TWI306879B - Antistatic composition - Google Patents
Antistatic composition Download PDFInfo
- Publication number
- TWI306879B TWI306879B TW096141021A TW96141021A TWI306879B TW I306879 B TWI306879 B TW I306879B TW 096141021 A TW096141021 A TW 096141021A TW 96141021 A TW96141021 A TW 96141021A TW I306879 B TWI306879 B TW I306879B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- component
- parts
- composition
- weight
- destaticizing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0075—Antistatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/91—Antistatic compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
1306879
九、發明說明 【發明所屬之技術領域】
本發明係有關去靜電性組成物,更詳言之,係有關導 電物質不易滲出’電阻値,成形性良好之去靜電性組成物 。又’本發明係有關可廣泛應用於可熔融成形之成形材料 領域,且可由微生物分解之去靜電性組成物。本發明之去 靜電性組成物適用於包括電子,電器部件包裝,搬運相關 用途之有必要作高度去靜電處理的用途。 【先前技術】 去靜電性組成物已普及於產業界而用在種種用途。該 去靜電性組成物,係例如樹脂及/或彈性體以碳黑等導電 性塡料高度充塡之組成物,經濟性優,以產業界爲中心廣 爲採用。 又,以界面活性劑或結構中有親水性鏈段之抗靜電型 去靜電樹脂之聚合物合金化而成之抗靜電型去靜電性組成 物亦廣爲普及,應用在各種用途。 近年來’去靜電性高分子材料,隨1C晶片包裝等之 普及,材料之變動亦從泛用塑膠到工程塑膠地多樣化起來 。又,精密機器及其周邊設備之去靜電對策亦日臻重要。 所用之導電塡料除碳黑外,碳纖,石墨,金屬被覆塡料, 金屬纖維等,亦隨目的及機能廣泛使用。 然而,導電塡料隱含高分子機械特性降低,成形性變 差等問題。 -5-
1306879 尤以當添加導電塡料於柔軟之序 有損及可撓性(橡膠彈性)之材料特 時間極度脆化,延伸性極端降低,易 聚酯彈性體具高強度,耐磨損, 特性,可謂熱塑性彈性體之代表。聚 較之一般其它彈性體硬度高,廣泛值 相關之工業材料,以至於日用雜貨, 中心,廣受採用。添加於聚酯彈性儀 碳黑,但因所添加之碳黑趨向集中东 性失效而變脆,並內在有隨加工條倒 。又,碳黑之添加也有磨損性差導霄 缺乏工藝性等之問題。 不用導電塡料而得去靜電性之文 親水性界面活性劑之添加的方法。5 與離子系電解質之混合體等之二醇芬 改質方法,可見於日本專利特開平 但是,低分子型親水性界面活性劑, 耐熱性,滲出,電阻値高等之問題。 與離子系電解質之混合體,因烯二醒 ’有隨溫度,濕度易生滲出之問題。 鏈段結晶成分之存在而添加量受限, 不到要求之水準的問題。 又,熱塑性聚氨酯彈性體具優 度’廣受採用,而含導電塡料之導 :謂熱塑性彈性體時, :性的問題,有時會隨 於破裂。 耐油,耐藥物等優良 丨酯彈性體具柔軟性, [用於包括汽車,家電 尤以高硬度之用途爲 丨之導電塡料一般係用 、特定相,會使橡膠彈 :而導電性變動之問題 Η生降低,限定於黑色 「法,有所謂低分子型 :,用烯二醇共聚樹脂 :高分子材料及離子的 2-284967號公報等。 會有效果之持續性, 又,烯二醇共聚樹脂 ί共聚樹脂末端有羥基 又,聚酯彈性體因硬 有組成物之電阻値達 .之耐磨損性,機械強 :聚氨酯彈性體亦已普 -6- 1306879 及。近年來隨精密機器之普及,對去靜電機能之要求更高 ’以往的抗靜電水準變得不足。熱塑性聚氨酯彈性體經以 碳黑爲代表之導電塡料複合化者,其導電性優,但除導致 柔軟性’加工性變差以外,有磨損性等使導電物質脫落等 問題,且限定於黑色等缺乏工藝性亦是問題。 再者,向來用於1C晶片包裝之1C盤等之材料的去靜 電性組成物,其輕薄短小化受到關注,有強度及高剛性之 _ 要求的傾向。又’爲1C種類之識別等目的,IC盤,載體 捲帶也有著色等工藝性之要求。導電塡料中泛用之碳黑, 雖具經濟性’可得低電阻値,但限於黑色,並且一般加工 性’材料強度等有問題,故通常係與種種改質材共同複合 化而使用。 ' 抗靜電劑係藉使之具滲出表面之機能的界面活性型, 與所謂高分子型抗靜電劑之親水性高分子材料的聚合物合 ~ 金化以發揮機能。高分子型抗靜電劑,係對熱塑性樹脂以 • 親水性高分子聚合物合金化,而賦予永久性抗靜電性能, 產業上之利用價値高。然而,合金化之去靜電性樹脂之添 加量必須相對較大’因去靜電性樹脂多具親水性鏈段,具 柔軟性之故,材料之剛性變差,成形品產生變形。對此等 樹脂曾有倂用無機塡料,玻纖等以作改質之嘗試,但如同 上述去靜電性組成物’其表面因光斑,熔合紋,注料紋, 毛刺等’成形品之表面平滑性不足。表面不平滑則表面固 有電阻値起變異’因影響到電器,電子用品之接觸狀態, 去靜電機能受損。 1306879 無論如何,抗靜電水準之表面固有電阻値,通常在 101(3至1012歐姆/見方。
近年來隨1C,LSI等之高性能化及大容量化,盤等包 裝用途所要求之電特性已達101()歐姆/見方以下’以往所 謂的抗靜電領域之水準已有不足,以碳黑構成之材料成爲 使用上的壓倒性大宗。對於這些爲滿足一般特性強度及彎 曲彈性率之要求,通常係以較多量的無機塡料添加(特開 昭5 9-96 1 42號公報)。然而,廣泛用作無機塡料之雲母 ,滑石等,因較大量添加,以導電塡料構成之材料,除使 加工性,耐衝擊強度降低外’有導電性之變異放大等問題 另一方面,爲防此等強度特性之降低,也有倂用玻纖 ,碳纖等短纖之例,而這些短纖雖具賦予剛性’強度之果 ,仍無法滿足去除光斑,熔合紋,注料紋’毛刺等之成形 品表面平滑性之要求。而伴隨成形品的表面狀態之惡化, 與機器之接觸不良,成爲電荷導洩之障礙。 近年來,對橡膠賦予去靜電性已日見重要,爲達該目 的,已知有於成形品表面塗布界面活性劑等抗靜電劑’及 以抗靜電劑混練之方法。然而’前者之方法因經過長時間 去靜電性會明顯降低,難以實用供作具持續性高去靜電性 橡膠。另一方面’後者之方法因抗靜電劑與橡膠之相溶性 差,有抗靜電劑於成形品表面滲出’去靜電效果降低之問 題。 此外,有將碳黑,碳纖等混練入橡膠之方法的提議。 -8 - 1306879 以此法因具抗靜電性,抗靜電持續性,固可解決上述問題 ,但除無法自由著色之新問題外,尙有橡膠硬度變大失去 柔軟性之問題。
在此,去靜電性橡膠組成物的這些問題中,爲解決分 散性,相溶性,有將抗靜電可塑劑與橡膠配合之方法的提 議。此乃於含氯樹脂之各種加工的必要成分之可塑劑,賦 予抗靜電性。例如,特開昭64-925 8號公報及特開平2-25 5 8 52號公報例示有,配合過氯酸鋰成抗靜電可塑劑,將 之添加於氯化乙烯系組成物。 但是,過氯酸鋰等過氯酸化合物之添加,有損傷氯化 乙烯系樹脂的熱安定性之問題。甚至,添加於諸如氯丁橡 膠之含氯橡膠時,也有熱安定性受損之問題。 又,特開平9-227743號公報提議有於氯化乙烯系樹 脂配合可塑劑及雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰,以提供透明 導電組成物之方法。該組成物因係透明之導電組成物而易 於著色’但耐熱性差,於120 °C加熱90分鐘即變黑褐色, 失去透明性’導電性。此外該組成物尙有可塑劑滲出之問 題。 以石油原料合成之合成樹脂,以聚乙烯,聚丙烯,聚 苯乙嫌’聚氯乙嫌’聚酯,聚醯胺等爲代表,廣泛用於生 活必需品到工業產品。此等合成樹脂之方便性,經濟性, Ξ深入影響吾人之生活,合成樹脂誠然已成爲石化產業之 基礎。 因此’曰本合成樹脂年產量約達1,5〇〇萬噸,廢棄量 1306879 高達其大約1/3,焚化,掩埋處理亦趨於飽和。近年來, 資源回收再生等活躍’ 2000年起實施之容器包裝再生法, 預計可促成添加於合成樹脂,有必要時合成樹脂作強力, 高效之回收’再利用。然而,從每年產出的巨大合成樹脂 生產量,仍有使用在難以回收之用途,再生不易之狀況。 又,散佈於自然環境中的合成樹脂製品逐年增加當中 ,已導致野生動物保護之必要性的提高,生活環境破壞等 嚴重社會問題。 巡游於如此環境之問題年年逼近,環保署等中央及地 方政府已受迫於正式提出對策之必要性。 合成樹脂市場,對可分解於自然環境之要求日漸活躍 ,而拋棄於室外,不久即可分解之生物分解性樹脂也在開 ' 發中。又,另一方面,基於合成樹脂焚化時產生有毒氣體 等之對策,有對更接近天然的材料之要求,從焚化對策來 * 說,也有對生物分解性樹脂之高度要求。 φ 生物分解性樹脂係可被土壤,海水,河川,湖泊中之 微生物分解之樹脂,除需與自然環境直接接觸以外,合成 樹脂廢棄物之再生效率差或成本高之用途等的展開,正快 速擴大當中。關於散棄物之對策,生物分解性樹脂其價値 漸受注視,今後其利用之更加一層擴大應屬可期。 目前,各地有商用堆肥場之建設,同時家用堆肥機也 開始販賣,生物分解性材料在各方之展開可期。又,曰本 經濟部也已成立實用化檢討委員會,促進朝向生物分解性 材料之推動。而放眼全世界,預測年產1億噸之合成樹脂 -10- 1306879 中生物分解性樹脂將占相當部份,2 1世紀有生物分解性樹 脂市場之全速擴張。 已臻實用化之生物分解性材料,低環境負荷型材料已 知有脂族聚酯’改質澱粉,聚乳酸,及以此等樹脂爲基質 之各種複合材料’聚合物合金等。此中係以脂族聚酯樹脂 生物分解性高’在包裝材料方面有多方探討。 另一方面,電子,電器材料之包裝要求經所謂去靜電 性處理之包裝材料,且因近年來半導體之大容量化,爲防 止精密部件之靜電傷害,對更高去靜電能力之材料有所需 求。 至此’係於合成樹脂製包裝材料添加界面活性劑,持 續性闻分子型界面活性劑等而複合化,以爲去靜電對策。 但是,經施以去靜電處理之合成樹脂製包裝材料,在達成 包裝及輸送機能後大多成爲廢棄物。近年來,因容器包裝 再生法案之擴散,再生機制逐步強化中,但包裝材料依然 • 大都難以回收,僅能以焚化,掩埋作處置。此中,對必須 具有高度去靜電機能之包裝材料,也有須係環境關懷材料 之要求,各種方法的對策正受探討。 生物分解性樹脂多具親水性,例如,醋酸纖維素,聚 己內酯,聚乙烯醇等,均具去靜電機能特性。但是,因其 去靜電性隨環境濕度而變,去靜電性能有所變異。而有添 加碳黑等導電塡料,賦予去靜電機能並將之安定化的方法 之fee議但疋,使用導電塡料時,因色調限定於黑色,使 用作包裝材料時,內部之產品難以識別,成形加工困難, -11 - 1306879 電阻値隨成形狀況變動等均是問題。 又,一般而言,於生物分解性樹脂添加碳黑,則生物 分解機能降低之事例亦已見報告。
使用生物分解性材料作去靜電化之事例’有特開平9-2 63 690號公報,特開平U-039 945號公報等之揭示。然而 ,這些去靜電中,因須混合較大量之導電塡料’材料本身 趨於變硬變脆,製品又限於黑色,用作包裝材料時,無法 識別內部,隨成形條件尤以延伸加工時之物理作用,去靜 電性消失時,都是問題。 又,於生物分解性樹脂材料添加界面活性劑賦予去靜 電性時,有效果之持續性,有效時間之變異,環境濕度之 依賴性等的耐久性,使用環境之問題。 而聚醯亞胺樹脂耐磨損,耐藥物,耐熱性優良,廣泛 使用中,並期待有電絕緣性高,導電性優之聚醯亞胺系組 成物之開發。 又,聚醯亞胺彈性體具優良耐磨損性’機械強度,廣 受採用,合導電塡料之導電聚醯亞胺彈性體也多方普及。 近來隨精密機器之普及,去靜電機能之要求更高,以往的 抗靜電水準變得不足。於熱塑性聚醯亞胺樹脂,墊塑性聚 氨酯彈性體以碳黑所代表之導電塡料複合化者’導電性優 ,但柔軟性,加工性降低’因磨損而導電物質脫落等均是 問題,並有受限於黑色缺乏工藝性之問題。 另一方面,導電物質有使用所謂親水性活化劑者,或 烯二醇共聚系與離子系電解質之混合體(特開平2-284867 1306879
號公報)等之提議,因末端有羥基,受溫度,濕度影響, 易起滲出,有表面之污染,效果之持續性等問題。 本發明係以如上的以往之技術課題爲背景,其目的在 提供導電物質之滲出少,體積固有電阻値,成形性良好之 去靜電性組成物。 【發明內容】
本發明係有關含(A )聚醯胺及/或聚醯胺彈性體,以 及(B)鹼金屬或鹼土金屬陽離子與可離子解離之陰離子 所構成之金屬鹽類,且相對於(A)成分100重量份,(B )成分0.001至3.0重量份爲其特徵之去靜電性組成物( 以下亦稱「第一組成物」)。 在此,上述第一組成物係以更含(C )具-{0(A0)n}-基(A示碳原子數2至4之烯基,n示1至7之整數), 且所有分子鏈末端爲CH3基及/或CH2基之有機化合物爲 佳。 又’相對於上述(A)成分100重量份,(C)成分之 比例以〇 · 1至1 0重量份爲佳。 其次’本發明係有關含(D )脂族聚酯及/或熱塑性聚 酯彈性體,以及上述(B)成分,且相對於(D)成分100 重量份’ (B)成分〇.〇01至3.0重量份爲其特徵之去靜電 性組成物(以下亦稱「第二組成物」)。 在lit ’ i:述第二組成物係以更含上述(C)成分爲佳 -13- 1306879
又’相對於上述(D)成分100重量份,上述(C)成 分之比例係以0.1至1 〇重量份爲佳。 其次’本發明係有關含有相對於(E)聚乳酸系樹脂 1〇〇重量份,(F )可塑劑8至60重量份,及上述(B ) 成分〇. 0 1至5.0重量份爲其特徵之去靜電性組成物(以下 亦稱「第三組成物」)。 在此’上述可塑劑(F)係以選自檸檬酸酯,甘油脂 • 肪酸酯’酞酸酯,脂肪酸酯及上述(C)成分之群的至少 一種爲佳。 其次,本發明係含相對於(E )聚乳酸樹脂50至95 重量份,(G)玻璃轉移溫度30 °C 下之聚酯樹脂50至5 重量份〔而(E) + (G) =100重量份〕之合計100重量份 ’上述(B)成分0.001至8.0重量份爲其特徵之去靜電性 組成物(以下亦稱「第四組成物」)。 在此,第四組成物中,係以更含(C )成分,且相對 於上述(E)及(G)成分之合計100重量份,含上述(B )成分0.00005至5.0重量份及上述(C)成分0.03至 1 5 . 〇重量份爲佳。 其次,本發明係有關於含(Η )熱塑性聚氨酯彈性體 及上述(Β)成分,且相對於(Η)成分100重量份,(Β )成分0.001至3.0重量份爲其特徵之去靜電性組成物( 以下亦稱「第五組成物」)。 在此,上述第五組成物係以含上述(C)成分爲佳。 又,相對於上述(Η)成分100重量份,上述(C)成 -14-
1306879 分之比例以0 · 1至1 0重量份爲佳。 其次’本發明係有關含(I )熱塑性樹脂,(J ) 性基之熱塑性彈性體’上述(Β )成分,上述(c )成 及(Κ)鱗片狀之無機塡料及/或纖維狀之無機塡料, 對於(I)成分及(J)成分之合計100重量份,(Β 分0.003至12·5重量份爲其特徵之去靜電性組成物( 亦稱「第六組成物」)。 在此’上述(J )成分可係選自聚醯胺彈性體, 彈性體及聚氨酯彈性體之群的至少一種。 又’上述(η成分之較佳者係聚醚聚酯聚醯胺 ,且相對於(I )成分75至97重量份,含(j)成: 至3重量份。 又,上述聚醚聚酯聚醯胺樹脂較佳者係具有聚醚 之去靜電性彈性體’其係於其兩末端具羧基之聚醯胺 酚類之烯氧化物加成物及/或聚氧化烯二醇之衍生物。 再者’上述(K)成分係以選自矽酸鈣纖維,雲 滑石之群的至少一種爲佳。 又再’相對於上述(I)熱塑性樹脂75至97重 ,係以含上述(J )成分2 5至3重量份〔而(I ) + =1〇〇重量份〕爲佳。 又再’相對於上述(J)成分1〇〇重量份,上述 成分之比例係以0 1至2 0重量份爲佳。 其次’本發明係有關相對於(L)選自天然橡膠 乙烯-丁二烯橡膠(SBR),異戊橡膠,乙烯-丙嫌橡 具極 分, 且相 )成 以下 聚酯 樹脂 子2 5 鏈段 與雙 母及 量份 (J) (C ) ,苯 膠, -15- 1306879
乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM) ’丙烯腈-丁二烯橡 膠(NBR ),氯丁橡膠,環氧氯丙烷橡膠’苯乙烯-丁二烯 嵌段共聚物,異丁橡膠’氟化橡膠’矽酮橡膠及聚氨酯橡 膠之群的至少一種聚合物1〇〇重量份’含上述(B)成分 0.001至3.0重量份爲其特徵之去靜電性組成物(以下亦 稱「第七組成物」)。 在此,上述第七組成物係以更含上述(C)成分爲佳
再者,相對於上述(L)成分1〇〇重量份,上述(B) 成分及(C )成分合計之比例係以〇·5至25重量份爲佳。 上述各組成物中,(B)成分係以選自過氯酸鋰,三 氟甲烷磺酸鋰,雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰及參(三氟甲 烷磺醯)鋰甲烷之群的至少一種鋰鹽爲佳。 又,上述各組成物中,(C)成分係以雙〔2-乙氧基 乙氧基)乙基〕己二酸酯,或雙(2-丁氧基乙基)酞酸酯 爲佳。 再者,上述各組成物中,相對於上述(B)成分及(C )成分之總量,(B )成分之比率係以0.1至5 0重量%爲 佳。 上述各組成物,亦可係將各成分熔融混練製得之粒料 狀組成物。 又,上述各組成物,亦可係將各氫原子加以乾拌而得 之可直接成形的組成物。 再者,本發明之組成物亦可係將上述各聚合體之一部 -16- 1306879 份’ (B )及(C )成分,以及必要時之其它成分熔融混練 製成粒料狀橡膠混練物用作母料,再將其餘的聚合體成分 等混合而得者。 以下對本發明之組成物,依第一至第七組成物之順序 作說明,各組成物之既已說明成分則予以省略。 發明之最佳實施形態 第一組成物 第一組成物係含(A )聚醯胺及/或聚醯胺彈性體,以 及(B)鹼金屬或鹼土金屬離子,及可作離子解離之陰離 子所構成的金屬鹽類之去靜電性組成物,較佳者亦可含下 述(C )成分。 " 本發明之(A)成分聚醯胺,係於其反覆單位中具有 醯胺結合的醯胺系樹脂之總稱,可舉例如,尼龍-6,尼龍-~ 6,6,尼龍-12等,聚醯胺聚酯共聚物,聚醯胺聚醚共聚物 φ 等。 本發明之(A )成分聚醯胺彈性體,係具有硬鏈段聚 醯胺限制相,及軟鏈段聚醚,聚酯構造之熱塑性彈性體之 總稱。例如聚醯胺(P A )限制相係用PA 1 2成分之聚醯胺 彈性體,有將月桂內醯胺,二羧酸,及聚醚二醇,添加作 爲內醯胺開環觸媒之水,於加壓加熱下反應,得羧基遙爪 尼龍12低聚物,再與聚醚二醇縮合反應而得熱塑性彈性 體之方法。聚醯胺限制相除此以外可用PA6等。 聚醯胺彈性體依上述合成方法,基本結構係成聚醚嵌 -17- 1306879 段聚醯胺彈性體,聚醚聚酯嵌段聚醯胺彈性體之形態。在 此,依用於上述合成方法之二醇種類,可得具種種特性之 聚醯胺彈性體。 聚醯胺彈性體,因高溫特性佳,機械特性,耐油性’ 低溫特性等優良,除機械部件,汽車部件等以外,廣泛應 用於運動用品相關領域。
本發明之(A)成分的玻璃轉移溫度(Tg)以60°C以 下爲佳,50°C以下爲更佳,40°C以下爲特佳。若超過60°C 則無法獲致充分之去靜電性。 又,爲加工性,改變特性之目的,聚醯胺,聚醯胺彈 性體,可與其它樹脂以聚合物合金,聚合物混摻之形態使 用。 其次,使用於本發明之(B)金屬鹽類,係由鹼金屬 或鹼土金屬之陽離子,及可作離子解離之陰離子所構成之 化合物。 (B)金屬鹽類之陽離子的鹼金屬或鹼土金屬可舉例 如,Li ’ Na,K,Mg,Ca等。較佳之陽離子,係離子半徑 小之Li+ ’ Na+,K+,特堆者爲鋰離子(Li+)。 又,本發明之金屬鹽類的構成要素可離子解離之陰離 子可舉例如,Cl·,Br_,F-,Γ,ΝΟΓ,SCN—,C104-, CF3S03- ’ BF4·,( CF3SO2 ) 2N' - ( CF3SO2 ) 3C.等。較佳 者爲 C104.,CF3S03-, (cf3so2) 2N·, (cf3so2) 3c., 更佳者爲 CF3S03·, (CF3S〇2) 2N·, (CF3S02) 3C-。 上述陽離子及陰離子構成之金屬鹽類爲數眾多,其中 -18- 1306879 以過氯酸鋰L1CIO4’過氯酸鈉NaC104,過氯酸鎂 Mg(C104) 2,過氯酸鉀KC104,三氟甲烷磺酸鋰 Li(CF3S〇3),雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰 Li.N(CF3S02) 2’雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鉀 K_N(CF3S02) 2,雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鈉 Na*N(CF3S02) 2,參(三氟甲烷磺醯)鋰甲烷 Li.C(CF3S02) 3,參(三氟甲烷磺醯)鈉甲烷 Na · C ( CFsSO2 ) 3爲佳。其中以過氯酸鋰,三氟甲烷磺酸 趣’雙(三氟甲院擴醯)亞氨鋰及參(三氟甲烷磺醯)鋰 甲院爲更佳。特別係以三氟甲烷磺酸鋰,雙(三氟甲烷磺 醯)亞氨鋰,參(三氟甲烷磺醯)鋰甲烷爲佳,因以少量 添加即可降低固有電阻’進—步發揮上述效果。但爲得生 物分解性去靜電性組成物時,係以LiC104,NaC104,
Mg ( C104 ) 2,KC104,( CF3SO3 ) Li , ( CF3SO2 ) 2NL1 ,(CF3SO2 ) 2NNa,( CF3SO2 ) 3CLi , ( CF3S02 ) 3CNa 爲佳。 本發明之組成物’含此等金屬鹽類之至少一種。 (B)金屬鹽類,固亦可單獨使用,但因金屬鹽類之 解離不充分’常須添加必要以上之量,因金屬鹽亦有危險 性高者’較佳者宜使用預先溶解於下述(C)化合物者。 溶解方法可依,將(B)成分添加於(C)成分,於常 溫加熱條件下(75 t以下)攪拌之一般方法爲之。 (B)金屬鹽類之配合量係爲相對於(A)成分10〇重 量份’ 0.001至3.〇重量份,較佳者爲〇.3至2.4重量份。 -19- 1306879 不及0.001重量份則導電性不足。另一方面,若超過3.0 重量份則導電性不變,物性,熱安定性反降。 又,(B)成分之配合量相對於下述(C)化合物100 重量份,通常在0.1至50重量份,以1至40重量份爲佳 。不及0.1重量份,則無法獲得充分之去靜電性。另一方 面,超過50重量份去靜電效果亦無提升,反導致結晶化 ,材料劣化等,去靜電效果下降。
本發明之(C)成分,係具有-{O(AO) n}-基(A示 碳原子數2至4之烯基,η示1至7之整數),且所有分 子鏈末端爲CH3基或CH2基之有機化合物。 上述(C)化合物,具有在本發明之組成物中提升金 屬鹽類之溶解性,解離安定性之效果。 用於本發明之(C)成分,可由例如,於分枝脂族醇 1莫耳,以碳原子數2至4之烯氧化物1至7莫耳加成而 得之醇,與二元酸爲原料,以一般酯化合物之製造方法製 造。 在此,上述醇之例,可舉各於丙醇1莫耳,以氧化乙 烯1至7莫耳’氧化丙烯1至4莫耳,或氧化丁烯1至3 莫耳,於丁醇以氧化乙烯1至6莫耳或氧化丙烯1至3莫 耳,於己醇以氧化乙烯1至2莫耳,於庚醇以氧化乙烯1 至5莫耳,氧化丙烯1至3莫耳,或氧化丁烯1至2莫耳 ,於辛醇以氧化乙烯1至5莫耳,氧化丙烯1至3莫耳, 或氧化丁烯1至3莫耳,於壬醇以氧化乙烯1至4莫耳, 氧化丙烯1至2莫耳’或氧化丁烯1至2莫耳加成而得之 -20- 1306879 羥基化合物。 而這些化合物之中,於丁醇1莫耳以氧化乙烯2莫耳 加成之2- (2_ 丁氧基乙氧基)乙醇,於丁醇1莫耳以氧化 乙烯1莫耳加成之2-丁氧基乙醇,其加工性之均衡佳。 又,上述一兀酸可舉己_•酸’癸—酸,駄酸,號班酸 等之羧酸,及這些羧酸酐等。 用上述原料製造之(C)成分’較佳者末端係不具經 基之烷基的化合物。特佳者係下述化學式(1)所示之己 二酸二丁氧基乙氧基乙酯(雙〔2-(2-丁氧基乙氧基)乙 基〕己二酸酯)’或下述化學式(2)所示雙(2 -丁氧基 乙基)酞酸酯。
COO (CH2CH20) 2c4h9 I - (CH2) 4 .....(1)
I - COO (CH2CH20) 2c4h9 赢 COOCH2CH2OC4H9
Ph .....(2)
I COOCH2CH2OC4H9 含(c )成分時,(c )化合物之添加量相對於(A ) 成分100重量份’以0·1至10重量份爲佳,以0.3至8重 量份爲更佳。不足0 1重量份,則難得充分之導電性,另 一方面’若超過1 〇重量份,則所得組成物之黏度明顯降 低’壓錘等之成形加工性低,成形品之尺寸安定性差,物 -21 - 1306879
性也下降。 第二組成物 第二組成物係含(D )脂族聚酯及/或熱塑性聚酯彈性 體’以及上述(B)成分之去靜電性組成物,亦可含上述 (C )成分。 本發明之(D)成分脂族聚酯,可用一般市售之具生 ^ 物分解性者。可舉例如昭和高分子(股)所販賣之商品名
Bio no le等’可依用途,特性選用任一樹脂。工業上可舉 以脂族二羧酸及過剩之二醇爲原料,以脫水聚縮合反應及 脫二醇反應合成者。如此之脂族聚酯一般係聚丁二酸丁二 醇酯’聚丁二酸乙二醇酯及其共聚物,工業上有各種高分 • 子量型之生產。 適用於本發明之(D)脂族聚酯,可舉聚丁二酸丁二 ~ 醇酯(琥珀酸與1,4 -丁二醇之共縮合物),聚丁二酸己二 φ 酸丁二醇酯(琥珀酸及己二酸與1,4-丁二醇之三縮合物) 等。 又,本發明之(D )脂族聚酯,可於無損生物分解性 能之範圍,以機能性之改質爲目的,在結構中導入異氰酸 酯基,氨酯基等之反應基。再者,本發明之(D)脂族聚 酯亦可用諸如以聚乳酸共聚之共聚酯的種種共聚物。 使用於本發明之(D )脂族聚酯的玻璃轉移點(Tg ) 係以常溫2 5 °C以下爲佳’ 1 〇至2 0 °C以下爲更佳。超過 2 5 °C則無法獲致充分的去靜電性。 -22- 1306879 本發明中’上述(D)脂族聚酯配合以上述(B)成分 即成去靜電性組成物。
(B)金屬鹽類含量,在不含上述(C)成分之去靜電 脂族聚酯組成物中’相對於(D)脂族聚酯100重量份, 爲0.001至3.0重量份,較佳者爲〇.〇1至2_5重量份。不 足0.001重量份’則得不到充分之去靜電效果。另一方面 ’即使超過3.0重量份去靜電效果亦無法提升,反導致結 晶化’材料劣化等,去靜電效果下降。 又’含上述(C)成分之組成物中,(B)金屬鹽之含 量’相對於(D)脂族聚醋100重量份,以3xl〇-6至4.5 重量份爲佳’以5χ1(Γ5至3重量份爲更佳。不足3χ10-6 重量份’則不得充分之去靜電效果。另一方面,超過4.5 重量份去靜電效果亦不提升,反導致結晶化,材料劣化等 ,去靜電效果降低。 (Β)金屬鹽之與(D)脂族聚酯之配合方法,當(β )金屬鹽之含量在0.01至2.5重量份之少量時,可將(β )金屬鹽類直接熔融混合於樹脂或加以乾拌。但是,(β )金屬鹽類含量大時,在樹脂中之分散性有變異,因有如 上之危險性,宜用預先熔融混合於上述(C)成分者。 本發明之(D )成分熱塑性聚酯彈性體,係用聚酯爲 分子之硬鏈段,用玻璃轉移溫度(Tg)低的聚醚或聚醋爲 軟鏈段之多嵌段聚合物。(d)成分可舉,用聚對苯二甲 酸丁二醇酯等芳族系結晶性聚酯爲硬鏈段,用聚酸爲軟鏈 段之聚酯/聚醚型,用芳族系結晶性聚酯爲硬鏈段,用脂 -23- 1306879 族系聚酯爲軟鏈段之聚酯/聚酯型等。 聚酯/聚醚型者有例如,以對苯二甲酸二甲酯與1,4-丁二醇及聚四亞甲醚二醇等爲原料作酯交換反應,聚縮合 反應合成者。又,聚酯/聚醚型者可藉,以對苯二甲酸二 甲酯與1,4-丁二醇及ε-己內酯等爲原料作酯交換反應,開 環反應而合成。
本發明之(D)成分者通常的熱塑性聚酯彈性體均可 使用,可以一種單獨或二種以上倂用。 使用上述(C)化合物時,(Β)成分之含量相對於( C )成分100重量份,通常係在〇.1至30重量份,以1至 2 5重量份爲佳。不足0.1重量份,則不得充分之去靜電性 。另一方面,超過30重量份時,去靜電性不提升,反導 致結晶化,材料劣化,去靜電效果降低。 (C)化合物之添加量,相對於(D)成分100重量份 ,係以在0.1至10重量份之範圍爲佳,0.3至8重量份爲 更佳。不足0_ 1重量份則難得充分之導電性,另一方面, 若超過1 0重量份則所得組成物之黏度顯著下降,壓錘等 之成形加工性低,成形品之尺寸安定性差之外,會導致物 性低落。 使用聚酯彈性體爲(D )成分之本發明的組成物,通 常其硬度係在ASTM D2240所規定之硬度〇40至70度, 較佳者爲5 0至60度。例如’於本發明之組成物添加聚對 苯二甲酸乙二醇酯(PET )’聚對苯二甲酸丁二醇酯( PBT )等聚酯爲第三成分時,可得硬度7〇度以上之高硬度 -24- 1306879 組成物。 第三組成物 第三組成物,係相對於(E )聚乳酸系樹脂丨00重量 份’含(F)可塑劑8至60重量份,及上述(b)成分 0.01至5·0重量份之去靜電性組成物。 使用於本發明之(Ε )聚乳酸系樹脂,係乳酸之單聚 物’或乳酸與其它羥基錢酸或內酯之共聚物,或其組成物 。乳酸可係L -乳酸,D -乳酸,或其混合物。其它羥基殘酸 具代表性者可舉’乙二醇酸,3 -羥基丁酸,4 -羥基丁酸, 3 -經基戊酸,4 -經基戊酸,6 -經基己酸等,亦可係這些經 基羧酸之酯化物等之衍生物。內酯者可舉己內酯等。 ' 該聚乳酸之製造,可使上述單體及必要時之共單體共 存’以聚縮合法,開環聚合法等方法聚合爲之。又,脂族 ·* 多元醇與脂族多元醇之脂族聚酯之共聚物亦可。爲得高分 φ 子量物’聚合時亦可同時添加少量之二異氰酸酯,環氧, 酸酐,酸氯化物等之鏈延長劑。 本發明之(F )可塑劑,係以分子內有二以上酯基及/ 或二以上醚基者爲佳。可舉例如,乙醯三丁基檸檬酸等之 檸檬酸酯’甘油三醋酸酯,酞酸二丁酯,酞酸二辛酯等之 酞酸酯,己二酸二辛酯等之脂肪酸酯等以外,三乙二醇二 乙醯酯CH3CO ( OCH2CH2) 3〇COCH3,上述之化學式(1 )所示之己二酸二丁氧基乙氧基乙酯等之具-{〇 (AO) n}-基(A示碳原子數2至4之烯基,η示1至7之整數), -25- 1306879 且所有的分子鏈末端爲CH3基及/或(:1^基之有機化合物 ,分子內有其它醚基酯基之可塑劑。這些可塑劑可以單獨 或二種以上配合使用。較佳者爲液狀可塑劑。
這些可塑劑中,係以可塑化效率高之檸檬酸酯,甘油 脂肪酸酯可塑劑爲佳。另一方面’工業係將(B)金屬鹽 類溶解於(F )可塑劑,製成粒料混練物或粉狀混練物, 乃高效率之方法,必須將(B)金屬鹽類溶解於(F)可塑 劑。檸檬酸酯,甘油脂肪酸酯可塑劑可溶解(B)金屬鹽 類,而(B )成分添加量大時等’較佳方法係倂用對(B ) 成分之溶解度尤高之己二酸二丁氧基乙氧基乙酯,三乙二 醇二醋酸酯等之具醚基的可塑劑。 本發明中(F )可塑劑之含量,相對於(E )成分1〇〇 重量份,係在8至60重量份’而以10至40重量份爲佳 。不足8重量份則不得去靜電效果,另一方面,超過60 重量份則機械特性顯著下降成爲問題。 (B)金屬鹽類之含量’相對於(E)成分1〇〇重量份 ’係在0.01至5.0重量份,而以0.01至3.0重量份爲佳 。不足0.01重量份,則不得充分之去靜電效果。另一方 面,若超過5.0重量份’則去靜電效果幾無提升,反導致 材料劣化。 胃四組成物 第四組成物係相對於(E )聚乳酸系樹脂50至95重 量份,(G )玻璃轉移溫度3 01以下之聚酯樹脂5 0至5重 -26- 1306879 量份〔而(E) + ( G) =100重量份〕之合計100重量份, 含上述(B )成分0.001至8.0重量份之去靜電性組成物。 第四組成物係以更含上述(C )成分爲佳,此時,相對於 上述(E)及(G)成分之合計100重量份,以含上述(B )成分0.00005至5.0重量份,及上述(C)成分0.03至 1 5.0重量份爲佳。
