JP7281881B2 - 水平配向液晶硬化膜およびこれを含む積層体 - Google Patents
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Description
[1]少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物である水平配向液晶硬化膜と、垂直配向液晶硬化膜とを含む積層体であって、
前記水平配向液晶硬化膜が、前記重合性液晶化合物が該液晶硬化膜平面に対して水平方向に配向した状態で硬化した重合性液晶組成物の硬化物であり、かつ、式(1):
nxA(450)>nyA(450)>nzA(450) (1)
[式(1)中、nxA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=450nmでの主屈折率を表し、nyA(450)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=450nmでの屈折率を表し、nzA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=450nmでの屈折率を表す]
および、式(2):
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (2)
[式(2)中、ReA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値を表し、ReA(λ)=(nxA(λ)-nyA(λ))×dAである(dAは水平配向液晶硬化膜の膜厚を示す)]
を満たす、積層体。
[2]水平配向液晶硬化膜が式(3):
nxA(550)>nyA(550)>nzA(550) (3)
[式(3)中、nxA(550)は、水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=550nmでの主屈折率を表し、nyA(550)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=550nmでの屈折率を表し、nzA(550)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=550nmでの屈折率を表す]
を満たす、前記[1]に記載の積層体。
[3]水平配向液晶硬化膜が式(4):
を満たす、前記[1]または[2]に記載の積層体。
[4]水平配向液晶硬化膜が式(5):
0.02≦nxA(550)-nyA(550)≦0.10 (5)
を満たす、前記[1]~[3]のいずれかに記載の積層体。
[5]水平配向液晶硬化膜を形成する少なくとも1種の重合性液晶化合物が、波長300~400nmの間に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の積層体。
[6]水平配向液晶硬化膜が式(6):
120nm≦ReA(550)≦170nm (6)
を満たす、前記[1]~[5]のいずれかに記載の積層体。
[7]式(7):
[式(7)中、nxC(λ)は垂直配向液晶硬化膜の膜面内における波長λnmでの主屈折率を表し、nyC(λ)はnxCと同一面内でnxCの方向に対して直交する方向の波長λnmでの屈折率を表し、nzC(λ)は垂直配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λnmでの屈折率を表し、nxA(λ)、nyA(λ)およびnzA(λ)は上記と同義である]
を満たす、前記[1]~[6]のいずれかに記載の積層体。
[8]前記[1]~[7]のいずれかに記載の積層体と偏光フィルムとを含む、楕円偏光板。
[9]前記積層体中の水平配向液晶硬化膜の遅相軸と、偏光フィルムの吸収軸との成す角が45±5°である、前記[8]に記載の楕円偏光板。
[10]前記[8]または[9]に記載の楕円偏光板を含む、有機EL表示装置。
[11]少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物であり、前記重合性液晶化合物が液晶硬化膜平面に対して水平方向に配向した状態で硬化した重合性液晶組成物の硬化物である水平配向液晶硬化膜であって、式(1):
nxA(450)>nyA(450)>nzA(450) (1)
[式(1)中、nxA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=450nmでの主屈折率を表し、nyA(450)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=450nmでの屈折率を表し、nzA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=450nmでの屈折率を表す]
および、式(2):
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (2)
[式(2)中、ReA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値を表し、ReA(λ)=(nxA(λ)-nyA(λ))×dAである(dAは水平配向液晶硬化膜の膜厚を示す)]
を満たす、水平配向液晶硬化膜。
[12]式(3):
nxA(550)>nyA(550)>nzA(550) (3)
を満たす、前記[11]に記載の水平配向液晶硬化膜。
[13]式(4):
を満たす、前記[11]または[12]に記載の水平配向液晶硬化膜。
[14]式(5):
0.02≦nxA(550)-nyA(550)≦0.10 (5)
を満たす、前記[11]~[13]のいずれかに記載の水平配向液晶硬化膜。
[15]少なくとも1種の重合性液晶化合物が、波長300~400nmの間に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物である、前記[11]~[14]のいずれかに記載の水平配向液晶硬化膜。
[16]
式(6):
120nm≦ReA(550)≦170nm (6)
を満たす、前記[11]~[15]のいずれかに記載の水平配向液晶硬化膜。
[17]前記[11]~[16]のいずれかに記載の水平配向液晶硬化膜の製造方法であって、
少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗膜を形成し、該塗膜平面に対して前記重合性液晶化合物を水平方向に配向させる工程、
水平配向した前記重合性液晶化合物の配向融解を誘発する工程、および、
前記配向融解を誘発した後、重合性液晶化合物の水平配向状態を保持したまま重合性液晶組成物を硬化させる工程
を含む、製造方法。
[18]少なくとも1種の重合性液晶化合物が、波長300~400nmの間に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物である、前記[17]に記載の製造方法。
[19]配向融解を誘発する工程を、重合性液晶化合物のネマチック液晶相転移温度未満室温以上の温度で加熱することにより行う、前記[17]または[18]に記載の製造方法。
