WO2019044859A1 - 光学異方性膜、円偏光板、表示装置 - Google Patents

光学異方性膜、円偏光板、表示装置 Download PDF

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optically anisotropic
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西川　秀幸
真裕美 野尻
亮司 後藤
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富士フイルム株式会社
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    • C09K2019/2078—Ph-COO-Ph-COO-Ph

Definitions

  • the present invention relates to an optically anisotropic film, a circularly polarizing plate, and a display device.
  • a retardation film (optical anisotropic film) having refractive index anisotropy is applied to various applications such as an antireflection film of a display device and an optical compensation film of a liquid crystal display device.
  • an optical anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersion has been studied (Patent Document 1).
  • the reverse wavelength dispersion means a “negative dispersion” characteristic in which the birefringence increases as the measurement wavelength is longer in at least a part of the wavelength region of the visible light region.
  • the reverse wavelength dispersion exhibited by the conventional optically anisotropic film is not always sufficient, and further improvement has been necessary. More specifically, for example, in the case of a ⁇ / 4 plate (1 ⁇ 4 wavelength plate) as an example of an optically anisotropic film, it is ideal that the phase difference be a quarter wavelength of the measurement wavelength in the visible light region. It becomes. However, in the conventional optically anisotropic film, it tends to deviate from the ideal curve on the long wavelength side of the visible light region. In the present specification, the fact that the optical characteristics approach the ideal curve is referred to as having excellent reverse wavelength dispersion. An object of the present invention is to provide an optical anisotropic film which exhibits excellent reverse wavelength dispersion in view of the above-mentioned situation. Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate and a display device.
  • the present inventors have intensively studied the problems of the prior art and as a result, they have found that the above-described object can be achieved by the following configuration.
  • Re (450) / Re (550) ⁇ 1 Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm.
  • an optically anisotropic film exhibiting excellent reverse wavelength dispersion can be provided. Further, according to the present invention, a circularly polarizing plate and a display can be provided.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) respectively represent the in-plane retardation and the retardation in the thickness direction at the wavelength ⁇ . Unless otherwise stated, the wavelength ⁇ is 550 nm. In the present invention, Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are values measured at a wavelength ⁇ in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Opt Science Co., Ltd.).
  • NAR-4T Abbe refractive index
  • ⁇ sodium lamp
  • ⁇ 589 nm
  • the wavelength dependency it can be measured by a multi-wavelength Abbe refractometer DR-M2 (manufactured by Atago Co., Ltd.) in combination with an interference filter.
  • values of Polymer Handbook JOHN WILEY & SONS, INC) and catalogs of various optical films can be used.
  • the values of the average refractive index of the main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
  • visible light intends light with a wavelength of 400 nm or more and less than 700 nm.
  • infrared radiation intends light with a wavelength of 700 nm or more.
  • ultraviolet light intends light with a wavelength of 10 nm or more and less than 400 nm.
  • the angle eg, an angle such as “90 °”
  • the relationship thereof eg, “orthogonal”, “parallel”, etc.
  • Shall be included.
  • it means that the angle is within a range of ⁇ 10 °, and the error from the angle is preferably 5 ° or less, more preferably 3 ° or less.
  • FIG. 1 shows wavelength dispersion characteristics of birefringence ( ⁇ n ( ⁇ )) at each wavelength in a visible light region normalized with birefringence value ( ⁇ n (550 nm)) at a measurement wavelength of 550 nm being 1.
  • ⁇ n ( ⁇ ) wavelength dispersion characteristics of birefringence
  • the conventional optically anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersion is also in a position overlapping the ideal curve shown by the dotted line in the short wavelength region, but in the long wavelength region Indicates a tendency to deviate from the ideal curve.
  • an infrared absorbing dye is used, and by controlling the absorption characteristics of the optically anisotropic film at a wavelength of 700 to 900 nm, a long wavelength region is shown as indicated by the white arrow. The optical characteristics of the lens can be approximated to the ideal curve.
  • the refractive index wavelength dispersion characteristics of a general organic molecule will be described with reference to FIG.
  • the upper side shows the behavior of the refractive index with respect to the wavelength
  • the lower side shows the behavior (the absorption spectrum) of the absorption characteristic with respect to the wavelength.
  • the refractive index n in the region away from the intrinsic absorption wavelength decreases monotonically as the wavelength increases.
  • Such dispersion is called "normal dispersion”.
  • the refractive index n in the wavelength range including the intrinsic absorption the region of b in FIG. 2 rapidly increases as the wavelength increases.
  • Such dispersion is called “anomalous dispersion”. That is, as shown in FIG. 2, an increase or decrease in the refractive index is observed immediately before the wavelength range where the absorption is present.
  • the absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the fast axis is more than the absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the slow axis under the influence of the infrared absorbing dye. growing.
  • an absorption characteristic is also referred to as an absorption characteristic X.
  • the absorption characteristic X is achieved by arranging in the optically anisotropic film the axial direction in which the infrared absorbing dye has high absorbance parallel to the direction of the fast axis.
  • FIG. 3 is a diagram showing comparison of wavelength dispersion of the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no depending on the presence or absence of the absorption characteristic X in FIG.
  • a thick line shows a curve of the extraordinary ray refractive index ne when there is no absorption characteristic X
  • a solid line shows a curve of the ordinary ray refractive index no when there is no absorption characteristic X.
  • the visible light region is shown by the broken line under the influence of absorption at a wavelength of 700 to 900 nm as shown in FIG.
  • the value of the ordinary ray refractive index no decreases.
  • the birefringence ⁇ n which is the difference between the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no is larger, and the behavior of the arrow shown in FIG. 1 is achieved.
  • the configuration of the optically anisotropic film will be described in detail.
  • each embodiment (the first embodiment and the second embodiment) will be described.
  • the description of the composition used to form the optically anisotropic film the method of manufacturing the optically anisotropic film, and the description of the use, etc., which will be described later, the first embodiment and the second embodiment. And will be explained collectively.
  • the first embodiment of the optically anisotropic film satisfies the relationship of Formula (A).
  • Formula (A) Re (450) / Re (550) ⁇ 1 Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm.
  • Re (450) / Re (550) is preferably 0.97 or less, more preferably 0.92 or less, and still more preferably 0.87 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.75 or more.
  • the Re (650) / Re (550) of the first embodiment of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 1.05 or more, more preferably 1.08 or more, and still more preferably 1.10 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1.25 or less, more preferably 1.20 or less.
  • Re (650) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 650 nm.
  • the Re (550) of the first embodiment of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 110 to 160 nm, and more preferably 120 to 150 nm in that it is useful as a ⁇ / 4 plate.
  • the thickness of the first embodiment of the optically anisotropic film is not particularly limited, and from the viewpoint of thickness reduction of the retardation film, 10 ⁇ m or less is preferable, 0.5 to 8.0 ⁇ m is more preferable, and 0.5 to 6 0 ⁇ m is more preferred.
  • the thickness of the optically anisotropic film is intended to mean the average thickness of the optically anisotropic film. The average thickness is obtained by measuring the thickness of any five or more places of the optically anisotropic film and arithmetically averaging them.
  • the absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the fast axis of the optically anisotropic film (hereinafter also referred to as “absorption F”) is The absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the slow axis (hereinafter also referred to as “absorption S”) is larger.
  • absorption F is larger than absorption S means the maximum absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the absorption spectrum obtained when the optical anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the optical anisotropic film.
  • the absorption spectrum obtained when the optical anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the slow axis of the optically anisotropic film is larger than the maximum absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm.
  • the above measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with a polarizer for infrared light.
  • the above-mentioned absorption anisotropy can be realized by using an infrared absorbing dye as described later.
  • the absorption F can be made larger than the absorption S by using the dichroic infrared absorbing dye and setting the axis direction of the high absorbance of this dye parallel to the fast axis direction of the optically anisotropic film.
  • the alignment order degree S 0 of the optically anisotropic film at the maximum absorption wavelength at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye is not particularly limited, .10 or less often.
  • the orientation order degree S 0 is large, the reverse wavelength dispersion of the optically anisotropic film can be improved even if the amount of the infrared absorbing dye used is reduced. Therefore, when the optically anisotropic film is applied as an antireflection film of an organic EL (electroluminescence) display device, it is preferable to satisfy the relationship of the formula (B) in that the luminance of the organic EL display device is more excellent.
  • Formula (B) -0.50 ⁇ S 0 ⁇ -0.15 Among them, the degree of orientation order S 0 is more preferably ⁇ 0.40 to ⁇ 0.20, and still more preferably ⁇ 0.30 to ⁇ 0.20.
  • the alignment order degree S 0 ( ⁇ ) of the optical anisotropic film at the wavelength ⁇ nm is a value represented by the formula (C).
  • Formula (C) S 0 ( ⁇ ) (A p -A v) / (A p + 2A v) Wherein (C), A p represents the absorbance for light polarized in a direction parallel to the slow axis direction of the optically anisotropic film.
  • a v shows the absorbance for light polarized in a direction perpendicular to the slow axis direction of the optically anisotropic film.
  • the degree of orientational order S 0 ( ⁇ ) of the optically anisotropic film can be determined by the polarization absorption measurement of the optically anisotropic film.
  • the above measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with a polarizer for infrared light.
  • ⁇ is the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum at a wavelength of 700 to 900 nm obtained by the absorption measurement of the optically anisotropic film.
  • the alignment order degree S 0 of the optically anisotropic film at the maximum absorption wavelength at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye satisfies the relationship of the formula (B).
  • Formula (B) -0.50 ⁇ S 0 ⁇ -0.15 the degree of orientation order S 0 is more preferably ⁇ 0.40 to ⁇ 0.20, and still more preferably ⁇ 0.30 to ⁇ 0.20.
  • the measurement method of the orientation order degree S 0 ( ⁇ ) of the optically anisotropic film is as described in the above-mentioned ⁇ first embodiment>.
  • the absorption (absorption F) at a wavelength of 700 to 900 nm in the direction of the fast axis of the optically anisotropic film is in the direction of the slow axis of the optically anisotropic film.
  • the above-mentioned "absorption F is larger than absorption S” means the maximum absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the absorption spectrum obtained when the optical anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the optical anisotropic film.
  • the absorption spectrum obtained when the optical anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the slow axis of the optically anisotropic film is larger than the maximum absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm.
  • the above measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with a polarizer for infrared light.
  • the above-mentioned anisotropy of absorption can be realized by using an infrared absorbing dye.
  • the absorption F can be made larger than the absorption S by using the dichroic infrared absorbing dye and setting the axis direction of the high absorbance of this dye parallel to the fast axis direction of the optically anisotropic film.
  • the second embodiment of the optically anisotropic film satisfy the relationship of the formula (A).
  • Formula (A) Re (450) / Re (550) ⁇ 1 Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm.
  • Re (450) / Re (550) is preferably 0.97 or less, more preferably 0.92 or less, and still more preferably 0.87 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.75 or more.
  • the Re (650) / Re (550) of the second embodiment of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 1.05 or more, more preferably 1.08 or more, and still more preferably 1.10 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1.25 or less, more preferably 1.20 or less.
  • Re (650) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 650 nm.
  • the Re (550) of the second embodiment of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 110 to 160 nm and more preferably 120 to 150 nm in that it is useful as a ⁇ / 4 plate.
