WO2021059946A1 - 光学異方性膜、偏光板、画像表示装置、組成物、化合物 - Google Patents

光学異方性膜、偏光板、画像表示装置、組成物、化合物 Download PDF

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WO2021059946A1
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hydrogen atom
wavelength
optically anisotropic
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雄太 藤野
亮司 後藤
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富士フイルム株式会社
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    • C07F5/02—Boron compounds
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
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    • G—PHYSICS
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    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80—Constructional details
    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to optically anisotropic films, polarizing plates, image display devices, compositions, and compounds.
  • a retardation film having a refractive index anisotropy is applied to various applications such as an antireflection film for a display device and an optical compensation film for a liquid crystal display device.
  • optical anisotropy film exhibiting reverse wavelength dispersibility
  • the inverse wavelength dispersibility means a "negative dispersion" characteristic in which the birefringence increases as the measurement wavelength becomes longer in at least a part of the wavelength region of the visible light region.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n) of the optically anisotropic film in the in-plane direction has been required. If the refractive index anisotropy of the optically anisotropic film (particularly, the refractive index anisotropy at a wavelength of 550 nm) is large, the optically anisotropic film can be made thinner when trying to obtain a predetermined in-plane retardation. It is possible to cope with the recent miniaturization and thinning of members.
  • an object of the present invention to provide an optically anisotropy film having a larger refractive index anisotropy and exhibiting inverse wavelength dispersibility. It is also an object of the present invention to provide a polarizing plate, an image display device, a composition, and a compound.
  • An optically anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersibility which is formed by using a composition containing a compound represented by the formula (1) described later.
  • D is a skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4) described later.
  • Absorption at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the slow axis of the optically anisotropic film is greater than absorption at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the phase advance axis of the optically anisotropic film, (1).
  • the optically anisotropic film according to (2) is a skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4) described later.
  • (10) A composition containing a liquid crystal compound and a compound represented by the formula (1) described later. (11) The composition according to (10), wherein D is a skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4) described later. (12) A compound represented by the formula (1) described later. (13) The compound according to (12), wherein D is a skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4) described later.
  • an optically anisotropic film having a larger refractive index anisotropy and exhibiting reverse wavelength dispersibility According to the present invention, a polarizing plate, an image display device, a composition, and a compound can be provided.
  • phase-advancing axis and the slow-phase axis are defined at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified. That is, unless otherwise specified, for example, the phase-advancing axis direction means the direction of the phase-advancing axis at a wavelength of 550 nm.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and thickness direction retardation at wavelength ⁇ , respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are values measured at a wavelength ⁇ in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
  • AxoScan OPMF-1 manufactured by Optoscience.
  • cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethylmethacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
  • visible light is intended light having a wavelength of 400 nm or more and less than 700 nm.
  • ultraviolet rays are intended to be light having a wavelength of 10 nm or more and less than 400 nm.
  • the angle for example, an angle such as “90 °” and its relationship (for example, “orthogonal” and “parallel”)
  • the range of error allowed in the technical field to which the present invention belongs It shall include. For example, it means that the angle is within the range of ⁇ 10 °, and the error from the exact angle is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less.
  • the bonding direction of the divalent group (for example, -CO-O- (-COO-)) described in the present specification is not particularly limited, and for example, D 1 in the formula (I) described later is -CO-. If it is O-, if the position that is attached the position that is attached to Ar side * 1, G 1 side * 2 to, D 1 may be a * 1-O-CO- * 2 , * 1-CO-O- * 2.
  • the refractive index n in the wavelength region (region b in FIG. 1) including the intrinsic absorption increases sharply as the wavelength increases.
  • Such dispersion is called "anomalous dispersion”. That is, as shown in FIG. 1, an increase or decrease in the refractive index is observed in a wavelength region where there is absorption.
  • FIG. 2 shows a comparison of the wavelength dispersions of the anomalous ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no of an optically anisotropic film showing general inverse wavelength dispersibility.
  • the difference between the abnormal light refractive index ne and the normal light refractive index no becomes equal or larger as the wavelength becomes larger.
  • the anomalous light refractive index ne shows a higher value and the ordinary light refractive index no shows a lower value under the influence of a specific compound.
  • the abnormal light refractive index in a wavelength range slightly longer than the maximum absorption wavelength is affected by the absorption.
  • the value of ne increases.
  • the above characteristics are further improved by arranging the groups represented by the formula (2) so as to be parallel to the slow phase axial direction.
  • the value of the refractive index no of normal rays in a wavelength range slightly shorter than the maximum absorption wavelength is affected by the absorption.
  • the value of the abnormal light refractive index ne in the wavelength range of 550 to 900 nm decreases.
  • the above characteristics are further improved by arranging the dye skeleton in the axial direction having high absorbance so as to be parallel to the phase-advancing axial direction.
  • the abnormal light refractive index ne and the ordinary light refractive index no of the optically anisotropic film are affected, and the refractive index anisotropy becomes larger.
  • the optically anisotropy film of the present invention since a desired optically anisotropic film can be formed while suppressing the amount of the specific compound used, coloring and the like derived from the specific compound can be further suppressed. Further, the optically anisotropy film of the present invention not only has excellent refractive index anisotropy, but also exhibits reverse wavelength dispersibility closer to an ideal curve.
  • the optically anisotropic film of the present invention is a film having opposite wavelength dispersibility, which is formed by using a composition containing a specific compound.
  • the material for forming the optically anisotropic film will be described in detail, and then the manufacturing procedure thereof and the identification of the optically anisotropic film will be described in detail.
  • composition contains a compound represented by the formula (1) (specific compound). Equations (1) (X) p- D
  • D represents a dye skeleton having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 700 to 900 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the dye skeleton is in the range of 720 to 900 nm at the point where the refractive index anisotropy of the optically anisotropic film is larger (hereinafter, also simply referred to as “the point where the effect of the present invention is more excellent”). It is preferably located, and more preferably located in the range of 750 to 850 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the dye skeleton the maximum absorption wavelength measured by using a compound in which X in the above formula (1) is replaced with 3 CH groups is used.
  • the group corresponding to X in the formula (1) among the compounds corresponding to the compound represented by the predetermined formula (1) is set to 3 CH groups.
  • the absorption spectrum of this measurement sample is measured to specify the position of the maximum absorption wavelength. More specifically, the maximum absorption wavelength of the dye skeleton in the dye D-1 below corresponds to the maximum absorption wavelength measured using the measurement sample M-1.
  • Me represents 3 CHs.
  • a measurement sample (1 mg) is dissolved in chloroform (100 ml) to prepare a measurement solution, and a spectrophotometer equipped with an infrared polarizer (MPC-3100 (MPC-3100).
  • MPC-3100 MPC-3100
  • SHIMADZU SHIMADZU
  • the pigment skeleton represented by D corresponds to a p-valent pigment skeleton.
  • the structure of the pigment skeleton represented by D is not particularly limited as long as the above-mentioned characteristics are satisfied.
  • examples thereof include pigment-derived skeletons selected from the group consisting of polymethine-based pigments, anthraquinone-based pigments, pyririum-based pigments, squarylium-based pigments, triphenylmethane-based pigments, cyanine-based pigments, and aminium-based pigments.
  • the skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4) is preferable as D in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4) corresponds to a divalent skeleton.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and at least one of them represents an electron-withdrawing group. R 11 and R 12 may be combined with each other to form a ring.
  • substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic oxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group and an acyloxy group.
  • Hammett's ⁇ p value represents a positive substituent, for example, a cyano group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, and a hetero. Ring groups can be mentioned. These electron-withdrawing groups may be further substituted.
  • Hammett's substituent constant ⁇ value will be described. Hammett's rule is to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives. P. A rule of thumb proposed by Hammett, which is widely accepted today.
  • Substituent constants obtained by Hammett's law include ⁇ p value and ⁇ m value, and these values can be found in many general books, but in the present invention, Chem. Rev. , 1991, Vol. 91, pp. 165-195.
  • substituents not described in the above document refer to the document "The Effect of Structure upon the Reactions of Organic Compounds. Benzene Derivatives" (J.Am.Chem.Soc.1937, 59, 1, 96-103). The value calculated according to the described calculation method is adopted.
  • a substituent having a Hammett substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more is preferable.
  • the ⁇ p value is preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, and even more preferably 0.35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.80 or less. Specific examples include a cyano group (0.66), a carboxyl group (-COOH: 0.45), an alkoxycarbonyl group (-COOME: 0.45), an aryloxycarbonyl group (-COOPh: 0.44), and a carbamoyl.
  • a 5- to 7-membered ring (preferably a 5- to 6-membered ring) is formed, and the formed ring is usually a merocyanine dye as an acidic nucleus.
  • the one used is preferred.
  • Rings formed by bonding R 11 and R 12 to each other include 1,3-dicarbonyl nuclei, pyrazolinone nuclei, 2,4,6-tricethexahydropyrimidine nuclei (including thioketone compounds), and 2-thio.
  • R 11 is preferably a heterocyclic group, more preferably an aromatic heterocyclic group.
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic.
  • Heterocyclic groups include pyrazole ring group, thiazole ring group, oxazole ring group, imidazole ring group, oxazole ring group, thiazazole ring group, triazole ring group, pyridine ring group, pyridazine ring group, pyrimidine ring group and pyrazine ring.
  • These benzo-fused ring groups eg, benzothiazole ring group, benzopyrazine ring group
  • naphtho-condensed ring groups or complexes of these condensed rings are preferable.
  • the heterocyclic group may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include the groups exemplified by the substituents represented by R 11 and R 12.
  • R 13 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted boron (-B (Ra) 2 , Ra represents a substituent) or a metal atom, and is covalently bonded to R 11. Alternatively, they may be coordinated.
  • the substituent of the substituted boron represented by R 13 is synonymous with the above-mentioned substituent for R 11 and R 12 , and an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group is preferable.
  • the substituent of the substituted boron (for example, the above-mentioned alkyl group, alkoxy group, aryl group, or heteroaryl group) may be further substituted with a substituent.
  • the metal atom represented by R 13 is preferably a transition metal atom, a magnesium atom, an aluminum atom, a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, or a tin atom, and an aluminum atom, a zinc atom, a tin atom, a vanadium atom, and the like. More preferably, an iron atom, a cobalt atom, a nickel atom, a copper atom, a palladium atom, an iridium atom, or a platinum atom.
  • the skeleton represented by the formula (3-1A) is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • * represents the connection position with X in the formula (1).
  • Ra1 independently represents a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, or a nitrogen-containing heteroaryl group.
  • R a2 and R a3 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group, and R a2 and R a3 may be bonded to each other to form a ring.
  • Examples of the ring formed include an alicyclic ring having 5 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, and an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms.
  • the ring formed by combining R a2 and R a3 may be further substituted with a substituent.
  • Examples of the substituent include the groups exemplified in the description of the substituents represented by R 11 and R 12.
  • R a4 and R a5 independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group, respectively. Substituents may be further substituted for the groups represented by R a4 and R a5.
  • substituents examples include the groups exemplified in the description of the substituents represented by R 11 and R 12.
  • R 14 to R 17 independently represent a hydrogen atom, a cyano group, an acyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a nitro group, or a halogen atom, respectively, and R 14 and R 15 and , R 16 and R 17 may be coupled to each other to form a ring.
  • the ring formed include a non-aromatic hydrocarbon ring (for example, a non-aromatic hydrocarbon ring having 5 to 10 carbon atoms), a non-aromatic heterocyclic ring, and an aromatic hydrocarbon ring (for example, 6 to 10 carbon atoms).
  • An aromatic hydrocarbon ring of 10) or an aromatic heterocycle for example, an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms can be mentioned.
  • R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • R 20 to R 24 independently represent a hydrogen atom, a cyano group, an acyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a nitro group, or a halogen atom.
  • A independently represents a CR 31 (> CR 31- ) or a trivalent atom
  • R 31 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • the substituent include the groups exemplified in the description of the substituents represented by R 11 and R 12.
  • Examples of the trivalent atom include an atom of Group 13 of the periodic table, and a boron atom or an aluminum atom is preferable.
  • R 25 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • R 28 to R 30 independently represent a hydrogen atom, a cyano group, an acyl group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a heteroaryl group, a nitro group, or a halogen atom.
  • X represents a group represented by the formula (2) having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 280 to 400 nm.
  • the group represented by (AZ) n functions as a so-called mesogen group.
  • a mesogen group is a functional group that is rigid and has orientation. Therefore, for example, when the specific compound and the liquid crystal compound are used in combination, the group represented by the formula (2) is oriented in the orientation direction of the liquid crystal compound, and the specific compound is likely to be oriented in a predetermined direction.
  • the group represented by the formula (2) is oriented along the slow-phase axial direction in the optically anisotropic film, so that absorption at a wavelength of 280 to 400 nm in the slow-phase axial direction is the phase-advancing axis. It tends to be larger than the absorption at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction.
  • Equation (2) Y-SP- (AZ) n- *
  • the maximum absorption wavelength of the group represented by the above formula (2) is preferably located in the range of 300 to 380 nm, more preferably in the range of 310 to 350 nm, in that the effect of the present invention is more excellent. ..
  • the maximum absorption wavelength of the group represented by the above formula (2) the maximum absorption wavelength measured by using a compound in which D in the above formula (1) is replaced with 3 CH groups is used. That is, when measuring the maximum absorption wavelength of the group represented by the above formula (2), it corresponds to D in the formula (1) among the compounds corresponding to the compound represented by the predetermined formula (1).
  • the absorption spectrum of this measurement sample is measured to specify the position of the maximum absorption wavelength. More specifically, the maximum absorption wavelength of the group represented by the formula (2) in the dye D-1 below corresponds to the maximum absorption wavelength measured using the measurement sample M-2.
