TWI307706B - Antistatic composition - Google Patents

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TWI307706B
TWI307706B TW090106032A TW90106032A TWI307706B TW I307706 B TWI307706 B TW I307706B TW 090106032 A TW090106032 A TW 090106032A TW 90106032 A TW90106032 A TW 90106032A TW I307706 B TWI307706 B TW I307706B
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TW090106032A
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Noriaki Fujihana
Yoshiharu Tatsukami
Original Assignee
Sanko Chemical Co Ltd
Riken Technos Corp
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1307706 Α7 Β7 五、發明説明Ο ) 技術領域 本發明係有關去靜電性組成物,更詳言之,係有關導 電物質不易滲出,電阻値,成形性良好之去靜電性組成物 。又,本發明係有關可廣泛應用於可熔融成形之成形材料 領域,且可由微生物分解之去靜電性組成物。本發明之去 靜電性組成物適用於包括電子,電器部件包裝,搬運相關 用途之有必要作高度去靜電處理的用途。 去靜電性組成物已普及於產業界而用在種種用途。該 去靜電性組成物,係例如樹脂及/或彈性體以碳黑等導電 性塡料高度充塡之組成物,經濟性優,以產業界爲中心廣 爲採用。 又,以界面活性劑或結構中有親水性鏈段之抗靜電型 去靜電樹脂之聚合物合金化而成之抗靜電型去靜電性組成 物亦廣爲普及,應用在各種用途。 近年來,去靜電性高分子材料,隨I C晶片包裝等之 普及,材料之變動亦從泛用塑膠到工程塑膠地多樣化起來 。又,精密機器及其周邊設備之去靜電對策亦日臻重要。 所用之導電塡料除碳黑外,碳纖,石墨,金屬被覆塡料, 金屬纖維等,亦隨目的及機能廣泛使用。 然而,導電塡料隱含高分子機械特性降低,成形性變 差等問題。 尤以當添加導電塡料於柔軟之所謂熱塑性彈性體時, 有損及可撓性(橡膠彈性)之材料特性的問題,有時會隨 時間極度脆化,延伸性極端降低,易於破裂。 本紙張尺度適用中,國國家榡準(CNS ) Α4規格(210X297公策)-4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----„---訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(2 ) 聚酯彈性體具高強度,耐磨損,耐油,耐藥物等優良 特性,可謂熱塑性彈性體之代表。聚酯彈性體具柔軟性, 車交之一般其它彈性體硬度高,廣泛使用於包括汽車,家電 相關之工業材料,以至於日用雜貨,尤以高硬度之用途爲 中心,廣受採用。添加於聚酯彈性體之導電塡料一般係用 碳黑,但因所添加之碳黑趨向集中於特定相,會使橡膠彈 性失效而變脆,並內在有隨加工條件而導電性變動之問題 °又,碳黑之添加也有磨損性差導電性降低,限定於黑色 缺乏工藝性等之問題。 不用導電塡料而得去靜電性之方法,有所謂低分子型 親水性界面活性劑之添加的方法。又,用烯二醇共聚樹脂 與離子系電解質之混合體等之二醇系高分子材料及離子的 改質方法,可見於日本專利特開平2 — 2 8 4 9 6 7號公 報等。但是,低分子型親水性界面活性劑,會有效果之持 續性’耐熱性,滲出,電阻値高等之問題。又,烯二醇共 聚樹脂與離子系電解質之混合體,因烯二醇共聚樹脂末端 有羥基,有隨溫度,濕度易生滲出之問題。又,聚酯彈性 體因硬鏈段結晶成分之存在而添加量受限,有組成物之電 阻値達不到要求之水準的問題。 又,熱塑性聚氨酯彈性體具優良之耐磨損性,機械強 度’廣受採用,,而含導電塡料之導電聚氨酯彈性體亦已普 及。近年來隨精密機器之普及,對去靜電機能之要求更高 ’以往的抗靜電水準變得不足。熱塑性聚氨酯彈性體經以 碳黑爲代表之導電塡料複合化者,其導電性優,但除導致 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 、ml ϋ—ff nn —^ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂----- 1307706. 、 _ _ 沖。月相離)正替換頁 五、發明説明(3 ) 柔軟性,加工性變差以外,有磨損性等使導電物質脫落等 問題,且限定於黑色等缺乏工藝性亦是問題。 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再者’向來用於I C晶片包裝之I c盤等之材料的去 靜電性組成物’其輕薄短小化受到關注,有強度及高剛性 之要求的傾向。又,爲I C種類之識別等目的,I C盤, 載體捲帶也有著色等工藝性之要求。導電塡料中泛用之碳 黑,雖具經濟性,可得低電阻値,但限於黑色,並且一般 加工性,材料強度等有問題,故通常係與種種改質材共同 複合化而使用。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 抗靜電劑係藉使之具滲出表面之機能的界面活性型, 與所請高分子型抗靜電劑之親水性高分子材料的聚合物合 金化以發揮機能。高分子型抗靜電劑,係對熱塑性樹脂以 親水性高分子聚合物合金化,而賦予永久性抗靜電性能, 產業上之利用價値高。然而,合金化之去靜電性樹脂之添 加量必須相對較大,因去靜電性樹脂多具親水性鏈段,具 柔軟性之故,材料之剛性變差,成形品產生變形。對此等 樹脂曾有倂用無機塡料,玻纖等以作改質之嘗試,但如同 上述去靜電性組成物,其表面因光斑,熔合紋,注料紋, 毛刺等,成形品之表面平滑性不足。表面不平滑則表面固 有電阻値起變異,因影響到電器,電子用品之接觸狀態, 去靜電機能受損。 無論如何,抗靜電水準之表面固有電阻値,通常在 1〇10至1〇12歐姆/見方。 近年來隨I c,L S I等之高性能化及大容量化,盤 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) -6- 1307706 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 等包裝用途所要求之電特性已達1 〇 歐姆/見方以下, 以往所謂的抗靜電領域之水準已有不足,以碳黑構成之材 料成爲使用上的壓倒性大宗。對於這些爲滿足一般特性強 度及彎曲彈性率之要求,通常係以較多量的無機塡料添加 (特開昭5 9 — 9 6 1 4 2號公報)。然而,廣泛用作無 機塡料之雲母,滑石等,因較大量添加,以導電塡料構成 之材料,除使加工性,耐衝擊強度降低外,有導電性之變 異放大等問題。 另一方面,爲防此等強度特性之降低,也有倂用玻纖 ,碳纖等短纖之例,而這些短纖雖具賦予剛性,強度之果 ,仍無法滿足去除光斑,熔合紋,注料紋,毛刺等之成形 品表面平滑性之要求。而伴隨成形品的表面狀態之惡化, 與機器之接觸不良,成爲電荷導洩之障礙。 近年來,對橡膠賦予去靜電性已日見重要,爲達該目 的,已知有於成形品表面塗布界面活性劑等抗靜電劑’及 以抗靜電劑混練之方法。然而,前者之方法因經過長時間 去靜電性會明顯降低,難以實甩供作具持續性高去靜電性 橡膠。另一方面,後者之方法因抗靜電劑與橡膠之相溶性 差,有抗靜電劑於成形品表面滲出,去靜電效果降低之問 題。 此外,有將碳黑,碳纖等混練入橡膠之方法的提議。 以此法因具抗靜電性,抗靜電持續性’固可解決上述問題 ,但除無法自由著色之新問題外,尙有橡膠硬度變大失去 柔軟性之問題。 本紙張尺度適用中國標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 裝----Ί--訂----- Lf (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 號專利申請案 :明書修正頁
A7 TBT 年12月29日修正 五、發明説明()17年卜月4日修(更)正替換a 5 ί -—---……--------—- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 在此,去靜電性橡膠組成物的這些問題中,爲解決分 散性’相溶性,有將抗靜電可塑劑與橡膠配合之方法的提 議。此乃於含氯樹脂之各種加工的必要成分之可塑劑,賦 f抗靜電性。例如,特開昭6 4 — 9 2 5 8號公報及特開 平2 - 2 5 5 8 5 2號公報例示有,配合過氯酸鋰成抗靜 電可塑劑,將之添加於氯化乙烯系組成物。 但是’過氯酸鋰等過氯酸化合物之添加,有損傷氯化乙 大希系樹脂的熱安定性之問題。甚至,添加於諸如氯丁二烯 橡膠之含氯橡膠時,也有熱安定性受損之問題。 又’特開平9 一 2 2 7 7 4 3號公報提議有於氯化乙 嫌系樹脂配合可塑劑及雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰,以提 供透明導電組成物之方法。該組成物因係透明之導電組成 物而易於著色,但耐熱性差,於1 2 0 °C加熱9 0分鐘即 變黑褐色,失去透明性,導電性。此外該組成物尙有可塑 劑滲出之問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以石油原料合成之合成樹脂,以聚乙烯,聚丙烯,聚 苯乙烯’聚氯乙烯,聚酯,聚醯胺等爲代表,廣泛用於生 活必需品到工業產品。此等合成樹脂之方便性,經濟性, 已深入影響吾人之生活,合成樹脂誠然已成爲石化產業之 基礎。 因此’日本合成樹脂年產量約達1, 500萬噸,廢 棄量高達其大約1/3,焚化,掩埋處理亦趨於飽和。近 年來’資源回收再生等活躍,2 0 0 0年起實施之容器包 裝再生法’預計可促成添加於合成樹脂,有必要時合成樹 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X297公釐) -8- 1307706 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 脂作強力,高效之回收,再利用。然而,從每年產出的巨 大合成樹脂生產量,仍有使用在難以回收之用途,再生不 易之狀況。 又,散佈於自然環境中的合成樹脂製品逐年增加當中 ’已導致野生動物保護之必要性的提高,生活環境破壞等 嚴重社會問題。 巡游於如此環境之問題年年逼近,環保署等中央及地 方政府已受迫於正式提出對策之必要性。 合成樹脂市場,對可分解於自然環境之要求日漸活躍 ,而拋棄於室外,不久即可分解之生物分解性樹脂也在開 發中。又,另一方面,基於合成樹脂焚化時產生有毒氣體 等之對策,有對更接近天然的材料之要求,從焚化對策來 說,也有對生物分解性樹脂之高度要求。 生物分解性樹脂係可被土壤,海水,河川,湖泊中之 微生物分解之樹脂,除需與自然環境直接接觸以外,合成 樹脂廢棄物之再生效率差或成本高之用途等的展開,正快 速擴大當中。關於散棄物之對策,生物分解性樹脂其價値 漸受注視,今後其利用之更加一層擴大應屬可期。 目前,各地有商用堆肥場之建設,同時家用堆肥機也 開始販賣,生物分解性材料在各方之展開可期。又,日本 經濟部也已成立實用化檢討委員會,促進朝向生物分解性 材料之推動。而放眼全世界,預測年產1億噸之合成樹脂 中生物分解性樹脂將占相當部份,2 1世紀有生物分解性 樹脂市場之全速擴張。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9 - h-------裝----Ί—--訂---- —i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1307706 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 已臻實用化之生物分解性材料,低環境負荷型材料已 知有脂族聚酯,改質澱粉,聚乳酸,及以此等樹脂爲基質 之各種複合材料,聚合物合金等。此中係以脂族聚酯樹脂 生物分解性高,在包裝材料方面有多方探討。 另一方面,電子,電器材料之包裝要求經所謂去靜電 性處理之包裝材料,且因近年來半導體之大容量化,爲防 止精密部件之靜電傷害,對更高去靜電能力之材料有所需 求。 至此,係於合成樹脂製包裝材料添加界面活性劑,持 續性高分子型界面活性劑等而複合化,以爲去靜電對策。 但是,經施以去靜電處理之合成樹脂製包裝材料,在達成 包裝及輸送機能後大多成爲廢棄物。近年來,因容器包裝 再生法案之擴散,再生機制逐步強化中,但包裝材料依然 大都難以回收,僅能以焚化,掩埋作處置。此中,對必須 具有高度去靜電機能之包裝材料,也有須係環境關懷材料 之要求,各種方法的對策正受探討。 生物分解性樹脂多具親水性,例如,醋酸纖維素,聚 己內酯,聚乙烯醇等,均具去靜電機能特性。但是,因其 去靜電性隨環境濕度而變,去靜電性能有所變異。而有添 加碳黑等導電塡料,賦予去靜電機能並將之安定化的方法 之提議。但是,使用導電塡料時,因色調限定於黑色’使 用作包裝材料時,內部之產品難以識別,成形加工困難, 電阻値隨成形狀況變動等均是問題。 又,一般而言,於生物分解性樹脂添加碳黑,則生物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -1〇 - I "裝 „ 訂 Lf (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1307706 A7 B7 五、發明説明(8 ) 分解機能降低之事例亦已見報告。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用生物分解性材料作去靜電化之事例,有特開平9 —263690號公報,特開平1 1 — 039945號公 報等之揭示。然而,這些去靜電中,因須混合較大量之導 電塡料,材料本身趨於變硬變脆,製品又限於黑色,用作 包裝材料時,無法識別內部,隨成形條件尤以延伸加工時 之物理作用,去靜電性消失時,都是問題。 又,於生物分解性樹脂材料添加界面活性劑賦予去靜 電性時,有效果之持續性,有效時間之變異,環境濕度之 依賴性等的耐久性,使用環境之問題。 而聚醯亞胺樹脂耐磨損,耐藥物,耐熱性優良,廣泛 使用中,並期待有電絕緣性高,導電性優之聚醯亞胺系組 成物之開‘發。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,聚醯亞胺彈性體具優良耐磨損性,機械強度,廣 受採用,合導電塡料之導電聚醯亞胺彈性體也多方普及。 近來隨精密機器之普及,去靜電機能之要求更高,以往的 抗靜電水準變得不足。於熱塑性聚醯亞胺樹脂,墊塑性聚 氨酯彈性體以碳黑所代表之導電塡料複合化者,導電性優 ,但柔軟性,加工性降低,因磨損而導電物質脫落等均是 問題,並有受限於黑色缺乏工藝性之問題。 另一方面,導電物質有使用所謂親水性活化劑者,或 烯二醇共聚系與離子系電解質之混合體(特開平2 — 2 8 4 8 6 7號公報)等之提議,因末端有羥基,受溫度 ,濕度影響,易起滲出,有表面之污染,效果之持續性等 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐>._ _
1307706 五、發明説明(9) 問題。 本發明係以如上的以往之技術課題爲背景,其目的在 提供導電物質之滲出少,體積固有電阻値,成形性良好之 去靜電性組成物。 發明之揭示 本發明係有關含(A )聚醯胺及/或聚醯胺彈性體, 以及(B)鹼金屬或鹼土金屬陽離子與可離子解離之陰離 子所構成之金屬鹽類,且相對於(A)成分1 0 〇重量份 ’ (B)成分〇 . 〇〇]_至3 · 〇重量份爲其特徵之去靜 電性組成物(以下.亦稱「第一組成物」)。 在此,上述第一組成物係以更含(C )具 一 {0 (AO) n} 一基(a示碳原子數2至4之烧基, η示1至7之整數),且所有分子鏈末端爲CH3基及/ 或Η 2基之有機化合物爲佳。 又’相對於上述(Α)成分1〇〇重量份,(c)成 分之比例以0 . 1至1 〇重量份爲佳。 其次’本發明係有關含(D )脂族聚酯及/或熱M ,丨生 聚酯彈性體,以及上述(B )成分,且相對於(D }成分 100重量份,(B)成分0.001至3.0奠量份爲 其特徵之去靜電性組成物(以下亦稱「第二組成物」彳。 在此,上述第二組成物係以更含上述(C )成分爲佳 〇 又,相對於上述(D)成分100重量份,r _ _
上述(C 本紙張尺度i用中國國家標準(CNS ) A4規拍厂ΰΐ〇 Χ297公釐) " 、--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1307706 Α7 Β7 五、發明説明(1〇 ) )成分之比例係以〇 .丄至i 〇重量份爲佳。 其;人’本發明係有關含有相對於(E )聚乳酸系樹脂 100重量份,(F)可塑劑8至6〇重量份,及上述( B )成分0 · 〇 1至5 · 0重量份爲其特徵之去靜電性組 成物(以下亦稱「第三組成物」)。 在此’上述可塑劑(F )係以選自檸檬酸酯,甘油脂 肪酸醋’酞酸酯’脂肪酸酯及上述(C )成分之群的至少 一種爲佳。 其次’本發明係含相對於(E )聚乳酸樹脂5 〇至 9 5重量份’ (G )玻璃轉移溫度3 0 t认下之聚酯樹脂 50至5重量份〔而(e) + (G) =1〇〇重量份〕之 合計100重量份,上述(B)成分〇 . 〇〇1至8 .〇 重量份爲其特徵之去靜電性組成物(以下亦稱「第四組成 物」)。 在此’第四組成物中,係以更含(C )成分,且相對 於上述(E)及(g)成分之合計1 〇〇重量份,含上述 9B)成分〇 · 00005至5 . 0重量份及上述(c) 成分0.03至15·0重量份爲佳。 其次’本發明係有關於含(Η )熱塑性聚氨酯彈性體 及上述(Β)成分,且相對於(η)成分1 〇 〇重量份, (Β )成分〇 .. 〇 〇 1至3 . 〇重量份爲其特徵之去靜電 性組成物(以下亦稱「第五組成物」)。 在此’上述第五組成物係以含上述(C )成分爲佳。
