CN103582626B - 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 - Google Patents

聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及下式(I)表示的聚合性化合物、含有该聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物、将上述聚合性化合物或聚合性组合物聚合而获得的高分子、以及以该高分子作为构成材料的光学各向异性体。本发明提供具有实用的低熔点、在常用溶剂中的溶解性优异、能够以低成本制造、并且可以获得在宽波长范围内能够均匀偏振转换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体。下式中，Q1～Q4表示氢原子等，X表示C6～12的二价芳族基团等，Ax、Aｙ表示下式(II)所示的基团，n表示0或1，＊表示键合位置，Y1～Y6表示单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-等，G1、G2表示C1～20的二价脂族基团等，Z1、Z2表示C2～10的链烯基等，A1表示三价芳族基团等，A2、A3表示C6～30的二价芳族基团等。

Description

聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
[技术领域]
本发明涉及可以制作能够在宽波长范围内均匀偏振转换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体。
以往，平板显示装置(FPD)通过使用偏光板、相位差板等光学膜能够高清显示，因此广泛用作优异的显示装置。
然而，以往的相位差板存在通过相位差板并输出的偏振转换为有色偏振光的问题。为了解决该问题，对相对于宽波长范围的光能够获得均匀相位差的宽频带相位差板，即所谓的具有逆波长分散性的相位差板进行了各种研究(例如专利文献1～6)。
另一方面，伴随着移动个人电脑、便携电话等便携型信息终端的高功能化和普及，需要极力将平板显示装置的厚度减薄。结果，也需要作为构成部件的相位差板的薄层化。作为薄层化的方法，通过在膜基材上涂布含有低分子聚合性化合物的聚合性组合物来制作相位差板的方法被视为是有希望的。从而，提出了若干具有优异波长分散性的低分子聚合性化合物以及使用其的聚合性组合物(专利文献7～24)。
然而，这些文献记载的低分子聚合性化合物或者聚合性组合物的逆波长分散性不足、具有高熔点，因此有难以涂在膜上、显示液晶性的温度范围极窄、在工业过程中通常使用的溶剂中的溶解度低等性能方面的很多问题。另外，这些低分子聚合性化合物等是采取使用昂贵试剂的合成法通过多步合成的，因此还有成本方面的问题。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1] 日本特开平10-68816号公报
[专利文献2] 日本特开平10-90521号公报
[专利文献3] 日本特开平11-52131号公报
[专利文献4] 日本特开2000-284126号公报(US20020159005A1)
[专利文献5] 日本特开2001-4837号公报
[专利文献6] 国际公开第2000/026705号
[专利文献7] 日本特开2002-267838号公报
[专利文献8] 日本特开2003-160540号公报(US20030102458A1)
[专利文献9] 日本特开2005-208414号公报
[专利文献10] 日本特开2005-208415号公报
[专利文献11] 日本特开2005-208416号公报
[专利文献12] 日本特开2005-289980号公报(US20070176145A1)
[专利文献13] 日本特开2006-330710号公报(US20090072194A1)
[专利文献14] 日本特开2009-179563号公报(US20090189120A1)
[专利文献15] 日本特开2010-31223号公报
[专利文献16] 日本特开2011-6360号公报
[专利文献17] 日本特开2011-6361号公报
[专利文献18] 日本特开2011-42606号公报
[专利文献19] 日本特表2010-537954号公报(US20100201920A1)
[专利文献20] 日本特表2010-537955号公报(US20100301271A1)
[专利文献21] 国际公开第2006/052001号(US20070298191A1)
[专利文献22] 美国专利第6,139,771号
[专利文献23] 美国专利第6,203,724号
[专利文献24] 美国专利第5,567,349号。
[发明内容]
[发明要解决的问题]
本发明是鉴于上述现有技术而进行的，其问题在于提供：具有实用的低熔点、在常用溶剂中的溶解性优异、能够以低成本制造，并且可以获得能够在宽波长范围内均匀偏振转换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体。
[解决问题的手段]
本发明人为解决上述问题进行了深入研究。结果发现，下式(I)所示聚合性化合物、含有该聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物、将它们聚合获得的高分子、以及将上述高分子作为构成材料的光学各向异性体可以以低成本制造能够在宽波长范围内均匀偏振转换的、性能方面令人满意的光学膜，从而完成了本发明。
因此，本发明提供(1)～(7)的聚合性化合物、(8)的聚合性组合物、(9)的高分子、以及(10)的光学各向异性体。
(1)下示通式(I)表示的聚合性化合物，
[化1]
式中，Q1～Q4各自独立，表示氢原子或者可以具有取代基的碳数1～6的烷基，
X表示可以具有取代基的碳数4～12的二价芳族基团，
Ax和Aｙ各自独立，表示下示通式(II)所示的基团，
[化2]
式中，＊表示键合位置，
Y1～Y6各自独立，表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或者-NR1-O-，此处R1表示氢原子或者碳数1～6的烷基，
G1、G2各自独立，表示可以具有取代基的碳数1～20的二价脂族基团，在该脂族基团中可以插入有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或者-C(=O)-，不过，不包括-O-和-S-各自2个以上毗邻而插入的情况，此处R2表示氢原子或者碳数1～6的烷基，
Z1、Z2各自独立，表示可以被卤原子取代的碳数2～10的链烯基，
A1表示可以具有取代基的三价芳族基团，
A2、A3各自独立，表示可以具有取代基的碳数4～30的二价芳族基团，
n表示0或者1。
(2) (1)中记载的聚合性化合物，其中上述Ax、Aｙ各自独立，为上述通式(II)所示的基团，式(II)中、A1为可以具有取代基的三价苯环基团或者三价萘环基团，A2、A3各自独立，为可以具有取代基的亚苯基或者亚萘基。
(3) (1)或(2)中记载的聚合性化合物，其中上述Ax、Aｙ各自独立，为上述通式(II)所示的基团，式(II)中Y1～Y6各自独立，为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-。
(4) (1)～(3)的任一项中记载的聚合性化合物，其中上述Ax、Aｙ各自独立，为上述通式(II)所示的基团，式(II)中Z1、Z2各自独立，为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-。
(5) (1)～(4)的任一项中记载的聚合性化合物，其中上述Ax、Aｙ各自独立，为上述通式(II)所示的基团，式(II)中G1、G2各自独立，为可以具有取代基的碳数1～12的二价脂族基团，该脂族基团中可以插入有-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-C(=O)-，不过，不包括2个以上-O-毗邻而插入的情况。
(6) (1)～(5)的任一项中记载的聚合性化合物，其中上述通式(I)中X为可以具有取代基的亚苯基、亚萘基或者亚联苯基。
(7) (1)～(6)的任一项中记载的聚合性化合物，其中上述Ax、Aｙ各自独立，为上述通式(II)所示的基团，式(II)中A1为可以具有取代基的三价苯环基团，A2、A3为可以具有取代基的亚苯基，Y1～Y6各自独立，为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-，G1、G2各自独立，为碳数1～12的亚烷基，Z1、Z2各自独立，为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-。
(8) 聚合性组合物，其特征在于含有(1)～(7)的任一项中记载的聚合性化合物中的至少1种和聚合引发剂。
