KR20190062549A - 위상차 필름, 타원 편광판 및 그것을 이용한 표시 장치 - Google Patents

위상차 필름, 타원 편광판 및 그것을 이용한 표시 장치 Download PDF

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KR20190062549A
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가즈아키 하쓰사카
미카 다카사키
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Abstract

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 필름에 대해 직각 방향뿐만 아니라, 넓은 각도에 있어서 반사 방지 기능이 뛰어난 광학 필름(위상차 필름)을 제공함과 더불어, 고온 상태에 노출된 후에도 그 기능을 계속 유지하는 광학 필름을 제공하는 것이며, 또한 이들 광학 필름을 이용한 타원 편광판, 표시 장치를 제공하는데 있다. 발명은, 제1 위상차층과 제2 위상차층을 갖는 광학 필름으로서, 제1 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 3개 이상의 중합성기를 갖는 화합물 A를 적어도 1종류 이상, 및, 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고, 제2 위상차층은, (식 1)을 만족하는 화합물 및/또는 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성된, 광학 필름을 제공한다.
Re(450)/Re(550)<1 (식 1)
Re(450)/Re(550)>1 (식 2)

Description

위상차 필름, 타원 편광판 및 그것을 이용한 표시 장치
종래, 1장의 위상차판으로 이루어지는 1/4 파장판은, 1/4 파장의 위상차를 부여하는 파장이 특정 파장에 한정되므로, 디스플레이 등의 표면 반사를 억제하기 위한 반사 방지 필터로서 이용한 경우, 1/4 파장의 위상차를 부여하는 특정 파장 부근 이외의 파장에서는 충분한 반사 방지 성능을 얻을 수 없어, 디스플레이 등이 파랑, 보라, 빨강 등으로 착색되어 보이는 나쁜 시인성이 문제였다.
이 문제에 대해, 복수의 위상차판을 그들의 광축이 교차하도록 적층하여 이루어지는 위상차판이 제안되어 있다(특허문헌 1~3). 예를 들면, 특허문헌 2에 의하면, 파장 450nm에 있어서의 위상차 Re(450)과 파장 550nm에 있어서의 위상차 Re(550)의 비 Re(450)/Re(550)으로 나타내어지는 위상차비를 이용하여 위상차판의 파장 특성을 정의한 경우, 한쪽의 위상차판의 위상차비가 1.16이며, 다른 한쪽의 위상차판의 위상차비가 1.025인 2장의 위상차판을 적층한 위상차판에 있어서, 양호한 반사 방지 성능이 얻어진 것이 보고되어 있다. 또, 특허문헌 3에 의하면, 양쪽의 위상차판의 위상차비가 1.005인 2장의 위상차판을 적층한 위상차판에 있어서, 양호한 반사 방지 성능이 얻어진 것이 보고되어 있다.
그러나, 특허문헌 1~3의 위상차판은 모두, 1/4 파장의 위상차를 부여하는 파장역의 넓이가 불충분하고, 또 상기 위상차판에 편광판을 적층하여 원 편광판을 제작한 경우, 뛰어난 반사 방지 성능을 부여하는 파장역의 넓이도 불충분하다는 점에서, 위상차판 또는 원 편광판을 포함하는 디스플레이 등의 시인성의 개선은 불충분했다. 구체적으로는, 디스플레이 등을 비스듬하게 관찰한 경우에는 완전히 방지할 수 없는 근소한 반사광이 반드시 발생하는데, 그 근소한 반사광이 무채색이 아니라 파랑, 보라, 빨강 등으로 착색되어 보이는 문제가 있었다. 이 착색은, 관찰자의 주변 환경, 특히, 형광등이나 태양이 디스플레이 등에 파랑, 보라, 빨강 등으로 착색되어 비쳐져버리는 것을 의미하며, 디스플레이 등의 시인성의 관점에서 매우 심각한 문제이다.
또한, 특허문헌 1~3 모두, 막두께가 수십μm인 연신 필름을 적층하기 때문에, 적층한 위상차판의 두께는 150~200μm가 되어, 항상 박형화가 요구되는 디스플레이 등에 있어서는 위상차판의 두께가 너무 두껍다는 문제가 있었다.
더불어, 특허문헌 1~3 모두, 지상축(遲相軸)이 연신 방향으로 고정되어 버리는 연신 필름을 이용하고 있기 때문에, 위상차판의 지상축과 편광판의 투과축이 교차하도록 위상차판과 편광판을 적층하는 공정에 있어서, 생산 효율이 나쁜 매엽 방식을 채용해야 한다는 문제도 있었다.
한편, 특허문헌 4에는 광대역의 위상차판으로서 유용한, 역파장 분산 특성을 갖는 화합물을 이용한 위상차판이 나타나 있다. 그러나, 이것만으로는 비스듬하게 입사하는 광에 대해서는 위상차의 값이 어긋나 버리기 때문에, 시야각 특성이 나빠진다고 하는 문제가 있었다.
또한, 스마트폰 등에 이용되는 디스플레이의 경우, 높은 신뢰성이 요구되는 일이 많고, 고온 방치 후의 광학 특성의 변화가 거의 없는 것이 요구되고 있다.
일본국 특허 공개 평 10-68816호 공보 일본국 특허 공개 평 10-90521호 공보 일본국 특허 공개 평 11-52131호 공보 일본국 특허 공개 2002-267838호 공보
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 필름에 대해 직각 방향뿐만 아니라, 넓은 각도에 있어서 반사 방지 기능이 뛰어난 광학 필름(위상차 필름)을 제공함과 더불어, 고온 상태에 노출된 후에도 그 기능을 계속 유지하는 광학 필름을 제공하는 것이며, 또한 이들 광학 필름을 이용한 타원 편광판, 표시 장치를 제공하는데 있다.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서, 예의 연구를 거듭한 결과, 본 발명을 제공하기에 이르렀다.
즉 본 발명은, 제1 위상차층과 제2 위상차층을 갖는 광학 필름으로서, 제1 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 3개 이상의 중합성기를 갖는 화합물 A를 적어도 1종류 이상, 및, 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고,
제2 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 화합물 및/또는 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고,
Re(450)/Re(550)<1 (식 1)
Re(450)/Re(550)>1 (식 2)
(식 중, Re(450)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 450nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타내고, Re(550)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 550nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타낸다.)
또한, 제1 위상차층은 nx>ny≒nz를 나타내고, 제2 위상차층은 nx≒ny<nz를 나타내는(nz는, 두께 방향의 굴절률을 나타내고, nx는, 면 내에 있어서 최대의 굴절률을 발생시키는 방향의 굴절률을 나타내고, ny는, 면 내에 있어서 nx의 방향에 대해 직교하는 방향의 굴절률을 나타낸다.), 광학 필름을 제공한다.
또 아울러, 당해 광학 필름을 이용한 타원 편광판, 표시 소자, 유기 발광 표시 소자를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 광학 필름은 반사 방지 기능에 적절한 광학 특성을 가지므로, 각종 표시 장치의 표면 반사를 억제할 수 있으며, 특히 유기 EL 디스플레이에 이용하면, 뛰어난 시인성을 얻을 수 있다. 또, 고온 상태에 노출되었다고 해도 그 특성·기능을 유지할 수 있기 때문에, 옥외 용도 등의 표시 소자에 최적이다.
이하에 본 발명에 의한 광학 필름의 최선의 형태에 대해서 설명한다.
본 발명의 광학 필름은, 제1 위상차층과 제2 위상차층을 갖는 광학 필름으로서, 제1 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 3개 이상의 중합성기를 갖는 화합물 A를 적어도 1종류 이상, 및, 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고,
제2 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 화합물 및/또는 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고,
Re(450)/Re(550)<1 (식 1)
Re(450)/Re(550)>1 (식 2)
(식 중, Re(450)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 450nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타내고, Re(550)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 550nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타낸다.)
또한, 제1 위상차층은 nx>ny≒nz를 나타내고, 제2 위상차층은 nx≒ny<nz를 나타내는(nz는, 두께 방향의 굴절률을 나타내고, nx는, 면 내에 있어서 최대의 굴절률을 발생시키는 방향의 굴절률을 나타내고, ny는, 면 내에 있어서 nx의 방향에 대해 직교하는 방향의 굴절률을 나타낸다.), 광학 필름을 제공한다.
(화합물 A)
본 발명의 광학 필름은, 제1 위상차층으로서, 하기 (식 1)을 만족하는 3개 이상의 중합성기를 갖는 화합물 A를 적어도 1종류 이상 함유한다.
Re(450)/Re(550)<1 (식 1)
(식 중, Re(450)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 450nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타내고, Re(550)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 550nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타낸다.)
상기 화합물 A는, 일반식 (9)로 표시되는 중합성 액정 화합물을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 「액정성 화합물」이란, 메소겐성 골격을 갖는 화합물을 나타내는 것을 의도하는 것이며, 화합물 단독으로는, 액정성을 나타내지 않아도 된다. 또, 중합성이란 자외선 등의 광조사, 혹은 가열에 의해서 중합 처리를 행함으로써 폴리머화(필름화)할 수 있음을 의미한다.
Figure pct00001
(일반식 (9) 중, P91, P92는 각각 독립적으로 중합성기를 나타내고,
S91, S92는 각각 독립적으로 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S91, S92가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
X91, X92는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X91, X92가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P91-(S91-X91)-, 및 P92-(S92-X92)- 중에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.),
m9, n9는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내고,
MG91은 일반식 (a9)를 나타내고,
Figure pct00002
(일반식 (a9) 중, A91, A92는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는데, A91 및/또는 A92가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
일반식 (a9) 중, Z91 및 Z92는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z91 및/또는 Z92가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
일반식 (a9) 중, M9는 하기의 식 (M-91) 내지 식 (M-101)
Figure pct00003
로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
일반식 (a9) 중, G9는 하기의 일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95)
Figure pct00004
(식 중, R93은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 또 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 또한 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
W91은 적어도 1개의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
W92는 P93-(S93-X93)j93-으로 표시되는 기를 나타내고, P93은 중합성기를 나타내고, S93은 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S93이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X93은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X93이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P93-(S93-X93)j93-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.), j93은 0 내지 10의 정수를 나타내고,
W93은 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
단, 상기 M9가 식 (M-91)~식 (M-100)으로부터 선택되는 경우 G9는 식 (G-91)~식 (G-94)로부터 선택되고, M9가 식 (M-101)인 경우 G9는 식 (G-95)를 나타내고, M9 및 G9에 있어서의 *는 결합 부분을 나타내고, M9에 있어서의 * 이외의 2개의 결합손은, 각각, 존재하는 Z91 또는 A91, 존재하는 Z92 또는 A92에 연결되고,
L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
j91, j92, 및 j93은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수를 나타내는데, j91+j92는 2 내지 6의 정수를 나타낸다.))
일반식 (9)에 있어서, 중합성기 P91, 및 P92는 각각 독립적으로 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00005
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합된다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-3), 식 (P-4), 식 (P-5), 식 (P-7), 식 (P-11), 식 (P-13), 식 (P-15) 또는 식 (P-18)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-11) 또는 식 (P-13)이 보다 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2) 또는 식 (P-3)이 더욱 바람직하고, 식 (P-1) 또는 식 (P-2)가 특히 바람직하다.
일반식 (9)에 있어서, S91, 및 S92는 각각 독립적으로 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S91, S92가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식 (S-1)
Figure pct00006
로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하다. S91, 및 S92는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (9)에 있어서, X91, 및 X92는 각각 독립적으로, -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X91, 및 X92가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다(단, P91-(S91-X91)-, 및 P92-(S92-X92)- 중에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.). 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, X91, 및 X92는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (9)에 있어서, m9, n9는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 0 또는 1을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 모두 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (a9)에 있어서, A91 및 A92는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는데, A91 및/또는 A92가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. A91 및 A92는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 하기의 식 (A-1) 내지 식 (A-11)
Figure pct00007
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (a9)에 있어서, Z91 및 Z92는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z91 및/또는 Z92가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. Z91 및 Z92는 화합물의 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 단결합, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (a9)에 있어서, M9는 하기의 식 (M-91) 내지 식 (M-101)
Figure pct00008
로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 된다. M9는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (M-91) 또는 식 (M-92) 혹은 무치환의 식 (M-93) 내지 식 (M-96)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (M-91) 또는 식 (M-92)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환의 식 (M-91) 또는 식 (M-92)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (a9)에 있어서, G9는 일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95)로부터 선택되는 기를 나타낸다.
Figure pct00009
일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95) 중, R93은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 또 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 또한 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다. R93은 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 수소 원자, 또는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬기가 바람직하고, 수소 원자가 보다 바람직하다.
일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95) 중, W91은 적어도 1개의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 된다.
일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95) 중, W91에 포함되는 방향족기는 방향족 탄화수소기 또는 방향족 복소기여도 되고, 양방을 포함하고 있어도 된다. 이들 방향족기는 단결합 또는 연결기(-OCO-, -COO-, -CO-, -O-)를 개재하여 결합되어 있어도 되고, 축합환을 형성해도 된다. 또, W91은 방향족기와 더불어 방향족기 이외의 비환식 구조 및/또는 환식 구조를 포함하고 있어도 된다. W91에 포함되는 방향족기는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1) 내지 식 (W-19)로 표시되는 기로부터 선택되는 것이 바람직하다.