本發明之(G)聚酯樹脂,可係脂族聚酯亦可係芳族 聚酯,可依用途,特性,任意選用一般市售之生物分解性 產品。較佳者爲脂族聚酯,具體言之,可舉聚丁二醇琥珀 酸酯己二酸酯,昭和高分子(股)製,商品名 Bionole #3 020,及聚己內酯,Daicel化學工業(股)製,商品名 CELGREEN PH7 等。 又,本發明之聚酯樹脂,可於無損生物分解性之範圍 ,爲機能性改質之目的,將異氰酸酯,氨酯基之類的反應 基導入結構中。又再,可用將聚碳酸酯等共聚於聚酯之共 聚酯等之種種共聚物,作爲本發明之聚酯樹脂。 使用於本發明之(G)聚酯樹脂之玻璃轉移點(Tg) 在3 0 °c以下,以在1 〇 °C以下爲佳。若超過3 0 °c,則無法獲 致充分之去靜電性。 又,本發明之(E)成分的含量,以(E)成分及(G )成分之合計爲100重量份時,在50至95重量份,而以 70至95重量份爲佳。不足50重量份,則無法維持聚乳酸 之原有物性,另一方面,若超過95重量份,則不得去靜 電效果。 -27- 1306879 又’本發明中,除上述(C )化合物以外,可溶解(B )金屬鹽之液體,例如,甘油三醋酸酯,單醋酸甘油酯等 之使用’於製造混練物時工作性優良,工業上有其意義。 (B)金屬鹽含量,(E)成分及(G)成分不含(C )成分時,相對於(E )成分及(G)成分合計1〇〇重量份 ’爲0.001至8.0重量份,以〇.〇1至3.0重量份爲佳。若 不足〇_ 00 1重量份’則不得充分之去靜電效果。另一方面 ’若超過8.〇重量份’則去靜電效果幾不提升,反導致結 晶化’材料劣化。 又’ (E)成分及(G)成分含(C)成分時,組成物 中(B)金屬鹽含量’相對於(E)成分及(G)成分合計 100重量份,爲0.00005至5.0重量份,以〇·〇〇5至3.0重 ' 量份爲佳。不足0.00005重量份時,不得充分之去靜電效 果。另一方面,即使超過5.0重量份去靜電效果幾無提升 ·* ’反導致結晶化,材料劣化等。 鲁 上述(C)成分之添加量’相對於(E)成分及(G) 成分合計100重量份,係以〇.〇3至15重量份爲佳,以 0.5至10重量份爲更佳,〇.5至5重量份爲特佳。在〇 〇3 重量份以下時,工業上爲不佳’另―方面,超過15重量 份,則有滲出之虞。 第五組成物 第五組成物係含(Η )熱塑性聚氨酯彈性體及上述(B )成分之去靜電性組成物,以含上述(C )成分爲佳。 -28- 1306879 本發明之(Η)熱塑性聚氨酯彈性體,係具氨酯基之 熱塑性彈性體,係以長鏈二醇與異氰酸酯反應而得之聚氨 酯爲軟鏈段,以短鏈二醇與異氰酸酯所成之聚氨酯爲硬鏈 段之直鏈狀多嵌段共聚物,必要時亦使用交聯劑(鏈延長 劑)。
在此,長鏈二醇依種類作一般分類時可舉聚醚系之聚 氧化乙烯,聚氧化丙烯,或其共聚物,聚酯系可舉聚己二 酸酯,聚己內酯,聚碳酸酯,脂族系可舉聚丁二烯,聚異 戊二烯等。 又,通常,短鏈二醇係用乙二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇等之脂族二醇,環己烷二甲醇等之脂環族二醇,氫 醌雙(2-羥基乙基)醚等之芳族二醇。 另一方面,上述異氰酸酯可用4,V-二苯基甲烷二異氰 酸酯(1^101),2,4-及2,6-甲苯二異氰酸酯(丁01)等。 又,上述交聯劑(鏈延長劑),可用3,3-二氯-4,4-二 胺基二苯基甲烷(MOCA)等之芳族二胺等。 上述(H)熱塑性聚氨酯彈性體,可一種單獨或二稹 以上倂用。 (B)金屬鹽類之含量,相對於上述(η)成分1〇〇重 量份’爲0.001至3.0重量份,以〇.〇1至2.5重量份爲隹 。不足0.001重量份’則不得充分之去靜電效果。另一方 面’超過3_0重量份去靜電效果亦不提升,反導致結晶化 ’材料劣化等,去靜電效果降低。 使用上述(C )化合物時,(C )化合物之添加量,相 -29- ^306879 第96141021號專利申請案 中文說明書修正頁 民國97年8月5日+正 :1. ,·
r ' J 對於(Η)熱塑性聚氨酯彈性_冲00重臺g,以ο·!至1〇 重量份爲佳,以〇 · 3至8重量份之範圍爲更佳。不足〇. j 重量份’則難得充分之導電性’另一方面,若超過1〇重 量份,則所得組成物之黏度下降,壓錘等成形加工性低, 成形品之尺寸安定性差,物理特性也低落。 第六組成物 第六組成物,係含(I )熱塑性樹脂,(J )具極性基 之熱塑性彈性體’上述(Β)成分,上述(c)成分,及( Κ )鱗片狀無機塡料及/或纖維狀無機塡料,且相對於(j )成分及(J)成分之合計100重量份,(Β)成分爲 - 0.003至12.5重量份之去靜電性組成物。 - 用於本發明之組成物的(I )熱塑性樹脂,僅須係熱 '塑性樹脂即可’可列舉例如,聚氯乙烯,聚苯乙烯,丙嫌 - 腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等聚苯乙烯系樹脂 | ,丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯樹脂等之乙烯單體聚合物或共 聚物;低密度聚乙烯,中密度聚乙烯,高密度聚乙稀,低 壓法低密度聚乙烯’聚丙烯,聚丁烯-1,聚4_甲基戊稀4 等之聚α-烯烴;丙烯·乙烯嵌段共聚物,丙烯-乙燒隨機共 聚物等之《X-烯烴間,或α-烯烴與其它單體之共聚物;其 它聚烯烴系樹脂尼龍6,尼龍6 6,尼龍1 2等之聚醯g安· 聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇醋等之芳族 系聚酯及脂族系聚酯;液晶聚酯;聚苯醚等之芳族聚酸; 聚縮醛系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;聚醯亞胺;聚碾1,聚_ -30- 1306879 '颯等颯系聚合物;環氧樹脂,
酚樹脂 酞酸二嫌两酯樹脂 ’三聚氰胺樹脂等。 本發明中,上述熱塑性樹脂係依目的適當選用其中一 種或二種以上之混合物。 其中’從成形性之觀點,較佳者爲聚氯乙嫌’聚苯乙 烯’丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)等之乙嫌 單體聚合物或共聚物;聚丙烯,結晶性丙烯-乙烯共聚物 ’結晶性丙烯-丁烯-1共聚物等之結晶性丙烯共聚物’尼 龍’聚對苯二甲酸丁二醇酯等,特佳者爲聚氯乙烯’聚苯 乙烯’丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS樹脂)等之乙 烯單體聚合物或共聚物。 又,從耐熱性之觀點,係以聚碳酸酯,聚對苯二甲酸 乙二醇酯,芳族聚醯亞胺,芳族聚醚等爲佳。 (J )具極性基之熱塑性彈性體,可舉上述(A ) ’ ( D) ’ (H)成分所含之聚醯胺彈性體,聚酯彈性體,聚 氨酯彈性體等。上述熱塑性彈性體,係以具軟鏈段及硬鏈 段者爲佳。軟鏈段之彈性體分子鏈容易運動,可達降低彈 性體之玻璃轉移溫度(Tg )之效果。可舉例如,聚醚鏈段 ’聚酯鏈段等。硬鏈段部份限制分子運動,因形成物理交 聯點,以這些鏈段之組合,可達保持橡膠彈性優良之熱塑 性彈性體所具的彈性體機械特性之效果。可舉例如,聚酯 ’聚醯胺,聚氨酯鏈段等。 其中,聚氨酯彈性體係具氨酯基之熱塑性彈性體,可 用如同上述之(Η)熱塑性聚氨酯彈性體。 -31 -
1306879 又,(j)成分聚酯彈性體 > 可用如同 之熱塑性聚酯彈性體》 此外’玻璃轉移溫度低之脂族聚酯樹 )成分。 (J )成分係以(D )成分聚酯彈性體之 聚醯胺爲堆。一般,聚醚型非離子系界面活 醚鏈中醚結構之氧原子與水分子中之氫原子 上述聚醚聚酯聚醯胺,即具如此之聚醚 非離子系界面活性劑之一種。聚醚聚酯聚醯 可舉聚乙二醇•聚醯胺共聚物,聚乙二醇· 共聚物,聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物’ 酯聚醯胺共聚物,聚乙二醇系聚酯彈性體等 段之去靜電性彈性體。較佳者爲’去靜電性 末端有羧基之聚醯胺與雙酚類之氧化烯加后 化烯二醇所衍生之聚醚聚酯聚醯胺樹脂。 而,聚酸聚酯聚醯胺’亦可預先含有上 之任意的至少一種以上° 其次,用作(J )成分之聚醯胺彈性體, )成分所列舉之聚醯胺彈性體。 又,此等彈性體,亦可預先含有上述( 意的至少一種以上。 這4b彈性體,其結構中所具之聚酸等親 身具抗靜電機能,與熱塑性樹.脂聚合物合金 1述(D)成分 旨等亦用作(J 中的聚醚聚酯 性劑,因在聚 形成氫鍵,故 鍵段的筒分子 胺之具體例, 甲基丙烯酸酯 聚乙二醇系聚 ,係具聚酸鏈 彈性體,係兩 定物及/或聚氧 :述(B )成分 可係上述(A B )成分之任 水性鏈段因本 化即可賦予其 -32- 1306879 以去靜電機能,而表面電阻値達ίο11至ίο12歐姆/見方之 水準,不至於成爲101()歐姆/見方以下。 這些彈性體,亦可於與其它聚合物成聚合物合金,聚 合物混滲之形態使用。 本發明之(J)成分的玻璃轉移溫度(Tg)係以50°c 以下爲佳,40°C以下爲更佳,30°C以下爲特佳。若超過 5 〇 °C,則在通常之使用環境下,難以發揮去靜電機能。
第六組成物中,相對於上述(I)熱塑性樹脂,(J) 成分之比例,以(I) + ( J) = 100重量份時,較佳者爲(I )成分75至97重量份,(J )成分25至3重量份,更佳 者爲(I)成分80至95重量份,(J)成分20至5重量 份。 若(J)成分之配合比例超過25重量份,電特性雖良 好,但成形收縮率大,尺寸安定性差,難爲精密之成形品 。另一方面’若(J)成分不足3重量份,則電特性不充 分。 第六組成物中,(B)成分之配合量,相對於上述(I )成分及(J)成分之合計100重量份,爲0.003至12.5 重量份,以〇·〇3至10重量份爲較佳。不足0.003重量份 時,不得充分之去靜電性。另一方面,超過12.5重量份 則去靜電效果亦不提升,反導致結晶化,材料劣化,去靜 電效果下降。 上述(J)成分爲聚醚聚酯聚醯胺時,(B)成分之含 量相對於聚醚聚酯聚醯胺樹脂100重量份,以〇」至30 -33- 1306879 參、· 重量份爲佳’ 1至25重量份爲更堆。不足〇 ·〗重量份,則 不得充分之去靜電性。另一方面,超過3〇重量份,去靜 電效果亦不提升’反導致結晶化’材料劣化等,去靜電效 果下降。 (C )成分之添加量,相對於(J )彈性體〗〇 〇重量份 ’以0.1至20重量份爲佳’ 〇_5至1〇重量份之範圍爲更 堆。不足0 _1重量份,則難得充分之導電性,另一方面, 若超過2 0重量份’則所得組成物之黏度顯著下降,成形 加工困難以外’會有滲出,導致物理特性下降。 (K)無機塡料: 使用於第六組成物之(K)成分,係鱗片狀之無機塡 • 料及/或纖維狀之無機塡料,較佳者爲選自矽酸耗纖維, 雲母及滑石之群的至少一種,更佳者即矽酸鈣纖維。矽酸 鈣纖維係CaSi〇3所表之化合物,由石灰質原料及砍酸質 φ 原料所製造。其結晶構造係四面體於一維方向連成單鏈結 構爲其基本骨幹之化合物。纖維之大小,平均纖維徑1至 10微米,平均纖維長度20至50微米。平均纖維長度不足 8微米時,不得充分之物理補強效果,或尺寸安定性,另 —方面,若平均纖維長度超過70微米,則成形品外觀惡 化,引發翹曲,變形等問題。爲提高與(B) ,( C ),( 1 ) , ( J )成分之相溶性,可用經鈦酸酯偶合劑,砂院偶 合劑作表面處理者。 第六組成物中(K)成分之含有比例,相對於(b ), -34- 1306879 (C) ,(I) ’ (j)成分之合計100重量份,在3至80 重量份,以5至00重量份爲佳。(Κ )成分含有比例不足 3重量份時尺寸安定性差’無法製得精密的成形品。另一 方面,若超過8 0重量份’則成形性及成形品表面之平滑 性,強度低。 而,調製第六組成物之際,各成分之投入方法,順序 可作適當選擇’較佳者爲’ (Β) ,(C) ,(I)熱塑性 ^ 樹脂及(J )成分呈熔融狀態後,熔融混合以(Κ )無機塡 料,較佳者爲矽酸鈣纖維’則纖維折斷少有發生,防止材 料強度下降。 第七組成物 第七組成物係含特定之橡膠狀聚合物(L)聚合物及 特定量之上述(Β)成分的去靜電性組成物,以含上述(c )成分爲佳。 用於本發明的(L)聚合物之例,可舉天然橡膠,苯 乙烯-丁二烯橡膠(SBR),異戊橡膠,乙烯-丙烯橡膠, 乙烯-丙烯-二烯單體共聚物(EPDM ),丙烯腈-丁二烯橡 膠(NBR),氯丁橡膠,環氧氯丙烷橡膠,苯乙烯-丁二烯 嵌段共聚物,異丁橡膠,氟化橡膠,矽酮橡膠及聚氨酯橡 膠等玻璃轉移溫度(Tg)在室溫以下之橡膠狀聚合物。 第七組成物中(B )金屬鹽類之配合量,相對於上述 (L)成分100重量份,在〇.001至3·0重量份,以〇_3至 2.4重量份爲佳。不足0.0 0 1重量份則導電性不足。另一 -35-
1306879 方面,若超過3.0重量份則導電性亦不變 安定性下降。 上述(L)聚合物1〇〇重量份的(Β) 分之合計比例,係以0.5至2 5重量份爲佳 量份爲更佳。(Β)成分及(C)成分之合 重量份時,不得本發明之去靜電性,另-重量份則導致成本提高。 本發明之組成物中,相對於上述(Β) 分之總量的(Β )成分之比率,以〇. 1至 以0.5至40重量%爲更佳。比率不足〇.1 分發揮去靜電性。另一方面,超過50重量 作用飽和而於經濟上不利。 本發明之含(L)成分之組成物,因| 陽離子容易移動,離子傳導性極高,可發 性。又,(Β )成分及(C )成分之溶液, 性優,可抑制成形品表面滲出之發生,可 去靜電性。 又’本發明之含(L)成分組成物, 著色劑’容易地著色。而,上述顏料可例 ’鐵丹,黏土,矽白,碳酸鈣等無機顏料 酞菁系顏料,碳黑等有機顏料。本發明之 性優’且無損於基質樹脂的物性之長處。 本發明之組成物的共同事項 ,反而物性,熱 成分及(C)成 i,以1至20重 計比例不足〇-5 -方面,超過25 成分及(C)成 50重量%爲佳, 重量%時無法充 t %,因去靜電性 [中(B )成分之 揮優良的去靜電; 因分散性,相^容 長期維持優良白勺 可添加顏料作爲 示滑石’氧化鈦 ,偶氮系顏料, 構成具有熱$ $ -36- 1306879 只要無損於本發明之目的,本發明之去靜電性組成物 中’可配合以安定劑,著色劑,可塑劑,分散劑,紫外線 吸收劑,抗氧化劑’阻燃劑,補強劑,滑劑,發泡劑,耐 候(光)劑,分屬粉等之添加劑。 本發明之去靜電性組成物,於具生物分解性時,任意 添加之高分子材料,有機添加劑,係以具生物分解特性或 對自然界無害者爲佳。例如,高分子者可添加源自微生物
之聚酯’聚己內酯,脂族酸系之蠟,石油系蠟等。著色劑 者可用鐵丹,碳黑’氧化鈦等,無機塡料者可拐來自天然 礦石之碳酸鈣’滑石’雲母,矽酸鈣,氧化矽等,及硫酸 鋇’金屬粉等之特殊塡料。無機塡料一般均屬無害,可隨 目的適當添加。 上述塡料之外,天然塡料純化紙漿,澱粉,木粉,穀 殻等亦可隨目的混摻,此等有機,無機,天然塡料除可提 高生物分解機能之外,亦有利於降低比例高的生物分解性 樹脂之成本。 使用於本發明之組成物的著色劑,用作合成樹脂之著 色劑者皆可使用,以生物分解爲目的之用途中,係以生物 分解性之著色劑,或分解後僅存之著色劑其毒性低者爲佳 特佳之著色劑可舉食用色素’無機塡料。食用色素可 用食用紅色2號,3號,40號,食用黃色4號,$號,食 用綠色3號,食用藍色1號,2號寺之銘激顏料等。又, 無機塡料可用氧化鈦,鐵丹’群青等。 -37- 1306879 适些著色劑可以一種或組成二種以上調色成目標色調 使用這些著色劑,可得各種顏色之成形品,易於識別 本發明之組成物可經預備混合,熔融混練,以通常之 二次加工原料形態的粒料狀混練物使用。藉粒料加工,除 可預先均勻分散各種成分外,可得高分子特性之安定性。