(9) 高分子，其是将(1)～(7)的任一项中记载的聚合性化合物或者(8)中记载的聚合性组合物聚合获得的。
(10) 光学各向异性体，其以(9)中记载的高分子作为构成材料。
[发明效果]
本发明的聚合性化合物、聚合性组合物、高分子可以以低成本获得能够在宽波长范围内均匀偏振转换的、性能方面令人满意的光学各向异性体。
本发明的光学各向异性体是以本发明的高分子作为构成材料的，因而，通过使用该光学各向异性体，可以简便且以低成本制造能在宽波长范围均匀偏振转换、性能方面令人满意的光学膜。其具体的实用例子有: 通过与偏光板组合可以适当用于触摸屏、有机电致发光元件的防反射的防反射膜。
下面分1)聚合性化合物、2)聚合性组合物、3)高分子以及4)光学各向异性体四项详细说明本发明。
1) 聚合性化合物
本发明的聚合性化合物是上述式(I)所示的化合物。
式中Q1～Q4各自独立，表示氢原子或者可以具有取代基的碳数1～6的烷基。
可以具有取代基的碳数1～6的烷基可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
其取代基可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊基氧基、正己基氧基等碳数1～6的烷氧基等，优选氟原子、甲氧基、乙氧基。
其中Q1～Q4各自独立，优选氢原子或者碳数1～6的烷基，更优选氢原子或者甲基。
式中X表示可以具有取代基的碳数4～12的二价芳族基团。
X的芳族基团为单环基团、为多环基团、为芳环键合的基团均可。
X例如可以举出下示基团，下式中“-”表示键(下同)。
[化3]
这些芳族基团可以在任意位置具有取代基。该取代基可以举出：卤原子、氰基、羟基、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、硝基、-C(=O)-ORa基(Ra表示碳数1～6的烷基)等。其中，优选卤原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基，更优选氟原子；甲基、乙基、丙基等碳数1～3的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳数1～3的烷氧基。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，X优选可以具有取代基的亚苯基、亚萘基以及亚联苯基，更优选可以具有取代基的亚苯基和亚萘基，进一步优选下式(X1)和(X2)所示的基团，特别优选式(X1)所示的基团。
[化4]
。
上述式(I)中，Ax和Aｙ各自独立，表示上述式(II)所示的基团。
式(II)中，Y1～Y6各自独立，表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、-NR1-C(=O)-NR1-、-O-NR1-或者-NR1-O-。
此处R1表示氢原子或者碳数1～6的烷基。
R1的碳数1～6的烷基可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
R1优选氢原子或者碳数1～4的烷基。
其中，Y1～Y6各自独立，优选化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-。
G1、G2各自独立，表示可以具有取代基的碳数1～20的二价脂族基团。
碳数1～20的二价脂族基团可以举出：具有链状结构的脂族基团；具有饱和环烃(环烷烃)结构、不饱和环烃(环烯烃)结构等脂环式结构的脂族基团等。
其取代基可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊基氧基、正己基氧基等碳数1～6的烷氧基等，优选氟原子、甲氧基、乙氧基。
另外，在该脂族基团中还可以插入有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR2-C(=O)-、-C(=O)-NR2-、-NR2-或者-C(=O)- (不过，不包括-O-或者-S-各自2个以上毗邻而插入的情况。)。
其中，优选-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-C(=O)-。
此处，R2与上述R1同样，表示氢原子或者碳数1～6的烷基，优选为氢原子或者甲基。
插入有这些基团的脂族基团的具体例子可以举出：-CH2-CH2-O- CH2-CH2-、 -CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-O-CH2-、-CH2-O-C(=O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(=O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(=O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(=O)-CH2-等。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，G1、G2各自独立，优选可以具有取代基的碳数1～12的二价脂族基团，更优选碳数1～12的亚烷基、碳数2～12的亚烯基等具有链状结构的脂族基团，进一步优选亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等碳数1～12的亚烷基，特别优选四亚甲基[-(CH2)4-]和六亚甲基[-(CH2)6-]。
Z1、Z2各自独立，表示可以被卤原子取代的碳数2～10的链烯基。
该链烯基的碳数优选2～6。作为Z1和Z2的链烯基的取代基的卤原子可以举出氟原子、氯原子、溴原子等，优选氯原子。
Z1和Z2的碳数2～10的链烯基的具体例子可以举出：CH2=CH-、CH2=C(CH3)-、CH2=CH-CH2-、CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-、(CH3)2C=CH-CH2-CH2-、CH2=C(Cl)-、CH2=C(CH3)-CH2-、CH3-CH=CH-CH2-等。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，优选Z1和Z2各自独立，为CH2=CH2-、CH2=C(CH3)-、CH2=C(Cl)-、CH2=CH-CH2-、CH2=C(CH3)-CH2-或者CH2=C(CH3)-CH2-CH2-，更优选为CH2=CH2-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-，进一步优选CH2=CH2-。
A1表示可以具有取代基的三价芳族基团。三价芳族基团可以是三价碳环式芳族基团，也可以是三价杂环式芳族基团。从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，优选三价碳环式芳族基团，更优选下式所示的三价苯环基团或者三价萘环基团。需要说明的是，在下式中，为了更明确键合状态，出于便利目的写上了取代基Y1、Y2(Y1、Y2表示与上述相同的含义。下同)。
[化5]
其中， A1进一步优选下示式(A11)～(A18)所示的基团，特别优选式(A11)所示的基团。
[化6]
A1的三价芳族基团可以具有取代基。所述取代基可以举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳数1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳数2～6的链烯基；三氟甲基等碳数1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙基等碳数1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(=O)-ORb基；-SO2Rb基等。此处Rb表示碳数1～6的烷基或者碳数6～14的芳基。
A2、A3各自独立，表示可以具有取代基的碳数4～30的二价芳族基团。
A2、A3的芳族基团可以是单环基团，也可以是多环基团。
A2、A3的具体例子可以举出下示基团。
[化7]
作为上述A2、A3的具体例子而举出的有机基团可以在任意位置具有取代基。该取代基可以举出：卤原子、氰基、羟基、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、硝基、-C(=O)-ORc基等。此处Rc为碳数1～6的烷基。其中，优选卤原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基，更优选氟原子；甲基、乙基、丙基等碳数1～3的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳数1～3的烷氧基。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，优选A2、A3各自独立，为可以具有取代基的亚苯基、亚萘基，更优选下式(A21)和(A22)所示的基团，特别优选式(A21)所示的基团。