  • the thickness of the second embodiment of the optically anisotropic film is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning of the retardation film, more preferably 0.5 to 8.0 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 6). 0 ⁇ m is more preferred.
  • the method of measuring the thickness of the optically anisotropic film is as described in the above-mentioned ⁇ first embodiment>.
  • the optically anisotropic film of the present invention is a layer formed from a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye.
  • a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye In the following, the materials used will be described in detail, and then the method of producing the optically anisotropic film will be described in detail.
  • the type of liquid crystal compound is not particularly limited, but can be classified into a rod-like type (rod-like liquid crystal compound) and a disk-like type (disk-like liquid crystal compound; discotic liquid crystal compound) according to its shape. Furthermore, there are low molecular type and high molecular type, respectively.
  • a polymer refers to one having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer physics / phase transition dynamics, Masao Doi, page 2, Iwanami Shoten, 1992). Note that two or more types of rod-like liquid crystal compounds, two or more types of discotic liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound may be used.
  • the position of the maximum absorption wavelength of the liquid crystal compound is not particularly limited, it is preferably located in the ultraviolet region in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the liquid crystal compound a liquid crystal compound (a rod-like liquid crystal compound or a disc-like liquid crystal compound) having a polymerizable group is preferable because the temperature change and the humidity change of optical characteristics can be reduced.
  • the liquid crystal compound may be a mixture of two or more types, in which case it is preferable that at least one has two or more polymerizable groups. That is, the optically anisotropic film is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound (a rod-like liquid crystal compound or a disc-like liquid crystal compound) having a polymerizable group by polymerization or the like, and in this case, it became a layer After that, it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and is preferably a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization.
  • a radically polymerizable group a well-known radically polymerizable group can be used, An acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • the cationically polymerizable group known cationically polymerizable groups can be used. Specifically, alicyclic ether groups, cyclic acetal groups, cyclic lactone groups, cyclic thioether groups, spiroorthoester groups, and vinyloxy groups Groups and the like. Among them, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group or a vinyloxy group is more preferable.
  • examples of preferred polymerizable groups include the following.
  • a compound represented by the formula (I) is preferable as the liquid crystal compound.
  • Formula (I) L 1 -SP 1 -A 1 -D 3 -G 1 -D 1 -Ar-D 2 -G 2 -D 4 -A 2 -SP 2 -L 2
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and —CH 2 constituting an alicyclic hydrocarbon group One or more of-may be substituted with -O-, -S- or -NH-.
  • a 1 and A 2 are each independently a single bond, having 6 or more aromatic ring carbons or represents a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms.
  • SP 1 and SP 2 each independently represent a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 14 carbon atoms.
  • -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-, or -CO- which is one or more of the -CH 2- constituting the linear or branched alkylene group is substituted
  • Q represents a polymerizable group.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group (for example, an alkyl group or a polymerizable group).
  • L 1 and L 2 are At least one represents a polymerizable group.
  • Ar is a group represented by the formula (Ar-3) described later, at least one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in the following formula (Ar-3) is a polymerizable group Represents
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by G 1 and G 2 a 5- or 6-membered ring is preferable.
  • the alicyclic hydrocarbon group may be either a saturated alicyclic hydrocarbon group or an unsaturated alicyclic hydrocarbon group, but a saturated alicyclic hydrocarbon group is preferred.
  • Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 can be referred to, for example, the description in paragraph [0078] of JP-A-2012-21068, the contents of which are incorporated herein. .
  • examples of the aromatic ring having 6 or more carbon atoms represented by A 1 and A 2 include aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, and phenanthroline ring; And aromatic heterocyclic rings such as a ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring.
  • a benzene ring eg, a 1,4-phenyl group etc.
  • examples of the cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms represented by A 1 and A 2 include a cyclohexane ring, a cyclohexene ring and the like, and among them, a cyclohexane ring (eg cyclohexane) -1,4-diyl group etc. is preferable.
  • the polymerizable group represented by L 1 and L 2 in the above formula (I) is not particularly limited, but a radically polymerizable group (radically polymerizable group) or a cationically polymerizable group (cationically polymerizable group) is preferable.
  • the preferred range of the radically polymerizable group is as described above.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-5).
  • formulas (Ar-1) ⁇ (Ar -5) * 1 denotes the bonding position to D 1
  • * 2 represents a bonding position to D 2.
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents -S-, -O-, or -N (R 5 )-
  • R 5 represents R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y 1 is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms Represents a ring group.
  • the alkyl group for R 5 has 1 to 6 carbon atoms shown, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, n- butyl group, isobutyl group, sec- butyl group, tert- butyl group, n- pentyl And n-hexyl and the like.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include aryl groups such as phenyl group, 2,6-diethylphenyl group, and naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include heteroaryl groups such as thienyl group, thiazolyl group, furyl group, pyridyl group, and benzofuryl group.
  • the aromatic heterocyclic group also includes a group in which a benzene ring and an aromatic heterocyclic ring are condensed.
  • a substituent which Y 1 may have an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, an alkyloxycarbonyl group, a cyano group, a halogen atom etc. are mentioned, for example.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group) , N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and cyclohexyl group) are more preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is further preferable, and a methyl group or an ethyl group is particularly preferable.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms eg, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, and methoxyethoxy group) is more preferable, An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, A fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon A monovalent alicyclic hydrocarbon group of 3 to 20, a monovalent aromatic hydrocarbon group of 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, -NR 6 R 7 or -SR 8
  • R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be combined with each other to form a ring.
  • the ring may be any of alicyclic, heterocyclic and aromatic rings, and is preferably an aromatic ring.
  • the ring formed may be substituted by a substituent.
  • a C1-C20 monovalent aliphatic hydrocarbon group a C1-C15 alkyl group is preferable, a C1-C8 alkyl group is more preferable, and a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, tert is preferable.
  • -Pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), tert-butyl group, or 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group is more preferable, and methyl group, ethyl group or tert-butyl group Is particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, and Monocyclic saturated hydrocarbon group such as ethylcyclohexyl group; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, And monocyclic unsaturated hydrocarbon groups such as cyclodecadiene group; bicyclo [2.2.1] heptyl group, bicyclo [2.2.2] oct
  • dodecyl group and polycyclic saturated hydrocarbon groups such as adamantyl group
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms (In particular, a phenyl group) is preferred.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom etc. are mentioned, for example, A fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom is preferable.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 to R 8 is, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group And n-pentyl and n-hexyl groups.
  • a 3 and A 4 are each independently selected from —O—, —N (R 9 ) —, —S— and —CO—
  • R 9 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 9 include the same as the substituent which Y 1 in the formula (Ar-1) may have.
  • X represents a hydrogen atom or a nonmetallic atom of Group 14 to Group 16 to which a substituent may be bonded.
  • non-metal atoms of Groups 14 to 16 represented by X include, for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent, and the substituent is exemplified by And the same as the substituent which Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • SP 3 and SP 4 each independently represent a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 12 carbon atoms.
  • One or more of -CH 2- constituting a linear or branched alkylene group is substituted by -O-, -S-, -NH-, -N (Q)-or -CO- Represents a divalent linking group, and Q represents a polymerizable group.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group (for example, an alkyl group or a polymerizable group), and as described above, L 3 and L 4 and at least one of L 1 and L 2 in the above formula (I) represent a polymerizable group.
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocycle, and has 2 to 30 carbon atoms Represents an organic group.
  • Ay is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic group
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Ax and Ay those described in paragraphs [0039] to [0095] of WO 2014/010325 pamphlet can be mentioned.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 3 for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n -Pentyl group, n-hexyl group and the like can be mentioned, and examples of the substituent include the same as the substituent which Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • At least one of A 1 and A 2 is preferably a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms, and one of A 1 and A 2 has 6 or more carbon atoms in that the effect of the present invention is more excellent. More preferred is a cycloalkylene ring of
  • the content of the liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more based on the total solid content in the composition.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 90% by mass or less.
  • the solvent is not contained in the total solid in the composition.
  • the infrared absorbing dye is not particularly limited as long as it is a dye that absorbs infrared rays (in particular, light having a wavelength of 700 to 900 m).
  • the infrared absorbing dye is preferably a dichroic dye.
  • the dichroic dye is a dye having a property in which the absorbance in the long axis direction of the molecule and the absorbance in the short axis direction are different.
  • infrared absorbing dyes diketopyrrolopyrrole dyes, diimmonium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, azo dyes, polymethine dyes, anthraquinone dyes, pyrilium dyes, squarylium dyes, triphenylmethane dyes And dyes, cyanine dyes, and aminium dyes.
  • the infrared absorbing dye may be used alone or in combination of two or more.
  • the infrared absorbing dye preferably has a mesogenic group in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the infrared absorbing dye has a mesogenic group, it is easy to align with the liquid crystal compound described above, and control of predetermined absorption characteristics is easy to perform.
  • a mesogenic group is a functional group having rigidity and orientation.
  • a plurality of groups selected from the group consisting of an aromatic ring group (aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group) and an alicyclic group are directly, or directly or linking groups (eg, A structure in which they are linked via -CO-, -O-, -NR- (wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group) or a combination thereof is mentioned.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye is preferably 650 to 1000 nm, more preferably 700 to 900 nm, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the integrated value of the absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye is larger than the integrated value of the absorbance at a wavelength of 400 to 700 nm of the infrared absorbing dye, in terms of more excellent effects of the present invention.
  • the integrated value of the absorbance is a value obtained by summing the absorbance at each wavelength in X to Y nm. The measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)).
  • a compound represented by the formula (1) can be mentioned.
  • the compound having the structure represented by the formula (1) has less absorption in the visible light region, and the coloring of the resulting optically anisotropic film is further suppressed.
  • this compound contains a group having a mesogenic group, it is easy to align with the liquid crystal compound.
  • the group having a mesogenic group is disposed in a form extending laterally from the fused ring portion containing the nitrogen atom at the center of the compound, relative to the slow axis of the optical anisotropic film to be formed, The fused ring portions are easily arranged in the orthogonal direction.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an electron withdrawing group, and R 11 and R 12 may combine to form a ring.
  • a substituent for example, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, amino group, alkoxy group, aryloxy group, aromatic heterocyclic oxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, acyloxy group , Acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, aromatic heterocyclic thio group, sulfonyl group, sulfinyl group, ureido group, phosphoric acid amide Groups, hydroxy groups, mercapto groups, hal
  • a Hammett ⁇ p value (sigma para value) represents a positive substituent, and examples thereof include a cyano group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, and a hetero compound A ring group is mentioned. These electron withdrawing groups may be further substituted.
  • the Hammett's substituent constant ⁇ value will be described. Hammett's Law, 1939 L., et al., Discusses quantitatively the influence of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives. P. A rule of thumb proposed by Hammett, which is widely accepted today.
  • Substituent constants determined by the Hammett rule include ⁇ p values and ⁇ m values, and these values can be found in many general books. For example, J. A. Dean ed., "Lange's Handbook of Chemistry", 12th Edition, 1979 (Mc Graw-Hill) and "Area of Chemistry", extra issue, No. 122, pp. 96-103, 1979 (Nanko-do), Chem. Rev. , 1991, 91, 165-195.
  • a substituent having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more is preferable as the electron withdrawing group.
