JP5995160B2 - 位相差フィルム及びその製造方法、偏光板、及び表示装置 - Google Patents

位相差フィルム及びその製造方法、偏光板、及び表示装置 Download PDF

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Description

本発明は、位相差フィルム及びその製造方法、並びに該位相差フィルムを備える偏光板及び表示装置に関する。特に、本発明は、逆波長分散特性を有する位相差フィルムであって、波長分散変化が少ない点で信頼性が高く、位相差変化の場所依存性に起因する表示ムラが少ない、位相差フィルム、及び高分子フィルムを延伸することによるその製造方法に関する。
近年、ディスプレイの普及が進むとともに、これに用いられる光学フィルムに対する要求性能も高くなっている。これに応えるため、新規材料や新規プロセスを利用して、光学フィルムを開発することが求められている。
光学フィルムの1つとして、位相差フィルムがある。位相差フィルムの特性として位相差値の波長依存性があり、位相差値が長波長の光で測定したものほど大きい特性(逆波長分散特性ともいう)を有するものが開発されている。
特願2010−271860号明細書は、位相差フィルム、特に逆波長分散特性を有する位相差フィルムについて、広幅でかつ薄型のフィルムを大量に生産することなどを目的として、走行性、加工性、製品信頼性等の観点から、フィルムの脆さを改善する技術を開示している。
特開2009−086651号公報は、位相差フィルムであって、溶融粘度が低く、環境負荷が小さく、流動性、成形性、耐熱性、長期の位相差安定性、波長分散性に優れたものを用いて、斜めから見てもコントラストが高く、青みを帯びることのない良好な表示を実現できる円偏光板および表示装置を提供することを目的とした技術を開示している。
しかしながら、これらの文献では、表示装置用の偏光板等に使用される位相差フィルムが、表示装置の使用時等における高温条件に長期に渡って曝される場合に、位相差フィルムの位相差変化が位相差フィルム中の位置によって異なることに起因する表示ムラについての検討は、なされていない。
特願2010−271860号明細書 特開2009−086651号公報
本発明は、位相差フィルムが粘接着剤を介してガラスに貼り合わされた状態で高温条件下に長期間置かれる場合に、位相差フィルムの中央部では位相差が増加する一方、位相差フィルムの端部では位相差が低下し、位相差変化にこのような場所依存性が存在することが表示ムラの原因となっていることを、初めて見出した。そして、本発明は、高温処理する前後の位相差フィルムの波長分散変化を所定範囲内のものとすること、また、位相差フィルムの製法において、所定の多段の収縮工程を採用することにより、上記表示ムラの問題を解決することができる、との知見に基づき、なされたものである。
本発明の位相差フィルムの製造方法は、該位相差フィルムが下記式(1)及び(2):
0.70<Re1[450]/Re1[550]<0.97・・・(1)
1.5×10-3<Δn<6.0×10-3・・・(2)
(式中、Re1[450]およびRe1[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは波長550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の複屈折である)
を満たし、前記製造方法が、次の工程:
連続的に長尺の高分子フィルムを搬送して供給する工程、
前記高分子フィルムを搬送方向に対して横方向に延伸する延伸工程、
前記延伸工程後に、前記高分子フィルムを前記横方向に収縮させる第1収縮工程、及び、
前記第1収縮工程後に、前記高分子フィルムを前記横方向に収縮させる第2収縮工程
を有し、
前記第1収縮工程における収縮温度T1(℃)と前記第2収縮工程における収縮温度T2(℃)とが、下記式(3):
1<(T1−T2)≦10・・・(3)
を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記製造方法が、次の工程:
前記第2収縮工程後に、前記高分子フィルムを前記横方向に収縮させる第3収縮工程
をさらに有し、
前記第2収縮工程における収縮温度T2(℃)と前記第3収縮工程における収縮温度T3(℃)とが、下記式(4):
1<(T2−T3)≦10・・・(4)
を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記延伸工程における延伸温度T0(℃)と前記第1収縮工程における収縮温度T1(℃)とが、下記式(5):
0≦(T0−T1)≦10・・・(5)
を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記第1収縮工程における収縮温度T1(℃)、前記第2収縮工程における収縮温度T2(℃)、及び前記第3収縮工程における収縮温度T3(℃)が、下記式(6):
(Tg−20)<T<(Tg+3)・・・(6)
(式中、Tgは前記高分子フィルムのガラス転移温度であり、TはT1、T2又はT3である)
を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記製造方法によって得られた位相差フィルムが、下記式(7):
2°<(配向角の最大値−配向角の最小値)<10°・・・(7)
を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記製造方法によって得られた位相差フィルムが、下記式(8):
|Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.02・・・(8)
(式中、Re1[450]およびRe1[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Re2[450]およびRe2[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した、温度90℃で100時間熱処理した後の位相差フィルムの面内の位相差値である)
を満たすことを特徴とする。
本発明の位相差フィルムは、下記式(1)、(2)及び(8):
0.70<Re1[450]/Re1[550]<0.97・・・(1)
1.5×10-3<Δn<6.0×10-3・・・(2)
|Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.02・・・(8)
(式中、Re1[450]およびRe1[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは波長550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の複屈折であり、Re2[450]およびRe2[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した、温度90℃で100時間熱処理した後の位相差フィルムの面内の位相差値である)を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記位相差フィルムが、下記式(7):
2°<(配向角の最大値-配向角の最小値)<10°・・・(7)
を満たすことを特徴とする。
本発明の一態様として、前記位相差フィルムが、延伸配向性を有する主鎖と、260〜380nmで吸収端を持つユニットからなる側鎖を有し、且つ、前記主鎖の伸びる方向に対して該側鎖の面が交差しているポリマーを主成分とする高分子を含むことを特徴とする。
本発明はまた、前記位相差フィルムと偏光子とを備える偏光板、及び、このような偏光板を備える表示装置であることを特徴とする。
前記偏光板は、直線偏光板や円偏光板等であってよい。また、表示装置は、OLED表示装置などであってよい。
本発明によれば、粘接着剤を介してガラスに貼り合わされた状態で高温条件下に長期間置かれた場合であっても、位相差変化の場所依存性が発生しない位相差フィルムを得ることができる。このため、本発明の位相差フィルムを偏光板に使用することにより、表示ムラが生じない点で長期信頼性に優れる表示装置を得ることができる。
本発明の一実施形態における延伸工程及び収縮工程の概略図である。 本発明の好ましい実施形態において、位相差フィルムを偏光板に用いた場合の概略断面図である。 本発明の一実施形態における偏光子の製造工程の概念を示す模式図である。
<1.位相差フィルム>
本発明の位相差フィルムは、一般に、高分子フィルムを延伸させて得られるものである。本明細書において、位相差フィルムは、面内及び/又は厚み方向に複屈折を有するものをいう。
本明細書において、Re1[550]とは、後述する熱処理を施す前の位相差フィルムについて、23℃における波長550nmの光で測定した面内の位相差値をいう。Re1[550]は、波長550nmにおける位相差フィルムの遅相軸方向、進相軸方向の屈折率を、それぞれnx、nyとし、d(nm)を位相差フィルムの厚みとしたとき、式:Re1[550]=(nx−ny)×dによって求めることができる。なお、遅相軸とは面内の屈折率の最大となる方向をいう。Re1[450]とは、波長450nmの光で測定したことを除き、Re1[550]の場合と同様である。
本発明の位相差フィルムは、0.70<Re1[450]/Re1[550]<0.97の関係を満たすものである。
本発明の位相差フィルムのRe1[550]とRe1[450]の比(Re1[450]/Re1[550])は、好ましくは0.75〜0.95である。Re1[450]/Re1[550]を上記の範囲とすることによって、例えば、上記位相差フィルムを表示パネル装置に用いた場合に、より一層優れた表示特性を得ることができる。
このような波長分散特性を有する位相差フィルムは、前記比率がこの範囲であれば、長波長ほど位相差が発現し、可視領域の各波長において理想的な位相差特性を得ることができる。例えば、有機ELディスプレイに用いた場合、λ/4板としてこのような波長依存性を有する位相差フィルムを作製し、偏光板と貼り合わせることにより、円偏光板等を作製することができ、反射色相の波長依存性が少ない、ニュートラルな偏光板及び表示装置の実現が可能である。一方、前記比率がこの範囲外の場合には、色相の波長依存性が大きくなり、偏光板や表示装置に着色の問題が生じる。また、液晶表示装置に用いた場合に、見る角度によって光漏れが生じる現象や、表示画像が青味を帯びる現象(ブルーイッシュ現象ともいう)を改善することができる。
本明細書において、Re2[550]及びRe2[450]とは、温度90℃で100時間熱処理した後の位相差フィルムについて測定したものである点を除き、それぞれRe1[550]及びRe1[450]の場合と同様である。
本発明の位相差フィルムは|Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.02の関係を満たすものである。好ましくは、本発明の位相差フィルムは、|Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.017、さらに好ましくは、|Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.015の関係を満たす。上記関係を満たさない場合、反射色相に色つきが生じ、ムラが発生する。