[化8]
。
式(I)中，n表示0或者1，优选0。
作为本发明的式(I)所示的聚合性化合物，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，
优选(i) 聚合性化合物，其中，式(I)中Ax、Aｙ各自独立，为上述通式(II)所示的基团，式(II)中A1为可以具有取代基的三价苯环基团，A2、A3各自独立，为可以具有取代基的亚苯基，Y1～Y6各自独立，为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-，G1、G2各自独立，为碳数1～12的亚烷基，Z1、Z2各自独立，为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-；
更优选(ii) 聚合性化合物，其中，式(I)中Aｙ与Ax相同，Ax为上述通式(II)所示的基团，式(II)中A1为可以具有取代基的三价苯环基团，A2、A3各自独立，为可以具有取代基的亚苯基，Y1～Y6各自独立，为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-，G1、G2各自独立，为碳数1～12的亚烷基，Z1、Z2各自独立，为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-；
进一步优选(iii) 聚合性化合物，其中，式(I)中n为0，Aｙ与Ax相同，Ax为上述通式(II)所示的基团，式(II)中A1为可以具有取代基的三价苯环基团，A2、A3各自独立， 为可以具有取代基的亚苯基，Y1～Y6各自独立，为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-，G1、G2各自独立，为碳数1～12的亚烷基，Z1、Z2各自独立，为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-；
特别优选(iv) 聚合性化合物，其中，式(I)中n为0，Aｙ与Ax相同，Ax为上述通式(II)所示的基团，式(II)中式Z2-Y6-G2-Y4-A3-Y2-表示的基团与式Z1-Y5-G1-Y3-A2-Y1-表示的基团相同，A1为可以具有取代基的三价苯环基团，A2为可以具有取代基的亚苯基，Y1、Y3、Y5各自独立，为化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-，G1为碳数1～12的亚烷基，Z1为CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-。
需要说明的是，关于上述通式(I)所示的本发明化合物，可以存在基于碳-氮双键的立体异构体，它们均包括在本发明中。
本发明的聚合性化合物的制造方法没有特别限制，例如可以举出下示方法等。
<制造方法(1-1)>
[化9]
(式中Ax、Aｙ、Q1～Q4、X表示与上述相同的含义。)
制造方法(1-1)是制造上述式(I)中n为1时的聚合性化合物(I-1)的方法。
即，在适当溶剂中，使式(1)所示的羰基化合物(羰基化合物(1))与式(2)所示的化合物(化合物(2))按(羰基化合物(1): 化合物(2))的摩尔比为1: 1～1: 2、优选1: 1～1: 1.5的比例进行反应(步骤1)，获得式(3)所示的化合物(化合物(3))，该化合物分离后，在适当溶剂中，与式(4)所示的羰基化合物(羰基化合物(4)) 按(化合物(3): 羰基化合物(4))的摩尔比为1: 1.5～1.5: 1的比例进行反应(步骤2)，由此可以制造目标式(I-1)所示的聚合性化合物(聚合性化合物(I-1))。
上述步骤1之后，也可以不分离化合物(3)而进行步骤2，由获得的反应混合物分离目标聚合性化合物(I-1)。
这些反应中使用的溶剂只要对反应呈惰性，就没有特别限定。例如可以举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、戊醇等醇系溶剂；二乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲基醚等醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯等酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃系溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂族烃系溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酸三酰胺等酰胺系溶剂；二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；以及由这些溶剂中的2种以上构成的混合溶剂等。
其中，优选醇系溶剂、醚系溶剂、以及醇系溶剂和醚系溶剂的混合溶剂。
溶剂的使用量没有特别限定，可以考虑所用化合物的种类、反应规模等适当决定，相对于1g反应中使用的化合物的总质量，通常为1～100g。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间也根据反应规模而不同，通常为数分钟至数十小时。
需要说明的是，Ax与Aｙ相同、Q1与Q4相同时，如下式所示，通过使化合物(2)与2倍当量的羰基化合物(1)反应，可以一步制造目标聚合性化合物(I-2)。
[化10]
。
<制造方法(1-2)>
[化11]
(式中Ax、Aｙ、Q1、Q2表示与上述相同的含义。)
制造方法(1-2)是制造上述式(I)中n为0时的聚合性化合物(I-3)的方法。
即，在适当溶剂中，使羰基化合物(1)与肼(5) 按 (羰基化合物(1): 肼(5))的摩尔比为1: 1～1: 5、优选1: 1～1: 2的比例进行反应(步骤1)，获得式(6)所示的化合物(化合物(6))，该化合物分离后，在适当溶剂中，与式(7)所示的羰基化合物(羰基化合物(7)) 按(化合物(6): 羰基化合物(7))的摩尔比为1: 1.5～1.5: 1的比例进行反应(步骤2)，由此可以制造目标式(I-3)所示的聚合性化合物。
该反应中使用的溶剂只要对反应呈惰性，就没有特别限定，例如可以举出与作为上述方法(1-1)中可以使用的溶剂例示的溶剂相同的溶剂。
溶剂的使用量没有特别限定，可以考虑所用化合物的种类、反应规模等适当决定，相对于1g肼，通常为1～100g。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间也根据反应规模而不同，通常为数分钟至数十小时。
上述步骤1之后，可以不分离化合物(6)而进行步骤2，由获得的反应混合物分离目标聚合性化合物(I-3)。
需要说明的是，Ax与Aｙ相同、Q1与Q2相同时，如下所示，通过使肼(5)与2倍当量的羰基化合物(1)反应，可以一步制造目标式(I-4)所示聚合性化合物。需要说明的是，下式中Ax、Q1表示与上述相同的含义。
[化12]
肼(5)通常使用一水合物。肼(5)可以直接使用市售品(下同)。
化合物(2)可以如下制造：
[化13]
(式中Q2、Q3、X表示与上述相同的含义)。
即，通过使式(8)所示的化合物(化合物(8))与2当量以上的肼(5)在适当的溶剂中反应，可以制造化合物(2)。
该反应中使用的溶剂只要对反应呈惰性，就没有特别限定，可以举出与作为上述方法(1-1)中可以使用的溶剂例示的溶剂相同的溶剂。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间也根据反应规模而不同，通常为数分钟至数小时。
制造方法(1-1)、(1-2)中使用的羰基化合物(1)、(4)、(7)典型地可以通过任意组合醚键(-O-)、酯键(-C(=O)-O-、-O-C(=O)-)、碳酸酯键(-O-C(=O)-O-)以及酰胺键(-C(=O)NH-、-NHC(=O)-)的形成反应，适当键合、修饰具有所要求结构的多个公知化合物来制造。
醚键的形成例如可以如下进行。
(i) 将式D1-hal (hal表示卤原子，下同)所示的化合物与式D2-OMet (Met表示碱金属(主要是钠)，下同)所示的化合物混合并缩合(Williamson合成)。需要说明的是，式中D1和D2表示任意的有机基团(下同)。
(ii) 在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下，将式D1-hal所示的化合物与式D2-OH所示的化合物混合并缩合。