又’相對於上述(Η)成分1 00重量份’上述(C 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)-13 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局!*工消費合作社印製 1307706 吖年丨自修來正替換頁 五、發明説明() 11 )成分之比例以0 . 1至1 〇重量份爲佳。 其次’本發明係有關含(I)熱塑性樹脂,(J)具 極性基之熱塑性彈性體,上述(B)成分,上述(C)成 分’及(K )鱗片狀之無機塡料及/或纖維狀之無機塡料 ’且相對於(I )成分及(J )成分之合計1 〇 〇重量份 ’ (B)成分〇 . 003至12 . 5重量份爲其特徵之去 靜電性組成物(以下亦稱「第六組成物」)。 在此,上述(J )成分可係選自聚醯胺彈性體,聚酯 彈性體及聚氨酯彈性體之群的至少一種。 又,上述(J )成分之較佳者係聚醚聚酯聚醯胺樹脂 ,且相對於(I )成分75至97重量份,含(J)成分 2 5至3重量份。 又,上述聚醚聚酯聚醯胺樹脂較佳者係具有聚醚鏈段 之去靜電性彈性體,其係於其兩末端具羧基之聚醯胺與雙 酚類之烯氧化物加成物及/或聚氧化烯二醇之衍生物。 再者,上述(K)成分係以選自矽酸鈣纖維,雲母及 滑石之群的至少一種爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又再’相對於上述(I )熱塑性樹脂7 5至9 7重量 份,係以含上述(J )成分25至3重量份〔而(I ) + (J ) =1 00重量份〕爲佳。 又再,相對於上述(J )成分1 0 0重量份,上述( C )成分之比例係以〇 . 1至2 0重量份爲佳。 其次,本發明係有關相對於(L )選自天然橡膠,苯 乙烯一丁二烯橡膠(SBR),異戊二烯橡膠,乙烯一丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 1307706 年曰修ιρΰ正韵:: Β7 五、發明説明(_ ) 12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 烯橡膠,乙烯—丙烯—二烯單體共聚物(EPDM),丙 稀腈一丁二烯橡膠(NBR),氯丁二烯橡膠,環氧氯丙 烷橡膠,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,異丁橡膠,氟化橡 膠’矽橡膠及聚氨酯橡膠之群的至少一種聚合物1 0 0重 量份’含上述(B)成分〇 . 001至3 . 0重量份爲其 特徵之去靜電性組成物(以下亦稱「第七組成物」)。 在此,上述第七組成物係以更含上述(C )成分爲佳 〇 再者,相對於上述(L )成分1 〇 〇重量份,上述( B) 成分及(C)成分合計之比例係以〇 . 5至25重量 份爲佳。 上述各組成物中,(B)成分係以選自過氯酸鋰,三 氟甲烷磺酸鋰,雙(三氟甲烷磺酿)亞氨鋰及參(三氟甲 烷磺醯)鋰甲烷之群的至少一種鋰鹽爲佳。 又’上述各組成物中’ (C)成分係以雙〔2-乙氧 基乙氧基)乙基〕己二酸酯,或雙(2 -丁氧基乙基)酞 酸酯爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再者’上述各組成物中,相對於上述(B)成分及( C) 成分之總量’ (B)成分之比率係以〇.1至5〇重 量%爲佳。 上述各組成物,亦可係將各成分熔融混練製得之顆粒 狀組成物。 又’上述各組成物’亦可係將各氫原子加以乾拌而得 之可直接成形的組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格{ 210X297公釐) -15- 1307706. 竹年丨上月,修(fc正替換頁 B7 五、發明説明() I 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者,本發明之組成物亦可係將上述各聚合體之一部 份,(B)及(C)成分,以及必要時之其它成分熔融混 練製成顆粒狀橡膠混練物用作母料,再將其餘的聚合體成 分等混合而得者。 以下對本發明之組成物,依第一至第七組成物之順序 作說明,各組成物之既已說明成分則予以省略。 發明之最佳實施形態 第一組成物 第一組成物係含(A )聚醯胺及/或聚醯胺彈性體, 以及(B )鹼金屬或鹼土金屬離子,及可作離子解離之陰 離子所構成的金屬鹽類之去靜電性組成物,較佳者亦可含 下述(C )成分。 本發明之(A)成分聚醯胺,係於其反覆單位中具有 醯胺結合的醯胺系樹脂之總稱,可舉例如,尼龍- 6,尼 龍一 6 ,6 ,尼龍一 12等,聚醯胺聚酯共聚物,聚醯胺 聚醚共聚物等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之(A )成分聚醯胺彈性體,係具有硬鏈段聚 醯胺限制相,及軟鏈段聚醚,聚酯構造之熱塑性彈性體之 總稱。例如聚醯胺(P A )限制相係用P A 1 2成分之聚 醯胺彈性體,有將月桂內醯胺,二羧酸,及聚醚二醇’添 加作爲內醯胺開環觸媒之水,於加壓加熱下反應,得羧基 遙爪尼龍1 2低聚物,再與聚醚二醇縮合反應而得熱塑性 彈性體之方法。聚醯胺限制相除此以外可用P A 6等。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -16- 1307706 A7 B7 五、發明説明(u ) 聚醯胺彈性體依上述合成方法,基本結構係成聚醚嵌 段聚醯胺彈性體,聚醚聚酯嵌段聚醯胺彈性體之形態。在 此’依用於上述合成方法之二醇種類,可得具種種特性之 聚醯胺彈性體。 聚醯胺彈性體,因高溫特性佳,機械特性,耐油性, 低溫特性等優良,除機械部件,汽車部件等以外,廣泛應 用於運動用品相關領域。 本發明之(A )成分的玻璃轉移溫度(T g )以 6 0 °C以下爲佳’ 5 0 °C以下爲更佳,4 0 t:以下爲特佳 。若超過6 0 °C則無法獲致充分之去靜電性。 又,爲加工性,改變特性之目的,聚醯胺,聚醯胺彈 性體,可與其它樹脂以聚合物合金,聚合物混摻之形態使 用。 . 其次,使用於本發明之(B )金屬鹽類,係由鹼金屬 或鹼土金屬之陽離子,及可作離子解離之陰離子所構成之 化合物。 —-------AW· ----„—tT—---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製
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1307706 五、發明説明(3 性咼者’較佳者宜使用預先溶解於下述(C )化合物者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 溶解方法可依,將(B )成分添加於(C )成分,於 常温加熱條件下(7 5 t以下)擾伴之一般方法爲之。 (B )金屬鹽類之配合量係爲相對於(a)成分 100重量份,〇 . 〇〇1至3 . 〇重量份,較佳者爲 0 · 3至2 . 4重量份。不及〇 . 〇 〇 1重量份則導電性 不足。另一方面’若超過3 . 〇重量份則導電性不變,物 性,熱安定性反降。 又’ (B)成分之配合量相對於下述(C)化合物 100重量份,通常在0 1至5〇重量份,以1至4〇 重量份爲佳》不及〇 . 1重量份,則無法獲得充分之去靜 電性。另一方面’超過5 〇重量份去靜電效果亦無提升, 反導致結晶化’材料劣化等,去靜電效果下降。. 本發明之(C)成分,係具有—{〇 (A〇) n}—基 (Α示碳原子數2至4之烯基,η示1至7之整數),且 所有分子鏈末端爲C Ha基或c Η2基之有機化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述(C )化合物,具有在本發明之組成物中提升金 屬鹽類之溶解性,解離安定性之效果。 用於本發明之(C )成分,可由例如,於分枝脂族醇 1莫耳’以碳原子數2至4之烯氧化物1至7莫耳加成而 得之醇,與二元酸爲原料,以一般酯化合物之製造方法製 造。 在此,上述醇之例,可舉各於丙醇1莫耳,以氧化乙 餘1至7莫耳,氧化丙烯1至4莫耳,或氧化丁烯1至3 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 1307706· A7
五 、發明説明(17 ) :耳’於丁醇以氧化乙烯1S6莫耳或氧化丙烯!至3莫 革:於己醇以氧化乙嫌1至2莫於庚醇以氧化乙_1 吳耳,氧化两烯丄至3莫耳,或氧化丁稀丄至2莫其 r:辛醇以氧化乙嫌1至5莫耳,氧化關ls 3莫耳, :則七丁烯1$3莫耳’於壬醇以氧化乙烯丄至4莫耳, 氧化丙烯1至2吴耳’或氧化丁烯1S2莫耳加成而得之 羥基化合物。 、而這些化合物之中’於丁醇丄莫耳以氧化乙烯2莫耳 加成之2 - ( 2 — 丁氧基乙氧基)乙醇,於丁醇丨莫耳以 氧化乙烯1莫耳加成之2—丁氧基乙醇,其加工性之均衡 佳。 又,上述二元酸可舉己二酸,癸二酸,酞酸,琥珀酸 等之羧酸,及這些羧酸酐等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C請先閲讀背面之ϊΐ意事項再填寫本頁) 、17 用上述原料製造之(c )成分,較佳者末端係不具辦 基之烷基的化合物。特佳者係下述化學式(1 )所示之^ 一酸一丁氧基乙氧基乙酯(雙〔2- ( 2 — 丁氧基乙氧基 )乙基〕己二酸酯),或下述化學式(2)所示雙(2〜 丁氧基乙基)駄酸醋。 coo (CH2CH2〇) 2c4h9 (ch2) 4 .....(1)
I coo (CH2CH2〇) 2c4h9 cooch2ch2oc4h9
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Ph .....(2)
I cooch2ch2oc4h9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-20 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(18 ) 含(C )成分時,(C )化合物之添加量相對於(A )成分1 0 0重量份,以0 · 1至1 0重量份爲佳,以 0 · 3至8重量份爲更佳。不足〇 · 1重量份,則難得充 分之導電性,另一方面,若超過1 0重量份,則所得組成 物之黏度明顯降低,壓錘等之成形加工性低,成形品之尺 寸安定性差,物性也下降。 第二組成物 第二組成物係含(D )脂族聚酯及/或熱塑性聚酯彈 性體,以及上述(B )成分之去靜電性組成物,亦可含上 述(C )成分。 本發明之(D )成分脂族聚酯,可用一般市售之具生 物分解性者。可舉例如昭和高分子(股)所販賣之商品名 Bionole等,可依用途,特性選用任一樹脂。工業上可舉以 脂族二羧酸及過剩之二醇爲原料,以脫水聚縮合反應及脫 二醇反應合成者。如此之脂族聚酯一般係聚丁二酸丁二醇 酯,聚丁二酸乙二醇酯及其共聚物,工業上有各種高分子 量型之生產。. 適用於本發明之(D )脂族聚酯,可舉聚丁二酸丁二 醇酯(琥珀酸與1 ,4 一丁二醇之共縮合物),聚丁二酸 己二酸丁二醇酯(琥珀酸及己二酸與1 ,4 一丁二醇之三 縮合物)等。 又,本發明之(D )脂族聚酯,可於無損生物分解性 能之範圍,以機能性之改質爲目的,在結構中導入異氰酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 21 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(19 ) 酯基’氨酯基等之反應基。再者’本發明之(D )脂族聚 酯亦可用諸如以聚乳酸共聚之共聚酯的種種共聚物。 使用於本發明之(D )脂族聚酯的玻璃轉移點(τ g )係以常溫2 5 °C以下爲佳,1 〇至2 〇 t以下爲更佳。 超過2 5 °C則無法獲致充分的去靜電性。 本發明中’上述(D)脂族聚酯配合以上述(B)成 分即成去靜電性組成物。 (B)金屬鹽類含量,在不含上述(c)成分之去靜 電脂族聚酯組成物中’相對於(D )脂族聚酯1 〇 〇重量 份’爲0 . 001至3 · 〇重量份,較佳者爲〇 . 〇]_至 2 5重量份。不足〇 . 〇 〇 1重量份,則得不到充分之 去靜電效果。另一方面’即使超過3 . 0重量份去靜電效 果亦無法提升,反導致結晶化,材料劣化等,去靜電效果 下降。 又’含上述(C)成分之組成物中,(B)金屬鹽之 含量,相對於(D )脂族聚酯1 〇 〇重量份,以3 X 1 CT6至4 _ 5重量份爲佳’以5xl 〇-5至3重量份爲 更佳。不足3 X 1 〇 — 6重量份’則不得充分之去靜電效果 。另一方面’超過4.5重量份去靜電效果亦不提升,反 導致結晶化,材料劣化等,去靜電效果降低。 (B)金屬鹽之與(D)脂族聚酯之配合方法,當( B)金屬鹽之含量在0 . 0 1至2 . 5重量份之少量時, 可將(B )金屬鹽類直接熔融混合於樹脂或加以乾拌。但 是,(B )金屬鹽類含量大時,在樹脂中之分散性有變異 -------0^----Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- L· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 22- 1307706 Α7 Β7 五、發明説明(20 ) ’因有如上之危險性,宜用預先熔融混合於上述(C )成 分者。 本發明之(D )成分熱塑性聚酯彈性體,係用聚酯爲 分子之硬鏈段,用玻璃轉移溫度(T g )低的聚醚或聚酯 爲軟鏈段之多嵌段聚合物。(d )成分可舉,用聚對苯二 甲酸丁二醇酯等芳族系結晶性聚酯爲硬鏈段,用聚醚爲軟 鏈段之聚酯/聚醚型,用芳族系結晶性聚酯爲硬鏈段,用 脂族系聚酯爲軟鏈段之聚酯/聚酯型等。 聚酯/聚醚型者有例如,以對苯二甲酸二甲酯與1 , 4一丁二醇及聚四亞甲醚二醇等爲原料作酯交換反應,聚 縮合反應合成者。又’聚酯/聚醚型者可藉,以對苯二甲 酸二甲酯與1 ,4 一丁二醇及ε —己內酯等爲原料作酯交 換反應,開環反應而合成。 本發明之(D )成分者通常的熱塑性聚酯彈性體均可 使用,可以一種單獨或二種以上倂用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用上述(C )化合物時,(Β )成分之含量相對於 (C )成分1 0 0重量份,通常係在〇 . 1至3 〇重量份 ’以1至2 5重量份爲佳。不足〇 . 1重量份,則不得充 分之去靜電性。另一方面,超過3 0重量份時,去靜電性 不提升,反導致結晶化,材料劣化,去靜電效果降低。 (C )化合物之添加量,相對於(d )成分1 〇 〇重 量份’係以在0 . 1至1 〇重量份之範圍爲佳,〇 . 3至 8重量份爲更佳。不足0 · 1重量份則難得充分之導電性 ’另一方面,若超過1 〇重量份則所得組成物之黏度顯著 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格< 210X29*7公藶) 1307706 A7 B7 五、發明説明(21 ) 下降’壓錘等之成形加工性低,成形品之尺寸安定性差之 外’會導致物性低落。 使用聚酯彈性體爲(D )成分之本發明的組成物,通 常其硬度係在ASTM D2 2 40所規定之硬度D40 至7 0度,較佳者爲5 0至6 0度。例如,於本發明之組 成物添加聚對苯二甲酸乙二醇酯(p E T ),聚對苯二甲 酸丁二醇酯(P B T )等聚酯爲第三成分時,可得硬度 7 0度以上之高硬度組成物。 第三組成物 第三組成物,係相對於(E )聚乳酸系樹脂1 〇 〇重 量份’含(F)可塑劑8至60重量份,及上述(B)成 分0 · 0 1至5 . 0重量份之去靜電性組成物。 使用於本發明之(E )聚乳酸系樹脂,係乳酸之單聚 物’或乳酸與其它羥基羧酸或內酯之共聚物,或其組成物 。乳酸可係L -乳酸,D -乳酸,或其混合物。其它羥基 羧酸具代表性者可舉,乙二醇酸,3 -羥基丁酸,4 一羥 基丁酸,3 -羥基戊酸,4 一羥基戊酸,6 —羥基己酸等 ’亦可係這些羥基羧酸之酯化物等之衍生物。內酯者可舉 己內酯等。 該聚乳酸之製造,可使上述單體及必要時之共單體共 存,以聚縮合法,開環聚合法等方法聚合爲之。又,脂族 多元醇與脂族多元醇之脂族聚酯之共聚物亦可。爲得高分 子量物,聚合時亦可同時添加少量之二異氰酸酯,環氧, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝----,丨丨訂-----mw. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) -24 _ 1307706. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 π年*月4 a修(果)正替換頁 B7 五、發明説明(22 ) 酸酐,酸氯化物等之鏈延長劑。 本發明之(F )可塑劑,係以分子內有二以上酯基及 /或二以上酸基者爲佳。可舉例如,乙醯三丁基檸檬酸等 之檸檬酸酯,甘油三醋酸酯,酞酸二丁酯,酞酸二辛酯等 之酞酸酯,己二酸二辛酯等之脂肪酸酯等以外,三乙二醇 二乙醯酯 CHsCO (OCH2CH2) 3〇C〇CH3,上 述之化學式(1 )所示之己二酸二丁氧基乙氧基乙酯等之 具-{0 (AO) η}—基(A示碳原子數2至4之烯基, η示1至7之整數),且所有的分子鏈末端爲CH3基及/ 或CH2基之有機化合物,分子內有其它醚基酯基之可塑劑 。這些可塑劑可以單獨或二種以上配合使用。較佳者爲液 狀可塑劑。 