  • the ⁇ p value is preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, and still more preferably 0.35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.80 or less. Specific examples thereof include cyano group (0.66), carboxyl group (-COOH: 0.45), alkoxycarbonyl group (-COOMe: 0.45), aryloxycarbonyl group (-COPoph: 0.44), carbamoyl group (-CONH 2: 0.36), an alkylcarbonyl group (-COMe: 0.50), an arylcarbonyl group (-COPh: 0.43), an alkylsulfonyl group (-SO 2 Me: 0.72), and And an arylsulfonyl group (—SO 2 Ph: 0.68).
  • Me represents a methyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • the values in parentheses are the ⁇ p values of typical substituents, as described in Chem. Rev. , 1991, vol. 91, pages 165-195.
  • R 11 and R 12 combine to form a ring, they form a 5- to 7-membered (preferably 5- to 6-membered) ring, and the ring formed is usually used as an acidic nucleus in merocyanine dyes. Are preferred.
  • the ring formed by combining R 11 and R 12 includes 1,3-dicarbonyl nucleus, pyrazolinone nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone form), 2-thio- 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2 -Thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-imidazolin-5-one nucleus, 3,5-pyrazolidinedione nucleus, benzothiophen-3-one nucleus or indanone nucleus is preferred.
  • R 11 is preferably a heterocyclic group.
  • Preferred is a group, a benzo-fused or naphtho-fused cyclic group thereof, or a complex of these fused rings.
  • R 13 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted boron, or a metal atom may be covalently bonded or coordinately bonded with R 11.
  • the substituent of the substituted boron represented by R 13 has the same meaning as the substituent described above for R 11 and R 12 , and is preferably an alkyl group, an aryl group or a heteroaryl group.
  • the metal atom represented by R 13 is preferably a transition metal atom, a magnesium atom, an aluminum atom, a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, or a tin atom, and an aluminum atom, a zinc atom, a tin atom, a vanadium atom, Iron atom, cobalt atom, nickel atom, copper atom, palladium atom, iridium atom or platinum atom is more preferable.
  • Each R 14 independently represents a group having a mesogenic group.
  • the definition of the mesogenic group is as described above.
  • R 14 is preferably a group represented by Formula (2). * Represents a bonding position.
  • Formula (2) * -M 1- (X 1 -M 2 ) n -X 2 -P M 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • the arylene group includes a phenylene group.
  • R 0 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • M 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted heteroarylene group, or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group.
  • n represents 1 to 5; Among them, 2 to 4 is preferable.
  • P represents a hydrogen atom or a polymerizable group. The definition of the polymerizable group is the same as the definition of the polymerizable group which the above-mentioned liquid crystal compound may have.
  • the infrared absorbing dye is more preferably a compound represented by Formula (3).
  • R 14 The definition of R 14 is as described above.
  • Each R 22 independently represents a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, or a nitrogen-containing heteroaryl group.
  • R 15 and R 16 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or represents a heteroaryl group, R 15 and R 16 may form a ring. Examples of the ring formed include an alicyclic ring having 5 to 10 carbon atoms, an aryl ring having 6 to 10 carbon atoms, and a heteroaryl ring having 3 to 10 carbon atoms.
  • R 17 and R 18 each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group or a heteroaryl group.
  • the content of the infrared absorbing dye in the composition is not particularly limited, but it is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound, in terms of more excellent effects of the present invention. .
  • the composition may contain components other than the liquid crystal compound and the infrared absorbing dye described above.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is selected according to the type of polymerization reaction, and includes, for example, a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • a photopolymerization initiator an ⁇ -carbonyl compound, an acyloin ether, an ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin compound, a polynuclear quinone compound, and a combination of a triarylimidazole dimer and a p-aminophenyl ketone may be mentioned.
  • Be The content of the polymerization initiator in the composition is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass, with respect to the total solid content of the composition.
  • the composition may also contain a polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Among them, polyfunctional radically polymerizable monomers are preferred.
  • the polymerizable monomer monomers copolymerizable with the liquid crystal compound having the above-mentioned polymerizable group are preferable.
  • the content of the polymerizable monomer in the composition is preferably 1 to 50% by mass, and more preferably 2 to 30% by mass, with respect to the total mass of the liquid crystal compound.
  • the composition may also include a surfactant.
  • a surfactant although a conventionally well-known compound is mentioned, a fluorine-type compound is preferable.
  • the compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in JP 2001-307725 A, and the compounds described in paragraphs [0069] to [0126] in Japanese Patent Application No. 2003-295212 can be mentioned.
  • the composition may also contain a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent amide (eg: N, N-dimethylformamide), sulfoxide (eg: dimethyl sulfoxide), heterocyclic compound (eg: pyridine), hydrocarbon (eg: benzene, hexane), alkyl halide (eg: chloroform) And dichloromethane (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane).
  • two or more types of organic solvents may be used in combination.
  • the composition may also contain a vertical alignment agent and various alignment control agents such as a horizontal alignment agent. These alignment control agents are compounds capable of controlling the alignment of the liquid crystal compound horizontally or vertically on the interface side. Furthermore, the composition may contain an adhesion improver, a plasticizer, and a polymer, in addition to the above components.
  • the method for producing the optically anisotropic film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include known methods. Among them, from the viewpoint of easy control of in-plane retardation, a coating is formed by applying a composition containing a liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter, also simply referred to as “polymerizable liquid crystal compound”) and an infrared absorbing dye. The coating film is subjected to orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound, and the resulting coating film is cured (irradiation with ultraviolet light (light irradiation treatment) or heat treatment) to obtain an optically anisotropic film.
  • the method of forming is preferred. Hereinafter, the procedure of the above method will be described in detail.
  • the composition is applied onto a support to form a coating, and the coating is subjected to orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound.
  • the composition used contains a polymerizable liquid crystal compound.
  • the definition of the polymerizable liquid crystal compound is as described above.
  • the support used is a member having a function as a substrate for applying the composition.
  • the support may be a temporary support which is peeled off after application and curing of the composition.
  • a support temporary support
  • a glass substrate may be used as a support (temporary support).
  • Materials constituting the plastic film include polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, epoxy resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyolefin resin, cellulose derivative, silicone resin, and polyvinyl alcohol (PVA) and the like.
  • the thickness of the support may be about 5 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 250 ⁇ m, and more preferably 15 to 90 ⁇ m.
  • the alignment layer generally contains a polymer as a main component. Polymers for orientation layers are described in many documents, and many commercially available products are available. As a polymer for alignment layers, polyvinyl alcohol, a polyimide, or its derivative is preferable.
  • the alignment layer is preferably subjected to known rubbing treatment. The thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • the method of applying the composition includes curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, blade coating, gravure coating, and Wire bar method etc. may be mentioned. In any of the coating methods, single-layer coating is preferred.
  • the coating formed on the support is subjected to orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound in the coating.
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating at room temperature or by heating the coating.
  • the liquid crystal phase formed in the alignment treatment can generally be transformed by a change in temperature or pressure.
  • transfer can also be performed by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250 ° C., more preferably 50 to 150 ° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes.
  • the cooling temperature is preferably 20 to 200 ° C., and more preferably 30 to 150 ° C.
  • the difference in particular between the heating temperature of the coating film mentioned above and the cooling temperature of the coating film mentioned above is not restrict
  • the upper limit in particular is not restrict
  • the heating temperature T A of the coating film is 50 ⁇ 250 ° C.
  • the cooling temperature T B is the heating temperature T A ⁇ 0 .4 to the heating temperature T A ⁇ 0.7.
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • the method for the curing treatment to be carried out on the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable, from the viewpoint of production suitability.
  • the irradiation condition of the light irradiation treatment is not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ / cm 2 is preferable.
  • the arrangement state of the infrared absorbing dye and the like can be adjusted, and as a result, the optical characteristics of the optical anisotropic film can be adjusted.
  • the heating temperature at the time of aligning the liquid crystal compound after applying the composition on a support to form a coating and the cooling temperature at the time of cooling after heating, the infrared absorbing dye
  • the arrangement state and the like can be adjusted, and as a result, the optical characteristics of the optical anisotropic film can be adjusted.
  • the optically anisotropic film described above can be applied to various applications.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic film can be adjusted to be used as a so-called ⁇ / 4 plate or ⁇ / 2 plate.
  • the ⁇ / 4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light).
  • the in-plane retardation Re at a predetermined wavelength ⁇ nm is a plate showing ⁇ / 4 (or an odd multiple thereof).
  • the in-plane retardation (Re (550)) of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 550 nm may have an error of about 25 nm centered on the ideal value (137.5 nm), for example, 110 to 160 nm Preferably, it is 120 to 150 nm.
  • the ⁇ / 2 plate refers to an optically anisotropic film in which in-plane retardation Re ( ⁇ ) at a specific wavelength ⁇ nm satisfies Re ( ⁇ ) ⁇ ⁇ / 2. This equation may be achieved at any wavelength in the visible light range (for example, 550 nm). Among them, it is preferable that the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm satisfy the following relationship. 210 nm ⁇ Re (550) ⁇ 300 nm
  • An optically anisotropic film and an optical film including the optically anisotropic film may be included in a display device. That is, as a more specific application of the optically anisotropic film, for example, an optical compensation film for optically compensating a liquid crystal cell, and an antireflection film used for a display device such as an organic electroluminescence display device can be mentioned. . Among them, a circularly polarizing plate including an optical anisotropic film and a polarizer is mentioned as a preferable embodiment of the optical film. This circularly polarizing plate can be suitably used as the above-mentioned antireflection film.
  • the reflection color can be further suppressed.
  • the optically anisotropic film of the present invention is suitably used for an optical compensation film of an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal display device, and changes in color when viewed from an oblique direction and light leakage at the time of black display. It can be improved.
  • IPS In Plane Switching
  • the circularly-polarizing plate containing a polarizer and an optically anisotropic film is mentioned.
  • the polarizer may be any member (linear polarizer) having a function of converting light into specific linear polarization, and an absorptive polarizer can mainly be used.
  • an absorption type light polarizer an iodine system light polarizer, a dye system light polarizer using a dichroic dye, a polyene system light polarizer, etc. are mentioned.
  • iodine type polarizers and dye type polarizers there are a coating type polarizer and a stretching type polarizer, either of which can be applied, but it is made by adsorbing iodine or a dichroic dye to polyvinyl alcohol and stretching it. Polarizers are preferred.
  • the relationship between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic film is not particularly limited, but in the case where the optically anisotropic film is a ⁇ / 4 plate and the optical film is used as a circularly polarizing film,
  • the angle between the absorption axis of the child and the slow axis of the optically anisotropic film is preferably 45 ° ⁇ 10 °.
  • the infrared absorbing dye IR-1 was synthesized according to the above scheme with reference to JP-A-2011-68731.
  • the infrared absorbing dye IR-2 was synthesized with reference to the above-mentioned ⁇ Synthesis of infrared absorbing dye IR-1>.
  • the infrared absorbing dye IR-1 and the infrared absorbing dye IR-2 were dissolved in chloroform at a concentration of 10 ⁇ 4 mol / l, respectively, and the spectral characteristics were measured using the obtained solution.
  • a spectrophotometer MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU) was used.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorption dye IR-1 was 780 nm
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorption dye IR-2 was 780 nm.