(iii) 在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下，将式D1-J (J表示环氧基)所示的化合物与式D2-OH所示的化合物混合并缩合。
(iv) 在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下，将式D1-ofn (ofn表示具有不饱和键的基团)所示的化合物与式D2-OMet所示的化合物混合并进行加成反应。
(v) 在铜或者氯化亚铜存在下，将式D1-hal所示的化合物与式D2-OMet所示的化合物混合并缩合(Ullmann缩合)。
酯键和酰胺键的形成例如可以如下进行。
(vi) 在脱水缩合剂(N,N-二环己基碳二亚胺等)的存在下，使式D1-COOH所示的化合物与式D2-OH或D2-NH2所示的化合物脱水缩合。
(vii) 通过使卤化剂作用于式D1-COOH所示的化合物，获得式D1-CO-hal所示的化合物，使该化合物与式D2-OH或D2-NH2所示的化合物在碱存在下反应。
(viii) 通过使酸酐作用于式D1-COOH所示的化合物，获得混合酸酐，之后，使该混合酸酐与式D2-OH或D2-NH2所示的化合物反应。
(ix) 在酸催化剂或碱催化剂的存在下，使式D1-COOH所示的化合物与式D2-OH或D2-NH2所示的化合物脱水缩合。
更具体来说，例如在羰基化合物(1)中，式Z2-Y6-G2-Y4-A3-Y2-所示的基团与式Z1-Y5-G1-Y3-A2-Y1-所示的基团相同、Y1为Y11-C(=O)-O-所示的基团的化合物(1’)可以通过下示反应制造。
[化14]
(式中，Y3、Y5、G1、Z1、A1、A2、Q1表示与上述相同的含义。式 Y11-C(=O)-O-所示的基团表示上述Y1的一种。L表示羟基、卤原子、甲磺酰基氧基、对甲苯磺酰基氧基等离去基团。)
上述反应中，通过使式(9)所示的二羟基化合物(化合物(9))与式(10)所示的化合物(化合物(10))按(化合物(9): 化合物(10))的摩尔比为1: 2～1: 4、优选1: 2～1: 3的比例反应，可以高选择性且高收率地获得目标化合物(1’)。
化合物(10)是式(10)中L为羟基的化合物(羧酸)时，通过在1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)、二环己基碳二亚胺等脱水缩合剂的存在下反应，可以获得目标物。
脱水缩合剂的使用量相对于1摩尔化合物(10)，通常为1～3摩尔。
化合物(10)是式(10)中L为卤原子的化合物(酰卤)时，通过在碱的存在下反应，可以获得目标物。
使用的碱可以举出：三乙胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶等有机碱；氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等无机碱。
碱的使用量相对于1摩尔化合物(10)，通常为1～3摩尔。
化合物(10)是式(10)中L为甲磺酰基氧基或者对甲苯磺酰基氧基的化合物(混合酸酐)时，与L为卤原子时同样。
上述反应中使用的溶剂例如可以举出：氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺等酰胺系溶剂；1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、环戊基甲基醚等醚类；二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃系溶剂；正戊烷、正己烷、正辛烷等脂族烃系溶剂；环戊烷、环己烷等脂环式烃系溶剂；以及由这些溶剂中的2种以上构成的混合溶剂等。
溶剂的使用量没有特别限定，可以考虑所用化合物的种类、反应规模等适当决定，相对于1g羟基化合物(9)，通常为1～50g。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间也根据反应规模而不同，通常为数分钟至数十小时。
多数化合物(10)是公知化合物，可以通过任意组合醚键(-O-)、酯键(-C(=O)-O-、-O-C(=O)-)、碳酸酯键(-O-C(=O)-O-)以及酰胺键(-C(=O)NH-、-NHC(=O)-)的形成反应，适当键合、修饰具有所要求结构的多个公知化合物来制造。
<制造方法(2)>
[化15]
(式中，A1、A2、Y11、Y3、Y5、Z1、G1、Q1～Q4、X、L、n表示与上述相同的含义。)
制造方法(2)是制造上述式(I)中Ax与Aｙ相同，式Z2-Y6-G2-Y4-A3-Y2-所示的基团与式Z1-Y5-G1-Y3-A2-Y1-所示的基团相同，Y1为Y11-C(=O)-O-所示的基团的聚合性化合物(I-5)的方法。
即，通过使式(11)所示的化合物(化合物(11))与4倍当量的化合物(10)按照与上述式(1’)所示化合物的制造方法中所示方法同样的方法反应，可以制造目标式(I-5)所示聚合性化合物。
化合物(11)中n为1、Q1与Q4相同的化合物(11-1)例如可以如下制造。
[化16]
(式中，A1、Q1～Q3、X表示与上述相同的含义。)
即，在适当溶剂中，使化合物(9)与肼(5)按(化合物(9): 肼(5))的摩尔比为1: 1的比例反应，获得式(12)所示的腙化合物(化合物(12))，使该化合物与化合物(8)按(化合物(12): 化合物(8))的摩尔比为2: 1的比例反应，可以获得化合物(11-1)。
化合物(11)中n为0、Q1与Q2相同的化合物(11-2)例如可以如下制造。
[化17]
(式中，A1、Q1表示与上述相同的含义。)
即，在适当溶剂中，使化合物(9)与肼(5)按(化合物(9): 肼(5))的摩尔比为2: 1的比例反应，可以获得化合物(11-2)。
作为化合物(11-1)、化合物(11-2)的制造方法中使用的溶剂，只要对反应呈惰性，则没有特别限定，可以举出与作为上述制造方法(1-1)中可以使用的溶剂例示的溶剂同样的溶剂。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间也根据反应规模而不同，通常为数分钟至数小时。
所有反应中，在反应结束后，进行有机合成化学中通常的后处理操作，根据要求，通过实施柱层析、重结晶法、蒸馏法等公知的分离・纯化手段，可以分离目标物。
目标化合物的结构可以通过NMR谱、IR谱、质谱等测定、元素分析等而鉴定。
2) 聚合性组合物
本发明的第2方面是含有本发明的聚合性化合物中至少1种以及聚合引发剂的聚合性组合物。聚合引发剂是出于更有效地进行本发明的聚合性化合物的聚合反应这一观点而配合的。
作为使用的聚合引发剂，根据聚合性化合物具有的聚合性基团的种类，选择适当引发剂使用即可。例如，若聚合性基团为自由基聚合性基团，使用自由基聚合引发剂即可；为阴离子聚合性的基团，使用阴离子聚合引发剂即可；为阳离子聚合性的基团，使用阳离子聚合引发剂即可。
自由基聚合引发剂能够使用热自由基产生剂或者光自由基产生剂，所述热自由基产生剂是通过加热产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种类的化合物；所述光自由基产生剂是通过可见光、紫外线(i线等)、远紫外线、电子射线、X射线等曝光光线的曝光，产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种类的化合物；使用光自由基产生剂是优选的。
光自由基产生剂可以举出：苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、盐系化合物、苯偶姻系化合物、苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、吨酮系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸酯系化合物等。这些化合物是通过曝光而产生活性自由基或活性酸，或者产生活性自由基和活性酸二者的成分。光自由基产生剂可以一种单独使用，或者将2种以上组合使用。
苯乙酮系化合物的具体例子可以举出：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、1-羟基环己基・苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,2-辛二酮、2-苄基-2-二甲基氨基-4’-吗啉代苯丁酮等。
联咪唑系化合物的具体例子可以举出：2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
本发明中，使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂时，从可以进一步改良灵敏度这一点，优选并用氢供体。
“氢供体”意指可以对因曝光而由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。氢供体优选下面定义的硫醇系化合物、胺系化合物等。
