JP2006045307A - 光学フィルム、及びそれを用いた偏光板 - Google Patents

Abstract

【課題】 液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用保護フィルムとして有用な光学フィルムについて、ＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合でも、ＬＣＤの視認性の劣化が生じない光学フィルムを提供する。光学フィルムを用いた偏光板の特性及び外観を改善し、さらには偏光板を液晶セルに貼り合わせた液晶ディスプレイの視認性の改善を図り、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができる液晶ディスプレイを作製する。
【解決手段】 光学フィルムは、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物からなるものである。また光学フィルムは、波長３８０ｎｍでの分光透過率が１０％以下であり、かつ波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用保護フィルムとして有用な光学フィルム、及びそれを用いた偏光板に関するものである。

近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は、省スペース、省エネルギーであることから、ＴＶ、パソコン、携帯電話などへの液晶ディスプレイの利用が増大している。特に、ＴＶの大画面化、高画質化が進み、また使用場所の拡大、汎用化、および多様化により、液晶ディスプレイは、より高品質であることが求められ、表示機能、視認機能のさらなる向上が求められている。

液晶ディスプレイの品質は、液晶ディスプレイの構成部材の一つである偏光板特性により左右されることが判っている。この偏光板の偏光特性の安定性、偏光子の劣化の程度が、液晶表示装置の視認性を決めることになる。

偏光子を劣化させる要因としては紫外線が考えられ、従来より、偏光板を保護する偏光板用保護フィルムには、紫外線吸収剤が使用されていた。

液晶表示装置が長時間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合には、ＬＣＴの視認性の劣化が避けられなかった。

また、偏光子を劣化させる他の要因としては、赤外線が考えられるが、光学フィルムに赤外線吸収剤を適用する過去の検討事例は多くなく、これに関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
特開平５−４２６２２号公報 特許文献１には、透明性を有する高分子基体フィルム上に、有機系紫外線吸収剤、有機系赤外線吸収剤及びこれらと相溶するバインダー樹脂からなる薄膜を積層した光線選択透過性フィルムが開示されている。 特開２００２−１５６５２１号公報 特許文献２には、基材上に、波長８００〜１，１００ｎｍの近赤外領域に吸収を示す少なくとも２層の近赤外線吸収層を形成し、基材を含めて合計少なくとも３層で構成した近赤外線吸収性フィルムが開示されている。 特開２００２−２２５１９５号公報 特許文献３には、透明支持体上に赤外線吸収剤として特定のシアニン色素を含み、かつ蛍光増白剤を含み波長４１０ｎｍ以下の紫外線の透過率が１０％以下である紫外赤外線吸収層を有してなる紫外赤外線吸収フイルムが開示されている。 特開平１０−１８０９４７号公報 特許文献４には、透明支持体の一方の面の側に屈折率が１．４以下の低屈折率層が設けられており、波長が４００〜８００ｎｍの可視領域における表面平均反射率が１％以下である反射防止フイルムであって、透明支持体と低屈折率層との間に赤外線吸収染料を含む赤外線吸収層が設けられており、それにより波長が８００〜１１００ｎｍの赤外領域において、透過率が４０％以下となる波長を有する反射防止フイルムが開示されている。 特開平５−１６３４００号公報 特許文献５には、スチレン系樹脂に対し、近赤外線吸収剤が含まれている近赤外線吸収スチレン系樹脂成形体が開示されている。 特開平５−２３９２３４号公報 特許文献６には、半透明積層ポリエステルフィルムであって、二酸化チタン及び／又は近赤外線吸収剤を含有してなる半透明積層ポリエステルフィルムが開示されている。 特開平１０−２１９００６号公報 特許文献７には、赤外線吸収剤を含有する、自己修復性および耐擦傷性を有するポリウレタン樹脂のフィルム、及び自己修復性および耐擦傷性を有するポリウレタン樹脂の層と合成樹脂の層とを含み、少なくとも片面が該ポリウレタン樹脂の表面層であり、かつ該ポリウレタン樹脂および／または該合成樹脂が赤外線吸収剤を含有する積層体からなるフィルム開示されている。 特開２００１−２０８９１３号公報 特許文献８には、波長４５０ｎｍで測定したレターデーション値が１００〜１２５ｎｍであり、かつ波長５９０ｎｍで測定したレターデーション値が１３５〜１６０ｎｍである位相差板であって、赤外線吸収剤を含む一枚のポリマーフイルムからなる位相差板が開示されている。

しかしながら、上記特許文献１〜４は、赤外線吸収剤を含む塗設層を形成したものであり、特許文献５は、スチレン系樹脂に近赤外線吸収剤が含まれているものであり、特許文献６は、半透明積層ポリエステルフィルムに近赤外線吸収剤が含まれているものであり、特許文献７は、ポリウレタン樹脂に赤外線吸収剤が含まれているものであり、また特許文献８は、位相差フィルムに関するものであり、何れの発明も、偏光板の安定化、ＬＣＤの視認性に関連するものではなく、従来技術の課題であるＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合でも、ＬＣＤの視認性の劣化が生じないような偏光板、偏光板を保護するフィルム、光学フィルムを達成するには至っていない。また、ポリマー溶融流延製膜法によるフィルムによって従来技術の課題を解決する点に関しては、過去の検討事例もなかった。

本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、ＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合でも、ＬＣＤの視認性の劣化が生じないような偏光板、偏光板保護フィルム、及び光学フィルムを提供しようとすることにある。

上記の目的を達成するために、本発明の請求項１記載の光学フィルムの発明は、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物からなることを特徴としている。

本発明の請求項２記載の光学フィルムの発明は、請求項１記載の光学フィルムであって、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物が２５℃で液体であることを特徴としている。

本発明の請求項３記載の光学フィルムの発明は、請求項１記載の光学フィルムであって、波長３８０ｎｍでの分光透過率が１０％以下であり、かつ波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である高分子化合物からなることを特徴としている。

本発明の請求項４記載の光学フィルムの発明は、請求項１記載の光学フィルムであって、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物が、溶融流延製膜法によって形成されていることを特徴としている。

本発明の請求項５記載の光学フィルムの発明は、請求項３記載の光学フィルムであって、波長３８０ｎｍでの分光透過率が１０％以下であり、かつ波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である高分子化合物が、溶融流延製膜法によって形成されていることを特徴としている。

本発明の請求項６記載の光学フィルムの発明は、請求項１〜５のうちのいずれか一項記載の光学フィルムであって、高分子化合物が、セルロースエステル系樹脂、ノルボルネン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、及びオレフィン系樹脂よりなる群の中から選ばれた樹脂であることを特徴としている。