上記位相差フィルムは、好ましくは23℃において、波長550nmの光で測定した面内の位相差値(Re1[550])が、波長650nmの光で測定した面内の位相差値(Re1[650])よりも小さい。このような波長分散特性を有する位相差フィルムは、赤色の領域で位相差値が一定になり、例えば、液晶表示装置に用いた場合に、見る角度によって光漏れが生じる現象や、表示画像が赤味を帯びる現象(レッドイッシュ現象ともいう)を改善することができる。
上記位相差フィルムのRe1[550]とRe1[650]の比(Re1[650]/Re1[550])は、好ましくは1より大きく、さらに好ましくは1.01〜1.20であり、特に好ましくは1.02〜1.15である。Re1[650]/Re1[550]を上記の範囲とすることによって、例えば、上記位相差フィルムを有機ELディスプレイに用いた場合に、より一層優れた表示特性を得ることができる。
これら位相差フィルムの面内位相差値は、Axometrics社製 製品名「AxoScan」を用いて測定することができる。
本明細書において、Δnとは、波長550nmの光で測定した面内複屈折(nx−ny)である。
本発明の位相差フィルムは、1.5×10-3<Δn<6.0×10-3の関係を満たすものである。
面内複屈折Δnは、好ましくは1.5×10-3〜5.0×10-3であり、より好ましくは2.0×10-3〜4.5×10-3である。上記位相差フィルムの製造における延伸工程に、固定端延伸、例えば横延伸工程や斜め延伸工程を含ませ、その延伸倍率、延伸温度及び延伸速度等を調整することによりΔnを上記の範囲とすることによって、従来に比べて広幅の位相差フィルムの製造が可能となり、大型ディスプレイへ対応が可能となり、材料の有効活用による低コスト設計も可能となる。場合によっては、延伸でよりΔnを調整しやすくするために、製膜条件、例えば温度、速度、厚みなどを、適宜変更することもある。Δnがこの範囲でない場合は、位相差発現性が悪くなり、広幅延伸ができなくなる。またΔnがこの範囲の場合は、適宜の位相差に調整することが容易となり、表示装置に合わせた位相差設計をすることで、正面特性や視野角特性の優れた表示装置を提供することができる。また、Δnがこの範囲の場合は、位相差フィルムの厚みを非常に薄く設計することが容易になり、薄型の表示装置に組み込むことも容易となる。逆にΔnがこの範囲より小さい場合は、フィルムの厚みを過度に大きくする必要が出てくる。
本発明の位相差フィルムは、2°<(配向角の最大値-配向角の最小値)<10°の範囲内にあるのが好ましい。配向角の最大値-配向角の最小値が10°以上だと色付が起こり、例えばブルーイッシュ現象やレッドイッシュ現象を生じる。また、2°以下だと十分な収縮を行うことができず、耐久性が劣る結果となる。
本発明の位相差フィルムは、所定の厚み方向の位相差値Rthを有する。厚み方向の位相差値は、位相差フィルムの遅相軸方向、厚み方向の屈折率を、それぞれnx、nzとし、d(nm)を位相差フィルムの厚みとしたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求めることができる。なお、遅相軸とは面内の屈折率の最大となる方向をいう。
上記位相差フィルムの正面位相差Re(=(nx−ny)・d)は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。上記Reは、10nm以上とすることができ、好ましくは50nm〜500nmである。例えば、上記位相差フィルムがλ/2板として用いられる場合、上記Reは、好ましくは200nm〜400nmであり、さらに好ましくは250nm〜290nmである。あるいは、上記位相差フィルムがλ/4板として用いられる場合は、上記Reは、好ましくは100nm〜200nmであり、さらに好ましくは130nm〜150nmである。
本発明の位相差フィルムは、所定の厚み方向複屈折であるnx−nzと面内複屈折であるnx−nyとの比NZ(Nz係数ともいう)を有するものとすることができる。
例えば、通常縦延伸を行う場合は、フィルムの長手方向の延伸に対し、幅方向が固定されていないため、幅収縮が起こる。そのため、より一軸方向に分子が配向した状態となり、屈折率の関係としては、例えば、nx>ny=nzとなる。この場合は、延伸方向であるフィルムの長手方向の耐折強さは強くなるが、幅方向の耐折強さは非常に弱くなる。これを解決するために、延伸方向に対して交差する角度方向に、幅を規制する力を発生した状態(例えば、横一軸延伸の場合、延伸方向であるフィルムの幅方向に対して直角方向であるフィルムの長手方向の長さを一定にする力が発生している)で、延伸を施すことで、延伸方向のみならず、延伸方向と交差する角度方向にも分子を配向させることができ、屈折率の関係としては、nx>ny>nzとすることができる。これより、延伸方向の耐折強さと幅方向の耐折強さを、高いレベルで両立することができる。
本発明の位相差フィルムの透過率は、好ましくは80%以上であり、さらに好ましくは85%以上であり、特に好ましくは89%以上である。
<2.位相差フィルムの製造方法>
本発明の位相差フィルムは、高分子フィルムを延伸することによって、配向させて作製される。
具体的には、本発明の位相差フィルムの製造方法ではまず、連続的に長尺の高分子フィルムを搬送して供給し、この高分子フィルムを、搬送方向に対して横方向に延伸する。
図1に、本発明の一実施形態における延伸工程及び収縮工程の概略図を示す。
<2.1.延伸工程>
上記高分子フィルムを延伸する方法としては、高分子フィルムの搬送方向に対して横方向に延伸することが可能であれば、目的に応じて、任意の適切な延伸方法が採用され得る。本発明に適した上記延伸方法としては、例えば、横一軸延伸方法、縦横同時二軸延伸方法、縦横逐次二軸延伸方法等が挙げられる。延伸する手段としては、テンター延伸機、二軸延伸機等々の、任意の適切な延伸機が用いられ得る。好ましくは、上記延伸機は、温度制御手段を備える。加熱して延伸を行う場合は、延伸機の内部温度は連続的に変化させてもよいし、段階的に変化させてもよい。工程は1回でも2回以上に分割してもいい。延伸方向はフィルム幅方向(TD方向)や斜め方向に延伸するのがよい。
上記高分子フィルムを延伸する温度(延伸温度)は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。好ましくは、延伸は、高分子フィルムのガラス転移温度(Tg)に対し、Tg−20℃〜Tg+30℃の範囲で行なう。このような条件を選択することによって、位相差値が均一になり易く、かつ、フィルムが白濁しにくくなる。具体的には、上記延伸温度は90℃〜210℃であり、さらに好ましくは100℃〜200℃であり、特に好ましくは100℃〜180℃である。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じたDSC法によって求めることができる。
上記延伸温度を制御する手段としては、任意の適切な手段が採用され得る。上記温度制御手段としては、例えば、熱風または冷風が循環する空気循環式恒温オーブン、マイクロ波または遠赤外線を利用したヒーター、温度調節用に加熱されたロール、ヒートパイプロール、金属ベルト等が挙げられる。
上記高分子フィルムを延伸する倍率(延伸倍率)は、目的に応じて、適宜、選択され得る。上記延伸倍率は、好ましくは1を超え6倍以下であり、さらに好ましくは1.5倍を超え4倍以下であり、特に好ましくは2.0倍を超え3倍以下である。また、延伸時の送り速度は、特に制限はないが、機械精度、安定性等から好ましくは0.5m/分〜30m/分であり、より好ましくは1m/分〜20m/分である。上記の延伸条件であれば、目的とする光学特性が得られ得るのみならず、光学均一性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
<2.2.収縮工程>
本発明の位相差フィルムの製造方法ではさらに、多段(少なくとも2段階)の収縮工程が採用される。具体的には、本発明の位相差フィルムの製造方法によれば、上記延伸工程後に、高分子フィルムを延伸方向と反対向きに収縮させる第1収縮工程が行われ、さらに、この第1収縮工程後に、高分子フィルムを第1収縮工程の場合と同じ方向(上記横方向)に収縮させる第2収縮工程が行われる。
この収縮工程は、前記延伸工程において延伸フィルム内に溜まった収縮応力を緩和させるために行うものである。また、本発明で採用する収縮工程では、主鎖のみの緩和が行われると考えられ、側鎖は分子間相互作用により配向がより固定されるため、緩和が起こりにくい。その結果、長期安定性の向上が可能となると考えられる。
そして、本発明の位相差フィルムの製造方法では、前段の収縮工程とこれに続く後段の収縮工程との間の収縮温度の差が、所定の範囲内にあることとしている。すなわち、本発明の位相差フィルムの製造方法によれば、第1収縮工程における収縮温度T1(℃)と第2収縮工程における収縮温度T2(℃)とは、1<(T1−T2)≦10を満たす関係にある。さらには、1<(T1−T2)≦5を満たす関係にあるのが好ましい。
本発明の位相差フィルムの製造方法では、さらなる収縮工程を採用することができる。すなわち、本発明の位相差フィルムの製造方法において、上記第2収縮工程後に、高分子フィルムを第2収縮工程の場合と同じ方向(上記横方向)に収縮させる第3収縮工程を行うことができる。
この場合において、第2収縮工程における収縮温度T2(℃)と第3収縮工程における収縮温度T3(℃)とは、1<(T2−T3)≦10を満たす関係にある。さらには、1<(T2−T3)≦5を満たす関係にあるのが好ましい。
本発明の位相差フィルムの製造方法では、上記延伸工程における延伸温度T0(℃)と第1収縮工程における収縮温度T1(℃)とが、0≦(T0−T1)≦10を満たす関係にあるのが望ましい。
本発明の位相差フィルムの製造方法ではさらに、各収縮工程における収縮温度が、上記高分子フィルムのガラス転移温度Tgと、所定の関係にあるのが望ましい。具体的には、第1収縮工程における収縮温度T1(℃)、第2収縮工程における収縮温度T2(℃)、及び前記第3収縮工程における収縮温度T3(℃)が、T1、T2又はT3をTと表すこととして、いずれも(Tg−20)<T<(Tg+3)を満たすものであるのが望ましい。
本発明の位相差フィルムの製造方法において、[(延伸後の最大チャック間距離)−(収縮による収縮後のテンターチャック間距離)]/(延伸後の最大チャック間距離)*100を収縮率とすると、この収縮率は、0.5%〜7%であるのが好ましく、より好ましくは1%〜5%である。
上記特徴を備える本発明の位相差フィルムの製造方法によれば、|Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.02(式中の変数は上記のとおりである)を満たす位相差フィルムを得ることができる。
