CN106967094B - 肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的制造方法 - Google Patents

肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106967094B
CN106967094B CN201610902160.4A CN201610902160A CN106967094B CN 106967094 B CN106967094 B CN 106967094B CN 201610902160 A CN201610902160 A CN 201610902160A CN 106967094 B CN106967094 B CN 106967094B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atom
atom number
ring
alkoxy
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610902160.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106967094A (zh
Inventor
坂本圭
奧山久美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Zuio Co Ltd
Original Assignee
Nippon Zuio Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zuio Co Ltd filed Critical Nippon Zuio Co Ltd
Publication of CN106967094A publication Critical patent/CN106967094A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106967094B publication Critical patent/CN106967094B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F122/10—Esters
    • C08F122/12—Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F122/24—Esters containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/10—Esters
    • C08F22/12—Esters of phenols or saturated alcohols
    • C08F22/24—Esters containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/24—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine
    • C09K19/3447—Pyridine condensed or bridged with another ring system, e.g. quinoline or acridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
    • C09K19/3452—Pyrazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3477—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered aromatic ring containing at least one nitrogen atom
    • C09K19/348—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered aromatic ring containing at least one nitrogen atom containing at least two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3483—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a non-aromatic ring
    • C09K19/3486—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a non-aromatic ring the heterocyclic ring containing nitrogen and oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3488—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring having more than 6 members, e.g. macrocycles, phthalocyanines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C09K19/3497—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom the heterocyclic ring containing sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3838—Polyesters; Polyester derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
    • C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
    • C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
    • C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
    • C09K19/3861—Poly(meth)acrylate derivatives containing condensed ring systems
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C08F222/1025—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate of aromatic dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/2078—Ph-COO-Ph-COO-Ph

Abstract

本发明涉及肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的制造方法。该肼化合物由式(3)表示，Ax表示下述式(II‑1)～(II‑5)所示的稠环基团的任一基团，Ay表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基、‑C(＝O)‑R4、‑SO2‑R5、或具有特定的芳环的碳原子数2～30的有机基团。通过使该肼化合物与特定的羰基化合物按特定的比例反应，可以以高选择性和高收率制造特定的聚合性化合物。