  • the integrated value of the absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye IR-1 was larger than the integrated value of the absorbance at a wavelength of 400 to 700 nm of the infrared absorbing dye IR-1.
  • the integrated value of the absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye IR-2 was larger than the integrated value of the absorbance at a wavelength of 400 to 700 nm of the infrared absorbing dye IR-2.
  • Example 1 Cellulose acylate film T1 ("TD40UL" (Fuji Film Co., Ltd.)) was passed through a dielectric heating roll at a temperature of 60 ° C, and the film surface temperature was raised to 40 ° C. An alkaline solution of the composition was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 using a bar coater, and the film was heated to 110 ° C. Next, under a steam-type far-infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. Next, 3 ml / m 2 of pure water was applied to the surface of the film using the same bar coater, and then the obtained film was washed with water using a fountain coater. After repeated three times with an air knife, the film was transported to a 70 ° C. drying zone for 10 seconds to be dried and alkali saponified. It was the support to prepare a cellulose acylate film.
  • An alignment layer coating solution of the following composition was continuously applied to the above support using a # 14 wire bar.
  • the coated substrate was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds, and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds.
  • the coated film after drying was continuously subjected to rubbing treatment to form an alignment layer.
  • the long film longitudinal direction and the transport direction were parallel to each other, and the rotational axis of the rubbing roller with respect to the film longitudinal direction was a 45 ° clockwise direction.
  • the following coating solution 1 for optically anisotropic film was prepared.
  • Liquid crystal compound L-1 60 parts by mass
  • Liquid crystal compound L-2 40 parts by mass Infrared absorbing dye IR-1 20 parts by mass
  • Photopolymerization initiator 1 Irgacure OXE01, manufactured by BASF
  • Photopolymerization initiator 2 IRGACURE 184, manufactured by BASF Corp.
  • the coating solution 1 for an optically anisotropic film was coated on the alignment layer with a wire bar to form a coating, heated at 100 ° C. for 5 minutes, and cooled to 60 ° C. Thereafter, nitrogen purge was performed so that the atmosphere had an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, and an ultraviolet ray with an irradiation amount of 500 mJ / cm 2 was irradiated to the coating using a high pressure mercury lamp to produce an optically anisotropic film. .
  • optical properties of the obtained optically anisotropic film were measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Opt Science Co., Ltd.), and Re (550) was 140 nm and Re (450) / Re (550) was 0.82 , Re (650) / Re (550) was 1.10. Moreover, when absorption in the infrared region was confirmed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with a polarizer for infrared light, the fast axis of the optically anisotropic film at a wavelength of 700 to 900 nm It was confirmed that the absorption in the direction parallel to is larger than the absorption in the direction parallel to the slow axis. In addition, the alignment order degree S 0 of the optically anisotropic film at the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye IR-1 was ⁇ 0.25.
  • Example 2 An optically anisotropic film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the infrared absorbing dye IR-1 used was changed from 20 parts by mass to 40 parts by mass.
  • the optical properties of the obtained optically anisotropic film were measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Opt Science Co., Ltd.).
  • the Re (550) was 143 nm and the Re (450) / Re (550) was 0.83.
  • Re (650) / Re (550) was 1.13.
  • the fast axis of the optically anisotropic film at a wavelength of 700 to 900 nm It was confirmed that the absorption in the direction parallel to is larger than the absorption in the direction parallel to the slow axis.
  • the alignment order degree S 0 of the optically anisotropic film at the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye IR-1 was ⁇ 0.20.
  • Example 3 An optically anisotropic film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the infrared absorbing dye IR-1 was changed to IR-2. The optical properties of the obtained optically anisotropic film were measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Opt Science Co., Ltd.). The Re (550) was 143 nm and the Re (450) / Re (550) was 0.82 , Re (650) / Re (550) was 1.10.
  • the fast axis of the optically anisotropic film at a wavelength of 700 to 900 nm It was confirmed that the absorption in the direction parallel to is larger than the absorption in the direction parallel to the slow axis.
  • the alignment order degree S 0 of the optically anisotropic film at the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye IR-1 was ⁇ 0.20.
  • Comparative Example 1 An optically anisotropic film was obtained according to the same procedure as in Example 1 except that the infrared absorbing dye IR-1 was not used. The optical properties of the obtained optically anisotropic film were measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Opt Science Co., Ltd.), and Re (550) was 140 nm and Re (450) / Re (550) was 0.82 , Re (650) / Re (550) was 1.04.
  • the optically anisotropic film exhibiting predetermined optical characteristics can be obtained by keeping Re (450) / Re (550) low (0.85 or less), Re (650) / Re ( An optically anisotropic film having a dispersion characteristic closer to the ideal is obtained (550) is larger (1.10 or more).
  • Example 4 A polyimide alignment film SE-130 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) was applied by spin coating onto the cleaned glass substrate. After drying the applied film, the applied film was sintered at 250 ° C. for 1 hour, and then the applied film was rubbed to form an alignment layer.
  • the following coating solution 4 for optically anisotropic film was prepared.
  • the following liquid crystal compound L-3 100 parts by weight Infrared absorbing dye IR-3 10 parts by weight
  • Photopolymerization initiator S-1 2.0 parts by weight
  • Fluorine-containing compound F-1 1.0 parts by weight Chloroform 571.8 parts by weight
  • the group adjacent to the acryloyloxy group in the structural formulas of the following liquid crystal compound L-3 and infrared absorbing dye IR-3 represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and the following liquid crystal compound L- 3 and the infrared absorbing dye IR-3 represent a mixture of regioisomers differing in the position of the methyl group.
  • Liquid crystal compound L-3 (hereinafter, structural formula)
  • Infrared absorbing dye IR-3 (hereinafter structural formula)
  • the coating solution 4 for an optically anisotropic film was applied onto the alignment layer by spin coating to form a coating, and the coating was heated at 120 ° C. for 1 minute and cooled to 60 ° C. Thereafter, nitrogen purge was performed so that the atmosphere had an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, and an ultraviolet ray with an irradiation amount of 500 mJ / cm 2 was irradiated to the coating using a high pressure mercury lamp to produce an optically anisotropic film. .
  • the optical properties of the obtained optically anisotropic film were measured using AxoScan OPMF-1 (manufactured by Opt Science Co., Ltd.), and Re (550) was 140 nm and Re (450) / Re (550) was 0.78.
  • Re (650) / Re (550) was 1.25.
  • MPC-3100 manufactured by SHIMADZU
  • SHIMADZU spectrophotometer
  • Examples 5 to 7 and Comparative Example 2 Type and amount of liquid crystal compound used, type and amount of infrared absorbing dye, amount of photopolymerization initiator S-1, amount of fluorine-containing compound F-1, and heating conditions for film formation And except that the cooling conditions were changed as shown in Table 1, an optically anisotropic film was produced according to the same procedure as in Example 4.
  • the Re (550), Re (450) / Re (550), Re (650) / Re (550), and orientation degree S 0 of the optically anisotropic film obtained in each Example and Comparative Example are listed. It shows collectively to 1.
  • liquid crystal compounds and infrared absorbing dyes in Table 1 are as follows.
  • Liquid crystal compound L-4 (hereinafter, structural formula)
  • Liquid crystal compound L-5 (hereinafter, structural formula)
  • Liquid crystal compound L-6 (hereinafter, structural formula)
  • Infrared absorbing dye IR-4 (hereinafter, structural formula)
  • the group adjacent to the acryloyloxy group in the structural formula of the infrared ray absorbing dye IR-4 represents a propylene group (a group in which a methyl group is substituted with an ethylene group), and the infrared ray absorbing dye IR-4 is a methyl group It represents a mixture of regioisomers with different positions.
  • Infrared absorbing dyes IR-3 and IR-4 were synthesized with reference to ⁇ Synthesis of infrared absorbing dye IR-1> described above.
  • the infrared absorbing dye IR-3 and the infrared absorbing dye IR-4 were dissolved in chloroform at a concentration of 10 -4 mol / l, respectively, and the spectral characteristics were measured using the obtained solution.
  • a spectrophotometer MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU) was used.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorption dye IR-3 was 785 nm
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorption dye IR-4 was 800 nm.
  • the integrated value of the absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye IR-3 was larger than the integrated value of the absorbance at a wavelength of 400 to 700 nm of the infrared absorbing dye IR-1.
  • the integrated value of the absorbance at a wavelength of 700 to 900 nm of the infrared absorbing dye IR-4 was larger than the integrated value of the absorbance at a wavelength of 400 to 700 nm of the infrared absorbing dye IR-2.
  • a commercially available cellulose acylate film "TD80UL" (manufactured by Fujifilm Corporation) is prepared, immersed in an aqueous solution of sodium hydroxide at 55 ° C at 1.5 mol / l, and the obtained film is then sufficiently watered with water. The sodium oxide was washed away. Thereafter, the obtained film was immersed in a dilute sulfuric acid aqueous solution at 35 ° C. at 0.005 mol / liter for 1 minute, and then the obtained film was immersed in water to thoroughly wash away the dilute aqueous sulfuric acid solution on the film. Thereafter, the washed film was dried at 120 ° C. to prepare a polarizer protective film.
  • a polarizer comprising a polarizer and a polarizer protective film disposed on one side of the polarizer, wherein the polarizer protective film prepared above is bonded to one side of the polarizer prepared above with a polyvinyl alcohol adhesive.
  • a pressure-sensitive adhesive (SK-2057, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) is applied to the polarizer (without a polarizer protective film) side in the produced polarizing plate to form a pressure-sensitive adhesive layer, and the above Examples and Comparative Examples
  • the optical anisotropic film produced in the above was pasted so that the pressure-sensitive adhesive layer and the optical anisotropic layer were in close contact with each other to produce a circularly polarizing plate.
  • the angle between the slow axis of the optically anisotropic film and the transmission axis of the polarizer was 45 °.
  • Galaxy S4 manufactured by Samsung Co., Ltd.
  • a part of the antireflective film bonded to the product was peeled off to form a light emitting layer.
  • An adhesive was attached to the light emitting layer via the pressure-sensitive adhesive so that the above-described circularly polarizing plate was attached without air entering, and an evaluation organic EL (electroluminescence) display device was produced.
  • the optically anisotropic layer side of each polarizing plate was made to be the Galaxy S 4 side.
  • “type (mass part)” in the “liquid crystal compound” column represents the type of liquid crystal compound used and the amount (mass part) used.
  • 42 parts by mass of the liquid crystal compound L-4, 42 parts by mass of the liquid crystal compound L-5, and 16 parts by mass of the liquid crystal compound L-6 are used.
  • the “infrared absorbing dye (parts by mass)” column indicates the type of infrared absorbing dye used and the amount (parts by mass) of the used dye.
  • Example 4 represents that 10 parts by mass of infrared absorbing dye IR-3 was used.
  • the coating solution for an optically anisotropic film is applied by spin coating on the alignment layer to form a coating, and the coating is heated and cooled, The heating temperature and the cooling temperature are shown, respectively.
  • the evaluation “ ⁇ ” of the degree of orientational order in Comparative Example 2 represents that the measurement could not be performed because there is no absorption in the infrared region.
  • the optically anisotropic film exhibiting predetermined optical characteristics can be obtained by keeping Re (450) / Re (550) low (0.85 or less), Re (650) / Re (50).