這些可塑劑中,係以可塑化效率高之檸檬酸酯,甘油 脂肪酸酯可塑劑爲佳。另一方面,工業係將(B )金屬鹽 類溶解於(F )可塑劑,製成顆粒混練物或粉狀混練物, 乃高效率之方法,必須將(B )金屬鹽類溶解於(F )可 塑劑。檸檬酸酯,甘油脂肪酸酯可塑劑可溶解(B )金屬 鹽類,而(B )成分添加量大時等,較佳方法係倂用對( B )成分之溶解度尤高之己二酸二丁氧基乙氧基乙酯,三 乙二醇二醋酸酯等之具醚基的可塑劑。 本發明中(F )可塑劑之含量,相對於(E )成分 100重量份,係在8至60重量份,而以10至40重 量份爲佳。不足8重量份則不得去靜電效果’另一方面’ 超過6 0重量份則機械特性顯著下降成爲問題。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-25- 1307706 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(23 (B)亞屬鹽類之含量,相對於(E)成分i 〇〇重 量份,係在0 . 01至5 , 0重量份,而以〇 , 〇1至 3 . 〇重量份爲佳。不足I ◦ 1重量份,則不得充分之 去靜電效果。另-方面,若超過5 · ◦重量份,則去靜電 效果幾無提升,反導致材料劣化。 第四組成物 第四組成物係相對於(E )聚乳酸系樹脂5 〇至9 5 重量份’ (G )玻璃轉移溫度3 0 °C以下之聚酯樹脂5〇 至5重量份〔而(E) + (G) =1〇〇重量份〕之合計 100重量份’含上述(B)成分〇 . 〇〇1至8 · 0重 量份之去靜電性組成物。第四組成物係以更含上述(C ) 成分爲佳’此時,相對於上述(E )及(G )成分之合計 100重量份,以含上述(B)成分〇 · 00005至 5 . 0重量份’及上述(c)成分〇 . 〇3至15 . 0重 量份爲佳。 本發明之(G )聚酯樹脂,可係脂族聚酯亦可係芳族 聚酯,可依用途,特性,任意選用一般市售之生物分解性 產品。較佳者爲脂族聚酯,具體言之,可舉聚丁二醇琥珀 酸酯己二酸酯,昭和高分子(股)製,商品名Bionole #3020 ,及聚己內酯,Daicel化學工業(股)製’商品名 CELGREEN PH7 等。 又,本發明之聚酯樹脂,可於無損生物分解性之範圍 ,爲機能性改質之目的,將異氰酸酯,氨酯基之類的反應 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26 - ^9·^----^—1T—---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1307706 A7 B7 五、發明説明(24 ) 基導入結構中。又再,可用將聚碳酸酯等共聚於聚酯之共 聚酯等之種種共聚物,作爲本發明之聚酯樹脂。 使用於本發明之(G )聚酯樹脂之玻璃轉移點(T g )在3 0 °C以下,以在1 〇 °C以下爲佳。若超過3 0 °C, 則無法獲致充分之去靜電性。 又,本發明之(E)成分的含量,以(E)成分及( G)成分之合計爲1 〇 〇重量份時,在5 0至9 5重量份 ’而以7 0至9 5重量份爲佳。不足5 0重量份,則無法 維持聚乳酸之原有物性,另一方面,若超過9 5重量份, 則不得去靜電效果。 又,本發明中,除上述(C )化合物以外,可溶解( B )金屬鹽之液體,例如,甘油三醋酸酯,單醋酸甘油酯 .等之使甩,於製造混練物時工作性優良,工業上有其意義 〇 (B)金屬鹽含量,(E)成分及(G)成分不含( C)成分時,相對於(E)成分及(G)成分合計10〇 重量份,爲0 . 001至8 . 0重量份,以0 . 01至 3 · 0重量份爲佳。若不足〇 . 〇〇1重量份,則不得充 分之去靜電效果。另一方面,若超過8 . 0重量份,則去 靜電效果幾不提升,反導致結晶化,材料劣化。 又’ (E)成分及(G)成分含(C)成分時,組成 物中(B)金屬鹽含量,相對於(e)成分及(G)成分 合計100重量份’爲〇 · 00005至5 · 0重量份, 以0 . 005至3 . 0重量份爲佳。不足〇 . 00005 i紙張尺度適用中國國家標準(cns ) a4規格(17^x297公羡) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝----ΊΙ--訂----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706 Α7 Β7 五、發明説明(25 ) 重量份時’不得充分之去靜電效果。另一方面,即使超過 5 . 0重量份去靜電效果幾無提升,反導致結晶化,材料 劣化等。 上述(C )成分之添加量,相對於(e )成分及(G )成分合計1 0 0重量份,係以〇 · 〇 3至1 5重量份爲 佳’以0 . 5至1 0重量份爲更佳,〇 . 5至5重量份爲 特佳。在0.03重量份以下時,工業上爲不佳,另一方 面,超過1. 5重量份,則有滲出之虞。 第五組成物 第五組成物係含(Η )熱塑性聚氨酯彈性體及上述( Β )成分之去靜電性組成物,以含上述(C )成分爲佳。 本發明之(Η )熱塑性聚氨酯彈性體,係具氨酯基之 熱塑性彈性體,係以長鏈二醇與異氰酸酯反應而得之聚氨 酯爲軟鏈段,以短鏈二醇與異氰酸酯所成之聚氨酯爲硬鏈 段之直鏈狀多嵌段共聚物,必要時亦使用交聯劑(鏈延長 劑)。 在此,長鏈二醇依種類作一般分類時可舉聚醚系之聚 氧化乙烯,聚氧化丙烯,或其共聚物,聚酯系可舉聚己二 酸酯,聚己內酯,聚碳酸酯,脂族系可舉聚丁二烯,聚異 戊二烯等。 又,通常’短鏈二醇係用乙二醇,1 ,4 一丁二醇, 1 ,6 -己二醇等之脂族二醇,環己烷二甲醇等之脂環族 二醇,氫醌雙(2—羥基乙基)醚等之芳族二醇。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) .28 - ' (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -^—^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^—^1 ^^^^1-·-、—^^^1 ^^^^1 . 、\'一° ▲ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706*五、發明説明(26 Α7 Β7 另一方面’上述異氰酸酯可用4 ,4 二異氰酸酯(M D I ), 酸酯(T D I )等。 又’上述交聯劑(鏈延長劑),可用3 ,3 4 ’ 4 —二胺基二苯基甲烷(MOCA)等之芳 苯基甲烷 ,4 一及2 ,6 —甲苯二異氰 氯— 胺等 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述(Η )熱塑性聚氨酯彈性體,可〜種單獨或— 以上倂用。 ~ ® (B )金屬鹽類之含量,相對於上述(H )成分 100重量份’爲0.〇〇1至3.〇重羹份,以 ◦· 0 1至2 . 5重量份爲佳。不足0 . 〇 〇 1重量份, 則不得充分之去靜電效果。另一方面,超過3 . 〇重量份 去靜電效果亦不提升,反導致結晶化,材料劣化等,去& 電效果降低。 使用上述(C )化合物日寸’ (C )化合物之添加量, 相對於(Η )熱塑性聚氨酯彈性體1 〇 〇重量份,以 0 . 1至10重量份爲佳,以0. . 3至8重量份之範圍爲 更佳。不足0 . 1重量份,則難得充分之導電性,另一方 面,若超過1 0重量份,則所得組成物之黏度下降,壓錘 等成形加工性低,成形品之尺寸安定性差,物理特性也低 落。 第六絹成物 第六組成物,係含(I )熱塑性樹脂,(j )具極性 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -29 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706' A7 B7 五、發明説明(27 ) 基之熱塑性彈性體’上述(B )成分,上述(C )成分, 及(K )鱗片狀無機塡料及/或纖維狀無機塡料,且相對 於(I)成分及(j)成分之合計100重量份,(B) 成分爲0 . 0 0 3至1 2 · 5重量份之去靜電性組成物。 用於本發明之組成物的(I )熱塑性樹脂,僅須係熱 塑性樹脂即可,可列舉例如’聚氯乙烯,聚苯乙烯,丙烯 腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(AB S樹脂)等聚苯乙烯系 樹脂,丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯樹脂等之乙烯單體聚合物 或共聚物;低密度聚乙烯,中密度聚乙烯,高密度聚乙烯 ,低壓法低密度聚乙烯’聚丙烯,聚丁烯一 1 ,聚4 一甲 基戊烯- 1等之聚α -烯烴;丙烯-乙烯嵌段共聚物,丙 烯-乙烯隨機共聚物等之α -烯烴間,或α _烯烴與其它 單體之共聚物;其它聚烯烴系樹脂;尼龍6,尼龍6 6, 尼龍1 2等之聚醯胺;聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二 甲酸丁二醇酯等之芳族系聚酯及脂族系聚酯;液相聚酯; 聚苯醚等之芳族聚醚;聚縮醛系樹脂;聚碳酸酯系樹脂; 聚醯亞胺;聚硕,聚醚硕等硕系聚合物;環氧樹脂,酚樹 脂;酞酸二稀丙酯樹脂,三聚氰胺樹脂等。 本發明中’上述熱塑性樹脂係依目的適當選用其中一 種或二種以上之混合物。 其中’從成形性之觀點’較佳者爲聚氯乙烯,聚苯乙 烯,丙烯睛一丁二烯一苯乙烯共聚物(A B S樹脂)等之 乙烯單體聚合物或共聚物;聚丙烯,結晶性丙烯一乙烯共 聚物,結晶性丙烯- 丁烯- 1共聚物等之結晶性丙烯共聚 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格< 2!0X297公釐) -30- -裝----Ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^^1 II - nn i^i 1307706· Α7 Β7 五、發明説明(28 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 物’尼龍,聚對苯二甲酸丁二醇酯等,特佳者爲聚氯乙烯 ’聚苯乙烯,丙烯腈一丁二烯一苯乙烯三聚物(A B S樹 脂)等之乙稀單體聚合物或共聚物。 又,從耐熱性之觀點,係以聚碳酸酯,聚對苯二甲酸 乙二醇酯,芳族聚醯亞胺,芳族聚醚等爲佳。 (J )具極性基之熱塑性彈性體,可舉上述(A ), (D ) ’ ( Η )成分所含之聚醯胺彈性體,聚酯彈性體, 聚氨酯彈性體等。上述熱塑性彈性體,係以具軟鏈段及硬 鏈段者爲佳。軟鏈段之彈性體分子鏈容易運動,可達降低 彈性體之玻璃轉移溫度(T g )之效果。可舉例如,聚醚 鏈段,聚醋鏈段等。硬鏈段部份限制分子運動,因形成物 理交聯點,以這些鏈段之組合,可達保持橡膠彈性優良之 熱塑性彈性體所具的彈性體機械特性之效果。可舉例如, 聚酯,聚醯胺,聚氨酯鏈段等。 其中,聚氨酯彈性體係具氨酯基之熱塑性彈性體,可 用如同上述之(Η )熱塑性聚氨酯彈性體。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,(J )成分聚酯彈性體,可用如同上述(D )成 分之熱塑性聚酯彈性體。 此外,玻璃轉移溫度低之脂族聚酯樹脂等亦用作(J )成分。 (J )成分係以(D )成分聚酯彈性體之中的聚醚聚 酯聚醯胺爲堆。——般,聚醚型非離子系界面活性劑,因在 聚醚鏈中醚結構之氧原子與水分子中之氫原子形成氫鍵, 故具親水性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -31 _
1307706 五、發明説明(29) 上 非離子 可舉聚 共聚物 酯聚醯 段之去 末端有 化烯二 而 之任意 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 述a Μ聚Ιη聚醯肢,即具如此之聚醚鏈段的高分子 系界面活性劑之一種。聚醚聚酯聚醯胺之具體例, 乙一醇.聚醯胺共聚物,聚乙二醇.甲基丙烯酸酯 ,聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物,聚乙二醇系聚 胺共聚物,聚乙二醇系聚酯彈性體等,係具聚醚鏈 靜電性彈性體。較佳者爲,去靜電性彈性體,係兩 羧基之聚醯胺與雙酚類之氧化烯加成物及/或聚氧 醇所衍生之聚醚聚酯聚醯胺樹脂。 ,聚醚聚酯聚醯胺,亦可預先含有上述(Β )成分 的至少一種以上。 其次,用作(J )成分之聚醯胺彈性體,可係上述( A )成分所列舉之聚醯胺彈性體。 又’此等彈性體,亦可預先含有上述(B )成分之任 意的至少一種以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 這些彈性體,其結構中所具之聚醚等親水性鏈段因本 身具抗靜電機能,與熱塑性樹脂聚合物合金化即可賦予其 以去靜電機能,而表面電阻値達1 〇 11至1 〇 12歐姆/ 見方之水準,不至於成爲1 0 1Q歐姆/見方以下。 這些彈性體,亦可於與其它聚合物成聚合物合金,聚 合物混滲之形態使用。 本發明之(J )成分的玻璃轉移溫度(T g )係以 5 0 °c以下爲佳,4 0 °C以下爲更佳,3 0 °c以下爲特佳 。若超過5 0°C,則在通常之使用環境下,難以發揮去靜 電機能。 本纸法尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- 1307706 A7 B7 五、發明説明(30 ) 第六組成物中,相對於上述(I )熱塑性樹脂,(J )成分之比例,以(I ) + ( J ) = 1 0 0重量份時,較 佳者爲(I)成分75至97重量份’ (J)成分25至 3重量份,更佳者爲(I)成分80至95重量份,(J )成分20至5重量份。 若(J )成分之配合比例超過2 5重量份,電特性雖 良好,但成形收縮率大,尺寸安定性差,難爲精密之成形 品。另一方面,若(J )成分不足3重量份,則電特性不 充分。 第六組成物中,(B )成分之配合量’相對於上述( I )成分及(J )成分之合計1 0 〇重量份,爲 0 · 003至12 · 5重量份’以〇 . 03至1 ◦重量份 爲較佳。不足0 . 0 0 3重量份時,不得充分之去靜電性 。另一方面,超過1 2 . 5重量份則去靜電效果亦不提升 ’反導致結晶化,材料劣化,去靜電效果下降。 上述(J )成分爲聚醚聚酯聚醯胺時’ (B )成分之 含量相對於聚醚聚酯聚醯胺樹脂1 〇 〇重量份’以0 · 1 至30重量份爲佳’ 1至25重量份爲更堆。不足0·1 重量份,則不得充分之去靜電性。另一方面’ la過3 0重 量份,去靜電效果亦不提升’反導致結晶化’材料劣化等 ,去靜電效果下降。 (C )成分之添加量,相對於())彈性體1 0 0重 量份,以0 . 1至20重量份爲佳’ 〇 . 5至1〇重量份 之範圍爲更堆。不足0 · 1重量份’則難得充分之導電性 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -flu·· I n^— ^^^^1 ^^^^1 一令 .i^n nn · 、-·* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706 A7 B7 五、發明説明(31 ) ’另一方面,若超過2 0重量份,則所得組成物之黏度顯 著下降,成形加工困難以外,會有滲出,導致物理特性下 降。 (K )無機塡料: 使用於第六組成物之(K )成分,係鱗片狀之無機塡 料及/或纖維狀之無機塡料,較佳者爲選自矽酸鈣纖維, 雲母及滑石之群的至少一種,更佳者即矽酸鈣纖維。矽酸 鈣纖維係C a S i 0 3所表之化合物,由石灰質原料及矽酸 質原料所製造。其結晶構造係四面體於一維方向連成單鏈 結構爲其基本骨幹之化合物。纖維之大小,平均纖維徑1 至1 0微米,平均纖維長度2 0至5 0微米。平均纖維長 度不足8微米時,不得充分之物理補強效果,或尺寸安定 性,另一方面,若平均纖維長度超過7 0微米,則成形品 外觀惡化,引發翹曲,變形等問題。爲提高與(B ),( c ) ’ ( I ) , ( J )成分之相溶性,可用經鈦酸酯偶合 劑,矽烷偶合劑作表面處理者。 第六組成物中(K )成分之含有比例,相對於(B ) ’ (C) ’ (I) ,(J)成分之合計100重量份,在 3至8 0重量份,以5至6 0重量份爲佳。(κ)成分含 有比例不足3重量份時尺寸安定性差,無法製得精密的成 形品。另一方面,若超過8 0重量份,則成形性及成形品 表面之平滑性,強度低。 而,調製第六組成物之際,各成分之投入方法,丨噴序 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)~~:34- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
•1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706. 五、發明説明(32 ) 可作適當選擇,較佳者爲’ (B) ’ (C) , (I)熱塑 性樹脂及(J )成分呈熔融狀態後’熔融混合以(κ )無 機塡料,較佳者爲矽酸鈣纖維,則纖維折斷少有發生,防 止材料強度下降。 第七組成物 第七組成物係含特定之橡膠狀聚合物(L )聚合物及 特定量之上述(B )成分的去靜電性組成物,以含上述( C )成分爲佳。 用於本發明的(L )聚合物之例,可舉天然橡膠,苯 乙烯-丁二烯橡膠(SBR),異戊二烯橡膠,乙烯—丙 烯橡膠,乙烯—丙烯一二烯單體共聚物(E PDM),丙 烯腈一丁二烯橡膠(NBR),氯丁二烯橡膠,環氧氯丙 烷橡膠,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,異丁橡膠,氟化橡 膠,矽橡膠及聚氨酯橡膠等玻璃轉移溫度(T g )在室溫 以下之橡膠狀聚合物。 第七組成物中(B )金屬鹽類之配合量,相對於上述 (L)成分100重量份,在0.001至3.0重量份 ,以0 . 3至2 . 4重量份爲佳。不足〇 . 〇〇1重量份 則導電性不足。另一方面’若超過3 · 0重量份則導電性 亦不變,反而物性,熱安定性下降。 上述(L)聚合物1 0 0重量份的(B)成分及(c )成分之合計比例’係以0 . 5至2 5重量份爲佳,以1 至20重量份爲更佳。(B)成分及(c)成分之合計比 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -35- 1307706 A7 B7 五、發明説明(33 ) 例不足0 . 5重量份時’不得本發明之去靜電性’另一方 面,超過2 5重量份則導致成本提高。 分及(C ) 5 0重量% 足0 . 1重 本發明之組成物中’相對於上述(B )成 成分之總量的(B )成分之比率’以〇 . 1至 爲佳,以0 · 5至4 0重量%爲更佳。比率不 量%時無法充分發揮去靜電性。另一方面,超過5 0重量 %,因去靜電性作用飽和而於經濟上不利。 (B )成分 優良的去靜 因分散性, 長期維持優 加顏料作爲 石,氧化鈦 氮系顏料, 具有熱安定 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之含(L )成分之組成物’因其中 之陽離子容易移動,離子傳導性極高,可發揮 電性。又,(B )成分及(C )成分之溶液’ 相溶性優,可抑制成形品表面滲出之發生,可 良的去靜電性。 又,本發明之含(L )成分組成物,可添 著色劑,容易地著色。而,上述顏料可例示滑 ’鐵丹,黏土,矽白,碳酸鈣等無機顏料’偶 酞菁系顏料,碳黑等有機顏料。本發明之構成 性優,且無損於基質樹脂的物性之長處。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之組成物的共同事項 只要無損於本發明之目的,本發明之去靜電性組成物 中,可配合以安定劑,著色劑,可塑劑,分散劑,紫外線 吸收劑,抗氧化劑,阻燃劑’補強劑,滑劑,發泡劑,耐 候(光)劑,分屬粉等之添加劑。 本發明之去靜電性組成物,於具生物分解性時,任胃 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X 297公釐) 1307706 A7 B7 五、發明説明(34 ) 添加之高分子材料,有機添加劑,係以具生物分解特性或 對自然界無害者爲佳。例如,高分子者可添加源自微生物 之聚酯,聚己內酯,脂族酸系之蠟,石油系躐等。著色劑 者可用鐵丹,碳黑,氧化鈦等,無機塡料者可拥來自天然 礦石之碳酸鈣,滑石,雲母,矽酸鈣,氧化矽等,及硫酸 鋇’金屬粉等之特殊塡料。無機塡料一般均屬無害,可隨 目的適當添加。 上述塡料之外,天然塡料純化紙漿,澱粉,木粉,穀 殼等亦可隨目的混摻,此等有機,無機,天然塡料除可提 高生物分解機能之外,亦有利於降低比例高的生物分解性 樹脂之成本。 使用於本發明之組成物的著色劑,用作合成樹脂之著 色劑者皆可使用,以生物分解爲目的之用途中,係以生物 分解性之著色劑,或分解後僅存之著色劑其毒性低者爲佳 0 特佳之著色劑可舉食用色素,無機塡料。食用色素可 用食用紅色2號,3號,40號,食用黃色4號,5號, 食用綠色3號,食用藍色1號,2號等之鋁澱顏料等。又 ,無機塡料可用氧化鈦,鐵丹,群青等。 這些著色劑可以一種或組成二種以上調色成目標色調 〇 使用這些著色劑,可得各種顏色之成形品,易於識別 〇 本發明之組成物可經預備混合,熔融混練,以通常之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -37 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) « ^ , t^i—β nn 、ve
Lf 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 正替換頁 1307706 五、發明説明(_ ) 35 二次加工原料形態的顆粒狀混練物使用。藉顆粒加工,除 可預先均勻分散各種成分外,可得高分子特性之安定性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 用於顆粒狀混練物之加工的預備混合機,爲預備分散 ,分配,擴散混合之目的,可以使用摻拌機。摻拌機之代 表例有螺條漿式摻拌機,亨謝爾混合機(超級混合機), 滾桶混合機,空氣摻拌機等。此等預備混合機可依所充塡 之可塑劑,副材料之形態,擴散程度等選定。又,不用預 備混合機,將各配合物各用不同的摻拌機等之定量出料機 ,或定量液體添加裝置,投入熔融混練機亦可。 本發明之去靜電性組成物可用通常之熱塑性樹脂之混 合·混練用之一般裝置,設備順利製造。擠出機以附排氣口 之單軸,雙軸異向,雙軸同向擠出機爲理想。又,取代擠 出機,亦可用超級混合機,班伯里密練機,捏合機,滾桶 ,共捏合機等之混練機。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熔融混練機一般有單軸,雙軸擠出機,班伯里式,輥 筒式等。這些可依組成物之形態,目的,生產率選用,藉 熔融混練製造顆粒狀之原料。 又,本發明之組成物亦可將配合物加以乾拌成粉狀使 用。用上述顆粒狀混練物之加工用預備混合機加以乾拌時 ,亦可製得粉狀混合物原料。 再者,亦可將上述各種聚合物之一部分,(B)及( C )成分以及必要時之其它成分熔融混練得顆粒狀混練物 ’作爲母料使用’與其餘之聚合物成分混合,製得本發明 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -38- 1307706 咖则日f吏)正替換頁 五、發明説明k 之組成物。例如,調製第一組成物時,可將(A )成分之 一部份,(B)成分及(C)成分預先熔融混練成顆粒狀 混練物後,以之爲母料,與其餘的(A )成分混合,製得 目標之第一組成物。 本發明之組成物適用於所有成形方法。亦即,成形時 可於各成形機熔融,以擠出成形,包含異型擠出,射出成 形,吹塑成形,真空成形,壓紋成形等各種成形機作成形 加工。代表性之射出成形,擠出成形等之成形機,可以採 用通常使用之一般型式的機器。 本發明之去靜電性組成物的形態,一般係顆粒狀,而 (C )成分通常係液體,因此不經預備混合機,直接添加 於熔融混練機亦無妨。 例如,射出成形時,可用一般之射出成形機。一般而 言’使用顆粒狀之混練物,成形品之外觀良好,物性安定 本發明之去靜電性組成物中的第二至第四組成物,使 用(D)’(E)成分時,任一種成形加工之中,均須注意原料 之吸濕,預先乾燥及成形中之吸濕對策均屬重要。若乾燥 不充分’則熔體發泡’導致成形品之外觀,機械特性惡化 。又’因水解熔融黏度下降,亦有成形品外觀受損之虞。 成形前之乾燥,以熱風式,真空式之任一方法預先乾 燥’且於成形中’以熱風乾燥機防止吸濕係爲理想。 本發明之去靜電性組成物,具優良特性,適用於前述 之機械部件’汽車部件,運動用品有關,〇 A機器,家電 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公董) -39- 1307706· A7 ----B7 五、發明説明(37 ) " —~-— 領域’電器.電子領域,其它各種零件,封 ±」装,套管,被 覆有關等之靜電對策相關用途。 發明之最佳實施形態 以下藉實施例及比較例說明本發明,惟本發明並非僅 限於此等實施例。而,實施例中之份及%,只要不另聲明 ’槪以重量爲準。 第一組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 (A )成分; 億而富阿多化學公司製,商品名斯帕克斯2 5 3 3用 作(A - 1 )聚醯胺彈性體。 (B )金屬鹽類; 雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰
Li. ^4(〇孖33〇2)2單獨用作金屬鹽(3—1)。 (B )金屬鹽類+化合物(C )溶液; 以金屬鹽過氯酸鋰(L i C 1 0 4 ) 1 8 %溶解於上述 化學式(1 )所表之(C 一 1 )己二酸二丁氧基乙氧基乙 酯(雙〔2_ (2 —丁氧基乙氧基)乙基〕己二酸酯)的 三光化學工業(股)製之商品名「三光諾0 8 6 2 一 1 8 本紙痕尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) _ 4〇 - (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706. ί件卜月巧臥修(更)正替換頁 _R7 五、發明説明(。。) 38 」用作溶液〔(B — 2) + (C— 1)〕(18)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,以於(B — 3 )烯氧化物 CH3OCH2CH2OCH2CH2OH,含金屬鹽( NaCl〇4) 36%之昭島化學(股)製MP100用作 溶液〔(B — 3 ) + ( P )〕。 又再,以(Q - 1 )低分子型親水性界面活性劑甘油 單硬脂酸酯(理硏維他命股份有限公司製,商品名「理硏 瑪爾S - 1 〇 〇」用作比較例之添加劑。 試片之製作 將樣本顆粒以合模壓力8 0噸/平方公分之射出成形 機成形爲試片。成形條件爲胴溫2 2 0 °C,模溫3 0 °C。 將試片於室溫2 3 ± 2 °C ’相對濕度5 0 %中調整 2 4小時後,進行以下之物性測定。 拉伸強度、伸長率 依據J I S K 7 3 1 1作測定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 體積固有電阻値(導電性) 依據S R I S 2 3 0 1如下測定。 用寬6x長6x厚〇 . 3 (公分)之射出成形試片’爲 作電極於板片二端塗布寬1公分之導電塗料後’求出二電 極間的體積電阻値。下表中之單位爲歐姆‘公分。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格.(210X297公釐) -41 -
1307706. 五、發明説明ς。) 滲出之評估 製作寬6公分X長6公分X厚〇 . 3公分之薄膜澆口式 樣本片’於4 0 °C ’ 9 0 %濕度放置7日,其間以目視依 以下標準評估其狀態。 ◎;全無滲出可見 〇;僅只略微滲出,使用上沒有問題之程度 △;多少可見滲出,使用上多少會有問題 X ;滲出明顯,無法使用 實施例1至9,比較例1 依表1或表3之配方,將預備混合機配合成之配合物 調製成顆粒狀去靜電性聚醯胺彈性體組成物,並作評估。 實施例4至6因(C )成分之倂用,可避開危險性,工作 性優,且可將體積電阻値調低。 經混練之顆粒狀組成物之製作方法,係將該去靜電性 聚醯胺彈性體組成物,以4 7毫米同向雙軸擠出機於 1 9 0 °C熔融混合,出自模口之帶狀熔融混合物於水槽作 冷卻處理,通過切粒機製成去靜電性聚醯胺彈性體組成物 之顆粒。結果示於下表。 實施例1 0至1 6,比較例2 依表2或表3之配方,乾式拌合調製可直接成形的去 靜電性聚醯胺彈性體組成物,並作評估。 而,經加以乾拌可直接成形之組成物,係將(A )至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 S. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -42- A7 1307706 B7 五、發明説明(4〇 ) (C )成分,於滾桶混合機內配合·混合·預先乾拌,製 作成可直接成形之去靜電性聚醯胺彈性體組成物。結果示 表 下 於 -------批衣--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43 - 1307706 A7
7 B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(41 )
On 〇 cn Ο Ο Ο υη + '~| 〇〇 »—1 〇 ^ Ο —i 〇〇 ON 〇 Ο 〇 CO + 一 § 1—< s S o o - 守 t—Η \〇 CO ο --—s 1 < Ο Ο 'ί Ο >—< 〇Ν Ο vn ο d Ο Ο CO + Ο — 寸 Ο 寸 οο ο ο ? Ο — οο ί—^ ο °g§><®©®© S 7 m § § ° ° C<] 〇 寸 ο «ο ο Ο —ο ^§i><©©©@ ΟΟ 7 ο 〇〇 Ο —· Ο Ο 一 Ο σ' ^ Τ' 寒 闺 IK οο 1 > Μ ^ tgtin »—( __ ΰ αΓ 轆-Υ ^ ι~γτ-> ΓΓ\ * 1 ^ 嫿 ™ Β S 111 ϊ £ 圇< Β铤 键 担 life ^ 负七七;; § 寸 00 〇 〇〇 随 · CN 寸 CN ίπ _ ig ® — 一 涵β囱菡a 網條l® w Ή φ 1¾ 35 ^ 闼盎_ 幾 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2〗0X297公釐) -44 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(42 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 J00 1〇 0 1 (0.36+0.64) 31 700 2X108 -3X108 〇 〇 △ Δ 100 0 5 (0.9+4.1) 1_ 29 710 1X107 -2X107 ◎ ◎ 〇 〇 100 0 3 (0.54+2.46) 0 30 7010 2X107 -3X107 ◎ ◎ ◎ 〇 CO 100 0 1 (0.18+0.82) 0 31 700 1X108 -3X108 ◎ ◎ ◎ 〇 CNI § § Ο 〇 29 710 6X107 -8X107 ◎ ◎ ◎ ◎ 1 1 100 0.54 0 0 30 700 1X107 -5X108 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 100 0.18 0 0 31 700 3X109 -5X109 ◎ ◎ ◎ ◎ 實施例 配方(份) (A-1)聚醯胺彈性體 (B 戚分;(B-1) 溶液[(B-2)+(C-l)](18) 溶液[(B-3MP)] 評估結果 岳 ^ ^ ^ *&寸 〇〇 〇 〇〇 減 · Cs]寸 CNI 。 ® 一婴褽 Η Η 缌掛螂y Ή 111¾ 15 力 岛#:靡 邀 一裝--- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
-1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45 - 1307706. 竹年—月气喻(¾正替換頁
五、發明説明
43 表 比較例 ] 2 配方(份) (A-1)聚醯胺彈性體 100 100 (B)成分;1) 0 0 溶液[(B-2) + (C-l)](18) 0 0 (Q-1) 3 3 成形方法 顆粒狀後成形 乾拌直接成形 評估結果 拉伸強度(百萬帕) 11 11 伸長率(%) 800 800 體積電阻値(歐姆·公分) 1x1〇12~6x1012 8xl0"~4xl012 滲出性;24小時 Δ △ 4 8小時 X X 120小時 X X 168小時 X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由上表之實施例知本發明之組成物均係無損於拉伸強 度,伸長率等物性,導電物質不易滲出,電阻値,成形性 良好。另一方面,表3之比較例1,2的導電物質易於滲 出,電阻値高,無法達成本發明之目的。 第二組成物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 1307706 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(44 ) 用於實施例及比較例之各種成分如下。 試樣製作方法 用熔體流量(MFR)値19 . 5至29 · 4公克/ 1 〇分鐘之(D - 1 )昭和高分子股份有限公司之 # 3 0 2 〇作爲(D )脂族聚酯樹脂。 (B)金屬鹽類係用(B_2)LiCl〇4, (B-3) Na C 1 〇4,相對於(c— 1 )己二酸二丁氧基乙氧 基乙酯1 〇 〇份,以2 5份溶解,各成〔(B - 2 ) + ( c- 1)〕(25)及〔(B-3) + (C-l)〕( 2 ◦)金屬鹽一化合物混合物。 物性之評估卞沽 物理特性係依A S T Μ規格測定。以射出成形,用合 模壓力8 0噸/平方公分之射出成形機’設定胴溫爲 1 ◦ 0至1 3 0°C,模具溫度爲3 0°C成形。成形試片於 2 5 °C ’ 5 〇 % R Η中調整2 4小時後依以下規格測定 〇 拉伸試驗係以A S T M D 6 3 8用1號試片,彎曲 試驗係用1 / 4英吋試片以A S T M D 7 9 2 ,熱變形 溫度,係用1 / 4英吋厚之試片以A S T M D 6 4 8低荷 重,比重係以A S T M D 7 9 2 ’熔體流量(μ F R ) 係以A S T M D 1 2 3 8於2 2 0 °C各作測定。 —----r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I--訂-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(2i〇x29<7公釐) -47 _ 1307706 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(45 ) ,圭靜.U生之評估方法 用三菱化學(股)製,機種名海列斯塔,以定電壓法 ’施加電壓500伏特,依ASTM D257作測定。 試片係用6 X 6 X 0 . 3公分之射出成形片,成形後隨即 於環境溫度2 5 t: ± 2 °C,相對濕度保持在2 0 %以下之 乾燥器中放置2 4小時,測定表面固有電阻値及體積電阻 値(調濕前)。之後對在環境溫度2 5 °C ± 2 °C,相對濕 度保持於5 0 % R Η放置2 4小時後之樣本作同樣測定 (調濕後)。 用經於環境溫度2 5 °C ± 2 °C,相對濕度保持在 5 0 % RH放置24小時之ASTM D 6 3 8 1號 拉伸試片,三倍延伸後,於啞鈴延伸部分測定表面固有電 阻値(調濕,啞鈴延伸後)。 成形品表面外觀 與上述試片同樣之6x6x0 . 3公分之射出成形片 的表面外觀,以目視觀察,對凹斑,麻點,光斑作評估。 生物分解性之評估方法 於備有滴定管之玻璃培養瓶投入添加無機鹽水溶液A (KH2P〇4 ; 8 . 50 公克/公升,K2HP〇4 ; 21 . 75 公克/公升,Na2HP〇4_ Η 2 0 ; 33 ·30公克/公升,NH4C1 ; 1 .70公克/公升 ),無機鹽水溶液 B ( M g S ◦ 4 · 7 Η 2 Ο ; 2 2 . 5 0 本紙張尺度適用中.國國家標準(cns ) Α4規格(210 χ 297公釐) -48 - I 裝---- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- 1307706. 竹年 > 月巧時(#)主替換頁 五、發明説明(46 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 克/公升)’無機鹽水溶液C(CaCl2;27.50& 克/公升,),無機鹽水溶液D(FeCl3_6H2〇;〇 ‘ 2 5公克/公升)各〇 . 1%之自然環境水(河水)及 2 0 0微米厚之試片。將上述培養瓶中之樣本調整液用b 〇 D測定裝匱於2 5 °C在好氣條件下培養,2 8日後求出 生化需氧量(BOD)。基於BOD値,依下式求出分解 率(% )。 分解率(%) =〔(對象物質用培養液之B〇d値) 一(生物空白試驗用培養液之BOD値)〕/理論需氧量 〕X 1 0 0 實施例1 7至2 1 配合相對於脂族聚酯樹脂(D—1) 1〇〇份〇 . 5 ’ 1 · 〇 ’ 3 . 0 ’ 5 · 0 ’ 1 〇份之己二酸二丁氧基乙 氧基乙醋/L· i C 1 〇4混合物〔(B — 2) + (C — 1) 〕(20),用滾桶混合機混合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用螺桿徑2 0毫米之異向雙軸擠出機爲熔融混練機, 設定胴溫爲1 3 0°C,作熔融混練。將熔融樹脂擠出成帶 狀,水冷後送往切粒製成顆粒。結果示於下表。 實施例2 2,2 3 乾拌相對於脂族聚酯樹脂(D — 1) 1〇〇份,己二 酸二丁氧基乙氧基乙酯/L i C 1 〇4混合物〔(B — 2) + ( C - 1 ) ) (20)0.5,3.〇,1〇 份成粉狀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -49- 1307706. 竹年Ιχ月4日修(声.)正替換頁 五、發明説明 47 組成物,用滾桶混合機混合,以射出成形機作直接熔融成 形。結果示於下表。 , 實施例2 7至3 1 用過氯酸鈉(NaCl〇4) (B — 3),如上述熔融 混練製作顆粒,成形之結果示於下表。 實施例3 2,3 3 直接混合過氯酸鈉(NaCl〇4) (B — 3)於脂族 聚酯(D_ 1 ),成形之結果示於下表。 實施例3 4至3 6 如上乾拌,將粉狀組成物直接成形,結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
1丁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例3至7 實施例1 7至2 1中,取代金屬鹽一化合物混合物, 用導電塡料〔獅王(股),商品名廚黑EC(R—1), 電氣恣學(股)製,商品名電化黑(乙炔系碳黑)(R_ 2)〕,結果示於下表。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 翥 -50- 1307706 A7 B7 五、發明説明(48
Irsl l 8 〇2 ττ:ι〇9 liia擗銮 &吡 ovn OIX 寸 OIXA 01X6 OIX 寸 01X1 U 0IZ 2 02 o·寸 001 叫39 ,二、 襄 ςΓΠ 01X1 OIX 寸οΙχε ΟΙΧΤ OIXS 寸A 〇9ζ 001 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 61
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-58- 1307706. 竹年丨>月4韵射|^1£替換頁 五、發明説明(μ ) 〇〇 0 °c熔融混合,出自模口之帶狀熔融組成物於水槽冷卻, 通過切粒機製成。對用於上述比較例之導電物質,亦同樣 製成混練物。 又,乾拌而成的可直接成形之組成物,係將成分於滾 桶混合機內配合,混合,預備乾拌製成。對用於上述比較 例之導電物質,亦同樣製作。 結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -59- 1307706 A7 B7 五、發明説明(57 - (Γ0) i 0 001 .oixsixz § ει ιε 0寸 〇.I 0 02 0 blx-7°lxs 0- - S9 ◎ ◎ ◎ ◎ I? ><15 I I X oo (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ON cn 2 ° 〇 § 〇> 卜 2 °? ^O CO m b \〇 S0IX8J2X9 οος - 89 ◎ ◎ ◎ ◎ 裝----Ί - 0.1 0 0 001 goix8〜^x9 § - -
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -61 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(59 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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7 B 五、發明説明(61 〇 Ο Ο O CO 〇 向一x X XV0IX7-0IXA 0¾ Irn 99 \〇 〇 ο ο ο o cn 〇 IF X X XV JOIXT 二OIXOO 0000 π ocn ο ο ο ο o
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Milir 辁链班s 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (s)(5)〔(d)+(£-e〕 £© uaCJ)+a-PQ)】 s=a 乸琴 a) 12 醫(s) I 寸I嗽 {A3H iH、«]^ #Η·νοο9 I iH^oCSII #0^8寸 密/f、寸csl 33A (%)MfulK«: (sws)乸缌隹鉬 pi nnnwf R* 「H0S980 鑑朱11!」wng艇領d讵su)+(I-g)一 (u 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -64 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(62 ) 第三組成物 實施例及比較例所用之各成分如下。 試樣製作方法 (E — 1 )聚乳酸系樹脂,用島津製作所(股)製之 LACTY 9 4 0 0 ( J I S K-7210, MFR 5 公克/10 分鐘,190 °C,2, 160 公克 荷重)。 (F )可塑劑,用(Q — 2 )甘油單辛酸酯二醋酸酯 〔理硏維他命(股)製,理硏瑪爾P L 0 0 9〕 ’及(C 1 一)己二酸二丁氧基乙氧基乙酯〔三光化學工業(股) 製,三光諾0862〕。 (B)金屬鹽,(B—2)LiC1〇4&(B—1) L iN (CF3S〇2) 2。 成形品(試片)之製作方法 <射出成形加工> 射出成形係用合模壓力8 0噸/平方公分之射出成形 機,設定胴溫1 0 0至1 7 0 °C,模溫3 0 °C,進行成形 〇 <擠出成形加工> 擠出成形係用2 0毫米單軸擠出機,胴溫1 0 0至 1 7 0 °C,用帶狀模口,螺桿轉速1 0 I" p m作擠出。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -65 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 一 V ^ϋ.— ^^^^1 ^^^^1 · · 、vs 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706. 五、發明説明() 63 去靜電性之評估方法如上述。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 透明性之評估 用厚度3毫米之擠出成形品,作透明性評估·評估標準 如下。 透明:將三片厚度3毫米之擠出成形品重疊,可明確 讀取其下報紙之內容者 非透明:將三片厚度3毫米之擠出成形品重疊,難以 讀取其下報紙之內容者 實施例4 8至5 1 依下表配方各將成分配合,用滾桶混合機混合。而金 屬鹽(B)係預先溶解於可塑劑(F)使用。 熔融混練機係用螺桿徑2 0毫米之異向雙軸擠出機, 胴溫1 0 0至1 7 0 °C,作熔融混練。將熔融樹脂擠出成 帶狀,水冷後送往切粒機製成顆粒。用所得顆粒作射出成 形加工,擠出成形加工並作各種評估。結果示於下表。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例1 8至2 1 依下表配方將成分各予配合,同實施例4 8製作顆粒 ,作去靜電性評估,未得效果。結果示於下表。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -66 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(64 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
LnI 嗽 Ο ^ C<1 〇 6X1010 9X109 9X109 2X109 透明 O ^ CN 〇 CN o o o m? ,__, t—t ^~~i EU' x X X X *g) cni in 〇〇 ο ο o 5X109 8X108 1X109 5X108 透明 〇〇 Ο ^ Ο O Cs] 1X1010 3X109 6X109 9X108 透明 實施例 /Ν § ίζ ru 画 (E-D (F)成分;(Q-2) (C-l) (B)成分;(B-2) (B-l) ng $ 担 户 $ is ^ Ann , ΊΙΠΖ , 驟Ξ 螺ϊ II ^ ϋ ^ 迴瘦一 S S ^ if g if S 画g 画a 却 概g 鯽g ig |裝----r (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂-- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -67 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(65 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91嗽 o S ο ο 〇 ( v 1 1Χ1012以上 1Χ1012以上 1X1012以上 1X1012以上 透明 〇 O to ΟΙ 〇 1 1X1012以上 1X1012以上 1X1012以上 1X1012以上 透明 ON 0 tn ο o cni 1 1 1X1012以上 1X1012以上 1X1012以上 1X1012以上 透明 o o o o ι 1 1X1012以上 1X1012以上 1X1012以上 1X1012以上 透明. 貫施例 g ίζ ru (Ε-1) (F 减分;(Q-2) (C-1) ⑻成分;(Β-2) (B-l) 33 担 Ife 蜂3 蟀Ξ 婴 iM 囤 ^ Φ ΙΪ记 讀§ 画= 晅i #i Μ 8 S5 8 概g n g 喲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -68- 1307706 A7 B7 五、發明説明(66 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之實施例4 8至5 1的射出成形板片的去靜電 性評估,所有表面固有電阻値均在1 X 1 0 1 1歐姆/見方 以下,體積固有電阻値均在1 X 1 01(3歐姆·公分以下, 具去靜電效果,透明性優良。 另一方面,比較例1 8至2 1之樣本,表面固有電阻 値均在1 X 1 〇 12歐姆/見方以上,體積固有電阻値均在 1 X 1 0 1 2歐姆·公分以上,全無去靜電效果。 第四組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下述。 試樣製作方法 (E - 2 )聚乳酸系樹脂,用島津製作所(股)製 LACTY9020 (MFR 11 公克/1〇 分鐘’ 19〇°C,2, 160公克荷重)及(E—1) LACTY9400 (MFR 5 公克/1〇 分鐘’ 190°C,2, 160 公克荷重)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (G)聚酯樹脂用(G - 1 )昭和高分子(股)製聚 琥珀酸己二酸丁二醇酯,Bionole #3020 ( T g — 4 5 °C, MFR 20 公克/10 分鐘,190 °C’ 2, 16 ◦公 克荷重)及(G — 2 ) Daicel化學工業(股)製之聚己內 酯,CELGREEN PH7 (Tg ; - 6〇°C’ MFR 4 公克/10 分鐘,190 °C,2, 160 公克 荷重)。 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)-69 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(67 ) (B) 金屬鹽,用(B — 2)LiC1〇4, ( B - 4 )L i C F 3 S 〇 3, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (B - 1 ) L 1 · N(CF3S〇2)2。 (C) 成分係用下述者。 (C 一 2 )三乙二醇二醋酸酯 [CHsCOO (CH2CH2O) 2COCH3]〕。 (C 一 1 )己二酸二丁氧基乙氧基乙酯〔三光化學工 業(股)製,三光諾0 8 6 2〕。 又,(B )成分及(C )成分之混合物,係用下述者 0 [(B-2) + (C-l)] (18),三光化學工 業(股)製,商品名三光諾0862 — 18 (LiC1〇4 /三光諾0862=18/82)。 〔(B— 1) + (C — 1) 〕 (20),三光化學工 業(股)製,商品名三光諾0862 - 20R (LiN ( CF3S〇2)2/三光諾0862=20/80)。 〔(B— 1) + (C— 1) 〕 (50),三光化學工 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 業(股)製,商品名三光諾0862 — 50R (LiN ( CF3S〇 2) 2/三光諾 0862 = 5 0 / 50)。 此外,可溶金屬鹽之液體,用(C 一 3 )三醋精,( C 一 4 )單醋酸甘油酯,著色劑用食用色素(S - 1 )藍 色二號鋁澱。 成形品(試片)之製作方法 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -70 1307706 A7 B7 五、發明説明(68 ) <射出成形加工〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 射出成形係用合模壓力8 0噸/平方公分之射出成形 機’設定胴溫爲1 4 0至1 9 0 t:,模具設定溫度3 0 °C 作成形。 <擠出成形加工> 擠出成形係用2 0毫米單軸擠出機,以設定胴溫 1 4 0至1 9 0 °C,帶狀模口,螺桿轉速1 〇至 3 0 r p m濟出。 <板片成形加工> 板片成形加工係用4 0毫米單軸擠出機,設定胴溫 1 50至2 1 0°C爲之,得透明之50微米厚板片。
物理特性之評估方法 物理特性係依A S T Μ規格測定。成形後之試片於 2 5 °C ’ 5 0 % R Η中調整2 4小時,依以下規格測定 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 彎曲試驗係用1/4英吋試片依ASTM D 7 9 2 測定。單位爲百萬帕。 去靜電性之評估方法係如上述進行,試片係用6 X 6 X 0 . 3公分之射出成形片,厚〇 . 3毫米之擠出成形品 ,及厚5 0微米之板片,成形後隨即於環境溫度2 5 士 2 °C,相對濕度2 0 %以下之乾燥器中放置2 4小時’測 本紙張尺度適用中.國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -71 - 1307706 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 π年mi _(^)汜替換頁 B7____ 五、發明説明ς。) 69 定表面固有電阻値及體積電阻値(調濕前)。之後’於環 境溫度2 5±2°C,相對濕度5 0%放置2 4小時之樣本( 2 4小時後),及,於環境溫度4 0 ± 2 °C,相對濕度9 0 %放置7日之樣本(7日後)’對之作同樣的測定(調濕 後)。 透明性評估 用厚度〇 . 3毫米之擠出成形品作透明性評估。評估 標準如下。 透明:將厚〇 · 3毫米之擠出成形品10片重疊,能 清楚讀取其下報紙內容者 半透明:將厚0 . 3毫米之擠出成形品4片重疊’能 清楚讀取其下報紙內容者 乳白色:將厚0 _ 3毫米之擠出成形品4片重疊’難 以讀取其下報紙內容者 實施例5 2至6 3 將成分及著色劑各依下表配方配合,用滾桶混合機混 合。 熔融混練機用螺桿徑2 0毫米之異向雙軸擠出機,設 定胴溫爲1 4 0至1 9 0 t作混練。將熔融樹脂擠出成帶 狀,水冷後送往切粒機製成顆粒。用所得顆粒作射出成形 加工,擠出成形加工(螺桿轉速3 0 r p m ),作各種評 估。結果示於下表。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -72- 1307706. ^年产月4雜(羚正替換頁 五、發明説明k ) 實施例6 4至6 6 將成分各依下表配方配合,用滾桶混合機混合。而金 屬鹽(B )係經預先溶解於液態(C 一 2 ) ·三乙二醇二醋 酸酯,(C_3)三醋精,或(C — 4)單醋酸甘油酯使 用。 與實施例5 2同樣製作顆粒,作各種評估,結果示於 下表。 實施例6 7至6 9 ' 各依下表之配方將成分配合,以滾桶混合機混合。 熔融混練機係用螺桿徑2 0毫米異向雙軸擠出機,設 定胴溫爲80至1 50 t:作混練。將熔融樹脂作帶狀擠出 ’水冷後送往切粒機製成顆粒。以所得顆粒爲母料,對 70 份之(E — 2) LACTY9020 以 33 份混合, 同實施例5 2作射出成形加工,擠出成形加工,施以各種 評估。結果示於下表。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例7 0 各依下表之配方將成分配合,以滾桶混合機混合。 用該混合物作射出成形加工,擠出成形加工(螺桿轉 速10 r pm),施以各種評估。結果示於下表。 實施例7 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格.(210X297公釐) 一 -73- 1307706 竹年、丄月巧玲修(务ii:替換頁 _B7 7 _ 五、發明説明(71 ) 各依下表配方將成分配合,用滾桶混合機混合。 熔融混練機係用螺桿徑2 0毫米之異向雙軸擠出機, 設定胴溫爲1 4 0至1 9 0 °C,作熔融混練。將熔融樹脂 擠出成帶狀,水冷後送往切粒機製成顆粒。用所得顆粒成 形爲板片。 結果製得厚5 0微米之透明片。結果示於下表。 比較例2 2至2 4 各依下表配方配合成分,同實施例5 2製成顆粒,施 以去靜電性評估,未得效果。結果示於下表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -74- 1307706 A7 B7 五、發明説明(72 )
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0 0 0 0 0 0 0 0 i 0 0£ 0 QL \.二、 τπτ 。0|bixoo.6 bl_6 „01X00.6 §8.6 0-OIXOO.I §00.6 601X00.6 0_2XOSooot ,01X00·°°golxoo- bl.sgolxoo.8 bIX00.6Boo. Ioost
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Lf ο ο ο ο ο ο ο ο ί 0£ ο ο - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 61撇 (rs) 一农链0 ?υ) (3) (3) (δ ?©(δαοκαώ)(οδίό)+α-Β (SI)(IO>+('B (S) (Ιό) 一农链(0) s) R-H) 一 ΦΪΚ3) 帐煺wi V 二1' ·Η·Γ- feI_9 601.卜 20I.I 20IX00.I 20IX0S SOIXOO.寸 sol.寸 ΞΟΙΧΟΟ.寸 1- a"鰥 S雜 ^Bi 班篮七-(枳喊/骏繇) 秸鹱騮«>闯ltf你画陌嗽 iw^.o^nnli^raA猛蝼鼷^m蚺画«ϋ ^s> 鹚寧「/艺SInnnli 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -77 - 1307706. f]年琢修(於正替換頁 B7 „ 五、發明説明(_ ) 75 本發明之實施例5 2至7 0之射出成形板片,其表面 固有電阻値,體積固有電阻値,實施例5 2至7 1之擠出 成形品,其表面固有電阻値均在6 X 1 0 1 1歐姆/見方以 下,具去靜電性,無滲出發生,係具優良透明性之樣本。 另一方面,比較例2 2至2 4者在lxl 012歐姆/ 見方以上,全無去靜電效果。 第五組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 (Η — 1 )熱塑性聚氨酯彈性體; 用大日本油墨化學工業(股)製,己二酸酯系聚氨酯 ,潘特克斯Τ—1190。 〔(Β — 2) + (C-l)〕(20); 用己二酸二丁氧基乙氧基乙酯中溶解有2 0 %金屬鹽 過氯酸鋰之三光化學工業(股)製,商品名「三光諾 0 8 6 2 — 2 0」。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 而,比較例係用昭島化學(股)製,Μ P 1 〇 〇 〔( Β - 3 ) + ( Ρ )〕。 試片之製作 樣本顆粒以合模壓力8 -噸/平方公分之射出成形機 成形爲試片·成形條件爲胴溫2 0 0 °C,模溫4 CTC。 物性測定係在將試片於室溫2 3 ± 2 °C,相對濕度 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -78- 1307706. 17年丨工月^!修(|!吐替換: B7 五、發明説明) 76 5 0 %中調整2 4小時後,測定以下物性。 拉伸強度係依J I S K 7 3 1 1測定。 體積固有電阻値(導電性) 依S R I S 2 3 0 1如下測定。 用6x6x0 . 3公分之射出成形試片,於二端塗布導 電性塗料成1公分寬度作爲電極後求出二電極之間的體積 電阻値。下表中之單位爲歐姆·公分。 實施例7 2至7 9 基於下表之配方調製去靜電性聚氨酯彈性體組成物, 並作評估。 而,乾拌後可直接成形之組成物,係將熱塑性聚氨酯 彈性體及己二酸二丁氧基乙氧基乙酯中溶解有金屬鹽過氯 酸鋰2 0%之三光化學工業(股)製,商品名「三光諾 0 8 6 2 — 2 0」,於滾桶混合機內配合,混合,預拌, 製成可直接成形之去靜電性聚氨酯彈性體組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,混練顆粒狀組成物之製作方法,係將去靜電性聚 氨酯彈性體組成物,以4 7毫米同向雙軸擠出機於 1 9 0 t熔融混合,出自模口之帶狀樹脂熔融混合物於水 槽冷卻,通過切粒機製成去靜電性聚酯彈性體組成物顆粒 〇 結果如下表所示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格< 210X297公嫠) -79- 1307706 A7 B7 五、發明説明(77 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇CN« 實施例75 Ο Ο —' 1 * ^ g g ° ° < < 1 < X CN 實施例74 ο ίη 〇 1 t 24 400 1X10-2X107 ◎ ◎ 〇 〇 實施例73 0 c〇 Ο 1 \ 28 380 3X10-5X107 ◎ ◎ ◎ ◎ 實施例72 ο ο 1 < CO ^ g g ◎ ◎ ◎ ◎ 1 ( X CN g β ru ma T-1190(H-1) [(B-2)+(C-l)](20) [(B-3)+(P)](MP100) 評估結果 拉伸強度(百萬帕) 伸長率(%) 體積電阻値歐姆·公分) 滲出性;24小時 48小時 120小時 168小時 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •择衣 ^ 訂 L# 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -80 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(78 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1¾ 乾拌而可直接成形之組成物 比較例79 Ο Ο 1 Η 34 400 2Χ10-3Χ108 〇 〇 Δ Δ 實施例78 Ο Ο r-H 吳§ 2 ◎ ◎〇〇 r—Η >< 實施例77 0 cn Ο 1 1 35 410 2Χ10-3Χ107 ◎ ◎ ◎ 〇 實施例76 Ο -Η Ο 38 400 1Χ10-3Χ108 ◎ ◎ ◎ 〇 € Τ-1190(Η-1) [(B-2)+(C-l)](20) [(Β-3)+(Ρ)](ΜΡ100) 評估結果 拉伸強度(百萬帕) 伸長率(%) 體積電阻値(歐姆.公分) 滲出性;24小時 48小時 120小時 168小時 -裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -81 - 1307706 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(79 ) 第六組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 (I 一 1 )熱塑性樹脂; 用A B S樹脂(彎曲彈性率;2, 5 0 0百萬帕)東 嫘(股)製,商品名東洋拉克6 0 0 ( T g ; 8 0至 9 0 t:)。 (J )成分; (J 一 1 )聚氨酯系彈性體,用大日本油墨化學製己 二酸酯系聚氨酯,潘特克斯T—l 1 90 (Tg ; - 40 至-4 5 0C )。 (J 一 2 )聚醚聚酯系彈性體,用東洋紡績(股)製 ’聚醚/聚酯系熱塑性聚酯彈性體(商品名批爾普倫P 一 40B ’ 硬度 D = 31 ,Tg ; —60 至一70。<:)。 (J 一 3 )脂族聚酯系樹脂,用昭和高分子(股)製 Bionole 3 00 1 (Tg ; —45°C)。上述硬度 D 係依 A S T M D 2 2 4 0測定,無單位。 (J - 4 )聚醯胺系彈性體,用億而富阿多化學公司 製批墨克斯2 5 3 3 (Tg;— 60至~70°C)。 (J 一 5 )聚醚聚酯聚醯胺(以下表中亦稱「 P E E A」),用三洋化成工業(股)製,批列司塔 6321 (Tg;—45°C 至 55°C)。 (c— 1):雙〔2 —(2- 丁氧基乙氧基)乙基〕 己二酸酯 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -82- _裝----Ί (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
I n I si· I 1307706 五、發明説明(80 ) (B - 2 )成分;過氯酸鋰 (K )成分; (K- 1 )矽酸鈣纖維〔平均纖維徑=1至10微米 ,平均纖維長=2 0至4 0微米’土屋咼嶺土(股)製’ 商品名「啓莫立特S-3」〕 (K - 2 )滑石」平均粒徑=7微米’竹原化學(股 )製,商品名「滑石Τ T」)〕 (K 一 3 )雲母〔平均粒徑=9 0微米’倉螺(股) 製,商品名「司若賴·雲母200KI」〕 用於比較例之塡料; (T - 1 )玻纖〔平均纖維徑=1 3微米’平均纖維 長=3毫米,日東紡(股)製,商品名「玻纖CS — 3PE-291S」〕 (T 一 2 )碳纖〔瀝青系碳纖(平均纖維徑=1 2微 米,平均纖維長=3毫米),大阪瓦斯(股)製’商品名 「才拉絲GC-03J-415」〕 實施例8 0至1 2 4,比較例2 5至6 8 組成物之調製 依下表之配方,將(I )熱塑性樹脂,(J )成分’ 及(B ) ,( C )成分以滾桶混合機預拌,以4 7毫米同 向雙軸擠出機於2 2 0 °C熔融混合,同時將(K)成分或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再别馬本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -83- 1307706. 五、發明説明(81 ) 其它無機塡料,從擠出機胴部中央用定量入料機分批投入 熔融狀態之混合物。投入後,出自模口之帶狀樹脂熔融混 合物於水槽冷卻,經切粒機製成去靜電性組成物顆粒。 試片之製作 將樣本顆粒以合模壓力8 0噸/平方公分之射出成形 機成形爲試片。成形條件爲胴溫2 2 0°C,模溫6 0°C。 物性測定 試片於室溫2 3 ± 2 °C,相對濕度5 0 %中調整2 4小 時後,作以下物性測定。 (1 ) 彎曲強度(彎曲彈性率) 依ASTM D760測定。下表中之單位爲百萬帕 。彎曲彈性率在1, 600百萬帕以上係本發明之目標。 (2 ) 埃左德(IZOD)衝擊強度 用厚度1 / 4英吋附缺口之試片依A S TM D 2 5 6測定。下表中之單位爲焦耳/米。 埃左德衝擊強度在2 5焦耳/米以上係本發明之目標 (3 ) 表面固有電阻値 用6x6x0 . 3 (公分)之射出成形試片’以三菱化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -84- 1307706. 竹年—月4¾修cl,正替換] ---- 五、發明説明(82 ) 學(股)製之海列斯塔,依A S T M D 2 5 7測定。 表面固有電阻値在1 〇 1 ◦歐姆/見方以下係本發明之 目標。 (4 ) 成形性,表面平滑性,尺寸安定性 將樣本顆粒以合模壓力2 2 0噸/平方公分之射出成 形機’用寬1 3 X長3 2 X厚〇 . 5 (公分)十一澆口模具 ’胴溫2 2 0 °C,模溫6 0 t製作成形品。對成形品作觀 察,如下評估。 成形性 成形品之成形性〔流動性,脫模性,注料不足’澆口 切斷等之綜合判斷〕,依以下標準判定。 ◎:非常良好 〇:可成形 △:可成形但成形操作不安定 X:無法成形 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) 成形品外觀(表面平滑性) 成形品之平滑性,光斑,熔合紋,注料紋’毛刺等之 綜合判斷,成形品以目視依以下標準評估。 ◎:非常良好 〇:可以使用 △:可用於泛用部件,不適於精密零件 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)-85 - 1307706· A7 B7 五、發明説明(83 ) X :無法使用 其它缺陷倂記於表中。 尺寸安定性; 尺寸安定性之評估,係對成形品之形狀問題的翹曲’ 凹斑,變形等以目視評估。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝----,——訂-----MW. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -86 -_________ 1307706. A7 B7五、發明説明(84 ) ◎ ◎ ο °τ - 5ε 〇 οζ5 0.1 0『 2 〇 06 16
◎ ◎ ◎ π2 - 0I8t ~5~~ 0 01 ·0 01 —001 i 01 0 06 I 06 I ◎ ◎ ◎ 62 0°寸 OS寸t 0 ς ·0 s 001 〇I 0 - 68 0 ◎ 〇 62 οε OS寸t ~~5~~I - 0 Γ00·Ι ^~ 0 01 06 0 〇 〇 6〇I - 03 0 0 3 0.1 ~~~ 0 01 - ~~T%_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 〇 ◎ ◎ 6〇I I寸 03 5 01 0 s 0.1 0 01 - ◎ ◎ ◎ S〇I § ~δ~ 0 01 s 0! 100「 0 - - 訂 塑谨媒 ◎ ◎ ◎ s〇I - os^ 0 01 ·0 〇.I 001 0 - OS 寸s ◎ ◎ ◎ 62 - 03 ~~δ 0 01 ·0 0.1 oof 0SI - s,
◎ ◎ 〇 62 - 0 - ·0 s 02 0 01 - i% I
◎ ◎ ◎ 62 0寸 0§ ~5~ 0 01 Γ0 0.1 00「 0 2 06 IS 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 i ◎ ◎ ◎ °I 05 03 5~~ 0 s 0Ί 1010「 0 01 06 I 08 — 湮遙N驰辁·ϋτ^ΚΓ租顓 5溪链 ^w/eiil!}^11擗画回漱 -^.^-1¾ ?^#Κ'Ή) 0Dn(s) (sS+(I) ^§00s 味-贓齡9- - sav(I-I)ss 8« 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -87 - 1307706· A7 B7 五、發明説明(奶) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 sm s i 1 P 〇 ^ § S S 2 ο ο 1,800 42 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 s r- \ S 〇 R § S S 2 ο ο 2,100 40 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 t—1 i 1 〇 ^ § S S 2 〇 〇 2,390 38 ΙΟ9 ◎ ◎ ◎: 無缺陷 0 1 \ ° ° 2 〇 S S ^ 〇 〇 3,400 33 109 〇 ◎ ◎ 無缺陷 〇\ 〇\ S 〇 2 〇 S S 2 ο ο 2,800 36 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 oo 〇\ ^ 〇 2 〇 s s ^ ° ° 2,4〇〇 48 ΙΟ9 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 S 2 〇 〇 S S 〇 S ° 2,530 35 108 〇 ◎ 〇 稍有趨曲 \〇 冢2 〇 § S 3 ° ° 2 2,230 35 108 〇 〇 〇 稍有趨曲 un σ\ S 2 〇 〇 S S 〇 2 〇 2,220 38 109 ◎ ◎ 1 1 〇 稍有翅曲 ^ § S 2 2 〇 〇 1,830 40 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷| CO ON g ^ 〇 § S S 2 〇 〇 2,120 34 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷! CN S ^ 〇 § S S 2 〇 〇 2,420 32 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 實施例 配方(份) (I-l)ABS 測旨. (J-2)聚醚聚酯系 (J-4)聚醯胺系 (I)+(J) jt- •J n 1 繼 籍 g氍阳Φ J訟靶_ //-—s ^·—·Ν -V .~1 CN CN CO ύ ώ ώ ώ ώ ν-_^ ν—✓ 評估結果 _ W ® Μ g 雌 iM -N 制鹤 戰 掛藥衅 a a ^ a靼肛 敷取_ 爭相瞄辁闽 > 租 涵漱链概άί願 •裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -88- 1307706. A7 B7 五、發明説明(86 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 sm I—1 1—^ g 〇 2 § S 2 ° ^ 〇 2,600 30 109 〇 ◎ 〇 稍有 趨曲 寸 1—Η g 〇 2 § s s ° ° ° 1 2300 31 109 〇 〇 〇1 稍有 趨曲 1 < *—Η S 〇 2 § S 2 ° ° ° 2,290 34 109 ◎ ◎ 〇 稍有 翅曲 Csl 1 « 1 i P 〇幻8 S 2 2 〇 〇 1,880 37 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 r·-"< S 〇 另 § S 2 2 ο 〇 2,180 34 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷1 0 1 1 ^ ^ § S 2 2 ο 〇 2,480 30 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 s i—H g 〇 2 § s s ^ ° ° 3,450 32 109 〇 ◎ ◎ 無缺陷 g H S 〇 2 8 S 2 2 〇 〇 2,830 35 109 ◎ ◎ © 無缺陷 i i ° ° 2 § S 2 ^ ° ° 2,500 44 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 i S 2 〇 § S 2 〇 ^ 〇 2,490 30 109 〇 ◎ 〇 稍有 趙曲 s 1 g 2 〇 〇 S S c 〇 2 2,190 33 109 〇 〇 〇 稍有 趨曲 g 2 〇 〇 S S ° 2 〇 2,200 41 109 ◎ ◎ 〇 贿 趨曲 實施例 1 (I-l)ABS 樹脂 (J-l)聚醯胺系 (J-3)聚酯系 (I)+(J) ^ ®: ? ? g氍阳啦 /—V /-~·s --·—S ^~N CS r-H CN CO ΰ B ^ ^ ^ 評估結果 _ w i 谨 g 嫉 Μ -Ν 眩锻囤 _ 讲潘_ 起$ ±H ^ If: 豳妈 _ 豳画靼降取3 租相阻辁晅扣租 if郸嗽链嗽κ顳 I-丨~^----辠 Μ衣-----丨丨-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -89- 1307706· Μ Β7 五、發明説明(87 寸- 001 01 s 0 0Z 0 S 0! «賴蚺鏨 ο ο ο 。01 οε 00-
-I 001 01 06 01 0 0 0 0_1 租題蚺鏨 〇ο 〇 62 - 00-
-I 001 01 06 0 0 0 0 0·Ι 租阚蚺弊 〇 〇ο 62 - 0§ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I" 001 οτ - 0 0 01 S 0·Ι ◎ ◎ ◎ S2 οε 0081 ’裝----r · §
001 01 OS ο ο 01 s 0_Ι ◎ ◎ - 0013 611 001 01 - ο ο 01 3 0.1 ◎ ◎ ◎ 62 oe 00艺 訂---
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-I 001 01 06 ο ο 01 ·0 0·Ι ◎ ◎ ◎ 6〇I - 00- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9Π ss is 001 01 ¢36 S+(I) 张 vsd('f) 诛黯廳齡(寸-Γ) -Μ Sava-I) ο ο ς 0 σι *ΦΜ('^) 寸 *^#κ'3) 0Dn('g) (5 ◎ ◎ ◎ - 震 "1、妈椒扣^ a'蛱奸晅嗽 迪'給链 ^w/sMe}^ltf蚺画陧《 来/盹嫉鹋锻鏘踺^抝遝 (S濉S)讲铝鹦租® 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -90- 1307706* A7 B7 五、發明説明(88 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9cni« s S § S S ° ° ° 1,580 45 ΙΟ8 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 cn cn s S ο S3000 1,720 42 ΙΟ8 ◎ ◎ X 變形凹1 斑翹曲 cs cn Ϊ3 ^ § 2 2 〇 〇 〇 1,880 35 109 ◎ ◎ X 變形凹ι 斑翹曲 家2 § S S ° ° ° 2,080 32 109 ◎ ◎ Δ 凹斑ι Ρ幻§ Ο Ο Ο Ο 〇 1,360 41 10'° ◎ ◎ X 凹斑翹: 曲變形 σ\ (Μ ^ 2 § Ο Ο Ο Ο 〇 1,950 50 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 οο CN1 Ρ β 2 Ο 2 ° ° ° 1,650 40 109 ◎: ◎ | X 凹斑翹 曲變形 g S 〇 Ο 2 ° ° ° 1,540 40 10'° ◎ ◎ X 凹斑翹^ 曲變形 Οί S 2 § 0^000 1,840 40 10" ◎ ◎ Δ 凹斑 翹曲 ι/Ί CS1 S 2 § 0^000 1,920 52 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 比較例 配方(份) (I-l)ABS 樹脂 (J-1)聚氨酯系 (I)+(J) 籍 〇 1 ? ? g氍籮癡 ,\ S '~~1 (N <~1 1~1 CN ϋ ώ ώ η η ζ✓ 評估結果 _ w ® ύ s _ Μ -Μ * fe( ^ 驶 讲》瓣 a #1 ^ a靼蚺 赃码g 酰画却降琳s 租抝瞄辁咭廿租 »郸嗽链嗽e職 - -----眷——— — I#-----# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -91 - 1307706* A7 B7 五、發明説明(89 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CN1 S 2 § s s ° ° ° 1,980 35 109 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 τ < S 〇 2 〇 2 g 〇 〇 〇 2,120 33 ΙΟ9 ◎ ◎ Δ 凹斑 〇 o o o o o 1,480 39 ΙΟ11 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 Ο cn g 〇 2 〇 o o o o o 2,100 49 ΙΟ13 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 oo cn 0^000 1,780 41 109 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 S ° ^ § O 2 ° ° ° 1,680 40 1010 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 \〇 CO S 〇 2 § 0^000 1,950 38 10" ◎ ◎ Δ 凹斑 翹曲 cn 家〇 2 § 0^000 2,100 45 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 比較例 签泛碱魅a ^ t ^ ? ΓΛ ,~1 «~1 CN ^ 6- ώ 6- w ^J- oiii 繫 a i ? ? g嫛變籍 ㈡矣澎潛 —CN — — CN l 1 . 1 I l y e ^ b b 評估結果 老·?^ ^ _ β龛 谨 g :¾ 鎰 N S Μ ¥ 默 [U[細 ϋή ^ ¥Ii 酰魃画#1 ^丨杯Ξ 粗W 1Μ染Ε七S ir邾嗽链嗽叱職 批衣----:—1T----— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇X297公釐) -92 - A7 1307706' B7 五、發明説明(90 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ο Ο Ο Ο Ο 1,390 38 10丨1 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 〇\ § ° 2 〇 ο ο ο ο ο 2,000 48 ΙΟ'3 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 ο^οοο 1,700 36 109 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 0^000 1,590 36 10,0 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 S 〇 ^ § 0^000 1,890 37 10丨】 ◎ ◎ Δ 凹斑 翹曲 S 〇 2 § ΓΝΐ 0^000 1,980 45 10丨2 ◎ ◎ 〇. 稍有 凹斑 tc ^ 〇 § 2 g ο ο ο 1,680 38 10s ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 CO § ^ § 2 g ο ο ο 1,780 37 108 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 比較例 味味 ®齩商 a S諧議A 它3齩餱交 ^ ^ ^ A ® ώ ώ ά w ^J-‘1; 1 1 Μ 獲 ό ^ τ τ §嫛蘧 3矣海醒 /-^s —CN — cN ύ PQ ώ H H ·---^ 評估結果 ^时裝 堪 g峡菡 ·Ν 條爵 _> #1 a 起踺擗 靶码g 酰魃画塾降(杯3 租W瞄辁晅廿租 IT延概堪漱ik職 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -93- 1307706 A7 B7 五、發明説明(91 09 0 0 0 0 0 ®親 租麒 崁a X ◎ ◎ -01 9ΓΟ03
6S 001 01 0 s 0 0 o 0 0 银3 〇 ◎ ◎ =01 5寸00 It oolo
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租s 崁a v ◎ ◎ -01 9£ OS 001 01 0 06 0 0 0 s 0 崁a 〇 ◎ ◎ "01 寸寸ΟΟΙοί 、11
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IS lllJ-Λ 001 0 QI 06 S+I)sss) pg spqv(h) 0 0 0 s 0Ί 寸 is-b?鐽海(I-b 寸*繫籍氍给(1-¾) oDn(s) (I-u)
If 崁a v ◎ ◎ 01 Vi060t a#yz胆嗽 1¾^li/®iiM}¥5ll®ttn画 M« */w«乸缌»ig_ws (sl€lin)»#ia租If 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ 94 - 1307706’ A7 B7 五、發明説明(92 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ⑸§ SS〇o° 1,700 30 108 ◎ ◎ X 變形凹斑翹曲 CO \〇 g ^ § S S ° ° ° 1,800 32 109 ◎ ◎ X 變形凹斑翹曲 ^ ^ § S 2 ° ° ° 1,980 31 109 ◎ ◎ X 變形凹斑翹曲 s s § S3000 2,180 30 109 ◎ ◎ Δ 凹斑 m 鎰 迦 i味 Sill ^ ΰ W Ojll 繫 蘩 6 1 ? ? /--S y—V 1—1 〇ί ΰ ώ ώ η η 評估結果 _ W S 谨 g Μ -Ν mm t 褂潘_ a #1 ^ 垫輕擗 靶识g 锻魃画钽阵揪a 租抝闽辁晅扣® ΙΓ泌術链概k願 ;裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -95 - A7 1307706' B7 五、發明説明(93 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇〇 ⑸§ S 2 ° ° ° 1600 30 108 ◎ ◎ 變形凹斑翹曲 S ^ § 2 g 〇 〇 〇 1750 30 109 ◎ ◎ 變形凹斑翹曲 ⑻§ 2 g 〇 〇 〇 1900 30 109 ◎ ◎ 變形凹斑翹曲 g 2 § S S ° ° ° 2100 29 109 ◎ ◎ 凹斑 比較例 配方(份) (I-l)ABS 樹脂 (J-5;)PEEA 系 ①+(J) OJJJ 繼 蘧 6 ^ * G嫛蘧籮 3矣澎ϋ ^ ^ Λ ^ ^ y B ^ b b 評估結果 _ W ^ 谨 g _ Μ -Μ 姻婴 歌 ®娌囤 a If » ϋ ^ a S5 ig蚺 赃奴g 酹_画鋁降揪司; 租妆1 [g辁陌廿苗 邾嗽链嗽β願 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -96- 1307706 A7 B7 五、發明説明(94 ) 而,以上表中,*係如下。 * 4 ) ; (了)至(C)成分合計爲1〇〇份時之份 數 由以上表中之實施例知本發明之去靜電性組成物均保 有低表面固有電阻値,且彎曲彈性率,強度,成形性,表 面平滑性’尺寸安定性等之均衡優。另一方面,以上表中 之比較例係在本發明之配合比例以外,構成要素(I )至 (K)均有不足,無法達成本發明之效果。 第七組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 參考例1至5 相對於(C)成分(C-1)雙〔2 -(2 - 丁氧基 乙氧基)乙基〕己二酸酯及(C 一 5)雙(2 —丁氧基乙 基)酞酸酯,將(B)成分(B_2)過氯酸鋰,(b 一 4)三氟甲烷磺酸鋰,(B - 1)雙(三氟甲烷磺醯)亞 氨鋰及(B - 5 )參(三氟甲烷磺醯)鋰甲烷依下表所示 配方比例混合,於6 5 t攪拌1 . 5小時,得溶液c 一 1 至C 一 5。而,參考例4之(C)成分中,(C— 1)雙 〔2 一( 2 -丁氧基乙氧基)乙基〕己二酸酯及(c — 5 )雙(2 -丁氧基乙基)酞酸酯之配合比例,爲3 : 7。 本紙張尺度適用中國國家檩準(CNS )从規格(2丨〇 χ 297公釐)-97 _ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝·
•IT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1307706 A7 B7 五、發明説明(95 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ίη >< ,i i ' 2 g _ 寸 寸 >< ,,2 . 25.5 59.5 cn CO >< ^ P , C<J CNl >< ,.^ , S _ r~-H X 1 ^ ' 1 1 g , 參考例 溶液 騮遯 碱fr a Μ M nM .umj/ 4run/ m 锻 ϋ i SM ^ ®銀s s 經« « ^ Jg li 111 111 $頰⑴飘. PQ PQ PQ pq PQ 、·_·^ 、«_✓- --_^ V· 餵 氍 11 〇J S K]餾 爾餐 N3 _ H K1 祕 H祕 di H .D cs csi ^ S δ N 1 1 ^ ^ ΰ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -98 - 1307706 竹年,上月3日絛砍..替換歹 _ ________B7 · 五、發明説明(96 ) 實施例125至129 於聚合物(L) ,(l — 1)丙烯腈丁二烯橡膠( NBR) (JSR股份有限公司製,商品名N520C含 丙烯腈40%) ,Tg;— 25。(:)100份,配合以氧 化鋅3份,硬脂酸1份,矽白7 5份及上表之溶液(X -1 )至(X — 5 )各1 0份,以輥筒混練後,加入硫磺2 份及加硫促進劑2份,再以輥筒混練。將混練物於 1 6 壓製成形製作厚度i毫米之板片。而,實施例, 比較例中,加硫促進劑係用大內新興化學(股)製,四甲 秋蘭姆化二硫(TMTD),商品名NOCCELER — T T。 實施例13◦至132 於聚合體(L) ,(L 一 2)氯丁二烯橡膠(CR) 〔電氣化學工業(股)製,商品名M—41 ,Tg 5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 °C〕1 0 0份,配合以氧化鋅5份,硬脂酸1份’矽白 65份,萘系加工油10份,及上表之溶液X—l,X — 3,X — 4各1 0份,以輥筒混練後’加入硫磺2份及加 硫促進劑2份,再以輥筒混練。將混練物於1 6 〇 °c壓製 成形製作厚度1毫米之板片。 實施例1 3 3至1 3 5 於聚合物(L 一 3)壓克力橡膠(ANM) ( J SR 股份有限公司製’商品名AR20 1 ’ Tg ; — 41°C) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐)_ 99 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(97 ) 1 0 0份’配合以氧化鋅5份,硬脂酸1份’矽白7 5份 及上表之溶液X — 1 ,X — 3 ,X 一 4各1 0份,以輥筒 混練後’加入硫磺2份及加硫促進劑2份’再以輥筒混練 。將混練物於1 7 〇 °c壓製成形製作厚度1毫米之板片。 比較例6 9 除不用(C )成分外,如同實施例1 2 5製成厚度1 毫米之板片。 比較例7 0 除不用(C )成分外,如同實施例1 3 〇製成厚度1 毫米之板片。 比較例7 1 除不用(C )成分外,如同實施例1 3 3製成厚度1 毫米之板片。 比較例7 2 除取代溶液X — 1 ,改用將(B — 1 )雙(三氟甲烷 磺醯)亞氨鋰溶解於聚乙二醇(PEG)(聚合度600 ’乙腈2 ◦ %添加品)成3 5 %之P E G溶液1 0份以外 ,同實施例1 2 5製成厚度1毫米之板片。 橡膠組成物評估 -裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 1〇〇 1307706 B7 五、發明説明(98 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例1 2 5至1 3 5所製作之板片,表面固有電阻 (J I S K6723)係極低僅108至1〇9歐姆/見 方,亦無滲出可見。相對於此,比較例6 9至7 1所製作 之不用(C )成分的橡膠組成物,表面固有電阻高達 1 014至1 015歐姆/見方,無去靜電性可言。又比較例 7 2所製作之板片其表面固有電阻爲1 08至1 〇9歐姆/ 見方,然滲出則多有發生。結果示於下表。 又,實施例1 2 5至1 3 5之橡膠組成物的著色性係 以矽白著色,若目視呈白色則爲可著色。另一方面,比較 例6 9至7 2呈白色,可著色,但去靜電性機能則不堪實 去靜電持續件 實施例1 2 5至1 3 5之試片表面,以沾家用淸潔劑 之布擦拭2 0回,以吹風機乾燥後,再次測定表面固有電 阻。其結果,均在1 0 8至1 〇 9歐姆/見方,可確認具優 良去靜電持續性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210 X 297公釐)-101 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(99 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 〇\ CNI 1 Η NBR mo X-5 10 2涯 〇〇 CNl τ—Η NBR 100 X-4 10 2壊 1 < NBR 100 X-2 10 on '~^ 1_U, 1 辟 〇 、 < VO CNl ι-·Η NBR 100 X-2 10 2摧 cs 1 < 1 NBR 100 X-l 10 2摧 實施例 % ru 画 g '驟 名駿 ® BlSfl g ® ElBfl • r> g S ^ ί突 評估結果 | 表面固有電阻(歐姆/見方) 滲出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) -1〇2 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(1〇〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CO Η ANM 100 X-4 10 2鹿 艺 ι 1 ANM 100 X-3 10 O' 厂«11/· 1 辟 〇 、 1 1 1 Η CO CO i 1 ANM 100 X-l 10 2壊 Cv] CO i 1 Mg ^ o U 2 X — S摧 1 < CO τ -H u 2 x — O' ' ^ illy 1 * 沄 1 < u § 5 2 2摧 實施例 's _ 駿 s騷4π ϋ iiifl e ϋ g 3 y i 燦 擊 铤 評估結果 表面固有電阻(歐姆/見方) 滲出 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ¢.
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 103 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(101 )
01 0 001 §Ν IL Φ 2,2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 0 001s JH. VV1--、 ,0I〜w2 訂
οο § I R 二1-*、 -7¾ Ο Ο 00 ΐ HpqN 69 vvt、 "072 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -1〇4 - 1307706 A7 B7 五、發明説明(1〇2) 以上表中本發明之實施例的橡膠組成物均具優良之去 靜電持續性,對熱安定,無滲出等問題。另一方面,上表 之比較例中,不添加本發明之抗靜電劑時去靜電性差,配 合以往之抗靜電劑時卻有滲出發生。 產業上之利用可能性 本發明之去靜電性組成物,少有導電物質之滲出,體 積固有電阻値,成形性良好。又,本發明之去靜電性組成 物適用於,例如,電子設備部件,電子材料製造機器,事 務機器部件,Ο A領域,家電領域,汽車部件,建材,地 板材’輪胎,管類,包裝膜’包裝材’天花板材等之被覆 有關材料,尤以醫院,無塵室等所用之澆鑄被覆等,手套 ,合成皮等,須具高去靜電性之靜電對策相關應用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝. 訂 春 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本纸張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 1〇5

Claims (1)

1307706] ri年+月粟)正本 D8 六、申請專利範圍 第90 1 06032號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國97年12月29日修正 1 . 一種去靜電性組成物,其特徵爲藉由於(A)聚 醯胺及/或聚醯胺彈性體中將添加將(B )選自於Li +、 Na+、K+、Mg2+及Ca2+所成群之陽離子、以及、Br 、F 、I 一、NO,、SCN_、Cl〇4 、CF3S03—、BF4—、( CF3S02) 2N-、與(CF3S02) 3c-所成群之陰離子所構成之 金屬鹽類,溶解於(C)具有一 {〇( AO) η}—基(A表 示碳數2〜4的伸烷基,n表示1〜7的整數),且全部的分 子鏈末端爲CH3基及/或CH2基之有機化合物的組成物而製 造,且相對於(A)成分1〇〇重量份,(B)成分爲 0 . 001至3 . 0重量份。 2 .如申請專利範圍第1項之去靜電性組成物,其中 相對於該(A )成分1 〇 〇重量份,該(c )成分之比例 爲0 . 1至1 0重量份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 . —種去靜電性組成物,其特徵爲藉由於(D )脂 族聚酯及/或熱塑性聚酯彈性體中添加將該(B)成分溶 解於該(C )成份之組成物而製造,且相對於(D )成分 100重量份,(B)成分爲0.001至3.0重量份 〇 4 .如申請專利範圍第3項之去靜電性組成物,其中 相對於(D)成分1 〇 〇重量份,該(C )成分之比例爲 0,1至1〇重量份。 本紙張尺度逋用中國國家襟準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐)_ 1 _ 1307706, Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 . —種去靜電性組成物,其特徵爲藉由添加將相對 於(E)聚乳酸系樹脂1 〇〇重量份之該(b)成分 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 . 01至5 . 0重量份溶解於該(C)成分及(F)可 塑劑之組成物而製造,且相對於該(E )成分1 〇 〇重量 份’該(C)成分及(F)成分之合計比率爲8〜6 0重 量份。 6 ·如申請專利範圍第5項之去靜電性組成物,其中 (F )可塑劑係至少一種選自檸檬酸酯,甘油脂肪酸酯, 酞酸酯,脂肪酸酯之群。 7 · —種去靜電性組成物,其特徵爲相對於(E )聚 乳酸系樹脂50至95重量份,(G)玻璃轉移溫度 30t以下之聚酯樹脂50至5重量份〔但,(E)+( G) = 1 0 0重量份〕之合計量1 〇 〇重量份,藉由添加 將該(B)成分〇 . 00005至5 . 0重量份溶解於該 (C)成分0.〇3至15.0重量份的組成物而製造。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 · —種去靜電性組成物,其特徵爲藉由(H)熱塑 性聚氨酯彈性體中添加將該(B )成分溶解於該(C )成 分之組成物而製造,且相對於(H)成分1 〇 〇重量份’ (B)成分爲〇·〇〇1至3.0重量份。 9 .如申請專利範圍第8項之去靜電性組成物’其中 相對於該(Η )成分1 〇 〇重量份,該(C )成分之比例 爲0 . 1至10重量份。 1 0 . —種去靜電性組成物,其特徵爲藉由添加將相 對於(L )至少一種選自天然橡膠、苯乙烯—丁二烯橡膠 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐)_2_ 1307706 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱部背面之注意事項再填寫本頁) (SBR)、異戊二烯橡膠、乙烯一丙烯橡膠、乙烯一丙 烯一二烯單體共聚物(E PDM)、丙烯腈一丁二烯橡膠 (NBR)、氯丁二烯橡膠、環氧氯丙烷橡膠、苯乙烯— 丁二稀嵌段共聚物、異丁橡膠、氟化橡膠、矽橡膠及聚氨 酯橡膠之群的聚合物1 〇 〇重量份之該(B )成分 0 . 0 0 1至3 · 〇重量份溶解於該(C )成份之組成物而 製造。 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項之去靜電性組成物, 其中相對於該(L)成分1 〇 0重量份,該(B)成分及 (C)成分合計之比例爲〇 · 5至25重量份。 1 2 ·如申請專利範圍第1至1 1項中任一項之去靜 電性組成物’其中該(B )成分係至少一種選自過氯酸鋰 、三氟甲烷磺酸鋰、雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰及參(三 氟甲烷磺醯)鋰甲烷之群的鋰鹽。 1 3 ·如申請專利範圍第1項之去靜電性組成物,其 中該(C)成分係雙〔2 —(2 — 丁氧基乙氧基)乙基〕 己二酸酯,或雙(2 — 丁氧基乙基)酞酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4 .如申請專利範圍第1〜1 1項中任一項之去靜 電性組成物,其中相對於該(B )成分及(C )成分之總 量,(B)成分之比率爲〇.1至50重量%。 1 5 .如申請專利範圍第1至1 1項中任一項之去靜 電性組成物,其係將構成成分經熔融混練所得之顆粒狀組 成物。 1 6 ·如申請專利範圍第1至1 1項中任一項之去靜 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐).3 - 1307706 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 電性組成物,其係將構成成分經乾混練所得之可直接成形 的組成物。 (請先聞请背面之注意事項再填寫本頁) 1 7 .如申請專利範圍第1或2項之去靜電性組成物 ,其係將至少含有該(A)成分、(B)成分、及(c) 成分的構成成分經熔融混練所得之顆粒狀混練物作爲母料 使用,再與(A)成分及其它添加成分混合而得。 1 8 .如申請專利範圍第3或4項之去靜電性組成物 ,其係將至少含有該(D)成分、(B)成分、及(c) 成分的構成成分經熔融混練所得之顆粒狀混練物作爲母料 使用,再與(D )成分及其它添加成分混合而得。 19.如申請專利範圍第5或6項之去靜電性組成物 ,其係將至少含有該(E) 、(B) 、(C) 、(F)成 分之構成成分經熔融混練所得之顆粒狀混練物作爲母料使 用,再與(E )成分及其它添加成分混合而得。 2 0 .如申請專利範圍第5或6項之去靜電性組成物 ,其係將至少含有該(B)成分、(G)成分及(C)成 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分的構成成分經熔融混練所得之顆粒狀混練物作爲母料使 用,再與(E )成分及其它添加成分混合而得。 2 1 .如申請專利範圍第8或9項之去靜電性組成物 ,其係將至少含有該(H)成分、(B)成分及(C)成 分的構成成分經熔融混練所得之顆粒狀混練物作爲母料使 用,再與(H)成分及其它添加成分混合而得。 2 2 .如申請專利範圍第1 2項之去靜電性組成物, 其中該(C)成份爲雙〔2 — (2 —丁氧基乙氧基)乙 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 4 _ 1307706 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基〕己二酸酯、或雙(2 —丁氧基乙基)酞酸酯。 (請先聞脅背面之注意事項再填寫本頁) 2 3 .如申請專利範圍第1 2項之去靜電性組成物, 其中對該(B)成份與(C)成份之總量而言,(B)成 份之比率爲0·1〜50重量%。 2 4 .如申請專利範圍第1 2項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經熔融混練所得之顆粒狀的組成物。 2 5 .如申請專利範圍第1 3項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經熔融混練所得之顆粒狀的組成物。 2 6 .如申請專利範圍第1 4項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經熔融混練所得之顆粒狀的組成物。 2 7 .如申請專利範圍第1 2項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。 2 8 .如申請專利範圍第1 3項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。 2 9 .如申請專利範圍第1 4項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 0 .如申請專利範圍第1 5項之去靜電性組成物, 其爲將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。 本紙張尺度逋用中國國家榇準(CNS ) Λ4规格(210X297公釐) -5-
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