Description

肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的 制造方法
本申请是中国申请号为201380037467.7的发明专利申请的分案申请，原案申请的发明名称为“聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、以及光学各向异性体”，申请日为2013年5月30日。
技术领域
本发明涉及可以制作在宽的波长区域能够均匀偏振转换的光学薄膜的聚合性化合物、聚合性组合物和高分子、以及光学各向异性体。
背景技术
平板显示装置(FPD)通过使用偏振片或相位差片等光学薄膜能够高清晰度的显示，因此作为优异的显示设备，以电视机为代表得到广泛使用。
作为相位差片，有将直线偏振光转换为圆偏振光的1/4波片或将直线偏振光的偏振光振动面转换90度的1/2波片等。这些相位差片能够将某种特定的单色光准确地转换为光线波长的1/4λ或者1/2λ的相位差。
然而，以往的相位差片存在着通过相位差片后输出的偏振光转换为有色偏振光的问题，其起因如下：构成相位差片的材料对相位差具有波长分散性，相对于混有可见光区光线的合成波即白色光，根据各波长的偏振光状态产生分布，因此在所有的波长区域调节至准确的1/4λ或者1/2λ的相位差是不可能的。
为了解决这种问题，对于能够对宽的波长区域的光赋予均匀相位差的宽频带相位差片、即所谓的具有逆波长分散性的相位差片进行了各种研究(例如，专利文献1～6)。
另一方面，伴随着便携个人电脑或便携电话等便携式的信息终端的高功能化和普及，开始要求尽量将平板显示装置的厚度变薄。其结果，也要求作为构成部件的相位差片的薄层化。
作为薄层化的方法，通过在薄膜基材上涂布含有低分子聚合性化合物的聚合性组合物来制作相位差片的方法是近年来最有效的方法。因此，开发了很多具有优异的波长分散性的低分子聚合性化合物或者使用该化合物的聚合性组合物(例如，专利文献7～24)。
然而，这些文献中记载的低分子聚合性化合物或者聚合性组合物在性能方面具有如下诸多课题：逆波长分散性不足、因具有不适合工业生产加工的高融点而难以涂布在薄膜上、显示液晶性的温度范围极窄、或者对在工业生产中通常使用的溶剂的溶解度低等。另外，由于这些低分子聚合性化合物等是运用使用非常昂贵的试剂的合成法多步合成的，因此也有成本方面的课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-68816号公报；
专利文献2：日本特开平10-90521号公报；
专利文献3：日本特开平11-52131号公报；
专利文献4：日本特开2000-284126号公报(US20020159005A1)；
专利文献5：日本特开2001-4837号公报；
专利文献6：国际公开第2000/026705号；
专利文献7：日本特开2002-267838号公报；
专利文献8：日本特开2003-160540号公报(US20030102458A1)；
专利文献9：日本特开2005-208414号公报；
专利文献10：日本特开2005-208415号公报；
专利文献11：日本特开2005-208416号公报；
专利文献12：日本特开2005-289980号公报(US20070176145A1)；
专利文献13：日本特开2006-330710号公报(US20090072194A1)；
专利文献14：日本特开2009-179563号公报(US20090189120A1)；
专利文献15：日本特开2010-31223号公报；
专利文献16：日本特开2011-6360号公报；
专利文献17：日本特开2011-6361号公报；
专利文献18：日本特开2011-42606号公报；
专利文献19：日本特表2010-537954号公报(US20100201920A1)；
专利文献20：日本特表2010-537955号公报(US20100301271A1)；
专利文献21：国际公开第2006/052001号(US20070298191A1)；
专利文献22：美国专利第6,139,771号；
专利文献23：美国专利第6,203,724号；
专利文献24：美国专利第5,567,349号。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述现有技术而进行的，其目的在于提供：具有实用的低融点、对常用溶剂的溶解性优异、能够以低成本制造，并且可以获得在宽的波长区域能够均匀偏振转换的光学薄膜的聚合性化合物、聚合性组合物和高分子、以及光学各向异性体。
用于解决课题的手段
本发明人为解决上述课题进行了深入研究。其结果发现：通过使用将下述式(I)所示聚合性化合物、或含有上述聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物聚合而获得的高分子作为构成材料的光学各向异性体，可以以低成本制造在宽的波长区域能够均匀偏振转换的、性能方面满足要求的光学薄膜，从而完成了本发明。
因此，本发明提供(1)～(7)的聚合性化合物、(8)、(9)的聚合性组合物、(10)、(11)的高分子、以及(12)的光学各向异性体。
(1)下述式(I)所示的聚合性化合物：
[化学式1]
式(I)中，Y1～Y6各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-、或-NR1-O-，此处，R1表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基；
G1、G2各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～20的二价脂族基团，而且上述脂族基团中可插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2-、-NR2-、或-C(＝O)-，不过，除外-O-或-S-各自2个以上毗邻而插入的情况，此处，R2表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基；
Z1、Z2各自独立地表示无取代、或被卤原子取代的碳原子数2～10的烯基；
Ax表示下述式(II)所示的稠环基团，
[化学式2]
式(II)中，X表示-NR3-、氧原子、硫原子、-C(＝O)-、-SO-、或-SO2-，R3表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基，环D表示可具有取代基的、至少包含1个氮原子的碳原子数1～20的环；
Ay表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基、-C(＝O)-R4、-SO2-R5、或具有选自芳族烃环和芳族杂环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，上述芳环可具有取代基，此处，R4表示可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、或可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基，R5表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基；
A1表示可具有取代基的三价芳族基团；
A2、A3各自独立地表示可具有取代基的碳原子数6～30的二价芳族基团；
Q1表示氢原子、或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
(2)(1)中记载的聚合性化合物，其中，上述Ax为下述式(II-1)～(II-5)所示稠环基团的任一基团：
[化学式3]
X表示与上述相同的意义，各式中，至少1个C-Rx置换为氮原子，Rx表示氢原子、卤原子、碳原子数1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数1～6的烷基亚磺酰基、碳原子数1～6的烷基磺酰基、碳原子数1～6的氟烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的烷硫基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1～6的烷基氨磺酰基或碳原子数2～12的二烷基氨磺酰基、或者-C(＝O)-O-R6，此处，R6表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基，多个Rx彼此完全相同或不同。
(3)(1)或(2)中记载的聚合性化合物，其中，上述A1为可具有取代基的三价苯环基、或三价萘环基，A2、A3各自独立地为可具有取代基的亚苯基、或亚萘基。
(4)(1)～(3)的任一项中记载的聚合性化合物，其中，上述Y1～Y6各自独立地为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-。
(5)(1)～(4)的任一项中记载的聚合性化合物，其中，上述Z1、Z2各自独立地为CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、或CH2＝C(Cl)-。
(6)(1)～(5)的任一项中记载的聚合性化合物，其中，上述G1、G2各自独立地为可具有取代基的碳原子数1～12的二价脂族基团〔该脂族基团中可插入有-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、或-C(＝O)-，不过，除外2个以上-O-毗邻而插入的情况。〕。
(7)(1)～(5)的任一项中记载的聚合性化合物，其中，上述G1、G2各自独立地为碳原子数1～12的二价亚烷基。
(8)聚合性组合物，其含有至少一种上述(1)～(7)的任一项中记载的聚合性化合物。
(9)聚合性组合物，其含有上述(1)～(7)的任一项中记载的聚合性化合物和聚合引发剂。
(10)高分子，其是将上述(1)～(7)的任一项中记载的聚合性化合物、或者(8)或(9)中记载的聚合性组合物聚合而获得的。
(11)(10)中记载的高分子，其为液晶性高分子。
(12)光学各向异性体，其以上述(11)中记载的高分子作为构成材料。
发明效果
根据本发明的聚合性化合物、聚合性组合物、高分子，可以以低成本获得在宽的波长区域能够均匀偏振转换的、性能方面满足要求的光学各向异性体。
本发明的光学各向异性体由于以本发明的高分子作为构成材料，因此能以低成本获得、在宽的波长区域能均匀偏振转换、性能方面能满足要求。
其具体的实用例子有：可以通过将本发明的薄膜状光学各向异性体与偏振片组合来制作防反射薄膜。其在工业上可以适用于例如触摸面板或有机电致发光元件的防反射。
具体实施方式
下面，分1)聚合性化合物、2)聚合性组合物、3)高分子、以及4)光学各向异性体四项详细地说明本发明。本发明中，“可具有取代基”是指“无取代或具有取代基”。
1)聚合性化合物
本发明的聚合性化合物为上述式(I)所示的化合物。
式中，Y1～Y6各自独立地表示化学单键、-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-、-C(＝O)-NR1-、-O-C(＝O)-NR1-、-NR1-C(＝O)-O-、-NR1-C(＝O)-NR1-、-O-NR1-、或-NR1-O-。
此处，R1表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基。
作为R1的碳原子数1～6的烷基，可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为R1，优选氢原子、或碳原子数1～4的烷基。
其中，Y1～Y6各自独立地优选为化学单键、-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、或-O-C(＝O)-O-。
G1、G2各自独立地表示可具有取代基的碳原子数1～20的二价脂族基团。
作为碳原子数1～20的二价脂族基团，可以举出：碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基、碳原子数2～20的亚炔基等的、具有链状结构的二价脂族基团；碳原子数3～20的环烷二基、碳原子数4～20的烯二基、碳原子数10～20的二价脂环式稠环基团等的、具有脂环式结构的二价脂族基团；等。
作为G1、G2的具有链状结构的二价脂族基团的取代基，可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数1～6的烷氧基；等。其中，优选氟原子、甲氧基、乙氧基。
作为G1、G2的具有脂环式结构的二价脂族基团的取代基，可以举出：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤原子；甲基、乙基、丙基等碳原子数1～6的烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等碳原子数1～6的烷氧基；等。其中，优选氟原子、甲氧基、乙氧基。
而且，在上述脂族基团中可插入有-O-、-S-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-O-、-NR2-C(＝O)-、-C(＝O)-NR2-、-NR2-、或-C(＝O)-。不过，除外-O-或-S-各自2个以上毗邻而插入的情况。此处，R2与上述R1同样，表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基，优选氢原子、或甲基。
作为插入到上述脂族基团中的基团，优选-O-、-O-C(＝O)-、-C(＝O)-O-、-C(＝O)-。
作为插入这些基团的脂族基团的具体例子，可以举出：-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-O-CH2-、-CH2-O-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-CH2-CH2-NR2-C(＝O)-CH2-CH2-、-CH2-CH2-C(＝O)-NR2-CH2-、-CH2-NR2-CH2-CH2-、-CH2-C(＝O)-CH2-等。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，G1、G2各自独立地优选碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数2～20的亚烯基等具有链状结构的二价脂族基团，更优选亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、八亚甲基等碳原子数1～12的亚烷基，特别优选四亚甲基[-(CH2)4-]、以及六亚甲基[-(CH2)6-]。
Z1、Z2各自独立地表示无取代、或被卤原子取代的碳原子数2～10的烯基。
作为该烯基的碳原子数，优选2～6。作为Z1和Z2的烯基的取代基的卤原子，可以举出：氟原子、氯原子、溴原子等，优选氯原子。
作为Z1和Z2的具体例子，可以举出：CH2＝CH-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝CH-CH2-、CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-、(CH3)2C＝CH-CH2-CH2-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝C(CH3)-CH2-、CH3-CH＝CH-CH2-等。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，作为Z1和Z2，各自独立地优选为CH2＝CH2-、CH2＝C(CH3)-、CH2＝C(Cl)-、CH2＝CH-CH2-、CH2＝C(CH3)-CH2-、或CH2＝C(CH3)-CH2-CH2-，更优选为CH2＝CH2-、CH2＝C(CH3)-、或CH2＝C(Cl)-，特别优选为CH2＝CH2-。
Ax表示上述式(II)所示的稠环基团。
式中，X表示NR3、氧原子、硫原子、-C(＝O)-、-SO-、或-SO2-。R3与上述R1同样，表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基。其中，优选氧原子、硫原子，特别优选硫原子。
式(II)中，
[化学式4]
所示的部分(以下，称为“环D”。)表示可具有取代基的、至少包含1个氮原子的碳原子数1～20的环。
环D可以是单环也可以是稠环、或者可以是饱和环也可以是不饱和环，而且，可以包含氧原子、硫原子等的氮原子以外的杂原子。
构成环D的总原子数优选为4～25。
作为环D的具体例子，可以举出：环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环癸烷环等脂族饱和环的至少1个碳原子被NR8(R8表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、或可具有取代基的苯基)置换的含氮饱和杂环；苯环、萘环、菲环、蒽环、芘环、戊搭烯环、茚环、薁环等芳族环的至少1个碳原子被氮原子置换的含氮不饱和杂环；氧杂环丁烷环、呋喃环、噻吩环、苯并呋喃环、苯并噻吩环等的含有氮原子以外的杂原子的杂环的至少1个碳原子被氮原子或NR8(R8表示与上述相同的意义。)置换的具有2个以上杂原子的含氮杂环；喹啉环、喹喔啉环、喹嗪环、苯并咪唑环、苯并噁唑环、苯并噻唑环、苯并噻二唑环等的芳族碳环与含氮杂环的芳族稠环；等。
作为环D的取代基，可以举出与后述的Rx同样的取代基。
其中，作为Ax，优选为芳族稠环的基团(稠环基团)，更优选为上述式(II-1)～(II-5)所示的稠环基团〔各式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的任一基团。
而且，(C-Rx)被置换的氮原子的数目优选1～3，更优选1。
上述式(II-1)～(II-5)所示的稠环基团〔各式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的具体例子如下所示。本发明不限于下面的例子。
(i)上述式(II-1)所示的稠环基团〔式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的具体例子
[化学式5]
(ii)上述式(II-2)所示的稠环基团〔式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的具体例子
[化学式6]
(iii)上述式(II-3)所示的稠环基团〔式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的具体例子
[化学式7]
(iv)上述式(II-4)所示的稠环基团〔式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的具体例子
[化学式8]
(v)上述式(II-5)所示的稠环基团〔式中，至少1个(C-Rx)置换为氮原子。〕的具体例子
[化学式9]
Rx表示氢原子、卤原子、碳原子数1～6的烷基、氰基、硝基、碳原子数1～6的烷基亚磺酰基、碳原子数1～6的烷基磺酰基、碳原子数1～6的氟烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的烷硫基、单取代氨基、二取代氨基、碳原子数1～6的烷基氨磺酰基或碳原子数2～12的二烷基氨磺酰基、或者-C(＝O)-O-R6。此处，R6与上述R1同样，表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基。Rx为多个时，Rx彼此完全相同或不同。
作为Rx的卤原子，可以举出：氟原子、氯原子、溴原子等。
作为碳原子数1～6的烷基，可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、正己基等。
作为碳原子数1～6的烷基亚磺酰基，可以举出：甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基等。
作为碳原子数1～6的烷基磺酰基，可以举出：甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基等。
作为碳原子数1～6的氟烷基，可以举出：氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、1,1-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、全氟丙基等。
作为碳原子数1～6的烷氧基，可以举出：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等。
作为碳原子数1～6的烷硫基，可以举出：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等。
作为单取代氨基，可以举出：甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基等单碳原子数1～6烷基氨基；苯基氨基等芳基氨基；乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等酰基氨基；等。
作为二取代氨基，可以举出：二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、甲基乙基氨基、乙基丙基氨基、甲基丙基氨基、甲基丁基氨基等二碳原子数1～6烷基氨基；甲基乙酰基氨基、甲基苯甲酰基氨基等酰基碳原子数1～6烷基氨基；苯基乙酰基氨基、苯基苯甲酰基氨基等酰基芳基氨基；等。
作为碳原子数1～6的烷基氨磺酰基，可以举出：甲基氨磺酰基、乙基氨磺酰基等。
作为碳原子数2～12的二烷基氨磺酰基，可以举出：二甲基氨磺酰基、二乙基氨磺酰基等。
其中，作为Rx，优选为氢原子、或碳原子数1～6的烷氧基。
其中，作为Ax，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，更优选为上述式(II-1)所示的稠环基团，进一步优选为下述式(II-1a)和(II-1e)所示的稠环基团，
[化学式10]
X、Rx表示与上述相同的意义。
特别优选下述式(II-1a1)和(II-1e1)所示的稠环基团。
[化学式11]
Rx表示与上述相同的意义。
Ay表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基、-C(＝O)-R4、-SO2-R5、或具有选自芳族烃环和芳族杂环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团。此处，R4表示可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基，R5表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基。
作为Ay的可具有取代基的碳原子数1～20的烷基的碳原子数1～20的烷基，可举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基等。可具有取代基的碳原子数1～20的烷基的碳原子数优选为1～6。
作为Ay的可具有取代基的碳原子数2～20的烯基的碳原子数2～20的烯基，可以举出：乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、二十碳烯基等。可具有取代基的碳原子数2～20的烯基的碳原子数优选为2～12。
作为Ay的可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基的碳原子数3～18的环烷基，可以举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环辛基等。
作为Ay的可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、和可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基的取代基，可以举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数1～6的烷氧基；甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基等被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；环丙基、环戊基、环己基等碳原子数3～8的环烷基；-C(＝O)-R6；-C(＝O)-O-R6；-SO2R6；羟基；等。此处，R6表示与上述相同的意义。
作为上述R4的可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基，可以举出：与上述Ay中例示的基团同样的基团。
作为上述R5的碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基，可以举出：与上述Ay中例示的基团同样的基团。
Ay的具有选自芳族烃环和芳族杂环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，可以是具有多个芳环的基团，也可以是具有芳族烃环和芳族杂环的基团。
作为上述芳族烃环，可以举出：苯环、萘环、蒽环等。作为上述芳族杂环，可以举出：吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环等单环的芳族杂环；苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环、苯并噻吩环和上述式(II)所示的稠环等的稠环的芳族杂环；等。
Ay所具有的芳环可具有取代基。作为所述的取代基，可以举出：氟原子、氯原子等卤原子；氰基；甲基、乙基、丙基等碳原子数1～6的烷基；乙烯基、烯丙基等碳原子数2～6的烯基；三氟甲基等碳原子数1～6的卤化烷基；二甲基氨基等取代氨基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基等碳原子数1～6的烷氧基；硝基；苯基、萘基等芳基；-C(＝O)-R6；-C(＝O)-O-R6；-SO2R7；等。此处，R6表示与上述相同的意义。R7表示甲基、乙基等碳原子数1～6的烷基；或苯基、1-萘基、2-萘基等碳原子数6～14的芳基。
另外，Ay所具有的芳环可以具有多个相同或不同的取代基，毗邻的两个取代基可以一起键合形成环。形成的环可以是单环，也可以是稠合多环。
需要说明的是，Ay的碳原子数2～30的有机基团的“碳原子数”意味着不含取代基的碳原子的有机基团整体的总碳原子数。
作为Ay的具有选自芳族烃环和芳族杂环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，可以举出：芳族烃环基团；芳族杂环基团；具有选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的至少一个芳环的碳原子数3～30的烷基；具有选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的至少一个芳环的碳原子数4～30的烯基；具有选自芳族烃环基团和芳族杂环基团的至少一个芳环的碳原子数4～30的炔基；等。
其中，作为Ay，优选氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有取代基的碳原子数2～20的烯基、可具有取代基的碳原子数3～18的环烷基、-C(＝O)-R4、-SO2-R5所示的基团。此处，R4、R5表示与上述相同的意义。
Ax和Ay中所含的π电子的总数，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，优选为4以上且24以下，更优选为6以上且18以下。