<3.位相差フィルムの用途>
本発明の位相差フィルムは、任意の適切な用途に用いられ得る。代表的な用途としては、液晶表示装置のλ/4板、λ/2板、光学補償フィルム等が挙げられる。この他には、液晶表示装置、有機ELディスプレイ、及びプラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ用反射防止フィルムが挙げられる。
<4.位相差フィルムに用いられる高分子フィルム>
本発明の位相差フィルムとしては、熱可塑性樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムを用いることができる。好ましくは、延伸配向性を有する主鎖と、260〜380nmの吸収端を持つユニットからなる側鎖を有し、且つ、前記主鎖の伸びる方向に対して該側鎖の面が交差しているポリマーを主成分とする高分子、例えば共重合体からなる脂肪族性ポリマーの延伸フィルムが用いられる。より好ましくは、セルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルアセタール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリエーテル系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、アセテート系等の透明樹脂等の樹脂であって、主鎖方向に長い剛直な環構造や結晶性構造を作るセグメントが導入されており、吸収端波長が260nm〜380nmである芳香族基を側鎖に持つ高分子量体を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムが用いられる。この高分子量体において、該セグメントや芳香族基は共重合されていてもブレンドされていてもよい。
高分子フィルムに逆波長分散特性を持たせるためには、側鎖として複屈折の波長分散を急峻にするユニットを持たせればよいが、そのためには、側鎖として芳香族基を少なくとも1つ以上持たせればよい。吸収端波長が、380nmより大きくなると、可視領域に入り、着色等の不具合が生じる。また、260nmより短波長側であると、側鎖部の複屈折の波長分散がフラット分散に近づくため、高分子量体の波長分散性が緩くなる。よって、側鎖が、吸収端波長が260nm〜380nmである芳香族基を持てば、着色等の不具合が生じることなく、側鎖の複屈折の波長依存性が急峻になり、高分子量体全体として、効率良く逆波長分散特性を示すと考えられる。
また、一般的に光弾性係数は材料構造の芳香族性に起因しており、脂環式のCOP系(シクロオレフィン系)では低く、芳香族のPC系(ポリカーボネート)系では高くなっている。よって、光弾性係数を下げるにはポリマーの脂肪族性を高くすればよいが、トレードオフとして配向性が低下する。そのため、高い配向性を実現するために、脂肪族ポリマーにおいても配向性の高い構造、具体的には主鎖方向に長い剛直な環構造や結晶性構造を作るセグメントを導入することが考えられる。なお、より長波長側に吸収波長がある側鎖成分を有する方が、高分子量体の配向性は大きくなる。
なお、本明細書において、「延伸フィルム」とは、適当な温度で未延伸のフィルムに張力を加え、または予め延伸されたフィルムにさらに張力を加え、特定の方向に分子の配向を高めたプラスチックフィルムをいう。
1つの実施形態において、本発明の位相差フィルムは、下記一般式(I)で表される繰り返し単位を少なくとも有する重合体を含有するものとすることができる。
Figure 0005995160
上記重合体は、例えば、少なくとも2種類のアルデヒド化合物及び/又はケトン化合物と、ポリビニルアルコール系樹脂とを縮合反応させて得ることができる。上記一般式(I)に示す重合体において、l,m,n,oの各基本単位の配列順序は、特に制限はなく、交互,ランダムまたはブロックのいずれであってもよい。
上記一般式(I)中、R1は、ハロゲン原子、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アミノ基、アジド基、ニトロ基、シアノ基または水酸基を表す。上記R1は、ナフチル環の2位に置換した置換基である。好ましくは、上記R1はメトキシ基である。
上記R1は、当該置換基が結合しているナフチル環の立体配座を制御するために用いられる。より具体的には、当該置換基は、立体障害により、上記一般式(I)中、2つの酸素原子の間に配座しやすくなると推定される。そして、上記のナフチル環の平面構造は、該2つの酸素原子を結ぶ仮想線に実質的に直交に配向される。このような重合体を用いることによって、透明性、及び加工性に優れる位相差フィルムを得ることができる。
上記一般式(I)中、基本単位;lは、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂と1−ナフトアルデヒド類または1−ナフトン類との縮合反応によって得ることができる。上記1−ナフトアルデヒド類は、適宜、適切なものが採用され得る。上記1−ナフトアルデヒド類としては、例えば、2−メトキシ−1−ナフトアルデヒド、2−エトキシ−1−ナフトアルデヒド、2−プロポキシ−1−ナフトアルデヒド、2−メチル−1−ナフトアルデヒド、2−ヒドロキシ−1−ナフトアルデヒド等が挙げられる。上記1−ナフトン類は、適宜、適切なものが採用され得る。上記1−ナフトン類としては、例えば、2−ヒドロキシ−1−アセトナフトン、8’−ヒドロキシ−1’−ベンゾナフトン等が挙げられる。これらのなかで好ましくは、2−メトキシ−1−ナフトアルデヒドである(この場合、上記一般式(I)中、R1はメトキシ基である)。
上記1−ナフトアルデヒド類は、任意の適切な合成法によって得ることができる。上記1−ナフトアルデヒド類の合成法としては、例えば、特開平9−040600号公報や特開平9−110775号公報に記載されているような、置換または非置換のナフトエ酸を、任意のアルコールと反応させて、置換または非置換のナフトエ酸エステルとした後、これをジイソブチルアルミニウムハイドライドや水素化ビス(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム等の還元剤で還元する方法が挙げられる。上記1−ナフトアルデヒド類は、市販のものをそのまま用いることもできる。
上記1−ナフトン類は、任意の適切な合成法によって得ることができる。上記1−ナフトン類の合成法としては、例えば、置換または非置換のナフトエ酸を、適切なリン酸ハロゲン化物や塩化チオニルと反応させて、ハロゲン化アシルとした後、これをさらに適切な求核試薬と反応させる方法が挙げられる。あるいは、特許第2846418号の参考例1に記載されている方法を用いることもできる。
上記一般式(I)中、R2は、水素原子、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝アルキル基、炭素数5〜10の置換若しくは非置換のシクロアルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基、置換若しくは非置換のナフチル基、または、置換若しくは非置換のヘテロ環基を表す。上記R2に、このような置換基を導入した重合体は、汎用溶剤(例えば、アセトン、酢酸エチル、トルエン等)への溶解性が優れる。好ましくは、上記R2は、炭素数1〜4の直鎖または分枝のアルキル基である。
上記一般式(I)中、基本単位;mは、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂と、任意のアルデヒド化合物またはケトン化合物との縮合反応によって得ることができる。アルデヒド化合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、1,1−ジエトキシエタン(アセタール)、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、5−ノルボルネン−2−カルボキシアルデヒド、3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、ベンズアルデヒド、2−クロロベンズアルデヒド 、p−ジメチルアミノベンズアルデヒド、t−ブチルベンズアルデヒド、3,4−ジメトキシベンズアルデヒド 、2−ニトロベンズアルデヒド 、4−シアノベンズアルデヒド、4−カルボキシベンズアルデヒド、4−フェニルベンズアルデヒド 、4−フルオロベンズアルデヒド 、2−(トリフルオロメチル)ベンズアルデヒド 、1−ナフトアルデヒド、2−ナフトアルデヒド、6−メトキシ−2−ナフトアルデヒド、3−メチル−2−チオフェンカルボキシアルデヒド、2−ピリジンカルボキシアルデヒド、インドール−3−カルボキシアルデヒド等が挙げられる。
ケトン化合物としては、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、t−ブチルケトン、ジプロピルケトン、アリルエチルケトン、アセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、4’−アミノアセトフェノン、p−クロロアセトフェノン、4’−メトキシアセトフェノン、2’−ヒドロキシアセトフェノン、3’−ニトロアセトフェノン、P−(1−ピペリジノ)アセトフェノン、ベンザルアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、4−ニトロベンゾフェノン、2−メチルベンゾフェノン、p−ブロモベンゾフェノン、シクロヘキシル(フェニル)メタノン、2−ブチロナフトン、1−アセトナフトン等が挙げられる。
上記一般式(I)中、R3は、水素原子、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のアルキル基、ベンジル基、シリル基、リン酸基、アシル基、ベンゾイル基、またはスルホニル基を表す。
上記R3は、残存する水酸基を保護する(エンドキャップ処理ともいう)ことにより、吸水率を適切な値に調整するために用いられる。吸水率を小さくすると、例えば、上記重合体を位相差フィルムとして用いた場合、高い透明性を有し、且つ、位相差の安定性に優れたものを得ることができる。本発明の重合体が用いられる用途や目的によっては、当該置換基は、エンドキャップ処理されていなくてもよい(すなわち、R3は水素原子のままでよい)。上記R3としては、例えば、水酸基の残存する重合体を得た後に、水酸基と反応して置換基を形成し得る(すなわち、エンドキャップ処理可能な)任意の適切な基(代表的には、保護基)が用いられ得る。
上記保護基は、例えば、ベンジル基、4−メトキシフェニルメチル基、メトキシメチル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、アセチル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、ビス−4−ニトロフェニルフォスファイト等が挙げられる。上記R3は、好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、またはt−ブチルジメチルシリル基である。これらの置換基を用いることによって、高温多湿下の環境下においても、高い透明性を有し、且つ、位相差の安定性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