Figure pct00010
식 (W-1) 내지 식 (W-19) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고, 이들 기로부터 선택되는 2개 이상의 방향족기를 단결합으로 연결한 기를 형성해도 되고, Q1는 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-를 나타낸다. 식 (W-1) 내지 식 (W-19) 중의 방향족기 중의 -CH=는 각각 독립적으로 -N=으로 치환되어도 되고, -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-로 치환되어도 되는데, -O-O- 결합을 포함하지 않는다.
상기 식 (W-1)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1-1) 내지 식 (W-1-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00011
상기 식 (W-1-1) 내지 식 (W-1-8) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 된다.
상기 식 (W-7)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-7-1) 내지 식 (W-7-7)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00012
상기 식 (W-7-1) 내지 식 (W-7-7) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 된다.
상기 식 (W-10)으로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-10-1) 내지 식 (W-10-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00013
상기 식 (W-10-1) 내지 식 (W-10-8) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (W-11)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-11-1) 내지 식 (W-11-13)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00014
상기 식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (W-12)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-12-1) 내지 식 (W-12-19)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00015
상기 식 (W-12-1) 내지 식 (W-12-19) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
상기 식 (W-13)으로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-13-1) 내지 식 (W-13-10)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00016
상기 식 (W-13-1) 내지 식 (W-13-10) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
상기 식 (W-14)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-14-1) 내지 식 (W-14-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00017
상기 식 (W-14-1) 내지 식 (W-14-4) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (W-15)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-15-1) 내지 식 (W-15-18)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00018
상기 식 (W-15-1) 내지 식 (W-15-18) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (W-16)으로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-16-1) 내지 식 (W-16-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00019
상기 식 (W-16-1) 내지 식 (W-16-4) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (W-17)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-17-1) 내지 식 (W-17-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00020
상기 식 (W-17-1) 내지 식 (W-17-6) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 (W-18)로 표시되는 기로는, 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-18-1) 내지 식 (W-18-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00021
상기 식 (W-18-1) 내지 식 (W-18-6) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
상기 식 (W-19)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-19-1) 내지 식 (W-19-9)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00022
상기 식 (W-19-1) 내지 식 (W-19-9) 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
W91에 포함되는 방향족기는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 상기 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-8), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7), 식 (W-10-8), 식 (W-11-8), 식 (W-11-9), 식 (W-11-10), 식 (W-11-11), 식 (W-11-12) 또는 식 (W-11-13)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7) 또는 식 (W-10-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또한, W91은 하기의 식 (W-a-1) 내지 식 (W-a-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
Figure pct00023
상기 식 (W-a-1) 내지 식 (W-a-6) 중, r은 0 내지 5의 정수를 나타내고, s는 0 내지 4의 정수를 나타내고, t는 0 내지 3의 정수를 나타낸다.
또한, 상기 W91은, 상기 식 (W-a-5) 또는 식 (W-a-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 더 바람직하고, 상기 W91에 포함되는 π 전자의 총수는, 파장 분산 특성, 보존 안정성, 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서 4 내지 24인 것이 바람직하다.
일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95) 중, W92는, P93-(S93-X93)j93-으로 표시되는 기를 나타낸다.
W92기 중, P93은 중합성기를 나타내는데, 바람직한 중합성기는, 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00024
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합된다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-3), 식 (P-4), 식 (P-5), 식 (P-7), 식 (P-11), 식 (P-13), 식 (P-15) 또는 식 (P-18)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-11) 또는 식 (P-13)이 보다 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2) 또는 식 (P-3)이 더욱 바람직하고, 식 (P-1) 또는 식 (P-2)가 특히 바람직하다.
W92기 중, S93은 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S93이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식 (S-1)
Figure pct00025
로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하다. S93은 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W92기 중, X93은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X93이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, X93은 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다. 단, P93-(S93-X93)j93-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.
W92기 중, j93은 0 내지 10의 정수를 나타내는데, j93은 0, 1, 2 또는 3을 나타내는 것이 바람직하고, 1, 2 또는 3이 보다 바람직하다.
W93은 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다. W93은 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하고, W93은 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로 선택되는 기가 특히 바람직하다.
상기 일반식 (a9) 중, L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이함의 관점에서, L1은 불소 원자, 염소 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, L1은 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, L1은 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (9)에 있어서, MG91에 결합하는 각각의 치환기는, 상기 일반식 (a9)의 A91, A92, M9 및/또는 G9에 결합한다.
상기 일반식 (a9)에 있어서, j91 및 j92는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수를 나타내는데, j91+j92는 2 내지 5의 정수를 나타낸다. 액정성, 합성의 용이함 및 보존 안정성의 관점에서, j91 및 j92는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다. j91+j92는 2 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하다.
일반식 (9)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (9-a-1) 내지 식 (9-a-8)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00026
Figure pct00027
(식 중, n은 1~10의 정수를 나타낸다.) 이들 중합성 액정 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
상기 일반식 (9)로 표시되는 중합성 액정 화합물의 합계 함유량은, 제1 위상차층을 형성하는 중합성 조성물에 이용하는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 10~99질량% 함유하는 것이 바람직하고, 30~98질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 50~97질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
(화합물 B)
또한 본 발명의 광학 필름의 제1 위상차층에는 (식 1)을 만족하는 3개 이상의 중합성기를 갖는 화합물 A에 더해, 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B도 함유되어 있다.
Re(450)/Re(550)>1 (식 2)
(식 중, Re(450)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 450nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타내고, Re(550)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 550nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타낸다.)
또, 본 발명의 광학 필름의 제2 위상차층에도, 당해 화합물 B를 함유하고 있어도 된다.
당해 화합물 B로서, 일반식 (1-b), 및/또는 일반식 (2-b)로 표시되는 중합성 액정 화합물을 들 수 있다. 제1 위상차층에 이용하는 화합물 B로 나타내어지는 중합성 액정 화합물의 합계 함유량은, 제1 위상차층을 형성하는 중합성 조성물에 이용하는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 1~90질량% 함유하는 것이 바람직하고 2~70질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 3~50질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
Figure pct00028
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, P011, P021, 및 P022는 각각 독립적으로 중합성기를 나타내는데, 각각 독립적으로 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00029
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합된다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-3), 식 (P-4), 식 (P-5), 식 (P-7), 식 (P-11), 식 (P-13), 식 (P-15) 또는 식 (P-18)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-11) 또는 식 (P-13)이 보다 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2) 또는 식 (P-3)이 더욱 바람직하고, 식 (P-1) 또는 식 (P-2)가 특히 바람직하다.
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, S011, S021, 및 S022는 각각 독립적으로 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S011, S021, 및 S022가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식 (S-1)
Figure pct00030
로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하다. S011, S021, 및 S022는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, X011, X021, 및 X022는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X011, X021, 및 X022가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 된다(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.). 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, X011, X021, 및 X022는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, m11은 0~8의 정수를 나타내는데, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, m11은 1~3이 바람직하고, 1이 보다 바람직하다.
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, m02, n02는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, m02, n02는 각각 독립적으로 1~3이 바람직하고, 1이 보다 바람직하다.
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, R011은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, R011은 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 알킬기(상기 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-에 의해 치환되어도 된다), 또는 시아노기가 바람직하고, R011은 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기(상기 알킬기 중의 1개의 -CH2-는 -O-에 의해 치환되어도 된다)가 보다 바람직하다.
일반식 (1-b)~일반식 (2-b) 중, MG011~MG021은 각각 독립적으로 식 (b)를 나타낸다.
Figure pct00031
식 (b) 중, A83, A84는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는데, A83 및/또는 A84가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, A83, A84는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 또는 나프탈렌-2,6-디일기(이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 된다)가 바람직하다.
식 (b) 중, Z83 및 Z84는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2H2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z83 및/또는 Z84가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, Z83 및 Z84는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, 또는 단결합이 바람직하다.
식 (b) 중, M81은 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 나프틸렌-1,4-디일기, 나프틸렌-1,5-디일기, 나프틸렌-1,6-디일기, 나프틸렌-2,6-디일기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 된다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, M81은 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌기, 또는 1,4-시클로헥실렌기(이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 된다)가 바람직하다.
식 (b) 중, L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, L2는 각각 독립적으로 불소 원자, 메틸렌기, 메톡시기가 바람직하다.
식 (b) 중, j83 및 j84는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j83+j84는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, j83 및 j84는 각각 독립적으로 0 또는 1인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (1-b)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (1-b-1) 내지 식 (1-b-39)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
Figure pct00036
(식 중, m11, n11은 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내고, R111 및 R112는, 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기, 또는, 불소 원자를 나타내고, R113은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다.) 이들 중합성 액정 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (2-b)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (2-b-1) 내지 식 (2-b-34)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 1~18의 정수를 나타내고, R은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1~6의 알킬기, 탄소수 1~6의 알콕시기, 시아노기를 나타낸다. 이들 기가 탄소수 1~6의 알킬기, 혹은 탄소수 1~6의 알콕시기인 경우, 전부가 미치환이거나, 혹은 1개 또는 2개 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.) 이들 중합성 액정 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
제1 위상차층에 이용하는 화합물 B로 나타내어지는 중합성 액정 화합물로서 상기 일반식 (1-b), 및/또는 (2-b)로 나타내어지는 화합물을 이용하는 경우, 상기 일반식 (1-b), 및/또는 (2-b)로 나타내어지는 화합물이 이용되는 합계 함유량은, 제1 위상차층을 형성하는 중합성 조성물에 이용하는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 1~90질량% 함유하는 것이 바람직하고 2~70질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 3~50질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
또, 제2 위상차층에 이용하는 화합물 B로 나타내어지는 중합성 액정 화합물로서 상기 일반식 (1-b), 및/또는 (2-b)로 나타내어지는 화합물을 이용하는 경우, 상기 일반식 (1-b), 및/또는 (2-b)로 나타내어지는 화합물이 이용되는 합계 함유량은, 제1 위상차층을 형성하는 중합성 조성물에 이용하는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해, 0~100질량% 함유하는 것이 바람직하고 50~100질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 90~100질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
(그 외의 중합성 액정 화합물)
본 발명의 광학 필름의 제1 위상차층에는 상기 화합물 A, 화합물 B에 더해 하기 일반식 (1)~(7)로 표시되는 중합성 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 중합성 화합물을 함유할 수도 있다.
또, 본 발명의 광학 필름의 제2 위상차층에는 상기 (식 1)을 만족하는 중합성 화합물로서, 하기 일반식 (1)~(7)로 표시되는 중합성 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 중합성 화합물을 함유할 수도 있다.
Figure pct00043
(일반식 (1)~(7) 중, P11~P74는 중합성기를 나타내고,
S11~S72는 스페이서기를 또는 단결합을 나타내는데, S11~S72가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
X11~X72는 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X11~X72가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.),
MG11~MG71은 각각 독립적으로 식 (a)를 나타내고,
Figure pct00044
(식 중,
A11, A12는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는데, A11 및/또는 A12가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
Z11 및 Z12는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z11 및/또는 Z12가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
M은 하기의 식 (M-1) 내지 식 (M-11)
Figure pct00045
로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되고,
G는 하기의 식 (G-1) 내지 식 (G-6)
Figure pct00046
(식 중, R3은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
W81은 적어도 1개의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되고,
W82는 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은, W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 서로 연결되어 동일한 환구조를 형성해도 되고,
W83 및 W84는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 단, 상기 M이 식 (M-1)~식 (M-10)으로부터 선택되는 경우 G는 식 (G-1)~식 (G-5)로부터 선택되고, M이 식 (M-11)인 경우 G는 식 (G-6)을 나타내고,
L3은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L3이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
j11은 1 내지 5의 정수, j12는 1~5의 정수를 나타내는데, j11+j12는 2 내지 5의 정수를 나타낸다.), R11 및 R31은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, m11은 0~8의 정수를 나타내고, m2~m7, n2~n7, l4~l6, k6은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타낸다.)
일반식 (1) 내지 일반식 (7)에 있어서, 중합성기 P11~P74는 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)
Figure pct00047
으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 이들 중합성기는 라디칼 중합, 라디칼 부가 중합, 양이온 중합 및 음이온 중합에 의해 중합된다. 특히 중합 방법으로서 자외선 중합을 행하는 경우에는, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-3), 식 (P-4), 식 (P-5), 식 (P-7), 식 (P-11), 식 (P-13), 식 (P-15) 또는 식 (P-18)이 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2), 식 (P-7), 식 (P-11) 또는 식 (P-13)이 보다 바람직하고, 식 (P-1), 식 (P-2) 또는 식 (P-3)이 더욱 바람직하고, 식 (P-1) 또는 식 (P-2)가 특히 바람직하다.
