WO2019124090A1 - 位相差フィルム、楕円偏光板及びそれを用いた表示装置 - Google Patents

位相差フィルム、楕円偏光板及びそれを用いた表示装置 Download PDF

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WO2019124090A1
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WO
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group
oco
coo
formula
polymerizable
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PCT/JP2018/044881
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浩一 延藤
桑名 康弘
秀俊 中田
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Dic株式会社
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details

Definitions

  • the present invention can be used as a compensation film of various display devices, etc., and particularly when used for a liquid crystal display or an organic EL display, a retardation film which can obtain excellent visibility, an elliptically polarizing plate using the same, and
  • the present invention relates to a display device such as an outdoor application which can maintain its characteristics and functions even when exposed to a high temperature state.
  • Flat panel displays represented by LCDs and OLEDs use a technology for controlling transmitted light or reflected light with an optical film (retardation film) having retardation, and improving viewing angle dependency and contrast Patent Document 1).
  • retardation film a stretched film obtained by stretching a polymer, a film obtained by coating a liquid crystal material on an optically transparent film and curing it in an oriented state, and the like are used.
  • Such retardation films generally have positive wavelength dispersion, but in recent years, inverse wavelength dispersion has been required optically, and in Patent Document 2, retardation having inverse wavelength dispersion characteristics is required. A film is used.
  • nx and ny are the in-plane refractive index
  • nz is the refractive index in the thickness direction.
  • Patent Document 2 discloses a retardation film having reverse wavelength dispersion characteristics in the A plate
  • Patent Document 3 also discloses a type in which a reverse wavelength dispersive liquid crystal is applied.
  • a C plate having reverse wavelength dispersion characteristics, in particular a positive C plate is disclosed in Patent Document 4, but is composed only of monofunctional and has very poor heat resistance.
  • high reliability is often required, and it is required that there is almost no change in optical characteristics after being left at high temperature, so reverse wavelength dispersive liquid crystal with excellent heat resistance was used.
  • a retardation film has been required.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a positive C plate retardation film having a reverse wavelength dispersion characteristic excellent in heat resistance, and further to provide an elliptically polarizing plate and a display using the retardation film. It is to do.
  • the present invention (I) a liquid crystal compound having at least one polymerizable group satisfying the formula (A), (Ii) a compound having at least one polymerizable group represented by the general formula (20), and (Iii) A retardation film formed by curing a polymerizable composition containing a polymerization initiator, wherein the retardation of the film satisfies the formula (B).
  • Re (450) / Re (550) ⁇ 1 (In Formula A, Re (450) represents the in-plane retardation at a wavelength of 450 nm, and Re (550) represents an in-plane retardation at a wavelength of 550 nm.)
  • nx ⁇ ny ⁇ nz (Formula B) (In the formula B, nz represents the refractive index in the thickness direction of the film, nx represents the refractive index in the direction that produces the maximum refractive index in the plane, and ny is the direction relative to the nx direction in the plane Represents the refractive index in the orthogonal direction.)
  • P 1 represents a polymerizable group and represents an S 1 spacer group
  • the present invention further relates to an elliptically polarizing plate in which the retardation film and a polarizing plate are laminated.
  • the present invention further relates to a display device in which the retardation film is disposed.
  • the present invention further relates to a display device in which the elliptically polarizing plate is disposed.
  • the present invention further relates to an organic light emitting display device in which a Z elliptically polarizing plate is disposed.
  • the present invention it is possible to provide a positive C plate retardation film having a reverse wavelength dispersion characteristic excellent in heat resistance, and further to provide an elliptically polarizing plate and a display using the retardation film.
  • the retardation film of the present invention can be used as a compensation film or the like of various display devices, and in particular, when used in a liquid crystal display or an organic EL display, excellent visibility can be obtained.
  • the characteristics and functions can be maintained even when exposed to high temperature conditions, it is most suitable for display devices for outdoor applications and the like.
  • the retardation film of the present invention comprises (i) at least one liquid crystal compound having at least one polymerizable group satisfying the formula (A), and (ii) at least one represented by the general formula (20)
  • a retardation film formed by curing a polymerizable composition containing one or more compounds having one polymerizable group and (iii) a polymerization initiator, and the retardation of the film is the above formula (B) It is a retardation film to be satisfied.
  • the “liquid crystalline compound” is intended to indicate a compound having a mesogenic skeleton, and the compound alone may not exhibit liquid crystallinity.
  • polymerizability means that polymerization (film formation) can be performed by performing polymerization treatment by irradiation with light such as ultraviolet light or heating.
  • P 11 to P 74 represent a polymerizable group
  • S 11 to S 72 each represent a spacer group or a single bond, and when there are a plurality of S 11 to S 72, they may be identical to or different from each other
  • a 11 and A 12 are each independently a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a pyridine-2,5-diyl group, a pyrimidine-2,5-diyl group, a naphthalene-2 , 6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group
  • these groups may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 , when a plurality of A 11 and / or A 12 appear, they may be the same or different, respectively Z 11 and Z 12 each independently represent -O-, -S-, -OCH 2- , -CH 2 O-, -CH 2 CH 2- , -CO-, -COO-
  • G is a group represented by the following formula (G-1) to a formula (G-6)
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, but the alkyl group may be linear or branched, and any of the alkyl groups may be used.
  • the hydrogen atoms may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S- , -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C- May be replaced by W 81 represents a group having 5 to 30 carbon atoms, having at least one aromatic group, but the group may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 , W 82 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, but the alkyl group may be
  • W 83 and W 84 each independently represent a halogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxyl group, a carbamoyloxy group, an amino group, a sulfamoyl group, and at least one aromatic group, and having 5 to 30 carbon atoms Group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms And an alkyloxy group having 2 to 20 carbon atoms and an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, wherein the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkoxy group, wherein the alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group,
  • R 11 and R 31 each represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, a thioisocyano group, or 1 to 20 carbon atoms
  • the alkyl group may be linear or branched, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and the alkyl group in the alkyl group may be substituted.
  • the polymerizable groups P 11 to P 74 have the following formulas (P-1) to (P-20)
  • formula (P-1), formula (P-2), formula (P-3), formula (P-4), formula (P-5), formula (P) -7), formula (P-11), formula (P-13), formula (P-15) or formula (P-18) are preferable, and formula (P-1), formula (P-2), formula P-7), Formula (P-11) or Formula (P-13) is more preferable, Formula (P-1), Formula (P-2) or Formula (P-3) is more preferable, and Formula (P-) 1) or the formula (P-2) is particularly preferred.
  • S 11 ⁇ S 72 represents a spacer group or a single bond, if the S 11 ⁇ S 72 there are a plurality, even they have be the same or different good.
  • one -CH 2 -or two or more non-adjacent -CH 2 -are each independently -O-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -CH CH-, -C ⁇ C- or the following formula (S-1)
  • an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by S may be the same or different when there are a plurality of S from the viewpoints of the availability of raw materials and the ease of synthesis, and each may independently be one —CH 2 — or not adjacent to each other 2 more than five -CH 2 - are each independently -O -, - COO -, - it is more preferable that represent also alkylene group or a single bond of 1 to 10 carbon atoms replaced by OCO-, independently And more preferably each represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms or a single bond, and when there are two or more carbon atoms, they may be the same or different and each may independently be an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms It is particularly preferred to represent
  • each when there are a plurality of each, they may be the same or different, and each independently -O-, -S-, -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO-, -COO-CH 2 CH 2- , -OCO-CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 -COO-, -CH 2 CH 2 -OCO- or a single bond is preferred, and each is independently -O- or -OCH 2 -, - CH 2 O - , - COO -, - OCO -, - COO-CH 2 CH 2 -, - OCO-CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 -COO -, - CH 2 CH 2 - It is more prefer
  • each of A 11 and A 12 independently represents 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2 , 5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane -2,5-diyl group is represented, but these groups may be unsubstituted or substituted by one or more L, but they are each identical in the case where a plurality of A 11 and / or A 12 appear Or even different.
  • Each of A 11 and A 12 is a 1,4-phenylene group which may be independently unsubstituted or substituted by one or more L 1 in view of availability of raw materials and easiness of synthesis. It is preferable to represent a hexylene group or naphthalene-2,6-diyl, each of which is independently represented by the following formula (A-1) to formula (A-11)
  • Z 11 and Z 12 each independently represent a single bond, -OCH 2- , -CH 2 O-, -COO-, or -OCO- from the viewpoint of liquid crystallinity of the compound, availability of raw materials and easiness of synthesis.
  • M is the following formula (M-1) to the formula (M-11)
  • M is each independently unsubstituted or may be substituted by one or more L 1 in view of availability of raw materials and easiness of synthesis;
  • R 11 and R 31 each represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, a pentafluorosulfuranyl group, a cyano group, a nitro group, an isocyano group, Thioisocyano group, or one -CH 2 -or two or more non-adjacent -CH 2 -are each independently -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C-, optionally substituted by 1 to 20 carbon atoms Although a linear or branched alkyl group is represented, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom.
  • R 1 is a hydrogen atom in view of easiness of the liquid crystal and synthetic, fluorine atom, chlorine atom, cyano group, or one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently And preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may be substituted by -O-, -COO-, -OCO- or -O-CO-O-; More preferably, it represents an atom, a chlorine atom, a cyano group, or a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a linear alkyl group or linear alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms It is particularly preferred to represent.
  • G represents a group selected from the formulas (G-1) to (G-6).
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, but the alkyl group may be linear or branched, and any of the alkyl groups may be selected.
  • hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C- It may be substituted, W 81 represents a group having 5 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group, which may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 , W 82 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched
  • the aromatic group contained in W 81 may be an aromatic hydrocarbon group or an aromatic hetero group, or may contain both. These aromatic groups may be bonded via a single bond or a linking group (-OCO-, -COO-, -CO-, -O-) or may form a fused ring.
  • W 81 may contain an acyclic structure and / or a cyclic structure other than the aromatic group.
  • the aromatic group contained in W 81 may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 from the following formula (W-1) from the viewpoint of availability of raw materials and easiness of synthesis: Formula (W-19)
  • these groups may have a bond at any position, and may form a group in which two or more aromatic groups selected from these groups are linked by a single bond, Q 1 is -O -, - S -, - NR 4 -.
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of 1 to 8
  • -CH 2 - are each independently -O -, - S -, - NR 4 -
  • R 4 is hydrogen or C It may be replaced by an alkyl group having 1 to 8 atoms) or -CO-, but it does not contain an -O-O- bond.
  • W-1 As a group represented by formula (W-1), it is unsubstituted Formula (W-1-8) from the following formula (W-1-1) which may be or be substituted by one or more L 1
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Formula (W-11) may be unsubstituted or may be substituted by one or more L 1 .
  • Formula (W-12) may be unsubstituted or may be substituted by one or more L 1 .
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • W-15 As a group represented by Formula (W-15), it may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 to the following Formula (W-15-1) to Formula (W-15-18) )
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • W-16 As a group represented by Formula (W-16), it may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 to the following Formula (W-16-1) to Formula (W-16-4) )
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • W-17 a group represented by the following formula (W-17-1) which may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 may be represented by the formula (W-17-6) )
  • Formula (W-18) may have a bond at any position, and R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms).
  • R 6 preferably represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Formula (W-18-6) from Formula (W-18-1) below may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 .
  • W 81 represents a group of formula (W-1-1) which may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 , a group (W-7-1), a group (W-) 7-2), formula (W-7-7), formula (W-8), formula (W-10-6), formula (W-10-7), formula (W-10-8), formula (W W-11-8), formula (W-11-9), formula (W-11-10), formula (W-11-11), formula (W-11-12) or formula (W-11-13) It is more preferable to represent a group selected from, and the formula (W-1-1), the formula (W-7-1), the formula (W-1-1) which may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 . W-7-2), a group
  • W 82 represents a group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group
  • W 82 represents a group selected from Formula (W-1) to Formula (W-18) above. Is preferred. In that case, a more preferable structure is the same as that described above.
  • W 82 is P 8 - (S 8 -X 8 ) j - if a group represented by the preferred structure of the group represented in P 8, S 8, X 8 , respectively, the P 11 It is the same as the preferred structure of the groups represented by to P 74 , the above S 11 to S 72 , and the above X 11 to X 72 .
  • j is preferably an integer of 0 to 3, and more preferably 0 or 1.
  • terminal group of W 82 may be an OH group.
  • the cyclic group represented by -NW 81 W 82 may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 described below Formula (W-b-1) to Formula (W-b-42)
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 6 is preferably a group selected from the group consisting of unsubstituted or from the viewpoint of availability of raw materials and easiness of synthesis
  • CW 81 W 82 may be unsubstituted or substituted by one or more L 1 from the following formula (W-c-1) to a formula (W-c-81) )
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, but when a plurality of R 6 are present, they may be the same or different).
  • formula (W-c-11), formula (W-c-12) which may be unsubstituted or substituted by one or more L.
  • W 81 and W 82 each independently represent a halogen atom, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxyl group, a carbamoyloxy group, an amino group, a sulfamoyl group, and at least one aromatic group, and having 5 to 30 carbon atoms Group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a cycloalkenyl group having 3 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms And an alkyloxy group having 2 to 20 carbon atoms and an alkylcarbonyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, wherein the alkyl group,
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms an alkenyl group, an acyloxy group and an alkylcarbonyloxy group substituted by -CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C- More preferably, a cyano group, a A ruboxyl group, one -CH 2 -or two or more non-adjacent -CH 2 -are each independently -CO-, -COO-, -OCO-, -O-CO-O-, -CO A group selected by a group selected from alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group, acyloxy group and alkylcarbonyloxy group, which is substituted by -NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C- Is particularly preferred.
  • L 1 is a fluorine atom, chlorine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, or any hydrogen
  • each of the substituents bonded from MG 11 to MG 71 is bonded to A 11 and / or A 12 of the above general formula (a).
  • m11 represents an integer of 0 to 8, but preferably represents an integer of 0 to 4 from the viewpoint of liquid crystallinity, availability of raw materials and easiness of synthesis, and an integer of 0 to 2 Is more preferably represented, more preferably 0 or 1, and particularly preferably 1.
  • m21 to m71, n21 to n71, l41 to l61 and k61 each independently represent an integer of 0 to 5, but liquid crystallinity, availability of raw materials and synthesis It is preferable to represent an integer of 0 to 4 from the viewpoint of easiness of, more preferably to represent an integer of 0 to 2, still more preferably to represent 0 or 1, and particularly preferably to represent 1.
  • j11 and j12 each independently represent an integer of 1 to 5, but j11 + j12 represents an integer of 2 to 5. From the viewpoints of liquid crystallinity, easiness of synthesis and storage stability, j11 and j12 each preferably independently represent an integer of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and 1 or 2 It is particularly preferred to represent. Preferably, j11 + j12 represents an integer of 2 to 4.
  • liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • a compound represented by General formula (2) the compound represented by following formula (2-a-1) to formula (2-a-72) is preferable.
  • n an integer of 1 to 10.
  • liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • liquid crystalline compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable liquid crystal compound represented by the above general formula (2-a) it is preferable to contain the polymerizable liquid crystal compound represented by the above general formula (2-a). In particular, it is preferably contained in an amount of 50 to 95% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, of the total amount of polymerizable liquid crystal compounds contained in the material forming the retardation layer. It is particularly preferable to contain 80% by mass.
  • compounds represented by the general formulas (1) to (7) and having reverse wavelength dispersion characteristics are compounds having a “T-shaped” structure, but other compounds exhibiting reverse wavelength dispersion are
  • the compound may have a cross or “H-shaped” structure, but the “H-shaped” compound is inherently inferior in heat resistance, and the compound having a “cross” structure is a polymerizable functional group. Since it is difficult to obtain a polymer having a high crosslinking density due to the steric hindrance of the compound structure and the heat resistance is inferior, two T's represented by the general formulas (1) to (7) described above The structure is preferred.