本発明の請求項７記載の偏光板の発明は、請求項１〜６のうちのいずれか一項記載の光学フィルムが、偏光子の少なくとも一方の面に貼り合わせられて作製されたことを特徴としている。

本発明の光学フィルムは、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物からなるものであるから、ＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合でも、ＬＣＤの視認性の劣化が生じないような光学フィルムを提供することができるという効果を奏する。

また、本発明の偏光板によれば、物理特性に優れている光学フィルムが、偏光子の少なくとも一方の面に貼り合わせられているため、偏光板特性及び外観を改善することができ、さらには偏光板を液晶セルに貼り合わせた液晶ディスプレイの視認性の改善が可能であり、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができる液晶ディスプレイの作製が可能であるという効果を奏する。

つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明による光学フィルムは、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物からなるものである。ここで、波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物は２５℃で液体である。

また、本発明による光学フィルムは、波長３８０ｎｍでの分光透過率が１０％以下であり、かつ波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である高分子化合物からなるものである。

本発明による光学フィルムは、フィルム基材（高分子化合物）が、セルロースエステル系樹脂、ノルボルネン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、及びオレフィン系樹脂よりなる群の中から選ばれた樹脂であるのが、好ましい。

ここで、セルロースエステルフィルムの主原料であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％のセルローストリアセテートは、ベース強度が強いので、より好ましい。セルローストリアセテートは、綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート及び木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを、単独あるいは混合して用いることができる。

溶液流延製膜法による場合、駆動回転ステンレス鋼製エンドレスベルト（または駆動回転ステンレス鋼製ドラム）よりなる支持体上からの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートを多く使用した方が、生産性効率が高く好ましい。

セルロースエステルフィルムを製造する場合、綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートの比率が６０重量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため、６０重量％以上が好ましく、より好ましくは８５重量％以上、さらには、単独で使用することが最も好ましい。

本発明におけるセルロースエステルの溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール類、シクロヘキサンジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族炭化水素塩化物類などを用いることができる。

溶剤比率としては、例えばメチレンクロライド７０〜９５重量％、その他の溶剤は３０〜５重量％が好ましい。またセルロースエステルの濃度は１０〜５０重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。

溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。

本発明による光学フィルムにおいて、ノルボルネン系樹脂フィルムの主原料であるノルボルネン系樹脂は、公知の樹脂であって、例えば特開平３−１４８８２号公報、及び特開平３−１２２１３７号公報などに記載されている。

熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂フィルムを構成するモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン等が挙げられる。

熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂は、例えば、（Ａ）ノルボルネン系モノマーの開環重合体若しくは開環共重合体を、必要に応じてマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加の如き変性を行った後に、水素添加した樹脂、（Ｂ）ノルボルネン系モノマーを付加重合させた樹脂、（Ｃ）ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーと付加重合させた樹脂、（Ｄ）ノルボルネン系モノマーとシクロペンテン、シクロオクテン、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエンなどの環状オレフィン系モノマーと付加重合させた樹脂、並びにこれらの樹脂の変性物等が挙げられ、これらの重合は、常法により行なうことができる。

本発明の光学フィルムには、種々の添加剤を配合することができる。

本発明では、湿熱下での寸法安定性向上のために、いわゆる可塑剤を配合することが好ましい。可塑剤に湿熱下での寸法安定性改良効果があることはこれまで知られていなかった。可塑剤としては、特に相溶性に優れたものが好ましく、例えばリン酸エステルやカルボン酸エステルが好ましい。リン酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスフェイト、トリクレジルホスフェート、フェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステル及びクエン酸エステル等、フタル酸エステルとしては、例えばジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジオクチルフタレート及びジエチルヘキシルフタレート等、またクエン酸エステルとしてはクエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチルを挙げることができる。またその他、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバチン酸ジブチル、トリアセチン、等も挙げられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートもこの目的で好ましく用いられる。アルキルフタリルアルキルグリコレートのアルキルは炭素原子数１〜８のアルキル基である。アルキルフタリルアルキルグリコレートとしてはメチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルプロピルグリコレート、プロピルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルメチルグリコレート、ブチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルブチルグリコレート、ブチルフタリルプロピルグリコレート、メチルフタリルオクチルグリコレート、エチルフタリルオクチルグリコレート、オクチルフタリルメチルグリコレート、オクチルフタリルエチルグリコレート等を挙げることができ、メチルフタリルメチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、プロピルフタリルプロピルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、オクチルフタリルオクチルグリコレートが好ましく、特にエチルフタリルエチルグリコレートが好ましく用いられる。分子量の大きい可塑剤は、押し出し成形の際の揮発が抑制でき好ましい。これらの例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。上記可塑剤は、これらを単独もしくは併用して使用することができる。

上述した可塑剤の含有量は、セルロースエステルに対して１〜３０重量％含有させることが好ましい。可塑剤をこの範囲含有させることでセルロースエステルフィルムの湿熱下での寸法安定性を向上することができる。

本発明のセルロースエステルフィルムには、赤外線吸収剤を用いる。赤外線吸収剤としては、例えば下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるシアニン色素を用いる。

〔式中、Ｚ_１及びＺ_２は各々硫黄原子、セレン原子又は酸素原子を表し、Ｘ_１及びＸ_２は各々置換基を有していてもよいベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ_３及びＲ_４は各々置換基を表し、Ｒ_３及びＲ_４のどちらか一方はアニオン性解離性基を有する。Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７及びＲ_８は各々炭素原子数１〜３のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｌは炭素原子数５〜１３の共役結合の連鎖を表す。〕
本発明に用いられる赤外線吸収剤としては、波長７００ｎｍ以上に吸収を持つ赤外吸収色素、カーボンブラック、磁性粉等を使用することができる。特に好ましい赤外線吸収剤は７００〜８５０ｎｍに吸収ピークを有する赤外吸収色素である。

上記赤外吸収色素としては、シアニン系色素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チオピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アントラキノ系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分子間ＣＴ色素等が挙げられる。

また、上記赤外吸収色素として、特開昭６３−１３９１９１号公報、同６４−３３５４７号公報、特開平１−１６０６８３号公報、同１−２８０７５０号公報、同１−２９３３４２号公報、同２−２０７４号公報、同３−２６５９３号公報、同３−３０９９１号公報、同３−３４８９１号公報、同３−３６０９３号公報、同３−３６０９４号公報、同３−３６０９５号公報、同３−４２２８１号公報、同３−１０３４７６号公報等に記載の化合物が挙げられる。本発明において、赤外線吸収剤として、前記一般式（１）又は（２）で表されるシアニン染料が特に好ましい。