일반식 (1) 내지 일반식 (7)에 있어서, S11~S72는 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S11~S72가 복수 존재하는 경우, 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다. 또, 스페이서기로는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 하기의 식 (S-1)
Figure pct00048
로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬렌기를 나타내는 것이 바람직하다. S는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 10의 알킬렌기 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬렌기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1) 내지 일반식 (7)에 있어서, X11~X72는 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X11~X72가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 된다(단, P-(S-X)- 결합에는 -O-O-를 포함하지 않는다.). 또, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -O-, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 복수 존재하는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며, 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
상기 식 (a)에 있어서, A11 및 A12는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는데, A11 및/또는 A12가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. A11 및 A12는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기 또는 나프탈렌-2,6-디일기를 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 하기의 식 (A-1) 내지 식 (A-11)
Figure pct00049
로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 식 (A-1) 내지 식 (A-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
상기 식 (a)에 있어서, Z11 및 Z12는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -OCO-NH-, -NH-COO-, -NH-CO-NH-, -NH-O-, -O-NH-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z11 및/또는 Z12가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 된다. Z11 및 Z12는 화합물의 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 각각 독립적으로 단결합, -OCH2-, -CH2O-, -COO-, -OCO-, -CF2O-, -OCF2-, -CH2CH2-, -CF2CF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 바람직하고, 각각 독립적으로 -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 각각 독립적으로 -CH2CH2-, -COO-, -OCO- 또는 단결합을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
상기 식 (a)에 있어서, M은 하기의 식 (M-1) 내지 식 (M-11)
Figure pct00050
로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 된다. M은 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 각각 독립적으로 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 식 (M-1) 또는 식 (M-2) 혹은 무치환의 식 (M-3) 내지 식 (M-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하고, 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 식 (M-1) 또는 식 (M-2)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환의 식 (M-1) 또는 식 (M-2)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1) 내지 일반식 (7)에 있어서, R11 및 R31은 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. R11 및 R31은 각각 독립적으로 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 혹은, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 또는 분기 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 혹은, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄 알킬기 또는 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
상기 식 (a)에 있어서, G는 식 (G-1) 내지 식 (G-6)으로부터 선택되는 기를 나타낸다.
Figure pct00051
단, 상기 M이 식 (M-1)~식 (M-10)으로부터 선택되는 경우 G는 식 (G-1)~식 (G-5)로부터 선택되고, M이 식 (M-11)인 경우 G는 식 (G-6)을 나타내고, M 및 G에 있어서의 *는 결합 부분을 나타내고, M에 있어서의 * 이외의 2개의 결합손은, 각각, 존재하는 Z11 또는 A11, 존재하는 Z12 또는 A12에 연결된다.
식 (G-1) 내지 식 (G-6) 중, R3은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 된다.
식 (G-1) 내지 식 (G-6) 중, W81은 적어도 1개의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 된다.
식 (G-1) 내지 식 (G-6) 중, W82는, 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 혹은, W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 합쳐져 환구조를 형성해도 된다.
식 (G-1) 내지 식 (G-6) 중, W81에 포함되는 방향족기는 방향족 탄화수소기 또는 방향족 복소기여도 되고, 양쪽을 포함하고 있어도 된다. 이들 방향족기는 단결합 또는 연결기(-OCO-, -COO-, -CO-, -O-)를 개재하여 결합되어 있어도 되고, 축합환을 형성해도 된다. 또, W81은 방향족기에 더해 방향족기 이외의 비환식 구조 및/또는 환식 구조를 포함하고 있어도 된다. W81에 포함되는 방향족기는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1) 내지 식 (W-19)
Figure pct00052
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고, 이들 기로부터 선택되는 2개 이상의 방향족기를 단결합으로 연결한 기를 형성해도 되고, Q1은 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-를 나타낸다. 이들 방향족기 중의 -CH=는 각각 독립적으로 -N=으로 치환되어도 되고, -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -NR4-(식 중, R4는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.) 또는 -CO-로 치환되어도 되는데, -O-O- 결합을 포함하지 않는다.
식 (W-1)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-1-1) 내지 식 (W-1-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00053
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 된다.)
식 (W-7)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-7-1) 내지 식 (W-7-7)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00054
(식 중, 이들 기는 임의의 적어도 1개 이상의 위치에 결합손을 갖고 있어도 된다.)
식 (W-10)으로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-10-1) 내지 식 (W-10-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00055
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
식 (W-11)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-11-1) 내지 식 (W-11-13)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00056
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
식 (W-12)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-12-1) 내지 식 (W-12-19)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00057
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)
식 (W-13)으로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-13-1) 내지 식 (W-13-10)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00058
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)
식 (W-14)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-14-1) 내지 식 (W-14-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00059
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
식 (W-15)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-15-1) 내지 식 (W-15-18)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00060
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
식 (W-16)으로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-16-1) 내지 식 (W-16-4)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00061
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
식 (W-17)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-17-1) 내지 식 (W-17-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00062
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
식 (W-18)로 표시되는 기로는, 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-18-1) 내지 식 (W-18-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00063
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)
식 (W-19)로 표시되는 기로는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-19-1) 내지 식 (W-19-9)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00064
(식 중, 이들 기는 임의의 위치에 적어도 1개 이상의 결합손을 갖고 있어도 되고, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)
W81에 포함되는 방향족기는, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-8), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7), 식 (W-10-8), 식 (W-11-8), 식 (W-11-9), 식 (W-11-10), 식 (W-11-11), 식 (W-11-12) 또는 식 (W-11-13)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 식 (W-1-1), 식 (W-7-1), 식 (W-7-2), 식 (W-7-7), 식 (W-10-6), 식 (W-10-7) 또는 식 (W-10-8)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
또한, W81은 하기의 식 (W-a-1) 내지 식 (W-a-6)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00065
(식 중, r은 0 내지 5의 정수를 나타내고, s는 0 내지 4의 정수를 나타내고, t는 0 내지 3의 정수를 나타낸다.)
W82는 수소 원자, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 혹은, W82는 W81과 동일한 의미를 나타내도 되고, 또, W81 및 W82는 합쳐져 환구조를 형성해도 된다. W82는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 수소 원자, 혹은, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는, 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, 수소 원자, 혹은, 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 수소 원자, 혹은, 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 알킬기를 나타내는 것이 특히 바람직하다. 또, W82가 W81과 동일한 의미를 나타내는 경우, W82는 W81과 동일해도 되고 상이해도 되는데, 바람직한 기는 W81에 대한 기재와 동일하다.
또, W81 및 W82가 합쳐져 환구조를 형성하는 경우, -NW81W82로 나타내어지는 환상기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-b-1) 내지 식 (W-b-42)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00066
Figure pct00067
(식 중, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타낸다.)
또, W81 및 W82가 합쳐져 환구조를 형성하는 경우, -NW81W82로 나타내어지는 환상기는 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 식 (W-b-20), 식 (W-b-21), 식 (W-b-22), 식 (W-b-23), 식 (W-b-24), 식 (W-b-25) 또는 식 (W-b-33)으로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
또, W81 및 W82가 합쳐져 환구조를 형성하는 경우, =CW81W82로 나타내어지는 환상기는 무치환이거나 또는 1개 이상의 L3에 의해 치환되어도 되는 하기의 식 (W-c-1) 내지 식 (W-c-81)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
(식 중, R6은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 8의 알킬기를 나타내는데, R6이 복수 존재하는 경우 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.)
또, W81 및 W82가 합쳐져 환구조를 형성하는 경우, =CW81W82로 나타내어지는 환상기는, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서, 무치환 또는 1개 이상의 L에 의해 치환되어도 되는 식 (W-c-11), 식 (W-c-12), 식 (W-c-13), 식 (W-c-14), 식 (W-c-53), 식 (W-c-54), 식 (W-c-55), 식 (W-c-56), 식 (W-c-57) 또는 식 (W-c-78)로부터 선택되는 기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
W81 및 W82에 포함되는 π 전자의 총수는, 파장 분산 특성, 보존 안정성, 액정성 및 합성의 용이함의 관점에서 4 내지 24인 것이 바람직하다.
W83, W84는 각각 독립적으로 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, W83은 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로 선택되는 기가 특히 바람직하고, W84는 시아노기, 니트로기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로부터 선택되는 기가 보다 바람직하고, 시아노기, 카르복실기, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해서 치환된, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 알케닐기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기로 선택되는 기로 선택되는 기가 특히 바람직하다.
L3은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-가 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 된다. 액정성, 합성의 용이함의 관점에서, L3은 불소 원자, 염소 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 바람직하고, L3은 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -COO- 또는 -OCO-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기를 나타내는 것이 보다 바람직하고, L3은 불소 원자, 염소 원자, 또는, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되는 탄소 원자수 1 내지 12의 직쇄상 또는 분기상 알킬기 혹은 알콕시기를 나타내는 것이 더욱 바람직하고, L3은 불소 원자, 염소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 8의 직쇄 알킬기 혹은 직쇄 알콕시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (1)에 있어서, m11은 0 내지 8의 정수를 나타내는데, 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 0 또는 1을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (2)로부터 일반식 (7)에 있어서, m2~m7은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, 액정성, 원료의 입수 용이함 및 합성의 용이함의 관점에서 0 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 0 내지 2의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 0 또는 1을 나타내는 것이 더욱 바람직하고, 1을 나타내는 것이 특히 바람직하다.
일반식 (a)에 있어서, j11 및 j12는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수를 나타내는데, j11+j12는 2 내지 5의 정수를 나타낸다. 액정성, 합성의 용이함 및 보존 안정성의 관점에서, j11 및 j12는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하고, 1 내지 3의 정수를 나타내는 것이 보다 바람직하고, 1 또는 2를 나타내는 것이 특히 바람직하다. j11+j12는 2 내지 4의 정수를 나타내는 것이 바람직하다.
일반식 (1)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (1-a-1) 내지 식 (1-a-88)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
Figure pct00086
Figure pct00087
Figure pct00088
이러한 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (2)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (2-a-1) 내지 식 (2-a-45)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00089
Figure pct00090
Figure pct00091
Figure pct00092
Figure pct00093
Figure pct00094
Figure pct00095
Figure pct00096
Figure pct00097
Figure pct00098
(식 중, n은 1~10의 정수를 나타낸다.) 이들 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (3)으로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (3-a-1) 내지 식 (3-a-17)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00099
Figure pct00100
Figure pct00101
Figure pct00102
이들 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (4)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (4-a-1) 내지 식 (4-a-26)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00103
Figure pct00104
Figure pct00105
Figure pct00106
Figure pct00107
Figure pct00108
Figure pct00109
(식 중, m 및 n은 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타낸다.) 이들 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (5)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (5-a-1) 내지 식 (5-a-29)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00110
Figure pct00111
Figure pct00112
Figure pct00113
Figure pct00114
Figure pct00115
Figure pct00116
Figure pct00117
Figure pct00118
(식 중, n은 탄소 원자수 1~10을 나타낸다.) 이들 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (6)으로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (6-a-1) 내지 식 (6-a-25)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00119
Figure pct00120
Figure pct00121
Figure pct00122
Figure pct00123
Figure pct00124
(식 중, k, l, m 및 n은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~10을 나타낸다.) 이들 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
일반식 (7)로 표시되는 화합물로서 구체적으로는, 하기의 식 (7-a-1) 내지 식 (7-a-26)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00125
Figure pct00126
Figure pct00127
Figure pct00128
Figure pct00129
Figure pct00130
Figure pct00131
이들 액정성 화합물은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
(제2 위상차층)
제2 위상차층은 nx≒ny<nz(nz는, 두께 방향의 굴절률을 나타내고, nx는, 면 내에 있어서 최대의 굴절률을 발생시키는 방향의 굴절률을 나타내고, ny는, 면 내에 있어서 nx의 방향에 대해 직교하는 방향의 굴절률을 나타낸다.)를 나타내는 광학 필름이며, 상기 제2 위상차층은, 상술한 상기 (식 1)을 만족하는 일반식 (1)~일반식 (7)로 표시되는 화합물로부터 1종류 이상을 이용하거나, 및/또는, 상기 (식 2)를 만족하는 일반식 (1-b) 및/또는 일반식 (2-b)로 표시되는 화합물 B로부터 1종류 이상을 이용한 중합성 조성물로부터 형성된다. 비용의 관점에서, 제2 위상차층은, 상기 (식 2)를 만족하는 일반식 (1-b) 및/또는 일반식 (2-b)로 표시되는 화합물 B만을 1종류 이상 이용한 중합성 조성물로부터 형성되는 것이 바람직하다.
(키랄 화합물)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물에는, 키랄네마틱상을 얻는 것을 목적으로 하여 키랄 화합물을 함유해도 된다. 상기 키랄 화합물은, 그 자체가 액정성을 나타낼 필요는 없고, 또, 중합성기를 갖고 있어도 되고, 갖고 있지 않아도 된다. 또, 키랄 화합물의 나선의 방향은, 중합체의 사용 용도에 따라서 적절히 선택할 수 있다.
중합성기를 갖고 있는 키랄 화합물로는, 특별히 한정은 없고, 공지 관용의 것을 사용할 수 있는데, 나선 비틀림력(HTP)이 큰 키랄 화합물이 바람직하다. 또, 중합성기는, 비닐기, 비닐옥시기, 알릴기, 알릴옥시기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 글리시딜기, 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기, 글리시딜기, 옥세타닐기가 특히 바람직하다.
키랄 화합물의 배합량은, 화합물의 나선 유기력에 의해서 적절히 조정하는 것이 필요한데, 중합성기를 갖는 액정성 화합물 및 키랄 화합물의 총량에 대해, 0.1~5.0질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0.2~3.0질량% 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.5~2.0질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다.
키랄 화합물의 구체예로서, 하기 일반식 (10-1)~식 (10-4)로 표시되는 화합물을 들 수 있는데, 하기의 일반식으로 한정되는 것은 아니다.
Figure pct00132
상기 식 중, Sp5a, Sp5b는 각각 독립적으로, 탄소 원자수 0~18의 알킬렌기를 나타내고, 상기 알킬렌기는 1개 이상의 할로겐 원자, CN기, 또는 중합성 관능기를 갖는 탄소 원자수 1~8의 알킬기에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합되지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되고,
A1, A2, A3, A4, A5 및 A6은 각각 독립적으로, 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 2,6-나프틸렌기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,4-나프틸렌기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기를 나타내고, n, l 및 k는 각각 독립적으로, 0 또는 1을 나타내고, 0≤n+l+k≤3이 되고,
m5는 0 또는 1을 나타내고,
Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5 및 Z6은 각각 독립적으로, -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CHCOO-, -OCOCH=CH-, -CH2CH2COO-, -CH2CH2OCO-, -COOCH2CH2-, -OCOCH2CH2-, -CONH-, -NHCO-, 탄소수 2~10의 할로겐 원자를 가져도 되는 알킬기 또는 단결합을 나타내고,
R5a 및 R5b는, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1~18의 알킬기를 나타내는데, 상기 알킬기는 1개 이상의 할로겐 원자 또는 CN에 의해 치환되어 있어도 되고, 이 기 중에 존재하는 1개의 CH2기 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 CH2기는 각각 서로 독립적으로, 산소 원자가 서로 직접 결합하지 않는 형태로, -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어 있어도 되고, 혹은 R5a 및 R5b는 일반식 (10-a)
Figure pct00133
(식 중, P5a는 중합성 관능기를 나타내고, Sp5a는 Sp1과 동일한 의미를 나타낸다.)
P5a는, 하기의 식 (P-1) 내지 식 (P-20)으로 표시되는 중합성기로부터 선택되는 치환기를 나타낸다.
Figure pct00134
상기 키랄 화합물의 새로운 구체예로는, 하기 일반식 (10-5)~식 (10-35)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
Figure pct00140
Figure pct00141
상기 식 중, m, n은 각각 독립적으로 1~10의 정수를 나타내고, R은 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기, 또는, 불소 원자를 나타내는데, R이 복수 존재하는 경우에는, 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
중합성기를 갖고 있지 않는 키랄 화합물로는, 구체적으로는, 예를 들면, 키랄기로서 콜레스테릴기를 갖는 펠라르곤산콜레스테롤, 스테아르산콜레스테롤, 키랄기로서 2-메틸부틸기를 갖는 비디에이치사 제조의 「CB-15」, 「C-15」, 머크사 제조의 「S-1011」, 「S-1082」, 칫소사 제조의 「CM-19」, 「CM-20」, 「CM」, 키랄기로서 1-메틸헵틸기를 갖는 머크사 제조의 「S-811」, 칫소사 제조의 「CM-21」, 「CM-22」 등을 들 수 있다.
키랄 화합물을 첨가하는 경우에는, 중합성 조성물의 중합체의 용도에 따라 다른데, 얻어지는 중합체의 두께(d)를 중합체 중에서의 나선 피치(P)로 나눈 값(d/P)이 0.1~100의 범위가 되는 양을 첨가하는 것이 바람직하고, 0.1~20의 범위가 되는 양이 더욱 바람직하다.
(중합 개시제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 개시제를 함유할 수 있다. 중합성 조성물에서 이용되는 중합 개시제는, 본 발명에 이용되는 중합성 조성물을 중합시키기 위해서 이용한다. 중합을 광조사에 의해서 행하는 경우에 사용하는 광중합 개시제로는, 특별히 한정은 없지만, 중합성 조성물에 있어서의 중합성 화합물의 배향 상태를 저해하지 않는 정도에서 공지 관용의 것을 사용할 수 있다.
예를 들면 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 「IRGACURE 184」, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온「DAROCURE 1116」, 2-메틸-1-[(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1「IRGACURE 907」, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온「IRGACURE 651」, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온「IRGACURE 369」), 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온「IRGACURE 379」, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-디페닐포스핀옥사이드「LUCIRIN TPO」, 2,4,6-트리메틸벤조일-페닐-포스핀옥사이드「IRGACURE 819」, 1,2-옥탄디온,1-[4-(페닐티오)-,2-(O-벤조일옥심)],에탄온「IRGACURE OXE01」), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-,1-(O-아세틸옥심)「IRGACURE OXE02」(이상, BASF 주식회사 제조), 2,4-디에틸티오크산톤(닛폰카야쿠사 제조 「KAYACURE DETX」)과 p-디메틸아미노안식향산에틸(닛폰카야쿠사 제조 「KAYACURE EPA」)의 혼합물, 이소프로필티오크산톤(워드블레킨솝사 제조 「QUANTACURE ITX」)과 p-디메틸아미노안식향산에틸의 혼합물, 「ESACURE ONE」, 「ESACURE KIP150」, 「ESACURE KIP160」, 「ESACURE 1001M」, 「ESACURE A198」, 「ESACURE KIP IT」, 「ESACURE KTO46」, 「ESACURE TZT」(lamberti 주식회사 제조), LAMBSON사의 「SPEEDCURE BMS」, 「SPEEDCURE PBZ」, 「벤조페논」 등을 들 수 있다. 또한, 광 양이온 개시제로는, 광산 발생제를 이용할 수 있다. 광산 발생제로는 디아조디설폰계 화합물, 트리페닐설포늄계 화합물, 페닐설폰계 화합물, 설포닐피리딘계 화합물, 트리아진계 화합물 및 디페닐요오드늄 화합물 등을 들 수 있다.
광중합 개시제의 함유율은, 중합성 조성물에 포함되는 중합성 화합물의 총량에 대해, 0.1~10질량%가 바람직하고, 1~6질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
또, 열중합 시에 사용하는 열중합 개시제로는 공지 관용의 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 메틸아세토아세테이트퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, p-펜타하이드로퍼옥사이드, t-부틸하이드로퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 이소부틸퍼옥사이드, 디(3-메틸-3-메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조니트릴 화합물, 2,2'-아조비스(2-메틸-N-페닐프로피온-아미딘)디하이드로클로라이드 등의 아조아미딘 화합물, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드} 등의 아조아미드 화합물, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등의 알킬아조 화합물 등을 사용할 수 있다. 열중합 개시제의 함유량은 0.1~10질량%가 바람직하고, 1~6질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
(중합 억제제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위한 중합성 조성물에는, 중합 억제제를 함유할 수 있다. 중합성 조성물은, 당해 중합 억제제를 이용함으로써, 중합성 조성물로서 고온에서 보존된 경우에, 불필요한 중합이 억제되어, 보존 안정성을 확보할 수 있다. 또, 광학 필름으로 한 경우에, 도막에 내열성을 부여할 수 있으므로, 내구성을 충분히 확보할 수 있다.
상기 중합 억제제는, 페놀계 중합 억제제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 중합 억제제로는, 하이드로퀴논, 메톡시페놀, 메틸하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, tert-부틸카테콜 중 어느 한쪽이 바람직하다.
중합 억제제의 함유율은, 중합성 조성물에 포함되는 중합성 화합물의 총량에 대해, 0.01~1질량%가 바람직하고, 0.01~0.5질량%가 특히 바람직하다. 이들은, 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
중합성 조성물 중에 상기 중합 억제제를 용해할 때에는, 중합성 화합물을 유기용제에 가열 교반에 의해 용해하는 단계에서 동시에 용해하는 것이 바람직하다. 또, 중합성 화합물을 유기용제에 가열 교반에 의해 용해시킨 후, 중합성 조성물 중에 추가로 첨가해 용해시켜도 된다.
(첨가제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 각각의 목적에 따라 범용의 첨가제를 사용할 수도 있다. 예를 들면, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 배향 제어제, 연쇄 이동제, 적외선 흡수제, 칙소제, 대전 방지제, 색소, 필러, 키랄 화합물, 중합성기를 갖는 비액정성 화합물, 그 외 액정 화합물, 배향 재료 등의 첨가제를 액정의 배향성을 현저하게 저하시키지 않는 정도 첨가할 수 있다.
(산화 방지제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 산화 방지제 등을 함유할 수 있다. 그러한 화합물로서, 히드로퀴논 유도체, 니트로소아민계 중합 금지제, 힌더드페놀계 산화 방지제 등을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, tert-부틸하이드로퀴논, 와코준야쿠 공업사의 「Q-1300」, 「Q-1301」, 펜타에리스리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 「IRGANOX 1010」, 티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 「IRGANOX 1035」, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 「IRGANOX 1076」, 「IRGANOX 1135」, 「IRGANOX 1330」, 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸 「IRGANOX 1520L」, 「IRGANOX 1726」, 「IRGANOX 245」, 「IRGANOX 259」, 「IRGANOX 3114」, 「IRGANOX 3790」, 「IRGANOX 5057」, 「IRGANOX 565」(이상, BASF 주식회사 제조), 주식회사 ADEKA 제조의 ADK STAB AO-20, AO-30, AO-40, AO-50, AO-60, AO-80, 스미토모화학 주식회사의 SUMILIZER BHT, SUMILIZER BBM-S, 및 SUMILIZER GA-80 등등을 들 수 있다.
산화 방지제의 첨가량은, 중합성 조성물에 포함되는 중합성 화합물의 총량에 대해 0.01~2.0질량%인 것이 바람직하고, 0.05~1.0질량%인 것이 보다 바람직하다.
(자외선 흡수제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 자외선 흡수제나 광 안정제를 함유할 수 있다. 이용하는 자외선 흡수제나 광 안정제는 특별히 한정은 없지만, 위상차 필름의 내광성을 향상시키는 것이 바람직하다.
상기 자외선 흡수제로는, 예를 들면, 2-(2-히드록시-5-t-부틸페닐)-2H-벤조트리아졸 「TINUVIN PS」, 「TINUVIN 99-2」, 「TINUVIN 109」, 「TINUVIN 213」, 「TINUVIN 234」, 「TINUVIN 326」, 「TINUVIN 328」, 「TINUVIN 329」, 「TINUVIN 384-2」, 「TINUVIN 571」, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 「TINUVIN 900」, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1-메틸-1-페닐에틸)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀「TINUVIN 928」, 「TINUVIN 1130」, 「TINUVIN 400」, 「TINUVIN 405」, 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진「TINUVIN 460」, 「TINUVIN 479」, 「TINUVIN 5236」(이상, BASF 주식회사 제조), 「ADK STAB LA-32」, 「ADK STAB LA-34」, 「ADK STAB LA-36」, 「ADK STAB LA-31」, 「ADK STAB 1413」, 「ADK STAB LA-51」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등을 들 수 있다.
광 안정제로는 예를 들면, 「TINUVIN 111FDL」, 「TINUVIN 123」, 「TINUVIN 144」, 「TINUVIN 152」, 「TINUVIN 292」, 「TINUVIN 622」, 「TINUVIN 770」, 「TINUVIN 765」, 「TINUVIN 780」, 「TINUVIN 905」, 「TINUVIN 5100」, 「TINUVIN 5050」, 「TINUVIN 5060」, 「TINUVIN 5151」, 「CHIMASSORB 119FL」, 「CHIMASSORB 944FL」, 「CHIMASSORB 944LD」(이상, BASF 주식회사 제조), 「ADK STAB LA-52」, 「ADK STAB LA-57」, 「ADK STAB LA-62」, 「ADK STAB LA-67」, 「ADK STAB LA-63P」, 「ADK STAB LA-68LD」, 「ADK STAB LA-77」, 「ADK STAB LA-82」, 「ADK STAB LA-87」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등을 들 수 있다.
(레벨링제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위한 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 레벨링제를 함유할 수 있다. 이용하는 레벨링제는 특별히 한정은 없지만, 위상차 필름의 박막을 형성하는 경우에 막두께 불균일을 저감시키기 위한 것이 바람직하다. 상기 레벨링제로는, 알킬카르복실산염, 알킬인산염, 알킬설폰산염, 플루오로알킬카르복실산염, 플루오로알킬인산염, 플루오로알킬설폰산염, 폴리옥시에틸렌 유도체, 플루오로알킬에틸렌옥사이드 유도체, 폴리에틸렌글리콜 유도체, 알킬암모늄염, 플루오로알킬암모늄염류 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 「MEGAFACE F-114」, 「MEGAFACE F-251」, 「MEGAFACE F-281」, 「MEGAFACE F-410」, 「MEGAFACE F-430」, 「MEGAFACE F-444」, 「MEGAFACE F-472SF」, 「MEGAFACE F-477」, 「MEGAFACE F-510」, 「MEGAFACE F-511」, 「MEGAFACE F-552」, 「MEGAFACE F-553」, 「MEGAFACE F-554」, 「MEGAFACE F-555」, 「MEGAFACE F-556」, 「MEGAFACE F-557」, 「MEGAFACE F-558」, 「MEGAFACE F-559」, 「MEGAFACE F-560」, 「MEGAFACE F-561」, 「MEGAFACE F-562」, 「MEGAFACE F-563」, 「MEGAFACE F-565」, 「MEGAFACE F-567」, 「MEGAFACE F-568」, 「MEGAFACE F-569」, 「MEGAFACE F-570」, 「MEGAFACE F-571」, 「MEGAFACE R-40」, 「MEGAFACE R-41」, 「MEGAFACE R-43」, 「MEGAFACE R-94」, 「MEGAFACE RS-72-K」, 「MEGAFACE RS-75」, 「MEGAFACE RS-76-E」, 「MEGAFACE RS-76-NS」, 「MEGAFACE RS-90」, 「MEGAFACE EXP.TF-1367」, 「MEGAFACE EXP.TF1437」, 「MEGAFACE EXP.TF1537」, 「MEGAFACE EXP.TF-2066」(이상, DIC 주식회사 제조),
「FTERGENT 100」, 「FTERGENT 100C」, 「FTERGENT 110」, 「FTERGENT 150」, 「FTERGENT 150CH」, 「FTERGENT 100A-K」, 「FTERGENT 300」, 「FTERGENT 310」, 「FTERGENT 320」, 「FTERGENT 400SW」, 「FTERGENT 251」, 「FTERGENT 215M」, 「FTERGENT 212M」, 「FTERGENT 215M」, 「FTERGENT 250」, 「FTERGENT 222F」, 「FTERGENT 212D」, 「FTX-218」, 「FTERGENT 209F」, 「FTERGENT 245F」, 「FTERGENT 208G」, 「FTERGENT 240G」, 「FTERGENT 212P」, 「FTERGENT 220P」, 「FTERGENT 228P」, 「DFX-18」, 「FTERGENT 601AD」, 「FTERGENT 602A」, 「FTERGENT 650A」, 「FTERGENT 750FM」, 「FTX-730FM」, 「FTERGENT 730FL」, 「FTERGENT 710FS」, 「FTERGENT 710FM」, 「FTERGENT 710FL」, 「FTERGENT 750LL」, 「FTX-730LS」, 「FTERGENT 730LM」(이상, 주식회사 네오스 제조),
「BYK-300」, 「BYK-302」, 「BYK-306」, 「BYK-307」, 「BYK-310」, 「BYK-315」, 「BYK-320」, 「BYK-322」, 「BYK-323」, 「BYK-325」, 「BYK-330」, 「BYK-331」, 「BYK-333」, 「BYK-337」, 「BYK-340」, 「BYK-344」, 「BYK-370」, 「BYK-375」, 「BYK-377」, 「BYK-350」, 「BYK-352」, 「BYK-354」, 「BYK-355」, 「BYK-356」, 「BYK-358N」, 「BYK-361N」, 「BYK-357」, 「BYK-390」, 「BYK-392」, 「BYK-UV3500」, 「BYK-UV3510」, 「BYK-UV3570」, 「BYK-Silclean3700」(이상, BYK 주식회사 제조),
「TEGO Rad2100」, 「TEGO Rad2011」, 「TEGO Rad2200N」, 「TEGO Rad2250」, 「TEGO Rad2300」, 「TEGO Rad2500」, 「TEGO Rad2600」, 「TEGO Rad2650」, 「TEGO Rad2700」, 「TEGO Flow300」, 「TEGO Flow370」, 「TEGO Flow425」, 「TEGO Flow ATF2」, 「TEGO Flow ZFS460」, 「TEGO Glide100」, 「TEGO Glide110」, 「TEGO Glide130」, 「TEGO Glide410」, 「TEGO Glide411」, 「TEGO Glide415」, 「TEGO Glide432」, 「TEGO Glide440」, 「TEGO Glide450」, 「TEGO Glide482」, 「TEGO Glide A115」, 「TEGO Glide B1484」, 「TEGO Glide ZG400」, 「TEGO Twin4000」, 「TEGO Twin4100」, 「TEGO Twin4200」, 「TEGO Wet240」, 「TEGO Wet250」, 「TEGO Wet260」, 「TEGO Wet265」, 「TEGO Wet270」, 「TEGO Wet280」, 「TEGO Wet500」, 「TEGO Wet505」, 「TEGO Wet510」, 「TEGO Wet520」, 「TEGO Wet KL245」(이상, 에보닉 인더스트리즈 주식회사 제조), 「FC-4430」, 「FC-4432」(이상, 스리엠 재팬 주식회사 제조), 「UNIDYNE NS」(이상, 다이킨 공업 주식회사 제조), 「SURFLON S-241」, 「SURFLON S-242」, 「SURFLON S-243」, 「SURFLON S-420」, 「SURFLON S-611」, 「SURFLON S-651」, 「SURFLON S-386」(이상, AGC 세이미케미칼 주식회사 제조), 「DISPARLON OX-880EF」, 「DISPARLON OX-881」, 「DISPARLON OX-883」, 「DISPARLON OX-77EF」, 「DISPARLON OX-710」, 「DISPARLON 1922」, 「DISPARLON 1927」, 「DISPARLON 1958」, 「DISPARLON P-410EF」, 「DISPARLON P-420」, 「DISPARLON P-425」, 「DISPARLON PD-7」, 「DISPARLON 1970」, 「DISPARLON 230」, 「DISPARLON LF-1980」, 「DISPARLON LF-1982」, 「DISPARLON LF-1983」, 「DISPARLON LF-1084」, 「DISPARLON LF-1985」, 「DISPARLON LHP-90」, 「DISPARLON LHP-91」, 「DISPARLON LHP-95」, 「DISPARLON LHP-96」, 「DISPARLON OX-715」, 「DISPARLON 1930N」, 「DISPARLON 1931」, 「DISPARLON 1933」, 「DISPARLON 1934」, 「DISPARLON 1711EF」, 「DISPARLON 1751N」, 「DISPARLON 1761」, 「DISPARLON LS-009」, 「DISPARLON LS-001」, 「DISPARLON LS-050」(이상, 쿠스모토 화성 주식회사 제조), 「PF-151N」, 「PF-636」, 「PF-6320」, 「PF-656」, 「PF-6520」, 「PF-652-NF」, 「PF-3320」(이상, OMNOVA SOLUTIONS사 제조), 「POLYFLOW No.7」, 「POLYFLOW No.50E」, 「POLYFLOW No.50EHF」, 「POLYFLOW No.54N」, 「POLYFLOW No.75」, 「POLYFLOW No.77」, 「POLYFLOW No.85」, 「POLYFLOW No.85HF」, 「POLYFLOW No.90」, 「POLYFLOW No.90D-50」, 「POLYFLOW No.95」, 「POLYFLOW No.99C」, 「POLYFLOW KL-400K」, 「POLYFLOW KL-400HF」, 「POLYFLOW KL-401」, 「POLYFLOW KL-402」, 「POLYFLOW KL-403」, 「POLYFLOW KL-404」, 「POLYFLOW KL-100」, 「POLYFLOW LE-604」, 「POLYFLOW KL-700」, 「FLOWLEN AC-300」, 「FLOWLEN AC-303」, 「FLOWLEN AC-324」, 「FLOWLEN AC-326F」, 「FLOWLEN AC-530」, 「FLOWLEN AC-903」, 「FLOWLEN AC-903HF」, 「FLOWLEN AC-1160」, 「FLOWLEN AC-1190」, 「FLOWLEN AC-2000」, 「FLOWLEN AC-2300C」, 「FLOWLEN AO-82」, 「FLOWLEN AO-98」, 「FLOWLEN AO-108」(이상, 쿄에이샤 화학 주식회사 제조), 「L-7001」, 「L-7002」, 「8032ADDITIVE」, 「57ADDTIVE」, 「L-7064」, 「FZ-2110」, 「FZ-2105」, 「67ADDTIVE」, 「8616ADDTIVE」(이상, 토오레·다우 실리콘 주식회사 제조) 등의 예를 들 수 있다.
레벨링제의 첨가량은, 중합성 조성물에 이용하는, 중합성 화합물의 합계량에 대해, 0.01~2질량%인 것이 바람직하고, 0.05~0.5질량%인 것이 보다 바람직하다.
또, 상기 레벨링제의 종류, 첨가량을 적절히 선택함으로써, 중합성 조성물을 위상차 필름으로 한 경우, 공기 계면의 틸트각을 제어할 수도 있다.
(배향 제어제)
본 발명의 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 중합성 화합물의 배향 상태를 제어하기 위해서, 배향 제어제를 함유할 수 있다. 이용하는 배향 제어제로는, 액정성 화합물이, 기재에 대해 실질적으로 수평 배향, 실질적으로 수직 배향, 실질적으로 하이브리드 배향하는 것을 들 수 있다. 또, 키랄 화합물을 첨가한 경우에는 실질적으로 평면 배향하는 것을 들 수 있다. 상술한 바와 같이, 계면활성제에 의해서, 수평 배향, 평면 배향이 유기(誘起)되는 경우도 있는데, 각각의 배향 상태가 유기되는 것이면, 특별히 한정은 없고, 공지 관용의 것을 사용할 수 있다.
그러한 배향 제어제로는, 예를 들면, 위상차 필름으로 한 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 줄이는 효과를 갖는, 하기 일반식 (8)로 표시되는 반복 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 100 이상 1000000 이하인 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00142
(식 중, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소 원자수 1~20의 탄화수소기를 나타내고, 상기 탄화수소기 중의 수소 원자는 1개 이상의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다.)
또, 플루오로알킬기로 변성된 봉형상 액정성 화합물, 원반형상 액정성 화합물, 분기 구조를 가져도 되는 장쇄 지방족 알킬기를 함유한 중합성 화합물 등도 들 수 있다.
위상차 필름으로 한 경우의 공기 계면의 틸트각을 효과적으로 증가시키는 효과를 갖는 것으로는, 질산셀룰로오스, 아세트산셀룰로오스, 프로피온산셀룰로오스, 부티르산셀룰로오스, 복소 방향족환염 변성된 봉형상 액정성 화합물, 시아노기, 시아노알킬기로 변성된 봉형상 액정성 화합물 등을 들 수 있다.
(연쇄 이동제)
본 발명에 이용하는 중합성 조성물은, 중합체나 위상차 필름과 기재의 밀착성을 보다 향상시키기 위해, 연쇄 이동제를 함유할 수 있다. 연쇄 이동제로는, 방향족 탄화수소류, 클로로포름, 사염화탄소, 사브롬화탄소, 브로모트리클로로메탄 등의 할로겐화 탄화수소류,
옥틸메르캅탄, n-부틸메르캅탄, n-펜틸메르캅탄, n-헥사데실메르캅탄, n-테트라데실메르캅탄, n-도데실메르캅탄, t-테트라데실메르캅탄, t-도데실메르캅탄 등의 메르캅탄 화합물, 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-부탄디올비스티오프로피오네이트, 1,4-부탄디올비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오글리콜레이트, 에틸렌글리콜비스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스티오글리콜레이트, 트리메틸올프로판트리스티오프로피오네이트, 트리메틸올프로판트리스(3-메르캅토부티레이트), 펜타에리스리톨테트라키스티오글리콜레이트, 펜타에리스리톨테트라키스티오프로피오네이트, 트리메르캅토프로피온산트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 1,4-디메틸메르캅토벤젠, 2,4,6-트리메르캅토-s-트리아진, 2-(N,N-디부틸아미노)-4,6-디메르캅토-s-트리아진 등의 티올 화합물, 디메틸크산토겐디설파이드, 디에틸크산토겐디설파이드, 디이소프로필크산토겐디설파이드, 테트라메틸티우람디설파이드, 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드 등의 설파이드 화합물, N,N-디메틸아닐린, N,N-디비닐아닐린, 펜타페닐에탄, α-메틸스티렌다이머, 아크롤레인, 알릴알코올, 테르피놀렌, α-테르피넨, γ-테르피넨, 디펜텐 등을 들 수 있는데, 2,4-디페닐-4-메틸-1-펜텐, 티올 화합물이 보다 바람직하다.
구체적으로는 하기 일반식 (9-1)~(9-12)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00143
Figure pct00144
식 중, R95는 탄소 원자수 2~18의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기는 직쇄여도 되고 분기쇄여도 되며, 상기 알킬기 중의 하나 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 유황 원자가 서로 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 유황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 되고, R96은 탄소 원자수 2~18의 알킬렌기를 나타내고, 상기 알킬렌기 중의 1개 이상의 메틸렌기는 산소 원자, 및 유황 원자가 서로 직접 결합하지 않는 것으로서, 산소 원자, 유황 원자, -CO-, -OCO-, -COO-, 또는 -CH=CH-로 치환되어 있어도 된다.
연쇄 이동제는, 중합성 화합물을 유기용제에 혼합해 가열 교반하여 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직한데, 그 후의, 중합성 용액에 중합 개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양쪽의 공정에 있어서 첨가해도 된다.
연쇄 이동제의 첨가량은, 중합성 조성물에 포함되는 중합성 화합물의 총량에 대해, 0.5~10질량%인 것이 바람직하고, 1.0~5.0질량%인 것이 보다 바람직하다.
또한 물성 조정을 위해, 중합성이 아닌 액정 화합물 등도 필요에 따라서 첨가하는 것도 가능하다. 액정성이 없는 중합성 화합물은, 중합성 화합물을 유기용제에 혼합해 가열 교반하여 중합성 용액을 조제하는 공정에 있어서 첨가하는 것이 바람직한데, 중합성이 아닌 액정 화합물 등은, 그 후의, 중합성 용액에 중합 개시제를 혼합하는 공정에 있어서 첨가해도 되고, 양방의 공정에 있어서 첨가해도 된다. 이들 화합물의 첨가량은 중합성 조성물에 대해, 20질량% 이하가 바람직하고, 10질량% 이하가 보다 바람직하고, 5질량% 이하가 보다 더 바람직하다.
(적외선 흡수제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 적외선 흡수제를 함유할 수 있다. 이용하는 적외선 흡수제는, 특별히 한정은 없고, 배향성을 흐트러뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
상기 적외선 흡수제로는, 시아닌 화합물, 프탈로시아닌 화합물, 나프토퀴논 화합물, 디티올 화합물, 디임모늄 화합물, 아조 화합물, 알루미늄염 등을 들 수 있다.
구체적으로는, 디임모늄염 타입의 「NIR-IM1」, 알루미늄염 타입의 「NIR-AM1」(이상, 나가세켐테크 주식회사 제조), 「KARENZ IR-T」, 「KARENZ IR-13F」(이상, 쇼와 전공 주식회사 제조), 「YKR-2200」, 「YKR-2100」(이상, 야마모토 화성 주식회사 제조), 「IRA908」, 「IRA931」, 「IRA955」, 「IRA1034」(이상, INDECO 주식회사) 등을 들 수 있다.
(대전 방지제)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 대전 방지제를 함유할 수 있다. 이용하는 대전 방지제는, 특별히 한정은 없고, 배향성을 흐트러뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
그러한 대전 방지제로는, 설폰산염기 또는 인산염기를 분자 내에 적어도 1종류 이상 갖는 고분자 화합물, 4급 암모늄염을 갖는 화합물, 중합성기를 갖는 계면활성제 등을 들 수 있다.
그 중에서도 중합성기를 갖는 계면활성제가 바람직하고, 예를 들면, 중합성기를 갖는 계면활성제 중, 음이온계의 것으로서, 「ANTOX SAD」, 「ANTOX MS-2N」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조), 「AQUALON KH-05」, 「AQUALON KH-10」, 「AQUALON KH-20」, 「AQUALON KH-0530」, 「AQUALON KH-1025」(이상, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP SR-10N」, 「ADEKA REASOAP SR-20N」(이상, 주식회사 ADEKA 제조), 「LATEMUL PD-104」(카오 주식회사 제조) 등의 알킬에테르계, 「LATEMUL S-120」, 「LATEMUL S-120A」, 「LATEMUL S-180P」, 「LATEMUL S-180A」(이상, 카오 주식회사 제조), 「ELEMINOL JS-2」(산요 화성 주식회사 제조) 등의 설포숙신산에스테르계, 「AQUALON H-2855A」, 「AQUALON H-3855B」, 「AQUALON H-3855C」, 「AQUALON H-3856」, 「AQUALON HS-05」, 「AQUALON HS-10」, 「AQUALON HS-20」, 「AQUALON HS-30」, 「AQUALON HS-1025」, 「AQUALON BC-05」, 「AQUALON BC-10」, 「AQUALON BC-20」, 「AQUALON BC-1025」, 「AQUALON BC-2020」(이상, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP SDX-222」, 「ADEKA REASOAP SDX-223」, 「ADEKA REASOAP SDX-232」, 「ADEKA REASOAP SDX-233」, 「ADEKA REASOAP SDX-259」, 「ADEKA REASOAP SE-10N」, 「ADEKA REASOAP SE-20N」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등의 알킬페닐에테르 혹은 알킬페닐에스테르계, 「ANTOX MS-60」, 「ANTOX MS-2N」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조), 「ELEMINOL RS-30」(산요 화성 주식회사 제조) 등의 (메타)아크릴레이트황산에스테르계, 「H-3330P」(다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP PP-70」(주식회사 ADEKA 제조) 등의 인산에스테르계를 들 수 있다.
한편, 중합성기를 갖는 계면활성제 중, 비이온계의 것으로서, 예를 들면, 「ANTOX LMA-20」, 「ANTOX LMA-27」, 「ANTOX EMH-20」, 「ANTOX LMH-20」, 「ANTOX SMH-20」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP ER-10」, 「ADEKA REASOAP ER-20」, 「ADEKA REASOAP ER-30」, 「ADEKA REASOAP ER-40」(이상, 주식회사 ADEKA 제조), 「LATEMUL PD-420」, 「LATEMUL PD-430」, 「LATEMUL PD-450」(이상, 카오 주식회사 제조) 등의 알킬에테르계, 「AQUALON RN-10」, 「AQUALON RN-20」, 「AQUALON RN-30」, 「AQUALON RN-50」, 「AQUALON RN-2025」(이상, 다이이치 공업 제약 주식회사 제조), 「ADEKA REASOAP NE-10」, 「ADEKA REASOAP NE-20」, 「ADEKA REASOAP NE-30」, 「ADEKA REASOAP NE-40」(이상, 주식회사 ADEKA 제조) 등의 알킬페닐에테르계 혹은 알킬페닐에스테르계, 「RMA-564」, 「RMA-568」, 「RMA-1114」(이상, 닛폰 유화제 주식회사 제조) 등의 (메타)아크릴레이트황산에스테르계를 들 수 있다.
그 외의 대전 방지제로는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 프로폭시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-부톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-펜톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 프로폭시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-부톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, n-펜톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리테트라메틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 대전 방지제는, 1종류만으로 사용할 수도 있고 2종류 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 상기 대전 방지제의 첨가량은, 중합성 조성물에 포함되는 중합성 화합물의 총량에 대해, 0.001~10중량%가 바람직하고, 0.01~5중량%가 보다 바람직하다.
(색소)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 색소를 함유할 수 있다. 이용하는 색소는, 특별히 한정은 없고, 배향성을 흐트러뜨리지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
상기 색소로는, 예를 들면, 2색성 색소, 형광 색소 등을 들 수 있다. 그러한 색소로는, 예를 들면, 폴리아조 색소, 안트라퀴논 색소, 시아닌 색소, 프탈로시아닌 색소, 페릴렌 색소, 페리논 색소, 스쿠아릴륨 색소 등을 들 수 있는데, 첨가하는 관점에서, 상기 색소는 액정성을 나타내는 색소가 바람직하다.
예를 들면, 미국 특허 제2,400,877호 공보, Dreyer J. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of Molecular Orientation", Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "Light Polarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals", 및, J. Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low Molecular Weight Liquid Crystals II", D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm, V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998), Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A. V. lvashchenko CRC Press, 1994년, 및 「기능성 색소 시장의 신전개」, 제1장, 1페이지, 1994년, CMC 주식회사 발행 등에 기재된 색소를 사용할 수 있다.
2색성 색소로는, 예를 들면, 이하의 식 (d-1)~식 (d-8)
Figure pct00145
Figure pct00146
을 들 수 있다. 상기 2색성 색소 등의 색소의 첨가량은, 중합성 조성물에 포함되는 중합성 화합물의 총량에 대해, 0.001~10중량%가 바람직하고, 0.01~5중량%가 보다 바람직하다.
(필러)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용하는 중합성 조성물에는, 필요에 따라서 필러를 함유할 수 있다. 이용하는 필러는, 특별히 한정은 없고, 얻어진 중합물의 열전도성이 저하하지 않는 범위에서 공지 관용의 것을 함유할 수 있다.
상기 필러로는, 예를 들면, 알루미나, 티탄 화이트, 수산화알루미늄, 탈크, 클레이, 마이카, 티탄산바륨, 산화아연, 유리 섬유 등의 무기질 충전재, 은분, 동분 등의 금속 분말이나 질화알루미늄, 질화붕소, 질화규소, 질화갈륨, 탄화규소, 마그네시아(산화알루미늄), 알루미나(산화알루미늄), 결정성 실리카(산화규소), 용융 실리카(산화규소) 등등의 열전도성 필러, 은나노 입자 등을 들 수 있다.
(중합성기를 갖는 비액정성 화합물)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물에는, 중합성기를 갖지만 액정 화합물이 아닌 화합물을 첨가할 수도 있다. 이러한 화합물로는, 통상, 이 기술 분야에서 중합성 모노머 혹은 중합성 올리고머로서 인식되는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 첨가하는 경우에는, 중합성 조성물에 이용하는 중합성 화합물의 합계량에 대해, 15질량% 이하인 것이 바람직하고, 10질량% 이하가 더욱 바람직하다.
구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥실에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐옥실에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아다만틸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 2-페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메타)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메타)아크릴레이트, o-페닐페놀에톡시(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸(메타)아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로부틸)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(퍼플루오로헥실)에틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,3H-테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸(메타)아크릴레이트, 1H-1-(트리플루오로메틸)트리플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,3H-헥사플루오로부틸(메타)아크릴레이트, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H-펜타데카플루오로옥틸(메타)아크릴레이트, 1H,1H,2H,2H-트리데카플루오로옥틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸인산, 아크릴로일모르폴린, 디메틸아크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 히드록시에틸아크릴아미드, N-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈이미드 등의 모노(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크로일옥시프로필메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르의 아크릴산 부가물, 1,4-부탄디올디글리시딜에테르의 아크릴산 부가물 등의 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화이소시아누르산트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 등의 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 올리고머형의 (메타)아크릴레이트, 각종 우레탄아크릴레이트, 각종 매크로모노머, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등의 에폭시 화합물, 말레이미드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종류 이상 혼합하여 사용할 수도 있다.
(배향 재료)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물에는, 그 배향성을 향상시키기 위해서 배향성이 향상되는 배향 재료를 함유할 수 있다. 이용하는 배향 재료는, 중합성 조성물에 이용되는, 중합성기를 갖는 액정성 화합물을 용해시킬 수 있는 용제에 가용이면, 공지 관용의 것이면 되는데, 첨가함으로써 배향성을 현저하게 열화시키지 않는 범위에서 첨가할 수 있다. 구체적으로는, 중합성 액정 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물의 총량에 대해 0.05~30중량%가 바람직하고, 0.5~15중량%가 더욱 바람직하고, 1~10중량%가 특히 바람직하다.
배향 재료는 구체적으로는, 폴리이미드, 폴리아미드, BCB(벤조시클로부텐폴리머), 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등, 광이성화, 혹은, 광이량화하는 화합물을 들 수 있는데, 자외선 조사, 가시광 조사에 의해 배향하는 재료(광배향 재료)가 바람직하다.
광배향 재료로는, 예를 들면, 환상 시클로알칸을 갖는 폴리이미드, 전방향족 폴리아릴레이트, 일본국 특허 공개 평5-232473호 공보에 나타나 있는 폴리비닐신나메이트, 파라메톡시계피산의 폴리비닐에스테르, 일본국 특허 공개 평6-287453, 일본국 특허 공개 평6-289374호 공보에 나타나 있는 신나메이트 유도체, 일본국 특허 공개 2002-265541호 공보에 나타나 있는 말레이미드 유도체 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 이하의 식 (12-1)~식 (12-7)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00147
(식 중, R은 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1~3의 알킬기, 알콕시기, 니트로기, R'는 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고, 말단의 CH3는, CF3, CCl3, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기로 치환되어도 된다. n은 4~100000을 나타내고, m은 1~10의 정수를 나타낸다.)
(위상차 필름 및 위상차 필름의 제조 방법)
(위상차 필름)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물을, 기재, 혹은, 배향 기능을 갖는 기재 상에 도포하고, 중합성 액정 조성물 중의 액정 분자를, 네마틱상이나 스멕틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키고, 중합시킴으로써, 본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 얻을 수 있다.
(기재)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름에 이용되는 기재는, 액정 표시 소자, 유기 발광 표시 소자, 그 외 표시 소자, 광학 부품, 착색제, 마킹, 인쇄물이나 광학 필름에 통상 사용하는 기재이고, 중합성 조성물 용액의 도포 후의 건조 시에 있어서의 가열에 견딜 수 있는 내열성을 갖는 재료이면, 특별히 제한은 없다. 그러한 기재로는, 유리 기재, 금속 기재, 세라믹스 기재, 플라스틱 기재나 종이 등의 유기 재료를 들 수 있다. 특히 기재가 유기 재료인 경우, 셀룰로오스 유도체, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아릴레이트, 폴리에테르설폰, 폴리이미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리페닐렌에테르, 나일론 또는 폴리스티렌 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 셀룰로오스 유도체, 폴리아릴레이트, 폴리카보네이트 등의 플라스틱 기재가 바람직하다. 기재의 형상으로는, 평판 외에, 곡면을 갖는 것이어도 된다. 이들 기재는, 필요에 따라서, 전극층, 반사 방지 기능, 반사 기능을 갖고 있어도 된다.
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물의 도포성이나 중합체와의 접착성 향상을 위해서, 이들 기재의 표면 처리를 행해도 된다. 표면 처리로서, 오존 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 실란 커플링 처리 등을 들 수 있다. 또, 광의 투과율이나 반사율을 조절하기 위해서, 기재 표면에 유기 박막, 무기 산화물 박막이나 금속 박막 등을 증착 등의 방법에 의해 형성하거나, 혹은, 광학적인 부가가치를 부가하기 위해서, 기재가 픽업 렌즈, 로드 렌즈, 광디스크, 위상차 필름, 광 확산 필름, 컬러 필터 등이어도 된다. 그 중에서도 부가가치가 보다 높아지는 픽업 렌즈, 위상차 필름, 광 확산 필름, 컬러 필터는 바람직하다.
(배향 처리)
또, 상기 기재에는, 본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물을 도포 건조시켰을 때에 중합성 조성물이 배향하도록, 통상 배향 처리가 실시되어 있거나, 혹은 배향막이 설치되어 있어도 된다. 배향 처리로는, 연신 처리, 러빙 처리, 편광 자외 가시광 조사 처리, 이온 빔 처리, 기재로의 SiO2의 사방(斜方) 증착 처리 등을 들 수 있다. 배향막을 이용하는 경우, 배향막은 공지 관용의 것이 이용된다. 그러한 배향막으로는, 폴리이미드, 폴리실록산, 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 폴리카보네이트, 폴리스티렌, 폴리페닐렌에테르, 폴리아릴레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르설폰, 에폭시 수지, 에폭시 아크릴레이트 수지, 아크릴 수지, 아조 화합물, 쿠마린 화합물, 칼콘 화합물, 신나메이트 화합물, 풀기드 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 화합물, 아릴에텐 화합물 등의 화합물, 혹은, 상기 화합물의 중합체나 공중합체를 들 수 있다. 러빙에 의해 배향 처리하는 화합물은, 배향 처리, 혹은 배향 처리 후에 가열 공정을 넣음으로써 재료의 결정화가 촉진되는 것이 바람직하다. 러빙 이외의 배향 처리를 행하는 화합물 중에서는 광배향 재료를 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 제1 위상차층을 배향시키는 경우의 배향 처리 방법으로는, 연신 처리, 배향막 도포 후의 러빙 처리, 광배향막을 이용한 처리가 바람직하고, 광배향막을 이용한 처리가 보다 바람직하다. 또, 제2 위상차층을 배향시키는 처리로는, 수직 배향막 처리, 광배향막 처리가 바람직하다. 또 제2 위상차층의 경우에는, 중합성 조성물의 종류에 따라서는, 반드시 배향 처리를 필요로 하지 않는다.
(도포)
본 발명의 제1, 및 제2 위상차 필름을 얻기 위한 도포법으로는, 애플리케이터법, 바 코팅법, 스핀 코팅법, 롤 코팅법, 다이렉트 그래비어 코팅법, 리버스 그래비어 코팅법, 플렉소 코팅법, 잉크젯법, 다이 코팅법, 캡 코팅법, 딥 코팅법, 슬릿 코팅법, 스프레이 코팅법 등, 공지 관용의 방법을 행할 수 있다. 중합성 조성물을 도포 후, 건조시킨다.
도포 후, 중합성 조성물 중의 액정 분자를 스멕틱상, 혹은 네마틱상을 유지한 상태에서 균일하게 배향시키는 것이 바람직하다. 그 방법의 하나로서 열처리법을 들 수 있다. 구체적으로는, 본 중합성 조성물을 기판 상에 도포 후, 상기 액정 조성물의 N(네마틱상)-I(등방성 액체상) 전이 온도(이하, N-I 전이 온도로 간략하게 기재함) 이상으로 가열하여, 상기 액정 조성물을 등방상 액체 상태로 한다. 그로부터, 필요에 따라 서랭하여 네마틱상을 발현시킨다. 이때, 일단 액정상을 나타내는 온도로 유지하여, 액정상 도메인을 충분히 성장시켜 모노도메인으로 하는 것이 바람직하다. 혹은, 중합성 조성물을 기판 상에 도포 후, 중합성 조성물의 네마틱상이 발현하는 온도 범위 내에서 온도를 일정 시간 유지하는 가열 처리를 실시해도 된다.
가열 온도가 지나치게 높으면 중합성 액정 화합물이 바람직하지 않은 중합 반응을 일으켜 열화할 우려가 있다. 또, 지나치게 냉각하면, 중합성 조성물이 상분리를 일으켜, 결정의 석출, 스멕틱상과 같은 고차 액정상을 발현하여, 배향 처리가 불가능하게 되는 경우가 있다.
이와 같은 열처리를 함으로써, 단순히 도포하기만 하는 도공 방법에 비해, 배향 결함이 적은 균질한 위상차 필름을 제작할 수 있다.
또, 이와 같이 하여 균질한 배향 처리를 행한 후, 액정상이 상분리를 일으키지 않는 최저의 온도, 즉 과냉각 상태가 될 때까지 냉각하고, 상기 온도에 있어서 액정상을 배향시킨 상태에서 중합하면, 보다 배향 질서가 높고, 투명성이 뛰어난 위상차 필름을 얻을 수 있다.
(중합 공정)
건조된 중합성 조성물의 중합 처리는, 균일하게 배향한 상태에서 일반적으로 가시 자외선 등의 광조사, 혹은 가열에 의해서 행해진다. 중합을 광조사로 행하는 경우에는, 구체적으로는 420nm 이하의 가시 자외광을 조사하는 것이 바람직하고, 250~370nm의 파장의 자외광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 420nm 이하의 가시 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우에는, 420nm 이상의 가시 자외광으로 중합 처리를 행하는 편이 바람직한 경우도 있다.
(중합 방법)
본 발명의 위상차 필름을 제작하기 위해서 이용되는 중합성 조성물을 중합시키는 방법으로는, 활성 에너지선을 조사하는 방법이나 열중합법 등을 들 수 있는데, 가열을 필요로 하지 않고, 실온에서 반응이 진행되는 점에서 활성 에너지선을 조사하는 방법이 바람직하며, 그 중에서도, 조작이 간편하다는 점에서, 자외선 등의 광을 조사하는 방법이 바람직하다. 조사 시의 온도는, 중합성 조성물이 액정상을 유지할 수 있는 온도로 하고, 중합성 조성물의 열중합의 유기를 피하기 위해, 가능한 한 30℃ 이하로 하는 것이 바람직하다. 또한, 중합성 액정 조성물은, 통상, 승온 과정에 있어서, C(고상)-N(네마틱) 전이 온도(이하, C-N 전이 온도로 간략하게 기재한다.)에서부터, N-I 전이 온도 범위 내에서 액정상을 나타낸다. 한편, 강온 과정에 있어서는, 열역학적으로 비평형 상태를 취하기 때문에, C-N 전이 온도 이하에서도 응고되지 않고 액정 상태를 유지하는 경우가 있다. 이 상태를 과냉각 상태라 한다. 본 발명에 있어서는, 과냉각 상태에 있는 액정 조성물도 액정상을 유지하고 있는 상태에 포함하는 것으로 한다. 구체적으로는 390nm 이하의 자외광을 조사하는 것이 바람직하고, 250~370nm의 파장의 광을 조사하는 것이 가장 바람직하다. 단, 390nm 이하의 자외광에 의해 중합성 조성물이 분해 등을 일으키는 경우에는, 390nm 이상의 자외광으로 중합 처리를 행한 것이 바람직한 경우도 있다. 이 광은, 확산광이고, 또한 편광하고 있지 않은 광인 것이 바람직하다. 자외선 조사 강도는, 0.05kW/m2~10kW/m2의 범위가 바람직하다. 특히, 0.2kW/m2~2kW/m2의 범위가 바람직하다. 자외선 강도가 0.05kW/m2 미만인 경우, 중합을 완료시키는 데에 다대한 시간이 걸린다. 한편, 2kW/m2를 초과하는 강도에서는, 중합성 조성물 중의 액정 분자가 광분해하는 경향이 있는 점이나, 중합열이 많이 발생하여 중합 중의 온도가 상승하고, 중합성 액정의 오더 파라미터가 변화하여, 중합 후의 필름의 리타데이션에 차질이 발생할 가능성이 있다.
마스크를 사용하여 특정의 부분만을 자외선 조사로 중합시킨 후, 상기 미중합 부분의 배향 상태를, 전기장, 자기장 또는 온도 등을 가해 변화시키고, 그 후 상기 미중합 부분을 중합시키면, 상이한 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 위상차 필름을 얻을 수도 있다.
또, 마스크를 사용하여 특정의 부분만을 자외선 조사로 중합시킬 때에, 미리 미중합 상태의 중합성 액정 조성물에 전기장, 자기장 또는 온도 등을 가해 배향을 규제하고, 그 상태를 유지한 채로 마스크 상으로부터 광을 조사하여 중합시키는 것에 의해서도, 상이한 배향 방향을 가진 복수의 영역을 갖는 위상차 필름을 얻을 수 있다.
본 발명에 이용되는 중합성 액정 조성물을 중합시켜 얻어지는 위상차 필름은, 기판으로부터 박리하여 단체(單體)로 위상차 필름으로서 사용할 수도 있고, 기판으로부터 박리하지 않고 그대로 위상차 필름으로서 사용할 수도 있다. 특히, 다른 부재를 오염시키기 어렵기 때문에, 피적층 기판으로서 사용하거나, 다른 기판에 붙여 사용하거나 할 때에 유용하다.
(광학 필름)
본 발명의 광학 필름은, 제1 위상차층과 제2 위상차층으로 이루어진다. 제1 위상차층은 목적으로 하는 위상차를 형성하는 역할을 담당하고, 제2 위상차층은 제1 위상차층의 각도 의존성을 보상하는 역할을 담당한다. 양자는 동일 기판 상의 표리에 각각 형성되어도 되고, 각각 다른 기판으로 제작하고, 양 기판을 붙여도 되고, 또 각각 다른 기판으로 제작한 후, 한쪽을 박리하여 다른 한쪽에 붙여도 되고, 양쪽의 기판으로부터 박리하여 붙여도 된다.
(타원 편광판)
본 발명의 광학 필름을 직선 편광판과 붙임으로써, 본 발명의 타원 편광판을 제작할 수 있다. 직선 편광판으로는 통상, 편광자의 편측 또는 양측에 보호 필름을 갖는 것이 사용된다. 편광자는, 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름을 연신하여 2색성 재료(요오드, 염료)를 흡착·배향한 것이 적합하게 이용된다. 또, 와이어 그리드형 편광판 등을 이용해도 된다.
상기 타원 편광판은 상술한 바와 같이, 본 발명의 위상차 필름을 직선 편광판과 붙이는 것 이외에도, 편광판 상에 본 발명에 이용하는 중합성 조성물을 직접 도포하여, 편광판 상에 위상차 필름층을 직접 형성할 수도 있다.
(액정 표시 소자)
본 발명의 광학 필름은 액정 표시 소자에 이용할 수도 있다. 액정 표시 소자는, 적어도 2개의 기재에 액정 매체층, TFT 구동 회로, 블랙 매트릭스층, 컬러 필터층, 스페이서, 액정 매체층에 상응하는 전극 회로가 최저한 끼워져 있고, 통상, 광학 보상층, 편광판층, 터치 패널층은 2개의 기재의 외측에 배치되는데, 경우에 따라서는, 광학 보상층, 오버코트층, 편광판층, 터치 패널용 전극층이 2개의 기재 내에 협지되어도 된다.
액정 표시 소자의 배향 모드로는, TN 모드, VA 모드, IPS 모드, FFS 모드, OCB 모드 등이 있는데, 광학 보상 필름이나 광학 보상층에서 이용되는 경우에는, 배향 모드에 상응하는 위상차를 갖는 필름을 제작할 수 있다. 패턴화된 위상차 필름으로 사용할 수도 있다.
(유기 발광 표시 소자)
본 발명의 광학 필름, 및 타원 편광판은, 본 발명의 유기 발광 표시 소자에 사용할 수 있다. 사용 형태로는, 유기 발광 표시 소자의 반사 방지 필름으로서 사용할 수 있다.
[실시예]
이하에 본 발명을 실시예, 및, 비교예에 의해서 설명하는데, 애당초 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 기재하지 않는 한, 「부」 및 「%」는 질량 기준이다.
<제1 위상차층(제1 위상차 필름)의 제작>
(중합성 조성물 (1))
식 (30-a-1)로 표시되는 화합물 30부, 식 (20-a-1)로 표시되는 화합물 62부, 식 (20-b-1)로 표시되는 화합물 8부, 톨루엔 200부를 첨가한 후, 80℃로 가온, 교반하여 용해시키고, 용해가 확인된 후, 실온으로 되돌리고, IRGACURE 907(Irg907:BASF사 제조) 3부, p-메톡시페놀(MEHQ) 0.1부, 및, MEGAFACE F-554(F-554:DIC 주식회사 제조) 0.2부를 더해 추가로 교반을 행하여, 용액을 얻었다. 용액은 투명하고 균일했다. 얻어진 용액을 0.20μm의 멤브레인 필터로 여과하여, 실시예용 중합성 조성물 (1)을 얻었다.
(중합성 조성물 (2)~(46))
하기 표에 나타내는 각 화합물을 각각 하기 표에 나타내는 비율로 변경한 것 이외에는 중합성 조성물 (1)의 조제와 동일 조건으로, 실시예용 중합성 조성물 (2)~(21), (31)~(32) 및 비교예용 중합성 조성물 (41)~(46)을 얻었다.
하기 표 1~5에, 본 발명용 중합성 조성물 (1)~(21), (31)~(32), 비교예용 중합성 조성물 (41)~(46)의 구체적인 조성을 나타낸다.
Figure pct00148
Figure pct00149
Figure pct00150
Figure pct00151
Figure pct00152
Figure pct00153
Figure pct00154
Figure pct00155
Figure pct00156
상기 화합물의 Re(450nm)/Re(550nm)는, 각각 이하와 같다. 식 (30-a-1):0.82, 식 (30-a-2):0.81, 식 (30-a-3):0.82, 식 (30-a-4):0.82, 식 (30-a-5):0.83, 식 (30-a-6):0.84, 식 (30-a-7):0.84, 식 (30-a-8):0.85, 식 (20-a-1):0.83, 식 (20-a-2):0.80, 식 (20-a-3):0.75, 식 (20-a-4):0.72, 식 (20-a-5):0.84, 식 (20-a-6):0.77, 식 (20-a-7):0.86, 식 (20-a-8):0.83, 식 (10-b-1):1.10, 식 (10-b-2):1.08, 식 (10-b-3):1.09, 식 (10-b-4):1.15, 식 (20-b-1):1.13, 식 (20-b-2):1.12, 식 (20-b-3):1.12, 식 (20-b-4):1.12이다.
(포지티브 A 위상차 필름의 제작)
상기 중합성 조성물 (1)~(21)의 각 조성물을 이하의 조건으로 위상차 필름 (A1)~(A21)을 제작했다.
Z-TAC 기재(후지 필름사 제조)에 3%의 폴리비닐알코올 용액(용매는 순수와 에탄올의 중량비 1:1의 혼합액)을 스핀 코트하고, 120℃에서 5분 건조 후, 레이온 포(布)로 러빙 처리를 했다. 이 PVA막 상에 중합성 조성물 (1)~(21)을 각각 스핀 코터로, 550nm에서의 위상차가 138±5nm가 되도록 조절하면서 도포한 후, 80℃에서 3분간 건조시켰다. 얻어진 중합성 조성물의 도포물에, UVB의 에너지가 1J/cm2의 에너지를 갖는 자외선을 조사해 위상차 필름의 박막을 얻었다.
각 위상차 필름의 Re(450nm)/Re(550nm)의 값을 표 5에 나타낸다(식 중, Re(450)은 파장 450nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타내고, Re(550)은 파장 550nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타낸다). 또한, Re(450nm)/Re(550nm)의 값은, 위상차 측정 장치 RET-100(오오츠카 전자사 제조)을 이용하여 측정했다.
Figure pct00157
<제2 위상차층(제2 위상차 필름)의 제작>
(포지티브 C 위상차 필름의 제작)
TAC 기재(후지 필름사 제조) 상에 중합성 조성물 (31)~(32)를 각각 스핀 코터로, 550nm에서의 위상차 Rth가 90±10nm가 되도록 조절하면서 도포한 후, 60℃에서 3분간 건조시킨 후, 실온에서 1min 냉각했다. 얻어진 중합성 조성물의 도포물에, UVB의 에너지가 1J/cm2의 에너지를 갖는 자외선을 조사해 위상차 필름 (C1)~(C2)를 얻었다. 얻어진 포지티브 C 위상차 필름의 특성을 표 6에 나타낸다.
Figure pct00158
(원 편광판의 제작)
시판의 편광판에 상기 포지티브 A 위상차판, 포지티브 C 위상차판의 순으로 붙여, 표 7에 나타내는 실시예 (1)~(23), 비교예 (1)~(6)의 원 편광판을 제작했다.
상기 방법으로 제작된 타원 편광판을 이용하여, 이하의 평가 기준에 의거해 시인성의 평가를 행했다.
(시인성 평가)
(색상)
색상에 대해서는, 유기 EL 패널 탑재의 SAMSUNG사 제조 GALAXY SII에 있어서, 이용되고 있는 원 편광판 대신에, 상기 원 편광판을 붙여, 정면 또는 비스듬하게 45°로부터의 검은색 착색을 하기 기준으로 평가했다.
A:반사광의 착색이 거의 시인되지 않는다.(허용)
B:반사광의 착색이 매우 조금 시인되나 실용상 문제없다.(허용)
C:반사광의 착색이 조금 시인되나 실용상 문제없다.(허용)
D:반사광의 착색이 시인되나, 용도에 따라서는 허용할 수 있다.(허용)
E:반사광의 착색이 강하게 시인되어, 허용할 수 없다.
또, 사용한 타원 편광판을 80℃의 항온층에 500시간 방치한 후의 색상의 평가도 동일한 기준으로 행했다. 결과를 표 7에 나타낸다.
Figure pct00159
상기 결과로부터, 본 발명인 실시예 1~실시예 22에서 얻어지는 원 편광판은, 고온 방치 후에 있어서도 색상의 변화가 허용 범위이다. 한편, 제1 위상차층에 화합물 A를 함유하지 않는 비교예 1~비교예 6에서 얻어지는 원 편광판은, 고온 방치 후 허용할 수 없는 레벨의 착색이 확인되는 것이 분명해졌다.

Claims (7)

  1. 제1 위상차층과 제2 위상차층을 갖는 광학 필름으로서,
    제1 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 3개 이상의 중합성기를 갖는 화합물 A를 적어도 1종류 이상, 및, 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고,
    제2 위상차층은, 하기 (식 1)을 만족하는 화합물 및/또는 하기 (식 2)를 만족하는 화합물 B를 적어도 1종류 이상 함유하는 중합성 조성물의 경화물로 형성되고,
    Re(450)/Re(550)<1 (식 1)
    Re(450)/Re(550)>1 (식 2)
    (식 중, Re(450)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 450nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타내고, Re(550)은 이용하는 화합물을 필름으로 한 경우의 파장 550nm에 있어서의 면 내의 위상차를 나타낸다.)
    또한, 제1 위상차층은 nx>ny≒nz를 나타내고, 제2 위상차층은 nx≒ny<nz를 나타내는(nz는, 두께 방향의 굴절률을 나타내고, nx는, 면 내에 있어서 최대의 굴절률을 발생시키는 방향의 굴절률을 나타내고, ny는, 면 내에 있어서 nx의 방향에 대해 직교하는 방향의 굴절률을 나타낸다.), 광학 필름.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화합물 A가 일반식 (9)로 표시되는 화합물인, 광학 필름.
    Figure pct00160

    (식 중, P91, P92는 각각 독립적으로 중합성기를 나타내고,
    S91, S92는 각각 독립적으로 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S91, S92가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    X91, X92는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X91, X92가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P91-(S91-X91)-, 및 P92-(S92-X92)- 중에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.),
    m9, n9는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내고,
    MG91은 일반식 (a9)를 나타내고,
    Figure pct00161

    (일반식 (a9) 중, A91, A92는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되는데, A91 및/또는 A92가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    일반식 (a9) 중, Z91 및 Z92는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z91 및/또는 Z92가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    일반식 (a9) 중, M9는 하기의 식 (M-91) 내지 식 (M-101)
    Figure pct00162

    로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
    일반식 (a9) 중, G9는 하기의 일반식 (G-91) 내지 일반식 (G-95)
    Figure pct00163

    (식 중, R93은 수소 원자, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 또 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 또한 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    W91은 적어도 1개의 방향족기를 갖는, 탄소 원자수 5 내지 30의 기를 나타내는데, 당해 기는 무치환 또는 1개 이상의 L1에 의해 치환되어도 되고,
    W92는 P93-(S93-X93)j93-으로 표시되는 기를 나타내고, P93은 중합성기를 나타내고, S93은 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S93이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며, X93은 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X93이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며(단, P93-(S93-X93)j93-에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.), j93은 0 내지 10의 정수를 나타내고,
    W93은 할로겐 원자, 시아노기, 히드록시기, 니트로기, 카르복실기, 카르바모일옥시기, 아미노기, 설파모일기, 적어도 1개의 방향족기를 갖는 탄소 원자수 5 내지 30의 기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알킬기, 탄소 원자수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소 원자수 3 내지 20의 시클로알케닐기, 탄소 원자수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소 원자수 2 내지 20의 아실옥시기, 또는, 탄소 원자수 2 내지 20의 알킬카르보닐옥시기를 나타내는데, 상기 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 시클로알케닐기, 알콕시기, 아실옥시기, 알킬카르보닐옥시기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    단, 상기 M9가 식 (M-91)~식 (M-100)으로부터 선택되는 경우 G9는 식 (G-91)~식 (G-94)로부터 선택되고, M9가 식 (M-101)인 경우 G9는 식 (G-95)를 나타내고, M9 및 G9에 있어서의 *는 결합 부분을 나타내며, M9에 있어서의 * 이외의 2개의 결합손은, 각각, 존재하는 Z91 또는 A91, 존재하는 Z92 또는 A92에 연결되고,
    L1은 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L1이 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
    j91, j92, 및 j93은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수를 나타내는데, j91+j92는 2 내지 6의 정수를 나타낸다.)))
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 제2 위상차층에 이용되는 상기 (식 2)를 만족하는 화합물 B가 일반식 (1-b) 및/또는 일반식 (2-b)로 표시되는 화합물인, 광학 필름.
    Figure pct00164

    (식 중, P011, P021, 및 P022는 각각 독립적으로 중합성기를 나타내고,
    S011, S021, 및 S022는 각각 독립적으로 스페이서기 또는 단결합을 나타내는데, S011, S021, 및 S022가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    X011, X021, 및 X022는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, X011, X021, 및 X022가 복수 존재하는 경우 그들은 각각 동일해도 되고 상이해도 되며(단, 각 P-(S-X)- 결합에는 -O-O- 결합을 포함하지 않는다.),
    m11은 0~8의 정수를 나타내고,
    m02, n02는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내고,
    R011은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 시아노기, 니트로기, 이소시아노기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 당해 알킬기 중의 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- 또는 -C≡C-에 의해 치환되어도 되고,
    MG011, MG021은 각각 독립적으로 식 (b)를 나타내고,
    Figure pct00165

    (식 (b) 중, A83, A84는 각각 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 나프탈렌-2,6-디일기, 나프탈렌-1,4-디일기, 테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기 또는 1,3-디옥산-2,5-디일기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되는데, A83 및/또는 A84가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    식 (b) 중, Z83 및 Z84는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -OCH2-, -CH2O-, -CH2CH2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SCH2-, -CH2S-, -CF2O-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -COO-CH2CH2-, -OCO-CH2CH2-, -CH2CH2-COO-, -CH2CH2-OCO-, -COO-CH2-, -OCO-CH2-, -CH2-COO-, -CH2-OCO-, -CH=CH-, -N=N-, -CH=N-, -N=CH-, -CH=N-N=CH-, -CF=CF-, -C≡C- 또는 단결합을 나타내는데, Z83 및/또는 Z84가 복수 나타나는 경우에는 각각 동일해도 되고 상이해도 되며,
    식 (b) 중, M81은 1,4-페닐렌기, 1,4-시클로헥실렌기, 1,4-시클로헥세닐기, 테트라히드로피란-2,5-디일기, 1,3-디옥산-2,5-디일기, 테트라히드로티오피란-2,5-디일기, 1,4-비시클로(2,2,2)옥틸렌기, 데카히드로나프탈렌-2,6-디일기, 피리딘-2,5-디일기, 피리미딘-2,5-디일기, 피라진-2,5-디일기, 티오펜-2,5-디일기, 1,2,3,4-테트라히드로나프탈렌-2,6-디일기, 나프틸렌-1,4-디일기, 나프틸렌-1,5-디일기, 나프틸렌-1,6-디일기, 나프틸렌-2,6-디일기, 페난트렌-2,7-디일기, 9,10-디히드로페난트렌-2,7-디일기, 1,2,3,4,4a,9,10a-옥타히드로페난트렌-2,7-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디티오펜-2,6-디일기, 벤조[1,2-b:4,5-b']디셀레노펜-2,6-디일기, [1]벤조티에노[3,2-b]티오펜-2,7-디일기, [1]벤조셀레노페노[3,2-b]셀레노펜-2,7-디일기, 또는 플루오렌-2,7-디일기로부터 선택되는 기를 나타내는데, 이들 기는 무치환 또는 1개 이상의 L2에 의해 치환되어도 되고,
    식 (b) 중, L2는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 펜타플루오로설푸라닐기, 니트로기, 이소시아노기, 아미노기, 히드록실기, 메르캅토기, 메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 디이소프로필아미노기, 트리메틸실릴기, 디메틸실릴기, 티오이소시아노기, 또는, 탄소 원자수 1 내지 20의 알킬기를 나타내는데, 당해 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기상이어도 되며, 임의의 수소 원자는 불소 원자로 치환되어도 되고, 당해 알킬기 중의 1개의 -CH2- 또는 인접하고 있지 않은 2개 이상의 -CH2-는 각각 독립적으로 -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-, -OCO-CH=CH-, -CH=CH-, -CF=CF- 또는 -C≡C-로부터 선택되는 기에 의해 치환되어도 되는데, 화합물 내에 L2가 복수 존재하는 경우 그들은 동일해도 되고 상이해도 되며,
    식 (b) 중, j83 및 j84는 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수를 나타내는데, j83+j84는 1 내지 5의 정수를 나타낸다.))
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름과 편광판을 붙인 타원 편광판.
  5. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름을 배치한 표시 소자.
  6. 청구항 4에 기재된 타원 편광판을 배치한 표시 소자.
  7. 청구항 4에 기재된 타원 편광판을 배치한 유기 발광 표시 소자.
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