  • a composition containing a compound having two or more polymerizable functional groups is preferable, and the number of the polymerizable functional groups is preferable. More preferably, contains at least three compounds.
  • a composition containing the compound of the general formula (1) or (2) is preferred from the viewpoint of liquid crystallinity.
  • W 82 is P 8 - (S 8 -X 8 ) j - group represented by (P 8, S 8, X 8, and j represent the same meanings as described above), or W 84 is P 8 - (S 8 -X 8 ) j - a group represented by (P 8, S 8, X 8, j is the same as defined above
  • Compounds having the formula are preferred.
  • the polymerizable composition used for the retardation film of the present invention contains the compound (ii) represented by the general formula (20) and having at least one polymerizable group.
  • P 1 represents a polymerizable group, preferably a group selected from the above formulas (P-1) to (P-20), and these polymerizable groups are radical polymerization, radical addition polymerization, What is necessary is to polymerize by cationic polymerization and anionic polymerization, but it is particularly preferable to polymerize by ultraviolet irradiation.
  • P 1 is represented by the formula (P-1), the formula (P-2), the formula (P-3), the formula (P-4), the formula (P-5), the formula (P-7), the formula P-11), formula (P-13), formula (P-15) or formula (P-18) is preferable, and formula (P-1), formula (P-2), formula (P-7), formula (P-11) or Formula (P-13) is more preferable, Formula (P-1), Formula (P-2) or Formula (P-3) is more preferable, and Formula (P-1) or Formula (P) -2) is particularly preferred.
  • a 83 and A 84 each independently represent 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, naphthalene-2 , 6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group
  • these groups may be unsubstituted or substituted by one or more L 2 , when a plurality of A 83 and / or A 84 appear, they may be the same or different, More preferably, it is a 1,4-phenylene group which may have, or a 1,4-cyclohexylene group.
  • the compound (ii) represented by the general formula (20) has an asymmetric structure as a molecular structure, and hence the polarity of both ends of the molecule is different, so one side of the molecule is coated when the polymerizable composition is applied to a substrate
  • the air interface and the other side are likely to be disposed inside the polymerizable liquid crystal layer, so that the liquid crystal compound takes an alignment state perpendicular to the interface at the air interface.
  • the compound satisfying the formula (A) has a T-shaped structure, an H-type or a cross-shaped structure which largely extends in the side chain direction when the mesogenic site is the main axis, and from the steric hindrance, the crosslink density It is difficult to obtain a high polymer, and the heat resistance is inferior.
  • the degree of polymerization can be eliminated and the heat resistance can be improved.
  • the compound (ii) represented by the above general formula (20) is preferably contained in an amount of 5 to 50% by mass based on the total amount of the polymerizable liquid crystal compound contained in the material forming the retardation layer,
  • the content is more preferably 10 to 45% by mass, and particularly preferably 20 to 40% by mass.
  • structures represented by the following (1-b-1) to (1-b-6) are preferable
  • the polymerizable composition used for producing the retardation film of the present invention may contain, in addition to the above-described components, a compound represented by the following general formula (21).
  • P 2 and P 3 each independently represent the same meaning as P 1
  • S 2 and S 3 each independently represent the same meaning as S 1
  • X 2 and X 3 are each independently Represents the same meaning as X 1
  • MG 2 has the same meaning as MG 1 .
  • the amount added is preferably 30% by mass or less based on the total amount of polymerizable compounds used in the polymerizable composition, and 20% by mass
  • the amount is preferably 30% by mass or less based on the total amount of polymerizable compounds used in the polymerizable composition, and 20% by mass
  • the following is more preferable, and 10% by mass or less is particularly preferable.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (21) include compounds represented by the following formulas (2-b-1) to (2-b-34).
  • n each independently represent an integer of 1 to 18, and R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group
  • R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group
  • these groups are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, all of them may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.
  • These liquid crystal compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention contains a polymerization initiator (iii).
  • the polymerization initiator used in the polymerizable composition is used to polymerize the polymerizable composition used in the present invention.
  • the photopolymerization initiator to be used when the polymerization is carried out by light irradiation is not particularly limited, but conventional photopolymerization initiators can be used as long as the orientation state of the polymerizable compound in the polymerizable composition is not inhibited.
  • a photoacid generator can be used as a photocationic initiator.
  • the photoacid generator include diazodisulfone compounds, triphenylsulfonium compounds, phenylsulfone compounds, sulfonylpyridine compounds, triazine compounds and diphenyliodonium compounds.
  • the content of the photopolymerization initiator (iii) is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 6% by mass, based on the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. These can be used alone or in combination of two or more.
  • thermal polymerization initiator used in thermal polymerization
  • known and commonly used ones can be used.
  • the content of the thermal polymerization initiator is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 6% by mass. These can be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerization inhibitor can be contained in the polymerizable composition for producing the retardation film of the present invention. When the polymerizable composition is stored at a high temperature as the polymerizable composition, unnecessary polymerization is suppressed by using the polymerization inhibitor, and storage stability can be ensured. Moreover, when it is set as a retardation film, since heat resistance can be provided to a coating film, durability can fully be ensured.
  • the polymerization inhibitor is preferably a phenolic polymerization inhibitor.
  • the phenolic polymerization inhibitor is preferably any of hydroquinone, methoxyphenol, methyl hydroquinone, tertiary butyl hydroquinone and tertiary butyl catechol.
  • the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 1% by mass, particularly preferably 0.01 to 0.5% by mass, based on the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable compound When dissolving the polymerization inhibitor in the polymerizable composition, it is preferable to simultaneously dissolve the polymerizable compound in the step of dissolving in the organic solvent by heating and stirring. In addition, after the polymerizable compound is dissolved in the organic solvent by heating and stirring, it may be further added and dissolved in the polymerizable composition.
  • additives can also be used depending on the respective purposes.
  • antioxidants UV absorbers, leveling agents, alignment control agents, chain transfer agents, infrared absorbers, thixo agents, antistatic agents, dyes, fillers, chiral compounds, non-liquid crystal compounds having a polymerizable group, and the like
  • Additives such as a liquid crystal compound and an alignment material can be added to such an extent that the alignment of the liquid crystal is not significantly reduced.
  • antioxidants can be contained in the polymeric composition used in order to produce the retardation film of this invention as needed.
  • Such compounds include hydroquinone derivatives, nitrosamine type polymerization inhibitors, hindered phenol type antioxidants, etc.
  • tert-butyl hydroquinone "Q-1300” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., “Q-1301”, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate “IRGANOX1010”, thiodiethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate “IRGANOX1035", octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate "IRGANOX1076", “IRGANOX1135", "IRGANOX1330", 4,6-bis (octyl) Thiomethi -)-O-cresol "IRGANOX 1520L", "IRGANOX 1726", “IRGANOX 245", "IRGANOX 259", “IRGANOX 3114", "IRGANOX 3790
  • the addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 2.0% by mass, preferably 0.05 to 1.0% by mass, based on the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. Is more preferred.
  • the polymerizable composition used for producing the retardation film of the present invention may contain an ultraviolet absorber and a light stabilizer, as required. Although the ultraviolet absorber and light stabilizer to be used are not specifically limited, What improves the light resistance of retardation film is preferable.
  • UV absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole “tinuvin PS”, “tinuvin 99-2”, “tinuvin 109”, “TINUVIN 213”, “TINUVIN 234”, “TINUVIN 326”, “TINUVIN 328”, “TINUVIN 329”, “TINUVIN 384-2”, “TINUVIN 571”, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-Methyl-1-phenylethyl) phenol "TINUVIN 900", 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3) , 3-Tetramethylbutyl) phenol "TINUVIN 928", TINUVIN 1130, "TINUVIN 400", “TINUVIN 405", 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl)
  • TINUVIN 111FDL As the light stabilizer, for example, "TINUVIN 111FDL”, “TINUVIN 123", “TINUVIN 144", “TINUVIN 152", “TINUVIN 292", “TINUVIN 622”, “TINUVIN 770”, “TINUVIN 765", “TINUVIN 780” “TINUVIN 905”, “TINUVIN 5100”, “TINUVIN 5050”, “TINUVIN 5060”, “TINUVIN 5151”, “CHIMASSORB 119FL”, “CHIMASSORB 944FL”, “CHIMASSORB 944LD” (all manufactured by BASF Corporation), "Adekastab LA-52", “Adekastab LA-57”, “Adekastab LA-62”, “Adeka Tab LA-67, Adekastab LA-63P, Adekastab LA-68LD, Adekastab LA-77, Adekastab LA-82, Adekastab LA-87 (all manufactured by ADEKA Corporation) It can be mentioned.
  • the polymerizable composition for producing the retardation film of the present invention may optionally contain a leveling agent.
  • the leveling agent to be used is not particularly limited, but in the case of forming a thin film of a retardation film, one for reducing the film thickness unevenness is preferable.
  • the leveling agent include alkyl carboxylate, alkyl phosphate, alkyl sulfonate, fluoroalkyl carboxylate, fluoroalkyl phosphate, fluoroalkyl sulfonate, polyoxyethylene derivative, fluoroalkyl ethylene oxide derivative, polyethylene Glycol derivatives, alkyl ammonium salts, fluoroalkyl ammonium salts and the like can be mentioned.
  • the amount of the leveling agent added is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, based on the total amount of the polymerizable compounds used in the polymerizable composition. preferable.
  • the tilt angle of the air interface can be controlled by appropriately selecting the type and the addition amount of the leveling agent.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention may contain an alignment control agent in order to control the alignment state of the polymerizable compound.
  • the orientation control agent to be used include those in which the liquid crystal compound is substantially horizontally aligned, substantially vertically aligned, and substantially hybrid aligned with the substrate.
  • a chiral compound is added, what carries out plane orientation substantially is mentioned.
  • the surfactant may induce horizontal orientation and planar orientation in some cases, but there is no particular limitation as long as each orientation state is induced, and commonly known ones may be used.
  • the polymerizable composition used in the present invention can contain a chain transfer agent in order to further improve the adhesion between the polymer or the retardation film and the substrate.
  • aromatic hydrocarbons such as bromotrichloromethane, octyl mercaptan, n-butyl mercaptan, n-pentyl mercaptan, n-hexamer Mercaptan compounds such as decyl mercaptan, n-tetradecyl mer, n-dodecyl mercaptan, t-tetradecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, hexanedithiol, decane dithiol, 1,4-butanediol bis thiopropionate, -Butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhiog
  • the chain transfer agent is preferably added in the step of mixing the polymerizable compound in the organic solvent and heating and stirring to prepare the polymerizable solution, but it is added in the subsequent step of mixing the polymerization initiator with the polymerizable solution. It may be added in both steps.
  • the addition amount of the chain transfer agent is preferably 0.5 to 10% by mass, preferably 1.0 to 5.0% by mass, with respect to the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. More preferable.
  • liquid crystal compound or the like which is not polymerizable is preferably added in the step of preparing the polymerizable solution by mixing the polymerizable compound in an organic solvent and heating and stirring, but the liquid crystal compound etc. which is not polymerizable is then polymerized
  • the solution may be added in the step of mixing the polymerization initiator, or may be added in both steps. 20 mass% or less is preferable with respect to a polymeric composition, as for the addition amount of these compounds, 10 mass% or less is more preferable, and 5 mass% or less is still more preferable.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention may contain an infrared absorber, if necessary.
  • the infrared absorber to be used is not particularly limited, and may be a known conventional one as long as the orientation is not disturbed.
  • Examples of the infrared absorber include cyanine compounds, phthalocyanine compounds, naphthoquinone compounds, dithiol compounds, diimmonium compounds, azo compounds, aluminum salts and the like.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention may contain an antistatic agent, if necessary.
  • the antistatic agent to be used is not particularly limited, and may contain known and conventional ones as long as the orientation is not disturbed.
  • an antistatic agent a polymer compound having at least one type of sulfonate group or phosphate group in a molecule, a compound having a quaternary ammonium salt, a surfactant having a polymerizable group, and the like can be mentioned.
  • surfactants having a polymerizable group are preferable.
  • surfactants having a polymerizable group as anionic ones, "Antox SAD”, “Antox MS-2N” Company), “Aqualon KH-05”, “Aqualon KH-10”, “Aqualon KH-20”, “Aqualon KH-0530”, “Aqualon KH-1025” (all manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Alkylethers such as “ADEKAREASOAP SR-10N”, “ADEKAREASOAP SR-20N” (manufactured by ADEKA Corporation), "Latemmul PD-104" (manufactured by Kao Corporation), “Latemul S-120” “Latemur S-120A”, “Latemur S-180P”, “Latemur S-180A” (above, manufactured by Kao Corporation), “Eleminol” Sulfosuccinates such as “S-2” (manufact
  • nonionic surfactants for example, “Antox LMA-20”, “Antox LMA-27”, “Antox EMH-20”, “Antox LMH- 20, “Antox SMH-20” (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), “Adekaria Soap ER-10", “Adekaria Soap ER-20”, “Adekaria Soap ER-30”, “Adekaria Soap” Alkylethers such as ER-40 (above, ADEKA Co., Ltd.), “Latemul PD-420", “Latemur PD-430", “Latemur PD-450” (above, Kao Corporation), etc., “Aqualon RN-10, Aqualon RN-20, Aqualon RN-30, Aqualon RN-50, Aqualon RN-2025 Above, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.
  • antistatic agents include, for example, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, propoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, n-butoxy polyethylene glycol (meth) acrylate N-Pentaxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, propoxypolypropylene glycol (meth) acrylate , N-butoxypolypropylene glycol (meth) ac Rate, n-pentaxy polypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, polytetramethylene glycol (meth) acryl
  • the antistatic agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the antistatic agent added is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total amount of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention may contain a dye, if necessary.
  • the dye to be used is not particularly limited, and may contain commonly known ones as long as the orientation is not disturbed.
  • the dye examples include dichroic dyes and fluorescent dyes.
  • examples of such dyes include polyazo dyes, anthraquinone dyes, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, perylene dyes, perinone dyes, squarylium dyes, etc.
  • the dyes are preferably dyes exhibiting liquid crystallinity. .
  • dichroic dye for example, the following formulas (d-1) to (d-8)
  • the amount of the dye such as the dichroic dye added is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total amount of the total of the polymerizable compounds contained in the polymerizable composition. preferable.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention may contain a filler, if necessary.
  • the filler to be used is not particularly limited, and may contain known and conventional ones as long as the thermal conductivity of the obtained polymer does not decrease.
  • the filler examples include inorganic fillers such as alumina, titanium white, aluminum hydroxide, talc, clay, mica, barium titanate, zinc oxide and glass fibers, metal powders such as silver powder and copper powder, aluminum nitride, and nitrides
  • thermal conductive fillers such as boron, silicon nitride, gallium nitride, silicon carbide, magnesia (aluminum oxide), alumina (aluminum oxide), crystalline silica (silicon oxide), fused silica (silicon oxide), silver nanoparticles, etc. It can be mentioned.
  • Non-Liquid Crystalline Compound Having Polymerizable Group It is also possible to add a compound having a polymerizable group but not a liquid crystal compound to the polymerizable composition used for producing the retardation film of the present invention.
  • Such compounds can be used without particular limitation as long as they are generally recognized as polymerizable monomers or polymerizable oligomers in this technical field. When it is added, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total amount of polymerizable compounds used in the polymerizable composition.
  • the polymerizable composition used to produce the retardation film of the present invention may contain an alignment material whose orientation is improved to improve its orientation.
  • the alignment material to be used may be a known one as long as it is soluble in a solvent that can dissolve the liquid crystal compound having a polymerizable group, which is used in the polymerizable composition, but the orientation can be obtained by adding it. It can be added in the range which does not deteriorate remarkably.
  • the content is preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight, and still more preferably 1 to 10% by weight based on the total amount of polymerizable liquid crystal compounds contained in the polymerizable liquid crystal composition. Particularly preferred.
  • the alignment material is polyimide, polyamide, BCB (benzocyclobutene polymer), polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic Resins, coumarin compounds, chalcone compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, arylethene compounds such as photoisomerization or photodimerization compounds can be mentioned, but materials that can be oriented by ultraviolet irradiation or visible light irradiation (Photo alignment material) is preferable.
  • photo alignment material for example, polyimide having cyclic cycloalkane, wholly aromatic polyarylate, polyvinyl cinnamate as disclosed in JP-A-5-232473, polyvinyl ester of paramethoxycinnamic acid, JP-A-6-3 No. 287,453, cinnamate derivatives as disclosed in JP-A-6-289374, maleimide derivatives as disclosed in JP-A-2002-265541, and the like.
  • compounds represented by the following formulas (12-1) to (12-7) are preferable.
  • R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group, a nitro group
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, May be linear or branched, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or adjacent groups in the alkyl group may be substituted.
  • the terminal CH 3 may be substituted by CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—, and the terminal CH 3 may be CF 3 , CCl 3 , a cyano group, a nitro group, an isocyano group, N may be 4 to 100,000, and m may be 1 to 10.
