CN105940017A - 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体 - Google Patents

聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体 Download PDF

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Abstract

本发明为由式(I)表示的聚合性化合物、含有该聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物、将上述聚合性化合物或者聚合性组合物聚合而得到的高分子、以及以该高分子作为构成材料的光学各向异性体。式中，Y1～Y8表示‑O‑、‑S‑、‑O‑C(＝O)‑、‑C(＝O)‑O‑等，Ya表示‑O‑、‑S‑、‑O‑C(＝O)‑、‑C(＝O)‑O‑等，G1、G2表示碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团等，Z1、Z2表示碳原子数为2～10的烯基等，Ax表示具有芳香环的碳原子数为2～30的有机基团，A1表示三价芳香族基团等，A2、A3表示碳原子数为3～30的二价脂环式烃基等，A4、A5表示碳原子数为4～30的二价芳香族基团等，Q1表示碳原子数为1～6的烷基等，m、n表示0或者1。

Description

聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体
技术领域
本发明涉及能够制作在宽波长区域中可以进行一样的偏振光转换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物及高分子、以及光学各向异性体。
背景技术
平板显示装置(FPD)通过使用偏振片、相位差板等光学膜从而可以进行高清晰度的显示，因此作为优异的显示设备已广泛地使用。
相位差板中有将直线偏振光转换为圆偏振光的1/4波长板、对直线偏振光的偏振光振动面进行90度转换的1/2波长板等。这些相位差板是可对于某一特定的单色光准确地转换为光线波长的1/4λ或1/2λ的相位差的相位差板。
但是，在以往的相位差板中存在通过相位差板输出的偏振光被转换为有色的偏振光这样的问题。这起因于：构成相位差板的材料对于相位差具有波长色散性，对于作为可见光区域的光线混合存在的合成波的白色光，在各个波长的偏振光状态中产生分布，因此不能在全部波长区域中调整到准确的1/4λ或1/2λ的相位差。
为了解决这样的问题，研究了各种可对于宽波长区域的光给予均一的相位差的宽频带相位差板、具有所谓的反常波长色散性的相位差板(例如，专利文献1～6)。
另一方面，伴随着移动个人电脑、移动电话等便携型的信息终端的高功能化和普及，逐渐要求极力地将平板显示装置的厚度控制得薄。其结果是，也要求作为构成部件的相位差板的薄层化。
作为薄层化的方法，通过在膜基材涂敷含有低分子聚合性化合物的聚合性组合物而制作相位差板的方法被认为是近年来最有效的方法。进行了大量的具有优异的波长色散性的低分子聚合性化合物或者使用了其的聚合性组合物的开发(例如，专利文献7～24)。
但是，这些文献中记载的低分子聚合性化合物或者聚合性组合物的反常波长色散性不充分、或者具有不适合工业工艺的加工的高熔点，因此在性能方面具有难以涂敷于膜、示出液晶性的温度范围极窄、或者在工业工艺中通常使用的溶剂中的溶解度低等大量的课题。另外，这些低分子聚合性化合物等是运用使用价格非常高的试剂的合成法而以多阶段合成的，因此在成本方面也具有课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-68816号公报；
专利文献2：日本特开平10-90521号公报；
专利文献3：日本特开平11-52131号公报；
专利文献4：日本特开2000-284126号公报(US20020159005A1)；
专利文献5：日本特开2001-4837号公报；
专利文献6：国际公开第2000/026705号；
专利文献7：日本特开2002-267838号公报；
专利文献8：日本特开2003-160540号公报(US20030102458A1)；
专利文献9：日本特开2005-208414号公报；
专利文献10：日本特开2005-208415号公报；
专利文献11：日本特开2005-208416号公报；
专利文献12：日本特开2005-289980号公报(US20070176145A1)；
专利文献13：日本特开2006-330710号公报(US20090072194A1)；
专利文献14：日本特开2009-179563号公报(US20090189120A1)；
专利文献15：日本特开2010-31223号公报；
专利文献16：日本特开2011-6360号公报；
专利文献17：日本特开2011-6361号公报；
专利文献18：日本特开2011-42606号公报；
专利文献19：日本特表2010-537954号公报(US20100201920A1)；
专利文献20：日本特表2010-537955号公报(US20100301271A1)；
专利文献21：国际公开第2006/052001号(US20070298191A1)；
专利文献22：美国专利第6,139,771号；
专利文献23：美国专利第6,203,724号；
专利文献24：美国专利第5,567,349号。
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述的现有技术而完成的，其目的在于提供能够制造具有实用的低熔点、对于通用溶剂的溶解性优异、可以以低成本制造、并且在宽波长区域中可以进行一样的偏振光转换的光学膜的聚合性化合物、聚合性组合物及高分子、以及光学各向异性体。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现：如果以将由下述式(I)表示的聚合性化合物或者含有上述聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物聚合而得到的高分子作为构成材料，则能够制造具有实用的低熔点、对于通用溶剂的溶解性优异、可以以低成本制造、并且在宽波长区域中可以进行一样的偏振光转换的光学膜，以至完成了本发明。
这样，根据本发明，可提供(1)～(7)的聚合性化合物、(8)、(9)的聚合性组合物、(10)、(11)的高分子以及(12)的光学各向异性体。
(1)一种下述式(I)所示的聚合性化合物。
[化学式1]
[式中，Y1～Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或者-NR1-O-。其中，R1表示氢原子或者碳原子数为1～6的烷基。
Ya表示-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-NR2-、-O-C(＝O)-NR2-、-O-NR2-。其中，R2表示氢原子或者碳原子数为1～6的烷基。
G1、G2各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团。在该链状脂肪族基团中，可插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR3-C(＝O)-、-C(＝O)-NR3-、-NR3-或者-C(＝O)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。其中，R3表示氢原子或者碳原子数为1～6的烷基。
Z1、Z2各自独立地表示可被卤素原子取代的碳原子数为2～10的烯基。
Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团。
A1表示可具有取代基的三价芳香族基团。
A2、A3各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为3～30的二价脂环式烃基。
A4、A5各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为6～30的二价芳香族基团。
Q1表示可具有取代基的碳原子数为1～6的烷基、具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团或者氢原子。
n、m各自独立地表示0或者1。]
(2)根据(1)所述的聚合性化合物，其中，上述Ax中所含的π电子的总数为4以上且24以下。
(3)根据(1)或者(2)所述的聚合性化合物，其中，上述A1为可具有取代基的、三价苯环基或三价萘环基。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述Y1～Y8各自独立地为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-O-。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述Z1、Z2各自独立地为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或者CH2＝C(Cl)-。
(6)根据(1)～(5)中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述G1、G2各自独立地为可具有取代基的碳原子数为1～12的二价脂肪族基团[在该脂肪族基团中，可插入有-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或者-C(＝O)-，但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-的情况。]。
(7)根据(1)～(6)中任一项所述的聚合性化合物，其中，上述G1、G2各自独立地为碳原子数为1～12的亚烷基。
(8)一种聚合性组合物，含有上述(1)～(7)中任一项所述的聚合性化合物中的至少1种。
(9)一种聚合性组合物，含有上述(1)～(7)中任一项所述的聚合性化合物中的至少1种和聚合引发剂。
(10)一种高分子，是将上述(1)～(7)中任一项所述的聚合性化合物或者(8)或(9)所述的聚合性组合物聚合而得到的。
(11)根据(10)所述的高分子，为液晶性高分子。
(12)一种光学各向异性体，以上述(11)所述的高分子作为构成材料。
发明的效果
根据本发明的聚合性化合物、聚合性组合物及高分子，能够以低成本得到在宽波长区域中可以进行一样的偏振光转换、在性能方面满足需要的光学各向异性体。
本发明的光学各向异性体由于以本发明的聚合性化合物、聚合性组合物或者高分子作为构成材料，因此能够以低成本得到，可以在宽波长区域中进行一样的偏振光转换，在性能方面满足需要。
根据本发明的膜状的光学各向异性体，通过与偏振片组合，能够制作防反射膜。该防反射膜在产业上能够很好地用作例如触摸面板、有机电致发光元件的防反射膜。
具体实施方式
以下，将本发明分为1)聚合性化合物、2)聚合性组合物、3)高分子以及4)光学各向异性体来详细地进行说明。
1)聚合性化合物
本发明的聚合性化合物为由上述式(I)表示的化合物(以下有时称为“聚合性化合物(I)”。)。
式(I)中，Y1～Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或-NR1-O-。
其中，R1表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
作为R1的碳原子数为1～6的烷基，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为R1，优选氢原子或碳原子数为1～4的烷基。
本发明的聚合性化合物中，优选Y1～Y8各自独立地为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-O-。
Ya表示-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-NR2-、-O-C(＝O)-NR2-、-O-NR2-。其中，R2表示与上述R1同样的氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
这些中，优选Ya为-O-C(＝O)-、-O-，更优选为-O-C(＝O)-。
G1、G2各自独立地表示可具有取代基的、碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团。其中，“可具有取代基”为“未取代或者具有取代基”的含义(下同。)。
作为碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团，可列举出：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基[-(CH2)10-]等碳原子数为1～20的亚烷基；亚乙烯基、1-甲基亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、1-亚戊烯基、2-亚戊烯基等碳原子数为2～20的亚烯基等。
作为G1、G2的二价链状脂肪族基团的取代基，可列举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数为1～6的烷氧基等。其中，优选氟原子、甲氧基、乙氧基。
另外，在上述链状脂肪族基团中，可插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR3-C(＝O)-、-C(＝O)-NR3-、-NR3-或者-C(＝O)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。其中，R3表示与上述R1同样的、氢原子或者碳原子数为1～6的烷基，优选为氢原子或者甲基。
作为在上述链状脂肪族基团中插入的基团，优选-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-C(＝O)-。
作为这些基团插入的链状脂肪族基团的具体例，可列举出：-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR3-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-NR3-CH2-、-CH2-NR3-CH2-CH2-、-CH2-C(＝O)-CH2-等。
这些中，作为G1、G2，各自独立地优选可具有取代基的碳原子数为1～12的二价链状脂肪族基团[该脂肪族基团中可插入有-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或者-C(＝O)-。但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-的情况。]，更优选碳原子数为1～12的亚烷基、碳原子数为2～20的亚烯基等二价链状脂肪族基团，进一步优选碳原子数为1～12的亚烷基，特别优选四亚甲基[-(CH2)4-]、六亚甲基[-(CH2)6-]、八亚甲基[-(CH2)8-]以及十亚甲基[-(CH2)10-]。
Z1、Z2各自独立地表示可被卤素原子取代的碳原子数为2～10的烯基。
作为该烯基的碳原子数，优选2～6。作为该烯基的取代基的卤素原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子等，优选氯原子。
作为Z1、Z2的碳原子数为2～10的烯基的具体例，可列举出CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-CH2-、CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2CH2-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝C(CH3)-CH2-、CH3-CH＝CH-CH2-等。
其中，从使本发明的所期望的效果更为良好地显现的观点出发，作为Z1、Z2，各自独立地优选为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝CH-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-或者CH2＝C(CH3)-CH2CH2-，更优选为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或者CH2＝C(Cl)-，特别优选为CH2＝CH-。
Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团。
本发明中，“芳香环”意味着具有符合休克尔规则的广义的芳香性的环状结构、即具有(4n+2)个π电子的环状共轭结构，以及以噻吩、呋喃、苯并噻唑等为代表的、硫、氧、氮等杂原子的孤对电子参与π电子系统而示出芳香性的环状结构。
Ax中所含的π电子的总数优选为4以上且24以下。
Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团可以为具有多个芳香环的有机基团，也可以为具有芳香族烃环和芳香族杂环的有机基团。
作为上述芳香族烃环，可列举出苯环、萘环、蒽环等。作为上述芳香族杂环，可列举出：吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环等单环的芳香族杂环；苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、噻唑并吡啶环、噁唑并吡啶环、噻唑并吡嗪环、噁唑并吡嗪环、噻唑并哒嗪环、噁唑并哒嗪环、噻唑并嘧啶环、噁唑并嘧啶环等稠合环的芳香族杂环等。
Ax具有的芳香环可具有取代基。作为该取代基，可列举出：氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R4；-C(＝O)-OR4；-SO2R5等。其中，R4表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基或者碳原子数为3～12的环烷基，R5表示碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的烯基、苯基或者4-甲基苯基。
另外，Ax具有的芳香环可具有多个相同或者不同的取代基，相邻的二个取代基可一起键合而形成环。所形成的环可以为单环，也可以为稠合多环，可以为不饱和环，也可以为饱和环。
应予说明，Ax的碳原子数为2～30的有机基团的“碳原子数”意味着不包含取代基的碳原子的有机基团全体的总碳原子数。
作为Ax的具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团，可列举出：芳香族烃环基；芳香族杂环基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的碳原子数为3～30的烷基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的碳原子数为4～30的烯基；具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的碳原子数为4～30的炔基等。
以下示出Ax的优选的具体例。但是，本发明中，Ax并不限定于以下所示的基团。应予说明，下述式中，“-”表示环的结合键(下同。)。
(1)芳香族烃环基
[化学式2]
[化学式3]
(2)芳香族杂环基
[化学式4]
[化学式5]
上述式中，E表示NR6、氧原子或硫原子。其中，R6表示与上述R1同样的、氢原子或碳原子数为1～6的烷基。
[化学式6]
上述式中，X、Y、Z各自独立地表示NR6、氧原子、硫原子、-SO-、或-SO2-(但是，不包括氧原子、硫原子、-SO-、-SO2-彼此邻接的情况。)。R6表示与上述相同的含义。
[化学式7]
(上述式中，X表示与上述相同的含义。)
(3)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的烷基
[化学式8]
(4)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的烯基
[化学式9]
(5)具有选自芳香族烃环基和芳香族杂环基中的至少一个芳香环的炔基
[化学式10]
上述的Ax中，优选碳原子数为4～30的、具有芳香族烃基或芳香族杂环基的基团，更优选具有下述结构的基团，
[化学式11]
[化学式12]
更优选具有下述结构的基团。
[化学式13]
Ax具有的环可具有取代基。作为该取代基，可列举出：氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R8；-C(＝O)-OR8；-SO2R8等。其中，R8表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或者苯基等碳原子数为6～14的芳基。其中，优选卤素原子、氰基、碳原子数为1～6的烷基和碳原子数为1～6的烷氧基。
另外，Ax具有的环可具有多个相同或者不同的取代基，相邻的二个取代基可一起键合而形成环。所形成的环可以为单环，也可以为稠合多环。
A1表示可具有取代基的三价芳香族基团。作为三价芳香族基团，可以是三价碳环式芳香族基团，也可以是三价杂环式芳香族基团。从使本发明的所期望的效果更为良好地显现的观点出发，优选三价碳环式芳香族基团，更优选三价苯环基或者三价萘环基，进一步优选下述式中所示的三价苯环基或三价萘环基。
应予说明，下述式中，为了使键合状态更为明确，方便起见，记载了取代基Y1、Y2(Y1、Y2表示与上述相同的含义。下同。)。
[化学式14]
这些中，作为A1，更优选由下述所示的式(A11)～(A25)表示的基团，进一步优选由式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)表示的基团，特别优选由式(A11)、(A23)表示的基团。
[化学式15]
作为A1的三价芳香族基团可具有的取代基，可列举出：氟原子、氯原子等卤素原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数为1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数为2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数为1～6的卤代烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数为1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R7；-C(＝O)-OR7；-SO2R7等。其中，R7表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基；或者苯基、4-甲基苯基等可具有取代基的碳原子数为6～14的芳基。作为A1，优选不具有取代基。
A2、A3各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为3～30的二价脂环式烃基。
作为碳原子数为3～30的二价脂环式烃基，可列举出碳原子数为3～30的环烷烃二基、碳原子数为10～30的二价脂环式稠合环基等。
作为碳原子数为3～30的环烷烃二基，可列举出：环丙烷二基；环丁烷-1,2-二基、环丁烷-1,3-二基等环丁烷二基；环戊烷-1,2-二基、环戊烷-1,3-二基等环戊烷二基；环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、环己烷-1,4-二基等环己烷二基；环庚烷-1,2-二基、环庚烷-1,3-二基、环庚烷-1,4-二基等环庚烷二基；环辛烷-1,2-二基、环辛烷-1,3-二基、环辛烷-1,4-二基、环辛烷-1,5-二基等环辛烷二基；环癸烷-1,2-二基、环癸烷-1,3-二基、环癸烷-1,4-二基、环癸烷-1,5-二基等环癸烷二基；环十二烷-1,2-二基、环十二烷-1,3-二基、环十二烷-1,4-二基、环十二烷-1,5-二基等环十二烷二基；环十四烷-1,2-二基、环十四烷-1,3-二基、环十四烷-1,4-二基、环十四烷-1,5-二基、环十四烷-1,7-二基等环十四烷二基；环二十烷-1,2-二基、环二十烷-1,10-二基等环二十烷二基等。
作为碳原子数为10～30的二价脂环式稠合环基，可列举出：十氢萘-2,5-二基、十氢萘-2,7-二基等十氢萘二基；金刚烷-1,2-二基、金刚烷-1,3-二基等金刚烷二基；双环[2.2.1]庚烷-2,3-二基、双环[2.2.1]庚烷-2,5-二基、双环[2.2.1]庚烷-2,6-二基等双环[2.2.1]庚烷二基等。
这些二价脂环式烃基可在任意的位置具有取代基。作为取代基，可列举出与作为上述A1的芳香族基团的取代基例示的基团同样的基团。
这些中，作为A2、A3，优选碳原子数为3～12的二价脂环式烃基，更优选碳原子数为3～12的环烷烃二基，进一步优选由下述式(A31)～(A34)
[化学式16]
表示的基团，特别优选由上述式(A32)表示的基团。
上述碳原子数为3～30的二价脂环式烃基可存在基于与Y1、Y3(或者Y2、Y4)键合的碳原子的立体配置的不同的顺式、反式的立体异构体。例如，环己烷-1,4-二基的情况下，如下述所示那样，可存在顺式的异构体(A32a)和反式的异构体(A32b)。
[化学式17]
本发明中，可以为顺式，也可以为反式，或者可以为顺式和反式的异构体混合物，从取向性良好的观点出发，优选反式或顺式，更优选反式。
A4、A5各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为4～30的二价芳香族基团。
A4、A5的芳香族基团可以为单环的芳香族基团，也可以为多环的芳香族基团。
作为A4、A5的优选的具体例，可列举出下述的实例。
[化学式18]
上述A4、A5的二价芳香族基团可在任意的位置具有取代基。
作为该取代基，可列举出卤素原子、氰基、羟基、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-OR9基等。其中，R9为碳原子数为1～6的烷基。其中，优选卤素原子、碳原子数为1～6的烷基、烷氧基。另外，作为卤素原子，更优选氟原子，作为碳原子数为1～6的烷基，更优选甲基、乙基、丙基，作为烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基。
这些中，从使本发明的所期望的效果更为良好地显现的观点出发，A4、A5各自独立地更优选可具有取代基的由下述式(A41)、(A42)和(A43)表示的基团，特别优选可具有取代基的由式(A41)表示的基团。
[化学式19]
Q1表示氢原子、可具有取代基的碳原子数为1～6的烷基。
作为可具有取代基的碳原子数为1～6的烷基，可列举出与上述R1中例示的烷基同样的烷基。
这些中，Q1优选氢原子或者碳原子数为1～6的烷基，更优选氢原子或甲基。
m、n各自独立地表示0或1，优选m、n都为0。
本发明的聚合性化合物(I)可以采用例如下述所示的方法制造。
(制造方法1)
聚合性化合物(I)中，Ya为下述所示的基团的聚合性化合物(Ia)例如可以如以下那样制造。
[化学式20]
式中，Y1～Y8、Ya、G1、G2、Z1、Z2、Ax、A1～A5、Q1、m和n表示与上述相同的含义。Yb表示-O-C(＝O)-Yb-成为Ya的基团。L表示氯原子、溴原子等卤素原子、甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基等离去基团(下同)。
即，通过使由式(2)表示的羟基胺(化合物(2))与由式(1)表示的羰基化合物(羰基化合物(1))以[化合物(2)∶羰基化合物(1)]的摩尔比为1∶1～2∶1的比例进行反应，从而得到化合物(3)，接下来，通过使其与由式(4)表示的化合物(化合物(4))以[化合物(3)∶化合物(4)]的摩尔比为1∶1～1∶2的比例进行反应，从而可以制造作为目标的本发明的聚合性化合物(Ia)。应予说明，羟基胺可以以盐酸盐的形式使用。
在合成化合物(3)的反应中，可使用(±)-10-樟脑磺酸、对甲苯磺酸等有机酸；盐酸、硫酸等无机酸等酸催化剂。通过添加酸催化剂，有时使反应时间缩短，收率提高。酸催化剂的添加量相对于羰基化合物(1)1摩尔，通常为0.001～1摩尔。另外，酸催化剂可直接添加，也可作为在适当的溶液中溶解而成的溶液添加。
作为用于该反应的溶剂，只要对于反应为非活性，则并无特别限定。可列举出例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇系溶剂；二乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲基醚等醚系溶剂；醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酸甲酯等酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂肪族烃系溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰三胺等酰胺系溶剂；二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；以及由这些的2种以上形成的混合溶剂等。
这些中，优选醇系溶剂、醚系溶剂、以及醇系溶剂和醚系溶剂的混合溶剂。
对溶剂的使用量并无特别限定，可以考虑使用的化合物的种类、反应规模等适当地确定，相对于化合物(2)1g，通常为1～100g。
反应在从-10℃至使用的溶剂的沸点的温度范围中顺利地进行。各反应的反应时间也因反应规模而异，通常为数分钟至数小时。
接下来，通过使化合物(4)与得到的化合物(3)反应，从而可以得到目标物。该反应优选在三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶等碱的存在下进行。
作为用于该反应的溶剂，只要对反应为非活性，则并无特别限定。可列举出例如作为在上述化合物(3)的合成中使用的溶剂例示的溶剂。其中优选醚系溶剂。
反应在从-10℃至使用的溶剂的沸点的温度范围内顺利地进行。各反应的反应时间也因反应规模而异，通常为数分钟至数小时。
(制造方法2)
上述聚合性化合物(Ia)中，Yb为-NH-的聚合性化合物(Ia’)可以如以下所示那样，代替制造方法1中的化合物(4)而使用化合物(4’)，与制造方法1同样地制造。
[化学式21]
(制造方法3)
聚合性化合物(I)中，Ya为-O-的聚合性化合物(Ib)例如可以如以下那样制造。
反应可以在与上述化合物(1)和化合物(2)的反应同样的条件下进行。
[化学式22]
(制造方法4)
聚合性化合物(I)中，Ya为-C(＝O)-Yc-的聚合性化合物(Ic)例如可如以下那样制造[Yc表示-C(＝O)-Yc-成为Ya的基团。]。
首先，使氨与化合物(1)反应，得到由下述式(6)表示的化合物，如下述所示那样使化合物(7)与其反应，由此可以得到作为目标的聚合性化合物(Ic)。
反应可以在与上述化合物(3)和化合物(4)的反应同样的条件下进行。
[化学式23]
羰基化合物(1)典型地可以通过将醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)、碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)和酰胺键(-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-)的形成反应任意地组合来对具有所期望的结构的多种公知化合物适当地进行键合、修饰而制造。
醚键的形成可以如以下所示那样地进行。
(i)将由式：D1-hal(hal表示卤素原子。下同。)表示的化合物与由式：D2-OMet(Met表示碱金属(主要是钠)。下同。)表示的化合物混合并使其缩合(威廉逊合成)。应予说明，式中，D1和D2表示任意的有机基团(下同。)
(ii)在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下将由式：D1-hal表示的化合物与由式：D2-OH表示的化合物混合并使其缩合。
(iii)在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下将由式：D1-J(J表示环氧基。)表示的化合物与由式：D2-OH表示的化合物混合并使其缩合。
(iv)在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下将由式：D1-OFN(OFN表示具有不饱和键的基团。)表示的化合物与由式：D2-OMet表示的化合物混合并使其进行加成反应。
(v)在铜或氯化亚铜的存在下将由式：D1-hal表示的化合物与由式：D2-OMet表示的化合物混合并使其缩合(沃尔曼缩合)。
酯键和酰胺键的形成可以如以下那样进行。
(vi)在脱水缩合剂(N,N-二环己基碳二亚胺等)的存在下使由式：D1-COOH表示的化合物与由式：D2-OH或者D2-NH2表示的化合物进行脱水缩合。
(vii)通过使卤化剂作用于由式：D1-COOH表示的化合物，从而得到由式：D1-CO-hal表示的化合物，在碱的存在下使由式：D2-OH或者D2-NH2表示的化合物与其反应。
(viii)通过使酸酐作用于由式：D1-COOH表示的化合物，从而得到混合酸酐后，使由式：D2-OH或者D2-NH2表示的化合物与其反应。
(ix)在酸催化剂或碱催化剂的存在下使由式：D1-COOH表示的化合物与由式：D2-OH或者D2-NH2表示的化合物脱水缩合。
羰基化合物(1)具体地能够采用下述反应式中所示的方法制造。
[化学式24]
式中，L1、L2表示羟基、卤素原子、甲磺酰氧基、对甲苯磺酰氧基等离去基团。-Y1a表示与-L1反应而成为-Y1-的基团，-Y2a表示与-L2反应而成为-Y2-的基团。
即，通过采用以往公知的、醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)或者碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)的形成反应，从而使由式(10)表示的化合物与由式(11a)表示的化合物、接下来与由式(11b)表示的化合物反应，可以制造本发明的羰基化合物(1)。
更具体地，以下示出Y1为由-C(＝O)-O-表示的基团、由式：Z2-Y8-G2-Y6-A5-(Y4-A3)n-Y2-表示的基团与由式：Z1-Y7-G1-Y5-A4-(Y3-A2)m-Y1-表示的基团相同的、化合物(1’)的制造方法。
[化学式25]
上述反应中，通过使由式(10a)表示的二羟基化合物(化合物(10a))与由式(11c)表示的化合物(化合物(11c))以(化合物(10a)∶化合物(11c))的摩尔比为1∶2～1∶4、优选地1∶2～1∶3的比例反应，可以高选择性地且高收率地得到作为目标的化合物(1’)。
在化合物(11c)为式(11c)中L1为羟基的化合物(羧酸)的情况下，通过在1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺等脱水缩合剂的存在下使其反应，从而可以得到目标物。
脱水缩合剂的使用量相对于化合物(11c)1摩尔通常为1～3摩尔。
另外，在化合物(11c)为式(11c)中L1为羟基的化合物(羧酸)的情况下，通过在甲磺酰氯、对甲苯磺酰氯等磺酰卤、以及三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶、4-(二甲基氨基)吡啶等碱的存在下使其反应，从而也可以得到目标物。
磺酰卤的使用量相对于化合物(11c)1摩尔通常为1～3摩尔。
碱的使用量相对于化合物(11c)1摩尔通常为1～3摩尔。
这种情况下，可将上述式(11c)中L1为磺酰氧基的化合物(混合酸酐)分离，进行下一反应。
进而，在化合物(11c)为式(11c)中L1为卤素原子的化合物(酰卤)的情况下，通过在碱的存在下使其反应，从而可以得到目标物。
作为使用的碱，可列举出：三乙胺、吡啶等有机碱；氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等无机碱。
碱的使用量相对于化合物(11c)1摩尔通常为1～3摩尔。
作为用于上述反应的溶剂，可列举出例如：氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰三胺等酰胺系溶剂；1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类；二甲基亚砜、环丁砜等含硫系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂；正戊烷、正己烷、正辛烷等脂肪族烃系溶剂；环戊烷、环己烷等脂环式烃系溶剂；以及包含这些溶剂的2种以上的混合溶剂等。
对溶剂的使用量并无特别限定，可以考虑使用的化合物的种类、反应规模等适当地确定，相对于羟基化合物(10a)1g通常为1～50g。
化合物(10a)大多为公知物质，可以采用公知的方法制造。
例如，可以采用下述反应式所示的方法制造(参照WO2009/042544号以及TheJournal of Organic Chemistry，2011，76，8082-8087等。)。作为化合物(10a)，也可以将已市售的产品根据所需进行纯化而使用。
[化学式26]
式中，A1a表示通过甲酰化或者酰化而成为A1的2价芳香族基团，R’表示甲基、乙基等碳原子数为1～6的烷基、甲氧基甲基等碳原子数为2～6的烷氧基烷基等羟基的保护基。
即，对由式(10b)表示的二羟基化合物(1,4-二羟基苯、1,4-二羟基萘等)的羟基进行烷基化，得到了由式(10c)表示的化合物后，通过采用公知的方法对OR’基的邻位进行甲酰化或者酰化，从而得到由式(10d)表示的化合物，通过对其进行脱保护(脱烷基化)，从而可以得到作为目标的化合物(10a)。
另外，作为化合物(10a)，也可直接使用已市售的产品，或者根据所需进行纯化而使用。
化合物(11c)大多为公知化合物，可以通过将醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)、碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)和酰胺键(-C(＝O)-NH-、-NH-C(＝O)-)的形成反应任意地组合来将具有所需结构的多个公知化合物适当地键合和修饰而制造。
例如，化合物(11c)为由下述式(11d)表示的化合物(化合物(11d))的情况下，可以使用由式(12)表示的二羧酸(化合物(12))，如下述那样制造。
[化学式27]
式中，R表示甲基、乙基等烷基；苯基、对甲基苯基等可具有取代基的芳基。
首先，在三乙胺、4-(二甲基氨基)吡啶等碱的存在下使由式(13)表示的磺酰氯与化合物(12)反应。
接下来，在反应混合物中加入化合物(14)和三乙胺、4-(二甲基氨基)吡啶等碱进行反应。
磺酰氯的使用量相对于化合物(12)1当量通常为0.5～0.7当量。
化合物(14)的使用量相对于化合物(12)1当量通常为0.5～0.6当量。
碱的使用量相对于化合物(12)1当量通常为0.5～0.7当量。
反应温度为20～30℃，反应时间也因反应规模等而异，为数分钟至数小时。
作为用于上述反应的溶剂，可列举出作为制造上述化合物(1’)时能够使用的溶剂所例示的溶剂。其中，优选醚类。
对溶剂的使用量并无特别限定，可以考虑使用的化合物的种类、反应规模等适当地确定，相对于化合物(12)1g通常为1～50g。
在所有的反应中，都可以在反应结束后通过进行有机合成化学中的通常的后处理操作，根据所需而实施柱层析、重结晶法、蒸馏法等公知的分离、纯化手段，从而将目标物分离。
作为目标的化合物的结构可以通过NMR图谱、IR图谱、质谱等的测定、元素分析等来鉴定。
2)聚合性组合物
本发明的第2方面为含有本发明的聚合性化合物、和聚合引发剂的聚合性组合物。从更效率地进行本发明的聚合性化合物的聚合反应的观点出发，配合聚合引发剂。
作为使用的聚合引发剂，可根据聚合性化合物具有的聚合性基团的种类选择使用适当的聚合引发剂。例如，如果聚合性基团为自由基聚合性，则可使用自由基聚合引发剂，如果为阴离子聚合性的基团，则可使用阴离子聚合引发剂，如果为阳离子聚合性的基团，则可使用阳离子聚合引发剂。
作为自由基聚合引发剂，可以使用热自由基产生剂和光自由基产生剂的任一者，热自由基产生剂是通过进行加热从而产生可引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物，光自由基产生剂是通过可见光、紫外线(i射线等)、远紫外线、电子束、X射线等曝光光的曝光从而产生可引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物，优选使用光自由基产生剂。
作为光自由基产生剂，可以列举出：苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、鎓盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、呫吨酮系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸酯系化合物等。这些化合物为通过曝光而产生活性自由基或活性酸、或者活性自由基和活性酸这两者的成分。光自由基产生剂可以一种单独使用或者将2种以上组合使用。
作为苯乙酮系化合物的具体例，可以列举出：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1,2-辛二酮、2-苄基-2-二甲基氨基-4’-吗啉代丁酰苯等。
作为联咪唑系化合物的具体例，可以列举出：2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
本发明中，在使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂的情况下，从能够进一步改进灵敏度的方面考虑，优选并用供氢体。
“供氢体”意味着能够对通过曝光而由联咪唑系化合物产生的自由基给予氢原子的化合物。作为供氢体，优选下述定义的硫醇系化合物、胺系化合物等。
作为硫醇系化合物，可以列举出：2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-2,5-二甲基氨基吡啶等。作为胺系化合物，可以列举出：4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲腈等。
作为三嗪系化合物，可以列举出：2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
作为O-酰基肟系化合物的具体例，可以列举出：1-[4-(苯硫基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[4-(苯硫基)苯基]-辛烷-1，2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[4-(苯甲酰基)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯甲酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰基肟)、1-(9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基)-乙酮1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等。
光自由基产生剂也能够直接使用市售品。作为具体例，可列举出：BASF CO.,LTD.制造的商品名：Irgacure907、商品名：Irgacure184、商品名：Irgacure369、商品名：Irgacure651、商品名：Irgacure819、商品名：Irgacure907和商品名：Irgacure OXE02，ADEKA CO.,LTD.制造的商品名：ADEKA OPTOMER N1919等。
作为上述阴离子聚合引发剂，可列举出：烷基锂化合物；联苯、萘、芘等的单锂盐或者单钠盐；二锂盐、三锂盐等多官能性引发剂等。
另外，作为上述阳离子聚合引发剂，可列举出：硫酸、磷酸、高氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡这样的路易斯酸；芳香族鎓盐或者芳香族鎓盐与还原剂的并用体系。
这些聚合引发剂可以一种单独使用或者将二种以上组合使用。
本发明的聚合性组合物中，聚合引发剂的配合比例相对于聚合性化合物100重量份通常为0.1～30重量份，优选为0.5～10重量份。
另外，在本发明的聚合性组合物中，为了调节表面张力，优选配合表面活性剂。作为该表面活性剂，并无特别限定，通常优选非离子系表面活性剂。作为该非离子系表面活性剂，可使用市售品，可列举出例如：作为分子量为数千左右的低聚物的非离子系表面活性剂，例如SEIMI CHMICAL CO.,LTD.制造的KH-40等。本发明的聚合性组合物中，表面活性剂的配合比例相对于聚合性化合物100重量份通常为0.01～10重量份，优选为0.1～2重量份。
另外，在本发明的聚合性组合物中，可进一步配合后述的其他可共聚的单体、金属、金属络合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平剂、触变剂、凝胶化剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等其他的添加剂。本发明的聚合性组合物中，其他添加剂的配合比例相对于聚合性化合物100重量份通常各自为0.1～20重量份。
本发明的聚合性组合物通常可以通过将本发明的聚合性化合物、聚合引发剂和根据所需的规定量的其他的添加剂在适当的有机溶剂中混合和溶解而制备。
作为使用的有机溶剂，可列举出：环戊酮、环己酮、甲乙酮等酮类；醋酸丁酯、醋酸戊酯等醋酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类等。
如以上那样得到的聚合性组合物如后述那样，可用作本发明的高分子、光学各向异性体的制造原料。
3)高分子
本发明的第3方面为(1)将本发明的聚合性化合物聚合而得到的高分子或者(2)将本发明的聚合性组合物聚合而得到的高分子。
在此，“聚合”意味着除了通常的聚合反应以外还包含交联反应的广义上的化学反应。
(1)将本发明的聚合性化合物聚合而得到的高分子
作为将本发明的聚合性化合物聚合而得到的高分子，可列举出本发明的聚合性化合物的均聚物、由本发明的聚合性化合物的2种以上形成的共聚物或者本发明的聚合性化合物与其他可共聚的单体的共聚物。
作为上述其他可共聚的单体，可列举出例如：LC-242(BASF CO.,LTD.制造)等市售品、日本特开2007-002208号公报、日本特开2009-173893号公报、日本特开2009-274984号公报、日本特开2010-030979号公报、日本特开2010-031223号公报、日本特开2011-006360号公报、PCT/JP2012/060011号说明书(WO2012/141245号小册子)、PCT/JP2012/061321号说明书(WO2012/147904号小册子)、PCT/JP2012/064111号说明书(WO2012/169424号小册子)、PCT/JP2012/065202号说明书(WO2012/176679号小册子)、PCT/JP2012/067906号说明书等中记载的化合物等。
另外，作为其他可共聚的单体，也可以使用4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-4’-甲氧基苯酯、4-(6-甲基丙烯酰氧基己氧基)苯甲酸联苯酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸-3’,4’-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯甲酸萘酯、4-丙烯酰氧基-4’-癸基联苯、4-丙烯酰氧基-4’-氰基联苯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-4’-氰基联苯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4’-甲氧基联苯、4-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4’-(4”-氟苄氧基)-联苯、4-丙烯酰氧基-4’-丙基环己基苯、4-甲基丙烯酰基-4’-丁基双环己烷、4-丙烯酰基-4’-戊基二苯乙炔、4-丙烯酰基-4’-(3,4-二氟苯基)双环己烷、4-(2-丙烯酰氧基乙基)苯甲酸(4-戊基苯基)酯、4-(2-丙烯酰氧基乙基)苯甲酸(4-(4’-丙基环己基)苯基)酯等。
另外，除上述例示的单体以外，也可以使用具有多个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等聚合性不饱和基的多官能单体。
作为这样的多官能单体，可列举出：1,2-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等烷二醇二丙烯酸酯类；1,2-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等烷二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯等聚乙二醇二丙烯酸酯类；丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四丙二醇二丙烯酸酯等聚丙二醇二丙烯酸酯类；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯等聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类；丙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯等聚丙二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚等聚乙二醇二乙烯基醚类；乙二醇二烯丙基醚、二乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二烯丙基醚、四乙二醇二烯丙基醚等聚乙二醇二烯丙基醚类；双酚F乙氧基化二丙烯酸酯；双酚F乙氧基化二甲基丙烯酸酯；双酚A乙氧基化二丙烯酸酯；双酚A乙氧基化二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷乙氧基化三甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷丙氧基化三甲基丙烯酸酯；异氰脲酸乙氧基化三丙烯酸酯；甘油乙氧基化三丙烯酸酯；甘油丙氧基化三丙烯酸酯；季戊四醇乙氧基化四丙烯酸酯；二(三羟甲基丙烷)乙氧基化四丙烯酸酯；二季戊四醇乙氧基化六丙烯酸酯等。
本发明的聚合性化合物以及根据需要使用的其他可共聚的单体等的(共)聚合可以在适当的聚合引发剂的存在下进行。作为聚合引发剂的使用比例，可以与上述聚合性组合物中的相对于聚合性化合物的配合比例同样。
本发明的高分子为本发明的聚合性化合物与其他可共聚的单体的共聚物的情况下，对本发明的聚合性化合物单元的含量并无特别限定，相对于全部构成单元，优选0.1～50重量％，更优选1～40重量％。如果在该范围内，则高分子的玻璃化转变温度(Tg)高，可获得高的膜硬度，因此优选。
上述(1)的高分子更具体地可以采用下述的方法等适当地制造：(A)通过在适当的聚合引发剂的存在下在适当的有机溶剂中对上述聚合性化合物、以及根据需要使用的其他可共聚的单体等的(共)聚合进行聚合反应后，将作为目标的高分子分离，将得到的高分子溶解于适当的有机溶剂中而制备溶液，对将该溶液涂装于适当的基板上所得到的涂膜进行干燥后，根据所需进行加热而得到的方法；(B)通过将使上述聚合性化合物、以及根据需要使用的其他可共聚的单体等与聚合引发剂一起在有机溶剂中溶解而成的溶液采用公知的涂装法涂敷在基板上后，脱溶剂，接下来，加热或者照射活性能量线，从而进行聚合反应的方法。
作为使用的聚合引发剂，可列举出与作为上述聚合性组合物的成分例示的聚合引发剂同样的聚合引发剂。
作为在上述(A)的聚合反应中使用的有机溶剂，只要为非活性则并无特别限制。可列举出例如：甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃；环己酮、环戊酮、甲乙酮等酮类；醋酸丁酯、醋酸戊酯等醋酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类；环戊基甲基醚、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类等。这些中，从处理性优异的观点出发，优选沸点为60～250℃的有机溶剂，更优选沸点为60～150℃的有机溶剂。
作为(A)的方法中的用于将高分子溶解的有机溶剂和(B)的方法中使用的有机溶剂，可列举出：丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮系溶剂；醋酸丁酯、醋酸戊酯等酯系溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤代烃系溶剂；四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲基醚、1,3-二氧戊环等醚系溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂等。这些中，从处理容易的方面出发，优选溶剂的沸点为60～200℃的有机溶剂。这些溶剂可单独使用，也可将2种以上组合使用。
作为使用的基板，无论有机、无机，能够使用公知惯用的材质的基板。例如，作为有机材料，可列举出：聚环烯烃[例如，ZEONEX、ZEONOR(注册商标；日本瑞翁公司制造)、ARTON(注册商标；JSR CO.,LTD.制造)和APEL(注册商标；三井化学公司制造)]、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、三醋酸纤维素、聚醚砜等，作为无机材料，可列举出硅、玻璃、方解石等，其中优选有机材料。
另外，使用的基板可以为单层，也可以为层叠体。
作为基板，优选有机材料，更优选将该有机材料制成膜的树脂膜。
作为(A)的方法中将高分子的溶液涂敷于基板的方法、(B)的方法中将聚合反应用的溶液涂敷于基板的方法，能够使用公知的方法，可列举出例如：帘式涂敷法、挤出涂敷法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂敷法、印刷涂敷法等。
(2)将本发明的聚合性组合物聚合而得到的高分子
通过将本发明的聚合性组合物聚合，从而能够容易地得到本发明的高分子。本发明中，从更高效率地进行聚合反应的观点出发，优选使用包含上述的聚合引发剂特别是光聚合引发剂的聚合性组合物。
具体地，优选通过上述(B)的方法，即，将本发明的聚合性组合物涂敷于基板上使其聚合从而得到本发明的高分子。作为使用的基板，可列举出后述的光学各向异性体的制作中使用的基板等。
作为将本发明的聚合性组合物涂敷于基板上的方法，可列举出：棒涂法、旋涂法、辊涂法、照相凹版涂敷法、喷涂法、模压涂敷法、盖层涂敷法(cap coating)、浸渍法等公知惯用的涂敷法。此时，为了提高涂装性，可在本发明的聚合性组合物中添加公知惯用的有机溶剂。这种情况下，优选将本发明的聚合性组合物涂敷于基板上后，通过自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等将有机溶剂除去。
作为使本发明的聚合性化合物或者聚合性组合物聚合的方法，可列举出照射活性能量线的方法、热聚合法等，从不需要加热，在室温下进行反应出发，优选照射活性能量线的方法。其中，从操作简便出发，优选照射紫外线等光的方法。
照射时的温度优选设为30℃以下。光照射强度通常为1W/m2～10kW/m2的范围，优选为5W/m2～2kW/m2的范围。
使本发明的聚合性化合物或者聚合性组合物聚合而得到的高分子既可以从基板剥离而作为单独体使用，也可以不从基板剥离而原样地作为光学膜的有机材料等使用。
以上那样得到的本发明的高分子的数均分子量优选为500～500000，更优选为5000～300000。如果该数均分子量在该范围内，则可获得高的膜硬度，处理性也优异，因此优选。高分子的数均分子量可以使单分散的聚苯乙烯作为标准试样、使四氢呋喃作为洗脱液、采用凝胶渗透色谱(GPC)测定。
对于本发明的高分子，可推定交联点在分子内均一地存在，交联效率高，硬度优异。
根据本发明的高分子，能够以低成本得到可在宽波长区域中进行一样的偏振光转换的、性能方面满足需要的光学膜。
4)光学各向异性体
本发明的光学各向异性体以本发明的高分子作为构成材料。
本发明的光学各向异性体可以通过例如在基板上形成取向膜，在该取向膜上进一步形成由本发明的高分子形成的高分子膜而得到。
为了对有机半导体化合物在面内沿一方向进行取向控制，在基板的表面形成取向膜。
取向膜可以通过将含有聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚芳酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚合物的溶液(取向膜用组合物)在基板上涂敷为膜状，使其干燥，然后沿一个方向进行摩擦处理等而得到。
取向膜的厚度优选为0.001～5μm，更优选为0.001～1μm。
本发明中，可以对取向膜或基板实施摩擦处理。对摩擦处理的方法并无特别限制，可列举出例如用卷绕了由尼龙等合成纤维、木棉等天然纤维形成的布或毡的辊沿一定方向摩擦取向膜的方法。为了将进行摩擦处理时产生的微粉末(异物)除去而使取向膜的表面成为清洁的状态，优选在摩擦处理后利用异丙醇等对取向膜进行清洗。
另外，除了进行摩擦处理的方法以外，也可以采用对取向膜的表面照射偏振光紫外线的方法来使取向膜具有在面内沿一个方向进行取向控制的功能。
本发明中，作为在取向膜上形成由本发明的高分子形成的液晶层的方法，可列举出与上述本发明的高分子的项中记载的方法同样的方法。
本发明的光学各向异性体由于以本发明的高分子作为构成材料，因此可以以低成本制造，并且在宽的波长区域中可进行一样的偏振光转换，在性能方面也优异。
作为本发明的光学各向异性体，可列举出相位差板、液晶显示元件用取向膜、偏振片、视角扩大板、滤色器、低通滤波器、光偏振棱镜、各种滤光器等。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更详细地说明。但是，本发明并不受以下的实施例的任何限制。
(实施例1)化合物1的合成
[化学式28]
步骤1：中间体A的合成
[化学式29]
在具备温度计的4口反应器内、氮气流中使2,5-二羟基苯甲醛20g(144.8mmol)、4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH CO.,LTD.制造)105.8g(362.0mmol)和4-(二甲基氨基)吡啶5.3g(43.4mmol)溶解于N-甲基吡咯烷酮200ml中。在该溶液中加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)83.3g(434.4mmol)，在25℃将全部内容物搅拌12小时。反应结束后，将反应液投入水1.5升中，用醋酸乙酯500ml萃取。将醋酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，将硫酸钠过滤分离。用旋转式蒸发器从滤液将醋酸乙酯减压馏除，得到了淡黄色固体。将该淡黄色固体采用硅胶柱层析(甲苯∶醋酸乙酯＝9∶1(容积比、下同)进行纯化，作为白色固体得到了75g的中间体A(收率：75.4％)。
目标物的结构采用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，δppm)：10.20(s，1H)、8.18-8.12(m，4H)、7.78(d，1H，J＝2.8Hz)、7.52(dd，1H，J＝2.8Hz，8.7Hz)、7.38(d，1H，J＝8.7Hz)、7.00-6.96(m，4H)、6.40(dd，2H，J＝1.4Hz，17.4Hz)、6.12(dd，2H，J＝10.6Hz，17.4Hz)、5.82(dd，2H，J＝1.4Hz，10.6Hz)、4.18(t，4H，J＝6.4Hz)、4.08-4.04(m，4H)、1.88-1.81(m，4H)、1.76-1.69(m，4H)、1.58-1.42(m，8H)
步骤2：中间体B的合成
[化学式30]
在具备温度计的4口反应器内、氮气流中使前面的步骤1中合成的中间体A 4.00g(5.82mmol)溶解于乙腈50ml中。在该溶液中加入了氯化羟基胺608mg(8.74mmol)后，在50℃下将全部内容物搅拌9小时。将反应混合物投入水300ml中，用醋酸乙酯100ml萃取3次。收集醋酸乙酯层，用饱和食盐水100ml清洗，用无水硫酸钠干燥，将硫酸钠过滤分离。使用旋转式蒸发器从滤液将醋酸乙酯减压馏除，得到了白色固体。将该白色固体采用硅胶柱层析(甲苯∶醋酸乙酯＝9∶1)进行纯化，作为白色固体得到了2.24g的中间体B(收率：54.8％)。
目标物的结构采用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.23(s，1H)、8.14(d，2H，J＝8.8Hz)、8.13(d，2H，J＝8.8Hz)、7.70(d，1H，J＝2.4Hz)、7.48(s，1H)、7.29(dd，1H，J＝2.4Hz，8.8Hz)、7.23(d，1H，J＝8.8Hz)、6.98(d，2H，J＝8.8Hz)、6.96(d，2H，J＝8.8Hz)、6.40(dd，2H，J＝1.6Hz，17.2Hz)、6.12(dd，2H，J＝10.8Hz，17.2Hz)、5.82(dd，2H，J＝1.6Hz，10.8Hz)、4.18(t，4H，J＝6.4Hz)、4.06(t，2H，J＝6.4Hz)、6.05(t，2H，J＝6.4Hz)、1.80-1.88(m，4H)、1.69-1.76(m，4H)、1.43-1.55(m，8H)
步骤3：化合物1的合成
在具备温度计的4口反应器内、氮气流中使前面的步骤2中合成的中间体B 1.12g(1.60mmol)溶解于四氢呋喃20ml中。将该溶液冷却到0℃后，加入了2-萘甲酰氯458mg(2.40mmol)、和三乙胺290mg(2.88mmol)。然后，在25℃下将全部内容物搅拌3小时。反应结束后，将反应混合物投入水300ml中，用醋酸乙酯100ml萃取3次。收集得到的醋酸乙酯层，用饱和食盐水200ml清洗，将醋酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，将硫酸钠过滤分离。使用旋转式蒸发器从滤液将醋酸乙酯减压馏除，得到了淡黄色固体。将该淡黄色固体采用硅胶柱层析(正己烷∶醋酸乙酯＝7∶3)进行纯化，作为白色固体得到了1.11g的化合物1(收率：81.1％)。
目标物的结构采用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.73(s，1H)、8.66(s，1H)、8.21(d，2H，J＝8.8Hz)、8.14(d，2H，J＝8.8Hz)、8.06-8.09(m，2H)、7.95(d，1H，J＝7.6Hz)、7.89(d，1H，J＝8.8Hz)、7.87(d，1H，J＝7.6Hz)、7.60(ddd，1H，J＝1.6Hz，8.4Hz，8.8Hz)、7.54(ddd，1H，J＝1.6Hz，7.6Hz，8.4Hz)、7.45(dd，1H，J＝2.4Hz，8.8Hz)、7.34(d，1H，J＝8.8Hz)、7.02(d，2H，J＝8.8Hz)、6.98(d，2H，J＝8.8Hz)、6.401(dd，1H，J＝1.6Hz，17.2Hz)、6.396(dd，1H，J＝1.6Hz，17.2Hz)、6.123(dd，1H，J＝10.4Hz，17.2Hz)、6.115(dd，1H，J＝10.4Hz，17.2Hz)、5.82(dd，1H，J＝1.6Hz，10.4Hz)、5.81(dd，1H，J＝1.6Hz，10.4Hz)、4.182(t，2H，J＝6.8Hz)、4.176(t，2H，J＝6.4Hz)、4.07(t，2H，J＝6.4Hz)、4.06(t，2H，J＝6.4Hz)、1.81-1.88(m，4H)、1.68-1.76(m，4H)、1.44-1.58(m，8H)
对于实施例1中得到的化合物1和下述所示的化合物1r(LC242、BASF CO.,LTD.制造)，采用以下所示的方法测定了相变温度。
[化学式31]
<相变温度的测定>
将化合物1、化合物1r分别计量10mg，在固体状态下夹持于2张带有实施了摩擦处理的聚酰亚胺取向膜的玻璃基板(商品名：取向处理玻璃基板；E.H.C.Co.，Ltd.制造)。将该基板放置在加热板上，从40℃升温到200℃后，再次降温到40℃。用偏振光显微镜(ECLIPSELV100POL型、尼康公司制造)观察升温、降温时的组织结构的变化。
将测定的相变温度示于下述第1表中。第1表中，“C”表示晶体(Crystal)，“N”表示向列型(Nematic)，“I”表示各向同性(Isotropic)。在此，所谓晶体表示试验化合物处于固相，所谓向列型表示试验化合物处于向列型液晶相，所谓各向同性表示试验化合物处于各向同性液体相。将使用了化合物1r的例子作为参考例1。
[表1]
表1
(实施例2)
将1.0g的实施例1中得到的化合物1、30mg的作为光聚合引发剂的ADEKA OPTOMERN-1919(ADEKA CO.,LTD.制造)、100mg的作为表面活性剂的KH-40(AGC SEIMI CHEMICALCO.,LTD.制造)的1％环戊酮溶液溶解于2.3g的环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm的细孔径的一次性过滤器过滤，得到了聚合性组合物1。
(参考例2)
代替在实施例2中的化合物1而使用了上述化合物1r，除此以外，与实施例2同样地进行，得到了聚合性组合物2。
<相位差的测定和波长色散的评价1>
(i)采用聚合性组合物的液晶层的形成
使用#4的绕线棒将实施例2、参考例2中得到的聚合性组合物1、2分别涂敷于赋予了经摩擦处理的聚酰亚胺取向膜的透明玻璃基板(商品名：取向处理玻璃基板、E.H.C.Co.，Ltd.制造)。在下述表2中所示的温度下将涂膜干燥了1分钟后，在表2中所示的温度下进行取向处理1分钟，形成了液晶层。然后，在空气中从液晶层的涂敷面侧照射1500mJ/cm2的紫外线使其聚合，制成波长色散测定用的试样。
(ii)相位差的测定
对于得到的试样，使用椭偏仪(M2000U型、J.A.Woollam Co.,Ltd.制造)测定400nm至800nm间的相位差。
(iii)波长色散的评价
根据使用测定的相位差如以下那样算出的α、β值评价波长色散。
[数学式1]
α＝(449.9nm下的相位差)/(548.5nm下的相位差)
β＝(650.2nm下的相位差)/(548.5nm下的相位差)
将聚合得到的液晶性高分子膜的膜厚(μm)、波长548.5nm下的相位差(Re)、α、β的值汇总示于下述表2中。
[表2]
表2
显示示出宽频带性的理想的波长色散性、即反常波长色散性的情况下，α变得比1小，β变得比1大。具有平坦的波长色散(平坦色散)的情况下，α和β成为同程度的值。具有通常的正常色散的情况下，α变得比1大，β变得比1小。即，优选α和β成为同程度的值的平坦的波长色散性，特别优选α变得比1小、β变得比1大的反常波长色散性。
可知由实施例1的化合物1得到的光学各向异性体具有平坦的色散性。

Claims (12)

1.一种聚合性化合物，由下述式(I)表示，
式中，Y1～Y8各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-或者-NR1-O-，其中，R1表示氢原子或者碳原子数为1～6的烷基，
Ya表示-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-C(＝O)-NR2-、-O-C(＝O)-NR2-、-O-NR2-，其中，R2表示氢原子或者碳原子数为1～6的烷基，
G1、G2各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为1～20的二价链状脂肪族基团，在该链状脂肪族基团中，可插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR3-C(＝O)-、-C(＝O)-NR3-、-NR3-或者-C(＝O)-，但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况，其中，R3表示氢原子或者碳原子数为1～6的烷基，
Z1、Z2各自独立地表示可被卤素原子取代的碳原子数为2～10的烯基，
Ax表示具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团，
A1表示可具有取代基的三价芳香族基团，
A2、A3各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为3～30的二价脂环式烃基，
A4、A5各自独立地表示可具有取代基的碳原子数为6～30的二价芳香族基团，
Q1表示可具有取代基的碳原子数为1～6的烷基、具有选自芳香族烃环和芳香族杂环中的至少一个芳香环的碳原子数为2～30的有机基团或者氢原子，
n、m各自独立地表示0或者1。
2.根据权利要求1所述的聚合性化合物，其中，所述Ax中所含的π电子的总数为4以上且24以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚合性化合物，其中，所述A1为可具有取代基的、三价苯环基或三价萘环基。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚合性化合物，其中，所述Y1～Y8各自独立地为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或者-O-C(＝O)-O-。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚合性化合物，其中，所述Z1、Z2各自独立地为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-或者CH2＝C(Cl)-。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚合性化合物，其中，所述G1、G2各自独立地为可具有取代基的碳原子数为1～12的二价脂肪族基团，在该脂肪族基团中，可插入有-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-或者-C(＝O)-，但是，不包括插入有相邻的2个以上的-O-的情况。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚合性化合物，其中，所述G1、G2各自独立地为碳原子数为1～12的亚烷基。
8.一种聚合性组合物，含有权利要求1～7中任一项所述的聚合性化合物中的至少一种。
9.一种聚合性组合物，含有权利要求1～7中任一项所述的聚合性化合物中的至少1种和聚合引发剂。
10.一种高分子，是将权利要求1～7中任一项所述的聚合性化合物或者权利要求8或权利要求9所述的聚合性组合物聚合而得到的。
11.根据权利要求10所述的高分子，为液晶性高分子。
12.一种光学各向异性体，以权利要求11所述的高分子作为构成材料。
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