CN113861128B - 可聚合化合物及光学各向异性体 - Google Patents

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Abstract

公开了一种可聚合化合物，该化合物选自通式(1)的化合物。此外，还公开了由该可聚合化合物形成的光学各向异性体。该可聚合化合物能够高添加浓度加入到母体液晶中，从而使其双折射的波长分散性变小，同时有效提高显示器的视野角；同时改善膜的不均匀性。

Description

可聚合化合物及光学各向异性体
技术领域
本发明涉及一种可聚合化合物以及由所述可聚合化合物形成的光学各向异性体；属于光学材料技术领域。
背景技术
可聚合(介晶)化合物(RM)作为各种光学各向异性体的制备原料正越来越受到人们的广泛重视。现有技术通常将可聚合化合物的溶液涂覆到基板上，使其配向，并且加热或辐照活化能量射线而将其固化，从而形成具有均一取向的光学各向异性聚合物膜，又称光学各向异性体。膜的取向可以是沿面的(液晶分子基本平行于层取向)、垂面的(矩形或垂直于层)或倾斜的，也可以是胆甾相取向的。
根据应用领域不同，光学各向异性体包括，但不限于，光学延迟膜(相位差膜)、光学补偿膜、视觉扩大膜、反射膜、选择反射膜、抗反射膜、增亮膜、液晶取向膜、偏光膜、偏光元件、圆偏光元件、椭圆偏光元件，以及其它各种光学元件。
可聚合化合物虽然在室温下稳定，但在升高温度时会降解。例如，当加热一段时间后，分散或延迟的光学性能降低，从而导致光学各向异性体的性能随时间降低。根据不同研究报道，这可将其归因于低的聚合度，相应高的聚合物残余自由基含量，聚合物收缩或热氧化降解，等等。
光学各向异性体需要具有满足所要求的光学特性、聚合速度、溶解性、熔点或玻璃化转变温度、透明度、机械强度、表面硬度、耐热性和耐光性等多种特性。光学各向异性体的特性不仅取决于所使用可聚合化合物的种类，而且取决于可聚合化合物的比例。
在双折射膜的实例中，需要将可聚合化合物加入到母体液晶中，获得可聚合组合物，从而使其双折射的波长分散性变小，同时有效提高显示器的视野角。这种情形下，高添加浓度的可聚合化合物是有利的。但现有的可聚合化合物在这种情形下不易稳定保存，容易析出。在最大稳定浓度不足的情况下，带来的一个不良后果是膜的不均匀性变差。
因此，要求开发以下可聚合化合物，该化合物的使用能够解决上述技术问题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种可聚合化合物，该化合物能够实现在母体液晶中的高添加浓度，获得充分的最大稳定浓度。同时，能够实现在母体液晶中的高添加浓度，获得充分的最大稳定浓度，进而改善膜的不均匀性。
本发明的目的之二在于进一步提供上下文所述可聚合化合物形成的光学各向异性体。
为实现上述目的，一个方面，本发明提供了一种可聚合化合物，其特征在于，所述化合物选自通式(1)的化合物，
式中，
P1和P2各自独立地表示可聚合基团；
L1-L4各自独立地表示单键、-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-、-OCOO-、-NHCO-、-CONH-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-CF2S-、-CH＝CHOCO-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-COOCH＝CH-、-CH2CH2OCO-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-COOCH2CH2-、-CH2OCO-、-CH2COO-、-OCOCH2-、-COOCH2-、-CH＝CH-、-N＝CH-、-CH＝N-、-N＝N-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-N＝CF-、-CF＝N-、-C≡C-或碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；L1-L4存在多个时，可相同或不同；
Z1和Z2各自独立地表示下列基团：
(a)1,4-亚环己基；其中存在的1个-CH2-或非相邻的2个以上-CH2-可经-O-、-S-、-NH-取代；