A1表示可具有取代基的三价芳族基团。作为三价芳族基团，可以是三价碳环式芳族基团，也可以是三价杂环式芳族基团。从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，优选三价碳环式芳族基团，更优选三价苯环基或三价萘环基，进一步优选下述式所示的三价苯环基或三价萘环基。
需要说明的是，下述式中，为了更明确键合状态，简便地记载取代基Y1、Y2(Y1、Y2表示与上述相同的意义，以下相同)。
[化学式12]
其中，作为A1，更优选下述式(A11)～(A25)所示的基团，进一步优选式(A11)、(A13)、(A15)、(A19)、(A23)所示的基团，特别优选式(A11)、(A23)所示的基团。
[化学式13]
作为A1的可具有三价芳族基团的取代基，可以举出：与作为上述Ay的芳族基团的取代基例示的基团相同的基团。作为A1，优选不具有取代基。
A2、A3各自独立地表示可具有取代基的碳原子数6～30的二价芳族基团。
A2、A3的芳族基团可以是单环基团，也可以是多环基团。
作为A2、A3的优选的具体例子，可以举出：下述的基团。
[化学式14]
作为上述A2、A3的具体例子而举出的芳族基团可以在任意位置上具有取代基。作为该取代基，可以举出：卤原子、氰基、羟基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、硝基、-C(＝O)-O-R基等。此处，R为碳原子数1～6的烷基。其中，优选卤原子、碳原子数1～6的烷基、烷氧基。另外，作为卤原子更优选氟原子，作为碳原子数1～6的烷基更优选甲基、乙基、丙基，作为烷氧基更优选甲氧基、乙氧基。
其中，从更好地表现本发明期望的效果的观点来看，A2、A3各自独立地更优选可具有取代基的下述式(A31)、(A32)和(A33)所示的基团，特别优选可具有取代基的式(A31)所示的基团。
[化学式15]
Q1表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
作为可具有取代基的碳原子数1～6的烷基，可以举出：与上述Ax中例示的基团相同的基团。
其中、Q1优选氢原子或碳原子数1～6的烷基，更优选氢原子和甲基。
本发明的聚合性化合物例如可以通过下示的反应来制造。
[化学式16]
式中，Y1～Y6、G1、G2、Z1、Z2、Ax、Ay、A1～A3、Q1表示与上述相同的意义。
即，通过使式(3)所示的肼化合物(肼化合物(3))与式(4)所示的羰基化合物(羰基化合物(4))按[肼化合物(3)：羰基化合物(4)]的摩尔比为1：2～2：1、优选1：1.5～1.5：1的比例反应，可以以高选择性和高收率制造作为目标的本发明的式(I)所示的聚合性化合物。
这种情况下，可以添加(±)-10-樟脑磺酸、对甲苯磺酸等有机酸；盐酸、硫酸等无机酸等的酸催化剂进行反应。存在通过添加酸催化剂可以缩短反应时间、提高收率的情况。酸催化剂的添加量相对于1摩尔羰基化合物(4)通常为0.001～1摩尔。酸催化剂可以直接添加，也可以将其溶解于适当的溶液中以所得溶液的形式添加。
作为该反应中所用的溶剂，只要对反应呈惰性即可，没有特别限定。例如可以举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类溶剂；二乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲醚等醚类溶剂；乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯等酯类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂族烃类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类溶剂；二甲基亚砜、环丁砜等含硫类溶剂；以及由2种以上这些溶剂构成的混合溶剂；等。
其中，优选醇类溶剂、醚类溶剂、以及醇类溶剂和醚类溶剂的混合溶剂。
溶剂的使用量没有特别限定，可以考虑所用化合物的种类或反应规模等适当决定，通常相对于1g肼化合物(3)为1～100g。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间根据反应规模而不同，通常为数分钟至数小时。
肼化合物(3)可通过公知的方法进行制造。例如可如下制造。
[化学式17]
式中，Ax表示与上述相同的意义。Ay’表示Ay之中不为氢原子的Ay。XA、XB各自独立地表示氨基、卤原子、烷硫基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基等的离去基团。
即，使式(2a)所示的化合物与肼(1)在适当的溶剂中，按(化合物(2a)：肼(1))的摩尔比为1：1～1：20、优选1：2～1：10进行反应，可以获得Ay为氢原子的肼化合物(3a)，进一步，通过使肼化合物(3a)与式(2b)所示的化合物反应，可以获得肼化合物(3)。
肼(1)通常使用一水合物。肼(1)可以原样使用市售品。
作为在该反应中使用的溶剂，只要对反应呈惰性即可，没有特别限定。例如可以举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇类溶剂；二乙醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲醚、乙二醇等醚类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正庚烷等脂族烃类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类溶剂；二甲基亚砜、环丁砜等含硫类溶剂；以及由2种以上这些溶剂构成的混合溶剂；等。
其中，优选醇类溶剂、醚类溶剂。
XA为氨基时，化合物(2a)与肼(1)的反应优选在浓盐酸等酸的存在下进行。酸的使用量相对于化合物(2a)优选为1当量。
溶剂的使用量没有特别限定，可以考虑所用化合物的种类或反应规模等适当决定，通常相对于1g肼为1～100g。
反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。各反应的反应时间根据反应规模而不同，通常为数分钟至10小时。
另外，式(3)所示的化合物例如可如下制造。
[化学式18]
式(5)中，Ax、Ay表示与上述相同的意义。XB -表示重氮鎓的抗衡离子即阴离子。作为XB -，例如可以举出：六氟磷酸根离子、氟硼酸根离子、氯化物离子、硫酸根离子等无机阴离子；多氟烷基羧酸根离子、多氟烷基磺酸根离子、四苯基硼酸根离子、芳族羧酸根离子、芳族磺酸根离子等有机阴离子；等。
作为上述反应中使用的还原剂，可以举出：金属盐还原剂。
金属盐还原剂通常是含低原子价金属的化合物、或者由金属离子与氢化物源构成的化合物(参照“有機合成実験法ハンドブック(有机合成实验法手册)”1990年社团法人有机合成化学协会编，丸善株式会社发行，810页)。
作为金属盐还原剂，可以举出：NaAlH4、NaAlHp(Or)q(p、q各自独立地表示1～3的整数，p+q＝4。r表示碳原子数1～6的烷基)、LiAlH4、iBu2AlH、LiBH4、NaBH4、SnCl2、CrCl2、TiCl3等。
还原反应可以采用公知的反应条件。例如，可以在日本特开2005-336103号公报、新実験化学講座(新实验化学讲座)(1978年，丸善株式会社发行，14卷)、実験化学講座(实验化学讲座)(1992年，丸善株式会社发行，20卷)等文献中记载的条件下进行反应。
另外，重氮鎓盐(5)可以由苯胺等化合物根据常规方法来制造。
化合物(2a)的多数为公知物质，可通过以往公知的方法进行制造。例如，化合物(2a)中，XA为氨基、X为硫原子的化合物(2a-1)可如下进行制造。
[化学式19]
式中，环D表示与上述相同的意义。hal表示氯原子、溴原子等卤原子。
即，通过使式(2a-1’)所示的化合物在氮气流下等惰性气体气流下、在浓盐酸中、与硫氰酸钾反应，可制造化合物(2a-1)。
浓盐酸的使用量，相对于1g化合物(2a-1’)，通常为3～30ml、优选为5～15ml。
硫氰酸钾的使用量，相对于1摩尔化合物(2a-1’)，通常为1～3摩尔、优选为1.2～2摩尔。
反应温度通常为60～150℃、优选为80～120℃。反应时间根据反应规模而不同，为数十分钟至数小时。
另外，通过使式(2a-1”)所示的化合物在氮等惰性气体气流下、在乙酸中、与硫氰酸钾和溴反应，可制造化合物(2a-1)(下述)。
[化学式20]
式中，环D表示与上述相同的意义。
上述反应中，乙酸的使用量，相对于1g化合物(2a-1”)，通常为0.1～10ml、优选为1～5ml。
硫氰酸钾的使用量，相对于1摩尔化合物(2a-1”)，通常为1～20摩尔、优选为3～10摩尔。
溴的使用量，相对于1摩尔化合物(2a-1”)，通常为1～5摩尔、优选为1～3摩尔。
反应温度通常为-10～+20℃、优选为-5～+10℃。反应时间根据反应规模而不同，为数十分钟至数小时。
并且，化合物(2a)中，XA为烷硫基(SR4)、X为硫原子的化合物(2a-2)可如下进行制造。
[化学式21]
式中，环D表示与上述相同的意义，R4表示甲基等烷基，L表示卤原子等离去基团。
即，通过使黄原酸盐与式(2a-1’)所示的化合物反应后、与式：R4-L所示的化合物反应，可获得式(2a-2)所示的化合物。另外，也可使烷基黄原酸盐与式(2a-1’)所示的化合物反应来获得。
上述反应中，黄原酸盐或烷基黄原酸盐的使用量，相对于1摩尔化合物(2a-1”)，通常为1～5摩尔、优选为1.5～3摩尔。
作为黄原酸盐的具体例子，可以举出：黄原酸钠、黄原酸钾等。另外，作为烷基黄原酸盐的具体例子，可以举出：乙基黄原酸钠、乙基黄原酸钾、丁基黄原酸钾、戊基黄原酸钾等。
式：R4-L所示的化合物的使用量，相对于1摩尔黄原酸盐，通常为0.5～3摩尔、优选为1～2摩尔。
作为式：R4-L所示的化合物的具体例子，可以举出：甲基碘等。
上述反应在-10℃至所用溶剂的沸点的温度范围内顺利进行。
就羰基化合物(4)而言，典型的是可以通过将醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)、碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)以及酰胺键(-C(＝O)NH-、-NHC(＝O)-)的形成反应任意地组合，适当键合、修饰具有所需结构的多个公知化合物来制造。
醚键的形成可如下进行：
(i)混合式：D1-hal(hal表示与上述相同的意义。以下相同)所示的化合物与式：D2-OMet(Met表示碱金属(主要是钠)，以下相同)所示的化合物，使其缩合(Williamson合成)。需要说明的是，式中D1和D2表示任意的有机基团(以下相同)；
(ii)在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下，混合式：D1-hal所示的化合物与式：D2-OH所示的化合物，使其缩合；
(iii)在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下，混合式：D1-J(J表示环氧基)所示的化合物与式：D2-OH所示的化合物，使其缩合；
(iv)在氢氧化钠、氢氧化钾等碱的存在下，混合式：D1-OFN(OFN表示具有不饱和键的基团)所示的化合物与式：D2-OMet所示的化合物，使其发生加成反应；
(v)在铜或者氯化亚铜存在下，混合式：D1-hal所示的化合物与式：D2-OMet所示的化合物，使其缩合(Ullmann缩合)。
酯键和酰胺键的形成可如下进行：
(vi)在脱水缩合剂(N,N-二环己基碳二亚胺等)的存在下，使式：D1-COOH所示的化合物与式：D2-OH或D2-NH2所示的化合物脱水缩合；
(vii)通过使卤化剂作用于式：D1-COOH所示的化合物，获得式：D1-CO-hal所示的化合物，使该化合物与式：D2-OH或D2-NH2所示的化合物在碱存在下反应；
(viii)通过使酸酐作用于式：D1-COOH所示的化合物，获得混合酸酐，之后，使式：D2-OH或D2-NH2所示的化合物与该混合酸酐反应；
(ix)在酸催化剂或碱催化剂的存在下，使式：D1-COOH所示的化合物与式：D2-OH或D2-NH2所示的化合物脱水缩合。
更具体来说，在羰基化合物(4)中，上述式(4)中式：Z2-Y6-G2-Y4-A3-Y2-所示的基团与式：Z1-Y5-G1-Y3-A2-Y1-所示的基团相同，Y1为Y11-C(＝O)-O-所示的基团的化合物(4’)可通过下示反应来制造。
[化学式22]
式中，Y3、Y5、G1、Z1、A1、A2、Q1表示与上述相同的意义。Y11表示使Y11-C(＝O)-O-为Y1的基团。Y1表示与上述相同的意义。L表示羟基、卤原子、甲磺酰基氧基、对甲苯磺酰基氧基等离去基团。
在上述反应中，通过使式(6)所示的二羟基化合物(化合物(6))与式(7)所示的化合物(化合物(7))按照(化合物(6)：化合物(7))的摩尔比为1：2～1：4、优选1：2～1：3的比例反应，能够以高选择性和高收率获得目标化合物(4’)。
化合物(7)是式(7)中L为羟基的化合物(羧酸)时，通过在1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺等脱水缩合剂的存在下使其反应，可获得目标物。
脱水缩合剂的使用量，相对于1摩尔化合物(7)，通常为1～3摩尔。
另外，化合物(7)是式(7)中L为卤原子的化合物(酰卤)时，通过在碱存在下使其反应，可获得目标物。
作为所用的碱，可以举出：三乙胺、吡啶等有机碱；氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等无机碱。
碱的使用量，相对于1摩尔化合物(7)，通常为1～3摩尔。
化合物(7)是式(7)中L为甲磺酰基氧基、或对甲苯磺酰基氧基的化合物(混合酸酐)时，与卤原子的情况同样。
作为上述反应中使用的溶剂，例如可以举出：氯仿、二氯甲烷等氯类溶剂；N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酸三酰胺等酰胺类溶剂；1,4-二噁烷、环戊基甲醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类；二甲基亚砜、环丁砜等含硫类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正辛烷等脂族烃类溶剂；环戊烷、环己烷等脂环式烃类溶剂；以及由2种以上这些溶剂构成的混合溶剂；等。
溶剂的使用量没有特别限定，可考虑所用化合物的种类或反应规模等适当决定，相对于1g羟基化合物(6)，通常为1～50g。
化合物(6)的多数为公知物质，可通过公知的方法进行制造。
例如、1,4-二羟基-2-甲酰基萘(实施例的中间体H)，如后所述，可使用1,4-二甲氧基萘(Sigma-Aldrich公司制造)作为原料，通过WO2009/042544号、以及The Journal ofOrganic Chemistry,2011,76,8082-8087中记载的方法来制造。
另外，化合物(7)的多数也为公知化合物，可通过将醚键(-O-)、酯键(-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-)、碳酸酯键(-O-C(＝O)-O-)以及酰胺键(-C(＝O)NH-、-NHC(＝O)-)的形成反应任意组合，适当键合·修饰具有所需结构的多个公知化合物来制造。
另外，作为化合物(6)、(7)，也可将市售品根据需要进行纯化后使用。
所有的反应都可在反应结束后，进行有机合成化学中通常的后处理操作，根据需要，通过实施柱色谱法、重结晶法、蒸馏法等公知的分离·纯化手段，分离目标物。
目标化合物的结构可以通过NMR谱、IR谱、质谱等的测定、元素分析等来鉴定。
2)聚合性组合物
本发明的第2项是含有本发明的聚合性化合物和聚合引发剂的聚合性组合物。聚合引发剂是从更有效地进行本发明的聚合性化合物的聚合反应这一观点而掺混的。
作为使用的聚合引发剂，根据聚合性化合物所具有的聚合性基团的种类，选择适当引发剂使用即可。例如，若聚合性基团为自由基聚合性的基团，则使用自由基聚合引发剂即可；若为阴离子聚合性的基团，则使用阴离子聚合引发剂即可，若为阳离子聚合性的基团，则使用阳离子聚合引发剂即可。
作为自由基聚合引发剂，可使用热自由基产生剂或光自由基产生剂，所述热自由基产生剂是通过加热产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物；所述光自由基产生剂是通过可见光线、紫外线(i射线等)、远紫外线、电子射线、X射线等曝光光线的曝光，产生能够引发聚合性化合物的聚合的活性种的化合物；使用光自由基产生剂是优选的。
作为光自由基产生剂，可以举出：苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物、三嗪类化合物、O-酰基肟类化合物、鎓盐类化合物、苯偶姻类化合物、二苯甲酮类化合物、α-二酮类化合物、多核醌类化合物、氧杂蒽酮类化合物、重氮类化合物、酰亚胺磺酸酯类化合物等。这些化合物是通过曝光而产生活性自由基或活性酸、或者产生活性自由基和活性酸二者的成分。光自由基产生剂可以单独使用一种，或者将2种以上组合使用。
作为苯乙酮类化合物的具体例子，可以举出：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、1-羟基环己基·苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,2-辛二酮、2-苄基-2-二甲基氨基-4’-吗啉代苯丁酮等。
作为联咪唑类化合物的具体例子，可以举出：2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
本发明中，使用联咪唑类化合物作为光聚合引发剂时，从可以进一步改善灵敏度这一点，优选并用氢供体。
“氢供体”是指可向因曝光而由联咪唑类化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为氢供体，优选在下述中定义的硫醇类化合物、胺类化合物等。
作为硫醇类化合物，可以举出：2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-2,5-二甲基氨基吡啶等。作为胺类化合物，可以举出：4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苄腈等。
作为三嗪类化合物，可以举出：2,4,6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪类化合物。
作为O-酰基肟类化合物的具体例子，可以举出：1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚-1,2-二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛-1,2-二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[4-(苯甲酰基)苯基]-辛-1,2-二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)、1-(9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基)-乙酮1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)苯甲酰基}-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9.H.-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰肟)等。
光自由基产生剂也可以原样使用市售品。作为具体例子，可以举出：BASF公司制造的商品名为Irgacure 907、商品名为Irgacure184、商品名为Irgacure 369、品名为Irgacure 651、品名为Irgacure 819、品名为Irgacure 907、以及商品名为Irgacure OXE02的产生剂；ADEKA公司制造的商品名为ADEKA OPTOMER N1919的产生剂等。
作为上述阴离子聚合引发剂，可以举出：烷基锂化合物；联苯基、萘、芘等的单锂盐或者单钠盐；二锂盐或三锂盐等多官能性引发剂；等。
另外，作为上述阳离子聚合引发剂，可以举出：硫酸、磷酸、过氯酸、三氟甲磺酸等质子酸；三氟化硼、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡之类的路易斯酸；芳族鎓盐、或芳族鎓盐与还原剂的并用体系。
这些聚合引发剂可以单独使用一种、或将2种以上组合使用。
本发明的聚合性组合物中，聚合引发剂的掺混比例，相对于100重量份聚合性化合物，通常为0.1～30重量份，优选为0.5～10重量份。
本发明的聚合性组合物中，为了调整表面张力，优选掺混表面活性剂。该表面活性剂没有特别限定，通常优选非离子类表面活性剂。作为非离子类表面活性剂使用市售品即可，例如可以举出：分子量为数千左右的低聚物的非离子类表面活性剂KH-40(SeimiChemical公司制造)等。
本发明的聚合性组合物中，表面活性剂的掺混比例，相对于100重量份聚合性化合物，通常为0.01～10重量份，优选为0.1～2重量份。
另外，本发明的聚合性组合物中还可以进一步掺混后述的其他可共聚的单体、金属、金属络合物、染料、颜料、荧光材料、磷光材料、流平(leveling)剂、触变剂、胶凝剂、多糖类、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、离子交换树脂、氧化钛等金属氧化物等的其他添加剂。
本发明的聚合性组合物中，其他添加剂的掺混比例，相对于100重量份聚合性化合物，通常各为0.1～20重量份。
本发明的聚合性组合物通常可通过使规定量的本发明的聚合性化合物、聚合引发剂、以及所需的其他添加剂混合、溶解在适当的有机溶剂中来制备。
作为所用的有机溶剂，可以举出：环戊酮、环己酮、甲基乙基酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃类；1,4-二噁烷、环戊基甲醚、四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊环等醚类；等。
如后所述，如上所述获得的聚合性组合物作为本发明的高分子或光学各向异性体的制造原料是有用的。
3)高分子
本发明的第3项是(1)将本发明的聚合性化合物聚合而获得的高分子、或者(2)将本发明的聚合性组合物聚合而获得的高分子。
此处，“聚合”是指除通常的聚合反应之外，还包括交联反应的广泛意义的化学反应。
(1)将本发明的聚合性化合物聚合而获得的高分子
作为将本发明的聚合性化合物聚合而获得的高分子，可以举出：本发明的聚合性化合物的均聚物、由2种以上本发明的聚合性化合物构成的共聚物、或者本发明的聚合性化合物与其他可共聚单体的共聚物。
作为上述的其他可共聚单体没有特别限定，例如可以举出：4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-4’-甲氧基苯酯、4-(6-甲基丙烯酰基氧基己基氧基)苯甲酸联苯酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸-3’,4’-二氟苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)苯甲酸萘酯、4-丙烯酰基氧基-4’-癸基联苯酯、4-丙烯酰基氧基-4’-氰基联苯酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基氧基)-4’-氰基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)-4’-甲氧基联苯酯、4-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基氧基)-4’-(4”-氟苄基氧基)-联苯酯、4-丙烯酰基氧基-4’-丙基环己基苯酯、4-甲基丙烯酰基-4’-丁基二环己酯、4-丙烯酰基-4’-戊基二苯乙炔、4-丙烯酰基-4’-(3,4-二氟苯基)二环己酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基)苯甲酸(4-戊基苯基)酯、4-(2-丙烯酰基氧基乙基)苯甲酸(4-(4’-丙基环己基)苯基)酯等。
作为市售品，可使用LC-242(BASF公司制造)等。还可使用日本特开2007-002208号公报、日本特开2009-173893号公报、日本特开2009-274984号公报、日本特开2010-030979号公报、日本特开2010-031223号公报、日本特开2011-006360号公报等中公开的化合物等。
除上面例示的单体以外，还可使用具有多个丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等聚合性不饱和基团的多官能单体。
作为这种多官能单体，可以举出：1,2-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯等烷烃二醇二丙烯酸酯类；1,2-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯等烷烃二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯等聚乙二醇二丙烯酸酯类；丙二醇二丙烯酸酯、一缩二丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三缩四丙二醇二丙烯酸酯等聚丙二醇二丙烯酸酯类；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯等聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类；丙二醇二甲基丙烯酸酯、一缩二丙二醇二甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二甲基丙烯酸酯、三缩四丙二醇二甲基丙烯酸酯等聚丙二醇二甲基丙烯酸酯类；乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚等聚乙二醇二乙烯基醚类；乙二醇二烯丙基醚、二甘醇二烯丙基醚、三甘醇二烯丙基醚、四甘醇二烯丙基醚等聚乙二醇二烯丙基醚类；乙氧基化双酚F二丙烯酸酯；乙氧基化双酚F二甲基丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二丙烯酸酯；乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；丙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；乙氧基化异氰尿酸三丙烯酸酯；乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯；丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯；乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯；乙氧基化二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯；乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯等。
而且，还可使用与上述式(I)所示的聚合性化合物具有同样的结构、Ax不为上述式(II)所示基团的聚合性化合物。
