WO2019189809A1 - 光学素子および導光素子 - Google Patents

光学素子および導光素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2019189809A1
WO2019189809A1 PCT/JP2019/014134 JP2019014134W WO2019189809A1 WO 2019189809 A1 WO2019189809 A1 WO 2019189809A1 JP 2019014134 W JP2019014134 W JP 2019014134W WO 2019189809 A1 WO2019189809 A1 WO 2019189809A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
group
light
anisotropic layer
optically anisotropic
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/014134
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
佐藤 寛
齊藤 之人
彩子 村松
真裕美 野尻
西川 秀幸
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2020511117A priority Critical patent/JP7008800B2/ja
Publication of WO2019189809A1 publication Critical patent/WO2019189809A1/ja
Priority to US17/036,612 priority patent/US11927792B2/en
Priority to US18/425,887 priority patent/US20240168218A1/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G02B6/0033Means for improving the coupling-out of light from the light guide
    • G02B6/0056Means for improving the coupling-out of light from the light guide for producing polarisation effects, e.g. by a surface with polarizing properties or by an additional polarizing elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C09K19/3497Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom the heterocyclic ring containing sulfur and nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/60Pleochroic dyes
    • C09K19/605Azomethine dyes
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3016Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G02B6/0013Means for improving the coupling-in of light from the light source into the light guide
    • G02B6/0023Means for improving the coupling-in of light from the light source into the light guide provided by one optical element, or plurality thereof, placed between the light guide and the light source, or around the light source
    • G02B6/0026Wavelength selective element, sheet or layer, e.g. filter or grating
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems
    • G02B6/0011Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems the light guides being planar or of plate-like form
    • G02B6/0033Means for improving the coupling-out of light from the light guide
    • G02B6/005Means for improving the coupling-out of light from the light guide provided by one optical element, or plurality thereof, placed on the light output side of the light guide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/0001Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings specially adapted for lighting devices or systems

Definitions

  • the present invention relates to an optical element that refracts transmitted light and a light guide element using the optical element.
  • AR Augmented Reality
  • HMD Head Mounted Display
  • the AR glass has an image displayed on the display (optical engine) incident on one end of the light guide plate, propagates, and exits from the other end. A virtual image is superimposed on the actual scene being viewed.
  • the light (projection light) from the display is diffracted (refracted) using a diffraction element and is incident on one end of the light guide plate. Accordingly, light is introduced into the light guide plate at an angle, and the light is propagated in the light guide plate. The light propagated through the light guide plate is also diffracted by the diffraction element at the other end of the light guide plate, and emitted from the light guide plate to the observation position by the user.
  • the light guide plate has a front surface and a rear surface that reflect and guide light, and has a first portion provided on the front surface or the rear surface, and a second portion provided on the front surface or the rear surface.
  • the first portion has a structure that changes the phase of light by a first amount by reflection from the first portion.
  • the second portion of the same surface has a different structure from the first portion that changes the phase of light by a second amount different from the first amount due to reflection from the second portion.
  • the first portion has a configuration that is offset from the second portion by a distance that substantially matches the difference between the second amount and the first amount.
  • Patent Document 2 An element that diffracts light by changing a liquid crystal alignment pattern in a plane as described in Patent Document 2 is expected to be applied as an optical member such as AR glass.
  • an optical member such as AR glass.
  • the intensity of transmitted light is weak for light having a wide band or a plurality of wavelengths.
  • Patent Document 2 a method using a complicated layer structure in which liquid crystal is multilayered is proposed.
  • the present invention is to solve such problems of the prior art, and with a simple configuration, the light intensity of light that is refracted and transmitted or reflected in a predetermined direction over a wide wavelength region is strong.
  • An object of the present invention is to provide an optical element in which transmitted light or reflected light is bright at any wavelength when light having different wavelengths incident from the same direction is refracted and transmitted or reflected in a predetermined direction. .
  • Another object of the present invention is to provide a light guide element using this optical element.
  • the optical element of the present invention has the following configuration.
  • the optically anisotropic layer has a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction,
  • the liquid crystal alignment pattern has a region in which the length of one period differs (1) to (5 ).
  • One period of the liquid crystal alignment pattern is gradually shortened toward one direction in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound in the liquid crystal alignment pattern changes while continuously rotating.
  • (1) to (6) An optical element according to any one of the above.
  • the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is a concentric pattern having concentric circles extending from the inside to the outside in one direction in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes continuously.
  • the optical element according to any one of (1) to (7).
  • a plurality of optically anisotropic layers are provided, The optical element according to any one of (1) to (8), comprising optically anisotropic layers having different directions of twisting and rotating in the thickness direction of the optically anisotropic layer. (10) The optical element according to any one of (1) to (9), wherein the length of one cycle in the liquid crystal alignment pattern is 50 ⁇ m or less. (11) A light guide element comprising the optical element according to any one of (1) to (10) and a light guide plate.
  • the optical element of the present invention has high light intensity of light that is refracted and transmitted or reflected in a predetermined direction over a wide wavelength range, for example, light of different wavelengths incident from the same direction is refracted and transmitted. Or when reflected in a predetermined direction, bright light can be emitted at any wavelength.
  • the light guide element of the present invention using this optical element can emit bright light by guiding a plurality of types of light having different wavelengths with a single light guide plate.
  • FIG. 1 It is a figure which shows notionally an example of the optical element of this invention. It is a figure which shows notionally the optically anisotropic layer of the optical element shown in FIG. It is a top view of the optically anisotropic layer of the optical element shown in FIG. It is a conceptual diagram which shows the effect
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • (meth) acrylate is used to mean “one or both of acrylate and methacrylate”.
  • identical includes an error range generally allowed in the technical field.
  • visible light is light having a wavelength that can be seen by human eyes among electromagnetic waves, and indicates light having a wavelength range of 380 to 780 nm.
  • Invisible light is light having a wavelength range of less than 380 nm and a wavelength range of more than 780 nm.
  • light in the wavelength region of 420 to 490 nm is blue light
  • light in the wavelength region of 495 to 570 nm is green light
  • light in the wavelength region of 620 to 750 nm is red light.
  • the optical element of the present invention comprises an optically anisotropic layer formed using a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye,
  • the optically anisotropic layer has a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction,
  • the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the short axis direction of the infrared absorbing dye is larger than the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the long axis direction of the infrared absorbing dye.
  • the optical element of the present invention can reduce the wavelength dependency of the light intensity of incident and transmitted light by having such a configuration.
  • FIG. 1 conceptually shows an example of the optical element of the present invention.
  • the optical element 10 in the illustrated example has a first optical anisotropic member 12.
  • the optical element of the present invention is an optically anisotropic layer having a predetermined liquid crystal alignment pattern in which an optical axis derived from a liquid crystal compound rotates, which is formed using a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye. Are arranged in the thickness direction.
  • the first optical anisotropic member 12 includes a support 20, an alignment film 24A, and a first optical anisotropic layer 26A.
  • the optical element 10 of the example of illustration has the support body 20 in each optically anisotropic member
  • the optical element of this invention does not need to provide the support body 20 for every optically anisotropic member.
  • the support 20 is peeled off, and only the alignment film 24A and the first optical anisotropic layer 26A, or the alignment film 24A is peeled off, and the first optical film is separated.
  • the optical element of the present invention may be composed of only the anisotropic layer 26A.
  • the optical element of the present invention includes an optically anisotropic layer formed using a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye
  • the optically anisotropic layer has a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one in-plane direction, As long as the absorption of the infrared absorbing dye at the wavelength of 700 to 2000 nm in the minor axis direction is larger than the absorption of the infrared absorbing dye at the wavelength of 700 to 2000 nm in the major axis direction, various layer configurations can be used.
  • the optical element 10 of the present invention is provided with a first optical anisotropic member 12.
  • the first optical anisotropic member 12 includes the support 20, the alignment film 24A, and the first optical anisotropic layer 26A.
  • the support 20 supports the alignment film 24A and the first optical anisotropic layer 26A.
  • the alignment film is also simply referred to as “alignment film”.
  • the optically anisotropic layer when it is not necessary to distinguish the optically anisotropic layer from other optically anisotropic layers, it is also simply referred to as “optically anisotropic layer”.
  • the support 20 can support the alignment film and the optically anisotropic layer, various sheet-like materials (films and plate-like materials) can be used.
  • the support 20 is preferably a transparent support, a polyacrylic resin film such as polymethyl methacrylate, a cellulose resin film such as cellulose triacetate, a cycloolefin polymer film (for example, trade name “ARTON”, manufactured by JSR Corporation, Trade name “ZEONOR” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, and polyvinyl chloride.
  • the support 20 is not limited to a flexible film but may be a non-flexible substrate such as a glass substrate.
  • the thickness of the support 20 is not limited, and the thickness capable of holding the alignment film and the optical anisotropic layer can be appropriately set according to the use of the optical element 10 and the material for forming the support 20. Good.
  • the thickness of the support 20 is preferably 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 3 to 250 ⁇ m, and even more preferably 5 to 150 ⁇ m.
  • an alignment film 24 ⁇ / b> A is formed on the surface of the support 20.
  • the alignment film 24A is an alignment film for aligning the liquid crystal compound 30 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when the first optical anisotropic layer 26A of the first optical anisotropic member 12 is formed.
  • the direction of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is in one direction in the plane (the arrow X direction described later). It has a liquid crystal alignment pattern that changes while continuously rotating along. Therefore, the alignment film of each optically anisotropic member is formed so that the optically anisotropic layer can form this liquid crystal alignment pattern.
  • the direction of the optical axis 30A is rotated is also simply referred to as “the optical axis 30A is rotated”.
  • the alignment film by rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer several times in a certain direction with paper or cloth.
  • the material used for the alignment film include polyimide, polyvinyl alcohol, a polymer having a polymerizable group described in JP-A-9-152509, JP-A-2005-97377, JP-A-2005-99228, and A material used for forming an alignment film or the like described in JP-A-2005-128503 is preferable.
  • a so-called photo-alignment film is preferably used as the alignment film. That is, in the optical element 10 of the present invention, a photo-alignment film formed by applying a photo-alignment material on the support 20 is suitably used as the alignment film. Irradiation with polarized light can be performed in a vertical direction or an oblique direction with respect to the photo-alignment film, and irradiation with non-polarized light can be performed in an oblique direction with respect to the photo-alignment film.
  • Examples of the photo-alignment material used in the photo-alignment film that can be used in the present invention include, for example, JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, and JP-A-2007-94071.
  • JP-A-12823 The compounds capable of photodimerization described in JP-A-12823 (particularly cinnamate compounds, chalcone compounds and coumarin compounds) are preferred.
  • azo compounds, photocrosslinkable polyimides, photocrosslinkable polyamides, photocrosslinkable esters, cinnamate compounds, and chalcone compounds are preferably used.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m.
  • the method of forming the alignment film there are no limitations on the method of forming the alignment film, and various known methods depending on the material for forming the alignment film can be used. As an example, a method of forming an alignment pattern by applying an alignment film to the surface of the support 20 and drying it, and then exposing the alignment film with a laser beam is exemplified.
  • FIG. 9 conceptually shows an example of an exposure apparatus that exposes the alignment film to form an alignment pattern.
  • the exposure of the alignment film 24A of the first optical anisotropic member 12 is illustrated as an example.
  • An exposure apparatus 60 shown in FIG. 9 includes a light source 64 provided with a laser 62, a ⁇ / 2 plate 65 that changes the polarization direction of the laser light M emitted from the laser 62, and a laser beam M emitted from the laser 62 as a light beam MA and A polarizing beam splitter 68 that separates the light into two MBs, mirrors 70A and 70B disposed on the optical paths of the two separated light beams MA and MB, and ⁇ / 4 plates 72A and 72B, respectively.
  • the light source 64 emits linearly polarized light P 0 .
  • lambda / 4 plate 72A is linearly polarized light P 0 (the ray MA) to the right circularly polarized light P R
  • lambda / 4 plate 72B is linearly polarized light P 0 (the rays MB) to the left circularly polarized light P L, it converts respectively.
  • the support 20 having the alignment film 24A before the alignment pattern is formed is disposed in the exposure portion, and the two light beams MA and MB cross on the alignment film 24A to interfere with each other, and the interference light is aligned with the alignment film 24A. To expose. Due to the interference at this time, the polarization state of the light applied to the alignment film 24A periodically changes in the form of interference fringes. Thereby, in the alignment film 24A, an alignment pattern in which the alignment state changes periodically is obtained. In the exposure apparatus 60, the period of the alignment pattern can be adjusted by changing the crossing angle ⁇ between the two light beams MA and MB.
  • the optical axis 30A rotates in one direction.
  • the length of one period (one period ⁇ ) in which the optical axis 30A rotates 180 ° can be adjusted.
  • the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is directed in one direction as described later.
  • the first optically anisotropic layer 26A having a liquid crystal alignment pattern that continuously rotates can be formed. Further, the rotation direction of the optical axis 30A can be reversed by rotating the optical axes of the ⁇ / 4 plates 72A and 72B by 90 °.
  • the alignment film is provided as a preferred embodiment and is not an essential constituent requirement.
  • the first optical anisotropic layer 26 ⁇ / b> A or the like can be converted into a liquid crystal compound. It is also possible to have a configuration having a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis 30A derived from 30 changes while continuously rotating along at least one in-plane direction.
  • a first optical anisotropic layer 26A is formed on the surface of the alignment film 24A.
  • the first optical anisotropic layer 26A is a liquid crystal on the surface of the alignment film. Only compound 30 (liquid crystal compound molecule) is shown.
  • the first optically anisotropic layer 26A as conceptually shown in FIG. 2 as an example of the first optically anisotropic layer 26A, is an optically different layer formed using a composition containing a normal liquid crystal compound. Similar to the isotropic layer, it has a structure in which aligned liquid crystal compounds 30 are stacked. Further, as will be described later, the optically anisotropic layer also contains an infrared absorbing dye (not shown).
  • the optically anisotropic layer (first optically anisotropic layer 26A) is formed using a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye.
  • the optically anisotropic layer functions as a general ⁇ / 2 plate, that is, is orthogonal to each other included in the light incident on the optically anisotropic layer. It has a function of giving a half-wavelength, that is, a phase difference of 180 ° to the two linearly polarized light components.
  • the optically anisotropic layer has a liquid crystal alignment pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating in one direction indicated by an arrow X within the plane of the optically anisotropic layer.
  • the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is an axis at which the refractive index is highest in the liquid crystal compound 30, that is, a so-called slow axis.
  • the optical axis 30A is along the long axis direction of the rod shape.
  • “one direction indicated by arrow X” is also simply referred to as “arrow X direction”.
  • the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 is also referred to as “the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30” or “the optical axis 30A”.
  • the liquid crystal compound 30 is two-dimensionally aligned in the plane parallel to the arrow X direction and the Y direction perpendicular to the arrow X direction in the optically anisotropic layer.
  • the Y direction is a direction orthogonal to the paper surface.
  • FIG. 3 conceptually shows a plan view of the first optically anisotropic layer 26A.
  • the first optically anisotropic layer 26A is viewed from a direction orthogonal to the main surface.
  • the liquid crystal compound 30 shows only the liquid crystal compound 30 on the surface of the alignment film 24A.
  • the first optically anisotropic layer 26A has a structure in which the liquid crystal compound 30 is stacked from the liquid crystal compound 30 on the surface of the alignment film 24A in the thickness direction, as shown in FIG. , As described above.
  • the first optically anisotropic layer 26A is described as a representative example, but basically the same configuration except that the length of one period (one period ⁇ ) of the liquid crystal alignment pattern described later is different. And has a working effect.
  • the orientation of the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating along the arrow X direction in the plane of the first optical anisotropic layer 26A. It has a liquid crystal alignment pattern. Specifically, the direction of the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 is changing while continuously rotating in the arrow X direction (predetermined one direction). Specifically, the liquid crystal compound arranged along the arrow X direction.
  • the angle formed by the 30 optical axes 30A and the arrow X direction differs depending on the position of the arrow X direction, and the angle formed by the optical axis 30A and the arrow X direction along the arrow X direction is ⁇ to ⁇ + 180 ° or It means that it has changed sequentially up to ⁇ -180 °.
  • the difference in angle between the optical axes 30A of the liquid crystal compounds 30 adjacent to each other in the direction of the arrow X is preferably 45 ° or less, more preferably 15 ° or less, and even more preferably a smaller angle. .
  • the liquid crystal compound 30 forming the first optically anisotropic layer 26A has the optical axis 30A in the Y direction orthogonal to the arrow X direction, that is, the Y direction orthogonal to one direction in which the optical axis 30A continuously rotates.
  • the liquid crystal compounds 30 having the same direction are arranged at equal intervals.
  • the angles formed by the direction of the optical axis 30A and the arrow X direction are equal among the liquid crystal compounds 30 arranged in the Y direction.
  • the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 is in the direction of the arrow X in which the direction of the optical axis 30A continuously changes in the plane.
  • the length of one period in the liquid crystal alignment pattern is defined by the distance from the angle ⁇ between the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 and the arrow X direction to ⁇ + 180 °.
  • the distance between the centers of the two liquid crystal compounds 30 having the same angle with respect to the arrow X direction in the direction of the arrow X is defined as a length ⁇ of one cycle.
  • the distance between the centers of the two liquid crystal compounds 30 in which the direction of the arrow X and the direction of the optical axis 30A coincide with each other in the direction of the arrow X is the length ⁇ of one cycle.
  • the length ⁇ of one cycle is also referred to as “one cycle ⁇ ”.
  • the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer repeats this one period ⁇ in one direction in which the direction of the arrow X, that is, the direction of the optical axis 30A continuously changes and changes.
  • the liquid crystal compound 30 arranged in the Y direction has an equal angle formed by the optical axis 30A and the arrow X direction (one direction in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30 rotates).
  • a region where the liquid crystal compound 30 having the same angle formed by the optical axis 30A and the direction of the arrow X is arranged in the Y direction is referred to as a region R.
  • the value of the in-plane retardation (Re) in each region R is preferably a half wavelength, that is, ⁇ / 2.
  • the refractive index difference ⁇ n accompanying the refractive index anisotropy of the region R and the thickness of the optically anisotropic layer is the direction in which the refractive index in the direction of the slow axis in the plane of the region R is orthogonal to the direction of the slow axis.
  • the refractive index difference defined by the difference from the refractive index.
  • the refractive index difference ⁇ n accompanying the refractive index anisotropy of the region R is the refractive index of the liquid crystal compound 30 in the direction of the optical axis 30A and the liquid crystal compound 30 in the direction perpendicular to the optical axis 30A in the plane of the region R. It is equal to the difference from the refractive index. That is, the refractive index difference ⁇ n is equal to the refractive index difference of the liquid crystal compound.
  • first optically anisotropic layer 26A When circularly polarized light enters such an optically anisotropic layer (first optically anisotropic layer 26A), the light is refracted and the direction of circularly polarized light is changed.
  • This function is conceptually shown in FIG. 4 by exemplifying the first optical anisotropic layer 26A.
  • the product of the difference in refractive index of the liquid crystal compound and the thickness of the optical anisotropic layer is ⁇ / 2. As shown in FIG.
  • the first optical anisotropic layer when the product of the refractive index difference of the liquid crystal compound of the first optical anisotropic layer 26A and the thickness of the optical anisotropic layer is ⁇ / 2, the first optical anisotropic layer
  • the incident light L 1 is a left circularly polarized light is incident on 26A
  • the incident light L 1 is given a phase difference of 180 ° by passing through the first optically anisotropic layer 26A
  • the transmitted light L 2 is, Converted to right circularly polarized light.
  • the incident light L 1 passes through the first optical anisotropic layer 26 ⁇ / b> A
  • the absolute phase changes according to the direction of the optical axis 30 ⁇ / b> A of each liquid crystal compound 30.
  • the amount of change in the absolute phase of the incident light L 1 differs depending on the direction of the optical axis 30A.
  • the liquid crystal alignment pattern formed in the first optical anisotropic layer 26A is a periodic pattern in the arrow X direction
  • the incident light L 1 that has passed through the first optical anisotropic layer 26A is As shown in FIG. 4, a periodic absolute phase Q1 is given in the direction of the arrow X corresponding to the direction of each optical axis 30A. Thereby, an equiphase surface E1 inclined in the direction opposite to the arrow X direction is formed.
  • the transmitted light L 2 is refracted so as to be inclined in a direction perpendicular to the equiphase surface E1, and travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L 1 .
  • the left circularly polarized incident light L 1 is converted into right circularly polarized transmitted light L 2 that is inclined by a certain angle in the arrow X direction with respect to the incident direction.
  • the first optical when the product of the refractive index difference of the liquid crystal compound of the first optical anisotropic layer 26A and the thickness of the optical anisotropic layer is ⁇ / 2, the first optical When right circularly polarized incident light L 4 is incident on the anisotropic layer 26A, the incident light L 4 passes through the first optical anisotropic layer 26A and is given a phase difference of 180 °, and the left circular It is converted into the transmitted light L 5 of the polarized light. Further, when the incident light L 4 passes through the first optical anisotropic layer 26 ⁇ / b> A, the absolute phase changes according to the direction of the optical axis 30 ⁇ / b> A of each liquid crystal compound 30.
  • the amount of change in the absolute phase of the incident light L 4 differs depending on the direction of the optical axis 30A.
  • the liquid crystal alignment pattern formed in the first optical anisotropic layer 26A is a periodic pattern in the direction of the arrow X
  • the incident light L 4 that has passed through the first optical anisotropic layer 26A is shown in FIG.
  • the periodic absolute phase Q2 is given in the direction of the arrow X corresponding to the direction of each optical axis 30A.
  • the incident light L 4 is right circularly polarized light
  • the periodic absolute phase Q2 in the direction of the arrow X corresponding to the direction of the optical axis 30A is opposite to the incident light L 1 that is left circularly polarized light.
  • an equiphase surface E 2 inclined in the direction of the arrow X is formed opposite to the incident light L 1 . Therefore, the incident light L 4 is refracted so as to be inclined in a direction perpendicular to the equiphase surface E2, and travels in a direction different from the traveling direction of the incident light L 4 . In this way, the incident light L 4 is converted into left circularly polarized transmitted light L 5 that is inclined by a certain angle in the direction opposite to the arrow X direction with respect to the incident direction.
  • the in-plane retardation value of the plurality of regions R is preferably a half wavelength, but the plurality of first optical anisotropic layers 26A with respect to incident light having a wavelength of 550 nm.
  • the in-plane retardation Re (550) ⁇ n 550 ⁇ d of the region R is preferably within the range defined by the following formula (X-1).
  • ⁇ n 550 is a refractive index difference accompanying the refractive index anisotropy of the region R when the wavelength of incident light is 550 nm
  • d is the thickness of the first optical anisotropic layer 26A.
  • ⁇ ⁇ d is preferably within the range defined by the following formula (X-2), and can be set as appropriate.
  • 0.7 ⁇ ( ⁇ / 2) nm ⁇ ⁇ n ⁇ ⁇ d ⁇ 1.3 ⁇ ( ⁇ / 2) nm (X-2)
  • the in-plane retardation value of the plurality of regions R in the first optical anisotropic layer 26A can be used outside the range of the above formula (X-1). Specifically, by setting ⁇ n 550 ⁇ d ⁇ 200 nm or 350 nm ⁇ n 550 ⁇ d, the light traveling in the same direction as the traveling direction of the incident light travels in a direction different from the traveling direction of the incident light. Can be divided into light. When ⁇ n 550 ⁇ d approaches 0 nm or 550 nm, the component of light traveling in the same direction as the traveling direction of incident light increases, and the component of light traveling in a direction different from the traveling direction of incident light decreases.
  • the optically anisotropic layer has a wide band with respect to the wavelength of incident light.
  • FIG. 6 shows the chromatic dispersion characteristics of the phase difference (Re) at each wavelength in the visible light region normalized with the phase difference (Re (550 nm)) at the measurement wavelength of 550 nm as 1.
  • the ideal ⁇ / 2 plate described above has a proportional relationship with the measurement wavelength, as shown by the dotted line in FIG.
  • the conventional optically anisotropic layer exhibiting reverse wavelength dispersion is located at the position overlapping the ideal curve indicated by the dotted line in the short wavelength region as shown by the solid line in FIG. Indicates a tendency to deviate from the ideal curve.
  • the optically anisotropic layer of the present invention since the infrared absorbing dye has an absorption characteristic at a wavelength of 700 to 2000 nm, the optical characteristic in the long wavelength region can be brought close to an ideal curve as indicated by a white arrow.
  • the refractive index wavelength dispersion characteristics of general organic molecules In FIG. 7, the upper side shows the behavior of the refractive index with respect to the wavelength, and the lower side shows the behavior of the absorption characteristic with respect to the wavelength (absorption spectrum).
  • the refractive index n in a region away from the intrinsic absorption wavelength region a in FIG. 7 monotonously decreases as the wavelength increases.
  • Such dispersion is called “normal dispersion”.
  • the refractive index n in the wavelength region including the intrinsic absorption (region b in FIG. 7) increases rapidly as the wavelength increases.
  • Such dispersion is called “anomalous dispersion”. In other words, as shown in FIG. 7, an increase or decrease in the refractive index is observed immediately before the wavelength region where there is absorption.
  • the infrared absorbing dye is also aligned along the alignment of the liquid crystal compound. At that time, the infrared absorbing dye is aligned so that the long axis of the infrared absorbing dye is parallel to the optical axis of the liquid crystal compound. Therefore, in each region R of the optically anisotropic layer described above, the infrared absorbing dye is disposed so that the long axis of the infrared absorbing dye is parallel to the optical axis of the liquid crystal compound. In other words, the infrared absorbing dye is arranged so that the long axis of the infrared absorbing dye is oriented in the direction of the slow axis in the plane of the region R.
  • the slow axis is an axis derived from the optical axis of the liquid crystal compound, and mainly corresponds to the direction in which the refractive index of the liquid crystal compound is the largest. Therefore, as described above, in the optically anisotropic layer, in the plane of the optically anisotropic layer, the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound is continuous along one direction (the arrow X direction in FIG. 3).
  • the optically anisotropic layer has the same orientation of the major axis of the infrared absorbing dye in the plane of the optically anisotropic layer. It also has an orientation pattern that changes while continuously rotating along the direction (arrow X direction in FIG. 3).
  • the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the short axis direction of the infrared absorbing dye is larger than the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the long axis direction of the infrared absorbing dye. Therefore, under the influence of the absorption characteristics of the infrared absorbing dye, in each region R of the optically anisotropic layer, the wavelength in the direction of the fast axis in the region R (direction perpendicular to the direction of the slow axis) is 700 to The absorption at 2000 nm is larger than the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the direction of the slow axis.
  • the absorption characteristic X is achieved by arranging the axial direction in which the absorbance of the infrared absorbing dye is high in the optical anisotropic layer so as to be parallel to the direction of the fast axis. In the region R of the optically anisotropic layer exhibiting the absorption characteristic X, the ordinary ray refractive index is lower than in the region R of the optically anisotropic layer not having the absorption property X. Specifically, FIG.
  • FIG. 8 is a diagram showing a comparison of wavelength dispersion between the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no depending on the presence or absence of the absorption characteristic X.
  • the thick line shows the curve of extraordinary ray refractive index ne when there is no absorption characteristic X
  • the solid line shows the curve of ordinary ray refractive index no when there is no absorption characteristic X.
  • the visible ray region as shown by the broken line is affected by the influence derived from the absorption at the wavelength of 700 to 2000 nm as shown in FIG. In the long wavelength region, the value of ordinary ray refractive index no further decreases.
  • the birefringence (refractive index difference) ⁇ n which is the difference between the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no, becomes larger, and the behavior of the arrow shown in FIG. 6 is achieved. Is done.
  • the dispersion characteristic of the region R of the optically anisotropic layer becomes closer to the ideal curve, and light of different wavelengths incident from the same direction is refracted and transmitted. A situation where the transmitted light is bright even at a wavelength is obtained.
  • the configuration of the optically anisotropic layer will be described in detail.
  • ⁇ n 450 is a refractive index difference accompanying the refractive index anisotropy of the region R when the wavelength is 450 nm.
  • Formula (A) indicates that the region R of the first optically anisotropic layer 26A has reverse dispersion.
  • the first optical anisotropic layer 26A can cope with incident light having a broad wavelength range.
  • ( ⁇ n 450 ⁇ d) / ( ⁇ n 550 ⁇ d) is preferably 0.97 or less, more preferably 0.92 or less, and even more preferably 0.87 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.70 or more.
  • ( ⁇ n 650 ⁇ d) / ( ⁇ n 550 ⁇ d) of the optically anisotropic layer is not particularly limited, but is preferably 1.05 or more, and more preferably 1.10 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1.25 or less, and more preferably 1.20 or less.
  • Re (650)) ⁇ n 650 ⁇ d represents the in-plane retardation of the region R of the optically anisotropic layer at a wavelength of 650 nm.
  • Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2014-089476 discloses a method for realizing a broadband ⁇ / 2 plate by laminating two liquid crystal layers having different twist directions in an optically anisotropic layer. Can be preferably used in the present invention.
  • the angle of refraction of the transmitted light L 2 and L 5 can be adjusted by changing one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern formed in the first optical anisotropic layer 26A. Specifically, the shorter the one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern, the stronger the light that has passed through the liquid crystal compounds 30 adjacent to each other, so that the transmitted light L 2 and L 5 can be refracted greatly. Furthermore, the direction of refraction of transmitted light can be reversed by reversing the rotation direction of the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 that rotates along the arrow X direction.
  • the optically anisotropic layer is composed of a cured layer of a composition containing a liquid crystal compound (for example, a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound) and an infrared absorbing dye, and the optical axis of the liquid crystal compound (the optical axis or the disc-like shape of the rod-like liquid crystal compound).
  • the optical axis of the liquid crystal compound has a liquid crystal alignment pattern aligned as described above.
  • An optically anisotropic layer composed of a cured layer of the composition can be obtained by forming an alignment film on the support 20, applying the composition onto the alignment film, and curing the composition.
  • the optically anisotropic layer functions as a so-called ⁇ / 2 plate
  • the present invention includes a mode in which a laminated body integrally including the support 20 and the alignment film functions as a ⁇ / 2 plate.
  • the composition for forming the optically anisotropic layer contains a liquid crystal compound (a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound) and an infrared absorbing dye, and further includes a leveling agent, an alignment controller, a polymerization initiator, and an alignment aid. Other components such as an agent may be included.
  • absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the direction of the fast axis of the region R of the optically anisotropic layer is the region R of the optically anisotropic layer.
  • absorption S greater than the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the direction of the slow axis.
  • absorption F is larger than absorption S” means that the wavelength of the absorption spectrum obtained when the optical anisotropic layer is irradiated with polarized light parallel to the fast axis of the region R of the optical anisotropic layer is 700 to 2000 nm.
  • the measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer.
  • the absorption anisotropy as described above can be realized by using an infrared absorbing dye as described later.
  • the absorption F is more than the absorption S. Can be big.
  • the degree of orientation order S 0 of the region R of the optically anisotropic layer at the maximum absorption wavelength at a wavelength of 700 to 2000 nm of the infrared absorbing dye is not particularly limited. It is preferable to satisfy.
  • the degree of orientation order S 0 is more preferably ⁇ 0.40 to ⁇ 0.20.
  • the degree of orientation order S 0 ( ⁇ ) of the region R of the optically anisotropic layer at the wavelength ⁇ nm is a value represented by the formula (C).
  • Formula (C) S 0 ( ⁇ ) (Ap ⁇ Av) / (Ap + 2Av)
  • Ap represents the absorbance with respect to light polarized in a direction parallel to the slow axis direction of the region R of the optically anisotropic layer.
  • Av represents the absorbance of light polarized in a direction orthogonal to the slow axis direction of the region R of the optically anisotropic layer.
  • the degree of orientation order S 0 ( ⁇ ) of the region R of the optically anisotropic layer can be obtained by measuring the polarization absorption of the region R of the optically anisotropic layer.
  • the measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer.
  • is the maximum absorption wavelength of the absorption spectrum at a wavelength of 700 to 2000 nm obtained by absorption measurement in the region R of the optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer is a layer formed from a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye. Below, the material used is explained in full detail, and the manufacturing method of an optically anisotropic layer is explained in full detail after that.
  • the type of the liquid crystal compound is not particularly limited, but can be classified into a rod-shaped type (bar-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (disc-shaped liquid crystal compound. Discotic liquid crystal compound) based on the shape. Furthermore, there are a low molecular type and a high molecular type, respectively.
  • Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). Two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-like liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a disk-like liquid crystal compound may be used.
  • the position of the maximum absorption wavelength of the liquid crystal compound is not particularly limited, but it is preferably located in the ultraviolet region from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • a liquid crystal compound having a polymerizable group (a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound) is preferred as the liquid crystal compound since the change in temperature and humidity of the optical characteristics can be reduced.
  • the liquid crystal compound may be a mixture of two or more, and in that case, at least one of them preferably has two or more polymerizable groups. That is, the optically anisotropic layer is preferably a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group (rod-like liquid crystal compound or disk-like liquid crystal compound) by polymerization or the like. After that, it is no longer necessary to show liquid crystallinity.
  • the kind of the polymerizable group is not particularly limited, and a polymerizable group capable of radical polymerization or cationic polymerization is preferable.
  • a radical polymerizable group a known radical polymerizable group can be used, and an acryloyl group or a methacryloyl group is preferable.
  • a known cationic polymerizable group a known cationic polymerizable group can be used. Specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiro orthoester group, and vinyloxy Groups.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable.
  • Particularly preferable examples of the polymerizable group include the following.
  • D 1 , D 2 , D 3 and D 4 are each independently a single bond, —O—CO—, —C ( ⁇ S) O—, —CR 1 R 2 —, — CR 1 R 2 —CR 3 R 4 —, —O—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CR 3 R 4 —, —CO—O—CR 1 R 2 —, —O—CO— CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CO—CR 3 R 4 —, —CR 1 R 2 —CO—O—CR 3 R 4 —, —NR 1 —CR 2 R 3 —, or
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • G 1 and G 2 each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms, and —CH 2 constituting the alicyclic hydrocarbon group. One or more of — may be substituted with —O—, —S— or —NH—.
  • a 1 and A 2 each independently represent a single bond, an aromatic ring having 6 or more carbon atoms, or a cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms.
  • SP 1 and SP 2 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 14 carbon atoms.
  • L 1 and L 2 each independently represent a monovalent organic group (for example, an alkyl group or a polymerizable group).
  • L 1 and L 2 At least one represents a polymerizable group.
  • Ar is a group represented by the formula (Ar-3) described later, at least one of L 1 and L 2 and L 3 and L 4 in the following formula (Ar-3) is a polymerizable group. Represents.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group having 5 to 8 carbon atoms represented by G 1 and G 2 is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
  • the alicyclic hydrocarbon group may be a saturated alicyclic hydrocarbon group or an unsaturated alicyclic hydrocarbon group, but is preferably a saturated alicyclic hydrocarbon group.
  • the divalent alicyclic hydrocarbon group represented by G 1 and G 2 for example, the description in paragraph [0078] of JP2012-21068A can be referred to, and the contents thereof are incorporated in the present specification. .
  • examples of the aromatic ring having 6 or more carbon atoms represented by A 1 and A 2 include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrolin ring; And aromatic heterocycles such as a ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring.
  • aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthrolin ring
  • aromatic heterocycles such as a ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring.
  • a benzene ring for example, a 1,4-
  • examples of the cycloalkylene ring having 6 or more carbon atoms represented by A 1 and A 2 include a cyclohexane ring and a cyclohexene ring.
  • a cyclohexane ring for example, cyclohexane ring
  • -1,4-diyl group, etc. are preferred.
  • the linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms represented by SP 1 and SP 2 is preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group.
  • the polymerizable group represented by L 1 and L 2 is not particularly limited, but a radical polymerizable group (radical polymerizable group) or a cationic polymerizable group (cation polymerizable group) may be used. preferable.
  • the preferred range of the radical polymerizable group is as described above.
  • Ar represents any aromatic ring selected from the group consisting of groups represented by the following formulas (Ar-1) to (Ar-5).
  • formulas (Ar-1) ⁇ (Ar -5) * 1 denotes the bonding position to D 1
  • * 2 represents a bonding position to D 2.
  • Q 1 represents N or CH
  • Q 2 represents —S—, —O—, or —N (R 5 ) —
  • R 5 represents Y 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Y 1 may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms, or an aromatic complex having 3 to 12 carbon atoms. Represents a cyclic group.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 5 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, and an n-pentyl group. And n-hexyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include aryl groups such as a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, and a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic heterocyclic group having 3 to 12 carbon atoms represented by Y 1 include a heteroaryl group such as a thienyl group, a thiazolyl group, a furyl group, a pyridyl group, and a benzofuryl group.
  • the aromatic heterocyclic group includes a group in which a benzene ring and an aromatic heterocyclic ring are condensed.
  • Examples of the substituent that Y 1 may have include an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an alkylsulfonyl group, an alkyloxycarbonyl group, a cyano group, and a halogen atom.
  • alkyl group for example, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group).
  • N-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, and cyclohexyl group more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
  • an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-butoxy group, and a methoxyethoxy group) is more preferable.
  • An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methoxy group or an ethoxy group is particularly preferable.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example, A fluorine atom or a chlorine atom is preferable.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are each independently a hydrogen atom, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, carbon A monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, —NR 6 R 7 , or —SR 8 R 6 to R 8 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Z 1 and Z 2 may be bonded to each other to form a ring.
  • the ring may be an alicyclic ring, a heterocyclic ring, or an aromatic ring, and is preferably an aromatic ring.
  • the ring formed may be substituted with a substituent.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert group, -A pentyl group (1,1-dimethylpropyl group), a tert-butyl group, or a 1,1-dimethyl-3,3-dimethyl-butyl group is more preferable, and a methyl group, an ethyl group, or a tert-butyl group Is particularly preferred.
  • Examples of the monovalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, methylcyclohexyl group, and Monocyclic saturated hydrocarbon groups such as ethylcyclohexyl group; cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group, cyclooctenyl group, cyclodecenyl group, cyclopentadienyl group, cyclohexadienyl group, cyclooctadienyl group, And a monocyclic unsaturated hydrocarbon group such as a cyclodecadiene group; a bicyclo [2.2.1] heptyl group, a bicyclo
  • dodecyl group and polycyclic saturated hydrocarbon group such as adamantyl group.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2,6-diethylphenyl group, a naphthyl group, and a biphenyl group, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. (Especially phenyl group) is preferable.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example, A fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom is preferable.
  • examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 6 to R 8 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
  • a 3 and A 4 are each independently from —O—, —N (R 9 ) —, —S—, and —CO—.
  • R 9 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent represented by R 9 include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • X represents a hydrogen atom or a non-metal atom of Group 14 to Group 16 to which a substituent may be bonded.
  • Examples of the non-metal atom of Group 14 to Group 16 represented by X include an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a substituent, and a carbon atom having a substituent.
  • Examples of the substituent include And the same substituents that Y 1 in formula (Ar-1) may have.
  • D 5 and D 6 each independently represent a single bond, —O—CO—, —C ( ⁇ S) O—, —CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —CR 3 R 4 —, —O—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CR 3 R 4 —, —CO—O—CR 1 R 2 —, —O—CO—CR 1 R 2 —, —CR 1 R 2 —O—CO—CR 3 R 4 —, —CR 1 R 2 —CO—O—CR 3 R 4 —, —NR 1 —CR 2 R 3 —, or —CO —NR 1 — is represented.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • SP 3 and SP 4 are each independently a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, or a carbon number having 1 to 12
  • One or more of —CH 2 — constituting the linear or branched alkylene group is substituted with —O—, —S—, —NH—, —N (Q) —, or —CO—.
  • L 3 and L 4 each independently represent a monovalent organic group (for example, an alkyl group or a polymerizable group), and as described above, L 3 and L 4 At least one of L 4 and L 1 and L 2 in the above formula (I) represents a polymerizable group.
  • Ax has at least one aromatic ring selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon ring and an aromatic heterocyclic ring, and has 2 to 30 carbon atoms.
  • Ay represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon ring and aromatic group.
  • the aromatic ring in Ax and Ay may have a substituent, and Ax and Ay may combine to form a ring.
  • Q 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples of Ax and Ay include those described in paragraphs [0039] to [0095] of International Publication No. 2014/010325 pamphlet.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by Q 3 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n -Pentyl group and n-hexyl group can be mentioned, and examples of the substituent include the same substituents that Y 1 in the above formula (Ar-1) may have.
  • At least one of A 1 and A 2 is preferably a number 6 or more cycloalkylene ring carbon, one of A 1 and A 2, 6 or more carbon atoms More preferred is a cycloalkylene ring.
  • the content of the liquid crystal compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more and more preferably 70% by mass or more based on the total solid content in the composition.
  • the upper limit is not particularly limited, but is often 90% by mass or less.
  • the total solid content in the composition does not include a solvent.
  • the discotic liquid crystal compound for example, compounds described in JP2007-108732A and JP2010-244038A are preferable.
  • the liquid crystal compound 30 rises in the thickness direction, and the optical axis 30A derived from the liquid crystal compound is a disc surface. It is defined as an axis perpendicular to the so-called fast axis (see FIG. 13).
  • the infrared absorbing dye is a dye that absorbs infrared rays (particularly light having a wavelength of 700 to 2000 m).
  • the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the minor axis direction of the infrared absorbing dye is larger than the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the major axis direction of the infrared absorbing dye.
  • the infrared absorbing dye is a dichroic dye.
  • the dichroic dye refers to a dye having a property that the absorbance in the major axis direction of a molecule is different from the absorbance in the minor axis direction.
  • the absorption at the wavelength 700 to 2000 nm in the minor axis direction of the infrared absorbing dye is larger than the absorption at the wavelength 700 to 2000 nm in the major axis direction of the infrared absorbing dye” is parallel to the minor axis direction of the infrared absorbing dye.
  • the absorption spectrum obtained when the infrared absorbing dye is irradiated with polarized light parallel to the major axis direction of the infrared absorbing dye It is intended to be greater than the maximum absorbance at a wavelength of 700-2000 nm.
  • dye is mentioned, for example.
  • the infrared absorbing dye is arranged so that the long axis of the infrared absorbing dye is parallel to the alignment direction of the liquid crystal compound, the direction parallel to the uniaxial alignment direction of the liquid crystal compound of this sample By irradiating the polarized light, the absorption characteristic in the major axis direction of the infrared absorbing dye can be observed. Can be observed.
  • the measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)) equipped with an infrared polarizer.
  • infrared absorbing dye is not particularly limited, but is preferably a rod-shaped infrared absorbing dye having a major axis and a minor axis.
  • infrared absorbing dyes include diketopyrrolopyrrole dyes, diimmonium dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, azo dyes, polymethine dyes, anthraquinone dyes, pyrylium dyes, squarylium dyes, and triphenyl. Examples include methane dyes, cyanine dyes, and aminium dyes. Infrared absorbing dyes may be used singly or in combination of two or more.
  • the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye is preferably located in the range of 650 to 1500 nm, more preferably in the range of 700 to 1300 nm, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the integrated value of the absorbance of the infrared absorbing dye at a wavelength of 700 to 2000 nm is preferably larger than the integrated value of the absorbance of the infrared absorbing dye at a wavelength of 400 to 700 nm.
  • the integrated value of absorbance is a value obtained by summing absorbance at each wavelength in X to Ynm. The above measurement can be performed using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)).
  • the infrared absorbing dye preferably has a mesogenic group in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the infrared absorbing dye has a mesogenic group, it is easy to align with the liquid crystal compound described above, and it is easy to control predetermined absorption characteristics.
  • the mesogenic group is a functional group having rigidity and orientation.
  • R 0 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • a preferred embodiment of the infrared absorbing dye is a compound represented by the formula (1).
  • the absorption at the wavelength of 700 to 2000 nm in the minor axis direction is larger than the absorption at the wavelength of 700 to 2000 nm in the major axis direction of the infrared absorbing dye.
  • the compound represented by the formula (1) has little absorption in the visible light region, and coloring of the obtained optically anisotropic layer is further suppressed.
  • this compound contains the group which has a mesogenic group, it is easy to align with a liquid crystal compound.
  • the slow axis of the region R of the optically anisotropic layer to be formed is arranged.
  • the fused ring portions in the orthogonal direction. That is, in the direction orthogonal to the slow axis of the region R of the optically anisotropic layer, absorption in the infrared region (especially at a wavelength of 700 to 2000 nm) derived from the condensed ring portion is easily obtained, and an optical property exhibiting desired characteristics is obtained. An isotropic layer is easily obtained.
  • R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, at least one of which is an electron withdrawing group, and R 11 and R 12 may be bonded to form a ring.
  • R 11 may be a group having a mesogenic group.
  • the substituent include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aromatic heterocyclic oxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an acyloxy group.
  • Hammett's substituent constant ⁇ p value represents a positive substituent.
  • Hammett's substituent constant ⁇ value will be described.
  • Hammett's rule is a method described in 1935 by L. E. in order to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives. P. A rule of thumb proposed by Hammett, which is widely accepted today.
  • Substituent constants determined by Hammett's rule include ⁇ p value and ⁇ m value, and these values can be found in many general books. For example, J. et al. A. Dean, “Lange's Handbook of Chemistry”, 12th edition, 1979 (Mc Graw-Hill) and “Areas of Chemistry”, No. 122, pages 96-103, 1979 (Nankodo), Chem. Rev. 1991, 91, pp.165-195.
  • the electron withdrawing group is preferably a substituent having a Hammett's substituent constant ⁇ p value of 0.20 or more.
  • the ⁇ p value is preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, and further preferably 0.35 or more.
  • the upper limit is not particularly limited but is preferably 0.80 or less. Specific examples include cyano group (0.66), carboxyl group (—COOH: 0.45), alkoxycarbonyl group (—COOMe: 0.45), aryloxycarbonyl group (—COOPh: 0.44), carbamoyl.
  • a group (—CONH 2 : 0.36), an alkylcarbonyl group (—COMe: 0.50), an arylcarbonyl group (—COPh: 0.43), an alkylsulfonyl group (—SO 2 Me: 0.72), and And an arylsulfonyl group (—SO 2 Ph: 0.68).
  • Me represents a methyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • each substituent is limited or explained by Hammett's substituent constant ⁇ p value, but this is limited to only a substituent having a known value that can be found in the above-mentioned book. Needless to say, it also includes substituents that would be included in the range when measured based on Hammett's rule even if the value is unknown.
  • a 5- to 7-membered ring (preferably a 5- to 6-membered ring) is formed, and the formed ring is usually used as an acidic nucleus with a merocyanine dye.
  • a 5- to 7-membered ring preferably a 5- to 6-membered ring
  • the formed ring is usually used as an acidic nucleus with a merocyanine dye.
  • Rings formed by combining R 11 and R 12 include 1,3-dicarbonyl nucleus, pyrazolinone nucleus, 2,4,6-triketohexahydropyrimidine nucleus (including thioketone body), 2-thio- 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2-thio-2,4-oxazolidinedione nucleus, 2-thio-2,5-thiazolidinedione nucleus, 2,4-thiazolidinedione nucleus, 2,4-imidazolidinedione nucleus, 2 A -thio-2,4-imidazolidinedione nucleus, 2-imidazolin-5-one nucleus, 3,5-pyrazolidinedione nucleus, benzothiophen-3-one nucleus, or indanone nucleus is preferred.
  • R 11 is preferably a heterocyclic group, and more preferably an aromatic heterocyclic group.
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic.
  • the heterocyclic group includes pyrazole ring group, thiazole ring group, oxazole ring group, imidazole ring group, oxadiazole ring group, thiadiazole ring group, triazole ring group, pyridine ring group, pyridazine ring group, pyrimidine ring group, pyrazine ring.
  • a benzo-fused ring group for example, a benzothiazole ring group, a benzopyrazine ring group) or a naphtho-fused ring group, or a complex of these fused rings.
  • the heterocyclic group may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include the substituents exemplified for the substituents represented by R 11 and R 12 described above.
  • R 13 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a substituted boron (—B (Ra) 2 , Ra represents a substituent) or a metal atom, and a covalent bond or a bond to R 11 It may be coordinated.
  • the substituent of the substituted boron represented by R 13 has the same meaning as the substituent described above for R 11 and R 12 , and is preferably an alkyl group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the substituent of the substituted boron (for example, the above-described alkyl group, aryl group, or heteroaryl group) may be further substituted with a substituent.
  • the substituent examples include the groups exemplified as the substituents represented by R 11 and R 12 .
  • the metal atom represented by R 13 is preferably a transition metal atom, a magnesium atom, an aluminum atom, a calcium atom, a barium atom, a zinc atom, or a tin atom, and an aluminum atom, a zinc atom, a tin atom, a vanadium atom, An iron atom, a cobalt atom, a nickel atom, a copper atom, a palladium atom, an iridium atom, or a platinum atom is more preferable.
  • R 14 each independently represents a group having a mesogenic group.
  • the definition of the mesogenic group is as described above.
  • R 14 is preferably a group represented by the formula (2). * Represents a binding position.
  • Formula (2) * -M 1- (X 1 -M 2 ) n -X 2 -P M 1 represents a substituted or unsubstituted arylene group or a substituted or unsubstituted heteroarylene group. Examples of the arylene group include a phenylene group.
  • Heteroarylene groups include pyrazole ring, thiazole ring, oxazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, triazole ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, and benzo condensed rings (for example, benzo Thiazole ring, benzopyrazine ring) or naphth condensed ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings.
  • benzo condensed rings for example, benzo Thiazole ring, benzopyrazine ring
  • naphth condensed ring or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings.
  • R 0 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • M 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted heteroarylene group, or a substituted or unsubstituted cycloalkylene group.
  • the arylene group include a phenylene group.
  • Heteroarylene groups include pyrazole ring, thiazole ring, oxazole ring, imidazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, triazole ring, pyridine ring, pyridazine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, and benzo condensed rings (for example, benzo Thiazole ring, benzopyrazine ring) or naphth condensed ring, or a divalent group obtained by removing any two hydrogen atoms from a complex of these condensed rings.
  • the number of carbon atoms contained in the cycloalkylene group is preferably 5 to 7.
  • arylene group, the heteroarylene group, and the cycloalkylene group have a substituent
  • substituent include the groups exemplified for the substituents represented by R 11 and R 12 .
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • divalent linking group include 2 divalent hydrocarbon groups (for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenylene group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkynylene group having 1 to 10 carbon atoms).
  • Divalent aromatic hydrocarbon groups such as divalent aliphatic hydrocarbon groups and arylene groups
  • divalent heterocyclic groups —O—, —S—, —NH—, —N (Q) —, —CO -Or a combination thereof (for example, -O-2 valent hydrocarbon group-,-(O-2 valent hydrocarbon group) m -O- (m represents an integer of 1 or more), And a -valent hydrocarbon group —O—CO— and the like.
  • Q represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • n represents 1 to 10. Among these, 1 to 5 is preferable, and 2 to 4 is more preferable.
  • P represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
  • the definition of a polymeric group is synonymous with the definition of the polymeric group which the liquid crystal compound mentioned later may have.
  • the infrared absorbing dye is more preferably a compound represented by the formula (3).
  • R 14 each independently represents a cyano group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfinyl group, an arylsulfinyl group, or a nitrogen-containing heteroaryl group.
  • R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group, and R 15 and R 16 may combine to form a ring. Examples of the ring formed include an alicyclic ring having 5 to 10 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms, and an aromatic heterocyclic ring having 3 to 10 carbon atoms.
  • the ring formed by combining R 15 and R 16 may be further substituted with a substituent.
  • substituents include the groups exemplified in the description of the substituent represented by R 11 and R 12 .
  • R 17 and R 18 each independently represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, or a heteroaryl group.
  • the group represented by R 17 and R 18 may be further substituted with a substituent.
  • substituent include the groups exemplified in the description of the substituent represented by R 11 and R 12 .
  • X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, —NR—, —CRR′—, —CH ⁇ CH—, or —N ⁇ CH—, wherein R and R ′ each independently represent a hydrogen atom Represents an alkyl group or an aryl group.
  • the content of the infrared absorbing dye in the composition is not particularly limited, but is preferably 5 to 70% by mass and more preferably 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound in that the effect of the present invention is more excellent. .
  • Infrared absorbing dye IR-A was synthesized according to the above scheme with reference to JP 2011-68731 A.
  • the composition may contain components other than the liquid crystal compound and the infrared absorbing dye described above.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is selected according to the type of the polymerization reaction, and examples thereof include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • Examples of the polymerization initiator include photopolymerization initiators such as ⁇ -carbonyl compounds, acyloin ethers, ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, and triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketones. And the combination.
  • the content of the polymerization initiator in the composition is preferably 0.01 to 20% by mass and more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the total solid content of the composition.
  • the composition may contain a polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Of these, polyfunctional radically polymerizable monomers are preferred.
  • the polymerizable monomer is preferably a monomer copolymerizable with the liquid crystal compound having the polymerizable group. Examples thereof include polymerizable monomers described in paragraphs [0018] to [0020] in JP-A-2002-296423.
  • the content of the polymerizable monomer in the composition is preferably 1 to 50% by mass and more preferably 2 to 30% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound.
  • the composition may contain a surfactant.
  • the surfactant include conventionally known compounds, but fluorine compounds are preferable.
  • compounds described in paragraphs [0028] to [0056] in JP-A No. 2001-330725 and compounds described in paragraphs [0069] to [0126] in Japanese Patent Application No. 2003-295212 are listed. It is done.
  • the composition may contain a solvent.
  • a solvent an organic solvent is preferable.
  • organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg chloroform). , Dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Two or more organic solvents may be used in combination.
  • the composition may contain various alignment control agents such as a vertical alignment agent and a horizontal alignment agent. These alignment control agents are compounds capable of controlling the alignment of the liquid crystal compound horizontally or vertically on the interface side. Furthermore, the composition may contain an adhesion improving agent, a plasticizer, and a polymer in addition to the above components.
  • the optically anisotropic layer having the liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A rotates along the direction of the arrow X formed using the composition containing the liquid crystal compound refracts circularly polarized light.
  • ⁇ n ⁇ ⁇ d ⁇ / 2
  • the circularly polarized incident light having a wavelength of ⁇ nm can be refracted and transmitted most efficiently, that is, the transmitted light can be brightened.
  • the birefringence wavelength dispersion characteristics of general liquid crystal compounds tend to deviate from the ideal curve, even if the in-plane retardation of the optically anisotropic layer is set to ⁇ / 2 at a specific wavelength, at other wavelengths, Deviates from ⁇ / 2. Therefore, the transmitted light intensity of the refracted light varies depending on the wavelength of the light. Therefore, for example, when the incident light is red light, green light, and blue light, the in-plane retardation of the optically anisotropic layer is refracted when the film thickness is adjusted so that the green light becomes ⁇ / 2.
  • the transmitted light intensity of the green light is the strongest, the red light and the blue light are weak, that is, the transmitted light of the green light is bright and the transmitted light of the red light and the blue light is dark. Therefore, for example, in an AR glass light guide plate, an optical element using an optically anisotropic layer having the above-described liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A rotates as a diffraction element for the incidence and emission of light to and from the light guide plate Is used, the brightness of transmitted light differs between red light, green light, and blue light in a full-color image.
  • the optical element of the present invention includes an optically anisotropic layer formed using a composition containing a liquid crystal compound and an infrared absorbing dye, and the optically anisotropic layer has an orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound.
  • the wavelength dependence of the light intensity of the transmitted light can be reduced and transmitted and emitted.
  • the optical element of the present invention (an optical element 32 to be described later as an example) as a diffraction element for making light incident on the light guide plate and / or a diffraction element for emitting light from the light guide plate, for example, in AR glass, By propagating the red image, the green image, and the blue image, it is possible to display an appropriate image having less wavelength dependency of the brightness of transmitted light to the user.
  • the optical element 10 is provided with the first optical anisotropic member 12 having the first optical anisotropic layer 26A.
  • the optical element 10 refracts incident light in a predetermined direction and transmits blue light circularly polarized light, green light circularly polarized light, and red light circularly polarized light.
  • the birefringence ⁇ n ⁇ that is the difference between the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no is increased in the long wavelength region.
  • the optical characteristics of birefringence can be made closer to an ideal curve.
  • the in-plane retardation ⁇ n ⁇ ⁇ d of the region R of the first optical anisotropic layer 26A was refracted as described above when the film thickness was adjusted so that the green light (550 nm) was ⁇ / 2. The transmitted light of green light becomes brighter.
  • the in-plane retardation ⁇ n 650 ⁇ d of red light (650 nm) in the region R of the first optically anisotropic layer 26A is also converted to an infrared absorbing dye. Compared to the case where it is not used, since it approaches ⁇ / 2, the refracted transmitted light of red light can be brightened.
  • the birefringence [Delta] n lambda increases a difference between the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary refractive index no.
  • the birefringence [Delta] n lambda increases, the transmitted light of the refracted light becomes brighter.
  • ⁇ n 650 of the red light (650 nm) which is a long wavelength region, is larger than that when the infrared absorbing dye is not used. Can be brightened.
  • the birefringence ⁇ n is reduced in the short wavelength region, and the optical characteristics of the birefringence are reduced. Can be approximated to an ideal curve.
  • the in-plane retardation ⁇ n ⁇ ⁇ d of the region R of the first optical anisotropic layer 26A was refracted as described above when the film thickness was adjusted so that the green light (550 nm) was ⁇ / 2. The transmitted light of green light becomes brighter.
  • the birefringence ⁇ n is smaller than that of a liquid crystal compound exhibiting forward wavelength dispersion in the short wavelength region,
  • the in-plane retardation ⁇ n 650 ⁇ d of the blue light (450 nm) in the region R of the first optically anisotropic layer 26A is close to ⁇ / 2 as compared with the case where a liquid crystal compound exhibiting forward wavelength dispersion is used.
  • the transmitted light of the refracted blue light can be brightened.
  • the wavelength dependence of the light intensity of the transmitted light can be reduced and transmitted and emitted by bringing the optical characteristics of birefringence close to the ideal curve.
  • the optically anisotropic layer having a liquid crystal alignment pattern in which the direction of the optical axis 30A rotates along the direction of the arrow X, formed using a composition containing a liquid crystal compound is a cholesteric liquid crystal.
  • a cholesteric liquid crystal layer having a fixed phase may be used. That is, the first optically anisotropic layer 26A may be a layer made of the liquid crystal compound 30 (liquid crystal material) having a cholesteric structure.
  • a cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflectivity at a specific wavelength.
  • the cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflectivity with respect to either left or right circularly polarized light at a specific wavelength. Whether the reflected light is right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light depends on the twist direction (sense) of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the selective reflection of circularly polarized light by the cholesteric liquid crystal phase reflects right circularly polarized light when the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase is right, and reflects left circularly polarized light when the twist direction of the spiral is left.
  • the birefringence ⁇ n which is the difference between the extraordinary ray refractive index ne and the ordinary ray refractive index no, is obtained in the long wavelength region by using an infrared absorbing dye having predetermined characteristics in the optical element 10.
  • the selective reflection center wavelength of the cholesteric liquid crystal layer which is the first optically anisotropic layer 26A
  • the birefringence ⁇ n 650 can be increased, so that no infrared absorbing dye is used.
  • the full width at half maximum of the selective reflection band can be widened.
  • a selective reflection band is used in an optical element that can reflect light with an angle in a predetermined direction with respect to specular reflection by using a cholesteric liquid crystal layer as an optically anisotropic layer.
  • the half-value width of can be widened. That is, the wavelength dependence of the light intensity of reflected light can be reduced and reflected.
  • the one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is not limited and may be set as appropriate according to the use of the optical element.
  • the optical element of the present invention can be used with a light guide plate to form a light guide element.
  • a diffraction element that refracts the light displayed on the display and introduces it into the light guide plate and a diffraction element that refracts the light propagated through the light guide plate and emits it from the light guide plate to the observation position by the user.
  • the optical element 32 capable of handling a full-color image can be suitably used as a diffraction element in AR glass. In this case, in order to totally reflect the light by the light guide plate, it is necessary to refract the light at a certain large angle with respect to the incident light and introduce it into the light guide plate.
  • the light transmission angle of the optically anisotropic layer can be increased by shortening one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern.
  • one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less, and further preferably 3 ⁇ m or less. In consideration of the accuracy of the liquid crystal alignment pattern, etc., one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 in the liquid crystal alignment pattern of the optically anisotropic layer is continuously rotated only along the arrow X direction.
  • the present invention is not limited to this, and various configurations can be used as long as the optical axis 30A of the liquid crystal compound 30 is continuously rotated along one direction in the optical anisotropic layer. is there.
  • the liquid crystal alignment pattern has a concentric circle shape that changes from one side to the other side while changing the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30 while continuously rotating.
  • An optically anisotropic layer 34 having a concentric pattern is exemplified.
  • one direction in which the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30 changes while continuously rotating is radial from the center of the optically anisotropic layer 34. It is a liquid crystal alignment pattern provided in.
  • the 10 also shows only the liquid crystal compound 30 on the surface of the alignment film, as in FIG. 4.
  • the liquid crystal compound on the surface of the alignment film is shown. From 30, the liquid crystal compound 30 has a stacked structure as described above.
  • the optically anisotropic layer 34 also contains an infrared absorbing dye (not shown).
  • the optical axis (not shown) of the liquid crystal compound 30 is the longitudinal direction of the liquid crystal compound 30.
  • the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30 is in many directions from the center of the optically anisotropic layer 34 to the outside, for example, the direction indicated by the arrow A1, the direction indicated by the arrow A2, and the arrow A3. It changes while rotating continuously along the direction indicated by.
  • the circularly polarized light incident on the optically anisotropic layer 34 having this liquid crystal alignment pattern changes in absolute phase in each local region where the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30 is different. At this time, the amount of change in each absolute phase varies depending on the direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30 on which the circularly polarized light is incident.
  • the optically anisotropic layer 34 having such a concentric liquid crystal alignment pattern that is, a liquid crystal alignment pattern in which the optical axis is continuously rotated in a radial manner, has a rotational direction and an incident direction of the optical axis of the liquid crystal compound 30.
  • incident light can be transmitted as diverging light or focused light. That is, by making the liquid crystal alignment pattern of the optical anisotropic layer concentric, the optical element of the present invention exhibits a function as, for example, a convex lens or a concave lens.
  • one period ⁇ in which the optical axis rotates by 180 ° in the liquid crystal alignment pattern is defined as the optically anisotropic layer 34. It is preferable that the length of the optical axis is gradually shortened from the center toward the outward direction in one direction in which the optical axis continuously rotates. As described above, the angle of refraction of light with respect to the incident direction increases as one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern is shorter.
  • the optical anisotropic layer 34 by gradually shortening one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern from the center of the optical anisotropic layer 34 toward the outer direction in one direction in which the optical axis continuously rotates, the optical anisotropic layer
  • the focusing power of the light by 34 can be further improved, and the performance as a convex lens can be improved.
  • the optical axis is rotated from the center of the optical anisotropic layer 34 by one period ⁇ in which the optical axis rotates 180 ° in the liquid crystal alignment pattern. It is preferable that the continuously rotating direction is rotated in the opposite direction and gradually shortened toward the outer direction in one direction. As described above, the angle of refraction of light with respect to the incident direction increases as one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern is shorter.
  • the optical anisotropic layer 34 by gradually shortening one period ⁇ in the liquid crystal alignment pattern from the center of the optical anisotropic layer 34 toward the outer direction in one direction in which the optical axis continuously rotates, the optical anisotropic layer
  • the light divergence by 34 can be further improved, and the performance as a concave lens can be improved.
  • the optical element is a concave lens
  • ⁇ (r) ( ⁇ / ⁇ ) [(r 2 + f 2 ) 1/2 ⁇ f]
  • ⁇ (r) is the angle of the optical axis at a distance r from the center, ⁇ is the wavelength, and f is the target focal length.
  • one period ⁇ in the concentric liquid crystal alignment pattern is gradually increased from the center of the optical anisotropic layer 34 toward the outward direction in one direction in which the optical axis continuously rotates. , May be longer.
  • the optical axis is not gradually changed in one direction ⁇ toward one direction in which the optical axis continuously rotates.
  • a configuration in which one period ⁇ partially differs in one continuously rotating direction can also be used.
  • the optical element of the present invention may include an optically anisotropic layer having a uniform period ⁇ over the entire surface and an optically anisotropic layer having regions having different periods ⁇ . This also applies to a configuration in which the optical axis is continuously rotated only in one direction as shown in FIG.
  • FIG. 11 conceptually shows an example of an exposure apparatus that forms such a concentric alignment pattern on an alignment film (for example, the alignment film 24A).
  • the exposure apparatus 80 includes a light source 84 including a laser 82, a polarization beam splitter 86 that divides the laser light M from the laser 82 into S-polarized MS and P-polarized MP, and a mirror 90A disposed in the optical path of the P-polarized MP. And a mirror 90B disposed in the optical path of the S-polarized MS, a lens 92 disposed in the optical path of the S-polarized MS, a polarization beam splitter 94, and a ⁇ / 4 plate 96.
  • the P-polarized light MP divided by the polarization beam splitter 86 is reflected by the mirror 90A and enters the polarization beam splitter 94.
  • the S-polarized light MS divided by the polarization beam splitter 86 is reflected by the mirror 90B, collected by the lens 92, and incident on the polarization beam splitter 94.
  • the P-polarized light MP and the S-polarized light MS are combined by the polarization beam splitter 94 to become right circularly polarized light and left circularly polarized light according to the polarization direction by the ⁇ / 4 plate 96, and the alignment film 24 on the support 20. Is incident on.
  • the polarization state of the light applied to the alignment film 24 periodically changes in the form of interference fringes.
  • the crossing angle of the left circularly polarized light and the right circularly polarized light changes, so that an exposure pattern whose pitch changes from the inside to the outside can be obtained.
  • the alignment film 24 a concentric alignment pattern in which the alignment state changes periodically is obtained.
  • one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern in which the optical axis of the liquid crystal compound 30 continuously rotates 180 ° along one direction is the refractive power of the lens 92 (F number of the lens 92). It can be controlled by changing the distance, the distance between the lens 92 and the alignment film 24, and the like. Further, by adjusting the refractive power of the lens 92 (F number of the lens 92), the length ⁇ of one period of the liquid crystal alignment pattern can be changed in one direction in which the optical axis continuously rotates. Specifically, the length ⁇ of one period of the liquid crystal alignment pattern can be changed in one direction in which the optical axis continuously rotates by the spread angle of the light spread by the lens 92 that interferes with the parallel light.
  • the refractive power of the lens 92 when the refractive power of the lens 92 is weakened, it approaches parallel light, so that the length ⁇ of one period of the liquid crystal alignment pattern gradually decreases from the inside toward the outside, and the F number increases. Conversely, when the refractive power of the lens 92 is increased, the length ⁇ of one period of the liquid crystal alignment pattern is abruptly shortened from the inside toward the outside, and the F-number is reduced.
  • the configuration in which one period ⁇ in which the optical axis rotates 180 ° is changed is the liquid crystal compound 30 in only one direction of the arrow X shown in FIGS. It is also possible to use a configuration in which the optical axis 30A is continuously rotated and changed. For example, by gradually shortening one period ⁇ of the liquid crystal alignment pattern in the direction of the arrow X, an optical element that transmits light so as to be condensed can be obtained. Further, by reversing the direction in which the optical axis rotates 180 ° in the liquid crystal alignment pattern, an optical element that transmits light so as to diffuse only in the arrow X direction can be obtained.
  • An optical element that transmits light so as to diffuse only in the X direction of the arrow can also be obtained by reversing the turning direction of the incident circularly polarized light.
  • one period ⁇ is partially changed in the direction of the arrow X instead of gradually changing the one period ⁇ in the direction of the arrow X depending on the use of the optical element.
  • the optical element of the present invention is used for various applications that transmit light in a direction different from the incident direction, such as an optical path changing member, a light condensing element, a light diffusing element in a predetermined direction, and a diffractive element in an optical device. Is possible.
  • two optical elements 32 are prepared and provided on the light guide plate 42 apart from each other, so that the light (projected image) irradiated by the display 40 is totally reflected.
  • Light that has been introduced into the light guide plate 42 at a sufficient angle and propagated through the light guide plate 42 can be emitted from the light guide plate 42 to an observation position by the AR glass user U.
  • the optical element of the present invention is used as an optical element that transmits or reflects visible light.
  • the present invention is not limited to this, and various configurations can be used.
  • the optical element of the present invention may be configured to transmit or reflect infrared or ultraviolet light, or may be configured to transmit or reflect only light other than visible light.
  • undercoat layer (Formation of undercoat layer) The following undercoat layer forming coating solution was continuously applied to the alkali saponification surface of the support with a # 8 wire bar. The support on which the coating film was formed was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds to form an undercoat layer.
  • Undercoat layer forming coating solution ⁇ Modified polyvinyl alcohol below 2.40 parts by mass Isopropyl alcohol 1.60 parts by mass Methanol 36.00 parts by mass Water 60.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • Photoalignment material A 1.00 parts by mass Water 16.00 parts by mass Butoxyethanol 42.00 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 42.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the alignment film was exposed using the exposure apparatus shown in FIG. 9 to form an alignment film P-1 having an alignment pattern.
  • a laser that emits laser light having a wavelength (325 nm) was used.
  • the exposure amount by interference light was set to 100 mJ / cm 2 . Note that one period of the alignment pattern formed by the interference between the two laser beams (the length by which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates by 180 °) changes the crossing angle (crossing angle ⁇ ) of the two lights. Controlled by.
  • composition A-1 (Formation of first optically anisotropic layer)
  • composition A-1 Liquid crystalline compound L-1 100.00 parts by mass Polymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 907, manufactured by BASF) 3.00 parts by mass Photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, KAYACURE DETX-S) 1.00 parts by mass Leveling agent T-1 0.08 parts by mass Chloroform 520.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the first optically anisotropic layer was formed by applying the composition A-1 on the alignment film P-1 in multiple layers.
  • multilayer coating first, the first layer of composition A-1 is coated on the alignment film, heated and cooled, and then cured with ultraviolet rays to prepare a liquid crystal fixed layer. It refers to the repeated application of the layer to the layer, repeated application of ultraviolet rays after heating and cooling.
  • the alignment direction of the alignment film is reflected from the lower surface to the upper surface of the liquid crystal layer even when the total thickness of the liquid crystal layer is increased.
  • the following composition A-1 was applied on the alignment film P-1, the coating film was heated to 120 ° C. on a hot plate, then cooled to 60 ° C., and then in a nitrogen atmosphere. Then, the alignment of the liquid crystal compound was fixed by irradiating the coating film with ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm at a dose of 100 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp. At this time, the thickness of the first liquid crystal layer was 0.2 ⁇ m.
  • the second and subsequent layers were overcoated on this liquid crystal layer, heated and cooled under the same conditions as above, and then cured with ultraviolet rays to prepare a liquid crystal immobilization layer.
  • repeated coating was repeated until the total thickness reached a desired film thickness to form a first optical anisotropic layer, thereby producing a first optical anisotropic member.
  • the complex refractive index ⁇ n 550 of each region R of the cured layer of the composition A-1 was 0.16.
  • the complex refractive index ⁇ n 550 is applied on a support with an alignment film for retardation measurement prepared separately, and aligned so that the director of the liquid crystal compound is horizontal to the substrate, and then irradiated with ultraviolet rays.
  • the retardation value and film thickness of the liquid crystal immobilization layer (cured layer) obtained by immobilization were measured and determined. By dividing the retardation value by the film thickness, ⁇ n 550 can be calculated.
  • the retardation value was measured with an Axoscan from Axometrix at a wavelength of 550 nm, and the film thickness was measured using a scanning electron microscope (SEM). Thereafter, the retardation value was appropriately measured at the target wavelength.
  • ⁇ n 550 ⁇ thickness (Re (550)) is 275 nm, and that the surface is a periodically oriented surface as shown in FIG. Confirmed with.
  • the liquid crystal alignment pattern of the first optically anisotropic layer one cycle in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates by 180 ° was 1.0 ⁇ m.
  • ⁇ n 450 ⁇ thickness (Re (450)) was 300 nm
  • ⁇ n 650 ⁇ thickness (Re (650)) was 264 nm.
  • composition A-2 (Formation of first optically anisotropic layer)
  • composition A-2 Liquid crystalline compound L-1 100.00 parts by mass Infrared absorbing dye IR-1 5.00 parts by mass Polymerization initiator (manufactured by BASF, Irgacure (registered trademark) 907) 3.00 parts by mass Photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, KAYACURE DETX-S) 1.00 parts by mass Leveling agent T-1 0.08 parts by mass Chloroform 545.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the infrared absorbing dye IR-1 was synthesized with reference to the scheme of the infrared absorbing dye IR-A.
  • a first optically anisotropic layer was formed in the same manner as Comparative Example 1 except that the composition A-2 was used.
  • the first optically anisotropic layer finally has a ⁇ n 550 ⁇ thickness (Re (550)) of 275 nm and has a periodic alignment surface as shown in FIG. confirmed.
  • ⁇ n 450 ⁇ thickness (Re (450)) was 294 nm
  • ⁇ n 650 ⁇ thickness (Re (650)) was 273 nm.
  • the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the minor axis direction of the infrared absorbing dye IR-1 was larger than the absorption at a wavelength of 700 to 2000 nm in the major axis direction of the infrared absorbing dye IR-1. Further, the integrated value of the absorbance of the infrared absorbing dye IR-1 at a wavelength of 700 to 2000 nm was larger than the integrated value of the absorbance of the infrared absorbing dye IR-1 at a wavelength of 400 to 700 nm.
  • spectrophotometer MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU) equipped with an infrared polarizer as an optical heterogeneous layer for absorption measurement (cured layer)
  • absorption in the infrared region was confirmed. From 700 to 2000 nm, it was confirmed that the absorption in the direction parallel to the fast axis of the region R of the optically anisotropic layer was larger than the absorption in the direction parallel to the slow axis.
  • the orientation order S 0 of the region R of the optically anisotropic layer at the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye IR-1 was ⁇ 0.56.
  • composition A-3 (Formation of first optically anisotropic layer)
  • composition A-3 Liquid crystal compound L-2 100.00 parts by mass Polymerization initiator PI-1 0.50 parts by mass Leveling agent T-1 0.50 parts by mass Chloroform 510.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the first optical difference was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition A-3 was used, and heating was performed on the hot plate of the coating film at 190 ° C. and then cooled to 120 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound. An isotropic layer was formed.
  • the first optically anisotropic layer finally has a ⁇ n 550 ⁇ thickness (Re (550)) of 275 nm and has a periodic alignment surface as shown in FIG. confirmed.
  • ⁇ n 450 ⁇ thickness (Re (450)) was 205 nm
  • ⁇ n 650 ⁇ thickness (Re (650)) was 288 nm. Therefore, ( ⁇ n 450 ⁇ d) / ( ⁇ n 550 ⁇ d) was 0.74, and ( ⁇ n 650 ⁇ d) / ( ⁇ n 550 ⁇ d) was 1.05.
  • ⁇ n 550 0.042.
  • composition A-4 (Formation of first optically anisotropic layer)
  • composition A-4 Liquid crystal compound L-2 100.00 parts by mass Infrared absorbing dye IR-1 5.00 parts by mass Polymerization initiator PI-1 0.50 parts by mass Leveling agent T-1 0.50 parts by mass Chloroform 535.00 parts by mass ⁇
  • a first optically anisotropic layer was formed in the same manner as Comparative Example 2 except that the composition A-4 was used.
  • the first optically anisotropic layer finally has a ⁇ n 550 ⁇ thickness (Re (550)) of 275 nm and has a periodic alignment surface as shown in FIG. confirmed.
  • ⁇ n 450 ⁇ thickness (Re (450)) was 211 nm
  • ⁇ n 650 ⁇ thickness (Re (650)) was 307 nm. Therefore, ( ⁇ n 450 ⁇ d) / ( ⁇ n 550 ⁇ d) was 0.77, and ( ⁇ n 650 ⁇ d) / ( ⁇ n 550 ⁇ d) was 1.12.
  • ⁇ n 550 0.045.
  • the region R of the optically anisotropic layer was observed at a wavelength of 700 to 2000 nm. It was confirmed that the absorption in the direction parallel to the fast axis is larger than the absorption in the direction parallel to the slow axis. Further, the orientation order S 0 of the region R of the optically anisotropic layer at the maximum absorption wavelength of the infrared absorbing dye IR-1 was ⁇ 0.23.
  • composition A-5 (Formation of cholesteric liquid crystal layer)
  • This composition A-5 has a selective reflection center wavelength of 630 nm and forms a cholesteric liquid crystal layer (cholesteric liquid crystal phase) that reflects right circularly polarized light.
  • a cholesteric liquid crystal layer was formed in the same manner as in the first optically anisotropic layer of Comparative Example 1 except that the composition A-5 was used and heating was performed at 95 ° C. on the hot plate of the coating film.
  • the cholesteric liquid crystal phase of the reflective layer was 8 pitches. It was confirmed with a polarizing microscope that the reflective cholesteric liquid crystal layer had a periodically oriented surface as shown in FIG. In the liquid crystal alignment pattern of the reflective cholesteric liquid crystal layer, one period in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates by 180 ° was 1.0 ⁇ m. Further, ⁇ n 630 was 0.155.
  • composition A-6 (Formation of cholesteric liquid crystal layer) The following composition A-6 was prepared as a composition for forming a cholesteric liquid crystal layer.
  • This composition A-6 is a composition having a selective reflection center wavelength of 630 nm and forming a cholesteric liquid crystal layer (cholesteric liquid crystal phase) that reflects right circularly polarized light.
  • a cholesteric liquid crystal layer was formed in the same manner as in Comparative Example 3 except that Composition A-6 was used.
  • the cholesteric liquid crystal phase of the reflective layer was 8 pitches. It was confirmed with a polarizing microscope that the reflective cholesteric liquid crystal layer had a periodically oriented surface as shown in FIG. In the liquid crystal alignment pattern of the reflective cholesteric liquid crystal layer, one period in which the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates by 180 ° was 1.0 ⁇ m. In addition, ⁇ n 630 was 0.17.
  • the epoxy-containing polyorganosiloxane had a weight average molecular weight Mw of 2,200 and an epoxy equivalent of 186 g / mol.
  • cross-linking agent C1- A cross-linking agent C1 represented by the following formula (Nagase Chemtex, Denacol EX411) was used.
  • Compound D2- A compound D2 represented by the following formula (Toyo Science Co., Ltd., triphenylsilanol) was used.
  • the alignment film P-10 was exposed by irradiating polarized ultraviolet rays (20 mJ / cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to the obtained alignment film P-10.
  • optically anisotropic layer ( ⁇ / 4 plate)
  • the optically anisotropic layer was formed by applying a composition C-1 described later on the alignment film P-10.
  • the coated film was heated to 110 ° C. on a hot plate, then cooled to 60 ° C., and then irradiated with UV light having a wavelength of 365 nm at a dose of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp in a nitrogen atmosphere. By doing so, the orientation of the liquid crystal compound was fixed and the optically anisotropic layer was produced.
  • ⁇ n 650 ⁇ d (Re (650)) of the obtained optically anisotropic layer was 162.5 nm.
  • composition C-1 Liquid crystal compound L-3 42.00 parts by mass Liquid crystal compound L-4 42.00 parts by mass Liquid crystal compound L-5 16.00 parts by mass Polymerization initiator PI-1 0.50 parts by mass Leveling agent G-1 0.20 parts by mass Methyl ethyl ketone 176.00 parts by mass Cyclopentanone 44.00 parts by mass ⁇
  • a circularly polarizing plate R was obtained by attaching a polarizing plate to the triacetylcellulose film side of the optically anisotropic layer ( ⁇ / 4 plate) via an adhesive.
  • the relative light intensity was measured by the method shown in FIG.
  • the relative light intensity of the transmitted light with respect to the incident light when light was incident on the produced optical element from the front was measured.
  • laser light L having output center wavelengths of red light (650 nm), green light (530 nm), and blue light (450 nm) was vertically incident from the light source 100 onto the manufactured optical element S.
  • the transmission angle was calculated by capturing the transmitted light with a screen arranged at a distance of 100 cm.
  • the light intensity of the transmitted light Lt transmitted at the transmission angle ⁇ was measured by the photodetector 102.
  • the transmission angle ⁇ was the transmission angle measured previously.
  • light was injected into the produced optical element and evaluated. .
  • Example 1 In Comparative Example 1 and Example 1, the results of measuring the relative light intensity of the transmitted light in the produced optical element with respect to the incident light were compared. In contrast to Comparative Example 1, in Example 1, the relative light intensity of the transmitted light was strong, and the amount of transmitted light was improved. In particular, the improvement in the amount of transmitted light with red light (650 nm) was great. Further, Example 1 has a smaller wavelength difference in relative light intensity of transmitted light than Comparative Example 1, and the wavelength dependency is improved.
  • Example 2 In Comparative Example 2 and Example 2, the results of measuring the relative light intensity of the transmitted light in the manufactured optical element with respect to the incident light were compared. In contrast to the comparative example 2, the relative light intensity of the transmitted light was stronger in the example 2, and the transmitted light amount was improved. In particular, the improvement in the amount of transmitted light with red light (650 nm) was great. In addition, Example 2 has a smaller wavelength difference in relative light intensity of transmitted light than Example 1, and wavelength dependency is improved.
  • the relative light intensity was measured by the method shown in FIG.
  • the relative light intensity of the reflected light with respect to the incident light when light was incident on the manufactured optical element from the front (in the direction of an angle of 0 ° with respect to the normal) was measured.
  • laser light L having output center wavelengths at 650 nm and 635 nm was vertically incident on the manufactured optical element S from the light source 100.
  • the reflection angle was calculated by capturing the reflected light with a screen placed at a distance of 100 cm.
  • the light intensity of the reflected light Lr reflected at the reflection angle ⁇ was measured by the photodetector 102.
  • the ratio of the light intensity of the reflected light Lr to the light intensity of the light L was taken, and the relative light intensity value with respect to the incident light (laser light L) of the reflected light Lr was obtained (reflected light Lr / laser light L).
  • the reflection angle ⁇ was the previously measured reflection angle.
  • light was injected into the produced optical element and evaluated.
  • Comparative Example 3 and Example 3 the results of measuring the relative light intensity of the reflected light with respect to the incident light in the produced optical element were compared.
  • the relative light intensity of the reflected light was strong in the example 3, and the reflected light quantity was improved.
  • the amount of reflected light at 650 nm was improved, the wavelength difference in the relative intensity of reflected light was small, and the wavelength dependency was improved.
  • the predetermined optical element can transmit or reflect while reducing the wavelength dependency of the light intensity of the transmitted light or reflected light. From the above results, the effects of the present invention are clear.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本発明は、入射した光を所定の方向に角度を持たせて透過または反射することができ、さらに、透過光量または反射光量の波長依存性が小さい光学素子、および、この光学素子を用いる導光素子の提供を課題とする。本発明の光学素子は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を備え、光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。

Description

光学素子および導光素子
 本発明は、透過した光を屈折させる光学素子、および、この光学素子を用いる導光素子に関する。
 近年、非特許文献1に記載されるような、実際に見ている光景に、仮想の映像および各種の情報等を重ねて表示する、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラスが実用化されている。ARグラスは、スマートグラス、ヘッドマウントディスプレイ(HMD(Head Mounted Display))、および、ARメガネ等とも呼ばれている。
 非特許文献1に示されるように、ARグラスは、一例として、ディスプレイ(光学エンジン)が表示した映像を、導光板の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者が実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
 ARグラスでは、回折素子を用いて、ディスプレイからの光(投影光)を回折(屈折)させて導光板の一方の端部に入射する。これにより、角度を付けて導光板に光を導入して、導光板内で光を伝播させる。導光板を伝播した光は、導光板の他方の端部において同じく回折素子によって回折されて、導光板から、使用者による観察位置に出射される。
 ARグラスに用いられる導光板としては、一例として、特許文献1に記載される導光板(導波路)が知られている。
 この導光板は、光を反射して導波する前面および後面を有し、前面または後面に設けられる第1の部分、および、前面または後面に設けられる第2の部分を有する。第1の部分は、第1の部分からの反射によって、第1の量だけ光の位相を変化させる構造を有する。また、同じ表面の第2の部分は、第2の部分からの反射によって、第1の量とは異なる第2の量だけ光の位相を変化させる、第1の部分とは異なる構造を有する。さらに、この導光板において、第1の部分は、第2の量と第1の量との差に実質的に一致する距離だけ、第2の部分とオフセットされる構成を有する。
米国特許第2016/0231568号公報 特表2010-525394号公報
 特許文献2に記載されているような面内で液晶配向パターンを変化させて光を回折させる素子は、ARグラス等の光学部材としての適用が期待される。しかしながら、広帯域または複数の波長からなる光に対しては、透過光の強度が弱くなるという問題がある。特許文献2においては、液晶を多層化した複雑な層構成を用いる方法が提案されている。
 本発明は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、簡易な構成で、広い波長領域にわたって、屈折して透過する光または所定の方向に反射する光の光強度が強く、例えば、同じ方向から入射した異なる波長の光が、屈折して透過したとき、または、所定の方向に反射したとき、いずれの波長でも透過光または反射光が明るい光学素子を提供することを課題とする。
 また、本発明は、この光学素子を用いる導光素子を提供することも課題とする。
 この課題を解決するために、本発明の光学素子は、以下の構成を有する。
(1) 液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を備え、
 光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい、光学素子。
(2) 赤外線吸収色素の波長700~2000nmの吸光度の積算値が、赤外線吸収色素の波長400~700nmの吸光度の積算値よりも大きい、(1)に記載の光学素子。
(3) 赤外線吸収色素が、後述する式(1)で表される化合物である、(1)または(2)に記載の光学素子。
(4) 光学軸が光学異方性層の厚み方向でねじれて回転する領域を有する、(1)~(3)のいずれかに記載の光学素子。
(5) 液晶化合物が厚み方向にコレステリック配向している、(1)~(4)のいずれかに記載の光学素子。
(6) 液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、液晶配向パターンにおける1周期の長さが異なる領域を有する、(1)~(5)のいずれかに記載の光学素子。
(7) 液晶配向パターンにおける液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向に向かって、液晶配向パターンの1周期が、漸次、短くなる、(1)~(6)のいずれかに記載の光学素子。
(8) 光学異方性層の液晶配向パターンが、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、(1)~(7)のいずれかに記載の光学素子。
(9) 光学異方性層を、複数層、備え、
 光学異方性層の厚み方向でねじれて回転する方向が互いに異なる光学異方性層を有する、(1)~(8)のいずれかに記載の光学素子。
(10) 液晶配向パターンにおける1周期の長さが50μm以下である、(1)~(9)のいずれかに記載の光学素子。
(11) (1)~(10)のいずれかに記載の光学素子と、導光板とを含む、導光素子。
 本発明の光学素子は、広い波長領域にわたって、屈折して透過する光または所定の方向に反射する光の光強度が強く、例えば、同じ方向から入射した異なる波長の光が、屈折して透過したとき、または、所定の方向に反射したとき、いずれの波長でも明るい光を出射できる。
 また、この光学素子を用いる本発明の導光素子は、1枚の導光板で、波長の異なる複数種の光を導光して、明るい光を出射できる。
本発明の光学素子の一例を概念的に示す図である。 図1に示す光学素子の光学異方性層を概念的に示す図である。 図1に示す光学素子の光学異方性層の平面図である。 図1に示す光学素子の光学異方性層の作用を示す概念図である。 図1に示す光学素子の光学異方性層の作用を示す概念図である。 従来の逆波長分散性を示す光学異方性層の波長分散と理想の位相差の波長分散との比較を示す図である。 有機分子の屈折率と吸収係数との波長分散特性を示す図である。 所定の吸収特性の有無による異常光線屈折率neと常光線屈折率noとの波長分散との比較を示す図である。 図1に示す光学素子の配向膜を露光する露光装置の一例を概念的に示す図である。 本発明の光学素子の光学異方性層の別の例の平面図である。 図10に示す光学異方性層を形成する配向膜を露光する露光装置の一例を概念的に示す図である。 本発明の導光素子の一例を用いるARグラスの一例を概念的に示す図である。 本発明の光学素子の光学異方性層の別の例を概念的に示す図である。 光強度の測定方法を説明するための概念図である。 光強度の測定方法を説明するための概念図である。
 以下、本発明の光学素子について、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
 本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
 本明細書において、「同一」は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。
 本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長域の光を示す。非可視光は、380nm未満の波長域および780nmを超える波長域の光である。
 また、可視光のうち、420~490nmの波長域の光は青色光であり、495~570nmの波長域の光は緑色光であり、620~750nmの波長域の光は赤色光である。
 本明細書において、Re(λ)は、波長λにおける面内のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
 本明細書において、Re(λ)は、AxoScan(Axometrics社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
   遅相軸方向(°)
   Re(λ)=R0(λ)
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScanで算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
 本発明の光学素子は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を備え、
 光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。
 後に詳述するが、本発明の光学素子は、このような構成を有することにより、入射して透過する光の光強度の波長依存性を小さくすることができる。
[光学素子の態様]
 図1に、本発明の光学素子の一例を概念的に示す。
 図示例の光学素子10は、第1光学異方性部材12を有する。
 前述のように、本発明の光学素子は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された、液晶化合物由来の光学軸が回転する所定の液晶配向パターンを有する光学異方性層を、厚さ方向に配列したものである。第1光学異方性部材12は、支持体20、配向膜24Aおよび第1光学異方性層26A、を有する。
 また、図示例の光学素子10は、各光学異方性部材に支持体20を有しているが、本発明の光学素子は、光学異方性部材毎に支持体20を設けなくてもよい。
 例えば、本発明の光学素子は、上記構成から、支持体20を剥離して、配向膜24Aおよび第1光学異方性層26Aのみで、または、配向膜24Aも剥離して、第1光学異方性層26Aのみで、本発明の光学素子を構成してもよい。
 すなわち、本発明の光学素子は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を備え、
 光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
 赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きいものであれば、各種の層構成が利用可能である。
 <光学異方性部材>
 本発明の光学素子10は、第1光学異方性部材12を設けたものである。
 前述のように、第1光学異方性部材12は、支持体20、配向膜24Aおよび第1光学異方性層26A、を有する。
 <<支持体>>
 第1光学異方性部材12において、支持体20は、配向膜24A、ならびに、第1光学異方性層26Aを支持するものである。
 以下の説明では、配向膜を他の配向膜と区別する必要がない場合には、単に『配向膜』とも言う。また、以下の説明では、光学異方性層を他の光学異方性層と区別する必要がない場合には、単に『光学異方性層』とも言う。
 支持体20は、配向膜および光学異方性層を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
 支持体20としては、透明支持体が好ましく、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹脂フィルム、セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂フィルム、シクロオレフィンポリマー系フィルム(例えば、商品名「アートン」、JSR社製、商品名「ゼオノア」、日本ゼオン社製)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、および、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
 支持体20は、可撓性のフィルムに限らず、ガラス基板等の非可撓性の基板であってもよい。
 支持体20の厚さには、制限はなく、光学素子10の用途および支持体20の形成材料等に応じて、配向膜および光学異方性層を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
 支持体20の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
 <<配向膜>>
 第1光学異方性部材12において、支持体20の表面には配向膜24Aが形成される。
 配向膜24Aは、第1光学異方性部材12の第1光学異方性層26Aを形成する際に、液晶化合物30を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
 後述するが、本発明の光学素子10において、光学異方性層は、液晶化合物30に由来する光学軸30A(図3参照)の向きが、面内の一方向(後述する矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。従って、各光学異方性部材の配向膜は、光学異方性層が、この液晶配向パターンを形成できるように、形成される。
 以下の説明では、『光学軸30Aの向きが回転』を単に『光学軸30Aが回転』とも言う。
 配向膜は、公知の各種のものが利用可能である。
 例えば、ポリマー等の有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチル等の有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
 ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
 配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報に記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
 本発明の光学素子10においては、配向膜は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、本発明の光学素子10においては、配向膜として、支持体20上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
 偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
 本発明に利用可能な光配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性エステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物(特に、シンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等)が好ましい。
 中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性エステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
 配向膜の厚さには制限はなく、配向膜の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
 配向膜の形成方法には制限はなく、配向膜の形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜を支持体20の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜をレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
 図9に、配向膜を露光して配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。なお、図9に示す例では、一例として、第1光学異方性部材12の配向膜24Aの露光を例示している。
 図9に示す露光装置60は、レーザ62を備えた光源64と、レーザ62が出射したレーザ光Mの偏光方向を変えるλ/2板65と、レーザ62が出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離する偏光ビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。
 なお、図示は省略するが、光源64は直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
 配向パターンを形成される前の配向膜24Aを有する支持体20が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜24A上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜24Aに照射して露光する。
 この際の干渉により、配向膜24Aに照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜24Aにおいて、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。
 露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に沿って連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸30Aが回転する1方向における、光学軸30Aが180°回転する1周期の長さ(1周期Λ)を調節できる。
 このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜上に、光学異方性層を形成することにより、後述するように、液晶化合物30に由来する光学軸30Aが一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、第1光学異方性層26Aを形成できる。
 また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を各々90°回転することにより、光学軸30Aの回転方向を逆にすることができる。
 なお、本発明の光学素子において、配向膜は、好ましい態様として設けられるものであり、必須の構成要件ではない。
 例えば、支持体20をラビング処理する方法、支持体20をレーザ光等で加工する方法等によって、支持体20に配向パターンを形成することにより、第1光学異方性層26A等が、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。
 <<光学異方性層>>
 第1光学異方性部材12において、配向膜24Aの表面には、第1光学異方性層26Aが形成される。
 なお、図1(および、後述する図4~5)においては、図面を簡略化して光学素子10の構成を明確に示すために、第1光学異方性層26Aは、配向膜の表面の液晶化合物30(液晶化合物分子)のみを示している。しかしながら、第1光学異方性層26Aは、図2に第1光学異方性層26Aを例示して概念的に示すように、通常の液晶化合物を含む組成物を用いて形成された光学異方性層と同様に、配向された液晶化合物30が積み重ねられた構造を有する。
 また、後述するように光学異方性層には、図示しない赤外線吸収色素も含まれている。
 前述のように、本発明の光学素子10において、光学異方性層(第1光学異方性層26A)は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成されたものである。
 光学異方性層は、面内レタデーションの値をλ/2に設定した場合に、一般的なλ/2板としての機能、すなわち、光学異方性層に入射した光に含まれる互いに直交する2つの直線偏光成分に半波長すなわち180°の位相差を与える機能を有している。
 光学異方性層は、光学異方性層の面内において、液晶化合物に由来する光学軸の向きが、矢印Xで示す一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
 なお、液晶化合物30に由来する光学軸30Aとは、液晶化合物30において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物30が棒状液晶化合物である場合には、光学軸30Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。
 以下の説明では、『矢印Xで示す一方向』を単に『矢印X方向』とも言う。また、以下の説明では、液晶化合物30に由来する光学軸30Aを、『液晶化合物30の光学軸30A』または『光学軸30A』とも言う。
 光学異方性層において、液晶化合物30は、それぞれ、光学異方性層において、矢印X方向と、この矢印X方向と直交するY方向とに平行な面内に二次元的に配向している。なお、図1、図2、後述する図4~図5では、Y方向は、紙面に直交する方向となる。
 図3に、第1光学異方性層26Aの平面図を概念的に示す。
 なお、平面図とは、図1において、光学素子10を上方から見た図であり、すなわち、光学素子10を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。言い換えれば、第1光学異方性層26Aを主面と直交する方向から見た図である。
 また、図3では、本発明の光学素子10の構成を明確に示すために、図1と同様、液晶化合物30は配向膜24Aの表面の液晶化合物30のみを示している。しかしながら、第1光学異方性層26Aは、厚さ方向には、図2に示されるように、この配向膜24Aの表面の液晶化合物30から、液晶化合物30が積み重ねられた構造を有するのは、前述のとおりである。
 なお、図3では、第1光学異方性層26Aを代表例として説明するが、後述する液晶配向パターンの1周期の長さ(1周期Λ)が異なる以外は、基本的に、同様の構成および作用効果を有する。
 第1光学異方性層26Aは、第1光学異方性層26Aの面内において、液晶化合物30に由来する光学軸30Aの向きが、矢印X方向に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
 液晶化合物30の光学軸30Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物30の光学軸30Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
 なお、矢印X方向に互いに隣接する液晶化合物30の光学軸30Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
 一方、第1光学異方性層26Aを形成する液晶化合物30は、矢印X方向と直交するY方向、すなわち光学軸30Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸30Aの向きが等しい液晶化合物30が等間隔で配列されている。
 言い換えれば、第1光学異方性層26Aを形成する液晶化合物30において、Y方向に配列される液晶化合物30同士では、光学軸30Aの向きと矢印X方向とが成す角度が等しい。
 本発明の光学素子10においては、このような液晶化合物30の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する矢印X方向において、液晶化合物30の光学軸30Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。言い換えれば、液晶配向パターンにおける1周期の長さは、液晶化合物30の光学軸30Aと矢印X方向とのなす角度がθからθ+180°となるまでの距離により定義される。
 すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。具体的には、図3に示すように、矢印X方向と光学軸30Aの方向とが一致する2つの液晶化合物30の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』とも言う。
 本発明の光学素子10において、光学異方性層の液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸30Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
 前述のように光学異方性層において、Y方向に配列される液晶化合物30は、光学軸30Aと矢印X方向(液晶化合物30の光学軸の向きが回転する1方向)とが成す角度が等しい。この光学軸30Aと矢印X方向とが成す角度が等しい液晶化合物30が、Y方向に配置された領域を、領域Rとする。
 この場合に、それぞれの領域Rにおける面内レタデーション(Re)の値は、半波長すなわちλ/2であるのが好ましい。これらの面内レタデーションは、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnと光学異方性層の厚さとの積により算出される。ここで、光学異方性層における領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差とは、領域Rの面内における遅相軸の方向の屈折率と、遅相軸の方向に直交する方向の屈折率との差により定義される屈折率差である。すなわち、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差Δnは、光学軸30Aの方向の液晶化合物30の屈折率と、領域Rの面内において光学軸30Aに垂直な方向の液晶化合物30の屈折率との差に等しい。つまり、上記屈折率差Δnは、液晶化合物の屈折率差に等しい。
 このような光学異方性層(第1光学異方性層26A)に円偏光が入射すると、光は、屈折され、かつ、円偏光の方向が変換される。
 この作用を、図4に第1光学異方性層26Aを例示して概念的に示す。なお、第1光学異方性層26Aは、液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2であるとする。
 図4に示すように、第1光学異方性層26Aの液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2の場合に、第1光学異方性層26Aに左円偏光である入射光L1が入射すると、入射光L1は、第1光学異方性層26Aを通過することにより180°の位相差が与えられて、透過光L2は、右円偏光に変換される。
 また、入射光L1は、第1光学異方性層26Aを通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L1の絶対位相の変化量が異なる。さらに、第1光学異方性層26Aに形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、第1光学異方性層26Aを通過した入射光L1には、図4に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q1が与えられる。これにより、矢印X方向に対して逆の方向に傾いた等位相面E1が形成される。
 そのため、透過光L2は、等位相面E1に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L1の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、左円偏光の入射光L1は、入射方向に対して矢印X方向に一定の角度だけ傾いた、右円偏光の透過光L2に変換される。
 一方、図5に概念的に示すように、第1光学異方性層26Aの液晶化合物の屈折率差と光学異方性層の厚さとの積の値がλ/2のとき、第1光学異方性層26Aに右円偏光の入射光L4が入射すると、入射光L4は、第1光学異方性層26Aを通過することにより、180°の位相差が与えられて、左円偏光の透過光L5に変換される。
 また、入射光L4は、第1光学異方性層26Aを通過する際に、それぞれの液晶化合物30の光学軸30Aの向きに応じて絶対位相が変化する。このとき、光学軸30Aの向きは、矢印X方向に沿って回転しながら変化しているため、光学軸30Aの向きに応じて、入射光L4の絶対位相の変化量が異なる。さらに、第1光学異方性層26Aに形成された液晶配向パターンは、矢印X方向に周期的なパターンであるため、第1光学異方性層26Aを通過した入射光L4は、図5に示すように、それぞれの光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2が与えられる。
 ここで、入射光L4は、右円偏光であるので、光学軸30Aの向きに対応した矢印X方向に周期的な絶対位相Q2は、左円偏光である入射光L1とは逆になる。その結果、入射光L4では、入射光L1とは逆に矢印X方向に傾斜した等位相面E2が形成される。
 そのため、入射光L4は、等位相面E2に対して垂直な方向に向かって傾くように屈折され、入射光L4の進行方向とは異なる方向に進行する。このように、入射光L4は、入射方向に対して矢印X方向とは逆の方向に一定の角度だけ傾いた左円偏光の透過光L5に変換される。
 第1光学異方性層26Aにおいて、複数の領域Rの面内レタデーションの値は、半波長であるのが好ましいが、波長が550nmである入射光に対する第1光学異方性層26Aの複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが下記式(X-1)に規定される範囲内であるのが好ましい。ここで、Δn550は、入射光の波長が550nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差であり、dは、第1光学異方性層26Aの厚さである。
  200nm≦Δn550×d≦350nm・・・(X-1)
 すなわち、第1光学異方性層26Aの複数の領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dが式(X-1)を満たしていれば、第1光学異方性層26Aに入射した光の十分な量の円偏光成分を、矢印X方向に対して順方向または逆方向に傾いた方向に進行する円偏光に変換することができる。面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、225nm≦Δn550×d≦340nmがより好ましく、250nm≦Δn550×d≦330nmがさらに好ましい。
 なお、上記式(X-1)は波長550nmである入射光に対する範囲であるが、波長がλnmである入射光に対する光学異方性層の複数の領域Rの面内レタデーションRe(λ)=Δnλ×dは下記式(X-2)に規定される範囲内であるのが好ましく、適宜設定することができる。
  0.7×(λ/2)nm≦Δnλ×d≦1.3×(λ/2)nm・・・(X-2)
 また、第1光学異方性層26Aにおける、複数の領域Rの面内レタデーションの値は、上記式(X-1)の範囲外で用いることもできる。具体的には、Δn550×d<200nmまたは350nm<Δn550×dとすることで、入射光の進行方向と同一の方向に進行する光と、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光に分けることができる。Δn550×dが0nmまたは550nmに近づくと入射光の進行方向と同一の方向に進行する光の成分は増加し、入射光の進行方向とは異なる方向に進行する光の成分は減少する。
 また、光学異方性層は、入射光の波長に対して広帯域であることが望ましい。
 本発明の光学異方性層に含まれる赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。この吸収特性によって、得られる効果について以下に詳述する。
 まず、図6に、測定波長550nmでの位相差(Re(550nm))を1として規格化した可視光線領域での各波長における位相差(Re)の波長分散特性を示す。例えば、上述した理想的なλ/2板は、図6の点線に示すように、位相差が測定波長に対し比例関係にあるため、測定波長が長いほど位相差が大きくなる「負の分散」特性を有する。それに対して、従来の逆波長分散性を示す光学異方性層は、図6の実線に示すように、短波長領域においては点線で示す理想曲線と重なる位置にもあるが、長波長領域においては理想曲線から外れる傾向を示す。
 本発明の光学異方性層においては、赤外線吸収色素が波長700~2000nmにおける吸収特性を有することにより、白抜き矢印で示すように、長波長領域における光学特性を理想曲線に近づけることができる。
 上記特性が得られる理由としては、まず、一般的な有機分子の屈折率波長分散特性について図7を参照しながら説明する。図7中、上側は波長に対する屈折率の挙動を示し、下側では波長に対する吸収特性の挙動(吸収スペクトル)を示す。
 有機分子は、固有吸収波長から離れた領域(図7のaの領域)における屈折率nは波長が増すと共に単調に減少する。このような分散は「正常分散」と言われる。これに対して、固有吸収を含む波長域(図7のbの領域)における屈折率nは、波長が増すとともに急激に増加する。このような分散は「異常分散」と言われる。
 つまり、図7に示すように、吸収がある波長領域の直前においては屈折率の増減が観察される。
 本発明の光学異方性層において、液晶化合物の配向に沿って、赤外線吸収色素も合わせて配向する。その際、赤外線吸収色素の長軸が液晶化合物の光学軸と平行となるように、赤外線吸収色素が配向する。
 そのため、光学異方性層の上述した各領域Rにおいては、液晶化合物の光学軸に赤外線吸収色素の長軸が平行となるように、赤外線吸収色素が配置される。言い換えれば、領域Rの面内における遅相軸の方向に赤外線吸収色素の長軸が配向となるように、赤外線吸収色素が配置される。なお、上記遅相軸とは液晶化合物の光学軸に由来する軸であり、主に液晶化合物の屈折率が最も大きい方向に該当する。
 そのため、上述したように、光学異方性層は、光学異方性層の面内において、液晶化合物に由来する光学軸の向きが、一方向(図3の矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有しているが、同時に、光学異方性層は、光学異方性層の面内において、赤外線吸収色素に長軸の向きが、上記一方向と同一の方向(図3の矢印X方向)に沿って連続的に回転しながら変化する配向パターンも有している。
 上述したように、赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。そのため、赤外線吸収色素の吸収特性の影響を受けて、光学異方性層の各領域Rにおいては、領域Rにおける進相軸の方向(遅相軸の方向と直交する方向)での波長700~2000nmにおける吸収が、遅相軸の方向での波長700~2000nmにおける吸収よりも大きくなる。以後、このような吸収特性を、吸収特性Xともいう。後段で詳述するように、上記吸収特性Xは、光学異方性層中において赤外線吸収色素の吸光度の高い軸方向を進相軸の方向と平行になるように配置することにより達成される。
 吸収特性Xを示す光学異方性層の領域Rにおいては、吸収特性Xを有さない光学異方性層の領域Rよりも、常光線屈折率がより低下する。
 具体的には、図8において、上記吸収特性Xの有無による異常光線屈折率neと常光線屈折率noとの波長分散の比較を示す図である。図8中、太線は吸収特性Xがない場合の異常光線屈折率neのカーブを示し、実線は吸収特性Xがない場合の常光線屈折率noのカーブを示す。それに対して、吸収特性Xを有する光学異方性層の領域Rにおいては、上記図7で示したような波長700~2000nmの吸収に由来する影響を受けて、破線で示すように可視光線領域の長波長領域において常光線屈折率noの値がより低下する。結果として、可視光線領域の長波長領域において、異常光線屈折率neと常光線屈折率noとの差である複屈折(屈折率差)Δnがより大きくなり、図6に示す矢印の挙動が達成される。図6のような挙動が達成されると、光学異方性層の領域Rの分散特性が理想曲線により近くなり、同じ方向から入射した異なる波長の光が、屈折して透過したとき、いずれの波長でも透過光が明るい状況が得られる。
 以下、光学異方性層の構成について詳述する。
 波長450nmにおける第1光学異方性層26Aの領域Rの面内レタデーションRe(450)=Δn450×dと、波長550nmにおける第1光学異方性層26Aの領域Rの面内レタデーションRe(550)=Δn550×dは、下記式(A)を満たすのが好ましい。ここで、Δn450は、波長450nmである場合の、領域Rの屈折率異方性に伴う屈折率差である。
  (Δn450×d)/(Δn550×d)<1.0・・・(A)
 式(A)は、第1光学異方性層26Aの領域Rが逆分散性を有していることを表している。すなわち、式(A)が満たされることにより、第1光学異方性層26Aは、広帯域の波長の入射光に対応できる。
 なかでも、(Δn450×d)/(Δn550×d)は、0.97以下が好ましく、0.92以下がより好ましく、0.87以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、0.70以上の場合が多い。
 光学異方性層の(Δn650×d)/(Δn550×d)は特に制限されないが、1.05以上が好ましく、1.10以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、1.25以下が好ましく、1.20以下がより好ましい。
 なお、Re(650))=Δn650×dは、波長650nmにおける光学異方性層の領域Rの面内レタデーションを表す。
 また、組成物に捩れ成分を付与することにより、また、異なる位相差層を積層することにより、入射光の波長に対して光学異方性層を実質的に広帯域にすることも好ましい。例えば、光学異方性層において、捩れ方向が異なる2層の液晶を積層することによって広帯域のパターン化されたλ/2板を実現する方法が特開2014-089476号公報等に示されており、本発明において好ましく使用することができる。
 ここで、第1光学異方性層26Aに形成された液晶配向パターンの1周期Λを変化させることにより、透過光L2およびL5の屈折の角度を調節できる。具体的には、液晶配向パターンの1周期Λが短いほど、互いに隣接した液晶化合物30を通過した光同士が強く干渉するため、透過光L2およびL5を大きく屈折させることができる。さらに、矢印X方向に沿って回転する、液晶化合物30の光学軸30Aの回転方向を逆方向にすることにより、透過光の屈折の方向を、逆方向にできる。
 光学異方性層は、液晶化合物(例えば、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物)および赤外線吸収色素を含む組成物の硬化層からなり、液晶化合物の光学軸(棒状液晶化合物の光学軸または円盤状液晶化合物の光学軸)が、上記のように配向された液晶配向パターンを有している。
 支持体20上に配向膜を形成し、配向膜上に組成物を塗布して、硬化することにより、組成物の硬化層からなる光学異方性層を得ることができる。なお、いわゆるλ/2板として機能するのは光学異方性層であるが、本発明は、支持体20および配向膜を一体的に備えた積層体がλ/2板として機能する態様を含む。
 また、光学異方性層を形成するための組成物は、液晶化合物(棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物)および赤外線吸収色素を含み、さらに、レベリング剤、配向制御剤、重合開始剤および配向助剤等のその他の成分を含んでいてもよい。
 光学異方性層においては、光学異方性層の領域Rの進相軸の方向での波長700~2000nmにおける吸収(以下、「吸収F」ともいう)が、光学異方性層の領域Rの遅相軸の方向での波長700~2000nmにおける吸収(以下、「吸収S」ともいう)よりも大きい。
 上記「吸収Fが吸収Sよりも大きい」とは、光学異方性層の領域Rの進相軸に平行な偏光を光学異方性層に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長700~2000nmにおける最大吸光度が、光学異方性層の領域Rの遅相軸に平行な偏光を光学異方性層に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長700~2000nmにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
 なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて実施できる。
 なお、上記のような吸収の異方性は、後述するように赤外線吸収色素を用いることにより実現できる。特に、二色性の赤外線吸収色素を用いて、この色素の吸光度のより高い軸方向を光学異方性層の領域Rの進相軸方向と平行とすることにより、吸収Fを吸収Sよりも大きくできる。
 赤外線吸収色素の波長700~2000nmにおける極大吸収波長における光学異方性層の領域Rの配向秩序度Sは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、式(B)の関係を満たすことが好ましい。
 式(B)  -0.50<S<-0.15
 なかでも、配向秩序度Sは-0.40~-0.20であることがより好ましい。
 本明細書において、波長λnmにおける光学異方性層の領域Rの配向秩序度S(λ)は、式(C)で表される値である。
 式(C)  S(λ)=(Ap-Av)/(Ap+2Av)
 式(C)中、Apは、光学異方性層の領域Rの遅相軸方向に対して平行方向に偏光した光に対する吸光度を表す。Avは、光学異方性層の領域Rの遅相軸方向に対して直交方向に偏光した光に対する吸光度を示す。
 光学異方性層の領域Rの配向秩序度S(λ)は、光学異方性層の領域Rの偏光吸収測定により求めることができる。なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて実施できる。λは、光学異方性層の領域Rの吸収測定で得られた波長700~2000nmにおける吸収スペクトルの極大吸収波長である。
 光学異方性層は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物から形成された層である。以下では、使用される材料について詳述し、その後、光学異方性層の製造方法について詳述する。
―液晶化合物―
 液晶化合物の種類は特に制限されないが、その形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(円盤状液晶化合物。ディスコティック液晶化合物)とに分類できる。さらにそれぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。なお、2種以上の棒状液晶化合物、2種以上の円盤状液晶化合物、または、棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
 液晶化合物の極大吸収波長の位置は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、紫外線領域に位置することが好ましい。
 光学特性の温度変化および湿度変化を小さくできることから、液晶化合物としては、重合性基を有する液晶化合物(棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物)が好ましい。液晶化合物は2種類以上の混合物でもよく、その場合、少なくとも1つが2以上の重合性基を有していることが好ましい。
 つまり、光学異方性層は、重合性基を有する液晶化合物(棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物)が重合等によって固定されて形成された層であることが好ましく、この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
 上記重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合またはカチオン重合が可能な重合性基が好ましい。
 ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基またはメタアクリロイル基が好ましい。
 カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
 特に、好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 なかでも、液晶化合物としては、式(I)で表される化合物が好ましい。
式(I) L-SP-A-D-G-D-Ar-D-G-D-A-SP-L
 上記式(I)中、D、D、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。
 R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
 また、上記式(I)中、GおよびGは、それぞれ独立に、炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基を表し、脂環式炭化水素基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-または-NH-で置換されていてもよい。
 また、上記式(I)中、AおよびAは、それぞれ独立に、単結合、炭素数6以上の芳香環、または、炭素数6以上のシクロアルキレン環を表す。
 また、上記式(I)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~14の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数1~14の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、重合性基を表す。
 また、上記式(I)中、LおよびLは、それぞれ独立に1価の有機基(例えば、アルキル基、または、重合性基)を表す。
 なお、Arが後述する式(Ar-1)、式(Ar-2)、式(Ar-4)、または、式(Ar-5)で表される基である場合、LおよびLの少なくとも一方は重合性基を表す。また、Arが、後述する式(Ar-3)で表される基である場合は、LおよびLならびに下記式(Ar-3)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 上記式(I)中、GおよびGが示す炭素数5~8の2価の脂環式炭化水素基としては、5員環または6員環が好ましい。また、脂環式炭化水素基は、飽和脂環式炭化水素基でも不飽和脂環式炭化水素基でもよいが、飽和脂環式炭化水素基が好ましい。GおよびGで表される2価の脂環式炭化水素基としては、例えば、特開2012-21068号公報の段落[0078]の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 上記式(I)中、AおよびAが示す炭素数6以上の芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環等の芳香族炭化水素環;フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環等の芳香族複素環;が挙げられる。なかでも、ベンゼン環(例えば、1,4-フェニル基等)が好ましい。
 また、上記式(I)中、AおよびAが示す炭素数6以上のシクロアルキレン環としては、例えば、シクロヘキサン環、および、シクロヘキセン環等が挙げられ、なかでも、シクロヘキサン環(例えば、シクロヘキサン-1,4-ジイル基等)が好ましい。
 上記式(I)中、SPおよびSPが示す炭素数1~14の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、または、ブチレン基が好ましい。
 上記式(I)中、LおよびLで表される重合性基は、特に制限されないが、ラジカル重合性基(ラジカル重合可能な基)またはカチオン重合性基(カチオン重合可能な基)が好ましい。
 ラジカル重合性基の好適範囲は、上述の通りである。
 一方、上記式(I)中、Arは、下記式(Ar-1)~(Ar-5)で表される基からなる群から選択されるいずれかの芳香環を表す。なお、下記式(Ar-1)~(Ar-5)中、*1はDとの結合位置を表し、*2はDとの結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 ここで、上記式(Ar-1)中、Qは、NまたはCHを表し、Qは、-S-、-O-、または、-N(R)-を表し、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、Yは、置換基を有してもよい、炭素数6~12の芳香族炭化水素基、または、炭素数3~12の芳香族複素環基を表す。
 Rが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基が挙げられる。
 Yが示す炭素数6~12の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、および、ナフチル基等のアリール基が挙げられる。
 Yが示す炭素数3~12の芳香族複素環基としては、例えば、チエニル基、チアゾリル基、フリル基、ピリジル基、および、ベンゾフリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。なお、芳香族複素環基には、ベンゼン環と芳香族複素環とが縮合した基も含まれる。
 また、Yが有していてもよい置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、シアノ基、および、ハロゲン原子等が挙げられる。
 アルキル基としては、例えば、炭素数1~18の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、および、シクロヘキシル基)がより好ましく、炭素数1~4のアルキル基がさらに好ましく、メチル基またはエチル基が特に好ましい。
 アルコキシ基としては、例えば、炭素数1~18のアルコキシ基が好ましく、炭素数1~8のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-ブトキシ基、および、メトキシエトキシ基)がより好ましく、炭素数1~4のアルコキシ基がさらに好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、または、塩素原子が好ましい。
 また、上記式(Ar-1)~(Ar-5)中、Z、ZおよびZは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基、炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基、炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、-NR、または、-SRを表し、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表し、ZおよびZは、互いに結合して環を形成してもよい。環は、脂環式、複素環、および、芳香環のいずれであってもよく、芳香環であることが好ましい。なお、形成される環には、置換基が置換していてもよい。
 炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1~15のアルキル基が好ましく、炭素数1~8のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ペンチル基(1,1-ジメチルプロピル基)、tert-ブチル基、または、1,1-ジメチル-3,3-ジメチル-ブチル基がさらに好ましく、メチル基、エチル基、または、tert-ブチル基が特に好ましい。
 炭素数3~20の1価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、メチルシクロヘキシル基、および、エチルシクロヘキシル基等の単環式飽和炭化水素基;シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基、シクロデセニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロオクタジエニル基、および、シクロデカジエン基等の単環式不飽和炭化水素基;ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、トリシクロ[5.2.1.02,6]デシル基、トリシクロ[3.3.1.13,7]デシル基、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデシル基、および、アダマンチル基等の多環式飽和炭化水素基;が挙げられる。
 炭素数6~20の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、2,6-ジエチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基等が挙げられ、炭素数6~12のアリール基(特にフェニル基)が好ましい。
 ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。
 一方、R~Rが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基が挙げられる。
 また、上記式(Ar-2)および(Ar-3)中、AおよびAは、それぞれ独立に、-O-、-N(R)-、-S-、および、-CO-からなる群から選択される基を表し、Rは、水素原子または置換基を表す。
 Rが示す置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-2)中、Xは、水素原子または置換基が結合していてもよい第14族~第16族の非金属原子を表す。
 また、Xが示す第14族~第16族の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、置換基を有する窒素原子、および、置換基を有する炭素原子が挙げられ、置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 また、上記式(Ar-3)中、DおよびDは、それぞれ独立に、単結合、-O-CO-、-C(=S)O-、-CR-、-CR-CR-、-O-CR-、-CR-O-CR-、-CO-O-CR-、-O-CO-CR-、-CR-O-CO-CR-、-CR-CO-O-CR-、-NR-CR-、または、-CO-NR-を表す。R、R、RおよびRは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、または、炭素数1~4のアルキル基を表す。
 また、上記式(Ar-3)中、SPおよびSPは、それぞれ独立に、単結合、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、または、炭素数1~12の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を構成する-CH-の1個以上が-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、もしくは、-CO-に置換された2価の連結基を表し、Qは、重合性基を表す。
 また、上記式(Ar-3)中、LおよびLは、それぞれ独立に、1価の有機基(例えば、アルキル基、または、重合性基)を表し、上述したように、LおよびLならびに上記式(I)中のLおよびLの少なくとも1つが重合性基を表す。
 また、上記式(Ar-4)~(Ar-5)中、Axは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 また、上記式(Ar-4)~(Ar-5)中、Ayは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選択される少なくとも1つの芳香環を有する、炭素数2~30の有機基を表す。
 ここで、AxおよびAyにおける芳香環は、置換基を有していてもよく、AxとAyとが結合して環を形成していてもよい。
 また、Qは、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~6のアルキル基を表す。
 AxおよびAyとしては、国際公開第2014/010325号パンフレットの段落[0039]~[0095]に記載されたものが挙げられる。
 また、Qが示す炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、および、n-ヘキシル基が挙げられ、置換基としては、上記式(Ar-1)中のYが有していてもよい置換基と同様のものが挙げられる。
 なかでも、本発明の効果がより優れる点で、AおよびAの少なくとも一方が、炭素数6以上のシクロアルキレン環であることが好ましく、AおよびAの一方が、炭素数6以上のシクロアルキレン環であることがより好ましい。
 組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、90質量%以下の場合が多い。
 なお、組成物中の全固形分には、溶媒は含まれない。
―円盤状液晶化合物―
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報に記載の化合物が好ましい。
 なお、光学異方性層に円盤状液晶化合物を用いた場合には、光学異方性層において、液晶化合物30は厚さ方向に立ち上がっており、液晶化合物に由来する光学軸30Aは、円盤面に垂直な軸、いわゆる進相軸として定義される(図13参照)。
―赤外線吸収色素―
 赤外線吸収色素としては、赤外線(特に、波長700~2000mの光)を吸収する色素である。本発明で用いられる赤外線吸収色素においては、赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収は、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。つまり、赤外線吸収色素は、二色性色素である。なお、二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。
 なお、上記「赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収は、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい」とは、赤外線吸収色素の短軸方向に平行な偏光を赤外線吸収色素に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長700~2000nmにおける最大吸光度が、赤外線吸収色素の長軸方向に平行な偏光を赤外線吸収色素に照射した際に得られる吸収スペクトルの波長700~2000nmにおける最大吸光度よりも大きいことを意図する。
 なお、赤外線吸収色素の上記特性を測定する方法としては、例えば、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて、液晶化合物を一軸配向させて得られる試料を用いる方法が挙げられる。上記試料においては、液晶化合物の配向方向に沿って赤外線吸収色素の長軸が平行となるように、赤外線吸収色素が配列していることから、この試料の液晶化合物の一軸配向方向に平行な方向の偏光を照射することにより、赤外線吸収色素の長軸方向の吸収特性を観測でき、液晶化合物の一軸配向方向に直交する方向の偏光を照射することにより、赤外線吸収色素の短軸方向の吸収特性を観測できる。
 なお、上記測定は、赤外線用偏光子を備えた分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて実施できる。
 赤外線吸収色素の種類は特に制限されないが、長軸と短軸とを有する棒状の赤外線吸収色素であることが好ましい。
 赤外線吸収色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、ジインモニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ピリリウム系色素、スクアリリウム系色素、トリフェニルメタン系色素、シアニン系色素、および、アミニウム系色素が挙げられる。
 赤外線吸収色素は1種単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
 赤外線吸収色素の極大吸収波長は、本発明の効果がより優れる点で、650~1500nmに位置することが好ましく、700~1300nmに位置することがより好ましい。
 本発明の効果がより優れる点で、赤外線吸収色素の波長700~2000nmの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素の波長400~700nmの吸光度の積算値よりも大きいことが好ましい。
 上記吸光度の積算値とは、X~Ynmにおけるそれぞれの波長における吸光度を合計した値である。
 上記測定は、分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて実施できる。
 本発明の効果がより優れる点で、赤外線吸収色素はメソゲン基を有することが好ましい。赤外線吸収色素がメソゲン基を有することにより、上述した液晶化合物と共に配向しやすく、所定の吸収特性の制御がしやすい。
 メソゲン基とは、剛直かつ配向性を有する官能基である。メソゲン基の構造としては、例えば、芳香環基(芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基)および脂環基からなる群から選択される基が、複数個、直接または連結基(例えば、-O-、-CO-、-C(R-、-CH=CH-、-CH=N-、-N=N-、-C≡C-、-NR-、または、これらの組み合わせ(例えば、-COO-、-CONR-、-COOCHCH-、-CONRCHCH-、-OCOCH=CH-、および、-C≡C-C≡C-)を表す。なお、Rは、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表す。)を介して連なった構造が挙げられる。
 赤外線吸収色素の好適態様としては、式(1)で表される化合物が挙げられる。式(1)で表される化合物であれば、短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。
 式(1)で表される化合物は、可視光線領域の吸収が少なく、得られる光学異方性層の着色がより抑制される。また、この化合物はメソゲン基を有する基を含むことから、液晶化合物と共に配向しやすい。
 その際、化合物の中心にある窒素原子を含む縮合環部分から横方向に延びる形でメソゲン基を有する基が配置されているため、形成される光学異方性層の領域Rの遅相軸に対して、上記縮合環部分が直交する方向に配列しやすい。つまり、光学異方性層の領域Rの遅相軸に直交する方向に、縮合環部分に由来する赤外線領域(特に、波長700~2000nm)における吸収が得られやすく、所望の特性を示す光学異方性層が得られやすい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 R11およびR12は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子求引性基であり、R11およびR12は結合して環を形成してもよい。なお、後述するように、R11はメソゲン基を有する基であってもよい。
 置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基(例えば、ヘテロアリール基)、シリル基、および、これらを組み合わせた基等が挙げられる。なお、上記置換基は、さらに置換基で置換されていてもよい。
 また、置換基として、メソゲン基を有する基も挙げられる。メソゲン基を有する基については、後段で詳述する。
 電子求引性基としては、ハメット(Hammett)の置換基定数σp値(シグマパラ値)が正の置換基を表し、例えば、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、および、ヘテロ環基が挙げられる。
 これら電子求引性基はさらに置換されていてもよい。
 ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年L.P.Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、J.A.Dean編、「Lange’s  Handbook  of  Chemistry」第12版,1979年(Mc  Graw-Hill)や「化学の領域」増刊,122号,96~103頁,1979年(南光堂)、Chem.Rev.,1991年,91巻,165~195ページ等に詳しい。本発明において電子求引性基としては、ハメットの置換基定数σp値が0.20以上の置換基が好ましい。σp値としては、0.25以上が好ましく、0.30以上がより好ましく、0.35以上がさらに好ましい。上限は特に制限はないが、0.80以下が好ましい。
 具体例としては、シアノ基(0.66)、カルボキシル基(-COOH:0.45)、アルコキシカルボニル基(-COOMe:0.45)、アリールオキシカルボニル基(-COOPh:0.44)、カルバモイル基(-CONH:0.36)、アルキルカルボニル基(-COMe:0.50)、アリールカルボニル基(-COPh:0.43)、アルキルスルホニル基(-SOMe:0.72)、および、アリールスルホニル基(-SOPh:0.68)が挙げられる。
 本明細書において、Meはメチル基を、Phはフェニル基を表す。なお、括弧内の値は代表的な置換基のσp値をChem.Rev.,1991年,91巻,165~195ページから抜粋したものである。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σp値により限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。
 R11およびR12が結合して環を形成する場合は、5~7員環(好ましくは5~6員環)の環を形成し、形成される環としては通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましい。
 R11およびR12が結合して形成される環としては、1,3-ジカルボニル核、ピラゾリノン核、2,4,6-トリケトヘキサヒドロピリミジン核(チオケトン体も含む)、2-チオ-2,4-チアゾリジンジオン核、2-チオ-2,4-オキサゾリジンジオン核、2-チオ-2,5-チアゾリジンジオン核、2,4-チアゾリジンジオン核、2,4-イミダゾリジンジオン核、2-チオ-2,4-イミダゾリジンジオン核、2-イミダゾリン-5-オン核、3,5-ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン-3-オン核、またはインダノン核が好ましい。
 R11は、ヘテロ環基であることが好ましく、芳香族ヘテロ環基であることがより好ましい。ヘテロ環基は、単環であっても、多環であってもよい。ヘテロ環基としては、ピラゾール環基、チアゾール環基、オキサゾール環基、イミダゾール環基、オキサジアゾール環基、チアジアゾール環基、トリアゾール環基、ピリジン環基、ピリダジン環基、ピリミジン環基、ピラジン環基、これらのベンゾ縮環基(例えば、ベンゾチアゾール環基、ベンゾピラジン環基)もしくはナフト縮環基、または、これら縮環の複合体が好ましい。
 上記ヘテロ環基には、置換基が置換していてもよい。置換基としては、上述したR11およびR12で表される置換基で例示した置換基の例が挙げられる。
 R13は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素(-B(Ra)、Raは置換基を表す)または金属原子を表し、R11と共有結合または配位結合していてもよい。
 R13で表される置換ホウ素の置換基は、R11およびR12について上述した置換基と同義であり、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基が好ましい。置換ホウ素の置換基(例えば、上述した、アルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基)は、さらに置換基で置換されていてもよい。置換基としては、R11およびR12で表される置換基で例示した基が挙げられる。
 また、R13で表される金属原子は、遷移金属原子、マグネシウム原子、アルミニウム原子、カルシウム原子、バリウム原子、亜鉛原子、または、スズ原子が好ましく、アルミニウム原子、亜鉛原子、スズ原子、バナジウム原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、パラジウム原子、イリジウム原子、または、白金原子がより好ましい。
 R14は、それぞれ独立に、メソゲン基を有する基を表す。メソゲン基の定義は、上述した通りである。
 R14は、式(2)で表される基であることが好ましい。*は、結合位置を表す。
 式(2)  *-M-(X-M-X-P
 Mは、置換もしくは無置換のアリーレン基、または、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基を表す。アリーレン基としては、フェニレン基が挙げられる。ヘテロアリーレン基としては、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環(例えば、ベンゾチアゾール環、ベンゾピラジン環)もしくはナフト縮環、または、これら縮環の複合体から任意の2つの水素原子を除いた2価の基が挙げられる。上記アリーレン基および上記ヘテロアリーレン基が置換基を有する場合、置換基としては、R11およびR12で表される置換基で例示した基が挙げられる。
 Xは、単結合、-O-、-CO-、-C(R-、-CH=CH-、-CH=N-、-N=N-、-C≡C-、-NR-、または、これらの組み合わせ(例えば、-COO-、-CONR-、-COOCHCH-、-CONRCHCH-、-OCOCH=CH-、および、-C≡C-C≡C-)を表す。Rは、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表す。
 Mは、置換もしくは無置換のアリーレン基、置換もしくは無置換のヘテロアリーレン基、または、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基を表す。アリーレン基としては、フェニレン基が挙げられる。ヘテロアリーレン基としては、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環(例えば、ベンゾチアゾール環、ベンゾピラジン環)もしくはナフト縮環、または、これら縮環の複合体から任意の2つの水素原子を除いた2価の基が挙げられる。シクロアルキレン基に含まれる炭素数は、5~7が好ましい。上記アリーレン基、上記ヘテロアリーレン基、および、上記シクロアルキレン基が置換基を有する場合、置換基としては、R11およびR12で表される置換基で例示した基が挙げられる。
 Xは、単結合または2価の連結基を表す。2価の連結基としては、例えば、2価の炭化水素基(例えば、炭素数1~10のアルキレン基、炭素数1~10のアルケニレン基、および、炭素数1~10のアルキニレン基等の2価の脂肪族炭化水素基、アリーレン基等の2価の芳香族炭化水素基)、2価の複素環基、-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-、-CO-、または、これらを組み合わせた基(例えば、-O-2価の炭化水素基-、-(O-2価の炭化水素基)-O-(mは、1以上の整数を表す)、および、-2価の炭化水素基-O-CO-等)が挙げられる。Qは、水素原子またはアルキル基を表す。
 nは1~10を表す。なかでも、1~5が好ましく、2~4がより好ましい。
 Pは、水素原子、または、重合性基を表す。重合性基の定義は、後述する液晶化合物が有していてもよい重合性基の定義と同義である。
 赤外線吸収色素は、式(3)で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 R14の定義は、上述した通りである。
 R22は、それぞれ独立に、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、または、含窒素ヘテロアリール基を表す。
 R15およびR16は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表し、R15およびR16は結合して環を形成してよい。形成される環としては、炭素数5~10の脂環、炭素数6~10の芳香族炭化水素環、または、炭素数3~10の芳香族複素環が挙げられる。R15およびR16が結合して形成される環には、さらに置換基が置換していてもよい。置換基としては、R11およびR12で表される置換基の説明で例示した基が挙げられる。
 R17およびR18は、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表す。R17およびR18で表される基には、さらに置換基が置換してもよい。置換基としては、R11およびR12で表される置換基の説明で例示した基が挙げられる。
 Xは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、-NR-、-CRR’-、-CH=CH-、または、-N=CH-を表し、RおよびR’は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、または、アリール基を表す。
 組成物中における赤外線吸収色素の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、液晶化合物全質量に対して、5~70質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましい。
―赤外線吸収色素IR-Aの合成―
 一例として、以下に赤外線吸収色素IR-Aの合成スキームを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 赤外線吸収色素IR-Aは、特開2011-68731号公報を参考にして、上記スキームに従って合成した。
―他の成分―
 上記組成物は、上述した液晶化合物および赤外線吸収色素以外の成分を含んでいてもよい。
 組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤としては、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、および、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせが挙げられる。
 組成物中における重合開始剤の含有量は、組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
 また、組成物は、重合性モノマーを含んでいてもよい。
 重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。なかでも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。また、重合性モノマーとしては、上記の重合性基を有する液晶化合物と共重合性のモノマーが好ましい。例えば、特開2002-296423号公報中の段落[0018]~[0020]に記載の重合性モノマーが挙げられる。
 組成物中における重合性モノマーの含有量は、液晶化合物の全質量に対して、1~50質量%が好ましく、2~30質量%がより好ましい。
 また、組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。
 界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、フッ素系化合物が好ましい。例えば、特開2001-330725号公報中の段落[0028]~[0056]に記載の化合物、および、特願2003-295212号明細書中の段落[0069]~[0126]に記載の化合物が挙げられる。
 また、組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、アミド(例:N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例:ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例:ピリジン)、炭化水素(例:ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例:クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例:酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例:アセトン、メチルエチルケトン)、および、エーテル(例:テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)が挙げられる。なお、2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
 また、組成物は、垂直配向剤、および、水平配向剤等の各種配向制御剤を含んでいてもよい。これらの配向制御剤は、界面側において液晶化合物を水平または垂直に配向制御可能な化合物である。
 さらに、組成物は、上記成分以外に、密着改良剤、可塑剤、および、ポリマーを含んでいてもよい。
 <光学素子の作用>
 前述のように、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された、光学軸30Aの方向が矢印X方向に沿って回転する液晶配向パターンを有する光学異方性層は、円偏光を屈折させるが、屈折した光の透過光強度は波長がλnmである入射光に対する光学異方性層の面内レタデーションRe(λ)=Δnλ×dに依存する。具体的にはΔnλ×d=λ/2のとき、波長がλnmである円偏光の入射光を、最も効率的に屈折して透過させる、つまり、透過光を最も明るくすることができる。一般的な液晶化合物の複屈折波長分散特性は理想的な曲線から外れる傾向を示すため、光学異方性層の面内レタデーションを特定の波長でλ/2に設定したとしても、他の波長ではλ/2から外れる。そのため、屈折した光の透過光強度は、光の波長によって異なる。従って、例えば、入射光が赤色光、緑色光および青色光である場合に、光学異方性層の面内レタデーションを緑色光がλ/2となるように膜厚を合わせたときに、屈折した光の透過光強度は、緑色光が最も強く、赤色光と青色光は弱くなる、つまり、緑色光の透過光は明るく、赤色光と青色光の透過光は暗くなる。
 そのため、例えば、ARグラスの導光板において、導光板への光の入射および出射のための回折素子として、光学軸30Aの向きが回転する上述の液晶配向パターンを有する光学異方性層による光学素子を用いた場合には、フルカラー画像では、赤色光と緑色光と青色光とで透過光の明るさが異なってしまう。
 これに対し、本発明の光学素子は、液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を備え、光学異方性層は、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい。
 このような本発明の光学素子によれば、透過光の光強度の波長依存性を低減して、透過・出射できる。そのため、本発明の光学素子(一例として後述する光学素子32)を、例えば、ARグラスにおいて、導光板に光を入射させる回折素子および/または導光板から光を出射させる回折素子として用いることにより、赤色画像、緑色画像および青色画像を伝播して、透過光の明るさの波長依存性の少ない、適正な画像を使用者に表示できる。
 以下、光学素子10の作用を詳細に説明する。
 前述のように、光学素子10は、第1光学異方性層26Aを有する第1光学異方性部材12を設けたものである。
 光学素子10は、一例として、青色光の円偏光および緑色光の円偏光および赤色光の円偏光を対象として、入射光を所定の方向に屈折して透過させる。
 光学素子10において、前述のように、所定の特性を有する赤外線吸収色素を用いることで、長波長領域において、異常光線屈折率neと常光線屈折率noとの差である複屈折Δnλがより大きくなり、複屈折の光学特性を理想曲線に近づけることができる。
 ここで、第1光学異方性層26Aの領域Rの面内レタデーションΔnλ×dを緑色光(550nm)がλ/2となるように膜厚を合わせたとき、前述のように、屈折した緑色光の透過光は明るくなる。また、第1光学異方性層26Aに赤外線吸収色素を用いることにより、第1光学異方性層26Aの領域Rの赤色光(650nm)の面内レタデーションΔn650×dも、赤外線吸収色素を用いない場合に対し、λ/2に近づくことから、屈折した赤色光の透過光を明るくすることができる。
 また、光学素子10において、所定の特性を有する赤外線吸収色素を用いることで、異常光線屈折率neと常光線屈折率noとの差である複屈折Δnλが大きくなる。
 第1光学異方性層26Aに赤外線吸収色素を用いることにより、複屈折Δnλが大きくなることで、屈折した光の透過光は明るくなる。赤外線吸収色素を用いることにより、特に、長波長領域である、赤色光(650nm)のΔn650が、赤外線吸収色素を用いない場合に対し、より大きくなることから、屈折した赤色光の透過光を明るくすることができる。
 さらに、光学素子10において、第1光学異方性層26Aの液晶化合物として、逆波長分散性を示す液晶化合物を用いることにより、短波長領域において、複屈折Δnが小さくなり、複屈折の光学特性を理想曲線に近づけることができる。
 ここで、第1光学異方性層26Aの領域Rの面内レタデーションΔnλ×dを緑色光(550nm)がλ/2となるように膜厚を合わせたとき、前述のように、屈折した緑色光の透過光は明るくなる。また、第1光学異方性層26Aの領域Rに逆波長分散性を示す液晶化合物を用いることにより、短波長領域において、順波長分散性を示す液晶化合物に対し、複屈折Δnが小さくなり、第1光学異方性層26Aの領域Rの青色光(450nm)の面内レタデーションΔn650×dも、順波長分散性を示す液晶化合物を用いた場合に対し、λ/2に近づくことから、屈折した青色光の透過光を明るくすることができる。
 このように、本発明の光学素子10では、複屈折の光学特性を理想曲線に近づけることにより、透過光の光強度の波長依存性を低減して、透過・出射できる。
 また、本発明の光学素子では、液晶化合物を含む組成物を用いて形成された、光学軸30Aの方向が矢印X方向に沿って回転する液晶配向パターンを有する光学異方性層は、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層を用いてもよい。すなわち、第1光学異方性層26Aは、コレステリック構造を有する液晶化合物30(液晶材料)からなる層であってもよい。
 コレステリック液晶相は、特定の波長において選択反射性を示すことが知られている。選択反射の中心波長(選択反射中心波長)λは、コレステリック液晶相における螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。そのため、この螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射中心波長を調節できる。
 コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
 また、選択反射を示す選択反射帯域(円偏光反射帯域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶相のΔnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯域の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。
 本発明の光学素子では、光学素子10において、所定の特性を有する赤外線吸収色素を用いることで、長波長領域において、異常光線屈折率neと常光線屈折率noとの差である複屈折Δnがより大きくすることができる。
 一例として、第1光学異方性層26Aであるコレステリック液晶層の選択反射中心波長を赤色光(650nm)に合わせたとき、複屈折Δn650を大きくすることができることから、赤外線吸収色素を用いない場合に対し、選択反射帯域の半値幅を広帯域にすることができる。
 このように、本発明の光学素子10では、光学異方性層としてコレステリック液晶層を用いることにより、鏡面反射に対して所定方向に角度を有して光を反射できる光学素子において、選択反射帯域の半値幅を広帯域にすることができる。すなわち、反射光の光強度の波長依存性を低減して、反射できる。
 なお、本発明の光学素子において、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λには、制限はなく、光学素子の用途等に応じて、適宜、設定すればよい。
 ここで、本発明の光学素子は、導光板とともに用いて、導光素子を形成できる。一例として、ARグラスにおいて、ディスプレイが表示した光を屈折して導光板に導入する回折素子、および、導光板を伝播した光を屈折して導光板から使用者による観察位置に出射させる回折素子に、好適に利用される。特に、フルカラー画像に対応可能な光学素子32は、ARグラスにおける回折素子として好適に利用可能である。
 この際においては、導光板で光を全反射させるためには、入射光に対して、ある程度の大きな角度で光を屈折させて導光板に導入する必要がある。また、導光板を伝播してきた光を確実に出射させるためにも、入射光に対して、ある程度の大きな角度で光を屈折させる必要がある。
 また、前述のように、光学異方性層による光の透過角度は、液晶配向パターンにおける1周期Λを短くすることで、入射光に対する透過光の角度を大きくできる。
 この点を考慮すると、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λは、50μm以下が好ましく、10μm以下がより好ましく、3μm以下がさらに好ましい。
 なお、液晶配向パターンの精度等を考慮すると、光学異方性層の液晶配向パターンにおける1周期Λは、0.1μm以上とするのが好ましい。
 図1~図5に示す光学素子は、光学異方性層の液晶配向パターンにおける液晶化合物30の光学軸30Aは、矢印X方向のみに沿って、連続して回転している。
 しかしながら、本発明は、これに制限はされず、光学異方性層において、液晶化合物30の光学軸30Aが一方向に沿って連続して回転するものであれば、各種の構成が利用可能である。
 一例として、図10の平面図に概念的に示すような、液晶配向パターンが、液晶化合物30の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、光学異方性層34が例示される。言い換えれば、図10に示す光学異方性層34の液晶配向パターンは、液晶化合物30の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向が、光学異方性層34の中心から放射状に設けられた液晶配向パターンである。
 なお、図10においても、図4と同様、配向膜の表面の液晶化合物30のみを示すが、光学異方性層34においては、図2に示されるように、この配向膜の表面の液晶化合物30から、液晶化合物30が積み重ねられた構造を有するのは、前述のとおりである。
 また、光学異方性層34には、図示しない赤外線吸収色素も含まれている。
 図10に示す光学異方性層34において、液晶化合物30の光学軸(図示省略)は、液晶化合物30の長手方向である。
 光学異方性層34では、液晶化合物30の光学軸の向きは、光学異方性層34の中心から外側に向かう多数の方向、例えば、矢印A1で示す方向、矢印A2で示す方向、矢印A3で示す方向…に沿って、連続的に回転しながら変化している。
 この液晶配向パターンを有する光学異方性層34に入射した円偏光は、液晶化合物30の光学軸の向きが異なる個々の局所的な領域において、それぞれ、絶対位相が変化する。この際に、それぞれの絶対位相の変化量は、円偏光が入射した液晶化合物30の光学軸の向きに応じて異なる。
 このような、同心円状の液晶配向パターン、すなわち、放射状に光学軸が連続的に回転して変化する液晶配向パターンを有する光学異方性層34は、液晶化合物30の光学軸の回転方向および入射する円偏光の方向に応じて、入射光を、発散光または集束光として透過できる。
 すなわち、光学異方性層の液晶配向パターンを同心円状とすることにより、本発明の光学素子は、例えば、凸レンズまたは凹レンズとして機能を発現する。
 ここで、光学異方性層の液晶配向パターンを同心円状として、光学素子を凸レンズとして作用させる場合には、液晶配向パターンにおいて光学軸が180°回転する1周期Λを、光学異方性層34の中心から、光学軸が連続的に回転する1方向の外方向に向かって、漸次、短くするのが好ましい。
 前述のように、入射方向に対する光の屈折の角度は、液晶配向パターンにおける1周期Λが短いほど、大きくなる。従って、液晶配向パターンにおける1周期Λを、光学異方性層34の中心から、光学軸が連続的に回転する1方向の外方向に向かって、漸次、短くすることにより、光学異方性層34による光の集束力を、より向上でき、凸レンズとしての性能を、向上できる。
 なお、本発明においては、例えば凹レンズとする場合等、光学素子の用途によっては、液晶配向パターンにおいて光学軸が180°回転する1周期Λを、光学異方性層34の中心から、光学軸が連続的に回転する方向を逆方向に回転させ、1方向の外方向に向かって、漸次、短くするのが好ましい。
 前述のように、入射方向に対する光の屈折の角度は、液晶配向パターンにおける1周期Λが短いほど、大きくなる。従って、液晶配向パターンにおける1周期Λを、光学異方性層34の中心から、光学軸が連続的に回転する1方向の外方向に向かって、漸次、短くすることにより、光学異方性層34による光の発散力を、より向上でき、凹レンズとしての性能を、向上できる。
 なお、本発明においては、例えば光学素子を凹レンズとする場合等、入射する円偏光の旋回方向を逆にするのも好ましい。
 本発明において、光学素子を凸レンズまたは凹レンズとして作用させる場合には、下記の式を満たすのが好ましい。
  Φ(r)=(π/λ)[(r2+f21/2-f]
 ここで、rは同心円の中心からの距離で次式r=(x2+y21/2で表される。x、yは面内の位置を表し、(x、y)=(0、0)は同心円の中心を表す。Φ(r)は中心からの距離rにおける光学軸の角度、λは波長、fは目的とする焦点距離を表す。
 なお、本発明においては、逆に、同心円状の液晶配向パターンにおける1周期Λを、光学異方性層34の中心から、光学軸が連続的に回転する1方向の外方向に向かって、漸次、長くしてもよい。
 さらに、例えば透過光に光量分布を設けたい場合等、光学素子の用途によって、光学軸が連続的に回転する1方向に向かって、1周期Λを、漸次、変更するのではなく、光学軸が連続的に回転する1方向において、部分的に1周期Λが異なる領域を有する構成も利用可能である。
 加えて、本発明の光学素子は、1周期Λが全面的に均一な光学異方性層と、1周期Λが異なる領域を有する光学異方性層とを有してもよい。この点に関しては、後述する、図1に示すような、一方向のみに光学軸が連続的に回転する構成でも、同様である。
 図11に、配向膜(例えば、配向膜24A)に、このような同心円状の配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
 露光装置80は、レーザ82を備えた光源84と、レーザ82からのレーザ光MをS偏光MSとP偏光MPとに分割する偏光ビームスプリッター86と、P偏光MPの光路に配置されたミラー90AおよびS偏光MSの光路に配置されたミラー90Bと、S偏光MSの光路に配置されたレンズ92と、偏光ビームスプリッター94と、λ/4板96とを有する。
 偏光ビームスプリッター86で分割されたP偏光MPは、ミラー90Aによって反射されて、偏光ビームスプリッター94に入射する。他方、偏光ビームスプリッター86で分割されたS偏光MSは、ミラー90Bによって反射され、レンズ92によって集光されて偏光ビームスプリッター94に入射する。
 P偏光MPおよびS偏光MSは、偏光ビームスプリッター94で合波されて、λ/4板96によって偏光方向に応じた右円偏光および左円偏光となって、支持体20の上の配向膜24に入射する。
 ここで、右円偏光と左円偏光の干渉により、配向膜24に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。同心円の内側から外側に向かうにしたがい、左円偏光と右円偏光の交差角が変化するため、内側から外側に向かってピッチが変化する露光パターンが得られる。これにより、配向膜24において、配向状態が周期的に変化する同心円状の配向パターンが得られる。
 この露光装置80において、液晶化合物30の光学軸が一方向に沿って連続的に180°回転する液晶配向パターンの1周期Λは、レンズ92の屈折力(レンズ92のFナンバー)レンズ92の焦点距離、および、レンズ92と配向膜24との距離等を変化させることで、制御できる。
 また、レンズ92の屈折力(レンズ92のFナンバー)を調節することによって、光学軸が連続的に回転する一方向において、液晶配向パターンの1周期の長さΛを変更できる。
 具体的には、平行光と干渉させる、レンズ92で広げる光の広がり角によって、光学軸が連続的に回転する一方向において、液晶配向パターンの1周期の長さΛを変えることができる。より具体的には、レンズ92の屈折力を弱くすると、平行光に近づくため、液晶配向パターンの1周期の長さΛは、内側から外側に向かって緩やかに短くなり、Fナンバーは大きくなる。逆に、レンズ92の屈折力を強めると、液晶配向パターンの1周期の長さΛは、内側から外側に向かって急に短くなり、Fナンバーは小さくなる。
 このように、光学軸が連続的に回転する1方向において、光学軸が180°回転する1周期Λを変更する構成は、図1~5に示す、矢印X方向の一方向のみに液晶化合物30の光学軸30Aが連続的に回転して変化する構成でも、利用可能である。
 例えば、液晶配向パターンの1周期Λを、矢印X方向に向かって、漸次、短くすることにより、集光するように光を透過する光学素子を得ることができる。また、液晶配向パターンにおいて、光学軸が180°回転する方向を逆にすることにより、矢印X方向にのみ拡散するように光を透過する光学素子を得ることができる。なお、入射する円偏光の旋回方向を逆にすることでも、矢印のX方向にのみ拡散するように光を透過する光学素子を得ることができる。
 さらに、例えば透過光に光量分布を設けたい場合等、光学素子の用途によって、矢印X方向に向かって、1周期Λを漸次、変更するのではなく、矢印X方向において、部分的に1周期Λが異なる領域を有する構成も利用可能である。例えば、部分的に1周期Λを変更する方法として、集光したレーザ光の偏光方向を任意に変えながら、光配向膜をスキャン露光してパターニングする方法等を利用することができる。
 本発明の光学素子は、光学装置における光路変更部材、光集光素子、所定方向への光拡散素子、および、回折素子等、入射方向とは異なる方向に光を透過する、各種の用途に利用可能である。
 好ましい一例として、図12に概念的に示すように、光学素子32を2枚用意して、離間して導光板42に設けることで、ディスプレイ40が照射した光(投影像)を、全反射に十分な角度で導光板42に導入し、導光板42を伝播した光を、導光板42からARグラスの使用者Uによる観察位置に出射できる。
 以上の例は、本発明の光学素子を、可視光を透過または反射する光学素子に利用したものであるが、本発明は、これに限定はされず、各種の構成が利用可能である。
 例えば、本発明の光学素子は、赤外線または紫外線を透過または反射する構成でもよく、可視光以外の光のみを透過または反射する構成でもよい。
 以上、本発明の光学素子および導光素子について詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
 以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
 [比較例1]
 <第1光学異方性部材の作製>
(支持体、および、支持体の鹸化処理)
 支持体として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム社製、Z-TAC)を用意した。
 支持体を、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させて、支持体の表面温度を40℃に昇温した。
 その後、支持体の片面に、バーコーターを用いて下記に示すアルカリ溶液を塗布量14mL(リットル)/m2で塗布し、支持体を110℃に加熱し、さらに、スチーム式遠赤外ヒーター(ノリタケカンパニーリミテド社製)の下を、10秒間搬送した。
 続いて、同じくバーコーターを用いて、支持体のアルカリ溶液塗布面に、純水を3mL/m2塗布した。次いで、得られた支持体に対して、ファウンテンコーターによる水洗およびエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンを10秒間搬送して乾燥させ、支持体の表面をアルカリ鹸化処理した。
  アルカリ溶液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 水酸化カリウム                   4.70質量部
 水                        15.80質量部
 イソプロパノール                 63.70質量部
 界面活性剤
    SF-1:C1429O(CH2CH2O)2OH     1.0質量部
 プロピレングリコール                14.8質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
(下塗り層の形成)
 支持体のアルカリけん化処理面に、下記の下塗り層形成用塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。塗膜が形成された支持体を60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥し、下塗り層を形成した。
  下塗り層形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 下記変性ポリビニルアルコール            2.40質量部
 イソプロピルアルコール               1.60質量部
 メタノール                    36.00質量部
 水                        60.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(配向膜の形成)
 下塗り層を形成した支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液を#2のワイヤーバーで連続的に塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
  配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 光配向用素材A                   1.00質量部
 水                        16.00質量部
 ブトキシエタノール                42.00質量部
 プロピレングリコールモノメチルエーテル      42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-光配向用素材A-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(配向膜の露光)
 図9に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
 露光装置において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を100mJ/cm2とした。なお、2つのレーザ光およびの干渉により形成される配向パターンの1周期(液晶化合物由来の光学軸が180°回転する長さ)は、2つの光の交差角(交差角α)を変化させることによって制御した。
(第1光学異方性層の形成)
 光学異方性層を形成する組成物として、下記の組成物A-1を調製した。
  組成物A-1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1                100.00質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
                           3.00質量部
 光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
                           1.00質量部
 レベリング剤T-1                 0.08質量部
 クロロホルム                  520.00質量部
 ―――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
  レベリング剤T-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 第1光学異方性層は、組成物A-1を配向膜P-1上に多層塗布することにより形成した。多層塗布とは、先ず配向膜の上に1層目の組成物A-1を塗布、加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した後、2層目以降はその液晶固定化層に重ね塗りして塗布を行い、同様に加熱、冷却後に紫外線硬化を行うことを繰り返すことを指す。多層塗布により形成することにより、液晶層の総厚が厚くなった時でも配向膜の配向方向が液晶層の下面から上面にわたって反映される。
 先ず1層目は、配向膜P-1上に下記の組成物A-1を塗布して、塗膜をホットプレート上で120℃に加熱し、その後、60℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を100mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。この時の1層目の液晶層の膜厚は0.2μmであった。
 2層目以降は、この液晶層に重ね塗りして、上と同じ条件で加熱、冷却後に紫外線硬化を行って液晶固定化層を作製した。このようにして、総厚が所望の膜厚になるまで重ね塗りを繰り返し、第1光学異方性層を形成して、第1光学異方性部材を作製した。
 なお、組成物A-1の硬化層の各領域Rの複素屈折率Δn550は、0.16であった。複素屈折率Δn550は、組成物A1を別途に用意したリターデーション測定用の配向膜付き支持体上に塗布し、液晶化合物のダイレクタが基材に水平となるよう配向させた後に紫外線照射して固定化して得た液晶固定化層(硬化層)のレタデーション値および膜厚を測定して求めた。レタデーション値を膜厚で除算することによりΔn550を算出できる。レタデーション値はAxometrix 社のAxoscanで550nmの波長で測定し、膜厚は走査型電子顕微鏡(Scanning Electron Microscope、SEM)を用いて測定した。以降、レタデーション値は適宜目的の波長で測定を行った。
 第1光学異方性層においては、最終的にΔn550×厚さ(Re(550))が275nmになり、かつ、図3に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この第1光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期は、1.0μmであった。また、Δn450×厚さ(Re(450))が300nm、Δn650×厚さ(Re(650))が264nmであった。よって、(Δn450×d)/(Δn550×d)は1.09、(Δn650×d)/(Δn550×d)は0.96であった。以下、特に記載が無い場合には、『Δn550×d』等の測定は、同様に行った。
 [実施例1]
(第1光学異方性層の形成)
 光学異方性層を形成する組成物として、下記の組成物A-2を調製した。
  組成物A-2
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1                100.00質量部
 赤外線吸収色素IR-1               5.00質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
                           3.00質量部
 光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
                           1.00質量部
 レベリング剤T-1                 0.08質量部
 クロロホルム                  545.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
  赤外線吸収色素IR-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 赤外線吸収色素IR-1は、赤外線吸収色素IR-Aのスキームを参考にして合成した。
 組成物A-2を用いた以外は比較例1と同様にして第1光学異方性層を形成した。
 第1光学異方性層は、最終的にΔn550×厚さ(Re(550))が275nmになり、かつ、図3に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この第1光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期は、1.0μmであった。また、Δn450×厚さ(Re(450))が294nm、Δn650×厚さ(Re(650))が273nmであった。よって、(Δn450×d)/(Δn550×d)は1.07、(Δn650×d)/(Δn550×d)は0.99であった。ここで、Δn550=0.17であった。
 赤外線吸収色素IR-1の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、赤外線吸収色素IR-1の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きかった。
 また、赤外線吸収色素IR-1の波長700~2000nmの吸光度の積算値は、赤外線吸収色素IR-1の波長400~700nmの吸光度の積算値よりも大きかった。
 また、組成物A-2を別途用意した配向膜付き支持体上に塗布し、液晶化合物のダイレクタが基材に水平となるよう配向させた後に紫外線照射して固定化して得た液晶固定化層(硬化層)を吸収測定用の光学異層性層として、赤外線用偏光子を備えた分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長700~2000nmにおいて、光学異方性層の領域Rの進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
 また、赤外線吸収色素IR-1の極大吸収波長における光学異方性層の領域Rの配向秩序度Sは、-0.56であった。
 [比較例2]
(第1光学異方性層の形成)
 光学異方性層を形成する組成物として、下記の組成物A-3を調製した。
  組成物A-3
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-2                100.00質量部
 重合開始剤PI-1                 0.50質量部
 レベリング剤T-1                 0.50質量部
 クロロホルム                  510.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-液晶化合物L-2-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
-重合開始剤PI-1-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 組成物A-3を用い、塗膜のホットプレート上で加熱を190℃にし、その後、120℃に冷却して液晶化合物の配向を固定化した以外は比較例1と同様にして第1光学異方性層を形成した。
 第1光学異方性層は、最終的にΔn550×厚さ(Re(550))が275nmになり、かつ、図3に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この第1光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期は、1.0μmであった。また、Δn450×厚さ(Re(450))が205nm、Δn650×厚さ(Re(650))が288nmであった。よって、(Δn450×d)/(Δn550×d)は0.74、(Δn650×d)/(Δn550×d)は1.05であった。ここで、Δn550=0.042であった。
[実施例2]
(第1光学異方性層の形成)
 光学異方性層を形成する組成物として、下記の組成物A-4を調製した。
  組成物A-4
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-2                100.00質量部
 赤外線吸収色素IR-1               5.00質量部
 重合開始剤PI-1                 0.50質量部
 レベリング剤T-1                 0.50質量部
 クロロホルム                  535.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
  赤外線吸収色素IR-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 組成物A-4を用いた以外は比較例2と同様にして第1光学異方性層を形成した。
 第1光学異方性層は、最終的にΔn550×厚さ(Re(550))が275nmになり、かつ、図3に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この第1光学異方性層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期は、1.0μmであった。また、Δn450×厚さ(Re(450))が211nm、Δn650×厚さ(Re(650))が307nmであった。よって、(Δn450×d)/(Δn550×d)は0.77、(Δn650×d)/(Δn550×d)は1.12であった。ここで、Δn550=0.045であった。
 また、赤外線用偏光子を備えた分光光度計(MPC-3100(SHIMADZU製))を用いて、赤外線領域での吸収を確認したところ、波長700~2000nmにおいて、光学異方性層の領域Rの進相軸と平行な方向での吸収が、遅相軸と平行な方向での吸収よりも大きいことが確認された。
 また、赤外線吸収色素IR-1の極大吸収波長における光学異方性層の領域Rの配向秩序度Sは、-0.23であった。
 [比較例3]
(コレステリック液晶層の形成)
 コレステリック液晶層を形成する組成物として、下記の組成物A-5を調製した。
この組成物A-5は、選択反射中心波長が630nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、組成物である。
  組成物A-5
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1                100.00質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
                           3.00質量部
 光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
                           1.00質量部
 キラル剤Ch-1                  4.69質量部
 レベリング剤T-1                 0.08質量部
 クロロホルム                  560.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
  キラル剤Ch-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 組成物A-5を用い、塗膜のホットプレート上で加熱を95℃にした以外は比較例1の第1光学異方性層と同様にしてコレステリック液晶層を形成した。
 反射層の断面をSEM(Scanning Electron Microscope)で確認したところ、反射層のコレステリック液晶相は8ピッチであった。
 反射コレステリック液晶層は、図3に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この反射コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期は、1.0μmであった。また、Δn630が0.155であった。
 [実施例3]
(コレステリック液晶層の形成)
 コレステリック液晶層を形成する組成物として、下記の組成物A-6を調製した。
この組成物A-6は、選択反射中心波長が630nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する、組成物である。
  組成物A-6
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-1                100.00質量部
 重合開始剤(BASF製、Irgacure(登録商標)907)
                           3.00質量部
 光増感剤(日本化薬製、KAYACURE DETX-S)
                           1.00質量部
 赤外線吸収色素IR-1               5.00質量部
 キラル剤Ch-1                  4.69質量部
 レベリング剤T-1                 0.08質量部
 クロロホルム                  580.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
  赤外線吸収色素IR-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 組成物A-6を用いた以外は比較例3と同様にしてコレステリック液晶層を形成した。
 反射層の断面をSEM(Scanning Electron Microscope)で確認したところ、反射層のコレステリック液晶相は8ピッチであった。
 反射コレステリック液晶層は、図3に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、この反射コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸が180°回転する1周期は、1.0μmであった。また、Δn630が0.17であった。
 [円偏光板の作製]
 後述する『光強度の測定』を行うために、下記のようにして、円偏光板を作製した。
 比較例1と同様にして下塗り層を形成した支持体を用意した。
(配向膜P-10の形成)
 下塗り層を形成した支持体上に、下記の配向膜P-10形成用塗布液を#2.4のワイヤーバーで連続的に塗布した。この配向膜P-10形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を80℃のホットプレート上で5分間乾燥し、配向膜P-10を形成した。
<配向膜P-10形成用塗布液>
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 光配向用素材 重合体A2              4.35質量部
 低分子化合物B2                  0.80質量部
 架橋剤C1                     2.20質量部
 化合物D1                     0.48質量部
 化合物D2                     1.15質量部
 酢酸ブチル                   100.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 <<重合体A2の合成>>
 撹拌機、温度計、滴下漏斗および還流冷却管を備えた反応容器に、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン100質量部、メチルイソブチルケトン500質量部、および、トリエチルアミン10質量部を仕込み、室温で混合した。次いで、脱イオン水100質量部を滴下漏斗より30分かけて滴下した後、還流下で混合しつつ、80℃で6時間反応させた。反応終了後、有機相を取り出し、0.2質量%硝酸アンモニウム水溶液により洗浄後の水が中性になるまで洗浄した後、減圧下で溶媒および水を留去することにより、エポキシ含有ポリオルガノシロキサンを粘調な透明液体として得た。
 このエポキシ含有ポリオルガノシロキサンについて、1H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)分析を行ったところ、化学シフト(δ)=3.2ppm付近にオキシラニル基に基づくピークが理論強度どおりに得られ、反応中にエポキシ基の副反応が起こっていないことが確認された。このエポキシ含有ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量Mwは2,200、エポキシ当量は186g/モルであった。
 次に、100mLの三口フラスコに、上記で得たエポキシ含有ポリオルガノシロキサン10.1質量部、アクリル基含有カルボン酸(東亜合成社製、アロニックスM-5300、アクリル酸ω-カルボキシポリカプロラクトン(重合度n≒2))0.5質量部、酢酸ブチル20質量部、特開2015-26050号公報の合成例1の方法で得られた桂皮酸誘導体1.5質量部、および、テトラブチルアンモニウムブロミド0.3質量部を仕込み、90℃で12時間撹拌した。反応終了後、反応溶液と等量(質量)の酢酸ブチルで希釈し、3回水洗した。
 この溶液を濃縮し、酢酸ブチルで希釈する操作を2回繰り返し、最終的に、光配向性基を有するポリオルガノシロキサン(下記重合体A2)を含む溶液を得た。この重合体A2の重量平均分子量Mwは9,000であった。また、1H-NMR分析の結果、重合体A2中のシンナメート基を有する成分は23.7質量%であった。
-重合体A2-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
-低分子化合物B2-
 下記式で表される低分子化合物B2(日清オイリオ社、ノムコートTAB)を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
-架橋剤C1-
 下記式で表される架橋剤C1(ナガセケムテックス社製、デナコールEX411)を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
-化合物D1-
 下記式で表される化合物D1(川研ファインケミカル社製、アルミキレートA(W))を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
-化合物D2-
 下記式で表される化合物D2(東洋サイエンス社製、トリフェニルシラノール)を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(配向膜P-10の露光)
 得られた配向膜P-10に偏光紫外線を照射(20mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)することで、配向膜P-10の露光を行った。
[光学異方性層(λ/4板)の作製]
 光学異方性層は、後述する組成物C-1を配向膜P-10上に塗布することにより形成した。塗布した塗膜をホットプレート上で110℃に加熱し、その後、60℃に冷却した後、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を500mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層を作製した。
 得られた光学異方性層のΔn650×d(Re(650))は162.5nmであった。
  組成物C-1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 液晶化合物L-3                 42.00質量部
 液晶化合物L-4                 42.00質量部
 液晶化合物L-5                 16.00質量部
 重合開始剤PI-1                 0.50質量部
 レベリング剤G-1                 0.20質量部
 メチルエチルケトン               176.00質量部
 シクロペンタノン                 44.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-液晶化合物L-3-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
-液晶化合物L-4-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
-液晶化合物L-5-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
-重合開始剤PI-1-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
-レベリング剤G-1-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[円偏光板の作製]
 光学異方性層(λ/4板)のトリアセチルセルロースフィルム側に、粘着剤を介して偏光板を貼り合わせて円偏光板Rを得た。
[円偏光板の作製]
 上記円偏光板の作製において、光学異方性層の膜厚を変更し、Δn450×d(Re(450))を112.5nm、Δn530×d(Re(530))を132.5nm、およびΔn635×d(Re(635))を158.8nmにした以外は、同様にして、円偏光板B、円偏光板Gおよび円偏光板R2を作製した。
 [光強度の測定]
 図14に示す方法で、相対光強度を測定した。
 作製した光学素子に正面(法線に対する角度0°の方向)から光を入射した際における、透過光の、入射光に対する相対光強度を測定した。
 具体的には、赤色光(650nm)、緑色光(530nm)および青色光(450nm)に出力中心波長を持つレーザ光Lを、光源100から、作製した光学素子Sに垂直入射させた。透過光を100cmの距離に配置したスクリーンで捉えて、透過角度を算出した。透過角θで透過された透過光Ltの光強度を光検出器102で測定した。そして、透過光Ltの光強度と光Lの光強度との比をとり、透過光Ltの入射光(レーザ光L)に対する相対光強度値を求めた(透過光Lt/レーザ光L)。透過角θは、先に測定した透過角度とした。
 なお、レーザ光を各波長に対応する円偏光板B、円偏光板Gおよび円偏光板Rに垂直入射させて、円偏光にした後、作製した光学素子に光を入射し、評価を行った。
 比較例1と実施例1において、作製した光学素子における透過光の、入射光に対する相対光強度を測定した結果を比較した。比較例1に対し、実施例1では透過光の相対光強度が強く、透過光量の改善がみられた。特に、赤色光(650nm)での透過光量の改善が大きかった。また、実施例1は比較例1に対し、透過光の相対光強度の波長差が小さく、波長依存性が改善された。
 比較例2と実施例2において、作製した光学素子における透過光の、入射光に対する相対光強度を測定した結果を比較した。比較例2に対し、実施例2は透過光の相対光強度が強く、透過光量の改善がみられた。特に、赤色光(650nm)での透過光量の改善が大きかった。また、実施例2は実施例1に対し、透過光の相対光強度の波長差が小さく、波長依存性が改善された。
 図15に示す方法で、相対光強度を測定した。
 作製した光学素子に正面(法線に対する角度0°の方向)から光を入射した際における、反射光の、入射光に対する相対光強度を測定した。
 具体的には、650nmおよび635nmに出力中心波長を持つレーザ光Lを、光源100から、作製した光学素子Sに垂直入射させた。反射光を100cmの距離に配置したスクリーンで捉えて、反射角度を算出した。反射角θで反射された反射光Lrの光強度を光検出器102で測定した。そして、反射光Lrの光強度と光Lの光強度との比をとり、反射光Lrの入射光(レーザ光L)に対する相対光強度値を求めた(反射光Lr/レーザ光L)。反射角θは、先に測定した反射角度とした。
 なお、レーザ光の波長に対応する円偏光板に垂直入射させて、円偏光にした後、作製した光学素子に光を入射し、評価を行った。
 比較例3と実施例3において、作製した光学素子における反射光の、入射光に対する相対光強度を測定した結果を比較した。比較例3に対し、実施例3は反射光の相対光強度が強く、反射光量の改善がみられた。特に、650nmでの反射光量が改善され、反射光の相対強度の波長差が小さく、波長依存性が改善された。
 上記表に示されるように、所定の光学素子は、透過光または反射光の光強度の波長依存性を低減して、透過または反射できる。
 以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
 ARグラスの導光板に光を入射および出射させる回折素子等、光学装置において光を屈折させる各種の用途に好適に利用可能である。
 10,32 光学素子
 12 第1光学異方性部材
 20 支持体
 24A 配向膜
 26A 第1光学異方性層
 30 液晶化合物
 30A 光学軸
 34 光学異方性層
 40 ディスプレイ
 42 導光板
 60,80 露光装置
 62,82 レーザ
 65  λ/2板
 64,84 光源
 68 ビームスプリッター
 70A,70B,90A,90B ミラー
 72A,72B,96 λ/4板
 86.94 偏光ビームスプリッター
 92 レンズ
 M レーザ光
 MA,MB 光線
 MP P偏光
 MS S偏光
 PO 直線偏光
 PR 右円偏光
 PL 左円偏光
 Q1,Q2 絶対位相
 E1,E2 等位相面
 U 使用者
 

Claims (11)

  1.  液晶化合物および赤外線吸収色素を含む組成物を用いて形成された光学異方性層を備え、
     前記光学異方性層は、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有し、
     前記赤外線吸収色素の短軸方向の波長700~2000nmの吸収が、前記赤外線吸収色素の長軸方向の波長700~2000nmの吸収よりも大きい、光学素子。
  2.  前記赤外線吸収色素の波長700~2000nmの吸光度の積算値が、前記赤外線吸収色素の波長400~700nmの吸光度の積算値よりも大きい、請求項1に記載の光学素子。
  3.  前記赤外線吸収色素が、式(1)で表される化合物である、請求項1または2に記載の光学素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     R11およびR12は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、少なくとも一方は電子求引性基であり、R11およびR12は結合して環を形成してもよい。R13は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素または金属原子を表し、R11と共有結合または配位結合していてもよい。R14は、それぞれ独立に、メソゲン基を有する基を表す。
  4.  前記光学軸が前記光学異方性層の厚み方向でねじれて回転する領域を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学素子。
  5.  前記液晶化合物が厚み方向にコレステリック配向している、請求項1~4のいずれか1項に記載の光学素子。
  6.  前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内で180°回転する長さを1周期とした際に、前記液晶配向パターンにおける前記1周期の長さが異なる領域を有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の光学素子。
  7.  前記液晶配向パターンにおける前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する前記一方向に向かって、前記液晶配向パターンの前記1周期が、漸次、短くなる、請求項1~6のいずれか1項に記載の光学素子。
  8.  前記光学異方性層の前記液晶配向パターンが、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する前記一方向を、内側から外側に向かう同心円状に有する、同心円状のパターンである、請求項1~7のいずれか1項に記載の光学素子。
  9.  前記光学異方性層を、複数層、備え、
     前記光学異方性層の厚み方向でねじれて回転する方向が互いに異なる光学異方性層を有する、請求項1~8のいずれか1項に記載の光学素子。
  10.  前記液晶配向パターンにおける前記1周期の長さが50μm以下である、請求項1~9のいずれか1項に記載の光学素子。
  11.  請求項1~10のいずれか1項に記載の光学素子と、導光板とを含む、導光素子。
PCT/JP2019/014134 2018-03-30 2019-03-29 光学素子および導光素子 WO2019189809A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020511117A JP7008800B2 (ja) 2018-03-30 2019-03-29 光学素子および導光素子
US17/036,612 US11927792B2 (en) 2018-03-30 2020-09-29 Optical element and light guide element
US18/425,887 US20240168218A1 (en) 2018-03-30 2024-01-29 Optical element and light guide element

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-067198 2018-03-30
JP2018067198 2018-03-30

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/036,612 Continuation US11927792B2 (en) 2018-03-30 2020-09-29 Optical element and light guide element

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019189809A1 true WO2019189809A1 (ja) 2019-10-03

Family

ID=68059337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/014134 WO2019189809A1 (ja) 2018-03-30 2019-03-29 光学素子および導光素子

Country Status (3)

Country Link
US (2) US11927792B2 (ja)
JP (1) JP7008800B2 (ja)
WO (1) WO2019189809A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020175456A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 組成物、光学異方性膜、円偏光板、表示装置、近赤外線吸収色素
WO2020175569A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 光学異方性膜、積層体、円偏光板、表示装置
WO2021132015A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 富士フイルム株式会社 光学素子の製造方法および光学素子
WO2021161994A1 (ja) * 2020-02-14 2021-08-19 富士フイルム株式会社 光結合システムおよび光通信デバイス

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6975320B2 (ja) * 2018-03-29 2021-12-01 富士フイルム株式会社 光学素子
CN109188700B (zh) * 2018-10-30 2021-05-11 京东方科技集团股份有限公司 光学显示系统及ar/vr显示装置

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008532085A (ja) * 2005-03-01 2008-08-14 ダッチ ポリマー インスティテュート メソゲン・フィルム内の偏光回折格子
JP2010111750A (ja) * 2008-11-05 2010-05-20 Fujifilm Corp 光吸収性組成物
JP2016519327A (ja) * 2013-03-13 2016-06-30 ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ 幾何学的位相ホログラムを用いる偏光変換システム
US20160231568A1 (en) * 2015-02-09 2016-08-11 Microsoft Technology Licensing, Llc Waveguide
WO2016194961A1 (ja) * 2015-06-04 2016-12-08 国立大学法人大阪大学 反射構造体、機器、及び反射構造体の製造方法
WO2017169920A1 (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 富士フイルム株式会社 反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、選択波長センサー

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE529769T1 (de) 2007-04-16 2011-11-15 Univ North Carolina State Chirale flüssigkristallpolarisationsgitter mit leichter drehung und herstellungsverfahren dafür
JP2015045710A (ja) 2013-08-27 2015-03-12 国立大学法人東京工業大学 偏光性フィルムの製造方法
JP2016139566A (ja) 2015-01-28 2016-08-04 Jxエネルギー株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP6817934B2 (ja) * 2015-05-29 2021-01-20 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性色素多量体、組成物、膜、光学フィルタ、パターン形成方法および装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008532085A (ja) * 2005-03-01 2008-08-14 ダッチ ポリマー インスティテュート メソゲン・フィルム内の偏光回折格子
JP2010111750A (ja) * 2008-11-05 2010-05-20 Fujifilm Corp 光吸収性組成物
JP2016519327A (ja) * 2013-03-13 2016-06-30 ノース・キャロライナ・ステイト・ユニヴァーシティ 幾何学的位相ホログラムを用いる偏光変換システム
US20160231568A1 (en) * 2015-02-09 2016-08-11 Microsoft Technology Licensing, Llc Waveguide
WO2016194961A1 (ja) * 2015-06-04 2016-12-08 国立大学法人大阪大学 反射構造体、機器、及び反射構造体の製造方法
WO2017169920A1 (ja) * 2016-03-29 2017-10-05 富士フイルム株式会社 反射積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター、選択波長センサー

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020175456A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 組成物、光学異方性膜、円偏光板、表示装置、近赤外線吸収色素
WO2020175569A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 光学異方性膜、積層体、円偏光板、表示装置
US11353750B2 (en) 2019-02-27 2022-06-07 Fujifilm Corporation Optically anisotropic film comprising an absorption intensity ratio of 1.02 or more, laminate, circularly polarizing plate, and display device
US11829025B2 (en) 2019-02-27 2023-11-28 Fujifilm Corporation Composition, optically anisotropic film, circularly polarizing plate, display device, and near-infrared absorbing coloring agent
WO2021132015A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 富士フイルム株式会社 光学素子の製造方法および光学素子
JPWO2021132015A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01
JP7355850B2 (ja) 2019-12-27 2023-10-03 富士フイルム株式会社 光学素子の製造方法および光学素子
WO2021161994A1 (ja) * 2020-02-14 2021-08-19 富士フイルム株式会社 光結合システムおよび光通信デバイス
JPWO2021161994A1 (ja) * 2020-02-14 2021-08-19
JP7470775B2 (ja) 2020-02-14 2024-04-18 富士フイルム株式会社 光結合システムおよび光通信デバイス
US11988880B2 (en) 2020-02-14 2024-05-21 Fujifilm Corporation Optical coupling system and optical communication device

Also Published As

Publication number Publication date
JP7008800B2 (ja) 2022-01-25
US20240168218A1 (en) 2024-05-23
US20210026062A1 (en) 2021-01-28
JPWO2019189809A1 (ja) 2021-03-25
US11927792B2 (en) 2024-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019189809A1 (ja) 光学素子および導光素子
JP6975321B2 (ja) 光学素子および導光素子
JP7030847B2 (ja) 光学素子、導光素子および画像表示装置
WO2019189852A1 (ja) 光学素子、導光素子および画像表示装置
WO2020122128A1 (ja) 導光素子、画像表示装置およびセンシング装置
JP7235839B2 (ja) 光学素子、導光素子および画像表示装置
JPWO2020075711A1 (ja) 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス
WO2021132630A1 (ja) ハイパースペクトルセンサー、ハイパースペクトルカメラ
JP7398470B2 (ja) 光学素子の製造方法
JP6975257B2 (ja) 光学素子および導光素子
WO2020122127A1 (ja) コレステリック液晶層およびコレステリック液晶層の形成方法、ならびに、積層体、導光素子および画像表示装置
JP2014174468A (ja) 円偏光層、円偏光層の積層体、メガネおよび3d画像鑑賞システム
WO2022070799A1 (ja) 透過型液晶回折素子
CN115989433A (zh) 图像显示单元及头戴式显示器
WO2020075740A1 (ja) 光学積層体、導光素子およびar表示デバイス
JP7433435B2 (ja) 液晶組成物、光学素子および導光素子
WO2019189641A1 (ja) 光学素子
WO2022239835A1 (ja) 光学素子、画像表示装置、ヘッドマウントディスプレイ、センシング装置、アイトラッキング装置
WO2022239859A1 (ja) 光学素子、画像表示装置、ヘッドマウントディスプレイ、センシング装置、アイトラッキング装置
WO2022202776A1 (ja) 液晶組成物、光学素子および導光素子
WO2022210850A1 (ja) 指紋認証センサーおよび光学素子
JP7200383B2 (ja) 光学素子
WO2024111518A1 (ja) 画像表示装置
JP7482991B2 (ja) 光学素子および画像表示装置
WO2023085398A1 (ja) 光学素子、および、画像表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19776656

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020511117

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19776656

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1