(b)1,4-亚苯基；其中存在的1个-CH＝或非相邻的2个以上-CH＝可经-N＝取代；
(c)1,4-亚环己烯基、2,4-环戊二烯-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、呋喃-2,5-二基、哌啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、1,2,3,4-四氢化萘-2,6-二基以及十氢化萘-2,6-二基；
上述基团(a)、基团(b)或基团(c)各自独立地可经卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基取代；
Z1和Z2存在多个时，可相同或不同；
环A表示与噻唑环稠合的任选取代的芳香环或非芳香环；
R1表示碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基；所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；任选地，所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个H原子可经卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基或可聚合基团取代；
R2表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基；
m1和m2各自独立地表示1-4的整数。
作为通式(1)的化合物，其中，可聚合基团选自下列基团：
式中，R3各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基。
作为通式(1)的化合物，其中，P1和P2各自独立地表示(P-1)和(P-2)的基团；优选地，P1和P2各自独立地表示(P-1)的基团。
作为通式(1)的化合物，其中，m1和m2各自独立地表示2-4的整数；优选地，m1和m2各自独立地表示2-3的整数。
在优选的实施方式中，m1和m2表示相同的整数。
作为通式(1)的化合物，其中，Z1和Z2各自独立地表示1,4-亚环己基；其中存在的1个-CH2-或非相邻的2个以上-CH2-可经-O-、-S-、-NH-取代；或者，各自独立地表示1,4-亚苯基；其中存在的1个-CH＝或非相邻的2个以上-CH＝可经-N＝取代；和/或，Z1和Z2可经卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数1-30的烷基酰氧基和碳数1-30的卤代烷基酰氧基取代。
优选地，Z1和Z2可经卤素、氰基、碳数1-20的烷基、碳数1-20的卤代烷基、碳数1-20的烷氧基、碳数1-20的卤代烷氧基、碳数1-20的烷基酰氧基和碳数1-20的卤代烷基酰氧基取代。
进一步优选地，Z1和Z2可经卤素、氰基、碳数1-10的烷基、碳数1-10的卤代烷基、碳数1-10的烷氧基、碳数1-10的卤代烷氧基、碳数1-10的烷基酰氧基和碳数1-10的卤代烷基酰氧基取代。
更优选地，Z1和Z2可经卤素、氰基、碳数1-6的烷基、碳数1-6的卤代烷基、碳数1-6的烷氧基、碳数1-6的卤代烷氧基、碳数1-6的烷基酰氧基和碳数1-6的卤代烷基酰氧基取代。
在一个优选的实施方式中，m1和m2均表示2，意味着Z1和Z2各自存在2个。2个Z1按照与通式(1)的化合物结构式中苯环的距离由近及远分别为Z11和Z12。2个Z2按照与通式(1)的化合物结构式中苯环的距离由近及远分别为Z21和Z22。
在一种更为优选的实施方式中，Z11和Z21各自独立地表示1,4-亚环己基；其中存在的1个-CH2-或非相邻的2个以上-CH2-可经-O-、-S-、-NH-取代；Z12和Z22各自独立地表示1,4-亚苯基；其中存在的1个-CH＝或非相邻的2个以上-CH＝可经-N＝取代。
在另一种更为优选的实施方式中，Z11和Z21各自独立地表示1,4-亚苯基；其中存在的1个-CH＝或非相邻的2个以上-CH＝可经-N＝取代；Z12和Z22各自独立地表示1,4-亚苯基；其中存在的1个-CH＝或非相邻的2个以上-CH＝可经-N＝取代。