一般式（１）又は（２）で表されるシアニン色素は、前記一般式（１）又は（２）がカチオンを形成し、対アニオンを有するものを包含する。この場合、対アニオンとしては、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ｔ−ブチルトリフェニルホウ素等のアルキルホウ素等が挙げられる。

一般式（１）及び（２）において、Ｘ_１で表される環及びＸ_２で表される環には任意の置換基を有することができる。該置換基としてハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、−ＳＯ_３Ｍ及び−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子）から選ばれる基が好ましい。

Ｒ_３及びＲ_４は各々任意の置換基であるが、好ましくは、炭素原子数１〜５のアルキル基若しくは炭素原子数１〜５のアルコキシ基；−（ＣＨ_２）ｎ−Ｏ−）ｋ−（ＣＨ_２）ｍＯＲ （ｎ及びｍは各々１〜３の整数、ｋは０又は１、Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基を表す。）；Ｒ_３及びＲ_４の一方が−Ｒ−ＳＯ_３Ｍで他方が−Ｒ−ＳＯ_３ ⁻（Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属原子を表す）；又はＲ_３及びＲ_４の一方が−Ｒ−ＣＯＯＭで他方が−Ｒ−ＣＯＯ⁻（Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属原子を表す。）である。Ｒ_３及びＲ_４は、感度及び現像性の点から、Ｒ_３及びＲ_４の一方が−Ｒ−ＳＯ_３ ⁻又は−Ｒ−ＣＯＯ⁻、他方が−Ｒ−ＳＯ_３Ｍ又は−Ｒ−ＣＯＯＭであることが好ましい。

本発明に好ましく用いられる赤外線吸収剤の代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。

なお、これらの色素は公知の方法によって合成することができるが、下記のような市販品を用いることもできる。

日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；ＩＲ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−９，ＣＹ−２０三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０３（フタロシアニン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４（アントラキノン系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，ＰＡ１００６，ＳＩＲ１２８（金属錯体系）
大日本インキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎ ｂｌｕｅ８１２０みどり化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１その他、日本感光色素、住友化学、富士写真フィルム等の各社からも市販されている。

また、特開２００１−５１４１号公報、及び特開２００１−１１５０５０号公報記載の赤外線吸収剤も好ましく用いられる。

本発明において、赤外線吸収剤の添加量は、０．００１〜１０．０重量％、好ましくは０．０１〜５．０重量％、さらに好ましくは０．１〜１．０重量％の範囲である。上述の赤外線吸収剤の化合物を使用し、フィルムに対する使用量を適宜変更することで、９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下に調整することができる。

光学フィルムの９００ｎｍでの分光透過率を４０％以下にすることにより、本発明の効果、偏光板の安定化が図られ、ＬＣＤの視認性が改善することができる。９００ｎｍでの分光透過率が４０％を超えると、フィルムへの赤外線の吸収が減少するため、透過した赤外線により偏光子の劣化が生じ、ＬＣＤの視認性が維持できない。

本発明では、フィルムの滑り性を付与するために、微粒子を添加してもよい。本発明で用いられる微粒子としては、溶融時の耐熱性があれば無機微粒子または有機微粒子どちらでもよい。

本発明では樹脂との屈折率差小さくするため、有機微粒子が好ましく用いられる。有機微粒子としては、例えば、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル系樹脂等のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂、アクリル系樹脂が好ましく用いられる。

上記記載のシリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン株式会社製）等の商品名を有する市販品が使用できる。また架橋ＰＭＭＡ粒子も好ましく用いられ、例えば、ＭＸ−１５０、同３００、同５００、同１０００、同１５００Ｈ（綜研化学株式会社製）等の商品名を有する市販品が使用できる。

また、本発明では、樹脂との屈折率差を０．０４以下の微粒子を用いることによりフィルムのヘイズが低く抑えられ透明性が高いフィルムが得られるため好ましい。そのような微粒子としては、屈折率１．４９のエポスターＭＡ、屈折率１．５２のエポスターＧＰ（以上、株式会社日本触媒社製）、屈折率が任意に調整可能な積水化成品工業製テクポリマーのＭＳＸシリーズ等と樹脂との組み合わせにより達成できる。

一方、無機微粒子としては、珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、さらに好ましくは、ケイ素を含む無機微粒子や酸化ジルコニウムである。中でも、セルロースエステル積層フィルムの濁度を低減できるので、二酸化珪素が特に好ましく用いられる。二酸化珪素の具体例としては、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル株式会社製）等の商品名を有する市販品が好ましく使用できる。

本発明に係る酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル株式会社製）等の商品名で市販されているものが使用できる。

本発明では、フィルム中での微粒子の粒径を円相当径で０．０５〜５．０μｍにすることでフィルム同士の滑り性を持たせることができる。本発明で用いる微粒子は単分散粒子を用いる場合は、粉体での微粒子の平均粒径がフィルム中での平均粒径となるため、添加する微粒子の平均粒径の選択をすることで上記範囲の粒径が達成できる。粒径が０．０５μｍ未満の場合はフィルムからの突起高さが低いためフィルム同士がくっつき変形を生じるため好ましくない。５．０μｍを越えると、樹脂と微粒子の屈折率差が小さくても、ヘイズの上昇を抑えられず、フィルムの透明性が損ねられるため液晶用部材として好ましくない。

フィルム中での微粒子の含有量は０．０５〜０．５重量％がフィルム同士の滑り性を持たせるために好ましい。含有量が０．０５重量％未満の場合はフィルムからの突起数が少ないためフィルム同士がくっつき変形を生じるため好ましくない。０．５重量％を越えると樹脂と微粒子との屈折率差が小さくてもヘイズの上昇を抑えられず、フィルムの透明性が損ねられるため液晶用部材として好ましくない。

ところで、本発明による光学フィルムは、液晶材料の保護などのために紫外線吸収剤を含有している。すなわち、本発明による光学フィルムは、２５℃において液状の紫外線吸収剤を含有する。液状の紫外線吸収剤は、いわゆる常温で液体の紫外線吸収剤である。ここで、「常温で液体」とは２５℃において「化学大事典（１９６３）共立出版」等に定義される如く、一定の形を持たず、流動性があり、ほぼ一定の体積を有するものを示す。従って、上記性質を有するものであれば融点は限定されないが、融点３０℃以下、特に好ましくは１５℃以下である化合物が好ましい。

液状の紫外線吸収剤は単一化合物であっても混合物であってもよく、混合物としては構造異性体群から構成されるものを好ましく用いることができる。

液状の紫外線吸収剤は上記の条件を満足すればいかなる構造をとることもできるが、紫外線吸収剤自体の光堅牢性の点から下記一般式（１）で表される２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。

上記式中、Ｒ_１ 、Ｒ_２ 及びＲ_３ はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニトロ基、又は水酸基を表わす。

ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。

アルキル基、アルコキシ基としては、炭素数１〜３０のものが好ましく、又アルケニル基としては、炭素数２〜３０のものが好ましく、これらの基は直鎖でも分岐でもよい。これらアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基はさらに置換基を有していても良い。アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基の具体例としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｓｅｃ−アミル基、ｔ−アミル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、エイコシル基、α，α−ジメチルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエチル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、アリル基等が挙げられる。アリールオキシ基、アリール基としては、例えばフェニル基、フェニルオキシ基が特に好ましく、置換基を有していてもよい。具体的には、例えばフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒ_１ 及びＲ_２ で表される基のうち、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、及びアリール基が好ましく、特に水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

Ｒ_３ で表される基のうち、特に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましいが、さらに水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

Ｒ_１ 、Ｒ_２ 及びＲ_３ で表される基のうち、常温で液体となるためには、少なくとも１つはアルキル基であることが好ましく、さらに好ましくは少なくとも２つはアルキル基である。

アルキル基は如何なるものをとることもできるが、少なくとも１つは第３級アルキル基、又は第２級アルキル基であることが好ましい。特にＲ_１ 、Ｒ_２ で表されるアルキル基の少なくとも一方が第３級アルキル基、又は第２級アルキル基であることが好ましい。

以下に、本発明に好ましく用いられる液状の紫外線吸収剤の代表的な具体例を示す。

本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の使用量は、紫外線の吸収効果、透明性の観点からセルロースエステルに対する含有量が０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％、より好ましくは０．５〜２重量％である。

セルロースエステルのアセチル基の置換度が低いと、耐熱性が低下する場合がある。この場合、酸化防止剤を配合することが有効である。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。

本発明による光学フィルムは、まず、セルロースエステル及びノルボルネン系樹脂をフィルムに成形し、該フィルムを延伸配向することにより製造される。

本発明による光学フィルムは、溶液流延製膜法または溶融流延製膜法により製造するものである。

ここで、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法について説明すると、樹脂フィルムの原料混合機において、セルロースエステル、ノルボルネン系樹脂等の溶液（ドープ）を調製し、ドープを流延ダイから、鏡面処理された表面を有する駆動回転ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上に流延して、ドープ膜すなわちウェブを得、ウェブがエンドレスベルトよりなる支持体の下面に至り、ほぼ一巡したところで、剥離ロールにより剥離する。

そして、支持体の剥離側端部から剥離ロールにより剥離されたウェブは、乾燥ゾーンのハウジング内を、全ての搬送ロールを経由して搬送され、その搬送中に、乾燥風吹き込み口から吹き込まれる乾燥風により乾燥させられてフィルムとされた後、調湿ゾーンに送られる。

調湿ゾーンは、ハウジング内に設けられた１つの巻取りロール及びこれの直前の移動式搬送ロールを含む複数の搬送ロールを備えている。巻取りロールは、搬送ロール群よりも下流側に配されている。そして、上記乾燥ゾーンから送られてきたフィルムは、ハウジング内を全ての搬送ロールを経由して搬送され、巻取りロールに巻き取られるとともに、フィルムの含水率が適度に調節される。なお、上記の乾燥ゾーン及び調湿ゾーン内の雰囲気温度は、例えば５〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃である。

つぎに、フィルムの巻取り工程は、円筒形巻きフィルムの外周面とこれの直前の移動式搬送ロールの外周面との間の最短距離を一定に保持しながらフィルムを巻取りロールに巻き取るものである。かつ巻取りロールの手前には、フィルムの表面電位を除去または低減する除電ブロア等の手段が設けられている。

なお、光学フィルムの巻取り時の初期巻取り張力が９０．２Ｎ／ｍ以上、３００．８Ｎ／ｍ以下であるのが、好ましい。また、巻取りロールに巻き取られる光学フィルムの巻取り時の含水率を１．５〜５．０％とするのが、好ましい。

また、溶液流延製膜法により、本発明のノルボルネン系樹脂フィルムを製造するには、まず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、トリエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン等の高沸点溶媒又はこれら高沸点溶媒とシクロヘキサン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、ヘキサン、オクタン等の低沸点溶媒の混合溶媒に、上記熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を好ましくは５〜６０重量％溶解して、樹脂溶液（ドープ）を得る。

また、フィルム乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式、またはクリップテンター方式で、フィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。

フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を良くするために、さらに好ましい。

また、上記流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。

本発明の光学フィルムの製造に係わる巻き取り機は一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。

本発明の方法によって製造される光学フィルムの厚さは、２０〜１５０μｍの厚みで使用されるが、液晶表示装置の薄肉化、軽量化が要望から、３０〜１００μｍであることが好ましい。光学フィルムの厚さが２０μｍ未満に薄い場合は、フィルムの腰の強さが低下するため、偏光板作成工程上でシワ等の発生によるトラブルが発生しやすく、また、光学フィルムの厚さが１５０μｍを超えて厚い場合は、液晶表示装置の薄膜化に対する寄与が少ない。

本発明による光学フィルムは、フィルム基材（高分子化合物）として、上記のセルロースエステル系樹脂、及びノルボルネン樹脂の他に、シクロオレフィン系樹脂、及びオレフィン系樹脂を用いることができる。

ここで、シクロオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合又は共重合した樹脂である。環状オレフィンとしては、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセン、エチルテトラシクロドデセン、エチリデンテトラシクロドデセン、テトラシクロ〔７．４．０．１１０，１３．０２，７〕トリデカ−２，４，６，１１−テトラエンなどの多環構造の不飽和炭化水素及びその誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン、シクロヘプテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの単環構造の不飽和炭化水素及びその誘導体等が挙げられる。これら環状オレフィンには置換基として極性基を有していてもよい。極性基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシル基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、エステル基、カルボン酸無水物基などが挙げられ、特に、エステル基、カルボキシル基又はカルボン酸無水物基が好適である。

シクロオレフィン系樹脂は、環状オレフィン以外の単量体を付加共重合したものであってもよい。付加共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどのエチレンまたはα−オレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどのジエン等が挙げられる。

環状オレフィンは、付加重合反応あるいはメタセシス開環重合反応によって得られる。重合は触媒の存在下で行われる。付加重合用触媒として、例えば、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒などが挙げられる。開環重合用触媒として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる重合触媒；あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒などが挙げられる。重合温度、圧力等は特に限定されないが、通常−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ^２の重合圧力で重合させる。

本発明に用いるシクロオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合又は共重合させた後、水素添加反応させて、分子中の不飽和結合を飽和結合に変えたものであることが好ましい。水素添加反応は、公知の水素化触媒の存在下で、水素を吹き込んで行なう。水素化触媒としては、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウムのごとき遷移金属化合物／アルキル金属化合物の組合せからなる均一系触媒；ニッケル、パラジウム、白金などの不均一系金属触媒；ニッケル／シリカ、ニッケル／けい藻土、ニッケル／アルミナ、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／けい藻土、パラジウム／アルミナのごとき金属触媒を担体に担持してなる不均一系固体担持触媒などが挙げられる。

本発明に用いるシクロオレフィン系樹脂は、その分子量やガラス転移温度等によって特に限定されないが、成形性の観点から、重量平均分子量が、好ましくは１，０００〜６００，０００、特に好ましくは５，０００〜４００，０００である。

その他、シクロオレフィン系樹脂としては、例えば特開平６−３３６５２６号公報、特開平７−２９５３号公報、特開平９−２７２１８８号公報、特開２００２−２２６６１６号公報、及び特開２００４−４５８９３号公報に挙げられているシクロオレフィン系樹脂を用いることができる。

また、本発明に用いるオレフィン系樹脂とは、エチレン、プロピレン等のオレフィン類の単独重合体及び異種オレフィン類との共重合体を示す。実質的に脂肪酸を含まないポリオレフィン系樹脂とは、通常の触媒を使用し製造した後、触媒失活剤を濾過し脂肪酸類含有量を、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０ｐｐｍ以下にしたポリオレフィン系樹脂、チーグラー型触媒を使用しないで製造されたポリオレフィン系樹脂及びメタロセン触媒を使用し製造されたポリオレフィン系樹脂を言う。

ポリオレフィン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）は、０．４〜６．０ｇ／分が好ましく、より好ましくは１．０〜４．０ｇ／分である。０．４ｇ／分未満では膜として成形できなくなり、６．０ｇ／分を越えた場合は厚さの制御がし難くなり好ましくない。ＭＩの値はＡＳＴＭＤ−１２３８のＥ条件又はＪＩＳＫ−７２１０の条件４で測定した値である。

ポリオレフィン系樹脂の密度は０．９０５〜０．９３２が好ましくより、好ましくは０．９１５〜０．９２５である。０．９０５未満では必要とする強度が得難く０．９３２を越えた場合は結晶化度が高くなることにより、脆くなりシーラント層が破れ易くなるため好ましくない。密度の値はＪＩＳＫ−６７６０又はＡＳＴＭＤ−１５０５に従い測定した値である。

これらポリオレフィン系樹脂の単独重合樹脂としては、ポリエチレン樹脂が好ましくポリエチレン樹脂の中でも特に高圧法で製造された低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）が挙げられる。

共重合樹脂としては、メタロセン触媒を使用して製造した高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び中低圧法の溶液重合、スラリー重合、気相重合で重合した後、触媒失活剤を濾過し製造された、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。その他の共重合体樹脂としては例えば、エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレンープロピレン共重合体樹脂、エチレンー１−ブテン共重合体樹脂、エチレンーブタジエン共重合体樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共重合物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂）、エチレン−プロピレン・ブテン・１三元共重合体樹脂、エチレンープロピレンエラストマー等が挙げられる。

触媒失活剤を濾過する方法としては一般的に知られている方法で行うことが可能である。触媒失活剤とはポリエチレンを触媒（例えばチーグラー触媒、フィリップス触媒）を使用し製造するときに、ポリエチレン中に残存する触媒残渣を無害化するために添加する炭素数８〜２２の脂肪酸金属塩を言う。これら一般に使用される脂肪酸金属塩としては例えば、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ａｌ、ステアリン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｚｎの、ステアリン酸金属塩（以後ステアリン酸（Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ）で表す）、ベヘン酸（Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ）、オレイン酸（Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ）、エルカ酸（Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ）等である。

また、本発明による光学フィルムは、溶融流延製膜法によって形成されるのが、好ましく、波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有するものである。そして、この場合、光学フィルムは、波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である。

赤外線吸収剤は、有機溶剤に溶解した場合、樹脂とともに溶液にした場合には熱による不安定性が増すため、有機溶剤を使用しない溶融流延ではそのような不安定化の過程を経ることがなく、溶融流延により形成された高分子化合物からなる光学フィルムの場合に本発明の効果はより大きく、特に好ましい態様である。

本発明による光学フィルムを溶融流延製膜法により成形する場合について、以下に説明する。

溶融流延製膜法としては、Ｔダイを用いた方法やインフレーション法などの溶融押し出し法、カレンダー法、熱プレス法、射出成形法などがある。中でも、厚さムラが小さく、５０〜５００μｍ程度の厚さに加工しやすく、かつ、リタデーションの絶対値およびそのバラツキを小さくできるＴダイを用いた溶融押し出し法が好ましい。

溶融流延製膜法の条件は他の熱可塑性樹脂に用いられる条件と同様にして成形できる。例えば、乾燥したセルロースエステル及びノルボルネン系樹脂を１軸や２軸タイプの押し出し機を用いて、押し出し温度２００〜３００℃程度で溶融し、リーフディスクタイプのフィルターなどでろ過し異物を除去した後、Ｔダイからシート状に流延し、冷却ドラム上で固化させる。

本発明では、ここで用いるフィルターのメッシュを添加する微粒子の平均粒径の１０倍から１００倍にすることにより、フィルターの目詰まりなども無く除去すべき異物や微粒子の凝集物を除去できる。メッシュが微粒子平均粒径の１０倍未満だとフィルターの目詰まりが頻発し生産性が劣る。１００倍を越えると除去すべき異物や凝集物が除去できず光学フィルムにした際の異物故障が多発して液晶表示での画像欠陥となるため、好ましくない。

供給ホッパーから押し出し機へ導入する際は減圧下や不活性ガス雰囲気下にして酸化分解等を防止することが好ましい。冷却ドラムの温度はセルロースエステルのガラス転移温度以下が好ましい。冷却ドラムへ樹脂を密着させるために静電印加により密着させる方法、風圧により密着させる方法、全幅あるいは端部をニップして密着させる方法、減圧で密着させる方法などを用いることが好ましい。また、ダイライン等の表面の欠陥を小さくするためには、押し出し機からダイまでの配管には滞留部が極力少なくなるような構造にすることが好ましい。ダイの内部やリップにキズ等が極力無いものを用いることが好ましい。ダイ周辺に樹脂から揮発成分が析出しダイラインの原因となる場合があるので、揮発成分を含んだ雰囲気は吸引することが好ましい。また、静電印加等の装置にも析出する場合があるので交流を印加したり、他の加熱手段で析出を防止することが好ましい。

微粒子、可塑剤などの添加剤は、予め樹脂と混合しておいてもよいし、押し出し機の途中で練り込んでもよい。均一に添加するために、スタチックミキサーなどの混合装置を用いることが好ましい。

本発明による光学フィルムの膜厚は、使用目的によって異なるが、仕上がりのフィルムとして、本発明において使用される膜厚範囲は２０〜１００μｍで、最近の薄手傾向にとっては４０〜１００μｍの範囲が好ましい。膜厚は、所望の厚さになるように、押し出し流量、ダイスの口金のスリット間隙、冷却ドラムの速度等をコントロールすることで調整できる。また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて、調節するのが好ましい。

本発明では、フィルムを巻き取る前に、製品となる幅にフィルムの端部をスリットして裁ち落とし、フィルム巻き中のクッツキや、すり傷防止のために、ナール加工（エンボッシング加工）をフィルム両端部に施す。ナール加工の方法は、凸凹のパターを側面に有する金属リングを加熱及び／または加圧により加工することができる。

本発明による光学フィルムにおいて、ナーリング高さａ（μｍ）とフィルム膜厚ｄ（μｍ）の関係は、ナーリング高さａ（μｍ）のフィルム膜厚ｄ（μｍ）に対する比率Ｘ（％）を Ｘ（％）＝（ａ／ｄ）×１００ としたとき、
比率Ｘが、２〜２５％の範囲にあることが好ましい。

ここで、ナーリング高さ（ａ）とフィルム膜厚（ｄ）との比ａ／ｄが、２％未満の場合は、フィルム同士がくっつき、フィルムが変形したり、表面に傷がつくため、好ましく無い。また、比ａ／ｄが２５％を越えると、長尺で巻いた際に幅手の中央部分の窪みが大きくなり、これも巻き変形を発生させ、フィルムの変形になるため、好ましくない。

本発明の光学フィルムを、偏光子（偏光フィルム）の少なくとも片面に貼り合わせることにより、楕円偏光板を作製することができる。

すなわち、本発明による偏光板は、偏光子、及びその両側に配置された２枚の偏光板保護フィルムからなる偏光板であって、２枚の偏光板保護フィルムのうちの少なくともいずれか一方が、上記の位相差フィルムによって構成されているものである。

偏光子は、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如きの延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光子自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルローストリアセテートフィルムを接着して偏光板としている。

本発明の光学フィルムによれば、ＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合でも、ＬＣＤの視認性の劣化が生じないような光学フィルムを提供することができる。

本発明の偏光板は、上記偏光子に本発明の光学フィルムを貼り合わせて作製してもよいし、また本発明の光学フィルムを保護フィルムも兼ねて、直接偏光子と貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行なうことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、前述したが、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光子（偏光フィルム）と長尺の本発明の光学フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板は、その片面または両面に感圧性接着剤層（例えば、アクリル系感圧性接着剤層など）を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの（剥離性シートを剥すことにより、液晶セルなどに容易に貼着することができる）としてもよい。

このようにして得られた本発明の偏光板は、種々の表示装置に使用できる。特に電圧無印加時に液晶性分子が実質的に垂直配向しているＶＡモードや、電圧無印加時に液晶性分子が実質的に水平かつねじれ配向しているＴＮモードの液晶セルを用いた液晶表示装置が好ましい。

つぎに、本発明の実施例を比較例とともに説明する。

実施例１〜３
（溶液流延製膜法による光学フィルムの製造）
溶液流延製膜法により目標ドライ膜厚４０μｍの本発明のセルローストリアセテートフィルムを製造するにあたり、まずドープを調製した。すなわち、溶媒にトリアセチルセルロースを溶解した下記配合組成物を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解してドープを調製し、調製後のドープを濾紙により濾過した。

（ドープ組成）
アセチル置換度２．８８のセルローストリアセテート １００重量部
（数平均分子量１５００００）
トリフェニルホスフェート １０重量部
エチルフタリルエチルグリコレート ２重量部
ＵＶ−２３Ｌ（紫外線吸収剤） ０．７５重量部
ＵＶ−２８Ｌ（紫外線吸収剤） ０．７５重量部
ＡＥＲＯＳＩＬ ２００Ｖ ０．１重量部
メチレンクロライド ４７５重量部
エタノール ２５重量部
赤外線吸収剤 ＩＲ−２ （実施例１） ０．４重量部
なお、実施例２では、赤外線吸収剤としてＩＲ−７を０．３重量部、また実施例３では、赤外線吸収剤としてＩＲ−３２を０．２重量部、それぞれ使用した。

つぎに、上記濾過後のドープを用い、溶液流延製膜装置により、セルローストリアセテートフィルムを以下のようにして製造した。

原料混合機において、セルローストリアセテートの溶液（ドープ）を調製し、ドープを流延ダイから、鏡面処理された表面を有する駆動回転ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上に流延して、ドープ膜すなわちウェブを得、ウェブがエンドレスベルトよりなる支持体の下面に至り、ほぼ一巡したところで、剥離ロールにより剥離した。

つぎに、剥離ロールにより剥離されたウェブは、乾燥ゾーンを通過する間に乾燥風により乾燥させられてフィルムとされた後、調湿ゾーンに送られる。なお、乾燥ゾーン内の雰囲気温度を前段では７０℃、及び後段では１２０℃とした。

調湿ゾーンは、ハウジング内に設けられた複数の搬送ロール及び１つの巻取りロールを備え、巻取りロールは搬送ロール群よりも下流側に配した。そして、乾燥ゾーンから送られてきたフィルムは、ハウジング内を全ての搬送ロールを経由して搬送された後、巻取りロールに巻き取られるとともに、フィルムの含水率が適度に調節される。ここで、セルローストリアセテートフィルムの目標ドライ膜厚４０μｍで、調湿ゾーンの雰囲気温度が２５℃、及び雰囲気湿度が５５ＲＨ％とした。また調湿時間は１０４秒とした。

そして、製造条件が異なる本発明による実施例１〜３、及び比較例１について、セルローストリアセテートフィルムを製造し、それぞれの製造条件において得られたセルローストリアセテートフィルムの性能を評価し、得られた結果を表１に記載した。

巻取り工程においては、円筒形巻きフィルムの外周面とこれの直前の移動式搬送ロールの外周面との間の最短距離を一定に保持しながらフィルムを巻取りロールに巻き取り、かつ巻取りロールに巻き取られるセルローストリアセテートフィルムの幅手方向の平均膜厚を、得ようとするフィルムのドライ膜厚の±２．５％以内でかつ４１．２μｍ以上とした。また、巻き取られるセルローストリアセテートフィルムの幅手方向の膜厚偏差を５％以下とし、さらに、同フィルムの幅手方向の幅手５０ｍｍ当たりの局所膜厚偏差を、同フィルム平均膜厚の３％以下とした。

巻取りロールに巻き取られるセルローストリアセテートフィルムの幅手方向両端部にエンボス加工を施し、エンボス加工による凸部の高さを４〜１２μｍの範囲とするとともに、エンボス加工による凸部の高さの差を２μｍ以下とした。

巻取り時にセルローストリアセテートフィルムの表面電位を除去または低減する手段として除電ブロアを用いた。

また、セルローストリアセテートフィルムの巻取り時の初期巻取り張力を９０．２Ｎ／ｍ以上、３００．８Ｎ／ｍ以下に設定した。セルローストリアセテートフィルムの巻取り終了後、所定の外径を有する円筒形巻きフィルム（いわゆる満巻ロールフィルム）と、つぎの巻取りロールの巻芯との交換の際のフィルム搬送速度の加減速域を一定張力として巻いた。

得られた光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムについて、偏光子安定性を評価するとともに、該セルローストリアセテートフィルムを用いて作製した偏光板を液晶ディスプレイ（ＬＣＴ）に取り付け、ＬＣＴの視認性を評価した。

（偏光子安定性の評価方法）
上記実施例１〜３において得られたセルローストリアセテートフィルムを、それぞれ６０℃、２ｍｏｌ／リットルの濃度の水酸化ナトリウム水溶液中に２分間浸漬し水洗した後、１００℃で１０分間乾燥しアルカリ鹸化処理セルローストリアセテートフィルムを得た。

また、別に、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを沃素１重量部、ホウ酸４重量部を含む水溶液１００重量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光膜（偏光子）を作った。この偏光膜の両面に前記アルカリ鹸化処理セルローストリアセテートフィルムを完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。

つぎに、これらの偏光板について、温度６０℃、湿度９０％ＲＨの環境下に５０時間保持して、強制劣化試験を実施した。試験後の偏光板について、可視域領域の色変化の有無を目視にて観察し、得られた結果を下記の表１に示した。

なお、表１中のセルローストリアセテートフィルムの偏光子安定性評価の基準は、つぎの３段階とした。

○：変化なし
△：着色あり
×：着色著しい
（液晶ディスプレイの作成）
市販の液晶表示パネル（ＮＥＣ製 カラー液晶ディスプレイ ＭｕｌｔｉＳｙｎｃ ＬＣＤ１５２５Ｊ：型名 ＬＡ−１５２９ＨＭ）の最表面の偏光板を注意深く剥離し、ここに偏光方向を合わせた本発明による実施例１〜３の偏光板を張り付けた。

（液晶ディスプレイの視認性の評価）
上記のようにして得られた液晶パネルを床から８０ｃｍの高さの机上に配置し、床から３ｍの高さの天井部に昼色光直管蛍光灯（ＦＬＲ４０Ｓ・Ｄ／Ｍ−Ｘ、松下電器産業株式会社製）４０Ｗ×２本を１セットとして１．５ｍ間隔で１０セット配置した。このとき評価者が液晶パネル表示面正面にいるときに、評価者の頭上より後方に向けて天井部に前記蛍光灯がくるように配置した。液晶パネルは机に対する垂直方向から２５°傾けて蛍光灯が写り込むようにして画面の見易さ（視認性）を下記のようにランク評価し、得られた液晶ディスプレイの視認性の評価結果を、下記の表１にあわせて示した。

○：もっとも近い蛍光灯の移りこみから気にならず、フォントの大きさ８以下の文字もはっきりと読める。

△：近くの蛍光灯の写りこみはやや気になるが、遠くは気にならず、フォントの大きさ８以下の文字もなんとかと読める。

×：蛍光灯の写りこみがかなり気になり、写り込みの部分はフォントの大きさ８以下の文字を読むのは困難である。

比較例１
比較のために、赤外線吸収剤を添加せずに、実施例１の場合と同様に実施して、セルローストリアセテートフィルムを製造した。

得られたセルローストリアセテートフィルムについて、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表２にあわせて示した。

上記表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３によれば、偏光子安定性とＬＣＴ視認性の良好な光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを得ることができた。これに対し、比較例１のセルローストリアセテートフィルムでは、偏光子安定性とＬＣＴ視認性がいずれもやゝ不良であり、例えばＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合に、ＬＣＤの視認性の劣化が生じるおそれがある。

実施例４〜６
（溶液流延製膜法による光学フィルムの製造）
セルローストリアセテートの代わりにノルボルネン系樹脂を使用した以外は、上記実施例１〜３の場合とほゞ同様にして、光学フィルムとしてのノルボルネン系樹脂フィルムを作製した。

ノルボルネン樹脂（アートンＧ ＪＳＲ社製） ８０重量部
エチルフタリルエチルグリコレート（可塑剤Ａ） ２重量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤Ｂ） ８重量部
メチレンクロライド（沸点：３９．８℃） ２５０重量部
エタノール １０重量部
溶解釜に上記材料を投入し、７０℃まで加熱し、撹拌しながら、ノルボルネン系樹脂を完全に溶解し、ノルボルネン系樹脂溶液を得た。なお、溶解に要した時間は４時間であった。ノルボルネン系樹脂溶液は、ついで濾過器において濾過を行なった。

一方、下記の材料を所定の容器に入れて混合し、攪拌後に、マントンゴーリン型高圧分散機にて分散した後、分散液を、メチレンクロライド２７重量部で希釈して、微粒子分散液を調製した。

エタノール ２７重量部
微粒子Ｉ／二酸化ケイ素微粒子 ３重量部
（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ−Ｒ９７２Ｖ、１次粒径：１６ｎｍ）
［添加剤溶液の作製］
上記のノルボルネン系樹脂溶液 ７５重量部
ＵＶ−２３Ｌ（紫外線吸収剤） ０．７５重量部
ＵＶ−２８Ｌ（紫外線吸収剤） ０．７５重量部
上記の微粒子分散液 ６０重量部
メチレンクロライド ２９０重量部
溶解釜において、メチレンクロライドを撹拌しながら、濾過後のノルボルネン系樹脂溶液の一部を添加した後、さらに、紫外線吸収剤、微粒子分散液の順で添加した。添加後に、４０℃まで加温して３０分間溶解して添加剤溶液を調製した。ついで、この添加剤溶液の濾過を行なった。