用於粒料狀混練物之加工的預備混合機,爲預備分散 ’分配’擴散混合之目的,可以使用摻拌機。摻拌機之代 表例有螺條漿式摻拌機,亨謝爾混合機(超級混合機), 滾桶混合機’空氣摻拌機等。此等預備混合機可依所充塡 之可塑劑,副材料之形態,擴散程度等選定。又,不用預 備混合機’將各配合物各用不同的摻拌機等之定量出料機 ’或定量液體添加裝置,投入熔融混練機亦可。 本發明之去靜電性組成物可用通常之熱塑性樹脂之混 合•混練用之一般裝置,設備順利製造。擠出機以附排氣 口之單軸’雙軸異向,雙軸同向擠出機爲理想。又,取代 擠出機’亦可用超級混合機,班伯里密練機,捏合機,滾 桶’共捏合機等之混練機。 熔融混練機一般有單軸,雙軸擠出機,班伯里式,輥 筒式等。這些可依組成物之形態,目的,生產率選用,藉 熔融混練製造粒料狀之原料。 又’本發明之組成物亦可將配合物加以乾拌成粉狀使 用。用上述粒料狀混練物之加工用預備混合機加以乾拌時 -38- 1306879 ,亦可製得粉狀混合物原料。 再者’亦可將上述各種聚合物之一部分,(B)及(C )成分以及必要時之其它成分熔融混練得粒料狀混練物, 作爲母料使用,與其餘之聚合物成分混合,製得本發明之 組成物。例如,調製第一組成物時,可將(A )成分之一 部份’ (B )成分及(C )成分預先熔融混練成粒料狀混練 物後,以之爲母料,與其餘的(A)成分混合,製得目標 __ 之第一組成物。 本發明之組成物適用於所有成形方法。亦即,成形時 可於各成形機熔融,以擠出成形,包含異型擠出,射出成 形’吹塑成形,真空成形,壓紋成形等各種成形機作成形 加工。代表性之射出成形,擠出成形等之成形機,可以採 ' 用通常使用之一般型式的機器。 本發明之去靜電性組成物的形態,一般係粒料狀,而 (C )成分通常係液體,因此不經預備混合機,直接添加 . 於熔融混練機亦無妨。 例如,射出成形時,可用一般之射出成形機。一般而 言’使用粒料狀之混練物,成形品之外觀良好,物性安定 〇 本發明之去靜電性組成物中的第二至第四組成物,使 用(D) ,(E)成分時,任一種成形加工之中,均須注意 原料之吸濕,預先乾燥及成形中之吸濕對策均屬重要。若 乾燥不充分,則熔體發泡,導致成形品之外觀,機械特性 惡化。又,因水解熔融黏度下降,亦有成形品外觀受損之 -39- 1306879 虞。 成形前之乾燥,以熱風式,真空式之任一方法預先乾 燥,且於成形中,以熱風乾燥機防止吸濕係爲理想。 本發明之去靜電性組成物,具優良特性,適用於前述 之機械部件,汽車部件,運動用品有關,OA機器,家電 領域’電器.電子領域,其它各種零件,封裝,套管,被 覆有關等之靜電對策相關用途。
【實施方式】 以下藉實施例及比較例說明本發明,惟本發明並非僅 限於此等實施例。而,實施例中之份及%,只要不另聲明 ' ,槪以重量爲準。 "第一組成物 一用於實施例及比較例之各種成分如下。 (A) 成分; 億而富阿多化學公司製,商品名斯帕克斯25 3 3用作 (A-1 )聚醯胺彈性體。 (B) 金屬鹽類; 雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰Li.N(CF3S02)2單獨 用作金屬鹽(B-1 )。 -40- 1306879 (B )金屬鹽類+化合物(C )溶液; 以金屬鹽過氯酸鋰(LiCl〇4) 18%溶解於上述化學式 (1)所表之(C-1)己二酸二丁氧基乙氧基乙酯(雙〔2-(2 -丁氧基乙氧基)乙基〕己二酸酯)的三光化學工業( 股)製之商品名「三光諾0862-18」用作溶液〔(B-2) + (C-1 )〕( 1 8)。
又,以於(B-3 )烯氧化物 CH3OCH2CH2OCH2CH2OH ,含金屬鹽(NaCl〇4) 36%之昭島化學(股)製MP100用 作溶液〔(B-3) + ( P)〕。 又再,以(Q-1 )低分子型親水性界面活性劑甘油單 硬脂酸酯(理硏維他命股份有限公司製,商品名「理硏瑪 爾S -1 0 0」用作比較例之添加劑。 試片之製作 將樣本粒料以合模壓力80噸/平方公分之射出成形機 成形爲試片。成形條件爲胴溫220°C,模溫30°C。 將試片於室溫23±2°C,相對濕度50%中調整24小時 後,進行以下之物性測定。 拉伸強度、伸長率 依據JIS K731 1作測定。 體積固有電阻値(導電性) 依據SRIS 23 0 1如下測定。 -41 - 1306879 用寬6χ長6χ厚0.3 (公分)之射出成形試片’爲作電 極於板片二端塗布寬1公分之導電塗料後’求出二電極間 的體積電阻値。下表中之單位爲歐姆·公分。 滲出之評估 製作寬6公分X長6公分X厚0.3公分之薄膜澆口式樣 本片,於4 0。(:,9 0 %濕度放置7日,其間以目視依以下標 準評估其狀態。
◎;全無滲出可見 〇;僅只略微滲出,使用上沒有問題之程度 △;多少可見滲出,使用上多少會有問題 X ;滲出明顯,無法使用 實施例1至9,比較例1 依表1或表3之配方,將預備混合機配合成之配合物 調製成粒料狀去靜電性聚醯胺彈性體組成物,並作評估。 實施例4至6因(C )成分之倂用,可避開危險性,工作 性優,且可將體積電阻値調低。 經混練之粒料狀組成物之製作方法,係將該去靜電性 聚醯胺彈性體組成物,以47毫米同向雙軸擠出機於1 90 °C 熔融混合,出自模口之帶狀熔融混合物於水槽作冷卻處理 ,通過切粒機製成去靜電性聚醯胺彈性體組成物之粒料。 結果示於下表。 -42- 1306879 實施例1 〇至16,比較例2 依表2或表3之配方,乾式拌合調製可直接成形的去 靜電性聚醯胺彈性體組成物,並作評估。 而,經加以乾拌可直接成形之組成物,係將(A )至 (C)成分,於滾桶混合機內配合•混合•預先乾拌,製 作成可直接成形之去靜電性聚醯胺彈性體組成物。結果示 於下表。
-43- 1306879
Os o m* o o o w + ^ 00 1—H 25 730 ΙχΙΟ7 ~2χ107 Δ Δ Δ Δ oo O) Ο Ο O cn T i-H 28 710 4χ107 ~5xl07 〇 Δ Δ Δ 卜 ? o o o o o — + — νό cn 30 700 2xl08 ~2xl08 〇 〇 Δ Δ Ό 100 0 5 (0.9+4.1) 0 26 730 lxlO7 ~2xl07 ◎ ◎ 〇 〇 κη 100 0 3 (0.54+2.46) 0 卜 ^222@@@@ 卜A 7 对 100 0 1 (0.18+0.82) 0 00 >為7 m o $ o o —o 污P艾艾◎◎◎◎ CN o $ o o —o 卜 °〇 00 7 〇 00 o 1 o o ^ o ^ 'o 沄艾◎◎◎◎ 實施例 oo m s .11 1 \ S 二 3 -> + + c題^ 獎裘® s 枳V i髮燦 ^<em 键 § f 進 W- E公鹤褽艺莽呂s 睇鲥b囤繇 —— 煺缌褂_ 担莘峭駟 93 紘铝:i:豳邀 -44- 1306879 ο d ο ο ο — + cn °〇 100 0 5 (0.9+4.1) 0 ^ ο ^ 1©@οο 一 7 寸 100 0 3 (0.54+2.46) 0 Ο Ο 2 X © © © Ο ^ (Ν 7 100 0 1 (0.18+0.82) 0 31 700 ΙχΙΟ8 ~3χ108 ◎ ◎ ◎ 〇 § d ° ° 卜 ^ °ι 100 0.54 0 0 00 —7 ο 100 0.18 0 0 ^〇^χ©©@® ^ *? 實施例 ΟΟ Μ C Ιφΐπ Γ—I 1 1 1 /—V ΣΠ ^ ,_, δ 碧ώ太太 Φ 鏃 Φ β β I 铤 S ft 迴©艺莽宕芝 账侧—— 堰锻掛ϋ 担运瞰驷 33 紘闼盎豳邀 -45- 1306879 表3
比較例 1 2 配方(份) (A-1)聚醯胺彈性體 100 100 (B)成分;(B-1) 0 0 溶液[(B_2) + (C-1)] (18) 0 0 CO-0 3 3 成形方法 粒料狀後成形 乾拌直接成形〜 謝古結果 拉伸強度(百萬帕) 11 11 伸長率(%) 800 800 體積電阻値(歐姆·公分) 1x1012~6x1012 8χ10π~4χ1012 滲出性; 24小時 Δ Δ 48小時 X X 120小時 X X 168小時 X X
由上表之實施例知本發明之組成物均係無損於拉伸強 度,伸長率等物性,導電物質不易滲出,電阻値,成形性 良好。另一方面,表3之比較例1,2的導電物質易於滲 出,電阻値高,無法達成本發明之目的。 第二組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 試樣製作方法 用熔體流量(MFR)値19.5至29.4公克/10分鐘之( D-1)昭和高分子股份有限公司之#3020作爲(D)脂族聚 醋樹脂。 -46- 1306879 (B)金屬鹽類係用(B_2) LiC104, (B-3) NaC104 ’相對於(C-l)己二酸二丁氧基乙氧基乙酯1〇〇份,以 25 份溶解,各成〔(b-2) + (C-1) 〕 (25)及〔(B-3 )+ ( C-1 )〕 ( 20 )金屬鹽-化合物混合物。 物性之評估方法
物理特性係依AS TM規格測定。以射出成形,用合模 壓力80噸/平方公分之射出成形機,設定胴溫爲丨〇〇至 130°C,模具溫度爲30t成形。成形試片於25°C,50% RH 中調整24小時後依以下規格測定。 拉伸試驗係以ASTM D63 8用1號試片,彎曲試驗係 用1/4英吋試片以ASTM D792,熱變形溫度係用1/4英吋 厚之試片以ASTM D648低荷重,比重係以ASTM D792, 熔體流量(MFR )係以ASTM D 1 23 8於220°C各作測定。 去靜電性之評估方法 用三菱化學(股)製,機種名海列斯塔,以定電壓法 ,施加電壓500伏特,依ASTM D257作測定。試片係用 6 X 6 X 0.3公分之射出成形片,成形後隨即於環境溫度 2 5 °C ±2°C,相對濕度保持在20%以下之乾燥器中放置24小 時,測定表面固有電阻値及體積電阻値(調濕前)。之後 對在環境溫度25°C±2°C,相對濕度保持於50% RH放置24 小時後之樣本作同樣測定(調濕後)。
用經於環境溫度25°C±2°C,相對濕度保持在50% RH -47- 1306879 放置24小時之ASTM D63 8 1號拉伸試片,三倍延伸後, 於啞鈴延伸部分測定表面固有電阻値(調濕,啞鈴延伸後 成形品表面外觀 與上述試片同樣之6χ6χ〇·3公分之射出成形片的表面 外觀,以目視觀察,對凹斑,麻點,光斑作評估。
生物分解性之評估方法 於備有滴定管之玻璃培養瓶投入添加無機鹽水溶液A (KH2P〇4 ; 8.50 公克/公升,K2HP04 ; 21.75 公克/公升, Na2HP04 · H2〇 ; 33.30 公克 / 公升,NH4CI; 1·70 公克 / 公 升),無機鹽水溶液B ( MgS04 . 7H20 ; 22.50公克/公升 ),無機鹽水溶液<:(〇&<:12;27.50公克/公升,),無機 鹽水溶液D(FeCl3. 6H20; 0_25公克/公升)各〇」%之自 然環境水(河水)及20 0微米厚之試片。將上述培養瓶中 之樣本調整液用BOD測定裝置於25°C在好氣條件下培養 ,28日後求出生化需氧量(BOD )。基於BOD値,依下 式求出分解率(%)。 分解率(%)=〔(對象物質用培養液之B〇D値)-(生物空 白試驗用培養液之BOD値)〕/理論需氧量〕χίοο 實施例1 7至2 1 配合相對於脂族聚酯樹脂(D-丨)10〇份0.5,10, -48- 1306879 3.0,5.0,10份之己二酸二丁氧基乙氧基乙酯/LiC104混 合物〔(B-2) + ( C-1 ) 〕 ( 20),用滾桶混合機混合。 用螺桿徑20毫米之異向雙軸擠出機爲熔融混練機, 設定胴溫爲1 3 (TC,作熔融混練。將熔融樹脂擠出成帶狀 ,水冷後送往切粒製成粒料。結果示於下表。 實施例22,23
乾拌相對於脂族聚酯樹脂(D-1 ) 1 00份,己二酸二 丁氧基乙氧基乙酯/LiC104混合物〔(B-2 ) + ( C-1 )〕( 20) 0.5,3.0,10份成粉狀組成物,用滾桶混合機混合, 以射出成形機作直接熔融成形。結果示於下表。 實施例2 7至3 1 用過氯酸鈉(NaC104) (B-3),如上述熔融混練製 作粒料,成形之結果示於下表。 實施例3 2,3 3 直接混合過氯酸鈉(NaCl〇4) (B-3)於脂族聚醋( D-1 ),成形之結果示於下表。 實施例34至36 如上乾拌,將粉狀組成物直接成形,結果示於下表。 比較例3至7 -49- 1306879 實施例17至21中,取代金屬鹽-化 導電塡料〔獅王(股),商品名廚黑EC 學(股)製,商品名電化黑(乙炔系碳累 結果示於下表。 合物混合物,用 :R -1 ),電氣恣 )(R-2)〕,
-50- 1306879 τ 8 001"一^
^K109 ν\Λ、few OS OIX 寸 ox卜 01X6 °°oIX 寸 60η U ΟΙίΝ SI 0_寸 001
Os Os 〇\ o o o XXX TK109 〆二、 崔imςε OH ox寸 90 rCNI 001Η
IriL 06CN 61 01 6- olx£ 0x3 01 0x1
TK109 崔 Ioe 01X9 I Γ0 000 001ΤΓ LL § 61 0IX(N 0x9 0x1 ^K109 V,二、 60X卜 Qoxl ΙΌ 寸Ό 001 ~7Γ OXI oxrn LL § 03 TS9 V,二、 卷 Iτι OOXI 0OX3 „01X9 ((Ν-β々οΰπ (1-3)112 稍祕N]s 獬 J1H 氍 ΠΓΙ] (Ι-α)氍嵌¾¾ _ I, 寸揪
imooi 繁 s «ΙΦ0S<^P08SS f ^§1 链蟀iifMiialM 輕#聞猎ST蟀ii s-§00 1i蟀鼷 KwiMMsmE 画晅撇 (PS—癒 (s減m)姻锻租 (sffisxiing画)姻缌·®-}?ί I -51 - 1306879 ο
On 00 00 Ο Ο Ο XXX 卜卜 ο ο X X 00 \〇 叫 ΚΙ 09 νΛ1--、 匿僻蛮 9d 寸·(N 001 1^, 01 01 0x1 01X9 2χε lr>L ooe 61
ΤΚ109 ,二' im soxs OIXCN 6 一 10 寸Ό 001 1^,
LL oern 0<N
II
0x5 OIXCN 0IX(N 0IX(N ΟΙΧε TK109 vv'·-、 崔 τ 001 οι 6- olxz- soxrn oxe LL OK 61 qri〇9 vv'-、 ±s 0寸 goxoo ,οιχζ. ld 001 1^,
LL o寸ε 0(N 01X8 0x8 0x8 0ΧΔ TK109 V,二、 崔 I SI nolxz. (s)oDn (l-u)igN]«JlfN]稍碱hn 氍:ΓΠ] ^.QI—_(l^)l^gg_1¾
imsa—®¾¾innn^^ (Φ01/职句oo8l)£w f 铝蟀!I I · _M}ia 蠢f ^11 Is蟀瞟 β喊iffi画晅漱 -oii (ffi植S)姻瑕fflilf I -52- 1306879 τ 8 001
ON OO ON o o o 1—H t-H r-H XXX 〆二、 I CNS 卜 0x8 卜01X6 〇·寸 001 6 一 οχς 60ΧΓΠ 60s 寸/. 09(ν 81 TK109 V〆'-' 崔 I Li °°οχε βοΙΧ9 90 寸csi 001 οχε 01X6 014 IrlL 06(n 61 ΤΚ109 ν 二、±mιε°°oxs bx寸 s 000 001 LLοεε 61
014 OS 0IXCN 01 0ΙΧ 一 ΊΤ109 \V\N few 9<n "01X6 10 寸Ό 001
LL 0<Νε 0(N 0x8 0IX(N 0x5
01A
TK109 I eCN noxCN (s)dun (l-u)lgN]sJliK]糊祕 XH 饀 ΠΓΙ] ^,QWS— __sm.