在上下文所述的优选以及更为优选的实施方式中，Z11和Z12以及Z21和Z22同样可经卤素、氰基、碳数1-6的烷基、碳数1-6的卤代烷基、碳数1-6的烷氧基、碳数1-6的卤代烷氧基、碳数1-6的烷基酰氧基和碳数1-6的卤代烷基酰氧基取代。
考虑到原料的易得性以及合成的便利性，有利地，Z11和Z12对称设计，同时，Z12和Z22对称设计。
在一个更为优选的实施方式中，Z11表示1,4-亚环己基；Z21表示1,4-亚环己基；Z12表示1,4-亚苯基；Z22表示1,4-亚苯基。
在另一个更为优选的实施方式中，Z11表示1,4-亚苯基；Z21表示1,4-亚苯基；Z12表示1,4-亚苯基；Z22表示1,4-亚苯基。
作为通式(1)的化合物，其中，L1-L2各自独立地表示单键、-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-、-OCOO-、-NHCO-、-CONH-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-CF2S--CH＝CHOCO-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-COOCH＝CH-、-CH2CH2OCO-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-COOCH2CH2-、-CH2OCO-、-CH2COO-、-OCOCH2-、-COOCH2-；和/或，L3-L4各自独立地表示碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代。
优选地，L1-L2各自独立地表示-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-、-OCOO-、-NHCO-、-CONH-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-CF2S-、-CH2CH2OCO-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-COOCH2CH2-、-CH2OCO-、-CH2COO-、-OCOCH2-、-COOCH2-；和/或，L3-L4各自独立地表示碳数1-30的亚烷基。
进一步优选地，L1-L2各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-CF2S-、-CH2CH2OCO-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-COOCH2CH2-、-CH2OCO-、-CH2COO-、-OCOCH2-、-COOCH2-；和/或，L3-L4各自独立地表示碳数2-20的亚烷基。
更优选地，L1-L2各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CH2OCO-、-CH2COO-、-OCOCH2-、-COOCH2-；和/或，L3-L4各自独立地表示碳数2-15的亚烷基。
在优选的实施方式中，m1和m2表示相同的整数。
在一个优选的实施方式中，m1和m2表示2，意味着L1-L2各自存在2个。2个L1按照与通式(1)的化合物结构式中苯环的距离由近及远分别为L11和L12。2个L2按照与通式(1)的化合物结构式中苯环的距离由近及远分别为L21和L22。在这种更为优选的实施方式中，L11和L21各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-；L12和L22各自独立地表示-CH2OCO-、-CH2COO-、-OCOCH2-、-COOCH2-。
考虑到原料的易得性以及合成的便利性，有利地，L11和L12对称设计，同时，L12和L22对称设计。在一个更为优选的实施方式中，L11表示-CH2O-；L21表示-OCH2-；L12表示-CH2OCO-；L22表示-COOCH2-。
作为通式(1)的化合物，其中，芳香环或非芳香环包括但不限于，环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、环十一烷、环十二烷、环十三烷、环十四烷、环十五烷、环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、环戊二烯、环己二烯、环庚二烯、环辛二烯、苯、并环戊二烯、全氢并环戊二烯、薁、全氢薁、茚、全氢茚、茚满、萘、二氢萘、四氢萘、全氢萘、庚间三烯并庚间三烯、全氢庚间三烯并庚间三烯、联苯、不对称引达省、对称引达省、苊、二氢苊、芴、菲那啉、菲、蒽、螺[4.4]壬烷、螺[4.5]癸烷、螺[5.5]十一癸烷、双环[2.2.1]庚烷、双环[2.2.1]庚-2-烯、双环[3.1.1]庚烷、双环[3.1.1]庚-2-烯、双环[2.2.2]辛烷、双环[2.2.2]辛-2-烯、金刚烷或降金刚烷环；吡咯、咪唑、三唑、四唑、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、氮杂卓、二氮杂卓、呋喃、吡喃、氧杂卓、噻吩、噻喃、硫杂卓、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、呋咱、噁二唑、噁嗪、噁二嗪、氧氮杂卓、氧二氮杂卓、噻二唑、噻嗪、噻二嗪、硫氮杂卓、硫二氮杂卓、吲哚、异吲哚、中氮茚、苯并呋喃、异苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二硫杂萘、吲唑、喹啉、异喹啉、喹嗪、嘌呤、2，3-二氮杂萘、喋啶、1，5-二氮杂萘、喹喔啉、喹唑啉、1，2-二氮杂萘、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并吡喃、苯并氧杂卓、苯并氧氮杂卓、苯并氧二氮杂卓、苯并硫杂卓、苯并硫氮杂卓、苯并硫二氮杂卓、苯并氮杂卓、苯并二氮杂卓、苯并呋咱、苯并噻二唑、苯并三唑、咔唑、β-咔啉、吖啶、吩嗪、二苯并呋喃、氧杂蒽、二苯并噻吩、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并氧硫杂芑、噻蒽、菲啶、菲咯啉、萘嵌间二氮杂苯、吡唑并吡啶、氮丙啶、氮杂环丁烷、吡咯啉、吡咯烷、咪唑啉、咪唑烷、三唑啉、三唑烷、四唑啉、四唑烷、吡唑啉、吡唑烷、二氢吡啶、四氢吡啶、哌啶、二氢吡嗪、四氢吡嗪、哌嗪、二氢嘧啶、四氢嘧啶、全氢嘧啶、二氢哒嗪、四氢哒嗪、全氢哒嗪、二氢氮杂卓、四氢氮杂卓、全氢氮杂卓、二氢二氮杂卓、四氢二氮杂卓、全氢二氮杂卓、环氧乙烷、氧杂环丁烷、二氢呋喃、四氢呋喃、二氢吡喃、四氢吡喃、二氢氧杂卓、四氢氧杂卓、全氢氧杂卓、硫杂环丙烷、硫杂环丁烷、二氢噻吩、四氢噻吩、二氢噻喃、四氢噻喃、二氢硫杂卓、四氢硫杂卓、全氢硫杂卓、二氢噁唑、四氢噁唑(噁唑烷)、二氢异噁唑、四氢异噁唑(异噁唑烷)、二氢噻唑、四氢噻唑(噻唑烷)、二氢异噻唑、四氢异噻唑(异噻唑烷)、二氢呋咱、四氢呋咱、二氢噁二唑、四氢噁二唑(噁二唑烷)、二氢噁嗪、四氢噁嗪、二氢噁二嗪、四氢噁二嗪、二氢氧氮杂卓、四氢氧氮杂卓、全氢氧氮杂卓、二氢氧二氮杂卓、四氢氧二氮杂卓、全氢氧二氮杂卓、二氢噻二唑、四氢噻二唑(噻二唑烷)、二氢噻嗪、四氢噻嗪、二氢噻二嗪、四氢噻二嗪、二氢硫氮杂卓、四氢硫氮杂卓、全氢硫氮杂卓、二氢硫二氮杂卓、四氢硫二氮杂卓、全氢硫二氮杂卓、吗啉、硫代吗啉、氧硫杂环己烷、二氢吲哚、异二氢吲哚、二氢苯并呋喃、全氢苯并呋喃、二氢异苯并呋喃、全氢异苯并呋喃、二氢苯并噻吩、全氢苯并噻吩、二氢异苯并噻吩、全氢异苯并噻吩、二氢吲唑、全氢吲唑、二氢喹啉、四氢喹啉、全氢喹啉、二氢异喹啉、四氢异喹啉、全氢异喹啉、二氢2，3-二氮杂萘、四氢2，3-二氮杂萘、全氢2，3-二氮杂萘、二氢1，5-二氮杂萘、四氢1，5-二氮杂萘、全氢1，5-二氮杂萘、二氢喹喔啉、四氢喹喔啉、全氢喹喔啉、二氢喹唑啉、四氢喹唑啉、全氢喹唑啉、二氢1，2-二氮杂萘、四氢1，2-二氮杂萘、全氢1，2-二氮杂萘、苯并氧硫杂环己烷、二氢苯并_嗪、二氢苯并噻嗪、吡嗪并吗啉、二氢苯并_唑、全氢苯并_唑、二氢苯并噻唑、全氢苯并噻唑、二氢苯并咪唑、全氢苯并咪唑、二氢苯并氮杂卓、四氢苯并氮杂卓、二氢苯并二氮杂卓、四氢苯并二氮杂卓、苯并二氧杂卓、二氢苯并氧氮杂卓、四氢苯并氧氮杂卓、二氢咔唑、四氢咔唑、全氢咔唑、二氢吖啶、四氢吖啶、全氢吖啶、二氢二苯并呋喃、二氢二苯并噻吩、四氢二苯并呋喃、四氢二苯并噻吩、全氢二苯并呋喃、全氢二苯并噻吩、二氧杂环戊烷、二氧杂环己烷