[20]配向融解を誘発する工程を、溶媒雰囲気中で重合性液晶組成物の塗膜を乾燥させることにより行う、前記[17]~[19]のいずれかに記載の製造方法。
nxA(450)>nyA(450)>nzA(450) (1)
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (2)
式(1)中、nxA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=450nmでの主屈折率を表し、nyA(450)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=450nmでの屈折率を表し、nzA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=450nmでの屈折率を表す。また、式(2)中、ReA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値を表し、ReA(λ)=(nxA(λ)-nyA(λ))×dAである(dAは水平配向液晶硬化膜の膜厚を示す)。
nxA(450)>nyA(450)>nzA(450) (1)
を満たす。これにより、本発明の水平配向液晶硬化膜は、より低い波長分散性(すなわち、後述するαAの値が小さくなる)を有するため、該水平配向液晶硬化膜を含む楕円偏光板を表示装置に適用した場合に、良好な正面反射色相を得ることができる。同時に、液晶硬化膜の平面に対して垂直方向の屈折率nzAが小さくなることにより、水平配向液晶硬化膜の膜厚方向(垂直方向)の波長分散性が大きくなる傾向(すなわち、後述するαthAの値が大きくなる)にある。従来、光学補償機能付き楕円偏光板においては正波長分散性を示す(波長分散性が大きい)垂直配向液晶硬化膜が広く用いられているため、該水平配向液晶硬化膜と波長分散性が大きい垂直配向液晶硬化膜とを含む楕円偏光板を表示装置に適用した場合に、斜め方向の反射色相変化(例えば、ディスプレイの斜方反射色相に赤や青のような着色が確認される問題)を改善させることができる。加えて、一般に逆波長分散性を示す水平配向液晶硬化膜の形成に使用される重合性液晶化合物は構造が限られており該重合性液晶化合物の設計や製造が困難な場合があるが、本発明によれば同じ重合性液晶化合物を用いた場合であっても得られる水平配向液晶硬化膜の3次元屈折率の関係を制御することが可能となる。
nxA(550)>nyA(550)>nzA(550) (3)
式(3)中、nxA(550)は、水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=550nmでの主屈折率を表し、nyA(550)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=550nmでの屈折率を表し、nzA(550)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=550nmでの屈折率を表す。
水平配向液晶硬化膜が、上記式(1)とともに上記式(3)を満たすことにより、該水平配向液晶硬化膜を含む楕円偏光板を表示装置に適用した場合の正面反射色相を向上させる効果が顕著となるとともに、垂直配向液晶硬化膜との組み合わせにおいて表示装置に適用した場合の斜方反射色相における色味変化の高い抑制効果を得ることができる。なお、以下、本明細書における「正面反射色相の向上」に関する効果は、水平配向液晶硬化膜を含む楕円偏光板を表示装置に適用した際の正面反射色相における向上効果を意味し、「斜方反射色相の向上」に関する効果は、水平配向液晶硬化膜を垂直配向液晶硬化膜と組み合わせて含む楕円偏光板を表示装置に適用した際の斜方反射色相における向上効果を意味する。
式(4)は、水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長450nmおよび波長550nmでの位相差値の比(以下、「αthA」ともいう)が、水平配向液晶硬化膜の膜面内の波長450nmおよび波長550nmでの位相差値の比(以下、「αA」ともいう)よりも大きいことを意味する。従来のポジティブAプレートではαthA≒αAとなるところ、αthA-αA>0、すなわちαthA>αAとなることにより、水平配向液晶硬化膜の逆波長分散性が強くなり(αAが小さくなり)、該水平配向液晶硬化膜を含む楕円偏光板を表示装置に適用した場合に正面反射色相が改善するとともに垂直配向液晶硬化膜との組み合わせにおいて斜方反射色相における色味変化の高い抑制効果を得ることができる。
0.02≦nxA(550)-nyA(550)≦0.10 (5)
面内屈折率の差nxA-nyAの値が上記範囲内であると、光学特性に優れ、かつ、薄型の積層体を得ることができる。
120nm≦ReA(550)≦170nm (6)
水平配向液晶硬化膜の面内位相差ReA(550)が式(6)の範囲内であると、該水平配向液晶硬化膜を含む楕円偏光板を表示装置に適用した場合の正面反射色相を向上させる効果(着色を抑制させる効果)が顕著になる。面内位相差値のさらに好ましい範囲は、130nm≦ReA(550)≦150nmである。
重合性基とは、重合反応に関与しうる基をいう。光重合性基とは、重合性基であって、光重合開始剤から発生した反応活性種、例えば活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。光重合性基としては、例えばビニル基、ビニルオキシ基、1-クロロビニル基、イソプロペニル基、4-ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が示す液晶性はサーモトロピック性液晶であってもよいし、リオトロピック性液晶であってもよいが、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、サーモトロピック性液晶における相秩序構造としてはネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。重合性液晶化合物は単独または二種以上組み合わせて使用できる。
(1)ネマチック相またはスメクチック相を形成し得る化合物である。
(2)該重合性液晶化合物の長軸方向(a)上にπ電子を有する。
(3)長軸方向(a)に対して交差する方向〔交差方向(b)〕上にπ電子を有する。
(4)長軸方向(a)に存在するπ電子の合計をN(πa)、長軸方向に存在する分子量の合計をN(Aa)として下記式(i)で定義される重合性液晶化合物の長軸方向(a)のπ電子密度:
D(πa)=N(πa)/N(Aa) (i)
と、交差方向(b)に存在するπ電子の合計をN(πb)、交差方向(b)に存在する分子量の合計をN(Ab)として下記式(ii)で定義される重合性液晶化合物の交差方向(b)のπ電子密度:
D(πb)=N(πb)/N(Ab) (ii)
とが、式(iii)
0≦〔D(πa)/D(πb)〕<1 (iii)