本发明的聚合性化合物和根据需要而使用的其他可共聚单体等的(共)聚合，可在适当的聚合引发剂存在下进行。作为聚合引发剂的使用比例，与上述聚合性组合物中相对于聚合性化合物的掺混比例同样即可。
本发明的高分子为本发明的聚合性化合物与其他可共聚单体的共聚物时，本发明的聚合性化合物单元的含量没有特别限定，相对于总构成单元优选为50重量％以上，更优选70重量％以上。若在所述范围内，则高分子的玻璃化转变温度(Tg)高，可获得高的膜硬度，故优选。
更具体而言，上述(1)的高分子可通过如下方法等适当制造：(A)在适当聚合引发剂的存在下，在适当有机溶剂中进行上述聚合性化合物、和根据需要而使用的其他可共聚单体等的(共)聚合的聚合反应，之后分离目标高分子，将获得的高分子溶解于适当的有机溶剂中制备溶液，将该溶液涂布在适当基板上，干燥获得的涂膜后，根据需要进行加热的方法；(B)将上述聚合性化合物、和根据需要而使用的其他可共聚单体等与聚合引发剂一起溶解于有机溶剂中得到溶液，通过公知的涂布法将该溶液涂布在基板上，然后脱溶剂，接着通过加热或照射活性能量射线进行聚合反应的方法。
作为所用的聚合引发剂，可以举出：与作为上述聚合性组合物的成分例示的引发剂相同的引发剂。
作为上述(A)的聚合反应中使用的有机溶剂，只要是惰性溶剂即可没有特别限制。例如可以举出：甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳族烃；环己酮、环戊酮、甲基乙基酮等酮类；乙酸丁酯、乙酸戊酯等乙酸酯类；氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃类；环戊基甲醚、四氢呋喃、四氢吡喃等醚类；等。其中，从操作性优异的观点来看，优选沸点为60～250℃的溶剂，更优选沸点为60～150℃的溶剂。
作为(A)方法中用于溶解高分子的有机溶剂、以及(B)方法中使用的有机溶剂，可以举出：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等酮类溶剂；乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类溶剂；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等卤化烃类溶剂；四氢呋喃、四氢吡喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、环戊基甲醚、1,3-二氧戊环等醚类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、N-甲基吡咯烷酮等非质子性极性溶剂；等。其中，从容易操作这一点来看，优选沸点为60～200℃的溶剂。这些溶剂可以单独使用、也可以将2种以上组合使用。
作为所用的基板，不管是有机的还是无机的，均可使用公知常用材质的基板。例如，作为有机材料，可以举出：聚环烯烃[例如，Zeonex、Zeonor(注册商标；日本Zeon公司制造)、Arton(注册商标；JSR公司制造)、以及Apel(注册商标；三井化学公司制造)]、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、纤维素、三乙酸纤维素、聚醚砜等，作为无机材料，可以举出：硅、玻璃、方解石等，其中优选有机材料。
另外，所用的基板可以是单层的、也可以是层合体。
作为基板，优选有机材料，更优选将该有机材料成膜而得到的树脂薄膜。
作为(A)方法中将高分子的溶液涂布在基板上的方法、(B)方法中将聚合反应用的溶液涂布在基板上的方法，可使用公知的方法，例如可以举出：幕涂法、挤压涂布法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、喷涂法、滑动涂布法、印刷涂布法等。
(2)将本发明的聚合性组合物聚合而获得的高分子
通过将本发明的聚合性组合物聚合，可容易地获得本发明的高分子。从更有效地进行聚合反应的观点来看，本发明中优选使用含有上述聚合引发剂、特别是光聚合引发剂的聚合性组合物。
具体而言，通过上述(B)的方法，即将本发明的聚合性组合物涂布在基板上使其聚合来获得本发明的高分子是适当的。作为所用的基板，可以举出：在后述的光学各向异性体的制作中使用的基板等。
作为将本发明的聚合性组合物涂布在基板上的方法，可以举出：棒涂、旋涂、辊涂、凹版涂布、喷涂、模涂、罩涂(cap coating)、浸渍法等公知常用的涂布法。此时，为了提高涂布性，可向本发明的聚合性组合物中添加公知常用的有机溶剂。这种情况下，优选将本发明的聚合性组合物涂布在基板上后，通过自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥等除去有机溶剂。
作为使本发明的聚合性化合物或聚合性组合物聚合的方法，可以举出：照射活性能量射线的方法或热聚合法等，由于不必加热、反应在室温下进行，所以优选照射活性能量射线的方法。其中，由于操作简便，所以优选照射紫外线等光的方法。
照射时的温度优选为30℃以下。光照射强度通常在1W/m2～10kW/m2的范围，优选在5W/m2～2kW/m2的范围。
使本发明的聚合性化合物或聚合性组合物聚合而获得的高分子可以从基板上剥离后单独使用，也可以不从基板上剥离而直接用作光学薄膜的有机材料等。
如上所述获得的本发明的高分子的数均分子量优选为500～500,000，更优选为5,000～300,000。若该数均分子量在所述范围内，则可以获得高的膜硬度，操作性也优异，故优选。高分子的数均分子量可以用单分散的聚苯乙烯作为标准样品，用四氢呋喃作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定。
就本发明的高分子而言，推测交联点在分子内均匀存在，交联效率高，硬度优异。
根据本发明的高分子，能够以低成本获得在宽的波长区域能够均匀偏振转换、性能方面满足要求的光学薄膜。
4)光学各向异性体
本发明的光学各向异性体以本发明的高分子作为构成材料。
本发明的光学各向异性体例如可以如下获得：在基板上形成定向膜，进一步在该定向膜上形成由本发明的高分子构成的液晶层。
定向膜是为了将有机半导体化合物在面内定向限制在单一方向而形成于基板的表面。
定向膜可以如下获得：将含有聚酰亚胺、聚乙烯醇、聚酯、聚丙烯酸酯、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚合物的溶液(定向膜用组合物)在基板上涂成膜状，使其干燥后，在单一方向进行研磨处理等。
定向膜的厚度优选为0.001～5μm、更优选为0.001～1μm。
本发明中可以对定向膜或基板实施研磨处理。研磨处理的方法没有特别限制，例如可以举出：将由尼龙等合成纤维、木棉等天然纤维制成的布或毛毡卷成辊，用该辊在一定方向摩擦定向膜的方法。为了除去研磨处理时产生的微粉(异物)而使定向膜的表面呈清洁状态，优选在研磨处理后用异丙醇等洗涤定向膜。
另外，除研磨处理的方法以外，向定向膜的表面照射偏光紫外线的方法也可以使定向膜具有在面内定向限制在单一方向的功能。
本发明中，作为在定向膜上形成由本发明的高分子构成的液晶层的方法，可以举出：与在上述本发明的高分子项中记载的方法同样的方法。
本发明的光学各向异性体由于用本发明的高分子作为构成材料，所以能够以低成本制造，并且在宽的波长区域能够均匀偏振转换，性能方面也优异。
作为本发明的光学各向异性体，可以举出：相位差片、液晶显示元件用定向膜、偏振片、视角扩大板、滤色片、低通滤波器、起偏振棱镜、各种滤光器等。
实施例
下面，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限制。
(实施例1)化合物1的合成
[化学式23]
步骤1：中间体A的合成
[化学式24]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入3.00g(23.3mmol)3-氨基-2-氯吡啶和30ml浓盐酸，制成均匀溶液。向该溶液中加入3.40g(35.0mmol)硫氰酸钾，将全部溶液在100℃下搅拌4小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，加入30ml水。将该溶液在冰冷下倒入到100ml饱和碳酸钠水溶液中，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得2.11g作为淡黄色固体的中间体A(收率：59.9％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：8.11(dd，1H，J＝1.5Hz，5.0Hz)、7.82(s，2H)、7.63(dd，1H，J＝1.5Hz，8.0Hz)、7.25(dd，1H，J＝5.0Hz，8.0Hz)
步骤2：中间体B的合成
[化学式25]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.50g(9.92mmol)步骤1中合成的中间体A、2.4ml(49.6mmol)肼一水合物、0.8ml(9.92mmol)浓盐酸、以及10ml乙二醇，将全部溶液制成均匀溶液。将该溶液在140℃下搅拌6小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，加入20ml水，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得1.47g作为黄色固体的中间体B(收率：89.2％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：9.30(brs，1H)、8.02(dd，1H，J＝1.4Hz，5.0Hz)、7.54(dd，1H，J＝1.4Hz，8.1Hz)、7.18(dd，1H，J＝5.0Hz，8.1Hz)、5.09(s，2H)
步骤3：中间体C的合成
[化学式26]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入20g(144.8mmol)2，5-二羟基苯甲醛、105.8g(362.0mmol)4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH公司制造)、5.3g(43.4mmol)4-(二甲基氨基)吡啶、以及200ml N-甲基吡咯烷酮，制成均匀溶液。向该溶液中加入83.3g(434.4mmol)1-乙基-3(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(以下简称”WSC”。)，将全部溶液在25℃下搅拌12小时。反应结束后，将反应液倒入到1.5L的水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得淡黄色固体。将该淡黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝9∶1(体积比、以下相同))纯化，获得75g作为白色固体的中间体C(收率：75.4％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，δppm)：10.20(s，1H)、8.18-8.12(m，4H)、7.78(d，1H，J＝2.8Hz)、7.52(dd，1H，J＝2.8Hz，8.7Hz)、
7.38(d，1H，J＝8.7Hz)、7.00-6.96(m，4H)、6.40(dd，2H，J＝1.4Hz，17.4Hz)、6.12(dd，2H，J＝10.6Hz，17.4Hz)、5.82(dd，2H，J＝1.4Hz，10.6Hz)、4.18(t，4H，J＝6.4Hz)、4.08-4.04(m，4H)、1.88-1.81(m，4H)、1.76-1.69(m，4H)、1.58-1.42(m，8H)
步骤4：化合物1的合成
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入544mg(3.28mmol)上述步骤2中合成的中间体B、1.50g(2.18mmol)步骤3中合成的中间体C、10ml乙醇、以及10ml四氢呋喃(THF)，制成均匀溶液。向该溶液中加入1滴浓盐酸，将全部溶液在25℃下搅拌5小时。反应结束后，将反应液倒入到100ml水中，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得灰白色固体。将该灰白色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝70∶30)纯化，获得1.06g作为灰白色固体的化合物1(收率：58.2％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.61(s，1H)、8.24(s，1H)、8.20(d，1H，J＝4.5Hz)、8.16(d，2H，J＝9.0Hz)、8.13(d，2H，J＝9.0Hz)、7.77-7.82(m，2H)、7.46(d，1H，J＝8.5Hz)、7.43(dd，1H，J＝2.5Hz，8.5Hz)、7.33(dd，1H，J＝4.5Hz，7.5Hz)、7.17(d，2H，J＝9.0Hz)、7.14(d，2H，J＝9.0Hz)、6.33(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.18(dd，2H，J＝10.0Hz，17.5Hz)、5.94(dd，2H，J＝1.5Hz，10.0Hz)、4.13(t，4H，J＝7.0Hz)、4.12(t，4H，J＝7.0Hz)、1.75-1.81(m，4H)、1.63-1.69(m，4H)、1.38-1.51(m，8H)
(实施例2)化合物2的合成
[化学式27]
步骤1：中间体D的合成
[化学式28]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入2.50g(20.1mmol)5-氨基-2-甲氧基吡啶和5ml乙酸，制成均匀溶液。向该溶液中加入9.82g(101mmol)溶解于50ml乙酸中的硫氰酸钾，进一步，在0℃下向其中滴加1.5ml(30.2mmol)溶解于3ml乙酸的溴，滴加结束后，将全部溶液在同温度下搅拌2小时。反应结束后，将反应液在冰冷下倒入到300ml饱和碳酸氢钠水溶液中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得2.04g作为黄色固体的中间体D(收率：56.0％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：7.61(d，1H，J＝8.5Hz)、7.43(s，2H)、6.69(d，1H，J＝8.5Hz)、3.83(s，3H)
步骤2：中间体E的合成
[化学式29]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入2.00g(11.0mmol)步骤1中合成的中间体D、2.6ml(55.2mmol)肼一水合物、0.5ml(5.52mmol)浓盐酸、以及10ml乙二醇，制成均匀溶液。将该溶液中140℃下搅拌5小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，加入20ml水，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得666mg作为黄色固体的中间体E(收率：30.7％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：8.97(s，1H)、7.60(d，1H，J＝8.5Hz)、6.68(d，1H，J＝8.5Hz)、5.03(s，2H)、3.84(s，3H)
步骤3：中间体F的合成
[化学式30]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入20.0g(125mmol)1，4-二羟基萘和200ml N’，N-二甲基甲酰胺(DMF)，制成均匀溶液。向其中加入51.8g(375mmol)碳酸钾、19.4ml(312mmol)甲基碘，将全部溶液在25℃下搅拌20小时。反应结束后，将反应液进行Celite过滤。将滤液倒入到500ml水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层后，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得白色固体。将该白色固体通过正己烷(125ml)重结晶，由此获得20.3g作为无色结晶的中间体F(收率：86.3％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.19-8.22(m，2H)、7.52-7.48(m，2H)、6.69(s，2H)、3.95(s，6H)
步骤4：中间体G的合成
[化学式31]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入15.0g(79.7mmol)上述步骤3中合成的中间体F和100ml二氯甲烷，制成均匀溶液，冷却至0℃。向该溶液中依次滴加91.7ml(91.7mmol)四氯化钛(1.0M二氯甲烷溶液)、8.11ml(91.7mmol)二氯甲基甲醚，滴加结束后，将全部溶液在0℃下搅拌1小时。反应结束后，将反应液倒入到300ml冰水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸镁干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸镁。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得白色固体。该白色固体通过260ml正己烷重结晶，由此获得16.6g作为无色结晶的中间体G(收率：96.4％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：10.58(s，1H)、8.28-8.31(m，1H)、8.20-8.22(m，1H)、7.61-7.67(m，2H)、7.13(s，1H)、4.10(s，3H)、4.03(s，3H)
步骤5：中间体H的合成
[化学式32]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入16.6g(76.8mmol)上述步骤4中合成的中间体G和100ml二氯甲烷，制成均匀溶液，冷却至-40℃。向其中滴加230ml(230mmol)三溴化硼(17％二氯甲烷溶液)，滴加结束后，将全部溶液在25℃下搅拌2小时。反应结束后，将反应液倒入到500ml冰水中，用500ml二氯甲烷进行萃取。用无水硫酸镁干燥二氯甲烷层，滤去硫酸镁。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去二氯甲烷，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯＝70∶30)纯化，获得12.7g作为黄色固体的中间体H(收率：87.9％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：12.31(s，1H)、9.88(s，1H)、8.45(d，1H，J＝8.5Hz)、8.16(d，1H，J＝8.5Hz)、7.72(dd，1H，J＝7.8Hz，8.5Hz)、7.61(dd，1H，J＝7.8Hz，8.5Hz)、6.83(s，1H)、5.17(s，1H)
步骤6：中间体I的合成
[化学式33]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中2.00g(10.6mmol)先前的步骤5中合成的中间体H、7.78g(26.6mmol)4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH公司制造)、648mg(5.32mmol)4-(二甲基氨基)吡啶、以及30ml N-甲基吡咯烷酮，制成均匀溶液。向该溶液中加入6.36g(31.8mmol)WSC，将全部溶液在25℃下搅拌8小时。反应结束后，将反应液倒入到300ml水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得3.38g作为黄色固体的中间体I(收率：43.2％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：10.33(s，1H)、8.30(d，2H，J＝8.7Hz)、8.26(d，2H，J＝8.7Hz)、8.04(d，1H，J＝8.7Hz)、7.99(d，1H，J＝8.2Hz)、7.85(s，1H)、7.66(dd，1H，J＝6.9Hz，8.2Hz)、7.59(dd，1H，J＝6.9Hz，8.7Hz)、7.06(d，2H，J＝8.7Hz)、7.03(d，2H，J＝8.7Hz)、6.41(dd，2H，J＝1.4Hz，17.4Hz)、6.13(dd，2H，J＝10.4Hz，17.4Hz)、5.82(dd，2H，J＝1.4Hz，10.4Hz)、4.19(t，4H，J＝6.7Hz)、4.10(t，2H，J＝6.4Hz)、4.08(t，2H，J＝6.0Hz)、1.81-1.89(m，4H)、1.70-1.77(m，4H)、1.46-1.60(m，8H)
步骤4：化合物2的合成
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入666mg(3.40mmol)步骤2中合成的中间体E、1.67g(2.26mmol)步骤6中合成的中间体I、20ml 1-丙醇、以及20ml THF，制成均匀溶液。向该溶液中加入1滴浓盐酸，将全部溶液在25℃下搅拌3.5小时。反应结束后，将反应液倒入到300ml水中，滤取析出的固体。将该固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝70∶30)纯化，获得1.38g作为黄色固体的化合物2(收率：66.7％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.45(s，1H)、8.32(s，1H)、8.28(d，2H，J＝9.0Hz)、8.25(d，2H，J＝9.0Hz)、7.90-7.93(m，2H)、7.86-7.89(m，1H)、7.80(d，1H，J＝7.0Hz)、7.65-7.69(m，2H)、7.23(d，2H，J＝9.0Hz)、7.19(d，2H，J＝9.0Hz)、6.78(d，1H，J＝8.5Hz)、6.338(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.335(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.191(dd，1H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、6.188(dd，1H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.95(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、5.94(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.12-4.16(m，8H)、3.85(s，3H)、1.77-1.82(m，4H)、1.64-1.69(m，4H)、1.40-1.52(m，8H)
(实施例3)化合物3的合成
[化学式34]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.66g(2.25mmol)实施例2的步骤6中合成的中间体I、561mg(3.38mmol)实施例1的步骤2中合成的中间体B、10ml乙醇、以及10mlTHF，制成均匀溶液。向该溶液中加入1滴浓盐酸，将全部溶液在25℃下搅拌3.5小时。反应结束后，将反应液倒入到200ml水中，滤取析出的固体。该固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得黄色固体。该淡黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝70∶30)纯化，获得1.01g作为淡黄色固体的化合物3(收率：50.7％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.67(brs，1H)、8.40(s，1H)、8.30(d，2H，J＝9.0Hz)、8.26(d，2H，J＝9.0Hz)、8.22(d，1H，J＝4.5Hz)、7.94(s，1H)、7.88-7.93(m，2H)、7.77-7.85(m，1H)、7.67-7.70(m，2H)、7.34(dd，1H，J＝4.5Hz，8.0Hz)、7.24(d，2H，J＝9.0Hz)、7.21(d，2H，J＝8.5Hz)、6.34(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.20(dd，2H，J＝10.5、17.5Hz)、5.95(dd，2H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.13-4.18(m，8H)、1.77-1.82(m，4H)、1.65-1.70(m，4H)、1.40-1.53(m，8H)
(实施例4)化合物4的合成
[化学式35]
步骤1：中间体J的合成
[化学式36]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入2.24g(13.5mmol)实施例1的步骤1中合成的中间体B和30ml DMF，制成均匀溶液。向该溶液中加入9.53g(27.0mmol)碳酸铯、4.80g(16.2mmol)1-碘十二烷，将全部溶液在室温下搅拌20小时。反应结束后，将反应液倒入到200ml水中，用300ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝80∶20)纯化，获得1.55g作为白色固体的中间体J(收率：34.3％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.17(d，1H，J＝4.6Hz)、7.67(d，1H，J＝8.2Hz)、7.49(dd，1H，J＝4.6Hz，8.2Hz)、4.25(s，2H)、3.76(t，2H，J＝6.9Hz)、1.71-1.75(m，2H)、1.19-1.36(m，18H)、0.87(t，3H，J＝6.6Hz)
步骤2：化合物4的合成
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入436mg(1.30mmol)上述步骤1中合成的中间体J、960mg(1.30mmol)实施例2的步骤6中合成的中间体I、5ml乙醇、以及10ml THF，制成均匀溶液。向该溶液中加入30.2mg(0.13mmol)(±)-10-樟脑磺酸，将全部溶液在40℃下搅拌2小时。反应结束后，将反应液倒入到100ml饱和碳酸氢钠水中，用100ml乙酸乙酯萃取2次。收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得1.02g作为淡黄色固体的化合物4(收率：74.5％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.32(d，4H，J＝8.5Hz)、8.25(dd，1H，J＝1.5Hz，4.5Hz)、8.04(s，1H)、7.89-7.97(m，3H)、7.80(dd，1H，J＝1.5Hz，8.0Hz)、7.51-7.56(m，2H)、7.22(dd，1H，J＝4.5Hz，8.0Hz)、7.07(d，4H，J＝8.5Hz)、6.42(dd，2H，J＝1.0Hz，17.5Hz)、6.14(dd，2H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.84(dd，2H，J＝1.0Hz，10.5Hz)4.16-4.22(m，6H)、4.11(t，2H，J＝6.5Hz)、4.09(t，2H，J＝6.5Hz)、1.86-1.92(m，4H)、1.73-1.78(m，4H)、1.47-1.65(m，10H)、1.06-1.33(m，18H)、0.88(t，3H，J＝6.5Hz)