、二硫杂环戊烷、二硫杂环己烷、二氧杂茚满、苯并二氧杂环己烷、色满、苯并二硫杂环戊烷、苯并二硫杂环己烷、氮杂螺[4.4]壬烷、氧杂氮杂螺[4.4]壬烷、二氧杂螺[4.4]壬烷、氮杂螺[4.5]癸烷、硫杂螺[4.5]癸烷、二硫杂螺[4.5]癸烷、二氧杂螺[4.5]癸烷、氧杂氮杂螺[4.5]癸烷、氮杂螺[5.5]十一癸烷、氧杂螺[5.5]十一癸烷、二氧杂螺[5.5]十一癸烷、氮杂双环[2.2.1]庚烷、氧杂双环[2.2.1]庚烷、氮杂双环[3.1.1]庚烷、氮杂双环[3.2.1]辛烷、氧杂双环[3.2.1]辛烷、氮杂双环[2.2.2]辛烷、二氮杂双环[2.2.2]辛烷、四氢-β-咔啉、六氢氮杂卓并吲哚、氧杂氮杂螺[2.5]辛烷、六氢氮杂卓并吲唑、六氢吡唑并吡啶并氮杂卓、四氢吡唑并异喹啉或四氢吡唑并1，5-二氮杂萘环。
优选地，芳香环或非芳香环包括但不限于，环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、环戊二烯、环己二烯、环庚二烯、环辛二烯、苯、萘、二氢萘、四氢萘、联苯、不对称引达省、对称引达省、苊、芴、菲、蒽；吡咯、咪唑、三唑、四唑、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、氮杂卓、二氮杂卓、呋喃、吡喃、氧杂卓、噻吩、噻喃、硫杂卓、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、呋咱、噁二唑、噁嗪、噁二嗪、氧氮杂卓、氧二氮杂卓、噻二唑、噻嗪、噻二嗪、硫氮杂卓、硫二氮杂卓、吲哚、异吲哚、中氮茚、苯并呋喃、异苯并呋喃、苯并噻吩、异苯并噻吩、二硫杂萘、吲唑、喹啉、异喹啉、喹嗪、嘌呤、2，3-二氮杂萘、喋啶、1，5-二氮杂萘、喹喔啉、喹唑啉、1，2-二氮杂萘、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并吡喃、苯并氧杂卓、苯并氧氮杂卓、苯并氧二氮杂卓、苯并硫杂卓、苯并硫氮杂卓、苯并硫二氮杂卓、苯并氮杂卓、苯并二氮杂卓、苯并呋咱、苯并噻二唑、苯并三唑、咔唑、β-咔啉、吖啶、吩嗪、二苯并呋喃、氧杂蒽、二苯并噻吩、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并氧硫杂芑、噻蒽、菲啶、菲咯啉、萘嵌间二氮杂苯、吡唑并吡啶。
更优选地，芳香环或非芳香环包括但不限于，环己烯、环己二烯、苯、萘、二氢萘、联苯、芴、菲、蒽。
进一步优选地，芳香环或非芳香环包括但不限于，环己烯、苯、萘。
另一方面，本发明还提供了一种可聚合组合物，包括上下文所述的通式(1)的化合物和母体液晶，其特征在于，通式(1)的化合物在所述可聚合组合物的添加浓度不低于20wt％。
优选地，通式(1)的化合物在所述可聚合组合物的添加浓度不低于22wt％。
进一步优选地，通式(1)的化合物在所述可聚合组合物的添加浓度不低于25wt％。
更优选地，通式(1)的化合物在所述可聚合组合物的添加浓度不低于30wt％。
作为上下文所述的可聚合组合物，进一步包括添加剂。
作为添加剂，包括，但不限于，聚合引发剂、增感剂、敏化剂、稳定剂、流平剂、表面活性剂、阻聚剂、抗氧化剂、着色剂、分散剂、润滑剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、除气剂、稀释剂、触变剂、胶凝剂、催化剂、金属、金属络合物、发光材料，等等。
有利地，添加剂的含量为0.01-10wt％，优选为0.02-8wt％，更优选为0.05-5wt％，以及，最优选为0.1-3wt％，基于可聚合组合物的总重量。
又一方面，本发明还提供了一种可聚合组合物溶液，包括上下文所述的可聚合组合物和有机溶剂。
作为有机溶剂，优选对可聚合组合物溶解性良好，并且可在100℃以下干燥移除。有机溶剂，包括，但不限于，
没有特别限定，但优选聚合性液晶化合物显示良好的溶解性的有机溶剂，优选为甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯等芳香族溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮类溶剂；四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类溶剂；丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯和氯苯等。