§s 涯 (賴Φ0Ι/职句 P081yaisf ^11 s蟀鼷fMMilalil 輕#:¾ 鈑sililIIIIH f ^11 掹蟀瞟 喊 iMMslii 画晅術 (pg_— ffisB—» (si€lm)(iiDB<&®)姻缌¾¾ I -53- 1306879
O OO (N 17 220 71 4xl09 7xl08 2χ109 1x10s 8xl07 良好 略有凹斑 Μ j\ w 60以上 S寸β 2 r4 ο -1 1 19 310 75 5χ1010 8χ109 4χ1010 j 5χ109 8χ108 良好 姐 J \ w 60以上 §气1 —Ο Ο - 1 j 1—H —M ·—< N 1 | 宕 2 2 2 2 2,¾ 辟 rn ^ xxx xx m ’、二 寸 IT)卜 ΙΟ »T) ^ CO 8,2 — Ο 2 〇0 On . . ^-\ 〇 2 2 2 2^% »3 (N cn Ο 2 1 〇 *^N C^*J | 〇 导 P 2 2 2 2 2 22 眷这 ^ ΓΛ ^ xxx XX— ffi ’、二 σ\ o\ c\ 〇〇 σ\ ^ 實施例 /—Ν r—H ό 逾 fen 祕 Ν3 7祕 S f 3 柁搂Π G 圇鋰ru a 靈 1 φ ψ ^ 1 职您Γ· 〇2 g g!5g_> S|8 SpS S 遐網锻轮画蟀蟀蟀_蟀蟀φ 担盎粗觐晅鼷鼷瞟鰹瞟鼷93鬆 紘闼着瘉撇 鯽 S怪擞胡 -54- 1306879
8嗽 § ,2 ι 23 380 79 105~106 105~106 1〇12以上有變異 104~105 104~105 5 麻點多 Μ 20 寸 Ο 1 I ι〇 I 1-Η —m 0 _ ^ I® "ο "ο ^ 77» 了72 諶凝 S 2 2 ^ ο ο tt "^ Κ- ^ ^ 〇 ι ι ι I -I- 22¾ ^ \〇 比較例 /—Ν ΰ Μ κι m κι V祕 色 (Ν 宅齩瀣<5苎岜 枳搂1 1 G _賴 I 擊 φ s ^ Κ m. 名 Φ 式 Μ 研邀、· ο § 樂 f智寧录雩 ?职騷 E S6gii e|i δρ| s 睬秘_||蚺掹亵圍酉链迤g嗽毖 堤锻猓辁画蟀蟀蟀_蟀蟀Φ 担;i:租·Η騾騾鼷«鼷鼷g染田鬆 紘赵辭鏺嗽 m 胡 -55- 1306879 001 εζ
06(ν 6Ϊ—I π, OIJOI 01〜οί ΟΓΝΙ \二、 ΊΞ ει—I 072 OIJOI €_^『οι〜,,01 001 01, 01 01〜°°οΙ LL οΓΝΙε 61 οε VA'--、 01 60J2 607卜01 邮擗 TKIJol οϊ-Η〜01 (3-¾¾¾ (1-¾¾¾ (s)oDn (I 丨o)ilKIs 祕K]稍·ΧΠ 饀 HI1J--έϋ _(Φ})Ι^9Ι_ii—u
§s 33邀 ®φ0§<4008SSI f 猛蟀!! 1 讀 iai 鼷 S蟀鼷 KWIMmlai 画晅嗽 GOWII (1¾一濉H)侧缌租辭 (si«lin)(?lg 國)鹋缌盎5^ I -56- 1306879 (D )成分; (D-2 ):東洋紡績(股)製’聚醚/聚酯系熱塑性聚 酯彈性體樹脂(商品名「批爾普倫」P_40B,硬度D = 3 1 ) (D-3 ):東洋紡績(股)製’聚醚/聚酯系熱塑性聚 酯彈性體樹脂(商品名「批爾普倫P_20 8B硬度D = 68 ) (B-1 );雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰〔 (CF3S02)2NLi〕
〔(B-1 ) + ( C-1 )〕( 20 );
用(B-1 ) 20%溶解於(C-1 )己二酸二丁氧基乙氧基 乙酯之三光化學工業(股)製’商品名「三光諾0862-20R 而於比較例,用〔(B-3 ) + ( P )〕上述昭島化學( 股)製,商品名「MP100」。 又於比較例,用(Q-1)上述理硏維他命股份有限公 司製,商品名「理硏瑪爾S -1 0 0」(低分子型親水性界面 活性劑甘油單硬脂酸酯)。 導電塡料(碳黑),用(R-3 ):新日鐵化學(股) 製,商品名「日鐵隆#10」(爐黑)。 試片之製作 以合模壓力80噸/平方公分之射出成形機’作試片之 成形。成形條件爲胴溫220°C,模具溫度4〇°C ° 物性測定 -57- 1306879 將試片於室溫23±2t,相對濕度50%中調整24小時 後,作以下物性之測定。 表面硬度依ASTM D2240求出D硬度。拉伸強度,伸 長率依ASTM D638,熔體流量依ASTM D1238於230°C, 以2, 160公克測定。 體積固有電阻値(導電性)
依SRIS 2301如下測定。 用寬6χ長6χ厚0.3 (公分)之射出成形試片,而於板 片二端塗布寬1公分之導電塗料作爲電極,求出二電極間 之體積電阻値。下表中之單位爲歐姆·公分。 • 著色性 用有機,無機塡料等,著色成基本色(紅,綠,黃, “白,藍)。 實施例37至47,比較例8至17 依下表配方調製去靜電性聚酯彈性體組成物,並作評 估。 而,熔融混練所得之粒料狀組成物(混練物),係將 上述成分及其它成分,以47毫米同向雙軸擠出機於220 °C 熔融混合,出自模口之帶狀熔融組成物於水槽冷卻,通過 切粒機製成。對用於上述比較例之導電物質,亦同樣製成 混練物。 -58- 1306879 又,乾拌而成的可直接成形之組成物,係將成分於滾 桶混合機內配合,混合,預備乾拌製成。對用於上述比較 例之導電物質,亦同樣製作。 結果示於下表。
-59- 1306879
2« — s 粒料化後成形品之評估結果 31 13 820 2χ107~3χ107 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 乾式拌合直接成形品之評估結果 30 13 830 1χ107~2χ107 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 o o o o ^ »—H 1—1 68 33 520 8xl〇7~lxl08 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 68 38 490 8x10乙ΙχΙΟ8 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 ON cn 〇 S 〇 2 — o 69 37 510 6χ108~8χ108 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 68 38 500 6χ108~8χ108 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 00 m § O O 9 1—» 31 13 820 6χ107~8χ108 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 31 13 820 6χ107~8χ108 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 Pi 〇 〇 〇 2 — o 32 14 800 2><108~3x108 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 32 14 800 2xl〇8~3xl08 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 實施例 配方(份) (D-2)硬度 D=31 (D-3)硬度 D=68 [(B-1)+(C-1)*1 (B)*2 Φ • § 褽 盤雔篮雔 讓 鐘 士 士 士士 15-1 习莽s汔 一侧色围 —— Q娌褂_ $d i: 1¾ S5 -B ¢3 酲扫:t豳邈 #P S 褽 驼雔篮雔 離 鐘 士七士七 15 - I 习莽s s Q 1 » S 塑 酲饵敢鳔鐮 » -60- 1306879
ιΐ 0 100 5 (1.0) 粒料化後成形品之評估結果 66 30 570 8χ1〇6~1χ1〇7 〇 〇 〇 〇 可 乾式拌合直接成形品之評估結果 66 33 550 7χ1〇6~1χ1〇7 〇 〇 〇 〇 可 0 100 3 (0.6) 67 34 550 2x107~3x107 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 1 67 35 530 7χ106~1χ107 ◎ ◎ 〇 〇 可 ° 2 - S 68 36 520 5χ107~8χ107 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 68 37 510 2χ1〇7~4χ107 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 100 0 5 (1.0) 28 11 850 6χ106~8χ106 ◎ ◎ 〇 〇 可 27 11 860 4χ106~6χ106 ◎ 〇 〇 〇 可 § o ^ J 30 12 830 8χ1〇6~1χ1〇7 ◎ ◎ ◎ ◎ 可 29 12 840 6χ1〇6~8χ106 ◎ ◎ ◎ 〇 可 實施例 配方(份) (D-2)硬度 D=31 (D-3顾度 D=68 [(B-1)+(C-1)*1 (B)*2 § 褽 篮篮盤雔 15 - i s芽宕s Λ埘色囤 —— G猓褂贓 劫 埘录_鹏93 «] 醒赵f:聽璐 _ § 鹫 盤盤篮驼 15-1 习吞s s Q 1 I S #1 «录瞰駟93 卸 酲闼盎鯽錄 _ -61 - 1306879 0 0 一 0 0 0 001 |濃 二 0I4J12X3 OS - ie ο ο 0 0 0 0 0 0Ξ 061ϋθ =1¾ ◎ ◎ ◎ ◎ t? 0 0 0 0 0 0 001tiy ΤΚ1ΠΟΞ i 寸一 Ι£ τκιειοΞ 28 -ιε © © © © E1 (2)(δ 【(d)+('s)】 z*(s Γ(ιό)+(ϊώ)1 8ταwaa('a) l£=awga(3-a) iga 1«L2I· ώ"* 寧「/ S91 § φψ 8寸 S § · (%)齋^敢 §w^w«i _Q§ |忉_鋈"1啦并1 ^"挪 寧M91 恋-031 寧Γ、s寸 寧Γ、艺 33* · S0000 (%)铣峭眭 (sw_)«瑕录闼 _Q § -62- 1306879 ει撇 α <ΝΙ Η ΟΙ
—-LA 0εο ο ο 001 ο ο ε ο ο ο ο 001 ιοίΝ ο ο ο ο 001 ο 0CN ο ο ο ο ο 001 (2) (Ιέ【(d)+(e-a)】 (ν*(η)Γ( 1-3)+(1-Η)】 89"αΜ®(£-α) Ιε=α^1κ(Ν-α)§)^g@
-0IX7-0H
Iff X X X V 008 II ocn
20IX9〜30IXI
1? X X X V oIX(N~gor InooI S(N 000
Is—变嫩 €]«0(_} I ◎ ◎ ◎ ◎ OIXSJOX寸οιε 9(n I寸 ¢3◎ ◎ ◎ ◎ g 聲fl {A]K $0 ia/「/89I #?、§ #s/ 8 寸 寧「/寸(N 33擞i · _Msi (%)掛瞰# _Q1 -63- 1306879
寸I嗽 卜 0 100 0 0 0 3 0 粒料化後成形品之評估結果 66 31 520 7χ10π~3χ1012 Δ X X X 可 ο ο ο ο 〇 m Ο 30 11 800 8χ1〇η~4χ1012 Δ X X X 可 0 100 0 0 0 0 25 無法成形,測試 寸 Ο Ο Ο Ο Ο Ο ^ 無法成形,測試 比較例 配方(份) (D-2顺度 D=31 (D-3)硬度 D=68 [(B-1)+(C-1)*1 (B)*2 [(B-3)+(P)] (Q-i) (R-3) Φ <4 • S 1 寧fff 倾家_〜寸2竺 Q IlfS ώ 侧最UlK弊93 鉬{A3
。_φ堪(I-a)-N啦起「-ao(N-(N980ii^lll」ng^蛭长£黯吗_|减商(磨·igfrMlll)默胺(e)((N 。「-ao(N-CN980 鶼来111」wng粗^q-11et(I-u+(一-g)J- -64- 1306879 第三組成物 實施例及比較例所用之各成分如下。 試樣製作方法 (E-1 )聚乳酸系樹脂,用島津製作所(股)製之 LACTY 9400(JIS K-7210,MFR 5 公克/1〇 分鐘,190。。, 2,160公克荷重)。
(F)可塑劑,用(Q-2)甘油單辛酸酯二醋酸酯〔理 硏維他命(股)製,理硏瑪爾PL009〕,及(C1-)己二 酸二丁氧基乙氧基乙酯〔三光化學工業(股)製,三光諾 0862 ]。 (B)金屬鹽,(B-2)LiC104 及(B-l)LiN(CF3S02)2。 成形品(試片)之製作方法 <射出成形加工> 射出成形係用合模壓力80噸/平方公分之射出成形機 ,設定胴溫1〇〇至170X:,模溫3(TC,進行成形。 <擠出成形加工> 擠出成形係用20毫米單軸擠出機,胴溫100至170°C ,用帶狀模口,螺桿轉速l〇rpm作擠出。 去靜電性之評估方法如上述。 透明性之評估 -65- 1306879 用厚度3毫米之擠出成形品,作透明性評估.評估標 準如下。 透明:將三片厚度3毫米之擠出成形品重疊’可明確 讀取其下報紙之內容者 非透明:將三片厚度3毫米之擠出成形品重疊’難以 讀取其下報紙之內容者
實施例4 8至5 1 依下表配方各將成分配合,用滾桶混合機混合。而金 屬鹽(B )係預先溶解於可塑劑(F )使用。 熔融混練機係用螺桿徑20毫米之異向雙軸擠出機, 胴溫100至l7〇°C,作熔融混練。將熔融樹脂擠出成帶狀 ’水冷後送往切粒機製成粒料。用所得粒料作射出成形加 工,擠出成形加工並作各種評估。結果示於下表。 比較例1 8至2 1 依下表配方將成分各予配合,同實施例48製作粒料 ’作去靜電性評估,未得效果。結果示於下表。 -66- 1306879
〇 ^ m (N 〇 τ-Η 、N 6xl010 9xl09 9xl09 2χ109 透明 Ο )5 CN Ο CN r-H v N lxlO10 2xl09 5χ109 8χ108 透明 ο ζί ο o cn 5χ109 8x10s lxlO9 5xl08 透明 Ο g Ο Ο (N lxlO10 3xl09 6xl09 9χ108 透明 實施例 配方(份) (E-l) (F 减分;(Q-2) (C-l) (B)成分;(B-2) (B-l) i i" 君S ·. S念 煺画=画二组 m% 容 撇e IS® 粕 -67- 1306879
91漱 〇 〇 0^000 1—1 ' 1 1 Χίο12以上 1 xlO12以上 1 Χίο12以上 1 Χίο12以上 透明 100 0 5 2 0 1 Χίο12以上 1 XlO12以上 1 Χίο12以上 1 XlO12以上 透明 Ο ^ Ο Ο (N 1 XlO12以上 lxio12以上 1 XlO12以上 1 XlO12以上 透明 Ο Ο Ο Ο (N 1 XlO12以上 1 XlO12以上 1 XlO12以上 1 XlO12以上 透明 實施例 配方(份) (E-1) (F 诚分;(Q-2) (C-1) (B 戚分;(B-2) (B-1) 寧 彳g寧 辁鼦^ Si 运婴迴 _ S . S ^ ^1® ίη ϋ "Β 煺画=画二 a ^ B 8 15 B S 臨概g 聽g 糊 -68- 1306879 本發明之實施例48至5 1的射出成形板片的去靜電性 評估,所有表面固有電阻値均在1 X 1 〇 11歐姆/見方以下, 體積固有電阻値均在lxl01G歐姆•公分以下,具去靜電效 果,透明性優良。 另一方面,比較例18至21之樣本,表面固有電阻値 均在1X1012歐姆/見方以上,體積固有電阻値均在lxio12 歐姆•公分以上,全無去靜電效果。
第四組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下述。 試樣製作方法 (E-2 )聚乳酸系樹脂,用島津製作所(股)製 LACTY9020 ( MFR 11 公克/10 分鐘,190 °C,2,160 公克荷 重)及(E-l) LACTY9400 (MFR 5 公克/10 分鐘,19〇。〇 ,2,160公克荷重)。 (G )聚酯樹脂用(G-1 )昭和高分子(股)製聚琥珀 酸己二酸丁二醇酯,Bionole #3020 ( Tg-45t:,MFR 20 公 克/10分鐘,190°C,2,160公克荷重)及(G-2) Daicel化 學工業(股)製之聚己內酯,CELGREEN PH7 ( Tg ; -6CTC ,MFR4公克/10分鐘,190°C,2,160公克荷重)。 (B )金屬鹽,用(B-2 ) LiC104,( B-4 ) LiCF3S03 ’ (B-1 ) Li · N ( CF3SO2 ) 2。 (C)成分係用下述者。 -69- 1306879 (C-2)三乙二醇二醋酸酯〔ch3coo ( ch2ch2o ) 2COCH3 ]〕。 (C-1)己二酸二丁氧基乙氧基乙酯〔三光化學工業 (股)製,三光諾0862〕。 又,(B)成分及(C)成分之混合物,係用下述者。 〔(B-2 ) + ( C-1 ) 〕 ( 18 ),三光化學工業(股) 製,商品名三光諾0862-18 (LiC104/三光諾0862=18/82)
〔(B-1)+(C-1) 〕 (20),三光化學工業(股) 製,商品名三光諾 0862-20R ( LiN ( CF3S02 ) 2/三光諾 0862=20/80) ° 〔(B-1)+(C_1) 〕 (50),三光化學工業(股) 製,商品名三光諾 0862-50R ( LiN ( CF3S02 ) 2/三光諾 0862=50/50) ° 此外,可溶金屬鹽之液體,用(C-3)三醋精,(C-4 )單醋酸甘油酯,著色劑用食用色素(S-1)藍色二號鋁 澱。 成形品(試片)之製作方法 <射出成形加工> 射出成形係用合模壓力80噸/平方公分之射出成形機 ,設定胴溫爲1 40至1 90°C,模具設定溫度3 0 °C作成形。 <擠出成形加工> -70- 1306879 擠出成形係用20毫米單軸擠出機,以設定胴溫i4〇 至190°C ’帶狀模口,螺桿轉速10至30rpin擠出。 <板片成形加工> 板片成形加工係用40毫米單軸擠出機,設定胴溫150 至210 °C爲之,得透明之50微米厚板片。
物理特性之評估方法 物理特性係依ASTM規格測定。成形後之試片於25 °C ,5 0% RH中調整24小時,依以下規格測定。 彎曲試驗係用1/4英吋試片依ASTM D792測定。單 位爲百萬帕。 去靜電性之評估方法係如上述進行,試片係用 6χ6χ〇.3公分之射出成形片,厚0.3毫米之擠出成形品, 及厚50微米之板片,成形後隨即於環境溫度25±2°C,相 對濕度20%以下之乾燥器中放置24小時’測定表面固有 電阻値及體積電阻値(調濕前)。之後’於環境溫度 25±2t,相對濕度50%放置24小時之樣本(24小時後) ,及,於環境溫度40±2°C,相對濕度90%放置7曰之樣本 (7日後),對之作同樣的測定(調濕後)。 透明性評估 用厚度0.3毫米之擠出成形品作透明性評估。評估標 準如下。 -71 - 1306879 透明:將厚0 · 3毫米之擠出成形品1 〇片重疊,能清 楚讀取其下報紙內容者 半透明:將厚0.3毫米之擠出成形品4片重疊,能清 楚讀取其下報紙內容者 乳白色:將厚0.3毫米之擠出成形品4片重疊,難以 讀取其下報紙內容者
實施例52至63 將成分及著色劑各依下表配方配合,用滾桶混合機混 合。 熔融混練機用螺桿徑20毫米之異向雙軸濟出機,設 定胴溫爲140至190°C作混練。將熔融樹脂擠出成帶狀, 水冷後送往切粒機製成粒料。用所得粒料作射出成形加工 ,擠出成形加工(螺桿轉速30rpm),作各種評估。結果 示於下表。 實施例64至66 將成分各依下表配方配合,用滾桶混合機混合。而金 屬鹽(B)係經預先溶解於液態(c-2)三乙二醇二醋酸酯 ’ (C-3)三醋精’或(C-4)單醋酸甘油酯使用。 與實施例5 2同樣製作粒料,作各種評估’結果示於 下表。 實施例67至69 -72- 1306879 各依下表之配方將成分配合,以滾桶混合機混合。 熔融混練機係用螺桿徑20毫米異向雙軸濟出機,設 定胴溫爲80至1 50°C作混練。將熔融樹脂作帶狀擠出,水 冷後送往切粒機製成粒料。以所得粒料爲母料,對7〇份 之(E-2) LACTY9020以33份混合,同實施例52作射出 成形加工,擠出成形加工,施以各種評估。結果示於下表
實施例7 0 各依下表之配方將成分配合,以滾桶混合機混合。 用該混合物作射出成形加工,擠出成形加工(螺桿轉 速1 Orpm ),施以各種評估。結果示於下表。 實施例7 1 各依下表配方將成分配合,用滾桶混合機混合。 熔融混練機係用螺桿徑20毫米之異向雙軸擠出機, 設定胴溫爲140至190°C,作熔融混練。將熔融樹脂擠出 成帶狀,水冷後送往切粒機製成粒料。用所得粒料成形爲 板片。 結果製得厚50微米之透明片。結果示於下表。 比較例22至24 各依下表配方配合成分,同實施例52製成粒料’施 以去靜電性評估,未得效果。結果示於下表。 -73- 1306879
卜τ—I嗽 〇\ in 民 O 泛 0^00000000 2,900 l.OOxlO9 l.OOxlO9 9.00x10s 9.00 xio8 9.0〇xl08 8.00x10s 2.00x10s 2.00X109 9.00x10s M 1 夕\'、 半透明 00 ^o^omoooooooo 3,100 9.00χ109 9.00x109 9.00x10s 9.0〇xl09 l.OOxlO10 9.0〇xl09 9.00xl09 9.00xl09 7.00xl09 M 半透明 En go^ooocsoooooo 3,400 9.0〇xl09 8.0〇xl09 8.0〇xl09 9.0〇xl09 8.0〇xl09 7.0〇xl09 9.0〇xl09 9.0〇xl09 9.00xl09 irrr 戰 半透明 VO go^ooo^oooooo Ο Ο Ο Ο Ο Ο ο ο ο mm 〇 οοοοοο οοο (Ρ, X X X X X χ χχχ Μ 臟 k οοοοοο οοο ^ οοοοοο οοο 4f ^mcNfNcN^ »rj go^ootNooooooo 3,400 2.00x101d 9.00X109 9.00xl09 l.OOxlO10' 9.00X109 8.00X109 3.00X1010 l.OOxlO10 l.OOxlO10 半透明 5: go^OtNOOOOOOO^ οοοοοο οοο Γτπ ο ΟΟΟΟΟΟ ΟΟΟ Πζ § X X X X X X X X X Μ ΟΟΟΟΟΟ OOO^jH) ^ ΟΟΟΟΟΟ ΟΟΟ odr^r^ododoo (ΝίΝ(Ν W (N 字 〇2〇〇〇 — 〇〇〇〇〇〇 οοοοοο οοο Η· «η ^4 ο ΟΟΟΟΟΟ ΟΟΟ S: ^ X X X X X X XXX 進網 Zc ΟΟΟΟΟΟ ο ο ◦钥、 ^ οοοοοο οοο ·44- CN 穿 〇2〇 — 〇〇〇〇〇〇〇〇 3,600 ό.ΟΟχΙΟ11 6.00xl0u 5.0〇χ10Π β.ΟΟχΙΟ11 6.00χ10η 5.0〇χ10η β.ΟΟχΙΟ11 6.00x10" β.ΟΟχΙΟ11 無 透明 實施例 /-V /—N /—N 00 o o ώώ〇ό〇6ύββώώάέ S g see § ω a Q 'w/ s—✓ ώ m m m m g i P *iP ® ϋ 4ς i® Φ: ® 鹏 If Π° ^ |C ^ Π| % ^ 煺链喵菡 《Μ 链®S #i ΐκ 33 « w m w 33 概 ^ 33 5: 紘某 戳 殲鳏 -74- 1306879
f^^o^otnoooooooo 0 寸 0 0 I 0 0 0 0 0 - 0 QL sl 0 0 寸 0 吴0 000 — 0 寸0 00 穿 o 卜 〇〇〇〇〇〇〇〇 ο ο ο ο ο ο ο ο e - ο ο 0Α sl iSg。吴0〇〇〇 — 〇〇〇〇〇 gpo^ooocnoooooo 項 oi 0X0P6 01X00.6 50ιχοο·6 οχοο.6 001X00· I 0Χ00.6 01X00.6 ΟΟΙΧΟΟ.Τ 08*e V.二、 ΤΠΓ αα^ 82X00.°° 60ΙΧ00.Ζ bIXOOH soixoo_卜 SOIXOO.S blxoo.s μ2χοο·6 blxoo.I°I—c}s
0Χ00.6 ΞΧΟ0Ί 2ΧΟ0.Ζ 01/, 0Χ8.8 80x0000 01 οχοσζ 60Χ00Τ OS '-V1--' ----- 。0墓- 601X00- 501X00.寸 solxoo·00 blx806 801x00-6 blxoo.z: blxoo,寸 60IX8·寸 86- οχοσζ OIXS.S οΙχοο.ς ΟΧΟΟΈ οχοοχ 01X00.寸 01X00.9 2XS.9 019 8寸οί €3ίπΊέ blxoo.9 601X00.9 bIX00_9 610.6 010·Ι SOIXOOH 60ΙΧ00.Ζ °ΙΧ00Η 20ΙΧ00Χ 05 麗井 eoixoo.s 6ιο·ς 。2><00.9 801X00.6 801X00.6 blxo-I 62X00-601X00- °ΙΧ00-,- s^升 vv—、 dm uu^ S0IX00-6lo.s blxoo.s bl_6 blxoo.6 blxoo.I 82X00·寸 bIX00> 801X00* 寸 οοΓε 5®m*3 33邀 鹚Επ/. rn 寧「/^^n^iM) S峨MlMiI5J_ltp画瞄* (*米wroO)ng^1g33截 班ϊ 寧5 (φ<4/蠢) 猛蟀ϋΜ}¥$ι_ΐρ画«鹦 迤ΕπA fiv「/S ΰι_ιιΜ}1ιιιΐρ画Η嗽 ng辁链93某 SM-S. _帐gfglffl ^~~ (寸ό) (3) (3) (Ι-β (寸-© ssIo)+a-pq) (0sl-3)+(I-g) (οοχΙύ+ίΝ·-© (s) (Ι-ο)犮奨ο) αώ) _(Ζ-Β ίφι^ΙΜ) ΟΟΙ 撇 -75- 1306879
寸 ZM— I 昌| -昌— - lii I oii i雲111!- 89 麗IK 61 0 ο ^0^00 ^ο^οοο (Ι-s) 堪(S)(寸·。) 5)(3) (δ(寸-a)(ος)(Ιύ)+(5 (οδΙύΜΙ-Β (SIXIOM'S('0)α-0) ίφ12©) (Ιώ) ('3 二 §(s "'-ΟΙΧΟσι "'-οι VII310.IVII,10.I "',ΟΙΧΟΟ.Ι νιι°ΐχοο·Ι ν,ι-ΐχοοΊ νιι°ΙΧΟΟ·Ι νιι°Ιχοο·ϊ"'-οΐχοο.Ι SIX02γ,ι,2χοο·1 νιι"ΙΧΟΟ_Ινιι"Ι— νιι"ΙχοσΙ "'ΙΟΙΧΟΟ,-1 νιι°ΙΧ0ΟΊ νιι"ΙΧ0ΟΊ I τπτ 50IS -Χ00·6 601X00.6 郜鰥升 °° 601.6 60IX0-6 601X00.6 501X00,6 601X00.6 °ΙΧ00·6 SOIXOO.I so— soIXOS 000- lilt SOIXOOH SOIXOO-S 801X00- 80IX00T 80IX00_ 寸 801— blxoo.9 blxoo.A bi_603 \At、 21 OXBIS oxoos soxoo.l so— soIXOO_I so—寸 οοΙχοσ 寸 SOI— oooot #iKI 樹 33¾ sz.0?^ (柁¥/辑繇) s_,liM}Id®®^®®«(»米 wcosng辁堪33截¥¥「/ 寸 Z (φ<4/8)fe蟀鼷®}us耻画¾騸sr~ ^ 释W蠢) g 蟀ιιΜ}®ι_ΐρ:画 ®«spft租if i -76- 1306879 本發明之實施例52至70之射出成形板片,其表面固 有電阻値,體積固有電阻値,實施例52至71之擠出成形 品,其表面固有電阻値均在6χ10η歐姆/見方以下,具去 靜電性,無滲出發生,係具優良透明性之樣本。 另一方面,比較例22至24者在lxl〇12歐姆/見方以 上,全無去靜電效果。 ξβ 第五組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 (Η-1 )熱塑性聚氨酯彈性體; 用大日本油墨化學工業(股)製,己二酸酯系聚氨酯 ’潘特克斯Τ-1190。 〔(B-2) + ( C-1 )〕( 20 ); 用己二酸二丁氧基乙氧基乙酯中溶解有20%金屬鹽過 % 氯酸鋰之三光化學工業(股)製,商品名「三光諾08 62-20」。 而,比較例係用昭島化學(股)製,ΜΡ100〔 ( Β-3 )+ ( Ρ )〕。 _片之製作 樣本粒料以合模壓力8 -噸/平方公分之射出成形機成 形爲試片•成形條件爲胴溫20(TC,模溫4(TC。 物性測定係在將試片於室溫23 ±2 °C,相對濕度5 0%中 -77- 1306879 調整2 4小時後,測定以下物性。 拉伸強度係依JIS K73 1 1測定。 體積固有電阻値(導電性) 依SRIS 2301如下測定。
用6χ6χ〇.3公分之射出成形試片,於二端塗布導電性 塗料成1公分寬度作爲電極後求出二電極之間的體積電阻 値。下表中之單位爲歐姆·公分。 實施例72至79 基於下表之配方調製去靜電性聚氨酯彈性體組成物’ 並作評估。 而,乾拌後可直接成形之組成物,係將熱塑性聚氨酯 彈性體及己二酸二丁氧基乙氧基乙酯中溶解有金屬鹽過氯 酸鋰 20%之三光化學工業(股)製,商品名「三光諾 0 8 62-20」,於滾桶混合機內配合,混合,預拌,製成可 直接成形之去靜電性聚氨酯彈性體組成物。 又,混練粒料狀組成物之製作方法,係將去靜電性聚 氨酯彈性體組成物,以47毫米同向雙軸擠出機於190°C熔 融混合,出自模口之帶狀樹脂熔融混合物於水槽冷卻,通 過切粒機製成去靜電性聚酯彈性體組成物粒料。 結果如下表所示。 -78- 1306879
0(N撇 Μ <π •Ν <π m 實施例75 Ο Ο ^ 26 370 2x1〇8〜3χΙΟ8 〇 〇 Δ Δ 實施例74 0^0 24 400 1χ107~2χ107 ◎ ◎ 〇 〇 實施例73 o m 〇 28 380 3χ107~5χ107 ◎ ◎ ◎ ◎ 實施例72 100 1 0 31 350 2χ108~3χ108 ◎ ◎ ◎ ◎ <π m m 鹧 配方(份) T-1190(H-1) [(B-2)+(C-l)](20) Γ(Β-3)+(Ρ)1(ΜΡ100) Φ ^宁f 摊:Μ ^ [on ^ 瘦 -79- 1306879
比較例79 § 〇 — 34 400 2χ108〜3χΙΟ8 〇 〇 Δ Δ 實施例78 0^0 ^ ©οο r-H X Τ-Η 丨實施例77 I o m 〇 ^ 2 (〇)(〇)〇 ί-Η X 實施例76 § 一 Ο 1-Η 38 400 1χ108~3χ108 ◎ ◎ ◎ 〇 配方(份) Τ-1190(Η-1) [(B-2)+(C-l)](20) [(Β-3)+(Ρ)1(ΜΡ100) Φ ffi 發七七七6 S iM艺莽宕汔 —— 煺墦掛_>靼 i5 S: ink IS 3 -80- 1306879 第六組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 (1-1 )熱塑性樹脂; 用ABS樹脂(彎曲彈性率;2,5 00百萬帕)東嫘(股 )製,商品名東洋拉克600 ( Tg ; 80至90°C )。 (J )成分;
(J-1)聚氨酯系彈性體,用大日本油墨化學製己二 酸酯系聚氨酯,潘特克斯T-1190 (Tg; -40至-45°c)。 (J-2 )聚醚聚酯系彈性體,用東洋紡績(股)製, 聚醚/聚酯系熱塑性聚酯彈性體(商品名批爾普倫P-40B, 硬度 D = 31,Tg;-60 至- 70°C)。 (J-3 )脂族聚酯系樹脂,用昭和高分子(股)製 Bionole 3 00 1 ( Tg ; -45°C )。上述硬度 D 係依 ASTM D2240測定,無單位。 (J-4 )聚醯胺系彈性體,用億而富阿多化學公司製 批墨克斯 25 3 3 ( Tg ; -60 至- 70°C )。 (J-5 )聚醚聚酯聚醯胺(以下表中亦稱「PEEA」) ,用三洋化成工業(股)製,批列司塔63 2 1 ( Tg ; -45t 至 5 5 t:)。 (C-1 ):雙〔2-(2-丁氧基乙氧基)乙基〕己二酸酯 (B-2)成分;過氯酸鋰 (K )成分; -81 - 1306879 (κ-l)矽酸鈣纖維〔平均纖維徑=1至10微米’平 均纖維長=20至40微米,土屋高嶺土(股)製,商品名 「啓莫立特S-3」〕 (Κ-2 )滑石」平均粒徑=7微米,竹原化學(股)製 ,商品名「滑石ΤΤ」)〕 (Κ-3 )雲母〔平均粒徑=90微米,倉螺(股)製, 商品名「司若賴•雲母200ΚΙ」〕
用於比較例之塡料; (Τ-1 )玻纖〔平均纖維徑=13微米,平均纖維長=3 毫米,日東紡(股)製,商品名「玻纖CS-3PE-291S」〕 (Τ-2)碳纖〔瀝青系碳纖(平均纖維徑=12微米,平 均纖維長=3毫米),大阪瓦斯(股)製,商品名「才拉 絲 GC-03 J-4 1 5」〕 實施例80至124,比較例25至68 組成物之調製 依下表之配方,將(I)熱塑性樹脂,(J)成分,及 (Β ) ,( C )成分以滚桶混合機預拌,以47毫米同向雙 軸擠出機於220 °C熔融混合,同時將(Κ)成分或其它無機 塡料,從擠出機胴部中央用定量入料機分批投入熔融狀態 之混合物。投入後,出自模口之帶狀樹脂熔融混合物於水 槽冷卻,經切粒機製成去靜電性組成物粒料。 試片之製作 -82- 1306879 將樣本粒料以合模壓力80噸/平方公分之射出成形機 成形爲試片。成形條件爲胴溫220 °C,模溫60 °C。 物性測定 試片於室溫23±2°C,相對濕度50%中調整24小時後 ,作以下物性測定。
(1) 彎曲強度(彎曲彈性率) 依ASTM D760測定。下表中之單位爲百萬帕。彎曲 彈性率在1,600百萬帕以上係本發明之目標。 (2 ) 埃左德(IZOD )衝擊強度 用厚度1/4英吋附缺口之試片依ASTM D256測定。 T表中之單位爲焦耳/米。 埃左德衝擊強度在25焦耳/米以上係本發明之目標。 (3) 表面固有電阻値 用6χ6χ〇.3 (公分)之射出成形試片,以三菱化學( •股)製之海列斯塔,依ASTM D257測定。 表面固有電阻値在1〇1()歐姆/見方以下係本發明之目 標。 (4) 成形性,表面平滑性,尺寸安定性 將樣本粒料以合模壓力220噸/平方公分之射出成形 -83- 1306879 機,用寬1扒長32χ厚〇.5(公分)十一澆口模具,胴溫 220〇C, 模溫60°C製作成形品。對成形品作觀察,如下評 估。 成形性 成形品之成形性〔流動性,脫模性,注料不足,澆口 切斷等之綜合判斷〕,依以下標準判定。 :非常良好 〇 :可成形 Δ X : :可成形但成形操作不安定 無法成形 成形品外觀(表面平滑性) 成形品之平滑性,光斑,熔合紋,注料紋,毛刺等之 綜合判斷,成形品以目視依以下標準評估。 1 ◎ :非常良好 〇 :可以使用 Δ : X : :可用於泛用部件,不適於精密零件 無法使用 其它缺陷倂記於表中。 尺寸安定性; 尺寸安定性之評估,係對成形品之形狀問題的翹曲, 凹斑,變形等以目視評估。 -84- 1306879
5: § ° 2 § S 3 S ® ® 3,420 35 109 o ◎ ◎ 無缺陷 窆 ^ - 2 § S 2 2 〇 〇 2,810 38 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 Os 00 § ° 2 § ^ 2* »〇 o o 一 〇 2,480 48 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 00 00 § 2 〇 § 5 2 ® S 〇 租 1 ^ s ο ® ο 1 04 I 00 ^ 2 〇 § 2 2 - 〇 2 2,180 33 109 〇 〇 〇 稍有趨曲 Ό 00 ^ 2 〇 § 5 2 〇 2 〇 2,180 41 109 ◎ ◎ 〇 稍有趨曲 00 以〇 〇 9 2 2 〇 〇 1,780 42 10s ◎ ◎ ◎ 無缺陷 荔 § ® ° 2 q 2 2 ® 〇 〇 1_l 2,090 32 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 m 00 S 2 〇 § s 2 2 〇 〇 f-M 〇 2,380 32 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 CN 00 S 2 〇 § S 2 ^ 〇 〇 〇 ^ 塑 ^ S 2〇◎◎谨 - 摧 oo S Ξ 〇 § 2 2 2〇〇 〇 ^ 塑 $ 〇 2 ◎ ◎◎堪 ^ 摧 s S 2 〇 I ^ O O 1—' O 2,380 50 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 實施例 η 味 §戔躐踩空 ^ ώ ά ά w Jj· -1111 繫 蘧 d s: ? ? /«"N /—V /*—s /*—S /*"*N _ W © 谨 g _ Μ -Ν S M S 褂鏘if 睞_靼擗 魉似g 煺酰魃晅塑降琳a -85- 1306879
Γηζ 嗽 s 1-H P 0幻§ 9 2 2 ® 〇 1,800 42 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 s s ° ® ® °- 2 2 〇 〇 ο 銎 2 § w2 ◎ ◎◎谨 ^ m o 1—H ^ ^ 2 S 2 2 〇 〇 2,390 38 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 o S - Ξ § S S 另 c O 3,400 33 109 〇 ◎ ◎ 無缺陷 Os 〇\ ^ - 2 § q 2 2 〇 ® Φ 2,800 36 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 00 ? - 2 § ^ »n O 〇 —〇 2,400 48 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 OS ® 2 〇 〇 Ξ S ° ^ ® § ^ 2 Ο ® Ο I ^ m V〇 字2 〇 § S 2 〇 〇 2 2,230 35 108 〇 〇 〇 稍有趨曲 m ON ^ Ξ 〇 § S 2 〇 2 〇 租 § ^ 2 ® ® 〇 1 ^ I ⑸=1 ^ 2 2 〇 〇 〇 „ 塑 S § 2 ◎ ◎◎堪 - 壊 cn Os i ® ° § ^ ^ 2 〇 〇 O 鹽 q芝~2 ◎ ◎ ◎遙 ^ 璀 CM OS S 2 〇 § °ϊ 2 Ξ ο 〇 2,420 32 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 實施例 味 gg餵味 Bmm p% km ^ 枚。π孑占 留 ώ d ά w Jt* 靈 ,印寸对 〇細* * g氍阳啦 J给赃練 S /·—V /**~N /*~N v i—i (N ,—' (N m B β ώ ώ ώ ^ R ® 谨 §m μ -Ν 1¾ fe( 1Μ 5 wmm mm^ 睞者i靼蚺 驷谀g 煺酰龌画#降椒司i 担fflwta轮晅廿租 鉅》邾撇链《〇<顧 -86- 1306879
寸<n€ in ί—H § - 2 | s s - ^ ° 2,600 30 109 〇 ◎ 〇 稍有 趨曲 二 S 〇 Ξ § S 2 ° ® ° 2,300 31 109 〇 〇 〇 稍有 趣曲 s 〇 2 I S 2 ° ° ° 2,290 34 109 ◎ ◎ Ο 稍有 趨曲 tN 卜㈡ S 2 2 〇 〇 1,880 37 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 S ° ® ® S 2 s 〇 〇 2,180 34 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 o 1—H 1—H S 〇 2 2 3 2〇〇 2,480 30 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 s S 〇 s § Ξ 2 S ® 3,450 32 109 〇 ◎ ◎ 無缺陷 r-^ S 〇 2 § q 2 2 〇 〇 2,830 35 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 i-H S 〇 Ξ | ® d ^ ° ° ο _ 塑 ^ 5 2 ◎ ◎ ◎谨 ^ 摧 g ^ 2 〇 § Ξ 2 ® ^ ® 2,490 30 109 〇 ◎ 〇 稍有 趣曲 s ^ Ξ 〇 § S 2 〇 〇 2 2,190 33 109 〇 〇 〇 稍有 趨曲 g T-H ^ 2 〇 § Ξ S ® 2 〇 2,200 41 109 ◎ ◎ 〇 稍有 趨曲 實施例 蕕盥浓 枳二二 G λ ^ β ά ά w! JT 籍 (5 ® 7 茇 D ^ W Φ ;3给鹅練 \ V /*~ν /—s /—S —(Ν — <Ν m ώ « ^ d A W裝 谨 g Μ -Ν ^ 1 1 褂》_ 账迪_神! 麵昶圉 煺齙魈画#3阡椒a 担钼抝晅辁la廿租 fetr郸撇链嗽^願 -87- 1306879
字2 2 S S ° S ® 2500 30 109 〇 〇 ! 〇 .稍有趨曲 ΓΛ <N g 2 8 S 2 c 〇 2 2200 29 109 〇 〇 〇 稍有超曲 ίΝ 字2 2 ^2000 *—I O 2200 35 109 〇 〇 〇 稍有趨曲 1—Η CN P 2 § ^ ^ s 〇 〇 1—1 〇 1800 30 108 © ◎ ◎ 無缺陷 宕 § 2 2 ^ ^ ® o o 2100 30 108 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 σ\ S 2 § 9 q ο 〇 〇 r-H 〇 — W W 2400 30 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 oo S 2 § O <N 〇 _ _ ^- 〇 rs ° ° 3400 29 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 卜 S 2 § 9 2 2 〇 〇 2800 32 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 116 S 2 § 〇 〇 —o 2450 43 109 ◎ ◎ ◎ 無缺陷 實施例 謹Ιί Ills? ggm 山1 1 繫 ,ϋπ对对 n <Ha * * g氍阳φ j ^ a /—N /—N /-N -^*S f—i cs ^ <N cn ό ώ ώ ώ ώ 'W- _ w i 谨 g _ 鏟 -N W _鹤 | 腓繼_ 帐#i ig蚺 靶识g 煺輞《画塑降揪马 担sw®染晅护租 痣辭邾撇银撇1^顋 -88- 1306879
75 25 100 O <N _ ^ ^ ;d 〇 〇 〇 1,580 45 108 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 cn ΠΊ S ^ 2 ^ ^ o o o —〇 1,720 42 108 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 (NJ cn s 2 § 9 = 000 —o 1,880 35 109 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 cn 字2 § ^ ^ o o o 1—1 O 2,080 32 109 ◎ ◎ Δ 凹斑 沄 ^ ;Q 2 o o o o o 1,360 41 1010 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 On CN iC 2 1 o o o o o 1,950 50 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 00 CN 75 25 100 O 2 ° ° ° 1,650 40 109 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 §宕2 O 2 ° ° ° 1,540 40 1010 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 'sO s 2 I O 2 ° ° ° 1,840 40 1011 ◎ ◎ Δ 凹斑 翹曲 (N 90 10 100 O 2 ° ° ° 1,920 52 1012 ◎ ◎ ! Ο :稍有 凹斑 比較例 ss味 癍题 石m碱a m ^ S ii i w ^«<11 製 靈 〇 § ? ? 3豳—δ 3矣海豳 T ^ 7 V ^ O CQ ^ Η Η ✓ 来·喊 5Ώ _ w i 谨 g峡M W Emm i 阳細_ 此 ¥1S mm% 睞a靼耻 蛱供g 煺鹛》画#3降你a 担租w®絵胆护租 紘》郸撇链揪β顧 -89- 1306879
〇 ^ 〇 ^ Ο Ο Ο r-i 〇 1,980 35 109 ◎ ◎ X 變形凹 斑翹曲 r—( ^ ο ο ο —ο § ?!2®® <1 (N cil o ic 〇 jq 〇 ο ο ο ο ο 1,480 39 1011 ◎ ◎ X 凹斑翹 曲變形 a\ ro 冢〇2§ ο ο ο ο ο 2,100 49 1013 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 00 ro ^ 〇 tq § Ο 2 ° ° ° 1,780 41 109 ◎ ◎ X 凹斑翹曲 變形 § ° ® § 0^000 1,680 40 1010 ◎ ◎ X 凹斑翹曲 變形 \〇 m s 2 § rsi Ο^ΟΟΟ 1,950 38 1011 ◎ ◎ Δ 凹斑 翹曲 m Ο 2 ° ° ° 2,100 45 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 比較例 味 f <厳厳空 留 ddd = 5*" ♦11 1 1 狴 籍 G變蘧變 /—N /-*s ^ ^ ^ (N u m ^ Η Η S—✓ Ν—✓ 4^ 爹噢 m g _ Μ -Ν 籠磐| 1 #18 账a踺蚺酩识g 煺豳戰画#i降祸a 担租W晅辁胆1^S 紘.邾嗽链嗽e顳 -90- 1306879
卜3 〇 o o o o o 1,390 38 1011 ◎ ◎ X 凹斑翹曲 變形 ON o o o o o 2,000 48 1013 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 S S § 0^000 1,700 36 109 ◎ ◎ X 凹斑翹曲 變形 §〇^〇 0^000 1,590 36 1010 ◎ ◎ X 凹斑翹曲 變形 ^〇ίϊ§ O 2 ° ° ° 字c2| O 2 ° ° ° 1,980 45 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 IC jq 〇 〇 9 = 000 —o 1,680 38 108 ◎ ◎ X 變形凹斑 翹曲 5 A 2 o o o 1,780 37 108 ◎ ◎ X 變形凹斑 翹曲 比較例 味味 S < ^ ^ ^ 4q二r〒占 ^ d d C3 w 5*" ‘1·,1 1 繫 蘧 3變蘧鏟 -^v /*"N /—V /^~N —(N , — (S U ffl Η H 'W/ •s»^ VS—✓ _0·® 谨 g 賴 Μ ^ Bmm ..¾ 掛雛_ mm^ 睐#i靼擗鹅取g 遐鹛雜画#1降你司 担粗相晅辁晅>钼 紘邾嗽堪漱E顳 -91 - 1306879 P S § Ο Ο Ο Ο Ο 1,500 36 1011 ◎ ◎ X 凹斑 翹曲 變形 ON VTi ^ - 2 § ο ο ο ο ο 2,100 45 1013 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 00 S S ο 2 ο ο ο 1,780 35 109 ◎ ◎ X 凹斑 翹曲 變形 § - ^ S ο 2 ° ° ° 1,700 36 1010 ◎ ◎ X 凹斑 翹曲 變形 VD IT) S 〇 ^ 〇 ο 2 ° ° ° 1,980 36 1011 ◎ ◎ Δ 凹斑 翹曲 in ^ - 2 I Ο^ΟΟΟ 2,100 44 1012 ◎ ◎ 〇 稍有 凹斑 芝 ⑸〇 〇 ^ ^ Ο Ο Ο ^ Ο 1,600 32 108 ◎ ◎ X 變形 凹斑 翹曲 m in 运S ° 2 9:000 —ο 1,740 32 108 ◎ ◎ X 變形 凹斑 翹曲 (N in S 2 〇 〇 ^ 2 ο ο ο —ο 1,890 32 109 ◎ ◎ X 變形 凹斑 翹曲 in g 2 ο I ^ 2 ο ο ο —ο 1 s s ® ® <i S (N c±l 鎰 _LJ _狴味 Φ S塵餾^ 柁二ς> p占 闺 6 d d w ?" *.1 H1 W 蟾 5¾艺? uf蘧籍 3¾澎s /—s /*—s /—s /—V —(N ? — fS ϋ CQ ^ Η H ✓ 蜜 堪 g峨Μ 忉 s«^ i HU ® mj ¥ii 煺ps魃画#i降揪a 担租w®辁租 &ir郸漱堪顧 -92- 1306879
M § 5 S 0 0 0 租 〇 願 ^^2®@ xl Μ s S宕2 2 2 ° ° 〇 1,8〇〇 32 109 ◎ ◎ X 變形凹斑翹曲 9 = 000 1,980 31 109 ◎ ◎ X 變形凹斑翹曲 3 冢2§ S3000 2,180 30 109 ◎ ◎ Δ 凹斑 比較例 配方(份) (I-l)ABS 測旨 (J-3)聚酯系 ⑴+(J) ‘1’1 < 1 繫 蘧 Gf籍· /•"N S —CN — — (N ie^bb g罐鉍 -N 模f餅螂 睞#i靼擗豳职_ 堀鹦魃画铝降祸目 担租w晅染晅护租 -93- 1306879
00 ^ o o o —o s Q 願 S ^2®® I M ^ ^ 2 ^ o o o —o 租 _ m ^ ^2®® | — 犖 觀 =§ ^ ^ o o o —o 1900 30 109 ◎ ◎ 變形凹斑翹曲 家2§ ^ 2 o o o 一 〇 2100 29 109 ◎ ◎ 凹斑 比較例 ϋπι 1/r/ CO rjrj Φ m w q Κ^ϊ: m ti i3 w Tf- ‘ΰ 11 繫 籍 dg? ? 〇變_靈 3¾澎磐 ·Ν /^N /--^s /—N —(N ^ 1·Η (N ie^bb g峡鎰 ·Ν 1 [CC[細 ϋή * #Si mm% 睞却靼蚺鹯取g 遐_;雜画#i眛揪a 担租抝晅辁晅廿租 臨》邾嗽堪撇E顳 -94- 1306879 而,以上表中,*係如下。 *4) ; (J)至(C)成分合計爲100份時之份數 由以上表中之實施例知本發明之去靜電性組成物均保 有低表面固有電阻値,且彎曲彈性率,強度,成形性,表 面平滑性,尺寸安定性等之均衡優。另一方面,以上表中 之比較例係在本發明之配合比例以外,構成要素(I)至 (K)均有不足,無法達成本發明之效果。
第七組成物 用於實施例及比較例之各種成分如下。 參考例1至5 相對於(c )成分(C-1 )雙〔2- ( 2-丁氧基乙氧基) 乙基〕己二酸酯及(C-5)雙(2-丁氧基乙基)酞酸酯, 將(B)成分(B-2)過氯酸鋰,(B-4)三氟甲烷磺酸鋰 ’ (B-1)雙(三氟甲烷磺醯)亞氨鋰及(B-5)參(三氟 甲烷磺醯)鋰甲烷依下表所示配方比例混合,於6 5 t攪拌 1 .5小時,得溶液C -1至C - 5。而,參考例4之(C )成分 中’ (C-1)雙〔2-(2-丁氧基乙氧基)乙基〕己二酸酯及 (C-5 )雙(2-丁氧基乙基)酞酸酯之配合比例,爲3:7 -95- 1306879
3¾ ^Τ) 丨 X-5 1 1 2 冢I 寸 1 X-4 I ,1=., 25.5 59.5 1 X-3 I jq tc (N X-2 I i—l | x-i 1 1 ® 1 1 ' g _ 參考例 溶液 骝遯 麻fr 1¾觀塵 1¾ ^ fr H Jii 111 HI $围111粼. s esse 餾 氍 11 OJ S Sg 祕荽 N]稍 w ύ Γ7 Jiff dh ;·^ cid 链二π /—N 1 1 -96 1306879 實施例125至129 於聚合物(L) ,( L-1 )丙烯腈丁二烯橡膠(NBR)
(JSR股份有限公司製,商品名N5 20 (含丙烯腈40%), Tg ; -2 5 °C ) 100份,配合以氧化鋅3份,硬脂酸1份,矽 白75份及上表之溶液(X-1)至(X-5)各10份,以輥筒 混練後,加入硫磺2份及加硫促進劑2份,再以輥筒混練 。將混練物於160°C壓製成形製作厚度1毫米之板片。而 ,實施例,比較例中,加硫促進劑係用大內新興化學(股 )製,四甲秋蘭姆化二硫(TMTD ),商品名NOCCELER-TT ° 實施例1 3 0至1 3 2 於聚合體(L) ,( L-2)氯丁橡膠(CR)〔電氣化學 工業(股)製,商品名M-41,Tg ; -51°C〕1〇〇份,配合 以氧化鋅5份,硬脂酸1份,矽白6 5份,系加工油10 份,及上表之溶液X_1,X-3,X-4各10份,以輥筒混練 後,加入硫磺2份及加硫促進劑2份,再以輥筒混練。將 混練物於160 °C壓製成形製作厚度1毫米之板片。 實施例1 3 3至1 3 5 於聚合物(L-3)壓克力橡膠(ANM ) (JSR股份有 限公司製,商品名AR201,Tg ; -41°C ) 100份,配合以氧 化鋅5份,硬脂酸1份,矽白75份及上表之溶液X-1, X-3,X-4各1 0份,以輥筒混練後,加入硫磺2份及加硫 -97- 1306879 •促進劑2份,再以輥筒混練。將混練物於 製作厚度1毫米之板片。 170°C壓製成形 比較例6 9 除不用(C)成分外,如同實施例125 米之板片。 製成厚度1毫
比較例7 0 除不用(C)成分外,如同實施例130 米之板片。 製成厚度1毫 比較例7 1 除不用(C)成分外,如同實施例133 米之板片。 製成厚度1毫 比較例72 除取代溶液X-1,改用將(B-1 )雙( )亞氨鋰溶解於聚乙二醇(PEG )(聚合 2 0 %添加品)成3 5 %之P E G溶液1 〇份以外, 製成厚度1毫米之板片。 橡膠組成物評估 實施例1 2 5至1 3 5所製作之板片’表 JIS K6723 )係極低僅1〇8至1〇9歐姆/見方 三氟甲烷磺醯 度600 ,乙腈 同實施例125 面固有電阻( ,亦無滲出可 -98 - 1306879 •- 見。相對於此,比較例69至71所製作之不用(c )成分 的橡膠組成物,表面固有電阻高達1〇14至1〇15歐姆/見方 ,無去靜電性可言。又比較例72所製作之板片其表面固 有電阻爲108至109歐姆/見方,然滲出則多有發生。結果 示於下表。 又,實施例1 25至1 3 5之橡膠組成物的著色性係以矽 白著色,若目視呈白色則爲可著色。另一方面,比較例69 _ 至72呈白色,可著色,但去靜電性機能則不堪實用。 去靜電持續性 實施例125至135之試片表面,以沾家用清潔劑之布 擦拭20回,以吹風機乾燥後,再次測定表面固有電阻。 ' 其結果,均在1〇8至1〇9歐姆/見方,可確認具優良去靜電 > 持續性。
-99- 1306879 a\ <N τ—H NBR 100 X-5 10 〇 Μ- oo NBR 100 X-4 10 〇 H NBR 100 X-2 10 〇\ 00 ^Π'' \〇 CN NBR 100 X-2 10 1-Η ^Π·> in (N r~H NBR 100 X-l 10 Ο # 1—« ^ΤΊ·' 實施例 Φ % 驟(X ^ _ _ Μ ίΐ u_ δ含 S 圇糨键 評估結果 表面固有電阻(歐姆/見方) 滲出 1306879
in m ANM 100 X-4 10 〇 M r-H ANM 100 X-3 10 as T # 00 m cn ANM 100 X-l 10 m (N m CR 100 X-4 10 〇 m m r—< CR 100 X-3 10 〇\ 7 m 00 *M1、 T~H o m CR 100 X-l 10 實施例 _ M ® <5n r 广、· % r\ 铵 評估結果 表面固有電阻(歐姆/見方) 滲出 -101 - 1306879 (N NBR 100 0 10 〇\ r—< o o o i—l 了辟 寸 W、 "〇 t-H 〇 ANM . 100 0 0 m "〇 T m 寸 'o NBR 100 0 0 m Ϊ m 寸 比較例 驟 0 lllfl _ 歐姆/見方 配方(份) 橡膠(L); 溶液[(C)+(B)] PEG 溶 評估結果 表面固有電阻 滲出 -102- 1306879 以上表中本發明之實施例的橡膠組成物均具優良之去 靜電持續性,對熱安定,無滲出等問題。另一方面,上表 之比較例中,不添加本發明之抗靜電劑時去靜電性差,配 合以往之抗靜電劑時卻有滲出發生。 產業上之利用可能性 本發明之去靜電性組成物,少有導電物質之滲出,體 積固有電阻値,成形性良好。又,本發明之去靜電性組成 物適用於’例如,電子設備部件,電子材料製造機器,事 務機器部件’◦A領域’家電領域,汽車部件,建材,地 板材,輪胎,管類,包裝膜,包裝材,天花板材等之被覆 « 有關材料,尤以醫院,無塵室等所用之澆鑄被覆等,手套 ' ’合成皮等’須具高去靜電性之靜電對策相關應用。
-103-
Claims (1)
- I3P6879 ί’ 广 ..I 丨 ί :A.十、申請專利範圍第961 41 021號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國97年8月5曰修正1. 一種去靜電性組成物,其特徵爲含有(I )至少1種 選自聚氯乙烯、聚苯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 (ABS樹脂)等聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸酯/甲基丙烯酸 酯樹脂等之乙烯單體聚合物或共聚物;低密度聚乙烯、中 密度聚乙烯、高密度聚乙烯、低壓法低密度聚乙烯、聚丙 烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1等之聚α-烯烴;丙烯-乙 烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯隨機共聚物等之α-烯烴彼此、 或α-烯烴與其它單體之共聚物;其它聚烯烴系樹脂尼龍6 、尼龍6 6、尼龍1 2等之聚醯胺;聚對苯二甲酸乙二醇酯 、聚對苯二甲酸丁二醇酯等之芳族系聚酯及脂族系聚酯; 液晶聚酯;聚苯醚等之芳族聚醚;聚縮醛系樹脂聚碳酸酯 系樹脂;聚醯亞胺;聚颯、聚醚颯等楓系聚合物群之熱塑 性樹脂、(J )具極性基之至少1種選自聚醯胺彈性體, 聚酯彈性體’聚氨酯彈性體之群的熱塑性彈性體、(Β ) 選自於Li+、Na+、K+、Mg2 +及Ca2 +所成群之陽離子、以 及 Cl·、Br.、F-、Γ、N03-、SCN·、CIO〆、CF3S03-、BF〆 、(cf3so2 ) 2n-、與(cf3so2 ) 3c·所成群之陰離子所構 成之金屬鹽類、(C)雙〔2-(2 -丁氧基乙氧基)乙基〕 己二酸酯或雙(2 -丁氧基乙基)酞酸酯、以及(κ)至少 1種選自矽酸鈣纖維、雲母及滑石所成群之鱗片狀無機塡 1306879 料及/或纖維狀無機塡料, 且相對於(I )熱塑性樹脂7 5〜9 7重量份,含有(J )成分爲25〜3重量份〔但,(I) + (J) =100重量份〕 ,對於(I )成份及(J )成份之合計100重量份,含有( B)成分爲0.003至12.5重量份,且對於(J)成份100重 量份之(C )成份的比率爲0 . 1〜2 0重量份。2.如申請專利範圍第1項之去靜電性組成物,其中該 (J )成分係聚醚酯醯胺樹脂,且相對於(I)熱塑性樹脂 75至97重量份,含(J )聚醚酯醯胺25至3重量份〔但 ,(I) + ( J) =100 重量份〕。 3 .如申請專利範圍第2項之去靜電性組成物,其中該 聚醚酯醯胺樹脂係具聚醚鏈段之去靜電性彈性體,而去靜 電性彈性體係兩末端具羧基之聚醯胺與雙酚類之環氧化物 加成物及/或聚氧化烷二醇之衍生物。 4 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之去靜電性組 成物,其中該(B)成分係至少一種選自過氯酸鋰,三氟 甲烷磺酸鋰,雙(三氟甲烷磺醯)亞胺鋰及參(三氟甲烷 磺醯)鋰甲烷之群的鋰鹽。 5 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之去靜電性組 成物,其中相對於該(B )成分及(C )成分之總量,(B )成分之比率爲0.1至50重量%。 6.如申請專利範圍第1至3項中任一項之去靜電性組 成物,其係將構成成分經熔融混練所得之粒料狀組成物。 7 ·如申請專利範圍第1至3項中任一項之去靜電性組 -2- 1306879 成物,其係將構成成分乾混練所得之可直接成形的組成物 8.如申請專利範圍第1至3項中任一項之去靜電性組 成物’其係將至少含有該(B)成分、(J)成分及(C) 成分的構成成分熔融混練成粒料狀混練物,將之用作母料 ’再與(I)成分及其它添加成分混合而得。9 ·如申請專利範圍第4項之去靜電性組成物,其其中 相對於該(B)成分及(C)成分之總量,(B)成分之比 率爲〇 . 1至5 0重量%。 1 〇.如申請專利範圍第4項之去靜電性組成物,其爲 將構成成份經熔融混練所得之粒料狀的組成物。 1 1 ·如申請專利範圍第5項之去靜電性組成物,其爲 將構成成份經熔融混練所得之粒料狀的組成物。 1 2 .如申請專利範圍第4項之去靜電性組成物,其爲 將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。 1 3 _如申請專利範圍第5項之去靜電性組成物,其爲 將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。 其爲 1 4.如申請專利範圍第6項之去靜電性組成物, 將構成成份經乾混練所得之可直接成形的組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000111018A JP4562852B2 (ja) | 2000-04-12 | 2000-04-12 | 生分解性・制電性脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
JP2000204541A JP4562872B2 (ja) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | 制電性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 |
JP2000204539 | 2000-07-06 | ||
JP2000204540A JP4684395B2 (ja) | 2000-07-06 | 2000-07-06 | 制電性ポリウレタン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200808903A TW200808903A (en) | 2008-02-16 |
TWI306879B true TWI306879B (en) | 2009-03-01 |
Family
ID=27481214
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW090106032A TWI307706B (en) | 2000-04-12 | 2001-03-15 | Antistatic composition |
TW096141021A TWI306879B (en) | 2000-04-12 | 2007-02-16 | Antistatic composition |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW090106032A TWI307706B (en) | 2000-04-12 | 2001-03-15 | Antistatic composition |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7192538B2 (zh) |
EP (1) | EP1273629B1 (zh) |
KR (2) | KR100794081B1 (zh) |
CN (1) | CN100443546C (zh) |
TW (2) | TWI307706B (zh) |
WO (1) | WO2001079354A1 (zh) |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5123448B2 (ja) * | 2000-07-06 | 2013-01-23 | リケンテクノス株式会社 | 制電性樹脂組成物 |
JP3942841B2 (ja) * | 2001-04-20 | 2007-07-11 | バンドー化学株式会社 | Oa機器用導電性部材 |
JP2002317114A (ja) | 2001-04-20 | 2002-10-31 | Bando Chem Ind Ltd | Oa機器用導電性部材 |
KR100863627B1 (ko) | 2001-07-30 | 2008-10-15 | 산꼬 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 제전성 조성물 및 그 제조방법 |
DE10151486A1 (de) * | 2001-10-18 | 2003-04-30 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Zusammensetzung als innere Antistatika für thermoplastische Kunststoffe |
US20030220436A1 (en) * | 2002-01-22 | 2003-11-27 | Gencer Mehmet A. | Biodegradable polymers containing one or more inhibitors and methods for producing same |
JP3421769B1 (ja) * | 2002-04-02 | 2003-06-30 | 大八化学工業株式会社 | エステル化合物、生分解性脂肪族系ポリエステル樹脂用可塑剤及び生分解性樹脂組成物 |
EP1642934B1 (en) | 2003-06-18 | 2012-12-12 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Transparent resin composition |
US7790069B2 (en) * | 2003-12-19 | 2010-09-07 | Nec Corporation | Flame-retardant thermoplastic resin composition |
DE10361190A1 (de) * | 2003-12-24 | 2005-07-28 | Ticona Gmbh | Verbundkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
KR100607709B1 (ko) * | 2004-03-08 | 2006-08-01 | 에스케이케미칼주식회사 | 정전 분산능을 가지는 고분자 수지 및 고분자 수지혼합물의 제조방법 |
US20100311920A1 (en) * | 2005-08-26 | 2010-12-09 | Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico Sa De Cv | Using Reactive Block Copolymers as Chain Extenders and Surface Modifiers |
KR100766703B1 (ko) * | 2005-11-16 | 2007-10-11 | 주식회사 엘지화학 | 전도성 가소제를 사용한 전도성 바닥재 및 이의 제조방법 |
US7709069B2 (en) * | 2005-12-14 | 2010-05-04 | M & Q Packaging Corporation | High temperature venting bags |
CN100372906C (zh) * | 2006-02-28 | 2008-03-05 | 黄晖 | 一种防静电包装材料 |
US20100311849A1 (en) * | 2006-08-23 | 2010-12-09 | Cid Centro De Investigacion Y Desarrollo Tecnologico Sa De Cv | Using Reactive Block Copolymers as Chain Extenders and Surface Modifiers |
JP5371757B2 (ja) * | 2006-09-01 | 2013-12-18 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 帯電防止組成物の製造方法 |
JP4873167B2 (ja) * | 2006-09-22 | 2012-02-08 | 信越化学工業株式会社 | 工業用大型延伸ロール形成用縮合反応硬化型シリコーンゴム組成物 |
EP2070985B1 (en) * | 2006-10-03 | 2011-07-20 | Techno Polymer Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and resin molded article |
KR101218915B1 (ko) * | 2007-01-23 | 2013-01-04 | (주)엘지하우시스 | 고분자형 전도성 가소제를 사용한 전도성 바닥재 및 이의제조방법 |
KR101286607B1 (ko) * | 2007-06-11 | 2013-08-07 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 제전성이 우수한 인공피혁 |
US7781555B2 (en) * | 2007-09-03 | 2010-08-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Microcontact printing stamp |
JP5456264B2 (ja) * | 2008-03-04 | 2014-03-26 | アロン化成株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
JP4496262B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2010-07-07 | 三光化学工業株式会社 | 制電性組成物、それを用いた成形品、塗料、制電性被覆物、粘着剤およびその製造方法 |
CN102203208B (zh) * | 2008-11-14 | 2014-01-29 | 三菱综合材料株式会社 | 导电性二氧化硅溶胶组合物及使用该组合物的成型品 |
FR2941700B1 (fr) * | 2009-02-02 | 2012-03-16 | Arkema France | Procede de synthese d'un alliage de copolymere a blocs presentant des proprietes antistatiques ameliorees. |
CN101481555B (zh) * | 2009-02-05 | 2010-12-01 | 南京工业大学 | 一种水性抗静电涂覆液组合物及其制备方法 |
EP2443190B1 (en) * | 2009-06-15 | 2013-11-06 | Basf Se | Permanent antistatic additive composition |
JP5582730B2 (ja) * | 2009-06-16 | 2014-09-03 | ユシロ化学工業株式会社 | 金属圧延油組成物 |
EP2480602A1 (en) * | 2009-09-23 | 2012-08-01 | Basf Se | Synergistic antistatic compositions |
CN101948612B (zh) * | 2010-10-18 | 2012-01-11 | 华润包装材料有限公司 | 一种抗静电聚酯及其制备方法 |
CN102061050B (zh) * | 2010-12-02 | 2012-09-05 | 浙江三和塑料有限公司 | 一种可热塑加工全天候持久抗静电母料及抗静电复合材料 |
CN102634191A (zh) * | 2012-05-15 | 2012-08-15 | 金发科技股份有限公司 | 一种永久抗静电尼龙弹性体材料及其制备方法 |
JP2014070066A (ja) * | 2012-10-02 | 2014-04-21 | Sanko Kagaku Kogyo Kk | 電子伝導性オリゴマー、その製造方法、該電子伝導性オリゴマーを含む塗料、制電性被覆物、および電子部材、並びに電子伝導性組成物 |
JP6238692B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2017-11-29 | キヤノン株式会社 | 導電性ベルトおよび電子写真装置 |
US20160135253A1 (en) * | 2013-06-14 | 2016-05-12 | Basf Se | Heatable molded articles made from electrically conductive thermoplastic polyurethane |
US20160015852A1 (en) * | 2014-07-15 | 2016-01-21 | Industrial Technology Research Institute | Composite material |
TWI596133B (zh) | 2016-06-03 | 2017-08-21 | 財團法人工業技術研究院 | 聚酯彈性體 |
JP2018172625A (ja) * | 2017-03-21 | 2018-11-08 | 三光化学工業株式会社 | 制電性組成物、その製造方法、成形品、制電性塗料、制電性被覆物および制電性粘着剤 |
CN109021300A (zh) * | 2018-07-02 | 2018-12-18 | 芜湖航天特种电缆厂股份有限公司 | 电缆绝缘层抗寒助剂及其制备方法 |
CN108864977B (zh) * | 2018-07-23 | 2020-12-01 | 昆山博益鑫成高分子材料有限公司 | 一种盖板玻璃制程或出货用pet保护膜及制备方法 |
KR102093565B1 (ko) * | 2018-11-01 | 2020-03-25 | 김경웅 | 제전성을 극대화 한 수지조성물 |
CN110655794A (zh) * | 2019-09-16 | 2020-01-07 | 北京化工大学 | 一种高硬度、高透明性聚醚酰胺永久型抗静电剂的制备方法 |
CN110922666A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-03-27 | 山东东宏管业股份有限公司 | 一种可染色永久抗静电阻燃聚烯烃材料及其制备方法与应用 |
KR102408413B1 (ko) | 2020-11-23 | 2022-06-13 | 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) | 점착제 조성물 및 이를 이용한 보호필름 |
CN112375325B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-08-09 | 天津金发新材料有限公司 | 一种hips复合材料及其制备方法及应用 |
KR102583382B1 (ko) * | 2020-11-30 | 2023-09-26 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
CN113698638A (zh) * | 2021-08-17 | 2021-11-26 | 北京工业大学 | 一种锂电池用固态聚电解质及其制备方法 |
CN113698707A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-26 | 东莞市利群榕兴高分子科技有限公司 | 一种抗静电epdm高分子材料、搓纸轴及其制备方法 |
CN114316582B (zh) * | 2021-12-20 | 2023-10-03 | 金发科技股份有限公司 | 一种抗静电复合材料及其制备方法和应用 |
CN114678156B (zh) * | 2022-01-24 | 2022-11-29 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种油溶性导电添加剂及其制备方法 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1550292A (zh) | 1966-11-01 | 1968-12-20 | ||
FR1574845A (zh) | 1968-05-09 | 1969-07-18 | ||
GB1590472A (en) * | 1976-08-31 | 1981-06-03 | Nat Res Dev | Polymeric materials |
JPS5996142A (ja) | 1982-11-24 | 1984-06-02 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
DE3502928A1 (de) * | 1985-01-30 | 1986-07-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue polysiliconblockcopolymere |
JPS649258A (en) | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Sekisui Chemical Co Ltd | Flexible vinyl chloride resin composition |
JPH0546033Y2 (zh) | 1987-07-06 | 1993-12-01 | ||
US4806571A (en) * | 1988-05-06 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Organic composition containing a fluoroalkyl sulfonic acid salt |
US4872910A (en) * | 1988-08-12 | 1989-10-10 | Armstrong World Industries, Inc. | Antistatic floor polish |
JPH02255852A (ja) | 1988-12-02 | 1990-10-16 | Chisso Corp | 帯電防止性塩化ビニル系樹脂組成物および成形物 |
JP2710110B2 (ja) * | 1989-03-17 | 1998-02-10 | 三建化工株式会社 | 耐熱性および帯電防止性の改良された可塑剤 |
JP2782454B2 (ja) | 1989-04-27 | 1998-07-30 | 日本カーリット株式会社 | 安定化したペースト状導電性組成物 |
JPH07774B2 (ja) * | 1991-11-20 | 1995-01-11 | 三洋化成工業株式会社 | 帯電防止剤 |
EP0555197A3 (en) | 1992-01-29 | 1993-11-18 | Monsanto Co | Antistatic agent for thermoplastic polymers |
WO1993021273A1 (en) | 1992-04-09 | 1993-10-28 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Acrylic resin composition |
JPH06200171A (ja) | 1992-07-23 | 1994-07-19 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 制電性にすぐれた樹脂組成物 |
JPH06201059A (ja) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Dedo Suisen Kk | 給水分配装置 |
JPH0733977A (ja) * | 1993-07-23 | 1995-02-03 | Bridgestone Corp | 導電性ポリウレタンエラストマー |
US5574101A (en) * | 1993-12-07 | 1996-11-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Acrylic resin composition |
JPH0812755A (ja) * | 1994-06-27 | 1996-01-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリエーテルエステルアミドおよび樹脂組成物 |
US5637631A (en) * | 1994-11-17 | 1997-06-10 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Preparation process of degradable polymer |
JPH09151310A (ja) * | 1995-08-30 | 1997-06-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム |
EP0789049A1 (de) * | 1996-02-09 | 1997-08-13 | Ciba SC Holding AG | Antistatisch ausgerüstete Polymere |
JPH09227743A (ja) | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 透明な導電性樹脂組成物 |
JP3414580B2 (ja) | 1996-03-27 | 2003-06-09 | 富士通株式会社 | 導電性プラスチック組成物および成形物 |
JP3797444B2 (ja) * | 1996-05-24 | 2006-07-19 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 乳酸系ポリエステル組成物及びその成形物 |
JPH10338779A (ja) * | 1996-11-15 | 1998-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 |
EP0959873B1 (en) * | 1996-12-20 | 2006-03-01 | ALZA Corporation | Gel composition and methods |
JPH10182988A (ja) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sanken Kako Kk | 帯電防止性重合体組成物 |
JPH10237223A (ja) * | 1997-02-27 | 1998-09-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 |
JPH1139945A (ja) | 1997-07-18 | 1999-02-12 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 生分解導電性シート及びそれを用いた生分解導電性キャリアテープ |
EP0909785A3 (de) * | 1997-10-16 | 1999-08-25 | Ciba SC Holding AG | Antistatisch-ausgerüstete Polymere |
JPH11124472A (ja) * | 1997-10-24 | 1999-05-11 | Sanken Kako Kk | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 |
JPH11140233A (ja) * | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物及び加硫ゴム組成物 |
JPH11199773A (ja) | 1997-12-24 | 1999-07-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 帯電防止ポリマー組成物およびその成形品 |
US6140405A (en) * | 1998-09-21 | 2000-10-31 | The B. F. Goodrich Company | Salt-modified electrostatic dissipative polymers |
JP3880750B2 (ja) * | 1999-02-24 | 2007-02-14 | 三井化学株式会社 | 高分子固体電解質 |
JP2001059059A (ja) * | 1999-08-23 | 2001-03-06 | Koji Tani | 樹脂組成物 |
DE10055742B4 (de) * | 2000-11-10 | 2006-05-11 | Schwarz Pharma Ag | Neue Polyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und aus den Polyestern hergestellte Depot-Arzneiformen |
-
2001
- 2001-03-01 KR KR1020077006740A patent/KR100794081B1/ko active IP Right Grant
- 2001-03-01 US US10/257,276 patent/US7192538B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-01 WO PCT/JP2001/001578 patent/WO2001079354A1/ja active Application Filing
- 2001-03-01 EP EP01908207.2A patent/EP1273629B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-01 CN CNB018091784A patent/CN100443546C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-01 KR KR1020027013670A patent/KR100722896B1/ko active IP Right Grant
- 2001-03-15 TW TW090106032A patent/TWI307706B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-04-20 US US11/407,204 patent/US8501044B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-02-16 TW TW096141021A patent/TWI306879B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100722896B1 (ko) | 2007-05-30 |
WO2001079354A1 (fr) | 2001-10-25 |
CN100443546C (zh) | 2008-12-17 |
KR20070046947A (ko) | 2007-05-03 |
US20030183810A1 (en) | 2003-10-02 |
KR20020091198A (ko) | 2002-12-05 |
EP1273629A1 (en) | 2003-01-08 |
TW200808903A (en) | 2008-02-16 |
US7192538B2 (en) | 2007-03-20 |
KR100794081B1 (ko) | 2008-01-10 |
EP1273629A4 (en) | 2004-12-29 |
EP1273629B1 (en) | 2014-07-30 |
US20060208232A1 (en) | 2006-09-21 |
CN1427873A (zh) | 2003-07-02 |
TWI307706B (en) | 2009-03-21 |
US8501044B2 (en) | 2013-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI306879B (en) | Antistatic composition | |
CN108795001B (zh) | 一种可生物降解聚合物组合物及其应用 | |
WO2013146625A1 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2007191695A (ja) | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
WO2007037526A9 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 | |
WO2004056917A1 (ja) | 樹脂用帯電防止剤、帯電防止性樹脂組成物及び帯電防止性樹脂成型品 | |
JP5017818B2 (ja) | ポリ乳酸系熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
EP0443457B1 (en) | Copolyether ester molding compositions | |
JP4151398B2 (ja) | 縮合型熱可塑性樹脂組成物及びその利用 | |
JPH11106647A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
KR102470778B1 (ko) | 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
JP2006077176A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP6704428B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP3627017B2 (ja) | 機能性ポリブチレンサクシネート樹脂組成物 | |
JP3954826B2 (ja) | 生分解性ヒートシールラッカー組成物および生分解性複合体 | |
JP7129445B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JP3913532B2 (ja) | ヒートシールラッカー組成物 | |
JP4296709B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び当該組成物を用いてなる成形品 | |
JPH06329891A (ja) | 耐候性樹脂組成物 | |
JP2004210933A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04285658A (ja) | 多相樹脂組成物 | |
JPH04283257A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH04114058A (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 | |
JP2013010844A (ja) | 成形品用樹脂組成物 | |
JPH07157637A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |