WO2020175448A1 - 光学異方性膜、積層体、円偏光板、表示装置 - Google Patents

光学異方性膜、積層体、円偏光板、表示装置 Download PDF

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optically anisotropic
anisotropic film
wavelength
absorption
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亮司 後藤
雄太 藤野
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富士フイルム株式会社
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    • H10K59/8791—Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to an optically anisotropic film, a laminate, a circularly polarizing plate, and a display device.
  • a retardation film (optically anisotropic film) having a refractive index anisotropy is applied to various applications such as an antireflection film of a display device and an optical compensation film of a liquid crystal display device.
  • the inverse wavelength dispersibility means a "negative dispersion" characteristic in which birefringence increases as the measurement wavelength becomes longer in at least a part of the visible light wavelength region.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 8 8-2 7 3 9 25
  • the phase difference in the visible light region is 1/4 wavelength of the measurement wavelength.
  • the conventional optically anisotropic film tends to deviate from the ideal curve on the long wavelength side in the visible light region.
  • the fact that the optical characteristics approach the ideal curve is said to be excellent in reverse wavelength dispersion.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an optically anisotropic film exhibiting excellent reverse wavelength dispersion. ⁇ 0 2020/175448 2 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • Another object of the present invention is to provide a laminate, a circularly polarizing plate and a display device.
  • Wavelength 700 An optically anisotropic film containing an aggregate “having a band absorption peak” on the longer wavelength side,
  • Absorption at the wavelengths of 700 to 900 n in the fast axis direction of the optically anisotropic film is absorption at wavelengths of 700 to 900 n in the slow axis direction of the optically anisotropic film. Larger than that, an optically anisotropic film.
  • optically anisotropic film according to any one of (1) to (3), wherein the aggregate is composed of a dye.
  • optically anisotropic film according to any one of (1) to (6).
  • a laminate having a gas barrier layer disposed on the optically anisotropic film ⁇ 0 2020/175 448 3 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • a circularly polarizing plate having a polarizer having a polarizer.
  • a display device comprising a display element and the circularly polarizing plate according to (9) arranged on the display element.
  • an optically anisotropic film exhibiting excellent reverse wavelength dispersion can be provided.
  • Fig. 1 is a view showing a comparison between the wavelength dispersion of a conventional optically anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersion and the wavelength dispersion of an ideal phase difference.
  • FIG. 2 A diagram showing wavelength dispersion characteristics of refractive index and absorption coefficient of organic molecules.
  • FIG. 3 is a diagram showing a comparison between the wavelength dispersion of the extraordinary ray refractive index n 6 and the ordinary ray refractive index n 0 depending on the presence or absence of a predetermined absorption characteristic.
  • 6 (s) and [3 ⁇ 4 1: (s) represent in-plane retardation and thickness-direction retardation at wavelengths, respectively. Unless otherwise specified, the wavelength is 550 1 ⁇ 111.
  • ⁇ ⁇ (s) and The value (s) is the value measured by the wavelength value on the Yachibu ⁇ ⁇ 098 09 1 ⁇ /1-1 (manufactured by Optoscience).
  • [3 ⁇ 40 (s) is displayed as the value calculated by Yachibu 0 030 3 ⁇ 0 1 ⁇ /1-1. (Su) means.
  • visible light means a wavelength of 400 n or more and 700 n or more. Intended for less than light.
  • near infrared means light having a wavelength of 700 n or more and 200 0 n or less.
  • ultraviolet light means light having a wavelength of 10 n or more and less than 40 00!
  • the angle for example, an angle such as “90°” and the relationship (for example, “orthogonal” and “parallel”)
  • the range shall be included.
  • the angle is within a range of strict angle ⁇ 10 °
  • the error from the strict angle is preferably 5° or less, and more preferably 3° or less.
  • the binding direction of the divalent group (for example, _ ⁇ _ ⁇ _) represented in the present specification is not particularly limited, and for example, the following formula ( ⁇ ) If There Ru Oh in one ⁇ _ ⁇ _ ⁇ one, "1 the position that is attached to the side *, the position that is attached to the ⁇ 1 side * 2 ⁇ 0 2020/175 448 5 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • mouth 1 may be * 1-0 101 * 2 or * 1-0101 * 2.
  • One of the features of the optically anisotropic film of the present invention is that "the aggregate is used, and the absorption characteristics of the optically anisotropic film at wavelengths of 700 to 900 n are controlled. There are some points.
  • Fig. 1 shows the measurement wavelength.
  • the phase difference at each wavelength in the visible light region standardized with (5 5 0 1 ⁇ 0 1)) as 1.
  • (S) shows the chromatic dispersion characteristic of ().
  • the phase difference is proportional to the measurement wavelength, as shown by the dotted line in Fig. 1.Therefore, the longer the measurement wavelength, the larger the phase difference. It has characteristics.
  • the conventional optically anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersion has a position where it overlaps with the ideal curve shown by the dotted line in the short wavelength region as shown by the solid line in Fig. 1, but in the long wavelength region. In this case, it tends to deviate from the ideal curve.
  • optically anisotropic film of the present invention by using an aggregate, and by controlling the absorption characteristics of the optically anisotropic film at a wavelength of 700 to 900 n, an arrow mark is shown.
  • the optical characteristics in the long wavelength region can be brought close to the ideal curve.
  • the upper part shows the behavior of the refractive index with respect to the wavelength
  • the lower part shows the behavior of the absorption characteristic with respect to the wavelength (absorption spectrum).
  • the refractive index n in the region away from the intrinsic absorption wavelength decreases monotonically with increasing wavelength.
  • Such dispersion is called “normal dispersion”.
  • the index of refraction in the wavelength range including the intrinsic absorption increases rapidly with increasing wavelength.
  • Such dispersion is called “abnormal dispersion”.
  • the refractive index is measured just before the absorption wavelength range. Increases and decreases of are observed.
  • the absorption at a wavelength of 700 to 900 nm in the fast axis direction is decreased in the slow axis direction. Is larger than the absorption at wavelengths of 700 to 900 nm.
  • absorption characteristics X are also referred to as absorption characteristics X.
  • the absorption characteristic X is achieved by arranging the axis of the J-aggregate with high absorbance in the optically anisotropic film so as to be parallel to the fast axis direction.
  • the ordinary refractive index is lower than that in the optically anisotropic film having no absorption characteristic X.
  • FIG. 3 is a diagram showing a comparison of the wavelength dispersion between the extraordinary ray refractive index n e and the ordinary ray refractive index n o depending on the presence or absence of the absorption characteristic X.
  • the thick line shows the curve of the extraordinary ray index n e without the absorption characteristic X
  • the solid line shows the curve of the ordinary ray index n o without the absorption characteristic X.
  • the optically anisotropic film of the present invention having the absorption characteristic X it is affected by the absorption at the wavelength of 700 to 900 nm as shown in FIG.
  • the value of the ordinary ray refractive index n ⁇ decreases further in the long wavelength region of the visible light region.
  • the birefringence A n which is the difference between the extraordinary ray refractive index n e and the ordinary ray refractive index n ⁇ , becomes larger, and the behavior of the arrow shown in FIG. 1 is achieved.
  • the optically anisotropic film contains a J-aggregate having a J-band absorption peak on the longer wavelength side than the wavelength of 700 nm.
  • the J-aggregate is an aggregate of dyes. More specifically, the J-aggregate refers to a state in which color molecules are associated with each other with a constant slip angle.
  • the J-aggregate has an absorption band with a narrow half-width and a high extinction coefficient on the long-wavelength side, as compared with the case of one dye molecule in solution. This sharpened absorption band is called the J band.
  • J band For J-bands, see the literature (eg Photog raphic Sc i ence and Engine er ng Vo l 18, No 323-335 (1974)). Whether or not it is a J-aggregate can be easily determined by measuring its absorption maximum wavelength.
  • the J-band absorption peak is shifted to the long wavelength side with respect to the absorption peak of one dye molecule, and the difference between the wavelength of the J-band absorption peak and the absorption peak of one dye molecule is 10 to 200 nm is preferable, 30 to 150 nm is more preferable,
  • the J compound in the optically anisotropic film has a J-band absorption peak on the longer wavelength side than the wavelength of 700 nm. Among them, those having an absorption peak in the near infrared region are preferable.
  • the peak wavelength (maximum absorption wavelength) of the J-aggregate in the J band is 7 because the wavelength dispersibility on the long wavelength side of the optically anisotropic film can be adjusted and an optically anisotropic film without coloring can be produced. It is preferably located in the range of 0 to 1300 nm, more preferably in the range of 7500 to 1200 nm, and more preferably in the range of 800 to 100 nm. More preferably.
  • the wavelength in the direction of the fast axis of the optically anisotropic film is the wavelength in the direction of the fast axis of the optically anisotropic film
  • the absorption at 900 nm (hereinafter also referred to as “absorption F”) is the absorption at wavelengths of 700 to 900 nm in the direction of the slow axis of the optically anisotropic film (hereinafter also referred to as “absorption S”). Than say).
  • absorption F is larger than absorption S
  • absorption S means that the wavelength of the absorption spectrum obtained when the optically anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the optically anisotropic film
  • the maximum absorbance at 900 nm is the absorption spectrum obtained when the polarized light parallel to the slow axis of the optically anisotropic film is irradiated to the optically anisotropic film at wavelengths of 700 to 900 nm. It is intended to be greater than the maximum absorbance.
  • the above measurement can be carried out using a spectrophotometer (MPC-310 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with a polarizer for infrared rays.
  • MPC-310 manufactured by SHIMADZU
  • the absorption can be made larger than the absorption 3 by using the “dichroic” aggregate and making the axial direction of the higher absorbance of this aggregate parallel to the fast axis direction of the optically anisotropic film. ..
  • Wavelength in the direction of the fast axis of the optically anisotropic film 70 to 900 When the wavelength showing the maximum absorbance at is the wavelength X, the wavelength at the wavelength X in the direction of the slow axis of the optically anisotropic film with respect to the absorbance at the wavelength X in the direction of the fast axis of the optically anisotropic film
  • the specific ratio of the absorbance is not particularly limited, and is often more than 0.01 and less than 0.80. If the specific aperture is large, the reverse wavelength dispersibility of the optically anisotropic film can be improved even if the amount of the near-infrared absorbing dye used is reduced.
  • the optically anisotropic film is applied as an antireflection film of an organic semiconductor !_ (electroluminescence) display device, the relationship of the formula ( ⁇ must be satisfied in that the brightness of the organic semiconductor !_ display device is more excellent. Is preferred.
  • the specific ratio is more preferably 0.03 to 0.50, and further preferably 0.05 to 0.30.
  • the wavelength of the absorption spectrum obtained when the optically anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the optically anisotropic film Determine the wavelength X (11 111), which is the wavelength showing the maximum absorbance at ⁇ 900°01.
  • the slow axis of the optically anisotropic film with respect to the absorbance at the wavelength X n of the absorption spectrum obtained when the optically anisotropic film is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the optically anisotropic film Calculate the ratio of the absorption coefficient at the wavelength X of the absorption spectrum obtained by irradiating the optically anisotropic film with polarized light parallel to (Absorbance/Absorbance).
  • the above measurement is a spectrophotometer equipped with an infrared polarizer. 1 0 (3 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ /1 8 0 2 11 made)).
  • optically anisotropic film preferably satisfies the relationship of formula ().
  • (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 n
  • (550) is the in-plane of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 n ⁇ 02020/175448 9 box (: 171? 2020 /007388
  • (550) is preferably 0.97 or less
  • 0.92 or less is more preferable, and 0.98 or less is still more preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.75 or more.
  • optically anisotropic film satisfy the relationship of the formula (M). Represents in-plane lettering.
  • (550) is ...! .05 or higher is preferable
  • the upper limit is not particularly limited, but 1.25 or less is preferable, and 1.20 or less is more preferable.
  • 6 (550) of the optically anisotropic film is not particularly limited, it is preferably 110 to 160 n, and more preferably 120 to 150 n, from the viewpoint that it is useful as a quarter plate. ..
  • the thickness of the optically anisotropic film is not particularly limited, and from the viewpoint of thinning, 10 or less is preferable, 0.5 to 8. is more preferable, and 0.5 to 6. is further preferable. ..
  • the thickness of the optically anisotropic film means the average thickness of the optically anisotropic film.
  • the average thickness is obtained by measuring the thickness of any 5 or more points of the optically anisotropic film and arithmetically averaging them.
  • the type of the "aggregate in the optically anisotropic film” is not particularly limited as long as it is an aggregate that satisfies the above characteristics.
  • the type of dye capable of forming an aggregate is not particularly limited, and may be a visible light absorbing dye or a near infrared absorbing dye, and a near infrared absorbing dye is preferable.
  • visible light absorbing dyes examples include methine dyes (eg, cyanine dyes, merocyanine dyes, arylidene dyes, oxonol dyes, and styryl dyes). ⁇ 0 2020/175 448 10 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • near infrared absorbing dyes examples include diketopyrrolopyrrole dyes, diimmonium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, azo dyes, polymethine dyes, anthraquinone dyes, pyrylium dyes, squarylium dyes. , Triphenylmethane dyes, cyanine dyes, and aminium dyes.
  • the visible light absorbing dye is a dye having a maximum absorption wavelength in the visible light region.
  • the near infrared absorbing dye is a dye having a maximum absorption wavelength in the near infrared region.
  • the dyes may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the maximum absorption wavelength of the near-infrared absorbing dye is preferably located in the wavelength range of 700 to 120n, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent, and the wavelength of 700 to 90 More preferably, it is located in the range of 0!
  • the integrated value of the absorbance of the near-infrared absorbing dye at wavelengths 700 to 900 is calculated by comparing the absorbances of the near-infrared absorbing dye at wavelengths of 400 to 7001 ⁇ 01. It is preferably larger than the integrated value.
  • the integrated value of the above-mentioned absorbance is a value obtained by summing the absorbances at the respective wavelengths in the range from to 001.
  • the above measurement is a spectrophotometer (3 1 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ /1 made by 8 0 2 11)).
  • the dye (visible light absorbing dye and near infrared absorbing dye) is preferably a dichroic dye.
  • the dichroic dye refers to a dye having a property that the absorbance in the major axis direction of the molecule and the absorbance in the minor axis direction are different.
  • the dye preferably has a mesogenic group.
  • the dye has a mesogenic group, it is easily aligned with the liquid crystal compound described later, and it is easy to control the predetermined absorption characteristics.
  • the mesogenic group is a functional group having rigidity and orientation.
  • Examples of the structure of the mesogen group include aromatic ring groups (aromatic hydrocarbon ring group and aromatic heterocyclic group). ⁇ 0 2020/175448 1 1 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • Rei_rei_rei_rei_1 Rei_1 _ 1, And 1301,301.
  • the optically anisotropic film may contain a component other than the "aggregate", and examples thereof include a liquid crystal compound or a polymer described later.
  • the optically anisotropic film contains a polymer of the polymerizable liquid crystal compound.
  • an optically anisotropic film formed using a composition containing a liquid crystal compound or a polymer and a dye is preferable.
  • the “aggregate” is constituted by the dye contained in the composition. That is, the dyes contained in the composition associate with each other to form an aggregate.
  • the dye examples include, as described above, a visible light absorbing dye and a near infrared absorbing dye, and a near infrared absorbing dye is preferable.
  • the compound represented by the formula (1) has little absorption in the visible light region, and the coloring of the obtained optically anisotropic film is further suppressed. Further, since this compound contains a group having a mesogenic group, it is easily aligned with the liquid crystal compound. At that time, since a group having a mesogenic group is arranged so as to extend laterally from the condensed ring portion containing the nitrogen atom in the center of the compound, the group with respect to the slow axis of the optically anisotropic film to be formed is arranged. Thus, the fused ring portions are easily arranged in the direction orthogonal to each other.
  • the near infrared region (especially, wavelength 7 0 0 ⁇ 9 0 0 n m ) derived from the fused ring moiety easier absorption is obtained in the desired properties Showing an optical difference ⁇ 0 2020/175448 12 ? ⁇ : 17 2020/007388
  • substituents examples include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group and an aryloxycarbonyl group.
  • 1 1 £7 value (sigma para value) represents a positive substituent, for example, cyano group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfamoyl group, sulfinyl group, and heterocyclic group. Is mentioned.
  • These electron-withdrawing groups may be further substituted.
  • Hammett's substituent constant £7 value is explained.
  • Hammett's rule is A rule of thumb proposed by LP Hammett in 1935 to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of a conductor, which is widely accepted today.
  • Substituent constants determined by Hammett's law include C7 p and crm values, which can be found in many common books. For example, J. A. Dean, “Lang e's H and book ⁇ f C hemistry”, 12th edition, 1979 (Me Gr aw-H il
  • the electron-withdrawing group is preferably a substituent having a Hammett substituent constant ap value of 0.20 or more.
  • the CJ p value is preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 0.80 or less.
  • Specific examples include a cyano group (0.66), carboxyl group (one C00H: 0.45), an alkoxycarbonyl group (an C_ ⁇ _ ⁇ _Me: 0.45), aryl oxy carbonyl group (_ C_ ⁇ _ ⁇ P h: 0. 44), a carbamoyl group (one C 0 NH 2: 0. 36), an alkylcarbonyl group (an C_ ⁇ _Me: 0. 50), the aryl group (an C_ ⁇ P h: 0. 43) , An alkylsulfonyl group (one S0 2 Me: 0.72), and an arylsulfonyl group (_S ⁇ 2 P h: 0.68).
  • Me represents a methyl group and P h represents a phenyl group.
  • the values in parentheses are the CJ p values of typical substituents, C h e m. R e v.
  • 5- to 6-membered ring those usually used as an acid nucleus in a merocyanine dye are preferable.
  • the ring formed by combining R 1 1 and R 12 includes a 1,3-dicarbonyl nucleus, a pyrazolinone nucleus, a 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including a thioketone body), 2— Thio_ 2, 4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio ⁇ 0 2020/175 448 14 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • a 2-thio-2,4-imidazolidindione nucleus, a 2-imidazolin-5-one nucleus, a 3,5-pyrazolidinedione nucleus, a benzothiophen-3-one nucleus, or an indanone nucleus is preferable.
  • heterocyclic group is preferably a heterocyclic group, and more preferably an aromatic heterocyclic group.
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic.
  • Heterocyclic groups include pyrazole ring groups, thiazole ring groups, oxazole ring groups, imidazole ring groups, oxadiazole ring groups, thiadiazole ring groups, triazol ring groups, pyridine ring groups, pyridazine ring groups, pyrimidine ring groups.
  • a pyrazine ring group, a benzo-condensed ring group thereof (for example, a benzothiazole ring group, a benzopyrazine-ring group) or a naphtho-condensed ring group, or a complex of these condensed rings is preferable.
  • the heterocyclic group may be substituted with a substituent. As a substituent,
  • Examples thereof include the groups exemplified as the substituents represented by 1 and 12 .
  • [0041] are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted boron (Izumi 2 , R 3 represents a substituent) or a metal atom, You may have.
  • substituent It has the same meaning as the substituent and is preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the substituent of the substituted boron (for example, the alkyl group, aryl group, or heteroaryl group described above) may be further substituted with a substituent.
  • substituent for example, the alkyl group, aryl group, or heteroaryl group described above.
  • a transition metal atom, a magnesium atom, an aluminum atom, a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, or a tin atom is preferable, and an aluminum atom, a zinc atom, a tin atom, a vanadium atom, an iron atom, a cobalt atom, a nickel atom, a copper atom.
  • a palladium atom, an iridium atom, or a platinum atom is more preferable.
  • the definition of the mesogen group is as described above.
  • [ 14 is preferably a group represented by the formula (2).
  • the symbol represents the bonding position.
  • 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted heteroarylene group.
  • the arylene group include a phenylene group.
  • the heteroarylene group includes a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and these benzo-condensed rings.
  • a benzothiazole ring, a benzopyrazine ring or a naphtho-condensed ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings.
  • the arylene group and the heteroarylene group each have a substituent, the substituent is 1 and [groups exemplified as the substituents represented by [ 12] are mentioned.
  • IV! 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted heteroarylene group, or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group.
  • arylene group include a phenylene group.
  • heteroarylene group examples include a pyrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a triazole ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, and these benzo-condensed rings ( Examples thereof include a benzothiazole ring, a benzopyrazine ring) or a naphtho-condensed ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings. ⁇ 0 2020/175 448 16 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • the cycloalkylene group preferably has 5 to 7 carbon atoms.
  • the above arylene group, the above heteroarylene group, and the above cycloalkylene group have a substituent, as the substituent,
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the divalent linking group for example, a divalent hydrocarbon group (for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
  • ⁇ represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • a door represents 1 to 10. Among them, 1 to 5 is preferable, and 2 to 4 is more preferable.
  • the definition of the polymerizable group is the same as the definition of the polymerizable group that the liquid crystal compound may have.
  • the near-infrared absorbing dye is more preferably a compound represented by the formula (3).
  • [3 ⁇ 4 2 is each independently a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group ⁇ 02020/175448 17 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • [3 ⁇ 4 15 and [3 ⁇ 4 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group, and [3 ⁇ 4 15 and [3 ⁇ 4 16 may combine to form a ring. ..
  • the ring formed include an alicyclic ring having 5 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, and an aromatic heterocyclic ring having 3 to 10 carbon atoms.
  • the ring formed by combining 6 may be further substituted with a substituent.
  • a substituent As a substituent,
  • [ 17 and [ 18] each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • a substituent may be substituted.
  • a substituent And [groups exemplified in the description of the substituent represented by [ 12 ].
  • the content of the dye in the composition is not particularly limited, it is preferably 5 to 70% by mass, and 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound, because the effect of the present invention is more excellent. Is more preferable.
  • the type of liquid crystal compound is not particularly limited, but it can be classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disc-shaped type (disc-shaped liquid crystal compound or discotic liquid crystal compound) based on its shape. Furthermore, there are low molecular type and high molecular type respectively.
  • a polymer generally refers to a polymer with a degree of polymerization of 100 or more (polymer physics/phase transition dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1 992). Two or more rod-shaped liquid crystal compounds, two or more discotic liquid crystal compounds, or a mixture of rod-shaped liquid crystal compounds and discotic liquid crystal compounds may be used.
  • the position of the maximum absorption wavelength of the liquid crystal compound is not particularly limited, but the effect of the present invention ⁇ 0 2020/175 448 18 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • the liquid crystal compound is preferably a reverse wavelength dispersion liquid crystal compound.
  • the reverse wavelength dispersion liquid crystal compound means a compound in which an optically anisotropic film formed by using the compound exhibits reverse wavelength dispersion. That is, the reverse wavelength dispersive liquid crystal compound means a compound in which the in-plane retardation of the optically anisotropic film formed by using the compound increases as the measurement wavelength increases and approaches the ideal curve. To do.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter, also referred to as "polymerizable liquid crystal compound”) is preferable as the liquid crystal compound because it can reduce temperature change and humidity change in optical properties.
  • the liquid crystal compound may be a mixture of two or more kinds, and in that case, it is preferable that at least one has two or more polymerizable groups.
  • the optically anisotropic film is preferably a layer formed by fixing a composition containing a polymerizable liquid crystal compound by, for example, polymerization, and in this case, after it becomes a layer, it is no longer liquid crystalline. No need to show.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
  • radically polymerizable group a known radically polymerizable group can be used, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • a known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiro orthoester group, and Examples include vinyloxy groups. Of these, an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable. Examples of preferable polymerizable groups include the following.
  • the liquid crystal compound is preferably a compound represented by the formula ().
  • Equation ( ⁇ ) have 1 - eight 1 - 0 3 - ⁇ 1 -0 1 - eight 1 ⁇ -0 2 - ⁇ 2 -0 4 - eight 2 - 3 2 _ [_ 2
  • mouth 1 , ⁇ 2 % And [) 4 are each independently a single bond
  • the ⁇ 1 and ⁇ 2 each independently represents a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5-8 carbon atoms, _ 01 ⁇ constituting the alicyclic hydrocarbon group One or more of 1 2 — is 101, Or
  • 1 and 2 each independently represent a single bond, an aromatic ring having 6 or more carbon atoms, or a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms.
  • 3 1 and 3 2 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
  • _ ⁇ 1 to 1 2 _ 1 or more which constitutes a straight-chain or branched alkylene group is _ ⁇ _, (0) — or, ⁇ represents a divalent linking group substituted with 1, and 0 represents a polymerizable group.
  • 1 1 and 1_ 2 each independently represent a monovalent organic group (e.g., alkyl group, or a polymerizable group).
  • At least one of 1_ 1 and 1_ 2 is a polymerizable group in the case of a group represented by the formula (8 "- 5).
  • 8" is a group represented by the formula (8 "_3) described later. If a group represented, 1_ 1 and 1_ 2 and the following equation (eight "one 3) in - representing four of the at least one polymerizable group - 3 and!. ⁇ 0 2020/175 448 20 (:171? 2020/007388
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the alicyclic hydrocarbon group may be a saturated alicyclic hydrocarbon group or an unsaturated alicyclic hydrocarbon group, but a saturated alicyclic hydrocarbon group is preferable.
  • Examples of the aromatic ring having 6 or more carbon atoms represented by are, for example, aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, and fenanthroline ring; furan ring, pyrrole ring, thiophene ring, pyridene ring, And aromatic heterocycles such as a thiazole ring and a benzothiazole ring.
  • aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, and fenanthroline ring
  • furan ring pyrrole ring, thiophene ring, pyridene ring
  • aromatic heterocycles such as a thiazole ring and a benzothiazole ring.
  • a benzene ring eg, 1,4-phenyl group
  • 1,4-phenyl group is preferable.
  • Examples of the above cycloalkylene ring include a cyclohexane ring and a cyclohexene ring. Among them, a cyclohexane ring (for example, a cyclohexane-1,4-diyl group) is preferable.
  • the 3 1 and 3 2 are shown a linear or branched alkylene group having a carbon number of 1-1 4, a methylene group, an ethylene group, a propylene group or, heptylene Is preferred.
  • Polymerizable group represented by _ 1 and 1_ 2 is not particularly limited, the radical polymerizable group (radical polymerizable group) or a cationically polymerizable group (cationically polymerizable group) is preferable.
  • the preferred range of the radically polymerizable group is as described above.
  • 8" represents an aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (8"_1) to (8"_7).
  • (8"_1) represents a bonding position with 0
  • *2 represents a bonding position with [) 2 .
  • 0 1 represents 1 ⁇ 1 or 01 to 1
  • 0 2 represents 1
  • 3_, 101, or 1( 5 )— represents, 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 represents an optionally substituted substituent, 6 carbon atoms ⁇ 1 ⁇ 0 2020/175 448 22 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which is represented by an aromatic hydrocarbon ring group having 2 or an aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group and isopropyl group.
  • the aromatic hydrocarbon ring group number 6-1 2 carbon ⁇ 1 shows, for example, a phenyl group, 2, 6-GETS chill phenyl group, and, an aryl group such as a naphthyl group.
  • the aromatic heterocyclic group ⁇ 1 carbon number 3-1 2 showing, for example, thienyl group, thiazolyl group, furyl group, pyridyl group, and include F heteroaryl groups such as benzofuryl.
  • the aromatic heterocyclic group also includes a group in which a benzene ring and an aromatic heterocycle are condensed.
  • substituent which may be possessed ⁇ 1, for example, an alkyl group, alkoxy group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, an alkyloxycarbonyl group, a cyano group, and, a halogen atom.
  • alkyl group for example, a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group Base, _Butyl group, isoptyl group, 360-butyl group, 1_butyl group, and cyclohexyl group) are more preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is Particularly preferred.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group Base, _Butyl group, isoptyl group, 360-butyl group, 1_butyl group, and cyclohexyl group
  • an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (eg, methoxy group, ethoxy group, n-butoxy group, and methoxetoxy group) Is more preferable, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is further preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and ⁇ 02020/175448 23 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • an iodine atom, etc., and a fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • 1 , 2 and 3 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms.
  • the ring may be any of an alicyclic group, a heterocyclic ring, and an aromatic ring, and is preferably an aromatic ring.
  • the formed ring may be substituted with a substituent.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group.
  • 6"-pentyl group (1, 1-dimethylpropyl group), I 6 "I-butyl group, or 1, 1-dimethyl-3,3-dimethylbutyl group is more preferable, and methyl group, ethyl group, or 1 6 “
  • the I-butyl group is particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, and , A monocyclic saturated hydrocarbon group such as an ethyl cyclohexyl group; a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, a cycloheptenyl group, a cyclooctenyl group, a cyclodecenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexagenyl group, a cyclooctagenenyl group Group and monocyclic unsaturated hydrocarbon group such as cyclodecadiene group; bicyclo [2.
  • Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon ring group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and the like.
  • the aryl group of 2 (especially phenyl group) is preferable.
  • Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom is preferable.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms examples include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, _Butyl group, isoptyl group, 360-butyl group, ⁇ “-butyl group, And 11-hexyl group and the like.
  • 8 3 and 8 4 are independently 101, ([3 ⁇ 4 9) -, one 3, and represents a group selected from the group consisting of one thousand and one, 8 9 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • X represents a hydrogen atom or a non-metal atom of Group 14 to Group 16 to which a substituent may be bonded.
  • examples of the non-metal atom of Groups 14 to 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent.
  • the group, the formula (eight "one 1) those in ⁇ 1 is similar to the substituent which may have the like.
  • 3 3 and 34 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a carbon atom.
  • One or more of _ ⁇ ! ! 2 _ constituting the linear or branched alkylene group of the numbers 1 to 12 is _ ⁇ _ , (0) — or,
  • ⁇ represents a divalent linking group substituted with 1, and 0 represents a polymerizable group.
  • !_ 3 and !_ 4 each independently represent a monovalent organic group (for example, an alkyl group or a polymerizable group), and are described above. like,
  • 8 fathers have at least one aromatic ring selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon rings and aromatic heterocycles. Represents an organic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • aromatic ring in X and SO may have a substituent
  • 8 fathers and 8 7 may combine to form a ring.
  • 0 3 represents a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of 8X and 8SO include those described in paragraphs 0 0 3 9 to 0 0 9 5 of ⁇ 2 0 1 4/0 1 0 3 25.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms indicated by 0 3 for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group,
  • At least one of 8 1 and 8 2 is preferable in that the effect of the present invention is more excellent. ⁇ 0 2020/175 448 26 (: 17 2020 /007388
  • One is preferably a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms, And eight second one is more preferably a number 6 or more cycloalkylene ring carbon
  • the content of the liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, it is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more, based on the total solid content in the composition.
  • the upper limit is not particularly limited, but it is often 90% by mass or less.
  • the solvent is not included in the total solid content in the composition. That is, the solid content means a component obtained by removing the solvent from the composition.
  • the composition may further contain a forward wavelength dispersible liquid crystal compound.
  • the normal wavelength dispersive liquid crystal compound means a compound in which an optically anisotropic film formed using the compound exhibits a normal wavelength dispersibility. That is, the forward wavelength dispersible liquid crystal compound means a compound in which the in-plane retardation of the optically anisotropic film formed using the compound decreases as the measurement wavelength increases.
  • the addition of the forward wavelength dispersive liquid crystal compound makes it possible to control the wavelength dispersion of the composition and to impart wavelength dispersibility closer to the ideal wavelength dispersion.
  • the type of polymer is not particularly limited, but it is preferably a reverse wavelength dispersion polymer.
  • the reverse wavelength dispersible polymer means a polymer in which an optically anisotropic film formed using the polymer exhibits reverse wavelength dispersibility.
  • One preferred embodiment of the polymer is a polymer containing one or more repeating units selected from the group consisting of repeating units represented by formula (7) and repeating units represented by formula (8).
  • the two [3 ⁇ 4 3 4 , [3 ⁇ 4 3 5 , [3 ⁇ 4 3 6 , and [3 ⁇ 4 3 7 , And 3 9 can be the same or may be different from one another.
  • the two [3 ⁇ 4 3 4 , [3 ⁇ 4 3 5 , [3 ⁇ 4 3 6 , and [3 ⁇ 4 3 7 , They may be the same as or different from each other.
  • polymer includes a polymer containing a repeating unit represented by the formula (9) and a repeating unit represented by the formula (11). ⁇ 02020/175448 28 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • X represents a group represented by the formula (10).
  • the symbol represents the bonding position.
  • ⁇ is 10 ([3 ⁇ 4 61 ) ([3 ⁇ 4 62 )-, the group represented by the formula (1 2), 13 ⁇ ([3 ⁇ 4 67 )(8 68 ) —, -30 2 -, -3- , A divalent aliphatic hydrocarbon group, a 10 ( ⁇ 1 to 1 3 ) 2 -phenylene group 10 (0
  • [3 ⁇ 4 62, [3 ⁇ 4 67 and [3 ⁇ 4 68 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms (for example, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms). Represents No.
  • [3 ⁇ 4 63 to [3 ⁇ 4 66 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • !_ represents a divalent aliphatic hydrocarbon group.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (9) in the polymer is not particularly limited, but it is preferably 30 to 90 mol% with respect to all the repeating units.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (11) in the polymer is not particularly limited, but is preferably 10 to 70 mol% with respect to all repeating units.
  • cellulose acylate can be mentioned.
  • Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms.
  • the carbon number of the fatty acid is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate), or 4 (cellulose butylate).
  • a mixed fatty acid ester such as cellulose acetate probionate and cellulose acetate butylate may be used.
  • the acetylation degree of cellulose acetate is preferably 55.0 to 62.5%, more preferably 57.0 to 62.0%, and further preferably 58.5 to 61.5%.
  • the acetylation degree means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose.
  • the acetylation degree shall be in accordance with the measurement and calculation of the acetylation degree in 8 3 1//1: 0-81 7 -9 1 (Test method for cellulose acetate, etc.).
  • additives such as a plasticizer, an anti-degradation agent, a retardation increasing agent, and an ultraviolet absorber may be used in combination.
  • the content of the polymer in the composition is not particularly limited, ⁇ 0 2020/175 448 30
  • the solid content is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but it is often 90% by mass or less.
  • the solvent is not included in the total solid content in the composition.
  • the composition may include components other than the liquid crystal compound, the polymer, and the dye described above.
  • the composition may include a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is selected according to the type of polymerization reaction, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • a thermal polymerization initiator for example, as the photopolymerization initiator, Carbonyl compound, acyloin ether, Examples thereof include hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, and combinations of triarylimidazole dimers and -aminophenyl ketones.
  • the content of the polymerization initiator in the composition is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total solid content of the composition.
  • the composition may contain a polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer examples include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Of these, polyfunctional radically polymerizable monomers are preferable. Further, the polymerizable monomer is preferably a monomer copolymerizable with the above-mentioned liquid crystal compound having a polymerizable group. For example, the polymerizable monomer described in paragraphs 0 0 1 8 to 0 0 20 of JP-A-2000-2 296 4 23 can be mentioned.
  • the content of the polymerizable monomer in the composition is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound.
  • composition may contain a surfactant.
  • surfactant examples include conventionally known compounds, but fluorine compounds are preferable.
  • the composition may include a solvent.
  • a solvent organic solvents are preferred. ⁇ 0 2020/175448 31 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • Sulfoxide eg: Dimethyl sulfoxide
  • Heterocyclic compound eg: Pyridine
  • Hydrocarbon eg: Benzene, Hexane
  • Alkyl halide eg: Chloroform, Dichloromethane
  • Ester eg: Methyl acetate, Ethyl acetate
  • Butyl acetate ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane).
  • the composition may contain various alignment control agents such as a vertical alignment agent and a horizontal alignment agent.
  • These alignment control agents are compounds that can control the alignment of the liquid crystal compound horizontally or vertically on the interface side.
  • composition may contain an adhesion improver and a plasticizer in addition to the above components.
  • the method for producing the optically anisotropic film of the present invention is not particularly limited and may be a known method.
  • a composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dye capable of forming an aggregate is applied to form a coating film, and the alignment treatment is applied to the coating film.
  • a method of orienting a polymerizable liquid crystal compound and subjecting the obtained coating film to a curing treatment (ultraviolet irradiation (light irradiation treatment) or heat treatment) to form an optically anisotropic film is preferable.
  • the composition is applied onto a support to form a coating film, and the coating film is subjected to an alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound.
  • the conditions under which the aggregate is formed often depend on the dye structure and the composition of the composition. Above all, it is preferable to form an aggregate when or after the polymerizable liquid crystal compound is oriented. For example, when the polymerizable liquid crystal compound is aligned by heating and then cooled,
  • aggregates are formed.
  • composition used comprises a polymerizable liquid crystal compound.
  • the support used is a material that functions as a base material for applying the composition.
  • the support may be a temporary support that is peeled off after applying and curing the composition.
  • a glass substrate may be used in addition to the plastic film.
  • Polyester resin such as polyethylene terephthalate, polycarbonate resin, (meth)acrylic resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyolefin resin, cellulose derivative, silicone resin, and polyvinyl alcohol (8) etc.
  • the thickness of the support may be about 5 to 100, preferably 10 to 2501, and more preferably 15 to 90.
  • an alignment layer may be arranged on the support.
  • the alignment layer generally contains a polymer as a main component.
  • the polymer for the alignment layer is described in many documents and many commercial products are available.
  • As the polymer for the alignment layer polyvinyl alcohol, polyimide or a derivative thereof is preferable.
  • the orientation layer is preferably subjected to a known rubbing treatment.
  • the thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 10 and more preferably 0.01 to 1.
  • Examples of the method for applying the composition include a force-ten coating method, a dip coating method, a spin coating method, a printing coating method, a spray coating method, a slot coating method, a mouth coating method, and a slide coating method. , A blade coating method, a gravure coating method, and a wiper method. Whatever method is used, a single layer coating is preferred.
  • the coating film formed on the support is subjected to alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film. ⁇ 0 2020/175 448 33 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by the alignment treatment can be generally transformed by a change in temperature or pressure.
  • the transition can also be performed depending on the composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250°°, more preferably 150 to 230°°, and the heating time is 10°C. Seconds to 10 minutes are preferred.
  • the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) described later.
  • cooling temperature lay is 2 0 ⁇ 2 0 0 ° ⁇ , more preferably 3 0 ⁇ 1 5 0 ° ⁇ .
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • the method of curing treatment performed on the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable, from the viewpoint of manufacturing suitability.
  • the irradiation conditions of the light irradiation treatment are not particularly limited, but 50 to 1
  • the arrangement state of the dye can be adjusted by adjusting various conditions, and as a result, the optical characteristics of the optically anisotropic film can be adjusted.
  • the heating temperature for orienting the liquid crystal compound after coating the composition on the support to form a coating film and the cooling temperature for cooling after heating the arrangement of the dye The state etc. can be adjusted, and as a result, the optical characteristics of the optically anisotropic film can be adjusted.
  • An optically anisotropic film may be formed by the above method using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. ⁇ 0 2020/175 448 34 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • an unstretched film is formed by using a composition containing a polymer and a dye capable of forming an aggregate.
  • a method in which an unstretched film is stretched and oriented to form an optically anisotropic film that is a stretched film include a method in which an unstretched film is stretched and oriented to form an optically anisotropic film that is a stretched film.
  • the unstretched film can be formed by applying a composition containing a polymer, a dye and a solvent and then removing the solvent to form an unstretched film.
  • a method of forming a film by melting a solid content containing a dye can be mentioned.
  • stretching method examples include known methods such as longitudinal uniaxial stretching, lateral uniaxial stretching, or simultaneous biaxial stretching in which these are combined or sequential biaxial stretching.
  • the aggregate may be formed in the unstretched film or may be formed during stretching.
  • optically anisotropic film can be applied to various uses.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic film can be adjusted and used as a so-called S/4 plate or S/2 plate.
  • the S/4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light of a certain specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). More specifically, it is a plate exhibiting an in-plane retardation at a predetermined wavelength of 01 [6 is S/4 (or an odd multiple of this).
  • In-plane lettering at a wavelength of 550! (5 50)) may have an error of about 25 n around the ideal value (1 3 7 5 n 0 0), for example, it is preferable that it is 1 10 to 160 n. , 120 to 1501 ⁇ 01 is more preferable.
  • the S/2 plate is a specific wavelength scan.
  • Another layer may be arranged on the optically anisotropic film.
  • another layer may be a gas barrier layer. That is, you may use as a laminated body (henceforth a "specific laminated body") containing an optically anisotropic film and the gas barrier layer arrange
  • the gas barrier layer is intended to be a layer through which gas is difficult to pass, and an oxygen barrier layer is preferable.
  • the oxygen barrier means a layer having an oxygen permeability of 10 mL/m 2 dayatm or less, preferably 1 mL/m 2 dayatm. The lower limit is not particularly limited, 1 0 _6 mL / m 2 ⁇ dayatm or more often.
  • Examples of the gas barrier layer include a polyvinyl alcohol layer (layer composed of polyvinyl alcohol), an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) layer (layer composed of EVOH), and an inorganic vapor deposition layer.
  • optically anisotropic film and the specific laminate may be included in the display device.
  • more specific applications of the optically anisotropic film include, for example, an optical compensation film for optically compensating a liquid crystal cell, and an antireflection film used for a display device such as an organic electroluminescence display device. Can be mentioned.
  • the optical film include a circularly polarizing plate containing an optically anisotropic film or a specific laminate and a polarizer.
  • This circularly polarizing plate can be suitably used as the antireflection film. That is, in a display device having a display element (for example, an organic electroluminescence display element) and a circularly polarizing plate arranged on the display element, the reflection tint can be further suppressed.
  • optically anisotropic film of the present invention is suitably used as an optical compensation film of a PS (In Plane Switching) type liquid crystal display device, and changes in color when viewed from an oblique direction and light when displaying black. The leak can be improved.
  • PS In Plane Switching
  • optical film including the optically anisotropic film examples include the circularly polarizing plate including the polarizer and the optically anisotropic film, as described above. ⁇ 0 2020/175 448 36 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • the polarizer may be a member (linear polarizer) having a function of converting light into a specific linearly polarized light, and an absorption type polarizer can be mainly used.
  • the absorption-type polarizer examples include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, and polyene-based polarizers.
  • the relationship between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic film is not particularly limited, but when the optically anisotropic film is a S/4 plate and the optical film is used as a circularly polarizing film, The angle between the absorption axis of the child and the slow axis of the optically anisotropic film is 45. Soil 10° is preferred.
  • Dye 1 was synthesized according to the following scheme.
  • the compound (pyrrolopyrrole) 3-3 was synthesized according to the synthesis method of the compound _ 15 _ ⁇ described in steps 027 1 to 0272 of 0201 7/1 46092.
  • Compound (pyrrolopyrrole boron complex) 3-4 was synthesized according to the synthesis method of compound 15 described in paragraphs 027 1 to 0272 of 0201 7/1 460 92. It can be synthesized by using the above compound 3 — 2 in place of the diphenylborinic acid 2-aminoethyl ester in the method for the synthesis of 81-15.
  • Compound 3-5 was synthesized according to the synthesis method of compound 1 — 1 described in paragraphs 0088 to ⁇ 091 of ⁇ 2018/124149.
  • the structure of the dye mouth 12 was identified by 1 1 to 1—IV!.
  • a coating liquid 1 for optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • a glass substrate provided with a rubbing-treated polyimide alignment layer (Mitsumi Mitsui 130, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.) was spin-coated with the above coating solution 1 for optically anisotropic film to form a coating film. After heating at 210 ° for 1 minute, it was rapidly cooled to 100 ° . After that, nitrogen purging is performed so that the oxygen concentration becomes 1.0 volume% or less, and the irradiation amount is measured using a high pressure mercury lamp. An optically anisotropic film 1 was prepared.
  • optical characteristics of the obtained optically anisotropic film 1 were measured using a father ⁇ 3 ⁇ 3 n ⁇ 1 ⁇ /1 _ 1 (manufactured by Saito Science Co., Ltd.). (550) is ⁇ .80,
  • the absorption dichroic aperture of the optically anisotropic film 1 at the maximum absorption wavelength of Dye 1 was 0.21.
  • the oxygen permeability of the V-8 layer is
  • a coating liquid 2 for optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the above liquid crystal compound _ 150 parts by mass The above liquid crystal compound _ 250 parts by mass
  • the above dye 5 parts by mass
  • a glass substrate with a rubbed polyimide alignment layer (Mitsumi Mizo 130, manufactured by NISSAN CHEMICAL CO., LTD.) was applied onto the glass anisotropic coating film 2 by spin coating to form a coating film. After heating at 100° for 1 minute, it was gradually cooled to 60°. After that, nitrogen purging is performed so that the oxygen concentration becomes an atmosphere of 1.0 volume% or less, and the irradiation dose is increased by using a high pressure mercury lamp. An optically anisotropic film 3 was prepared.
  • optical characteristics of the obtained optically anisotropic film 3 were measured by using a father ⁇ 3 ⁇ 3 n ⁇ 1 ⁇ /1 _ 1 (manufactured by Saito Science Co., Ltd.), 6 (5 5 0) is 1 4 2 ⁇ 02020/175448 45 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • the absorption dichroic ratio 0 of the optically anisotropic film 3 at the maximum absorption wavelength of Dye 1 was 0.13.
  • Optically anisotropic film 3 prepared in Example 3 was spin-coated with a 4 I% aqueous solution of 103 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and heated at 100° ⁇ for 2 minutes to obtain an optical anisotropy. A layer having a thickness of 1.0 was formed on the anisotropic film 3 to obtain a laminate having an optically anisotropic film and V 8 layers.
  • a coating liquid 3 for optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • Liquid crystal compound _ 1 50 parts by mass Liquid crystal compound _ 2 50 parts by mass Photopolymerization initiator ?I-1 ⁇ .50 parts by mass Fluorine-containing compound _ 1 ⁇ .20 parts by mass Chloroform 560 parts by mass
  • a coating film was formed by the same method as in Example 1, and after heating at 210 ° ⁇ for 1 minute,
  • the coating film was irradiated with 2 ultraviolet rays to produce an optically anisotropic film ⁇ 31.
  • optical properties of the obtained optically anisotropic film ⁇ 31 were measured using a father 0 3 0 3 n 0 1 ⁇ /1 _ 1 (manufactured by Optoscience), (550) is 1 4 5, (550) is 0.68, (650) /6 ⁇ 02020/175448 46 ⁇ (: 171? 2020 /007388
  • a coating liquid 4 for optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • a coating film was formed by the same method as in Example 1, and after heating at 240 ° ⁇ for 1 minute,
  • the absorption dichroic ratio 0 of the optically anisotropic film 03 at the maximum absorption wavelength of the dye port 2 was 0.33.
  • the "Association state” column includes “"association” when the optically anisotropic film contains an aggregate, "" does not include an aggregate, but a dye that remains in a single molecule state The case is called “single molecule”.
  • the optically anisotropic film of the present invention comprises (
  • the film with a gas barrier layer had excellent light resistance.

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Abstract

本発明は、優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜、積層体、円偏光板および表示装置を提供する。本発明の光学異方性膜は、波長７００ｎｍより長波長側にJバンドの吸収ピークを有するＪ会合体を含む光学異方性膜であって、光学異方性膜の進相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収が、光学異方性膜の遅相軸の方向での波長７００～９００ｎｍにおける吸収よりも大きい。

Description

\¥0 2020/175448 1 卩（：17 2020 /007388 明 細 書
発明の名称 ： 光学異方性膜、 積層体、 円偏光板、 表示装置 技術分野
[0001 ] 本発明は、 光学異方性膜、 積層体、 円偏光板、 および、 表示装置に関する
背景技術
[0002] 屈折率異方性を持つ位相差膜 （光学異方性膜） は、 表示装置の反射防止膜 、 および、 液晶表示装置の光学補償フィルムなどの種々の用途に適用されて いる。
近年、 逆波長分散性を示す光学異方性膜の検討がなされている （特許文献 1） 。 なお、 逆波長分散性とは、 可視光線領域の少なくとも一部の波長領域 において、 測定波長が長いほど複屈折が大きくなる 「負の分散」 特性を意味 する。
先行技術文献
特許文献
[0003] 特許文献 1 :特開 2 0 0 8— 2 7 3 9 2 5号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0004] _方で、 従来の光学異方性膜が示す逆波長分散性は必ずしも十分ではなく
、 更なる改良が必要であった。
より具体的には、 例えば、 光学異方性膜としてス / 4板 （1 / 4波長板） を例にとると、 可視光線領域において位相差が測定波長の 1 / 4波長となる ことが理想となる。 しかし、 従来の光学異方性膜においては、 可視光線領域 の長波長側において、 理想曲線から外れる傾向にあった。 なお、 本明細書で は、 光学特性が理想曲線に近づくことを、 逆波長分散性が優れるという。 本発明は、 上記実情に鑑みて、 優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜を 提供することを目的とする。 \¥0 2020/175448 2 卩（：171? 2020 /007388
また、 本発明は、 積層体、 円偏光板および表示装置を提供することも目的 とする。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明者らは、 従来技術の問題点について鋭意検討した結果以下の構成に より上記目的を達成できることを見出した。
[0006] （1） 波長 7 0 0
Figure imgf000004_0001
より長波長側に」バンドの吸収ピークを有する」会合 体を含む光学異方性膜であって、
光学異方性膜の進相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0 n における吸収が 、 光学異方性膜の遅相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0 n における吸収よ りも大きい、 光学異方性膜。
（ 2） 吸収ピークが波長 7 0 0〜 9 0 0 1^ 111の範囲に位置する、 （ 1） に 記載の光学異方性膜。
（3） 光学異方性膜は後述する式 （ ） および後述する式 （巳） の関係を 満たす、 （1） または （2） に記載の光学異方性膜。
（4） 液晶化合物またはポリマーと、 色素とを含む組成物を用いて形成さ れ、
」会合体が色素から構成される、 （1） 〜 （3） のいずれかに記載の光学 異方性膜。
（5） 色素が近赤外線吸収色素である、 （4） に記載の光学異方性膜。
（6） 光学異方性膜の進相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0
Figure imgf000004_0002
において 最大吸光度を示す波長を波長 Xとした場合、 光学異方性膜の進相軸の方向で の波長 Xにおける吸光度に対する、 光学異方性膜の遅相軸の方向での波長 X における吸光度の比口が、 後述する式 （〇） の関係を満たす、 （1） 〜 （5 ） のいずれかに記載の光学異方性膜。
（7）
Figure imgf000004_0004
における面内レタデーシヨンが 1
Figure imgf000004_0003
である、 （1） 〜 （6） のいずれかに記載の光学異方性膜。
（8） （1） 〜 （7） のいずれかに記載の光学異方性膜と、
光学異方性膜上に配置されたガスバリア層とを有する、 積層体。 \¥0 2020/175448 3 卩（：171? 2020 /007388
（9） （1） 〜 （7） のいずれかに記載の光学異方性膜または （8） に記 載の積層体と、
偏光子とを有する、 円偏光板。
（1 0） 表示素子と、 表示素子上に配置された （9） に記載の円偏光板と を有する、 表示装置。
発明の効果
［0007］ 本発明によれば、 優れた逆波長分散性を示す光学異方性膜を提供できる。
また、 本発明によれば、 積層体、 円偏光板および表示装置を提供できる。 図面の簡単な説明
［0008］ ［図 1］従来の逆波長分散性を示す光学異方性膜の波長分散と理想の位相差の波 長分散との比較を示す図である。
［図 2］有機分子の屈折率と吸収係数との波長分散特性を示す図である。
［図 3］所定の吸収特性の有無による異常光線屈折率 n 6と常光線屈折率 n〇と の波長分散との比較を示す図である。
発明を実施するための形態
［0009］ 以下、 本発明について詳細に説明する。 なお、 本明細書において 「〜」 を 用いて表される数値範囲は、 「〜」 の前後に記載される数値を下限値および 上限値として含む範囲を意味する。 まず、 本明細書で用いられる用語につい て説明する。 また、 進相軸および遅相軸は、 特別な断りがなければ、 5 5 0 01における定義である。
［0010］ 本発明において、
Figure imgf000005_0001
6 （ス） および［¾ 1： （ス） は各々、 波長スにおける 面内のレタデーシヨンおよび厚み方向のレタデーシヨンを表す。 特に記載が ないときは、 波長スは、 5 5 0 1^ 111とする。
本発明において、 ^ ㊀ （ス） および
Figure imgf000005_0002
（ス） は八父〇 3〇 8门 09 1\/1 ー 1 （オプトサイエンス社製） において、 波長スで測定した値である。 八父〇 3〇 3 11にて平均屈折率 （
Figure imgf000005_0003
/ 3） と膜厚 （ （ ） ） を入力することにより、
遅相軸方向 （° ） \¥02020/175448 4 卩（：171? 2020 /007388
（ス） =［¾ 0 （ス）
（ス） = （ （1^父十 1·^） / 2— ^ 2.） X ¢1
が算出される。
なお、 ［¾0 （ス） は、 八父〇 3〇 3门 〇 1\/1 ー 1で算出される数値と して表示されるものであるが、
Figure imgf000006_0001
（ス） を意味している。
［0011］ 本明細書において、 屈折率 X、 n ys および、
Figure imgf000006_0002
åは、 アッベ屈折計 （ 八［¾-4丁、 アタゴ （株） 製） を使用し、 光源にナトリウムランプ （ス =
5891^ 01） を用いて測定する。 また、 波長依存性を測定する場合は、 多波 長アッベ屈折計口［¾-1\/12 （アタゴ （株） 製） にて、 干渉フィルタとの組み 合わせで測定できる。
また、 ポリマーハンドブック （」〇1~1 \^丨 1_巳丫&3〇 3, I N0）
、 および、 各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。 主な光学フィル ムの平均屈折率の値を以下に例示する ：セルロースアシレート （1. 48）
、 シクロオレフィンポリマー （1. 52） 、 ポリカーボネート （1. 59）
、 ポリメチルメタクリレート （ 1. 49） 、 および、 ポリスチレン （1. 5 9） 。
［0012］ なお、 本明細書では、 「可視光線」 とは、 波長 400 n 以上 700 n
Figure imgf000006_0003
未満の光を意図する。 また、 「近赤外線」 とは、 波長 700 n 以上 200 0 n 以下の光を意図する。 また、 「紫外線」 とは、 波長 1 0 n 以上 40 0 〇!未満の光を意図する。
また、 本明細書において、 角度 （例えば 「90° 」 などの角度） 、 および 、 その関係 （例えば 「直交」 および 「平行」 など） については、 本発明が属 する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。 例えば、 厳 密な角度 ± 1 0° の範囲内であることなどを意味し、 厳密な角度との誤差は 、 5° 以下であることが好ましく、 3° 以下であることがより好ましい。
［0013］ 本明細書において表記される 2価の基 （例えば、 _〇_◦〇_） の結合方 向は特に制限されず、 例えば、 後述する式 （丨）
Figure imgf000006_0004
が一〇_〇〇一であ る場合、 「側に結合している位置を* 1、 ◦ 1側に結合している位置を* 2 \¥0 2020/175448 5 卩（：171? 2020 /007388
とすると、 口1は* 1 -〇一〇〇一 * 2であってもよく、 * 1 -〇〇一〇一* 2であってもよい。
[0014] 本発明の光学異方性膜の特徴点の一つとしては、 」会合体を用いて、 かつ 、 光学異方性膜の波長 7 0 0〜 9 0 0 n における吸収特性を制御している 点が挙げられる。
以下、 本発明の特徴について詳述する。
まず、 図 1 に、 測定波長
Figure imgf000007_0001
（5 5〇 1^〇1） ） を 1 として規格化した可視光線領域での各波長における位相差
Figure imgf000007_0002
（ス） ） の波長分散特性を示す。 例えば、 上述した理想的なス / 4板は、 図 1の点線 に示すように、 位相差が測定波長に対し比例関係にあるため、 測定波長が長 いほど位相差が大きくなる 「負の分散」 特性を有する。 それに対して、 従来 の逆波長分散性を示す光学異方性膜は、 図 1の実線に示すように、 短波長領 域においては点線で示す理想曲線と重なる位置にもあるが、 長波長領域にお いては理想曲線から外れる傾向を示す。
本発明の光学異方性膜においては、 」会合体を用いて、 かつ、 光学異方性 膜の波長 7 0 0〜 9 0 0 n における吸収特性を制御することにより、 白抜 き矢印で示すように、 長波長領域における光学特性を理想曲線に近づけるこ とができる。
[0015] 上記特性が得られる理由としては、 まず、 一般的な有機分子の屈折率波長 分散特性について図 2を参照しながら説明する。 図 2中、 上側は波長に対す る屈折率の挙動を示し、 下側では波長に対する吸収特性の挙動 （吸収スぺク トル） を示す。
有機分子は、 固有吸収波長から離れた領域 （図 2の 3の領域） における屈 折率 nは波長が増すと共に単調に減少する。 このような分散は 「正常分散」 と言われる。 これに対して、 固有吸収を含む波長域 （図 2の の領域） にお ける屈折率门は、 波長が増すと共に急激に増加する。 このような分散は 「異 常分散」 と言われる。
つまり、 図 2に示すように、 吸収がある波長領域の直前においては屈折率 の増減が観察される。
[0016] 本発明の光学異方性膜においては、 J会合体の影響を受けて、 進相軸の方 向での波長 7 0 0〜 9 0 0 n mにおける吸収が、 遅相軸の方向での波長 7 0 〇〜 9 0 0 n mにおける吸収よりも大きくなる。 以後、 このような吸収特性 を、 吸収特性 Xともいう。 後段で詳述するように、 上記吸収特性 Xは、 光学 異方性膜中において J会合体の吸光度の高い軸方向を進相軸の方向と平行に なるように配置することにより達成される。
吸収特性 Xを示す光学異方性膜においては、 吸収特性 Xを有さない光学異 方性膜よりも、 常光線屈折率がより低下する。
具体的には、 図 3において、 上記吸収特性 Xの有無による異常光線屈折率 n eと常光線屈折率 n〇との波長分散の比較を示す図である。 図 3中、 太線 は吸収特性 Xがない場合の異常光線屈折率 n eのカーブを示し、 実線は吸収 特性 Xがない場合の常光線屈折率 n〇のカーブを示す。 それに対して、 吸収 特性 Xを有する本発明の光学異方性膜においては、 上記図 2で示したような 波長 7 0 0〜 9 0 0 n mの吸収に由来する影響を受けて、 破線で示すように 可視光線領域の長波長領域において常光線屈折率 n〇の値がより低下する。 結果として、 可視光線領域の長波長領域において、 異常光線屈折率 n eと常 光線屈折率 n〇との差である複屈折 A nがより大きくなり、 図 1 に示す矢印 の挙動が達成される。
以下、 光学異方性膜の構成について詳述する。
[0017] < J会合体 >
光学異方性膜は、 波長 7 0 0 n mより長波長側に Jバンドの吸収ピークを有 する J会合体を含む。
J会合体とは、 色素の集合体である。 より具体的には、 J会合体とは、 色 素分子同士が一定のずれ角 （スリップアングル） をもって互いに会合した状 態のことを指す。 J会合体は、 溶液状態の色素一分子の時と比較して、 長波長 側に、 半値幅が狭く、 吸光係数の高い吸収帯を有する。 この先鋭化した吸収 帯を、 Jバンドという。 Jバンドについては、 文献 （例えば、 Photog raph i c Sc i ence and Eng i neer i ng Vo l 18, No 323-335（1974）） に詳細な記載がある。 J 会合体であるか否かは、 その吸収極大波長を測定することで容易に判断でき る。
[0018] Jバンドの吸収ピークは、 色素一分子の吸収ピークに対して、 長波長側にシ フトしており、 Jバンドの吸収ピークの波長と色素一分子の吸収ピークの波長 との差は 1 〇〜 2 0 0 n mが好ましく、 3 0〜 1 5 0 n mがより好ましく、
5 0〜 1 0 0 n mがさらに好ましい。
[0019] 光学異方性膜中の J化合物は、 波長 7 0 0 n mより長波長側に Jバンドの吸 収ピークを有する。 なかでも、 近赤外線領域において吸収ピークを有するの が好ましい。
光学異方性膜の長波長側の波長分散性を調整すると共に、 着色のない光学 異方性膜を作製できる点から、 J会合体の Jバンドのピーク波長 （極大吸収波 長） は、 7 0 0〜 1 3 0 0 n mの範囲に位置するのが好ましく、 7 5 0 ~ 1 2 0 0 n mの範囲に位置するのがより好ましく、 8 0 0〜 1 0 0 0 n mの範 囲に位置するのがさらに好ましい。
[0020] J会合体を構成し得る色素は、 後段で詳述する。
[0021 ] 光学異方性膜においては、 光学異方性膜の進相軸の方向での波長 7 0 0〜
9 0 0 n mにおける吸収 （以下、 「吸収 F」 ともいう） が、 光学異方性膜の 遅相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0 n mにおける吸収 （以下、 「吸収 S」 ともいう） よりも大きい。
上記 「吸収 Fが吸収 Sよりも大きい」 とは、 光学異方性膜の進相軸に平行 な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スぺクトルの波長 7 0 0 〜 9 0 0 n mにおける最大吸光度が、 光学異方性膜の遅相軸に平行な偏光を 光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スぺクトルの波長 7 0 0〜 9 0 0 n mにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
なお、 上記測定は、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 （M P C— 3 1 0 0 （S H I M A D Z U製） ） を用いて実施できる。
[0022] なお、 上記のような吸収の異方性は、 上述した J会合体を用いることによ \¥0 2020/175448 8 卩（：171? 2020 /007388
り実現できる。 特に、 二色性の」会合体を用いて、 この」会合体の吸光度の より高い軸方向を光学異方性膜の進相軸方向と平行とすることにより、 吸収 を吸収 3よりも大きくできる。
[0023] 光学異方性膜の進相軸の方向での波長 7 0 0〜 9 0 0
Figure imgf000010_0001
において最大吸 光度を示す波長を波長 Xとした場合、 光学異方性膜の進相軸の方向での波長 Xにおける吸光度に対する、 光学異方性膜の遅相軸の方向での波長 Xにおけ る吸光度の比口は特に制限されず、 〇. 0 1超〇. 8 0以下の場合が多い。 比口が大きいと、 近赤外線吸収色素の使用量を減らしても、 光学異方性膜の 逆波長分散性を向上させることができる。 そのため、 光学異方性膜を有機巳 !_ （エレクトロルミネッセンス） 表示装置の反射防止膜として適用した際に 、 有機巳 !_表示装置の輝度がより優れる点で、 式 （〇 の関係を満たすこと が好ましい。
式 （〇 0 . 0 1 < 0 < 0 . 6 1
なかでも、 比口は〇. 0 3〜〇. 5 0であることがより好ましく、 0 . 0 5〜〇. 3 0であることがさらに好ましい。
[0024] 上記比口を算出する際には、 まず、 光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を 光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スぺクトルの波長 7 0 0〜 9 0 0 门 01における最大吸光度を示す波長である波長 X （11 111） を求める。 次に、 光学異方性膜の進相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる 吸収スぺクトルの波長 X n における吸光度 に対する、 光学異方性膜の遅 相軸に平行な偏光を光学異方性膜に照射した際に得られる吸収スぺクトルの 波長 Xにおける吸光度巳の比 （吸光度巳/吸光度 ） を算出する。
なお、 上記測定は、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計
Figure imgf000010_0002
1 0 0 （3 1~1 丨 1\/1八0 2 11製） ） を用いて実施できる。
[0025] 光学異方性膜は、 式 （ ） の関係を満たすことが好ましい。
式 （八）
Figure imgf000010_0003
（4 5 0） / [^ （5 5 0） < 1 . 0 0
（4 5 0） は波長 4 5 0 n における光学異方性膜の面内レタデーシ ヨンを表し、
Figure imgf000010_0004
（5 5 0） は波長 5 5 0 n における光学異方性膜の面内 \¥02020/175448 9 卩（：171? 2020 /007388
レタデーシヨンを表す。
なかでも、
Figure imgf000011_0001
(550) は、 〇. 97以下が好ましく
、 〇. 92以下がより好ましく、 〇. 87以下がさらに好ましい。 下限は特 に制限されないが、 〇. 75以上の場合が多い。
[0026] 光学異方性膜は、 式 (巳) の関係を満たすことが好ましい。
Figure imgf000011_0002
面内レタデーシ ヨンを表す。
なかでも、
Figure imgf000011_0003
(550) は、 ·！ . 05以上が好ましく
、 1. 08以上がより好ましく、 1. 1 0以上がさらに好ましい。 上限は特 に制限されないが、 1. 25以下が好ましく、 1. 20以下がより好ましい
[0027] 光学異方性膜の 6 (550) は特に制限されないが、 ス /4板として有 用である点で、 1 1 0〜 1 60 n が好ましく、 1 20〜 1 50 n がより 好ましい。
[0028] 光学異方性膜の厚みは特に制限されず、 薄型化の点から、 1 0 以下が 好ましく、 〇. 5〜 8. 〇 がより好ましく、 〇. 5〜 6. 〇 がさら に好ましい。
なお、 本明細書において、 光学異方性膜の厚みとは、 光学異方性膜の平均 厚みを意図する。 上記平均厚みは、 光学異方性膜の任意の 5箇所以上の厚み を測定して、 それらを算術平均して求める。
[0029] 光学異方性膜中の」会合体は、 上記特性を満たす」会合体であれば、 その 種類は特に制限されない。 」会合体を形成可能な色素の種類も特に制限され ず、 可視光線吸収色素であっても、 近赤外線吸収色素であってもよく、 近赤 外線吸収色素が好ましい。
可視光線吸収色素としては、 例えば、 メチン系色素 (例えば、 シアニン系 色素、 メロシアニン系色素、 アリーリデン系色素、 オキソノール系色素、 ス チリル系色素) が挙げられる。 \¥0 2020/175448 10 卩（：171? 2020 /007388
近赤外線吸収色素としては、 例えば、 ジケトピロロピロール系色素、 ジイ ンモニウム系色素、 フタロシアニン系色素、 ナフタロシアニン系色素、 アゾ 系色素、 ポリメチン系色素、 アントラキノン系色素、 ピリリウム系色素、 ス クアリリウム系色素、 トリフエニルメタン系色素、 シアニン系色素、 および 、 アミニウム系色素などが挙げられる。
可視光線吸収色素とは、 可視光線領域に極大吸収波長を有する色素である 。 近赤外線吸収色素とは、 近赤外線領域に極大吸収波長を有する色素である 色素は 1種単独で用いてもよいし、 2種類以上を組み合わせて用いてもよ い。
[0030] 近赤外線吸収色素の極大吸収波長は、 本発明の効果がより優れる点で、 波 長 7 0 0〜 1 2 0 0 n の範囲に位置することが好ましく、 波長 7 0 0〜 9 0 0 〇!の範囲に位置することがより好ましい。
本発明の効果がより優れる点で、 近赤外線吸収色素の波長 7 0 0〜 9 0 0 の吸光度の積算値は、 近赤外線吸収色素の波長 4 0 0〜 7 0 0 1^ 01の吸 光度の積算値よりも大きいことが好ましい。
上記吸光度の積算値とは、 乂〜丫〇 01におけるそれぞれの波長における吸 光度を合計した値である。
上記測定は、 分光光度計
Figure imgf000012_0001
（3 1~1 丨 1\/1八0 2 11製） ） を 用いて実施できる。
[0031 ] なお、 色素 （可視光線吸収色素および近赤外線吸収色素） は、 二色性色素 であることが好ましい。 なお、 二色性色素とは、 分子の長軸方向における吸 光度と、 短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
[0032] 本発明の効果がより優れる点で、 色素はメソゲン基を有することが好まし い。 色素がメソゲン基を有することにより、 後述する液晶化合物と共に配向 しやすく、 所定の吸収特性の制御がしやすい。
メソゲン基とは、 剛直かつ配向性を有する官能基である。 メソゲン基の構 造としては、 例えば、 芳香環基 （芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基 \¥0 2020/175448 1 1 卩（：171? 2020 /007388
） および脂環基からなる群から選択される基が、 複数個、 直接または連結基 （例えば、 _〇_、 _〇〇一、 — 0 （［¾〇） 2 _、 — C H = C H— % - 0 1~1 = 1^1—、 一 = 1\1—、 一〇三〇一、 一 ［¾。一、 または、 これらの組み合わせ （ 例えば、 一〇〇〇一、 一〇〇 ［¾〇-、 一〇〇〇〇1~1 2〇1~1 2 -、 一〇〇 ［¾〇 1~1 2〇 1~1 2 — % _〇〇〇〇1~1 =〇1_1—、 および、 一〇三〇一〇三〇一） を表す 。 なお、
Figure imgf000013_0001
。は、 水素原子または炭素数 1〜 6のアルキル基を表す。 ） を介し て連なった構造が挙げられる。
［0033］ 光学異方性膜は、 」会合体以外の他の成分を含んでいてもよく、 例えば、 後述する液晶化合物またはポリマーが挙げられる。
なお、 後述するように重合性液晶化合物を含む組成物を用いて光学異方性 膜を形成した際には、 光学異方性膜には重合性液晶化合物の重合体が含まれ る。
［0034］ 光学異方性膜の好適態様の一つとしては、 液晶化合物またはポリマーと、 色素とを含む組成物を用いて形成された光学異方性膜であることが好ましい 。 この場合、 上記」会合体は、 組成物に含まれる色素によって構成される。 つまり、 組成物に含まれる色素が会合して、 」会合体が形成される。
色素としては、 上述したように、 可視光線吸収色素および近赤外線吸収色 素が挙げられ、 近赤外線吸収色素が好ましい。
［0035］ 近赤外線吸収色素の好適態様としては、 式 （1） で表される化合物が挙げ られる。
式 （1） で表される化合物は、 可視光線領域の吸収が少なく、 得られる光 学異方性膜の着色がより抑制される。 また、 この化合物はメソゲン基を有す る基を含むことから、 液晶化合物と共に配向しやすい。 その際、 化合物の中 心にある窒素原子を含む縮合環部分から横方向に延びる形でメソゲン基を有 する基が配置されているため、 形成される光学異方性膜の遅相軸に対して、 上記縮合環部分が直交する方向に配列しやすい。 つまり、 光学異方性膜の遅 相軸に直交する方向に、 縮合環部分に由来する近赤外線領域 （特に、 波長 7 0 0〜 9 0 0 n m） における吸収が得られやすく、 所望の特性を示す光学異 \¥0 2020/175448 12 ?＜：17 2020 /007388
方性膜が得られやすい。
[0036] [化 1 ]
Figure imgf000014_0003
[0037] および は、 それぞれ独立に、 水素原子または置換基を表し、 少な くとも一方は電子吸引性基であり、
Figure imgf000014_0001
もよい。
置換基としては、 例えば、 アルキル基、 アルケニル基、 アルキニル基、 ア リール基、 アミノ基、 アルコキシ基、 アリールオキシ基、 芳香族へテロ環才 キシ基、 アシル基、 アルコキシカルボニル基、 アリールオキシカルボニル基 、 アシルオキシ基、 アシルアミノ基、 アルコキシカルボニルアミノ基、 アリ —ルオキシカルボニルアミノ基、 スルホニルアミノ基、 スルファモイル基、 カルバモイル基、 アルキルチオ基、 アリールチオ基、 芳香族へテロ環チオ基 、 スルホニル基、 スルフィニル基、 ウレイ ド基、 リン酸アミ ド基、 ヒドロキ シ基、 メルカプト基、 ハロゲン原子、 シアノ基、 スルホ基、 カルボキシル基 、 ニトロ基、 ヒドロキサム酸基、 スルフィノ基、 ヒドラジノ基、 イミノ基、 ヘテロ環基 （例えば、 ヘテロアリール基） 、 シリル基、 および、 これらを組 み合わせた基などが挙げられる。 なお、 上記置換基は、 さらに置換基で置換 されていてもよい。
[0038] 電子吸引性基としては、
Figure imgf000014_0002
1 1：の £7 値 （シグマパラ値） が正の 置換基を表し、 例えば、 シアノ基、 アシル基、 アルキルオキシカルボニル基 、 アリールオキシカルボニル基、 スルファモイル基、 スルフィニル基、 およ び、 ヘテロ環基が挙げられる。
これら電子吸引性基はさらに置換されていてもよい。
ハメッ トの置換基定数 £7値について説明する。 ハメッ ト則は、 ベンゼン誘 導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために 1 93 5年 L. P. H a mm e t tにより提唱された経験則であるが、 これは今日 広く妥当性が認められている。 ハメッ ト則に求められた置換基定数には C7 p 値と crm値があり、 これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる 。 例えば、 J . A. D e a n編、 「L a n g e’ s H a n d b o o k 〇 f C h e m i s t r y」 第 1 2版， 1 979年 （Me G r aw-H i l |） や 「化学の領域」 増刊， 1 22号， 96〜 1 03頁， 1 979年 （南光 堂） 、 C h e m. R e v. , 1 99 1年， 9 1巻， 1 65〜 1 95ぺージな どに詳しい。 本発明において電子吸引性基としては、 ハメッ トの置換基定数 a p値が 0. 20以上の置換基が好ましい。 CJ p値としては、 0. 25以上 が好ましく、 0. 30以上がより好ましく、 0. 35以上がさらに好ましい 。 上限は特に制限はないが、 0. 80以下が好ましい。
具体例としては、 シアノ基 （0. 66） 、 カルボキシル基 （一 C00H : 0. 45） 、 アルコキシカルボニル基 （一C〇〇Me : 0. 45） 、 アリー ルオキシカルボニル基 （_C〇〇 P h : 0. 44） 、 カルバモイル基 （一C 0 N H2 : 0. 36） 、 アルキルカルボニル基 （一C〇Me : 0. 50） 、 ア リールカルボニル基 （一 C〇 P h : 0. 43） 、 アルキルスルホニル基 （一 S02Me : 0. 72） 、 および、 アリールスルホニル基 （_S〇2P h : 0 . 68） が挙げられる。
本明細書において、 Meはメチル基を、 P hはフエニル基を表す。 なお、 括弧内の値は代表的な置換基の CJ p値を C h e m. R e v. , 1 99 1年，
9 1巻， 1 65〜 1 95ぺージから抜粋したものである。
[0039] R1 1および R12が結合して環を形成する場合は、 5〜 7員環 （好ましくは
5〜 6員環） の環を形成し、 形成される環としては通常メロシアニン色素で 酸性核として用いられるものが好ましい。
R1 1および R 12が結合して形成される環としては、 1 , 3—ジカルボニル 核、 ピラゾリノン核、 2, 4, 6—トリケトへキサヒドロピリミジン核 （チ オケトン体も含む） 、 2—チオ _ 2, 4—チアゾリジンジオン核、 2—チオ \¥0 2020/175448 14 卩（：171? 2020 /007388
- 2 , 4—オキサゾリジンジオン核、 2—チオ _ 2 , 5—チアゾリジンジオ ン核、 2 , 4—チアゾリジンジオン核、 2 , 4—イミダゾリジンジオン核、
2 -チオー2 , 4 -イミダゾリジンジオン核、 2 -イミダゾリンー 5 -オン 核、 3 , 5—ピラゾリジンジオン核、 ベンゾチオフエンー 3—オン核、 また はインダノン核が好ましい。
[0040] は、 ヘテロ環基であることが好ましく、 芳香族へテロ環基であること がより好ましい。 ヘテロ環基は、 単環であっても、 多環であってもよい。 へ テロ環基としては、 ピラゾール環基、 チアゾール環基、 オキサゾール環基、 イミダゾール環基、 オキサジアゾール環基、 チアジアゾール環基、 トリアゾ —ル環基、 ピリジン環基、 ピリダジン環基、 ピリミジン環基、 ピラジン環基 、 これらのベンゾ縮環基 （例えば、 ベンゾチアゾール環基、 ベンゾピラジン 環基） もしくはナフト縮環基、 または、 これら縮環の複合体が好ましい。 上記へテロ環基には、 置換基が置換していてもよい。 置換基としては、
Figure imgf000016_0001
1および 1 2で表される置換基で例示した基が挙げられる。
[0041 ] は、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アリール基、 ヘテロア リール基、 置換ホウ素 （一巳
Figure imgf000016_0002
2、 R 3は置換基を表す） または金属原 子を表し、
Figure imgf000016_0003
していてもよい。
Figure imgf000016_0004
置換基と同義であり、 アルキル基、 アリール基、 または、 ヘテロアリール基 が好ましい。 置換ホウ素の置換基 （例えば、 上述した、 アルキル基、 アリー ル基、 または、 ヘテロアリール基） は、 さらに置換基で置換されていてもよ い。 置換基としては、
Figure imgf000016_0005
られる。
また、
Figure imgf000016_0006
遷移金属原子、 マグネシウム原子、 ア ルミニウム原子、 カルシウム原子、 バリウム原子、 亜鉛原子、 または、 スズ 原子が好ましく、 アルミニウム原子、 亜鉛原子、 スズ原子、 バナジウム原子 、 鉄原子、 コバルト原子、 ニッケル原子、 銅原子、 パラジウム原子、 イリジ ウム原子、 または、 白金原子がより好ましい。 \¥02020/175448 15 卩（：171? 2020 /007388
［0042］ は、 それぞれ独立に、 メソゲン基を有する基を表す。 メソゲン基の定 義は、 上述した通りである。
［¾14は、 式 （2） で表される基であることが好ましい。 氺は、 結合位置を 表す。
式 （2） 氺一 1^】一 （乂1-!^2） n X2-P
1\/|1は、 置換もしくは無置換のアリーレン基、 または、 置換もしくは無置換 のへテロアリーレン基を表す。 アリーレン基としては、 フエニレン基が挙げ られる。 ヘテロアリーレン基としては、 ピラゾール環、 チアゾール環、 オキ サゾール環、 イミダゾール環、 オキサジアゾール環、 チアジアゾール環、 卜 リアゾール環、 ピリジン環、 ピリダジン環、 ピリミジン環、 ピラジン環、 こ れらのベンゾ縮環 （例えば、 ベンゾチアゾール環、 ベンゾピラジン環） もし くはナフト縮環、 または、 これら縮環の複合体から任意の 2つの水素原子を 除いた 2価の基が挙げられる。 上記アリーレン基および上記へテロアリーレ ン基が置換基を有する場合、 置換基としては、
Figure imgf000017_0001
1および［¾12で表される置 換基で例示した基が挙げられる。
〇一、 — 0 （［¾〇） 2 _、
Figure imgf000017_0002
一
Figure imgf000017_0003
三〇_、 一 ［¾0—、 または、 これらの組み合 わせ （例えば、 _〇〇〇_、 _〇〇 ［¾。一、 _〇〇〇〇1~12〇1~12—、 -00 N RCH2CH2 _、 _〇〇〇〇1~1 =〇1_1 _、 および、 _〇三〇 _〇三〇 _） を表す。
Figure imgf000017_0004
水素原子または炭素数 1〜 5のアルキル基を表す。
IV! 2は、 置換もしくは無置換のアリーレン基、 置換もしくは無置換のへテロ アリーレン基、 または、 置換もしくは無置換のシクロアルキレン基を表す。 アリーレン基としては、 フエニレン基が挙げられる。 ヘテロアリーレン基と しては、 ピラゾール環、 チアゾール環、 オキサゾール環、 イミダゾール環、 オキサジアゾール環、 チアジアゾール環、 トリアゾール環、 ピリジン環、 ピ リダジン環、 ピリミジン環、 ピラジン環、 これらのベンゾ縮環 （例えば、 ベ ンゾチアゾール環、 ベンゾピラジン環） もしくはナフト縮環、 または、 これ ら縮環の複合体から任意の 2つの水素原子を除いた 2価の基が挙げられる。 \¥0 2020/175448 16 卩（：171? 2020 /007388
シクロアルキレン基に含まれる炭素数は、 5〜 7が好ましい。 上記アリーレ ン基、 上記へテロアリーレン基、 および、 上記シクロアルキレン基が置換基 を有する場合、 置換基としては、
Figure imgf000018_0001
た基が挙げられる。
X 2は、 単結合または 2価の連結基を表す。 2価の連結基としては、 例えば 、 2価の炭化水素基 （例えば、 炭素数 1〜 1 0のアルキレン基、 炭素数 1〜
1 0のアルケニレン基、 および、 炭素数 1〜 1 0のアルキニレン基などの 2 価の脂肪族炭化水素基、 アリーレン基などの 2価の芳香族炭化水素基） 、 2 価の複素環基、 一〇一、 一3—、
Figure imgf000018_0002
一 （0） —、 一〇〇一、 また は、 これらを組み合わせた基 （例えば、 _〇_ 2価の炭化水素基一、 一 （〇 _ 2価の炭化水素基） —〇— （〇1は、 1以上の整数を表す） 、 および、 _ 2 価の炭化水素基一〇一〇〇一など） が挙げられる。 〇は、 水素原子またはア ルキル基を表す。
门は 1〜 1 0を表す。 なかでも、 1〜 5が好ましく、 2〜 4がより好まし い。
は、 水素原子、 または、 重合性基を表す。 重合性基の定義は、 上述した 液晶化合物が有していてもよい重合性基の定義と同義である。
[0043] 近赤外線吸収色素は、 式 （3） で表される化合物であることがより好まし い。
[0044] [化 2]
Figure imgf000018_0003
[0045]
Figure imgf000018_0004
上述した通りである。
[¾ 2 2は、 それぞれ独立に、 シアノ基、 アシル基、 アルコキシカルボニル基 \¥02020/175448 17 卩（：171? 2020 /007388
、 アルキルスルフイニル基、 アリールスルフイニル基、 または、 含窒素へテ ロアリール基を表す。
［¾15および［¾16は、 それぞれ独立に、 水素原子、 アルキル基、 アルコキシ 基、 アリール基、 または、 ヘテロアリール基を表し、 ［¾15および［¾16は結合 して環を形成してよい。 形成される環としては、 炭素数 5〜 1 0の脂環、 炭 素数 6〜 1 0の芳香族炭化水素環、 または、 炭素数 3〜 1 0の芳香族複素環 が挙げられる。
Figure imgf000019_0001
6が結合して形成される環には、 さらに置換基 が置換していてもよい。 置換基としては、
Figure imgf000019_0002
の説明で例示した基が挙げられる。
［¾17および［¾18は、 それぞれ独立に、 アルキル基、 アルコキシ基、 アリー ル基、 または、 ヘテロアリール基を表す。
Figure imgf000019_0003
、 さらに置換基が置換してもよい。 置換基としては、
Figure imgf000019_0004
および［¾12で表さ れる置換基の説明で例示した基が挙げられる。
Xは、 それぞれ独立に、 酸素原子、 硫黄原子、 一 ［¾-、
Figure imgf000019_0005
一、 -〇1~1 =〇!!-、 または、 一 =〇1~1-を表し、
Figure imgf000019_0006
および ， は、 それぞれ 独立に、 水素原子、 アルキル基、 または、 アリール基を表す。
［0046］ 組成物中における色素の含有量は特に制限されないが、 本発明の効果がよ り優れる点で、 液晶化合物全質量に対して、 5〜 70質量％が好ましく、 1 〇〜 50質量％がより好ましい。
［0047］ ＜液晶化合物＞
液晶化合物の種類は特に制限されないが、 その形状から、 棒状タイプ （棒 状液晶化合物） と円盤状タイプ （円盤状液晶化合物。 ディスコティック液晶 化合物） とに分類できる。 さらにそれぞれ低分子タイプと高分子タイプとが ある。 高分子とは一般に重合度が 1 00以上のものを指す （高分子物理 ·相 転移ダイナミクス， 土井 正男 著， 2頁， 岩波書店， 1 992） 。 なお、 2 種以上の棒状液晶化合物、 2種以上の円盤状液晶化合物、 または、 棒状液晶 化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
［0048］ 液晶化合物の極大吸収波長の位置は特に制限されないが、 本発明の効果が \¥0 2020/175448 18 卩（：171? 2020 /007388
より優れる点で、 紫外線領域に位置することが好ましい。
[0049] 液晶化合物は、 逆波長分散性液晶化合物であることが好ましい。 逆波長分 散性液晶化合物とは、 その化合物を用いて形成される光学異方性膜が逆波長 分散性を示す化合物を意味する。 つまり、 逆波長分散性液晶化合物とは、 そ の化合物を用いて形成される光学異方性膜の面内レタデーションが、 測定波 長が大きくなるにつれて大きくなり、 理想曲線に近づくような化合物を意味 する。
[0050] 光学特性の温度変化および湿度変化を小さくできることから、 液晶化合物 としては、 重合性基を有する液晶化合物 （以下、 「重合性液晶化合物」 とも いう。 ） が好ましい。 液晶化合物は 2種類以上の混合物でもよく、 その場合 、 少なくとも 1つが 2以上の重合性基を有していることが好ましい。
つまり、 光学異方性膜は、 重合性液晶化合物を含む組成物が重合などによ って固定されて形成された層であることが好ましく、 この場合、 層となった 後はもはや液晶性を示す必要はない。
上記重合性基の種類は特に制限されず、 ラジカル重合またはカチオン重合 が可能な重合性基が好ましい。
ラジカル重合性基としては、 公知のラジカル重合性基を用いることができ 、 アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
カチオン重合性基としては、 公知のカチオン重合性基を用いることができ 、 具体的には、 脂環式エーテル基、 環状アセタール基、 環状ラクトン基、 環 状チオエーテル基、 スピロオルソエステル基、 および、 ビニルオキシ基など が挙げられる。 なかでも、 脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好まし く、 エポキシ基、 オキセタニル基、 または、 ビニルオキシ基がより好ましい 特に、 好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
[0051 ] [化 3]
Figure imgf000020_0001
\¥02020/175448 19 卩（：171? 2020 /007388
[0052] なかでも、 液晶化合物としては、 式 （丨） で表される化合物が好ましい。
式 （丨） い 1 -八1- 03-〇1-01-八 1^-02-〇2-04 -八2- 3 2 _ [_ 2
上記式 （丨） 中、 口1、 〇2 %
Figure imgf000021_0001
および [）4は、 それぞれ独立に、 単結合、
Figure imgf000021_0002
1 [¾2-〇〇一〇一〇[¾3[¾4 -、 一 [^-〇[¾2[¾3 -、 または、 一〇〇一 81 _を表す。
[0053]
Figure imgf000021_0004
、 および
Figure imgf000021_0003
は、 それぞれ独立に、 水素原子、 フッ素原子、 ま たは、 炭素数 1〜 4のアルキル基を表す。
また、 上記式 （丨） 中、 〇1および〇2は、 それぞれ独立に、 炭素数 5〜 8 の 2価の脂環式炭化水素基を表し、 脂環式炭化水素基を構成する _ 01~12—の 1個以上が一〇一、
Figure imgf000021_0005
または
Figure imgf000021_0006
また、 上記式 （丨） 中、 1および 2は、 それぞれ独立に、 単結合、 炭素 数 6以上の芳香環、 または、 炭素数 6以上のシクロアルキレン環を表す。 また、 上記式 （丨） 中、 3 1および 3 2は、 それぞれ独立に、 単結合、 炭素数 1〜 1 4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、 または、 炭素数 1 〜 1 4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する _〇 1~12_の 1 個以上が _〇_、
Figure imgf000021_0008
（0） —、 もしくは、
Figure imgf000021_0007
〇一に 置換された 2価の連結基を表し、 0は、 重合性基を表す。
また、 上記式 （丨） 中、 1-1および 1_ 2は、 それぞれ独立に 1価の有機基 （ 例えば、 アルキル基、 または、 重合性基） を表す。
なお、 八 「が後述する式 （八 「_ 1） 、 式 （八 「_2） 、 式 （八 「_4）
、 または、 式 （八 「一5） で表される基である場合、 1_1および 1_2の少なく とも一方は重合性基を表す。 また、 八 「が、 後述する式 （八 「_3） で表さ れる基である場合は、 1_ 1および 1_2ならびに下記式 （八 「一3） 中の！-3およ び！-4の少なくとも 1つが重合性基を表す。 \¥0 2020/175448 20 卩（：171? 2020 /007388
[0054] 上記式 （ I） 中、
Figure imgf000022_0001
が示す炭素数 5〜 8の 2価の脂環式炭化水 素基としては、 5員環または 6員環が好ましい。 また、 脂環式炭化水素基は 、 飽和脂環式炭化水素基でも不飽和脂環式炭化水素基でもよいが、 飽和脂環 式炭化水素基が好ましい。 ◦ 1および（3 2で表される 2価の脂環式炭化水素基 としては、 例えば、 特開 2 0 1 2— 2 1 0 6 8号公報の段落 0 0 7 8の記載 を参酌でき、 この内容は本明細書に組み込まれる。
[0055] 上記式 （丨） 中、
Figure imgf000022_0002
が示す炭素数 6以上の芳香環としては、 例 えば、 ベンゼン環、 ナフタレン環、 アントラセン環、 および、 フエナンスロ リン環などの芳香族炭化水素環； フラン環、 ピロール環、 チオフエン環、 ピ リジン環、 チアゾール環、 および、 ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環 ;が挙げられる。 なかでも、 ベンゼン環 （例えば、 1 , 4 -フエニル基など ） が好ましい。
また、 上記式 （丨） 中、
Figure imgf000022_0003
以上のシクロアルキ レン環としては、 例えば、 シクロヘキサン環、 および、 シクロヘキセン環な どが挙げられ、 なかでも、 シクロヘキサン環 （例えば、 シクロヘキサンー 1 , 4 -ジイル基など） が好ましい。
[0056] 上記式 （丨） 中、 3 1および 3 2が示す炭素数 1〜 1 4の直鎖状または 分岐鎖状のアルキレン基としては、 メチレン基、 エチレン基、 プロピレン基 、 または、 プチレン基が好ましい。
[0057] 上記式 （丨） 中、 ！_ 1および 1_ 2で表される重合性基は、 特に制限されない が、 ラジカル重合性基 （ラジカル重合可能な基） またはカチオン重合性基 （ カチオン重合可能な基） が好ましい。
ラジカル重合性基の好適範囲は、 上述の通りである。
[0058] —方、 上記式 （丨） 中、 八 「は、 下記式 （八 「_ 1） 〜 （八 「_ 7） で表 される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。 なお、 下記式 （八 「一 1） 〜 （八 「一 7） 中、 * 1は 0 1との結合位置を表し、 * 2は [）2 との結合位置を表す。
[0059] \¥02020/175448 ?€1/^2020/007388
[化 4]
Figure imgf000023_0001
[0061 ] ここで、 上記式 （八 1"— 1） 中、 01は、 1\1または 01~1を表し、 02は、 一
3 _、 一〇一、 または、 一 （ 5） —を表し、 5は、 水素原子または炭素 数 1〜 6のアルキル基を表し、 丫1は、 置換基を有してもよい、 炭素数 6〜 1 \¥0 2020/175448 22 卩（：171? 2020 /007388
2の芳香族炭化水素環基、 または、 炭素数 3〜 1 2の芳香族複素環基を表す が示す炭素数 1〜 6のアルキル基としては、 例えば、 メチル基、 ェチル 基、 プロピル基、 イソプロピル基、
Figure imgf000024_0001
_プチル基、 イソプチル基、 3 6 0 - プチル基、 1 6 「 1:—プチル基、 n _ペンチル基、 および、 n _ヘキシル基 などが挙げられる。
丫1が示す炭素数 6〜 1 2の芳香族炭化水素環基としては、 例えば、 フェニ ル基、 2 , 6—ジェチルフェニル基、 および、 ナフチル基などのアリール基 が挙げられる。
丫1が示す炭素数 3〜 1 2の芳香族複素環基としては、 例えば、 チェニル基 、 チアゾリル基、 フリル基、 ピリジル基、 および、 ベンゾフリル基などのへ テロアリール基が挙げられる。 なお、 芳香族複素環基には、 ベンゼン環と芳 香族複素環とが縮合した基も含まれる。
また、 丫1が有していてもよい置換基としては、 例えば、 アルキル基、 アル コキシ基、 ニトロ基、 アルキルスルホニル基、 アルキルオキシカルボニル基 、 シアノ基、 および、 ハロゲン原子などが挙げられる。
アルキル基としては、 例えば、 炭素数 1〜 1 8の直鎖状、 分岐鎖状または 環状のアルキル基が好ましく、 炭素数 1〜 8のアルキル基 （例えば、 メチル 基、 ェチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、
Figure imgf000024_0002
_ブチル基、 イソプチル基 、 3 6 0—ブチル基、 1 _ブチル基、 および、 シクロヘキシル基） がより好 ましく、 炭素数 1〜 4のアルキル基がさらに好ましく、 メチル基またはェチ ル基が特に好ましい。
アルコキシ基としては、 例えば、 炭素数 1〜 1 8のアルコキシ基が好まし く、 炭素数 1〜 8のアルコキシ基 （例えば、 メ トキシ基、 ェトキシ基、 n - ブトキシ基、 および、 メ トキシェトキシ基） がより好ましく、 炭素数 1〜 4 のアルコキシ基がさらに好ましく、 メ トキシ基またはェトキシ基が特に好ま しい。
ハロゲン原子としては、 例えば、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 およ \¥02020/175448 23 卩（：171? 2020 /007388
び、 ヨウ素原子などが挙げられ、 フッ素原子、 または、 塩素原子が好ましい
[0062] また、 上記式 （八 「一 1） 〜 （八 「一 7） 中、 1、 2および 3は、 それ それ独立に、 水素原子、 炭素数 1〜 20の 1価の脂肪族炭化水素基、 炭素数 3〜 20の 1価の脂環式炭化水素基、 炭素数 6〜 20の 1価の芳香族炭化水 素環基、 ハロゲン原子、 シアノ基、 ニトロ基、
Figure imgf000025_0001
または、
Figure imgf000025_0002
を表し、
Figure imgf000025_0003
それぞれ独立に、 水素原子または炭素数 1〜 6のアル キル基を表し、 1および 2は、 互いに結合して環を形成してもよい。 環は 、 脂環式、 複素環、 および、 芳香環のいずれであってもよく、 芳香環である ことが好ましい。 なお、 形成される環には、 置換基が置換していてもよい。 炭素数 1〜 20の 1価の脂肪族炭化水素基としては、 炭素数 1〜 1 5のア ルキル基が好ましく、 炭素数 1〜 8のアルキル基がより好ましく、 メチル基 、 ェチル基、 イソプロピル基、 6 「 ーペンチル基 （1 , 1 —ジメチルプ ロピル基） 、 I 6 「 I -ブチル基、 または、 1 , 1 -ジメチルー 3, 3 -ジ メチループチル基がさらに好ましく、 メチル基、 ェチル基、 または、 1 6 「
I—ブチル基が特に好ましい。
炭素数 3〜 20の 1価の脂環式炭化水素基としては、 例えば、 シクロプロ ピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロヘキシル基、 シクロへ プチル基、 シクロオクチル基、 シクロデシル基、 メチルシクロヘキシル基、 および、 ェチルシクロヘキシル基などの単環式飽和炭化水素基；シクロブテ ニル基、 シクロペンテニル基、 シクロヘキセニル基、 シクロヘプテニル基、 シクロオクテニル基、 シクロデセニル基、 シクロペンタジェニル基、 シクロ へキサジェニル基、 シクロオクタジェニル基、 および、 シクロデカジェン基 などの単環式不飽和炭化水素基； ビシクロ [2. 2. 1 ] ヘプチル基、 ビシ クロ [2. 2. 2] オクチル基、 トリシクロ [5. 2. 1. 02, 6] デシル基 、 トリシクロ [3. 3. 1. 13, 7] デシル基、 テトラシクロ [6. 2. 1.
13' 6. 〇2, 7] ドデシル基、 および、 アダマンチル基などの多環式飽和炭化 水素基；が挙げられる。 \¥0 2020/175448 24 卩（：171? 2020 /007388
炭素数 6〜 2 0の 1価の芳香族炭化水素環基としては、 例えば、 フエニル 基、 2 , 6—ジエチルフエニル基、 ナフチル基、 および、 ビフエニル基など が挙げられ、 炭素数 6〜 1 2のアリール基 （特にフヱニル基） が好ましい。 ハロゲン原子としては、 例えば、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 およ び、 ヨウ素原子などが挙げられ、 フッ素原子、 塩素原子、 または、 臭素原子 が好ましい。
—方、
Figure imgf000026_0001
が示す炭素数 1〜 6のアルキル基としては、 例えば、 メチ ル基、 エチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、
Figure imgf000026_0002
_ブチル基、 イソプチル 基、 3 6 0—ブチル基、 ㊀ 「 ーブチル基、
Figure imgf000026_0003
および、 11 -ヘキシル基などが挙げられる。
［0063］ また、 上記式 （八 「_ 2） および （八 「_ 3） 中、 八3および八4は、 それ ぞれ独立に、 一〇一、
Figure imgf000026_0004
（［¾ 9） —、 一3—、 および、 一〇〇一からなる群 から選択される基を表し、 8 9は、 水素原子または置換基を表す。
が示す置換基としては、 上記式 （八 「_ 1） 中の丫1が有していてもよ い置換基と同様のものが挙げられる。
［0064］ また、 上記式 （ 「_ 2） 中、 Xは、 水素原子または置換基が結合してい てもよい第 1 4族〜第 1 6族の非金属原子を表す。
また、 Xが示す第 1 4族〜第 1 6族の非金属原子としては、 例えば、 酸素 原子、 硫黄原子、 置換基を有する窒素原子、 および、 置換基を有する炭素原 子が挙げられ、 置換基としては、 上記式 （八 「一 1） 中の丫1が有していても よい置換基と同様のものが挙げられる。
［0065］ また、 上記式 （八 「_ 3） 中、 〇5および は、 それぞれ独立に、 単結合
Figure imgf000026_0005
または、 一〇〇
Figure imgf000026_0006
独立に、 水素原子、 フッ素原子、 または、 炭素数 1〜 4のアルキル基を表す。 \¥0 2020/175448 25 卩（：171? 2020 /007388
[0066] また、 上記式 （八 「_ 3） 中、 3 3および 3 4は、 それぞれ独立に、 単 結合、 炭素数 1〜 1 2の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、 または、 炭素数 1〜 1 2の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する _〇! ! 2 _の 1個以上が _〇_、
Figure imgf000027_0002
（0） —、 もしくは、
Figure imgf000027_0001
〇一に置換された 2価の連結基を表し、 0は、 重合性基を表す。
[0067] また、 上記式 （八 「_ 3） 中、 ！_ 3および !_ 4は、 それぞれ独立に 1価の有 機基 （例えば、 アルキル基、 または、 重合性基） を表し、 上述したように、
!_ 3および !_ 4ならびに上記式 （丨） 中の！- 1および !_ 2の少なくとも 1つが重 合性基を表す。
[0068] また、 上記式 （八 「一4） 〜 （八 「一7） 中、 八父は、 芳香族炭化水素環 および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも 1つの芳香環を有す る、 炭素数 2〜 3 0の有機基を表す。
また、 上記式 （八 「_ 4） 〜 （八 「_ 7） 中、
Figure imgf000027_0003
水素原子、 置換基 を有していてもよい炭素数 1〜 6のアルキル基、 または、 芳香族炭化水素環 および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも 1つの芳香環を有 する、 炭素数 2〜 3 0の有機基を表す。
ここで、 Xおよび ソにおける芳香環は、 置換基を有していてもよく、 八父と八 7とが結合して環を形成していてもよい。
また、 〇3は、 水素原子、 または、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 6 のアルキル基を表す。
八 Xおよび八ソとしては、 〇 2 0 1 4 / 0 1 0 3 2 5号の段落 0 0 3 9 〜 0 0 9 5に記載されたものが挙げられる。
また、 〇3が示す炭素数 1〜 6のアルキル基としては、 例えば、 メチル基、 エチル基、 プロピル基、 イソプロピル基、 |^ _ブチル基、 イソプチル基、 3 6〇—ブチル基、 ㊀ 「 ーブチル基、 —ペンチル基、 および、 —ヘキ シル基などが挙げられ、 置換基としては、 上記式 （八 「一 1） 中の丫1が有し ていてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
[0069] なかでも、 本発明の効果がより優れる点で、 八 1および八2の少なくとも一 \¥0 2020/175448 26 卩（：17 2020 /007388
方が、 炭素数 6以上のシクロアルキレン環であることが好ましく、
Figure imgf000028_0001
および 八2の一方が、 炭素数 6以上のシクロアルキレン環であることがより好ましい
[0070] 組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されないが、 組成物中の 全固形分に対して、 5 0質量％以上が好ましく、 7 0質量％以上がより好ま しい。 上限は特に制限されないが、 9 0質量％以下の場合が多い。
なお、 組成物中の全固形分には、 溶媒は含まれない。 つまり、 固形分とは 、 組成物から溶媒を除いた成分を意味する。
[0071 ] なお、 組成物は、 さらに順波長分散性液晶化合物を含んでいてもよい。 順 波長分散性液晶化合物とは、 その化合物を用いて形成される光学異方性膜が 順波長分散性を示す化合物を意味する。 つまり、 順波長分散性液晶化合物と は、 その化合物を用いて形成される光学異方性膜の面内レタデーシヨンが、 測定波長が大きくなるにつれて小さくなるような化合物を意味する。
順波長分散性液晶化合物を加えることで、 組成物の波長分散を調節し、 よ り理想波長分散に近い波長分散性を付与することが可能となる。
[0072] <ポリマ _>
ポリマーの種類は特に制限されないが、 逆波長分散性ポリマーであること が好ましい。 逆波長分散性ポリマーとは、 そのポリマーを用いて形成される 光学異方性膜が逆波長分散性を示すポリマーを意味する。
ポリマーの好適態様の 1つとしては、 式 （7） で表される繰り返し単位お よび式 （8） で表される繰り返し単位からなる群から選択される 1種以上の 繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。
[0073] \¥02020/175448 27 卩（：171? 2020 /007388
[化 6]
Figure imgf000029_0001
［0074］ 式 （7） および式 （8） 中、
Figure imgf000029_0002
それぞれ独立に、 単結合、 ま たは、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 4のアルキレン基を表す。
は、 それぞれ独立に、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭 素数 1〜 1 0のアルキル基、 置換基を有していてもよい炭素数 4〜 1 〇のア リール基、 置換基を有していてもよい炭素数 4〜 1 0のへテロアリール基、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のアシル基、 置換基を有していて もよい炭素数 1〜 1 0のアルコキシ基、 置換基を有していてもよい炭素数 1 〜 1 0のアリールオキシ基、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 〇のア シルオキシ基、 置換基を有していてもよいアミノ基、 置換基を有していても よい炭素数 1〜 1 〇のビニル基、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 0 のエチニル基、 置換基を有する硫黄原子、 置換基を有するケイ素原子、 ハロ ゲン原子、 ニトロ基、 または、 シアノ基を表す。 但し、
Figure imgf000029_0003
のうち隣 接する少なくとも 2つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
また、 式 （7） に含まれる 2つの［¾ 3 4、 ［¾ 3 5、 ［¾ 3 6、 ［¾ 3 7、
Figure imgf000029_0004
および 39は、 互いに同一であっても、 異なっていてもよい。 同様に、 式 （8） に含 まれる 2つの［¾ 3 4、 ［¾ 3 5、 ［¾ 3 6、 ［¾ 3 7、
Figure imgf000029_0005
互いに同一で あっても、 異なっていてもよい。
［0075］ ポリマーの他の好適態様としては、 式 （9） で表される繰り返し単位およ び式 （1 1） で表される繰り返し単位を含むポリマーが挙げられる。 \¥02020/175448 28 卩(：171? 2020 /007388
[0076] [化 7]
Figure imgf000030_0001
[0077] [化 8]
Figure imgf000030_0006
[0078] 式 （9） 中、
Figure imgf000030_0002
は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子、 または、 炭素数 1〜 6の炭化水素基を表す。
Xは、 式 （1 0） で表される基を表す。 式 （1 0） 中、 氺は結合位置を表 す。
[0079] [化 9]
Figure imgf000030_0003
[0080] 式 （1 1） 中、
Figure imgf000030_0004
それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原子 、 または、 炭素数 1〜 22の炭化水素基を表す。
丫は、 一〇 （[¾61） （[¾62） -、 式 （1 2） で表される基、 一3 丨 （[¾67 ） （868） —、 -302 -, -3 -, 2価の脂肪族炭化水素基、 一 0 （〇1~13 ） 2 -フエニレン基一〇 （ 0 |-| 3） 2—、 一〇〇一〇一 I --〇一〇〇一を表す。 式 （ 1 2） 中、 氺は結合位置を表す。
[0081] [化 10]
Figure imgf000030_0005
\¥02020/175448 29 卩（：171? 2020 /007388
[0082] [¾62、 [¾67および[¾68は、 それぞれ独立に、 水素原子、 ハロゲン原 子、 または、 炭素数 1〜 22の炭化水素基 （例えば、 炭素数 6〜 1 0のアリ —ル基ノ を表す。
[¾ 63〜[¾ 66は、 それぞれ独立に、 水素原子またはアルキル基を表す。
!_は、 2価の脂肪族炭化水素基を表す。
[0083] ポリマー中における式 （9） で表される繰り返し単位の含有量は特に制限 されないが、 全繰り返し単位に対して、 30〜 90モル％が好ましい。
ポリマー中における式 （ 1 1） で表される繰り返し単位の含有量は特に制 限されないが、 全繰り返し単位に対して、 1 0〜 70モル％が好ましい。
[0084] ポリマーの他の好適態様としては、 セルロースアシレートが挙げられる。
セルロースアシレートとしては、 セルロースの低級脂肪酸エステルが好ま しい。 低級脂肪酸とは、 炭素数が 6以下の脂肪酸を意味する。 脂肪酸の炭素 数は、 2 （セルロースアセテート） 、 3 （セルロースプロビオネート） 、 ま たは、 4 （セルロースプチレート） であることが好ましい。 なお、 セルロー スアセテートプロビオネートおよびセルロースアセテートプチレートのよう な混合脂肪酸エステルを用いてもよい。
セルロースアセテートの酢化度は、 55. 〇〜 62. 5%が好ましく、 5 7. 〇〜 62. 0%がより好ましく、 58. 5〜 6 1. 5%がさらに好まし い。
酢化度は、 セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。 酢化度は 、 八3丁1\/1 : 0-81 7 -9 1 （セルロースアセテートなどの試験法） にお けるアセチル化度の測定および計算に従う。
[0085] なお、 ポリマーとしてセルロースアシレートを用いる場合、 可塑剤、 劣化 防止剤、 レタデーション上昇剤、 および、 紫外線吸収剤などの添加剤を合わ せて用いてもよい。
上記添加剤に関しては、 特開 2004 _ 0505 1 6号公報に例示される 添加剤が挙げられる。
[0086] 組成物中におけるポリマーの含有量は特に制限されないが、 組成物中の全 \¥0 2020/175448 30 卩（：171? 2020 /007388
固形分に対して、 5 0質量％以上が好ましく、 7 0質量％以上がより好まし い。 上限は特に制限されないが、 9 0質量％以下の場合が多い。
なお、 組成物中の全固形分には、 溶媒は含まれない。
[0087] ＜他の成分＞
上記組成物は、 上述した液晶化合物、 ポリマー、 および、 色素以外の成分 を含んでいてもよい。
組成物は、 重合開始剤を含んでいてもよい。 使用される重合開始剤は、 重 合反応の形式に応じて選択され、 例えば、 熱重合開始剤、 および、 光重合開 始剤が挙げられる。 例えば、 光重合開始剤としては、
Figure imgf000032_0001
カルボニル化合物 、 アシロインエーテル、
Figure imgf000032_0002
炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、 多核キ ノン化合物、 および、 トリアリールイミダゾールダイマーと ーアミノフェ ニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。
組成物中における重合開始剤の含有量は、 組成物の全固形分に対して、 〇 . 0 1〜 2 0質量％が好ましく、 〇. 5〜 1 0質量％がより好ましい。
[0088] また、 組成物は、 重合性モノマーを含んでいてもよい。
重合性モノマーとしては、 ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物 が挙げられる。 なかでも、 多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。 ま た、 重合性モノマーとしては、 上記の重合性基を有する液晶化合物と共重合 性のモノマーが好ましい。 例えば、 特開 2 0 0 2 _ 2 9 6 4 2 3号公報中の 段落 0 0 1 8〜 0 0 2 0に記載の重合性モノマーが挙げられる。
組成物中における重合性モノマーの含有量は、 液晶化合物の全質量に対し て、 1〜 5 0質量％が好ましく、 2〜 3 0質量％がより好ましい。
[0089] また、 組成物は、 界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、 従来公知の化合物が挙げられるが、 フッ素系化合物 が好ましい。 例えば、 特開 2 0 0 1 _ 3 3 0 7 2 5号公報中の段落 0 0 2 8 〜 0 0 5 6に記載の化合物、 および、 特願 2 0 0 3 _ 2 9 5 2 1 2号明細書 中の段落〇 0 6 9〜 0 1 2 6に記載の化合物が挙げられる。
[0090] また、 組成物は、 溶媒を含んでいてもよい。 溶媒としては、 有機溶媒が好 \¥0 2020/175448 31 卩（：171? 2020 /007388
ましい。 有機溶媒としては、 アミ ド （例： 1\1 , 1\1 -ジメチルホルムアミ ド）
、 スルホキシド （例：ジメチルスルホキシド） 、 ヘテロ環化合物 （例： ピリ ジン） 、 炭化水素 （例：ベンゼン、 ヘキサン） 、 アルキルハライ ド （例： ク ロロホルム、 ジクロロメタン） 、 エステル （例：酢酸メチル、 酢酸エチル、 酢酸プチル） 、 ケトン （例： アセトン、 メチルエチルケトン） 、 および、 エ —テル （例：テトラヒドロフラン、 1 , 2 -ジメ トキシエタン） が挙げられ る。 なお、 2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
[0091 ] また、 組成物は、 垂直配向剤、 および、 水平配向剤などの各種配向制御剤 を含んでいてもよい。 これらの配向制御剤は、 界面側において液晶化合物を 水平または垂直に配向制御可能な化合物である。
さらに、 組成物は、 上記成分以外に、 密着改良剤、 および、 可塑剤を含ん でいてもよい。
[0092] ＜製造方法＞
本発明の光学異方性膜の製造方法は特に制限されず、 公知の方法が挙げら れる。
なかでも、 面内レタデーションの制御がしやすい点から、 重合性液晶化合 物および」会合体を形成し得る色素を含む組成物を塗布して塗膜を形成し、 塗膜に配向処理を施して重合性液晶化合物を配向させ、 得られた塗膜に対し て硬化処理 （紫外線の照射 （光照射処理） または加熱処理） を施して、 光学 異方性膜を形成する方法が好ましい。
以下、 上記方法の手順について詳述する。
[0093] まず、 支持体上に、 組成物を塗布して塗膜を形成し、 塗膜に配向処理を施 して重合性液晶化合物を配向させる。 なお、 」会合体が形成される条件は、 色素構造および組成物組成によって異なることが多い。 なかでも、 重合性液 晶化合物が配向する際または配向した後に、 」会合体を形成することが好ま しい。 例えば、 加熱して重合性液晶化合物を配向させた後、 冷却した際に、
」会合体が形成される場合もある。
使用される組成物は、 重合性液晶化合物を含む。 重合性液晶化合物の定義 \¥0 2020/175448 32 卩（：171? 2020 /007388
は、 上述した通りである。
[0094] 使用される支持体は、 組成物を塗布するための基材として機能を有する部 材である。 支持体は、 組成物を塗布および硬化させた後に剥離される仮支持 体であってもよい。
支持体 （仮支持体） としては、 プラスチックフィルムの他、 ガラス基板を 用いてもよい。 プラスチックフィルムを構成する材料としては、 ポリエチレ ンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 （メタ ） アクリル樹脂、 エポキシ樹脂、 ポリウレタン樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 ポリ オレフィン樹脂、 セルロース誘導体、 シリコーン樹脂、 および、 ポリビニル アルコール （ 八） などが挙げられる。
支持体の厚みは、 5〜 1 0 0 0 程度であればよく、 1 0〜 2 5 0 〇1 が好ましく、 1 5〜 9 0 がより好ましい。
[0095] なお、 必要に応じて、 支持体上には、 配向層を配置してもよい。
配向層は、 一般的には、 ポリマーを主成分とする。 配向層用ポリマーとし ては、 多数の文献に記載があり、 多数の市販品を入手できる。 配向層用ポリ マーとしては、 ポリビニルアルコール、 ポリイミ ド、 または、 その誘導体が 好ましい。
なお、 配向層には、 公知のラビング処理が施されることが好ましい。
配向層の厚みは、 〇. 0 1〜 1 〇 が好ましく、 〇. 0 1 ~ 1 がよ り好ましい。
[0096] 組成物の塗布方法としては、 力ーテンコーティング法、 ディップコーティ ング法、 スピンコーティング法、 印刷コーティング法、 スプレーコーティン グ法、 スロッ トコーティング法、 口ールコーティング法、 スライ ドコーティ ング法、 ブレードコーティング法、 グラビアコーティング法、 および、 ワイ ヤーパー法が挙げられる。 いずれの方法で塗布する場合においても、 単層塗 布が好ましい。
[0097] 支持体上に形成された塗膜に、 配向処理を施して、 塗膜中の重合性液晶化 合物を配向させる。 \¥0 2020/175448 33 卩（：171? 2020 /007388
配向処理は、 室温により塗膜を乾燥させる、 または、 塗膜を加熱すること により行うことができる。 配向処理で形成される液晶相は、 サーモトロピッ ク性液晶化合物の場合、 一般に温度または圧力の変化により転移させること ができる。 リオトロピック性液晶化合物の場合には、 溶媒量などの組成比に よっても転移させることができる。
なお、 塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、 加熱温度として は 5 0〜 2 5 0 °〇が好ましく、 1 5 0〜 2 3 0 °〇がより好ましく、 加熱時間 としては 1 0秒間〜 1 0分間が好ましい。
また、 塗膜を加熱した後、 後述する硬化処理 （光照射処理） の前に、 必要 に応じて、 塗膜を冷却してもよい。 冷却温度としては 2 0〜 2 0 0 °〇が好ま しく、 3 0〜 1 5 0 °〇がより好ましい。
[0098] 次に、 重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は 特に制限されず、 例えば、 光照射処理および加熱処理が挙げられる。 なかで も、 製造適性の点から、 光照射処理が好ましく、 紫外線照射処理がより好ま しい。
光照射処理の照射条件は特に制限されないが、 5 0〜 1
Figure imgf000035_0001
の照射量が好ましい。
[0099] 上記製造方法において、 各種条件を調整することにより、 色素の配置状態 などを調整でき、 結果として光学異方性膜の光学特性を調整できる。
例えば、 支持体上に組成物を塗布して塗膜を形成した後の液晶化合物を配 向させる際の加熱温度、 および、 加熱した後に冷却する際の冷却温度を調整 することにより、 色素の配置状態などを調整でき、 結果として光学異方性膜 の光学特性を調整できる。
また、 上記では光学異方性膜の形成時に」会合体が形成される態様につい て述べたが、 この態様に限定されず、 別途、 」会合体を合成した後、 得られ た」会合体と重合性液晶化合物とを含む組成物を用いて、 上記方法により光 学異方性膜を形成してもよい。 \¥0 2020/175448 34 卩（：171? 2020 /007388
[0100] 本発明の光学異方性膜の製造方法の他の態様としては、 ポリマー、 および 、 」会合体を形成し得る色素を含む組成物を用いて未延伸フィルムを形成し 、 得られた未延伸フィルムを延伸配向させて、 延伸フィルムである光学異方 性膜を形成する方法が挙げられる。
未延伸フィルムを形成する方法としては、 ポリマー、 色素および溶媒を含 む組成物を塗布して、 その後溶媒を除去して、 未延伸フィルムを形成する方 法、 および、 溶媒を用いずにポリマーおよび色素を含む固形分を溶融させて 製膜する方法が挙げられる。
延伸方法としては、 縦一軸延伸、 横一軸延伸、 または、 それらを組み合わ せた同時二軸延伸もしくは逐次二軸延伸などの公知の方法が挙げられる。
」会合体は未延伸フィルム中で形成されてもよいし、 延伸時に形成されて もよい。
[0101 ] （用途）
上述した光学異方性膜は、 種々の用途に適用でき、 例えば、 光学異方性膜 の面内レタデーシヨンを調整して、 いわゆるス / 4板またはス / 2板として 用いることもできる。
なお、 ス / 4板とは、 ある特定の波長の直線偏光を円偏光に （または、 円 偏光を直線偏光に） 変換する機能を有する板である。 より具体的には、 所定 の波長ス门 01における面内レタデーシヨン[¾ 6がス / 4 （または、 この奇数 倍） を示す板である。
ス / 4板の波長 5 5 0 〇!での面内レタデーシヨン
Figure imgf000036_0001
（5 5 0） ） は 、 理想値 （1 3 7 . 5 n〇〇 を中心として、 2 5 n 程度の誤差があっても よく、 例えば、 1 1 0〜 1 6 0 n であることが好ましく、 1 2 0〜 1 5 0 1^ 01であることがより好ましい。
また、 ス / 2板とは、 特定の波長ス
Figure imgf000036_0002
（ス）
Figure imgf000036_0003
（ス） ス / 2を満たす光学異方性膜のことをいう。 この式は 、 可視光線領域のいずれかの波長 （例えば、 5 5 0 n m） において達成され ていればよい。 なかでも、
Figure imgf000036_0004
（550） が、 以下の関係を満たすことが好ましい。
2 1 0 n m£ R e （550） £ 300 n m
[0102] 上記光学異方性膜上には、 さらに別の層を配置してもよい。 例えば、 別の 層としては、 ガスバリア層が挙げられる。 つまり、 光学異方性膜と、 光学異 方性膜上に配置されたガスバリア層とを含む積層体 （以後、 「特定積層体」 ともいう。 ） として用いてもよい。 ガスバリア層が配置されることにより、 光学異方性膜の耐光性が向上する。
ガスバリア層は、 ガスを通しにくい層を意図し、 酸素バリア層が好ましい 。 なお、 酸素バリアとは、 酸素透過度が、 1 0mL/m2 d a y a t m以 下である層を意図し、 1 m L/m 2 d a y a t mが好ましい。 下限は特に 制限されないが、 1 0_6mL/m2 · d a y a t m以上の場合が多い。 ガスバリア層としては、 ポリビニルアルコール層 （ポリビニルアルコール から構成される層） 、 エチレンービニルアルコール共重合体 （EVOH） 層 （E VOHから構成される層） 、 および、 無機蒸着層が挙げられる。
[0103] 光学異方性膜、 および、 特定積層体は、 表示装置中に含まれていてもよい 。 つまり、 光学異方性膜のより具体的な用途としては、 例えば、 液晶セルを 光学補償するための光学補償フィルム、 および、 有機エレクトロルミネッセ ンス表示装置などの表示装置に用いられる反射防止膜が挙げられる。
なかでも、 光学フィルムの好ましい態様として、 光学異方性膜または特定 積層体と偏光子とを含む円偏光板が挙げられる。 この円偏光板は、 上記反射 防止膜として好適に使用できる。 つまり、 表示素子 （例えば、 有機エレクト ロルミネッセンス表示素子） と、 表示素子上に配置された円偏光板とを有す る表示装置においては、 反射色味がより抑制できる。
また、 本発明の光学異方性膜は、 丨 PS （In Plane Switching） 型液晶表 示装置の光学補償フィルムに好適に用いられ、 斜め方向から視認した時の色 味変化および黒表示時の光漏れを改善できる。
[0104] 光学異方性膜を含む光学フィルムとしては、 上述したように、 偏光子と光 学異方性膜とを含む円偏光板が挙げられる。 \¥0 2020/175448 36 卩（：171? 2020 /007388
偏光子は、 光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材 （直線偏光子 ） であればよく、 主に、 吸収型偏光子を利用できる。
吸収型偏光子としては、 ヨウ素系偏光子、 二色性染料を利用した染料系偏 光子、 およびポリエン系偏光子などが挙げられる。 ヨウ素系偏光子および染 料系偏光子には、 塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、 いずれも適用でき るが、 ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、 延伸し て作製される偏光子が好ましい。
偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸との関係は特に制限されないが、 光学異方性膜がス / 4板であり、 光学フィルムが円偏光フィルムとして用い られる場合は、 偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は、 4 5 。 土 1 0 ° が好ましい。
実施例
[0105] 以下に、 実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明 する。 以下の実施例に示す材料、 使用量、 割合、 処理内容、 および、 処理手 順などは、 本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。 したがって、 本 発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない
[0106] ＜色素の合成＞
（色素 1の合成）
色素 1 を下記スキームに従って合成した。
[0107]
\¥0 2020/175448 37 卩（：17 2020 /007388
Figure imgf000039_0001
[0108] （化合物 8— 1の合成） \¥02020/175448 38 卩（：171? 2020 /007388
4—ブロモフエノール （5〇. 〇 、 258〇1〇1〇 I） 、 1 —ブロモ _2 -メチルプロパン （59. 49、
Figure imgf000040_0001
炭酸カリウム （ 1 04 9、
Figure imgf000040_0002
および、 1\1, 1\1—ジメチルホルムアミ ド （ 250
I） を室温にて混合した。 得られた混合物を 1 〇 5°〇に昇温し、 1 0時間撹 拌した後、 室温に降温し、 混合液に無機塩を濾過した。 得られた混合液に、 酢酸エチル
Figure imgf000040_0003
および 1 1\1塩酸水
Figure imgf000040_0004
を加えて分液抽 出を行った。 有機層を蒸留水 （300 I） および飽和重曹水 （300 I ） で洗い、 得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。 その後、 得ら れた溶液からろ過により硫酸マグネシウムを除去して、 溶液から溶媒を減圧 留去した。 得られた粗生成物を、 酢酸エチルーヘキサンを溶媒に用いたシリ カゲルカラムクロマトグラフィによる精製を行い、 オイル状の化合物 1 （49. 59、 2 1 6〇1〇1〇 1） を得た （収率： 74 %） 。
[0109] （化合物 3 _ 2の合成）
乾燥窒素雰囲気下、 マグネシウム （3. 759、 1 54 〇 I） 、 塩化 リチウム （3.
Figure imgf000040_0005
および、 テトラヒドロフラン （ 1 60〇! I） を室温にて混合した。 得られた混合液を 63°〇に昇温し、 化合 物 3- 1 （32. 1 9、 1 40〇1〇1〇 I） およびテトラヒドロフラン （40 111 I） の混合物を滴下した。 得られた混合液を室温に降温した後、 トリメ ト キシボラン （7. 28 、 7〇.
Figure imgf000040_0006
およびテトラヒドロフラン （ 20m \） の混合物を滴下した。 得られた混合液を 50°〇に昇温し、 2時間 撹拌した後、 室温に降温した。 得られた混合液に蒸留水 （20〇! I） を加え た後、 酢酸エチル
Figure imgf000040_0007
および 1 1\1塩酸水
Figure imgf000040_0008
を加え、 分液抽出した。 有機層を飽和食塩水 （200〇! I） で 2回洗い、 得られた有 機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。 その後、 得られた溶液からろ過によ り硫酸マグネシウムを除去して、 溶液から溶媒を減圧留去した。 得られた粗 生成物を酢酸エチルーヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグ ラフィによる精製を行った。 得られた粗生成物にトルエン （ 1 〇〇 丨） お よびエタノールアミン （6. 429、 1 05
Figure imgf000040_0009
を加え、 室温にて 1 \¥02020/175448 39 卩（：171? 2020 /007388
0分間撹拌した。 溶媒および過剰なエタノールアミンを減圧留去し、 白色固 体の化合物 3-2 （6. 459、 1 7. 5〇1〇1〇 1） を得た （収率 = 25%
［0110］ （化合物 3 _ 3の合成）
化合物 （ピロロピロール） 3— 3は、 0201 7/1 46092号の段 落 027 1〜 0272に記載の化合物 _ 1 5 _〇の合成法に従って合成し た。
［0111］ （化合物 3 _4の合成）
化合物 （ピロロピロールホウ素錯体） 3— 4は、 0201 7/1 460 92号の段落 027 1〜 0272に記載の化合物 1 5の合成法に従って 合成した。 八一 1 5の合成法におけるジフエニルボリン酸 2 -アミノエチル エステルに代えて、 上記化合物 3 _ 2を用いることで合成できる。
［0112］ （化合物 3 _ 5の合成）
化合物 3— 5は、 〇 201 8/ 1 24 1 98号の段落 0088〜〇 09 1 に記載の化合物 1 _ 1の合成法に従って合成した。
［0113］ （化合物 3 _ 6の合成）
化合物 一 5 （1 0. 〇 、 30. 8〇1111〇 1） 、 2, 2, 6, 6—テト ラメチルピペリジン 1 —オキシル （1 2.
Figure imgf000041_0001
〇. 77〇1〇1〇 丨） 、 トルエン （2〇 丨） 、 および、 1\1, 1\1 -ジメチルアセトアミ ド （5.
Figure imgf000041_0002
I） を室温にて混合した。 得られた混合液を一 5°〇に降温し、 塩化チオニル （3. 529 % 29. 61111110 I） を混合液に滴下した。 得られた混合液を 内温一 5〜 3°〇にて 1時間撹拌した後、 2 - （4 -ヒドロキシフエニル） エ タノール （3. 559、 25. 7〇1〇1〇 1） および 1\1, 1\1 -ジメチルアセト アミ ド （1 3. 〇 I） の混合物を滴下した。 得られた混合液を 52°〇に昇 温し、 7時間携祥した後、 室温まで降温した。 この混合液に、 蒸留水および トルエンを加えて分液抽出を行った。 有機層を 1 1\］塩酸水で洗い、 その後、 飽和重曹水で 2回洗い、 さらに飽和食塩水で洗い、 得られた有機層を硫酸マ グネシウムにて乾燥した。 その後、 得られた溶液からろ過により硫酸マグネ \¥02020/175448 40 卩（：171? 2020 /007388
シウムを除去して、 溶液から溶媒を減圧留去した。 得られた粗生成物を、 酢 酸エチルーヘキサンを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィによ る精製を行い、 白色固体の化合物 3 -6 （6. 039、 1 3. 6 〇 1） を得た （収率： 53 %） 。
[0114] （化合物 3 _ 7の合成）
化合物 3— 6 （4. 469 % 1 0. 〇 〇 丨） 、 シクロへキサンジカル ボン酸ジクロライ ド （6. 299、 3〇. 0〇!〇!〇 I） 、 ジブチルヒドロキ シトルエン （66. 0〇19、 〇. 30〇1〇1〇 1） 、 および、 テトラヒドロフ フン （67. 〇111 1） を室温にて混合した。 得られた混合液を 3 に降温し 、 1\1, 1\1_ジイソプロピルエチルアミン （2. 599、 20. 0〇!〇!〇 I） を滴下した後、 得られた混合液を 1時間撹拌した。 得られた混合液にメタン スルホン酸 （1 30 丨） を加え、 不溶解物をろ過した後、 1 〇%炭酸カリ ウム水 （1 2. 59） を加えて分液抽出を行った。 有機層を 1 7%炭酸カリ ウム水 （2〇. 49） で洗い、 得られた有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥 した。 その後、 得られた溶液からろ過により硫酸マグネシウムを除去して、 溶液から溶媒を減圧留去した。 得られた粗生成物を、 酢酸ェチルーヘキサン を溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィによる精製を行い、 白色 固体の化合物 3-7 （2. 069、 3. 43〇1〇1〇 丨） を得た （収率： 34 . 3%） 0
[0115] （色素口 _ 1の合成）
化合物 3— 4 （1. 309 % 〇. 99〇1111〇 1） 、 化合物 3,-1 （ 1. 8
Figure imgf000042_0001
ル） カルボジイミ ド塩酸塩 （1. 1 49、 5. 96〇1〇1〇 1） 、 1\1, 1\1 -ジ メチルアミノビリジン （ 1 2.
Figure imgf000042_0002
ジブチルヒド ロキシトルエン （2 1. 9〇19、 〇. 1 01111110 1） 、 および、 1\1, 1\1—ジ メチルアセトアミ ド （ 1 5
Figure imgf000042_0004
I） 、 および、 テトラヒドロフラン （1
Figure imgf000042_0003
I ） を室温にて混合した。 得られた混合液を 70°〇に昇温し、 2時間撹拌した 後、 室温まで降温した。 得られた混合液にメタノール （200〇1 I） を滴下 \¥02020/175448 41 卩（：171? 2020 /007388
し、 析出した結晶をろ過して回収した。 得られた粗生成物を、 酢酸エチル_ クロロホルムを溶媒に用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィによる精製 を行い、 緑色固体の色素口 _ 1 （0. 389、 〇. 1 5〇1〇1〇 1） を得た （
Figure imgf000043_0001
0 6） により同定した。
1|~1- 1\/^ （溶媒： 〇〇〇 ） 5 （ 〇〇 : 1. 02 （〇1, 241~1） , 1 . 6 1 - 1. 80 （〇1, 81~1） , 2. 07 （〇1, 41~1） , 2. 32 （〇1, 8 ， 2. 6 1 （〇1, 41~1） , 3. 07 （1: , 41~1） , 3. 33 ， 61~1
） , 3. 73 （〇1, 201~1） , 3. 90 （〇1, 41~1） , 4. 20 （〇1, 41~1
Figure imgf000043_0002
〇 ， 6. 93 （〇1, 41~1） , 7. 05 （〇1, 41~1） , 7. 1 5 （〇1, 8 ， 7. 30 （〇1, 6 ， 7. 96 （〇1, 4
[0116] （色素口_2の合成）
化合物 3 - 4の代わりに、 〇 201 7/1 46092号の段落 027 1 〜 0272に記載の化合物
Figure imgf000043_0003
化合物 3— 7の代わりに、 特開 20 1 6-081 035号公報の段落 01 22〜 01 25に記載の化合物丨 一 4 〇を用い、 上記色素口_ 1の合成法と同様の方法で色素口 _ 2を合成した。 なお、 下記色素口 _ 2の構造式中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は 、 プロピレン基 （メチル基がエチレン基に置換した基） を表し、 下記色素口 _ 2はメチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す （収率： 96%）
。 色素口一 2の構造は、 11~1— IV! により同定した。
1|~1- 1\/^ （溶媒： 〇0〇 1 3） 8 （ 〇〇 : 1. 29 （1: , 61~1） , 1.
Figure imgf000043_0004
\¥0 2020/175448 42 卩（：171? 2020 /007388
1 2
[01 17] [化 12]
Figure imgf000044_0001
[01 18] <実施例 1 >
下記の組成の光学異方性膜用塗布液 1 を調製した。
下記液晶化合物 _ 1 4 3質量部 下記液晶化合物 _ 2 4 3質量部 下記液晶化合物 _ 3 1 4質量部 色素 1 1 〇質量部 下記光重合開始剤 丨 _ 1 〇. 5 0質量部 下記含フッ素化合物 _ 1 〇. 2 0質量部 クロロホルム 5 6 0質量部
[01 19] [化 13]
Figure imgf000044_0002
[0120] \¥02020/175448 43 卩（：171? 2020 /007388
[化 14]
Figure imgf000045_0004
: : =32.5:67.5
[0123] ラビング処理を施したポリイミ ド配向層 (3巳一 1 30、 日産化学社製) 付ガラス基板上に上記光学異方性膜用塗布液 1 をスピンコート塗布して塗膜 を形成し、 2 1 0°〇で 1分間加熱したのちに、 1 00°〇まで急冷した。 その 後に、 酸素濃度が 1. 〇体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、 高 圧水銀ランプを用い照射量
Figure imgf000045_0001
光学 異方性膜 1 を作製した。
得られた光学異方性膜 1の光学特性を 父〇 3〇 3 n 〇 1\/1 _ 1 (才 プトサイエンス社製) を用いて、 測定したところ、 が 1 40 、
Figure imgf000045_0003
(550) が〇. 80、
Figure imgf000045_0002
(550) が 1. 2 1であった。
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 (1\/1?〇_3 1 00 (31~1 丨 1\/1 八〇 II製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 868 n \¥0 2020/175448 44 卩（：171? 2020 /007388
に」会合体に由来する吸収ピークを発現することを確認した。 また、 波長 7 0 0〜 9 0 0 n において、 光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収 が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
また、 色素 1の極大吸収波長における光学異方性膜 1の吸収二色比口 は、 〇. 2 1であった。
[0124] <実施例 2 >
実施例 1で作製した光学異方性膜 1 に対し、 V 1 0 3 （クラレ株式会 社製） の 4 I %水溶液をスピンコート塗布し、 1 0 0 °〇で 2分加熱するこ とで、 光学異方性膜 1上に厚さ 1 . 〇 の 八 （ポリビニルアルコール ） 層を形成し、 光学異方性膜と 八層とを有する積層体を得た。
なお、 V八層の酸素透過度は、
Figure imgf000046_0001
った。
[0125] <実施例 3 >
下記の組成の光学異方性膜用塗布液 2を調製した。
上記液晶化合物 _ 1 5 0質量部 上記液晶化合物 _ 2 5 0質量部 上記色素
Figure imgf000046_0002
5質量部 上記光重合開始剤 ? I - 1 〇. 5 0質量部 上記含フッ素化合物 _ 1 〇. 2 0質量部 クロロホルム 5 6 0質量部
[0126] ラビングしたポリイミ ド配向層 （3巳一 1 3 0、 日産化学社製） 付ガラス 基板上に上記光学異方性膜用塗布液 2をスピンコート塗布して塗膜を形成し 、 2 1 0 °〇で 1分間加熱したのちに、 6 0 °〇まで徐冷した。 その後に、 酸素 濃度が 1 . 〇体積％以下の雰囲気になるように窒素パージし、 高圧水銀ラン プを用い照射量
Figure imgf000046_0003
光学異方性膜 3 を作製した。
得られた光学異方性膜 3の光学特性を 父〇 3〇 3 n 〇 1\/1 _ 1 （才 プトサイエンス社製） を用いて、 測定したところ、
Figure imgf000046_0004
6 （5 5 0） が 1 4 2 \¥02020/175448 45 卩（：171? 2020 /007388
、
Figure imgf000047_0001
(550) が〇. 70、
Figure imgf000047_0002
(550) が 1. 1 7であった。
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 (1\/1?〇_3 1 00 (31~1 丨 1\/1 八〇 II製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 868 n に」会合体に由来するピークを発現することを確認した。 また、 波長 70 〇〜 900
Figure imgf000047_0003
において、 光学異方性膜の進相軸と平行な方向での吸収が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
また、 色素 1の極大吸収波長における光学異方性膜 3の吸収二色比 0 は、 〇. 1 3であった。
[0127] ＜実施例 4＞
実施例 3で作製した光学異方性膜 3に対し、 1 03 (クラレ株式会 社製) の 4 I %水溶液をスピンコート塗布し、 1 00°〇で 2分加熱するこ とで、 光学異方性膜 3上に厚さ 1. 〇 の 層を形成し、 光学異方性 膜と V八層とを有する積層体を得た。
[0128] ＜比較例 1＞
下記の組成の光学異方性膜用塗布液 3を調製した。
上記液晶化合物 _ 1 50質量部 上記液晶化合物 _ 2 50質量部 上記光重合開始剤 ? I - 1 〇. 50質量部 上記含フッ素化合物 _ 1 〇. 20質量部 クロロホルム 560質量部
[0129] 実施例 1 と同じ方法で塗膜を形成し、 2 1 0°〇で 1分間加熱したのちに、
60°〇まで徐冷した。 その後に、 酸素濃度が 1. 0体積％以下の雰囲気にな るように窒素パージし、 高圧水銀ランプを用い照射量 500
Figure imgf000047_0004
〇 2の紫 外線を塗膜に照射し、 光学異方性膜＜31 を作製した。
得られた光学異方性膜＜31の光学特性を 父〇 3〇 3 n 〇 1\/1 _ 1 ( オプトサイエンス社製) を用いて、 測定したところ、
Figure imgf000047_0005
(550) が 1 4 5 、
Figure imgf000047_0007
(550) が〇. 68、
Figure imgf000047_0006
(650) /6 \¥02020/175448 46 卩（：171? 2020 /007388
6 (550) が 1 07であった。
[0130] ＜比較例 2＞
下記の組成の光学異方性膜用塗布液 4を調製した。
上記液晶化合物 _ 1 43質量部 上記液晶化合物 _ 2 43質量部 上記液晶化合物 _ 3 1 4質量部 上記色素〇_2 1 〇質量部 上記光重合開始剤 ? I - 1 〇. 50質量部 上記含フッ素化合物 _ 1 〇. 20質量部 クロロホルム 560質量部
[0131] 実施例 1 と同じ方法で塗膜を形成し、 240°〇で 1分間加熱したのちに、
1 20°〇まで急冷した。 その後に、 酸素濃度が 1. 0体積％以下の雰囲気に なるように窒素パージし、 高圧水銀ランプを用い照射量 500
Figure imgf000048_0001
」 /〇 2の 紫外線を塗膜に照射し、 光学異方性膜〇 2を作製した。
得られた光学異方性膜 02の光学特性を X〇 S c a n 〇 1\/1 _ 1 ( オプトサイエンス社製) を用いて、 測定したところ、
Figure imgf000048_0002
(550) が 1 4
Figure imgf000048_0003
6 (550) が 1. 1 3であった。
また、 赤外線用偏光子を備えた分光光度計 (1\/1?〇_3 1 00 (31~1 丨 1\/1 八0 11製) ) を用いて、 赤外線領域での吸収を確認したところ、 81 0 n に色素 0_2吸収に由来するピーク (極大吸収波長： ス〇! 3 X ) を発現す ることを確認した。 また、 波長 700〜 900
Figure imgf000048_0004
において、 光学異方性膜 の進相軸と平行な方向での吸収が、 遅相軸と平行な方向での吸収よりも大き いことが確認された。
また、 色素口 2の極大吸収波長における光学異方性膜 03の吸収二色比 0 は、 〇. 33であった。
[0132] ＜耐光性試験＞
実施例および比較例で作製した光学異方性膜および積層体に対し、 丁 08 \¥02020/175448 47 卩(：171? 2020 /007388
0111- （富士フイルム社製） を介して、 スーパーキセノンウエザーメーター “3乂一 7 5” （スガ試験機社製、 60°〇、 50%[¾1~1条件） にて、 キセノ ン光を 25万 1_ Xで 300時間照射した。 所定時間の経過後、 光学異方性膜 および積層体を取出し、 吸収スペクトルの変化を測定した。 評価結果を下記 表 1 に示す。
八 ： ス 01 3 Xにおける吸光度の変化が 1 0%未満
巳 ： ス 01 3 Xにおける吸光度の変化が 1 0%以上 50%未満
〇 ： ス 01 3 Xにおける吸光度の変化が 50%以上
[0133] 表 1中、 「会合状態」 欄は、 光学異方性膜中に」会合体が含まれる場合を 「」会合」 、 」会合体ではなく単分子の状態のままの色素が含まれる場合を 「単分子」 という。
[0134] [表 1]
Figure imgf000049_0003
[0135] 上記表に示すように、 本発明の光学異方性膜は、
Figure imgf000049_0001
（
550） が低いまま （〇. 80以下） 、
Figure imgf000049_0002
（550） が 大きく （1. 1 5以上） なり、 より理想に近い分散特性を示した。
なかでも、 ガスバリア層を有する場合、 耐光性に優れることが確認された

Claims

\¥02020/175448 48 卩（：17 2020 /007388 請求の範囲
[請求項 1] 波長 700 01より長波長側に」バンドの吸収ピークを有する」会 合体を含む光学異方性膜であって、
前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長 700〜 900
Figure imgf000050_0001
にお ける吸収が、 前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長 700〜 90
Figure imgf000050_0002
における吸収よりも大きい、 光学異方性膜。
[請求項 2] 前記吸収ピークが波長 700〜 900 n の範囲に位置する、 請求 項 1 に記載の光学異方性膜。
[請求項 3] 前記光学異方性膜は式 ( ) および式 (巳) の関係を満たす、 請求 項 1 または 2に記載の光学異方性膜。
Figure imgf000050_0003
膜の面内 レタデ-シヨンを表し、
Figure imgf000050_0004
(550) は波長 550 n における前 記光学異方性膜の面内レタデーシヨンを表し、
Figure imgf000050_0005
6 (650) は波長 650 n における前記光学異方性膜の面内レタデーシヨンを表す。
[請求項 4] 液晶化合物またはポリマーと、 色素とを含む組成物を用いて形成さ れ、
前記」会合体が前記色素から構成される、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の光学異方性膜。
[請求項 5] 前記色素が近赤外線吸収色素である、 請求項 4に記載の光学異方性 膜。
[請求項 6] 前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長 700〜 900 n mにお いて最大吸光度を示す波長を波長 Xとした場合、
前記光学異方性膜の進相軸の方向での波長 Xにおける吸光度に対す る、 前記光学異方性膜の遅相軸の方向での波長 Xにおける吸光度の比 口が、 式 (〇 の関係を満たす、 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載 の光学異方性膜。 \¥02020/175448 49 卩（：171? 2020 /007388 式 （〇 0. 01 <0<0. 6 1
[請求項 7]
Figure imgf000051_0001
における面内レタデーシヨンが 1 1 0〜 1 60 n m である、 請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の光学異方性膜。
[請求項 8] 請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載の光学異方性膜と、
前記光学異方性膜上に配置されたガスバリア層とを有する、 積層体
[請求項 9] 請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載の光学異方性膜または請求項 8 に記載の積層体と、
偏光子とを有する、 円偏光板。
[請求項 10] 表示素子と、 前記表示素子上に配置された請求項 9に記載の円偏光 板とを有する、 表示装置。
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