上下文所述的有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
基于溶液稳定性考虑，优选使用酮类溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族溶剂中的一种或多种。
作为可聚合组合物溶液，其中，有机溶剂含量为30-95wt％，优选为40-90wt％，更优选为50-85wt％，以及，最优选为60-80wt％，基于可聚合组合物溶液的总重量。
在制备可聚合组合物溶液时，为了促进可聚合组合物溶解，有利地进行加热和/或搅拌。
再一方面，本发明还提供了一种光学各向异性体，包括基材和上下文所述的可聚合组合物溶液固化形成的聚合物膜，以及，根据需要存在的取向膜。
在一个实施方式中，将基材，根据需要存在的取向膜，以及可聚合组合物溶液固化形成的聚合物膜依次层叠，从而形成光学各向异性体。
在另一个实施方式中，将基材、根据需要存在的取向膜，以及可聚合组合物溶液固化形成的聚合物膜依次层叠，再在其上依次层叠根据需要存在的第二取向膜，以及上下文所述的可聚合组合物溶液或与其不同的可聚合组合物溶液固化形成的第二聚合物膜。
作为光学各向异性体的基材，包括，但不限于，玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、聚合物基材。进一步地，作为聚合物基材，例如可以是：纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚或聚苯乙烯，等等。
基于光学各向异性体的工艺适用性，尤其是基于耐热性和化学稳定性考虑，优选为聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯。
作为光学各向异性体的取向膜材料，包括，但不限于，聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、香豆素、查耳酮、肉桂酸酯、蒽醌、偶氮化合物、芳基乙烯化合物，等等。
作为取向处理，可以是拉伸处理、摩擦处理、偏振紫外可见光照射、离子束处理等。优选取向处理优选为摩擦处理或偏振紫外可见光照射。
作为用于得到本发明的光学各向异性体的涂布法，可以采用涂敷器法、棒涂法、旋涂法、凹版印刷法、柔版印刷法、喷墨法、模涂法、CAP涂布法、浸渍等本领域公知的方法。涂布可聚合组合物溶液后，将其干燥。
在使本发明的可聚合组合物溶液聚合时，期望迅速进行聚合，因此优选通过照射紫外可见光或电子射线等活性能量射线的方式而使其聚合。使用紫外可见光的情况下，可以使用偏振光源，也可以使用非偏振光源。
作为本发明的光学各向异性体，有利地为双折射膜。本发明的双折射膜与本发明的光学各向异性体同样地制作。
具体实施方式
在本发明中，进一步对技术术语作出详细解释和限定。
术语“液晶”或“介晶化合物”表示在一定条件下形成介晶相或液晶相的化合物。
术语“可聚合介晶”或“可聚合化合物”简称为RM，表示可聚合的液晶或介晶化合物，尤其表示单体化合物。
术语“单反应性”或“双反应性”表示可聚合介晶或可聚合化合物具有一个或两个可聚合基团。
术语“可聚合基团”表示通过光、热或催化剂等方式进行聚合而形成更高分子量的聚合物的基团。
术语“膜”表示具有机械稳定性的刚性或柔性涂层或层；任选地，膜可以是单独存在的；位于支持基材上面的；或者夹在两个基材之间。
下面结合合成例和实施例，进一步说明本发明，并不限定本发明的应用。除非另有说明，实施例中的百分数一律是质量百分数。
合成例1：
合成例的原料或中间体如下：
原料或中间体W为下面结构式：
原料或中间体R为下面结构式：
原料或中间体A为下面结构式：
A-2的制备：
将A-1：30g加入到反应瓶中，加入乙酸乙酯100g,加入吡啶25g(1.5eq)，降低温度，向其中滴加三光气的乙酸乙酯溶液(20.4g三光气加入到50g乙酸乙酯中，0.33eq)。滴加完毕后，升温至室温，反应2h。用100ml的20％的盐酸水洗涤反应液，完毕后，干燥浓缩，得到的液体即为A-2：43g。收率为100％。
A-3的制备：
将对羟基苯甲醛20g加入到反应瓶中，加入200g二氯甲烷，加入A-2：40.6g(1.2eq)，降低温度至0℃，然后滴加三乙胺25g(1.5eq)。滴加完毕后，升温至25℃反应五个小时。反应完毕后，加入100ml的20％盐酸酸洗分液，有机相干燥。过层析柱，然浓缩得到油状物A-3:43.5g，收率为91％。
A-4的制备
将A-5:30g加入到反应瓶中，加入四氢呋喃150g，氮气保护，加入硼氢化钠1.55g(0.4eq)，升温至60℃反应4h。完毕后，用50ml的20％盐酸酸洗分液，有机相浓缩干，加入150g的石油醚打浆，有固体析出后，降温至-10℃结晶。然后抽滤得到A-4:25g，收率为83％。
实施例1
取A-4：20g加入到反应瓶中，加入DCM：100g，加入DMAP:1.5g，加入W-1：14.3g(0.48eq)向其中滴加DCC的二氯甲烷溶液(DCC：15.5g加入DCM：40g，1.05eq)，滴加完毕后，升温至25℃，反应12h，完毕后，将反应也过滤，用40g二氯甲烷洗涤滤饼，收集滤液，用100ml的1％的盐酸酸洗。分液水洗，有机相干燥，过层析柱，减压脱溶，然后加入300g甲醇打浆，降低温度，抽滤，烘干得到59g中间体D-1，收率为88％。
取合成的D-1：50g加到反应瓶中，加入DCM：250g，加入R-3：15.6g(1.1eq)，加入樟脑磺酸2.5g。反应8h，完毕后，将反应液过层析柱，然后减压浓缩，加入300g甲醇，打浆，降低温度至-10℃，抽滤，烘干，得到淡黄色固体X-1：53.7g，收率88％。
1H NMR(CDCl3，ppm)：δ1.22-1.28(m，4H),1.44-1.47(m,8H),1.60-1.82(m，8H)，1.90(m，2H)，2.07(t，4H)，2.53(m，4H)，3.30(s，3H)，3.50(t，2H)，3.66(t，2H)，3.85-3.89(m，4H)3.93(t，2H)，4.17(t，8H),4.53(t，2H)，5.82(d，2H)，6.13(q，2H)，6.40(d，2H)，6.83-6.9(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.67(t，2H)，8.33(s，1H)。
实施例2
其合成方法同X-1的合成。收率为81％。
1H NMR(CDCl3，ppm)：δ1.23-1.29(m，4H),1.43-1.46(m,8H),1.59-1.81(m，8H)，1.91(m，2H)，2.07(t，4H)，2.53(m，4H)，3.40(t，2H)，3.50(t，2H)，3.66(t，2H)，3.85-3.89(m，6H)3.93(t，2H)，4.17(t，8H),4.53(t，2H)，4.6(t，1H),5.82(d，2H)，6.13(q，2H)，6.39(d，2H)，6.82-6.89(m，6H)，6.94-6.97(m，4H)，7.15(t，1H)，7.31(t，1H)，7.66(t，2H)，8.32(s，1H)。
实施例3
取X-2加入到反应瓶中，加入二异丙基乙胺，然后降低温度，滴加丙烯酰氯，完成后，升温至室温，反应4h，后处理，反应液直接过层析柱，然后减压浓缩，加入甲醇打浆结晶，降低温度，抽滤烘干，得到X-3。收率为85％。
1H NMR(CDCl3，ppm)：δ1.21-1.27(m，4H),1.44-1.47(m,8H),1.61-1.83(m，8H)，1.90(m，2H)，2.07(t，4H)，2.53(m，4H)，3.40(t，2H)，3.50(t，2H)，3.66(t，2H)，3.85-3.89(m，4H)3.93(t，2H)，4.17(t，10H),4.53(t，2H),5.82(d，3H)，6.13(q，3H)，6.40(d，3H)，6.84-6.91(m，6H)，6.96-6.99(m，4H)，7.15(t，1H)，7.33(t，1H)，7.68(t，2H)，8.34(s，1H)。
为了评价保存稳定性，测定评价化合物稳定保存浓度。稳定保存浓度定义为：在母体液晶中每次递增5％的方式添加5％至50％的成为评价对象的化合物，分别调制组合物，将调制的组合物在10℃，防止10周，不引起晶体析出的该化合物的最大浓度。最大添加浓度的化合物意味着保存浓度大，即使长时间保存也不晶析。
为了测试最大保存浓度，将由专利JP 2007-51440A公开的下述化合物M-1：30％，化合物M-2：30％和化合物M-3：40％构成的液晶组合物作为母体液晶M将评价的结果显示于表1。
为了更好的对比，选取了部分已公布的此类化合物，作为对比
表1
评价化合物 稳定保存浓度
实施例1 本发明化合物X-1 45％
实施例2 本发明化合物X-2 50％
实施例3 本发明化合物X-3 50％
比较例1 比较例Y-1 25％
比较例2 比较例Y-2 20％
比较例3 比较例Y-3 20％
由表1可知实施例1至实施例3由本发明化合物X-1，X-2，X-3的化合物相比于比较例至比较例3的化合物Y-1至Y-3，不引起晶体析出的最大添加浓度均远高于比较例，因此表现出高保存稳定性。
使用旋涂法将取向膜用聚酰亚胺溶液涂布与厚度0.7mm的玻璃基材，在100℃干燥，十分钟后，在200℃烧成60分钟，从而得到涂膜，对所得的涂膜进行摩擦处理，摩擦处理使用市售的摩擦装置来进行。
为了能使其双折射性变小，提高视野角，通过在母体液晶M中添加35％成为评价对象的化合物，调制可聚合组合物，添加光聚合引发剂Irgacure 907(BASF公司制)1％，4-甲氧基苯酚0.1％和氯仿80％，调制涂布液。通过旋涂法将该涂布液涂布与经摩擦的玻璃基材。在80℃干燥1分钟后，进一步在120℃干燥1分钟，然后使用高压水银灯，以40mW/cm2的强度照射紫外线25秒，从而制作评价对象的膜。
对于所得的聚合物，通过偏光显微镜观察来评价不均的程度。制作添加了评价对象的化合物的膜各10片，数出不均的个数。对10片的膜中观察到的不均的个数进行合计，若不均的个数为0则记为优，若不均为1个则记为良，若不均为1-10个则记为中，若不均在十个以上，则记为差。
结果显示于表2。
表2
由于提高的添加浓度超过了比较例的最大稳定浓度，导致其不均都变多了。而实施例1-3都不存在不均现象。
由以上的结果可知，本发明申请的化合物作为聚合性组合物，构成构件对已公知的化合物具有高稳定性的优势。在提高视野角，使双折射变小，起到了很好的作用。
应理解，本发明的具体实施方式仅用于阐释本发明的精神和原则，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明的技术方案作出各种改动、替换、删减、修正或调整，这些等价技术方案同样落于本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (6)

1.一种可聚合化合物，其特征在于，所述化合物选自通式(1)的化合物，
式中，
P1和P2各自独立地表示可聚合基团(甲基)丙烯酸酯基；
L1-L2各自独立地表示-OCO-、-COO-、-OCH2-、-CH2O-；L1-L2存在多个时，可相同或不同；L3-L4各自独立地表示碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；L3-L4存在多个时，可相同或不同；
Z1和Z2各自独立地表示下列基团：
(a)1,4-亚环己基；
(b)1,4-亚苯基；
Z1和Z2存在多个时，可相同或不同；
环A表示与噻唑环稠合的苯环；
R1表示碳数1-30的烷基；所述烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-取代；所述烷基中的一个或多个H原子可经碳数1-30的烷基、碳数1-30的烷氧基或可聚合基团(甲基)丙烯酸酯基取代；
R2表示氢原子；
m1和m2各自独立地表示2。
2.根据权利要求1所述的可聚合化合物，其中，P1和P2各自独立地表示丙烯酸酯基。
3.一种可聚合组合物，其特征在于，包括根据权利要求1-2任一项所述通式(1)的化合物和母体液晶，其特征在于，通式(1)的化合物在所述可聚合组合物的添加浓度不低于20wt％。
4.一种可聚合组合物溶液，包括根据权利要求3所述的可聚合组合物和有机溶剂。
5.一种光学各向异性体，包括基材和根据权利要求4所述的可聚合组合物溶液固化形成的聚合物膜，以及，根据需要存在的取向膜。
6.根据权利要求5所述的光学各向异性体，其中，所述光学各向异性体选自双折射膜。
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