  • An optically anisotropic film having a dispersion characteristic closer to the ideal is obtained (550) larger (more than 1.09).
  • the effect is more excellent when the degree of orientation order S 0 satisfies the relationship of the formula (B): -0.50 ⁇ S 0 ⁇ -0.15. It was

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Abstract

本発明は、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜、円偏光板および表示装置を提供する。本発明の光学異方性膜は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、光学異方性膜は式（Ａ）の関係を満たし、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい。　式（Ａ）　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。

Description

光学異方性膜、円偏光板、表示装置
　本発明は、光学異方性膜、円偏光板、および、表示装置に関する。
　屈折率異方性を持つ位相差膜（光学異方性膜）は、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなど種々の用途に適用されている。
　近年、逆波長分散性を示す光学異方性膜の検討がなされている（特許文献１）。なお、逆波長分散性とは、可視光線領域の少なくとも一部の波長領域において、測定波長が長いほど複屈折が大きくなる「負の分散」特性を意味する。
特開２００８－２７３９２５号公報
　一方で、従来の光学異方性膜が示す逆波長分散性は必ずしも十分ではなく、更なる改良が必要であった。
　より具体的には、例えば、光学異方性膜としてλ／４板（１／４波長板）を例にとると、可視光線領域において位相差が測定波長の１／４波長となることが理想となる。しかし、従来の光学異方性膜においては、可視光線領域の長波長側において、理想曲線から外れる傾向にあった。なお、本明細書では、光学特性が理想曲線に近づくことを、逆波長分散性が優れるという。
　本発明は、上記実情に鑑みて、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供することを目的とする。
　また、本発明は、円偏光板および表示装置を提供することも目的とする。
　本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
（１）　液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
　光学異方性膜は式（Ａ）の関係を満たし、
　光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
　式（Ａ）　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
（２）　赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍでの極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たす、（１）に記載の光学異方性膜。
　式（Ｂ）　　－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５
（３）液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
　赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍでの極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たし、
　光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
　式（Ｂ）　　－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５
（４）　赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値が、赤外線吸収色素の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きい、（１）～（３）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（５）　赤外線吸収色素が、後述する式（１）で表される化合物である、（１）～（４）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（６）　波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが１１０～１６０ｎｍである、（１）～（５）のいずれかに記載の光学異方性膜。
（７）　（６）に記載の光学異方性膜と、偏光子とを有する、円偏光板。
（８）　表示素子と、表示素子上に配置された（７）に記載の円偏光板とを有する、表示装置。
　本発明によれば、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供できる。
　また、本発明によれば、円偏光板および表示装置を提供できる。
従来の逆波長分散性を示す光学異方性膜の波長分散と理想の複屈折Δｎの波長分散との比較を示す図である。 有機分子の屈折率と吸収係数との波長分散特性を示す図である。 所定の吸収特性の有無による異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散との比較を示す図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。まず、本明細書で用いられる用語について説明する。また、進相軸および遅相軸は、特別な断りがなければ、５５０ｎｍにおける定義である。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）はＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
　遅相軸方向（°）
　Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
　Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
　本明細書において、屈折率ｎｘ、ｎｙ、および、ｎｚは、アッベ屈折率（ＮＡＲ－４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
　また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、および、ポリスチレン（１．５９）。
　なお、本明細書では、「可視光線」とは、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光を意図する。また、「赤外線」とは、波長７００ｎｍ以上の光を意図する。また、「紫外線」とは、波長１０ｎｍ以上４００ｎｍ未満の光を意図する。
　また、本明細書において、角度（例えば「９０°」などの角度）、およびその関係（例えば「直交」および「平行」など）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±１０°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、５°以下であることが好ましく、３°以下であることがより好ましい。
　本発明の光学異方性膜の特徴点の一つとしては、赤外線吸収色素を用いて、かつ、光学異方性膜の波長７００～９００ｎｍにおける吸収特性を制御している点が挙げられる。
　以下、本発明の特徴について詳述する。
　まず、図１に、測定波長５５０ｎｍでの複屈折値（Δｎ（５５０ｎｍ））を１として規格化した可視光線領域での各波長における複屈折（Δｎ（λ））の波長分散特性を示す。例えば、上述した理想的なλ／４板は、図１の点線に示すように、複屈折が測定波長に対し比例関係にあるため、測定波長が長いほど複屈折が大きくなる「負の分散」特性を有する。それに対して、従来の逆波長分散性を示す光学異方性膜は、図１の実線に示すように、短波長領域においては点線で示す理想曲線と重なる位置にもあるが、長波長領域においては理想曲線から外れる傾向を示す。
　本発明の光学異方性膜においては、赤外線吸収色素を用いて、かつ、光学異方性膜の波長７００～９００ｎｍにおける吸収特性を制御することにより、白抜き矢印で示すように、長波長領域における光学特性を理想曲線に近づけることができる。
　上記特性が得られる理由としては、まず、一般的な有機分子の屈折率波長分散特性について図２を参照しながら説明する。図２中、上側は波長に対する屈折率の挙動を示し、下側では波長に対する吸収特性の挙動（吸収スペクトル）を示す。
　有機分子は、固有吸収波長から離れた領域（図２のａの領域）における屈折率ｎは波長が増すと共に単調に減少する。このような分散は「正常分散」と言われる。これに対して、固有吸収を含む波長域（図２のｂの領域）における屈折率ｎは、波長が増すとともに急激に増加する。このような分散は「異常分散」と言われる。
　つまり、図２に示すように、吸収がある波長領域の直前においては屈折率の増減が観察される。
　本発明の光学異方性膜においては、赤外線吸収色素の影響を受けて、進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きくなる。以後、このような吸収特性を、吸収特性Ｘともいう。後段で詳述するように、上記吸収特性Ｘは、光学異方性膜中において赤外線吸収色素の吸光度の高い軸方向を進相軸の方向と平行になるように配置することにより達成される。
　吸収特性Ｘを示す光学異方性膜においては、吸収特性Ｘを有さない光学異方性膜よりも、常光線屈折率がより低下する。
　具体的には、図３において、上記吸収特性Ｘの有無による異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散の比較を示す図である。図３中、太線は吸収特性Ｘがない場合の異常光線屈折率ｎｅのカーブを示し、実線は吸収特性Ｘがない場合の常光線屈折率ｎｏのカーブを示す。それに対して、吸収特性Ｘを有する本発明の光学異方性膜においては、上記図２で示したような波長７００～９００ｎｍの吸収に由来する影響を受けて、破線で示すように可視光線領域の長波長領域において常光線屈折率ｎｏの値がより低下する。結果として、可視光線領域の長波長領域において、異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの差である複屈折Δｎがより大きくなり、図１に示す矢印の挙動が達成される。
　以下、光学異方性膜の構成について詳述する。
　なお、光学異方性膜の構成の説明においては、実施形態（第１実施形態および第２実施形態）ごとに説明する。
　また、後段で説明する、光学異方性膜を形成するために用いる組成物の説明、光学異方性膜の製造方法、および、用途などの記載に関しては、第１実施形態と第２実施形態とをまとめて説明する。
＜第１実施形態＞
　光学異方性膜の第１実施形態は、式（Ａ）の関係を満たす。
　式（Ａ）　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　なかでも、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９７以下が好ましく、０．９２以下がより好ましく、０．８７以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．７５以上の場合が多い。
　光学異方性膜の第１実施形態のＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は特に制限されないが、１．０５以上が好ましく、１．０８以上がより好ましく、１．１０以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１．２５以下が好ましく、１．２０以下がより好ましい。
　なお、Ｒｅ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　光学異方性膜の第１実施形態のＲｅ（５５０）は特に制限されないが、λ／４板として有用である点で、１１０～１６０ｎｍが好ましく、１２０～１５０ｎｍがより好ましい。
　光学異方性膜の第１実施形態の厚みは特に制限されず、位相差フィルムの薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５～８．０μｍがより好ましく、０．５～６．０μｍがさらに好ましい。
　なお、本明細書において、光学異方性膜の厚みとは、光学異方性膜の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、光学異方性膜の任意の５箇所以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
　光学異方性膜の第１実施形態においては、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｆ」ともいう）が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収（以下、「吸収Ｓ」ともいう）よりも大きい。
　上記「吸収Ｆが吸収Ｓよりも大きい」とは、光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００～９００ｎｍにおける最大吸光度が、光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００～９００ｎｍにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
　なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
　なお、上記のような吸収の異方性は、後述するように赤外線吸収色素を用いることにより実現できる。特に、二色性の赤外線吸収色素を用いて、この色素の吸光度のより高い軸方向を光学異方性膜の進相軸方向と平行とすることにより、吸収Ｆを吸収Ｓよりも大きくできる。
　光学異方性膜の第１実施形態においては、赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍにおける極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は特に制限されず、－０．５０超－０．１０以下の場合が多い。配向秩序度Ｓ０が大きいと、赤外線吸収色素の使用量を減らしても、光学異方性膜の逆波長分散性を向上させることができる。そのため、光学異方性膜を有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置の反射防止膜として適用した際に、有機ＥＬ表示装置の輝度がより優れる点で、式（Ｂ）の関係を満たすことが好ましい。
　式（Ｂ）　　－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５
　なかでも、配向秩序度Ｓ０は－０．４０～－０．２０であることがより好ましく、－０．３０～－０．２０であることがさらに好ましい。
　本明細書において、波長λｎｍにおける光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）は、式（Ｃ）で表される値である。
　式（Ｃ）　　Ｓ０（λ）＝（Ａｐ－Ａｖ）／（Ａｐ＋２Ａｖ）
　式（Ｃ）中、Ａｐは、光学異方性膜の遅相軸方向に対して平行方向に偏光した光に対する吸光度を表す。Ａｖは、光学異方性膜の遅相軸方向に対して直交方向に偏光した光に対する吸光度を示す。
　光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）は、光学異方性膜の偏光吸収測定により求めることができる。なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。λは、光学異方性膜の吸収測定で得られた波長７００～９００ｎｍにおける吸収スペクトルの極大吸収波長である。
＜第２実施形態＞
　光学異方性膜の第２実施形態においては、赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍにおける極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、式（Ｂ）の関係を満たす。
　式（Ｂ）　　－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５
　なかでも、配向秩序度Ｓ０は－０．４０～－０．２０であることがより好ましく、－０．３０～－０．２０であることがさらに好ましい。
　光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０（λ）の測定方法は、上述した＜第１実施形態＞で説明した通りである。
　光学異方性膜の第２実施形態においては、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収（吸収Ｆ）が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収（吸収Ｓ）よりも大きい。
　上記「吸収Ｆが吸収Ｓよりも大きい」とは、光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００～９００ｎｍにおける最大吸光度が、光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長７００～９００ｎｍにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
　なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
　なお、上記のような吸収の異方性は、赤外線吸収色素を用いることにより実現できる。特に、二色性の赤外線吸収色素を用いて、この色素の吸光度のより高い軸方向を光学異方性膜の進相軸方向と平行とすることにより、吸収Ｆを吸収Ｓよりも大きくできる。
　光学異方性膜の第２実施形態は、式（Ａ）の関係を満たすことが好ましい。
　式（Ａ）　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　なかでも、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９７以下が好ましく、０．９２以下がより好ましく、０．８７以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．７５以上の場合が多い。
　光学異方性膜の第２実施形態のＲｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は特に制限されないが、１．０５以上が好ましく、１．０８以上がより好ましく、１．１０以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１．２５以下が好ましく、１．２０以下がより好ましい。
　なお、Ｒｅ（６５０）は、波長６５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　光学異方性膜の第２実施形態のＲｅ（５５０）は特に制限されないが、λ／４板として有用である点で、１１０～１６０ｎｍが好ましく、１２０～１５０ｎｍがより好ましい。
　光学異方性膜の第２実施形態の厚みは特に制限されず、位相差フィルムの薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５～８．０μｍがより好ましく、０．５～６．０μｍがさらに好ましい。
　光学異方性膜の厚みの測定方法は、上述した＜第１実施形態＞で説明した通りである。
