WO2001079354A1

WO2001079354A1 - Composition antistatique

Info

Publication number: WO2001079354A1
Application number: PCT/JP2001/001578
Authority: WO
Inventors: Noriaki Fujihana; Yoshiharu Tatsukami; Masaki Enomoto; Ikuo Ohkoshi
Original assignee: Sanko Chemical Industry Co., Ltd.; Riken Technos Corporation
Priority date: 2000-04-12
Filing date: 2001-03-01
Publication date: 2001-10-25
Also published as: TW200808903A; CN100443546C; EP1273629A1; US8501044B2; US7192538B2; KR20020091198A; TWI307706B; TWI306879B; KR100722896B1; CN1427873A; EP1273629B1; KR20070046947A; EP1273629A4; US20060208232A1; US20030183810A1; KR100794081B1

Description

明細書制電性組成物技術分野

この発明は、制電性組成物に関し、さらに詳細には、電気伝導物質がブリードアウトし難く、電気抵抗値、成形性が良好な制電性組成物に関する。また、本発明は、溶融成形可能な成形材料の分野に広く使用でき、かつ、微生物により分解可能な制電性組成物に関する。本発明の制電性組成物は、電子電気部品包装、運搬関係の用途をはじめとして、高度な制電処理が必要な用途に好適である。

制電性組成物は、産業界において広く普及し、さまざまな用途に利用されている。この制電性組成物としては、例えば樹脂およびノまたはエラストマ一に対して力一ポンプラックなどの導電性フィラーを高充填した組成物があり、経済性に優れることもあって、. 産業界を中心として広く利用されている。

また、界面活性剤や親水性セグメントを構造中に有する帯電防止型制電性樹脂をポリマーァロイ化してなる帯電防止型制電性組成物も広く普及しており、さまざまな用途に応用されている。

近年、制電性高分子材料は、 I Cチップの包装関係に普及し、材料のバリエ一シヨンも、汎用プラスチックスからエンジニアリングブラスチックスに至るまで多様化している。また.、精密機器やこれらをとりまく周辺機器の制電対策がますます重要になっている。用いられる導電性充填材も、力一ボンブラック以外に、炭素繊維、黒鉛、金属コ一トフイラ一、金属繊維などが、目的および機能に応じて広く使い分けられている。 ' しかしながら、導電性充填材は、高分子の機械特性を低減化させたり、成形性が困難であつたりするなどの問題が内在している。

特に、柔軟性を有するいわゆる熱可塑性エラストマ一においては、導電性充填材を添加すると、材料特性であるフレキシビリティー（ゴム弹性）が損われる問題があり、場合によっては経時変化によって非常に脆くなり、伸びが極端に低下し、簡単に破断したりすることがある。

ポリエステルエラストマ一は、高強度、耐摩耗性、耐油性、耐薬品性など優れた特性を有しており、熱可塑性エラストマ一の代表といえる。ポリエステルエラストマ一は、柔軟性を有するが、一般的に他のエラストマ一に比較して高硬度であり、工業部材を始め自動車、家電関係を初めとして日用雑貨まで広く用いられ、特に硬度の高い用途を中心に使用されている。ポリエステルエラストマ一に添加する導電性フィラーとしては、一般的にカーボンブラックが用いられているが、添加した力一ボンブラックが特定の相に偏在することによってゴム弾性が失活し材料的に脆くなるという問題があったり、加工条件によつて導電性が変動するという問題が内在していた。また、カーボンブラックの添加は、摩耗性の低下からくる導電性能の低下、黒色に限定されるなど意匠性にも乏しいなどの問題もあった。

導電性フィラーを用いないで制電性を得る方法としては、いわゆる低分子型親水性界面活性剤の添加による方法がある。また、アルキレングリコール共重合体樹脂とイオン系電解質との混合体などのダリコ —ル系高分子材料とイオンによる改質方法が、特開平 2 - 2 8 4 9 6 7号公報などに見られる。しかし、低分子型親水性界面活性剤は、効果の持続性、耐熱性、ブリードアウト、抵抗値が高いなどの問題がある。また、アルキレングリコール共重合体樹脂とイオン系電解質との混合体は、アルキレングリコール共重合体樹脂の末端がヒドロキシル基を有するため、温度、湿度の関与によってブリードアウトが生じ易い問題がある。また、ポリエステルエラストマ一のハードセグメント結晶成分の存在により添加量が限られるため、組成物の抵抗値が満足のいくレベルに到達しない問題などがあった。

また、熱可塑性ポリウレタンエラストマ一は、優れた耐摩耗性、機械強度を有し、広く応用されており、導電性充填材を含む導電性ポリウレ夕ンエラストマ一も広く普及している。近年、精密機器の普及とともに、より高い制電機能が要求されており、従来の帯電防止水準では充分ではなくなつている。熱可塑性ポリウレタンエラストマ一に力 —ボンブラックに代表される導電性充填材を複合化したものは、導電性は優れるが、柔軟性、加工性の低下を招くほか、摩耗性の低下からくる導電性物質の脱落などの問題があり、また黒色に限定されるなど意匠性が乏しい問題がある。

さらに、従来、 I Cチップの包装に使用される I Cトレーなどの素材としての制電性組成物は、軽量化、薄肉化、コンパクト化が検討されるようになり、強度と高い剛性が求められる傾向にある。さらに、

I Cの種類の識別などを目的として、トレー、キャリアテープにも着色性などの意匠性の要求もある。導電性フィラーにおいて汎用されているカーボンブラックは、経済的であり、抵抗値の低いものが得られるが、黒色に限定されるのと、一般的には加工性や材料強度などに問題があることから、通常は種々の改質材と共に複合化されて使用されている。

帯電防止剤は、表面にブリードさせて機能を持たせる界面活性型のものと、いわゆる高分子型帯電防止剤と称する親水性高分子材料をポリマ一ァロイ化することによって機能を発現させるものがある。高分子型帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に対し、親水性高分子をポリマーァロイ化することによって、永久的な制電性能が付与され産業上の利用価値が高い。しかしながら、ァロイ化される制電性樹脂の添加量は、比較的多く必要であり、制電性樹脂が親水性セグメントであり、柔.軟性を有するものが多いため、材料の剛性が低下し、成形品の変形が生じる。これらの樹脂については、無機の充填材、ガラス繊維などを併用することによって改質が試みられているが、上記の制電性組成物と同様、表面に、艷ムラ、ウエルドマーク、フラッシュマーク、毛羽立ちなどの成形品の表面平滑性が満足のいくものではない。表面平滑性が阻害されると、表面固有抵抗値のパラツキが生じたり、電気電子用品の接触状態に影響を及ぼすことによって制電機能が阻害される。

いずれも、帯電防止レベルとされている表面固有抵抗値は、通常、

1 0^{1 ()}〜 1 0¹²Q/ s ci. のものまでである。

近年、 I Cや L S Iなどの高性能化と大容量化によってトレーなどの包装用途に求められる電気特性としては、 1 0^{1 Q} Q/s ci. 以下の特性が求められるようになり、いわゆる従来の帯電防止領域の水準では充分ではなくなつており、カーボンブラックによって構成されているものが圧倒的に多く使用されている。これらについても、一般的に求められる特性としては、強度と曲げ弾性率であるが、この要求を満たすために、無機系の充填材が比較的多量に添加される例が一般的である（特開昭 5 9— 9 6 1 42号公報）。しかしながら、無機系の充填材として広く使用されているマイ力、タルクなどは、比較的多量に添加されるため、導電性フィラーによって構成されている材料は、加ェ性の低下、耐衝撃強度の低下などを助長するほか、導電性のパラッキが大きくなるなどの問題がある。

一方、これらの強度特性の低下を防ぐために、ガラス繊維、炭素繊維などのチヨップ繊維を併用する例もあるが、これらのチヨップ繊維は、剛性、強度の付与には効果的ではあるものの、艷ムラ、ウエルドマーク、フラッシュマーク、毛羽立ちなどの成形品の表面平滑性が満足のいくものではない。さらに、成形品の表面状態の悪化とともに、機器との接触が不充分となり、電荷の漏洩に支障を来す。

近年、ゴムに制電性を付与することが重要になってきており、これを達成するために、界面活性剤などの帯電防止剤を成形品の表面に塗布したり、帯電防止剤を練り込む方法が知られている。しかしながら、前者の方法では、長期間経過すると制電性が著しく低下するため、持続性を有する高制電性ゴムとしての実用には供し難い。一方、後者の方法では、帯電防止剤とゴムとの相溶性が悪いため、帯電防止剤が成形品の表面にプリ一ドアウトしたり、制電効果が低下するという問題点があった。

また、力一ボンブラックゃ力一ポンファィバーなどをゴムに練り込む方法も提案されている。この方法であれば、帯電防止性や帯電防止の持続性があるので上記問題は解決できるが、自由に着色出来ないという新たな問題を生じる他、ゴムの硬度が高くなり柔軟性を損う問題ちある。

ここで、制電性ゴム組成物の有するこれらの問題点の内、分散性や相溶性を解決するものとして、帯電防止性可塑剤をゴムに配合する方法が提案されている。これは、塩素含有樹脂の各種加工に必須の成分である可塑剤に、帯電防止性を与えたものである。例えば、特開昭 6 4 - 9 2 5 8号公報および特開平 2— 2 5 5 8 5 2号公報に示されるように、過塩素酸リチウムを配合してなる帯電防止性可塑剤を添加した塩化ビエル系組成物が例示されている。

しかしながら、過塩素酸リチウムなどの過塩素酸化合物の添加は、塩化ビエル系樹脂の熱安定性を損なうという問題点がある。さらに，クロロプレンゴムのような塩素含有系ゴムに添加した場合は、熱安定性を損う問題がある。

また、特開平 9一 2 2 7 7 4 3号公報には、塩化ビエル系樹脂に可塑剤とビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウムを配合することにより、透明な導電性組成物を提供する方法が提案されている。こ組成物は透明な導電性組成物であるため、容易に着色することができるが、耐熱性が悪く、 1 2 0 °Cで 9 0分間加熱すると、黒褐色になり透明性や導電性が失われる問題点があった。さらに、この組成物には、可塑剤がプリ一ドアウトする問題があった。

石油原料から合成される合成樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミドなどに代表され、生活必需品から工業製品に到るまで広く用いられている。これら合成樹脂の利便性、経済性は、我々の生活を大きく支えるに至り、合成樹脂は、まさに石油化学産業の基盤となっている。

そのため、国内で生産される合成樹脂の生産量は、年間約 1， 5 0 0万ドンに達し、その約 1 3に及ぶ莫大な量が廃棄されており、焼却、埋め立てによる廃棄物処理はもはや限界に達している。近年、資源の回収、リサイクルなどの動きが活発化しており、 2 0 0 0年より施行される容器包装リサイクル法について、新たに合成樹脂が加えられることにより、合成樹脂の強力かつ効率的な回収と再利用が必要とされることが予測される。しかしながら、毎年生み出されるその莫大な合成樹脂生産量から見て、回収困難な用途に使用されるなど、リサィクルの難しい状況が残る。

また、自然環境中に散逸する合成樹脂製品も年々顕著になっており、野生動物の保護の必要性の増大や、生活環境破壊を招くなど大きな社会問題になっている。

このような環境をめぐる問題は年々クローズアップされており、環境省をはじめとする国や各自治体は本格的に対策を講ずる必要性に迫られている。

合成樹脂の市場では自然環境における分解性を求める動きが活発化しており、屋外に投棄されても、やがては分解資化する、生分解性樹脂が開発されている。また、一方、合成樹脂の焼却時に発生する有毒ガスなどへの対策から、より天然に近い素材が求められており、焼却対策の一環からも生分解性樹脂の要求が高まってきている。

+ 生分解性樹脂は、土壌中や海水中、河川、湖沼中の微生物によって分解できる樹脂であり、自然環境に直接接触する需要以外にも、合成樹脂廃棄物をリサイクルすることが効率的に悪く、コストもかかる用途などへの展開が急速に広がりつつある。散逸ゴミ対策などに関しても、生分解性樹脂は、ますますその価値が認識されるに到っており、今後利用が一段と広がることが期待されている。

現在、各地でコマーシャルコンポストの建設が進み、一方では消費者個々に向けた家庭用コンポス卜の販売も始まるなど、各地で生分解性材料の展開が期待されている。また、経済産業省にも実用化検討委員会が発足し、生分解性材料の推進に向けた動きが活発化している。さらに、世界的に見ても、年産 1億トン規模の合成樹脂需要のかなりな部分が生分解性樹脂で占められる巨大市場になると予測されており，

2 1世紀はまさに本格的な生分解性市場の広がりが予測される。

現在実用化されている生分解性材料、環境低負荷型材料としては、脂肪族ポリエステル、変性澱粉、ポリ乳酸、およびこれらの樹脂をマトリックスとした各種複合素材、ポリマーァロイなどが知られている。これらの中でも、脂肪族ポリエステル樹脂は、生分解性が高く、かつ包装材料として幅広く検討されている。

一方、電子電気材料の包装には、いわゆる制電処理を施された包装材料が必要とされるが、近年半導体の大容量化や精密部品の静電気破壊を防止するため、さらに制電能力に優れた素材が求められている。

これまで、合成樹脂製包装材料においては、界面活性剤や、持続性高分子型界面活性剤などの添加による複合化によって、制電対策が施されている。し.かし、制電処理を施された合成樹脂製包装材料は、包装と輸送機能を果たした後は、多くは廃棄ゴミとなっている。近年、容器包装リサイクル法案が浸透し、リサイクルシステムが強化されつつあるものの、包装材料の多くは依然回収が困難であり、焼却や埋め立てといった方法によって処分されている。このような中で、高度な制電性機能を必要とする包装材料に対しても環境に配慮した素材が求められるようになっており、さまざまな手法によって対策が検討されている。

生分解性榭脂の中には、親水性のものが多く、例えば、酢酸セル口 —ス、ポリ力プロラクトン、ポリビニルアルコールなどがあり、機能的には制電特性を有する。しかし、その制電性は環境湿度に依存するため、制電性能にバラツキが生じることがある。また、カーボンブラックなどの導電性充填材を添加することによって、制電機能を付与し安定化させる方法も提案されている。しかし、導電性充填材を使用する場合、色調が黒色に限定されるため、包装材料として使用した場合、内部の製品の識別が困難であったり、成形加工が難しく、成形状況によつて抵抗値が変動するなどの問題がある。

また、一般的に、生分解性樹脂にカーボンブラックを添加すると、生分解機能が低下するという事例も報告されている。

生分解性材料を用いた、制電化の事例としては、特開平 9— 2 6 3 6 9 0号公報、特開平 1 1 一 0 3 9 9 4 5号公報などに開示されている。しかしながら、これら制電化においては、導電性充填材を比較的多量に混合する必要があるため、材料自体が硬く脆くなる傾向になること、製品の色調が黒色に限定されるため、包装材料として使用した場合、内部の識別が不可能であること、成形条件によって特に延伸加ェ時の物理的作用によって制電性が失われたりすること、などの問題点を有している。

また、生分解性樹脂材料に界面活性剤を添加して制電性を付与する場合、効果の持続性、発現時間のバラツキ、環境湿度依存性などの耐久性、使用環境の問題がある。

ところで、ポリアミド系樹脂は、耐磨耗性、耐薬品性、耐熱性に優れ、広く利用されているが、電気絶縁性が高く、導電性に優れたポリアミド系組成物の開発が期待されている。

また、ポリアミドエラストマ一は、優れた耐摩耗性、機械強度を有し、広く応用されており、導電性充填材を含む導電性ポリアミドエラストマ一も広く普及している。近年、精密機器の普及とともに、より高い制電機能が要求されており、従来の帯電防止水準では充分ではなくなつている。熱可塑性ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタンェラストマ一に力一ボンブラックに代表される導電性充填材を複合化したものは、導電性は優れるが、柔軟性、加工性の低下を招くほか、摩耗性の低下からくる導電性物質の脱落などの問題があり、また黒色に限定されるなど意匠性が乏しい問題がある。

一方、導電性物質として、いわゆる親水性活性剤を用いたものや、アルキレングリコール共重合体系とイオン系電解質との混合体（特開平 2— 2 8 4 9 6 7号公報）などが提案されているが、末端がヒドロキシル基を有するため、温度，湿度の関与によって、ブリードアウトが生じ易く、表面汚染や、効果の持続性が問題である。

本発明は、以上のような従来の技術的課題を背景になされたものであり、電気伝導物質のプリ一ドアウトが少なく、体積固有抵抗値、成形性が良好な制電性組成物を得ることを目的とする。発明の開示

本発明は、（A) ポリアミドおよびノまたはポリアミドエラストマ一、ならびに（B) アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なァニオンとによって構成されている金属塩類を含有し、かつ（A) 成分 1 0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 1〜3. 0重量部であることを特徴とする制電性組成物（以下「第 1組成物」ともいう）に関する。

ここで、上記第 1組成物は、さらに、（C) 一 {〇 (AO) n } 一基（Aは炭素数 2〜 4のアルキレン基、 nは 1〜7の整数を示す）を有し、かつ全ての分子鎖末端が CH₃基およびノまたは CH₂基である有機化合物を含有することが好ましい。

また、上記（A) 成分 1 0 0重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. ：!〜 1 0重量部が好ましい。

次に、本発明は、（D) 脂肪族ポリエステルおよび Zまたは熱可塑性ポリエステルエラストマ一、ならびに上記（B) 成分を含有し、かつ（D) 成分 1 0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 1〜 3. 0重量部であることを特徴とする制電性組成物（以下「第 2組成物」ともいう）に関する。

ここで、上記第 2組成物は、さらに、上記（C) 成分を含有することが好ましい。

また、上記（D) 成分 100重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜1 0重量部であることが好ましい。

次に、本発明は、（E) ポリ乳酸系樹脂 100重量部に対し、（F) 可塑剤 8〜60重量部、および上記（B) 成分 0. 0 1〜 5. 0重量部を含有することを特徴とする制電性組成物（以下「第 3組成物」ともい.う）に関する。

ここで、上記 (F) 可塑剤としては、、クェン酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステルおよび上記（C) 成分の群から選ばれた少なくとも 1種が好ましい。

次に、本発明は、（E) ポリ乳酸系樹脂 50〜95重量部、（G) ガラス転移温度が 30°C以下のポリエステル樹脂 5 0〜 5重量部〔ただし (E) + (G) = 1 00重量部〕の合計量 1 0 0重量部に対し、上記 (B) 成分 0. 0 0 1〜 8. 0重量部を含有することを特徴とする制電性組成物（以下「第 4組成物」ともいう）に関する。

