WO2021060312A1 - 組成物、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 - Google Patents

組成物、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 Download PDF

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anisotropic film
film
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亮司 後藤
遼司 姫野
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a composition, an optically anisotropic film, an optical film, a circular polarizing plate, and an organic electroluminescence display device.
  • Patent Document 1 proposes a biaxial optically anisotropic film formed by using a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • the biaxiality means that the refractive index nx in the slow axis direction, the refractive index ny in the phase advance axis direction, and the refractive index nz in the thickness direction of the optically anisotropic film satisfy the relationship of nx>nz> ny.
  • the compound represented by the formula (1) has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 300 nm or less, and has a maximum absorption wavelength.
  • At least the rod-shaped compound is selected from the group consisting of a polymer having a repeating unit represented by the formula (2) described later and a polymer having a repeating unit represented by the formula (3) described later.
  • the composition according to (1) which comprises one type.
  • the angle formed by the slow axis of the optically anisotropic film or the slow axis of the optically anisotropic film in the optical film and the absorption axis of the polarizer is within the range of 45 ⁇ 5 °.
  • the circular polarizing plate according to. (14) An organic electroluminescence display element having a substrate, a metal electrode layer, a light emitting layer made of an organic material, and a transparent electrode layer.
  • An organic electroluminescence display device comprising the circular polarizing plate according to (12) or (13).
  • the optically anisotropic film in the circular polarizing plate is arranged closer to the organic electroluminescence display element than the polarizer.
  • An organic electroluminescence display device in which the total value of the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of all the members existing between the metal electrode layer and the polarizer is within 0 ⁇ 30 nm.
  • the present invention it is possible to provide a composition capable of forming an optically anisotropic film exhibiting reverse wavelength dispersibility and exhibiting nx>nz> ny. Further, according to the present invention, it is possible to provide an optically anisotropic film, an optical film, a circular polarizing plate, and an organic EL display device.
  • phase-advancing axis and the slow-phase axis are defined at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified. That is, unless otherwise specified, for example, the phase-advancing axis direction means the direction of the phase-advancing axis at a wavelength of 550 nm.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation and thickness direction retardation at wavelength ⁇ , respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) are values measured at a wavelength ⁇ in AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
  • AxoScan OPMF-1 manufactured by Optoscience.
  • cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethylmethacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
  • visible light is intended light having a wavelength of 400 nm or more and less than 700 nm.
  • ultraviolet rays are intended to be light having a wavelength of 10 nm or more and less than 400 nm.
  • the relationship of angles shall include a range of errors allowed in the technical field to which the present invention belongs. For example, it means that the angle is within the range of ⁇ 5 °, and the error from the exact angle is preferably within the range of ⁇ 3 °.
  • the bonding direction of the divalent group (for example, -COO-) described in the present specification is not particularly limited.
  • L in X-LY is -COO-, it is bonded to the X side. If the position is * 1 and the position connected to the Y side is * 2, L may be * 1-O-CO- * 2 or * 1-CO-O- * 2. May be good.
  • the composition of the present invention is a lyotropic liquid crystal composition as described later, and when forming an optically anisotropic film, an orientation state is formed along a predetermined shearing direction. Specifically, as shown in FIG. 1, when the composition is applied along the y-axis direction, the molecular axis (direction in which the rod-shaped compound 12 extends) of the rod-shaped compound 12 on the substrate 10 is in the y-axis direction. It is arranged along the line.
  • the compound represented by the formula (1) (hereinafter, also simply referred to as “specific compound”) 14 has a cyclic structure inside thereof, and has a flat plate-like structure as a whole. Therefore, as shown in FIG. 1, the plurality of specific compounds 14 are arranged so that the surfaces of the flat plate-like structures face each other (in other words, the cyclic structures inside the compound face each other). Then, in the column-shaped aggregate formed by associating the specific compounds 14 with each other, the extending direction of the aggregate is arranged along the molecular axis of the rod-shaped compound 12. In such an orientation state, due to the structure derived from the specific compound 14, the x-axis direction in FIG.
  • the refractive index ny in the direction and the refractive index nz in the thickness direction satisfy the relationship of nx>nz> ny.
  • the specific compound has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 300 nm or less, and the rod-shaped compound has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 330 nm or more. That is, the specific compound has absorption on the shorter wavelength side, and the rod-shaped compound has absorption on the longer wavelength side.
  • the absorption axes of the specific compound 14 are arranged along the x-axis direction, and the absorption axes of the rod-shaped compound 12 are arranged along the y-axis direction. Therefore, as shown in FIG.
  • composition contains a specific compound and a rod-shaped compound.
  • materials contained in the composition will be described in detail, and then the optically anisotropic film formed by using the composition will be described in detail.
  • the composition comprises a specific compound.
  • the specific compound has a ring structure defined in the formula (1) and corresponds to a flat compound having a flat molecular structure. Therefore, as described above, it is easy to form an aggregate by packing the specific compounds so that the ring structures face each other.
  • the "flat compound” is a compound in which an aromatic ring (aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle, etc.) has a structure in which an aromatic ring (aromatic hydrocarbon ring, aromatic heterocycle, etc.) spreads two-dimensionally via a single bond or an appropriate linking group. Refers to a group of compounds having the property of forming columnar aggregates by associating planes in a compound with each other in a solvent.
  • the specific compound preferably exhibits lyotropic liquid crystallinity.
  • Riotropic liquid crystal property refers to the property of causing a phase transition between an isotropic phase and a liquid crystal phase by changing the temperature and concentration in a solution state dissolved in a solvent.
  • the specific compound is preferably water-soluble from the viewpoint that the liquid crystal expression can be easily controlled.
  • the water-soluble specific compound represents a specific compound that dissolves in 1% by mass or more in water, and a specific compound that dissolves in 5% by mass or more in water is preferable.
  • the specific compound has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 300 nm or less. That is, the specific compound has a maximum absorption peak in the wavelength range of 300 nm or less.
  • the maximum absorption wavelength means the wavelength at which the absorbance of the specific compound takes a maximum value in the absorption spectrum (measurement range: wavelength range of 250 to 700 nm). When there are a plurality of maximum values in the absorbance of the absorption spectrum of a specific compound, the wavelength of the maximum value having the highest absorbance is selected.
  • the specific compound preferably has a maximum absorption wavelength in the range of 250 to 300 nm, and more preferably has a maximum absorption wavelength in the range of 260 to 290 nm. preferable.
  • the method for measuring the maximum absorption wavelength is as follows. The specific compound (0.01 to 0.05 mmol) is dissolved in pure water (1000 ml), and the absorption spectrum of the obtained solution is measured using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)).
  • Ar 11 and Ar 12 each independently represent a monovalent aromatic ring which may have a substituent.
  • the monovalent aromatic ring may be a monocyclic ring or a compound ring.
  • Examples of the monovalent aromatic ring include a monovalent aromatic hydrocarbon ring and a monovalent aromatic heterocycle.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon ring includes, for example, a group formed by excluding one hydrogen atom directly bonded to an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring. Can be mentioned.
  • the monovalent aromatic heterocycle includes, for example, excluding one hydrogen atom directly bonded to an aromatic heterocycle such as a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring. Is mentioned.
  • the substituent that the monovalent aromatic ring may have is not particularly limited, and for example, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an amino group, a dialkylamino group, a monoalkylamino group, an alkoxy group, and an aryl group.
  • At least one of Ar 11 and Ar 12 preferably has a substituent.
  • the substituent in that the effect of the present invention is excellent, sulfo group (-SO 3 H) or a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof, or is preferably a group having a hydroxy group, a sulfo group or a salt thereof, or A group having a hydroxy group is more preferable.
  • Cationic ions in the salt of the sulfo group include Na + , K + , Li + , Rb + , Cs + , Ba 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Sr 2+ , Pb 2+ , Zn 2+ , La 3+ , Ce 3+ , Y 3+ , Yb 3+ , Gd 3+ , Zr 4+ or NH 4-k Q k + (Q is a linear or branched alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group, an alkynyl group or 6 to 6 carbon atoms.
  • k represents an integer of 1 to 4), preferably Na + , K + , Li + , Cs + , Rb + , Ba 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ or NH 4-k Q k. + Is more preferable.
  • cation ion an alkali metal ion is more preferable.
  • the group having a hydroxy group is not particularly limited as long as it contains a hydroxy group, and is, for example, a hydroxy group, an alkyl group substituted with a hydroxy group, a dialkylamino group having an alkyl group substituted with a hydroxy group, and a group having a hydroxy group. , Monoalkylamino groups having an alkyl group substituted with a hydroxy group.
  • Z 11 , Z 12 and Z 13 independently represent a single bond, -NH- or -O-, respectively.
  • -NH- is preferable because the effect of the present invention is more excellent.
  • L represents a divalent linking group.
  • the divalent linking group include a divalent hydrocarbon group (for example, an alkylene group, an alkenylene group, and a divalent aliphatic hydrocarbon group such as an alkynylene group, and a divalent fragrance such as an arylene group.
  • Q represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • L a group represented by the formula (X) is preferable.
  • Ar 1- L 2- (Ar 2- L 3 ) n- L 1 and L 3 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms).
  • L 2 represents a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms), —O—, —S— or —NH—.
  • Ar 1 and Ar 2 independently represent a phenylene group or a naphthylene group, respectively.
  • n represents 0 or 1.
  • the specific compound may have a polymerizable group.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and a radical polymerizable group or a cationically polymerizable group is preferable.
  • a known radically polymerizable group can be used, and an acryloyl group, a metaacryloyl group, or a styryl group is preferable.
  • a known cationically polymerizable group can be used, and specifically, an alicyclic ether group, a cyclic acetal group, a cyclic lactone group, a cyclic thioether group, a spiroorthoester group, and vinyloxy.
  • the group is mentioned.
  • an alicyclic ether group or a vinyloxy group is preferable, and an epoxy group, an oxetanyl group, or a vinyloxy group is more preferable.
  • preferable polymerizable groups include the following.
  • the composition comprises a rod compound.
  • the rod-shaped compound tends to be oriented in a predetermined direction.
  • the rod-shaped compound preferably exhibits lyotropic liquid crystallinity.
  • the rod-shaped compound is preferably water-soluble because it is easy to control the expression of liquid crystallinity.
  • the water-soluble rod-shaped compound represents a rod-shaped compound that dissolves in 1% by mass or more in water, and a rod-shaped compound that dissolves in 5% by mass or more in water is preferable.
  • the rod-shaped compound refers to a compound having a structure in which aromatic rings (aromatic hydrocarbon rings, aromatic heterocycles, etc.) are one-dimensionally linked via a single bond or an appropriate linking group. It shows a group of compounds having a property of orienting so that their major axes are aligned in parallel with each other in a solvent.
  • the rod-shaped compound has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 330 nm or more. That is, the rod-shaped compound has a maximum absorption peak in the wavelength range of 330 nm or more.
  • the maximum absorption wavelength means the wavelength at which the absorbance takes a maximum value in the absorption spectrum of the rod-shaped compound (measurement range: wavelength range of 250 to 700 nm). When there are a plurality of maximum values in the absorbance of the absorption spectrum of the rod-shaped compound, the wavelength of the maximum value having the highest absorbance is selected.
  • the rod-shaped compound preferably has a maximum absorption wavelength in the range of 330 to 365 nm because the effect of the present invention is excellent.
  • the method for measuring the maximum absorption wavelength is as follows.
  • the rod-shaped compound (5 to 50 mg) is dissolved in pure water (1000 ml), and the absorption spectrum of the obtained solution is measured using a spectrophotometer (MPC-3100 (manufactured by SHIMADZU)).
  • the rod-shaped compound is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements for the maximum absorption wavelength, but a polymer exhibiting lyotropic liquid crystallinity is preferable. Among them, in that the effect of the present invention is excellent, the rod-shaped compound is a group consisting of a polymer having a repeating unit represented by the formula (2) and a polymer having a repeating unit represented by the formula (3). At least one selected from is preferred.
  • Ar 21 , Ar 22 and Ar 23 each independently represent a divalent aromatic ring which may have a substituent.
  • the divalent aromatic ring may be a monocyclic ring or a double ring.
  • Examples of the divalent aromatic ring include a divalent aromatic hydrocarbon ring and a divalent aromatic heterocycle.
  • the divalent aromatic hydrocarbon ring includes, for example, a group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a group formed by excluding two hydrogen atoms directly bonded to an aromatic hydrocarbon ring such as a phenanthroline ring. Can be mentioned.
  • the divalent aromatic heterocycle includes, for example, excluding two hydrogen atoms directly bonded to an aromatic heterocycle such as a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring. Is mentioned.
  • Examples of the substituent that the divalent aromatic ring may have include the groups exemplified by the substituents that the monovalent aromatic ring may have.
  • a preferred embodiment of the divalent aromatic ring substituents which may have it is the same as preferred embodiment of the monovalent substituent which may have an aromatic ring, a sulfo group (-SO 3 H)
  • a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof, or a group having a hydroxy group is preferable.
  • R represents a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents include the groups exemplified by the above-mentioned substituents that the monovalent aromatic ring may have.
  • X 2 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the definition of the divalent linking group represented by X 2 is the same as the definition of the divalent linking group represented by L described above.
  • n 2 represents an integer of 0 to 3, and 1 or 2 is preferable, and 1 is more preferable, because the effect of the present invention is excellent.
  • m 2 is 2 or more, a plurality of X 2 and Ar 23 may be the same or different.
  • Ar 31 represents a tetravalent aromatic ring which may have a substituent.
  • the tetravalent aromatic ring may be a monocyclic ring or a compound ring.
  • Examples of the tetravalent aromatic ring include a tetravalent aromatic hydrocarbon ring and a tetravalent aromatic heterocycle.
  • the tetravalent aromatic hydrocarbon ring includes, for example, a group formed by excluding four hydrogen atoms directly bonded to an aromatic hydrocarbon ring such as a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a phenanthroline ring. Can be mentioned.
  • the tetravalent aromatic heterocycle includes, for example, excluding four hydrogen atoms directly bonded to an aromatic heterocycle such as a furan ring, a pyrrole ring, a thiophene ring, a pyridine ring, a thiazole ring, and a benzothiazole ring. Is mentioned.
  • substituents that the tetravalent aromatic ring may have include the groups exemplified by the substituents that the monovalent aromatic ring may have.
  • substituents that the monovalent aromatic ring may have it is the same as preferred embodiment of the monovalent substituent which may have an aromatic ring, a sulfo group (-SO 3 H)
  • a salt thereof, a carboxyl group or a salt thereof, or a group having a hydroxy group is preferable.
  • Ar 32 and Ar 33 each independently represent a divalent aromatic ring which may have a substituent.
  • the definition of a divalent aromatic ring which may have a substituent represented by Ar 32 and Ar 33 may have a substituent represented by Ar 21 , Ar 22 and Ar 23 described above. It is the same as the definition of a divalent aromatic ring.
  • X 3 represents a single bond or a divalent linking group.
  • the definition of the divalent linking group represented by X 3 is the same as the definition of the divalent linking group represented by L described above.
  • n 3 represents an integer of 0 to 3, and 1 or 2 is preferable, and 1 is more preferable, because the effect of the present invention is excellent.
  • m 3 is 2 or more, a plurality of X 3 and Ar 33 may be the same or different.
  • the rod-shaped compound may have a polymerizable group.
  • the definition of a polymerizable group is the same as the definition of a polymerizable group that the specific compound may have.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (2) contained in the polymer having the repeating unit represented by the formula (2) is not particularly limited, but is 60 mol% with respect to all the repeating units in the polymer. The above is preferable, and 80 mol% or more is more preferable. The upper limit is 100 mol%.
  • the content of the repeating unit represented by the formula (3) contained in the polymer having the repeating unit represented by the formula (3) is not particularly limited, but is 60 mol% with respect to all the repeating units in the polymer. The above is preferable, and 80 mol% or more is more preferable. The upper limit is 100 mol%.
  • the molecular weight of the polymer having the repeating unit represented by the formula (2) is not particularly limited, but the number of repeating units represented by the formula (2) in the polymer is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 10000. preferable.
  • the molecular weight of the polymer having the repeating unit represented by the formula (3) is not particularly limited, but the number of the repeating units represented by the formula (3) in the polymer is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 10000. preferable.
  • the composition may contain other components other than the specific compound and the rod-shaped compound.
  • the composition may contain a near-infrared absorbing compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 700 to 1000 nm.
  • the composition contains the near-infrared absorbing compound, the inverse wavelength dispersibility of the optically anisotropic film becomes closer to the ideal curve.
  • Examples of the near-infrared absorbing compound include diketopyrrolopyrrole pigments, diimmonium pigments, phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, azo pigments, polymethine pigments, anthraquinone pigments, pyririum pigments, squarylium pigments, and birds. Examples thereof include phenylmethane-based pigments, cyanine-based pigments, oxonor-based pigments, and aminium-based pigments.
  • a water-soluble compound having a rod-shaped skeleton and a transition moment along the molecular length axis is preferable.
  • the near-infrared absorbing compound may have a mesogen group. Since the near-infrared absorbing compound has a mesogen group, it is easy to orient with the specific compound and the rod-shaped compound, and the inverse wavelength dispersibility of the optically anisotropic film becomes closer to the ideal curve.
  • the mesogen group is a functional group that is rigid and has orientation.
  • As the structure of the mesogen group for example, a plurality of groups selected from the group consisting of an aromatic ring group (aromatic hydrocarbon ring group and an aromatic heterocyclic group) and an alicyclic group are directly or via a linking group. A continuous structure can be mentioned.
  • the content of the near-infrared absorbing compound in the composition is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 1 to 5 parts by mass, based on the total mass of the specific compound and the rod-shaped compound.
  • the composition may further contain a polymerizable monomer.
  • the polymerizable monomer is preferably water-soluble.
  • the polymerizable monomer may be a polymerizable monomer exhibiting liquid crystallinity.
  • the content of the polymerizable monomer in the composition is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass, based on the total mass of the specific compound and the rod-shaped compound.
  • the composition may contain a solvent.
  • the solvent include water, polar solvents such as alcohol and dimethylformamide, and non-polar solvents such as hexane. Of these, polar solvents are preferred, and water and alcohol are more preferred.
  • the composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is preferably water-soluble.
  • the water-soluble polymerization initiator represents a polymerization initiator that dissolves in 1% by mass or more in water, and a polymerization initiator that dissolves in 5% by mass or more in water is preferable.
  • Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator.
  • composition may contain a compound represented by the following formula (4).
  • W 1 and W 2 independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a sulfonic acid group or a salt thereof, a phosphonic acid group or a salt thereof, or a polymerizable group, and R represents a polymerizable group.
  • R represents a polymerizable group.
  • n represents the number of repeating units.
  • the compound represented by the formula (4) is preferably a nonionic compound, and W 1 and W 2 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a polymerizable group.
  • the type of the polymerizable group is not particularly limited, and a radical polymerizable group or a cationically polymerizable group is preferable. Specific examples of the radically polymerizable group and the cationically polymerizable group are as described above. As n, 2 to 100 is preferable, and 4 to 20 is more preferable.
  • the content of the compound represented by the formula (4) in the composition is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, based on the total mass of the specific compound and the rod-shaped compound.
  • additives that may be contained in the composition include wavelength dispersion control agents, optical property adjusters, surfactants, adhesion improvers, slip agents, orientation control agents, and ultraviolet absorbers. Can be mentioned.
  • the composition of the present invention contains at least the above-mentioned specific compound and rod-shaped compound.
  • the composition is a lyotropic liquid crystal composition.
  • the lyotropic liquid crystal composition is a composition having a property of causing a phase transition between an isotropic phase and a liquid crystal phase by changing the temperature and concentration in a solution state. That is, the composition of the present invention is a composition capable of exhibiting lyotropic liquid crystallinity by adjusting the concentration of each compound in a solution state containing a specific compound, a rod-shaped compound, and a solvent.
  • the composition Even if the composition contains an excess solvent and does not exhibit lyotropic liquid crystallinity in that state, it exhibits lyotropic liquid crystallinity when the concentration changes, such as when the composition exhibits lyotropic liquid crystallinity in the drying step after application of the composition.
  • the composition corresponds to the above-mentioned lyotropic liquid crystal composition.
  • the total content of the specific compound and the rod-shaped compound in the composition is not particularly limited, but is preferably 60 to 100% by mass, more preferably 80 to 99% by mass, based on the total solid content in the composition.
  • the total solid content means a component capable of forming an optically anisotropic film, excluding a solvent. Even if the properties of the above components are liquid, they are calculated as solid content.
  • the content of the specific compound with respect to the total mass of the specific compound and the rod-shaped compound is not particularly limited, but is preferably more than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more in terms of the excellent effect of the present invention.
  • the upper limit is not particularly limited, but 90% by mass or less is preferable, and 80% by mass is more preferable.
  • the composition of the present invention may contain a solvent.
  • the solid content concentration of the composition of the present invention is not particularly limited, but 1 to 50% by mass is preferable, and 3 to 30% by mass is more preferable with respect to the total mass of the composition in that the effect of the present invention is excellent.
  • the composition of the present invention is a lyotropic liquid crystal composition. Therefore, the composition of the present invention may contain a predetermined amount of solvent and exhibit lyotropic liquid crystallinity (a state in which lyotropic liquid crystallinity is exhibited), or may contain an excess of solvent.
  • the composition does not exhibit lyotropic liquid crystal properties (shows isotropic phase) in that state, the solvent volatilizes when the optically anisotropic layer is formed, and exhibits liotropic liquid crystal properties during the formation of the coating film.
  • It may be a composition.
  • an alignment film is arranged on the support, the orientation of the compound is induced by exhibiting lyotropic liquid crystallinity in the drying process after application of the composition, and the optical anisotropy is induced. It becomes possible to form a film.
  • the composition may contain only one specific compound, or may contain two or more specific compounds.
  • the composition may contain only one kind of rod-shaped compound, or may contain two or more kinds of rod-shaped compounds.
  • the method for producing an optically anisotropic film of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned composition is used.
  • a method of applying the composition of the present invention to form a coating film and fixing the oriented state of the specific compound and the rod-shaped compound in the coating film to form an optically anisotropic film is preferable.
  • the procedure of the above method will be described in detail.
  • the composition is applied to form a coating film.
  • the support used is a member that functions as a base material for applying the composition.
  • the support may be a so-called temporary support.
  • the support temporary support
  • the material constituting the plastic substrate include polyester resin such as polyethylene terephthalate, polycarbonate resin, (meth) acrylic resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyolefin resin, cellulose resin, silicone resin, and polyvinyl alcohol. ..
  • the thickness of the support may be about 5 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 250 ⁇ m, and more preferably 15 to 90 ⁇ m.
  • an alignment film may be arranged on the support.
  • the alignment film generally contains a polymer as a main component.
  • the polymer for an alignment film has been described in a large number of documents, and a large number of commercially available products are available.
  • As the polymer for the alignment film polyvinyl alcohol, polyimide, or a derivative thereof is preferable. It is preferable that the alignment film is subjected to a known rubbing treatment. Further, as the alignment film, a photoalignment film may be used.
  • the thickness of the alignment film is preferably 0.01 to 10 ⁇ m, more preferably 0.01 to 1 ⁇ m.
  • Examples of the coating method include known methods, such as a curtain coating method, an extrusion coating method, a roll coating method, a dip coating method, a spin coating method, a print coating method, a spray coating method, and a slide coating method. Further, if a coating method for applying shear stress is adopted, two treatments of compound orientation and coating can be performed at the same time. Further, by continuous coating, a specific compound and a rod-shaped compound may be continuously oriented at the same time as coating. Examples of continuous coating include a curtain coating method, an extrusion coating method, a roll coating method, and a slide coating method. As a specific coating means, it is preferable to use a die coater, a blade coater or a bar coater.
  • the specific compound and the rod-shaped compound can take the orientation state as shown in FIG.
  • the coating film formed on the support may be heat-treated.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250 ° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes. Further, after heating the coating film, the coating film may be cooled if necessary.
  • the cooling temperature is preferably 20 to 200 ° C, more preferably 20 to 150 ° C.
  • a method using an alignment film can be mentioned.
  • the concentration of the solvent in the composition used is not particularly limited, and the concentration of the solvent may be such that the composition exhibits lyotropic liquid crystallinity, or the concentration may be lower than that. May be good.
  • the composition of the present invention is a lyotropic liquid crystal composition
  • the composition is composed even when the concentration of the solvent in the composition is high (when the composition itself exhibits an isotropic phase).
  • the orientation of the compound is induced on the alignment film, and an optically anisotropic film can be formed.
  • the method of fixing the orientation state of the specific compound and the rod-shaped compound is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating and then cooling the coating film as described above. Further, when at least one of the specific compound and the rod-shaped compound has a polymerizable group, or when a polymerizable monomer is used, a curing treatment is applied to the coating film in order to fix the orientation state of the specific compound and the rod-shaped compound. (Irradiation of ultraviolet rays (light irradiation treatment) or heat treatment) may be performed to immobilize the orientation state (polymerization immobilization) to form an optically anisotropic film.
  • the method of curing treatment performed on the coating film is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment.
  • the light irradiation treatment is preferable, and the ultraviolet irradiation treatment is more preferable from the viewpoint of manufacturing suitability.
  • the irradiation conditions of the light irradiation treatment are not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ / cm 2 is preferable.
  • optically anisotropic film is a film formed by using the composition of the present invention described above. As described above, the optically anisotropic film is formed by fixing the oriented state of the specific compound and the rod-shaped compound.
  • the optically anisotropic film exhibits anti-wavelength dispersibility.
  • the inverse wavelength dispersibility means that when the in-plane retardation (Re) value is measured in at least a part of the wavelength region of the visible light region, the Re value becomes equivalent as the measurement wavelength becomes larger. Or something that gets higher.
  • the optically anisotropic film exhibits reverse wavelength dispersibility as long as it satisfies the relationship of the following formulas (A) and (B).
  • Re (450) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 450 nm
  • Re (550) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 550 nm.
  • Re (450) / Re (550) is preferably 0.97 or less, more preferably 0.92 or less, and even more preferably 0.87 or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but is often 0.75 or more, preferably 0.78 or more.
  • Re (650) represents the in-plane retardation of the optically anisotropic film at a wavelength of 650 nm.
  • Re (650) / Re (550) is preferably 1.02 or more, and more preferably 1.05 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 1.25 or less, and more preferably 1.20 or less.
  • the optically anisotropic film exhibits biaxiality (nx>nz> ny).
  • the Nz factor of the optically anisotropic film is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 0.8, more preferably 0.2 to 0.7, from the viewpoint of combination with other members.
  • the Re (550) of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably 110 to 160 nm, more preferably 120 to 150 nm in that it is useful as a ⁇ / 4 plate.
  • the Rth (550) of the optically anisotropic film is not particularly limited, but is preferably -50 to 40 nm, more preferably -40 to 30 nm.
  • the thickness of the optically anisotropic film is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.5 to 8.0 ⁇ m, still more preferably 0.5 to 6.0 ⁇ m from the viewpoint of thinning.
  • the thickness of the optically anisotropic film means the average thickness of the optically anisotropic film. The average thickness is obtained by measuring the thicknesses of any five or more points of the optically anisotropic film and arithmetically averaging them.
  • the above-mentioned optically anisotropic film can be applied to various uses.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic film can be adjusted and used as a so-called ⁇ / 4 plate or ⁇ / 2 plate.
  • the ⁇ / 4 plate is a plate having a function of converting linearly polarized light having a specific wavelength into circularly polarized light (or converting circularly polarized light into linearly polarized light). More specifically, it is a plate showing an in-plane retardation Re of ⁇ / 4 (or an odd multiple of this) at a predetermined wavelength of ⁇ nm.
  • the in-plane retardation (Re (550)) of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 550 nm may have an error of about 25 nm centered on the ideal value (137.5 nm), and may be, for example, 110 to 160 nm. It is preferably 120 to 150 nm, and more preferably 120 to 150 nm.
  • the ⁇ / 2 plate refers to an optically anisotropic film in which the in-plane retardation Re ( ⁇ ) at a specific wavelength ⁇ nm satisfies Re ( ⁇ ) ⁇ / 2. This equation may be achieved at any wavelength in the visible light region (eg, 550 nm). Above all, it is preferable that the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm satisfies the following relationship. 210nm ⁇ Re (550) ⁇ 300nm
  • the optically anisotropic film may be used as an optical film in combination with other layers. That is, the optical film of the present invention includes the above-mentioned optically anisotropic film and other layers. Examples of the other layer include the above-mentioned alignment film and the support.
  • the position of the optically anisotropic film in the optical film is not particularly limited, and examples thereof include a support, an alignment film, and an optically anisotropic film in this order.
  • the optically anisotropic film of the present invention can be suitably applied to a polarizing plate.
  • the polarizing plate of the present invention preferably a circular polarizing plate
  • the circular polarizing plate is an optical element that converts unpolarized light into circularly polarized light.
  • the polarizing element may be any member (linearly polarized light) having a function of converting light into specific linearly polarized light, and an absorption type polarizer can be mainly used.
  • the absorption type polarizer examples include an iodine-based polarizer, a dye-based polarizer using a dichroic dye, and a polyene-based polarizer.
  • the iodine-based polarizer and the dye-based polarizer include a coating type polarizing element and a stretching type polarizing element, both of which can be applied, but they are produced by adsorbing iodine or a dichroic dye on polyvinyl alcohol and stretching the polarizing element.
  • a polarizer is preferred.
  • the relationship between the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic film is not particularly limited, but when the optically anisotropic film is a ⁇ / 4 plate and the optical film is used as a circular polarizing film, it is polarized.
  • the angle formed by the absorption axis of the child and the slow axis of the optically anisotropic film is preferably in the range of 45 ⁇ 10 °. That is, the angle formed by the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the optically anisotropic film is preferably in the range of 35 to 55 °.
  • the circular polarizing plate of the present invention can be suitably applied to an organic EL display device. That is, the circularly polarizing plate of the present invention can be suitably used as a so-called antireflection film.
  • a preferred embodiment of the organic EL display device of the present invention includes an organic electroluminescence display element having a substrate, a metal electrode layer, a light emitting layer made of an organic material, and a transparent electrode layer, and a circular polarizing plate. Be done.
  • the optically anisotropic film in the circular polarizing plate is arranged closer to the organic EL display element than the polarizer.
  • the total value of the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of all the members existing between the metal electrode layer and the polarizer is not particularly limited, but it is 0 ⁇ from the viewpoint that light leakage when visually recognized from an oblique direction can be further suppressed. It is preferably within 30 nm (that is, within the range of -30 to 30 nm).
  • the specific compound 1-1 had a maximum absorption wavelength at 274 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • the specific compound 1-2 had a maximum absorption wavelength at 273 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • the specific compound 1-3 had a maximum absorption wavelength at 278 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • the specific compound 1-4 had a maximum absorption wavelength at 273 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • the rod-shaped compound 2-1 had a maximum absorption wavelength at 345 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • the rod-shaped compound 3-1 had a maximum absorption wavelength at 363 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • Example 1 (Preparation of alkali saponified substrate)
  • a commercially available triacetyl cellulose film "Z-TAC” manufactured by FUJIFILM Corporation
  • Z-TAC triacetyl cellulose film
  • an alkaline solution having the composition shown below is applied to one side of the film using a bar coater in an amount of 14 ml / applying m 2, and the heating at 110 ° C., under Ltd.
  • composition for forming an alignment film was applied on the substrate prepared above with a wire bar of # 8. The obtained film was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds to form a coating film.
  • Composition for forming an alignment film ⁇ The following modified polyvinyl alcohol 2.4 parts by mass Isopropyl alcohol 1.6 parts by mass Methanol 36 parts by mass Water 60 parts by mass ⁇ ⁇
  • each repeating unit represents the mol% of each repeating unit with respect to all the repeating units.
  • composition 1 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 1 for forming an optically anisotropic film was a composition exhibiting a lyotropic liquid crystal property.
  • ⁇ Composition for forming an optically anisotropic film 1 ⁇ Specified compound 1-2 70 parts by mass Rod compound 3-1 30 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇ ⁇
  • the coating film surface of the substrate on which the coating film was formed was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate to form an alignment film.
  • the composition 1 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heat-aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds and cooled to room temperature to fix the orientation state, thereby producing an optically anisotropic film 1.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 1 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 145 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.80
  • Re (650) / Re (550) was 1.07. It was.
  • Rth (550) was -10 nm.
  • the optically anisotropic film 1 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • TD80UL (manufactured by FUJIFILM Corporation) was immersed in a 1.5 specified sodium hydroxide aqueous solution at 55 ° C. for 2 minutes. Then, the obtained substrate was washed in a water washing bath at room temperature, and neutralized at 30 ° C. with 0.1N sulfuric acid. Next, the obtained substrate was washed again in a water washing bath at room temperature, and further dried with warm air at 100 ° C. to prepare a protective film subjected to alkali saponification treatment.
  • a roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 ⁇ m was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried to obtain a polarizer having a thickness of 20 ⁇ m.
  • the protective film produced above is bonded to one surface of the polarizing element produced above, and the substrate surface of the optically anisotropic film 1 produced above is bonded to the other surface to sandwich the polarizing element.
  • a circularly polarizing plate 1 in which a protective film and an optically anisotropic film 1 are arranged on both sides of a polarizing element was produced.
  • An aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based adhesive was used for bonding. Further, the bonding was made so that the slow-phase axis of the optically anisotropic film 1 and the absorption axis of the polarizer were at 45 °.
  • composition 2 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 2 for forming an optically anisotropic film was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • Composition for forming an optically anisotropic film 2 ⁇ Specific compound 1-4 70 parts by mass Rod compound 2-1 30 parts by mass Water-soluble polymerization initiator Irgacure2959 (manufactured by BASF) 3 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 2 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heated and aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds, cooled to room temperature, and then exposed to ultraviolet rays for 25 seconds using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) at 20 mW / cm 2.
  • the optically anisotropic film 2 was produced by irradiating and fixing the orientation state.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 2 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 140 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.82
  • Re (650) / Re (550) was 1.06. It was.
  • Rth (550) was -15 nm.
  • the optically anisotropic film 2 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • composition 3 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 3 for forming an optically anisotropic film was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • Composition for forming an optically anisotropic film 3 ⁇
  • Specified compound 1-1 70 parts by mass Rod compound 2-1 30 parts by mass PEG600 (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 8 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇ ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 3 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heat-aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds and cooled to room temperature to fix the orientation state, thereby producing an optically anisotropic film 3.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 3 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 140 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.82
  • Re (650) / Re (550) was 1.06. It was.
  • Rth (550) was -12 nm.
  • the optically anisotropic film 3 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • composition 4 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 4 for forming an optically anisotropic film was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • Composition for forming an optically anisotropic film 4 ⁇ Specified compound 1-4 70 parts by mass Rod compound 3-1 30 parts by mass Polymerizable monomer A-600 (manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass Water-soluble polymerization initiator Irgacure2959 (manufactured by BASF) 3 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 4 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heated and aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds, cooled to room temperature, and then exposed to ultraviolet rays for 25 seconds using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) at 20 mW / cm 2.
  • the optically anisotropic film 4 was produced by irradiating and fixing the orientation state.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 4 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 138 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.83
  • Re (650) / Re (550) was 1.06. It was.
  • Rth (550) was -16 nm.
  • the optically anisotropic film 4 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • composition 5 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 5 for forming an optically anisotropic film was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • Composition for forming an optically anisotropic film 5 ⁇ Specified compound 1-3 70 parts by mass Rod compound 2-1 30 parts by mass Polymerizable monomer FAM-401 (manufactured by FUJIFILM Corporation) 10 parts by mass Water-soluble polymerization initiator Irgacure2959 (manufactured by BASF) 3 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 5 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heated and aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds, cooled to room temperature, and then exposed to ultraviolet rays for 25 seconds using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) at 20 mW / cm 2.
  • the optically anisotropic film 5 was produced by irradiating and fixing the orientation state.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 5 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 140 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.82
  • Re (650) / Re (550) was 1.06. It was.
  • Rth (550) was -15 nm.
  • the optically anisotropic film 5 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • composition 6 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 6 for forming an optically anisotropic film was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • Composition for forming an optically anisotropic film 6 ⁇ Specific compound 1-1 70 parts by mass Rod compound 2-1 30 parts by mass The following near-infrared absorbing compound 1 2 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇ ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 6 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heat-aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds and cooled to room temperature to fix the orientation state, thereby producing an optically anisotropic film 6.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 6 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 150 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.80
  • Re (650) / Re (550) was 1.12. It was.
  • Rth (550) was -10 nm.
  • the optically anisotropic film 6 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • composition 7 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition 7 for forming an optically anisotropic film was a lyotropic liquid crystal composition, but was a composition showing an isotropic phase at the following concentrations.
  • composition for forming an optically anisotropic film 7 ⁇
  • Specified compound 1-1 70 parts by mass Rod compound 2-1 30 parts by mass PEG600 (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 8 parts by mass Water 900 parts by mass Methanol 500 parts by mass ⁇ ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 7 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heat-aged at a film surface temperature of 60 ° C.
  • the composition 7 for forming an optically anisotropic film exhibits liotropic liquid crystallinity in the heating process.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film 7 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 130 nm
  • Re (450) / Re (550) was 0.82
  • Re (650) / Re (550) was 1.06. It was.
  • Rth (550) was -11 nm.
  • the optically anisotropic film 7 exhibited reverse wavelength dispersibility and satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • composition 3 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition for forming an optically anisotropic film C1 was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • the comparative small molecule 1 had a maximum absorption wavelength at 320 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • Composition for forming an optically anisotropic film C1 Comparison below Small molecule 1 70 parts by mass Rod compound 3-1 30 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇ ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 3 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the rubbing-treated surface.
  • the obtained substrate was heat-aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds and cooled to room temperature to fix the orientation state, thereby producing an optically anisotropic film C1.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film C1 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 155 nm
  • Re (450) / Re (550) was 1.06
  • Re (650) / Re (550) was 0.95. It was.
  • Rth (550) was -20 nm.
  • the optically anisotropic film C1 satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • the optically anisotropic film C1 did not exhibit reverse wavelength dispersibility.
  • composition C2 for forming an optically anisotropic film having the following composition was prepared.
  • the composition for forming an optically anisotropic film C2 was a composition exhibiting lyotropic liquid crystallinity.
  • the comparative polymer 1 had a maximum absorption wavelength at 315 nm in the wavelength range of 250 to 700 nm.
  • ⁇ Composition for forming an optically anisotropic film C2 ⁇ Specific compound 1-2 70 parts by mass The following comparative polymer 1 30 parts by mass Water 900 parts by mass ⁇ ⁇
  • the coated surface of the substrate having the coating film formed on the surface of the substrate produced in Example 1 was subjected to a rubbing treatment so that the rubbing direction was 45 ° with respect to the longitudinal direction of the substrate.
  • the composition 4 for forming an optically anisotropic film prepared above was applied onto the surface subjected to the rubbing treatment.
  • the obtained substrate was heat-aged at a film surface temperature of 60 ° C. for 60 seconds and cooled to room temperature to fix the orientation state, thereby producing an optically anisotropic film C2.
  • the slow-phase axial direction of the produced optically anisotropic film C2 was orthogonal to the rubbing direction.
  • Re (550) was 150 nm
  • Re (450) / Re (550) was 1.05
  • Re (650) / Re (550) was 0.96. It was.
  • Rth (550) was -20 nm.
  • the optically anisotropic film C2 satisfied the relationship of nx>nz> ny.
  • the optically anisotropic film C2 did not exhibit reverse wavelength dispersibility.

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Abstract

本発明は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙを示す光学異方性膜を形成できる組成物、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置を提供する。本発明の組成物は、式（１）で表される化合物および棒状化合物を含む組成物であり、式（１）で表される化合物が波長３００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有し、棒状化合物が波長３３０ｎｍ以上の範囲に極大吸収波長を有する。

Description

組成物、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
　本発明は、組成物、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、および、有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。
　屈折率異方性を持つ位相差膜（光学異方性膜）は、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなど種々の用途に適用されている。
　例えば、特許文献１においては、リオトロピック液晶性を示す組成物を用いて形成される二軸性の光学異方性膜が提案されている。ここで、二軸性とは、光学異方性膜の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、進相軸方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚがｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たすことを意味する。
特表２０１２－５００３１６号公報
　一方で、近年、光学異方性膜に対して、逆波長分散性を示すことが求められている。
　本発明者は、特許文献１に記載の二軸性の光学異方性膜の特性を検討したところ、逆波長分散性は示しておらず、更なる改良が必要であった。特に、可視光線領域において、逆波長分散性を示すことが望まれていた。
　本発明は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙを示す光学異方性膜を形成できる組成物を提供することを課題とする。
　また、本発明は、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置を提供することも課題とする。
　本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
（１）　後述する式（１）で表される化合物および棒状化合物を含む組成物であり、
　式（１）で表される化合物が波長３００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有し、
　棒状化合物が波長３３０ｎｍ以上の範囲に極大吸収波長を有する、組成物。
（２）　棒状化合物が、後述する式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子、および、後述する式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子からなる群から選択される少なくとも１種を含む、（１）に記載の組成物。
（３）　式（１）で表される化合物、および、棒状化合物のうち少なくとも一方が、重合性基を有する、（１）または（２）に記載の組成物。
（４）　式（１）で表される化合物および棒状化合物の合計質量に対する、式（１）で表される化合物の含有量が、５０質量％超である、（１）～（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）　波長７００～１０００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する近赤外線吸収化合物をさらに含む、（１）～（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）　重合性モノマーをさらに含む、（１）～（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）　後述する式（４）で表される化合物をさらに含む、（１）～（６）のいずれかに記載の組成物。
（８）　さらに溶媒を含む、（１）～（７）のいずれかに記載の組成物。
（９）　（１）～（８）のいずれかに記載の組成物を用いて形成された光学異方性膜。
（１０）　基板と、（９）に記載の光学異方性膜とを有する、光学フィルム。
（１１）　基板と光学異方性膜との間に配向膜が配置される、（１０）に記載の光学フィルム。
（１２）　（１）～（８）のいずれかに記載の光学異方性膜、または、（９）または（１０）に記載の光学フィルムと、
　偏光子と、を有する、円偏光板。
（１３）　光学異方性膜の遅相軸または光学フィルム中の光学異方性膜の遅相軸と、偏光子の吸収軸とのなす角が、４５±５°の範囲内である、（１２）に記載の円偏光板。
（１４）　基板、金属電極層、有機材料からなる発光層、および、透明電極層を有する有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、
　（１２）または（１３）に記載の円偏光板と、を有する有機エレクトロルミネッセンス表示装置であって、
　円偏光板中の光学異方性膜が偏光子よりも有機エレクトロルミネッセンス表示素子側に配置され、
　金属電極層と偏光子との間に存在する全ての部材の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションの合計値が、０±３０ｎｍ以内である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
　本発明によれば、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙを示す光学異方性膜を形成できる組成物を提供できる。
　また、本発明によれば、光学異方性膜、光学フィルム、円偏光板、および、有機ＥＬ表示装置を提供できる。
本発明の光学異方性膜の構造を説明するための模式図である。 逆波長分散性を示す本発明の光学異方性膜の異常光線屈折率ｎｅと常光線屈折率ｎｏとの波長分散の比較を示す図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　また、進相軸および遅相軸は、特別な断りがなければ、波長５５０ｎｍにおける定義である。つまり、特別な断りがない限り、例えば、進相軸方向という場合、波長５５０ｎｍにおける進相軸の方向を意味する。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
　本発明において、Ｒｅ（λ）およびＲｔｈ（λ）はＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１（オプトサイエンス社製）において、波長λで測定した値である。ＡｘｏＳｃａｎにて平均屈折率（（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３）と膜厚（ｄ（μｍ））を入力することにより、
　遅相軸方向（°）
　Ｒｅ（λ）＝Ｒ０（λ）
　Ｒｔｈ（λ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
が算出される。
　なお、Ｒ０（λ）は、ＡｘｏＳｃａｎ　ＯＰＭＦ－１で算出される数値として表示されるものであるが、Ｒｅ（λ）を意味している。
　本明細書において、屈折率ｎｘ、ｎｙ、および、ｎｚは、アッベ屈折計（ＮＡＲ－４Ｔ、アタゴ（株）製）を使用し、光源にナトリウムランプ（λ＝５８９ｎｍ）を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ２（アタゴ（株）製）にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
　また、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、および、ポリスチレン（１．５９）。
　また、本明細書において、Ｎｚファクターとは、Ｎｚ＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で与えられる値である。
　なお、本明細書では、「可視光線」とは、波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の光を意図する。また、「紫外線」とは、波長１０ｎｍ以上４００ｎｍ未満の光を意図する。
　また、本明細書において、角度の関係（例えば「直交」、「平行」等）については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±５°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、±３°の範囲内であることが好ましい。
　本明細書において表記される２価の基（例えば、－ＣＯＯ－）の結合方向は特に制限されず、例えば、Ｘ－Ｌ－Ｙ中のＬが－ＣＯＯ－である場合、Ｘ側に結合している位置を＊１、Ｙ側に結合している位置を＊２とすると、Ｌは＊１－Ｏ－ＣＯ－＊２であってもよく、＊１－ＣＯ－Ｏ－＊２であってもよい。
　本発明の組成物の特徴点の一つとしては、所定の吸収特性を示す２種の化合物を用いている点が挙げられる。
　本発明の組成物は後述するようにリオトロピック液晶性組成物であり、光学異方性膜を形成する際に所定の剪断方向に沿って配向状態が形成される。具体的には、図１に示すように、ｙ軸方向に沿って組成物を塗布した際には、基板１０上において棒状化合物１２はその分子軸（棒状化合物１２が延びる方向）がｙ軸方向に沿うように配置される。また、式（１）で表される化合物（以下、単に「特定化合物」ともいう。）１４は、その内部に環状構造を有しており、全体として平板状の構造を有している。そのため、図１に示すように、複数の特定化合物１４は、平板状の構造の面同士が対向するように（言い換えれば、化合物内部の環状構造同士が対向するように）配置される。そして、特定化合物１４同士が会合して形成されるカラム状の会合体は、会合体の延在方向が棒状化合物１２の分子軸に沿って配置される。
　このような配向状態においては、特定化合物１４由来の構造に起因して、図１中のｘ軸方向が遅相軸となり、光学異方性膜の遅相軸方向の屈折率ｎｘ、進相軸方向の屈折率ｎｙおよび厚み方向の屈折率ｎｚは、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たす。
　さらに、本発明においては、特定化合物が波長３００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有し、棒状化合物が波長３３０ｎｍ以上の範囲に極大吸収波長を有する。つまり、特定化合物がより短波長側に吸収を有し、棒状化合物がより長波長側に吸収を有する。図１に示すように、特定化合物１４はｘ軸方向に沿ってその吸収軸が配列し、棒状化合物１２はｙ軸方向に沿ってその吸収軸が配列する。そのため、図２に示すように、ｎｘのほうがｎｙに比べて先に屈折率が減少するため、矢印で示す領域（特に、可視光線領域）においてはｎｘのほうがｎｙよりも緩やかに屈折率が減少するため、逆波長分散性が達成される。
　次に、本発明の組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）の構成について詳述する。
　組成物は、特定化合物、および、棒状化合物を含む。
　以下では、まず、組成物に含まれる材料について詳述し、その後、組成物を用いて形成される光学異方性膜について詳述する。
＜式（１）で表される化合物＞
　組成物は、特定化合物を含む。上述したように、特定化合物は式（１）中で規定される環構造を有しており、平板状の分子構造を有する平板状化合物に該当する。そのため、上述したように特定化合物同士で環構造を対向させるようにパッキングして会合体を形成しやすい。
　なお、「平板状化合物」とは、芳香環（芳香族炭化水素環および芳香族複素環など）が、単結合または適切な連結基を介して、２次元的に広がった構造を有する化合物のことを指し、溶媒中において、化合物中の平面同士が会合することでカラム状の会合体を形成する性質を持った化合物群のことを示す。
　特定化合物は、リオトロピック液晶性を示すことが好ましい。リオトロピック液晶性とは、溶媒に溶解させた溶液状態で、温度や濃度を変化させることにより、等方相－液晶相の相転移を起こす性質をいう。
　特定化合物は、液晶性発現の制御がしやすい点から、水溶性であることが好ましい。水溶性の特定化合物とは、水に対して１質量％以上溶解する特定化合物のことを表し、水に対して５質量％以上溶解する特定化合物が好ましい。
　特定化合物は、波長３００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する。つまり、特定化合物は、波長３００ｎｍ以下の範囲の極大吸収ピークを有する。
　なお、上記極大吸収波長とは、特定化合物の吸収スペクトル（測定範囲：波長２５０～７００ｎｍの範囲）において、その吸光度が極大値を取るときの波長を意味する。特定化合物の吸収スペクトルの吸光度において、複数の極大値がある場合、最も吸光度の高い極大値の波長を選択する。
　なかでも、得られる光学異方性膜の逆波長分散性がより優れる点、および、光学異方性膜のｎｘ、ｎｙおよびｎｚの関係を制御しやすい点の少なくとも一方の効果が得られる点（以下、単に「本発明の効果が優れる点」ともいう。）で、特定化合物は２５０～３００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することが好ましく、２６０～２９０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することがより好ましい。
　上記極大吸収波長の測定方法は以下の通りである。
　特定化合物（０．０１～０．０５ｍｍｏｌ）を純水（１０００ｍｌ）に溶解させ、分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、得られた溶液の吸収スペクトルを測定する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の芳香環を表す。
　１価の芳香環は、単環であっても、複環であってもよい。
　１価の芳香環としては、１価の芳香族炭化水素環、および、１価の芳香族複素環が挙げられる。１価の芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環に直接結合する１個の水素原子を除いてなる基が挙げられる。１価の芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環に直接結合する１個の水素原子を除いてなる基が挙げられる。
　１価の芳香環が有していてもよい置換基は特に制限されず、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基もしくはその塩、カルボキシル基もしくはその塩、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（例えば、ヘテロアリール基）、シリル基、およびこれらを組み合わせた基などが挙げられる。なお、上記置換基は、さらに置換基で置換されていてもよい。
　Ａｒ１１およびＡｒ１２の少なくとも一方は、置換基を有していることが好ましい。置換基としては、本発明の効果が優れる点で、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）もしくはその塩、カルボキシル基もしくはその塩、または、ヒドロキシ基を有する基が好ましく、スルホ基またはその塩、または、ヒドロキシ基を有する基がより好ましい。
　スルホ基の塩中のカチオンイオンとしては、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋、Ｂａ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ｐｂ２＋、Ｚｎ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｙ３＋、Ｙｂ３＋、Ｇｄ３＋、Ｚｒ４＋またはＮＨ４－ｋＱｋ ＋（Ｑは、炭素数１～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基または炭素数６～２０のアリール基を表し、ｋは１～４の整数を表す）が好ましく、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｃｓ＋、Ｒｂ＋、Ｂａ２＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋またはＮＨ４－ｋＱｋ ＋がより好ましい。
　なお、上記カチオンイオンとしては、アルカリ金属イオンがさらに好ましい。
　ヒドロキシ基を有する基としては、ヒドロキシ基が含まれていれば特に制限されないが、例えば、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基が置換されたアルキル基、ヒドロキシ基が置換されたアルキル基を有するジアルキルアミノ基、および、ヒドロキシ基が置換されたアルキル基を有するモノアルキルアミノ基が挙げられる。
　Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は、それぞれ独立に、単結合、－ＮＨ－または－Ｏ－を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、－ＮＨ－が好ましい。
　Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に、－ＣＨ＝または－Ｎ＝を表す。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、－Ｎ＝が好ましい。
　Ｌは、２価の連結基を表す。２価の連結基としては、例えば、２価の炭化水素基（例えば、アルキレン基、アルケニレン基、および、アルキニレン基などの２価の脂肪族炭化水素基、並びに、アリーレン基などの２価の芳香族炭化水素基）、２価の複素環基、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（Ｑ）－、－ＣＯ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、または、これらを組み合わせた基（例えば、－Ｏ－２価の炭化水素基－、－（Ｏ－２価の炭化水素基）ｍ－Ｏ－（ｍは、１以上の整数を表す）、および、－２価の炭化水素基－Ｏ－ＣＯ－など）が挙げられる。Ｑは、水素原子またはアルキル基を表す。
　Ｌとしては、式（Ｘ）で表される基が好ましい。
　式（Ｘ）　　－Ｌ１－Ａｒ１－Ｌ２－（Ａｒ２－Ｌ３）ｎ－
　Ｌ１およびＬ３は、それぞれ独立に、単結合または炭素数１～６のアルキレン基（好ましくは、炭素数１～４のアルキレン基）を表す。Ｌ２は、単結合、炭素数１～６のアルキレン基（好ましくは、炭素数１～４のアルキレン基）、－Ｏ－、－Ｓ－または－ＮＨ－を表す。Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、フェニレン基またはナフチレン基を表す。ｎは、０または１を表す。
　特定化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合性基またはカチオン重合性基が好ましい。
　ラジカル重合性基としては、公知のラジカル重合性基を用いることができ、アクリロイル基、メタアクリロイル基、または、スチリル基が好ましい。
　カチオン重合性基としては、公知のカチオン重合性基を用いることができ、具体的には、脂環式エーテル基、環状アセタール基、環状ラクトン基、環状チオエーテル基、スピロオルソエステル基、および、ビニルオキシ基が挙げられる。なかでも、脂環式エーテル基またはビニルオキシ基が好ましく、エポキシ基、オキセタニル基、または、ビニルオキシ基がより好ましい。
　特に、好ましい重合性基の例としては下記が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　特定化合物としては、以下が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
＜棒状化合物＞
　組成物は、棒状化合物を含む。上述したように、棒状化合物は所定の方向に配向しやすい。
　棒状化合物は、リオトロピック液晶性を示すことが好ましい。
　棒状化合物は、液晶性発現の制御がしやすい点から水溶性であることが好ましい。水溶性の棒状化合物とは、水に対して１質量％以上溶解する棒状化合物のことを表し、水に対して５質量％以上溶解する棒状化合物が好ましい。
　なお、棒状化合物とは、芳香環（芳香族炭化水素環および芳香族複素環など）が、単結合または適切な連結基を介して、１次元的に繋がった構造を有する化合物のことを指し、溶媒中において、長軸が互いに平行に揃うように配向する性質を持った化合物群のことを示す。
　棒状化合物は、波長３３０ｎｍ以上の範囲に極大吸収波長を有する。つまり、棒状化合物は、波長３３０ｎｍ以上の範囲の極大吸収ピークを有する。
　なお、上記極大吸収波長とは、棒状化合物の吸収スペクトル（測定範囲：波長２５０～７００ｎｍの範囲）において、その吸光度が極大値を取るときの波長を意味する。棒状化合物の吸収スペクトルの吸光度において、複数の極大値がある場合、最も吸光度の高い極大値の波長を選択する。
　なかでも、本発明の効果が優れる点で、棒状化合物は３３０～３６５ｎｍの範囲に極大吸収波長を有することが好ましい。
　上記極大吸収波長の測定方法は以下の通りである。
　棒状化合物（５～５０ｍｇ）を純水（１０００ｍｌ）に溶解させ、分光光度計（ＭＰＣ－３１００（ＳＨＩＭＡＤＺＵ製））を用いて、得られた溶液の吸収スペクトルを測定する。
　棒状化合物は上記極大吸収波長の要件を満たしていれば特に制限されないが、リオトロピック液晶性を示す高分子が好ましい。
　なかでも、本発明の効果が優れる点で、棒状化合物は、式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子、および、式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ａｒ２１、Ａｒ２２およびＡｒ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環を表す。
　２価の芳香環は、単環であっても、複環であってもよい。
　２価の芳香環としては、２価の芳香族炭化水素環、および、２価の芳香族複素環が挙げられる。２価の芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環に直接結合する２個の水素原子を除いてなる基が挙げられる。２価の芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環に直接結合する２個の水素原子を除いてなる基が挙げられる。
　２価の芳香環が有していてもよい置換基としては、上述した１価の芳香環が有していてもよい置換基で例示した基が挙げられる。
　２価の芳香環が有していてもよい置換基の好適態様としては、１価の芳香環が有していてもよい置換基の好適態様と同じであり、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）もしくはその塩、カルボキシル基もしくはその塩、または、ヒドロキシ基を有する基が好ましい。
　Ｒは、水素原子または置換基を表す。置換基としては、上述した１価の芳香環が有していてもよい置換基で例示した基が挙げられる。
　Ｘ２は、単結合または２価の連結基を表す。Ｘ２で表される２価の連結基の定義は、上述したＬで表される２価の連結基の定義と同じである。
　Ｘ２で表される２価の連結基としては、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、アリーレン基、または、ヘテロアリーレン基が好ましい。
　ｍ２は０～３の整数を表し、本発明の効果が優れる点で、１または２が好ましく、１がより好ましい。
　ｍ２が２以上の場合、複数あるＸ２およびＡｒ２３は、同じでも異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式中、Ａｒ３１は、置換基を有していてもよい４価の芳香環を表す。
　４価の芳香環は、単環であっても、複環であってもよい。
　４価の芳香環としては、４価の芳香族炭化水素環、および、４価の芳香族複素環が挙げられる。４価の芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、および、フェナンスロリン環などの芳香族炭化水素環に直接結合する４個の水素原子を除いてなる基が挙げられる。４価の芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、および、ベンゾチアゾール環などの芳香族複素環に直接結合する４個の水素原子を除いてなる基が挙げられる。
　４価の芳香環が有していてもよい置換基としては、上述した１価の芳香環が有していてもよい置換基で例示した基が挙げられる。
　４価の芳香環が有していてもよい置換基の好適態様としては、１価の芳香環が有していてもよい置換基の好適態様と同じであり、スルホ基（－ＳＯ３Ｈ）もしくはその塩、カルボキシル基もしくはその塩、または、ヒドロキシ基を有する基が好ましい。
　Ａｒ３２およびＡｒ３３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環を表す。
　Ａｒ３２およびＡｒ３３で表される置換基を有していてもよい２価の芳香環の定義は、上述したＡｒ２１、Ａｒ２２およびＡｒ２３で表される置換基を有していてもよい２価の芳香環の定義と同じである。
　Ｘ３は、単結合または２価の連結基を表す。Ｘ３で表される２価の連結基の定義は、上述したＬで表される２価の連結基の定義と同じである。
　Ｘ３で表される２価の連結基としては、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｃ－、アリーレン基、または、ヘテロアリーレン基が好ましい。
　ｍ３は０～３の整数を表し、本発明の効果が優れる点で、１または２が好ましく、１がより好ましい。
　ｍ３が２以上の場合、複数あるＸ３およびＡｒ３３は、同じでも異なっていてもよい。
　棒状化合物は、重合性基を有していてもよい。重合性基の定義は、上述した特定化合物が有していてもよい重合性基の定義と同じである。
　式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子に含まれる式（２）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、高分子中の全繰り返し単位に対して、６０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましい。上限としては１００モル％が挙げられる。
　式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子に含まれる式（３）で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、高分子中の全繰り返し単位に対して、６０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましい。上限としては１００モル％が挙げられる。
　式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子の分子量は特に制限されないが、高分子中における式（２）で表される繰り返し単位の数が１０～１０００００が好ましく、１００～１００００がより好ましい。
　式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子の分子量は特に制限されないが、高分子中における式（３）で表される繰り返し単位の数が１０～１０００００が好ましく、１００～１００００がより好ましい。
＜その他の成分＞
　組成物は、特定化合物および棒状化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。
　例えば、組成物は、波長７００～１０００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する近赤外線吸収化合物を含んでいてもよい。組成物が、上記近赤外線吸収化合物を含む場合、光学異方性膜の逆波長分散性がより理想曲線に近くなる。
　近赤外線吸収化合物としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、ジインモニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ピリリウム系色素、スクアリリウム系色素、トリフェニルメタン系色素、シアニン系色素、オキソノール系色素、および、アミニウム系色素が挙げられる。
　近赤外線吸収化合物としては、棒状骨格を有し、分子長軸に沿って遷移モーメントを有する水溶性化合物が好ましい。具体的には、シアニン色素、および、オキソノール色素が挙げられる。
　近赤外線吸収化合物はメソゲン基を有していてもよい。近赤外線吸収化合物がメソゲン基を有することにより、特定化合物および棒状化合物と共に配向しやすくなり、光学異方性膜の逆波長分散性がより理想曲線に近くなる。
　なお、メソゲン基とは、剛直かつ配向性を有する官能基である。メソゲン基の構造としては、例えば、芳香環基（芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基）および脂環基からなる群から選択される基が、複数個、直接または連結基を介して連なった構造が挙げられる。
　組成物中における近赤外線吸収化合物の含有量は、特定化合物および棒状化合物の合計質量に対して、０．１～１０質量部が好ましく、１～５質量部がより好ましい。
　組成物は、重合性モノマーをさらに含んでいてもよい。
　重合性モノマーは、水溶性であることが好ましい。
　重合性モノマーは、液晶性を示す重合性モノマーであってもよい。
　組成物中における重合性モノマーの含有量は、特定化合物および棒状化合物の合計質量に対して、５～５０質量部が好ましく、１０～３０質量部がより好ましい。
　組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、水、アルコールおよびジメチルホルムアミドなどの極性溶媒、および、ヘキサンなどの非極性溶媒が挙げられる。なかでも、極性溶媒が好ましく、水およびアルコールがより好ましい。
　組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤は水溶性であることが好ましい。水溶性の重合開始剤とは、水に対して１質量％以上溶解する重合開始剤のことを表し、水に対して５質量％以上溶解する重合開始剤が好ましい。
　重合開始剤としては、光重合開始剤および熱重合開始剤が挙げられる。
　組成物は、下記式（４）で表される化合物を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式中、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、スルホン酸基もしくはその塩、ホスホン酸基もしくはその塩、または、重合性基を表し、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、ｎは繰り返し単位数を表す。
　式（４）で表される化合物としては、ノニオン性の化合物であることが好ましく、Ｗ１およびＷ２としては、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、または、重合性基が好ましい。
　重合性基の種類は特に制限されず、ラジカル重合性基またはカチオン重合性基が好ましい。ラジカル重合性基およびカチオン重合性基の具体例は、上述した通りである。
　ｎとしては、２～１００が好ましく、４～２０がより好ましい。
　組成物中における式（４）で表される化合物の含有量としては、特定化合物および棒状化合物の合計質量に対して、０．１～３０質量部が好ましく、１～２０質量部がより好ましい。
　組成物に含まれていてもよい添加剤としては、上記以外にも、波長分散制御剤、光学特性調整剤、界面活性剤、密着改良剤、滑り剤、配向制御剤、および、紫外線吸収剤が挙げられる。
＜組成物＞
　本発明の組成物は、上述した、特定化合物および棒状化合物を少なくとも含む。組成物は、リオトロピック液晶性組成物である。
　ここで、リオトロピック液晶性組成物とは、溶液状態で、温度や濃度を変化させることにより、等方相－液晶相の相転移を起こす性質を有する組成物である。つまり、本発明の組成物は、特定化合物、棒状化合物、および、溶媒を含む溶液状態において、各化合物の濃度などを調整することにより、リオトロピック液晶性を示すことができる組成物である。なお、組成物が過剰の溶媒を含み、その状態ではリオトロピック液晶性を示していなくとも、組成物の塗布後の乾燥工程でリオトロピック液晶性を示す場合など濃度が変化した際にリオトロピック液晶性を示す場合には、その組成物は上記リオトロピック液晶性組成物に該当する。
　組成物中における特定化合物および棒状化合物の合計含有量は特に制限されないが、組成物中の全固形分に対して、６０～１００質量％が好ましく、８０～９９質量％がより好ましい。
　全固形分とは、溶媒を除く、光学異方性膜を形成し得る成分を意味する。なお、上記成分の性状が液体状であっても、固形分として計算する。
　特定化合物および棒状化合物の合計質量に対する、特定化合物の含有量は特に制限されないが、本発明の効果が優れる点で、５０質量％超が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、９０質量％以下が好ましく、８０質量％がより好ましい。
　本発明の組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
　本発明の組成物の固形分濃度は特に制限されないが、本発明の効果が優れる点で、組成物全質量に対して、１～５０質量％が好ましく、３～３０質量％がより好ましい。
　上述したように、本発明の組成物は、リオトロピック液晶性組成物である。よって、本発明の組成物は、所定量の溶媒を含み、リオトロピック液晶性を示している態様（リオトロピック液晶性が発現している状態）であってもよいし、溶媒を過剰に含んでおり、その状態ではリオトロピック液晶性を示さない（等方相を示す）組成物であっても、光学異方性層を形成する際に溶媒が揮発して、塗膜の形成途中でリオトロピック液晶性を示す組成物であってもよい。
　なお、後述するように、支持体上に配向膜を配置しておけば、組成物の塗布後の乾燥過程において、リオトロピック液晶性を発現することで、化合物の配向が誘起され、光学異方性膜を形成することが可能となる。
　組成物は、１種の特定化合物のみを含んでいてもよいし、２種以上の特定化合物を含んでいてもよい。
　組成物は、１種の棒状化合物のみを含んでいてもよいし、２種以上の棒状化合物を含んでいてもよい。
＜光学異方性膜の製造方法＞
　本発明の光学異方性膜の製造方法は、上述した組成物を用いていれば特に制限されない。例えば、本発明の組成物を塗布して塗膜を形成し、塗膜中の特定化合物および棒状化合物が配向した状態を固定して光学異方性膜を形成する方法が好ましい。
　以下、上記方法の手順について詳述する。
　まず、組成物を塗布して塗膜を形成する。通常、組成物は支持体上に塗布される場合が多い。
　使用される支持体は、組成物を塗布するための基材として機能を有する部材である。支持体は、いわゆる仮支持体であってもよい。
　支持体（仮支持体）としては、プラスチック基板またはガラス基板が挙げられる。プラスチック基板を構成する材料としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂、シリコーン樹脂、および、ポリビニルアルコールが挙げられる。
　支持体の厚みは、５～１０００μｍ程度であればよく、１０～２５０μｍが好ましく、１５～９０μｍがより好ましい。
　なお、必要に応じて、支持体上には、配向膜を配置してもよい。
　配向膜は、一般的には、ポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマーとしては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手できる。配向膜用ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリイミド、または、その誘導体が好ましい。
　なお、配向膜には、公知のラビング処理が施されることが好ましい。
　また、配向膜としては、光配向膜を用いてもよい。
　配向膜の厚みは、０．０１～１０μｍが好ましく、０．０１～１μｍがより好ましい。
　塗布方法としては公知の方法が挙げられ、例えば、カーテンコーティング法、押出コーティング法、ロールコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、および、スライドコーティング法が挙げられる。
　また、剪断応力を与える塗布方法を採用すると、化合物の配向と塗布との２つの処理を同時に行うことができる。
　また、連続塗布によって、塗布と同時に、特定化合物および棒状化合物を連続配向されてもよい。連続塗布としては、カーテンコーティング法、押出コーティング法、ロールコーティング法、および、スライドコーティング法が挙げられる。具体的な塗布手段としては、ダイコーター、ブレードコーターまたはバーコーターを用いることが好ましい。
　塗膜中における特定化合物および棒状化合物を配向させる手段としては、上述したように、剪断応力を与える方法が挙げられる。
　特定化合物および棒状化合物は、図１に示したような配向状態をとりえる。
　支持体上に形成された塗膜に対しては、必要に応じて、加熱処理を施してもよい。
　塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては５０～２５０℃が好ましく、加熱時間としては１０秒間～１０分間が好ましい。
　また、塗膜を加熱した後、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては２０～２００℃が好ましく、２０～１５０℃がより好ましい。
　塗膜中における特定化合物および棒状化合物を配向させる別の手段としては、上述したように、配向膜を用いる方法が挙げられる。
　配向膜に予め所定の方向への配向処理を行うことで、配向方向の制御が可能となる。特に、ロール状支持体を用いて連続塗布する際に、搬送方向に対して斜め方向に配向させる場合には、配向膜を用いる方法が好ましい。
　配向膜を用いる方法において、使用される組成物中の溶媒の濃度は特に制限されず、組成物がリオトロピック液晶性を示すような溶媒の濃度であってもよいし、それ以下の濃度であってもよい。上述したように、本発明の組成物はリオトロピック液晶性組成物であるため、組成物中の溶媒の濃度が高い場合（組成物自体が等方相を示している場合）であっても、組成物を塗布後の乾燥過程において、リオトロピック液晶性を発現することで、配向膜上で化合物の配向が誘起され、光学異方性膜を形成することが可能となる。
　特定化合物および棒状化合物の配向状態を固定する方法は特に制限されず、上記のように塗膜を加熱した後、冷却する方法が挙げられる。
　また、特定化合物および棒状化合物の少なくとも一方が重合性基を有する場合、または、重合性モノマーを用いる場合には、特定化合物および棒状化合物の配向状態を固定するために、塗膜に対して硬化処理（紫外線の照射（光照射処理）または加熱処理）を施して、配向状態を固定化（重合固定化）して、光学異方性膜を形成してもよい。
　塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
　光照射処理の照射条件は特に制限されないが、５０～１０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量が好ましい。
＜光学異方性膜＞
　光学異方性膜は、上述した本発明の組成物を用いて形成される膜である。上述したように、光学異方性膜は、特定化合物および棒状化合物が配向した状態を固定することにより形成される。
　光学異方性膜は、逆波長分散性を示す。なお、本明細書において、逆波長分散性とは、可視光線領域の少なくとも一部の波長領域において、面内のレタデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。本発明において、光学異方性膜が逆波長分散性を示すとは、以下の式（Ａ）および式（Ｂ）の関係を満たしていればよい。
　式（Ａ）　　Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＜１．００
　Ｒｅ（４５０）は波長４５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は波長５５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　なかでも、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、０．９７以下が好ましく、０．９２以下がより好ましく、０．８７以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．７５以上の場合が多く、０．７８以上が好ましい。
　式（Ｂ）　　Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＞１．００
　Ｒｅ（６５０）は波長６５０ｎｍにおける光学異方性膜の面内レタデーションを表す。
　なかでも、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、１．０２以上が好ましく、１．０５以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、１．２５以下が好ましく、１．２０以下がより好ましい。
　光学異方性膜は、二軸性（ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙ）を示す。
　光学異方性膜のＮｚファクターは特に制限されず、他の部材との組み合わせの点からは、０．１～０．８が好ましく、０．２～０．７がより好ましい。
　光学異方性膜のＲｅ（５５０）は特に制限されないが、λ／４板として有用である点で、１１０～１６０ｎｍが好ましく、１２０～１５０ｎｍがより好ましい。
　光学異方性膜のＲｔｈ（５５０）は特に制限されないが、－５０～４０ｎｍが好ましく、－４０～３０ｎｍがより好ましい。
　光学異方性膜の厚みは特に制限されず、薄型化の点から、１０μｍ以下が好ましく、０．５～８．０μｍがより好ましく、０．５～６．０μｍがさらに好ましい。
　なお、本明細書において、光学異方性膜の厚みとは、光学異方性膜の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、光学異方性膜の任意の５箇所以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
　上述した光学異方性膜は、種々の用途に適用でき、例えば、光学異方性膜の面内レタデーションを調整して、いわゆるλ／４板またはλ／２板として用いることもできる。
　なお、λ／４板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または、円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅがλ／４（または、この奇数倍）を示す板である。
　λ／４板の波長５５０ｎｍでの面内レタデーション（Ｒｅ（５５０））は、理想値（１３７．５ｎｍ）を中心として、２５ｎｍ程度の誤差があってもよく、例えば、１１０～１６０ｎｍであることが好ましく、１２０～１５０ｎｍであることがより好ましい。
　また、λ／２板とは、特定の波長λｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（λ）がＲｅ（λ）≒λ／２を満たす光学異方性膜のことをいう。この式は、可視光線領域のいずれかの波長（例えば、５５０ｎｍ）において達成されていればよい。なかでも、波長５５０ｎｍにおける面内レタデーションＲｅ（５５０）が、以下の関係を満たすことが好ましい。
　２１０ｎｍ≦Ｒｅ（５５０）≦３００ｎｍ
＜光学フィルム＞
　光学異方性膜は、他の層と組み合わせて、光学フィルムとして用いてもよい。つまり、本発明の光学フィルムは、上述した光学異方性膜と、他の層とを含む。
　他の層としては、上述した配向膜、および、支持体が挙げられる。
　なお、光学フィルム中における光学異方性膜の配置位置は特に制限されないが、例えば、支持体、配向膜、および、光学異方性膜をこの順で有する態様が挙げられる。
＜偏光板＞
　本発明の光学異方性膜は、偏光板に好適に適用できる。
　つまり、本発明の偏光板（好ましくは、円偏光板）は、光学異方性膜または光学フィルムと、偏光子とを含む。なお、円偏光板とは、無偏光の光を円偏光に変換する光学素子である。
　偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材（直線偏光子）であればよく、主に、吸収型偏光子を利用できる。
　吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子とがあり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
　偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸との関係は特に制限されないが、光学異方性膜がλ／４板であり、光学フィルムが円偏光フィルムとして用いられる場合は、偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は、４５±１０°の範囲が好ましい。つまり、偏光子の吸収軸と光学異方性膜の遅相軸とのなす角は、３５～５５°の範囲が好ましい。
＜有機ＥＬ表示装置＞
　本発明の円偏光板は、有機ＥＬ表示装置に好適に適用できる。つまり、本発明の円偏光板は、いわゆる反射防止膜として好適に使用できる。
　本発明の有機ＥＬ表示装置の好適態様としては、基板、金属電極層、有機材料からなる発光層、および、透明電極層を有する有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、円偏光板と、を有する態様が挙げられる。上記態様において、円偏光板中の光学異方性膜が偏光子よりも有機ＥＬ表示素子側に配置される。
　金属電極層と偏光子との間に存在する全ての部材の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションの合計値は特に制限されないが、斜め方向から視認した際の光漏れをより抑制できる点から、０±３０ｎｍ以内（つまり、－３０～３０ｎｍの範囲内）であることが好ましい。
　以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
＜合成＞
　公知の方法により、以下の特定化合物１－１～１－４、および、棒状化合物２－１および３－１を合成した。
　特定化合物１～１～１－４は水溶性の特定化合物に該当し、棒状化合物２－１および３－１は水溶性の棒状化合物に該当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　特定化合物１－１は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、２７４ｎｍに極大吸収波長を有していた。
　特定化合物１－２は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、２７３ｎｍに極大吸収波長を有していた。
　特定化合物１－３は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、２７８ｎｍに極大吸収波長を有していた。
　特定化合物１－４は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、２７３ｎｍに極大吸収波長を有していた。
　棒状化合物２－１は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、３４５ｎｍに極大吸収波長を有していた。
　棒状化合物３－１は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、３６３ｎｍに極大吸収波長を有していた。
＜実施例１＞
（アルカリ鹸化処理した基板の作製）
　基板として、市販されているトリアセチルセルロースフィルム「Ｚ－ＴＡＣ」（富士フイルム社製）を用いた。Ｚ－ＴＡＣを温度６０℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を４０℃に昇温した後に、フィルムの片面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量１４ｍｌ／ｍ２で塗布し、１１０℃で加熱し、（株）ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、１０秒間搬送した。続いて、得られたフィルムに対して、同じくバーコーターを用いて、純水を３ｍｌ／ｍ２塗布した。次いで、得られたフィルムに対して、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りとを３回繰り返した後に、７０℃の乾燥ゾーンに１０秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理した基板を作製した。
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アルカリ溶液
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　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．７質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．８質量部
　イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３．７質量部
　界面活性剤
　ＳＦ－１：Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＯＨ　　　　　　１．０質量部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　１４．８質量部
──────────────────────────────────
（配向膜の作製）
　上記で作製した基板上に、下記の配向膜形成用組成物を＃８のワイヤーバーで塗布した。得られたフィルムを６０℃の温風で６０秒間、さらに１００℃の温風で１２０秒間乾燥し、塗膜を形成した。
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配向膜形成用組成物
─────────────────────────────────
　下記変性ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　２．４質量部
　イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　１．６質量部
　メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記構造式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位のモル％を表す。
（光学異方性膜１の作製）
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物１を調製した。光学異方性膜形成用組成物１は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物１
────────────────────────────────
　特定化合物１－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物３－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
────────────────────────────────
　表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施して、配向膜を形成した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物１を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却して配向状態を固定化することにより、光学異方性膜１を作製した。
　作製された光学異方性膜１の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜１の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０７であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１０ｎｍであった。
　光学異方性膜１は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
（円偏光板１の作製）
　ＴＤ８０ＵＬ（富士フイルム社製）を、１．５規定の水酸化ナトリウム水溶液に５５℃で２分間浸漬した。その後、得られた基板を室温の水洗浴槽中で洗浄し、３０℃で０．１規定の硫酸を用いて中和した。次に、得られた基板を、再度、室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに１００℃の温風で乾燥し、アルカリ鹸化処理した保護フィルムを作製した。
　続いて、厚さ８０μｍのロール状のポリビニルアルコールフィルムをヨウ素水溶液中で連続して５倍に延伸し、乾燥して厚さ２０μｍの偏光子を得た。
　上記で作製した偏光子の一方の面に上記で作製した保護フィルムを貼合し、他方の表面に上記で作製した光学異方性膜１の基板面を貼合して、偏光子を挟みこみ、保護フィルムと光学異方性膜１が偏光子の両面に配置されている円偏光板１を作製した。
　貼合には、ポリビニルアルコール系接着剤の水溶液を利用した。また、貼合は、光学異方性膜１の遅相軸と、偏光子の吸収軸が４５°になるように作製した。
＜実施例２＞
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物２を調製した。光学異方性膜形成用組成物２は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
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光学異方性膜形成用組成物２
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　特定化合物１－４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物２－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　水溶性重合開始剤　　　Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
─────────────────────────────────
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物２を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却したのち、２０ｍＷ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて紫外線を２５秒間照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性膜２を作製した。
　作製された光学異方性膜２の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜２の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０６であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１５ｎｍであった。
　光学異方性膜２は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
＜実施例３＞
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物３を調製した。光学異方性膜形成用組成物３は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
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光学異方性膜形成用組成物３
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　特定化合物１－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物２－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　ＰＥＧ６００（富士フイルム和光純薬（株）社製）　　　　　８質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
─────────────────────────────────
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物３を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却して配向状態を固定化することにより、光学異方性膜３を作製した。
　作製された光学異方性膜３の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜３の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０６であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１２ｎｍであった。
　光学異方性膜３は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
＜実施例４＞
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物４を調製した。光学異方性膜形成用組成物４は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
──────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物４
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　特定化合物１－４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物３－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　重合性モノマー　　　Ａ－６００（新中村化学（株）社製）　１０質量部
　水溶性重合開始剤　　　Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
──────────────────────────────────
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物４を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却したのち、２０ｍＷ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて紫外線を２５秒間照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性膜４を作製した。
　作製された光学異方性膜４の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜４の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１３８ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８３、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０６であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１６ｎｍであった。
　光学異方性膜４は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
＜実施例５＞
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物５を調製した。光学異方性膜形成用組成物５は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
──────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物５
──────────────────────────────────
　特定化合物１－３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物２－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　重合性モノマー　ＦＡＭ－４０１（富士フイルム（株）社製）１０質量部
　水溶性重合開始剤　　　Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９（ＢＡＳＦ社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
──────────────────────────────────
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物５を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却したのち、２０ｍＷ／ｃｍ２の空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて紫外線を２５秒間照射して、その配向状態を固定化することにより、光学異方性膜５を作製した。
　作製された光学異方性膜５の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜５の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１４０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０６であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１５ｎｍであった。
　光学異方性膜５は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
＜実施例６＞
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物６を調製した。光学異方性膜形成用組成物６は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
─────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物６
─────────────────────────────────
　特定化合物１－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物２－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　下記近赤外線吸収化合物１　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
─────────────────────────────────
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物６を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却して配向状態を固定化することにより、光学異方性膜６を作製した。
　作製された光学異方性膜６の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜６の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１５０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８０、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．１２であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１０ｎｍであった。
　光学異方性膜６は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
＜実施例７＞
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物７を調製した。光学異方性膜形成用組成物７は、リオトロピック液晶性組成物であるが、以下の濃度においては等方相を示す組成物であった。
─────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物７
─────────────────────────────────
　特定化合物１－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物２－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　ＰＥＧ６００（富士フイルム和光純薬（株）社製）　　　　　８質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
　メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００質量部
─────────────────────────────────
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物７を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で１２０秒間加熱熟成し、室温まで冷却して配向状態を固定化することにより、光学異方性膜７を作製した。なお、光学異方性膜形成用組成物７は、上記加熱過程において、リオトロピック液晶性を発現することが確認された。
　作製された光学異方性膜７の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜７の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１３０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が０．８２、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０６であった。Ｒｔｈ（５５０）は－１１ｎｍであった。
　光学異方性膜７は、逆波長分散性を示し、かつ、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
＜比較例１＞
（光学異方性膜Ｃ１の作製）
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物３を調製した。光学異方性膜形成用組成物Ｃ１は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
　なお、比較低分子１は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、３２０ｎｍに極大吸収波長を有していた。
─────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物Ｃ１
─────────────────────────────────
　下記比較低分子１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　棒状化合物３－１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
─────────────────────────────────
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。
　次に、上記で調製した光学異方性膜形成用組成物３を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次に、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却して配向状態を固定化することにより、光学異方性膜Ｃ１を作製した。
　作製された光学異方性膜Ｃ１の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜Ｃ１の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１５５ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０６、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９５であった。Ｒｔｈ（５５０）は－２０ｎｍであった。また、光学異方性膜Ｃ１は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
　上記光学異方性膜Ｃ１は、逆波長分散性を示さなかった。
＜比較例２＞
（光学異方性膜Ｃ２の作製）
　下記組成の光学異方性膜形成用組成物Ｃ２を調製した。光学異方性膜形成用組成物Ｃ２は、リオトロピック液晶性を示す組成物であった。
　なお、比較高分子１は、波長２５０～７００ｎｍの範囲において、３１５ｎｍに極大吸収波長を有していた。
─────────────────────────────────
光学異方性膜形成用組成物Ｃ２
─────────────────────────────────
　特定化合物１－２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　下記比較高分子１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０質量部
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００質量部
─────────────────────────────────
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　実施例１にて作製した、表面に塗膜を形成した基板の塗膜表面に、ラビング方向が基板長手方向に対して４５°になるようにラビング処理を施した。上記で調製した光学異方性膜形成用組成物４を、上記ラビング処理した面上に塗布した。次いで、得られた基板を膜面温度６０℃で６０秒間加熱熟成し、室温まで冷却して配向状態を固定化することにより、光学異方性膜Ｃ２を作製した。
　作製された光学異方性膜Ｃ２の遅相軸方向は、ラビング方向に対して直交していた。光学異方性膜Ｃ２の光学特性を測定したところ、Ｒｅ（５５０）が１５０ｎｍ、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）が１．０５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）が０．９６であった。Ｒｔｈ（５５０）は－２０ｎｍであった。また、光学異方性膜Ｃ２は、ｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙの関係を満たしていた。
　上記光学異方性膜Ｃ２は、逆波長分散性を示さなかった。
　１０　　基板
　１２　　棒状化合物
　１４　　特定化合物
 

Claims (14)

  1. 　式（１）で表される化合物および棒状化合物を含む組成物であり、
    　前記式（１）で表される化合物が波長３００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有し、
    　前記棒状化合物が波長３３０ｎｍ以上の範囲に極大吸収波長を有する、組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    式中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい１価の芳香環を表し、Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は、それぞれ独立に、単結合、－ＮＨ－または－Ｏ－を表し、Ｙ１１、Ｙ１２およびＹ１３は、それぞれ独立に、－ＣＨ＝または－Ｎ＝を表し、Ｌは、２価の連結基を表す。
  2. 　前記棒状化合物が、式（２）で表される繰り返し単位を有する高分子、および、式（３）で表される繰り返し単位を有する高分子からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    式中、Ａｒ２１、Ａｒ２２およびＡｒ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環を表し、Ｒは、水素原子または置換基を表し、Ｘ２は、単結合または２価の連結基を表し、ｍ２は０～３の整数を表し、ｍ２が２以上の場合、複数あるＸ２およびＡｒ２３は、同じでも異なっていてもよい。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    式中、Ａｒ３１は、置換基を有していてもよい４価の芳香環を表し、Ａｒ３２およびＡｒ３３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい２価の芳香環を表し、Ｘ３は単結合または２価の連結基を表し、ｍ３は０～３の整数を表し、ｍ３が２以上の場合、複数あるＸ３およびＡｒ３３は、同じでも異なっていてもよい。
  3. 　前記式（１）で表される化合物、および、前記棒状化合物のうち少なくとも一方が、重合性基を有する、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 　前記式（１）で表される化合物および前記棒状化合物の合計質量に対する、前記式（１）で表される化合物の含有量が、５０質量％超である、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 　波長７００～１０００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する近赤外線吸収化合物をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 　重合性モノマーをさらに含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 　式（４）で表される化合物をさらに含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    式中、Ｗ１およびＷ２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～３０のアルキル基、スルホン酸基もしくはその塩、ホスホン酸基もしくはその塩、または、重合性基を表し、Ｒは、水素原子またはメチル基を表し、ｎは繰り返し単位数を表す。
  8. 　さらに溶媒を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物を用いて形成された光学異方性膜。
  10. 　基板と、請求項９に記載の光学異方性膜とを有する、光学フィルム。
  11. 　前記基板と前記光学異方性膜との間に配向膜が配置される、請求項１０に記載の光学フィルム。
  12. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の光学異方性膜、または、請求項９または１０に記載の光学フィルムと、
    　偏光子と、を有する、円偏光板。
  13. 　前記光学異方性膜の遅相軸または前記光学フィルム中の光学異方性膜の遅相軸と、前記偏光子の吸収軸とのなす角が、４５±５°の範囲内である、請求項１２に記載の円偏光板。
  14. 　基板、金属電極層、有機材料からなる発光層、および、透明電極層を有する有機エレクトロルミネッセンス表示素子と、
    　請求項１２または１３に記載の円偏光板と、を有する有機エレクトロルミネッセンス表示装置であって、
    　前記円偏光板中の前記光学異方性膜が前記偏光子よりも前記有機エレクトロルミネッセンス表示素子側に配置され、
    　前記金属電極層と前記偏光子との間に存在する全ての部材の波長５５０ｎｍにおける厚み方向のレタデーションの合計値が、０±３０ｎｍ以内である、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
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