硫醇系化合物可以举出：2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-2,5-二甲基氨基吡啶等。胺系化合物可以举出4,4’-双(二甲基氨基)苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苄腈等。
三嗪系化合物可以举出：2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
O-酰基肟系化合物的具体例子可以举出：1-[4-(苯硫基)苯基]-庚-1,2-二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[4-(苯硫基)苯基]-辛-1,2-二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[4-(苯甲酰基)苯基]-辛-1,2-二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)、1-(9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基)-乙酮　1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)苯甲酰基}-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)等。
光自由基产生剂也可以直接使用市售品。具体例子可以举出：BASF公司制的商品名为Irgacure 907、商品名为Irgacure184、商品名为Irgacure 369、品名为Irgacure 651、品名为Irgacure 819、品名为Irgacure 907以及商品名为Irgacure OXE02的产品；ADEKA公司制的商品名为ADEKA OPTOMER N1919(アデカオプトマーN1919)的产品等。
上述阴离子聚合引发剂可以举出：烷基锂化合物；联苯、萘、芘等的单锂盐或者单钠盐；二锂盐、三锂盐等多功能引发剂等。
上述阳离子聚合引发剂可以举出：硫酸、磷酸、过氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡之类的路易斯酸；芳族盐或者芳族盐与还原剂并用的体系。
这些聚合引发剂可以一种单独使用，或者将2种以上组合使用。
本发明的聚合性组合物中，聚合引发剂的配合比例相对于100重量份聚合性化合物，通常为0.1～30重量份，优选0.5～10重量份。
另外，本发明的聚合性组合物中，为了调整表面张力，优选配合表面活性剂。该表面活性剂没有特别限定，通常优选非离子系表面活性剂。该非离子系表面活性剂使用市售品即可，例如为分子量达到数千的低聚物的非离子系表面活性剂，例如可以举出Seimi Chemical LTD. (セイミケミカル(株)）制的KH-40等。本发明的聚合性组合物中，表面活性剂的配合比例相对于100重量份聚合性化合物，通常为0.01～10重量份，优选0.1～2重量份。
本发明的聚合性组合物中还可以进一步配合后述的其他可共聚单体、金属、金属络合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂(leveling agent)、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等其他添加剂。本发明的聚合性组合物中，其他添加剂的配合比例相对于100重量份聚合性化合物，通常各为0.1～20重量份。
本发明的聚合性组合物通常可以使本发明的聚合性化合物、聚合引发剂、以及希望的其他添加剂的规定量混合、溶解在适当的有机溶剂中来制备。
所用有机溶剂可以举出：环戊酮、环己酮、甲基乙基酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃类；1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类等。
如后面将描述的，如上所述获得的聚合性组合物作为本发明的高分子、光学各向异性体的制造原料是有用的。
3) 高分子
本发明的第3方面是(1)将本发明的聚合性化合物聚合获得的高分子或者(2)将本发明的聚合性组合物聚合获得的高分子。
此处，“聚合”意指除通常的聚合反应之外，还包括交联反应的广义上的化学反应。
(1) 将本发明的聚合性化合物聚合获得的高分子
将本发明的聚合性化合物聚合获得的高分子可以举出：本发明的聚合性化合物的均聚物、由本发明的聚合性化合物中的2种以上构成的共聚物、或者本发明的聚合性化合物与其他可共聚单体的共聚物。
上述的其他可共聚单体没有特别限定，例如可以举出：4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-4’-甲氧基苯酯、4-(6-甲基丙烯酰基氧基己基氧基)苯甲酸联苯酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-3’,4’-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸萘酯、4-丙烯酰基氧基-4’-癸基联苯、4-丙烯酰基氧基-4’-氰基联苯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基氧基)-4’-氰基联苯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)-4’-甲氧基联苯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)-4’-(4”-氟苄基氧基)-联苯、4-丙烯酰基氧基-4’-丙基环己基苯基、4-甲基丙烯酰基-4’-丁基二环己酯、4-丙烯酰基-4’-戊基二苯乙炔、4-丙烯酰基-4’-(3,4-二氟苯基)二环己酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基)苯甲酸(4-戊基苯基)酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基)苯甲酸(4-(4’-丙基环己基)苯基)酯等。作为市售品具体可以举出LC-242(商品，BASF公司制)。
除上面例示的单体以外，还可以使用具有多个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等聚合性不饱和基团的多官能单体。
这种多官能单体可以举出：1,2-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等烷烃二醇二丙烯酸酯类；1,2-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等烷烃二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯等聚乙二醇二丙烯酸酯类；丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯等聚丙二醇二丙烯酸酯类；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯等聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类；丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯等聚丙二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚等聚乙二醇二乙烯基醚类；乙二醇二烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二烯丙基醚、四乙二醇二烯丙基醚等聚乙二醇二烯丙基醚类；乙氧基化双酚F二丙烯酸酯；乙氧基化双酚F二甲基丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；乙氧基化异氰尿酸三丙烯酸酯；乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯；丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯；乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯；乙氧基化二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯；乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯等。
本发明的聚合性化合物和根据需要使用的其他可共聚单体等的(共)聚合可以在适当的聚合引发剂存在下进行。聚合引发剂的使用比例，与上述聚合性组合物中相对于聚合性化合物的配合比例同样即可。
本发明的高分子为本发明的聚合性化合物与其他可共聚单体的共聚物时，本发明的聚合性化合物单元的含量没有特别限定，优选相对于总构成单元为50重量%以上，更优选70重量%以上。如果在所述范围内，高分子的玻璃化转变温度(Tg)高，可以获得高的膜硬度，故优选。
更具体地说，上述(1)的高分子可以通过如下方法等适当制造：(A)在适当聚合引发剂的存在下，在适当有机溶剂中进行上述聚合性化合物和根据需要使用的其他可共聚单体等的(共)聚合的聚合反应，之后分离目标高分子，将获得的高分子溶解于适当的有机溶剂中来制备溶液，将该溶液涂布在适当基板上，干燥获得的涂膜后根据希望进行加热的方法；(B)将上述聚合性化合物和根据需要使用的其他可共聚单体等与聚合引发剂一起溶解于有机溶剂中，将所得溶液通过公知的涂布法涂布在基板上后脱溶剂，接着通过加热或者照射活性能量射线进行聚合反应的方法。
所用聚合引发剂可以举出：与作为上述聚合性组合物的成分例示的引发剂相同的引发剂。
上述(A)的方法中用于聚合反应的有机溶剂只要为惰性，则没有特别限制。例如可以举出：甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳族烃；环己酮、环戊酮、甲基乙基酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃类；环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类等。其中，从操作性优异的观点来看，优选沸点为60～250℃的溶剂，更优选沸点为60～150℃的溶剂。
使用(A)的方法时，用于溶解高分子的有机溶剂可以举出：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮系溶剂；乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯系溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤化烃系溶剂；四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、1,3-二氧戊环等的醚系溶剂等。
上述(B)的方法中使用的有机溶剂可以举出：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮系溶剂；乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯系溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤化烃系溶剂；四氢呋喃(THF)、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、1,3-二氧戊环等醚系溶剂等。其中，从容易操作这一点来看，优选沸点为60～200℃的溶剂。
所用基板不限有机、无机，可以使用公知惯用材质的基板。例如，有机材料可以举出聚环烯烃[例如Zeonex(ゼオネックス)、Zeonor(ゼオノア)(注册商标；日本Zeon公司制)、Arton(アートン)(注册商标；JSR公司制)、以及Apel(アペル)(注册商标；三井化学公司制)]、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、三乙酸纤维素、聚醚砜等，无机材料可以举出硅、玻璃、方解石等，其中优选有机材料。
所用基板可以是单层的，也可以是层合体。
基板优选有机材料，进一步优选用该有机材料成膜的树脂膜。
作为(A)方法中将高分子的溶液涂布在基板上的方法、(B)方法中将聚合反应用的溶液涂布在基板上的方法，可以使用公知的方法，例如可以举出：幕涂法、挤出涂布法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、坡流涂布法(slide coating)、印刷涂布法等。
(2) 将本发明的聚合性组合物聚合而获得的高分子
通过将本发明的聚合性组合物聚合，可以容易地获得本发明的高分子。从更有效地进行聚合反应的观点来看，本发明中优选使用含有上述聚合引发剂，特别是光聚合引发剂的聚合性组合物。
具体来说，通过上述(B)的方法，即，将本发明的聚合性组合物涂布在基板上并使其聚合来获得本发明的高分子是适当的。所用基板可以举出在后述光学各向异性体的制作中使用的基板等。
将本发明的聚合性组合物涂布在基板上的方法可以举出：棒涂、旋涂、辊涂、照相凹版涂布、喷涂、模涂、罩涂(cap coating)、浸渍法等公知惯用的涂布法。此时，为了提高涂布性，还可以向本发明的聚合性组合物中添加公知惯用的有机溶剂。这种情况下，优选将本发明的聚合性组合物涂布在基板上后，通过自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等除去有机溶剂。
使本发明的聚合性化合物或聚合性组合物聚合的方法可以举出照射活性能量射线的方法、热聚合法等，而照射活性能量射线的方法由于不需加热、在室温下进行反应，故优选。其中，照射紫外线等光的方法由于操作简便而优选。
照射时的温度优选为30℃以下。紫外线照射强度通常在1W/m2～10kW/m2的范围，优选5W/m2～2kW/m2的范围。
使本发明的聚合性化合物或者聚合性组合物聚合而获得的高分子可以从基板上剥离后单独使用，也可以不从基板上剥离而直接用作光学膜的有机材料等。
如上所述获得的本发明的高分子的数均分子量优选500～500,000，更优选5,000～300,000。如果该数均分子量在所述范围内，可以获得高的膜硬度，操作性也优异，故优选。高分子的数均分子量可以用单分散的聚苯乙烯作为标准试样，四氢呋喃作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
推定本发明的高分子在分子内均匀存在交联点，交联效率高，硬度优异。
用本发明的高分子可以以低成本获得在宽波长范围内能够均匀偏振转换、性能方面令人满意的光学膜。
4) 光学各向异性体
本发明的光学各向异性体以本发明的高分子作为构成材料。
本发明的光学各向异性体例如可以如下获得：在基板上形成定向膜，进一步在该定向膜上形成由本发明的高分子构成的液晶层。
定向膜是为了控制有机半导体化合物在面内沿一个方向定向而在基板表面形成的。
定向膜例如含有聚酰亚胺、聚乙烯基醇、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚合物。定向膜可以通过将含有这类聚合物的溶液(定向膜用组合物)在基板上涂成膜状，干燥后沿一个方向研磨处理等而获得。
定向膜的厚度优选0.001～5μm，进一步优选0.001～1μm。
本发明中可以对定向膜或基板实施研磨处理。研磨处理的方法没有特别限制，可以举出：将由尼龙等合成纤维、棉等天然纤维制成的布或毛毡卷成卷，用该卷沿一定方向摩擦定向膜的方法。为了除去研磨处理时产生的微粉(异物)而使定向膜的表面呈清洁状态，优选在研磨处理后用异丙醇等洗涤定向膜。
除研磨处理的方法以外，通过向定向膜的表面照射偏振光紫外线的方法，也可以使定向膜带有控制具有胆固醇规则性的胆固醇液晶层在面内沿一个方向定向的功能。
本发明中，在定向膜上形成由本发明的高分子构成的液晶层的方法可以举出：与上述本发明的高分子项下记载的方法同样的方法。
本发明的光学各向异性体用本发明的高分子作为构成材料，因此能够以低成本制造，并且在宽波长范围内能够均匀偏振转换，性能方面也优异。
本发明的光学各向异性体可以举出：相位差板、液晶显示元件用定向膜、偏光板、视角扩大板、滤色片、低通滤波器、起偏振棱镜、各种滤光器等。
实施例
下面通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限制。
(实施例1)　化合物1的合成
[化18]
<步骤1: 中间体A的合成>
[化19]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入20g (144.8mmol) 2,5-二羟基苯甲醛、105.8g (362.0mmol) 4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH公司制)、5.3g (43.4mmol) 4-(二甲基氨基)吡啶以及200ml N-甲基吡咯烷酮，制成均匀溶液。向该溶液中加入83.3g (434.4mmol) 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)，将整个溶液在25℃下搅拌12小时。反应结束后，将反应液倒入1.5升水中，用500ml乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥。滤去硫酸钠后，用旋转蒸发器减压馏去乙酸乙酯，得到淡黄色固体。该淡黄色固体用硅胶柱层析(甲苯: 乙酸乙酯=9: 1(体积比))纯化，得到75g为白色固体的中间体A(收率: 75.4%)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
(中间体A的1H-NMR数据)
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１０．２０（ｓ，１Ｈ）、８．１８－８．１２（ｍ，４Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、７．５２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，８．７Ｈｚ）、７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、７．００－６．９６（ｍ，４Ｈ）、６．４０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．０８－４．０４（ｍ，４Ｈ）、１．８８－１．８１（ｍ，４Ｈ）、１．７６－１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．５８－１．４２（ｍ，８Ｈ）。
<步骤2: 化合物1的合成>
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.5g (2.18mmol)中间体A、2ml 2-丙醇以及5ml四氢呋喃(THF)，制成均匀溶液。向该溶液中加入80mg (1.59mmol)肼一水合物，在25℃下搅拌21小时。反应结束后，用旋转蒸发器从反应液中减压馏去2-丙醇和THF，得到黄色固体。将该黄色固体用甲苯: 正己烷=1: 1(体积比)的混合溶剂重结晶。滤取析出的固体，用甲苯: 正己烷=1: 1(体积比)的混合溶剂洗涤滤取物。进一步将获得的固体用硅胶柱层析(甲苯: 乙酸乙酯=90: 10至85: 15的梯度(体积比))纯化，获得1.1g为淡黄色固体的化合物1(收率: 50.5%)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
(化合物1的1H-NMR数据)
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．６８（ｓ，２Ｈ）、８．１５（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．９８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ）、７．３５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．２９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９６４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．９５７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、６．４１０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０７（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１２８（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８２９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１８８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．１８２（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０４８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０４５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、１．８７－１．８１（ｍ，８Ｈ）、１．７６－１．７０（ｍ，８Ｈ）、１．５９－１．４３（ｍ，１６Ｈ）。
(实施例2)　化合物2的合成
[化20]
<步骤1: 中间体B的合成>
[化21]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入0.56g (11.18mmol)肼一水合物和10ml乙醇，制成均匀溶液。向该溶液中加入1.5g (11.18mmol) 2,5-二羟基苯甲醛和10ml THF，制成均匀溶液，将整个溶液在25℃下搅拌1小时。向获得的反应液中加入550mg (3.98mmol)对苯二醛，将整个溶液在25℃下再搅拌6小时。反应结束后，吸滤滤取析出的固体。真空干燥固体滤取物，得到0.8g为黄色固体的中间体B(收率: 50.0%)。不进行纯化直接用于下面的反应。
<步骤2: 化合物2的合成>
在氮气流中，在带温度计的4口反应器中，将2.54g (8.69mmol) 4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH公司制)和0.97g (9.6mmol)三乙胺溶解于25ml THF中。冰浴下向该溶液中缓慢滴加1.1g (9.6mmol)甲磺酰氯的THF溶液。滴加结束后，在冰浴下进行1小时反应。之后，向获得的反应混合物中加入350mg (2.86mmol) 4-(二甲基氨基)吡啶和0.7g (1.74mmol)先前合成的中间体B，之后在冰浴下缓慢滴加0.97g (9.6mmol)三乙胺。滴加结束后，在15℃下进行1小时反应后，将反应液升温至室温(25℃)再进行2小时反应。反应结束后，将反应液倒入500ml水中，用100ml乙酸乙酯进行2次萃取。所得乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥。滤去硫酸钠后，用旋转蒸发器减压馏去乙酸乙酯，得到黄色固体。将该黄色固体用硅胶柱层析(甲苯: 乙酸乙酯=95: 5(体积比))纯化，得到1.0g为淡黄色固体的化合物2 (收率: 38.3%)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
(化合物2的1H-NMR数据)
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．７７（ｓ，２Ｈ）、８．５４（ｓ，２Ｈ）、８．１９（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．１６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、８．０５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、７．８２（ｓ，４Ｈ）、７．３９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．０Ｈｚ）、７．３２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．０１－６．９８（ｍ，８Ｈ）、６．４１２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．４０９（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、６．１３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，１７．５Ｈｚ）、５．８３０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、５．８２６（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，１０．５Ｈｚ）、４．１９１（ｔ，８Ｈ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．０９－４．０５（ｍ，８Ｈ）、１．８８－１．８３（ｍ，８Ｈ）、１．７７－１．７１（ｍ，８Ｈ）、１．５８－１．４５（ｍ，１６Ｈ）。
(实施例3)　化合物3的合成
[化22]
<步骤1: 中间体C的合成>
[化23]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入2.00g (13.1mmol) 2,5-二羟基苯乙酮、296mg (5.92mmol)肼一水合物以及20ml 1-丙醇，将整个溶液在60℃下搅拌4小时。将反应液冷却至25℃后，注入10%的碳酸氢钠水中使晶体析出。吸滤滤取析出的结晶，水洗后风干。获得的结晶不经纯化直接用于下面的反应。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