＜組成物＞
　本発明の光学異方性膜は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された層である。以下では、使用される材料について詳述し、その後、光学異方性膜の製造方法について詳述する。
＜液晶化合物＞
　液晶化合物の種類は特に制限されないが、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（円盤状液晶化合物。ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらにそれぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。なお、２種以上の棒状液晶化合物、２種以上の円盤状液晶化合物、または、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
　液晶化合物の極大吸収波長の位置は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、紫外線領域に位置することが好ましい。
　光学特性の温度変化および湿度変化を小さくできることから、液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）が好ましい。液晶化合物は２種類以上の混合物でもよく、その場合、少なくとも１つが２以上の重合性基を有していることが好ましい。
　つまり、光学異方性膜は、重合性基を有する液晶化合物（棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物）が重合などによって固定されて形成された層であることが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
　上記重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合またはカチオン重合が可能な重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
　カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基などが挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
　特に、好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　なかでも、液晶化合物としては、式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
式（Ｉ）　Ｌ１－ＳＰ１－Ａ１－Ｄ３－Ｇ１－Ｄ１－Ａｒ－Ｄ２－Ｇ２－Ｄ４－Ａ２－ＳＰ２－Ｌ２
　上記式（Ｉ）中、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＤ４は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２は、それぞれ独立に、炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－で置換されていてもよい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表す。
　また、上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１～１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
　また、上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に１価の有機基（例えば、アルキル基、または、重合性基）を表す。
　なお、Ａｒが後述する式（Ａｒ－１）、式（Ａｒ－２）、式（Ａｒ－４）、または、式（Ａｒ－５）で表される基である場合、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方は重合性基を表す。また、Ａｒが、後述する式（Ａｒ－３）で表される基である場合は、Ｌ１およびＬ２ならびに下記式（Ａｒ－３）中のＬ３およびＬ４の少なくとも１つが重合性基を表す。
　上記式（Ｉ）中、Ｇ１およびＧ２が示す炭素数５～８の２価の脂環式炭化水素基としては、５員環または６員環が好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基でも不飽和脂環式炭化水素基でもよいが、飽和脂環式炭化水素基が好ましい。Ｇ１およびＧ２で表される２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開２０１２－２１０６８号公報の段落［００７８］の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
　上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２が示す炭素数６以上の芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環；が挙げられる。なかでも、ベンゼン環（例えば、１，４－フェニル基など）が好ましい。
　また、上記式（Ｉ）中、Ａ１およびＡ２が示す炭素数６以上のシクロアルキレン環としては、例えば、シクロヘキサン環、および、シクロヘキセン環などが挙げられ、なかでも、シクロヘキサン環（例えば、シクロヘキサン－１，４－ジイル基など）が好ましい。
　上記式（Ｉ）中、ＳＰ１およびＳＰ２が示す炭素数１～１４の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、または、ブチレン基が好ましい。
　上記式（Ｉ）中、Ｌ１およびＬ２で表される重合性基は、特に制限されないが、ラジカル重合性基（ラジカル重合可能な基）またはカチオン重合性基（カチオン重合可能な基）が好ましい。
　ラジカル重合性基の好適範囲は、上述の通りである。
　一方、上記式（Ｉ）中、Ａｒは、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）中、＊１はＤ１との結合位置を表し、＊２はＤ２との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　ここで、上記式（Ａｒ－１）中、Ｑ１は、ＮまたはＣＨを表し、Ｑ２は、－Ｓ－、－Ｏ－、または、－Ｎ（Ｒ５）－を表し、Ｒ５は、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｙ１は、置換基を有してもよい、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３～１２の芳香族複素環基を表す。
　Ｒ５が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数６～１２の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、および、ナフチル基などのアリール基が挙げられる。
　Ｙ１が示す炭素数３～１２の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基、および、ベンゾフリル基などのヘテロアリール基が挙げられる。なお、芳香族複素環基には、ベンゼン環と芳香族複素環とが縮合した基も含まれる。
　また、Ｙ１が有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、および、ハロゲン原子などが挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、炭素数１～１８の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、および、シクロヘキシル基）がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
　アルコキシ基としては、例えば、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～８のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基）がより好ましく、炭素数１～４のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子、または、塩素原子が好ましい。
　また、上記式（Ａｒ－１）～（Ａｒ－５）中、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基、炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－ＮＲ６Ｒ７、または、－ＳＲ８を表し、Ｒ６～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は、互いに結合して環を形成してもよい。環は、脂環式、複素環、および、芳香環のいずれであってもよく、芳香環であることが好ましい。なお、形成される環には、置換基が置換していてもよい。
　炭素数１～２０の１価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１～１５のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基（１，１－ジメチルプロピル基）、ｔｅｒｔ－ブチル基、または、１，１－ジメチル－３，３－ジメチル－ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい。
　炭素数３～２０の１価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基；シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエン基などの単環式不飽和炭化水素基；ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デシル基、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル基、テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデシル基、および、アダマンチル基などの多環式飽和炭化水素基；が挙げられる。
　炭素数６～２０の１価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられ、炭素数６～１２のアリール基（特にフェニル基）が好ましい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子などが挙げられ、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
　一方、Ｒ６～Ｒ８が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）および（Ａｒ－３）中、Ａ３およびＡ４は、それぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｎ（Ｒ９）－、－Ｓ－、および、－ＣＯ－からなる群から選択される基を表し、Ｒ９は、水素原子または置換基を表す。
　Ｒ９が示す置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－２）中、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４族～第１６族の非金属原子を表す。
　また、Ｘが示す第１４族～第１６族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｄ５およびＤ６は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｃ（＝Ｓ）Ｏ－、－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＲ３Ｒ４－、－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ１Ｒ２－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ１Ｒ２－、－ＣＲ１Ｒ２－Ｏ－ＣＯ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＣＲ１Ｒ２－ＣＯ－Ｏ－ＣＲ３Ｒ４－、－ＮＲ１－ＣＲ２Ｒ３－、または、－ＣＯ－ＮＲ１－を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数１～４のアルキル基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、ＳＰ３およびＳＰ４は、それぞれ独立に、単結合、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数１～１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する－ＣＨ２－の１個以上が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、もしくは、－ＣＯ－に置換された２価の連結基を表し、Ｑは、重合性基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－３）中、Ｌ３およびＬ４は、それぞれ独立に１価の有機基（例えば、アルキル基、または、重合性基）を表し、上述したように、Ｌ３およびＬ４ならびに上記式（Ｉ）中のＬ１およびＬ２の少なくとも１つが重合性基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－５）中、Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　また、上記式（Ａｒ－４）～（Ａｒ－５）中、Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも１つの芳香環を有する、炭素数２～３０の有機基を表す。
　ここで、ＡｘおよびＡｙにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙとが結合して環を形成していてもよい。
　また、Ｑ３は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。
　ＡｘおよびＡｙとしては、国際公開第２０１４／０１０３２５号パンフレットの段落［００３９］～［００９５］に記載されたものが挙げられる。
　また、Ｑ３が示す炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、および、ｎ－ヘキシル基などが挙げられ、置換基としては、上記式（Ａｒ－１）中のＹ１が有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
　なかでも、本発明の効果がより優れる点で、Ａ１およびＡ２の少なくとも一方が、炭素数６以上のシクロアルキレン環であることが好ましく、Ａ１およびＡ２の一方が、炭素数６以上のシクロアルキレン環であることがより好ましい。
　組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、９０質量％以下の場合が多い。
　なお、組成物中の全固形分には、溶媒は含まれない。
＜赤外線吸収色素＞
　赤外線吸収色素としては、赤外線（特に、波長７００～９００ｍの光）を吸収する色素であれば特に制限されない。なかでも、赤外線吸収色素は二色性色素であることが好ましい。なお、二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
　赤外線吸収色素としては、ジケトピロロピロール系色素、ジインモニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ピリリウム系色素、スクアリリウム系色素、トリフェニルメタン系色素、シアニン系色素、および、アミニウム系色素などが挙げられる。
　赤外線吸収色素は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の効果がより優れる点で、赤外線吸収色素はメソゲン基を有することが好ましい。赤外線吸収色素がメソゲン基を有することにより、上述した液晶化合物と共に配向しやすく、所定の吸収特性の制御がしやすい。
　メソゲン基とは、剛直かつ配向性を有する官能基である。メソゲン基の構造としては、例えば、芳香環基（芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基）および脂環基からなる群から選択される基が、複数個、直接または連結基（例えば、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＲ－（Ｒは、水素原子、または、アルキル基を表す）、または、これらを組み合わせた基）を介して連なった構造が挙げられる。
　赤外線吸収色素の極大吸収波長は、本発明の効果がより優れる点で、６５０～１０００ｎｍに位置することが好ましく、７００～９００ｎｍに位置することがより好ましい。
　本発明の効果がより優れる点で、赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きいことが好ましい。
　上記吸光度の積算値とは、Ｘ～Ｙｎｍにおけるそれぞれの波長における吸光度を合計した値である。
　上記測定は、分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて実施できる。
　赤外線吸収色素の好適態様としては、式（１）で表される化合物が挙げられる。
　式（１）で表される構造を有する化合物は、可視光線領域の吸収が少なく、得られる光学異方性膜の着色がより抑制される。また、この化合物はメソゲン基を有する基を含むことから、液晶化合物と共に配向しやすい。その際、化合物の中心にある窒素原子を含む縮合環部分から横方向に延びる形でメソゲン基を有する基が配置されているため、形成される光学異方性膜の遅相軸に対して、上記縮合環部分が直交する方向に配列しやすい。つまり、光学異方性膜の遅相軸に直交する方向に、縮合環部分に由来する赤外線領域（特に、波長７００～９００ｎｍ）における吸収が得られやすく、所望の特性を示す光学異方性膜が得られやすい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成してもよい。
　置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基、および、シリル基などが挙げられる。
　電子吸引性基としては、Ｈａｍｍｅｔｔのσｐ値（シグマパラ値）が正の置換基を表し、例えば、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、および、ヘテロ環基が挙げられる。
　これら電子吸引性基はさらに置換されていてもよい。
　ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版，１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ－Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊，１２２号，９６～１０３頁，１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５～１９５ページなどに詳しい。本発明において電子吸引性基としては、ハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の置換基が好ましい。σｐ値としては、０．２５以上が好ましく、０．３０以上がより好ましく、０．３５以上がさらに好ましい。上限は特に制限はないが、０．８０以下が好ましい。
　具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（－ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（－ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（－ＣＯＮＨ２：０．３６）、アルキルカルボニル基（－ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（－ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（－ＳＯ２Ｍｅ：０．７２）、および、アリールスルホニル基（－ＳＯ２Ｐｈ：０．６８）が挙げられる。
　本明細書において、Ｍｅはメチル基を、Ｐｈはフェニル基を表す。なお、括弧内の値は代表的な置換基のσｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５～１９５ページから抜粋したものである。
　Ｒ１１およびＲ１２が結合して環を形成する場合は、５～７員環（好ましくは５～６員環）の環を形成し、形成される環としては通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましい。
　Ｒ１１およびＲ１２が結合して形成される環としては、１，３－ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６－トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２－チオ－２，４－チアゾリジンジオン核、２－チオ－２，４－オキサゾリジンジオン核、２－チオ－２，５－チアゾリジンジオン核、２，４－チアゾリジンジオン核、２，４－イミダゾリジンジオン核、２－チオ－２，４－イミダゾリジンジオン核、２－イミダゾリン－５－オン核、３，５－ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン－３－オン核、またはインダノン核が好ましい。
　Ｒ１１は、ヘテロ環基であることが好ましい。ヘテロ環基としては、ピラゾール環基、チアゾール環基、オキサゾール環基、イミダゾール環基、オキサジアゾール環基、チアジアゾール環基、トリアゾール環基、ピリジン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、これらのベンゾ縮環基もしくはナフト縮環基、または、これら縮環の複合体が好ましい。
　Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。
　Ｒ１３で表される置換ホウ素の置換基は、Ｒ１１およびＲ１２について上述した置換基と同義であり、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基が好ましい。
　また、Ｒ１３で表される金属原子は、遷移金属原子、マグネシウム原子、アルミニウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、または、スズ原子が好ましく、アルミニウム原子、亜鉛原子、スズ原子、バナジウム原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、パラジウム原子、イリジウム原子、または、白金原子がより好ましい。
　Ｒ１４は、それぞれ独立に、メソゲン基を有する基を表す。メソゲン基の定義は、上述した通りである。
　Ｒ１４は、式（２）で表される基であることが好ましい。＊は、結合位置を表す。
　式（２）　　＊－Ｍ１－（Ｘ１－Ｍ２）ｎ－Ｘ２－Ｐ
　Ｍ１は、置換または無置換のアリーレン基、または、置換または無置換のヘテロアリーレン基を表す。アリーレン基としては、フェニレン基が挙げられる。
　Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＮＲ０－、または、これらの組み合わせ（例えば、－Ｏ－ＣＯ－、および、－ＣＨ２－ＣＨ２－）を表す。Ｒ０は、水素原子または炭素数１～５のアルキル基を表す。
　Ｍ２は、置換または無置換のアリーレン基、置換または無置換のヘテロアリーレン基、または、置換または無置換のシクロアルキレン基を表す。
　ｎは１～５を表す。なかでも、２～４が好ましい。
　Ｐは、水素原子、または、重合性基を表す。重合性基の定義は、上述した液晶化合物が有していてもよい重合性基の定義と同義である。
　赤外線吸収色素は、式（３）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　Ｒ１４の定義は、上述した通りである。
　Ｒ２２は、それぞれ独立に、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、または、含窒素ヘテロアリール基を表す。
　Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表し、Ｒ１５およびＲ１６は結合して環を形成してよい。形成される環としては、炭素数５～１０の脂環、炭素数６～１０のアリール環、または、炭素数３～１０のヘテロアリール環が挙げられる。
　Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。
　Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、－ＮＲ－、－ＣＲＲ’－、－ＣＨ＝ＣＨ－を表し、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。
　組成物中における赤外線吸収色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、液晶化合物全質量に対して、５～７０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。
＜他の成分＞
　上記組成物は、上述した液晶化合物および赤外線吸収色素以外の成分を含んでいてもよい。
　組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物、アシロインエーテル、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、および、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
　組成物中における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、０．０１～２０質量％が好ましく、０．５～１０質量％がより好ましい。
　また、組成物は、重合性モノマーを含んでいてもよい。
　重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。なかでも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。また、重合性モノマーとしては、上記の重合性基を有する液晶化合物と共重合性のモノマーが好ましい。例えば、特開２００２－２９６４２３号公報中の段落［００１８］～［００２０］に記載の重合性モノマーが挙げられる。
　組成物中における重合性モノマーの含有量は、液晶化合物の全質量に対して、１～５０質量％が好ましく、２～３０質量％がより好ましい。
　また、組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
　界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、フッ素系化合物が好ましい。例えば、特開２００１－３３０７２５号公報中の段落［００２８］～［００５６］に記載の化合物、および、特願２００３－２９５２１２号明細書中の段落［００６９］～［０１２６］に記載の化合物が挙げられる。
　また、組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、アミド（例：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例：ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例：ピリジン）、炭化水素（例：ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例：クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例：アセトン、メチルエチルケトン）、および、エーテル（例：テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が挙げられる。なお、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
　また、組成物は、垂直配向剤、および、水平配向剤などの各種配向制御剤を含んでいてもよい。これらの配向制御剤は、界面側において液晶化合物を水平または垂直に配向制御可能な化合物である。
　さらに、組成物は、上記成分以外に、密着改良剤、可塑剤、および、ポリマーを含んでいてもよい。
＜製造方法＞
　本発明の光学異方性膜の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
　なかでも、面内レタデーションの制御がしやすい点から、重合性基を有する液晶化合物（以後、単に「重合性液晶化合物」とも称する）および赤外線吸収色素を含む組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させ、得られた塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施して、光学異方性膜を形成する方法が好ましい。
　以下、上記方法の手順について詳述する。
　まず、支持体上に、組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させる。
　使用される組成物は、重合性液晶化合物を含む。重合性液晶化合物の定義は、上述した通りである。
　使用される支持体は、組成物を塗布するための基材として機能を有する部材である。支持体は、組成物を塗布および硬化させた後に剥離される仮支持体であってもよい。
　支持体（仮支持体）としては、プラスチックフィルムの他、ガラス基板を用いてもよい。プラスチックフィルムを構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース誘導体、シリコーン樹脂、および、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などが挙げられる。
　支持体の厚みは、５～１０００μｍ程度であればよく、１０～２５０μｍが好ましく、１５～９０μｍがより好ましい。
　なお、必要に応じて、支持体上には、配向層を配置してもよい。
　配向層は、一般的には、ポリマーを主成分とする。配向層用ポリマーとしては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手できる。配向層用ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、または、その誘導体が好ましい。
　なお、配向層には、公知のラビング処理が施されることが好ましい。
　配向層の厚みは、０．０１～１０μｍが好ましく、０．０１～１μｍがより好ましい。
　組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法などが挙げられる。いずれの方法で塗布する場合においても、単層塗布が好ましい。
　支持体上に形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。
　配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
　なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては５０～２５０℃が好ましく、５０～１５０℃がより好ましく、加熱時間としては１０秒間～１０分間が好ましい。
　また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理（光照射処理）の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては２０～２００℃が好ましく、３０～１５０℃がより好ましい。
　なお、上述した塗膜の加熱温度と、上述した塗膜の冷却温度との差は特に制限されないが、４０℃以上が好ましい。上限は特に制限されないが、１５０℃以下が挙げられる。
　なかでも、硬化処理を施す前に、塗膜を加熱して冷却する際には、塗膜の加熱温度ＴＡが５０～２５０℃であり、かつ、冷却温度ＴＢが加熱温度ＴＡ×０．４～加熱温度ＴＡ×０．７の範囲であることが好ましい。
　次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
　重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　光照射処理の照射条件は特に制限されないが、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量が好ましい。
　上記製造方法において、各種条件を調整することにより、赤外線吸収色素の配置状態などを調整でき、結果として光学異方性膜の光学特性を調整できる。
　例えば、支持体上に組成物を塗布して塗膜を形成した後の液晶化合物を配向させる際の加熱温度、および、加熱した後に冷却する際の冷却温度を調整することにより、赤外線吸収色素の配置状態などを調整でき、結果として光学異方性膜の光学特性を調整できる。
（用途）
　上述した光学異方性膜は、種々の用途に適用でき、例えば、光学異方性膜の面内レタデーションを調整して、いわゆるλ／４板またはλ／２板として用いることもできる。
　なお、λ／４板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅがλ／４（または、この奇数倍）を示す板である。
　λ／４板の波長５５０ｎｍでの面内レタデーション（Ｒｅ（５５０））は、理想値（１３７．５ｎｍ）を中心として、２５ｎｍ程度の誤差があってもよく、例えば、１１０～１６０ｎｍであることが好ましく、１２０～１５０ｎｍであることがより好ましい。
　また、λ／２板とは、特定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）≒λ／２を満たす光学異方性膜のことをいう。この式は、可視光線領域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよい。なかでも、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（５５０）が、以下の関係を満たすことが好ましい。
　２１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３００ｎｍ
　光学異方性膜、および、この光学異方性膜を含む光学フィルムは、表示装置中に含まれていてもよい。つまり、光学異方性膜のより具体的な用途としては、例えば、液晶セルを光学補償するための光学補償フィルム、および、有機エレクトロルミネッセンス表示装置などの表示装置に用いられる反射防止膜が挙げられる。
　なかでも、光学フィルムの好ましい態様として、光学異方性膜と偏光子とを含む円偏光板が挙げられる。この円偏光板は、上記反射防止膜として好適に使用できる。つまり、表示素子（例えば、有機エレクトロルミネッセンス表示素子）と、表示素子上に配置された円偏光板とを有する表示装置においては、反射色味がより抑制できる。
　また、本発明の光学異方性膜は、ＩＰＳ（In Plane Switching）型液晶表示装置の光学補償フィルムに好適に用いられ、斜め方向から視認した時の色味変化および黒表示時の光漏れを改善できる。
　光学異方性膜を含む光学フィルムとしては、上述したように、偏光子と光学異方性膜とを含む円偏光板が挙げられる。
　偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材（直線偏光子）であればよく、主に、吸収型偏光子を利用できる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸との関係は特に制限されないが、光学異方性膜がλ／４板であり、光学フィルムが円偏光フィルムとして用いられる場合は、偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は、４５°±１０°が好ましい。
　以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
＜赤外線吸収色素ＩＲ－１の合成＞
　以下のスキームに従い、赤外線吸収色素ＩＲ－１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　赤外線吸収色素ＩＲ－１は、特開２０１１－６８７３１号公報を参考にして、上記スキームに従って合成した。
　上記＜赤外線吸収色素ＩＲ－１の合成＞を参考にして、赤外線吸収色素ＩＲ－２を合成した。
赤外線吸収色素ＩＲ－２
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　赤外線吸収色素ＩＲ－１および赤外線吸収色素ＩＲ－２をそれぞれクロロホルムに１０-4ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させて、得られた溶液を用いて分光特性を測定した。なお、測定には、分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いた。
　赤外線吸収色素ＩＲ－１の極大吸収波長は７８０ｎｍであり、赤外線吸収色素ＩＲ－２の極大吸収波長は７８０ｎｍであった。
　赤外線吸収色素ＩＲ－１の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ－１の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。
　赤外線吸収色素ＩＲ－２の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ－２の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。
＜実施例１＞
　セルロースアシレートフィルムＴ１（「ＴＤ４０ＵＬ」（富士フイルム株式会社製）を、温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した。その後、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、フィルムを１１０℃に加熱した。次に、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、得られたフィルムを１０秒間搬送した。次に、同じくバーコーターを用いて、フィルムの表面に純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。次に、得られたフィルムに対して、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りとを３回繰り返した後に、フィルムを７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製して支持体とした。
（アルカリ溶液）
　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．８質量部
　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３．７質量部
　界面活性剤（Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２０Ｈ）　　　　　１．０質量部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　１４．８質量部
　上記支持体に、下記の組成の配向層塗布液を＃１４のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を６０℃の温風で６０秒間、さらに１００℃の温風で１２０秒間乾燥した。次いで、乾燥後の塗布膜に連続的にラビング処理を施し、配向層を形成した。このとき、長尺状のフィルム長手方向と搬送方向とは平行であり、フィルム長手方向に対するラビングローラーの回転軸は時計回りに４５°の方向とした。
（配向層塗布液）
　下記変性ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７１．０質量部
　メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１９．０質量部
　グルタルアルデヒド　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
　重合開始剤（イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製）　　　０．３質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　下記の光学異方性膜用塗布液１を調製した。
下記液晶化合物Ｌ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
下記液晶化合物Ｌ－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
赤外線吸収色素ＩＲ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
光重合開始剤１（イルガキュアＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）　３．０質量部
光重合開始剤２（イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製）　　　３．０質量部
下記含フッ素化合物Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２質量部
シクロペンタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２７．１質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記配向層上に光学異方性膜用記塗布液１をワイヤーバーで塗布して塗膜を形成し、１００℃で５分間加熱し、６０℃に冷却した。その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜を作製した。
　得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１０であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００～９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
　また、赤外線吸収色素ＩＲ－１の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、－０．２５であった。
＜実施例２＞
　赤外線吸収色素ＩＲ－１の使用量を２０質量部から４０質量部に変えた以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜を得た。
　得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４３ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１３であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００～９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
　また、赤外線吸収色素ＩＲ－１の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、－０．２０であった。
＜実施例３＞
　赤外線吸収色素ＩＲ－１をＩＲ－２に変えた以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜を得た。
　得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４３ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１０であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００～９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
　また、赤外線吸収色素ＩＲ－１の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、－０．２０であった。
＜比較例１＞
　赤外線吸収色素ＩＲ－１を使用しなかった以外は、実施例１と同様の手順に従って、光学異方性膜を得た。
　得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０４であった。
　また、偏光子を装着した分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００～９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収と、遅相軸と平行な方向での吸収とは同じであった。
　上記実施例１～３に示すように、所定の光学特性を示す光学異方性膜は、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が低いまま（０．８５以下）、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が大きく（１．１０以上）なり、より理想に近い分散特性を有する光学異方性膜が得られた。
＜実施例４＞
　洗浄したガラス基板上に、ポリイミド配向膜ＳＥ－１３０（日産化学社製）をスピンコート法により塗布した。塗布膜を乾燥後、塗布膜を２５０℃で１時間焼結した後、塗布膜にラビング処理を施し、配向層を形成した。
　下記の光学異方性膜用塗布液４を調製した。
下記液晶化合物Ｌ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
赤外線吸収色素ＩＲ－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０質量部
光重合開始剤Ｓ－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
上記含フッ素化合物Ｆ－１　　　　　　　　　　　　　　　　１．０質量部
クロロホルム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７１．８質量部
　なお、下記液晶化合物Ｌ－３および赤外線吸収色素ＩＲ－３の構造式中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、下記液晶化合物Ｌ－３および赤外線吸収色素ＩＲ－３はメチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
液晶化合物Ｌ－３（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
赤外線吸収色素ＩＲ－３（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
光重合開始剤Ｓ－１（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記配向層上に光学異方性膜用記塗布液４をスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、１２０℃で１分間加熱し、６０℃に冷却した。
　その後に、酸素濃度が１．０体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、高圧水銀ランプを用い照射量５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を塗膜に照射し、光学異方性膜を作製した。
　得られた光学異方性膜の光学特性をＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）を用いて、測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．７８、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．２５であった。
　また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００～９００ｎｍにおいて、
光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
　また、赤外線吸収色素ＩＲ－３の極大吸収波長における光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０は、－０．２５であった。
＜実施例５～７、および、比較例２＞
　使用する液晶化合物の種類および使用量、赤外線吸収色素の種類および使用量、光重合開始剤Ｓ－１の使用量、含フッ素化合物Ｆ－１の使用量、並びに、塗膜形成の際の加熱条件および冷却条件を表１のように変更した以外は、実施例４と同様の手順に従って、光学異方性膜を作製した。
　各実施例および比較例で得られた光学異方性膜のＲｅ（５５０）、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）、および、配向秩序度Ｓ０を表１にまとめて示す。
　なお、実施例５～８において得られた光学異方性膜に関して、赤外線用偏光子を備えた分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長７００～９００ｎｍにおいて、光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
　なお、表１中の液晶化合物および赤外線吸収色素は以下の通りである。
液晶化合物Ｌ－４（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
液晶化合物Ｌ－５（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
液晶化合物Ｌ－６（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
赤外線吸収色素ＩＲ－４（以下、構造式）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　なお、上記赤外線吸収色素ＩＲ－４の構造式中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、上記赤外線吸収色素ＩＲ－４はメチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。
　なお、上記＜赤外線吸収色素ＩＲ－１の合成＞を参考にして、赤外線吸収色素ＩＲ－３およびＩＲ－４を合成した。
　赤外線吸収色素ＩＲ－３および赤外線吸収色素ＩＲ－４をそれぞれクロロホルムに１０-4ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させて、得られた溶液を用いて分光特性を測定した。なお、測定には、分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いた。
　赤外線吸収色素ＩＲ－３の極大吸収波長は７８５ｎｍであり、赤外線吸収色素ＩＲ－４の極大吸収波長は８００ｎｍであった。
　赤外線吸収色素ＩＲ－３の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ－１の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。
　赤外線吸収色素ＩＲ－４の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素ＩＲ－２の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きかった。
＜輝度評価＞
　厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色した。次いで、得られたフィルムをホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）中に６０秒間浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した後、縦延伸されたフィルムを５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光子を得た。
　市販のセルロースアシレート系フィルム「ＴＤ８０ＵＬ」（富士フイルム社製）を準備し、１．５モル／リットルで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、得られたフィルムを水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。
　その後、０．００５モル／リットルで３５℃の希硫酸水溶液に得られたフィルムを１分間浸漬した後、得られたフィルムを水に浸漬して、フィルム上の希硫酸水溶液を十分に洗い流した。その後、洗浄されたフィルムを１２０℃で乾燥させ、偏光子保護フィルムを作製した。
　上記で作製した偏光子の片面に、上記で作製した偏光子保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼り合わせて、偏光子と、偏光子の片面に配置された偏光子保護フィルムとを含む偏光板を作製した。
　上記作製した偏光板中の偏光子（偏光子保護フィルムのない）側に、粘着剤（ＳＫ-２０５７、綜研化学株式会社製）を塗布して粘着剤層を形成し、上記実施例および比較例で作製した光学異方性膜を、粘着剤層と光学異方性層とが密着するように貼り合せて円偏光板を作製した。なお、光学異方性膜の遅相軸と偏光子の透過軸とのなす角度は４５°とした。
　ＧａｌａｘｙＳ４（Ｓａｍｓｕｎｇ社製）を分解し、製品に貼合されている反射防止フィルムの一部をはがして、発光層とした。この発光層に、粘着剤を介して、上記作製した円偏光板を空気が入らないようにして貼合して、評価用有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）表示装置を作製した。
　このとき、各偏光板の光学異方性層側をＧａｌａｘｙＳ４側となるようにした。
（輝度評価）
　評価としては、評価用有機ＥＬ表示装置を白表示にした時の３８０～７８０ｎｍ波長領域の最大光量を、評価有機ＥＬ表示装置の法線方向から測定した。なお、評価は、赤外線吸収色素を添加しない系（比較例２）の最大光量を１００％とした相対値で行った。この数値が大きいと、輝度に優れる。結果を表１にまとめて示す。
（正面反射率評価）
　測色計（コニカミノルタ製、ＣＭ－２０２２）を用いて、ＳＣＥ（Specular component excluded）モードで測定し、得られたＹ値を、下記の基準で評価した。
Ａ：Ｙ値が０．２３以下である場合
Ｂ：Ｙ値が０．２３超０．２７以下である場合
Ｃ：Ｙ値が０．２７超である場合
　表１中、「液晶化合物」欄の「種類（質量部）」は、使用された液晶化合物の種類とその使用量（質量部）を表す。例えば、実施例７においては、液晶化合物Ｌ－４を４２質量部、液晶化合物Ｌ－５を４２質量部、液晶化合物Ｌ－６を１６質量部用いたことを表す。
　また、「赤外線吸収色素（質量部）」欄は、使用された赤外線吸収色素の種類およびその使用量（質量部）を表す。例えば、実施例４では、赤外線吸収色素ＩＲ－３を１０質量部用いたことを表す。
　また、「塗膜形成条件」欄は、配向層上に光学異方性膜用記塗布液をスピンコート法により塗布して塗膜を形成し、その塗膜を加熱して冷却する際の、加熱温度および冷却温度をそれぞれ示す。
　また、比較例２の配向秩序度の評価「－」は、赤外線領域に吸収がないため、測定ができなかったことを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　上記実施例４～７に示すように、所定の光学特性を示す光学異方性膜は、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が低いまま（０．８５以下）、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が大きく（１．０９以上）なり、より理想に近い分散特性を有する光学異方性膜が得られた。
　なかでも、実施例５と他の実施例との比較から、配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）：－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５の関係を満たす場合、より効果が優れていた。

Claims (8)

  1. 　液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
    　前記光学異方性膜は式（Ａ）の関係を満たし、
    　前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
    　式（Ａ）　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１
    　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける前記光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける前記光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
  2. 　前記赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍでの極大吸収波長における前記光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たす、請求項１に記載の光学異方性膜。
    　式（Ｂ）　　－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５
  3. 　液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された光学異方性膜であって、
    　前記赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍでの極大吸収波長における前記光学異方性膜の配向秩序度Ｓ０が、式（Ｂ）の関係を満たし、
    　前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい、光学異方性膜。
    　式（Ｂ）　　－０．５０＜Ｓ０＜－０．１５
  4. 　前記赤外線吸収色素の波長７００～９００ｎｍの吸光度の積算値が、前記赤外線吸収色素の波長４００～７００ｎｍの吸光度の積算値よりも大きい、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
  5. 　前記赤外線吸収色素が、式（１）で表される化合物である、請求項１～４のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子吸引性基であり、Ｒ１１およびＲ１２は結合して環を形成してもよい。Ｒ１３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、Ｒ１１と共有結合または配位結合していてもよい。Ｒ１４は、それぞれ独立に、メソゲン基を有する基を表す。
  6. 　波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションが１１０～１６０ｎｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の光学異方性膜。
  7. 　請求項６に記載の光学異方性膜と、偏光子とを有する、円偏光板。
  8. 　表示素子と、前記表示素子上に配置された請求項７に記載の円偏光板とを有する、表示装置。
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