ここで、上記第 4組成物において、さらに（C) 成分を含有し、かつ、上記（E) および（G) 成分の合計量 1 0 0重量部に対し、上記 (B) 成分 0. 0 0 0 0 5〜 5. 0重量部および上記（C) 成分 0. 0 3〜 1 5. 0重量部を含有することが好ましい。

次に、本発明は、（H) 熱可塑性ポリウレタンエラストマ一および上記（B) 成分を含有し、かつ（H) 成分 1 0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 1〜'3.' 0重量部であることを特徴とする制電性組成物 (以下「第 5組成物」ともいう）に関する。

ここで、上記第 5組成物は、上記（c) 成分を含有することが好ましい。

また、上記（H) 成分 100重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜1 0重量部が好ましい。

次に、本発明は、（ I ) 熱可塑性樹脂、（ J ) 極性基を有する熱可塑性エラストマ一、上記（B) 成分、上記（C) 成分、および（K) 鱗片状の無機充填材および/または繊維状の無機充填材を含有し、かつ（ I ) 成分および（J ) 成分の合計 1 0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 3〜1 2. 5重量部であることを特徴とする制電性組成物 (以下「第 6組成物」ともいう）に関する。

ここで、上記（ J ) 成分はポリアミドエラストマ一、ポリエステルエラストマ一およびポリウレタンエラストマ一の群から選ばれた少なくとも 1種であってもよい。

また、上記（ J ) 成分はポリエーテルエステルアミド樹脂であり、かつ、（ I ) 成分 7 5〜 9 7重量部に対し、（J ) 成分 2 5〜 3重量部を含有することが好ましい。

また、上記ポリェ一テルエステルアミド榭脂は、ポリエーテルセグメントを有する制電性エラストマ一であって、制電性エラストマ一が、両末端に力ルポキシル基を有するポリアミドとビスフエノ一ル類のァルキレンォキシド付加物および/またはポリォキシアルキレンダリコ —ルから誘導されるものが好ましい。

さらに、上記（K) 成分は、ケィ酸カルシウム繊維、マイ力およびタルクの群から選ばれだ少なくとも 1種であることが好ましい。

さらに、上記（ I )熱可塑性樹脂 7 5〜9 7重量部に対し、上記（J ) 成分を 2 5〜 3重量部〔ただし（ I ) + ( J ) = 1 0 0重量部〕含有することが好ましい。

さらに、上記（ J ) 成分 1 0 0重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜2 0重量部であることが好ましい。

次に、本発明は、（L) 天然ゴム、スチレン—ブタジエンゴム（S BR) 、イソプレンゴム、エチレン一プロピレンゴム、エチレンープロピレン一ジェンモノマー共重合体（E PDM) 、アクリロニトリル一ブタジエンゴム（NB R) 、クロロプレンゴム、ェピクロロヒドリンゴム、スチレン—ブタジエンブロック共重合体、ブチルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴムおよびウレタンゴムの群から選ばれた少なくとも 1種の重合体 1 0 0重量部に対し、上記（B) 成分 0. 0 0 1〜 3. 0重量部を含有することを特徴とする制電性組成物（以下「第 7組成物」ともいう）に関する。

ここで、上記第 7組成物は、さらに、上記（C) 成分を含有することが好ましい。

さらに、上記（L) 成分 1 0 0重量部に対する上記（B) 成分および（C) 成分の合計の割合は、 0. 5〜 2 5重量部であることが好ましい。

上記の各組成物において、上記（B) 成分としては、過塩素酸リチゥム、トリフルォロメ夕ンスルホン酸リチウム、ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウムおよびトリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンリチウムの群から選ばれた少なくとも 1種のリチゥム塩であることが好ましい。

また、上記の各組成物において、上記（C) 成分としては、ビス〔2

― (2ブトキシエトキシ）ェチル〕アジペート、またはビス（2—ブトキシェチル）フタレートが好ましい。

さらに、上記各組成物において、上記（B) 成分と（C) 成分との総量に対する（B) 成分の割合は、 0. 1〜 5 0重量％であることが好ましい。

上記各組成物は、構成成分を溶融混練りして得られるペレツト状の組成物であってもよい。

また、上記各組成物は、構成成分をドライブレンドして得られる直接成形可能な組成物であってもよい。さらに、本発明の組成物は、上記各種重合体の一部、（B ) および ( C ) 成分、ならびに必要に応じて、他の構成成分を溶融混練して得られるペレット状コンパゥンドをマスタ一バッチとして使用し、残りの重合体成分などと混合して得られるものであってもよい。

以下、本発明の組成物について、第 1〜 7組成物の順について説明するが、各組成物において、既に説明した成分については、省略する。発明を実施するための最良の形態

第 1組成物

第 1組成物は、（A ) ポリアミドおよび Zまたはポリアミドエラストマ一、ならびに（B ) アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なァニオンとによって構成されている金属塩類を含有する制電性組成物であり、好ましくは下記（C ) 成分を含有してもよい。

本発明の（A ) 成分であるポリアミドとは、アミド結合をその繰り返し単位中に有するアミド系樹脂を総称するものであり、例えば、ナィロン 6、ナイロン 6 , 6、ナイロン 1 2などや、ポリアミドポリエステル共重合体、ポリアミドポリエーテル共重合体などが挙げられる。本発明の（A ) 成分であるポリアミドエラストマ一とは、ハードセグメントであるポリアミド拘束相と、ソフトセグメントとしてポリェ —テル、ポリエステル構造を有する熱可塑性エラストマ一の総称である。例えば、ポリアミド（P A ) 拘束相として P A 1 2成分を用いたポリアミドエラストマ一は、ラウロラクタム、ジカルボン酸、およびポリエーテルジオールを、ラクタム開環触媒としての水を加えて加圧加熱下の反応で、力ルポキシルテレケリックナイロン 1 2オリゴマーを得て、次にポリエ一テルジオールとの縮合反応によって熱可塑性ェラス卜マーを得る方法が挙げられる。ポリアミド拘束相としては、この他、 PA 6なども用いられる。

ポリアミドエラストマ一は、上記合成方法により、基本構造的には、ポリエ一テルブロックポリアミドエラストマ一、ポリエーテルエステルブロックポリアミドエラストマ一の形態のものとなる。ここで、上記合成方法に使用されるジオールの種類などによって様々な特性を持つたポリアミドエラストマ一が得られる。

ポリアミドエラストマ一は、高い高温特性と機械特性、耐油性、低温特性などに優れているため、機械部品、自動車部品などの他、スポーッ用品関係など広範囲に使用されている。

本発明の（A) 成分のガラス転移温度（T g) は、好ましくは 6 0°C 以下、さらに好ましくは 5 0°C以下、特に好ましくは 40°C以下である。 6 0 °Cを超えると十分な制電性が得られない。

また、加工性、特性を改質する'目的として、ポリアミド、ポリアミドエラス卜マ一は、他の樹脂とポリマ一ァロイ、ポリマーブレンドとしての形態で使用することも可能である。

次に、本発明に用いられる（B) 金属塩類は、アルカリ金属またはアル力リ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なァニオンとによって構成されている化合物である。

(B) 金属塩類のカチオンとなるアル力リ金属またはアル力リ土類金属としては、例えば、 L i , Na , K， Mg, C aなどが挙げられる。カチオンとして好ましくは、イオン半径の小さい L i +, N a⁺， K ⁺、特に好ましくは、リチウムイオン（L i ⁺) である。

また、本発明の金属塩類の構成要素であるイオン解離可能なァニォンとしては、例えば、 C l -， B r―， F— , I—, N0₃-， S CN一， C 1 O厂， C F ₃S O_s―， B F ₄~, (C F。S〇₂) 。N— , (C F .S 〇₂) ₃C などが挙げられる。好ましくは、 C l〇₄一， CF₃S〇₃一， (C F ₃S 0₂) ₂N", (CF ₃S〇₂) ₃C—であり、さらに好ましくは CF ₃S0₃—， ( C F 3 S O ₂) ₂N—，（CF₃S 0₂) ₃C-である。上記カチオンおよびァニオンによって構成されている金属塩類は数多くあるが、中でも、過塩素酸リチウム L i C 10₄, 過塩素酸ナトリウム N a C 10₄, 過塩素酸マグネシウム Mg (C 10₄) ₂, 過塩素酸カリウム KC 10₄, トリフルォロメタンスルホン酸リチウム L i (CF₃S〇₃), ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウム L i · Ν (C F₃ S〇₂) ₂, ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドカリウム K * N (CF₃S0₂) ₂, ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドナトリゥム N a · N (C F₃S 0₂) ₂，トリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンリチウム L i - C (CF₃S〇₂) ₃, トリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンナトリウム Na ' C (CF₃S〇₂) ₃が好ましい。中でも、過塩素酸リチウム、トリフルォロメタンスルホン酸リチウム、ビス (トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウムおよびトリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンリチウムがさらに好ましい。特に、トリル）イミドリチウム、トリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンリチウムが好ましく、これを少量添加するだけで固有抵抗が低くなるので、上記効果が一層発揮されることになる。ただし、生分解性制電性組成物を得る場合は、 L i C 10₄, Na C 10₄, Mg (C 10₄) ₂, KC 1〇₄, (C F₃S 0₃) L i , (CF₃S0₂) ₂NL i , (C F ₃ S〇 ₂) ₂NN a , (C F₃S0₂) ₃CL i , (CF₃S0₂) ₃CNaが好ましい。

本発明の組成物は、これらの金属塩類を少なくとも 1種含有する。

(B) 金属塩類は、それ単独でも使用可能であるが、金属塩類の解離状態が不充分で必要以上の添加量を要する場合が多いほか、金属塩によっては危険性の高いものもあることから、好ましくは下記（C) 化合物に予め溶解したものを使用した方が良い。

溶解方法は、（B) 成分を（C) 成分に添加し、常温〜加熱条件下 (7 5°C以下）で攪拌する常法によって行うことができる。

(B) 金属塩類の配合量は、（A) 成分 100重量部に対し、 0. 00

1〜3. 0重量部、好ましくは 0. 3〜2. 4重量部である。 0. 001 重量部未満であると導電性が不十分である。一方、 3. 0重量部を超えると導電性は変わらず、物性、熱安定性が低下する。

また、（B) 成分の配合量は、下記（C) 化合物 100重量部に対し、通常、 0. 1〜50重量部、好ましくは 1〜40重量部である。 0. 1重量部未満では、充分な制電性が得られない。一方、 50重量部を超えても、制電効果は充分向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。

本発明の（C) 成分は、 ― {0 (AO) n} 一基（Aは炭素数 2〜 4のアルキレン基、 nは 1〜7の整数を示す）を有し、かつ全ての分子鎖末端が CH₃基および Zまたは CH₂基である有機化合物である。上記分子鎖末端の CH₂基とは、二重結合をしている炭素原子を有するものである。上記（C) 化合物は、本発明の組成物において、金属塩の溶解性、解離安定性の上昇に効果がある。

本発明に用いられる（C) 成分は、例えば、分岐脂肪族アルコ一ル 1モルに、炭素数 2~4のアルキレンォキシドを 1〜7モル付加して得られるアルコールと、二塩基酸とを原料として、一般的なエステル化合物の製造方法によって製造することができる。

ここで、上記アルコールの例としては、プロパノール 1モルにエチレンォキシド 1〜7モル、プロピレンォキシド 1〜4モル、またはブチレンォキシド 1〜 3モル、ブ夕ノールにエチレンォキシド 1〜 6モルまたはプロピレンォキシド 1〜3モル、へキサノールにエチレンォキシド 1〜2モル、ペン夕ノールにエチレンォキシド 1〜5モル、プロピレンォキシド 1〜3 モル、 .またはブチレンォキシド 1〜2モル、ォクタノールにエチレンォキシド 1〜5モル、プロピレンォキシド 1〜3モル、またはブチレンォキシド 1〜3モル、ノナノールにエチレンォキシド 1〜4モル、プロピレンォキシド 1〜2モル、またはブチレンォキシド 1〜2モルを、それぞれ、付加させたヒドロキシル化合物が挙げられる。

なお、これらの化合物の中で、ブタノール 1モルにエチレンォキシド 2 モルを付加させた 2— （2—ブトキシエトキシ）エタノール、ブ夕ノール 1モルにエチレンォキシド 1モルを付加させた 2—ブトキシエタノールが、加工性とのバランスに良い。

また、上記二塩基酸としては、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、コハク酸などのカルボン酸、およびこれらのカルボン酸無水物などが挙げられる。

上記原料を使用して製造される（C) 成分として、好ましくは、末端にヒドロキシル基を有さないアルキル基である化合物である。特に好ましくは、下記化学式（1) に示されるアジピン酸ジブトキシェトキシェチル（ビス〔2— (2ブトキシエトキシ）ェチル〕アジペート）、または下記化学式（2) に示されるビス（2—ブトキシェチル）フタレートである。

C〇〇 (CH₂CH₂0) ₂C,H_n

I-

(CH₂) ₄ (1)

I

COO (CH₂CH₂0) ₂C₄H₉ C〇OCH₂CH₂OC₄H₉

I

Ph (2)

I

C〇〇CH₂CH₂OC₄H₉ ( C ) 成分を含有する場合、（C ) 化合物の添加量は、（A ) 成分 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0 . · 1〜 1 0重量部、さらに好ましくは 0 . 3〜8重量部の範囲である。 0 . 1重量部未満では、充分な導電性を得ることが難しく、一方、 1 0韋量部を超えると、得られる組成物の粘度が著しく低下し、ドローダウンなどの成形加工性が低下し、成形品の寸法安定性が悪くなるほか、物理的特性の低下を招く。

第 2組成物

第 2組成物は、（D ) 脂肪族ポリエステルおよび/または熱可塑性ポリエステルエラス卜マー、ならびに上記（B ) 成分を含有する制電性組成物であり、上記（C ) 成分を含有してもよい。

本発明の（D ) 成分である脂肪族ポリエステルは、生分解性として一般的に市販されているものを用いることができる。例えば、昭和高分子（株）より販売されている商品名ピオノーレなどが挙げられるが、用途や特性に応じた樹脂を任意に選定することができる。工業的には、脂肪族ジカルボン酸と過剰のジオールを出発原料として、脱水重縮合反応および脱ジオール反応によって合成されるものが挙げられる。このような脂肪族ポリエステルとしては、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートおよびその共重合体が一般的であり、各種高分子量タイプが工業生産されている。

本発明に好適に用いられる（D ) 脂肪族ポリエステルとしては、ポリブチレンサクシネート（コハク酸と 1 , 4一ブタンジオールの 2元系縮合物）、ポリブチレンサクシネートアジペート（コハク酸およびアジピン酸、ならびに 1， 4—ブタンジオールの 3元系縮合物）などが挙げられる。

また、本発明の（D ) 脂肪族ポリエステルには、生分解性の機能を損わない範囲で、機能性の改質を目的とし、イソシァネート基、ウレタン基といった反応基を構造中に導入することも可能である。さらに、本発明の（D) 脂肪族ポリエステルとして、ポリ乳酸などを共重合したコポリエステルのような種々の共重合体を用いることもできる。本発明に使用される（D) 脂肪族ポリエステルのガラス転移点（T g) は、好ましくは常温 2 5 °C以下、さらに好ましくは 1 0〜2 0°C 以下である。 2 5 を超えると、充分な制電性を得ることができなくなる。

本発明において、上記（D) 脂肪族ポリエステルは、上記（B) 成分を配合されることにより制電性組成物となる。

(B) 金属塩類の含有量は、上記（C) 成分を含まない制電性脂肪族ポリエステル組成物の場合、（D) 脂肪族ポリエステル 1 0 0重量部に対し、 0. 0 0 1〜 3. 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜 2. 5 重量部である。 0. 0 0 1重量部未満であると、充分な制電効果が得られない。一方、 3. 0重量部を超えても制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。

また、上記（C) 成分を含む組成物の場合、（B) 金属塩類の含有量は、（D) 脂肪族ポリエステル 1 0 0重量部に対し、好ましくは 3 X 1 0— ⁶〜4. 5重量部、さらに好ましくは 5 X 1 0 _⁵〜 3重量部である。 3 X 1 0 ⁶重量部未満であると、充分な制電効果が得られなレ一方、 4. 5重量部を超えても制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。

(B) 金属塩類の（D) 脂肪族ポリエステルへの配合方法としては、 (B)金属塩の含有量が 0. 0 1〜2. 5重量部の少量であれば、（B) 金属塩類を、直接、樹脂に溶融混合またはドライブレンド混合することが可能である。しかし、（B) 金属塩類の含有量が多くなると、樹脂中での分散性にパラツキを生じたり、上記記載のような危険性が伴うため、上記（C ) 成分などに予め溶解混合したものを用いることが望ましい。

本発明の（D ) 成分である熱可塑性ポリエステルエラストマ一とは、分子内のハードセグメントとしてポリエステルを、ソフトセグメントとしてガラス転移温度（T g ) の低いポリエーテルまたはポリエステルを用いた、マルチブロックコポリマーである。（D ) 成分としては、ハードセグメントとして、ポリブチレンテレフタレ一トなどの芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとしてポリエーテルを用いたポリエステル Zポリエーテル型、ハードセグメントとして、芳香族系結晶性ポリエステルを、ソフトセグメントとして脂肪族系ポリエステルを用いたポリエステル/ポリエステル型などが挙げられる。ポリエステル/ポリエーテル型は、例えばテレフ夕ル酸ジメチルと

1 , 4ブタンジオールおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールなどを出発原料としてエステル交換反応、重縮合反応によって合成されるものである。また、ポリエステルノポリエ一テル型は、テレフ夕ル酸ジメチルと 1 , 4ブタンジオールおよび ε—力プロラクトンなどを出発原料として、エステル交換反応、開環反応によっても合成することができる。

本発明の（D ) 成分としては、通常の熱可塑性ポリエステルエラストマ一が全て使用でき、 1種単独で、あるいは 2種以上を併用することができる。

上記（C ) 化合物を使用する場合、（Β ) 成分の含有量は、（C ) 成分 1 0 0重量部に対し、通常、 0 . 1〜 3 0重量部、好ましくは 1 〜 2 5重量部である。 0 . 1重量部未満では、充分な制電性が得られない。一方、 3 0重量部を超えても、制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。 (C) 化合物の添加量は、（D) 成分 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0. 1〜1 0重量部、さらに好ましくは 0. 3〜 8重量部の範囲である。 0. 1重量部未満では、充分な導電性を得ることが難しく、一方、 1 0重量部を超えると、得られる組成物の粘度が著しく低下し、ドローダウンなどの成形加工性が低下し、成形品の寸法安定性が悪くなるほか、物理的特性の低下を掏く。

(D) 成分としてポリエステルエラストマ一を使用した本発明の組成物の硬度としては、通常、 AS TM D 2 24 0準拠硬度 Dで、 40〜7 0 度、好ましくは 5 0〜6 0度である。例えば、本発明の組成物に、第 3成分としてポリエチレンテレフ夕レート（P ET) 、ポリプチレンテレフ夕レート（P BT) などのポリエステルを添加した場合、硬度 70度以上の高硬度のものが得られる。

第 3組成物

第 3組成物は、（E) ポリ乳酸系樹脂 100重量部に対し、 (F) 可塑剤 8〜60重量部、および上記（B) 成分 0. 0 1〜5. 0重量部を含有する制電性組成物である。

本発明に使用される（E) ポリ乳酸系樹脂は、乳酸の単独重合体、または乳酸と他のヒドロキシカルボン酸またはラクトンとの共重合体、あるいはこれらの組成物である。乳酸としては、 L一乳酸、 D—乳酸、またはそれらの混合物であってもよい。他のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、 3—ヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ酪酸、 3—ヒドロキシ吉草酸、 4—ヒドロキシ吉草酸、 6—ヒドロキシカブロン酸などが代表的に挙げられ、またこれらヒドロキシカルボン酸のエステル化物などの誘導体であってもよい。ラクトンとしては力プロラクトンなどが挙げられる。

このポリ乳酸系樹脂の製造は、上記したモノマーおよび必要に応じてコモノマーを共存させて、縮合重合法、開環重合法などの方法によつて重合し、行うことができる。また、脂肪族多価アルコールと脂肪族多塩基酸からなる脂肪族ポリエステルとの共重合体でもよい。高分子量体を得る目的で、重合時に少量のジイソシァネート、ジエポキシ、酸無水物、酸クロライド化合物などの鎖延長剤を添加、併存させてもよい。

本発明における（F) 可塑剤は、分子内に 2個以上のエステル基およびまたは 2個以上のェ一テル基を有するものが好ましい。例えば、ァセチルトリブチルクェン酸などのクェン酸エステル、トリァセチン、ダリセリンジカプリルモノアセチルなどのグリセリン脂肪酸エステル、フタル酸ジブチル、フ夕ル酸ジォクチルなどのフタル酸エステル、ァジピン酸ジォクチルなどの脂肪酸エステルなどのほか、トリエチレングリコ一ルジァセチル CH₃ C 0 (〇CH₂ CH₂) ₃OCOCH₃や上記化学式（ 1) に示されるアジピン酸ジブトキシェトキシェチルなどの— {0 (AO) n } 一基（Aは炭素数 2〜 4のアルキレン基、 nは 1〜 7の整数を示す）を有し、かつ全ての分子鎖末端が CH₃基および Zまたは CH₂基である有機化合物、その他エーテル基エステル基を分子内に有する可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤を単独あるいは 2種類以上の可塑剤を組み合わせて用いることが出来る。好ましくは、液状の可塑剤である。

これらの可塑剤の内、可塑化効率が高いクェン酸エステルやダリセリン脂肪酸エステル可塑剤が好ましい。一方、工業的には、（B) 金属塩類を（F) 可塑剤に溶解させて、ペレットコンパウンド、またはパウダーコンパウンドを製造する方法が効率的であり、（F) 可塑剤には、（B) 金属塩類を溶解させる必要がある。クェン酸エステルやグリセリン脂肪酸エステル可塑剤は（B) 金属塩類を溶解させ得るが、 (B) 成分の添加量が多い場合などは（B) 成分の溶解能力の特に高いアジピン酸ジブトキシェトキシェチルゃトリエチレンダリコールジァセチルなどのエーテル基を有する可塑剤を併用することも好ましい方法である。

本発明における（F) 可塑剤の含有量は、（E) 成分 1 0 0重量部に対し、 8〜 6 0重量部、好ましくは 1 0〜40重量部である。 8重量部未満であると、制電性の効果が得られなく、一方、 6 0重量部を超えると機械特性が著しく低下する問題が生じる。

(B) 金属塩類の含有量は、（E) 成分 1 0 0重量部に対し、 0. 0 1〜 5. 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜3. 0重量部である。 0. 0 1重量部未満であると、充分な制電効果が得られない。一方、 5. 0重量部を超えても制電効果はほとんど向上せず、逆に材料劣化などを招く。

第 4組成物

第 4組成物は、（E) ポリ乳酸系樹脂 50〜95重量部、（G) ガラス転移温度が 30°C以下のポリエステル樹脂 5 0〜 5重量部〔ただし（E) + (G) = 1 0 0重量部〕の合計量 1 0 0重量部に対し、上記（B) 成分 0. 0 0 1〜 8. 0重量部を含有する制電性組成物である。第 4 組成物は、さらに、上記（C) 成分を含有することが好ましく、その場合、上記（E) および（G) 成分の合計量 1 0 0重量部に対し、上記（B) 成分 0. 0 0 0 0 5〜 5. 0重量部および上記（C) 成分 0. 0 3〜 1 5. 0重量部を含有することが好ましい。

本発明における（G) のポリエステル樹脂は、脂肪族ポリエステルでも芳香族ポリエステルでもよく、生分解性として一般的に市販されているものを、用途や特性に応じ、任意に選定することができる。好ましくは脂肪族ポリエステルであり、具体的には、ポリブチレンサクシネートアジペートである昭和高分子（株）製、商品名ピオノーレ#

3 0 2 0やポリ力プロラクトンであるダイセル化学工業（株）製、商品名 CEL GREEN PH 7などが挙げられる。

また、本発明のポリエステル樹脂には、生分解性の機能を損わ.ない範囲で、機能性の改質を目的とし、イソシァネート基、ウレタン基といった反応基を構造中に導入することも可能である。さらに、本発明のポリエステル樹脂として、ポリエステルにポリ力一ポネートなどを共重合したコポリエステルのような種々の共重合体を用いることもできる。

本発明に使用される（G) ポリエステル樹脂のガラス転移点（T g) は、 3 0°C以下、好ましくは 1 0°C以下である。 3 0°Cを超えると、充分な制電性を得ることができなくなる。

また、本発明の（E) 成分の含有量は、（E) 成分および（G) 成分の合計 1 0 0重量部とすると、 5 0〜 9 5重量部、好ましくは 7 0 〜 9 5重量部である。 5 0重量部未満であると、ポリ乳酸本来の物性を維持できなくなり、一方、 9 5重量部を超えると、制電性の効果が得られなくなる。

また、本発明において、上記（C) 化合物以外でも、（B) 金属塩を溶解可能な液体、例えば、トリァセチンやモノァセチルダリセリドなどを使用しても、コンパウンド製造時の作業性に優れ、工業的に有 'ある。

(B) 金属塩の含有量は、上記（C) 成分を含まない（E) 成分および（G) 成分の場合、（E) 成分および（G) 成分合計 1 00重量部に対し、 0. 0 0 1〜8. 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜3. 0 重量部である。' 0. 00 1重量部未満であると、充分な制電効果が得られない。一方、 8. 0重量部を超えても制電効果はほとんど向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招く。

また、上記（C) 成分を含む（E) 成分および（G) 成分組成物の場合、（B) 金属塩の含有量は、（E) 成分および（G) 成分合計 1 0 0重量部に対し、， 0. 0 0 0 0 5〜 5. 0重量部、好ましくは 0. 0 0 5〜 3. 0重量部である。 0. 0 0 0 5重量部未満であると、充分な制電効果が得られない。一方、 5. 0重量部を超えても制電効果はほとんど向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招く。

上記（C) 成分の添加量は、（E) 成分および（G) 成分合計 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0. 0 3〜 1 5重量部、さらに好ましくは、 0. 5〜 1 0重量部、特に好ましくは 0. 5〜 5重量部である。 0. 0 3重量部以下では、工業的に好ましくなく、一方、 1 5重量部を超えると、ブリードアゥトが生じる心配がある。

第 5組成物

第 5組成物は、（H) 熱可塑性ポリウレタンエラストマ一および上記（B) 成分を含有する制電性組成物であり、好ましくは上記（C) 成分を含有する。

本発明の（H) 熱可塑性ポリウレタンエラストマ一とは、ウレタン基を持つ熱可塑性エラストマ一であり、ソフトセグメントとして長鎖ダリコールとイソシァネートの反応で得られるポリウレタンと、ハードセグメントとして短鎖グリコールとイソシァネ一トからなるポリウレタンとの、直鎖状のマルチブロックコポリマーであり、必要に応じて、架橋剤（鎖延長剤）も用いられる。

ここで、長鎖グリコールの種類による一般的な分類としては、ポリェ一テル系としてポリエチレンォキシド、ポリプロピレンォキシド、あるいはそれらの共重合体が挙げられ、ポリエステル系としてポリアジペート、ポリラクトン、ポリカーボネート、脂肪族系としてポリブタジェン、ポリイソプレンなどが挙げられる。

また、短鎖グリコールとしては、エチレングリコール、 1， 4—ブ夕ンジオール、 1， 6—へキサンジオールのような脂肪族グリコール、シクロへキサンジメタノールなどのような脂環族グリコール、ハイドロキノンビス（2—ヒドロキシェチル）エーテルのような芳香族ダリコールが、通常、使用される。

一方、上記イソシァネートとしては、 4, 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネート（MD I ) 、 2 , 4 ' & 2, 6—トルエンジイソシァネート（TD I ) などが用いられる。

また、上記架橋剤（鎖延長剤）としては、 3， 3—ジクロロー 4, 4—ジアミノジフエ二ルメタン（MOCA) などの芳香族ジァミンなどが用いられる。

上記（H) 熱可塑性ポリウレタンエラストマ一は、 1種単独であるいは 2種以上を併用することができる。

(B) 金属塩類の含有量は、上記（H) 成分 1 0 0重量部に対し、

0. 0 0 1〜3. 0重量部、好ましくは 0. 0 1〜2. 5重量部である。 0. 0 0 1重量部未満であると、充分な制電効果が得られない。一方、 3. 0重量部を超えても制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。

上記（C) 化合物を使用する場合、（C) 化合物の添加量は、（H) 熱可塑性ポリウレタンエラストマ一 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0. 1〜1 0重量部、さらに好ましくは 0. 3~ 8重量部の範囲である。 0. 1重量部未満では、充分な導電性を得ることが難しく、一方、 1 0重量部を超えると、得られる組成物の粘度が著しく低下し、ドロ一ダウンなどの成形加工性が低下し、成形品の寸法安定性が悪くなるほか、物理的特性の低下を招く。第 6組成物

第 6組成物は、（ I ) 熱可塑性樹脂、（ J ) 極性基を有する熱可塑性エラストマ一、上記（B) 成分、上記（C) 成分、および（K) 鱗片状の無機充填材および/または繊維状の無機充填材を含有し、かつ ( I ) 成分および（ J) 成分の合計 1 0 0重量部に対し、（B) 成分が 0. 0 0 3〜 1 2. 5重量部である制電性組成物である。

本発明の組成物に用いられる（ I ) 熱可塑性樹脂は、熱可塑性樹脂であればいかなるものでもよいが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンゃァクリロニトリル—ブタジエン一スチレン共重合体（AB S 樹脂）などのポリスチレン系樹脂、ァクリレート/メタクリレート系榭脂などの、ビニルモノマー重合体または共重合体；低密度ポリェチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低圧法低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン— 1、ポリ 4—メチルペンテン一 1などの、ポリ α—ォレフィン；プロピレン一エチレンブロック共重合体、プロピレン一エチレンランダム共重合体などの、 Qi—ォレフィンどうし、または α—ォレフィンと他のモノマ一との共重合体；その他のポリオレフイン系榭脂ナイロン 6、ナイロン 6 6、ナイロン 1 2などのポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレートなどの芳香族系ポリエステルおよび脂肪族系ポリエステル；液晶ポリエステル；ポリフエ二レンォキシドなどの芳香族ポリエーテル；ポリアセタール系樹脂ポリカーボネート系樹脂；ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどのスルホン系ポリマ一；エポキシ樹脂、フエノール樹脂、ジァリルフタレート樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。

本発明においては、上記の熱可塑性樹脂の中から 1種または 2種以上の混合物が目的に応じて適宜選択される。なかでも、成形性の点から、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ァクリロ二トリル—ブタジエン—スチレン共重合体（A B S樹脂）などのビエルモノマー重合体または共重合体；ポリプロピレン、結晶性プロピレン—エチレン共重合体や結晶性プロピレン—ブテン 1共重合体などの結晶性プロピレン共重合体、ナイロン、ポリブチレンテレフタレートなどが好ましく、特にポリ塩化ビエル、ポリスチレン、ァクリロ二トリル一ブタジエン一スチレン三元共重合体（A B S樹脂）などのビエルモノマー重合体または共重合体が好ましい。

また、耐熱性の点からは、ポリ力一ポネート、ポリエチレンテレプ夕レート、芳香族ポリイミド、芳香族ポリエ一テルなどが好ましい。

( J ) 極性基を有する熱可塑性エラストマ一としては、上記（A ) 、 ( D ) 、 ( H ) 成分に含まれるポリアミドエラストマ一、ポリエステルエラストマ一、ポリウレタンエラストマ一などが挙げられる。上記熱可塑性エラストマ一は、ソフトセグメントおよびハードセグメントを有するものが好ましい。ソフトセグメントは、エラストマ一分子鎖の運動を容易にし、エラストマ一のガラス転移温度（T g ) を低下させる効果を奏する。例えば、ポリエーテルセグメント、ポリエステルセグメントなどが挙げられる。ハードセグメントは、部分的な分子運動を拘束し、物理的架橋点となりうるもので、これらセグメントの組み合わせにより、ゴム弾性に優れた熱可塑性エラス卜マーができエラストマーの機械特性を保持するという効果を奏する。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンセグメントなどが挙げられる。

このうち、ポリウレタンエラストマ一とは、ウレタン基を持つ熱可塑性エラストマ一であり、上記（H ) 熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同様のものが使用できる。

また、（ J ) 成分の、ポリエステルエラストマ一としては、上記（D ) 成分の熱可塑性ポリエステルエラストマ一と同様のものが使用できる。このほか、ガラス転移温度が低い脂肪族ポリエステル樹脂なども ( J ) 成分として、使用可能である。

( J ) 成分としては、（D ) 成分であるポリエステルエラストマ一のうち、特にポリエーテルエステルアミドが好ましい。一般に、ポリエーテル型非イオン系界面活性剤は、ポリ.エーテル鎖中のエーテル結合の酸素原子が水分子の水素原子と水素結合することにより、親水性を有する。

上記ポリエーテルエステルアミドは、このようなポリエーテルセグメントを有する高分子の非イオン系界面活性剤の 1種である。ポリエ一テルエステルアミドの具体例としては、ポリエチレンダリコール - ポリアミド共重合体、ポリエチレングリコール · メタクリレート共重合体、ポリエチレンォキシド /ポリプロピレンォキシド共重合体、ポリエチレングリコール系ポリエステルアミド共重合体、ポリエチレングリコール系ポリエステルエラストマ一などが挙げられ、ポリェ一テルセグメントを有する制電性エラストマ一である。好ましくは、制電性エラストマ一が、両末端にカルボキシル基を有するポリアミドとビスフ：!：ノール類のアルキレンォキシド付加物および Zまたはポリォキシアルキレンダリコールから誘導されるポリエーテルエステルアミド樹脂が好ましい。

なお、ポリエーテルエステルアミドは、任意に上記（B ) 成分を予め少なくとも 1種以上含有していても構わない。

次に、（ J ) 成分として使用されるポリアミドエラストマ一としては、上記（A) 成分として挙げられたポリアミドエラストマ一が使用できる。

また、これらのエラストマ一は、任意に（B ) 成分を、あらかじめ、少なくとも 1種以上含有していても構わない。

これらのエラストマ一は、ポリエーテルのような親水性セグメントを構造中に有するものはそれ自体が帯電防止機能を持っているため、熱可塑性樹脂にポリマーァロイ化することによって制電機能を付与することができるが、表面抵抗値が 1 0 ^〜 1 0¹²QZs q. 水準までであり、 1 0^{1 Q}Q/s q. 以下にすることができない。

これらのエラストマ一は、他のポリマーとポリマーァロイ、ポリマ一ブレンドとしての形態で使用することも可能である。

本発明の（ J ) 成分のガラス転移温度（T g) は、好ましくは 5 0°C 以下、さらに好ましくは 40 °C以下、特に好ましくは 3 CTC以下である。 5 0 °Cを超えると、通常の使用環境下では、制電機能が発現し難たい。

第 6組成物において、上記（ I ) 熱可塑性樹脂に対する（ J) 成分の割合は、（ I ) + ( J ) = 1 0 0重量部として、好ましくは（ I ) 成分 7 5〜 9 7重量部、（ J ) 成分 2 5 ~ 3重量部、さらに好ましくは（ I ) 成分 8 0〜9 5重量部、（ J ) 成分 2 0〜 5重量部である。

( J ) 成分の配合割合が 2 5重量部を超えると、電気特性は良好であるが、成形収縮率が大きく、寸法安定性が劣り、精密な成形品には不向きである。一方、（J ) 成分が 3重量部未満では、電気特性が不充分である。

第 6組成物において、（B) 成分の配合量は、上記（ I ) 成分および（ J ) 成分の合計 1 0 0重量部に対し、 0. 0 0 3〜1 2. 5重量部、好ましくは 0. 0 3〜1 0重量部である。 0. 0 0 3重量部未満では、充分な制電性が得られない。一方、 1 2. 5重量部を超えても、制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行や材料劣化などを招き、制電効果は低下する。上記（ J ) 成分がポリエーテルエステルアミド樹脂の場合、（B) 成分の含有量は、ポリエ一テルエステルアミド樹脂 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0. 1〜3 0重量部、さらに好ましくは 1〜2 5重量部である。 0. 1重量部未満では、充分な制電性が得られない。一方、 3 0重量部を超えても、制電効果は向上せず、逆に結晶化の進行ゃ材料劣化などを招き、制電効果は低下する。

(C) 成分の添加量は、（ J ) エラストマ一 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0. 1〜 2 0重量部、さらに好ましくは 0. 5〜1 0重量部の範囲である。 0. 1重量部未満では、充分な導電性を得ることが難しく、一方、 2 0重量部を超えると、得られる組成物の粘度が著しく低下し、成形加工が困難となるほか、ブリードアウトが生じ、物理的特性の低下を招く。

(K) 無機充填材；

第 6組成物に使用される（K) 成分は、鱗片状の無機充填材および Zまたは繊維状の無機充填材であり、好ましくはケィ酸カルシウム繊維、マイ力およびタルクの群から選ばれた少なくとも 1種、さらに好ましくはゲイ酸カルシウム繊維である。ゲイ酸カルシウム繊維は、 C a S i 〇₃で表される化合物であり、石灰質原料およびケィ酸質原料から製造される。その結晶構造は、四面体が一次元方向につながった単鎖構造を基本骨格としている化合物である。繊維の大きさは、平均繊維径が 1〜 1 0 であり、平均繊維長が 8〜 7 0 xm、好ましくは 1 0〜7 0 m, さらに好ましくは 2 0〜5 0 mのものである。平均繊維長が 8 m未満であると、充分な物理的補強効果、寸法安定性が得られず、一方、平均繊維長が 7 0 ^mを超えると、成形品外観が悪くなつたり、反り、変形などの問題が生じる。（B) 、 (C) 、 ( I ) 、 ( J ) 成分との相溶性を高めるため、チタネートカップリング、シランカップリングなどの表面処理が施されたものも、使用が可能である。

第 6組成物中における（K) 成分の含有割合は、（B) 、 (C) 、 ( I ) 、 ( J ) 成分の合計量 1 0 0重量部に対し、〜 8 0重量部、好ましくは 5〜6 0重量部である。（K) 成分の含有割合が 3重量部未満であると、寸法安定性が劣り、精密な成形品には不向きである。一方、 8 0重量部を超えると、成形性および成形品表面の平滑性、強度が低下する。

なお、第 6組成物を調製する際には、各成分の投入方法、順序は、適宜選択できるが、好ましくは、（B) 、（C) 、（ I ) 熱可塑性樹脂および（ J ) 成分が溶融状態になったのち、（K) 無機充填材、好ましくはケィ酸カルシウム繊維を溶融混合すると、繊維破断が少なく、材料強度の低下を防止する。

第 7組成物

第 7組成物は、特定のゴム状重合体である（L) 重合体および上記（B) 成分を特定量含有する制電性組成物であり、好ましくは上記（C) 成分を含有してもよい。

本発明で使用する（L) 重合体の例としては、天然ゴム、スチレン —ブタジエンゴム（S B R) 、イソプレンゴム、エチレン一プロピレンゴム、エチレン一プロピレン—ジェンモノマ一共重合体（E P DM) アクリロニトリル一ブタジエンゴム（NB R) 、クロロプレンゴム、ェピクロロヒドリンゴム、スチレン一ブタジエンプロック共重合体、ブチルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴムおよびウレタンゴムなどのガラス転移温度（Tg) が室温以下のゴム状重合体が挙げられる。

第 7組成物において、（B) 金属塩類の配合量は、上記（L) 成分 10 0重量部に対し、 0. 001〜3. 0重量部、好ましくは 0. 3〜2. 4 重量部である。 0. 001重量部未満であると導電性が不十分である。一方、 3. 0重量部を超えると導電性は変わらず、物性、熱安定性が低下する。

上記（L) 重合体 1 0 0重量部に対する上記（B) 成分および（C) 成分の合計の割合は、好ましくは 0. 5〜2 5重量部、さらに好ましくは 1〜2 0重量部である。（B) 成分および（C) 成分の合計の割合が 0. 5重量部未満の場合は、本発明における高制電性が得られず、一方、 2 5重量部を超えるとコスト高を招来する。

. 本発明の組成物中の、上記（B) 成分と（C) 成分との総量に対する（B) 成分の割合は、好ましくは 0. 1'〜5 0重量％でぁり、さらに好ましくは 0. 5〜40重量％である。割合が、 0. 1重量％未満の場合は、制電性が充分に発揮されない。一方、 5 0重量％を超える場合は、制電性付与効果が飽和するので経済的にも不利である。

本発明の（L) 成分を含む組成物は、組成物中で（B) 成分のカチオンイオンが容易に移動することができるので、イオン伝導性が極めて高く、優れた制電性を発揮する。また、（B) 成分および（C) 成分からなる溶液は、分散性や相溶性に優れているので、成形品の表面でブリードアゥ卜が生じるのを抑制することができ、優れた制電性が長期間維持される。

また、本発明の（L) 成分を含む組成物は、着色剤としての顔料を添加することにより、容易に着色することもできる。なお、上記顔料としては、タルク、酸化チタン、ベンガラ、クレー、シリカ白、炭酸カルシウムなどの無機顔料や、ァゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、カーボンブラックなどの有機顔料などが例示される。本発明の構成は、熱的安定性に優れ、かつ基質の樹脂の物性を損なうこともない利点を有する。本発明の組成物の共通事項

本発明の制電性組成物には、本発明の目的を損なわないかぎり、安定剤、着色剤、可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、安定剤、補強剤、滑剤、発泡剤、耐候（光）剤、金属粉などの添加剤を配合することができる。

本発明の制電性組成物が、生分解性を有する場合、任意に添加される高分子材料、有機添加剤は、生分解性特性を有するか自然界に対し無害なものが好ましい。例えば、高分子としては、微生物産ポリエステル、ポリ力プロラクトン、ポリ乳酸、変性澱粉、ポリエステルアミドなどが挙げられる。有機物質系滑剤、カル.シゥムなどの金属塩類安定剤、グリコール系、脂肪酸系のワックス、石油系ワックスなども添加できる。着色剤として、ベンガラ、カーボンブラック、酸化チタンなど、無機充填材としては、天然鉱石由来の炭酸カルシウム、タルク、マイ力、珪酸カルシウム、シリカ、などのほか硫酸バリウム、金属粉などの特殊な充填材も用いることができる。無機の充填材は、一般的に無害なものがほとんどであり、目的に応じ適宜添加することが可能である。

上記充填材のほか、天然充填材として、精製パルプ、澱粉、木粉、籾殻などを目的に応じブレンドすることも可能であり、これらの有機、無機、天然充填材は生分解性機能を高めるのみならず、割高な生分解性樹脂のコストダウンとしても有効である。

本発明の組成物に使用される着色剤は、合成樹脂の着色剤として使用されるものであれば全て使用可能であるが、生分解を目的とした用途には、生分解性の着色剤、または、分解した後着色剤だけが残ったとき毒性の低いものが好ましい。

特に好ましい着色剤としては、食用色素や、無機顔料があげられる。食用色素としては、食用赤色 2号、同 3号、同 4 0号、食用黄色 4号、同 5号、食用緑色 3号、食用青色 1号、同 2号などのアルミニウムレーキ顔料などが使用できる。また、無機顔料としては、酸化チタン、べんがら、群青などが使用できる。

これらの着色剤は、 1種類でも良いが、通常 2種類以上を組合わせて、目的とする色調に調色することが出来る。

これらの着色剤を使用することにより、各色の成形品が得られ、成形品の識別が容易である。

本発明の組成物は、予備混合し、溶融混練して、通常の 2次加工原料形態であるペレット状コンパウンドとして使用することができる。ペレツト加工することによって、各種成分を均一に予備分散ならしめ、高分子特性としての安定性を得ることができる。

ペレツト状コンパウンドの加工において用いられる予備混合機としては、予備分散、分配、拡散混合を目的とするプレンダ一が用いられる。ブレンダ一の代表例としては、リポンブレンダー、ヘンシェルミキサー（スーパ一ミキサー）、タンブラ一ミキサー、タンブルミキサ一、エアープレンダーなどが挙げられる。これらの予備混合機は、充填される可塑剤や副資材の形態や拡散レベルに応じて選定される。また、予備混合機を用いず、各配合物をそれぞれ異なるブラベンダーなどの定量切出機や定量液体添加装置を用いて、溶融混練機に投入してもよい。

本発明の制電性組成物は、通常の熱可塑性樹脂の混合 ·混練に用いられる通常の装置、設備を用いて問題なく製造できる。押し出し機としては、ベント付きの単軸、ニ軸異方向、二軸同方向押し出し機が望ましい。また、押し出し機に代えて、スーパ一ミキサー、バンバリ一ミキサー、ニーダ一、タンブラ一、コニ一ダーなどの混練機を用いても良い。

溶融混練機としては、一般的には単軸、二軸押出機、パンパリー式、ロール式などが挙げられる。これらも、組成物の形態や目的、生産性に応じて選定し、溶融混練することにより、ペレット状の原料を製造することが可能である。

また、本発明の組成物は、配合物をドライブレンドして得られるパウダ一状としても使用できる。上記ペレツト状コンパゥンドの加工において用いられる予備混合機を用いて、ドライブレンドしてパウダー状の混合物の原料を製造することも可能である。

さらに、本発明の組成物は、上記各種重合体の一部、（B ) および ( C ) 成分、ならびに必要に応じて、他の構成成分を溶融混練して得られるペレツト状コンパウンドをマスタ一パッチとして使用し、残りの重合体成分と混合して得られるものであってもよい。例えば、第 1 組成物を調製する際に、（A ) 成分の一部、（B ) 成分および（C ) 成分を、あらかじめ溶融混練してペレット状コンパウンドを得た後、これをマスターバッチとして、残りの（A ) 成分と混合して、目的の第 1組成物を得ることができる。

本発明の組成物は、あらゆる成形方法に対応できる。すなわち、成形するとき、各成形機で溶融され、異形押出を含む押出し成形、射出成形、ブロー成形、カレンダ一成形、真空成形、エンボス成形など各種成形機による成形加工が、可能である。代表的な射出成形、押出成形などの成形機は、通常使用される一般的な仕様のものが採用できる。

本発明の制電性組成物において、組成物の形態は、一般的にはペレッ卜状であるが、（C ) 成分が通常液体であることを考慮して予備混合機を通さず、溶融混練機に直接添加する方法でも構わない。

例えば、射出成形の場合、一般的な射出成形機を使用することが可能である。一般的に、ペレット状コンパウンドを用いると、成形品の仕上りが良好であり、物理的性能も安定する。

本発明の制電性組成物において、第 2〜4組成物において、（D ) ( E ) 成分を使用する場合は、いずれの成形加工においても、原料の吸湿には注意が必要であり、予備乾燥と成形中の吸湿対策が重要である。乾燥が不充分であると、溶融体が発泡し成形品の外観、機械特性の低下を招く。また、加水分解による溶融粘度の低下によって、成形品の外観を損ねたりする恐れもある。

成形前の乾燥は、熱風式、真空バキューム式いずれかの方法によつて予備乾燥し、かつ成形中は、ホッパドライヤーなどによって、吸湿を防止することが望ましい。

本発明の制電性組成物は、その優れた特性を生かし、先述の機械部品、自動車部品、スポーツ用品関係、 O A機器、家電分野、電気 ·電子分野、その他の各種パーツ、パッケージ、チューブ、被覆関係などの静電気対策関係に好適に使用することができる。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例中における部および％は、特に断らない限り、重量基準である。

第 1組成物

実施例および比較例に用いた各種成分は、以下のとおりである。

( A ) 成分；

エルファトケム社製、商品名べバックス 2 5 3 3を（A— 1 ) ポリアミドエラス卜マーとして用いた。

( B ) 金属塩類；ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウム L i * N (C F 3 S 0₂) ₂を金属塩（B— 1) として単独で用いた。

(B) 金属塩類 +化合物（C) 溶液；

. 上記化学式（ 1 ) で表される（C一 1 ) アジピン酸ジブトキシエトキシェチル（ビス〔2— (2ブトキシエトキシ）ェチル〕アジペート）に、金属塩として過塩素酸リチウム（L i C l〇₄) を 1 8 %溶解した、三光化学工業（株）製の商品名「サンコノール 0 8 6 2— 1 8」を、溶液〔（： B _ 2) + (C— 1) 〕（ 1 8) として用いた。

また、（B— 3) アルキレンオキサイド化合物 CH₃〇CH₂ CH₂ OCH₂CH₂〇Hに、金属塩（N a C 1 〇₄) を 3 6 有させた、昭島化学（株）製、 MP 1 0 0を、溶液〔（B— 3) + (P) 〕として用いた。

さらに、比較例の添加剤として、（Q— 1 ) 低分子型親水性界面活性剤グリセリンモノステアレート（理研ビタミン株式会社製、商品名「リケマール S _ 1 0 0」）を用いた。

試験片の調製

サンプルペレツトを型締め圧力 8 0 t 0 nZc m の射出成形機により、試験片を成形した。成形条件は、シリンダー温度 = 2 2 0 °C、金型温度- 3 0 であった。

物性測定は、試験片を室温 2 3 ± 2°C、相対湿度 5 0 %中で 24時間調整後、下記物性の測定を行った。

引張強度、伸び

J I S K 7 3 1 1に準じて測定を行った。

体積固有抵抗値（導電性）

S R I S 2 3 0 1に準じて、下記のように測定した。

幅 6 X長さ 6 X厚み 0. 3 (cm) の射出成形試験片を用い、電極レートの両端に導電性塗料を幅 1 c m塗布したのち、両電極間における体積抵抗値を求めた。下記表中の単位は、 Ω · c mである。

ブリードの評価

幅 6 c m X長さ 6 c m X厚さ 0 . 3 c mのフィルムゲート式のサンプルプレートを調製し、温度 4 0 °C、湿度 9 0 %に 7日間放置し、その間の状態を、下記の評価基準により目視評価した。

◎；プリ一ドが全く認められない場合

〇；ブリードがごく僅かに認められるが、使用上問題ないレベルの口

Δ ブリードがやや認められ、使用上やや問題がある場合

X ブリ一ドがかなり認められ、使用できない場合

実施例 1〜 9、比較例 1

表 1または表 3の配合処方に基づき、予備混合機で配合した配合物をペレツト状にして制電性ポリアミドエラストマ一組成物を調製し、評価した。実施例 4〜 6は、（C ) 成分を併用することにより、危険性を回避できるので作業性が優れ、かつ、体積抵抗値を低く調整できる。

混鍊したペレツト状組成物の作製方法は、該制電性ポリアミドエラストマ一組成物を、 4 7 mm同方向 2軸押し出し機により 1 9 0 で溶融混合し、ダイスから出た紐状の溶融混合物を水槽にて冷却処理し、力ッターに通して制電性ポリアミドエラス卜マー組成物のペレツトを作製した。結果を下記表に示す。

実施例 1 0〜 1 6、比較例 2

表 2または表 3の配合処方に基づき、ドライブレンドして直接成形可能な制電性ポリアミドエラストマ一組成物を調製し、評価した。なお、ドライブレンドした直接成形可能な組成物は、（A) 〜（C ) 成分を、タンブラ一ミキサー内で配合 ·混合 ·予備ドライブレンドして、直接成形可能な制電性ポリアミドエラストマ一組成物を作製した。結果を下記表に示す。

実施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9

(A - 1)ポリアミドエ 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ラス卜マー

(B)成分：（B- 1) 0.18 0.54 0.9 0 0 0 0 0 0 溶液 [(B- 2) + 0 0 0 1 3 5 0 0 0

(C-1)] (18) (0.18+0.82) (0.54+2. 6) (0.9+4.1)

m. Γ L -6、 J十. ίν\ JΊ n

U U U U U U 1 0 5

(0.36+0.64) (1.08+1.92) (1.8+3.2) 評価結果

引張強度（MPa) 30 28 26 30 28 26 30 28 25 t 伸び（％) 700 710 730 700 ' 710 730 700 710 730 体積抵抗値 1X10⁹ 8X10⁷ 5X10⁷ 2X10⁸ 3X10⁷ 1X10⁷ 2X10⁸ 4X10⁷ 1X10⁷

(Ω - cm)

3X10⁹ 1X10⁸ 8X10⁷ 3X10⁸ 5X10⁷ 2X10⁷ 3X10⁸ 5X10⁷ 2X10⁷ ブリード性 24hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 Δ

48hr ◎ ◎ '◎ ◎ ◎ 〇 Δ A

120hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇厶 Δ △

168hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 Δ 厶 Δ

表 2

実施例 10 11 12 13 14 ID 16 配合処方（部）

(A- 1)ポリアミドエラス 100 100 100 100 100 100 100 卜マ一

(B) 成分；（B - 1) 0.18 0.54 0.9 0 0 0 0 溶液 [(B- 2 (C- i)] (18) 0 0 0 1 3 5 0

(0.18+0.82) (0.54+2. 6) (0.9+4.1)

ι ΰ-ό)十 J U n U n U u U U 1

(0.36+0.64) 評価結果

引張強度（MP a) 31 30 29 31 30 29 31 伸び（％) 700 700 710 700 700 710 700 体積抵抗値 3X10⁹ 1X10⁸ 6X10⁷ 1X10⁸ 2X10⁷ 1X10⁷ 2X10⁸

(Ω · cm)

5X10⁹ 5X10⁸ 8X10⁷ 3X10⁸ 3X10⁷ 2X10⁷ 3X10⁸ ブリード性 24hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇

48hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇

120hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇厶

168hr ◎ ◎ ◎ 〇〇〇厶

表 3

上記表の実施例より、本発明の組成物は、いずれも引張強度、伸びなどの物理的性質を損なわず、電気伝導物質がブリードアゥ卜し難く、電気抵抗値、成形性が良好なものであった。一方、表 3の比較例 1〜 2は電気伝導物質がブリードアゥトし易く、電気抵抗値も高いので本発明の目的には不向きであであった。

第 2組成物

実施例および比較例に用いた各種成分は、以下のとおりである。試料作成方法

(D) 脂肪族ポリエステ.ル樹脂として、メルトフ口一レート（MF R) 値が 1 9. 5〜 2 9. 4 gZ 1 0分である、（D— 1 ) 昭和高分子株式会社製の # 3 02 0を用いた。

(B) 金属塩類として、（B— 2) L i C l〇₄、 (B- 3) N a C 10₄を用い、（C— 1 ) アジピン酸ジブトキシェトキシェチル 1

0 0部に対し、 2 5部溶解させ、それぞれ〔（B— 2) + (C— 1) 〕 (2 5) および〔（B— 3) + (C— 1 ) 〕 (2 0) 金属塩一化合物混合物とした。

物理特性の評価方法

物理的特性は AS TM規格に準じて測定を行った。射出成形によつて、型締め圧力 8 0 t o nZ c m²の射出成形機を用い、シリンダ一温度 1 0 0〜 1 3 0°Cに設定し、金型温度 3 0°C設定にて成形を行つた。成形した試験片を 2 5 、 5 0 %RH中にて 24時間調整し、以下の規格に準じて測定を行つた。

引張り試験は AS TM D 6 3 8 1号試験片、曲げ試験は 1 /4

1 n. 試験片により AS TM D 7 9 2、熱変形温度は 1 Z4 i n. 厚みの試験片で AS TM D 648で低荷重にて、比重は A S TM

D 7 9 2、メルトフローレート（MF R) は AS TM D 1 2 3 8で

2 2 0 °Cにて、それぞれ測定を行った。

制電性の評価方法

三菱化学（株）製、機種名ハイレス夕を用い、定電圧法により、印加電圧 5 0 0 Vで AS TM D 2 5 7に従って測定を行った。試験片としては、 6 X 6 X.0. 3 c mの射出成形プレートを用いて、成形直後、環境温度 2 5°C± 2°C、相対湿度 2 0 %以下に保たれたデシケー夕中に 24時間放置し、表面固有抵抗値と体積抵坊値を測定した（調湿前）。その後、環境温度 2 5°C±2。C、相対湿度 5 0 %RHに保ち 24時間放置したサンプルについて同様の測定を行った（調湿後）。環境温度 2 5°C± 2° (：、相対湿度 5 0 %RHに保ち 24時間放置した AS TM D 6 3 8 1号引張り試験片を用いて、 3倍に延伸した後のダンベル延伸部分の表面固有抵抗値を測定した（調湿、ダンべル延伸後）。

成形品表面外観

上記試験片と同様の、 6 X 6 X 0. 3 c mの射出成形プレートの表面外観を目視観察し、ヒケ、ブッ、艷ムラを評価した。

生分解性の評価方法

ビューレットを備えたガラス製の培養瓶に、無機塩水溶液 A (KH 2 P 0₄ ； 8. 5 0 gZリットル、 K₂HP 0₄ ; 2 1. 7 5 g /リツトル、 N a ₂HP〇₄ · H₂0 ； 3 3. 3 0 gZリットル、 NH₄ C 1 ； 1. 7 0 gZリツトル）、無機塩水溶液 B (Mg S〇₄ · 7H₂〇； 2 2. 5 0 g /リットル）、無機塩水溶液 C (C a C 1 ₂ ； 2 7. 5 0 g Zリットル）、無機塩水溶液 D ( F e C 1 3 ' 6 H ₂ O ； 0. 2 5 g /リットル）を各 0. 1 %添加した自然環境水（河川水）および 2 0 0 x m厚の試験サンプルフィルムを投入した。上記培養瓶中のサンプル調整液を、 BOD測定装置を用い、 2 5°Cにて好気性条件下で培養し、 2 8日後における生物化学的酸素消費量（BOD) を求めた。 B OD値を基に、次式により分解率（％) を求めた。

分解率（％) = 〔 { (対象物質用培養液の BOD値）一（生物空試験用培養液の B〇D値） } ノ理論酸素要求量〕 X I 0 0

実施例 1 7〜 2 1

アジピン酸ジブトキシェトキシェチル ZL i C 1 〇₄混合物〔（B 一 2) + (C— 1 ) 〕 (2 0) を脂肪族ポリエステル樹脂（D— 1 ) 1 0 0部に対して、 0. 5、 1. 0、 3. 0、 5. 0、 1 0部配合し、タンブラ一ミキサーを用いて混合した。

溶融混練機としては、スクリュ一径 2 0 mmの異方向 2軸押出機を用い、シリンダー温度 1 3 0°Cに設定し、溶融混練を行った。溶融した樹脂を紐状に押し出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザ一に送り、ペレットを作製した。結果を下記表に示す。

実施例 2 2〜2.3

脂肪族ポリエステル（D— 1 ) に過塩素酸リチウム（L i C 10₄) (B - 2) を直接混合し、成形した結果を下記表に示す。

実施例 2 4〜 26

アジピン酸ジブトキシェトキシェチル// L i C 1 〇 ₄混合物〔（B - 2) + (C- 1) ) (2 0) を、脂肪族ポリエステル樹脂（D— 1 ) 1 0 0部に対して、 0. 5、 3. 0、 1 0部ドライブレンドしてパゥダ一状の組成物とし、タンブラ一ミキサーを用いて混合し、射出成形機により直接溶融成形を行った。結果を下記表に示す。

実施例 2 7〜 3 1

過塩素酸ナトリウム（N a C l 〇₄) (B - 3) を使用し、上記と同様に、溶融混練によってペレットを作製し、成形した結果を下記表に示す。

実施例 3 2〜 3 3

脂肪族ポリエステル（D _ 1 ) に過塩素酸ナトリウム（N a C 1 O ₄) (B— 3) を直接混合し、成形した結果を下記表に示す。

実施例 3 4〜 3 6

上記と同様にドライブレンドし、パウダ一状の組成物を直接成形した結果を下記表に示す。

比較例 3〜 7

実施例 1 7〜2 1において、金属塩一化合物混合物の代わりに導電性フイラ一〔ライオン（株）、商品名ケッチェンブラック E C (R- 1) 、電気化学（株）製、商品名デンカブラック（アセチレン系力一ボンブラック）（R— 2) 〕を用いた結果を下記表に示す, 表 4

実施例 17 18 19 20. 21 配合処方（部）

脂肪族ポリエステル (D-1) 100 100 100 100 100 アジピン酸ジブトキシェトキ 0.4 0.8 2.4 4.0 8 シェチル（C-1)

L i C 1 0₄(B-2) 0.1 0.2 0.6 1 2 評価結果

引張り強度（降伏点）（MPa) 20 19 19 18 15 曲げ強度（MPa) 320 320 290 260 210 熱変形温度（°c) 77 77 75 74 71 表面固有抵抗値（Ω/sq.)

調湿前 3X10¹¹ 1X10¹¹ 2X10¹⁰ 5X10⁹ 1X10⁹ 調湿後（24hr) 1X10¹¹ 6X10¹⁰ 7X10⁹ 1X10⁹ 4X10⁸ 調湿、ダンベル延伸後 6X10¹¹ 2X10¹¹ 1X10¹⁰ 3X10⁹ 9X10⁸ 体積抵抗値（Ω '^η)

調湿前 2X10¹⁰ 1X10¹⁰ 1X10⁹ , 4X10⁸ 7X10⁷ 調湿後（24hr) 1X10¹⁰ 7X10⁹ 6X10⁸ 1X10⁸ 4X10⁷

M F R (180°C、 g/10 分） 22 25 30 35 50 成形品表面外観良好良好良好良好良好ややヒケブリードアウト無し無し無レ無し無し生分解性（28日後、％) 60以上 60以上 60以上 60以上 60以上表 5 実施例 22 23 24 25 26 配合処方（部）

脂肪族ポリエステル (D-1) 100 100 100 100 100 アジピン酸ジブトキシェト - - 0.4 2.4 8 キシェチル（C-1)

L i C 1 〇 (B-2) 0.1 2 0.1 0.6 2 評価結果

引張り強度（降伏点） (MP a) 20 19 20 19 16 曲げ強度（MP a) 340 340 330 300 220 埶変形温度（。C) 77 77 77 75 71 表面固有抵抗値 ( Ω/sq. )

調 S 8X10¹¹ 3X10¹⁰ 2X10¹¹ 3X10¹⁰ 2X1CT

1i ϋ RY10¹¹ 3χιο⁹ X10¹¹ 6X10⁹ 5X10⁸ m yB 、ノ

/¾ ί 、ノノベヽノ Jし Xt ィ 1由甲 1¾. cYi η ¹¹ 7 1Y10⁹ 1 XI 0¹⁰ 9χιο⁸

Ί * J¾ lla. V CHIノ

調湿前' 7X10¹⁰ 7X10⁸ 3X10¹⁰ 2X10⁹ 8X10⁷ 調湿後 (24hr) 7X10 8X10 2X10¹⁰ 5X10⁸ 6X10 '

MF (180°C g/10 分） 15 40

成形品表面外観良好良好良好良好良好ややヒケブリードアゥ卜無し無し無し無し無し生分解性（28日後、％) 60以上 60以上 60以上 60以上 60以上表 6 実施例 27 28 29 30 31 配合処方（部）

脂肪族ポリエステル (D-1) 100 100 100 100 100 アジピン酸ジブトキシェト 0.4 0.8 2.4 4.0 8 キシェチル（C-1)

N a C 1 0₄(B 3) 0.1 0.2 0.6 1 2 ^ lul？lネ由木里 ¾ス 1A ) dノ 1 1 Q 1 Q 1

0 tj げ

孰黒麼 f ° )

lx iM. i¾. 77 77 ΊΛ 7? lis. 4

^f ςγι n ^{1 1} AY1 Λ ^{1 0}

< m 0 Λ i U 9γι η ¹¹ 7Y1 Π ⁹ AY 1 Π ⁹

Π ^{1 1} 7γ入ι aり ¹⁰ qy Π ⁹ 0 Ί l n v ⁹ i n ⁸ i υ l υ ガ jし

7 グノ \ノレ交 δ οΛ丄 η U ^{1 1} 4：人Υ丄 1 Π U ^{1 1} γι n ¹⁰ Ο ςΛ y 1 π U ⁹ ¾Λ I U

1令惯 3¾饥 1鼠 cm

調湿前 3X10¹⁰ 3X10¹⁰ 4X10⁹ 6X10⁸ 9X10⁷ 調湿後（24hi 2X10¹⁰ 9X10⁹ 8X10⁸ 3X10⁸ 8X10⁷

MF R (180C g/10 分） 23 26 31 37 52 成形品表面外観良好良好良好良好良好ややヒケブリードアゥ卜無し無し無し無し無し生分解性（28日後、％) 60以上 60以上 60以上 60以上 60以上表 7 実施例 32 33 34 35 36 配合処方（部）

脂肪族ポリエステル (D-1) 100 100 100· 100 100 アジピン酸ジブトキシェト - - 0.4 2.4 8 キシェチル（C-1)

N a C 1 0₄(B-3) 0.1 2 0.1 0.6 2 評価結果

引張り強度（降伏点）（MPa) 20 20 20 19 17 曲げ強度（MP a) 340 340 335 310 220 熱変形温度（°c) 77 77 77 75 71 表面固有抵抗値（Ω/SQ. )

調湿前 9X10¹¹ 5X10¹⁰ 4X10¹¹ 5X10¹⁰ 4X10⁹ 調湿後（24hr) 9X10¹¹ 5X10⁹ 5X10^{1 1} 8X10⁹ 7X10⁸ 調湿、ダンベル延伸後 9X10¹¹ 9X10⁹ 7X10¹¹ 4X10¹⁰ 2X10⁹ 体積抵抗値（Ω 'οηι)

調湿前 8X10¹⁰ 9X10⁸ 5X10¹⁰ 5X10⁹ 1X10⁸ 調湿後（24hr) 9X10" 2X10" 5X10¹⁰ 8X10° 8X10⁷

MF R (180°C g/10 分） 18 45

成形品表面外観良好良好良好良好良好ややヒケブリードアウト無し無し無し ΛΕし生分解性（28日後、％) 60以上 60以上 60以上 60以上 60以上表 8

M Ό 7 配合処方（部）

脂肪族ポリエステル（D-l) 100 100 アジピン酸ジブトキシェ卜キシェチル

カーボンブラヅ々 CR-1)

力一ボンブラ、"ク 15 23 評価結果

引張り強度（降伏点）（MPa) 19 19 曲げ強度（MP a) 320 290 熱変形温度（°c) 77 75 表面固有抵抗値（Ω/sq.)

調湿前 10⁸ 10¹ - 10⁵ 10⁶ 調湿後（24hr) 10⁸~10^: " 10"~10⁶ 調湿、ダンベル延伸後 10¹²以上 10 ~10

バラツキ有パラツキ有体積抵抗値（Ω - cm)

調湿前 10⁷ 10⁹ 10⁴ 10⁵ 調湿後（24hr) 10⁷ 10⁹ 10⁴ 10⁵

MF R (180°C g/10分) 10 4 成形品表面外観良好艷ムラブリードアウト無し生分解性（28日後、 tt 30 20

(D) 成分；

(D- 2) ：東洋紡績（株）製、ポリエーテルノポリエステル系熱可塑性ポリエステルエラストマ一樹脂（商品名ペルプレン Ρ— 40 Β 硬度 D= 3 1 ) (D— 3) ：東洋紡績（株）製、ポリエーテル/ポリエステル系熱可塑性ポリエステルエラストマ一樹脂（商品名ペルプレン P— 2 8 0 B 硬度 D= 68)

(B - 1 ) ；ビス（トリフルォロメ夕ンスルフォニル）イミドリチゥム〔（C F ₃S〇₂) ₂NL i〕

〔（B— 1 ) + (C— 1) 〕 (2 0) ；

(C - 1 ) アジピン酸ジブトキシェトキシェチルに、（B— 1) を 2 0 %溶解した、三光化学工業（株）製、商品名「サンコノール 0 8 6 2— 2 0 R」を用いた。

なお、比較例として、 [： (B— 3 ) + (P) 〕上記昭島化学（株）製、商品名「MP 1 0 0」を用いた。

また、比較例として、（Q— 1) 上記理研ビタミン株式会社製、商品名「リケマール S— 1 0 0」（低分子型親水性界面活性剤グリセりンモノステアレート）を用いた。

導電性充填材（力一ポンプラック）として、（R— 3) ；新日鉄化学（株）製、商品名「ニテロン # 1 0」（ファーネスブラック）を用いた。

試験片の調製

型締め圧力 8 0 t 0 nZ c m²の射出成形機により、サンプルペレットから試験片を成形した。成形条件は、シリンダー温度 2 2 0 °C、金型温度 40°Cであった。

物性測定

試験片を、室温 2 3 ± 2° (：、相対湿度 5 0 %中で 24時間調整後、下記物性の測定を行った。

表面硬度は AS TM D 2 240に従って D硬度で求めた。引張り強度、伸びは AS TM D 6 38、メルトフローレートは AS TM D 1238、 230 °C、 2 , 160 gにて測定を行った。

体積固有抵抗値（導電性）

S R I S 230 1に準じて下記のように測定した。

幅 6 X長さ 6 X厚み 0. 3 (cm) の射出成形試験片を用い、電極としてプレートの両端に導電性塗料を幅 1 cm塗布したのち、両電極間における体積抵抗値を求めた。下記表中の単位は、 Ω · cmである。

着色性

有機顔料、無機顔料などを用いて基本色（赤、緑、黄、白、青）の着色が可能なものを可とした。

実施例 37〜 47、比較例 8〜 1 7

下記表の配合処方に基づき、制電性ポリエステルエラストマ一組成物を調製し、評価した。

なお、溶融混練りして得られるペレット状の組成物（コンパウンド）は、上記成分およびその他の成分を、 47mm同方向 2軸押し出し機により 220 °Cで溶融混合し、ダイスから出る紐状の溶融組成物を水槽にて冷却処理し、カッターに通して作製した。上記比較例に用いた導電性物質についても、同様にコンパウンドを作製した。

また、ドライブレンドして得られる直接成形可能な組成物は、成分を、タンブラ一ミキサー内で配合 ·混合 ·予備ドライブレンドして、作製した。上記比較例に用いた導電性物質についても、同様に作製した。

結果を下記表に示す。 0

雞例 37 38 39 40 41 配合処方（部）

(D-2) 硬度 D=31 100 100 0 0 100

(D-3) 硬度 D=68 0 0 100 . 100 0 .

[(B-1)+(C-1)]*1 0 0 0 0 1

(B)*2 0.2 1.0 0.2 1.0 (0.2) ペレット化後成形品の評価結果 '

硬さ D 32 31 69 68 31 引張り強度 (MPa) 14 13 37 33 13 伸び（％) 800 820 510 520 820 体積抵抗値 2 X10⁸ 6 X10⁷ 6 X10⁸ 8 XIO⁷ 2 XIO⁷

( Ω 'cm) ~3 X10⁸ ~8 X10⁸ 〜8 XIO⁸ ~1 XIO⁸ ~3 XIO⁷ ブリ―ド

24hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

48hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

120hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

168hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 着色性可可可可可ドライブレンド直接成形品の評価結果

硬さ D 32 31 68 68 30 引張り強度 (MPa) 14 13 38 38 13 伸び（％) 800 820 500 490 830 体積抵抗値 2 X10⁸ 6 X10⁷ 6 XIO⁸ 8 XIO⁷ 1 XIO⁷

( Ω - cm) 〜3 X10⁸ ~8 XIO⁸ ~8 XIO⁸ ~1 XIO⁸ ~2 XIO⁷ ブリ一ド；

24hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

48hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

120hr ◎ ◎ ◎ ' ◎ ◎

168hr ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 着色性可可可可可実施例 42 43 44 45 46 配合処方（部）

(D-2) 硬度 D=31 100 100 0 0 0

(D-3) 硬度 D=68 0 0 100 100 100

[(B-1) + (C-1)]*1 3 5 1 3 5

(B)*2 (0.6) (1.0) (0.2) (0.6) (1.0) ペレツト化後成形品の評価結果

硬さ D 30 28 68 67 66 引張り強度 (MPa) 12 11 36 34 30 伸び（％) 830 850 520 550 570 体積抵抗値 8 X10⁶ .6 X10⁶ 5 XIO⁷ 2 XIO⁷ 8 XIO⁶

( Ω · cm) ~1 xio⁷ 〜8 X10⁶ 〜8 XIO⁷ 〜3 XIO⁷ ~1 XIO⁷ プリード

24hr ◎ ◎ rリ

48hr ◎ ◎ ◎ ◎ 〇

120hr ◎ 〇 ◎ ◎ 〇

168hr ◎ 〇 ◎ ◎ 〇着色性可可可可可ドライブレンド直接成形品の評価結果

硬さ D 29 27 68 67 66 引張り強度 (MPa) 12 11 37 35 33 伸び（％) 840 860 510 530 550 体積抵抗値 6 X10⁶ 4 XIO⁶ 2 XIO⁷ 7 XIO⁶ 7 XIO⁶

( Ω - cm; 〜8 X10⁶ ~6 XIO⁶ ~4 XIO⁷ 〜1 XIO⁷ ~1 XIO⁷ ブリード；

24hr ◎ ◎ ◎ ◎ 〇

48hr ◎ 〇 ◎ ◎ 〇

120hr ◎ 〇 ◎ 〇〇

168hr 〇〇 ◎ 〇〇着色性可可可可可表 1 2 比較例 8 比較例 9 実施例 47 配合割合（部）

(D-2) 硬度 D=31 100 0 100

(D-3) 硬度 D=68 0 100 ■0

[(B-l)i(C-l)]*.l 0 0 0

(B) *2 0 0 0

[(B-3) + (P)] 0 0 1

(Q-l) 0 0 0

(R-3) 0 0 0 ペレツト化後成形品の評価結果

硬さ D 31 68 31 引張り強度 (MPa) 14 38 13 伸び（％) 800 500 820 体積抵抗値 1 X10¹³ 1 X10¹⁴ 2 X10

( Ω - cm) 以上以上〜4 X 10 プリ一ド ;24hr ◎ ◎ 〇

48hr ◎ ◎ 〇

120hr ◎ ◎ Δ

168 r ◎ ◎ Δ 着色性可可可ドライブレンド直接成形品の評価結果

硬さ D 31 68 30 引張り強度 (MPa) 14 39 12 伸び（％) 810 500 810 体積抵抗値 1 X10¹³ 1 X10¹⁴ 1 X10¹¹

( Ω - cm) 以上以上 ~3 X10¹¹ プリ一ド ;24 r ◎ ◎ 〇

48hr ◎ ◎ 〇

120hr ◎ ◎ 厶

. 168hr ◎ ◎ Δ 着色性可可可表 13 比較例 1 Ω o Q 配合割合（部）

(D-2) TO)=31 100 0 100 0

(D-3) ¾Μ=68 0 ' 100 0 100

[(B-1) + (C-1)]*1 0 0 0 0

(B) *2 0 0 0 0

[(B-3)KP)] 0 0 0 0

(Q-l) 0 0 3 3

(R-3) 20 25 0 0 ペレツト化後成形品の評価結果硬さ D 41 0 on U ύ U R O7 ί 引張り強度 (MPa) 26

伸び（％) 310 100 o U U

体積抵抗値 4 X10⁷ 1 X10⁵ 1 X10¹² 1 X10¹²

( Ω · cm)

5 X10⁷ 2 X10⁵ 6 X10¹² 5 X10¹² ブリード；

24hr ◎ ◎ Δ 厶

48hr ◎ ◎ X X

120hr ◎ ◎ X X

168hr ◎ ◎ X X 着色性不可不可可可黒色のみ黒色のみ

その他寒冷時成

形品亀裂

発生表 14

* 1) 〔（B— 1) + (C— 1) 〕は、上記商品名「サンコノール 0 8 62— 2 0 R」を示す。

* 2) (B) は、ビス（トリフルォロメタンスルフォニル）イミドリチウムを示し、かっこ内は、商品名「サンコノール 08 6 2— 2 0 RJ に含まれる（B— 1) 成分量を示す。

第 3組成物

(E- 1 ) ポリ乳酸系樹脂として、（株）島津製作所製の L AC T Y 940 0 ( J I S K— 7 2 1 0、 MFR 5 g/ 1 0m i n. 1 9 0°C、 2 , 1 6 0 g荷重）を用いた。

(F) 可塑剤として、（Q— 2) グリセリンモノカプリルジァセチル〔理研ビタミン（株）製、リケマール P L 0 0 9〕、および（C一 1 ) アジピン酸ジブトキシェトキシェチル〔三光化学工業（株）製、サンコノ一ル 0 8 6 2〕を用いた。

(B) 金属塩として、（B— 2) L i · C 1 0₄, および（B— 1 ) L i · N (C F a S 0₂) ₂を用いた。

成形品（試験片）の作成方法

<射出成形加工 >

射出成形は、型締め圧力 8 0 t o n/c m²の射出成形機を用い、シリンダー設定温度 1 0 0〜 1 7 0°Cとし、金型設定温度 3 0°Cにて成形を行った。

<押出成形加工 >

押出成形は、 2 0mm単軸押出機を用い、シリンダー設定温度 1 0 0〜 1 7 0 °C、テープ状ダイスを用いて、スクリュー回転 1 0 r pm で押し出した。

制電性の評価方法は、上記と同様に行った。

透明性の評価

厚さ 3 mmの押出成形品を用いて、透明性の評価を行った。評価基準は、下記のとおりである。透明：厚さ 3 mmの押出成形品を 3枚重ね、その下に置いた新聞紙の記事が明確に読み取れる場合

非透明：厚さ 3 mmの押出成形品を 3枚重ね、その下に置いた新聞紙の記事を読み取ることが困難である場合

実施例 4 8〜 5 1

成分を、それぞれ下記表記載の配合処方に従い配合し、タンブラ一ミキサーを用いて混合した。なお、金属塩（B ) は、あらかじめ可塑剤（F ) に溶解させて用いた。

溶融混練機としては、スクリュ一径 2 0 mmの異方向 2軸押出機を用い、シリンダー温度 1 0 0〜 1 7 0 に設定し、溶融混練を行った。溶融した樹脂を紐状に押し出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザ一に送り、ペレットを作製した。得られたペレットを用い、射出成形加工、押出成形加工を行い、各種評価を実施した。結果を下記表に示す。

比較例 1 8〜 2 1

成分を、それぞれ下記表記載 (^配合処方に従い配合し、実施例 4 8 と同様にペレットを作製し、制電性評価を実施したが、効果は得られなかった。結果を下記表に示す。

u _j〃ノノ V oり o帀 1) m ΐ nf iw は、すべて表面固有抵抗値が 1 X 1 0 ^Ω/^ _q. 以下、体積固有抵抗値が 1 X 1 Ο ^Ω . cm以下で制電性効果があり、透明性に優れた抗値が 1 X 1 0^{1 Q} Ω · c m以下で制電性効果があり、透明性に優れたサンプルであった。

一方、比較例 1 8〜2 1は、表面固有抵抗値が 1 X 1 0¹²Ω/ s q. 以上、体積固有抵抗値が 1 X 1 0¹² Ω · c m以上となり制電性効果は全く無かった。

第 4組成物

(E— 2 ) ポリ乳酸系樹脂として、（株）島津製作所製の LAC T Y 9 0 2 0 (MF R l l g/ 1 0m i n.、 1 9 0 °C、 2 , 1 6 0 g 荷重）と（E— 1〉 LAC TY 9 4 0 0 (MFR 5 g/ 1 0 m i n.、

1 9 0 °C、 2， 1 6 0 g荷重）を用いた。

(G) ポリエステル樹脂として、（G_ l ) 昭和高分子（株）製のポリブチレンサクシネートアジペート、ピオノーレ # 3 0 2 0 (T g — 4 5°C、 MF R 2 0 g/ 1 0m i n.、 1 9 0 °C、 2 , 1 6 0 g荷重）と（G— 2) ダイセル化学工業（株）製のポリ力プロラクトン、

C EL GR E EN P H 7 (T g ; _ 6 0^oC、 MF R 4 g/ 1 0 m i n.、 1 9 0°C、 2 , 1 6 0 g荷重）を用いた。

(B) 金属塩として、（B— 2) L i ' C l〇₄、 (B - 4) L i - C F ₃ S〇₃、 (B - 1 ) L i - N (C F 3 S O ₂) ₂を用いた。

(C) 成分として、下記のものを使用した。

(C一 2) トリエチレングリコールジァセチル [CH₃ C 0〇 (CH ₂ CH₂〇） ₂ C〇CH₃) ]。

(C— 1 )アジピン酸ジブトキシェトキシェチル〔三光化学工業（株）製、サンコノール 0 8 6 2〕。

また、（B) 成分と（C) 成分の混合物として、下記のものを使用した。

〔（B— 2) + (C— 1 ) 〕（ 1 8) 、三光化学工業（株）製、商品名サンコノール 0 8 6 2— 1 8 (L i · C 10₄ サンコノール 0 86 2= 1 8ノ 8 2) 。

〔（B— 1) + (C— 1 ) 〕（2 0) 、三光化学工業（株）製、商品名サンコノール 0 8 6 2— 2 0 R (L i · Ν (C F ₃ S 0₂) ₂ノサンコノール 0 8 6 2 = 20ノ 8 0) 。

〔（B— 1) + (C - 1 ) 〕（ 5 0) 、三光化学工業（株）製、商品名サンコノール 0 8 6 2— 5 0 R (L i · Ν (C F ₃ S 0₂) ₂/サンコノ一ル 0 8 6 2 = 5 0ノ5 0) 。

その他に、金属塩可溶の液体として、（C— 3) トリァセチン、（C - 4) モノァセチルダリセリドを、着色剤として、食用色素の（S— 1) 青色 2号アルミニウムレーキを用いた。

成形品（試験片）の作成方法

ぐ射出成形加工 >

射出成形は、型締め圧力 8 0 t o n/c m²の射出成形機を用い、シリンダー設定温度 1 40〜 1 9 0°Cとし、金型設定温度 3 0 °Cにて成形を行った。

く押出成形加工〉

押出成形は、 2 0 mm単軸押出機を用い、シリンダー設定温度 1 4 0〜 1 9 0 °C、テープ状ダイスを用いて、スクリユー回転 1 0〜 3 0 r pmで押し出した。

<シート成形加工 >

シ一ト成形加工は、 40mm単軸押出機を用い、シリンダー設定温度 1 50〜 2 1 0 °Cにて行い、透明の 50 m厚のシートを得た。物理特性の評価方法物理的特性は AS TM規格に準じて測定を行った。成形した試験片を 2 5°C、 5 0 %RH中にて 24時間調整し、以下の規格に準じて測定を行った。

曲げ試験は 1 Z 4インチ試験片により AS TM D 7 9 2にて、測定を行った。単位は MP aである。

制電性の評価方法は、上記と同様に行ったが、試験片としては、 6 X 6 X 0. 3 c mの射出成形プレート、および、厚み 0. 3mmの押出成形品、および、厚さ 5 0 i mのシートを用いて、成形直後、環境温度 2 5°C± 2° (：、相対湿度 2 0 %以下に保たれたデシケ一夕中に 2 4時間放置し、表面固有抵抗値と体積抵抗値を測定した（調湿前）。その後、環境温度 2 5°C± 2° ( 、相対湿度 5 0 %に保ち 24時間放置したサンプル（24時間後）、および、環境温度 40°C± 2° (：、相対湿度 9 0 %に保ち 7日間放置したサンプル（7日後）について同様の測定を行った（調湿後）。

透明性の評価

厚さ 0. 3mmの押出成形品を用いて、透明性の評価を行った。評価基準は、下記のとおりである。

透明：厚さ 0. 3 mmの押出成形品を 1 0枚重ね、その下に置いた新聞紙の記事が明確に読み取れる場合

半透明：厚さ 0. 3mmの押出成形品を 4枚重ね、その下に置いた新聞紙の記事が明確に読み取れる場合

乳白色：厚さ 0. 3mmの押出成形品を 4枚重ね、その下に置いた新聞紙の記事を読み取ることが困難である場合

実施例 5 2〜 6 3

成分および着色剤を、それぞれ下記表記載の配合処方に従い配合し、タンブラ一ミキサーを用いて混合した。溶融混練機としては、スクリュー径 2 O m mの異方向 2軸押出機を用い、シリンダ一温度 1 4 0〜 1 9 0 °Cに設定し、溶融混練を行った。溶融した樹脂を紐状に押し出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザ一に送り、ペレットを作製した。得られたペレットを用い、射出成形加工、押出成形加工（スクリュ一回転 3 0 r p m) を行い、各種評価を実施した。結果を下記表に示す。

実施例 6 4〜 6 6

成分を、それぞれ下記表記載の配合処方に従い配合し、タンブラ一ミキサーを用いて混合した。なお、金属塩（B ) はあらかじめ液体である（C— 2 ) トリエチレングリコールジァセチル、（C— 3 ) トリァセチン、または（C一 4 ) モノァセチルダリセリドに溶解させて使用した。

実施例 5 2と同様にペレツトを作成し、各種評価を実施した。結果を下記表に示す。

実施例 6 7〜 6 9

成分を、それぞれ下記表記載の配合処方に従い配合し、タンブラ一ミキサーを用いて混合した。

溶融混練機としては、スクリュー径 2 0 m mの異方向 2軸押出機を用い、シリンダー温度 8 0〜 1 5 0 °Cに設定し、溶融混練を行った。溶融した樹脂を紐状に押し出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザ一に送り、ペレットを作製した。得られたペレットをマス夕一バッチとして、（E— 2 ) L A C T Y 9 0 2 0 7 0部に対し 3 3部を混合し、実施例 5 2と同様に、射出成形加工、押出成形加工を行い、各種評価を実施した。結果を下記表に示す。

実施例 Ί 0

この混合物を用いて、射出成形加工、押出成形加工（スクリュー回転 1 0 r p m) を行い、各種評価を実施した。結果を下記表に示す。実施例 7 1

溶融混練機としては、スクリユー径 2 0 m mの異方向 2軸押出機を用い、シリンダ一温度 1 4 0〜 1 9 0 °Cに設定し、溶融混練を行った。溶融した樹脂を紐状に押し出し、水冷によって冷却した後、ペレタイザ一に送り、ペレットを作製した。得られたペレットを用い、シート成形を行った。

その結果、厚み 5 0 z mの透明なシートが得られた。結果を下記表に示す。

比較例 2 2〜 2 4

成分を、それぞれ下記表記載の配合処方に従い配合し、実施例 5 2 と同様にペレットを作製し、制電性評価を実施したが、効果は得られなかった。結果を下記表に示す。

表 17

実施例 52 53 54 55 56 57 58 59

(E) 成分；（E - 2) 90 90 80 80 80 ¾0 70 70

(E-l) 0 0 0 0 0 0 0 0

(G) 成分；（G-ί) 10 10 20 20 20 20 30 30

(G-2) 0 0 0 0 0 0 0 0

(B-2) + (C-l) (18) 1 0 2 0 0 0 3 5

(B-1) + (C-1) (20) 0 0 0 2 0 0 0 0

(B-l)f (C-l) (50) 0 1 0 0 0.8 2 0 0

(B-4) 0 0 0 0 0 0 0 0

(B-l) 0 0 0 0 0 0 0 0

(C-2) 0 0 0 0 0 0 0 0

(C-3) 0 0 0 0 0 0 0 0

(C-4) 0 0 0 0 0 0 0 0

(S) 成分；（S-l) 0 0 0.1 0 0 0 0 0 評価結果：曲げ弾性率 . 3， 600 3， 600 3,400 3,400 3,500 3,400 3, 100 2, 900 射出成形品

表面固有抵抗値；調湿前 6. 00X10^{1 1} 7.00X10^{1 0} 8.00X10^{1 0} 2.00X10^{1 0} 4.00X10^{1 0} 9.00X10⁹ 9.00X10⁹ 1.00X10⁹

(Ω/sq.) 24hr後 6. 00X10^{1 1} 6.00X10 7.00Χ10¹ ·⁰ 9.00X10⁹ 3.00X10^{1 0} 8.00X10⁹ 9.00X10⁹ 1.00X10⁹

7day後 5. 00X10^{1 1} 4.00X10^{1 0} 7.00X10^{1 0} 9.00X10⁹ 2.00X10^{1 0} 8.00X10⁹ 9.00X10⁹ 9.00X10⁸ 体積固有抵抗値；調湿前 6. O0X10^{1 1} 6.00X10^{1 0} 8.00X10^{1 0} 1.00X10^{1 0} 2.00X10^{1 0} 9.0OX1O⁹ 9.00X10⁹ 9.00X10⁸

(Ω -cm) 24hr後 6.00X10^{1 1} 6.00X10^{1 0} 8.00X10^{1 0} 9.00X10⁹ 2.00X10^{1 0} 8.00'XIO⁹ 1.00X10^{1 0} 9.00X10⁸

7 day後 5. 00X10^{1 1} 5.00X10^{1 0} 8.00X10^{1 0} 8.00X10⁹ 1.00X10^{1 0} 7.00X10⁹ 9.00X10⁹ 8.00X10⁸ 押出成形品（0.3ram厚）

表面固有抵抗値；調湿前 6. 00X10^{1 1} 6.00X10^{1 0} 2.00X10^{1 1} 3.00X10^{1 0} 4.00X10^{1 0} 9.00X10⁹ 9.00X10⁹ 2.00X10⁹

(Ω/sq.) 241ir後 6.00X10^{1 1} 6.00X10^{1 0} 2.00X10^{1 1} 1.00X10^{1 0} 4.00X10^{1 0} 9.00X10⁹ 9.00X10⁹ 2.00X10⁹

7 day後 6. 00X10^{1 1} 4.00X10^{1 0} 2.00X10^{1 1} 1.00X10^{1 0} 3.00X10^{1 0} 8.00X10⁹ 7.00X10⁹ 9.00X10⁸ ブリードアウト無し無し無し無し無し無し無し無し透明性透明半透明青色透明半透明半透明半透明半透明半透明

表 1 9

実施例 68 実施例 69 実施例 70 実施例 71 比較例 22 比較例 23 比較例 24

(R) 成分 · ( - ) 7fl υ ft 70 lOO QQ π

II 1ノ U υ U (U υ 0 U

(ΓΛ eft- · ίΓ— 1、 υ on on on

ΰϋ OU oil 0 1 一 ώノ o dnU π υ U u U 0 u 、β_一9ヽノ · し— 1丄リヽ 100リ、

0 U 0 0 U I ά

(B-1) + (C-1) (20) 0 0 0 0 0 n 0

(B-l) (C-l) (50) 0 0 0 0 0 n 0

(B-4) 0 3 0 0 0 o 0

(B-l) 0 0 0 0 0 o 0

(C-2) 0 0 0 0 0 o 0

(C-3) 0 0 0 0, 0 o 0

(C-4) 0 0 0 0 0 o 0

(S) 成分；（S- 1) 0 0 0 0 0 o 0

PTI U ?T

ώ OUU

射出成彬品

表面固有抵抗値 ·調通前 4 ooxiO¹⁰ 9 00X10⁸ 1 O uOXIO¹⁰ 1 OOXIO¹²^ 1.00X10

( Q /_Sn ) 2 hri¾- A. Π0Χ1Π¹⁰ 7 ηηχιπ⁸ 1 ΠΠΧ1Π¹⁰ 1 ΩΠΧ1Π¹²< 1.00X10^] 1 nny in¹²≤ u a uu u fi υ· Π υ0υ 11Ω⁸ 1 u 1.00X10】 1■ W 1U ^ 体積固有抵抗値 ·調湿前 1 ΩΠΧ1Π¹⁰ 4. ΠΠΧ10⁸ q nn viQ⁹ l 00X10¹²< 1.00X10¹ ²≤

(Ω -cm) 24hr後 1.00X10¹⁰ 4. OOXIO⁸ 9. OOXIO⁹ 一 1.00X10¹²≤ 1.00X10¹ ²≤ 1.00X10¹²≤ d ay俊 1. UUXlu¹ ύ. oux iu^a 9.00X10^B l. ϋΟΧΙΟ"^ 1.00X10^] ²≤ 1.00X10" 押出成形品（0.3mm厚） *³

表面固有抵抗値；調湿前 7.00X10⁹ 5. OOXIO⁸ 9. OOXIO⁹ 9. OOXIO⁹

(Ω/sq.) 24hr後 7.00X10⁹ 5.00X10⁸ 9. OOXIO⁹ 9. OOXIO⁹

7day後 6.00X10⁹ 2. OOXIO⁸ 9. OOXIO⁹ 8. OOXIO⁹

ブリードアゥ卜無し無し無し ' 無し

透明性半透明半透明半透明半透明

* 3) 実施例 71のみ、 5 0 厚の押出成形品シ一トを用いて測定した。

本発明の実施例 5 2〜·7 0の射出成形プレートにおける表面固有抵抗値、体積固有抵抗値、実施例 5 2〜7 1の押し出し成形品における表面固有抵抗値は、すべて 6 X 1 0 ^Q/s Q. 以下で制電性効果があり、ブリードアウトが無く、透明性に優れたサンプルであった。一方、比較例 2 2〜 24は 1 X 1 0¹² Ω/ s Q. 以上となり制電性効果は全く無かった。

第 5組成物

(H— 1 ) 熱可塑性ポリウレタンエラストマ一；

大日本ィンキ化学工業 (株) 製、アジペート系ポリウレタン、パンデックス T— 1 1 9 0を用いた。

〔（B - 2) + (C 1 ) 〕 (2 0) ；

アジピン酸ジブトキシエトキシェチルに、金属塩として過塩素酸リチウムを 2 0 %溶解した、三光化学工業（株）製の商品名「サンコノール 0 8 6 2— 2 0」を用いた。

なお、比較例として、昭島化学（株）製、 MP 1 0 0 〔（B— 3) + (P) 〕を用いた。

試験片の調製

サンプルペレツトを型締め圧力 8 0 t o nZ cm²の射出成形機により、試験片を成形した。成形条件は、シリンダー温度 = 2 0 0 °C、金型温度 =40 であった。

物性測定は、試験片を室温 2 3 ± 2° (：、相対湿度 5 0 %中で 24時間調整後、下記物性の測定を行った。

引張強度、伸びは J I S K 7 3 1 1に準じて測定を行った。体積固有抵抗値（導電性）

S R I S 2 3 0 1に準じて、下記のように測定した。

幅 6 X長さ 6 X厚み 0 . 3 ( c m) の射出成形試験片を用い、電極としてプレートの両.端に導電性塗料を幅 1 c m塗布したのち、両電極間における体積抵抗値を求めた。下記表中の単位は、 Ω · c mである。実施例 7 2〜 7 9

下記表の配合処方に基づき、制電性ポリウレタンエラストマ一組成物を調製し、評価した。

なお、' ドライブレンドした直接成形可能な組成物は、熱可塑性ポリウレタンエラストマ一およびアジピン酸ジブトキシェトキシェチル、さらに金属塩として過塩素酸リチウムを 2 0 %溶解した三光化学工業 (株）製、商品名「サンコノール 0 8 6 2— 2 0」を、タンブラーミキサー内で配合 ·混合 · 予備ドライブレンドして、直接成形可能な制電性ポリウレタンエラストマ一組成物を作製した。

また、混鍊したペレット状組成物の作製方法は、該制電性ポリウレタンエラストマ一組成物を、 4 7 m m同方向 2軸押し出し機により 1 9 0 °Cで溶融混合し、ダイスから出た紐状の樹脂溶融混合物を水槽にて冷却処理し、カッターに通して制電性ポリウレタンエラストマ一組成物のペレツ卜を作製した。

結果を下記表に示す。

表 2 0

予備混合機で配合した配合物をペレツ卜状にした組成物実施例 72 実施例 73 実施例 74 実施例 75 配合処方（部）

T-1190(H-1) 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 0

[(B-2) + (C-l)] (20) 1 3 5 0

[(B-3) + (P)] (MP 100) 0 0 0 1 i¥価結果

引張り強度（MPa) 3 1 2 8 2 4 2 6 伸び ( ） 3 5 0 3 8 0 4 0 0 3 7 0 体積抵抗値（Q 'cm) 2 X10⁸ 3 X10⁷ 1 X10⁷ 2 X10⁸

3 X10⁸ 5 X10⁷ 2 X 10⁷ 3 X10⁸ プリ一ド性； 24hr ◎ ◎ ◎ 〇

48hr ◎ ◎ ◎ 〇

120hr ◎ ◎ 〇 Δ

168hr ◎ ◎ 〇 Δ

表 2

第 6組成物

( 1 - 1) 熱可塑性樹脂；

AB S樹脂（曲げ弾性率； 2, 5 0 0 MP a) 東レ（株）製、商品名卜ョラック 6 0 0 (Tg ; 8 0〜 9 0 ) を用いた。

( J ) 成分；

( J - 1 ) ポリウレタン系エラストマ一として、大日本インキ化学製アジペート系ポリウレタン、パンデックス T— 1 1 9 0 (T g ； - 40 45 °C) を用いた。

( J - 2) ポリエーテルエステル系エラストマ一として、東洋紡績 (株）製、ポリエーテルポリエステル系熱可塑性ポリエステルエラストマー（商品名ペルプレン P— 40 B、硬度 D= 3 1、 T g ； — 6 0〜― 7 0°C) を用いた。

( J - 3) 脂肪族ポリエステル系樹脂として、昭和高分子（株）製ピオノーレ 3 0 0 1 (T g ； - 45°C) を用いた。上記硬度 Dは、 A STM D 2 240に準拠して測定したものであり、単位は、無次元でめる

( J - 4) ポリアミド系エラストマ一として、エルファトケム社製ぺパックス 2 5 3 3 (T g ; — 6 0〜一 7 0°C) を用いた。

( J - 5 ) ポリエーテルエステルアミド（以下、下記の表において

「P E EA」ともいう）として、三洋化成工業（株）製、ペレスタツト 6 3 2 1 (T g ; — 45 °C〜 5 5 °C) を用いた。

(C - 1 ) ；ビス〔 2— ( 2ブトキシエトキシ）ェチル〕アジべ一 h

(B— 2) 成分；過塩素酸リチウム

(K) 成分；

(K一 1 ) ゲイ酸カルシウム繊維〔平均繊維径= 1〜 1 0 ^ m, 平均繊維長 = 2 0〜40 m、土星カオリン（株）製、商品名 Γケモリッ卜 S— 3」〕

(K一 2) タルク〔平均粒径 = 7 m、竹原化学（株）製、商品名

「タルク TT」〕

(Κ- 3) マイ力〔平均粒径 = 9 0 ] n、（株）クラレ製、商品名「スゾライ卜 ·マイカ 2 0 0 K I」〕

比較例に用いた充填材； '

(T一 1 ) ガラス繊維〔平均繊維径 = 1 3 m、平均繊維長 = 3m m、日東紡（株）製、商品名「グラスファイバー C S— 3 P E— 2 9 1 S」〕

(T一 2) 炭素繊維〔ピッチ系炭素繊維（平均繊維径 = 1 2 m、平均繊維長 = 3mm) 、大阪ガス（株）製、商品名「ザィラス GC— 0 3 J— 41 5」〕

実施例 8 0〜 1 24、比較例 2 5〜 6 8

組成物の調製

下記表の配合処方に従い、（タンブラ一ミキサーにより予備ドライブレンドし、 47 mm同方向 2軸 I ) 熱可塑性樹脂、（J ) 成分、および（B) 〜（C) 成分を押し出し機により 2 2 0 °Cで溶融混合しながら、（K) 成分あるいはその他の無機充填材を溶融状態の混合物に、押し出し機のバレル中央部より定量フィーダ一を用いて切り出し投入した。投入後ダイスから出た紐状の樹脂溶融混合物を水槽にて冷却処理し、カッターに通して制電性組成物のペレツトを作製した。

試験片の調製

サンプルペレットを、型締め圧力 8 0 t 0 nZ c m²の射出成形機により、試験片を成形した。成形条件は、シリンダー温度 2 2 0 ° (：、金型温度 6 0 °Cで行った。

物性測定

試験片を室温 2 3 ± 2°C、相対湿度 5 0 %中で 24時間調整後、下記物性の測定を行った。

( 1) 曲げ強度（曲げ弾性率）

AS TM D 7 6 0に準じて測定した。下記表中の単位は、 MP a である。

曲げ弾性率は、 1 , 6 0 OMP a以上を本発明の目的とした。 ( 2) アイゾット（ I Z〇D) 衝撃強度

厚み 1ノ4インチ、ノッチ付きの試験片を使用して、 ASTM D 2 5 6に準じて測定した。下記表中の単位は、 JZmである。

アイゾット衝撃強度は、 2 5 J /m以上を本発明の目的とした。

(3) 表面固有抵抗値

幅 6 X長さ 6 X厚み 0. 3 (cm) の射出成形試験片を用い、三菱化学（株）製、ハイレス夕にて、 AS TM D 2 5 7に準じて測定を行った。

表面固有抵抗値は、 1 0^{1 Q}Q/ s q. 以下を本発明の目的とした。

(4) 成形性、表面平滑性、寸法安定性

サンプルペレツトを型締め圧力 2 2 0 t o nZc m²の射出成形機により、幅 1 3 X長さ 3 2 X厚み 0. 5 ( c m) 1 1点ゲ一トの金型を用い、シリンダー温度 2 2 0 ° ( 、金型温度 6 0°Cにて成形品を作製した。成形品の状態について観察を行ない、以下のようにして評価した。

成形性

成形品の成形性〔流動性、離型性、ショート、スプル一切れなどの総合判定〕は、下記の判断基準により評価した。

◎ ：非常に良好

〇：成形可能

△ ：成形可能であるが、安定した成形操作が行えない。

X ：成形不可能

成形品外観（表面平滑性）

成形品の平滑性、艷むら、ウエルドマーク、フラッシュマーク、毛羽立ちなどの総合判定は、成形品を目視して下記の判断基準により評価した。

◎：非常に良好

〇：使用可能

△：汎用部品には使用可能であるが精密部品には不向き

X ：使用不可

その他不具合について合わせて表記した。

寸法安定性；

寸法安定性の評価は、成形品の形状として問題となる反り、ひけ. 変形などを目視にて評価した。

表 2 2

実施例 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 配合処方（部）

(I- ABS樹脂 90 90 90 85 80 75 90 90 90 90 90 90

(J- 1)ポリウレタン系 10 10 10 15 20 25 10 10 10 0 0 0

(J- 2)ホ 'リエ-テルエステル系 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 10

(I) + (J) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

(C-1) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

(B-2) LiC10₄ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

(K-l)ケィ酸カルシウム繊 5 10 20 10 10 10 0 0 0 5 10 20 維 *⁴

(Κ-2)タルク *⁴ 0 0 0 0 0 0 10 0 20 0 0 0

(Κ- 3)マイ力 *⁴ 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 評価結果

曲げ弾性率（MPa) 2,380 2,780 3,390 2, 380 2,090 1,780 2, 180 2, 180 2,480 2,480 2,810 3,420 ァイリ'ット衝撃強度 J/m 50 40 35 32 32 42 41 33 30 48 38 35 表面固有抵坊値 Ω/sq. 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁸ I0⁸ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 成形性 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 〇表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 寸法安定性； ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇〇 ◎ ◎ ◎ 反り、ひけ、変形などの不具合不具合不具合不具合不具合不具合やや反やや反やや反不具合不具合不具合不具合無し無し無し無し無し Ό り D 無し無しし

表 23

実施例 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 配合処方（部）

(I-l)ABS樹脂 85 80 75 90 90 90 90 90 90 85 80 75

(J-2)ホ'リ I-テルエステル系 15 20 25 10 10 10 0 0 0 0 0 0

(J-4)ポリアミド系 0 0 0 0 0 0 10 10 10 15 20 25

(1) +ひ） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

(C-1) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

(B-2) LiClO^ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

(K-l〉ケィ酸カルシウム繊 10 10 10 0 0 0 5 10 20 10 10 10 (Κ一 2)タルク * ⁴ 0 0 0 10 0 20 0 0 0 0 0 0

(Κ-3)マイ力 *⁴ 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0 評価結果

曲げ弾性率（MP a) 2,420 2, 120 1, 830 2, 220 2， 230 2, 530 2， 400 2, 800 3,400 2, 390 2, 100 1,800 アイゾット衝撃強度 J/m 32 34 40 38 35 35 48 36 33 38 40 42 表面固有抵抗値（QZsq. ) 10⁹ 10⁸ 10⁸ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁸ 10⁸ 成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ 表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 寸法安定性； ◎ ◎ ◎ 〇〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 反り、ひけ、変形などの不不具合不具合不具合やややややや不具合不具合不具合不具合不具合不具合具合無し無し無し反り反り反り無し無し無しし無し無し

表 2 4

実施例 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 配合処方（部）

(I- ABS樹脂 90 90 90 90 90 90 85 80 75 90 90 90

(J-4)ポリアミド系 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0

(J - 3)ポリエステル系 0 0 0 10 10 10 15 20 25 10 10 10

(I) + (J) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

(C-1) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

(B-2) LiC10₄ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

(K - 1)ケィ酸カルシウム繊 0 0 0 5 10 20 10 10 10 0 0 0

0 [- 2)タルク * ⁴ 10 0 20 0 0 0 0 0 0 10 0 20 οο t

(K- 3)マイ力 *⁴ 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 評価結果

曲げ弾性率（MPa) 2, 200 2, 190 2,490 2, 500 2, 830 3,450 2, 480 2, 180 1, 880 2, 290 2, 300 2, 600 アイゾット衝搫強度 J/m 41 33 30 44 35 32 30 34 37 34 31 30 表面固有抵抗値（Ω/sq. ) 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ . 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁸ 10⁸ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 成形性 ◎ 〇 O ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇表面平滑性 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 寸法安定性；〇〇〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇〇反り、ひけ、変形などの不やややややや不具合不具合不具合不具合不具合不具合やややややや具合反り反り反り無し ^Ά:し無し無し無し無し反り反り反り

表 2 5

実 ¾例 116 117 118 119 120 121 122 123 124

B p

ftDdSJ on on 80 5 90 on 90

\J ¾ P 5 ¾

\ 0 t c«A;jf¾ 1 fJl 1 1 n 1 o 1 ο i.

t U 1 n Un JU / 1 no 1 no

u . u 1 1. Λ u 1 π 1 π 1 Π 1 n 1 i.. Λ υ u

\D ώ L<1 U 4 n Λ u. 9 n U- 0 0 9 fl 9 O 9 n 9

(K it— 1)ケィ一 1 酷力ルシゥム織 5 10 20 10 10 10 0 ο o 維 * ⁴

(Κ-2)タルク * ⁴ 0 0 0 0 0 0 10 0 20 oo

(Κ - 3)マイ力 * ⁴ 0 0 0 0 0 0 0 10 0

評価結果

曲げ弾性率（MPa) 2450 2800 3400 2400 2100 1800 2200 2200 2500 アイゾット衝撃強度 J7m 43 32 29 30 30 30 35 29 30 表面固有抵抗値（Ω /sq. ) 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁸ 10⁸ 10⁹ 10⁹ 10⁹ 成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 O 〇表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ O 〇〇寸法安定性； ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎ 反り、ひけ、変形などの不具合不具合不具合不具合不具合不具合やややややや不具合無し無し無し無し無し . 無し反り反り反り

表 26

比較例 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 配合処方（部）

(I - DABS樹脂 90 85 80 75 75 75 90 85 80 75

(J - 1)ポリウレタン系 10 15 20 25 10 25 10 15 20 25

(I) + (J) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

(C-1) 0 0 0 0 0 0 1.0 1.0 1.0 1.0

(B-2) LiC10₄ 0.2 0.2 0.2 0.2 0 0 0.2 0.2 0.2 0.2

(K - 1)ケィ酸カルシウム繊維 * ⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

(T- 1)ガラス繊維 *⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

(T - 2)炭素繊維 * ⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

評価結果

曲げ弾性率（MPa) 1,920 1, 840 1, 540 1, 650 1, 950 1, 360 2, 080 1, 880 1, 720 1, 580 ■1^ アイゾット衝撃強度 J/m 52 40 40 40 50 41 32 35 42 45 表面固有抵抗値（Ω/sq.) 10¹² 10¹¹ 10¹⁰ 10⁹ 10¹² 10¹⁰ 10⁹ 10⁹ 10⁸ 10⁸ 成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

表面平滑性 ◎ ◎ ◎

安宅性 . ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

寸法 ◎ ◎

〇 Δ X X 〇 X Δ X X X

反り、ひけ、変形などの不具ややひひけひけひけややひひけひけ変形変形変形合け反り反り反りけ反りひけひけひけ

変形変形変形反り反り反り

表 27

比較例 35 36 37 38 39 40 41 42 配合処方（部）

Cl—1)ABS榭脂 90 85 80 75 90 75 90 85

(J- 1)ポリウレタン系 0 0 0 0 0 0 0 0

(J-2)ホ。リエテエステノレ系 10 15 20 25 10 25 10 15

(I) + (J) 100 100 100 100 100 100 100 100

(C-1) 0 0 0 0 0 0 1.0 1.0

(B-2) LiClO. .0.2 0 2 0.2 0.2 0 0 0.2 0.2

(K- 1)ケィ酸カルシウム繊維 *⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0

(T - 1)ガラス繊維 *⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0

(T - 2)炭素繊維 * ⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 評価結果

曲げ弾性率（MPa) 2, 100 1,950 1, 680 1, 780 2, 100 1,480 2 120 1,980 アイゾット衝撃強度 J/m 45 38 40 41 49 39 33 35 表面固有抵抗値（Ω/sq.) 10¹² 10^{1 1} 10¹⁰ 10⁹ 10¹³ 10¹¹ 10⁹ 10⁹ 成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © 寸法安定性；〇 Δ X X 〇 X Δ X 反り、ひけ、変形などの不具合ややひひけひけひけややひひけひけ変形け反り反り反りけ反りひけ変形変形変形反り

表 2 8

表 29

比較例 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 配合処方（部）

(I-l)ABS樹脂 90 85 80 75 90 85 80 75 90 75 ひ - 4)ポリアミド系 10 15 20 25 0 0 0 0 0 0

(J-3)ポリエステル系 0 0 0 0 10 15 20 25 10 25

(I) + (J) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

(C-1) 1.0 1.0 1.0 1.0 0 0 0 0 0 0

(B-2) LiC10₄ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0 0

(K- 1)ゲイ酸カルシウム繊維 *⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

(T-1)ガラス繊維 *⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

(T - 2)炭素繊維 * ⁴ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 評価結果

曲げ弾性率（MPa) 2, 090 1,890 1， 740 1, 600 2, 100 1, 980 1， 700 1, 780 2, 100 1, 500 アイット衝撃強度 J/m 32 32 32 32 44 36 36 35 45 36 表面固有抵抗値（Ω/sq.) 10⁹ 10⁹ 10⁸ 10⁸ 10^{1 2} 10^{1 1} 10¹⁰ 10⁹ 10^{1 3} 10^{1 1} 成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 寸法安定性； △ X X X 〇厶 X X 〇 X 反り、ひけ、変形などの不具合ひけ変形変形変形ややひひけひけひけややひひけひけひけひけけ反り反り反りけ反り反り反り反り変形変形変形

表 3 0

比較例 61 62 63 64 配合処方（部）

(I- ABS樹脂 90 85 80 75 ひ - 3)ポリエステル系 10 15 20 25

(I) + (J) 100 100 100 100

(C-1) 1.0 1.0 1.0 1.0

(B-2) LiC10₄ 0.2 0.2 0.2 0.2

(K - 1)ゲイ酸カルシウム繊維 * ⁴ 0 0 0 0

(Τ - 1)ガラス繊維 *⁴ 0 0 0 0

(Τ - 2)炭素繊維 * ⁴ 0 0 0 0 評価結果

曲げ弾性率（MPa) 2, 180 1， 980 1, 800 1, 700 アイゾット衝搫強度 J/m 30 31 32 30 表面固有抵抗値（Ω/sq.) 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10⁸ 成形性 ◎ ◎ © ◎ 表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ 寸法安定性； Δ X X X 反り、ひけ、変形などの不具合ひけ変形変形変形ひけひけひけ反り反り反り表 3 1

'比較例 65 66 67 68 配合処方（部）

(I- 1〉ABS樹脂 90 85 80 75

(J - 5)PEEA系 10 . 15 20 25

(I) + (J) 100 100 100 100

(C-1) 1.0 1.0 1.0 1.0

(B-2) LiC10₄ 0.2 0.2 0.2 0.2

(K-l)ケィ酸カルシウム繊維 * ⁴ 0 0 0 0

(Τ - ί)ガラス繊維 *⁴ 0 0 0 0

(Τ - 2)炭素繊維 * ⁴ 0 0 0 0 評価結果

曲げ弾性率（MP a) 2100 1900 1750 1600 ァイリ'ット衝擊強度 J/m 29 30 30 30 表面固有抵抗値（Ω/sq.) 10⁹ 10⁹ 10⁹ 10^s 成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ 表面平滑性 ◎ ◎ ◎ ◎ 寸法安定性；

反り、ひけ、変形などの不具合ひけ変形変形変形ひけひけひけ反り反り反りなお、上記表中、 *は、次のとおりである。

* 4) ； ( J ) 〜（C) 成分の合計 1 0 0部に対する部数

上記表の実施例により、本発明の制電性組成物は、いずれも表面固有抵抗値を低く保ち、曲げ弾性率、強度、成形性、表面平滑性、寸法安定性などのバランスに優れたものであった。一方、上記表の比較例は、本発明の配合割合の範囲外であるが、構成要素（ I ) 〜（K) のいずれかを欠くものであり、本発明の効果を奏しないものであった。

第 7組成物

実施例および比較例に用いた各種成分は、以下のとおりである。参考例 1〜 5

(C) 成分である (C一 1 ) ビス〔2— （2ブトキシエトキシ）ェチル〕アジペートおよび（C一 5) ビス（2—ブトキシェチル）フタレートに対して、（B) 成分である、（B— 2) 過塩素酸リチウム、 (B— 4) トリフルォロメタンスルホン酸リチウム、（B— 1) ビス (トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウムおよび（B— 5) トリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンリチウムを下記表に示す配合割合で混合し、 6 5°Cで 1. 5時間攪拌して、溶液 C一 1〜 C— 5を得た。なお、参考例 4の（C) 成分中の、（C一 1 ) ビス [2 一（2ブトキシエトキシ）ェチル〕アジペートおよび（C— 5) ビス (2—ブトキシェチル）フタレートの配合割合は、 3 ： 7である。表 32

実施例 1 2 5 1 2 9

重合体（L) として、（L一 1 ) アクリロニトリルブタジエンゴム (NB R) (ジエイエスァ一ル株式会社製、商品名 N 5 2 0 (ァクリロニトリル 4 0 %含有）、 T g ； — 2 5 °C) 1 0 0部に、酸化亜翁 3部、ステアリン酸 1部、シリカ白 7 5部および上記表の溶液（X— 1) （X— 5) をそれぞれ 1 0部を配合し、ロールにて混練した後、ィォゥ 2部と加硫促進剤 2部を加えて、さらにロールにて混練した。混練物をプレスにて 1 6 0°Cで成形し、厚さ 1 mmのシートを作製した。なお、実施例、比較例においては、加硫促進剤として、大内新興化学（株）製、テトラメチルチウラムサルファイド（TMTD) 、商品名 NOC CEL ER— TTを使用した。

実施例 1 3 0 1 32

重合体（L) として、（L一 2) クロロプレンゴム（CR) 〔電気化学工業（株）製、商品名 M— 41 T g ； — 5 1 〕 1 0 0部に、酸化亜鉛 5部、ステアリン酸 1部、シリカ白 6 5部，ナフテン系プロセスオイル 1 0部、および上記表の溶液 X— 1， X— 3， X— 4をそれぞれ 1 0部配合し、ロールにて混練した後、ィォゥ 2部と加硫促進剤 2部を加えて、さらにロールにて混練した。混練物をプレスにて 1 6 0 で成形し、厚さ lmmのシートを作製した。

実施例 1 3 3〜 1 3 5

重合体（L— 3) アクリルゴム（ANM) (ジエイエスアール株式会社製、商品名 AR 20 1、 T g ； - 4 1 °C) 1 0 0部に、酸化亜鉛 5部、ステアリン酸 1部、シリカ白 7 5部および上記表の溶液 X— 1 , X- 3 , X— 4それぞれ 1 0部を配合し、ロールにて混練した後、ィォゥ 2部と加硫促進剤 2部を加えて、さらにロールにて混練した。混練物をプレスにて 1 7 0°Cで成形し、厚さ 1 mmのシートを作製した。比較例 6 9

(C) 成分を使用しない以外は実施例 1 2 5と同様に行い、厚さ 1 mmのシートを作成した。

比較例 7 0

(C) 成分を使用しない以外は実施例 1 3 0と同様に行い、厚さ 1 mmのシートを作成した。

比較例 7 1

(C) 成分を使用しない以外は実施例 1 3 3と同様に行い、厚さ 1 mmのシー卜を作成した。

，比較例 7 2

溶液 X— 1の代わりに、ポリエチレングリコ一ル（PE G) (重合度 6 0 0、ァセトニトリル 2 0 %添加品）に対し、（B— 1 ) ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウム 3 5 %になるように溶解した P EG溶液を 1 0部使用した以外は実施例 1 2 5と同様に行い，厚さ 1 mmのシートを作成した。ゴム組成物評価

実施例 1 2 5〜 1 3 5で作製したシートの表面固有抵抗（J I S K 6 7 2 3 ) は、 1 0⁸〜1 0 gQZs q. であって極めて低く、またブリードアウトの発生は認められなかった。これに対し、比較例 6 9 〜 7 2で作製した（C) 成分を使用しないゴム組成物は、表面固有抵抗は、 1 0¹⁴〜 1 0¹⁵ Ω/ s q . と、制電性が認められなかった。また、比較例 7 2で作製したシートの表面固有抵抗は、 1 0⁸〜 1 0⁹ Ω/ s q. であるが、ブリードアウトの発生が多く認められた。結果を下記表に示す。

また、実施例 1 2 5 ~ 1 3 5のゴム組成物の着色性ば、シリカ白で着色した結果、目視で白色を示し、着色可能であった。一方、比較例 6 9〜 7 2は、白色を示し、着色可能であつたが、制電性機能は実用性に耐えないものであった。

制電持続性

実施例 1 2 5〜 1 3 5に示す試験片の表面を家庭用洗剤を含ませた布により 2 0回拭き取りを行い、ヘアドライヤーで乾燥後、再度、表面固有抵抗を測定した。その結果、全て 1 0⁸〜 1 0⁹Q/ s ci. と、優れた制電持続性を示すことが、確認された。

表 33

実施例 125 126 127 128 129 配合割合（部）

ゴム（L) ；種類腿腿腿 NBR 醒

100 100 100 100 100 溶液 [(C)成分 B)成分]

X-1 X- 2 X-3 X-4 X-5

10 10 10 10 10 評価結果

表面固有抵抗（Ω/sq.) 10⁹ 10⁹ 10⁸〜10⁹ 10⁹ 10⁹ プリ一ドアゥ卜 4ハ^、、無 "、ゝ表 3 4

表 3 5

上記表より本発明の実施例のゴム組成物は、いずれも優れた制電性を持続しつつ、熱的に安定で、ブリードアウトなどの問題のないものであった。一方、上記表の比較例において、本発明の帯電防止剤を添加しない場合は制電性に劣り、従来の帯電防止剤を配合した場合は、ブリードアウトが生じた。産業上の利用可能性

本発明の制電性組成物は、電気伝導物質のブリードアゥトが少なく、体積固有抵抗値、成形性が良好である。また、本発明の制電性組成物は、例えば、電子機器部品、電子材料製造機器、事務機器部品、 O A 分野、家電分野、自動車部品、建材、床材、タイヤ、チューブ、ホース類、包装用フィルム、包装材、シーリング材などの被覆関係、特に病院、クリーンルームなどで使用されるキャスターの被覆など、手袋、合成皮革など、高制電性を必要とする静電気対策関係に好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

1. (A) ポリアミドおよび/またはポリアミドエラストマ一、ならびに（B) アルカリ金属またはアルカリ土類金属であるカチオン、およびイオン解離可能なァニオンとによって構成されている金属塩類を含有し、かつ（A) 成分 1 0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 1 〜3. 0重量部であることを特徴とする制電性組成物。

2. さらに、（C) 一 {〇 (AO) _n} 一基（Aは炭素数 2〜4のァルキレン基、 nは 1 ~7の整数を示す）を有レ、かつ全ての分子鎖末端が CH₃基およびノまたは CH₂基である有機化合物を含有する請求の範囲第 1項記載の制電性組成物。

3. 上記 (A) 成分 1 0 0重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜1 0重量部である請求の範囲第 2項記載の制電性組成物。

4. (D) 脂肪族ポリエステルおよび/または熱可塑性ポリエステルエラストマ一、ならびに上記（B) 成分を含有し、かつ（D) 成分 1

0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 1〜3. 0重量部であることを特徴とする制電性組成物。

5. さらに、上記（C) 成分を含有する請求の範囲第 4項記載の制電性組成物。

6. 上記（D) 成分 100重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜 10重量部である請求の範囲第 5項記載の制電性組成物。

7. (E) ポリ乳酸系樹脂 100重量部に対し、（F) 可塑剤 8〜60重量部、および上記（B) 成分 0. 0 1〜5. 0重量部を含有することを特徴とする制電性組成物。

8. (F) 可塑剤が、クェン酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステルおよび上記（C) 成分の群から選ばれた少なくとも 1種である請求の範囲第 7項記載の制電性組成物。

9. ( E ) ポリ乳酸系樹脂 50-95重量部、 (G) ガラス転移温度が 30 °C 以下のポリエステル樹脂 5 0〜 5重量部〔ただし（E) + (G) = 1 0 0重量部〕の合計量 1 0 0重量部に対し、上記（B) 成分 0. 0 0 1〜8. 0重量部を含有することを特徴とする制電性組成物。

1 0. さらに、（C) 成分を含有する請求の範囲第 9項記載の制電性組成物であり、かつ、上記（E) および（G) 成分の合計量 1 0 0重量部に対し、上記（B) 成分 0. 0 0 0 0 5〜 5. 0重量部および上記（C) 成分 0. 0 3〜 1 5. 0重量部を含有する制電性組成物。 1 1. (H) 熱可塑性ポリウレ夕ンエラストマ一および上記（B) 成分を含有し、かつ（H) 成分 1 0 0重量部に対し、（B) 成分 0. 0 0 1〜 3. 0重量部であることを特徴とする制電性組成物。

1 . さらに、上記（C) 成分を含有する請求の範囲第 1 1項記載の制電性組成物。

1 3. 上記（H) 成分 100重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜 10重量部である請求の範囲第 1 2項記載の制電性組成物。

1 . ( I ) 熱可塑性樹脂、（ J ) 極性基を有する熱可塑性エラストマー、上記（B) 成分、上記（C) 成分、および（K) 鱗片状の無機充填材およびまたは繊維状の無機充填材を含有し、かつ（ I ) 成分および（ J ) 成分の合計 1 0 0重量部に対し、（B) 成分が 0. 0 0 3〜 1 2. 5重量部であることを特徴とする制電性組成物。

1 5. ( J ) 成分はポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマーおよびポリウレタンエラストマ一の群から選ばれた少なくとも 1 種である請求の範囲第 14項記載の制電性組成物。

16. 上記（J ) 成分がポリエ一テルエステルアミド榭脂であり、かつ、（ I ) 熱可塑性樹脂 7 5〜9 7重量部に対し、（J) ポリエーテルエステルアミド 2 5〜 3重量部〔ただし（ I ) + ( J ) = 1 0 0重量部〕含有する請求の範囲第 14または 1 5項記載の制電性組成物。

1 7. 上記ポリエーテルエステルアミド榭脂が、ポリエーテルセグメントを有する制電性エラストマ一であって、制電性エラストマ一が、両末端に力ルポキシル基を有するポリアミドとビスフエノール類のァルキレンォキシド付加物および/またはポリォキシアルキレングリコールから誘導されるものである請求の範囲第 1 6項記載の制電性組成物。

1 8. 上記（K) 成分がケィ酸カルシウム繊維、マイ力およびタルクの群から選ばれた少なくとも 1種である請求の範囲第 1 4〜 1 7いずれか 1項記載の制電性組成物。

1 9. 上記（ I ) 熱可塑性樹脂 7 5〜 9 7重量部に対し、上記（ J ) 成分を 2 5〜 3重量部〔ただし（ I ) + ( J ) = 1 0 0重量部〕含有する請求の範囲第 14〜 1 8項いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 0. 上記（ J ) 成分 1 0 0重量部に対する上記（C) 成分の割合が、 0. 1〜 2 0重量部である請求の範囲第 1 4 ~ 1 9いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 1. (L) 天然ゴム、スチレン一ブタジエンゴム（S B R〉、イソプレンゴム、エチレン一プロピレンゴム、エチレン一プロピレン一ジェンモノマ一共重合体（E PDM) 、アクリロニトリル一ブタジエンゴム（NBR) 、クロロプレンゴム、ェピクロロヒドリンゴム、スチレン一ブタジエンブロック共重合体、ブチルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴムおよびウレタンゴムの群から選ばれた少なくとも 1種の重合体 1 00重量部に対し、上記（B) 成分 0. 0 0 1〜 3. 0重量部を含有することを特徴とする制電性組成物。

2 2. さらに、上記（C) 成分を含有する請求の範囲第 2 1項記載の制電性組成物。

2 3. 上記（L) 成分 1 0 0重量部に対する上記（B) 成分および（C) 成分の合計の割合が、 0. 5〜2 5重量部である請求の範囲第 22項記載の制電性組成物。

24. 上記（B) 成分が、過塩素酸リチウム、トリフルォロメタンスルホン酸リチウム、ビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミドリチウムおよびトリス（トリフルォロメタンスルホニル）メタンリチウムの群から選ばれた少なくとも 1種のリチウム塩である、請求の範囲第 1〜 2 3いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 5. 上記（C) 成分が、ビス〔 2— ( 2ブトキシェトキシ）ェチル〕アジべ一ト、またはビス（2—ブトキシェチル）フタレートである請求の範囲第 2， 3， 5, 6， 8, 1 0 , 1 2， 1 3〜2 0， 2 2〜2 4いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 6. 上記（B) 成分と（C) 成分との総量に対する（B) 成分の割合が、 0. ：!〜 5 0重量％である請求の範囲第 2 , 3 , 5 , 6 , 8 , ' 1 0 , 1 2， 1 3〜2 0 , 2 2〜 24いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 7. 構成成分を溶融混練りして得られるペレツト状の組成物である請求の範囲第 1〜 2 6いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 8. 構成成分をドライブレンドして得られる直接成形可能な組成物である請求の範囲第 1〜 26いずれか 1項記載の制電性組成物。

2 9. 上'記（A) 成分、および（B) 成分、ならびに必要に応じて（C) 成分を少なくとも含む構成成分を溶融混練して得られるペレツト状コンパウンドをマスターパッチとして使用し、さらに（A)成分および他の添加成分と混合して得られる請求の範囲第 1〜 3いずれか 1項記載の制電性組成物。

3 0. 上記（D) 成分、および（B) 成分、ならびに必要に応じて（C) 成分を少なくとも含む構成成分を溶融混練して得られるペレツト状コンパウンドをマスターバッチとして使用し、さらに（D) 成分および他の添加成分と混合して得られる請求の範囲第 4〜 6いずれか 1項記載の制電性組成物。

3 1. 上記（E) 、 (B) 、 (F) 成分を少なくとも含む構成成分を溶融混練して得られるペレツト状コンパゥンドをマスターバッチとして使用し、さらに（E) 成分および他の添加成分と混合して得られる請求の範囲第 7または 8項記載の制電性組成物。

3 2. 上記（B) 成分および（G) 成分、ならびに必要に応じて（C) 成分を少なくとも含む構成成分を溶融混練して得られるペレット状コンパウンドをマスタ一バッチとして使用し、さらに（E) 成分および他の添加成分と混合して得られる請求の範囲第 9または 1 0項記載の制電性組成物。

3 3. 上記（H) 成分、および（B) 成分、ならびに必要に応じて（C) 成分を少なくとも含む構成成分を溶融混練して得られるペレツト状コンパウンドをマスターバッチとして使用し、さらに（H) 成分および他の添加成分と混合して得られる請求の範囲第 1 1〜 1 3いずれか 1 項記載の制電性組成物。

3 4. 上記（B) 成分および（J ) 成分、ならびに必要に応じて（C) 成分を少なくとも含む構成成分を溶融混練して得られるペレツト状コンパウンドをマスタ一バッチとして使用し、さらに（ I ) 成分および他の添加成分と混合して得られる請求の範囲第 14〜20いずれか 1 項記載の制電性組成物。