(中间体C的1H-NMR数据)
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：１２．３０（ｓ，２Ｈ）、９．０５（ｓ，２Ｈ）、７．１０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ）、６．８５（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，９．２Ｈｚ）、６．８０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、２．４６（ｓ，６Ｈ）。
<步骤2: 化合物3的合成>
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入3.27g (11.2mmol) 4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH公司制)、671mg (2.23mmol) 先前的步骤1中合成的中间体C、以及50ml N-甲基吡咯烷酮，制成均匀溶液。向该溶液中加入2.56g (13.4mmol) 1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)和1.36g (11.2mmol) 4-(二甲基氨基)吡啶，将整个溶液在25℃下搅拌18小时。反应结束后，将反应液倒入500ml水中，用500ml乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥。滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，得到白色固体。该白色固体用硅胶柱层析(甲苯: 丙酮=95: 5(体积比))纯化，得到1.2g为淡黄色固体的化合物3 (收率: 38.5%)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
(化合物3的1H-NMR数据)
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ，δｐｐｍ）：８．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、８．０４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、８．４４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ）、７．２２－７．２８（ｍ，４Ｈ）、６．９６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、６．９０（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、６．４０（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、６．１２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１７．４Ｈｚ）、５．８２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，１０．６Ｈｚ）、４．１８（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．１７（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．００－４．０６（ｍ，８Ｈ）、２．０７（ｓ，６Ｈ）、１．７９－１．８７（ｍ，８Ｈ）、１．６９－１．７５（ｍ，８Ｈ）、１．４３－１．５５（ｍ，１６Ｈ）。
对于实施例1～3获得的化合物1～3、以及下示比较例1中使用的参考例1的化合物1r、比较例2中使用的参考例2的化合物2r (BASF公司制，LC242)，用下示方法测定相变温度。
[化24]
[化25]
<相变温度的测定>
分别称量10mg化合物1～3、参考例1的化合物1r、以及参考例2的化合物2r，直接在固体状态下，夹在2片带有实施了研磨处理的聚酰亚胺定向膜的玻璃基板(商品名：定向处理玻璃基板；E.H.C.Co., Ltd.制)中。将该基板载于热板上，由50℃升温至200℃后，再次降温至50℃。用偏光光学显微镜(Nikon公司制、ECLIPSE　LV100POL型)观察升温、降温时组织结构的变化。
测定的相变温度示于下表1中。
表1中,“C”表示晶体，“N”表示向列的，“I”表示各向同性的。此处，“晶体”表示测试化合物处于固相，“向列的”表示测试化合物处于向列液晶相，“各向同性的”表示测试化合物处于各向同性液相。
[表1]
。
(实施例4～6、比较例1、2)
将各1g实施例1～3中获得的化合物1～3、参考例1的化合物1r、以及参考例2的化合物2r，30mg光聚合引发剂(ADEKA公司制，商品名: ADEKA OPTOMER N1919)，100mg表面活性剂(AGC Seimi Chemical公司制，KH-40)的1%环戊酮溶液在2.3g环戊酮中溶解。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，分别得到聚合性组合物1～3、1r、以及2r。
将获得的聚合性组合物1～3、1r、2r按下述方法聚合得到高分子。对所得高分子分别进行相位差测定与波长分散评价。
<相位差的测定与波长分散的评价>
(i) 制作具有定向膜的透明树脂基材
将厚100μm、由脂环式烯烃聚合物构成的膜(日本Zeon公司制，商品名: Zeonor Film ZF16-100)的两面电晕放电处理。使用2号线棒将5%的聚乙烯醇水溶液涂布在该膜的一面，干燥涂膜，形成膜厚0.1μm的定向膜。接着，研磨处理该定向膜，制作具有定向膜的透明树脂基材。
(ii) 用聚合性组合物形成液晶层
在上面获得的、具有定向膜的透明树脂基材中具有定向膜的面上，使用4号线棒涂布聚合性组合物1～3、1r、2r。涂膜在下表2所示温度(干燥温度)下干燥30秒后，在表2所示温度(定向处理温度)下定向处理1分钟，形成膜厚约1.5μm的液晶层。之后，由液晶层的涂布面一侧照射2000 mJ/cm2的紫外线使其聚合，作为波长分散测定用的试样。
(iii) 相位差的测定
对于获得的试样，使用椭率计(J.A.Woollam公司制，XLS-100型)测定400nm至800nm之间的相位差。
(iv) 波长分散的评价
使用测定的相位差如下算出α、β值，由该值评价波长分散。
[数1]
α = (450nm处的相位差)/(550nm处的相位差)
[数2]
β = (650nm处的相位差)/(550nm处的相位差)
显示宽频带性的理想的波长分散性、即逆波长分散性时，α小于1，β大于1。具有平坦的波长分散时，α和β为相同程度的值。具有一般的通常分散时，α大于1，β小于1。
即，优选α和β为相同程度值的平坦的波长分散性，特别优选α小于1、β大于1的逆波长分散性。
[表2]
由表2可知，本发明的实施例4～6中获得的高分子是光学各向异性体。而且，实施例4～6中获得的高分子的α与β为相同程度的值。特别发现，实施例4、6中获得的高分子，其α小于1且β稍大于1，是特别优选的。
与此相对，比较例1和比较例2中获得的高分子，其α比1大得多，β则比1小。

Claims (4)

1.下示通式(I)表示的聚合性化合物，
[化1]
式中，Q1～Q4各自独立，表示氢原子或者可以具有卤原子或碳数1～6的烷氧基作为取代基的碳数1～6的烷基，
X表示下列式(X1)所示的基团
[化2]
，
Ax、Aｙ各自独立，表示下示通式(II)所示的基团，
[化3]
式中，*表示键合位置，
Y1～Y6各自独立，表示化学单键、-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-或者-O-C(=O)-O-，
G1、G2各自独立，表示可以具有卤原子或碳数1～6的烷氧基作为取代基的碳数1～12的亚烷基，
Z1、Z2各自独立，表示CH2=CH-、CH2=C(CH3)-或者CH2=C(Cl)-，
A1表示三价苯环基团，
A2、A3表示下列式(A21)所示的基团，
[化4]
n表示0或者1。
2.聚合性组合物，其特征在于含有权利要求1中记载的聚合性化合物和聚合引发剂。
3.高分子，其是将权利要求1中记载的聚合性化合物或者权利要求2中记载的聚合性组合物聚合而获得的。
4.光学各向异性体，其以权利要求3中记载的高分子作为构成材料。
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