の関係にある〔すなわち、交差方向(b)のπ電子密度が、長軸方向(a)のπ電子密度よりも大きい〕。また、上記記載のように長軸およびそれに対して交差方向上にπ電子を有する重合性液晶化合物は、例えばT字構造となる。
また、上記(1)~(4)の特徴において、長軸方向(a)およびπ電子数Nは以下のように定義される。
・長軸方向(a)は、例えば棒状構造を有する化合物であれば、その棒状の長軸方向である。
・長軸方向(a)上に存在するπ電子数N(πa)には、重合反応により消失するπ電子は含まない。
・長軸方向(a)上に存在するπ電子数N(πa)には、長軸上のπ電子およびこれと共役するπ電子の合計数であり、例えば長軸方向(a)上に存在する環であって、ヒュッケル則を満たす環に存在するπ電子の数が含まれる。
・交差方向(b)に存在するπ電子数N(πb)には、重合反応により消失するπ電子は含まない。
上記を満たす重合性液晶化合物は、長軸方向にメソゲン構造を有している。このメソゲン構造によって、液晶相(ネマチック相、スメクチック相)を発現する。
G1およびG2はそれぞれ独立に、二価の芳香族基または二価の脂環式炭化水素基を表す。ここで、該二価の芳香族基または二価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1~4のアルキル基、炭素数1~4のフルオロアルキル基、炭素数1~4のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該二価の芳香族基または二価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子、硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい。
L1、L2、B1およびB2はそれぞれ独立に、単結合または二価の連結基である。
k、lは、それぞれ独立に0~3の整数を表し、1≦k+lの関係を満たす。ここで、2≦k+lである場合、B1およびB2、G1およびG2は、それぞれ互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
E1およびE2はそれぞれ独立に、炭素数1~17のアルカンジイル基を表し、ここで、炭素数4~12のアルカンジイル基がより好ましい。また、アルカンジイル基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる-CH2-は、-O-、-S-、-SiH2-、-C(=O)-で置換されていてもよい。
P1およびP2は互いに独立に、重合性基または水素原子を表し、少なくとも1つは重合性基である。
また、複数存在するG1およびG2のうち少なくとも1つは二価の脂環式炭化水素基であることが好ましく、また、L1またはL2に結合するG1およびG2のうち少なくとも1つは二価の脂環式炭化水素基であることがより好ましい。
水平配向液晶硬化膜形成用の重合性液晶組成物において、含まれる光重合開始剤は、少なくとも1種類であり、1種類若しくは2種類であることが好ましい。
少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の塗膜を形成し、該塗膜平面に対して前記重合性液晶化合物を水平方向に配向させる工程(以下、「配向工程」ともいう)、
水平配向した前記重合性液晶化合物の配向融解を誘発する工程(以下、「配向融解工程」ともいう)、および、
配向融解を誘発した後、重合性液晶化合物の水平配向状態を保持したまま重合性液晶組成物を硬化させる工程(以下、「硬化工程」ともいう)
を含む方法により製造することができる。
基材としては、例えば、ガラス基材やフィルム基材等が挙げられるが、加工性の観点から樹脂フィルム基材が好ましい。フィルム基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびノルボルネン系ポリマーのようなポリオレフィン;環状オレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート;ポリメタクリル酸エステル;ポリアクリル酸エステル;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、およびセルロースアセテートプロピオネートのようなセルロースエステル;ポリエチレンナフタレート;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルケトン;ポリフェニレンスルフィドおよびポリフェニレンオキシドのようなプラスチックが挙げられる。このような樹脂を、溶媒キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して基材とすることができる。基材表面には、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等から形成される保護層を有していてもよく、シリコーン処理のような離型処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理が施されていてもよい。
なお、ネマチック相転移温度は、例えば、温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡や、示差走査熱量計(DSC)、熱重量示差熱分析装置(TG-DTA)等を用いて測定することができる。また、重合性液晶化合物として2種以上を組み合わせて用いる場合、上記相転移温度は、重合性液晶組成物を構成する全重合性液晶化合物を重合性液晶組成物における組成と同じ比率で混合した重合性液晶化合物の混合物を用いて、1種の重合性液晶化合物を用いる場合と同様にして測定される温度を意味する。
配向膜としては、重合性液晶組成物の塗布等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や後述する重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜および表面に凹凸パターンや複数の溝を有するグルブ配向膜、配向方向に延伸してある延伸フィルム等が挙げられ、配向角の精度および品質の観点から光配向膜が好ましい。
nzC(λ)>nxC(λ)≒nyC(λ) (8)
[式中、nzA(λ)は垂直配向液晶硬化膜の膜面内における波長λnmでの主屈折率を表し、nyC(λ)はnxCと同一面内でnxCの方向に対して直交する方向の波長λnmでの屈折率を表し、nzC(λ)は垂直配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λnmでの屈折率を表す。]
[式(B)中、P11は、重合性基を表わす。
A11は、2価の脂環式炭化水素基または2価の芳香族炭化水素基を表わす。該2価の脂環式炭化水素基および2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよく、該炭素数1~6のアルキル基および該炭素数1~6アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
B11は、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-NR16-、-NR16-CO-、-CO-、-CS-または単結合を表わす。R16は、水素原子または炭素数1~6のアルキル基を表わす。
B12およびB13は、それぞれ独立に、-C≡C-、-CH=CH-、-CH2-CH2-、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C(=O)-NR16-、-NR16-C(=O)-、-OCH2-、-OCF2-、-CH2O-、-CF2O-、-CH=CH-C(=O)-O-、-O-C(=O)-CH=CH-または単結合を表わす。
E11は、炭素数1~12のアルカンジイル基を表わし、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1~5のアルコキシ基で置換されていてもよく、該アルコキシ基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。また、該アルカンジイル基を構成する-CH2-は、-O-または-CO-に置き換わっていてもよい。]
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,3-ジイル基、ブタン-1,4-ジイル基、ペンタン-1,5-ジイル基、へキサン-1,6-ジイル基、へプタン-1,7-ジイル基、オクタン-1,8-ジイル基、ノナン-1,9-ジイル基、デカン-1,10-ジイル基、ウンデカン-1,11-ジイル基およびドデカン-1,12-ジイル基等の炭素数1~12の直鎖状アルカンジイル基;-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-および-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-等が挙げられる。
B11としては、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-が好ましく、中でも、-CO-O-がより好ましい。
B12およびB13としては、それぞれ独立に、-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-が好ましく、中でも、-O-または-O-C(=O)-O-がより好ましい。
R17~R21はそれぞれ独立に、炭素数1~6のアルキル基または水素原子を表わす。]
P11-B11-で表わされる基が、アクリロイルオキシ基またはメタアクリロイルオキシ基であることがさらに好ましい。
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-B16-E12-B17-P12 (I)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-A14-F11 (II)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-B15-E12-B17-P12 (III)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-A13-F11 (IV)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-B14-E12-B17-P12 (V)
P11-B11-E11-B12-A11-B13-A12-F11 (VI)
(式中、
A12~A14はそれぞれ独立に、A11と同義であり、B14~B16はそれぞれ独立に、B12と同義であり、B17は、B11と同義であり、E12は、E11と同義である。
F11は、水素原子、炭素数1~13のアルキル基、炭素数1~13のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ジメチルアミノ基、ヒドロキシ基、メチロール基、ホルミル基、スルホ基(-SO3H)、カルボキシ基、炭素数1~10のアルコキシカルボニル基またはハロゲン原子を表わし、該アルキル基およびアルコキシ基を構成する-CH2-は、-O-に置き換っていてもよい。)
垂直配向液晶硬化膜形成用の重合性液晶組成物を基材または後述する配向膜上に塗布して塗膜を得る工程、
前記塗膜を乾燥させて乾燥塗膜を形成する工程、および、
乾燥塗膜に活性エネルギー線を照射し、垂直配向液晶硬化膜を形成する工程
とを含む方法により製造することができる。
式(7)中、nxC(λ)は垂直配向液晶硬化膜の膜面内における波長λnmでの主屈折率を表し、nyC(λ)はnxCと同一面内でnxCの方向に対して直交する方向の波長λnmでの屈折率を表し、nzC(λ)は垂直配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λnmでの屈折率を表し、nxA(λ)、nyA(λ)およびnzA(λ)は上記式(1)および(3)と同義である。
式(7)は、水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長450nmおよび波長550nmでの位相差値の比であるαthAが、水平配向液晶硬化膜の膜面内の波長450nmおよび波長550nmでの位相差値の比であるαAよりも大きく、垂直配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長450nmおよび波長550nmでの位相差値の比(以下、「αthC」ともいう)がαthA以上であることを意味する。すなわち、αA<αthA≦αthCを満たし、これにより、水平配向液晶硬化膜と垂直配向液晶硬化膜とを組み合わせた積層体を適用した楕円偏光板を表示装置に適用した場合に、正面反射色相の向上および斜方反射色相変化の抑制効果を得ることができる。
nxA(450)>nyA(450)>nzA(450) (1)
[式(1)中、nxA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=450nmでの主屈折率を表し、nyA(450)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=450nmでの屈折率を表し、nzA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=450nmでの屈折率を表す]
および、式(2):
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (2)
[式(2)中、ReA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値を表し、ReA(λ)=(nxA(λ)-nyA(λ))×dAである(dAは水平配向液晶硬化膜の膜厚を示す)]
を満たす水平配向液晶硬化膜は、これを含む楕円偏光板を適用した表示装置において正面反射色相および斜方反射色相に優れており、特に、従来広く用いられている垂直配向液晶硬化膜と組み合わせた場合に、水平配向液晶硬化膜の波長分散性と垂直配向液晶硬化膜の波長分散性との差に起因して生じる斜方反射色相における色味変化(例えば、ディスプレイの斜方反射色相に赤や青のような着色が確認される問題)を抑制する効果に優れる。したがって、本発明は、少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物であり、前記重合性液晶化合物が液晶硬化膜平面に対して水平方向に配向した状態で硬化した重合性液晶組成物の硬化物である水平配向液晶硬化膜であって、上記式(1)および(2)を満たす水平配向液晶硬化膜にも関する。
偏光フィルムは、偏光機能を有するフィルムであり、吸収異方性を有する色素を吸着させた延伸フィルムや吸収異方性を有する色素を塗布したフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。吸収異方性を有する色素としては、例えば、二色性色素が挙げられる。
表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子または発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(例えば電場放出表示装置(FED)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置(例えばグレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置)および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置および投写型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。特に本発明の楕円偏光板は有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置および無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置に好適に用いることができ、本発明の積層体は液晶表示装置およびタッチパネル表示装置に好適に用いることができる。これらの表示装置は、可視光全域の波長において正面反射色相および斜方反射色相に優れる本発明の楕円偏光板を備えることにより、良好な画像表示特性を発現することができる。
(1)水平配向膜形成用組成物の調製
下記構造の光配向性材料5部(重量平均分子量:30000)とシクロペンタノン(溶媒)95部とを成分として混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、水平配向膜形成用組成物を得た。
水平配向液晶硬化膜の形成に用いるため、下記分子構造を有する重合性液晶化合物(X1)および重合性液晶化合物(X2)を、それぞれ調製した。重合性液晶化合物(X1)は、特開2010-31223号公報に記載の方法に準じて製造した。また、重合性液晶化合物(X2)は、特開2009-173893号公報に記載の方法に準じて製造した。
重合性液晶化合物(X1)および重合性液晶化合物(X2)を質量比90:10で混合し、混合物を得た。得られた混合物100質量部に対して、レベリング剤「BYK-361N」(BM Chemie社製)0.1質量部と、光重合開始剤としての2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6質量部を添加した。さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加した。この混合物を80℃で1時間攪拌することにより、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を得た。該水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物における重合性液晶化合物のネマチック相転移温度(重合性液晶化合物(X1)と(A2)の質量比90:10における混合物として相転移温度を測定)は、110℃であった。
日本ゼオン株式会社製のCOPフィルム(ZF-14-50)上に、水平配向膜形成用組成物をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP-9;ウシオ電機株式会社製)を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cm2で偏光UV露光を実施し、水平配向膜を得た。得られた水平配向膜の膜厚をエリプソメータで測定したところ、100nmであった。さらに、得られた水平配向膜とCOPとの積層体のCOP面と、縦5cm×横5cm×厚み0.7μmのガラス板を、リンテック社製の厚み15μmの感圧式粘着剤を介して貼合した。
続いて、水平配向膜上にスピンコーターを用いて水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布し、120℃に加熱したホットプレート上にガラス面を下にして置き、60秒間加熱し、塗膜を乾燥させた。この時、塗膜から揮発する溶媒が外に蒸散しないように、ホットプレート上にサンプルを置いたと同時にガラス製のシャーレでサンプル全体を覆った。なお、塗布した水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物のWet膜厚、サンプルサイズ、並びに上に置いたシャーレの径および深さから乾燥工程における揮発溶媒濃度を計算した結果、0.292mg/cm3であった。この後、一旦室温(20℃)の金属製実験台上にサンプルを置いて室温付近までサンプル温度を低下させた後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB-15201BY-A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布した面から紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、水平配向液晶硬化膜を形成した。その後、COP/水平配向膜/水平配向液晶硬化膜の積層体を粘着剤から剥がして、後述する各種物性測定やサンプル作製に使用した。
0.5質量部のポリイミド(日産化学工業株式会社製「サンエバーSE-610」)、72.3質量部のN-メチル-2-ピロリドン、18.1質量部の2-ブトキシエタノール、9.1質量部のエチルシクロヘキサン、および0.01質量部のDPHA(新中村化学製)を混合して、垂直配向膜形成用組成物を作製した。
下記式(LC242)に示す液晶化合物LC242:PaliocolorLC242(BASF社 登録商標)に対して、レベリング剤(DIC社製「F-556」)0.1質量部と、重合開始剤Irg369 3質量部とを添加し、固形分濃度が13質量部となるようにシクロペンタノンを添加して、これらを混合し、垂直配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を得た。