［ノルボルネン系樹脂フィルム試料の作製］
上記のノルボルネン系樹脂フィルム用のドープを、溶液流延製膜装置を用い、ドープ温度３５℃にて流延ダイより、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる３０℃の支持体上に均一に流延した。支持体上で６０秒間保持して、剥離可能な範囲まで乾燥させた後、支持体上からウェブ（ドープ膜）を剥離した。このときのウェブの残留溶媒量は２５％であった。ドープ流延から剥離までに要した時間は３分であった。支持体から剥離したウェブを、多数のロールで搬送させながら乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ４μｍのナーリング加工を施して、ノルボルネン系樹脂フィルムを、巻芯にロール状に巻き取ることで、膜厚４０μｍのノルボルネン系樹脂フィルムを作製した。

得られた光学フィルムとしてのノルボルネン系樹脂フィルムについて、上記実施例１〜３の場合と同様にして、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表３に示した。

比較例２
比較のために、赤外線吸収剤を添加せずに、実施例４の場合と同様に実施して、ノルボルネン系樹脂フィルムを製造した。

得られたノルボルネン系樹脂フィルムについて、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表３にあわせて示した。

上記表３の結果から明らかなように、本発明の実施例４〜６によれば、偏光子安定性とＬＣＴ視認性の良好な光学フィルムとしてのノルボルネン系樹脂フィルムを得ることができた。これに対し、比較例１のノルボルネン系樹脂フィルムでは、偏光子安定性とＬＣＴ視認性がいずれもやゝ不良であり、例えばＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合に、ＬＣＤの視認性の劣化が生じるおそれがある。

実施例７〜９
（溶融流延製膜法による光学フィルムの製造）
溶融流延製膜法により目標ドライ膜厚８０μｍの本発明の光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを製造した。

アセチル置換度２．８８のセルローストリアセテート １００重量部
（数平均分子量１５００００）
トリフェニルホスフェート １０重量部
エチルフタリルエチルグリコレート ２重量部
ＵＶ−２３Ｌ（紫外線吸収剤） ０．７５重量部
ＵＶ−２８Ｌ（紫外線吸収剤） ０．７５重量部
酸化防止剤 ０．０１重量部
赤外線吸収剤 ＩＲ−２ （実施例７） ０．４重量部
なお、実施例８では、赤外線吸収剤としてＩＲ−７を０．３重量部、また実施例９では、赤外線吸収剤としてＩＲ−３２を０．２重量部、それぞれ使用した。

上記材料の混合物を２軸式押し出し機を用いて２５０℃で溶融混合し、日本精線社製ファインメットＮＦで濾過した後、ペレット化した。このペレットを用いて日本精線社製ファインメットＮＦで２回目の濾過した後、上記同様Ｔダイから、シート状に３０℃の冷却ドラム上に溶融温度２５０℃で溶融押し出しをし、冷却固化させてセルローストリアセテートフィルムを得た。

得られたセルローストリアセテートフィルムを、テンターを用いて幅手方向に１６０℃で１．５倍幅手方向に延伸した。ついで、テンタークリップに把持したまま３０℃まで冷却し、その後クリップから開放し、フィルムの幅手方向両端に温度２８０℃押し圧０．０５ＭＰａでナーリング加工を施し、光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを得た。

得られたセルローストリアセテートフィルムについて、上記実施例１〜３の場合と同様にして、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表４に示した。

比較例３
比較のために、赤外線吸収剤を添加せずに、実施例７の場合と同様に実施して、セルローストリアセテートフィルムを製造した。

得られたセルローストリアセテートフィルムについて、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表４にあわせて示した。

上記表４の結果から明らかなように、本発明の実施例７〜９によれば、偏光子安定性とＬＣＴ視認性の良好な光学フィルムとしてのセルローストリアセテートフィルムを得ることができた。これに対し、比較例３のセルローストリアセテートフィルムでは、偏光子安定性とＬＣＴ視認性がいずれもやゝ不良であり、例えばＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合に、ＬＣＤの視認性の劣化が生じるおそれがある。

実施例１０〜１２
（溶融流延製膜法による光学フィルムの製造）
実施例７〜９の場合と同様にして光学フィルムを作製するが、樹脂材料としてノルボルネン系樹脂を使用した。なお、ノルボルネン系樹脂として、ゼオノア１４２０（日本ゼオン社製）１００重量部を用いた。また、予め篩を通した微粒子粉体の混合物を用いて実施例７の場合と同様にして、ペレット化し、ノルボルネン系樹脂フィルムを得た。得られたノルボルネン系樹脂フィルムを、テンターを用いて実施例７〜９の場合と同様に延伸し、光学フィルムとしてのノルボルネン系樹脂フィルムを得た。

得られた光学フィルムとしてのノルボルネン系樹脂フィルムについて、上記実施例１〜３の場合と同様にして、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表５に示した。

比較例４
比較のために、赤外線吸収剤を添加せずに、実施例１０の場合と同様に実施して、ノルボルネン系樹脂フィルムを製造した。

得られたノルボルネン系樹脂フィルムについて、偏光子安定性とＬＣＴ視認性を評価し、得られた結果を下記の表５にあわせて示した。

上記表５の結果から明らかなように、本発明の実施例１０〜１２によれば、偏光子安定性とＬＣＴ視認性の良好な光学フィルムとしてのノルボルネン系樹脂フィルムを得ることができた。これに対し、比較例４のノルボルネン系樹脂フィルムでは、偏光子安定性とＬＣＴ視認性がいずれもやゝ不良であり、例えばＬＣＤが長期間使用され続けた場合や、高温時や高温高湿下で使用され続けた場合に、ＬＣＤの視認性の劣化が生じるおそれがある。

Claims (7)

1. 波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物からなる光学フィルム。
2. 波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物が２５℃で液体である、請求項１記載の光学フィルム。
3. 波長３８０ｎｍでの分光透過率が１０％以下であり、かつ波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である高分子化合物からなる、請求項１記載の光学フィルム。
4. 波長４００ｎｍ以下に吸収極大を有する化合物、及び波長７００ｎｍ以上に吸収極大を有する化合物を含有する高分子化合物が、溶融流延製膜法によって形成されている、請求項１記載の光学フィルム。
5. 波長３８０ｎｍでの分光透過率が１０％以下であり、かつ波長９００ｎｍでの分光透過率が４０％以下である高分子化合物が、溶融流延製膜法によって形成されている、請求項３記載の光学フィルム。
6. 高分子化合物が、セルロースエステル系樹脂、ノルボルネン樹脂、シクロオレフィン系樹脂、及びオレフィン系樹脂よりなる群の中から選ばれた樹脂であることを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれか一項記載の光学フィルム。
7. 請求項１〜６のうちのいずれか一項記載の光学フィルムが、偏光子の少なくとも一方の面に貼り合わせられて作製されたことを特徴とする、偏光板。