上記エンドキャップ処理の反応条件は、水酸基と反応させる置換基の種類によって、適宜、適切な条件が採用され得る。例えば、アルキル化、ベンジル化、シリル化、リン酸化、スルホニル化などの反応は、水酸基の残存する重合体と目的とする置換基の塩化物とを、4(N,N−ジメチルアミノ)ピリジンなどの触媒の存在下、25℃〜100℃で1時間〜20時間攪拌して行なうことができる。
上記一般式(I)中、基本単位;oは、例えば、アルデヒド化合物として、置換または非置換のベンズアルデヒドを用いて導入することができる。このような重合体を用いることにより、透明性により一層優れた位相差フィルムを得ることができる。
上記一般式(I)中、R4は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のハロゲン化アルキル基、炭素数1〜4の直鎖若しくは分枝のアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基または水酸基を表す。上記R4は、ベンゼン環のオルト位、メタ位またはパラ位に置換した置換基である。
上記一般式(I)中、基本単位l、m、n及びoの比率は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。上記基本単位;lの比率は、好ましくは1モル%〜20モル%であり、さらに好ましくは5モル%〜15モル%である。上記基本単位;mの比率は、好ましくは20モル%〜60モル%であり、さらに好ましくは25モル%〜55モル%である。上記基本単位;nの比率は、好ましくは10モル%〜60モル%であり、さらに好ましくは15モル%〜55モル%である。上記基本単位;oの比率は、好ましくは1モル%〜20モル%であり、さらに好ましくは5モル%〜15モル%である。
さらに、構成単位lと、構成単位m及びoの合計との比率〔l/(m+o)〕(モル/モル)は、好ましくは0.10〜0.50であり、さらに好ましくは0.12〜0.40であり、特に好ましくは0.15〜0.30である。基本単位;l、m、n及びoの比率を上記の範囲とすることによって、例えば、上記重合体を含有する位相差フィルムは、透明性、位相差の発現性、逆波長分散特性を兼ね備えた、優れた特性を示す。
上記重合体の重量平均分子量は、好ましくは1,000〜1,000,000であり、さらに好ましくは3,000〜500,000であり、特に好ましくは5,000〜300,000である。重量平均分子量を上記の範囲とすることによって、機械的強度に優れた位相差フィルムを得ることができる。なお、上記重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法よりポリスチレンを標準試料として算出できる。分析装置としては、TOSOH製「HLC−8120GPC」(カラム:TSKgel SuperHM−H/H4000/H3000/H2000、カラムサイズ:各6.0mmI.D.×150mm、溶離液:テトラヒドロフラン、流量:0.6ml/min、検出器:RI、カラム温度:40℃、注入量:20μl)を用いることができる。
上記重合体のガラス転移温度は、好ましくは90℃〜190℃であり、さらに好ましくは100℃〜170℃であり、特に好ましくは110℃〜160℃である。ガラス転移温度を上記の範囲とすることによって、耐熱性に優れた位相差フィルムを得ることができる。なお、ガラス転移温度は、JIS K 7121(1987)に準じたDSC法によって求めることができる。
上記重合体を含有する高分子フィルムは、任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。上記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、及び増粘剤等が挙げられる。上記添加剤の使用量は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。上記添加剤の使用量は、上記重合体100重量部に対して、好ましくは0を超え10(重量比)以下であり、さらに好ましくは0を超え5(重量比)以下である。
上記高分子フィルムの厚みは、目的に応じて、適宜、適切な値に設定され得る。上記厚みは、好ましくは10μm〜300μmであり、さらに好ましくは20μm〜200μmであり、特に好ましくは30μm〜150μmである。上記の範囲であれば、機械的強度や厚み均一性に優れるものを得ることができる。
別の実施形態において、本発明の位相差フィルムは、下記一般式(II)で表される構造のポリビニルアセタール系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムとすることができる。
当該ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコール系樹脂と、2種類以上のアルデヒド、2種類以上のケトン、または少なくとも1種のアルデヒドと少なくとも1種のケトンを用い、縮合反応(アセタール化ともいう)によって得ることができる。下記一般式(II)で表される構造を含むポリビニルアセタール系樹脂を主成分とする高分子フィルムの延伸フィルムであれば、逆波長分散特性を示し、成形加工性、延伸性、位相差値の安定性に優れる位相差フィルムを得ることができる。また、延伸配向性にも優れるため、位相差フィルムの厚みを薄くすることができる。
Figure 0005995160
(一般式(II)中、R5、R9及びR10は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜8の直鎖状、分鎖状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよいアントラニル基、又は置換基を有していてもよいフェナントレニル基を表す。R6、R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜4の直鎖状、分鎖状若しくは環状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状若しくは分鎖状のアルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、シアノ基又はチオール基を示す。ただし、R6及びR7は、同時に水素原子ではない。R11は、水素原子、炭素数1〜8の直鎖状、分鎖状若しくは環状のアルキル基、ベンジル基、シリル基、リン酸基、アシル基、ベンゾイル基、またはスルホニル基を示す。l、m、及びnは1以上の整数を表す。)
上記一般式(II)中、R9及びR10置換基は、上記一般式(II)で表される構造を含むポリアセタール系樹脂を主成分とする高分子フィルムを延伸して得られる位相差フィルムの波長分散特性をより緻密に制御するために用いられる。より具体的には、R9及びR10に置換基を導入することによって、当該高分子フィルムを延伸した際に、当該置換基を延伸方向に対して略平行に配向させ得る。本発明の位相差フィルムの波長分散特性は、前述した2つの酸素原子を結ぶ仮想線に略直交する方向に配向したベンゼン環の波長分散特性と、主鎖構造の波長分散特性と、ここで述べたR9及びR10に導入される置換基の波長分散特性との相互作用によって得られるものと考えられる。また、該高分子フィルムの成形加工性、延伸性、位相差値の安定性、及び延伸配向性をより一層向上させることもできる。
上記R9及びR10は、例えば、上記ポリビニルアセタール系樹脂を得る際に、アルコールと反応させるアルデヒド(代表的には、ベンズアルデヒド類)またはケトン(代表的には、アセトフェノン類やベンゾフェノン類)の種類によって適宜、選択され得る。アルデヒド及びケトンの具体例としては、前述のとおりである。
上記R9として好ましくは、水素原子またはメチル基であり、最も好ましくは水素原子である。上記R10として好ましくは、メチル基またはエチル基であり、最も好ましくはエチル基である。このような置換基を導入することにより、成形加工性、延伸性、位相差値の安定性、及び延伸配向性に極めて優れた位相差フィルムが得られ得る。
上記一般式(II)中、R11の置換基は、残存する水酸基を保護(エンドキャップ処理ともいう)することにより吸水率を適切な値に調整し、溶剤に対する樹脂の溶解性、成形加工性、及び位相差値の安定性を高めるために用いられる。したがって、得られた位相差フィルムの吸水率や光学特性、また、本発明の位相差フィルムが用いられる用途によっては、R11はエンドキャップ処理されていなくてもよく、水素原子のままでもよい。
上記R11は、例えば、水酸基の残存するポリビニルアセタール系樹脂を得た後に、従来公知の、水酸基と反応して置換基を形成するもの(代表的には、保護基)を用いて、エンドキャップ処理することによって得ることができる。上記保護基の具体例としては、ベンジル基、4−メトキシフェニルメチル基、メトキシメチル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、t−ブチルジメチルシリル基、アセチル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、ビス−4−ニトロフェニルフォスファイトなどが挙げられる。エンドキャップ処理の反応条件としては、水酸基と反応させる置換基の種類によって、適宜、適切な反応条件が採用され得る。例えば、アルキル化、ベンジル基、シリル化、リン酸化、スルホニル化などの反応は、水酸基の残存するポリビニルアセタール系樹脂と目的とする置換基の塩化物とを、4(N,N−ジメチルアミノ)ピリジンなどの触媒の存在下、25℃〜100℃で1時間〜20時間攪拌して行うことができる。上記R11として好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、及びt−ブチルジメチルシリル基から選ばれる1種のシリル基である。これらの置換基を用いることによって、高温多湿下などの環境においても、高い透明性を保ち、位相差値の安定性に優れた位相差フィルムを得ることができる。
上記一般式(II)中、l、m、及びnの比率は、置換基の種類や目的に応じて、適宜選択され得る。好ましくは、l、m、及びnの合計を100(モル%)とした場合に、lは5〜30(モル%)、mは20〜80(モル%)、nは1〜70(モル%)であり、特に好ましくは、lは10〜28(モル%)、mは30〜75(モル%)、nは1〜50(モル%)であり、最も好ましくは、lは15〜25(モル%)、mは40〜70(モル%)、nは10〜40(モル%)である。上記の範囲とすることによって、逆波長分散特性を示し、成形加工性、延伸性、位相差値の安定性、及び延伸配向性に極めて優れた位相差フィルムを得ることができる。
<5.高分子フィルムの製造方法>
上記重合体を含有する高分子フィルムは、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。上記成形加工法としては、例えば、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、粉末成形法、FRP成形法、ソルベントキャスティング法等が挙げられる。好ましくは、上記成形加工法は、ソルベントキャスティング法または押出成形法である。上記ソルベントキャスティング法は、具体的には、例えば、主成分となる重合体や添加剤を含む組成物を溶剤に溶解した濃厚溶液(ドープ)を、脱泡し、エンドレスステンレスベルトまたは回転ドラムの表面に、シート状に流延し、溶剤を蒸発させてフィルムを成形する方法である。また、上記押出成形法は、具体的には、例えば、主成分となる重合体や添加剤を含む組成物を加熱溶融し、これをTダイ等を用いて、キャスティングロールの表面にシート状に押出して、冷却させてフィルムを形成する方法である。上記の方法を採用することによって、厚み均一性に優れた高分子フィルムを得ることができる。
<6.偏光板>
1つの実施形態において、本発明の偏光板は、上記位相差フィルムと偏光子とを少なくとも有する。図2は、本発明の好ましい実施形態において、位相差フィルムを偏光板に用いた場合の概略断面図である。図2(a)の偏光板は、偏光子1の一方の側に任意の保護層2を備え、他方の側に位相差フィルム4を備える。図2(b)の偏光板は、偏光子1の一方の側に光学フィルム3を備え、他方の側に位相差フィルム4を備える。図2(c)の偏光板は、偏光子1の一方の側に任意の保護層2を備え、他方の側に任意の保護層2’を備え、該保護層2’の該偏光子1を備える側とは反対の側に、さらに位相差フィルム4を備える。図2(d)の偏光板は、偏光子1の両側に光学フィルム3及び3’を備え、該光学フィルム3’の該偏光子1を備える側とは反対の側に、さらに位相差フィルム4を備える。
上記任意の保護層2及び2’は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、上記光学フィルム3及び3’は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
本発明の偏光板の1つの例として、上記偏光板は、上記偏光子の吸収軸方向と位相差フィルムの遅相軸方向とが、実質的に平行または実質的に直交である。本明細書において、「実質的に平行」とは、偏光子の吸収軸方向と位相差フィルムの遅相軸方向とのなす角度が、0°±2.0°である。また、「実質的に直交」とは、偏光子の吸収軸方向と位相差フィルムの遅相軸方向とのなす角度が、90°±2.0°である。このような形態によれば、正面方向においては、液晶表示装置の表示特性に及ぼす位相差フィルムの複屈折の影響がなくなり、一方、斜め方向では、位相差フィルムの複屈折によって液晶セルは光学的に補償される。その結果、正面方向でも斜め方向でもコントラスト比が高い液晶表示装置を得ることができる。
本発明の偏光板の1つの例として、上記偏光板は、上記偏光子の吸収軸方向と位相差フィルムの遅相軸方向とが、実質的に45°である。本明細書において、「実質的に45°」とは、偏光子の吸収軸方向と位相差フィルムの遅相軸方向とのなす角度が、45°±3.0°である場合を包含し、好ましくは45°±2.0°である。このような形態によれば、可視光の広い領域で、直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光)に変換し得る、優れた円偏光板を得ることができる。
実用的には、上記偏光子と、それに隣接する各部材(任意の保護層、光学フィルム、位相差フィルム)との間には、接着層や粘着層(図示せず)を設けられ、偏光子と各部材とが貼着される。このように、偏光子の少なくとも一方の側に本発明の位相差フィルムを配置することによって、例えば、表示均一性に優れる表示装置を得ることができる。
上記偏光子は、自然光又は偏光を直線偏光に変換するものであれば、適宜、適切なものが採用され得る。上記偏光子は、好ましくは、ヨウ素または二色性染料を含有するポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする延伸フィルムである。なお、本明細書において「延伸フィルム」とは、適切な温度で未延伸のフィルムに張力を加え、引張方向にそって分子の配向を高めた高分子フィルムをいう。
上記二色性物質は、任意の適切なものが採用され得る。本明細書において「二色性」とは、光学軸方向とそれに直交する方向との2方向で光の吸収が異なる光学的異方性をいう。
本発明に用いられるポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムは、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。市販のポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムとしては、例えば、(株)クラレ製 商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ(株)製 商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業(株)製 商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。
偏光子の製造方法の一例について、図3を参照して説明する。図3は、本発明の一実施形態における偏光子の製造工程の概念を示す模式図である。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム301は、繰り出し部300から繰り出され、ヨウ素水溶液浴310中に浸漬され、速比の異なるロール311及び312でフィルム長手方向に張力を付与されながら、膨潤及び染色工程に供される。次に、ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴320中に浸漬され、速比の異なるロール321及び322でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理に供される。架橋処理されたフィルムは、ロール331及び332によって、ヨウ化カリウムを含む水溶液浴330中に浸漬され、水洗処理に供される。水洗処理されたフィルムは、乾燥手段340で乾燥されることにより水分率が、例えば10%〜30%に調節され、巻き取り部360にて巻き取られる。偏光子350は、これらの工程を経て、上記ポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルムを元長の5倍〜7倍に延伸することで得ることができる。
上記任意の保護層としては、適宜、適切なものが採用され得る。上記保護層は、偏光子が収縮や膨張することを防いだり、紫外線による劣化を防いだりするために使用される。このようなフィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、それぞれの保護層は同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記保護層は、透明で、色付きが無いことが好ましい。具体的には、厚み方向の位相差が、好ましくは−90nm〜+90nmであり、さらに好ましくは−80nm〜+80nmであり、最も好ましくは−70nm〜+70nmである。
上記保護層の厚みとしては、上記の好ましい厚み方向の位相差が得られる限りにおいて、任意の適切な厚みが採用され得る。具体的には、保護層の厚みは、好ましくは100μm以下であり、さらに好ましくは80μm以下であり、特に好ましくは40μm以下である。
図2を参照すると、任意の保護層2及び2’、ならびに光学フィルム3及び3’の表面には、任意の表明処理層が形成され得る。上記表面処理層としては、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理(アンチリフレクション処理ともいう)、拡散処理(アンチグレア処理ともいう)などを施した処理層が用いられる。これらの表面処理層は、画面の汚れや傷つきを防止したり、室内の蛍光灯や太陽光線が画面に写り込むことによって、表示画像が見え難くなることを防止したりする目的で使用される。上記表面処理層は、一般的には、ベースフィルムの表面に上記の処理層を形成する処理剤を固着させたものが用いられる。上記ベースフィルムは、上記の保護層または光学フィルムを兼ねていてもよい。さらに、上記表面処理層は、例えば、帯電防止処理層の上にハードコート処理層を積層したような多層構造であってもよい。上記表面処理層は、市販の表面処理層をそのまま用いることもできる。ハードコート処理及び帯電防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、コニカミノルタオプト(株)製 商品名「KC8UX−HA」が挙げられる。反射防止処理が施された市販の表面処理層としては、例えば、日本油脂(株)製 ReaLookシリーズが挙げられる。
<7.表示パネル装置>
1つの実施形態において、本発明の表示パネル装置は、上記偏光板と液晶表示パネルや有機EL表示パネルといった表示パネルを有する。偏光板と表示パネルは直接接着されていてもよいし、タッチパネルや他の光学部材といった任意の部材を介して配置されていてもよい。
本発明について、以下の実施例を用いてさらに説明する。なお、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた各分析方法は、以下の通りである。
(1)組成比の測定:
核磁気共鳴スペクトルメーター[日本電子(株)製 製品名「LA400」](測定溶媒;重DMSO、周波数;400MHz、観測核;1H、測定温度;70℃)を用いて求めた。
(2)厚みの測定方法:
厚みが10μm未満の場合、薄膜用分光光度計[大塚電子(株)製 製品名「瞬間マルチ測光システム MCPD−2000」]を用いて測定した。厚みが10μm以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「KC−351C型」を使用して測定した。
(3)フィルムの屈折率の測定方法:
アッベ屈折率計[アタゴ(株)製 製品名「DR−M4」]を用いて、23℃における波長450nm及び550nmの光で測定した屈折率より求めた。
(4)位相差値(Re、Rth)の測定方法:
[Axometrics社製 製品名「AxoScan」]を用いて23℃の室内で測定した。
(5)透過率の測定方法:
分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3」]を用いて、23℃における波長550nmの光で測定した。
(6)ガラス転移温度の測定
示差走査熱量計[セイコー(株)製 製品名「DSC−6200」]を用いて、JIS K 7121(1987)(プラスチックの転移温度の測定方法)に準じた方法により求めた。具体的には、5mgのフィルムサンプルを、窒素雰囲気下(ガスの流量;80ml/分)で昇温(加熱速度;10℃/分)させて2回測定し、2回目のデータを採用した。
(7)収縮率
[(延伸後の最大チャック間距離)−(収縮による収縮後のテンターチャック間距離)]/(延伸後の最大チャック間距離)*100を収縮率とした。
(8)配向角
上記位相差値の測定と同様の手法により、配向角を測定した。
配向角の測定は面内で最低3点以上測定を行い、最大値と最小値とした。
配向角は測定装置の基準方向と位相差フィルムの遅相軸方向とのなす角度である。
(9)波長分散
上記位相差値の測定と同様の手法により、波長分散変化を測定した。
[Axometrics社製 製品名「AxoScan」]を用いて波長450nmと波長550nmの位相差を測定し、測定波長450nmの位相差R(450)を測定波長550nmの位相差R(550)で割り、波長分散値を求めた。
(10)波長分散変化
上記、波長分散値を測定したサンプルを粘着剤を用いてガラス板に貼り合せ、90℃の恒温槽に100時間投入した。100時間経過後のサンプルを同様に測定して波長分散値を求め、100℃に加熱する前の波長分散値との変化量を求めた。
(11)ムラ評価
(11−1)[表示パネル装置の作製]
実施例および比較例において得られた位相差フィルムの各々と偏光板[日東電工社製 商品名「NPF TEG1465DUHC」](粘着剤層を除いた層厚みが112μm))とを位相差フィルムの遅相軸と偏光子の吸収軸が45度となるように、アクリル系粘着剤(20μm)を介して貼り合わせることにより円偏光板を作成した。この円偏光板を同アクリル系粘着剤(20μm)を介して有機ELパネル[LGディスプレイ社製 商品名「15EL9500」])の視認側に貼り合わせて表示パネル装置を作成した。
(11−2)[表示パネル装置の加熱試験]
加熱試験の前に、表示装置パネルの表示画面上の45点の色度(反射色相)を分光測色計(コニカミノルタセンシング(株)製 商品名「CM−2600d」)により測定した。測定点は、表示画面上を均一に縦、横にそれぞれ5、9分割してつくられた45分割されたエリアの中心部分とした。また、表示画面全体の反射色の均一性を目視により評価した。その後、この表示パネル装置を、90℃の恒温オーブン中に100時間保管(加熱試験)した後、同様に表示画面上の45点の色度を測定した。更に、表示画面全体の反射色の均一性を目視により評価した。
〔実施例1〕
8.8gのポリビニルアルコール系樹脂〔日本合成化学(株)製 商品名「NH−18」(重合度=1800、ケン化度=99.0%)〕を、105℃で2時間乾燥させた後、167.2gのジメチルスルホキシド(DMSO)に溶解した。ここに、2.98gの2−メトキシ−1−ナフトアルデヒド及び0.80gのp−トルエンスルホン酸・1水和物を加えて、40℃で1時間攪拌した。反応溶液に、3.18gのベンズアルデヒドを加え、40℃で1時間攪拌した後、4.57gのジメチルアセタールをさらに加えて、40℃で3時間攪拌した。その後、2.13gのトリエチルアミンを加えて反応を終了させた。得られた粗生成物は、1Lのメタノールで再沈殿を行った。ろ過した重合体をテトラヒドロフランに溶解し、再びメタノールで再沈殿を行った。これを、ろ過、乾燥して、11.9gの白色の重合体を得た。この重合体は、1H−NMRで測定したところ、下記式(III)で表される繰り返し単位を有し、l:m:n:oの比率(モル比)は10:25:52:11であった。また、重合体のガラス転移温度(Tg)は、130℃であった。
Figure 0005995160
(製膜工程)
上記重合体を、メチルエチルケトン(MEK)に溶解し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み70μm)上にアプリケーターで塗工し、130℃の空気循環式乾燥オーブンで乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥ぎ取って、厚み135μmのフィルムを作製した。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、130℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.1倍に横一軸延伸した。
(収縮工程)
延伸したフィルムを、まず131℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第1収縮工程)、次に126℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第2収縮工程)、さらに121℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第3収縮工程)、収縮させた。収縮率は3%であった。
〔実施例2〕
収縮率を5%としたことを除き、実施例1と同様の方法で位相差フィルムを作製した。
〔実施例3〕
第3収縮工程を省略したことを除き、実施例1と同様の方法で位相差フィルムを作製した。収縮率は5%であった。
〔実施例4〕
8.8gのポリビニルアルコール系樹脂〔日本合成化学(株)製 商品名「NH−18」(重合度=1800、ケン化度=99.0%)〕を、105℃で2時間乾燥させた後、167.2gのジメチルスルホキシド(DMSO)に溶解した。ここに、2.98gの2−メトキシ−1−ナフトアルデヒド及び0.80gのp−トルエンスルホン酸・1水和物を加えて、40℃で1時間攪拌した。反応溶液に、3.18gのベンズアルデヒドを加え、40℃で1時間攪拌した後、10.4gの2,2−ジメトキシプロパンをさらに加えて、40℃で3時間攪拌した。その後、2.13gのトリエチルアミンを加えて反応を終了させた。得られた粗生成物は、1Lのメタノールで再沈殿を行った。ろ過した重合体をテトラヒドロフランに溶解し、再びメタノールで再沈殿を行った。これを、ろ過、乾燥して、18.8gの白色の重合体を得た。この重合体は、1H−NMRで測定したところ、下記式(V)で表される繰り返し単位を有し、l:m:n:oの比率(モル比)は13:31:43:13であった。また、重合体のガラス転移温度(Tg)は、133℃であった。
Figure 0005995160
(製膜工程)
上記重合体を、メチルエチルケトン(MEK)に溶解し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み70μm)上にアプリケーターで塗工し、130℃の空気循環式乾燥オーブンで乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥ぎ取って、厚み170μmのフィルムを作製した。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、130℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.1倍に横一軸延伸し、延伸フィルムを作製した。
(収縮工程)
延伸したフィルムを、実施例1の場合と同一の第1収縮工程、第2収縮工程及び第3収縮工程により、収縮させた。収縮率は5%であった。
〔実施例5〕
ジメチルアセタールに代えて、8.81gのアセトアルデヒドを加え、2−メトキシ−1−ナフトアルデヒドの使用量を2.89gとしたこと以外は、実施例1と同様の方法で、11.7gの白色の重合体を得た。この重合体は、1HNMRで測定したところ、下記式(IV)で表される繰り返し単位を有し、l:m:n:oの比率(モル比)は11:54:28:7であった。また、重合体のガラス転移温度(Tg)は、126℃であった。
Figure 0005995160
(製膜工程)
上記重合体を、メチルエチルケトン(MEK)に溶解し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み70μm)上にアプリケーターで塗工し、空気循環式乾燥オーブンで乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥ぎ取って、厚み95μmのフィルムを作製した。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、130℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.5倍倍に横一軸延伸し、延伸フィルムを作製した。
(収縮工程)
延伸したフィルムを、実施例1の場合と同一の第1収縮工程、第2収縮工程及び第3収縮工程により、収縮させた。収縮率は5%であった。
〔実施例6〕
シクロヘキサンジメタノール(CHDM)67.35部、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(BCF)90.94部、ジフェニルカーボネート154.61部、及び触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド1.8×10-2部と水酸化ナトリウム1.6×10-4部を窒素雰囲気下180℃に加熱し溶融させた。その後、30分かけて減圧度を13.4kPaに調整した。その後、60℃/時間の速度で260℃まで昇温を行い、10分間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を133Pa以下とした。合計6時間撹拌下で反応を行った。
反応終了後、触媒量の4倍モルのドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を添加し、触媒を失活した後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレット(コポリカーボネート)を得た。共重合体のガラス転移温度(Tg)は、116℃であった。
(製膜工程)
次に、(株)テクノベル製15mmφ二軸押出機に幅150mm、リップ幅500μmTダイとフィルム引き取り装置を取り付け、得られたコポリカーボネートをフィルム成形することにより厚みが120μmの透明な押出しフィルムを得た。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、126℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.1倍に横一軸延伸し、延伸フィルムを作製した。
(収縮工程)
延伸したフィルムを、まず116℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第1収縮工程)、次に111℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第2収縮工程)、さらに106℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第3収縮工程)、収縮させた。収縮率は5%であった。
〔実施例7〕
Figure 0005995160
Figure 0005995160
滴下ロートを取り付けた1000mlフラスコにフルオレン15.52g(0.0934mol)をはかり取り、系内を窒素置換した。これに脱水THF 165mlを加え、スターラーにてよく攪拌して溶解させた。次にn−ブチルリチウムの1.6mol/lヘキサン溶液117mlを反応系の温度をドライアイスバス中で−78℃に保ちながら徐々に滴下した。滴下終了後、反応系を−78℃に保持しつつ、1時間攪拌を継続した。この反応液中に、2endo,3endo−ビス−(トルエン−4−スルホニルオキシ)−5−ノルボルネン((B)、endo)21.60gを予め脱水THF 500mlに溶解させたものを、反応系の温度を−78℃に保ちながら徐々に滴下した。滴下終了後、ドライアイスバス中で1時間攪拌を継続し、その後、冷却バスを取りのぞき、反応系が完全に室温に戻るまで攪拌を継続した(約3時間)。これに、食塩水を添加してクエンチした後、反応液を蒸留水で3回洗浄を行い、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた。その後、減圧、加熱して溶媒を除去し、得られた結晶をメタノールを用いて再結晶させ、薄黄色の結晶として、上記式(A)で表されるスピロ[フルオレン−9,8'−トリシクロ[4.3.0.12,5][3]デセン](endo体)5.68gを得た。
ノルボルネン系単量体として、上記構造式(A)で表されるスピロ[フルオレン−9,8'−トリシクロ[4.3.0.12,5][3]デセン](endo体)1.90g、下記式(C)で表される8−メトキシカルボニル−8−メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン6.2g、分子量調節剤の1−ヘキセン 0.419g、および、トルエン 18.6gを、窒素置換した反応容器に仕込み、80℃に加熱した。これにトリエチルアルミニウム(0.6モル/L)のトルエン溶液0.267ml、メタノール変性WCl6のトルエン溶液(0.025モル/L)0.066mlを加え、80℃で3時間反応させることにより開環共重合体溶液を得た。得られた開環共重合体の重量平均分子量(Mw)は11.4×104であり、分子量分布(Mw/Mn)は4.60であった。
次いで得られた開環共重合体溶液をオートクレーブに入れ、さらにトルエンを83.8g加えた。水添触媒であるRuHCl(CO)[P(C65)]3をモノマー仕込み量に対して2500ppm添加し、水素ガス圧を9〜10MPaとし、160〜165℃にて3時間の反応を行った。反応終了後、多量のメタノール溶液に沈殿させることにより水素添加物を得た。得られた開環共重合体の水素添加物(樹脂(P1))は、重量平均分子量(Mw)=10.6×104、分子量分布(Mw/Mn)=3.52、固有粘度[η]=0.7、ガラス転移温度(Tg)=184.0℃であった。
Figure 0005995160
(製膜工程)
上記重合体を塩化メチレンに溶解し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:70μm)上にアプリケ―タで塗工し、80℃の空気循環式乾燥オープンで乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥ぎ取って、厚み155μmのフィルムを作製した。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、190℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.0倍に横一軸延伸した。
(収縮工程)
延伸したフィルムを、まず184℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第1収縮工程)、次に174℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第2収縮工程)、さらに164℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第3収縮工程)、収縮させた。収縮率は5%であった。
〔比較例1〕
8.8gのポリビニルアルコール系樹脂〔日本合成化学(株)製 商品名「NH−18」(重合度=1800、ケン化度=99.0%)〕を、105℃で2時間乾燥させた後、167.2gのジメチルスルホキシド(DMSO)に溶解した。ここに、2.98gの2−メトキシ−1−ナフトアルデヒド及び0.80gのp−トルエンスルホン酸・1水和物を加えて、40℃で1時間攪拌した。反応溶液に、3.18gのベンズアルデヒドを加え、40℃で1時間攪拌した後、4.57gのジメチルアセタールをさらに加えて、40℃で3時間攪拌した。その後、2.13gのトリエチルアミンを加えて反応を終了させた。得られた粗生成物は、1Lのメタノールで再沈殿を行った。ろ過した重合体をテトラヒドロフランに溶解し、再びメタノールで再沈殿を行った。これを、ろ過、乾燥して、11.9gの白色の重合体を得た。この重合体は、1H−NMRで測定したところ、下記式(XI)で表される繰り返し単位を有し、l:m:n:oの比率(モル比)は10:25:52:11であった。また、示差走査熱量計により、この重合体のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、130℃であった。
Figure 0005995160
(製膜工程)
上記重合体を、メチルエチルケトン(MEK)に溶解し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み70μm)上にアプリケーターで塗工し、空気循環式乾燥オーブンで乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥ぎ取って、厚み135μmのフィルムを作製した。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、135℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.1倍に横一軸延伸した。
(収縮工程)
収縮工程は、行わなかった。
〔比較例2〕
収縮工程として、延伸したフィルムを、135℃の空気循環式乾燥オーブン内で収縮させたこと(第1収縮工程のみ)を除き、比較例1と同様の方法で位相差フィルムを作製した。フィルムの収縮率は1%であった。
〔比較例3〕
5.0gのポリビニルアルコール系樹脂[日本合成化学(株)製 商品名「NH−18」(重合度;1800、ケン化度;99.0%)]を105℃で2時間乾燥させた後、95mlのジメチルスルホシキド(DMSO)に溶解した。ここに、2.02gの2,4,6−トリメチルベンズアルデヒド(メシトアルデヒド)、および0.44gのp−トルエンスルホン酸・1水和物を加えて、40℃で2時間攪拌した。これに、13.41gの1,1−ジエトキシエタン(アセタール)を加え、さらに40℃で2時間攪拌した。その後、1.18gのトリエチルアミンを加え、反応を終了した。得られた反応生成物(ポリマー)を、メタノール溶液に滴下し、再沈殿を行った。このポリマーを沈降させ、上澄み液をデカンテーションで除去した後、さらに、メタノール/水=1/1(体積/体積)を加えて、該ポリマーを洗浄した。これをろ過して得られたポリマーを乾燥させて、7.50gの白色ポリマーを得た。上記白色ポリマーは、1H−NMRにより測定したところ、下記式(VI)に示す構造(l:m:n=21:58:21)のポリビニルアセタール系樹脂であった。また、示差走査熱量計により、この重合体のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、120℃であった。
Figure 0005995160
(製膜工程)
上記重合体をトルエンに溶解し、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:70μm)上にアプリケ―タで塗工し、130℃の空気循環式乾燥オープンで乾燥させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムから剥ぎ取って、厚み240μmのフィルムを作製した。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、123℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.0倍に横一軸延伸した。
(収縮工程)
収縮工程は、行わなかった。
〔比較例4〕
アセチル基の置換度が0.1、プロピオニル基の置換度が2.6、数平均分子量75000であるセルロースアセテートプロピオネート(化合物Aとする)を12.6重量部、平均置換度が2.3、数平均分子量が51000であるエチルセルロースを0.4重部(以下化合物Bとする)、塩化メチレン87重量部を含むドープを調製した。
(製膜工程)
このドープを室温23℃、湿度15%の環境下で、長辺方向に1.0×106N/m2の応力を付与した状態の厚み125μmの二軸延伸PETフィルム上の長辺方向が流延方向となるように流延した後、室温で4分間、60℃で4分間、80℃で4分間乾燥を行った。得られたフィルムをPETフィルムから剥離した後、さらに流延方向に2.0×105N/m2の応力を付与した状態で110℃にて30分乾燥し厚さ220μmのポリマーフィルムを得た。得られたフィルムのガラス転移温度(Tg)は147℃であった。
(延伸工程)
このフィルムを延伸機にて、155℃の空気循環式乾燥オーブン内で2.0倍に横一軸延伸した。
(収縮工程)
収縮工程は、行わなかった。
〔比較例5〕
収縮工程として、延伸したフィルムを、まず113℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第1収縮工程)、次に90℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第2収縮工程)、さらに70℃の空気循環式乾燥オーブン内で(第3収縮工程)、収縮させたことを除き、実施例1と同様の方法で位相差フィルムを作製した。
〔評価〕
上記実施例1〜9および比較例1〜5で得られた位相差フィルムについて、波長分散性(Re1[450]/Re1[550])、面内複屈折(Δn)、Nz係数を測定するとともに、波長分散変化及びムラについて、評価を行った。測定及び評価結果を表1に示す。
Figure 0005995160
結果から、本発明によれば、高温条件下に長期間置かれた場合であっても、位相差変化の場所依存性が発生しない位相差フィルムを得ることができ、本発明の位相差フィルムを偏光板に使用することにより、表示ムラが生じない点で長期信頼性に優れる表示装置を得ることができることが理解される。
以上、本発明を特定の実施形態について図示し、詳細に説明したが、本発明の保護範囲は、図示した実施形態の細部に限定されるものではなく、特許請求の範囲の記載により定められる範囲によって定まるものである。
1 偏光子
2、2’ 任意の保護層
3、3’ 光学フィルム
4 位相差フィルム
11 偏光板
300 繰り出し部
310 ヨウ素水溶液浴
320 ホウ酸とヨウ化カリウムとを含む水溶液の浴
330 ヨウ化カリウムを含む水溶液浴
340 乾燥手段
350 偏光子
360 巻き取り部

Claims (8)

  1. 位相差フィルムの製造方法であって、該位相差フィルムが下記式(1)及び(2):
    0.70<Re1[450]/Re1[550]<0.97・・・(1)
    1.5×10-3<Δn<6.0×10-3・・・(2)
    (式中、Re1[450]およびRe1[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは波長550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の複屈折である)
    を満たし、前記製造方法が、次の工程:
    連続的に長尺の高分子フィルムを搬送して供給する工程、
    前記高分子フィルムを搬送方向に対して横方向に延伸する延伸工程、
    前記延伸工程後に、前記高分子フィルムを前記横方向に収縮させる第1収縮工程、及び、
    前記第1収縮工程後に、前記高分子フィルムを前記横方向に収縮させる第2収縮工程
    を有し、
    前記第1収縮工程における収縮温度T1(℃)と前記第2収縮工程における収縮温度T2(℃)とが、下記式(3):
    1<(T1−T2)≦10・・・(3)
    を満たす、前記製造方法。
  2. 前記製造方法が、次の工程:
    前記第2収縮工程後に、前記高分子フィルムを前記横方向に収縮させる第3収縮工程
    をさらに有し、
    前記第2収縮工程における収縮温度T2(℃)と前記第3収縮工程における収縮温度T3(℃)とが、下記式(4):
    1<(T2−T3)≦10・・・(4)
    を満たす、請求項1に記載の製造方法。
  3. 前記第1収縮工程における収縮温度T1(℃)、前記第2収縮工程における収縮温度T2(℃)、及び前記第3収縮工程における収縮温度T3(℃)が、下記式(6):
    (Tg−20)<T<(Tg+3)・・・(6)
    (式中、Tgは前記高分子フィルムのガラス転移温度であり、TはT1、T2又はT3である)
    を満たす、請求項に記載の製造方法。
  4. 前記延伸工程における延伸温度T0(℃)と前記第1収縮工程における収縮温度T1(℃)とが、下記式(5):
    0≦(T0−T1)≦10・・・(5)
    を満たす、請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
  5. 下記式(1)、(2)、(7)及び(8)を満たす、位相差フィルム。
    0.70<Re1[450]/Re1[550]<0.97・・・(1)
    1.5×10-3<Δn<6.0×10-3・・・(2)
    2°<(配向角の最大値-配向角の最小値)<10°・・・(7)
    |Re1[450]/Re1[550]−Re2[450]/Re2[550]|<0.02・・・(8)
    (式中、Re1[450]およびRe1[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の位相差値であり、Δnは波長550nmの光で測定した位相差フィルムの面内の複屈折であり、Re2[450]およびRe2[550]は、それぞれ、23℃における波長450nmおよび550nmの光で測定した、温度90℃で100時間熱処理した後の位相差フィルムの面内の位相差値である)
  6. 延伸配向性を有する主鎖と、260〜380nmで吸収端を持つユニットからなる側鎖を有し、且つ、前記主鎖の伸びる方向に対して該側鎖の面が交差しているポリマーを主成分とする高分子を含む、請求項に記載の位相差フィルム。
  7. 請求項5又は6に記載の位相差フィルムと、偏光子とを備える、偏光板。
  8. 請求項に記載の偏光板を備える、表示装置。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013076982A (ja) * 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
WO2015064645A1 (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 日本ゼオン株式会社 長尺の延伸フィルム及びその製造方法
JP6049600B2 (ja) * 2013-11-29 2016-12-21 住友化学株式会社 偏光子及びそれを含む偏光板
KR102444610B1 (ko) 2015-12-02 2022-09-27 삼성전자주식회사 반사방지 필름 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치
KR102097802B1 (ko) * 2017-08-10 2020-04-06 삼성에스디아이 주식회사 액정표시장치
JP7281881B2 (ja) * 2018-07-31 2023-05-26 住友化学株式会社 水平配向液晶硬化膜およびこれを含む積層体
CN111913248B (zh) * 2020-07-27 2022-03-29 明基材料有限公司 相位差膜、圆偏光板以及含该圆偏光板的电激发光显示器

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2846418B2 (ja) 1990-06-27 1999-01-13 エーザイ株式会社 ナフタレン誘導体
EP0482620B1 (en) * 1990-10-24 1997-03-05 Nitto Denko Corporation Birefringent film, process for producing the same, retardation film, elliptically polarizing plate, and liquid crystal display
JPH09110775A (ja) 1995-10-20 1997-04-28 Mitsui Toatsu Chem Inc 1−ナフトアルデヒドの製造方法
WO2001081957A1 (fr) * 2000-04-25 2001-11-01 Teijin Limited Film optique
US6937308B2 (en) * 2002-07-26 2005-08-30 Eastman Kodak Company In-plane switching liquid crystal display with compensation film
JP2006011361A (ja) * 2004-05-28 2006-01-12 Sekisui Chem Co Ltd 位相差フィルム
CN100579993C (zh) 2004-07-16 2010-01-13 日东电工株式会社 相位差膜及其用途以及新型改性聚合物
JP2006058540A (ja) * 2004-08-19 2006-03-02 Jsr Corp 光学フィルム、偏光板および液晶ディスプレイ
JP2006117792A (ja) * 2004-10-21 2006-05-11 Kaneka Corp 新規なポリイミドフィルム
EP1821122A4 (en) 2004-11-25 2010-05-26 Sekisui Chemical Co Ltd RETARD FILM
CN100489576C (zh) 2004-11-25 2009-05-20 积水化学工业株式会社 相位差薄膜
JP3851919B2 (ja) * 2004-12-20 2006-11-29 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP4618675B2 (ja) * 2005-02-08 2011-01-26 日東電工株式会社 位相差フィルム、偏光素子、液晶パネルおよび液晶表示装置
CN101147086B (zh) * 2005-03-31 2011-02-16 株式会社钟化 相位差膜及其制造方法
CN101247938B (zh) * 2005-09-12 2010-09-08 富士胶片株式会社 纤维素酰化物薄膜的制备方法、偏振片以及液晶显示器
JP3984277B2 (ja) * 2005-11-21 2007-10-03 日東電工株式会社 ナフチル基を有する重合体を含有する光学フィルム
US7807239B2 (en) 2005-11-21 2010-10-05 Nitto Denko Corporation Optical film containing polymer having naphtyl group
JP2007147884A (ja) * 2005-11-25 2007-06-14 Nitto Denko Corp 液晶表示装置
KR100904124B1 (ko) 2006-05-29 2009-06-24 닛토덴코 가부시키가이샤 액정 패널 및 액정 표시 장치
EP1898252B1 (en) * 2006-09-05 2014-04-30 Tosoh Corporation Optical compensation film stack and stretched retardation film
JP2009086651A (ja) 2007-09-11 2009-04-23 Toray Ind Inc 位相差フィルム、円偏光板、およびこれを用いた表示装置
JP5706071B2 (ja) * 2009-03-26 2015-04-22 帝人株式会社 位相差フィルム
JP2010134232A (ja) * 2008-12-05 2010-06-17 Teijin Chem Ltd 光学フィルム
KR101651306B1 (ko) 2008-12-05 2016-08-25 테이진 카세이 가부시키가이샤 광학 필름
JP2010271860A (ja) 2009-05-20 2010-12-02 Yukiko Ikebe チャート、該チャートの作成方法及びチャート表示システム
JP5552361B2 (ja) * 2010-05-13 2014-07-16 株式会社カネカ 延伸フィルム及び延伸フィルムの製造方法、並びに位相差板
TWI448750B (zh) * 2010-12-06 2014-08-11 Nitto Denko Corp Antireflective circular polarizers and organic EL displays for organic EL displays
JP2013076982A (ja) 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
JP2013076981A (ja) 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
JP6404707B2 (ja) * 2014-01-06 2018-10-10 日東電工株式会社 アクリル系粘着剤組成物、アクリル系粘着剤層、粘着剤層付き基材フィルム、積層体、及び画像表示装置

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