基材としてのCOPフィルム(日本ゼオン株式会社「ZF-14-23」)に対してコロナ処理を実施した。コロナ処理を実施したCOPフィルムにバーコーターを用いて、垂直配向膜形成用重合性液晶組成物を塗布し、塗膜を形成した。塗膜を80℃で1分間乾燥させ、垂直配向膜を得た。得られた垂直配向膜の膜厚をエリプソメータで測定したところ、0.2μmであった。続いて、作製した垂直配向膜上に垂直配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布し、塗膜を形成した。塗膜を80℃で1分乾燥させた後、高圧水銀ランプ(ウシオ電機株式会社製「ユニキュアVB-15201BY-A」)を用いて、窒素雰囲気下、および波長365nmにおける積算光量500mJ/cm2の条件で乾燥塗膜に紫外線を照射して、垂直配向液晶硬化膜を形成した。
平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上で厚み75μmのポリビニルアルコールフィルムを、30℃の純水に浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.02/2/100の水溶液に30℃で浸漬してヨウ素染色を行った(ヨウ素染色工程)。ヨウ素染色工程を経たポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が12/5/100の水溶液に、56.5℃で浸漬してホウ酸処理を行った(ホウ酸処理工程)。ホウ酸処理工程を経たポリビニルアルコールフィルムを8℃の純水で洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子(延伸後の厚さ27μm)を得た。この際、ヨウ素染色工程とホウ酸処理工程において延伸を行った。かかる延伸におけるトータル延伸倍率は5.3倍であった。得られた偏光子と、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(コニカミノルタ製 KC4UYTAC 40μm)とを水系接着剤を介してニップロールで貼り合わせた。得られた貼合物の張力を430N/mの保ちながら、60℃で2分間乾燥して、片面に保護フィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを有する偏光フィルムを得た。なお、前記水系接着剤は水100質量部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(クラレ製 クラレポバール KL318)3質量部と、水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス製 スミレーズレジン650 固形分濃度30%の水溶液〕1.5質量部を添加して調製した。
基材であるCOPは波長550nmにおける位相差値が1nm以下の光学的等方フィルムであり、光学特性測定用サンプルの測定値に影響が出ないことを確認した後、測定機(王子計測社製「KOBRA-WPR」)を用いて、光学特性測定用サンプルへの光の入射角を変化させて水平配向液晶硬化膜および垂直配向液晶硬化膜の正面位相差値、並びに、進相軸中心に40°傾斜させた時の位相差値を測定した。各波長における平均屈折率は日本分光株式会社製のエリプソメータ M-220を用いて測定した。また、膜厚は浜松ホトニクス株式会社製のOptical NanoGauge膜厚計C12562-01を使用して測定した。
RthA(λ)=((nxA(λ)+nyA(λ))/2-nzA(λ))×dA
αA=ReA(450)/ReA(550)
αthA=RthA(450)/RthA(550)
RthC(λ)=((nxC(λ)+nyC(λ))/2-nzC(λ))×dC
αthC=RthC(450)/RthC(550)
上記式中、nxA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内主屈折率、nyA(λ)はnxA(λ)に対して面内で直交する方向の屈折率、nzA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の厚み方向の屈折率を示す。ReA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値、RthA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の位相差値、αAは水平配向液晶硬化のReA(450)とReA(550)の比率、αthAは水平配向液晶硬化のRthA(450)とRthC(550)の比率、dAは水平配向液晶硬化膜の膜厚を示す。
また、nxC(λ)は波長λnmにおける垂直配向液晶硬化膜の面内主屈折率、nyC(λ)はnxC(λ)に対して面内で直交する方向の屈折率、nzC(λ)は波長λnmにおける垂直配向液晶硬化膜の厚み方向の屈折率を示す。なお、nxC(λ)=nyC(λ)である場合には、nxC(λ)はフィルム面内で任意の方向の屈折率とすることができる。ReC(λ)は波長λnmにおける垂直配向液晶硬化膜の面内位相差値、RthC(λ)は波長λnmにおける垂直配向液晶硬化膜の膜厚方向の位相差値、αthCは垂直配向液晶硬化のRthC(450)とRthC(550)の比率、dCは垂直配向液晶硬化膜の膜厚を示す。
まず、水平配向液晶硬化膜および垂直配向液晶硬化膜の塗布面に対してコロナ処理を実施した後、それぞれの塗布面側を粘着剤(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して貼合して、水平配向液晶硬化膜と垂直配向液晶硬化膜の積層体を作製した。その後、水平配向液晶硬化膜側の基材を剥離して、前述の方法にて作製した偏光フィルムと粘着剤(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して貼合して楕円偏光板を製造した。
前述の方法にて作製した楕円偏光板を、粘着剤(リンテック社製 感圧式粘着剤 15μm)を介して平面鏡に貼合し、反射色相を確認し、下記基準に従い評価した。結果を表1に示す。なお、正面反射色相はサンプルを正面から50cm離れて目視で観察して色相を確認した色相であり、斜方反射色相は仰角60°、方位角0~360°方向から50cm離れて目視で観察したときの色相である。
○:40W3波長ランプ直下1mにて光沢黒画用紙と並べた条件において、肉眼で色相を確認した際に、わずかに色味を感じ、その色味は、方位角により異なり、赤味を帯びた黒色や、青みを帯びた黒色に見える。また、40W3波長ランプ直下1.5mにて単独で肉眼で確認した際には、どの方位角であっても色味を感じない。
△:40W3波長ランプ直下1.5mにて単独で肉眼で確認した際に、色味を感じ、その色味は方位角により異なり、青味を帯びた黒色や、赤味を帯びた黒色に見える。
水平配向液晶硬化膜の作製方法において、シャーレの深さを変更することで乾燥工程における揮発溶媒濃度を0.011mg/cm3に変更した以外は、実施例1と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
水平配向液晶硬化膜を以下の方法に従い作製した以外は、実施例1と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
日本ゼオン株式会社製のCOPフィルム(ZF-14-50)上に、水平配向膜形成用組成物をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP-9;ウシオ電機株式会社製)を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cm2で偏光UV露光を実施し、水平配向膜を得た。得られた水平配向膜の膜厚をエリプソメータで測定したところ、100nmであった。さらに、得られた水平配向膜とCOPとの積層体のCOP面と、縦5cm×横5cm×厚み0.7μmのガラス板を、リンテック社製の厚み15μmの感圧式粘着剤を介して貼合した。
続いて、水平配向膜上にスピンコーターを用いて水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布し、120℃に加熱したホットプレート上にガラス面を下にして置き、60秒間加熱した。続いて、60℃に加熱したホットプレート上にガラス面を下にして置き、30秒間加熱した(徐冷工程)。この後、一旦室温(20℃)の金属製実験台上にサンプルを置いて室温付近までサンプル温度を低下させた後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB-15201BY-A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布した面から紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、水平配向液晶硬化膜を形成した。その後、COP/水平配向膜/水平配向液晶硬化膜の積層体を粘着剤から剥がして、各種物性測定やサンプル作製に使用した。
水平配向液晶硬化膜を以下の方法に従い作製した以外は、実施例1と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
日本ゼオン株式会社製のCOPフィルム(ZF-14-50)上に、水平配向膜形成用組成物をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP-9;ウシオ電機株式会社製)を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cm2で偏光UV露光を実施し、水平配向膜を得た。得られた水平配向膜の膜厚をエリプソメータで測定したところ、100nmであった。さらに、得られた水平配向膜とCOPとの積層体のCOP面と、縦5cm×横5cm×厚み0.7μmのガラス板を、リンテック社製の厚み15μmの感圧式粘着剤を介して貼合した。
続いて、水平配向膜上にスピンコーターを用いて水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布し、120℃に加熱したホットプレート上にガラス面を下にして置き、60秒間加熱した。続いて、100℃に加熱したホットプレート上にガラス面を下にして置き、30秒間加熱した(徐冷工程)。この後、一旦室温の金属製実験台上にサンプルを置いて室温付近までサンプル温度を低下させた後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB-15201BY-A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布した面から紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、水平配向液晶硬化膜を形成した。その後、COP/水平配向膜/水平配向液晶硬化膜の積層体を粘着剤から剥がして、各種物性測定やサンプル作製に使用した。
水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を以下の方法に従い調製した以外は、実施例1と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
特開2011-207765号公報を参考にして調製した重合性液晶化合物(X3)および重合性液晶化合物(X1)を質量比90:10で混合し、混合物を得た。得られた混合物100質量部に対して、レベリング剤「BYK-361N」0.1質量部と、光重合開始剤としての2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6質量部とを添加した。さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加した。80℃で1時間攪拌することにより、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を得た。該水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物における重合性液晶化合物のネマチック相転移温度は、115℃であった。
重合性液晶化合物(X3)
水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を以下の方法に従い調製した以外は、実施例4と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
特開2011-207765号公報を参考にして調製した重合性液晶化合物(X3)および液晶化合物(X1)を質量比90:10で混合し、混合物を得た。得られた混合物100質量部に対して、レベリング剤「BYK-361N」0.1質量部と、光重合開始剤としての2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6質量部とを添加した。さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加した。80℃で1時間攪拌することにより、水平配向液晶硬化膜形成用組成物を得た。該水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物における重合性液晶化合物のネマチック相転移温度は、115℃であった。
水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を以下の方法に従い調製した以外は、実施例4と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
特開2016-81035号公報を参考にして調製した重合性液晶化合物(X4)および重合性液晶化合物(X3)を質量比15:85で混合し、混合物を得た。得られた混合物100質量部に対して、レベリング剤「BYK-361N」0.1質量部と、光重合開始剤としての2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6質量部とを添加した。さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加した。80℃で1時間攪拌することにより、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を得た。該水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物における重合性液晶化合物のネマチック相転移温度は、110℃であった。
水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を以下の方法に従い調製した以外は、実施例4と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
国際特許公開2015/025793号公報を参考にして調製した重合性液晶化合物(X5)および重合性液晶化合物(X3)を質量比15:85で混合し、混合物を得た。得られた混合物100質量部に対して、レベリング剤「BYK-361N」0.1質量部と、光重合開始剤としての2-ジメチルアミノ-2-ベンジル-1-(4-モルホリノフェニル)ブタン-1-オン(BASFジャパン株式会社製「イルガキュア(登録商標)369(Irg369)」)6質量部とを添加した。さらに、固形分濃度が13%となるようにN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を添加した。80℃で1時間攪拌することにより、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を得た。該水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物における重合性液晶化合物のネマチック相転移温度は、105℃であった。
水平配向液晶硬化膜を以下の方法に従い作製した以外は、実施例1と同様にサンプルを作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
日本ゼオン株式会社製のCOPフィルム(ZF-14-50)上に、水平配向膜形成用組成物をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP-9;ウシオ電機株式会社製)を用いて、波長313nmにおける積算光量:100mJ/cm2で偏光UV露光を実施し、水平配向膜を得た。得られた水平配向膜の膜厚をエリプソメータで測定したところ、100nmであった。さらに、得られた水平配向膜とCOPとの積層体のCOP面と、縦5cm×横5cm×厚み0.7μmのガラス板を、リンテック社製の厚み15μmの感圧式粘着剤を介して貼合した。
続いて、水平配向膜上にスピンコーターを用いて水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布し、120℃に加熱したホットプレート上にガラス面を下にして置き、60秒間加熱した。なお、この時、溶媒の蒸散を防ぐためのシャーレは設置しなかった。この後、特段の徐冷工程を経ることなく、速やかに室温(20℃)の金属製実験台上にサンプルを置いて室温付近までサンプル温度を低下させた後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB-15201BY-A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、水平配向液晶硬化膜形成用重合性液晶組成物を塗布した面から紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長365nmにおける積算光量:500mJ/cm2)することにより、水平配向液晶硬化膜を形成した。その後、COP/水平配向膜/水平配向液晶硬化膜の積層体を粘着剤から剥がして、各種物性測定やサンプル作製に使用した。
Claims (10)
- 少なくとも1種の重合性液晶化合物を含む重合性液晶組成物の硬化物である水平配向液晶硬化膜と、垂直配向液晶硬化膜とを含む積層体であって、
前記水平配向液晶硬化膜が、前記重合性液晶化合物が該液晶硬化膜平面に対して水平方向に配向した状態で硬化した重合性液晶組成物の硬化物であり、かつ、式(1):
nxA(450)>nyA(450)>nzA(450) (1)
[式(1)中、nxA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=450nmでの主屈折率を表し、nyA(450)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=450nmでの屈折率を表し、nzA(450)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=450nmでの屈折率を表す]、
および、式(2):
ReA(450)/ReA(550)<1.00 (2)
[式(2)中、ReA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値を表し、ReA(λ)=(nxA(λ)-nyA(λ))×dAである(dAは水平配向液晶硬化膜の膜厚を示す)]、
並びに、下記式:
0.02≦αthA-αA≦0.05
[式中、αA=ReA(450)/ReA(550)、αthA=RthA(450)/RthA(550)であり、ReA(λ)は、波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の面内位相差値を表し、RthA(λ)は波長λnmにおける水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の位相差値を表す]
を満たす、積層体。 - 水平配向液晶硬化膜が式(3):
nxA(550)>nyA(550)>nzA(550) (3)
[式(3)中、nxA(550)は、水平配向液晶硬化膜の膜面内における波長λ=550nmでの主屈折率を表し、nyA(550)はnxAと同一面内でnxAの方向に対して直交する方向の波長λ=550nmでの屈折率を表し、nzA(550)は水平配向液晶硬化膜の膜厚方向の波長λ=550nmでの屈折率を表す]
を満たす、請求項1に記載の積層体。 - 水平配向液晶硬化膜が式(5):
0.02≦nxA(550)-nyA(550)≦0.10 (5)
を満たす、請求項1~3のいずれかに記載の積層体。 - 水平配向液晶硬化膜を形成する少なくとも1種の重合性液晶化合物が、波長300~400nmの間に極大吸収波長を有する重合性液晶化合物である、請求項1~4のいずれかに記載の積層体。
- 水平配向液晶硬化膜が式(6):
120nm≦ReA(550)≦170nm (6)
を満たす、請求項1~5のいずれかに記載の積層体。 - 請求項1~7のいずれかに記載の積層体と偏光フィルムとを含む、楕円偏光板。
- 前記積層体中の水平配向液晶硬化膜の遅相軸と、偏光フィルムの吸収軸との成す角が45±5°である、請求項8に記載の楕円偏光板。
- 請求項8または9に記載の楕円偏光板を含む、有機EL表示装置。
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