  • Me represents 3 CHs.
  • a measurement sample (1 mg) is dissolved in chloroform (100 ml) to prepare a measurement solution, and a spectrophotometer (MPC-3100 (MPC-3100)
  • MPC-3100 MPC-3100
  • SHIMADZU SHIMADZU
  • Y represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
  • a known radically polymerizable group can be used, and an acryloyl group or a metaacryloyl group is preferable.
  • a known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and vinyloxy.
  • the group is mentioned. Of these, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable.
  • examples of preferable polymerizable groups include the following.
  • A represents a divalent aromatic ring group which may have a substituent or a divalent non-aromatic ring group which may have a substituent.
  • a divalent aromatic ring group which may have a substituent is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • the divalent aromatic ring group which may have a substituent include an arylene group which may have a substituent and a heteroarylene group which may have a substituent.
  • the arylene group include a phenylene group.
  • heteroarylene group examples include a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, an oxazole ring, a thiaziazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and a benzo-condensed ring thereof (for example, benzo).
  • Examples thereof include a thiazole ring, a benzopyrazine ring) or a naphtho-condensed ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings.
  • the substituent include the groups exemplified by the substituents represented by R 11 and R 12.
  • the divalent non-aromatic ring group which may have a substituent includes a non-aromatic hydrocarbon ring group which may have a substituent (for example, a cycloalkylene group) and a substituent. Examples thereof include non-aromatic heterocyclic groups which may be used.
  • n is 2 or more, a plurality of A's may be the same or different.
  • Or -C ⁇ C-C ⁇ C- is preferable.
  • -Or -C ⁇ C-C ⁇ C- is preferable.
  • at least one or more hydrogen atoms in Z may be replaced by fluorine atoms.
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n 2 or more, the plurality of Zs may be the same or different.
  • n represents an integer from 1 to 10. Among them, 2 to 8 are preferable, and 3 to 6 are more preferable, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • SP represents a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • -CH 2- constituting the aliphatic hydrocarbon group is -O-, -S-, -NH-, It may be replaced by -N (CH 3 )-or-COO-.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is preferably 2 to 10 in that the effect of the present invention is more excellent.
  • * represents the bond position.
  • P represents an integer of 1 or more. Among them, 2 to 5 is preferable, 2 to 3 is more preferable, and 2 is further preferable, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the specific compound can be synthesized by a known method.
  • Examples of the specific compound include the following compounds.
  • the content of the specific compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, based on the total solid content of the composition, in that the effect of the present invention is more excellent. 5% by mass or more is further preferable, 8% by mass or more is particularly preferable, 70% by mass or less is more preferable, 40% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is further preferable.
  • the total solid content in the composition does not contain a solvent. That is, the solid content means a component obtained by removing the solvent from the composition.
  • the composition may contain components other than the specific compound.
  • the composition may include a liquid crystal compound or a polymer.
  • the type of the liquid crystal compound is not particularly limited, but can be classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (disk-shaped liquid crystal compound. Discotic liquid crystal compound) according to the shape. Further, there are a low molecular weight type and a high molecular weight type, respectively.
  • a polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992). Two or more kinds of rod-shaped liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-shaped liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a disk-shaped liquid crystal compound may be used.
  • the liquid crystal compound is preferably an inverse wavelength dispersible liquid crystal compound.
  • the reverse wavelength dispersive liquid crystal compound means a compound in which an optically anisotropic film formed by using the compound exhibits reverse wavelength dispersibility. That is, the inverse wavelength-dispersible liquid crystal compound has a large measurement wavelength when the in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of the optically anisotropic film produced using this compound is measured. It means that the Re value becomes equal or higher as it becomes.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter, also referred to as “polymerizable liquid crystal compound”) is preferable because the temperature change and the humidity change of the optical characteristics can be reduced.
  • the liquid crystal compound may be a mixture of two or more kinds, in which case it is preferable that at least one has two or more polymerizable groups. That is, the optically anisotropic film is preferably a layer formed by fixing a composition containing a polymerizable liquid crystal compound by polymerization or the like, and in this case, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after the layer is formed. Absent.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited.
  • the definition of the polymerizable group is the same as the definition of the polymerizable group represented by Y described above.
  • the compound represented by the formula (I) is preferable.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different from each other. Good.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group, and the above alicyclic type.
  • the methylene group contained in the hydrocarbon group may be substituted with —O—, —S—, or —NH—.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group, and at least one selected from the group consisting of L 1 and L 2 represents a monovalent group having a polymerizable group.
  • the organic group represented by L 1 and L 2 is preferably a group represented by -D 3- G 3- Sp-P 3, respectively.
  • D 3 is synonymous with D 1.
  • G 3 represents a single bond, a divalent aromatic ring group or heterocyclic group having 6 to 12 carbon atoms, or a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and the above alicyclic hydrocarbon.
  • a methylene group contained in the group, -O -, - S- or -NR 7 - may be substituted with, where R 7 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n represents an integer of 2 to 12
  • m represents an integer of 2 to 6
  • R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • -CH 2 in the above group - hydrogen atoms may be substituted with a methyl group.
  • P 3 represents a polymerizable group. The definition of the polymerizable group is the same as the definition of the polymerizable group represented by Y described above.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of the groups represented by the formulas (Ar-1) to (Ar-7).
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N (R 7 )-
  • R 7 is a hydrogen atom or Representing an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y 1 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms, which may have a substituent. Represent.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by R 7 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and an n-pentyl group. Groups and n-hexyl groups can be mentioned.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include an aryl group such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms indicated by Y 1 include heteroaryl groups such as a thienyl group, a thiazolyl group, a frill group, and a pyridyl group. Further , examples of the substituent that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, and a halogen atom.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group).
  • alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are even more preferred, and methyl or ethyl groups are particularly preferred.
  • the alkyl group may be linear, branched, or cyclic.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, and a methoxyethoxy group) is more preferable.
  • An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are independently hydrogen atoms, monovalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and carbon.
  • a monovalent alicyclic hydrocarbon group of number 3 to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbons, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -OR 8 , -NR 9 R 10 , or , -SR 11 and R 8 to R 11 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form an aromatic ring. Good.
  • an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and tert are preferable.
  • -Pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group, or 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group is more preferable, and methyl group, ethyl group, or tert-butyl group. Is particularly preferable.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, a cyclodecyl group, a methylcyclohexyl group, and the like.
  • Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as ethylcyclohexyl group; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, And monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclodecadien; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] octyl group, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Decyl group, tricyclo [3.3.1.1 3,7 ] decyl group, tetracyclo [6.2.1.1 3,6 .
  • Dodecyl group polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group; and the like.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (an aryl group having 6 to 12 carbon atoms). Especially phenyl group) is preferable.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom is preferable.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 8 to R 11 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Examples thereof include an n-pentyl group and an n-hexyl group.
  • a 1 and A 2 are independently derived from -O-, -N (R 12 )-, -S-, and -CO-, respectively.
  • R 12 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • Examples of the substituent represented by R 12 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • X represents a non-metal atom of groups 14 to 16.
  • a hydrogen atom or a substituent may be bonded to the non-metal atom.
  • R represents a substituent.
  • substituents include an alkyl group, an alkoxy group, an alkyl-substituted alkoxy group, a cyclic alkyl group, and an aryl group (for example, a phenyl group, Naphthyl groups, etc.), cyano groups, amino groups, nitro groups, alkylcarbonyl groups, sulfo groups, and hydroxyl groups.
  • R 2a- , -CR 3a CR 4a- , -NR 5a- , or a divalent linking group consisting of a combination of two or more of these, and R 1a to R 5a are independent hydrogen atoms, respectively.
  • R 1b , R 2b and R 3b independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl
  • SP 1 and SP 2 are independently single-bonded, linear or branched alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms.
  • One or more of -CH 2- constituting the linear or branched alkylene group was replaced with -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, or -CO-.
  • It represents a divalent linking group and Q represents a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a methylhexylene group, and the like.
  • a petitene group is preferred.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group include an alkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • the alkyl group may be linear, branched or cyclic, but linear is preferred.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 10.
  • the aryl group may be monocyclic or polycyclic, but monocyclic is preferable.
  • the aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the number of heteroatoms constituting the heteroaryl group is preferably 1 to 3.
  • the hetero atom constituting the heteroaryl group is preferably a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom.
  • the heteroaryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the alkyl group, the aryl group and the heteroaryl group may be unsubstituted or have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and has 2 to 30 carbon atoms. Represents an organic group.
  • Ay is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic. Represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms and having at least one aromatic ring selected from the group consisting of group heterocycles.
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, or Ax and Ay may be bonded to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs 0039 to 0905 of Patent Document 2 (International Publication No. 2014/010325).
  • the content of the liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total solid content in the composition.
  • the upper limit is not particularly limited, but in many cases, it is 95% by mass or less.
  • the composition may further contain a forward wavelength dispersible liquid crystal compound.
  • the forward wavelength dispersible liquid crystal compound means a compound in which an optically anisotropic film formed by using the compound exhibits forward wavelength dispersibility. That is, the forward wavelength dispersive liquid crystal compound means a compound in which the in-plane retardation of the optically anisotropic film formed by using the compound becomes smaller as the measurement wavelength becomes larger.
  • the type of polymer is not particularly limited, but is preferably a reverse wavelength dispersible polymer.
  • the reverse wavelength dispersible polymer means a polymer in which an optically anisotropic film formed by using the polymer exhibits reverse wavelength dispersibility.
  • One preferred embodiment of the polymer is a polymer containing one or more repeating units selected from the group consisting of a repeating unit represented by the formula (4) and a repeating unit represented by the formula (5). ..
  • R 31 to R 33 each independently represent an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may have a single bond or a substituent.
  • R 34 to R 39 are independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and an aryl group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • a heteroaryl group having 4 to 10 carbon atoms which may have a substituent an acyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • It may have 10 alkoxy groups, an aryloxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, an acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent.
  • a good amino group a vinyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, an ethynyl group which may have a substituent and may have 1 to 10 carbon atoms, a sulfur atom which has a substituent, and a substituent.
  • at least two adjacent groups of R 34 to R 39 may be bonded to each other to form a ring.
  • the two R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 and R 39 included in the formula (4) may be the same as or different from each other.
  • the two R 34 , R 35 , R 36 , R 37 , R 38 and R 39 included in formula (5) may be the same or different from each other.
  • polystyrene resin examples include a polymer containing a repeating unit represented by the formula (6) and a repeating unit represented by the formula (7).
  • R 41 to R 48 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
  • X represents a group represented by the formula (8).
  • * represents the bond position.
  • R 51 to R 58 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms.
  • Y is -C (R 61 ) (R 62 )-, a group represented by the formula (9), -Si (R 67 ) (R 68 )-, -SO 2- , -S-, divalent fat. It represents a group hydrocarbon group, -C (CH 3 ) 2 -phenylene group-C (CH 3 ) 2- , or -CO-OL-O-CO-.
  • * represents the bond position.
  • R 61 , R 62 , R 67 and R 68 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms (for example, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms).
  • R 63 to R 66 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • L represents a divalent aliphatic hydrocarbon group.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (6) in the polymer is not particularly limited, but is preferably 30 to 90 mol% with respect to all the repeating units.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (7) in the polymer is not particularly limited, but is preferably 10 to 70 mol% with respect to all the repeating units.
  • the polymer is cellulose acylate.
  • a lower fatty acid ester of cellulose is preferable.
  • the lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms.
  • the carbon number of the fatty acid is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate), or 4 (cellulose butyrate).
  • mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate may be used.
  • the degree of vinegarization of cellulose acetate is preferably 55.0 to 62.5%, more preferably 57.0 to 62.0%, and even more preferably 58.5 to 61.5%.
  • the degree of vinegarization means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose.
  • the degree of vinegarization follows the measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method such as cellulose acetate).
  • additives such as a plasticizer, a deterioration inhibitor, a retardation enhancer, and an ultraviolet absorber may be used in combination.
  • examples of the above-mentioned additives include those exemplified in JP-A-2004-0505016.
  • the content of the polymer in the composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total solid content in the composition.
  • the upper limit is not particularly limited, but in many cases, it is 95% by mass or less.
  • the composition may contain components other than the specific compound, the liquid crystal compound, and the polymer described above.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is selected according to the type of polymerization reaction, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • examples of the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds, acyloin ethers, ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, and combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones. Be done.
  • the content of the polymerization initiator in the composition is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.3 to 10% by mass, based on the total solid content of the composition.
  • the composition may contain a polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Of these, a polyfunctional radically polymerizable monomer is preferable.
  • a monomer copolymerizable with the above-mentioned liquid crystal compound having a polymerizable group is preferable.
  • the polymerizable monomers described in paragraphs 0018 to 0020 in JP-A-2002-296423 can be mentioned.
  • the content of the polymerizable monomer in the composition is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound.
  • the composition may contain a surfactant.
  • the surfactant include conventionally known compounds, but fluorine-based compounds are preferable.
  • the compounds described in paragraphs 0028 to 0056 of JP-A-2001-330725 and the compounds described in paragraphs 0069 to 0126 of Japanese Patent Application No. 2003-295212 can be mentioned.
  • the composition may contain a solvent.
  • an organic solvent is preferable.
  • Organic solvents include amide (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxide (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg chloroform). , Dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Two or more kinds of organic solvents may be used in combination.
  • the composition may contain various orientation control agents such as a vertical alignment agent and a horizontal alignment agent. These orientation control agents are compounds capable of horizontally or vertically controlling the orientation of the liquid crystal compound on the interface side. Further, the composition may contain an adhesion improver and a plasticizer in addition to the above components.
  • the method for producing the optically anisotropic film of the present invention is not particularly limited, and known methods can be mentioned. Among them, from the viewpoint of easy control of in-plane retardation, a composition containing a specific compound and a polymerizable liquid crystal compound is applied to form a coating film, and the coating film is subjected to an orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound.
  • a method of forming an optically anisotropic film by subjecting the obtained coating film to a curing treatment (ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or heat treatment) is preferable.
  • a curing treatment ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or heat treatment
  • the composition is applied onto the support to form a coating film, and the coating film is subjected to an orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound.
  • the support used is a member that functions as a base material for applying the composition.
  • the support may be a temporary support that is peeled off after the composition is applied and cured.
  • a glass substrate may be used in addition to the plastic film.
  • Materials constituting the plastic film include polyester resin such as polyethylene terephthalate, polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyolefin resin, cellulose resin, silicone resin, and polyvinyl alcohol (PVA). Can be mentioned.
  • the thickness of the support may be about 5 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 250 ⁇ m, and more preferably 15 to 90 ⁇ m.
  • an orientation layer may be arranged on the support.
  • the oriented layer is generally composed of a polymer as a main component.
  • the polymer for the alignment layer has been described in many documents, and many commercially available products are available.
  • As the polymer for the alignment layer polyvinyl alcohol, polyimide, or a derivative thereof is preferable. It is preferable that the oriented layer is subjected to a known rubbing treatment.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • the composition can be applied by a curtain coating method, a dip coating method, a spin coating method, a printing coating method, a spray coating method, a slot coating method, a roll coating method, a slide coating method, a blade coating method, a gravure coating method, and the like.
  • the wire bar method can be mentioned. Regardless of which method is used, single-layer coating is preferable.
  • the coating film formed on the support is subjected to an orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound in the coating film.
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by the orientation treatment can generally be transferred by a change in temperature or pressure.
  • the transfer can also be carried out by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250 ° C, more preferably 150 to 230 ° C, and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes. Further, after heating the coating film, the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) described later.
  • the cooling temperature is preferably 20 to 200 ° C, more preferably 30 to 150 ° C.
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • the method of curing treatment performed on the coating film on which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, the light irradiation treatment is preferable, and the ultraviolet irradiation treatment is more preferable from the viewpoint of manufacturing suitability.
  • the irradiation conditions of the light irradiation treatment are not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ / cm 2 is preferable.
  • an unstretched film is formed using a composition containing a specific compound and a polymer, and the obtained unstretched film is stretch-oriented and stretched.
  • a method of forming an optically anisotropic film is mentioned.
  • a method for forming an unstretched film a composition containing a specific compound, a polymer and a solvent is applied, and then the solvent is removed to form an unstretched film, and a specific compound and a solvent are not used. Examples thereof include a method of forming a film by melting a solid content containing a polymer.
  • the stretching method include known methods such as longitudinal uniaxial stretching, horizontal uniaxial stretching, or a combination thereof such as simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching.
  • the optically anisotropic film is a film formed by using the composition containing the above-mentioned specific compound.
  • the effect of the present invention is more excellent, and absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the phase advance axis of the optically anisotropic film (hereinafter, also referred to as “absorption F1”) is optical. It is preferably larger than the absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the slow axis of the anisotropic film (hereinafter, also referred to as “absorption S1”).
  • absorption spectrum obtained when the optically anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the slow axis of the optically anisotropic film is larger than the maximum absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm.
  • the above measurement can be carried out using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer.
  • the absorption anisotropy as described above can be realized by using the compound represented by the above formula (1).
  • the phase of the optically anisotropic film is advanced in the axial direction in which the absorbance of the compound represented by the formula (1) is higher at a wavelength of 700 to 900 nm.
  • the absorption F1 can be made larger than the absorption S1.
  • the group represented by the formula (2) is used in the compound represented by the formula (1) having a skeleton represented by any of the formulas (3-1) to (3-4). Since an axis having a higher absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm is likely to be arranged in a direction orthogonal to the extending direction, the absorption F1 as described above tends to be larger than the absorption S1.
  • the absorption at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the slow axis of the optically anisotropic film (hereinafter, also referred to as “absorption S2”) is optical because the effect of the present invention is more excellent. It is preferably larger than the absorption at a wavelength of 280 to 400 nm (hereinafter, also referred to as “absorption F2”) in the direction of the phase advance axis of the anisotropic film.
  • absorption S2 is larger than absorption F2
  • absorption F2 means the maximum absorbance of the absorption spectrum obtained when the optically anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the slow axis of the optically anisotropic film at a wavelength of 280 to 400 nm.
  • the absorption spectrum obtained when the optically anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the phase-advancing axis of the optically anisotropic film is larger than the maximum absorbance at a wavelength of 280 to 400 nm.
  • the above measurement can be carried out using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer.
  • the absorption anisotropy as described above can be realized by using the compound represented by the above formula (1). That is, the absorption S2 is made larger than the absorption F2 by making the axial direction of the compound represented by this formula (1) having a higher absorbance at a wavelength of 280 to 400 nm parallel to the slow-phase axial direction of the optically anisotropic film. it can. In particular, by orienting the group represented by the formula (2) in the slow phase axial direction, the absorption S2 as described above tends to be larger than the absorption F2.
  • the optically anisotropic film exhibits anti-wavelength dispersibility.
  • the inverse wavelength dispersibility means that when the in-plane retardation (Re) value at a specific wavelength (visible light range) of the optically anisotropic film is measured, the Re value becomes the same as the measurement wavelength increases. It means something that gets higher.
  • satisfying the relationship of the formulas (A) and (B) is defined as satisfying the inverse wavelength dispersibility.
  • the optically anisotropic film satisfies the relationship of the formula (A).
  • Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm.
  • Re (450) / Re (550) is preferably 0.97 or less, more preferably 0.92 or less, and even more preferably 0.87 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.75 or more, preferably 0.78 or more.
  • the optically anisotropic film satisfies the relationship of the formula (B). Equation (B) Re (650) / Re (550)> 1.00 Re (650) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 650 nm.
  • Re (650) / Re (550) is preferably 1.05 or more, more preferably 1.08 or more, and even more preferably 1.10 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1.25 or less, and more preferably 1.20 or less.
  • the optically anisotropic film Re (550) is not particularly limited, but is preferably 110 to 160 nm, more preferably 120 to 150 nm in that it is useful as a ⁇ / 4 plate.
  • the refractive index anisotropy ( ⁇ n) of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but 0.055 or more is preferable, and 0.060 or more is more preferable, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the upper limit is not particularly limited, but it is often 0.100 or less.
  • the orientation order S 0 of the optically anisotropic film at the maximum absorption wavelength at a wavelength of 700 to 900 nm is not particularly limited, and is often more than -0.50 and -0.10 or less.
  • the degree of orientation order S 0 is large, the inverse wavelength dispersibility of the optically anisotropic film can be improved even if the amount of the specific compound used is reduced, and it is preferably more than -0.50 and less than -0.15. More preferably 0.40 to ⁇ 0.20.
  • the orientation order S 0 ( ⁇ ) of the optically anisotropic film at a wavelength of ⁇ nm is a value represented by the formula (C).
  • a p represents the absorbance for light polarized in a direction parallel to the slow axis direction of the optically anisotropic film.
  • a v shows the absorbance for light polarized in a direction perpendicular to the slow axis direction of the optically anisotropic film.
  • the degree of orientation order S 0 ( ⁇ ) of the optically anisotropic film can be determined by measuring the polarization absorption of the optically anisotropic film.
  • ⁇ is the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum at a wavelength of 700 to 900 nm obtained by the absorption measurement of the optically anisotropic film.
  • the thickness of the optically anisotropic film is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.5 to 8.0 ⁇ m, still more preferably 0.5 to 6.0 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • the thickness of the optically anisotropic film means the average thickness of the optically anisotropic film. The average thickness is obtained by measuring the thicknesses of any five or more points of the optically anisotropic film and arithmetically averaging them.
  • the above-mentioned optically anisotropic film can be applied to various uses.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic film can be adjusted and used as a so-called ⁇ / 4 plate or ⁇ / 2 plate.
  • the ⁇ / 4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light). More specifically, it is a plate showing an in-plane retardation Re of ⁇ / 4 (or an odd multiple of this) at a predetermined wavelength of ⁇ nm.
  • the in-plane retardation (Re (550)) of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 550 nm may have an error of about 25 nm centered on the ideal value (137.5 nm), and may be, for example, 110 to 160 nm. It is preferably 120 to 150 nm, and more preferably 120 to 150 nm.
  • the ⁇ / 2 plate refers to an optically anisotropic film in which the in-plane retardation Re ( ⁇ ) at a specific wavelength ⁇ nm satisfies Re ( ⁇ ) ⁇ / 2. This equation may be achieved at any wavelength in the visible light region (eg, 550 nm). Above all, it is preferable that the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm satisfies the following relationship. 210nm ⁇ Re (550) ⁇ 300nm
  • the optically anisotropic film may be used as an optical film in combination with other layers. That is, the optical film of the present invention includes the above-mentioned optically anisotropic film and other layers. Other layers are not particularly limited, and examples thereof include a gas barrier layer and the support described above. By arranging the gas barrier layer, the light resistance of the optically anisotropic film is improved.
  • the gas barrier layer is intended to be a layer through which gas does not easily pass through, and an oxygen barrier layer is preferable. Note that the oxygen barrier, the oxygen permeability, intended layer is less than 10mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm , less 1mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm is preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but it is often 10-6 mL / m 2 ⁇ day ⁇ atm or more.
  • the gas barrier layer include a polyvinyl alcohol layer (a layer composed of polyvinyl alcohol), an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) layer (a layer composed of EVOH), and an inorganic thin-film deposition layer.
  • the optical film containing the optically anisotropic film examples include a polarizing plate (preferably a circular polarizing plate) including a polarizing element and an optically anisotropic film.
  • the polarizing element may be any member (linearly polarized light) having a function of converting light into specific linearly polarized light, and an absorption type polarizer can be mainly used.
  • the absorption type polarizer include an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic dye, and a polyene-based polarizer.
  • the iodine-based polarizer and the dye-based polarizer include a coating type polarizing element and a stretching type polarizing element, both of which can be applied, but they are produced by adsorbing iodine or a dichroic dye on polyvinyl alcohol and stretching the polarizing element.
  • a polarizer is preferred.
  • the relationship between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic film is not particularly limited, but when the optically anisotropic film is a ⁇ / 4 plate and the optical film is used as a circular polarizing film, it is polarized.
  • the angle formed by the absorption axis of the child and the slow axis of the optically anisotropic film is preferably in the range of 45 ° ⁇ 10 ° (35 to 55 °).
  • the optically anisotropic film and the polarizing plate may be included in the display device. That is, more specific applications of the optically anisotropic film include, for example, an optical compensation film for optically compensating a liquid crystal cell and an antireflection film used for a display device such as an organic electroluminescence display device. .. Among them, a preferred embodiment is a circular polarizing plate including an optically anisotropic film and a polarizer. This circularly polarizing plate can be suitably used as the antireflection film. That is, in a display device having a display element (for example, an organic electroluminescence display element) and a circularly polarizing plate arranged on the display element, the reflected tint can be further suppressed.
  • a display element for example, an organic electroluminescence display element
  • optically anisotropic film of the present invention is suitably used as an optical compensation film for an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal display device, and exhibits color change when viewed from an oblique direction and light leakage during black display. Can be improved.
  • IPS In Plane Switching
  • Dye D-1 was synthesized according to the scheme below.
  • the organic phase is washed twice with distilled water (300 ml) and once with saturated brine (300 ml), the obtained organic phase is dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate is collected to collect the filtrate.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate-hexane as a solvent to obtain a brown solid compound a-4 (33.0 g, 174 mmol) (yield: 70%).
  • the obtained organic phase was washed once with 1N hydrochloric acid water, once with saturated brine, and once with saturated brine, and the obtained organic phase was dried over magnesium sulfate and filtered to collect the filtrate. Then, the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate-hexane as a solvent to obtain an oily compound a-6 (892 mg, 1.90 mmol) (yield: 78%).
  • the temperature of the obtained mixture was raised to 40 ° C., a mixture of sodium chlorite (207 mg, 2.28 mmol) and distilled water (3 ml) was added dropwise, and the mixture was stirred for 5 hours and then cooled to room temperature. Distilled water (100 ml) was added dropwise to the obtained reaction solution, and the precipitated crystals were collected by filtration.
  • the obtained crude product was recrystallized from acetonitrile to obtain compound a-7 (191 mg, 0.394 mmol) as a white solid (yield: 21%).
  • the obtained organic phase was washed with distilled water and saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, the obtained organic phase was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was recovered, and the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate-hexane as a solvent to obtain an oily compound a-8 (70.3 g, 246 mmol) (yield: 95%).
  • the temperature of the obtained mixture was raised to 50 ° C., stirred for 2 hours, and then lowered to room temperature.
  • Distilled water (10 ml) was added to the obtained reaction solution, and then ethyl acetate (100 ml) and 1N hydrochloric acid water (100 ml) were added to carry out liquid separation treatment, and the organic phase was extracted.
  • the organic phase was washed twice with saturated brine (100 ml), the obtained organic phase was dried over magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was recovered, and the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography using ethyl acetate-hexane as a solvent.
  • Example 1 The following composition for forming an optically anisotropic film was prepared.
  • the composition for forming an optically anisotropic film is spin-coated onto the polyimide oriented layer of a glass substrate with a polyimide oriented layer (SE-130, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) that has been subjected to a rubbing treatment to form a coating film. After heating at 210 ° C. for 1 minute, the mixture was slowly cooled to 60 ° C. After that, nitrogen purge is performed so that the atmosphere has an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare an optically anisotropic film 1. did.
  • Re (550) was 142 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.83
  • Re (650) / Re (550) was 1. 15.
  • the film thickness was 2328 nm
  • ⁇ n (550) was 0.061.
  • ⁇ n (550) was calculated from the following formula (A).
  • Formula (A) ⁇ n (550) Re (550) (nm) / film thickness (nm) Further, when the absorption in the infrared region was confirmed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer, it was confirmed that a peak was expressed at ⁇ max805 nm.
  • the orientation order S 0 of the optically anisotropic film 1 at the maximum absorption wavelength (800 nm) of the dye D-1 was ⁇ 0.30.
  • the absorption of the optically anisotropic film 1 in the direction of the phase advance axis at a wavelength of 700 to 900 nm was larger than the absorption of the optically anisotropic film 1 in the direction of the slow axis of the optical anisotropic film 1 at a wavelength of 700 to 900 nm. Further, the absorption of the optically anisotropic film 1 in the direction of the slow axis at a wavelength of 280 to 400 nm was larger than the absorption of the optically anisotropic film 1 in the direction of the phase advance axis at a wavelength of 280 to 400 nm.
  • Example 2 An optically anisotropic film 2 was produced according to the same procedure as in Example 1 except that the amount of dye D-1 used was changed from 10 parts by mass to 7 parts by mass.
  • Re (550) was 140 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.80
  • Re (650) / Re (550) was 1. 14.
  • the film thickness was 2412 nm
  • ⁇ n (550) was 0.058.
  • the absorption in the infrared region was confirmed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer, it was confirmed that a peak ( ⁇ max) was exhibited at a wavelength of 805 nm.
  • the orientation order S 0 of the optically anisotropic film 2 at the maximum absorption wavelength (800 nm) of the dye D-1 was ⁇ 0.30.
  • the absorption of the optically anisotropic film 2 at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the phase advance axis was larger than the absorption of the optically anisotropic film 2 at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the slow axis.
  • the absorption of the optically anisotropic film 2 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the slow axis was larger than the absorption of the optically anisotropic film 2 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the phase advance axis.
  • a coating film was formed in the same manner as in Example 1, and the coating film was heated at 120 ° C. for 1 minute and then slowly cooled to 60 ° C. After that, nitrogen purge is performed so that the atmosphere has an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare an optically anisotropic film C1. did.
  • Re (550) was 140 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.69
  • Re (650) / Re (550) was 1.
  • the film thickness was 3333 nm, and ⁇ n (550) was 0.042. Further, there was no difference between the absorption of the optically anisotropic film C1 at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the phase advance axis and the absorption of the optically anisotropic film C1 at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the slow axis. .. Further, there was no difference between the absorption of the optically anisotropic film C1 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the slow axis and the absorption of the optically anisotropic film C1 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the phase advance axis. ..
  • a coating film was formed in the same manner as in Example 1, and the coating film was heated at 210 ° C. for 1 minute and then slowly cooled to 60 ° C. After that, nitrogen purge is performed so that the atmosphere has an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare an optically anisotropic film C2. did.
  • Re (550) was 141 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.76
  • Re (650) / Re (550) was 1.
  • the film thickness was .15, the film thickness was 2660 nm, and ⁇ n (550) was 0.053. Further, when the absorption in the infrared region was confirmed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer, it was confirmed that a peak ( ⁇ max) was exhibited at a wavelength of 808 nm.
  • the orientation order S 0 of the optically anisotropic film C3 at the maximum absorption wavelength (800 nm) of the dye D-2 was ⁇ 0.31.
  • the absorption of the optically anisotropic film C2 in the direction of the phase-advancing axis at a wavelength of 700 to 900 nm was larger than the absorption of the optically anisotropic film C2 in the direction of the slow-phase axis at a wavelength of 700 to 900 nm. Further, there was no difference between the absorption of the optically anisotropic film C2 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the slow axis and the absorption of the optically anisotropic film C2 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the phase advance axis. ..
  • a coating film was formed in the same manner as in Example 1, and the coating film was heated at 120 ° C. for 1 minute and then slowly cooled to 60 ° C. After that, nitrogen purge is performed so that the atmosphere has an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare an optically anisotropic film C3. did.
  • Re (550) was 141 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.74
  • Re (650) / Re (550) was 1.
  • the film thickness was 2765 nm, and ⁇ n (550) was 0.051. Further, when the absorption in the infrared region was confirmed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer, it was confirmed that a peak ( ⁇ max) was exhibited at a wavelength of 807 nm.
  • the orientation order S 0 of the optically anisotropic film C3 at the maximum absorption wavelength (800 nm) of the dye D-3 was ⁇ 0.30.
  • the absorption of the optically anisotropic film C3 in the direction of the phase-advancing axis at a wavelength of 700 to 900 nm was larger than the absorption of the optically anisotropic film C3 in the direction of the slow-phase axis at a wavelength of 700 to 900 nm. Further, there was no difference between the absorption of the optically anisotropic film C3 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the slow axis and the absorption of the optically anisotropic film C3 at a wavelength of 280 to 400 nm in the direction of the phase advance axis. ..
  • the maximum absorption wavelength of the dye skeleton corresponding to D in the formula (1) and the group represented by the formula (2) corresponding to X in the dyes D-1 to D-3 was measured.
  • the maximum absorption wavelength of the dye skeleton is shown in the “D ⁇ max (nm)” column, and the maximum absorption wavelength of the group represented by the formula (2) is shown in the “X ⁇ max (nm)” column.

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Abstract

本発明は、屈折率異方性がより大きい、逆波長分散性を示す光学異方性膜、および、偏光板、画像表示装置、組成物、化合物を提供する。本発明の光学異方性膜は、式（１）で表される化合物を含む組成物を用いて形成された、逆波長分散性を示す。　式（１）　（Ｘ）ｐ－Ｄ　Ｄは、波長７００～９００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する色素骨格を表す。Ｘは、波長２８０～４００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する、式（２）で表される基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。　式（２）　Ｙ－ＳＰ－（Ａ－Ｚ）ｎ－＊

Description

光学異方性膜、偏光板、画像表示装置、組成物、化合物
　本発明は、光学異方性膜、偏光板、画像表示装置、組成物、および、化合物に関する。
　屈折率異方性を持つ位相差膜（光学異方性膜）は、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなど種々の用途に適用されている。
　近年、逆波長分散性を示す光学異方性膜の検討がなされている（特許文献１）。なお、逆波長分散性とは、可視光線領域の少なくとも一部の波長領域において、測定波長が長いほど複屈折が大きくなる「負の分散」特性を意味する。
特開２００８－２７３９２５号公報
　一方で、近年、光学異方性膜の面内方向での屈折率異方性（Δｎ）のより一層の向上が求められている。
　光学異方性膜の屈折率異方性（特に、波長５５０ｎｍにおける屈折率異方性）が大きいと、所定の面内レタデーションを得ようとした際に、光学異方性膜をより薄くでき、近年の部材の小型化および薄膜化に対応できる。
　本発明は、上記実情に鑑みて、屈折率異方性がより大きい、逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供することを課題とする。
　本発明は、偏光板、画像表示装置、組成物、および、化合物を提供することも課題とする。
　本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
（１）　後述する式（１）で表される化合物を含む組成物を用いて形成された、逆波長分散性を示す光学異方性膜。
（２）　Ｄが、後述する式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格である、（１）に記載の光学異方性膜。
（３）　光学異方性膜の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収よりも大きい、（１）または（２）に記載の光学異方性膜。
（４）　光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、（１）～（３）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（５）　液晶化合物またはポリマー、および
　式（１）で表される化合物、を含む組成物を用いて形成された、（１）～（４）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（６）　液晶化合物が、逆波長分散性液晶化合物である、（５）に記載の光学異方性膜。
（７）　延伸フィルムである、（１）～（４）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（８）　（１）～（７）のいずれかに記載の光学異方性膜と、偏光子とを有する、偏光板。
（９）　（１）～（７）のいずれかに記載の光学異方性膜、または、（８）に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
（１０）　液晶化合物および後述する式（１）で表される化合物を含む組成物。
（１１）　Ｄが、後述する式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格である、（１０）に記載の組成物。
（１２）　後述する式（１）で表される化合物。
（１３）　Ｄが、後述する式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格である、（１２）に記載の化合物。
　本発明によれば、屈折率異方性がより大きい、逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供できる。
　本発明によれば、偏光板、画像表示装置、組成物、および、化合物を提供できる。
有機分子の屈折率と吸収係数との波長分散特性を示す図である。 逆波長分散性を示す光学異方性膜の異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散の比較を示す図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、進相軸および遅相軸は、特別な断りがなければ、波長５５０ｎｍにおける定義である。つまり、特別な断りがない限り、例えば、進相軸方向という場合、波長５５０ｎｍにおける進相軸の方向を意味する。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）はＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
　遅相軸方向（°）
　Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
　Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
　本明細書において、屈折率ｎｘ、ｎｙ、および、ｎｚは、アッベ屈折計（ＮＡＲ－４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
　また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、および、ポリスチレン（１．５９）。
　なお、本明細書では、「可視光線」とは、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光を意図する。また、「紫外線」とは、波長１０ｎｍ以上４００ｎｍ未満の光を意図する。
　また、本明細書において、角度（例えば「９０°」などの角度）、およびその関係（例えば「直交」および「平行」など）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±１０°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。
　本明細書において表記される２価の基（例えば、－ＣＯ－Ｏ－（－ＣＯＯ－））の結合方向は特に制限されず、例えば、後述する式（Ｉ）中のＤ１が－ＣＯ－Ｏ－である場合、Ａｒ側に結合している位置を＊１、Ｇ１側に結合している位置を＊２とすると、Ｄ１は＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよく、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよい。
　本発明の光学異方性膜の特徴点の一つとしては、式（１）で表される化合物（以下、単に「特定化合物」ともいう。）を用いている点が挙げられる。
　以下、本発明の特徴について詳述する。
　まず、一般的な有機分子の屈折率波長分散特性について図１を参照しながら説明する。図１中、上側は波長に対する屈折率の挙動を示し、下側では波長に対する吸収特性の挙動（吸収スペクトル）を示す。
　有機分子は、固有吸収波長から離れた領域（図１のａの領域）における屈折率ｎは波長が増すと共に単調に減少する。このような分散は「正常分散」と言われる。これに対して、固有吸収を含む波長域（図１のｂの領域）における屈折率ｎは、波長が増すと共に急激に増加する。このような分散は「異常分散」と言われる。
　つまり、図１に示すように、吸収がある波長領域においては屈折率の増減が観察される。
　次に、図２において、一般的な逆波長分散性を示す光学異方性膜の異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散の比較を示す。逆波長分散性を示す光学異方性膜においては、波長が大きくなるにつれて異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの差が同等または大きくなる。
　本発明の光学異方性膜においては、特定化合物の影響を受けて、異常光線屈折率ｎｅがより高い値を示し、常光線屈折率ｎｏがより低い値を示す。より具体的には、特定化合物が波長２８０～４００ｎｍに極大吸収波長を有する基を有すると、その吸収に由来する影響を受けて、上記極大吸収波長よりも少し長い波長の範囲の異常光線屈折率ｎｅの値（特に、波長２８０～５５０ｎｍの範囲の異常光線屈折率ｎｅの値）が増加する。特に、後述するように、式（２）で表される基を遅相軸方向と平行になるように配置することにより、上記特性がより向上する。また、特定化合物が波長７００～９００ｎｍに極大吸収波長を有する色素骨格を有すると、その吸収に由来する影響を受けて、上記極大吸収波長よりも少し短い波長の範囲の常光線屈折率ｎｏの値（特に、波長５５０～９００ｎｍの範囲の異常光線屈折率ｎｅの値）が低下する。特に、後述するように、色素骨格の吸光度の高い軸方向を進相軸方向と平行になるように配置することにより、上記特性がより向上する。
　上記のように特定化合物を用いることにより、光学異方性膜の異常光線屈折率ｎｅおよび常光線屈折率ｎｏが影響を受けて、屈折率異方性がより大きくなる。
　また、本発明においては特定化合物の使用量を抑えつつ、所望の光学異方性膜を形成できるため、特定化合物由来の着色などをより抑制できる。
　また、本発明の光学異方性膜は屈折率異方性に優れるのみならず、より理想曲線に近い逆波長分散性を示す。
　次に、光学異方性膜の構成について詳述する。
　本発明の光学異方性膜は、特定化合物を含む組成物を用いて形成された、逆波長分散性を示す膜である。
　以下では、まず、光学異方性膜を形成するための材料について詳述し、その後、その製造手順および光学異方性膜の特定について詳述する。
＜式（１）で表される化合物＞
　組成物は、式（１）で表される化合物（特定化合物）を含む。
　式（１）　　（Ｘ）ｐ－Ｄ
　式中、Ｄは、波長７００～９００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する色素骨格を表す。
　上記色素骨格の極大吸収波長は、光学異方性膜の屈折率異方性がより大きい点（以下、単に「本発明の効果がより優れる点」ともいう。）で、７２０～９００ｎｍの範囲に位置することが好ましく、７５０～８５０ｎｍの範囲に位置することがより好ましい。
　上記色素骨格の極大吸収波長としては、上記式（１）中のＸをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。つまり、上記色素骨格の極大吸収波長を測定する際には、所定の式（１）で表される化合物に該当する化合物中の、式（１）中のＸに対応する基をＣＨ３基に置き換えた化合物を測定試料として、この測定試料の吸収スペクトルを測定して、極大吸収波長の位置を特定する。より具体的には、以下の色素Ｄ－１中の色素骨格の極大吸収波長は、測定試料Ｍ－１を用いて測定される極大吸収波長に対応する。以下式中、ＭｅはＣＨ３基を表す。
　なお、色素骨格の極大吸収波長を測定する方法としては、測定試料（１ｍｇ）をクロロホルム（１００ｍｌ）に溶解させて測定液を調製し、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて得られた測定液を測定する方法が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　Ｄで表される色素骨格は、ｐ価の色素骨格に該当する。
　Ｄで表される色素骨格としては、上述した特性を満たせば特にその構造は限定されず、例えば、ジケトピロロピロール系色素、ジインモニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ピリリウム系色素、スクアリリウム系色素、トリフェニルメタン系色素、シアニン系色素、および、アミニウム系色素からなる群から選択される色素由来の骨格が挙げられる。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ｄとしては、式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格が好ましい。なお、式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格は、２価の骨格に該当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（３－１）～（３－４）中、＊は、式（１）中のＸとの結合位置を表す。
　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。
　置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（例えば、ヘテロアリール基）、シリル基、および、これらを組み合わせた基などが挙げられる。なお、上記置換基は、さらに置換基で置換されていてもよい。
　電子吸引性基としては、Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値（シグマパラ値）が正の置換基を表し、例えば、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、および、ヘテロ環基が挙げられる。
　これら電子吸引性基はさらに置換されていてもよい。
　ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、本発明においては、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５～１９５ページに記載された値を採用する。なお、上記文献に記載されていない置換基については、文献「The Effect of Structure upon the Reactions of Organic Compounds. Benzene Derivatives」（J.Am.Chem.Soc.1937, 59, 1, 96-103）に記載された計算方法に従って算出された値を採用する。
　本発明において電子吸引性基としては、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の置換基が好ましい。σｐ値としては、０．２５以上が好ましく、０．３０以上がより好ましく、０．３５以上がさらに好ましい。上限は特に制限はないが、０．８０以下が好ましい。
　具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（－ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（－ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２：０．３６）、アルキルカルボニル基（－ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（－ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（－ＳＯ２Ｍｅ：０．７２）、および、アリールスルホニル基（－ＳＯ２Ｐｈ：０．６８）が挙げられる。
　本明細書において、Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。なお、括弧内の値は代表的な置換基のσｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５～１９５ページから抜粋したものである。
　Ｒ１１およびＲ１２が互いに結合して環を形成する場合は、５～７員環（好ましくは５～６員環）の環を形成し、形成される環としては通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましい。
　Ｒ１１およびＲ１２が互いに結合して形成される環としては、１，３－ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６－トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２－チオ－２，４－チアゾリジンジオン核、２－チオ－２，４－オキサゾリジンジオン核、２－チオ－２，５－チアゾリジンジオン核、２，４－チアゾリジンジオン核、２，４－イミダゾリジンジオン核、２－チオ－２，４－イミダゾリジンジオン核、２－イミダゾリン－５－オン核、３，５－ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン－３－オン核、またはインダノン核が好ましい。
　Ｒ１１は、ヘテロ環基であることが好ましく、芳香族ヘテロ環基であることがより好ましい。ヘテロ環基は、単環であっても、多環であってもよい。ヘテロ環基としては、ピラゾール環基、チアゾール環基、オキサゾール環基、イミダゾール環基、オキサジアゾール環基、チアジアゾール環基、トリアゾール環基、ピリジン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、これらのベンゾ縮環基（例えば、ベンゾチアゾール環基、ベンゾピラジン環基）もしくはナフト縮環基、または、これら縮環の複合体が好ましい。
　上記ヘテロ環基には、置換基が置換していてもよい。置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で表される置換基で例示した基が挙げられる。
　Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素（－Ｂ（Ｒａ）２、Ｒａは置換基を表す。）または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。
　Ｒ１３で表される置換ホウ素の置換基は、Ｒ１１およびＲ１２について上述した置換基と同義であり、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基が好ましい。置換ホウ素の置換基（例えば、上述した、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基）は、さらに置換基で置換されていてもよい。置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で表される置換基で例示した基が挙げられる。
　また、Ｒ１３で表される金属原子は、遷移金属原子、マグネシウム原子、アルミニウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、または、スズ原子が好ましく、アルミニウム原子、亜鉛原子、スズ原子、バナジウム原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、パラジウム原子、イリジウム原子、または、白金原子がより好ましい。
　式（３－１）で表される骨格としては、本発明の効果がより優れる点で、式（３－１Ａ）で表される骨格が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（３－１Ａ）中、＊は、式（１）中のＸとの結合位置を表す。
　Ｒａ１は、それぞれ独立に、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、または、含窒素ヘテロアリール基を表す。
　Ｒａ２およびＲａ３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表し、Ｒａ２およびＲａ３は互いに結合して環を形成してよい。形成される環としては、炭素数５～１０の脂環、炭素数６～１０の芳香族炭化水素環、または、炭素数３～１０の芳香族複素環が挙げられる。Ｒａ２およびＲａ３が結合して形成される環には、さらに置換基が置換していてもよい。置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で表される置換基の説明で例示した基が挙げられる。
　Ｒａ４およびＲａ５は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒａ４およびＲａ５で表される基には、さらに置換基が置換してもよい。置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で表される置換基の説明で例示した基が挙げられる。
　Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲ－、－ＣＲＲ’－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または、－Ｎ＝ＣＨ－を表し、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。
　Ｒ１４～Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表し、Ｒ１４とＲ１５、および、Ｒ１６とＲ１７は互いに結合して環を形成してもよい。
　形成される環としては、例えば、非芳香族炭化水素環（例えば、炭素数５～１０の非芳香族炭化水素環）、非芳香族複素環、芳香族炭化水素環（例えば、炭素数６～１０の芳香族炭化水素環）、または、芳香族複素環（例えば、炭素数３～１０の芳香族複素環）が挙げられる。
　Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。
　Ｒ２０～Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。
　Ａは、それぞれ独立に、ＣＲ３１（＞ＣＲ３１－）または３価の原子を表し、Ｒ３１は水素原子または置換基を表す。置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で表される置換基の説明で例示した基が挙げられる。
　３価の原子としては、例えば、周期表第１３族の原子が挙げられ、ホウ素原子またはアルミニウム原子が好ましい。
　Ｒ２５～Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。
　Ｒ２８～Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。
　Ｘは、波長２８０～４００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する、式（２）で表される基を表す。なお、式（２）中、（Ａ－Ｚ）ｎで表される基は、いわゆるメソゲン基として機能する。メソゲン基とは、剛直かつ配向性を有する官能基である。そのため、例えば、特定化合物と液晶化合物とを併用すると、液晶化合物の配向方向に、式（２）で表される基が配向して、特定化合物が所定の方向に配向しやすい。この場合、結果として、光学異方性膜中の遅相軸方向に沿って式（２）で表される基が配向するため、遅相軸方向における波長２８０～４００ｎｍにおける吸収が、進相軸方向における波長２８０～４００ｎｍにおける吸収よりも大きくなりやすい。
　式（２）　　Ｙ－ＳＰ－（Ａ－Ｚ）ｎ－＊
　上記式（２）で表される基の極大吸収波長は、本発明の効果がより優れる点で、３００～３８０ｎｍの範囲に位置することが好ましく、３１０～３５０ｎｍの範囲に位置することがより好ましい。
　上記式（２）で表される基の極大吸収波長としては、上記式（１）中のＤをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。つまり、上記式（２）で表される基の極大吸収波長を測定する際には、所定の式（１）で表される化合物に該当する化合物中の、式（１）中のＤに対応する色素骨格をＣＨ３基に置き換えた化合物を測定試料として、この測定試料の吸収スペクトルを測定して、極大吸収波長の位置を特定する。より具体的には、以下の色素Ｄ－１中の式（２）で表される基の極大吸収波長は、測定試料Ｍ－２を用いて測定される極大吸収波長に対応する。以下式中、ＭｅはＣＨ３基を表す。
　なお、式（２）で表される基の極大吸収波長を測定する方法としては、測定試料（１ｍｇ）をクロロホルム（１００ｍｌ）に溶解させて測定液を調製し、分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて得られた測定液を測定する方法が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　Ｙは、水素原子または重合性基を表す。
　重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合またはカチオン重合が可能な重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
　カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
　特に、好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　Ａは、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、または、置換基を有していてもよい２価の非芳香族環基を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基が好ましい。
　置換基を有していてもよい２価の芳香族環基としては、置換基を有していてもよいアリーレン基、および、置換基を有していてもよいヘテロアリーレン基が挙げられる。アリーレン基としては、フェニレン基が挙げられる。ヘテロアリーレン基としては、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環（例えば、ベンゾチアゾール環、ベンゾピラジン環）もしくはナフト縮環、または、これら縮環の複合体から任意の２つの水素原子を除いた２価の基が挙げられる。上記アリーレン基および上記ヘテロアリーレン基が置換基を有する場合、置換基としては、Ｒ１１およびＲ１２で表される置換基で例示した基が挙げられる。
　置換基を有していてもよい２価の非芳香族環基としては、置換基を有していてもよい非芳香族炭化水素環基（例えば、シクロアルキレン基）、および、置換基を有していてもよい非芳香族複素環基が挙げられる。
　ｎが２以上の場合、複数のＡは同一でも、異なっていてもよい。
　Ｚは、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＮＲ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＮＲＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、および、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－からなる群から選択される連結基を示す。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、または、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－が好ましい。
　また、Ｚが複数ある場合、本発明の効果がより優れる点で、複数のＺのうち少なくとも１つは、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、または、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－であることが好ましい。
　また、Ｚ中の水素原子のうち少なくとも１つ以上がフッ素原子で置き換わっていてもよい。
　Ｒは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ｎが２以上の場合、複数のＺは同一でも、異なっていてもよい。
　ｎは、1～１０の整数を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、２～８が好ましく、３～６がより好ましい。
　ＳＰは、炭素数１～２０の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、または、－ＣＯＯ－で置き換わっていてもよい。
　上記脂肪族炭化水素基の炭素数は、本発明の効果がより優れる点で、２～１０が好ましい。
　式（２）中、＊は結合位置を表す。
　ｐは、１以上の整数を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、２～５が好ましく、２～３がより好ましく、２がさらに好ましい。
　特定化合物は、公知の方法により合成できる。
　特定化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　組成物中における特定化合物の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、組成物の全固形分に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、８質量％以上が特に好ましく、７０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
　なお、組成物中の全固形分には、溶媒は含まれない。つまり、固形分とは、組成物から溶媒を除いた成分を意味する。
　組成物は、特定化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。
　組成物は、液晶化合物またはポリマーを含んでいてもよい。
＜液晶化合物＞
　液晶化合物の種類は特に制限されないが、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（円盤状液晶化合物。ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらにそれぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。なお、２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
　液晶化合物は、逆波長分散性液晶化合物であることが好ましい。逆波長分散性液晶化合物とは、その化合物を用いて形成される光学異方性膜が逆波長分散性を示す化合物を意味する。つまり、逆波長分散性液晶化合物とは、この化合物を用いて作製された光学異方性膜の特定波長（可視光範囲）における面内レタデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
　光学特性の温度変化および湿度変化を小さくできることから、液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物（以下、「重合性液晶化合物」ともいう。）が好ましい。液晶化合物は２種類以上の混合物でもよく、その場合、少なくとも１つが２以上の重合性基を有していることが好ましい。
　つまり、光学異方性膜は、重合性液晶化合物を含む組成物が重合などによって固定されて形成された層であることが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
　上記重合性基の種類は特に制限されない。
　重合性基の定義は、上述したＹで表される重合性基の定義と同じである。
　なかでも、液晶化合物としては、式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
式（Ｉ）　Ｌ１－Ｇ１－Ｄ１－Ａｒ－Ｄ２－Ｇ２－Ｌ２
　上記式（Ｉ）中、Ｄ１およびＤ２は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれが複数存在する場合には、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３および複数のＲ４はそれぞれ、互いに同一でも異なっていてもよい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基、または、芳香族炭化水素基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
　Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、１価の有機基を表し、Ｌ１およびＬ２からなる群から選ばれる少なくとも１種が、重合性基を有する１価の基を表す。
　特に、Ｌ１およびＬ２で示される有機基としては、それぞれ、－Ｄ３－Ｇ３－Ｓｐ－Ｐ３で表される基であることが好ましい。
　Ｄ３は、Ｄ１と同義である。
　Ｇ３は、単結合、炭素数６～１２の２価の芳香環基もしくは複素環基、または、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基を表し、上記脂環式炭化水素基に含まれるメチレン基は、－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＲ７－で置換されていてもよく、ここでＲ７は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。
　Ｓｐは、単結合、－（ＣＨ２）ｎ－、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｏ－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２－Ｏ－）ｎ－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ８）－（ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）ｍ－、または、－（ＣＨ２）ｎ－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－（ＣＨ２）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＣＨ２）ｎ－で表されるスペーサー基を表す。ここで、ｎは２～１２の整数を表し、ｍは２～６の整数を表し、Ｒ８は水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。また、上記各基における－ＣＨ２－の水素原子は、メチル基で置換されていてもよい。
　Ｐ３は重合性基を示す。重合性基の定義は、上述したＹで表される重合性基の定義と同じである。
　Ａｒは、式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記式（Ａｒ－１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ７）－を表し、Ｒ７は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。
　Ｒ７が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基が挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数６～１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、および、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数３～１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、および、ピリジル基などのヘテロアリール基が挙げられる。
　また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、および、ハロゲン原子が挙げられる。
　アルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、および、シクロヘキシル基）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれであってもよい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましい。
　また、上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－７）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＯＲ８、－ＮＲ９Ｒ１０、または、－ＳＲ１１を表し、Ｒ８～Ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して芳香環を形成してもよい。
　炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、または、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエンなどの単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、および、アダマンチル基などの多環式飽和炭化水素基；などが挙げられる。
　炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基が挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、中でも、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
　Ｒ８～Ｒ１１が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基が挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）および（Ａｒ－３）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ１２）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ１２は、水素原子または置換基を表す。
　Ｒ１２が示す置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）中、Ｘは、第１４～１６族の非金属原子を表す。なお、上記非金属原子には、水素原子または置換基が結合していてもよい。
　また、Ｘが示す第１４～１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子（＊＝Ｃ－（Ｒ）２。＊は結合位置を表す。Ｒは、置換基を表す。）が挙げられ、置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、アルキル置換アルコキシ基、環状アルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、スルホ基、および、水酸基が挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｄ４およびＤ５は、それぞれ独立に、単結合、または、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｓ）－、－ＣＲ１ａＲ２ａ－、－ＣＲ３ａ＝ＣＲ４ａ－、－ＮＲ５ａ－、もしくは、これらの２つ以上の組み合わせからなる２価の連結基を表し、Ｒ１ａ～Ｒ５ａは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　ここで、２価の連結基としては、例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、－ＮＲ３ｂ－ＣＲ１ｂＲ２ｂ－、および、－ＣＯ－ＮＲ３ｂ－が挙げられる。Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂおよびＲ３ｂは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、置換基を表す。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　ここで、炭素数１～１２の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、メチルヘキシレン基、および、へプチレン基が好ましい。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に、１価の有機基を表す。
　１価の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基、および、ヘテロアリール基が挙げられる。アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、または、環状であってもよいが、直鎖状が好ましい。アルキル基の炭素数は、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１０がさらに好ましい。また、アリール基は、単環であっても多環であってもよいが単環が好ましい。アリール基の炭素数は、６～２５が好ましく、６～１０がより好ましい。また、ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子の数は１～３が好ましい。ヘテロアリール基を構成するヘテロ原子は、窒素原子、硫黄原子、または、酸素原子が好ましい。ヘテロアリール基の炭素数は６～１８が好ましく、６～１２がより好ましい。また、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－７）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－７）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１２のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
　また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ＡｘおよびＡｙとしては、特許文献２（国際公開第２０１４／０１０３２５号）の段落００３９～００９５に記載されたものが挙げられる。
　また、Ｑ３が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基が挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、９５質量％以下の場合が多い。
　なお、組成物は、さらに順波長分散性液晶化合物を含んでいてもよい。順波長分散性液晶化合物とは、その化合物を用いて形成される光学異方性膜が順波長分散性を示す化合物を意味する。つまり、順波長分散性液晶化合物とは、その化合物を用いて形成される光学異方性膜の面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなるような化合物を意味する。
　順波長分散性液晶化合物を加えることで、組成物の波長分散を調節し、より理想波長分散に近い波長分散性を付与することが可能となる。
＜ポリマー＞
　ポリマーの種類は特に制限されないが、逆波長分散性ポリマーであることが好ましい。逆波長分散性ポリマーとは、そのポリマーを用いて形成される光学異方性膜が逆波長分散性を示すポリマーを意味する。
　ポリマーの好適態様の１つとしては、式（４）で表される繰り返し単位および式（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される１種以上の繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　式（４）および式（５）中、Ｒ３１～Ｒ３３は、それぞれ独立に、単結合、または、置換基を有していてもよい炭素数１～４のアルキレン基を表す。
　Ｒ３４～Ｒ３９は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４～１０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数４～１０のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアシル基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のビニル基、置換基を有していてもよい炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、または、シアノ基を表す。但し、Ｒ３４～Ｒ３９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
　また、式（４）に含まれる２つのＲ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８およびＲ３９は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。同様に、式（５）に含まれる２つのＲ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８およびＲ３９は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
　ポリマーの他の好適態様としては、式（６）で表される繰り返し単位および式（７）で表される繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式（６）中、Ｒ４１～Ｒ４８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～６の炭化水素基を表す。
　Ｘは、式（８）で表される基を表す。式（８）中、＊は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　式（７）中、Ｒ５１～Ｒ５８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～２２の炭化水素基を表す。
　Ｙは、－Ｃ（Ｒ６１）（Ｒ６２）－、式（９）で表される基、－Ｓｉ（Ｒ６７）（Ｒ６８）－、－ＳＯ２－、－Ｓ－、２価の脂肪族炭化水素基、－Ｃ（ＣＨ３）２－フェニレン基－Ｃ（ＣＨ３）２－、または、－ＣＯ－Ｏ－Ｌ－Ｏ－ＣＯ－を表す。
　式（９）中、＊は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６７およびＲ６８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１～２２の炭化水素基（例えば、炭素数６～１０のアリール基）を表す。
　Ｒ６３～Ｒ６６は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。
　Ｌは、２価の脂肪族炭化水素基を表す。
　ポリマー中における式（６）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、全繰り返し単位に対して、３０～９０モル％が好ましい。
　ポリマー中における式（７）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、全繰り返し単位に対して、１０～７０モル％が好ましい。
　ポリマーの他の好適態様としては、セルロースアシレートが挙げられる。
　セルロースアシレートとしては、セルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。低級脂肪酸とは、炭素数が６以下の脂肪酸を意味する。脂肪酸の炭素数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）、または、４（セルロースブチレート）であることが好ましい。なお、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
　セルロースアセテートの酢化度は、５５．０～６２．５％が好ましく、５７．０～６２．０％がより好ましく、５８．５～６１．５％がさらに好ましい。
　酢化度は、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ－８１７－９１（セルロースアセテートなどの試験法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。
　なお、ポリマーとしてセルロースアシレートを用いる場合、可塑剤、劣化防止剤、レタデーション上昇剤、および、紫外線吸収剤などの添加剤を合わせて用いてもよい。
　上記添加剤に関しては、特開２００４－０５０５１６号公報に例示される添加剤が挙げられる。
　組成物中におけるポリマーの含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、９５質量％以下の場合が多い。
＜他の成分＞
　上記組成物は、上述した特定化合物、液晶化合物、および、ポリマー以外の成分を含んでいてもよい。
　組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物、アシロインエーテル、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、および、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
　組成物中における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、０．０１～２０質量％が好ましく、０．３～１０質量％がより好ましい。
　また、組成物は、重合性モノマーを含んでいてもよい。
　重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。なかでも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。また、重合性モノマーとしては、上記の重合性基を有する液晶化合物と共重合性のモノマーが好ましい。例えば、特開２００２－２９６４２３号公報中の段落００１８～００２０に記載の重合性モノマーが挙げられる。
　組成物中における重合性モノマーの含有量は、液晶化合物の全質量に対して、１～５０質量％が好ましく、２～３０質量％がより好ましい。
　また、組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
　界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、フッ素系化合物が好ましい。例えば、特開２００１－３３０７２５号公報中の段落００２８～００５６に記載の化合物、および、特願２００３－２９５２１２号明細書中の段落００６９～０１２６に記載の化合物が挙げられる。
　また、組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、アミド（例：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例：ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例：ピリジン）、炭化水素（例：ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例：クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例：アセトン、メチルエチルケトン）、および、エーテル（例：テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が挙げられる。なお、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
　また、組成物は、垂直配向剤、および、水平配向剤などの各種配向制御剤を含んでいてもよい。これらの配向制御剤は、界面側において液晶化合物を水平または垂直に配向制御可能な化合物である。
　さらに、組成物は、上記成分以外に、密着改良剤、および、可塑剤を含んでいてもよい。
＜製造方法＞
　本発明の光学異方性膜の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
　なかでも、面内レタデーションの制御がしやすい点から、特定化合物および重合性液晶化合物を含む組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させ、得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施して、光学異方性膜を形成する方法が好ましい。
　以下、上記方法の手順について詳述する。
　まず、支持体上に、組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させる。
　使用される支持体は、組成物を塗布するための基材として機能を有する部材である。支持体は、組成物を塗布および硬化させた後に剥離される仮支持体であってもよい。
　支持体（仮支持体）としては、プラスチックフィルムの他、ガラス基板を用いてもよい。プラスチックフィルムを構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、および、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が挙げられる。
　支持体の厚みは、５～１０００μｍ程度であればよく、１０～２５０μｍが好ましく、１５～９０μｍがより好ましい。
　なお、必要に応じて、支持体上には、配向層を配置してもよい。
　配向層は、一般的には、ポリマーを主成分とする。配向層用ポリマーとしては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手できる。配向層用ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、または、その誘導体が好ましい。
　なお、配向層には、公知のラビング処理が施されることが好ましい。
　配向層の厚みは、０．０１～１０μｍが好ましく、０．０１～１μｍがより好ましい。
　組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。いずれの方法で塗布する場合においても、単層塗布が好ましい。
　支持体上に形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。
　配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
　なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては５０～２５０℃が好ましく、１５０～２３０℃がより好ましく、加熱時間としては１０秒間～１０分間が好ましい。
　また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理（光照射処理）の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては２０～２００℃が好ましく、３０～１５０℃がより好ましい。
　次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
　重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　光照射処理の照射条件は特に制限されないが、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量が好ましい。
　本発明の光学異方性膜の製造方法の他の態様としては、特定化合物およびポリマーを含む組成物を用いて未延伸フィルムを形成し、得られた未延伸フィルムを延伸配向させて、延伸フィルムである光学異方性膜を形成する方法が挙げられる。
　未延伸フィルムを形成する方法としては、特定化合物、ポリマーおよび溶媒を含む組成物を塗布して、その後溶媒を除去して、未延伸フィルムを形成する方法、および、溶媒を用いずに特定化合物およびポリマーを含む固形分を溶融させて製膜する方法が挙げられる。
　延伸方法としては、縦一軸延伸、横一軸延伸、または、それらを組み合わせた同時二軸延伸もしくは逐次二軸延伸などの公知の方法が挙げられる。
＜光学異方性膜＞
　光学異方性膜は、上述した特定化合物を含む組成物を用いて形成される膜である。
　光学異方性膜においては、本発明の効果がより優れる点で、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｆ１」ともいう）が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｓ１」ともいう）よりも大きいことが好ましい。
　上記「吸収Ｆ１が吸収Ｓ１よりも大きい」とは、光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００～９００ｎｍにおける最大吸光度が、光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００～９００ｎｍにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
　なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
　なお、上記のような吸収の異方性は、上述した式（１）で表される化合物を用いることにより実現できる。特に、二色性の式（１）で表される化合物を用いて、この式（１）で表される化合物の波長７００～９００ｎｍにおける吸光度のより高い軸方向を光学異方性膜の進相軸方向と平行とすることにより、吸収Ｆ１を吸収Ｓ１よりも大きくできる。より具体的には、式（３－１）～（３－４）のいずれかで表される骨格を有する式（１）で表される化合物においては、式（２）で表される基がのびる方向と直交する方向に波長７００～９００ｎｍにおける吸光度がより高い軸が配置されやすいため、上記のような吸収Ｆ１が吸収Ｓ１よりも大きくなりやすい。
　光学異方性膜においては、本発明の効果がより優れる点で、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｓ２」ともいう）が、光学異方性膜の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｆ２」ともいう）よりも大きいことが好ましい。
　上記「吸収Ｓ２が吸収Ｆ２よりも大きい」とは、光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長２８０～４００ｎｍにおける最大吸光度が、光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長２８０～４００ｎｍにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
　なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
　なお、上記のような吸収の異方性は、上述した式（１）で表される化合物を用いることにより実現できる。つまり、この式（１）で表される化合物の波長２８０～４００ｎｍにおける吸光度のより高い軸方向を光学異方性膜の遅相軸方向と平行とすることにより、吸収Ｓ２を吸収Ｆ２よりも大きくできる。特に、遅相軸方向に式（２）で表される基を配向させることにより、上記のような吸収Ｓ２が吸収Ｆ２よりも大きくなりやすい。
　光学異方性膜は、逆波長分散性を示す。逆波長分散性とは、上述したように、光学異方性膜の特定波長（可視光範囲）における面内レタデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。
　本明細書においては、式（Ａ）および（Ｂ）の関係を満たすことを、逆波長分散性を満たすとする。
　光学異方性膜は、式（Ａ）の関係を満たす。
　式（Ａ）　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００
　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　なかでも、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９７以下が好ましく、０．９２以下がより好ましく、０．８７以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．７５以上の場合が多く、０．７８以上が好ましい。
　光学異方性膜は、式（Ｂ）の関係を満たす。
　式（Ｂ）　　Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＞１．００
　Ｒｅ（６５０）は波長６５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　なかでも、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、１．０５以上が好ましく、１．０８以上がより好ましく、１．１０以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１．２５以下が好ましく、１．２０以下がより好ましい。
　光学異方性膜のＲｅ（５５０）は特に制限されないが、λ／４板として有用である点で、１１０～１６０ｎｍが好ましく、１２０～１５０ｎｍがより好ましい。
　光学異方性膜の波長５５０ｎｍにおける屈折率異方性（Δｎ）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．０５５以上が好ましく、０．０６０以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、０．１００以下の場合が多い。
　光学異方性膜の波長７００～９００ｎｍにおける極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は特に制限されず、－０．５０超－０．１０以下の場合が多い。配向秩序度Ｓ０が大きいと、特定化合物の使用量を減らしても、光学異方性膜の逆波長分散性を向上させることができ、－０．５０超－０．１５未満が好ましく、－０．４０～－０．２０がより好ましい。
　本明細書において、波長λｎｍにおける光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）は、式（Ｃ）で表される値である。
　式（Ｃ）　　Ｓ０（λ）＝（Ａｐ－Ａｖ）／（Ａｐ＋２Ａｖ）
　式（Ｃ）中、Ａｐは、光学異方性膜の遅相軸方向に対して平行方向に偏光した光に対する吸光度を表す。Ａｖは、光学異方性膜の遅相軸方向に対して直交方向に偏光した光に対する吸光度を示す。
　光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）は、光学異方性膜の偏光吸収測定により求めることができる。なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。λは、光学異方性膜の吸収測定で得られた波長７００～９００ｎｍにおける吸収スペクトルの極大吸収波長である。
　光学異方性膜の厚みは特に制限されず、薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５～８．０μｍがより好ましく、０．５～６．０μｍがさらに好ましい。
　なお、本明細書において、光学異方性膜の厚みとは、光学異方性膜の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、光学異方性膜の任意の５箇所以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
＜用途＞
　上述した光学異方性膜は、種々の用途に適用でき、例えば、光学異方性膜の面内レタデーションを調整して、いわゆるλ／４板またはλ／２板として用いることもできる。
　なお、λ／４板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅがλ／４（または、この奇数倍）を示す板である。
　λ／４板の波長５５０ｎｍでの面内レタデーション（Ｒｅ（５５０））は、理想値（１３７．５ｎｍ）を中心として、２５ｎｍ程度の誤差があってもよく、例えば、１１０～１６０ｎｍであることが好ましく、１２０～１５０ｎｍであることがより好ましい。
　また、λ／２板とは、特定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）≒λ／２を満たす光学異方性膜のことをいう。この式は、可視光線領域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよい。なかでも、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（５５０）が、以下の関係を満たすことが好ましい。
　２１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３００ｎｍ
　光学異方性膜は、他の層と組み合わせて、光学フィルムとして用いてもよい。つまり、本発明の光学フィルムは、上述した光学異方性膜と、他の層とを含む。
　他の層は特に制限されないが、例えば、ガスバリア層、および、上述した支持体が挙げられる。
　ガスバリア層が配置されることにより、光学異方性膜の耐光性が向上する。ガスバリア層は、ガスを通しにくい層を意図し、酸素バリア層が好ましい。なお、酸素バリアとは、酸素透過度が、１０ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である層を意図し、１ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましい。下限は特に制限されないが、１０－６ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ以上の場合が多い。
　ガスバリア層としては、ポリビニルアルコール層（ポリビニルアルコールから構成される層）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層（ＥＶＯＨから構成される層）、および、無機蒸着層が挙げられる。
　光学異方性膜を含む光学フィルムとしては、偏光子と光学異方性膜とを含む偏光板（好ましくは、円偏光板）が挙げられる。
　偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材（直線偏光子）であればよく、主に、吸収型偏光子を利用できる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸との関係は特に制限されないが、光学異方性膜がλ／４板であり、光学フィルムが円偏光フィルムとして用いられる場合は、偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は、４５°±１０°の範囲（３５～５５°）が好ましい。
　光学異方性膜、および、偏光板は、表示装置中に含まれていてもよい。つまり、光学異方性膜のより具体的な用途としては、例えば、液晶セルを光学補償するための光学補償フィルム、および、有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置に用いられる反射防止膜が挙げられる。
　なかでも、好ましい態様として、光学異方性膜と偏光子とを含む円偏光板が挙げられる。この円偏光板は、上記反射防止膜として好適に使用できる。つまり、表示素子（例えば、有機エレクトロルミネッセンス表示素子）と、表示素子上に配置された円偏光板とを有する表示装置においては、反射色味がより抑制できる。
　また、本発明の光学異方性膜は、ＩＰＳ（In Plane Switching）型液晶表示装置の光学補償フィルムに好適に用いられ、斜め方向から視認した時の色味変化および黒表示時の光漏れを改善できる。
　以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
＜色素Ｄ－１の合成＞
　色素Ｄ－１を下記スキームに従って合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（化合物ａ－１の合成）
　４－ヨード安息香酸（１０．０ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）、４－ヒドロキシベンズアルデヒド（５．４２ｇ、４４．４ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１５．５ｇ、８０．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（１．００ｇ、８．１９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（４０ｍｌ）、および、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）を室温にて混合し、得られた混合物を室温にて、２時間撹拌した。得られた反応液に、酢酸エチル（１００ｍｌ）、および、１Ｎ塩酸水（１００ｍｌ）を加え分液処理して、有機相を抽出した。有機相を飽和食塩水（１００ｍｌ）で２回洗い、得られた有機相を硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物にメタノール（１００ｍｌ）を滴下し、析出した結晶をろ過により回収して、白色固体の化合物ａ－１（９．７２ｇ、２７．６ｍｍｏｌ）を得た（収率：６８％）。
（化合物ａ－２の合成）
　４－ブロモフェノール（５４．６ｇ、３１６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５５．１ｇ、３９９ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（６．６０ｇ、３９．８ｍｍｏｌ）、および、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（２３０ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を７０℃に昇温し、酢酸４－クロロブチル（５０．０ｇ、３３２ｍｍｏｌ）を滴下した。得られた混合物を９０℃に昇温し、３時間撹拌した後、室温に降温した。得られた反応液に、酢酸エチル（６００ｍｌ）、１Ｎ塩酸水（１１０ｍｌ）、および、蒸留水（１０００ｍｌ）を加えて分液処理を行い、有機相を抽出した。有機相を蒸留水（３００ｍｌ）で１回、飽和食塩水（３００ｍｌ）で２回洗い、得られた有機相を硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。酢酸エチル－ヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、得られた粗生成物を精製し、オイル状の化合物ａ－２（８１．２ｇ、２８３ｍｍｏｌ）を得た（収率：８９％）。
（化合物ａ－３の合成）
　窒素雰囲気下にて、化合物ａ－２（８１．２ｇ、２８３ｍｍｏｌ）および３－メチル－１－ブチン－３－オール（３５．７ｇ、４２４ｍｍｏｌ）、および、トリエチルアミン（２４４ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合液の窒素バブリングを３０分間行った後、トリフェニルホスフィン（２．２３ｇ、８．５０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１．１９ｇ、１．７０ｍｍｏｌ）、および、ヨウ化銅（Ｉ）（０．５４ｇ、２．８３ｍｍｏｌ）を混合液に加えて、得られた溶液を１００℃で５時間撹拌した。得られた溶液を室温に冷却後、溶液から不溶物をろ過により除いた。得られた溶液を蒸留水（３００ｍｌ）で２回、飽和食塩水（３００ｍｌ）で１回洗い、硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。酢酸エチル－ヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、得られた粗生成物を精製し、オイル状の化合物ａ－３（７２．１ｇ、２４８ｍｍｏｌ）を得た（収率：８８％）。
（化合物ａ－４の合成）
　化合物ａ－４（７２．１ｇ、２４８ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（９７．４ｇ、８６８ｍｍｏｌ）、および、２－プロパノール（４５０ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を１００℃に昇温し、２時間撹拌した後、室温に降温した。得られた反応液に酢酸エチル（７００ｍｌ）、および、１Ｎ塩酸水（１０００ｍｌ）を加えて分液処理を行い、有機相を抽出した。有機相を蒸留水（３００ｍｌ）で２回、飽和食塩水（３００ｍｌ）で１回洗い、得られた有機相を硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。酢酸エチル－ヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、得られた粗生成物を精製し、茶褐色固体の化合物ａ－４（３３．０ｇ、１７４ｍｍｏｌ）を得た（収率：７０％）。
（化合物ａ－５の合成）
　化合物ａ－２の代わりに化合物ａ－１を、３－メチル－１－ブチン－３－オールの代わりに化合物ａ－４を用い、上記化合物ａ－３の合成法と同様の方法で化合物ａ－５を合成した。
（化合物ａ－６の合成）
　化合物ａ－５（１．０１ｇ、２．４４ｍｍｏｌ）、塩化アクリル（５５０ｍｇ、６．０７ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（１０．０ｍｇ、０．０４５３ｍｍｏｌ）、および、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（１０ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を０℃に冷却し、トリエチルアミン（６５０ｍｇ、６．４２ｍｍｏｌ）を滴下した後、得られた反応液を室温に昇温し、１時間撹拌した。この反応液にメタノールを加えた後、酢酸エチル、蒸留水を加えて分液処理を行い、有機相を抽出した。得られた有機相を１Ｎ塩酸水で１回、飽和重曹水で１回、飽和食塩水で１回洗い、得られた有機相を硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。酢酸エチル－ヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、得られた粗生成物を精製し、オイル状の化合物ａ－６（８９２ｍｇ、１．９０ｍｍｏｌ）を得た（収率：７８％）。
（化合物ａ－７の合成）
　化合物ａ－６（８９２ｍｇ、１．９０ｍｍｏｌ）、リン酸二水素ナトリウム二水和物（５９．４ｍｇ、０．３８１ｍｍｏｌ）と蒸留水（１ｍｌ）の混合物、硫酸水素テトラブチルアンモニウム（６．４６ｍｇ、０．０１９０ｍｍｏｌ）、過酸化水素水（０．２６０ｍｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）、および、アセトニトリル（２０ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を４０℃に昇温し、亜塩素酸ナトリウム（２０７ｍｇ、２．２８ｍｍｏｌ）と蒸留水（３ｍｌ）との混合物を滴下し、５時間撹拌した後、室温に降温した。得られた反応液に、蒸留水（１００ｍｌ）を滴下し、析出した結晶をろ過により回収した。得られた粗生成物をアセトニトリルで再結晶することで、白色固体の化合物ａ－７（１９１ｍｇ、０．３９４ｍｍｏｌ）を得た（収率：２１％）。
（化合物ａ－８の合成）
　４－ブロモフェノール（５０.０ｇ、２５９ｍｍｏｌ）、１－ブロモ－２－エチルヘキサン（５８．２ｇ、３３７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（９３．３ｇ、６７３ｍｍｏｌ）、および、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２５０ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を１０５℃に昇温し、５時間撹拌した後、室温に降温し、無機塩をろ過により除去し、ろ液を回収した。得られたろ液に、酢酸エチル、１Ｎ塩酸水を加えて分液処理を行い、有機相を抽出した。得られた有機相を蒸留水、飽和重曹水で洗い、得られた有機相を硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。酢酸エチル－ヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、得られた粗生成物を精製し、オイル状の化合物ａ－８（７０．３ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を得た（収率：９５％）
（化合物ａ－９の合成）
　乾燥窒素雰囲気下、マグネシウム（３．６４ｇ、３５．１ｍｍｏｌ）、塩化リチウム（１．６４ｇ、３８．６ｍｍｏｌ）、および、テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を６３℃に昇温し、化合物ａ－８（２０．０ｇ、７０．１ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）との混合物を滴下した。得られた混合物を室温に降温した後、トリメトキシボラン（３．６４ｇ、３５．１ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）との混合物を滴下した。得られた混合物を５０℃に昇温し、２時間攪拌した後、室温に降温した。得られた反応液に蒸留水（１０ｍｌ）を加えた後、酢酸エチル（１００ｍｌ）、１Ｎ塩酸水（１００ｍｌ）を加えて分液処理を行い、有機相を抽出した。有機相を飽和食塩水（１００ｍｌ）で２回洗い、得られた有機相を硫酸マグネシウムにて乾燥後、ろ過を行って、ろ液を回収して、ろ液から溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を酢酸エチル－ヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、精製を行った。得られた粗生成物にトルエン（１００ｍｌ）およびエタノールアミン（６．４２ｇ、１０５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１０分間攪拌した。溶媒および過剰なエタノールアミンを減圧留去し、オイル状の化合物ａ－９（１０．１ｇ、２１．０ｍｍｏｌ）を得た（収率：６０％）。
（化合物ａ－１０の合成）
　化合物ａ－１０は、ＷＯ２０１７－１４６０９２号の段落０２７１～０２７２に記載の化合物Ａ－１５－ｃの合成法に従って合成した。
（化合物ａ－１１の合成）
　化合物ａ－１１は、ＷＯ２０１７－１４６０９２号の段落０２７１～０２７２に記載の化合物Ａ－１５の合成法に従って合成した。Ａ－１５の合成法におけるジフェニルボリン酸２－アミノエチルエステルに代えて、上記化合物ａ－９を用いた。
（色素Ｄ－１の合成）
　化合物ａ－１１（１９５ｍｇ、０．１２９ｍｍｏｌ）、化合物ａ－７（１９１ｍｇ、０．３９４ｍｍｏｌ）、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（１４６ｍｇ、０．０．７６３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（３．００ｍｇ、０．０２４５ｍｍｏｌ）、ジブチルヒドロキシトルエン（３．００ｍｇ、０．０１３６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（５ｍｌ）、および、テトラヒドロフラン（５ｍｌ）を室温にて混合した。得られた混合物を７０℃に昇温し、５時間撹拌した後、室温まで降温した。この反応液にメタノールを滴下し、析出した結晶をろ過により回収した。酢酸エチル－クロロホルムを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィにより、得られた粗生成物を精製し、緑色固体の色素Ｄ－１（０．２１２ｍｇ、０．０８５９ｍｍｏｌ）を得た（収率：６７％）。
　色素Ｄ－１の１Ｈ－ＮＭＲ（nuclear magnetic resonance）測定の結果を以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣl３）δ（ｐｐｍ）：０．８８－０．９３（ｍ，２４Ｈ），１．３１－１．４９（ｍ，３２Ｈ），１．６５－１．７６（ｍ，４Ｈ），１．８９－１．９８（ｍ，８Ｈ），３．３５（ｓ，６Ｈ），３．７９－３．８８（ｍ，８Ｈ），４．０２－４．０９（ｍ，４Ｈ），４．２３－４．２８（ｍ，４Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ），６．６８－６．９２（ｍ，２４Ｈ），７．１９－７．２２（ｍ，８Ｈ），７．３３－７．６８（ｍ，１４Ｈ），８．１９－８．２１（ｍ，４Ｈ），８．３２－８．３５（ｍ，４Ｈ）
＜色素Ｄ－２の合成＞
　化合物ａ－７の代わりに、特開２０１３－０６７６０３号公報の段落００８１～００８２に記載の化合物Ｄ－１を用い、上記色素Ｄ－１の合成法と同様の方法で色素Ｄ－２を合成した（収率：６６％）。
　色素Ｄ－２の１Ｈ－ＮＭＲ測定の結果を以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８８－０．９３（ｍ，２４Ｈ），１．３１－１．５１（ｍ，３２Ｈ），１．６５－１．７６（ｍ，４Ｈ），１．８９－１．９５（ｍ，８Ｈ），３．３５（ｓ，６Ｈ），３．７９－３．８８（ｍ，８Ｈ），４．１０－４．１５（ｍ，４Ｈ），４．２７－４．３２（ｍ，４Ｈ），５．８５（ｄｄ，２Ｈ），６．１２（ｄｄ，２Ｈ），６．４３（ｄｄ，２Ｈ），６．６８－６．９２（ｍ，２４Ｈ），７．１９－７．２２（ｍ，８Ｈ），７．３３－７．６８（ｍ，１４Ｈ），８．１９－８．２１（ｍ，４Ｈ），８．３２－８．３５（ｍ，４Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（色素Ｄ－３の合成）
　化合物ａ－７の代わりに、ＷＯ２０１９－０４４８５９号の段落００８７～００８９に記載のカルボン酸を用い、上記色素Ｄ－１の合成法と同様の方法で色素Ｄ－３を合成した（収率：１６％）。
　色素Ｄ－３の１Ｈ－ＮＭＲ測定の結果を以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９－０．９６（ｍ，２４Ｈ），１．３３－１．８０（ｍ，４４Ｈ），２．２２－２．４０（ｍ，８Ｈ），２．５５－２．６７（ｍ，４Ｈ），３．０５（ｔ，４Ｈ），３．３３（ｓ，６Ｈ），３．７０－３．９１（ｍ，２４Ｈ），４．１８－４．２１（ｍ，４Ｈ），４．３２－４．３５（ｍ，４Ｈ），４．５０（ｔ，４Ｈ），５．８２（ｄｄ，２Ｈ），６．１５（ｄｄ，２Ｈ），６．４２（ｄｄ，２Ｈ），６．６４－６．７５（ｍ，２０Ｈ），６．９２－６．９４（ｍ，４Ｈ），７．０３－７．０６（ｍ，４Ｈ），７．１４－７．１７（ｍ，８Ｈ），７．２６－７．３５（ｍ，６Ｈ），７．９４－７．９８（ｍ，４Ｈ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
＜実施例１＞
　下記の光学異方性膜形成用組成物を調製した。
下記液晶性化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
下記液晶性化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記色素Ｄ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
下記光重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
下記含フッ素化合物Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６０質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　ラビング処理が施されたポリイミド配向層（ＳＥ－１３０、日産化学社製）付ガラス基板のポリイミド配向層上に、上記光学異方性膜形成用組成物をスピンコート塗布して塗膜を形成し、２１０℃で１分間加熱したのちに、６０℃まで徐冷した。その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜１を作製した。
　得られた光学異方性膜１の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４２ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１５、膜厚が２３２８ｎｍ、Δｎ（５５０）が０．０６１であった。ここで、Δｎ（５５０）は、下記式（Ａ）から算出した。
式（Ａ）　　Δｎ（５５０）＝Ｒｅ（５５０）（ｎｍ）／膜厚（ｎｍ）
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、λｍａｘ８０５ｎｍにピークを発現することを確認した。
　また、色素Ｄ－１の極大吸収波長（８００ｎｍ）における光学異方性膜１の配向秩序度Ｓ０は、－０．３０であった。
　また、光学異方性膜１の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜１の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きかった。
　また、光学異方性膜１の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜１の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収よりも大きかった。
＜実施例２＞
　色素Ｄ－１の使用量を１０質量部から７質量部に変えた以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜２を作製した。
　得られた光学異方性膜２の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１４、膜厚が２４１２ｎｍ、Δｎ（５５０）が０．０５８であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長８０５ｎｍにピーク（λｍａｘ）を発現することを確認した。
　また、色素Ｄ－１の極大吸収波長（８００ｎｍ）における光学異方性膜２の配向秩序度Ｓ０は、－０．３０であった。
　また、光学異方性膜２の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜２の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きかった。
　また、光学異方性膜２の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜２の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収よりも大きかった。
＜比較例１＞
　下記の光学異方性膜形成用組成物を調製した。
上記液晶性化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記液晶性化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記光重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
上記含フッ素化合物Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６０質量部
　実施例１と同じ方法で塗膜を形成し、塗膜を１２０℃で１分間加熱したのちに、６０℃まで徐冷した。その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜Ｃ１を作製した。
　得られた光学異方性膜Ｃ１の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．６９、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０９、膜厚が３３３３ｎｍ、Δｎ（５５０）が０．０４２であった。
　また、光学異方性膜Ｃ１の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収と、光学異方性膜Ｃ１の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収とで差がなかった。
　また、光学異方性膜Ｃ１の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収と、光学異方性膜Ｃ１の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収とで差がなかった。
＜比較例２＞
　下記の光学異方性膜形成用組成物を調製した。
上記液晶性化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記液晶性化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記色素Ｄ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
上記光重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
上記含フッ素化合物Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６０質量部
　実施例１と同じ方法で塗膜を形成し、塗膜を２１０℃で１分間加熱したのちに、６０℃まで徐冷した。その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜Ｃ２を作製した。
　得られた光学異方性膜Ｃ２の光学特性をＡ測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４１ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．７６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１５、膜厚が２６６０ｎｍ、Δｎ（５５０）が０．０５３であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長８０８ｎｍにピーク（λｍａｘ）を発現することを確認した。
　また、色素Ｄ－２の極大吸収波長（８００ｎｍ）における光学異方性膜Ｃ３の配向秩序度Ｓ０は、－０.３１であった。
　また、光学異方性膜Ｃ２の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜Ｃ２の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きかった。
　また、光学異方性膜Ｃ２の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収と、光学異方性膜Ｃ２の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収とで差がなかった。
＜比較例３＞
　下記の光学異方性膜形成用組成物を調製した。
上記液晶性化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記液晶性化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
上記色素Ｄ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
上記光重合開始剤ＰＩ－１　　　　　　　　　　　　　０．５０質量部
上記含フッ素化合物Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　０．２０質量部
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６０質量部
　実施例１と同じ方法で塗膜を形成し、塗膜を１２０℃で１分間加熱したのちに、６０℃まで徐冷した。その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜Ｃ３を作製した。
　得られた光学異方性膜Ｃ３の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４１ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．７４、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１９、膜厚が２７６５ｎｍ、Δｎ（５５０）が０．０５１であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長８０７ｎｍにピーク（λｍａｘ）を発現することを確認した。
　また、色素Ｄ－３の極大吸収波長（８００ｎｍ）における光学異方性膜Ｃ３の配向秩序度Ｓ０は、－０.３０であった。
　また、光学異方性膜Ｃ３の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜Ｃ３の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きかった。
　また、光学異方性膜Ｃ３の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収と、光学異方性膜Ｃ３の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収とで差がなかった。
　上述した方法により、色素Ｄ－１～色素Ｄ－３中の式（１）のＤに該当する色素骨格およびＸに該当する式（２）で表される基の極大吸収波長を測定した。色素骨格の極大吸収波長を「Ｄのλmax（ｎｍ）」欄に、式（２）で表される基の極大吸収波長を「Ｘのλmax（ｎｍ）」欄に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
　上記表１に示すように、本発明の光学異方性膜であれば、所望の効果が得られることが確認された。

Claims (13)

  1. 　式（１）で表される化合物を含む組成物を用いて形成された、逆波長分散性を示す光学異方性膜。
    　式（１）　　（Ｘ）ｐ－Ｄ
    　Ｄは、波長７００～９００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する色素骨格を表す。Ｘは、波長２８０～４００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する、式（２）で表される基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
    　式（２）　　Ｙ－ＳＰ－（Ａ－Ｚ）ｎ－＊
    　Ｙは、水素原子または重合性基を表す。Ａは、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、または、置換基を有していてもよい２価の非芳香族環基を表す。Ｚは、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＮＲ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＮＲＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、および、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－からなる群から選択される連結基を示す。また、Ｚ中の水素原子のうち少なくとも１つ以上がフッ素原子で置き換わっていてもよい。Ｒは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。ｎは、1～１０の整数を表す。ＳＰは、炭素数１～２０の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を示し、前記脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、または、－ＣＯＯ－で置き換わっていてもよい。式（２）中、＊は結合位置を表す。
    　前記色素骨格の極大吸収波長としては、前記式（１）中のＸをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。前記式（２）で表される基の極大吸収波長としては、前記式（１）中のＤをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。
  2. 　Ｄが、式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格である、請求項１に記載の光学異方性膜。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　前記式（３－１）～（３－４）中、＊は、前記式（１）中のＸとの結合位置を表す。
    　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。
    　Ｒ１４～Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表し、Ｒ１４とＲ１５、および、Ｒ１６とＲ１７は互いに結合して環を形成してもよい。
    　Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒ２０～Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。Ａは、それぞれ独立に、ＣＲ３１または３価の原子を表し、Ｒ３１は水素原子または置換基を表す。
    　Ｒ２５～Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒ２８～Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。
  3. 　前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収が、前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長２８０～４００ｎｍにおける吸収よりも大きい、請求項１または２に記載の光学異方性膜。
  4. 　前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
  5. 　液晶化合物またはポリマー、および、
    　前記式（１）で表される化合物、を含む組成物を用いて形成された、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
  6. 　前記液晶化合物が、逆波長分散性液晶化合物である、請求項５に記載の光学異方性膜。
  7. 　延伸フィルムである、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の光学異方性膜と、偏光子とを有する、偏光板。
  9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の光学異方性膜、または、請求項８に記載の偏光板を有する、画像表示装置。
  10. 　液晶化合物および式（１）で表される化合物を含む組成物。
    　式（１）　　（Ｘ）ｐ－Ｄ
    　Ｄは、波長７００～９００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する色素骨格を表す。Ｘは、波長２８０～４００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する、式（２）で表される基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
    　式（２）　　Ｙ－ＳＰ－（Ａ－Ｚ）ｎ－＊
    　Ｙは、水素原子または重合性基を表す。Ａは、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、または、置換基を有していてもよい２価の非芳香族環基を表す。Ｚは、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＮＲ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＮＲＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、および、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－からなる群から選択される連結基を示す。また、Ｚ中の水素原子のうち少なくとも１つ以上がフッ素原子で置き換わっていてもよい。Ｒは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。ｎは、1～１０の整数を表す。ＳＰは、炭素数１～２０の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を示し、前記脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置き換わっていてもよい。式（２）中、＊は結合位置を表す。
    　前記色素骨格の極大吸収波長としては、前記式（１）中のＸをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。前記式（２）で表される基の極大吸収波長としては、前記式（１）中のＤをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。
  11. 　Ｄが、式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格である、請求項１０に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　前記式（３－１）～（３－４）中、＊は、前記式（１）中のＸとの結合位置を表す。
    　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。
    　Ｒ１４～Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表し、Ｒ１４とＲ１５、および、Ｒ１６とＲ１７は互いに結合して環を形成してもよい。
    　Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒ２０～Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。Ａは、それぞれ独立に、ＣＲ３１または３価の原子を表し、Ｒ３１は水素原子または置換基を表す。
    　Ｒ２５～Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒ２８～Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。
  12. 　式（１）で表される化合物。
    　式（１）　　（Ｘ）ｐ－Ｄ
    　Ｄは、波長７００～９００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する色素骨格を表す。Ｘは、波長２８０～４００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する、式（２）で表される基を表す。ｐは、１以上の整数を表す。
    　式（２）　　Ｙ－ＳＰ－（Ａ－Ｚ）ｎ－＊
    　Ｙは、水素原子または重合性基を表す。Ａは、置換基を有していてもよい２価の芳香族環基、または、置換基を有していてもよい２価の非芳香族環基を表す。Ｚは、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＮＲ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＲ－、－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＮＲＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、および、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－からなる群から選択される連結基を示す。また、Ｚ中の水素原子のうち少なくとも１つ以上がフッ素原子で置き換わっていてもよい。Ｒは、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表す。ｎは、1～１０の整数を表す。ＳＰは、炭素数１～２０の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素基を示し、前記脂肪族炭化水素基を構成する－ＣＨ２－が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－または－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－で置き換わっていてもよい。式（２）中、＊は結合位置を表す。
    　前記色素骨格の極大吸収波長としては、前記式（１）中のＸをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。前記式（２）で表される基の極大吸収波長としては、前記式（１）中のＤをＣＨ３基に置き換えた化合物を用いて測定される極大吸収波長を用いる。
  13. 　Ｄが、式（３－１）～式（３－４）のいずれかで表される骨格である、請求項１２に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    　前記式（３－１）～（３－４）中、＊は、前記式（１）中のＸとの結合位置を表す。
    　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基を表す。Ｒ１１およびＲ１２は、互いに結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。
    　Ｒ１４～Ｒ１７は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表し、Ｒ１４とＲ１５、および、Ｒ１６とＲ１７は互いに結合して環を形成してもよい。
    　Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒ２０～Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。Ａは、それぞれ独立に、ＣＲ３１または３価の原子を表し、Ｒ３１は水素原子または置換基を表す。
    　Ｒ２５～Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。Ｒ２８～Ｒ３０は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、アシル基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ニトロ基、または、ハロゲン原子を表す。
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