  • the polymerizable composition used for producing the retardation film of the present invention is coated on a substrate or a substrate having an alignment function, and liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition are nematic phase or smectic.
  • the retardation film of the present invention can be obtained by uniformly orienting and polymerizing while maintaining the phase.
  • the retardation film of the present invention has the formula (B) nx ⁇ ny ⁇ nz (Formula B) (Nz represents the refractive index in the thickness direction, nx represents the refractive index in the direction that produces the maximum refractive index in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to the nx direction in the plane And has the following characteristics: This indicates that the liquid crystal material has an alignment state substantially perpendicular to the substrate surface or the substrate surface such as the coated surface.
  • substantially perpendicular refers to a state in which the molecular major axis of liquid crystal molecules is perpendicular to the substrate surface or has an angle (tilt angle) of 10 degrees or less with respect to the substrate surface normal.
  • tilt angle There are two types of tilt angles: the substrate surface side and the air interface side, but both are preferably 10 degrees or less, more preferably 5 degrees or less, and 3 degrees or less Is even more preferred.
  • the substrate used for the retardation film of the present invention is a substrate generally used for liquid crystal display devices, organic light emitting display devices, other display devices, optical components, colorants, markings, printed matter and optical films, and is polymerizable There is no particular limitation as long as the material has heat resistance that can withstand heating during drying after application of the composition solution.
  • a substrate an organic material such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, a plastic substrate or paper can be mentioned.
  • the substrate is an organic material
  • cellulose derivatives, polyolefins, polyesters, polyolefins, polycarbonates, polyacrylates, polyarylates, polyether sulfones, polyimides, polyphenylene sulfides, polyphenylene ethers, nylons, polystyrenes, etc. may be mentioned.
  • plastic substrates such as polyester, polystyrene, polyolefin, cellulose derivative, polyarylate, polycarbonate and the like are preferable.
  • As a shape of a base material it may have a curved surface other than a flat plate.
  • These substrates may have an electrode layer, an antireflective function, and a reflective function, as necessary.
  • surface treatment of these substrates may be performed.
  • surface treatment ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, silane coupling treatment and the like can be mentioned.
  • an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, etc. are provided on the substrate surface by a method such as vapor deposition, or to add optical value.
  • the material may be a pickup lens, a rod lens, an optical disc, a retardation film, a light diffusion film, a color filter, or the like. Above all, a pickup lens, a retardation film, a light diffusion film and a color filter, which have higher added value, are preferable.
  • the alignment processing agent which has a function which makes the molecular axis of a liquid crystal molecule substantially vertical alignment in a substrate surface interface.
  • a composition for a silane coupling system vertical alignment film such as lecithin, a silane surfactant, a titanate surfactant, a pyridinium salt polymer surfactant, n-octadecyltriethoxysilane, etc.
  • a polyimide-based vertical alignment film composition such as a soluble polyimide having a long chain alkyl group or an alicyclic structure in a side chain, or a polyamic acid having a long chain alkyl group or an alicyclic structure in a side chain.
  • polymer compounds such as acrylics having an alkyl group, a fluorinated alkyl group, and / or a mesogenic group in a side chain, compositions, and the like are also suitably used.
  • a composition for polyimide-based vertical alignment film “J A L S ⁇ 20 21” or “J A L S ⁇ 24 B” manufactured by JSR Co., Ltd.
  • commercially available products such as "R N-1 5 1 7" and "S E-1 2 1 1” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. can be used as they are.
  • the polymerizable liquid crystal composition used for producing the retardation film of the present invention is represented by the following general formula (40) in order to further enhance the function of approximately vertically aligning the molecular axes of liquid crystal molecules at the substrate surface interface.
  • the compounds can be used in addition to the above (i), (ii) and (iii).
  • P 4 represents a polymerizable group, preferably a group selected from Formula (P-1) to Formula (P-20) above, and these polymerizable groups are radical polymerization, radical addition polymerization
  • ultraviolet polymerization it is particularly preferred to carry out the polymerization by the formula (P-1), the formula (P-2), the formula (P-3), the formula (P-4), Formula (P-5), Formula (P-7), Formula (P-11), Formula (P-13), Formula (P-15) or Formula (P-18) is preferable, and Formula (P-1) Formula (P-2), Formula (P-7), Formula (P-11) or Formula (P-13) is more preferable, and Formula (P-1), Formula (P-2) or Formula (P-) 3) is more preferable, and the formula (P-1) or the formula (P-2) is particularly preferable.
  • a 83 and A 84 each independently represent 1,4-phenylene, 1,4-cyclohexylene, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, naphthalene-2 , 6-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group
  • these groups may be unsubstituted or substituted by one or more L 2 , when a plurality of A 83 and / or A 84 appear, they may be the same or different, More preferably, it is a 1,4-phenylene group which may have, or a 1,4-cyclohexylene group.
  • ring A represents a quaternary ammonium ion consisting of a nitrogen-containing heterocycle
  • Q represents an anion
  • S 6 represents a single bond or a divalent linking group
  • T 6 represents polymerizable ethylenic unsaturation.
  • l4, l5 and l6 each independently represent 1, 2, 3 or 4, 1 or 2 is preferable, m4 is preferably 1 or 2 and n4 is preferably 1 or 2.
  • an applicator method As a coating method for obtaining the retardation film of the present invention, an applicator method, a bar coating method, a spin coating method, a roll coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a flexo coating method, an inkjet method, a die coating method
  • Well-known and usual methods such as a cap coating method, a dip coating method, a slit coating method, a spray coating method, can be performed. After applying the polymerizable composition, it is dried.
  • the liquid crystal composition After application, it is preferable to uniformly align the liquid crystal molecules in the polymerizable composition while holding the smectic phase or the nematic phase.
  • a heat treatment method is mentioned as one of the methods. Specifically, after the present polymerizable composition is coated on a substrate, the N (nematic phase) -I (isotropic liquid phase) transition temperature (hereinafter abbreviated as NI transition temperature) of the liquid crystal composition is obtained. The liquid crystal composition is put in an isotropic liquid state. From there, it is gradually cooled if necessary to express a nematic phase. At this time, it is desirable to once maintain the temperature at which the liquid crystal phase is exhibited, and sufficiently grow the liquid crystal phase domain into a monodomain. Alternatively, after the polymerizable composition is applied on a substrate, heat treatment may be performed to maintain the temperature for a certain period of time within the temperature range in which the nematic phase of the polymerizable composition is developed.
  • the polymerizable liquid crystal compound When the heating temperature is too high, the polymerizable liquid crystal compound may cause an undesirable polymerization reaction to deteriorate. In addition, if it is cooled too much, the polymerizable composition may cause phase separation to develop crystals, a higher-order liquid crystal phase such as a smectic phase, or the like, making alignment processing impossible.
  • the polymerization treatment of the dried polymerizable composition is generally performed by light irradiation such as visible ultraviolet light or heating in a uniformly oriented state.
  • light irradiation such as visible ultraviolet light or heating in a uniformly oriented state.
  • the polymerization is carried out by light irradiation, specifically, it is preferable to irradiate visible ultraviolet light of 420 nm or less, and it is most preferable to irradiate ultraviolet light having a wavelength of 250 to 370 nm.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like by visible ultraviolet light of 420 nm or less, it may be preferable to carry out the polymerization treatment with visible ultraviolet light of 420 nm or more.
  • Polymerization method As a method of polymerizing the polymerizable composition used for producing the retardation film of the present invention, a method of irradiating an active energy ray, a thermal polymerization method, etc. may be mentioned, but heating is not necessary, and the reaction is carried out at room temperature.
  • a method of irradiating active energy rays is preferable because the process proceeds, and among them, a method of irradiating light such as ultraviolet light is preferable because the operation is simple.
  • the temperature at the time of irradiation is usually 20 ° C.
  • the temperature at which the ultraviolet light is irradiated is preferably 40 ° C. or more and the nematic-isotropic transition point or less, more preferably 50 ° C. or more and the nematic-isotropic transition point or less, and 60 ° C. or more. It is even more preferred that it is below the transition point.
  • the polymerizable liquid crystal composition generally has a C (solid phase) -N (nematic) transition temperature (hereinafter referred to as a CN transition temperature) and an NI transition temperature within the temperature rising process. Indicates a liquid crystal phase.
  • a CN transition temperature N (nematic) transition temperature
  • NI transition temperature N (nematic) transition temperature
  • the liquid crystal state may be maintained without solidification even at the CN transition temperature or lower. This state is called a supercooling state.
  • a liquid crystal composition in a supercooled state is also included in the state of holding a liquid crystal phase.
  • irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light with a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like by ultraviolet light of 390 nm or less, it may be preferable to carry out the polymerization treatment with ultraviolet light of 390 nm or more.
  • the light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred. In particular, a range of 0.2 kW / m 2 to 2 kW / m 2 is preferable.
  • the ultraviolet intensity is less than 0.05 kW / m 2 , it takes a long time to complete the polymerization.
  • the liquid crystal molecules in the polymerizable composition tend to be decomposed by light, and a large amount of heat of polymerization is generated to raise the temperature during polymerization, and the order parameter of the polymerizable liquid crystal May change, and the retardation of the film after polymerization may be upset.
  • the orientation state of the unpolymerized portion is changed by applying an electric field, a magnetic field, temperature or the like, and then the unpolymerized portion is polymerized.
  • a retardation film having a plurality of regions having an orientation direction can also be obtained.
  • the alignment was regulated by applying an electric field, a magnetic field, temperature, etc. to the polymerizable liquid crystal composition in the unpolymerized state in advance, and the state was maintained.
  • a retardation film having a plurality of regions having different orientation directions can also be obtained by irradiating light from above the mask and polymerizing it.
  • the retardation film obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention may be peeled off from the substrate and used alone as a retardation film, or may be used directly as a retardation film without peeling from the substrate. It can also be done. In particular, since it is hard to contaminate other members, it is useful when using it as a lamination
  • the wavelength dispersion preferably satisfies the formula (D).
  • Rth (450) / Rth (550) ⁇ 1.08 (Formula D) (Wherein, Rth (450) represents an out-of-plane retardation at a wavelength of 450 nm, and wherein Rth (550) represents an out-of-plane retardation at a wavelength of 550 nm)
  • Rth (450) / Rth (550) is preferably 1.05 or less, more preferably 1.02 or less, still more preferably 1.00 or less, and most preferably 0.95 or less. preferable.
  • (Laminated film) When the retardation film of the present invention is applied to an antireflection film or the like, it is preferable to adopt a configuration laminated with a retardation film satisfying the formula (E).
  • the wavelength dispersion Re (450) / Re (550) of the retardation film satisfying the formula (E) is preferably 1.00 or less, more preferably 0.95 or less, and 0.9 or less. Even more preferred is 0.82 to 0.87.
  • the elliptically polarizing plate of the present invention can be produced by laminating the retardation film of the present invention or the above-mentioned laminated film with a linear polarizing plate.
  • the linear polarizing plate one having a protective film on one side or both sides of a polarizer is usually used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various ones can be used, for example, hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified films, etc. Examples thereof include those obtained by adsorbing a dichroic substance such as iodine and a dichroic dye and uniaxially stretching them, and polyene-based oriented films such as a dehydrated product of polyvinyl alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Among them, a polyvinyl alcohol-based film stretched to adsorb and align a dichroic material (iodine, dye) is preferably used. In addition, a wire grid type polarizing plate may be used.
  • hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified films, etc. Examples thereof include
  • the above-mentioned elliptically polarizing plate directly coats the polymerizable composition used in the present invention on the polarizing plate and
  • the retardation film layer can also be formed directly.
  • the retardation film of the present invention can also be used in a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device has a liquid crystal medium layer, a TFT drive circuit, a black matrix layer, a color filter layer, a spacer, and an electrode circuit corresponding to the liquid crystal medium layer at least on at least two substrates.
  • the layer, the polarizing plate layer, and the touch panel layer are disposed outside the two substrates, but in some cases, the optical compensation layer, the overcoat layer, the polarizing plate layer, and the electrode layer for the touch panel are narrow in the two substrates. It may be held.
  • the phase difference corresponding to the orientation mode can be made. It can also be used with patterned retardation films.
  • the retardation film and the elliptically polarizing plate of the present invention can be used in the organic light emitting display device of the present invention. As a use form, it can be used as an anti-reflective film of an organic light emitting display element.
  • Polymerizable Composition (2) to (15) Polymerizable compositions (2) to (15) for the examples and comparative examples under the same conditions as the preparation of the polymerizable composition (1) except that the respective compounds shown in the following table were changed to the proportions shown in the following table, respectively. Polymerizable compositions (21) to (30) were obtained.
  • Tables 1 to 4 below show specific compositions of the polymerizable compositions (1) to (15) for the present invention and the polymerizable compositions (21) to (30) for comparative examples.
  • Irg. 819 Irgacure 819 (manufactured by BASF)
  • OXE-01 Irgacure OXE-01 (manufactured by BASF)
  • Cyclopentanone Cyclopentanone (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
  • Retardation films (1) to (18) (Examples 1 to 18), retardation films (21) to (30) (each of the above polymerizable compositions (1) to (30)) under the following conditions Comparative Examples 1 to 10) were produced.
  • Polymerizable compositions (1) to (30) were spin-coated for 30 seconds at 1500 to 3500 rpm on a glass substrate coated with vertical alignment film JALS-2096 (manufactured by JSR Corporation), and then 2 minutes on a hot plate It was dried and irradiated with ultraviolet light having a UVA energy of 300 mJ / cm 2 at a temperature of 30 to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere to obtain retardation films (1) to (30). Each condition is shown in Table 5.
  • each retardation film is disposed between deflection plates disposed in cross nicol, and the result of observation from the front direction is shown.
  • the oblique appearance shows the result of observing the retardation film sandwiched between the above-mentioned deflection plates from an oblique angle of 45 °. Evaluation criteria are as follows.
  • the in-plane retardation Re (550 nm) is measured by a retardation measurement device RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), and the out-of-plane retardation Rth (550 nm) is the same device to evaluate the angular dependence of retardation, It calculated
  • the wavelength dispersion Rth (450) / Rth (550) was also obtained from the retardation at 450 nm and the retardation at 550 nm with the same device. Moreover, about heat resistance, Rth (550 nm) after leaving to stand in a thermostat at 85 degreeC for 24 hours was calculated
  • the configuration of the example has good wavelength dispersion, is excellent in appearance, and has a small change in retardation Rth after heat resistance, as compared with the configuration of the comparative example.
  • Example 19 50 parts of a compound represented by the formula (2-a-52), 47 parts of a compound represented by the formula (2-a-53) and 3 parts of the compound represented by the formula (2-b-41) in toluene 300
  • the solution is heated to 80 ° C., stirred to dissolve, and after dissolution is confirmed, the solution is returned to room temperature, 5 parts of Irgacure 819 (manufactured by BASF), 0.1 part of p-methoxyphenol (MEHQ) And 0.2 parts of Megafuck F-554 (manufactured by DIC Corporation) were added and stirring was further performed to obtain a solution.
  • the solution was clear and homogeneous.
  • the resulting solution was filtered through a 0.20 ⁇ m membrane filter to obtain a polymerizable composition (40) for Example 19.
  • a polyethylene naphthalate film substrate (PEN manufactured by Teijin Ltd.) is spin-coated with a 3% polyvinyl alcohol solution (a solvent is a mixture of pure water and ethanol in a weight ratio of 1: 1) and dried at 120 ° C. for 5 minutes. It was rubbed with a cloth.
  • a polymerizable composition (40) is coated on the PVA film by a spin coater while adjusting the retardation at 550 nm to be 138 ⁇ 5 nm, and then dried at 80 ° C. for 3 minutes, and then at 60 ° C. I left for a minute.
  • the coating of the obtained polymerizable composition was irradiated with ultraviolet light having an energy of 1 J / cm 2 as the energy of UVB.
  • the obtained retardation film was peeled from the substrate to obtain a thin film of retardation film (40).
  • the wavelength dispersion Re (450) / Re (550) of this retardation film (40) was 0.85 (Re (450) is an in-plane retardation of 450 nm, Re (550) is an in-plane retardation of 550 nm. Represents the difference).
  • An elliptically polarizing plate is produced by laminating this retardation film thin film and a commercially available polarizing plate so that the angle (lamination angle) of the direction of the slow axis of the retardation film (40) and the absorption axis of the polarizing plate is 45 °. did.
  • the retardation film (5) produced by the method similar to Example 5 was laminated on the laminated retardation film (40), and the elliptically polarizing plate (50) in which the retardation film was laminated
  • Comparative example 11 An elliptically polarizing plate (51) was produced in the same manner as in Example 19 except that a retardation film (22) produced in the same manner as in Comparative Example 2 was used instead of the retardation film (5). The results of the evaluation are shown in Table 7.

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Abstract

耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブCプレートの位相差フィルムを提供すること、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供することにある。 (i)式(A)を満たす重合性基を有する液晶性化合物、 (ii)一般式(20)で表される、重合性基を有する化合物、及び、 (iii)重合開始剤 を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであって、該フィルムの位相差が式(B)を満たす。 Re(450)/Re(550)<1 (式A) nx≒ny<nz (式B) (一般式(20)中、Pは重合性基を表し、Sスペーサー基を表し、Xは-O-、-S-等、MGはメソゲン性基を表し、Rは炭素原子数1から20のアルキル基等を表す。

Description

位相差フィルム、楕円偏光板及びそれを用いた表示装置
本発明は、各種表示装置の補償フィルム等に用いる事ができ、特に液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイに用いると、優れた視認性を得ることができる位相差フィルム、これを用いた楕円偏光板、及び高温状態にさらされたとしてもその特性・機能を維持することができる屋外用途等の表示素子に関する。
LCDやOLEDに代表されるフラットパネルディスプレイでは、位相差を有する光学フィルム(位相差フィルム)により透過光、又は反射光をコントロールし、視野角依存性やコントラストを向上させる技術が用いられている (特許文献1) 。これらの位相差フィルムはポリマーを延伸した延伸フィルムや、光学的に透明なフィルム上に液晶材料を塗布し、配向させた状態で硬化したフィルム等が用いられている。斯かる位相差フィルムは正の波長分散性を有するものが一般的であるが、近年、光学的には逆波長分散性が求められており、特許文献2には逆波長分散特性を有する位相差フィルムが用いられている。
また、フラットパネルディスプレイでは、Aプレート、Cプレートの位相差フィルムを利用して視野角特性、色味等の種々の光学特性を改善する方法が提案されており、nx>ny=nzの特性を有するポジティブAプレート、nz=nx>nyの特性を有するネガティブAプレート、nx=ny<nzの特性を有するポジティブCプレート、nx=ny>nzの特性を有するネガティブCプレートが用いられている。なおnx、ny(nx≧ny)は面内方向の屈折率であり、nzは厚さ方向の屈折率である。
これらの位相差フィルムの中で、Aプレートにおいては逆波長分散特性を有する位相差フィルムは特許文献2に開示されており、
また逆波長分散液晶を塗布するタイプのものも特許文献3に開示されている。
一方、逆波長分散特性を有するCプレート、特にポジティブCプレートは特許文献4に開示されているが、単官能のみで構成されており耐熱性が非常に悪い。
スマートフォン等に用いられるディスプレイの場合、高い信頼性が求められることが多く、高温放置後の光学特性の変化がほとんど無いことが求められているため、耐熱性に優れた逆波長分散液晶を用いた位相差フィルムが求められていた。
特開平7-230086号公報 国際公開2015-141592号公報 特開2002-267838号公報 特開2008-273925号公報
 本発明が解決しようとする課題は、耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブCプレートの位相差フィルムを提供すること、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供することにある。
 本発明は、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。
 即ち、本発明は、
(i)式(A)を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物、
(ii)一般式(20)で表される、少なくとも1つの重合性基を有する化合物、及び、
(iii)重合開始剤
を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであって、該フィルムの位相差が式(B)を満たすことを特徴とする位相差フィルム。
Re(450)/Re(550)<1 (式A)
(式A中、Re(450)は波長450nmにおける面内の位相差を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内の位相差を表す。)
nx≒ny<nz (式B)
(式B中、nzは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(一般式(20)中、Pは重合性基を表し、Sスペーサー基を表し、Xは-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、
MGはメソゲン性基を表し、
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、
当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、m1は0から5の整数を表す。)に関する。
 本発明は、更に、前記位相差フィルムと偏光板を張り合わせた楕円偏光板に関する。
本発明は、更に、前記位相差フィルムを配置した表示素子に関する。
本発明は、更に、前記楕円偏光板を配置した表示素子に関する。
 本発明は、更に、Z楕円偏光板を配置した有機発光表示素子に関する。
 本発明によれば、耐熱性に優れた逆波長分散特性を有するポジティブCプレートの位相差フィルムを提供すること、更にこれらの位相差フィルムを用いた楕円偏光板、表示装置を提供できる。
 本発明の位相差フィルムは、各種表示装置の補償フィルム等に用いる事ができ、特に液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイに用いると、優れた視認性を得ることができる。また、高温状態にさらされたとしてもその特性・機能を維持することができるため、屋外用途等の表示素子に最適である。
 本発明の位相差フィルムは、(i)前記式(A)を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物を1種以上、(ii)前記一般式(20)で表される、少なくとも1つの重合性基を有する化合物を1種以上、及び、(iii)重合開始剤を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであり、且つ該フィルムの位相差は前記式(B)を満たす位相差フィルムである。
(液晶性化合物)
 本位相差フィルムに使用される前記式(A)下記式(A)
Re(450)/Re(550)<1 (式A)
(式A中、Re(450)は波長450nmにおける面内の位相差を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内の位相差を表す。)
を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物は、所謂配向した場合に逆波長分散性を示す化合物であり、具体的には、一般式(1)~(7)からなる群から選ばれるものが挙げられる。
 なお、本発明において、「液晶性化合物」とは、メソゲン性骨格を有する化合物を示すことを意図するものであり、化合物単独では、液晶性を示さなくてもよい。また、重合性とは紫外線等の光照射、あるいは加熱によって重合処理を行うことでポリマー化(フィルム化)することができることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、P11~P74は重合性基を表し、
11~S72はスペーサー基を又は単結合を表すが、S11~S72が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
11~X72は-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、X11~X72が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く(ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、
MG11~MG71は各々独立して式(a)を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、A11、A12は各々独立して1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良いが、A11及び/又はA12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
11及びZ12は各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Z11及び/又はZ12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、また、溶剤溶解性の点からMに結合するZ11及びZ12は-OCH-、-CHO-、-CFO-、-OCF-であることが好ましく、Mは下記の式(M-1)から式(M-11)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、Gは下記の式(G-1)から式(G-6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、Rは水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、
81は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表すが、当該基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、
82は水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び/又は-OHに置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良く、若しくは、W82はW81と同様の意味を表しても良く、また、W81及びW82は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、若しくはW82はP-(S-X-で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P-(S-X-には-O-O-結合を含まない。)、jは0から10の整数を表し、
83及びW84はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数3から20のシクロアルキル基、炭素原子数2から20のアルケニル基、炭素原子数3から20のシクロアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、炭素原子数2から20のアシルオキシ基、炭素原子数2から20の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、若しくはW84はP-(S-X-で表される基を表しても良く(P、S、X、jは前述と同じ意味を表す)、但し、上記Mが式(M-1)~式(M-10)から選択される場合Gは式(G-1)~式(G-5)から選択され、Mが式(M-11)である場合Gは式(G-6)を表し、
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
j11は1から5の整数、j12は1~5の整数を表すが、j11+j12は2から5の整数を表す。)、R11及びR31は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、m11は0~8の整数を表し、m21~m71、n21~n71、l41~l61、k61は各々独立して0から5の整数を表す。)
 一般式(1)から一般式(7)において、重合性基P11~P74は下記の式(P-1)から式(P-20)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)又は式(P-18)が好ましく、式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)又は式(P-13)がより好ましく、式(P-1)、式(P-2)又は式(P-3)がさらに好ましく、式(P-1)又は式(P-2)が特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、S11~S72はスペーサー基又は単結合を表すが、S11~S72が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。また、スペーサー基としては、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-C≡C-又は下記の式(S-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
に置き換えられても良い炭素原子数1から20のアルキレン基を表すことが好ましい。Sは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-に置き換えられても良い炭素原子数1から10のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して炭素原子数1から10のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く各々独立して炭素原子数1から8のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、X11~X72は-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、X11~X72が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い(ただし、P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)。また、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して-O-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことがより好ましく、複数存在する場合は各々同一であっても異なっていても良く、各々独立して-O-、-COO-、-OCO-又は単結合を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、A11及びA12は各々独立して1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良いが、A11及び/又はA12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。A11及びA12は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い1,4-フェニレン基、1,4-シクロへキシレン基又はナフタレン-2,6-ジイルを表すことが好ましく、各々独立して下記の式(A-1)から式(A-11)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
から選ばれる基を表すことがより好ましく、各々独立して式(A-1)から式(A-8)から選ばれる基を表すことがさらに好ましく、各々独立して式(A-1)から式(A-4)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、Z11及びZ12は各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Z11及び/又はZ12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良い。Z11及びZ12は化合物の液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、各々独立して単結合、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CFO-、-OCF-、-CHCH-、-CFCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すことが好ましく、各々独立して-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-COO-、-OCO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-又は単結合を表すことがより好ましく、各々独立して-CHCH-、-COO-、-OCO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことがさらに好ましく、各々独立して-CHCH-、-COO-、-OCO-又は単結合を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、Mは下記の式(M-1)から式(M-11)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い。Mは原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から各々独立して無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い式(M-1)又は式(M-2)若しくは無置換の式(M-3)から式(M-6)から選ばれる基を表すことが好ましく、無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い式(M-1)又は式(M-2)から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換の式(M-1)又は式(M-2)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、R11及びR31は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。Rは液晶性及び合成の容易さの観点から水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表すことが好ましく、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、若しくは、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことがより好ましく、炭素原子数1から12の直鎖アルキル基又は直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、Gは式(G-1)から式(G-6)から選ばれる基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 式中、Rは水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、
81は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表すが、当該基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良く、
82は、水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良く、若しくは、W82はW81と同様の意味を表しても良く、また、W81及びW82は一緒になって環構造を形成しても良い。
 W81に含まれる芳香族基は芳香族炭化水素基又は芳香族複素基であっても良く、両方を含んでいても良い。これらの芳香族基は単結合又は連結基(-OCO-、-COO-、-CO-、-O-)を介して結合していても良く、縮合環を形成しても良い。また、W81は芳香族基に加えて芳香族基以外の非環式構造及び/又は環式構造を含んでいても良い。W81に含まれる芳香族基は原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-1)から式(W-19)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、これらの基から選ばれる2つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良く、Qは-O-、-S-、-NR-(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)又は-CO-を表す。これらの芳香族基中の-CH=は各々独立して-N=に置き換えられても良く、-CH-は各々独立して-O-、-S-、-NR-(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)又は-CO-に置き換えられても良いが、-O-O-結合を含まない。式(W-1)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-1-1)から式(W-1-8)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-7)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-7-1)から式(W-7-7)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良い。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-10)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-10-1)から式(W-10-8)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-11)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-11-1)から式(W-11-13)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-12)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-12-1)から式(W-12-19)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表すが、Rが複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-13)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-13-1)から式(W-13-10)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表すが、Rが複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-14)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-14-1)から式(W-14-4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-15)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-15-1)から式(W-15-18)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-16)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-16-1)から式(W-16-4)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-17)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-17-1)から式(W-17-6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-18)で表される基としては、無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-18-1)から式(W-18-6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表すが、Rが複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましく、式(W-19)で表される基としては、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-19-1)から式(W-19-9)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
(式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表すが、Rが複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましい。W81に含まれる芳香族基は、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-8)、式(W-10-6)、式(W-10-7)、式(W-10-8)、式(W-11-8)、式(W-11-9)、式(W-11-10)、式(W-11-11)、式(W-11-12)又は式(W-11-13)から選ばれる基を表すことがより好ましく、無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い式(W-1-1)、式(W-7-1)、式(W-7-2)、式(W-7-7)、式(W-10-6)、式(W-10-7)又は式(W-10-8)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。さらに、W81は下記の式(W-a-1)から式(W-a-6)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
(式中、rは0から5の整数を表し、sは0から4の整数を表し、tは0から3の整数を表す。)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
 原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、W82は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子及び/又は-OHに置換されても良く、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、P-(S-X-で表される基を表すことがより好ましく、W82は水素原子、又は、基中の任意の水素原子がフッ素原子に置換されても良く、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-CO-、-COO-、-OCO-によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基、若しくは、P-(S-X-で表される基を表すことがさらに好ましく、W82は水素原子、又は、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基、若しくは、P-(S-X-で表される基を表すことがさらにより好ましく、W82は水素原子、又は、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-によって置換されている炭素原子数1から12の直鎖状アルキル基、若しくは、P-(S-X-で表される基を表すことがさらにより好ましい。
 また、W82が少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数2から30の基を表す場合、W82は上記の式(W-1)から式(W-18)から選ばれる基を表すことが好ましい。その場合、より好ましい構造としては上記と同様である。
 また、W82がP-(S-X-で表される基を表す場合、P、S、X、で表される基の好ましい構造は、それぞれ、上記P11~P74、上記S11~S72、上記X11~X72で表される基の好ましい構造と同様である。さらに、jは、0~3の整数が好ましく、0又は1がより好ましい。
 また、W82の末端基はOH基でも良い。
 また、W81及びW82が一緒になって環構造を形成する場合、-NW8182で表される環状基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-b-1)から式(W-b-42)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表す。)から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い式(W-b-20)、式(W-b-21)、式(W-b-22)、式(W-b-23)、式(W-b-24)、式(W-b-25)又は式(W-b-33)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
 また、=CW8182で表される環状基は無置換であるか又は1つ以上のLによって置換されても良い下記の式(W-c-1)から式(W-c-81)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
(式中、Rは水素原子又は炭素原子数1から8のアルキル基を表すが、Rが複数存在する場合それぞれ同一であっても、異なっていてもよい。)から選ばれる基を表すことが好ましく、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から、無置換又は1つ以上のLによって置換されても良い式(W-c-11)、式(W-c-12)、式(W-c-13)、式(W-c-14)、式(W-c-53)、式(W-c-54)、式(W-c-55)、式(W-c-56)、式(W-c-57)又は式(W-c-78)から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
 W81及びW82に含まれるπ電子の総数は、波長分散特性、保存安定性、液晶性及び合成の容易さの観点から4から24であることが好ましい。W83、W84はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数3から20のシクロアルキル基、炭素原子数2から20のアルケニル基、炭素原子数3から20のシクロアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、炭素原子数2から20のアシルオキシ基、炭素原子数2から20の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、W83はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換された、炭素原子数1から20のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換された、炭素原子数1から20のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基が特に好ましく、W84はシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換された、炭素原子数1から20のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基から選択される基がより好ましく、シアノ基、カルボキシル基、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換された、炭素原子数1から20のアルキル基、アルケニル基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基で選択される基で選択される基が特に好ましい。
 Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い。液晶性、合成の容易さの観点から、Lはフッ素原子、塩素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-COO-又は-OCO-から選択される基によって置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良い炭素原子数1から12の直鎖状又は分岐状アルキル基若しくはアルコキシ基を表すことがさらに好ましく、フッ素原子、塩素原子、又は、炭素原子数1から8の直鎖アルキル基若しくは直鎖アルコキシ基を表すことが特に好ましい。
 一般式(1)から一般式(7)において、MG11からMG71に結合する各々の置換基は、上記一般式(a)のA11及び/又はA12に結合する。
 一般式(1)において、m11は0から8の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から0から4の整数を表すことが好ましく、0から2の整数を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、1を表すことが特に好ましい。
 一般式(2)から一般式(7)において、m21~m71、n21~n71、l41~l61、k61は各々独立して0から5の整数を表すが、液晶性、原料の入手容易さ及び合成の容易さの観点から0から4の整数を表すことが好ましく、0から2の整数を表すことがより好ましく、0又は1を表すことがさらに好ましく、1を表すことが特に好ましい。
 一般式(a)において、j11及びj12は各々独立して1から5の整数を表すが、j11+j12は2から5の整数を表す。液晶性、合成の容易さ及び保存安定性の観点から、j11及びj12は各々独立して1から4の整数を表すことが好ましく、1から3の整数を表すことがより好ましく、1又は2を表すことが特に好ましい。j11+j12は2から4の整数を表すことが好ましい。
 一般式(1)で表される化合物として具体的には、下記の式(1-a-1)から式(1-a-93)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
一般式(2)で表される化合物として具体的には、下記の式(2-a-1)から式(2-a-72)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074

(式中、nは1~10の整数を表す。)これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 
 一般式(3)で表される化合物として具体的には、下記の式(3-a-1)から式(3-a-17)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 一般式(4)で表される化合物として具体的には、下記の式(4-a-1)から式(4-a-26)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
(式中、m及びnはそれぞれ独立して1~10の整数を表す。)これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 一般式(5)で表される化合物として具体的には、下記の式(5-a-1)から式(5-a-29)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
(式中、nは炭素原子数1~10を示す。)これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 一般式(6)で表される化合物として具体的には、下記の式(6-a-1)から式(6-a-25)で表される化合物が好ましい
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
(式中、k、l、m及びnはそれぞれ独立して炭素原子数1~10を表す。)
 これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 一般式(7)で表される化合物として具体的には、下記の式(7-a-1)から式(7-a-26)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
 これらの液晶性化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 上記式(A)を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物の中でも、上記一般式(2-a)で表される重合性液晶化合物を含有することが好ましい。特に、該位相差層を形成する材料中に含まれる重合性液晶性化合物の合計量のうち、50~95質量%含有することが好ましく、55~90質量%含有することがより好ましく、60~80質量%含有することが特に好ましい。
 また、一般式(1)~(7)に示された、逆波長分散特性を示す化合物は「Tの字」の構造を持つ化合物であるが、他にも逆波長分散性を示す化合物は「十字」構造や、「Hの字」構造などがの構造であってもよいが、「Hの字」構造の化合物は本質的に耐熱性が劣り、「十字」構造の化合物で重合性官能基が2つのものは、化合物構造が持つ立体障害から架橋密度の高い重合物を得ることが難しく、耐熱性は劣ってしまうため、前記した一般式(1)~(7)で表されるT字構造のものが好ましい。
 耐熱性の観点からは、一般式(1)~(7)に示された化合物の中でも、重合性官能基の数が2つ以上の化合物を含有する組成物が好ましく、重合性官能基の数が3つ以上の化合物を含有するほうがより好ましい。一方液晶性の観点からは、一般式(1)又は(2)の化合物を含有する組成物が好ましい。耐熱性と液晶性両方の観点からは、一般式(2)の化合物で、W82がP-(S-X-で表される基(P、S、X、およびjは前述と同じ意味を表す)、又はW84はP-(S-X-で表される基を(P、S、X、jは前述と同じ意味を表す)を有する化合物がより好ましい。
 具体的には、上記式(2-a-47)、(2-a-49)、(2-a-52)、(2-a-53)、(2-a-56)、(2-a-60)、(2-a-61)、(2-a-62)、(2-a-65)、(2-a-68)、(2-a-69)、(2-a-70)、(2-a-71)、(2-a-72)で表される化合物が好ましく、より耐熱性を重視するのであれば(2-a-49)、(2-a-52)、(2-a-56)、(2-a-60)、(2-a-68)、(2-a-70)、(2-a-72)がより好ましく、溶解性も重視するのであれば、(2-a-52)、(2-a-53)、(2-a-69)、(2-a-70)がより好ましい。
本発明の位相差フィルムに使用する重合性組成物には、一般式(20)で表される、少なくとも1つの重合性基を有する化合物(ii)を含有するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
ここで、Pは重合性基を表し、前記の式(P-1)から式(P-20)から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合によって重合するものであればよいが特に紫外線照射によって重合するものが好ましい。この場合、Pは式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)又は式(P-18)が好ましく、式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)又は式(P-13)がより好ましく、式(P-1)、式(P-2)又は式(P-3)がさらに好ましく、式(P-1)又は式(P-2)が特に好ましい。
はスペーサー基を表し、スペーサー基としては、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1から20のアルキレン基を表すことが好ましく、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-に置き換えられても良い炭素原子数1から10のアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、炭素原子数1から10のアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、炭素原子数1から8のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
は-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことが好ましく、-O-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことがより好ましく、-O-、-COO-、-OCO-又は単結合を表すことが特に好ましい。
MGはメソゲン性基を表し、式(b)で表される構造であることが好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109
(式中、A83、A84は各々独立して1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良いが、A83及び/又はA84が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基でることがより好ましく
83及びZ84は各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Z83及び/又はZ84が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、-COO-、-OCO-、又は単結合であることがより好ましく、
81は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ナフチレン-1,4-ジイル基、ナフチレン-1,5-ジイル基、ナフチレン-1,6-ジイル基、ナフチレン-2,6-ジイル基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基でることがより好ましく
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、j83及びj84は各々独立して0から5の整数を表すが、j83+j84は1から5の整数を表す。)、Rは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基、炭素原子数1から8のアルキル基(該アルキル基中の任意の水素原子はシアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良く)であることが好ましく、シアノ基、又は炭素原子数1から8のアルキル基であることがより好ましく、シアノ基であることが更により好ましい。
m1は0から5の整数を表し、1が好ましい。
 一般式(20)で表される化合物(ii)は、分子構造として非対称な構造となり、それ故に分子の両末端の極性が異なるため、重合性組成物を基板に塗布した時に、分子の片側が空気界面、もう片側が重合性液晶層内部に配置されやすくなり、よって空気界面で界面に対して液晶化合物が垂直な配向状態を取るようになる。また、式(A)を満たす化合物はメソゲン部位を主軸としたとき側鎖方向に大きく伸びたTの字をとる構造やH型、十字型の構造を持つものであり、その立体障害から架橋密度の高い重合物を得ることが難しく、耐熱性は劣ってしまう。一般式(20)で表される重合過程で立体障害の影響を受けない化合物を用いることで、重合度が解消され、耐熱性も改善できる。
上記一般式(20)で表される化合物(ii)は、該位相差層を形成する材料中に含まれる重合性液晶性化合物の合計量のうち、5~50質量%含有することが好ましく、10~45質量%含有することがより好ましく、20~40質量%含有することが特に好ましい。
具体的には下記(1-b-1)~(1-b-6)で表される構造が好ましい
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
(式中、nは1~10の整数を表し、及びmは0~10の整数を表す。)
(その他の液晶性化合物)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、上記した各成分の他、下記一般式(21)で表される化合物を含有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
ここで、P、及びPは各々独立してPと同じ意味を表し、S、及びSは各々独立してSと同じ意味を表し、X、Xは各々独立してXと同じ意味を表し、MGはMGと同じ意味を表す。
 しかしながら、添加量が多すぎると、垂直配向性が維持できなくなるため添加する場合は、重合性組成物に用いる重合性化合物の合計量に対して30質量%以下とすることが好ましく、20質量%以下がさらに好ましく、10質量%以下が特に好ましい。
一般式(21)で表される化合物として具体的には、下記の式(2-b-1)から式(2-b-34)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
(式中、m及びnはそれぞれ独立して1~18の整数を表し、Rは水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数1~6のアルキル基、あるいは炭素数1~6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは1つまたは2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。)これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(重合開始剤(iii))
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物は、重合開始剤(iii)を含有している。重合性組成物で用いられる重合開始剤は、本発明に用いられる重合性組成物を重合させるために用いる。重合を光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては、特に限定はないが、重合性組成物における重合性化合物の配向状態を阻害しない程度で公知慣用のものが使用できる。
 例えば1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア184」、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン「ダロキュア1116」、2-メチル-1-[(メチルチオ)フェニル]-2-モリホリノプロパン-1「イルガキュア907」、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン「イルガキュア651」、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン「イルガキュア369」)、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチルベンジル)-1-(4-モルフォリノ-フェニル)ブタン-1-オン「イルガキュア379」、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンTPO」、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-フォスフィンオキサイド「イルガキュア819」、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)],エタノン「イルガキュアOXE01」)、1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(O-アセチルオキシム)「イルガキュアOXE02」、「イルガキュアOXE04」(以上、BASF株式会社製。2,4-ジエチルチオキサントン(日本化薬社製「カヤキュアDETX」)とp-ジメチルアミノ安息香酸エチル(日本化薬社製「カヤキュアEPA」)との混合物、イソプロピルチオキサントン(ワ-ドプレキンソップ社製「カンタキュア-ITX」)とp-ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア ONE」、「エサキュアKIP150」、「エサキュアKIP160」、「エサキュア1001M」、「エサキュアA198」、「エサキュアKIP IT」、「エサキュアKTO46」、「エサキュアTZT」(lamberti株式会社製)、
LAMBSON社の「スピードキュアBMS」、「スピードキュアPBZ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物などが挙げられる。
 光重合開始剤(iii)の含有率は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対し、0.1~10質量%が好ましく、1~6質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス(4-t-ブチルシクロヘキシル)パ-オキシジカーボネイト、t-ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、1,1-ビス(t-ヘキシルパ-オキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、p-ペンタハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ(3-メチル-3-メトキシブチル)パーオキシジカーボネイト、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等の有機過酸化物、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等のアゾニトリル化合物、2,2’-アゾビス(2-メチル-N-フェニルプロピオン-アミヂン)ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、2,2’アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}等のアゾアミド化合物、2,2’アゾビス(2,4,4-トリメチルペンタン)等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の含有利量は0.1~10質量が好ましく、1~6質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(重合抑制剤)
本発明の位相差フィルムを作製するための重合性組成物には、重合抑制剤を含有することができる。重合性組成物は、当該重合抑制剤を用いることにより、重合性組成物として高温で保存された場合に、不必要な重合が抑制され、保存安定性を確保することができる。また、位相差フィルムとした場合に、塗膜に耐熱性を付与できるため、耐久性を十分確保することができる。
 前記重合抑制剤は、フェノール系重合抑制剤であることが好ましい。
前記フェノール系重合抑制剤としては、ハイドロキノン、メトキシフェノール、メチルハイドロキノン、ターシャリーブチルハイドロキノン、ターシャリーブチルカテコールのいずれかが好ましい。
 重合抑制剤の含有率は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対し、0.01~1質量%が好ましく、0.01~0.5質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
 重合性組成物中に前記重合抑制剤を溶解する際には、重合性化合物を有機溶剤に加熱攪拌により溶解する段階で同時に溶解することが好ましい。また、重合性化合物を有機溶剤に加熱攪拌により溶解させたのち、重合性組成物中にさらに添加し溶解させてもよい。
(添加剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、各々の目的に応じて汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、配向制御剤、連鎖移動剤、赤外線吸収剤、チキソ剤、帯電防止剤、色素、フィラー、キラル化合物、重合性基を有する非液晶性化合物、その他液晶化合物、配向材料等の添加剤を液晶の配向性を著しく低下させない程度添加することができる。
(酸化防止剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて酸化防止剤等を含有することができる。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Q-1300」、「Q-1301」、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート「IRGANOX1010」、チオジエチレンビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート「IRGANOX1035」、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート「IRGANOX1076」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール「IRGANOX1520L」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」(以上、BASF株式会社製)、株式会社ADEKA製のアデカスタブAO-20、AO-30、AO-40、AO-50、AO-60、AO-80、住友化学株式会社のスミライザーBHT、スミライザーBBM-S、およびスミライザーGA-80等々があげられる。
 酸化防止剤の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対して0.01~2.0質量%であることが好ましく、0.05~1.0質量%であることがより好ましい。
(紫外線吸収剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤や光安定剤を含有することができる。用いる紫外線吸収剤や光安定剤は特に限定はないが、位相差フィルムの耐光性を向上させるものが好ましい。
 前記紫外線吸収剤としては、例えば、2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール「チヌビン PS」、「チヌビン 99-2」、「チヌビン 109」、「TINUVIN 213」、「TINUVIN 234」、「TINUVIN 326」、「TINUVIN 328」、「TINUVIN 329」、「TINUVIN 384-2」、「TINUVIN 571」、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール「TINUVIN 900」、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール「TINUVIN 928」、「TINUVIN 1130」、「TINUVIN 400」、「TINUVIN 405」、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン「TINUVIN 460」、「チヌビン 479」、「TINUVIN 5236」(以上、BASF株式会社製)、「アデカスタブLA-32」、「アデカスタブLA-34」、「アデカスタブLA-36」、「アデカスタブLA-31」、「アデカスタブ1413」、「アデカスタブLA-51」(以上、株式会社ADEKA製)等が挙げられる。
 光安定剤としては例えば、「TINUVIN 111FDL」、「TINUVIN 123」、「TINUVIN 144」、「TINUVIN 152」、「TINUVIN 292」、「TINUVIN 622」、「TINUVIN 770」、「TINUVIN 765」、「TINUVIN 780」、「TINUVIN 905」、「TINUVIN 5100」、「TINUVIN 5050」、「TINUVIN 5060」、「TINUVIN 5151」、「CHIMASSORB 119FL」、「CHIMASSORB 944FL」、「CHIMASSORB 944LD」(以上、BASF株式会社製)、「アデカスタブLA-52」、「アデカスタブLA-57」、「アデカスタブLA-62」、「アデカスタブLA-67」、「アデカスタブLA-63P」、「アデカスタブLA-68LD」、「アデカスタブLA-77」、「アデカスタブLA-82」、「アデカスタブLA-87」(以上、株式会社ADEKA製)等が挙げられる。
(レベリング剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するための重合性組成物には、必要に応じてレベリング剤を含有することができる。用いるレベリング剤は特に限定はないが、位相差フィルムの薄膜を形成する場合に膜厚むらを低減させるためものが好ましい。 前記レベリング剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等が挙げられる。
 具体的には、「メガファックF-114」、「メガファックF-251」、「メガファックF-281」、「メガファックF-410」、「メガファックF-430」、「メガファックF-444」、「メガファックF-472SF」、「メガファックF-477」、「メガファックF-510」、「メガファックF-511」、「メガファックF-552」、「メガファックF-553」、「メガファックF-554」、「メガファックF-555」、「メガファックF-556」、「メガファックF-557」、「メガファックF-558」、「メガファックF-559」、「メガファックF-560」、「メガファックF-561」、「メガファックF-562」、「メガファックF-563」、「メガファックF-565」、「メガファックF-567」、「メガファックF-568」、「メガファックF-569」、「メガファックF-570」、「メガファックF-571」、「メガファックR-40」、「メガファックR-41」、「メガファックR-43」、「メガファックR-94」、「メガファックRS-72-K」、「メガファックRS-75」、「メガファックRS-76-E」、「メガファックRS-76-NS」、「メガファックRS-90」、「メガファックEXP.TF-1367」、「メガファックEXP.TF1437」、「メガファックEXP.TF1537」、「メガファックEXP.TF-2066」(以上、DIC株式会社製)、「フタージェント100」、「フタージェント100C」、「フタージェント110」、「フタージェント150」、「フタージェント150CH」、「フタージェント100A-K」、「フタージェント300」、「フタージェント310」、「フタージェント320」、「フタージェント400SW」、「フタージェント251」、「フタージェント215M」、「フタージェント212M」、「フタージェント215M」、「フタージェント250」、「フタージェント222F」、「フタージェント212D」、「FTX-218」、「フタージェント209F」、「フタージェント245F」、「フタージェント208G」、「フタージェント240G」、「フタージェント212P」、「フタージェント220P」、「フタージェント228P」、「DFX-18」、「フタージェント601AD」、「フタージェント602A」、「フタージェント650A」、「フタージェント750FM」、「FTX-730FM」、「フタージェント730FL」、「フタージェント710FS」、「フタージェント710FM」、「フタージェント710FL」、「フタージェント750LL」、「FTX-730LS」、「フタージェント730LM」、(以上、株式会社ネオス製)、「BYK-300」、「BYK-302」、「BYK-306」、「BYK-307」、「BYK-310」、「BYK-315」、「BYK-320」、「BYK-322」、「BYK-323」、「BYK-325」、「BYK-330」、「BYK-331」、「BYK-333」、「BYK-337」、「BYK-340」、「BYK-344」、「BYK-370」、「BYK-375」、「BYK-377」、「BYK-350」、「BYK-352」、「BYK-354」、「BYK-355」、「BYK-356」、「BYK-358N」、「BYK-361N」、「BYK-357」、「BYK-390」、「BYK-392」、「BYK-UV3500」、「BYK-UV3510」、「BYK-UV3570」、「BYK-Silclean3700」(以上、BYK株式会社製)、「TEGO Rad2100」、「TEGO Rad2011」、「TEGO Rad2200N」、「TEGO Rad2250」、「TEGO Rad2300」、「TEGO Rad2500」、「TEGO Rad2600」、「TEGO Rad2650」、「TEGO Rad2700」、「TEGO Flow300」、「TEGO Flow370」、「TEGO Flow425」、「TEGO Flow ATF2」、「TEGO Flow ZFS460」、「TEGO Glide100」、「TEGO Glide110」、「TEGO Glide130」、「TEGO Glide410」、「TEGO Glide411」、「TEGO Glide415」、「TEGO Glide432」、「TEGO Glide440」、「TEGO Glide450」、「TEGO Glide482」、「TEGO Glide A115」、「TEGO Glide B1484」、「TEGO Glide ZG400」、「TEGO Twin4000」、「TEGO Twin4100」、「TEGO Twin4200」、「TEGO Wet240」、「TEGO Wet250」、「TEGO Wet260」、「TEGO Wet265」、「TEGO Wet270」、「TEGO Wet280」、「TEGO Wet500」、「TEGO Wet505」、「TEGO Wet510」、「TEGO Wet520」、「TEGO Wet KL245」、(以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製)、「FC-4430」、「FC-4432」(以上、スリーエムジャパン株式会社製)、「ユニダインNS」(以上、ダイキン工業株式会社製)、「サーフロンS-241」、「サーフロンS-242」、「サーフロンS-243」、「サーフロンS-420」、「サーフロンS-611」、「サーフロンS-651」、「サーフロンS-386」(以上、AGCセイミケミカル株式会社製)、「DISPARLON OX-880EF」、「DISPARLON OX-881」、「DISPARLON OX-883」、「DISPARLON OX-77EF」、「DISPARLON OX-710」、「DISPARLON 1922」、「DISPARLON 1927」、「DISPARLON 1958」、「DISPARLON P-410EF」、「DISPARLON P-420」、「DISPARLON P-425」、「DISPARLON PD-7」、「DISPARLON 1970」、「DISPARLON 230」、「DISPARLON LF-1980」、「DISPARLON LF-1982」、「DISPARLON LF-1983」、「DISPARLON LF-1084」、「DISPARLON LF-1985」、「DISPARLON LHP-90」、「DISPARLON LHP-91」、「DISPARLON LHP-95」、「DISPARLON LHP-96」、「DISPARLON OX-715」、「DISPARLON 1930N」、「DISPARLON 1931」、「DISPARLON 1933」、「DISPARLON 1934」、「DISPARLON 1711EF」、「DISPARLON 1751N」、「DISPARLON 1761」、「DISPARLON LS-009」、「DISPARLON LS-001」、「DISPARLON LS-050」(以上、楠本化成株式会社製)、「PF-151N」、「PF-636」、「PF-6320」、「PF-656」、「PF-6520」、「PF-652-NF」、「PF-3320」(以上、OMNOVA SOLUTIONS社製)、「ポリフローNo.7」、「ポリフローNo.50E」、「ポリフローNo.50EHF」、「ポリフローNo.54N」、「ポリフローNo.75」、「ポリフローNo.77」、「ポリフローNo.85」、「ポリフローNo.85HF」、「ポリフローNo.90」、「ポリフローNo.90D-50」、「ポリフローNo.95」、「ポリフローNo.99C」、「ポリフローKL-400K」、「ポリフローKL-400HF」、「ポリフローKL-401」、「ポリフローKL-402」、「ポリフローKL-403」、「ポリフローKL-404」、「ポリフローKL-100」、「ポリフローLE-604」、「ポリフローKL-700」、「フローレンAC-300」、「フローレンAC-303」、「フローレンAC-324」、「フローレンAC-326F」、「フローレンAC-530」、「フローレンAC-903」、「フローレンAC-903HF」、「フローレンAC-1160」、「フローレンAC-1190」、「フローレンAC-2000」、「フローレンAC-2300C」、「フローレンAO-82」、「フローレンAO-98」、「フローレンAO-108」(以上、共栄社化学株式会社製)、「L-7001」、「L-7002」、「8032ADDITIVE」、「57ADDTIVE」、「L-7064」、「FZ-2110」、「FZ-2105」、「67ADDTIVE」、「8616ADDTIVE」(以上、東レ・ダウシリコーン株式会社製)等の例を挙げることができる。
 レベリング剤の添加量は、重合性組成物に用いる、重合性化合物の合計量に対し、0.01~2質量%であることが好ましく、0.05~0.5質量%であることがより好ましい。
 また、上記レベリング剤の種類、添加量を適宜選択することで、重合性組成物を位相差フィルムとした場合、空気界面のチルト角を制御することもできる。
(配向制御剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、重合性化合物の配向状態を制御するために、配向制御剤を含有することができる。用いる配向制御剤としては、液晶性化合物が、基材に対して実質的に水平配向、実質的に垂直配向、実質的にハイブリッド配向するものが挙げられる。また、キラル化合物を添加した場合には実質的に平面配向するものが挙げられる。前述したように、界面活性剤によって、水平配向、平面配向が誘起される場合もあるが、各々の配向状態が誘起されるものであれば、特に限定はなく、公知慣用のものを使用することができる。
(連鎖移動剤)
 本発明に用いる重合性組成物は、重合体や位相差フィルムと基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を含有することができる。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、オクチルメルカプタン、n―ブチルメルカプタン、n―ペンチルメルカプタン、n-ヘキサデシルメルカプタン、n-テトラデシルメル、n―ドデシルメルカプタン、t-テトラデシルメルカプタン、t―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4-ブタンジオールビスチオプロピオネート、1,4-ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4-ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6-トリメルカプト-s-トリアジン、2-(N,N-ジブチルアミノ)-4,6-ジメルカプト-s-トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α-メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α-テルピネン、γ-テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン、チオール化合物がより好ましい。
 具体的には下記一般式(9-1)~(9-12)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
 式中、R95は炭素原子数2~18のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の1つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、-CO-、-OCO-、-COO-、又は-CH=CH-で置換されていてもよく、R96は炭素原子数2~18のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、-CO-、-OCO-、-COO-、又は-CH=CH-で置換されていてもよい。
 連鎖移動剤は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
 連鎖移動剤の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対して、0.5~10質量%であることが好ましく、1.0~5.0質量%であることがより好ましい。
 更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物等も必要に応じて添加することも可能である。液晶性のない重合性化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない液晶化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は重合性組成物に対して、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更により好ましい。
(赤外線吸収剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて赤外線吸収剤を含有することができる。用いる赤外線吸収剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
 前記赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、ナフトキノン化合物、ジチオール化合物、ジインモニウム化合物、アゾ化合物、アルミニウム塩等が挙げられる。
 具体的には、ジインモニウム塩タイプの「NIR-IM1」、アルミニウム塩タイプの「NIR-AM1」(以上、ナガセケムテック株式会社製)、「カレンズIR-T」、「カレンズIR-13F」(以上、昭和電工株式会社製)、「YKR-2200」、「YKR-2100」(以上、山本化成株式会社製)、「IRA908」、「IRA931」、「IRA955」、「IRA1034」(以上、INDECO株式会社)等が挙げられる。
(帯電防止剤)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて帯電防止剤を含有することができる。用いる帯電防止剤は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
 そのような帯電防止剤としては、スルホン酸塩基またはリン酸塩基を分子内に少なくとも1種類以上有する高分子化合物、4級アンモニウム塩を有する化合物、重合性基を有する界面活性剤等が挙げられる。
 中でも重合性基を有する界面活性剤が好ましく、例えば、重合性基を有する界面活性剤の内、アニオン系のものとして、「アントックスSAD」、「アントックスMS-2N」(以上、日本乳化剤株式会社製)、「アクアロンKH-05」、「アクアロンKH-10」、「アクアロンKH-20」、「アクアロンKH-0530」、「アクアロンKH-1025」(以上、第一工業製薬株式会社製)、「アデカリアソープSR-10N」、「アデカリアソープSR-20N」(以上株式会社ADEKA製)、「ラテムルPD-104」(花王株式会社製)、等のアルキルエーテル系、「ラテムルS-120」、「ラテムルS-120A」、「ラテムルS-180P」、「ラテムルS-180A」(以上、花王株式会社製)、「エレミノールJS-2」(三洋化成株式会社製)、等のスルフォコハク酸エステル系、「アクアロンH-2855A」、「アクアロンH-3855B」、「アクアロンH-3855C」、「アクアロンH-3856」、「アクアロンHS-05」、「アクアロンHS-10」、「アクアロンHS-20」、「アクアロンHS-30」、「アクアロンHS-1025」、「アクアロンBC-05」、「アクアロンBC-10」、「アクアロンBC-20」、「アクアロンBC-1025」、「アクアロンBC-2020」(以上、第一工業製薬株式会社製)、「アデカリアソープSDX-222」、「アデカリアソープSDX-223」、「アデカリアソープSDX-232」、「アデカリアソープSDX-233」、「アデカリアソープSDX-259」、「アデカリアソープSE-10N」、「アデカリアソープSE-20N」(以上、株式会社ADEKA製)、等のアルキルフェニルエーテルあるいはアルキルフェニルエステル系、「アントックスMS-60」、「アントックスMS-2N」(以上、日本乳化剤株式会社製)、「エレミノールRS-30」(三洋化成株式会社製)、等の(メタ)アクリレート硫酸エステル系、「H-3330P」(第一工業製薬株式会社製)、「アデカリアソープPP-70」(株式会社ADEKA製)、等のリン酸エステル系が挙げられる。
 一方、重合性基を有する界面活性剤の内、ノニオン系のものとして、例えば、「アントックスLMA-20」、「アントックスLMA-27」、「アントックスEMH-20」、「アントックスLMH-20、「アントックスSMH-20」(以上、日本乳化剤株式会社製)、「アデカリアソープER-10」、「アデカリアソープER-20」、「アデカリアソープER-30」、「アデカリアソープER-40」(以上、株式会社ADEKA製)、「ラテムルPD-420」、「ラテムルPD-430」、「ラテムルPD-450」(以上、花王株式会社製)、等のアルキルエーテル系、「アクアロンRN-10」、「アクアロンRN-20」、「アクアロンRN-30」、「アクアロンRN-50」、「アクアロンRN-2025」(以上、第一工業製薬株式会社製)、「アデカリアソープNE-10」、「アデカリアソープNE-20」、「アデカリアソープNE-30」、「アデカリアソープNE-40」(以上、株式会社ADEKA製)、等のアルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系、「RMA-564」、「RMA-568」、「RMA-1114」(以上、日本乳化剤株式会社製)等の(メタ)アクリレート硫酸エステル系が挙げられる。
 その他の帯電防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、n-ブトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、n-ペンタキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、n-ブトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、n-ペンタキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 前記帯電防止剤は、1種類のみで使用することも2種類以上組み合わせて使用することもできる。 前記帯電防止剤の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量に対して、0.001~10重量%が好ましく、0.01~5重量%がより好ましい。
(色素)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じて色素を含有することができる。用いる色素は、特に限定はなく、配向性を乱さない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
 前記色素としては、例えば、2色性色素、蛍光色素等が挙げられる。そのような色素としては、例えば、ポリアゾ色素、アントラキノン色素、シアニン色素、フタロシアニン色素、ペリレン色素、ペリノン色素、スクアリリウム色素等が挙げられるが、添加する観点から、前記色素は液晶性を示す色素が好ましい。
 例えば、米国特許第2,400,877号公報、DreyerJ. F., Phys. and Colloid Chem., 1948, 52, 808., "The Fixing of MolecularOrientation"、Dreyer J. F., Journal de Physique, 1969, 4, 114., "LightPolarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals"、及び、J.Lydon, "Chromonics" in "Handbook of Liquid Crystals Vol.2B: Low MolecularWeight Liquid Crystals II", D. Demus,J. Goodby, G. W. Gray, H. W. Spiessm,V. Vill ed, Willey-VCH, P.981-1007(1998) 、Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display A.V.lvashchenko
CRC Press、1994年、および「機能性色素市場の新展開」、第一章、1頁、1994年、CMC株式会社発光、等に記載の色素を使用することができる。
 2色性色素としては、例えば、以下の式(d-1)~式(d-8)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
が挙げられる。前記2色性色素等の色素の添加量は、重合性組成物に含まれる重合性化合物の総量の総量に対して、0.001~10重量%が好ましく、0.01~5重量%がより好ましい。
(フィラー)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いる重合性組成物には、必要に応じてフィラーを含有することができる。用いるフィラーは、特に限定はなく、得られた重合物の熱伝導性が低下しない範囲で公知慣用のものを含有することができる。
 前記フィラーとしては、例えば、アルミナ、チタンホワイト、水酸化アルミニウム、タルク、クレイ、マイカ、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ガラス繊維等の無機質充填材、銀粉、銅粉などの金属粉末や窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化ガリウム、炭化ケイ素、マグネシア(酸化アルミニウム)、アルミナ(酸化アルミニウム)、結晶性シリカ(酸化ケイ素)、溶融シリカ(酸化ケイ素)等などの熱伝導性フィラー、銀ナノ粒子等が挙げられる。
(重合性基を有する非液晶性化合物)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物には、重合性基を有するが液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、重合性組成物に用いる重合性化合物の合計量に対して、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下が更に好ましい。
 具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシルエチル(メタ)アクリレート、イソボルニルオキシルエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジメチルアダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノールエトキシ(メタ)アクリレート、ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2,2,3,4,4,4-ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,4-ヘプタフルオロブチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチル(メタ)アクリレート、1H,1H-ペンタデカフルオロオクチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H-トリデカフルオロオクチル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルりん酸、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イロプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のモノ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、グリセリンジ(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクロイルオキシプロピルメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、等のジアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、等のテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、オリゴマー型の(メタ)アクリレート、各種ウレタンアクリレート、各種マクロモノマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、等のエポキシ化合物、マレイミド等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(配向材料)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物には、その配向性を向上させるために配向性が向上する配向材料を含有することができる。用いる配向材料は、重合性組成物に用いられる、重合性基を有する液晶性化合物を溶解させることができる溶剤に可溶であれば、公知慣用のものでよいが、添加することにより配向性を著しく劣化させない範囲で添加することができる。具体的には、重合性液晶組成物に含まれる重合性液晶性化合物の総量に対して0.05~30重量%が好ましく、0.5~15重量%がさらに好ましく、1~10重量%が特に好ましい。
 配向材料は具体的には、ポリイミド、ポリアミド、BCB(ペンゾシクロブテンポリマー)、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等、光異性化、もしくは、光二量化する化合物が挙げられるが、紫外線照射、可視光照射により配向する材料(光配向材料)が好ましい。
 光配向材料としては、例えば、環状シクロアルカンを有するポリイミド、全芳香族ポリアリレート、特開5-232473号公報に示されているようなポリビニルシンナメート、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステル、特開平6-287453、特開平6-289374号公報に示されているようなシンナメート誘導体、特開2002-265541号公報に示されているようなマレイミド誘導体等が挙げられる。具体的には、以下の式(12-1)~式(12-7)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
 (式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~3のアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、R‘は水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基を示すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、末端のCHは、CF、CCl、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基に置換されても良い。nは4~100000を示し、mは1~10の整数を示す。)
(位相差フィルム及び位相差フィルムの製造方法)
(位相差フィルム)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、重合性液晶組成物中の液晶分子を、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明の位相差フィルムを得ることができる。
 本発明の位相差フィルムは式(B)
nx≒ny<nz (式B)
(nzは、厚さ方向の屈折率を表し、nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。)の特性を有する。これは、液晶材料が基材、又は塗布面等の基板面に対して略垂直な配向状態を有していることを示す。ここで言う略垂直とは、液晶分子の分子長軸が、基板面に対して垂直であるか、又は、基板面法線に対して1 0度以下の角度(チルト角) を有する状態を指す。チルト角には基板面側と空気界面側の2種類が存在するが、両方が10度以下であることが好ましく、5度以下の角度であることがより好ましく、3度以下の角度であることが更により好ましい。
(基材)
 本発明の位相差フィルムに用いられる基材は、液晶表示素子、有機発光表示素子、その他表示素子、光学部品、着色剤、マーキング、印刷物や光学フィルムに通常使用する基材であって、重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材、プラスチック基材や紙等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物の塗布性や重合体との接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
(配向処理)
 また、本発明の位相差フィルムには、基板面界面において、液晶分子の分子軸を略垂直配向させる機能を有するような配向処理剤を用いることが好ましい。このような配向処理剤としては、レシチン、シラン系界面活性剤、チタネート系界面活性剤、ピリジニウム塩系高分子界面活性剤、n - オクタデシルトリエトキシシラン等のシランカップリング系垂直配向膜用組成物、長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有する可溶性ポリイミドや長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有するポリアミック酸等のポリイミド系垂直配向膜用組成物が挙げられる。また、アルキル基、フッ素化アルキル基、及び/又はメソゲン基を側鎖にもつアクリル等のポリマー化合物や組成物等も好適に用いられる。本発明においては、前記垂直配向膜用組成物として、ジェイエスアール( 株) 製のポリイミド系垂直配向膜用組成物「J A L S - 2 0 2 1 」や「J A L S - 2 0 4 」、日産化学工業( 株)製の「R N - 1 5 1 7 」や「S E - 1 2 1 1 」等の市販品をそのまま使用することもできる。
 また、上記配向処理剤を使用しない方法として、スメクチック液晶状態にして自発的形成される垂直配向状態を使用する方法もある。重合性組成物の中には、ネマチック相と結晶相の間にスメクチック相を有する組成物もあり、このような組成物の場合はスメクッチク相を利用してもよい。
(配向助剤)
 本発明の位相差フィルムの製造に用いられる重合性液晶組成物は、基板面界面において、液晶分子の分子軸を略垂直配向させる機能を更に高めるために、下記一般式(40)で表される化合物を前記(i)、(ii)、(iii)に加えて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
(式中、Pは重合性基を表し、前記の式(P-1)から式(P-20)から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)又は式(P-18)が好ましく、式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)又は式(P-13)がより好ましく、式(P-1)、式(P-2)又は式(P-3)がさらに好ましく、式(P-1)又は式(P-2)が特に好ましい。
、S及びSは各々独立して単結合、又はスペーサー基を表し、スペーサー基としては、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-C≡C-に置き換えられても良い炭素原子数1から20の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基を表すことが好ましく、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-に置き換えられても良い炭素原子数1から10の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基又は単結合を表すことがより好ましく、炭素原子数1から10の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基又は単結合を表すことがさらに好ましく、炭素原子数1から8のアルキレン基を表すことが特に好ましい。
、Xは各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことが好ましく、-O-、-OCH-、-CHO-、-COO-、-OCO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-又は単結合を表すことがより好ましく、-O-、-COO-、-OCO-又は単結合を表すことが特に好ましい。
MGはメソゲン性基を表し、式(b)で表される構造であることが好ましく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
(式中、A83、A84は各々独立して1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良いが、A83及び/又はA84が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基でることがより好ましく
83及びZ84は各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Z83及び/又はZ84が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、-COO-、-OCO-、又は単結合であることがより好ましく、
81は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ナフチレン-1,4-ジイル基、ナフチレン-1,5-ジイル基、ナフチレン-1,6-ジイル基、ナフチレン-2,6-ジイル基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、置換基を有していてもよい1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基でることがより好ましく
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、j83及びj84は各々独立して0から5の整数を表すが、j83+j84は1から5の整数を表す。)
R4はヒドロキシ基、ボロン酸基、又は一般式(g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 
(式中、環Aは含窒素複素環からなる第4級アンモニウムイオンを表し、Qはアニオンを表し、Sは単結合または二価の連結基を表し、Tは重合性エチレン性不飽和基を有する一価の置換基を表す。)を表し、ヒドロキシ基、ボロン酸基がより好ましい。
l4、l5及びl6は各々独立して1、2、3又は4を表し、1又は2が好ましく、m4は1又は2が好ましく、n4は1又は2が好ましい。)
 これらの化合物は、基材界面、又は配向処理剤界面に選択的に配置され、垂直配向性を高める作用を施す。
具体的には、以下の式(1-c-1)~式(1-c-6)で表される化合物があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
(塗布)
 本発明の位相差フィルムを得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法、スプレーコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性組成物を塗布後、乾燥させる。
 塗布後、重合性組成物中の液晶分子をスメクチック相、あるいはネマチック相を保持した状態で均一に配向させることが好ましい。その方法の1つとして熱処理法が挙げられる。具体的には、本重合性組成物を基板上に塗布後、該液晶組成物のN(ネマチック相)-I(等方性液体相)転移温度(以下、N-I転移温度と略す)以上に加熱して、該液晶組成物を等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを充分に成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、重合性組成物を基板上に塗布後、重合性組成物のネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施しても良い。
 加熱温度が高過ぎると重合性液晶化合物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、重合性組成物が相分離を起こし、結晶の析出、スメクチック相のような高次液晶相を発現し、配向処理が不可能になることがある。
 このような熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗工方法と比べて、配向欠陥の少ない均質な位相差フィルムを作製することができる。
 また、このようにして均質な配向処理を行った後、液晶相が相分離を起こさない最低の温度、即ち過冷却状態となるまで冷却し、該温度において液晶相を配向させた状態で重合すると、より配向秩序が高く、透明性に優れる位相差フィルムを得ることができる。
(重合工程)
 乾燥した重合性組成物の重合処理は、一様に配向した状態で一般に可視紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には420nm以下の可視紫外光を照射することが好ましく、250~370nmの波長の紫外光を照射することが最も好ましい。但し、420nm以下の可視紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、420nm以上の可視紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。
(重合方法)
 本発明の位相差フィルムを作製するために用いられる重合性組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、通常20℃以上、40℃未満で紫外線照射し重合することが多いが、より高い温度で紫外線照射を行った方が、重合度、及び架橋密度を高めることができ、耐熱性が向上するため好ましい。紫外線を照射する温度としては40℃以上でネマチック-アイソトロピック転移点以下であることが好ましく、50℃以上でネマチック-アイソトロピック転移点以下であることがより好ましく、60℃以上でネマチック-アイソトロピック転移点以下であることが更により好ましい。尚、重合性液晶組成物は、通常、昇温過程において、C(固相)-N(ネマチック)転移温度(以下、C-N転移温度と略す。)から、N-I転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、C-N転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には390nm以下の紫外光を照射することが好ましく、250~370nmの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、390nm以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、390nm以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、0.05kW/m~10kW/mの範囲が好ましい。特に、0.2kW/m~2kW/mの範囲が好ましい。紫外線強度が0.05kW/m未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、2kW/mを超える強度では、重合性組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
 マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する位相差フィルムを得ることもできる。
 また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する位相差フィルムを得ることができる。
 本発明に用いられる重合性液晶組成物を重合させて得られる位相差フィルムは、基板から剥離して単体で位相差フィルムとして使用することも、基板から剥離せずにそのまま位相差フィルムとして使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
(波長分散性)
本発明の位相差フィルムを光学補償用途に使用する場合は、波長分散性は式(D)を満たすことが好ましい。
Rth(450)/Rth(550)<1.08   (式D)
(式中、Rth(450)は450nmの波長における面外位相差、式中、Rth(550)は550nmの波長における面外位相差を表す。)
より高い光学補償が求められる場合は、Rth(450)/Rth(550)は1.05以下が好ましく、1.02以下がより好ましく、1.00以下が更により好ましく、0.95以下が最も好ましい。
(積層フィルム)
本発明の位相差フィルムを反射防止フィルム等に応用する場合、式(E)を満たす位相差フィルムと積層された構成をとることが好ましい。
nx>ny≒nz  (式E)
(nx、ny、及びnzは前述と同じ意味を表す)
式(E)を満たす位相差フィルムの波長分散性Re(450)/Re(550)は1.00以下であることが好ましく、0.95以下であることがより好ましく、0.9以下であることが更により好ましく、0.82~0.87であることが最も好ましい。積層のやり方としては、式(E)を満たす位相差フィルム上に直接本位相差フィルムを形成する方法でもよく、間に配向処理剤を形成してもよく、更に別々に作製したフィルムを張り合わせて形成してもよい。
(楕円偏光板)
 本発明の位相差フィルムや上記積層フィルムを直線偏光板と張り合わせることで、本発明の楕円偏光板を作製することができる。直線偏光板としては通常、偏光子の片側または両側に保護フィルムを有するものが使用される。偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用でき、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料(沃素、染料)を吸着・配向したものが好適に用いられる。また、ワイヤーグリッド型偏光板等を用いてもよい。
  上記楕円偏光板は上述のように、本発明の位相差フィルムを直線偏光板と張り合わせること以外にも、偏光板上に本発明に用いる重合性組成物を直接塗布して、偏光板上に位相差フィルム層を直接形成することもできる。
(液晶表示素子)
 本発明の位相差フィルムは液晶表示素子に用いることもできる。液晶表示素子は、少なくとも二つの基材に液晶媒体層、TFT駆動回路、ブラックマトリックス層、カラーフィルター層、スペーサー、液晶媒体層に相応の電極回路が最低限狭持されており、通常、光学補償層、偏光板層、タッチパネル層は二つの基材の外側に配置されるが、場合によっては、光学補償層、オーバーコート層、偏光板層、タッチパネル用の電極層が二つの基材内に狭持されてもよい。
 液晶表示素子の配向モードとしては、TNモード、VAモード、IPSモード、FFSモード、OCBモード等があるが、光学補償フィルムや光学補償層で用いられる場合には、配向モードに相応する位相差を有するフィルムを作成することができる。パターン化された位相差フィルムで使用することもできる。
(有機発光表示素子)
 本発明の位相差フィルム、及び楕円偏光板は、本発明の有機発光表示素子に使用することができる。使用形態としては、有機発光表示素子の反射防止フィルムとして使用することができる。
 以下に本発明を実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
(重合性組成物(1))
 式(2-a-52)で表される化合物70部と式(1-b-21)で表される化合物30部をトルエン300部に加えた後、80℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア907(BASF社製)5部、p-メトキシフェノール(MEHQ)0.1部、及び、メガファックF-556(F-556:DIC株式会社製)0.2部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、実施例用の重合性組成物(1)を得た。
(重合性組成物(2)~(15))
 下記表に示す各化合物をそれぞれ下記表に示す割合に変更した以外は重合性組成物(1)の調整と同一条件で、実施例用の重合性組成物(2)~(15)及び比較例用の重合性組成物(21)~(30)を得た。
 下記表1~4に、本発明用の重合性組成物(1)~(15)、比較例用の重合性組成物(21)~(30)の具体的な組成を示す。

















Figure JPOXMLDOC01-appb-T000126















Figure JPOXMLDOC01-appb-T000127















Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128















Figure JPOXMLDOC01-appb-T000129
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
Irg.819:イルガキュア819(BASF社製)
OXE-01:イルガキュアOXE-01(BASF社製)
シクロペンタノン:シクロペンタノン(日本ゼオン社製)
(重合性組成物(1)~(30)を用いた位相差フィルムの作製)
 上記重合性組成物(1)~(30)の各組成物を以下の条件で位相差フィルム(1)~(18)(実施例1~18)、位相差フィルム(21)~(30)(比較例1~10)を作製した。
 垂直配向膜JALS-2096(JSR社製)が塗布されたガラス基板上に重合性組成物(1)~(30)を1500~3500rpmの回転数30秒間スピンコートした後、ホットプレート上で2分間乾燥し、窒素雰囲気下、30~60℃の温度でUVAのエネルギーが300mJ/cmの紫外線を照射し、位相差フィルム(1)~(30)を得た。各条件を表5に示す。








Figure JPOXMLDOC01-appb-T000134
(物性評価)
上記の各位相差フィルムについて、正面外観については、クロスニコルに配置された偏向板の間に各位相差フィルムを配置し、正面方向から観察した結果を示す。斜め外観は、上記偏向板に挟まれた位相差フィルムを斜め45°から観察した結果をしめす。評価基準は以下の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000135
面内位相差Re(550nm)は位相差測定装置RETS-100(大塚電子社製)にて測定し、面外位相差Rth(550nm)は同装置にて位相差の角度依存性を評価し、コンピュータシミュレーションソフトLCD-Master(シンテック社製)によるフィッティングにより求めた。Re(550nm)、Rth(550nm)ともに550nmでの値とした。波長分散性Rth(450)/Rth(550)についても同装置にて450nmの時の位相差と550nmの時の位相差の値から求めた。また、耐熱性については、85℃の恒温層に24時間放置した後のRth(550nm)を求め、耐熱試験後のRthの保持率を算出した。各評価値を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000136
上記の結果より、比較例の構成に比べて実施例の構成は、波長分散性が良好で、外観に優れ、且つ耐熱後の位相差Rthの変化が小さいことがわかる。
実施例19
式(2-a-52)で表される化合物50部と式(2-a-53)で表される化合物47部と式(2-b-41)で表される化合物3部をトルエン300部に加えた後、80℃に加温、撹拌して溶解させ、溶解が確認された後、室温に戻し、イルガキュア819(BASF社製)5部、p-メトキシフェノール(MEHQ)0.1部、及び、メガファックF-554(DIC株式会社製)0.2部を加えてさらに撹拌を行い、溶液を得た。溶液は透明で均一であった。得られた溶液を0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、実施例19用の重合性組成物(40)を得た。
 ポリエチレンナフタレートフィルム基材(帝人社製PEN)に3%のポリビニルアルコール溶液(溶媒は純水とエタノールの重量比1:1の混合液)をスピンコートし、120℃で5分乾燥後、レーヨン布でラビング処理をした。このPVA膜上に重合性組成物(40)をスピンコーターで、550nmでの位相差が138±5nmとなるように調節しながら塗布した後、80℃で3分間乾燥し、更に60℃で5分放置した。得られた重合性組成物の塗布物に、UVBのエネルギーが1J/cmのエネルギーを持つ紫外線を照射した。得られた位相差フィルムを基板から剥離し位相差フィルム(40)の薄膜を得た。この位相差フィルム(40)の波長分散性Re(450)/Re(550)は0.85であった(Re(450)は450nmの面内位相差、Re(550)は550nmの面内位相差を表す)。
この位相差フィルム薄膜と市販の偏光板を、位相差フィルム(40)の遅相軸の方向と偏光板の吸収軸の角度(張り合わせ角度)が45°となるように張り合わせて楕円偏光板を作製した。さらに、張り合わせた位相差フィルム(40)上に、実施例5と同様の手法で作製した位相差フィルム(5)を張り合わせ、位相差フィルムが積層された楕円偏光板(50)を得た。
 有機ELパネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY SIIにおいて、用いられている円偏光板の変わりに、上記の楕円偏光板を張り合わせて、正面又は斜め45°からの黒色の色味づきを評価した結果を表7に示す。
比較例11
 位相差フィルム(5)の代わりに、比較例2と同様の手法で作製した位相差フィルム(22)を用いた以外は実施例19と同様の手法で楕円偏光板(51)を作製し色味づき評価を行った結果を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000137
実施例19のパネルの方が比較例11のパネルより視認性が良好であることがわかる。

Claims (13)

  1. (i)式(A)を満たす少なくとも1つの重合性基を有する液晶性化合物、
    (ii)一般式(20)で表される、少なくとも1つの重合性基を有する化合物、及び、
    (iii)重合開始剤
    を含む重合性組成物を硬化してなる位相差フィルムであって、該フィルムの位相差が式(B)を満たすことを特徴とする位相差フィルム。
    Re(450)/Re(550)<1 (式A)
    (式A中、Re(450)は波長450nmにおける面内の位相差を表し、Re(550)は波長550nmにおける面内の位相差を表す。)
    nx≒ny<nz (式B)
    (式B中、nzは、フィルムの厚さ方向の屈折率を表し、nxは、面内において最大の屈折率を生じる方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxの方向に対して直交する方向の屈折率を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (一般式(20)中、Pは重合性基を表し、Sスペーサー基を表し、Xは-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、MGはメソゲン性基を表し、Rはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、ヒドロキシル基、チオール基に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、m1は0から5の整数を表す。)
  2. 請求項1に記載の一般式(20)で表される化合物が式(C)を満たす請求項1に記載の位相差フィルム。
    Re(450)/Re(550)>1 (式C)
  3. 前記式(A)を満たす液晶性化合物が、重合性基を少なくとも2つ以上持つものである請求項1又は2いずれか一項に記載の位相差フィルム。
  4. 式(D)を満たすことを特徴とする請求項1~3いずれか一項に記載の位相差フィルム。
    Rth(450)/Rth(550)<1.08   (式D)
    (式中、Rth(450)は450nmの波長における面外位相差、式中、Rth(550)は550nmの波長における面外位相差を表す。)
  5. 請求項1に記載の式(A)を満たす少なくとも2つの重合性基を有する液晶性化合物が下記一般式(1)~(7)からなる群から選ばれる重合性液晶性化合物を含有する重合性組成物である請求項1~4いずれか一項に記載の位相差フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、P11~P74は重合性基を表し、
    11~S72はスペーサー基を又は単結合を表すが、S11~S72が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
    11~X72は-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、X11~X72が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く(ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、
    MG11~MG71は各々独立して式(a)を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、
    11、A12は各々独立して1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、ナフタレン-1,4-ジイル基、テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基又は1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良いが、A11及び/又はA12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
    11及びZ12は各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Z11及び/又はZ12が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
    Mは下記の式(M-1)から式(M-11)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、
    Gは下記の式(G-1)から式(G-6)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (式中、Rは水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、
    81は少なくとも1つの芳香族基を有する、炭素原子数5から30の基を表すが、当該基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、
    82は水素原子、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子及び/又は-OHに置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良く、若しくは、W82はW81と同様の意味を表しても良く、また、W81及びW82は互いに連結し同一の環構造を形成しても良く、若しくはW82はP-(S-X-で表される基を表しても良く、Pは重合性基を表し、Sはスペーサー基又は単結合を表すが、Sが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Xは-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、Xが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く(ただし、P-(S-X-には-O-O-結合を含まない。)、jは0から10の整数を表し、
    83及びW84はそれぞれ独立してハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、スルファモイル基、少なくとも1つの芳香族基を有する炭素原子数5から30の基、炭素原子数1から20のアルキル基、炭素原子数3から20のシクロアルキル基、炭素原子数2から20のアルケニル基、炭素原子数3から20のシクロアルケニル基、炭素原子数1から20のアルコキシ基、炭素原子数2から20のアシルオキシ基、炭素原子数2から20の又は、アルキルカルボニルオキシ基を表すが、前記アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、若しくはW84はP-(S-X-で表される基を表しても良く(P、S、X、jは前述と同じ意味を表す)、但し、上記Mが式(M-1)~式(M-10)から選択される場合Gは式(G-1)~式(G-5)から選択され、Mが式(M-11)である場合Gは式(G-6)を表し、
    はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にLが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    j11は1から5の整数、j12は1~5の整数を表すが、j11+j12は2から5の整数を表す。)、R11及びR31は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数1から20のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-は各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-又は-C≡C-によって置換されても良く、m11は0~8の整数を表し、m21~m71、n21~n71、l41~l61、k61は各々独立して0から5の整数を表す。)
  6.  前記重合性基P11~P74が一般式(P-1)から(P-20)のいずれかで表される、請求項1~5のいずれか一項に記載の位相差フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     
  7.  請求項1~6のいずれか一項に記載の位相差フィルムと、式(E)を満たす位相差フィルムとが積層された位相差フィルム。
    nx>ny≒nz  (式E)
    (nx、ny、及びnzは前述と同じ意味を表す)
  8. 請求項7記載の積層された位相差フィルムにおいて、式(E)を満たす位相差フィルムが式(F)を満たす位相差フィルム。
    Re(450)/Re(550)<1.00 (式F)
  9.  前記(i)、(ii)、及び(iii)の各成分に加え、更に、
    一般式(40) 
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007

    (式中、Pは重合性基を表し、
    、S及びSは各々独立して単結合、又はスペーサー基を表し、

    、Xは各々独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し
    (ただし、各P-(S-X)-結合には-O-O-を含まない。)、
    MGはメソゲン性基を表し、
    は、ヒドロキシ基、メルカプト基、ボロン酸基、又は一般式(g)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    (式中、環Aは含窒素複素環からなる第4級アンモニウムイオンを表し、Qはアニオンを表し、Sは単結合または二価の連結基を表し、Tは重合性エチレン性不飽和基を有する一価の置換基を表す。)を表し、
    l4、l5及びl6は各々独立して1、2、3又は4を表し、m4は1又は2を、n4は1又は2を表す。)で表される化合物をさらに含有する重合性組成物を硬化してなる請求項1~6の何れか一項に記載の位相差フィルム。
  10. 請求項1~9のいずれか一項に記載の位相差フィルムと偏光板を張り合わせた楕円偏光板。
  11. 請求項1~9のいずれか一項に記載の位相差フィルムを配置した表示素子。
  12. 請求項10に記載の楕円偏光板を配置した表示素子。
  13. 請求項10に記載の楕円偏光板を配置した有機発光表示素子。
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