(实施例5)化合物5的合成
[化学式37]
步骤1：中间体K的合成
[化学式38]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.32g(7.95mmol)实施例1的步骤2中合成的中间体B和15ml DMF，制成均匀溶液。向该溶液中加入5.61g(15.9mmol)碳酸铯和2.02g(9.54mmol)1-碘己烷，将全部溶液在25℃下搅拌2小时。反应结束后，将反应液倒入到200ml水中，用300ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(己烷∶乙酸乙酯＝80∶20)纯化，获得738mg作为白色固体的中间体K(收率：37.1％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.18(dd，1H，J＝1.5Hz，4.5Hz)、7.68(dd，1H，J＝1.5Hz，8.3Hz)、7.18(dd，1H，J＝4.5Hz，8.3Hz)、4.27(s，2H)、3.76(t，2H，J＝7.5Hz)、1.74(tt，2H，J＝7.5Hz，7.5Hz)、1.30-1.40(m，6H)、0.89(t，3H，J＝7.0Hz)
步骤2：化合物5的合成
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入738mg(2.95mmol)上述步骤1中合成的中间体K、1.74g(2.35mmol)先前的实施例2中合成的中间体I、3ml乙醇、以及20ml THF，制成均匀溶液。向该溶液中加入68.5mg(0.30mmol)(±)-10-樟脑磺酸，将全部溶液在40℃下搅拌3小时。反应结束后，将反应液倒入到150ml水中，用300ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得白色固体。该白色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得1.71g作为白色固体的化合物5(收率：75.2％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.32(d，4H，J＝9.0Hz)、8.25(dd，1H，J＝1.5Hz，4.5Hz)、8.04(s，1H)、7.88-7.97(m，3H)、7.79(dd，1H，J＝1.5Hz，8.0Hz)、7.49-7.55(m，2H)、7.22(dd，1H，J＝4.5Hz，8.0Hz)、7.06(d，4H.J＝9.0Hz)、6.42(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.14(dd，2H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.84(dd，2H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.20(t，4H，J＝6.5Hz)、4.14-4.17(m，2H)、4.11(t，2H，J＝6.5Hz)、4.09(t，2H，J＝6.5Hz)、1.85-1.91(m，4H)、1.70-1.78(m，4H)、1.47-1.62(m，10H)、1.06-1.17(m，6H)、0.79(t，3H，J＝6.5Hz)
(实施例6)化合物6的合成
[化学式39]
步骤1：中间体L的合成
[化学式40]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.50g(8.08mmol)4-氨基-5氯-2，1，3-苯并噻二唑、3.23g(20.2mmol)乙基黄原酸钾、以及15ml DMF，制成均匀溶液。将该溶液加热回流18小时后，将反应液冷却至0℃，加入1.3ml(21.0mmol)甲基碘，将全部溶液在0℃下搅拌1小时。反应结束后，将反应液倒入到300ml水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得1.77g作为黄色固体的中间体L(收率：91.5％)。
目标物的结构用1H-NMR和13C-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：7.95(d，1H，J＝9.0Hz)、7.90(d，1H，J＝9.0Hz)、2.92(s，3H)
13C-NMR(125MHz，CDCl3，TMS，δppm)：170.5、154.8、148.7、144.4、134.8、122.5、117.4、16.4
步骤2：中间体M的合成
[化学式41]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.00g(4.18mmol)上述步骤1中合成的中间体L、1.0ml(20.9mmol)肼一水合物、以及10ml 1-丙醇，制成均匀溶液，将全部溶液加热回流8小时。反应结束后，将反应液冷却至20℃，加入100ml水，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得640mg作为黄色固体的中间体M(收率：68.6％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：9.42(s，1H)、8.05(d，1H，J＝9.0Hz)、7.62(d，1H，J＝9.0Hz)、5.20(s，2H)
步骤3：中间体N的合成
[化学式42]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入394mg(2.87mmol)2，5-二羟基苯甲醛、640mg(2.87mmol)上述步骤2中合成的中间体M、以及10ml1-丙醇，制成均匀溶液，将全部溶液加热回流2小时。反应结束后，向反应液中加入100ml水，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得923mg作为黄色固体的中间体N(收率：93.7％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：10.58(brs，1H)、9.38(s，1H)、8.93(s，1H)、8.35(s，1H)、8.17(d，1H，J＝9.0Hz)、7.76(d，1H，J＝9.0Hz)、7.12(d，1H，J＝3.2Hz)、6.71(d，1H，J＝8.8Hz)、6.66(dd，1H，J＝3.2Hz，8.8Hz)
步骤4：化合物6的合成
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入920mg(2.68mmol)上述步骤3中合成的中间体N、1.80g(6.16mmol)4-(6-丙烯酰基-己-1-基氧基)苯甲酸(DKSH公司制造)、164mg(1.34mmol)4-(二甲基氨基)吡啶、以及25mlN-甲基吡咯烷酮，制成均匀溶液。向该溶液中加入1.34g(6.97mmol)1-乙基-3(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(WSC)，将全部溶液在25℃下搅拌18小时。反应结束后，将反应液倒入到300ml水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得1.21g作为黄色固体的化合物6(收率：50.6％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.78(s，1H)、8.23(s，1H)、8.17(d，2H，J＝9.0Hz)、8.14.(d，2H，J＝9.0Hz)、8.10(d，1H，J＝9.0Hz)、7.785(d，1H，J＝2.5Hz)、7.784(d，1H，J＝9.0Hz)、7.47(d，1H，J＝8.5Hz)、7.43(dd，1H，J＝2.5Hz，8.5Hz)、7.18(d，2H，J＝9.0Hz)、7.15(d，2H，J＝9.0Hz)、6.33(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.19(dd，2H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.95(dd，2H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.10-4.14(m，8H)、1.75-1.81(m，4H)、1.63-1.69(m，4H)、1.39-1.51(m，8H)
(实施例7)化合物7的合成
[化学式43]
步骤1：中间体O的合成
[化学式44]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入3.46g(26.7mmol)2-氨基-3-氯吡嗪、8.56g(53.4mmol)乙基黄原酸钾、以及30ml DMF，制成均匀溶液。将全部溶液加热回流7小时后，将反应液冷却至0℃，加入3.3ml(53.4mmol)甲基碘，将全部溶液中0℃下搅拌1小时。反应结束后，将反应液倒入到300ml水中，用500ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得黄色固体。该黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得4.38g作为淡黄色固体的中间体O(收率：89.5％)。
目标物的结构用1H-NMR和13C-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：8.55(d，1H，J＝2.5Hz)、8.37(d，1H，J＝2.5Hz)、2.88(s，3H)
13C-NMR(125MHz，CDCl3，TMS，δppm)：175.2、158.0、153.3、141.7、139.4、15.4
步骤2：中间体P的合成
[化学式45]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入1.50g(8.19mmol)上述步骤1中合成的中间体O、4.0ml(81.9mmol)肼一水合物、以及10ml乙醇，制成均匀溶液，将全部溶液中25℃下搅拌5小时。反应结束后，将反应液倒入到100ml水中，滤取析出的固体。将滤取的固体用水洗涤后，用真空干燥机使其干燥，获得1.15g作为黄色固体的中间体P(收率：84.0％)。
目标物的结构用1H-NMR和13C-NMR鉴定。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：9.99(brs，1H)、8.17(d，1H，J＝2.6Hz)、7.97(d，1H，J＝2.6Hz)、5.30(s，2H)
13C-NMR(100MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：175.5、160.4、150.8、140.7、135.3
步骤3：化合物7的合成
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入241mg(1.44mmol)上述步骤2中合成的中间体P、940mg(1.37mmol)先前的实施例1中合成的中间体C、3ml乙醇、以及10ml THF，制成均匀溶液。向该溶液中加入33.4mg(0.14mmol)(±)-10-樟脑磺酸，将全部溶液在40℃下搅拌3小时。反应结束后，将反应液倒入到150ml水中，用300ml乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得淡黄色固体。该淡黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝90∶10)纯化，获得1.01g作为淡黄色固体的化合物7(收率：88.2％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，CDCl3，TMS，δppm)：13.60(brs，1H)、8.96(brs，1H)、8.19(d，2H，J＝9.0Hz)、8.11(d，2H，J＝8.5Hz)、7.86(d，2H，J＝2.5Hz)、7.72(d，1H，J＝2.5Hz)、7.33(dd，1H，J＝2.5Hz，8.5Hz)、7.30(d，1H，J＝8.5Hz)、7.00(d，2H，J＝9.0Hz)、6.86(d，2H，J＝8.5Hz)、6.42(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.41(dd，1H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.14(dd，1H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、6.13(dd，1H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.83(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、5.82(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.20(t，2H，J＝6.5Hz)、4.18(t，2H，J＝6.5Hz)、4.08(t，2H，J＝6.0Hz)、4.01(t，2H，J＝6.5Hz)、1.81-1.89(m，4H)、1.70-1.77(m，4H)、1.44-1.59(m，8H)
(实施例8)化合物8的合成
[化学式46]
步骤1：中间体Q的合成
[化学式47]
在氮气流中，向带温度计的3口反应器中加入2.00g(13.23mmol)2，1，3-苯并噻二唑-5-胺和60ml乙酸，制成均匀溶液。将该溶液冷却至10℃，加入6.43g(66.14mmol)硫氰酸钾，进一步用15分钟向其中滴加3.17g(19.84mmol)溶解于5ml乙酸的溴。滴加结束后，将全部溶液在10℃下进一步搅拌5小时。反应结束后，将反应液倒入到700ml蒸馏水中，过滤析出的结晶。将所得的结晶加入100ml浓盐酸中，在100℃下搅拌3小时，冷却至25℃后，加入300ml蒸馏水。过滤析出的结晶后，用真空干燥机进行干燥，由此获得2.01g作为黄色固体的化合物Q(收率：62％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：7.97(s，2H)、7.90(d，1H，J＝9.5Hz)、7.82(d，1H，J＝9.5Hz)
步骤2：中间体R的合成
[化学式48]
在氮气流中，向带温度计的3口反应器中加入1.80g(7.36mmol)中间体Q和60ml 6N盐酸，制成均匀溶液。将该溶液冷却至0℃，用30分钟向其中添加5.08g(73.55mmol)亚硝酸钠后，将全部溶液在0℃下搅拌1.5小时。之后，用15分钟向其中添加3.64g(36.78mmol)氯化铜(I)。添加结束后，将全部溶液进一步搅拌30分钟，然后将反应液升温至25℃，进一步搅拌1小时。将反应液加入到500ml蒸馏水中，滤取析出的结晶后，将所得的结晶用真空干燥机进行干燥，由此获得1.29g作为淡黄色固体的化合物R(收率：77％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：8.26(d，1H，J＝9.5Hz)、8.19(d，1H，J＝9.5Hz)
步骤3：中间体S的合成
[化学式49]
在氮气流中，向带温度计的3口反应器中加入0.70g(3.07mmol)中间体R和20ml乙醇，制成均匀溶液。向该溶液中加入1.15g(23.06mmol)肼一水合物，将全部溶液加热回流1小时。反应结束后，向反应液中加入100ml蒸馏水，滤取析出的结晶，将所得的结晶用真空干燥机进行干燥，由此获得0.68g作为黄色固体的化合物S(收率：90％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：9.51(s，1H)、7.88(d，1H，J＝9.5Hz)、7.79(d，1H，J＝9.5Hz)、5.29(s，2H)
步骤4：化合物8的合成
在氮气流中，向带温度计的3口反应器中加入2.00g(2.32mmol)中间体C和20mlTHF，制成均匀溶液。向该溶液中加入0.58ml(0.58mmol)1N盐酸，用30分钟向其中添加0.68g(3.06mmol)中间体S，添加结束后，将全部溶液在25℃下进一步搅拌1小时。将反应液使用旋转蒸发器进行浓缩，将所得的浓缩物通过硅胶柱色谱法(氯仿∶THF＝97∶3)纯化，由此获得1.70g作为黄色固体的化合物8(收率：65％)。
目标物的结构用1H-NMR鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.76(s，1H)、8.24(s，1H)、8.17(d，2H，J＝9.0Hz)、8.14(d，2H，J＝9.0Hz)、7.95(d，1H，J＝9.0Hz)、7.91(d，1H，J＝9.0Hz)、7.83(d，1H，J＝2.5Hz)、7.41-7.49(m，2H)、7.17(d，2H，J＝9.0Hz)、7.15(d，2H、J＝9.0Hz)、6.33(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.19(dd，2H、J＝10.5Hz、17.5Hz)、5.94(dd，2H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.08-4.16(m，8H)、1.73-1.83(m，4H)、1.60-1.71(m，4H)、1.35-1.53(m，8H)
(合成例1)化合物A的合成
[化学式50]
在氮气流中，向带温度计的4口反应器中加入10.5g(15.3mmol)实施例1的步骤3中合成的中间体C、3.0g(18.3mmol)2-肼基苯并噻唑、以及80ml THF，制成均匀溶液。向该溶液中加入18mg(0.08mmol)(±)-10-樟脑磺酸，在25℃下搅拌3小时。反应结束后，将反应液倒入到800ml 10％碳酸氢钠水中，用100ml乙酸乙酯萃取2次。收集乙酸乙酯层，用无水硫酸钠进行干燥，滤去硫酸钠。用旋转蒸发器从滤液中减压馏去乙酸乙酯，获得淡黄色固体。将该淡黄色固体通过硅胶柱色谱法(甲苯∶乙酸乙酯＝8∶2)纯化，获得8.0g作为淡黄色固体的化合物A(收率：62.7％)。
目标物的结构用1H-NMR、质谱鉴定。
1H-NMR(500MHz，DMSO-d6，TMS，δppm)：12.30(br，1H)、8.19(s，1H)、8.17-8.12(m，4H)、7.76(d，1H，J＝3.0Hz)、7.68(d，1H，J＝7.5Hz)、7.45-7.39(m，3H)、7.28(t，1H，J＝8.0Hz)、7.18-7.14(m，4H)、7.09(t，1H，J＝8.0Hz)、6.33(dd，2H，J＝1.5Hz，17.5Hz)、6.18(dd，2H，J＝10.5Hz，17.5Hz)、5.944(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、5.941(dd，1H，J＝1.5Hz，10.5Hz)、4.14-4.10(m，8H)、1.80-1.75(m，4H)、1.69-1.63(m，4H)、1.53-1.38(m，8H)
LCMS(APCL)：C46H47N3O10S的计算值：833[M+]；实测值：833
对于实施例1～8中获得的化合物1～8、合成例1中获得的化合物A、以及下示参考例1的化合物1r(日本Zeon公司制造、K35)、参考例2的化合物2r(BASF公司制造、LC242)，用下示的方法测定相变温度。
[化学式51]
<相变温度的测定>
分别量取10mg的化合物1～8、化合物A、化合物1r、2r，保持固体状态不变，夹在2片带有实施了研磨处理的聚酰亚胺定向膜的玻璃基板中(商品名：定向处理玻璃基板；E.H.C.Co.，Ltd.制造)。将该基板载于热板上，由40℃升温至200℃后，再次降温至40℃。用偏光光学显微镜(Nikon公司制造、ECLIPSE LV100POL型)观察升温、降温时组织结构的变化。但是，关于化合物7，在40℃至250℃的范围进行相变温度的测定。
测定的相变温度示于下述的表1中。表1中、“C”表示Crystal，“N”表示Nematic，“I”表示Isotropic、“SmA”表示SmecticA。此处，Crystal表示试验化合物处于固相，Nematic表示试验化合物处于向列液晶相，Isotropic表示试验化合物处于各向同性液相，SmecticA表示试验化合物处于近晶A相。
[表1]
(实施例9)
使1.0g实施例1中获得的化合物1、30mg光聚合引发剂A(ADEKA公司制造、ADEKAOPTOMER N-1919、以下相同。)、100mg表面活性剂A(AGC SEIMI CHEMICAL公司制造、KH-40、以下相同。)的1％环戊酮溶液溶解于2.3g二甲基亚砜中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物1。
(实施例10)
使0.5g实施例1中获得的化合物1、0.5g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于4.0g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物2。
(实施例11)
使1.0g实施例2中获得的化合物2、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于5.7g二甲基亚砜中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物3。
(实施例12)
使0.5g实施例2中获得的化合物2、0.5g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于4.0g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物4。
(实施例13)
使0.67g实施例3中获得的化合物3、0.33g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于5.7g二甲基亚砜中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物5。
(实施例14)
使0.5g实施例3中获得的化合物3、0.5g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于1.65g二甲基亚砜、2.35g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物6。
(实施例15)
使0.5g实施例4中获得的化合物4、0.5g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于4.0g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物7。
(实施例16)
使0.67g实施例5中获得的化合物5、0.33g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于2.3g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物8。
(实施例17)
使1.0g实施例6中获得的化合物6、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于2.4g环戊酮。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物9。
(实施例18)
使0.2g实施例7中获得的化合物7、0.8g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于0.94g环戊酮、4.2g氯仿中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物10。
(实施例19)
使1.0g实施例8中获得的化合物8、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于2.3g环戊酮、0.7g二甲基亚砜中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物11。
(实施例20)
使0.5g实施例8中获得的化合物8、0.5g合成例1中获得的化合物A、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于2.3g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物12。
(实施例21)
使0.5g实施例8中获得的化合物8、0.5g实施例12中获得的化合物5、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于2.3g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物13。
(比较例1、2)
使上述各1.0g的化合物1r和化合物2r、30mg光聚合引发剂A、以及100mg表面活性剂A的1％环戊酮溶液溶解于2.3g环戊酮中。将该溶液用具有0.45μm微孔径的一次性过滤器过滤，获得聚合性组合物1r和2r。
〈相位差的测定和波长分散的评价〉
(i)利用聚合性组合物形成液晶层
在带有实施了研磨处理的聚酰亚胺定向膜的玻璃基板(商品名：定向处理的玻璃基板；E.H.C.Co.,Ltd.制造)上，使用#6号线锭涂布聚合性组合物1～13、1r、以及2r。将所得涂膜在下表2所示的温度下干燥30秒后，在表2所示的温度下定向处理1分钟，形成液晶层。之后，由液晶层的涂布面一侧照射2000mJ/cm2的紫外线使其聚合，作为波长分散测定用的试样。
(ii)相位差的测定
对于获得的试样，使用椭圆仪(J.A.Woollam公司制造M2000U型)测定400nm至800nm之间的相位差。
(iii)波长分散的评价
使用测定的相位差如下算出α、β值，由该值评价波长分散。
[数学式1]
α＝(449.9nm的相位差)/(548.5nm的相位差)
β＝(650.2nm的相位差)/(548.5nm的相位差)
显示宽频带性的理想的波长分散性、即显示逆波长分散性时，α小于1，β大于1。具有平坦的波长分散时，α和β为相同程度的值。具有一般的通常分散时，α大于1，β小于1。
其中，优选α和β为相同程度值的平坦的波长分散性，特别优选α小于1、β大于1的逆波长分散性。
聚合而获得的液晶性高分子膜的膜厚(μm)、在波长548.5nm下的相位差(Re)、α、β的值汇总示于下表2中。
需要说明的是，表2中，“比例(％)”表示聚合性化合物1与聚合性化合物2的掺混比例(质量％)。
[表2]
根据表2可知，由实施例9～21的聚合性组合物1～13获得的光学各向异性体具有α小于1、β大于1的逆波长分散性。而由比较例1、2的聚合性组合物1r、2r获得的光学各向异性体具有α大于1、β小于1通常分散性。

Claims (3)

1.一种下述式(3)所示的肼化合物：
式(3)中，Ax表示下述式(II-1)～(II-5)所示的稠环基团的任一基团：
X表示-NR3-、氧原子、硫原子、-C(＝O)-、-SO-、或-SO2-，R3表示氢原子、或碳原子数1～6的烷基，各式中，至少1个C-Rx置换为氮原子，Rx表示氢原子；
Ax为(Ⅱ-1)时，
Ay表示：
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、此处，所述碳原子数1～20的烷基为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、异己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、或正二十烷基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基、
-C(＝O)-R4、-SO2-R5、或
具有选自苯环、萘环、蒽环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环及苯并噻吩环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，上述芳环可具有选自卤原子、氰基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的卤化烷基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、以及-SO2R7的取代基，
此处，R4表示可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、或可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基，R5表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基；R6表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；R7表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～14的芳基，
Ax为(Ⅱ-2)或(Ⅱ-4)时，
Ay表示：
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基、
-C(＝O)-R4、-SO2-R5、或
具有选自苯环、萘环、蒽环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环及苯并噻吩环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，上述芳环可具有选自卤原子、氰基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的卤化烷基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、以及-SO2R7的取代基，
此处，R4表示可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、或可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基，R5表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基；R6表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；R7表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～14的芳基，
Ax为(Ⅱ-3)时，
Ay表示：
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基、
-C(＝O)-R4、-SO2-R5、或
具有选自苯环、萘环、蒽环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环及苯并噻吩环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，上述芳环可具有选自卤原子、氰基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的卤化烷基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、以及-SO2R7的取代基，
此处，R4表示可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、或可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基，R5表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基；R6表示氢原子或碳原子数1～6的烷基；R7表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～14的芳基，
Ax为(Ⅱ-5)时，
Ay表示氢原子、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、
可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基、
-C(＝O)-R4、-SO2-R5、或
具有选自苯环、萘环、蒽环、吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、吡唑环、咪唑环、噁唑环、噻唑环、苯并噻唑环、苯并噁唑环、喹啉环、酞嗪环、苯并咪唑环、苯并吡唑环、苯并呋喃环及苯并噻吩环的至少一个芳环的碳原子数2～30的有机基团，上述芳环可具有选自卤原子、氰基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的卤化烷基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、以及-SO2R7的取代基，
此处，R4表示可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数1～20的烷基、可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数2～20的烯基、或可具有选自卤原子、氰基、取代氨基、碳原子数1～6的烷氧基、被碳原子数1～6的烷氧基取代的碳原子数1～6的烷氧基、硝基、芳基、碳原子数3～8的环烷基、-C(＝O)-R6、-C(＝O)-O-R6、-SO2R6、以及羟基的取代基的碳原子数3～18的环烷基，R5表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、苯基、或4-甲基苯基；R6表示氢原子或碳原子数1～6的烷基，R7表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～14的芳基。
2.根据权利要求1所述的肼化合物，其中，Ax用下述式表示：
Ay表示碳原子数1～20的烷基或碳原子数2～20的烯基，Rx表示与上述相同的意义。
3.一种下述(J)和(S)中的任一者所示的肼化合物：
CN201610902160.4A 2012-05-30 2013-05-30 肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的制造方法 Active CN106967094B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-123422 2012-05-30
JP2012123422 2012-05-30
JP2012153058 2012-07-06
JP2012-153058 2012-07-06
JP2012232315 2012-10-19
JP2012-232315 2012-10-19
CN201380037467.7A CN104470957B (zh) 2012-05-30 2013-05-30 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、以及光学各向异性体

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037467.7A Division CN104470957B (zh) 2012-05-30 2013-05-30 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、以及光学各向异性体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106967094A CN106967094A (zh) 2017-07-21
CN106967094B true CN106967094B (zh) 2019-11-15

Family

ID=49673404

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610902160.4A Active CN106967094B (zh) 2012-05-30 2013-05-30 肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的制造方法
CN201380037467.7A Active CN104470957B (zh) 2012-05-30 2013-05-30 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、以及光学各向异性体

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037467.7A Active CN104470957B (zh) 2012-05-30 2013-05-30 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、以及光学各向异性体

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9512251B2 (zh)
EP (2) EP3327046A1 (zh)
JP (2) JP6222085B2 (zh)
KR (3) KR101968235B1 (zh)
CN (2) CN106967094B (zh)
WO (1) WO2013180217A1 (zh)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102093947B1 (ko) 2011-04-27 2020-03-26 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
CN107253935B (zh) * 2012-07-09 2020-10-09 日本瑞翁株式会社 肼化合物、聚合性化合物的制备方法及将肼化合物作为聚合性化合物的制造原料使用的方法
KR102315630B1 (ko) 2013-10-31 2021-10-20 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
KR20170068529A (ko) 2014-10-09 2017-06-19 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
CN105524625B (zh) 2014-10-21 2020-10-09 富士胶片株式会社 光学各向异性层及其制造方法、层叠体、偏振片、显示装置、液晶化合物及其制造方法、羧酸化合物
US10633353B2 (en) * 2014-12-04 2020-04-28 Dic Corporation Polymerizable compound, composition, polymer, optically anisotropic body, liquid crystal display element, and organic EL display
US11261378B2 (en) 2014-12-25 2022-03-01 Dic Corporation Polymerizable compound and optically anisotropic object
WO2016114252A1 (ja) 2015-01-16 2016-07-21 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
US11697695B2 (en) 2015-01-16 2023-07-11 Dic Corporation Polymerizable composition and optically anisotropic body using same
KR20170121174A (ko) 2015-02-24 2017-11-01 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
JP6698300B2 (ja) * 2015-09-16 2020-05-27 国立大学法人京都大学 ポリマー及びそれを用いた有機薄膜太陽電池
KR101668639B1 (ko) 2015-11-04 2016-10-24 유콘시스템 주식회사 자력을 이용한 모선-자선 무인항공기 비행시스템
KR102614432B1 (ko) 2015-12-08 2023-12-15 디아이씨 가부시끼가이샤 중합성 화합물 및 광학 이방체
JP6294536B2 (ja) * 2016-05-23 2018-03-14 住友化学株式会社 液晶組成物
JP2018077464A (ja) * 2016-11-01 2018-05-17 住友化学株式会社 化合物、液晶組成物、光学フィルム、偏光板および光学ディスプレイ
US20190322872A1 (en) 2016-11-22 2019-10-24 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizer, flat panel display, organic electroluminescence display, antireflection film, and compound
JP7067486B2 (ja) 2016-12-27 2022-05-16 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性液晶混合物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、表示装置、反射防止フィルム、および化合物
WO2018128084A1 (ja) * 2017-01-06 2018-07-12 Dic株式会社 重合性化合物及び光学異方体
US20200031786A1 (en) 2017-03-17 2020-01-30 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable liquid crystal mixture, polymer, optical film, optically anisotropic body, polarizing plate, display device, antireflection film, and compound
KR20190128644A (ko) 2017-03-23 2019-11-18 니폰 제온 가부시키가이샤 중합성 화합물 및 그 제조 방법, 중합성 조성물, 고분자, 광학 필름, 광학 이방체, 편광판, 표시 장치, 반사 방지 필름, 그리고, 화합물 및 그 사용 방법
JP7255484B2 (ja) 2017-08-23 2023-04-11 日本ゼオン株式会社 重合性液晶材料、重合性液晶組成物、高分子、光学フィルム、光学異方体、偏光板、反射防止フィルム、表示装置、並びに、重合性液晶組成物の製造方法
CN111033332B (zh) * 2017-08-28 2022-03-01 富士胶片株式会社 光学各向异性膜、圆偏振片、显示装置
CN111655672B (zh) * 2018-02-05 2023-05-12 日本瑞翁株式会社 1,1-二取代肼化合物的制造方法及聚合性化合物的制造方法
JP6762336B2 (ja) * 2018-04-27 2020-09-30 住友化学株式会社 光学異方性膜
WO2020175456A1 (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 富士フイルム株式会社 組成物、光学異方性膜、円偏光板、表示装置、近赤外線吸収色素
WO2020260621A1 (en) * 2019-06-28 2020-12-30 Rolic Technologies AG New polymerizable liquid crystal having a quinoxaline-hydrazone core
US11952524B2 (en) 2019-08-28 2024-04-09 Rolic Technologies AG Compositions of polymerizable liquid crystals
KR20210070042A (ko) * 2019-12-04 2021-06-14 주식회사 동진쎄미켐 중합성 화합물, 중합성 조성물 및 광학 필름
KR102303750B1 (ko) * 2020-02-26 2021-09-23 광운대학교 산학협력단 싸이아졸 유도체, 이의 제조방법, 싸이아졸 고분자 및 이의 제조방법
JP7087033B2 (ja) * 2020-09-08 2022-06-20 住友化学株式会社 光学異方性膜

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3340932A1 (de) * 1983-11-11 1985-05-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von teilweise bekannten 2-hydrazino-benzimidazol-derivaten
DD243026A1 (de) * 1985-11-27 1987-02-18 Adw Ddr Verfahren zur herstellung von (perimidin-2-yl)hydrazinylidenbernsteinsaeuredialkylestern
DE3533331A1 (de) * 1985-09-18 1987-03-26 Heumann Ludwig & Co Gmbh Pyridothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel

Family Cites Families (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD202874A1 (de) * 1982-02-01 1983-10-05 Adw Ddr Verfahren zur herstellung von 2-hydrazinoperimidinen
FR2710644B1 (fr) * 1993-10-01 1995-12-22 Innothera Lab Sa Dérivés d'indane cétoniques et de leurs analogues hétérocycliques et leur utilisation thérapeutique.
DE69419120T2 (de) 1993-12-24 1999-10-28 Dainippon Ink & Chemicals Polymerisierbare Flüssigkristallzusammensetzung und optisch anisotroper Film, der eine solche Zusammensetzung enthält
JP3579914B2 (ja) * 1994-04-22 2004-10-20 大日本インキ化学工業株式会社 光学異方性を有する基板
US5567349A (en) 1994-03-30 1996-10-22 Hoffmann-La Roche Inc. Photo cross-linkable liquid crystals
US6139771A (en) 1997-04-04 2000-10-31 Displaytech, Inc. Mesogenic materials with anomalous birefringence dispersion and high second order susceptibility (X.sup.(2)).
JPH1090521A (ja) 1996-07-24 1998-04-10 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光軸回転積層位相差板およびこれを用いた投射型液晶表示装置
JPH1068816A (ja) 1996-08-29 1998-03-10 Sharp Corp 位相差板及び円偏光板
JPH1152131A (ja) 1997-08-01 1999-02-26 Sumitomo Bakelite Co Ltd 位相差板及びそれを用いた偏光素子
JP3325560B2 (ja) 1998-10-30 2002-09-17 帝人株式会社 位相差フィルム及びそれを用いた光学装置
US6400433B1 (en) 1998-11-06 2002-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Circularly polarizing plate comprising linearly polarizing membrane and quarter wave plate
JP3734211B2 (ja) 1999-01-27 2006-01-11 富士写真フイルム株式会社 位相差板、円偏光板および反射型液晶表示装置
DE19855757A1 (de) 1998-12-03 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Querverbrückte Cyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
JP2001004837A (ja) 1999-06-22 2001-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd 位相差板および円偏光板
JP4666742B2 (ja) * 1999-12-14 2011-04-06 株式会社林原生物化学研究所 光吸収材とその用途
JP5295471B2 (ja) * 2000-11-13 2013-09-18 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶化合物、該化合物を含有する重合性液晶組成物及びその重合体
JP4320125B2 (ja) 2001-03-06 2009-08-26 富士フイルム株式会社 位相差膜
JP4074155B2 (ja) 2001-09-17 2008-04-09 富士フイルム株式会社 四員環化合物、それを用いた複屈折媒体および光学部材
JP2005208415A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005208416A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP2005208414A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Nitto Denko Corp 逆波長分散位相差フィルム、それを用いた偏光板及びディスプレイ装置
JP4606195B2 (ja) 2004-03-08 2011-01-05 富士フイルム株式会社 液晶化合物、液晶組成物、重合体、位相差板、及び楕円偏光板
JP2005336103A (ja) 2004-05-27 2005-12-08 Fuji Photo Film Co Ltd フェニルヒドラジン類の製造方法
JP4186980B2 (ja) 2004-11-11 2008-11-26 住友化学株式会社 光学フィルム
DE112005002754T5 (de) 2004-11-11 2007-09-20 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Optischer Film
JP5088769B2 (ja) 2005-04-28 2012-12-05 住友化学株式会社 フィルム及びその製造方法
US8496848B2 (en) 2005-04-28 2013-07-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Films and processes for producing the same
US7246828B2 (en) 2005-08-02 2007-07-24 Kitzis Roger S Refined anti-animal container lock
JP5546093B2 (ja) * 2006-12-26 2014-07-09 株式会社Ａｄｅｋａ 重合性化合物及び重合性組成物
JP4916003B2 (ja) * 2007-01-24 2012-04-11 独立行政法人産業技術総合研究所 アクロレイン及び／又はアクロレイン付加物を検出するための試薬及び方法
JPWO2008105538A1 (ja) * 2007-03-01 2010-06-03 日本ゼオン株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
CN101687778B (zh) 2007-04-24 2013-09-25 日本瑞翁株式会社 聚合性液晶化合物、聚合性液晶组合物、液晶高分子及光学各向异性体
JP5401822B2 (ja) * 2007-04-24 2014-01-29 日本ゼオン株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子および光学異方体
WO2009030352A1 (en) 2007-09-03 2009-03-12 Merck Patent Gmbh Fluorene derivatives
ATE531780T1 (de) 2007-09-03 2011-11-15 Merck Patent Gmbh Kalamitische mesogene verbindungen
ES2653855T3 (es) 2007-09-26 2018-02-09 Indiana University Research And Technology Corporation Derivado de la benzoquinona e3330 en combinación con agentes quimioterapéuticos para el tratamiento del cáncer y la angiogénesis
JP5453798B2 (ja) 2007-12-28 2014-03-26 住友化学株式会社 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP5463666B2 (ja) 2007-12-28 2014-04-09 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
KR101588050B1 (ko) * 2007-12-28 2016-01-22 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 광학 필름
JP5373293B2 (ja) 2008-01-29 2013-12-18 富士フイルム株式会社 化合物、液晶組成物及び異方性材料
JP2009274984A (ja) 2008-05-14 2009-11-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法
JP2010001284A (ja) 2008-05-20 2010-01-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物及び光学フィルム
JP5564773B2 (ja) * 2008-09-19 2014-08-06 日本ゼオン株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、液晶性高分子及び光学異方体
JP5453956B2 (ja) 2009-06-26 2014-03-26 住友化学株式会社 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP2011006360A (ja) 2009-06-26 2011-01-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
EP2287149A1 (en) * 2009-08-20 2011-02-23 Max-Delbrück-Centrum Für Molekulare Medizin Enhancers of protein degradation
JP2011042606A (ja) 2009-08-20 2011-03-03 Sumitomo Chemical Co Ltd 化合物、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法
JP5411770B2 (ja) 2010-03-29 2014-02-12 富士フイルム株式会社 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、高分子、及びフィルム
EP2698388B1 (en) 2011-04-15 2015-12-09 Zeon Corporation Polymerizable compound, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
KR102093947B1 (ko) * 2011-04-27 2020-03-26 제온 코포레이션 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체
US9150677B2 (en) 2011-06-24 2015-10-06 Zeon Corporation Polymerizable compounds, polymerizable composition, polymer, and optically anisotropic body
CN107253935B (zh) * 2012-07-09 2020-10-09 日本瑞翁株式会社 肼化合物、聚合性化合物的制备方法及将肼化合物作为聚合性化合物的制造原料使用的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3340932A1 (de) * 1983-11-11 1985-05-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von teilweise bekannten 2-hydrazino-benzimidazol-derivaten
DE3533331A1 (de) * 1985-09-18 1987-03-26 Heumann Ludwig & Co Gmbh Pyridothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
DD243026A1 (de) * 1985-11-27 1987-02-18 Adw Ddr Verfahren zur herstellung von (perimidin-2-yl)hydrazinylidenbernsteinsaeuredialkylestern

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chemistry of 2,1,3-thia- and -selenadiazole. XXIV. Synthesis and study of 2-mercaptothiazolo[5,4-e]- and -[4,5-e]-2,1,3-thiadiazoles;Pesin, V. G. et al.;《Zhurnal Obshchei Khimii》;19641231;第34卷(第1期);第255-260页 *
Chemistry of free radicals of hydrazine series. XXVI. α-2-Benzoxazolyl-α-phenyl-β-picrylhydrazyl, α-2-naphthoxazolyl-α-phenyl-β-picrylhydrazyl and their properties;Matevosyan, R. O. et al.;《Zhurnal Organicheskoi Khimii》;19651231;第1卷(第9期);第1682-1685页 *
Condensed naphtho[1,8-de][1,3]thiazines. 2. An orienting structure modification of naphtho[1,8-de][1,2,4]-triazolo[3,4-b][1,3]thiazine ring system;Hsu, Wen-Chuan et al.;《Chinese Pharmaceutical Journal》;20051231;第57卷(第1期);第43-48页 *
REGISTRY[online];Columbus,Ohio,US;《STN检索报告 US REGISTRY》;20080608;第1-2页 *
Reinvestigation of the reported synthesis of naphtho[2,1-4,5]thiazolo[2,3-c][1,2,4]triazepines;Singh, Shiv P. et al.;《Heterocycles》;19901231;第31卷(第1期);第855-860页 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2857424A1 (en) 2015-04-08
EP2857424A4 (en) 2016-01-20
KR20190039623A (ko) 2019-04-12
US20150183902A1 (en) 2015-07-02
KR101968235B1 (ko) 2019-04-11
JP6222085B2 (ja) 2017-11-01
KR20150023395A (ko) 2015-03-05
JP2018039811A (ja) 2018-03-15
KR20200029066A (ko) 2020-03-17
EP3327046A1 (en) 2018-05-30
JPWO2013180217A1 (ja) 2016-01-21
JP6481732B2 (ja) 2019-03-13
KR102089668B1 (ko) 2020-03-16
US20170044279A1 (en) 2017-02-16
CN104470957B (zh) 2016-11-16
EP2857424B1 (en) 2017-12-27
KR102231711B1 (ko) 2021-03-23
US9856333B2 (en) 2018-01-02
US9512251B2 (en) 2016-12-06
CN104470957A (zh) 2015-03-25
WO2013180217A1 (ja) 2013-12-05
CN106967094A (zh) 2017-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106967094B (zh) 肼化合物、光学各向异性体的制造方法、以及聚合性化合物的制造方法
CN106278943B (zh) 光学薄膜、聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、光学各向异性体以及肼化合物
CN105452311B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
CN105745233B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、及光学各向异性体
CN104603165B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、光学各向异性体及聚合性化合物的制备方法
CN104755513B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
CN104995219B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、以及光学各向异性体
CN104755512B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
CN105940017B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体
CN104737044B (zh) 相位差板、圆偏振片及图像显示装置
CN107400100B (zh) 聚合性化合物、混合物、组合物、高分子、膜、光学各向异性体、偏振片及显示装置
CN103608331B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
CN103582626A (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体
CN105960392A (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子和光学各向异性体
CN110099896A (zh) 聚合性化合物、聚合性液晶混合物、高分子、光学膜、光学各向异性体、偏振片、显示装置、防反射膜和化合物
CN110392703B (zh) 聚合性化合物及其制造方法、聚合性组合物、高分子、光学膜、光学各向异性体
CN109996780A (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子、光学膜、光学各向异性体、偏振片、平板显示装置、有机电致发光显示装置、防反射膜和化合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant