KR100722896B1

KR100722896B1 - 제전성 조성물

Info

Publication number: KR100722896B1
Application number: KR1020027013670A
Authority: KR
Inventors: 노리아끼 후지하나; 요시하루 다쯔까미; 마사끼 에노모또; 이꾸오 오오꼬시
Original assignee: 산꼬 가가꾸 고교 가부시끼가이샤; 리켄 테크노스 가부시키가이샤
Priority date: 2000-04-12
Filing date: 2001-03-01
Publication date: 2007-05-30
Also published as: WO2001079354A1; CN1427873A; KR20070046947A; US7192538B2; KR100794081B1; EP1273629B1; EP1273629A4; US20060208232A1; CN100443546C; TWI306879B; US20030183810A1; TWI307706B; TW200808903A; EP1273629A1; KR20020091198A; US8501044B2

Abstract

본 발명은 폴리아미드, 지방족 폴리에스테르, 및 이들의 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머 등의 각종 중합체, 및 금속 염류를 특정량 함유하는 제전성 조성물에 관한 것이고, 바람직하게는 -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물 등의 첨가 성분을 필요에 따라 배합한 제전성 조성물에 관한 것이다.

제전성 조성물, 블리드 아웃, 전기 저항치, 성형성, 생분해성

Description

제전성 조성물 {Antistatic Composition}

본 발명은 제전성 조성물에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 전기 전도 물질이 블리드 아웃되기 어렵고, 전기 저항치, 성형성이 양호한 제전성 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 용융 성형 가능한 성형 재료 분야에 널리 사용할 수 있으며, 미생물에 의한 분해가 가능한 제전성 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 제전성 조성물은 전자 전기의 부품 포장, 운반 관계의 용도를 비롯하여 고도의 제전 처리가 필요한 용도에 적합하다.

제전성 조성물은 산업계에서 널리 보급되어 여러가지 용도로 사용되고 있다. 이 제전성 조성물로는 예를 들면, 수지 및(또는) 엘라스토머에 카본 블랙과 같은 도전성 필러를 고충전시킨 조성물이 있는데, 이러한 조성물은 경제성이 우수하므로 산업계를 중심으로 널리 사용되고 있다.

또한, 계면활성제나 친수성 세그멘트를 구조 중에 갖는 대전 방지형 제전성 수지를 중합체 알로이화(polymer alloy)하여 이루어지는 대전 방지형 제전성 조성물도 널리 보급되어 있고, 여러가지 용도로 응용되고 있다.

최근, 제전성 고분자 재료는 IC 칩의 포장 관계에 보급되어 왔으며, 그 재료도 범용 플라스틱으로부터 엔지니어링 플라스틱에 이르기까지 매우 다양화되고 있다. 또한, 정밀기기나 이들을 포함하는 주변 기기의 제전 대책이 점점 더 중요해 지고 있다. 사용되는 도전성 충전재도 카본 블랙 이외에, 탄소 섬유, 흑연, 금속 코팅 필러, 금속 섬유 등이 목적 및 기능에 따라서 폭넓게 구별되어 사용되고 있다.

그러나, 도전성 충전재에는 고분자의 기계 특성을 저감화시킨다거나, 성형성이 곤란하다는 등의 문제가 내재되어 있다.

특히, 유연성을 갖는 소위 열가소성 엘라스토머에 있어서는, 도전성 충전재를 첨가시키면 재료 특성인 유연성 (고무 탄성)이 손상되는 문제가 있었고, 경우에 따라서는 경시 변화에 의해 매우 취약해져서 신도가 극단적으로 저하되어 쉽게 파단되는 경우가 있었다.

폴리에스테르 엘라스토머는 고강도, 내마모성, 내유성, 내약품성 등의 우수한 특성을 갖고 있어서 열가소성 엘라스토머를 대표한다고 할 수 있다. 폴리에스테르 엘라스토머는 유연성을 갖지만, 일반적으로 다른 엘라스토머에 비해 고경도이며, 공업 부재를 비롯한 자동차, 가전 관계에서부터 일용 잡화에까지 널리 이용되며, 특히 높은 경도가 요구되는 용도를 중심으로 사용되고 있다. 폴리에스테르 엘라스토머에 첨가하는 도전성 필러로는 일반적으로 카본 블랙이 사용되지만, 첨가된 카본 블랙이 특정한 상(相)에 편재됨으로써 고무 탄성이 실활되어 재료적으로 취약해지는 문제가 있거나, 가공 조건에 의해 도전성이 변동된다는 문제가 내재되어 있다. 또한, 카본 블랙의 첨가는 마모성 저하로부터 오는 도전 성능의 저하, 흑색으로 한정되는 것에 의한 의장성 결핍 문제도 있었다.

도전성 필러를 사용하지 않고 제전성을 얻는 방법으로는 소위 저분자형 친수 성 계면활성제를 첨가하는 방법이 있다. 또한, 알킬렌글리콜 공중합체 수지와 이온계 전해질과의 혼합체 등의 글리콜계 고분자 재료와 이온에 의한 개질 방법이 일본 특허 공개 (평)제2-284967호 공보 등에 개시되어 있다. 그러나, 저분자형 친수성 계면활성제는 효과의 지속성, 내열성, 블리드 아웃, 고저항치 등의 문제가 있었다. 또한, 알킬렌글리콜 공중합체 수지와 이온계 전해질과의 혼합체는 알킬렌글리콜 공중합체 수지의 말단이 히드록실기를 갖기 때문에, 온도 및 습도에 의해 블리드 아웃이 발생되기 쉽다는 문제가 있었다. 또한, 폴리에스테르 엘라스토머의 하드 세그멘트 결정 성분의 존재에 의해 첨가량이 한정되기 때문에, 조성물의 저항치가 만족스러운 수준이 되지 않는다는 등의 문제가 있었다.

또한, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 우수한 내마모성, 기계 강도를 지니고, 널리 응용되고 있으며, 도전성 충전재를 포함하는 도전성 폴리우레탄 엘라스토머도 널리 보급되고 있다. 최근, 정밀기기의 보급과 동시에 더욱 높은 제전 기능이 요구되고 있으므로 종래의 대전 방지 수준만으로는 만족스럽지 못하였다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머에 카본 블랙으로 대표되는 도전성 충전재가 복합화된 것은 도전성이 우수하지만, 유연성, 가공성 저하를 초래할 뿐 아니라 내마모성 저하로부터 오는 도전성 물질의 탈락 등의 문제가 있고, 또한 흑색으로 한정되는 것에 의한 의장성 결여 문제가 있었다.

또한, 종래부터 IC 칩 포장에 사용되는 IC 트레이 등의 소재로서의 제전성 조성물은 경량화, 박량화, 컴팩트화를 검토하게 되어, 강도와 높은 강성이 요구되는 경향이다. 또한, IC의 종류 식별 등을 목적으로 트레이, 캐리어 테이프에도 착 색성과 같은 의장성도 요구되고 있었다. 도전성 필러로 범용되는 카본 블랙은 경제적이고, 저항치가 낮은 조성물을 제공할 수 있지만, 흑색에만 한정된다는 점과, 일반적으로 가공성이나 재료 강도 등에 문제가 있기 때문에 통상적으로는 여러가지 개질재와 같이 복합화되어 사용되고 있다.

대전 방지제는 표면에 블리드시켜 기능을 갖게 하는 계면 활성형인 것과, 소위 고분자형 대전 방지제라고 하는 친수성 고분자 재료를 중합체 알로이화함으로써 기능을 발현시키는 것이 있다. 고분자형 대전 방지제는 열가소성 수지에 친수성 고분자를 중합체 알로이화함으로써 영구적인 제전 성능이 부여되어 산업상 이용 가치가 높다. 그러나, 알로이화되는 제전성 수지의 첨가량은 비교적 많이 필요하고, 제전성 수지가 친수성 세그멘트이고, 유연성을 갖는 것이 많기 때문에 재료의 강성이 저하되어 성형품의 변형이 발생한다. 이들 수지에 대해서는 무기 충전재, 유리 섬유 등을 병용함으로써 개질이 시도되고 있지만, 상기한 제전성 조성물과 동일하게 표면에 윤기 불균일, 웰드 마크(weld mark), 플래시 마크(flash mark), 보풀 발생과 같은 성형품의 표면 평활성이 만족할 만한 것은 아니었다. 표면 평활성이 저해되면, 표면 고유 저항치의 변동이 생기거나, 전기 전자 용품의 접촉 상태에 영향이 생겨 제전 기능이 저해된다.

한편, 대전 방지 레벨인 표면 고유 저항치는 통상적으로 10¹⁰ 내지 10¹²Ω/sq.이다.

최근, IC 또는 LSI 등의 고성능화와 대용량화에 따라서 트레이 등의 포장 용 도에 요구되는 전기 특성으로는 10¹⁰Ω/sq. 이하의 특성을 요구하고 있으므로 소위 종래의 대전 방지 영역의 수준으로는 만족스럽지 않으며, 카본 블랙에 의해서 구성되는 것이 압도적으로 많이 사용되고 있다. 이들에 대해서도, 일반적으로 요구되는 특성으로는 강도와 굽힘 탄성률이지만, 이 요구를 만족시키기 위해, 무기계 충전재가 비교적 다량으로 첨가되는 예가 일반적이다 (일본 특허 공개 (소)제59-96142호 공보). 그러나, 무기계 충전재로 널리 사용되고 있는 운모, 활석 등은 비교적 다량으로 첨가되기 때문에, 도전성 필러에 의해서 구성되어 있는 재료는 가공성 저하, 내충격 강도의 저하 등을 조장할 뿐 아니라 도전성의 변동이 커지는 등의 문제가 있었다.

한편, 이러한 강도 특성의 저하를 막기 위해서, 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 절단 섬유(chopped fiber)를 병용하는 예도 있지만, 이들 절단 섬유는 강성, 강도 부여에는 효과적이지만, 윤기 불균일, 웰드 마크, 플래시 마크, 보풀 발생과 같은 성형품의 표면 평활성이 만족할 만한 것은 아니었다. 또한, 성형품의 표면 상태의 악화와 동시에 기기와의 접촉이 불충분해지고, 전하 누설에 지장을 초래한다.

최근, 고무에 제전성을 부여하는 것이 중요하게 되어 이것을 달성하기 위해서, 계면활성제 등의 대전 방지제를 성형품 표면에 도포하거나, 대전 방지제를 그 안에 혼련시키는 방법이 알려져 있다. 그러나, 전자의 방법으로는 장기간 경과되면 제전성이 현저하게 저하되기 때문에, 지속성을 갖는 고제전성 고무로서의 실용화에는 이바지하기 어렵다. 한편, 후자의 방법으로는 대전 방지제와 고무와의 상용성이 나쁘기 때문에 대전 방지제가 성형품 표면에 블리드 아웃되거나, 제전 효과 가 저하되는 문제점이 있었다.

또한, 카본 블랙이나 카본 파이버 등을 고무에 혼련시키는 방법도 제안되어 있다. 이 방법은 대전 방지성이나 대전 방지의 지속성 때문에 상기 문제는 해결될 수 있지만, 자유롭게 착색할 수 없다는 새로운 문제 및 고무 경도가 높아져서 유연성을 손상시킨다는 문제도 있었다.

여기에서, 제전성 고무 조성물이 갖는 이러한 문제점 중에서 분산성이나 상용성을 해결하는 것으로서, 대전 방지성 가소제를 고무에 배합시키는 방법이 제안되어 있다. 이것은, 염소 함유 수지의 각종 가공에 필수적인 성분인 가소제에 대전 방지성을 제공한 것이다. 예를 들면, 일본 특허 공개 (소)제64-9258호 공보 및일본 특허 공개 (평)제2-255852호 공보에 개시된 바와 같이, 과염소산 리튬을 배합하여 이루어지는 대전 방지성 가소제가 첨가된 염화 비닐계 조성물이 예시되어 있다.

그러나, 과염소산 리튬 등의 과염소산 화합물의 첨가는, 염화비닐계 수지의 열안정성을 손상시킨다는 문제점이 있었다. 또한, 클로로플렌 고무와 같은 염소 함유계 고무에 첨가한 경우는, 열안정성을 손상시킨다는 문제가 있었다.

또한, 일본 특허 공개 (평)제9-227743호 공보에는, 염화비닐계 수지에 가소제와 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬을 배합함으로써, 투명한 도전성 조성물을 제공하는 방법이 제안되어 있다. 이 조성물은 투명한 도전성 조성물이기 때문에 쉽게 착색할 수는 있지만, 내열성이 나쁘기 때문에 120 ℃에서 90 분 동안 가열하면 흑갈색이 되어 투명성이나 도전성이 손실된다는 문제점이 있었다. 또한, 이 조성물에는 가소제가 블리드 아웃되는 문제가 있었다.

석유 원료로부터 합성되는 합성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 염화비닐, 폴리에스테르, 폴리아미드 등이 대표적이고, 생활 필수품으로부터 공업 제품에 이르기까지 널리 사용되고 있다. 이들 합성 수지의 편리성, 경제성은 우리들의 생활을 크게 지지하게 되었고, 합성 수지는 그야말로 석유 화학 산업의 기반이 되고 있다.

그 때문에, 국내에서 생산되는 합성 수지의 생산량은 연간 약 1,500만톤에 달하며, 그 중 약 1/3에 미치는 막대한 양을 폐기하고 있어 소각, 매립에 의한 폐기물처리는 한계에 도달하고 있다. 최근, 자원의 회수, 재생의 움직임이 활발화되고 있고, 2000년부터 시행되는 용기 포장 리사이클법에 새롭게 합성 수지가 추가됨으로써, 합성 수지의 강력하고 또한 효율적인 회수와 재이용이 요구된다는 것을 예측할 수 있다. 그러나, 매년 생산되어 배출되는 그 막대한 합성 수지 생산량으로부터 본다면, 회수가 곤란한 용도에 사용된다는 등 리사이클이 어려운 상황으로 남아 있다.

또한, 자연 환경 중에 산재해 있는 합성 수지 제품도 해마다 현저하게 늘어나고 있어 야생 동물 보호 필요성의 증대나 생활 환경 파괴를 초래하는 등의 심각한 사회 문제가 되고 있다.

이러한 환경에 관련된 문제는 해마다 부각되고 있고, 환경부를 비롯한 나라의 각 자치체는 본격적으로 대책을 강구할 필요성을 재촉받고 있다.

합성 수지 시장에서는 자연 환경에서 수지의 분해성 요구 움직임이 활발화되 고 있고, 옥외에 투기되더라도 결국에는 분해 자화되는 생분해성 수지가 개발되고 있다. 한편, 합성 수지 소각시에 발생되는 유독 가스 등에 대한 대책으로서 천연에 더욱 가까운 소재가 요구되고 있고, 소각 대책의 일환으로서 생분해성 수지의 요구가 높아지고 있다.

생분해성 수지는 토양, 해수, 하천, 호수 중의 미생물에 의해서 분해 가능한 수지이며, 자연 환경에 직접 접촉하는 수요 이외에도 합성 수지 폐기물을 리사이클하는 것이 효율적으로 나쁘며 비용도 많이 드는 용도 등으로의 전개가 급속히 확대되고 있다. 산재되어 있는 쓰레기 대책 등에 관해서도, 생분해성 수지는 점점 더 그 가치를 인식하기에 이르렀고, 향후 이용이 한층 더 확대될 것으로 기대되고 있다.

현재, 각지에서 상업용 컴포스트의 건설이 진행되고, 일방적으로는 소비자 개개인을 향한 가정용 컴포스트의 판매도 시작되는 등, 각지에서 생분해성 재료의 전개가 기대되고 있다. 또한, 경제 산업부에도 실용화 검토 위원회가 발족되어 생분해성 재료의 추진으로 전진할 수 있는 움직임이 활발화되고 있다. 또한, 세계적으로 보더라도, 년간 1억톤 규모의 합성 수지 수요의 상당 부분이 생분해성 수지가 차지하는 거대 시장이 되리라고 예측하고 있고, 21세기는 그야말로 본격적인 생분해성 시장의 확대가 예측된다.

현재 실용화되고 있는 생분해성 재료, 환경 저부하형 재료로는 지방족 폴리에스테르, 변성 전분, 폴리락트산 및 이들 수지를 매트릭스로 한 각종 복합 소재, 중합체 알로이 등이 알려져 있다. 이들 중에서도, 지방족 폴리에스테르 수지는 생 분해성이 높아 포장 재료로서 폭넓게 검토되고 있다.

한편, 전자 전기 재료의 포장에는 소위 제전 처리가 실시된 포장 재료가 필요하지만, 최근 반도체의 대용량화나 정밀 부품의 정전기 파괴를 방지하기 위해 제전 능력이 우수한 소재가 또한 요망되고 있다.

지금까지, 합성 수지 제조 포장 재료에 있어서는, 계면활성제나 지속성 고분자형 계면활성제 등의 첨가에 의한 복합화에 의해 제전 대책이 실시되고 있다. 그러나, 제전 처리가 실시된 합성 수지 제조 포장 재료는 포장과 수송 기능이 완료된 후에는 대부분이 폐기 쓰레기가 되고 있다. 최근, 용기 포장 리사이클법안이 통과되어 리사이클 시스템이 강화되고 있지만, 포장 재료의 대부분은 여전히 회수가 곤란하고, 소각이나 매립 등의 방법으로 처분되고 있다. 이러한 과정에서 고도의 제전성 기능을 필요로 하는 포장 재료에 대해서도 환경을 배려한 소재가 요구되고 있고, 여러가지 수법으로 대책이 검토되고 있다.

생분해성 수지 중에는 친수성인 것이 많은데, 예를 들면, 아세트산셀룰로오스, 폴리카프로락톤, 폴리비닐알코올 등이 있으며, 이들은 기능적으로는 제전 특성을 갖는다. 그러나, 그 제전성은 환경 습도에 의존하기 때문에, 제전 성능에 변동이 생길 때가 있다. 또한, 카본 블랙 등의 도전성 충전재를 첨가함으로써 제전 기능을 부여하고 안정화시키는 방법도 제안되어 있다. 그러나, 도전성 충전재를 사용하는 경우, 색조가 흑색에만 한정되기 때문에, 포장 재료로 사용할 경우, 내부 제품의 식별이 곤란하거나, 성형 가공이 어려워 성형 상황에 의해서 저항치가 변동되는 등의 문제가 있었다.

또한, 일반적으로 생분해성 수지에 카본 블랙을 첨가하면 생분해 기능이 저하된다는 사례도 보고되고 있다.

생분해성 재료를 이용한 제전화의 사례로는 일본 특허 공개 (평)제9-263690호 공보, 일본 특허 공개 (평)제11-039945호 공보 등에 개시되어 있다. 그러나, 이들 제전화에 있어서는, 도전성 충전재를 비교적 다량으로 혼합할 필요가 있기 때문에 재료 자체가 딱딱하고 취약해지며, 제품 색조가 흑색에만 한정되기 때문에 포장 재료로 사용한 경우 내부 식별이 불가능한 점, 성형 조건에 의해서 특히 연신 가공시 물리적 작용에 의해서 제전성이 손상되는 점 등의 문제점이 있었다.

또한, 생분해성 수지 재료에 계면활성제를 첨가하여 제전성을 부여할 경우, 효과의 지속성, 발현 시간의 변동, 환경 습도 의존성 등의 내구성, 사용 환경의 문제가 있었다.

그런데, 폴리아미드계 수지는 내마모성, 내약품성, 내열성이 우수하고, 널리 사용되고 있지만, 전기 절연성이 높고, 도전성이 우수한 폴리아미드계 조성물의 개발이 기대되고 있다.

또한, 폴리아미드 엘라스토머는 우수한 내마모성, 기계 강도를 지니고, 널리 응용되고 있고, 도전성 충전재를 포함하는 도전성 폴리아미드 엘라스토머도 널리 보급되고 있다. 최근, 정밀기기의 보급과 동시에 더욱 높은 제전 기능을 요구하고 있어서 종래의 대전 방지 수준만으로는 만족할 수 없었다. 열가소성 폴리아미드계 수지, 카본 블랙으로 대표되는 도전성 충전재가 복합화된 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 도전성이 우수하지만, 유연성, 가공성 저하를 초래할 뿐 아니라 내마모 성 저하로부터 오는 도전성 물질의 탈락 등의 문제가 있고, 또한 흑색으로 한정되는 것에 의한 의장성 결여 문제가 있었다.

한편, 도전성 물질로서 소위 친수성 활성제를 사용한 것이나, 알킬렌 글리콜공중합체 수지계와 이온계 전해질과의 혼합체(일본 특허 공개 (평)제2-284967호 공보)등이 제안되어 있지만, 말단이 히드록실기를 갖기 때문에, 온도ㆍ습도에 따라 블리드 아웃이 생기기 쉽고, 표면 오염이나 효과의 지속성이 문제가 되었다.

본 발명은 이상과 같은 종래의 기술적 과제를 배경으로 이루어진 것으로, 전기 전도 물질의 블리드 아웃이 적고, 체적 고유 저항치, 성형성이 양호한 제전성 조성물을 얻는 것을 목적으로 한다.

삭제

본 발명은 (E) 폴리락트산계 수지 100 중량부에 대해 (F) 적어도 (C) -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물을 함유하는 가소제 8 내지 60 중량부 및 (B) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온에 의해 구성되어 있는 금속염류 0.01 내지 5.0 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성 조성물 (이하 "제3 조성물"이라고 함)에 관한 것이다.

여기에서, 상기 (C) 성분 이외의 상기 (F) 가소제로는 시트르산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 프탈산 에스테르, 지방산 에스테르 및 상기 (C) 성분의 군에서 선택된 1종 이상이 바람직하다.

다음으로, 본 발명은 (E) 폴리락트산계 수지 50 내지 95 중량부와 (G) 유리 전이 온도가 30 ℃ 이하인 폴리에스테르 수지 50 내지 5 중량부 [단, (E)+(G)=100 중량부]의 합계량 100 중량부에 대해 상기 (B) 성분 0.00005 내지 5.0 중량부 및 상기 (C) 성분 0.03 내지 15.0 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성 조성물 (이하 "제4 조성물"이라고 함)에 관한 것이다.

삭제

다음으로, 본 발명은 (I) 열가소성 수지, (J) 극성기를 갖는 열가소성 엘라스토머, 상기 (B) 성분, 상기 (C) 성분 및 (K) 비늘 조각형 무기 충전재 및(또는) 섬유상 무기 충전재를 함유하며, (I) 성분 및 (J) 성분의 합계 100 중량부에 대해 (B) 성분이 0.003 내지 12.5 중량부인 것을 특징으로 하는 제전성 조성물 (이하 "제6 조성물"이라고 함)에 관한 것이다.

여기에서, 상기 (J) 성분은 폴리아미드 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머 및 폴리우레탄 엘라스토머의 군에서 선택된 1종 이상일 수도 있다.

또한, 상기 (J) 성분은 폴리에테르에스테르아미드 수지이며, (I) 성분 75 내지 97 중량부에 대해 (J) 성분 25 내지 3 중량부를 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 폴리에테르에스테르아미드 수지는 폴리에테르 세그멘트를 갖는 제전성 엘라스토머로서, 제전성 엘라스토머가 양말단에 카르복실기를 갖는 폴리아 미드와 비스페놀류의 알킬렌 옥시드 부가물 및(또는) 폴리옥시알킬렌글리콜로부터 유도되는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (K) 성분은 규산칼슘 섬유, 운모 및 활석의 군에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다.

또한, 상기 (I) 열가소성 수지 75 내지 97 중량부에 대해 상기 (J) 성분을 25 내지 3 중량부 [단, (I)+(J)=100 중량부] 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 (J) 성분 1OO 중량부에 대한 상기 (C) 성분의 비율은 0.1 내지 20 중량부인 것이 바람직하다.

다음으로, 본 발명은 (L) 천연 고무, 스티렌-부타디엔 고무 (SBR), 이소프렌고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 공중합체 (EPDM), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 (NBR), 클로로프렌 고무, 에피클로로히드린 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 공중합체, 부틸 고무, 불소 고무, 실리콘 고무 및 우레탄 고무의 군에서 선택된 1종 이상의 중합체 100 중량부에 대해 상기 (B) 성분 0.001 내지 3.0 중량부 및 (C) 성분을 함유하고, 상기 (L) 성분 100 중량부에 대한 상기 (B) 성분 및 (C) 성분의 합계의 비율은 0.5 내지 25 중량부인 것을 특징으로 하는 제전성 조성물 (이하 "제7 조성물"이라고 함)에 관한 것이다.

삭제

상기한 각 조성물에 있어서, 상기 (B) 성분으로는 과염소산리튬, 트리플루오 로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬의 군에서 선택된 1종 이상의 리튬염인 것이 바람직하다.

또한, 상기한 각 조성물에 있어서, 상기 (C) 성분으로는 비스[2-(2부톡시에톡시)에틸]아디페이트 또는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트가 바람직하다.

또한, 상기 각 조성물에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분과의 총량에 대한 (B) 성분의 비율은 0.1 내지 50 중량％인 것이 바람직하다.

상기 각 조성물은 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 조성물일 수도 있다.

또한, 상기 각 조성물은 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어진 직접 성형 가능한 조성물일 수도 있다.

또한, 본 발명의 조성물은 상기 각종 중합체 중 일부, (B) 및 (C) 성분, 및 필요에 따라 다른 구성 성분을 용융 혼련하여 얻을 수 있는 펠렛형 배합물을 마스터 배치로 사용하고, 나머지 중합체 성분 등과 혼합하여 얻어지는 것일 수도 있다.

이하, 본 발명의 조성물에 대해서 제3 조성물, 제4 조성물, 제6 조성물, 및 제7 조성물의 순서에 대해 설명하지만, 각 조성물에 이미 설명한 성분에 대해서는 생략한다.

<발명을 실시하기 위한 최량의 형태>

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제3 조성물

제3 조성물은 (E) 폴리락트산계 수지 100 중량부에 대해 (F) 적어도 (C)-{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물을 함유하는 가소제 8 내지 60 중량부, 및 (B) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온에 의해 구성되어 있는 금속염류 0.01 내지 5.0 중량부를 함유하는 제전성 조성물이다.

본 발명에 사용되는 (E) 폴리락트산계 수지는 락트산 단독 중합체, 또는 락트산과 다른 히드록시카르복실산 또는 락톤과의 공중합체, 또는 이들의 조성물이다. 락트산으로는 L-락트산, D-락트산, 또는 이들 혼합물일 수도 있다. 다른 히드록시카르복실산으로는 글리콜산, 3-히드록시부티르산, 4-히드록시부티르산, 3-히드록시발레르산, 4-히드록시발레르산, 6-히드록시카프론산 등을 대표적으로 들 수 있고, 또한 이들 히드록시카르복실산의 에스테르화물과 같은 유도체일 수도 있다. 락톤으로는 카프로락톤 등을 들 수 있다.

이 폴리락트산계 수지의 제조는 상기한 단량체 및 필요에 따라서 공단량체를 공존시켜, 축합 중합법, 개환 중합법 등의 방법에 의해서 중합하여 행할 수 있다. 또한, 지방족 다가 알코올과 지방족 다염기산으로 이루어지는 지방족 폴리에스테르와의 공중합체일 수도 있다. 고분자량체를 얻을 목적으로, 중합시에 소량의 디이소시아네이트, 디에폭시, 산무수물, 산클로라이드 화합물 등의 쇄연장제를 첨가 병존시킬 수도 있다.
다음으로, 본 발명에 사용되는 (B) 금속염류는 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온으로 구성되어 있는 화합물이다.
(B) 금속염류의 양이온이 되는 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속으로는 예를 들면, Li, Na, K, Mg, Ca 등을 들 수 있다. 양이온으로 바람직하게는 이온 반경이 작은 Li⁺, Na⁺, K⁺, 특히 바람직하게는 리튬 이온(Li⁺)이다.
또한, 본 발명의 금속염류의 구성 요소인 이온 해리 가능한 음이온으로는 예를 들면, Cl^-, Br^-, F^-, I^-, NO₃ ^-, SCN^-, ClO₄ ^-, CF₃SO₃ ^-, BF₄ ^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-등을 들 수 있다. 바람직하게는, ClO₄ ^-, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-이고, CF₃SO₃ ^-, (CF₃SO₂)₂N^-, (CF₃SO₂)₃C^-가 더욱 바람직하다.
상기 양이온 및 음이온에 의해서 구성되어 있는 금속염류는 수없이 많지만, 그 중에서도 과염소산리튬 LiClO₄, 과염소산나트륨 NaClO₄, 과염소산마그네슘 Mg(ClO₄)₂, 과염소산칼륨 KClO₄, 트리플루오로메탄술폰산리튬 Li(CF₃SO₃), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 LiㆍN(CF₃SO₂)₂, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도칼륨 KㆍN(CF₃SO₂)₂, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도나트륨 NaㆍN(CF₃SO₂)₂, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬 LiㆍC(CF₃SO₂)₃, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄나트륨 NaㆍC(CF₃SO₂)₃이 바람직하다. 그 중에서도, 과염소산리튬, 트리플루오로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬이 더욱 바람직하다. 특히, 트리플루오로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬이 바람직하고, 이것을 소량 첨가하는 것만으로 고유 저항이 낮아지기 때문에, 상기 효과가 한층 더 발휘되게 된다. 단, 생분해성 제전성 조성물을 얻는 경우는, LiClO₄, NaClO₄, Mg(ClO₄)₂, KClO₄, (CF₃SO₃)Li, (CF₃SO₂)₂NLi, (CF₃SO₂)₂NNa, (CF₃SO₂)₃CLi, (CF₃SO₂)₃CNa가 바람직하다.
본 발명의 조성물은 이들 금속염류를 1종 이상 함유한다.
(B) 금속염류는 단독으로도 사용이 가능하지만, 금속염류의 해리 상태가 불충분하므로, 필요 이상의 첨가량을 필요로 하는 경우가 많으며, 금속염에 따라서는 위험성이 높은 것도 있기 때문에, 바람직하게는 하기 (C) 화합물에 미리 용해시킨 것을 사용하는 것이 양호하다.
용해 방법은 (B) 성분을 (C) 성분에 첨가하여, 상온 내지 가열 조건하(75 ℃ 이하)에서 교반하는 통상법에 의해 행할 수 있다.
또한, (B) 성분의 배합량은 하기 (C) 화합물 100 중량부에 대해 통상적으로는 0.1 내지 50 중량부이고, 1 내지 40 중량부가 바람직하다. 0.1 중량부 미만에서는 충분한 제전성이 얻어지지 않는다. 한편, 50 중량부를 초과해도 제전 효과는 충분히 향상되지 않고, 반대로 결정화의 진행이나 재료의 열화 등을 초래하여 제전 효과는 저하된다.
본 발명의 (C) 성분은 -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물이다. 상기 분자쇄 말단의 CH₂기라 함은 이중 결합을 하고 있는 탄소 원자를 갖는 것을 의미한다.
상기 (C) 화합물은 본 발명의 조성물에 있어서 금속염의 용해성, 해리 안정성의 상승에 효과가 있다.
본 발명에 사용되는 (C) 성분은 예를 들면, 분지 지방족 알코올 1 몰에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥시드를 1 내지 7 몰 부가하여 얻어지는 알코올과 2염기산을 원료로 일반적인 에스테르 화합물의 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
여기에서, 상기 알코올의 예로는 프로판올 1 몰에 에틸렌옥시드 1 내지 7 몰, 프로필렌옥시드 1 내지 4 몰 또는 부틸렌옥시드 1 내지 3 몰, 부탄올에 에틸렌옥시드 1 내지 6 몰 또는 프로필렌옥시드 1 내지 3 몰, 헥산올에 에틸렌옥시드 1 내지 2 몰, 펜탄올에 에틸렌옥시드 1 내지 5 몰, 프로필렌옥시드 1 내지 3 몰 또는 부틸렌옥시드 1 내지 2 몰, 옥탄올에 에틸렌옥시드 1 내지 5 몰, 프로필렌옥시드 1 내지 3 몰 또는 부틸렌옥시드 1 내지 3 몰, 노난올에 에틸렌옥시드 1 내지 4 몰, 프로필렌옥시드 1 내지 2 몰 또는 부틸렌옥시드 1 내지 2 몰을 각각 부가시킨 히드록실 화합물을 들 수 있다.
또한, 이러한 화합물 중에서, 부탄올 1 몰에 에틸렌옥시드 2 몰을 부가시킨 2-(2-부톡시에톡시)에탄올, 부탄올 1 몰에 에틸렌옥시드 1 몰을 부가시킨 2-부톡시에탄올이 가공성과의 조절에 양호하다.
또한, 상기 이염기산으로는 아디프산, 세바크산, 프탈산, 숙신산 등의 카르복실산 및 이러한 카르복실산 무수물 등을 들 수 있다.
상기 원료를 사용하여 제조되는 (C) 성분으로는, 말단에 히드록실기를 갖지 않는 알킬기인 화합물이 바람직하다. 특히 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시하는 아디프산 디부톡시에톡시에틸 (비스[2-(2부톡시에톡시)에틸]아디페이트), 또는 하기 화학식 2로 표시되는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트이다.

본 발명에 있어서 (F) 가소제는 분자내에 2개 이상의 에스테르기 및(또는) 2개 이상의 에테르기를 갖는 것이 바람직하다. 예를 들면, 아세틸트리부틸시트르산등의 시트르산에스테르, 트리아세틴, 글리세린디카푸릴모노아세틸 등의 글리세린 지방산 에스테르, 프탈산디부틸, 프탈산디옥틸 등의 프탈산에스테르, 아디프산디옥틸 등의 지방산 에스테르 등 외에, 트리에틸렌글리콜디아세틸 CH₃CO(OCH₂CH₂)₃ OCOCH₃이나 상기 화학식 1로 표시되는 아디프산디부톡시에톡시에틸 등의 -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물, 기타 에테르기 또는 에스테르기를 분자내에 갖는 가소제를 들 수 있다. 이들 가소제를 단독으로 또는 2종 이상의 가소제를 조합하여 사용할 수 있다. 액상의 가소제가 바람직하다.

이러한 가소제 중에서 가소화 효율이 높은 시트르산에스테르나 글리세린 지방산 에스테르 가소제가 바람직하다. 한편, 공업적으로는 (B) 금속염류를 (F) 가소제에 용해시켜 펠렛 배합물 또는 분말 배합물을 제조하는 방법이 효율적이고, (F) 가소제에는 (B) 금속염류를 용해시킬 필요가 있다. 시트르산에스테르나 글리세린 지방산 에스테르 가소제는 (B) 금속염류를 용해시켜 얻을 수 있지만, (B) 성분의 첨가량이 많은 경우 등은 (B) 성분의 용해 능력 중 특히 높은 아디프산디부톡시에톡시에틸이나 트리에틸렌글리콜디아세틸 등의 에테르기를 갖는 가소제를 병용 하는 것도 바람직한 방법이다.

본 발명에 있어서 (F) 가소제의 함유량은 (E) 성분 100 중량부에 대해 8 내지 60 중량부이고, 10 내지 40 중량부가 바람직하다. 8 중량부 미만에서는 제전성 효과를 얻을 수 없고, 한편, 60 중량부를 초과하면 기계 특성이 현저하게 저하되는 문제가 있었다.

(B) 금속염류의 함유량은 (E) 성분 100 중량부에 대해 0.01 내지 5.0 중량부이고, 0.01 내지 3.0 중량부가 바람직하다. 0.01 중량부 미만에서는 충분한 제전 효과를 얻을 수 없다. 한편, 5.0 중량부를 초과해도 제전 효과는 거의 향상되지 않고, 반대로 재료 열화 등을 초래한다.

제4 조성물

제4 조성물은 (E) 폴리락트산계 수지 50 내지 95 중량부, (G) 유리 전이 온도가 30 ℃ 이하인 폴리에스테르 수지 50 내지 5 중량부[단, (E)+(G)=100 중량부]의 합계량 100 중량부에 대해 상기 (B) 성분 0.00005 내지 5.0 중량부 및 상기 (C) 성분 0.03 내지 15.0 중량부를 함유하는 제전성 조성물이다.

본 발명에 있어서 (G)의 폴리에스테르 수지는 지방족 폴리에스테르이거나 방향족 폴리에스테르일 수도 있고, 생분해성으로 일반적으로 시판되고 있는 것을 용도나 특성에 따라 임의로 선정할 수 있다. 바람직하게는 지방족 폴리에스테르이 고, 구체적으로는 폴리부틸렌 숙시네이트 아디페이트인 쇼와 고분자(주) 제조, 상품명 비오놀레 # 3020이나 폴리카프로락톤인 다이셀 화학 공업(주) 제조, 상품명 CELGREEN PH7 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 수지에는 생분해성 기능을 손상시키지 않는 범위에서 기능성 개질을 목적으로 이소시아네이트기, 우레탄기와 같은 반응기를 구조 중에 도입하는 것도 가능하다. 또한, 본 발명의 폴리에스테르 수지로서, 폴리에스테르에 폴리카르보네이트 등을 공중합한 코폴리에스테르와 같은 여러가지 공중합체를 사용할 수 있다.

본 발명에 사용되는 (G) 폴리에스테르 수지의 유리 전이점 (Tg)은 30 ℃ 이하이고, 10 ℃ 이하가 바람직하다. 30 ℃를 초과하면 충분한 제전성을 얻을 수 없게 된다.

또한, 본 발명의 (E) 성분의 함유량은 (E) 성분 및 (G) 성분의 합계를 100 중량부로 하면 50 내지 95 중량부이고, 70 내지 95 중량부가 바람직하다. 50 중량부 미만에서는 폴리락트산 원래의 물성을 유지할 수 없고, 한편, 95 중량부를 초과하면 제전성 효과를 얻을 수 없게 된다.

또한, 본 발명에 있어서, 상기 (C) 화합물 이외에도 (B) 금속염 용해 가능한 액체, 예를 들면, 트리아세틴 및 모노아세틸글리세리드 등을 사용하더라도, 배합물 제조시의 작업성이 우수하고, 공업적으로 의미가 있다.

(B) 금속염의 함유량은, 상기 (E) 성분 및 (G) 성분의 합계 100 중량부에 대해 0.00005 내지 5.0 중량부이고, 0.01 내지 3.0 중량부가 바람직하다. 0.00005 중량부 미만에서는 충분한 제전 효과를 얻을 수 없다. 한편, 5.0 중량부를 초과해도 제전 효과는 거의 향상되지 않고 반대로 결정화의 진행이나 재료의 열화 등을 초래한다.

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상기 (C) 성분의 첨가량은, (E) 성분 및 (G) 성분의 합계 100 중량부에 대해 0.03 내지 15 중량부이며, 0.5 내지 10 중량부가 더욱 바람직하고, 0.5 내지 5 중량부가 특히 바람직하다. 0,03 중량부 이하에서는 공업적으로 바람직하지 않고, 한편, 15 중량부를 초과하면, 블리드 아웃이 발생될 수 있다.

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제6 조성물

제6 조성물은 (I) 열가소성 수지, (J) 극성기를 갖는 열가소성 엘라스토머, 상기 (B) 성분, 상기 (C) 성분 및 (K) 비늘 조각형 무기 충전재 및(또는) 섬유상 무기 충전재를 함유하고, 또한 (I) 성분 및 (J) 성분의 합계 100 중량부에 대해 (B) 성분이 0.003 내지 12.5 중량부인 제전성 조성물이다.

본 발명의 조성물에 사용되는 (I) 열가소성 수지는 열가소성 수지라면 어느 것일 수도 있지만, 예를 들면, 폴리염화비닐, 폴리스티렌 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지) 등의 폴리스티렌계 수지, 아크릴레이트/메타크릴레이트계 수지 등의 비닐 단량체 중합체 또는 공중합체; 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저압법 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐-1, 폴리(4-메틸펜텐-1) 등의 폴리(α-올레핀); 프로필렌-에틸렌 블럭 공중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체 등의 α-올레핀끼리, 또는α-올레핀과 다른 단량체와의 공중합체; 그 밖의 폴리올레핀계 수지; 나일론 6, 나일론 66, 나일론 12 등의 폴리아미드; 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 방향족계 폴리에스테르 및 지방족계 폴리에스테르; 액정 폴리에스테르; 폴리페닐렌옥시드 등의 방향족 폴리에테르; 폴리아세탈계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리이 미드; 폴리술폰, 폴리에테르술폰 등의 술폰계 중합체; 에폭시 수지; 페놀 수지; 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서는, 상기한 열가소성 수지 중에서 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 목적에 따라서 적절하게 선택된다.

그 중에서도, 성형성의 면에서 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 (ABS 수지) 등의 비닐 단량체 중합체 또는 공중합체; 폴리프로필렌, 결정성 프로필렌-에틸렌 공중합체나 결정성 프로필렌-부텐-1 공중합체등의 결정성 프로필렌 공중합체, 나일론, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등이 바람직하고, 특히 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 3원 공중합체 (ABS 수지) 등의 비닐 단량체 중합체 또는 공중합체가 바람직하다.

또한, 내열성의 면에서는 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 방향족 폴리이미드, 방향족 폴리에테르 등이 바람직하다.

(J) 극성기를 갖는 열가소성 엘라스토머로는 폴리아미드 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머 등을 들 수 있다. 상기 열가소성 엘라스토머는 소프트 세그멘트 및 하드 세그멘트를 갖는 것이 바람직하다. 소프트 세그멘트는 엘라스토머 분자쇄의 운동을 쉽게 하여 엘라스토머의 유리 전이 온도(Tg)를 저하시키는 효과를 발휘한다. 예를 들면, 폴리에테르 세그멘트, 폴리에스테르 세그멘트 등을 들 수 있다. 하드 세그멘트는 부분적인 분자 운동을 구속하여 물리적 가교점이 될 수 있는 것으로, 이들 세그멘트의 조합에 의해 고무 탄성이 우수한 열가소성 엘라스토머가 가능하며, 엘라스토머의 기계 특성을 유지하는 효과를 발휘한다. 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄 엘라스토머 등을 들 수 있다.
본 발명의 폴리아미드 엘라스토머라 함은 하드 세그멘트인 폴리아미드 구속상과, 소프트 세그멘트로서 폴리에테르, 폴리에스테르 구조를 갖는 열가소성 엘라스토머의 총칭을 의미한다. 예를 들면, 폴리아미드 (PA) 구속상으로서 PA 12 성분을 사용한 폴리아미드 엘라스토머는 라우로락탐, 디카르복실산 및 폴리에테르디올을 락탐 개환 촉매로서 물을 첨가하여 가압 가열하의 반응에서 카르복실텔레케릭 나일론 12 올리고머를 얻고, 다음에 폴리에테르디올과의 축합 반응에 의해서 열가소성 엘라스토머를 얻는 방법을 들 수 있다. 폴리아미드 구속상으로는 이 외에도 PA 6 등도 사용할 수 있다.
폴리아미드 엘라스토머는 상기 합성 방법에 의해 기본 구조적으로는 폴리에테르 블럭 폴리아미드 엘라스토머, 폴리에테르에스테르 블럭 폴리아미드 엘라스토머의 형태인 것이 된다. 여기에서, 상기 합성 방법에서 사용되는 디올의 종류 등에 의해서 여러가지 특성을 갖는 폴리아미드 엘라스토머를 얻을 수 있다.
폴리아미드 엘라스토머는 높은 고온 특성과 기계 특성, 내유성, 저온 특성 등이 우수하기 때문에, 기계 부품, 자동차 부품 등 외에도 스포츠 용품 관계 등에 광범위하게 사용되고 있다.
본 발명의 폴리아미드 엘라스토머의 유리 전이 온도 (Tg)는 바람직하게는 60 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ℃ 이하, 특히 바람직하게는 40 ℃ 이하이다. 60 ℃를 초과하면 충분한 제전성이 얻어지지 않는다.
또한, 가공성, 특성을 개질할 목적으로 폴리아미드, 폴리아미드 엘라스토머는 다른 수지와 중합체 알로이, 중합체 블렌드로서의 형태로 사용하는 것도 가능하다.
또한, 폴리우레탄 엘라스토머는 우레탄기를 갖는 열가소성 엘라스토머이고, 소프트 세그멘트로서 장쇄 글리콜과 이소시아네이트의 반응으로 얻어지는 폴리우레탄과, 하드 세그멘트로서 단쇄 글리콜과 이소시아네이트로 이루어지는 폴리우레탄과의 직쇄상 멀티 블럭 공중합체이고, 필요에 따라서 가교제(쇄연장제)도 사용할 수 있다.
여기에서, 장쇄 글리콜의 종류에 의한 일반적인 분류로는 폴리에테르계로서 폴리에틸렌옥시드, 폴리프로필렌옥시드, 또는 이들의 공중합체를 들 수 있고, 폴리에스테르계로서 폴리아디페이트, 폴리락톤, 폴리카르보네이트, 지방족계로서 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 등을 들 수 있다.
또한, 단쇄 글리콜로는 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올과 같은 지방족 글리콜, 시클로헥산디메탄올 등과 같은 지환족 글리콜, 하이드로퀴논비스 (2-히드록시에틸)에테르와 같은 방향족 글리콜이 통상적으로 사용된다.
한편, 상기 이소시아네이트로는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 2,4'- & 2,6-톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 등이 사용된다.
또한, 상기 가교제 (쇄연장제)로는 3,3-디클로로-4,4-디아미노디페닐메탄 (MOCA) 등의 방향족 디아민 등을 사용할 수 있다.
상기 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
또한, (J) 성분의 폴리에스테르 엘라스토머는 분자내의 하드 세그멘트로서 폴리에스테르를, 소프트 세그멘트로서 유리 전이 온도(Tg)가 낮은 폴리에테르 또는 폴리에스테르를 사용한 멀티 블럭 공중합체이다. 하드 세그멘트로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등의 방향족계 결정성 폴리에스테르를, 소프트 세그멘트로서 폴리에테르를 사용한 폴리에스테르/폴리에테르형, 하드 세그멘트로서 방향족계 결정성 폴리에스테르를, 소프트 세그멘트로서 지방족계 폴리에스테르를 사용한 폴리에스테르/폴리에스테르형 등을 들 수 있다.
폴리에스테르/폴리에테르형은 예를 들면 테레프탈산디메틸, 1,4-부탄디올 및 폴리테트라메틸렌에테르글리콜 등을 출발 원료로 사용하여 에스테르 교환 반응, 중축합 반응에 의해서 합성되는 것이다. 또한, 폴리에스테르/폴리에테르형은 테레프탈산디메틸, 1,4-부탄디올 및 ε-카프로락톤 등을 출발 원료로 에스테르 교환 반응, 개환반응에 의해서도 합성할 수 있다.
본 발명에서는 통상의 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머를 전부 사용할 수 있고, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.

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그 밖에, 유리 전이 온도가 낮은 지방족 폴리에스테르 수지 등도 (J) 성분으로 사용이 가능하다.

(J) 성분으로는 폴리에스테르 엘라스토머 중 특히 폴리에테르에스테르아미드가 바람직하다. 일반적으로, 폴리에테르형 비이온계 계면활성제는 폴리에테르쇄 중의 에테르 결합의 산소 원자가 물 분자의 수소 원자와 수소 결합함으로써 친수성을 갖는다.

상기 폴리에테르에스테르아미드는 이러한 폴리에테르 세그멘트를 갖는 고분자의 비이온계 계면활성제인 1종이다. 폴리에테르에스테르아미드의 구체예로는 폴리에틸렌글리콜ㆍ폴리아미드 공중합체, 폴리에틸렌글리콜ㆍ메타크릴레이트 공중합체, 폴리에틸렌옥시드/폴리프로필렌옥시드 공중합체, 폴리에틸렌글리콜계 폴리에스테르아미드 공중합체, 폴리에틸렌글리콜계 폴리에스테르 엘라스토머 등을 들 수 있고, 이들은 폴리에테르 세그멘트를 갖는 제전성 엘라스토머이다. 바람직하게는, 제전성 엘라스토머가 양말단에 카르복실기를 갖는 폴리아미드와 비스페놀류의 알킬 렌옥시드부가물 및(또는) 폴리옥시알킬렌글리콜로부터 유도되는 폴리에테르에스테르아미드수지가 바람직하다.

또한, 폴리에테르에스테르아미드는 임의로 상기 (B) 성분을 미리 1종 이상 함유하고 있어도 상관없다.

다음으로, (J) 성분으로 사용되는 폴리아미드 엘라스토머로는 상기에 들 수 있는 폴리아미드 엘라스토머를 사용할 수 있다.

또한, 이러한 엘라스토머는 임의로 (B) 성분을 미리 1종 이상 함유하고 있어도 상관없다.

이러한 엘라스토머는 폴리에테르와 같은 친수성 세그멘트를 구조 중에 갖는 것은 그 자체가 대전 방지 기능을 가지고 있기 때문에, 열가소성 수지로 중합체 알로이화함으로써 제전기능을 부여할 수 있지만, 표면 저항치가 10¹¹ 내지 10 ¹²Ω/sq.수준까지 얻어지고, 10¹⁰Ω/sq. 이하로는 감소시킬 수 없다.

이들 엘라스토머는 다른 중합체와 중합체 알로이, 중합체 블렌드로서의 형태로 사용하는 것도 가능하다.

본 발명의 (J) 성분의 유리 전이 온도(Tg)는 바람직하게는 50 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 40 ℃ 이하, 특히 바람직하게는 30 ℃ 이하이다. 50 ℃를 초과하면, 통상의 사용 환경 하에서는 제전 기능이 발현되기 어렵다.

제6 조성물에 있어서, 상기 (I) 열가소성 수지에 대한 (J) 성분의 비율은 (I)+(J)=1OO 중량부로서, 바람직하게는 (I) 성분 75 내지 97 중량부, (J) 성분 25 내지 3 중량부, 더욱 바람직하게는 (I) 성분 80 내지 95 중량부, (J) 성분 20 내지 5 중량부이다.

(J) 성분의 배합 비율이 25 중량부를 초과하면, 전기 특성은 양호하지만, 성형 수축률이 크고, 치수 안정성이 저하되어 정밀한 성형품으로는 부적합하다. 한편, (J) 성분이 3 중량부 미만이면, 전기 특성이 불충분하다.

제6 조성물에 있어서, (B) 성분의 배합량은 상기 (I) 성분 및 (J) 성분의 합계 100 중량부에 대해 0.003 내지 12.5 중량부, 바람직하게는 0.03 내지 10 중량부이다. 0.003 중량부 미만에서는 충분한 제전성을 얻을 수 없다. 한편, 12.5 중량부를 초과해도, 제전 효과는 향상되지 않고, 반대로 결정화의 진행이나 재료의 열화 등을 초래하여 제전 효과는 저하된다.

상기 (J) 성분이 폴리에테르에스테르 아미드 수지인 경우, (B) 성분의 함유량은 폴리에테르에스테르아미드 수지 100 중량부에 대해 바람직하게는 0.1 내지 30 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 25 중량부이다. 0.1 중량부 미만에서는 충분한 제전성을 얻을 수 없다. 한편, 30 중량부를 초과해도 제전 효과는 향상되지 않고, 반대로 결정화의 진행이나 재료의 열화 등을 초래하여 제전 효과는 저하된다.

(C) 성분의 첨가량은 (J) 엘라스토머 1OO 중량부에 대해 바람직하게는 0.1 내지 20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부의 범위이다. O.1 중량부미만에서는 충분한 도전성을 얻기가 어렵고, 한편, 20 중량부를 초과하면, 얻어지는 조성물의 점도가 현저하게 저하되어 성형 가공이 곤란해질 뿐 아니라 블리드 아웃이 생겨 물리적 특성의 저하를 초래한다.

(K) 무기 충전재;

제6 조성물에 사용되는 (K) 성분은 비늘 조각형 무기 충전재 및(또는) 섬유상 무기 충전재이고, 바람직하게는 규산칼슘 섬유, 운모 및 활석의 군에서 선택된 1종 이상이고, 더욱 바람직하게는 규산칼슘 섬유이다. 규산칼슘 섬유는 CaSiO₃로 표시되는 화합물이고, 석회질 원료 및 규산질 원료로부터 제조된다. 그 결정 구조는 사면체가 일차원 방향으로 연결된 단쇄 구조를 기본 골격으로 하고 있는 화합물이다. 섬유의 크기는 평균 섬유 직경이 1 내지 10 ㎛이고, 평균 섬유 길이가 8 내지 70㎛, 바람직하게는 10 내지 70 ㎛, 더욱 바람직하게는 20 내지 50 ㎛인 것이다. 평균 섬유 길이가 8 ㎛ 미만에서는 충분한 물리적 보강 효과, 치수 안정성을 얻을 수 없는 한편, 평균 섬유 길이가 70 ㎛을 초과하면, 성형품 외관이 나빠지거나 휘어짐, 변형 등의 문제가 발생한다. (B), (C), (I), (J) 성분과의 상용성을 높이기 위해 티타네이트 커플링, 실란 커플링 등의 표면 처리가 실시된 것도 사용이 가능하다.

제6 조성물 중에서 (K) 성분의 함유 비율은 (B), (C), (I), (J) 성분의 합계량 100 중량부에 대해 3 내지 80 중량부, 바람직하게는 5 내지 60 중량부이다. (K) 성분의 함유 비율이 3 중량부 미만에서는 치수 안정성이 저하되어 정밀한 성형품으로는 부적합하다. 한편, 80 중량부를 초과하면, 성형성 및 성형품 표면의 평활성, 강도가 저하된다.

또한, 제6 조성물을 제조할 때에는 각 성분의 투입 방법, 순서는 적절하게 선택할 수 있지만, 바람직하게는 (B), (C), (I) 열가소성 수지 및 (J) 성분이 용융 상태가 된 후, (K) 무기 충전재, 바람직하게는 규산칼슘 섬유를 용융 혼합하면 섬유 파단이 적고, 재료 강도의 저하가 방지된다.

제7 조성물

제7 조성물은 특정한 고무상 중합체인 (L) 중합체, 상기 (B) 성분 및 상기 (C) 성분을 특정량 함유하는 제전성 조성물이다.

본 발명에서 사용하는 (L) 중합체의 예로서는 천연 고무, 스티렌-부타디엔 고무 (SBR), 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 공중합체 (EPDM), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 (NBR), 클로로프렌 고무, 에피클로로히드린 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 공중합체, 부틸 고무, 불소 고무, 실리콘 고무 및 우레탄 고무 등의 유리 전이 온도 (Tg)가 실온 이하인 고무상 중합체를 들 수 있다.

제7 조성물에 있어서, (B) 금속 염류의 배합량은, 상기 (L) 성분 100 중량부에 대하여 0.001 내지 3.0 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 2.4 중량부이다. 0.001 중량부 미만이면 도전성이 불충분하다. 한편, 3.0 중량부를 초과하면 도전성은 변하지 않고 물성, 열 안정성이 저하된다.

상기 (L) 중합체 100 중량부에 대한 상기 (B) 성분 및 (C) 성분의 합계의 비율은 0.5 내지 25 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량부이다. (B) 성분 및 (C) 성분의 합계의 비율이 0.5 중량부 미만인 경우는 본 발명의 고제전성이 얻어지지 않고, 한편 25 중량부를 초과하면 비용 상승을 초래한다.

본 발명의 조성물 중, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율은 바람직하게는 0.1 내지 50 중량％이고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 40 중량％이다. 비율이 0.1 중량％ 미만인 경우는, 제전성이 충분히 발휘되지 않는다. 한편, 50 중량％를 초과할 경우는 제전성 부여 효과가 포화하기 때문에 경제적으로도 불리하다.

본 발명의 (L) 성분을 포함하는 조성물은, 조성물 중에서 (B) 성분의 양이온이 용이하게 이동할 수 있기 때문에, 이온 전도성이 매우 높고, 우수한 제전성을 발휘한다. 또한, (B) 성분 및 (C) 성분으로 이루어지는 용액은 분산성이나 상용성이 우수하기 때문에, 성형품의 표면에서 블리드 아웃이 생기는 것을 억제할 수 있고, 우수한 제전성이 장기간 유지된다.

또한, 본 발명의 (L) 성분을 포함하는 조성물은 착색제로서의 안료를 첨가함으로써 용이하게 착색할 수 있다. 또, 상기 안료로서는 활석, 산화 티탄, 적산화철, 클레이, 실리카백, 탄산칼슘 등의 무기 안료나, 아조계 안료, 프탈로시아닌계 안료, 카본 블랙 등의 유기 안료 등이 예시된다. 본 발명의 구성은 열적 안정성이 우수하고, 또한 기질 수지의 물성을 손상시키지 않는 이점을 갖는다.

본 발명의 조성물의 공통 사항

본 발명의 제전성 조성물에는 본 발명의 목적을 손상시키지 않은 한, 안정제, 착색제, 가소제, 분산제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 난연제, 안정제, 보강제, 윤활제, 발포제, 내후(광)제, 금속 가루 등의 첨가제를 배합할 수 있다.

본 발명의 제전성 조성물이 생분해성을 갖는 경우, 임의로 첨가된 고분자 재료, 유기 첨가제는 생분해성 특성을 갖거나 자연계에 대해 무해한 것이 바람직하 다. 예를 들면 고분자로서는 미생물 유래 폴리에스테르, 폴리카프로락톤, 폴리락트산, 변성 전분, 폴리에스테르아미드 등을 들 수 있다. 유기 물질계 윤활제, 칼슘 등의 금속 염류 안정제, 글리콜계, 지방산계 왁스, 석유계 왁스 등도 첨가할 수 있다. 착색제로서 적산화철, 카본 블랙, 산화 티탄 등, 무기 충전재로서는 천연 광석 유래의 탄산칼슘, 활석, 운모, 규산칼슘, 실리카 등 외에도 황산바륨, 금속 가루 등의 특수한 충전재도 이용할 수 있다. 무기 충전재는 일반적으로 무해한 것이 대부분이고, 목적에 따라 적절하게 첨가할 수 있다.

상기 충전재 이외에, 천연 충전재로서 정제 펄프, 전분, 목분, 왕겨 등을 목적에 따라 혼합할 수 있고, 이들 유기, 무기, 천연 충전재는 생분해성 기능을 향상시킬 뿐만 아니라, 값비싼 생분해성 수지의 비용 절감에도 효과적이다.

본 발명의 조성물에 사용되는 착색제는, 합성 수지의 착색제로서 사용되는 것이면 전부 사용가능하지만, 생분해를 목적으로 하는 용도로는, 생분해성 착색제, 또는 분해한 후 착색제만이 남았을 때 독성이 낮은 것이 바람직하다.

특히 바람직한 착색제로서는 식용 색소나 무기 안료을 들 수 있다. 식용 색소로서는 식용 적색 2호, 동 3호, 동 40호, 식용 황색 4호, 동 5호, 식용 녹색 3호, 식용 청색 1호, 동 2호 등의 알루미늄 레이크 안료 등을 사용할 수 있다. 또한, 무기 안료로서는 산화 티탄, 적산화철, 군청 등을 사용할 수 있다.

이들 착색제는, 1종이라도 좋지만 통상 2종 이상을 조합하여 목적하는 색조로 조색할 수 있다.

이러한 착색제를 사용함으로써 각 색의 성형품이 얻어지고, 성형품의 식별이 용이하다.

본 발명의 조성물은 예비 혼합하고, 용융 혼련하여 통상의 2차 가공 원료 형태인 펠렛형 배합물로서 사용할 수 있다. 펠렛 가공함으로써 각종 성분을 균일하게 예비 분산시키고, 고분자 특성으로서의 안정성을 얻을 수 있다.

펠렛형 배합물의 가공에 있어서 사용되는 예비 혼합기로서는 예비 분산, 분배, 확산 혼합을 목적으로 하는 블렌더가 사용된다. 블렌더의 대표예로서는 리본 블렌더, 헨쉘 믹서 (수퍼 믹서), 텀블러 믹서, 텀블 믹서, 에어 블렌더 등을 들 수 있다. 이들 예비 혼합기는, 충전되는 가소제나 부자재의 형태나 확산 레벨에 따라서 선정된다. 또한 예비 혼합기를 사용하지 않고, 각 배합물을 각각 다른 브라밴더 등의 정량 절출기나 정량 액체 첨가 장치를 사용하여, 용융 혼련기에 투입할 수 있다.

본 발명의 제전성 조성물은 통상 열가소성 수지의 혼합ㆍ혼련에 사용되는 통상의 장치, 설비를 사용하여 문제 없이 제조할 수 있다. 압출기로서는 배출구 부착 단축, 2축 이(異)방향, 2축 동(同)방향 압출기가 바람직하다. 또한, 압출기 대신에 수퍼 믹서, 밴버리 믹서, 니더, 텀블러, 코니더 등의 혼련기를 사용할 수 있다.

용융 압출기로서는 일반적으로는 단축, 2축 압출기, 밴버리식, 롤식 등을 들 수 있다. 이들도 조성물의 형태나 목적, 생산성에 따라서 선정하고, 용융 혼련함으로써 펠렛형의 원료를 제조할 수 있다.

또한, 본 발명의 조성물은 배합물을 건식 블렌드하여 얻어지는 분말상으로서 도 사용할 수 있다. 상기 펠렛형 배합물의 가공에서 사용되는 예비 혼합기를 사용하여, 건식 블렌드하고 분말상의 혼합물의 원료를 제조할 수도 있다.

또한, 본 발명의 조성물은 상기 각종 중합체의 일부, (B) 및 (C) 성분, 및 필요에 따라서 다른 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 배합물을 마스터 배치로서 사용하고, 나머지 중합체 성분과 혼합하여 얻어지는 것일 수도 있다. 예를 들면 제1 조성물을 제조할 때, (J) 성분의 일부, (B) 성분 및 (C) 성분을, 미리 용융 혼련하여 펠렛형 배합물을 얻은 후, 이것을 마스터 배치로서 나머지 (J) 성분과 혼합하여 목적하는 제6 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 조성물은 모든 성형 방법에 적용할 수 있다. 즉, 성형할 때, 각 성형기로 용융하여 이형 압출을 포함하는 압출 성형, 사출 성형, 블로우 성형, 캘린더 성형, 진공 성형, 엠보싱 성형 등 각종 성형기에 의한 성형 가공이 가능하다. 대표적인 사출 성형, 압출 성형 등의 성형기는 통상 사용되는 일반적인 사양의 것을 채용할 수 있다.

본 발명의 제전성 조성물에 있어서 조성물의 형태는 일반적으로는 펠렛형이지만, (C) 성분이 통상 액체인 것을 고려하여 예비 혼합기를 통과시키지 않고, 용융 혼련기에 직접 첨가하는 방법이라도 상관없다.

예를 들면 사출 성형의 경우, 일반적인 사출 성형기를 사용할 수 있다. 일반적으로, 펠렛형 배합물을 사용하면 성형품의 마무리가 양호하고, 물리적 성능도 안정된다.

본 발명의 제전성 조성물에 있어서, 제3 내지 제4 조성물에 폴리에스테르 엘라스토머나 (E) 성분을 사용할 경우는, 모든 성형 가공에 있어서 원료의 흡습에 주의가 필요하고, 예비 건조와 성형 중의 흡습 대책이 중요하다. 건조가 불충분하면 용융체가 발포하여 성형품의 외관, 기계 특성의 저하를 초래한다. 또한, 가수 분해에 의한 용융 점도의 저하로 인해 성형품의 외관을 손상시킬 우려도 있다.

성형 전에는 열풍식이나 진공식 중 어느 하나의 방법에 의해서 예비 건조를 행하고, 또한 성형 중에는 호퍼 드라이어 등에 의해 흡습을 방지하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제전성 조성물은 그 우수한 특성을 활용하여 상술한 기계 부품, 자동차 부품, 스포츠 용품 관련, OA 기기, 가전 분야, 전기ㆍ전자 분야, 그 밖의 각종 부품, 패키지, 튜브, 피복 관련 등의 정전기 대책 관련에 적합하게 사용할 수 있다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 설명하지만 본 발명이 이러한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또, 실시예 중에 부 및 ％는 특별히 지정하지 않는 한 중량 기준이다.

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제3 조성물

삭제

실시예 및 비교예에 사용한 각종 성분은 이하와 같다.

시료 제조 방법

(E-1) 폴리락트산계 수지로서 (주)시마즈 세이사꾸쇼 제조의 LACTY 9400 (JIS K-7210, MFR 5 g/10 min, 190 ℃, 2,160 g 하중)을 사용하였다.

(F) 가소제로서 (Q-2) 글리세린모노카프릴디아세틸 [리켄 비타민(주) 제조, 리케말 PL009], 및 (C-1) 아디프산디부톡시에톡시에틸 [산코 가가꾸고교(주) 제조, 산코놀 0862]를 사용하였다.

(B) 금속염으로서 (B-2) LiㆍClO₄, 및 (B-1) LiㆍN(CF₃SO₂)₂를 이용하였다.

성형품 (시험편)의 제조 방법

<사출 성형 가공>

사출 성형은 금형 클램핑 압력 8O ton/cm²의 사출 성형기를 사용하고 실린더 설정 온도 100 내지 170 ℃ 및 금형 설정 온도 30 ℃에서 성형하였다.

<압출 성형 가공>

압출 성형은 20 mm 단축 압출기를 사용하여, 실린더 설정 온도 100 내지 170 ℃, 테이프형 다이를 사용하여 스크류 회전 속도 10 rpm으로 압출하였다.
제전성의 평가 방법

미쯔비시 가가꾸(주) 제조, 기종명 하이레스타를 사용하고, 정전압법에 의해, 인가 전압 500 V에서 ASTM D257에 따라 측정하였다. 시험편으로서는, 6×6×0.3 cm의 사출 성형 플레이트를 사용하여, 성형 직후 주위 온도 25 ℃±2 ℃, 상대 습도 20 ％ 이하로 유지된 데시케이터 중에 24 시간 방치하고, 표면 고유 저항치와 체적 저항치를 측정하였다 (습도 조절 전). 그 후, 주위 온도 25 ℃± 2 ℃, 상대 습도 50 ％ RH로 유지하여 24 시간 방치한 샘플에 대하여 동일한 측정을 하였다 (습도 조절 후). 주위 온도 25 ℃± 2 ℃, 상대 습도 50 ％ RH로 유지하여 24 시간 방치한 ASTM D638 1호 인장 시험편을 사용하여 3배로 연신한 후의 덤벨 연신 부분의 표면 고유 저항치를 측정하였다 (습도 조절 및 덤벨 연신 후).

투명성의 평가

두께 3 mm의 압출 성형품을 사용하여 투명성을 평가하였다. 평가 기준은 하기와 같다.

투명: 두께 3 mm의 압출 성형품을 3매 중첩하였을 때, 그 밑에 놓아둔 신문지의 기사를 명확히 판독할 수 있는 경우

불투명: 두께 3 mm의 압출 성형품을 3매 중첩하였을 때, 그 밑에 놓아둔 신 문지의 기사의 판독이 곤란한 경우

<실시예 50 내지 51>

성분을 각각 하기 표에 기재한 배합 처방에 따라 배합하고, 텀블러 믹서를 사용하여 혼합하였다. 또한 금속염 (B)은 미리 가소제 (F)에 용해시켜 사용하였다.

용융 혼련기로서 스크류 직경 20 mm의 이방향 2축 압출기를 사용하고 실린더 온도를 100 내지 170 ℃로 설정하여 용융 혼련을 하였다. 용융한 수지를 스트랜드상으로 압출, 수냉에 의해 냉각한 후, 펠렛타이저로 보내, 펠렛을 제조하였다. 얻어진 펠렛을 사용하여 사출 성형 가공, 압출 성형 가공을 행하여, 각종 평가를 실시하였다. 결과를 하기 표에 나타낸다.

<비교예 18 내지 21>

성분을 각각 하기 표에 기재된 배합 처방에 따라 배합하고 실시예 48과 동일하게 펠렛을 제조하여, 제전성 평가를 실시하였지만, 제전 효과는 얻어지지 않았다. 결과를 하기 표에 나타낸다.

본 발명의 실시예 48 내지 51의 사출 성형 플레이트에 있어서의 제전성 평가는 모두 표면 고유 저항치가 1×1O¹¹=Ω/sq. 이하, 체적 고유 저항치가 1×10¹⁰ Ωㆍ cm² 이하로 제전성 효과가 있고, 투명성이 우수한 샘플이었다.

한편, 비교예 18 내지 21은 표면 고유 저항치가 1×10¹²Ω/sq. 이상, 체적 고유 저항치가 1×1O¹²Ωㆍcm 이상으로, 제전 효과가 전혀 없었다.

제4 조성물

실시예 및 비교예에 사용한 각종 성분은 이하와 같다.

시료 제조 방법

폴리락트산계 수지로서 (주)시마즈 세이사꾸쇼 제조의 (E-2) LACTY 9020 (MFR 11 g/10 min, 190 ℃, 2,160 g 하중)과 (E-1) LACTY 9400 (MFR 5 g/10 min, 190 ℃, 2,160 g 하중)을 사용하였다.

(G) 폴리에스테르 수지로서, (G-1) 쇼와 고분자 (주) 제조의 폴리부틸렌숙시네이트아디페이트, 비오놀레 #3020 (Tg -45 ℃, MFR 20 g/10 min, 190 ℃, 2,160 g 하중)과 (G-2) 다이셀 가가꾸 고교(주) 제조의 폴리카프로락톤, CELGREEN PH7 (Tg -60 ℃, MFR 4 g/10 min, 190 ℃, 2,160 g 하중)을 사용하였다.

(B) 금속염으로서 (B-2) LiㆍClO₄, (B-4) LiㆍCF₃SO₃ 및 (B-1) LiㆍN(CF ₃SO₂)₂를 사용하였다.

(C) 성분으로서 하기의 것을 사용하였다.

(C-2) 트리에틸렌 글리콜 디아세틸 [CH₃COO(CH₂CH₂O)₃COCH₃)]; 및

(C-1) 아디프산디부톡시에톡시에틸 [산코 가가꾸 고교(주) 제조, 산코놀 0862].

또한 (B) 성분과 (C) 성분의 혼합물로서 하기의 것을 사용하였다.

[(B-2)+(C-1)] (18), 산코 가가꾸 고교(주) 제조, 상품명 산코놀 0862-18 (LiㆍClO₄/산코놀 0862=18/82);

[(B-1)+(C-1)] (20), 산코 가가꾸 고교(주) 제조, 상품명 산코놀 0862-20R (LiㆍN(CF₃SO₂)₂/산코놀 0862=20/80); 및

[(B-1)+(C-1)] (50), 산코 가가꾸 고교(주) 제조, 상품명 산코놀 0862-50R (LiㆍN(CF₃SO₂)₂/산코놀 0862=50/50).

그 밖에, 금속염 가용의 액체로서 (C-3) 트리아세틴, (C-4) 모노아세틸 글리세리드를, 착색제로서 식용 색소인 (S-1) 청색 2호 알루미늄 레이크를 사용하였다.

성형품 (시험편)의 제조 방법

<사출 성형 가공>

사출 성형은 금형 클램핑 압력 8O ton/cm²의 사출 성형기를 사용하여, 실린더 설정 온도 140 내지 190 ℃ 및 금형 설정 온도 30 ℃에서 행하였다.

<압출 성형 가공>

압출 성형은 20 mm 단축 압출기를 사용하여 실린더 설정 온도 140 내지 190 ℃에서 테이프형 다이를 사용하여 스크류 회전 속도 10 내지 30 rpm으로 행하였다.

<시트 성형 가공>

시트 성형 가공은, 4O mm 단축 압출기를 사용하여 실린더 설정 온도 150 내지 210 ℃로 행하여 투명한 50 ㎛ 두께의 시트를 얻었다.

물리적 특성의 평가 방법

물리적 특성은 ASTM 규격에 준하여 측정하였다. 성형한 시험편을 25 ℃, 50 ％ RH 중에서 24 시간 조정하고, 이하의 규격에 준하여 측정하였다.

굽힘 시험은 1/4 인치(6.35 cm) 시험편에 의해 ASTM D792로써 측정하였다. 단위는 MPa이다.

제전성의 평가 방법은 상기와 같이 행하였지만 시험편으로서는 6×6×0.3 cm의 사출 성형 플레이트, 두께 0.3 mm의 압출 성형품 및 두께 50 ㎛의 시트를 사용하여 성형 직후, 주위 온도 25 ℃±2 ℃, 상대 습도 20 ％ 이하로 유지된 데시케이터 중에 24 시간 방치하여 표면 고유 저항치와 체적 저항치를 측정하였다 (습도 조절 전). 그 후, 주위 온도 25 ℃± 2 ℃, 상대 습도 50 ％로 유지하여 24 시간 방치한 샘플 (24 시간 후), 및 주위 온도 40 ℃±2 ℃, 상대 습도 90 ％로 유지하여 7일간 방치한 샘플 (7 일후)에 대해서 동일한 측정을 하였다 (습도 조절 후).

투명성의 평가

두께 0.3 mm의 압출 성형품을 사용하여 투명성의 평가를 하였다. 평가 기준은 하기 대로이다.

투명: 두께 0.3 mm의 압출 성형품을 10 매 중첩하고, 그 밑으로 둔 신문지의 기사를 명확히 판독할 수 있는 경우

반투명: 두께 0.3 mm의 압출 성형품을 4 매 중첩하고, 그 밑으로 둔 신문지의 기사를 명확히 판독할 수 있는 경우

유백색: 두께 0.3 mm의 압출 성형품을 4 매 중첩하고, 그 밑으로 둔 신문지의 기사의 판독이 곤란한 경우

<실시예 52 내지 60 및 62 내지 63>

성분 및 착색제를 각각 하기 표 기재의 배합 처방에 따라 배합하고 텀블러 믹서를 사용하여 혼합하였다.

용융 혼련기로서는 스크류 직경 20 mm의 이방향 2축 압출기를 사용하고, 실린더 온도를 140 내지 190 ℃로 설정하여 용융 혼련하였다. 용융된 수지를 스트랜드상으로 압출하여 수냉에 의해 냉각한 후, 펠렛타이저로 이송하여 펠렛을 제조하였다. 얻어진 펠렛을 사용하여 사출 성형 가공, 압출 성형 가공 (스크류 회전 30 rpm)을 행하여 각종 평가를 실시하였다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

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<실시예 64 내지 66>

성분을 각각 하기 표에 기재된 배합 처방에 따라 배합하고, 텀블러 믹서를 사용하여 혼합하였다. 또한, 금속염 (B)는 액체인 (C-2) 트리에틸렌글리콜 디아세틸, (C-3) 트리아세틴, 또는 (C-4) 모노아세틸글리세라이드에 미리 용해시켜 사용하였다.

실시예 52와 동일하게 펠렛을 제조하고, 각종 평가를 실시하였다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

<실시예 67 내지 68>

성분을 각각 하기 표에 기재된 배합 처방에 따라 배합하고, 텀블러 믹서를 사용하여 혼합하였다.

용융 혼련기로서는 스크류 직경 20 mm의 이방향 2축 압출기를 사용하고, 실린더 온도를 80 내지 150 ℃로 설정하여 용융 혼련하였다. 용융된 수지를 스트랜드상으로 압출하여 수냉에 의해 냉각한 후, 펠렛타이저로 이송하여 펠렛을 제조하였다. 얻어진 펠렛을 마스터 배치로서 (E-2) LACTY9020 70부에 대하여 33부 혼합하고, 실시예 52와 동일하게 사출 성형 가공, 압출 성형 가공을 행하여 각종 평가를 실시하였다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

<실시예 70>

이 혼합물을 사용하여 사출 성형 가공, 압출 성형 가공 (스크류 회전 10 rpm)을 행하여 각종 평가를 실시하였다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

<실시예 71>

용융 혼련기로서는 스크류 직경 20 mm의 이방향 2축 압출기를 사용하고, 실린더 온도를 140 내지 190 ℃로 설정하여 용융 혼련하였다. 용융된 수지를 스트랜드상으로 압출하여 수냉에 의해 냉각한 후, 펠렛타이저로 이송하여 펠렛을 제조하였다. 얻어진 펠렛을 사용하여 시트 성형을 행하였다.

그 결과, 두께 50 ㎛의 투명한 시트를 얻을 수 있었다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

<비교예 22 내지 24>

성분을 각각 하기 표에 기재된 배합 처방에 따라 배합하고, 실시예 52와 동일하게 펠렛을 제조하여 제전성을 평가하였지만, 효과는 얻을 수 없었다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

* 3) 실시예 71에서만 50 ㎛ 두께의 압출 성형품 시트를 사용하여 측정함.

본 발명의 실시예 52 내지 70의 사출 성형 플레이트에서의 표면 고유 저항치, 체적 고유 저항치, 실시예 52 내지 71의 압출 성형품에서의 표면 고유 저항치 는 모두 6×10¹¹ Ω/sq. 이하로, 제전 효과가 있고, 블리드 아웃이 없으며, 투명성이 우수한 샘플이었다.

한편, 비교예 22 내지 24는 저항치가 1×10¹² Ω/sq. 이상이 되어 제전성 효과는 전혀 없었다.

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제6 조성물

실시예 및 비교예에서 사용한 각종 성분은 이하와 같다.

(I-1) 열가소성 수지;

ABS 수지 (굽힘 탄성률; 2,500 MPa)인 도레이(주) 제조의 상품명 도요락 600 (Tg; 80 내지 90 ℃)을 사용하였다.

(J) 성분;

(J-1) 폴리우레탄계 엘라스토머로서 다이닛본 잉크 가가꾸 제조의 아디페이트계 폴리우레탄인 판덱스 T-1190 (Tg; -40 내지 -45 ℃)을 사용하였다.

(J-2) 폴리에테르에스테르계 엘라스토머로서 도요보세끼(주) 제조의 폴리에테르/폴리에스테르계 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 (상품명 페르프렌 P-40B, 경도 D=31, Tg; -60 내지 -70 ℃)를 사용하였다.

(J-3) 지방족 폴리에스테르계 수지로서 쇼와 고분시(주) 제조의 비오놀 3001 (Tg; -45 ℃)을 사용하였다. 상기 경도 D는 ASTM D2240에 준하여 측정한 것이며, 단위는 무차원이다.

(J-4) 폴리아미드계 엘라스토머로서 엘프아토켐사 제조의 페박스 2533 (Tg; -60 내지 -70 ℃)을 사용하였다.

(J-5) 폴리에테르에스테르아미드 (이하, 하기 표에서 "PEEA"라고도 함)로서 산요 가세이 고교(주) 제조의 펠레스타트 6321 (Tg; -45 ℃ 내지 55 ℃)을 사용하였다.

(C-1); 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트

(B-2) 성분: 과염소산 리튬

(K) 성분;

(K-1) 규산 칼슘 섬유 [평균 섬유 직경=1 내지 10 ㎛, 평균 섬유 길이=20 내지 40 ㎛, 즈찌야 카올린(주) 제조, 상품명 "케모릿 S-3"]

(K-2) 활석 [평균 입경=7 ㎛, 다께하라 가가꾸(주) 제조, 상품명 "탈크 TT"]

(K-3) 운모 [평균 입경= 90 ㎛, (주)구라레이 제조, 상품명 "수조라이트ㆍ마이카 200 KI"]

비교예에서 사용한 충전재;

(T-1) 유리 섬유 [평균 섬유 직경=13 ㎛, 평균 섬유 길이=3 mm, 닛또 보세끼(주) 제조, 상품명 "유리 섬유 CS-3PE-291S"]

(T-2) 탄소 섬유 [피치계 탄소 섬유 (평균 섬유 직경=12 ㎛, 평균 섬유 길이=3 mm), 오사까 가스(주) 제조, 상품명 "자이루스 GC-03J-415"]

<실시예 80 내지 124, 비교예 25 내지 68>

조성물의 제조

하기 표의 배합 처방에 따라 I) 열가소성 수지, (J) 성분, 및 (B) 내지 (C) 성분을 텀블러 믹서에 의해 예비 건식 블렌드하고, 47 mm의 동방향 2축 압출기에 의해 220 ℃에서 용융 혼합하여 용융 상태의 혼합물을 얻었다. 그 후, (K) 성분 또는 그 밖의 무기 충전재를 정량 공급기를 사용하여 압출기의 배럴 중앙부에서 절단해서 용융 상태의 혼합물에 투입하였다. 투입 후, 다이에서 나온 스트랜드상의 수지 용융 혼합물을 수조에서 냉각 처리하고, 커터에 통과시켜 제전성 조성물의 펠렛을 제조하였다.

시험편의 제조

샘플 펠렛을 형조임 압력 80 ton/cm²의 사출 성형기에 의해 시험편을 성형하 였다. 성형 조건은 실린더 온도 220 ℃, 금형 온도 60 ℃에서 행하였다.

물성 측정

시험편을 실온 23±2 ℃, 상대 습도 50 ％ 중에서 24시간 조정한 후, 하기 물성을 측정하였다.

(1) 굽힘 강도 (굽힘 탄성률)

ASTM D760에 준하여 측정하였다. 하기 표 중의 단위는 MPa이다.

굽힘 탄성률은 1,600 MPa 이상을 본 발명의 목적으로 하였다.

(2) 아이조드 (IZOD) 충격 강도

노치를 넣은 두께 1/4 인치(6.35 cm)의 시험편을 사용하여 ASTM D256에 준하여 측정하였다. 하기 표 중의 단위는 J/m이다.

아이조드 충격 강도는 25 J/m 이상을 본 발명의 목적으로 하였다.

(3) 표면 고유 저항치

폭 6×길이 6×두께 0.3 (cm)의 사출 성형 시험편을 사용하여 미쯔비시 가가꾸(주) 제조의 하이레스타로 ASTM D257에 준하여 측정하였다.

표면 고유 저항치는 10¹⁰ Ω/sq.이하를 본 발명의 목적으로 하였다.

(4) 성형성, 표면 평활성, 치수 안정성

샘플 펠렛을 형조임 압력 220 ton/cm²의 사출 성형기에 의해 폭 13×길이 32×두께 0.5 (cm)의 11점 게이트의 금형을 사용하여 실린더 온도 220 ℃, 금형 온도 60 ℃에서 성형품을 제조하였다. 성형품의 상태를 관찰하고, 이하와 같이 하여 평 가하였다.

성형성

성형품의 성형성 [유동성, 이형성, 충전불량, 스프루(sprue) 절단 등의 종합 판정]은 하기의 판단 기준에 의해 평가하였다.

◎: 매우 양호

○: 성형 가능

△: 성형은 가능하지만, 안정된 성형 조작이 불가능

×: 성형 불가능

성형품 외관 (표면 평활성)

성형품의 평활성, 윤기 불균일, 웰드 마크, 플래시 마크, 보풀 발생 등의 종합 판정은 성형품을 육안으로 확인하여 하기의 판단 기준에 의해 평가하였다.

◎: 매우 양호

○: 사용 가능

△: 범용 부품에는 사용할 수 있지만, 정밀 부품에는 부적합

×: 사용 불가능

기타 문제점에 대하여 함께 표기하였다.

치수 안정성;

치수 안정성의 평가는 성형품의 형상으로서 문제가 되는 휘어짐, 구부러짐, 변형 등을 육안으로 관찰하여 평가하였다.

또한, 상기 표 중 *는 이하와 같다.

* 4); (J) 내지 (C) 성분의 총 100부에 대한 부수

상기 표의 실시예에 의해, 본 발명의 제전성 조성물은 모두 표면 고유 저항치를 낮게 유지하고, 굽힘 탄성률, 강도, 성형성, 표면 평활성, 치수 안정성 등의 균형이 우수한 것을 알 수 있었다. 한편, 상기 표의 비교예는 본 발명의 배합 비율의 범위 밖이며, 구성 요소 (I) 내지 (K) 중 어느 하나가 결여된 것으로 본 발명의 효과를 발하지 못하는 것이었다.

제7 조성물

실시예 및 비교예에서 사용한 각종 성분은 이하와 같다.

<참고예 1 내지 5>

(C) 성분인 (C-1) 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 및 (C-5) 비스 (2-부톡시에틸)프탈레이트에 대하여, (B) 성분인 (B-2) 과염소산 리튬, (B-4) 트리플루오로메탄술폰산 리튬, (B-1) 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 (B-5) 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄 리튬을 하기 표에 나타낸 배합 비율로 혼합하고, 65 ℃에서 1시간 30분간 교반하여 용액 X-1 내지 X-5를 얻었다. 또한, 참고예 4의 (C) 성분 중의 (C-1) 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 및 (C-5) 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트의 배합 비율은 3:7이었다.

<실시예 125 내지 129>

중합체 (L)로서 (L-1) 아크릴로니트릴부타디엔 고무(NBR) (JSR 가부시끼 가이샤 제조, 상품명 N520 (아크릴로니트릴 40 ％ 함유), Tg: -25 ℃) 100부에 산화아연 3부, 스테아르산 1부, 실리카백 75부 및 상기 표의 용액 X-1 내지 X-5를 각각 10부 배합하여 롤로 혼련한 후, 황 2부와 가황 촉진제 2부를 첨가하여 다시 롤로 더 혼련하였다. 혼련물을 압축기로 160 ℃에서 성형하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다. 또한, 실시예, 비교예에서는 가황 촉진제로서 오우찌 신꼬 가가꾸(주) 제조의 테트라메틸티우람술파이드(TMTD), 상품명 NOCCELER-TT를 사용하였다.

<실시예 130 내지 132>

중합체 (L)로서 (L-2) 클로로프렌 고무(CR) [덴끼 가가꾸 고교(주) 제조, 상품명 M-41, Tg; -51 ℃] 100부에 산화아연 5부, 스테아르산 1부, 실리카백 65부, 나프텐계 프로세스 오일 10부, 및 상기 표의 용액 X-1, X-3, X-4를 각각 10부 배합하여 롤로 혼련한 후, 황 2부와 가황 촉진제 2부를 첨가하여 다시 롤로 더 혼련하였다. 혼련물을 압축기로 160 ℃에서 성형하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다.

<실시예 133 내지 135>

중합체 (L-3) 아크릴 고무(ANM) (JSR 가부시끼 가이샤 제조, 상품명 AR201, Tg; -41 ℃) 100부에 산화아연 5부, 스테아르산 1부, 실리카백 75부 및 상기 표의 용액 X-1, X-3, X-4를 각각 10부 배합하여 롤로 혼련한 후, 황 2부와 가황 촉진제 2부를 첨가하여 다시 롤로 더 혼련하였다. 혼련물을 압축기로 170 ℃에서 성형하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다.

<비교예 69>

(C) 성분을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 125와 동일하게 하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다.

<비교예 70>

(C) 성분을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 130과 동일하게 하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다.

<비교예 71>

(C) 성분을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 133과 동일하게 하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다.

<비교예 72>

용액 X-1 대신에 폴리에틸렌글리콜(PEG) (중합도 600, 아세토니트릴 20 ％ 첨가품)에 대하여 (B-1) 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬이 35 ％가 되도록 용해한 PEG 용액을 10부 사용한 것 이외에는, 실시예 125와 동일하게 하여 두께 1 mm의 시트를 제조하였다.

고무 조성물 평가

실시예 125 내지 135에서 제조한 시트의 표면 고유 저항(JIS K6723)은 10⁸내지 10⁹Ω/sq.로서 매우 낮으며, 또한 블리드 아웃의 발생은 확인되지 않았다. 이에 대하여, 비교예 69 내지 71에서 제조한 (C) 성분을 사용하지 않은 고무 조성물은 표면 고유 저항이 10¹⁴내지 10¹⁵Ω/sq.로서 제전성이 확인되지 않았다. 또한, 비교예 72에서 제조한 시트의 표면 고유 저항은 10⁸내지 10⁹ Ω/sq.였지만, 블리드 아웃이 많이 발생하였다. 결과를 하기 표에 나타내었다.

또한, 실시예 125 내지 135의 고무 조성물의 착색성은 실리카백으로 착색한 결과, 육안 관찰로 백색을 나타냈으며 착색이 가능하였다. 한편, 비교예 69 내지 72는 백색을 나타내고 착색은 가능했지만, 제전성 기능은 실용성을 갖지 못하는 것이었다.

제전 지속성

실시예 125 내지 135의 시험편 표면을 가정용 세제를 함침시킨 직물로 20회 닦아 헤어 드라이어로 건조한 후, 다시 표면 고유 저항을 측정하였다. 그 결과, 모두 10⁸ 내지 10⁹ Ω/sq.로 우수한 제전 지속성을 나타내는 것이 확인되었다.

상기 표로부터, 본 발명의 실시예의 고무 조성물은 모두 우수한 제전성을 가지면서 열적으로 안정하고, 블리드 아웃 등의 문제가 없는 것을 알 수 있었다. 한편, 상기 표의 비교예에 있어서, 본 발명의 대전 방지제를 첨가하지 않은 경우에는 제전성이 떨어지고, 종래의 대전 방지제를 배합한 경우에는 블리드 아웃이 발생하였다.

본 발명의 제전성 조성물은 전기 전도 물질의 블리드 아웃이 적고, 체적 고유 저항치, 성형성이 양호하다. 또한, 본 발명의 제전성 조성물은 예를 들면, 전자 기기 부품, 전자 재료 제조 기기, 사무 기기 부품, OA 분야, 가전 분야, 자동차 부품, 건축 자재, 바닥재, 타이어, 튜브, 호스류, 포장용 필름, 포장재, 실링재 등 의 피복 관련, 특히 병원, 클린 룸 등에서 사용되는 캐스터의 피복 등, 장갑, 합성 피혁등, 높은 제전성을 필요로 하는 정전기 대책 관련 분야에 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims

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(E) 폴리락트산계 수지 100 중량부에 대하여, (F) 적어도 (C) -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물을 함유하는 가소제 8 내지 60 중량부, 및 (B) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온에 의해 구성되어 있는 금속염류 0.01 내지 5.0 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성 조성물.
제7항에 있어서, (F) 상기 (C) 성분 이외의 가소제가 시트르산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 프탈산 에스테르, 및 지방산 에스테르의 군에서 선택된 1종 이상인 제전성 조성물.
(E) 폴리락트산계 수지 50 내지 95 중량부, (G) 유리 전이 온도 30 ℃ 이하의 폴리에스테르 수지 50 내지 5 중량부 [단, (E)+(G)=100 중량부]의 합계량 100 중량부에 대하여, (B) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온에 의해 구성되어 있는 금속염류 0.00005 내지 5.0 중량부 및 (C) -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물 0.03 내지 15.0 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 제전성 조성물.
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(I) 열가소성 수지, (J) 극성기를 갖는 열가소성 엘라스토머, (B) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온에 의해 구성되어 있는 금속염류, (C) -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물, 및 (K) 비늘 조각형 무기 충전재 및(또는) 섬유상 무기 충전재를 함유하며, (I) 성분 및 (J) 성분의 합계 100 중량부에 대하여 (B) 성분이 0.003 내지 12.5 중량부인 것을 특징으로 하는 제전성 조성물.
제14항에 있어서, (J) 성분은 폴리아미드 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머 및 폴리우레탄 엘라스토머의 군에서 선택된 1종 이상인 제전성 조성물.
제14항에 있어서, 상기 (J) 성분이 폴리에테르에스테르아미드 수지이며, (I) 열가소성 수지 75 내지 97 중량부에 대하여 (J) 폴리에테르에스테르아미드 25 내지 3 중량부를 [단, (I)+(J)=100 중량부] 함유하는 제전성 조성물.
제16항에 있어서, 상기 폴리에테르에스테르아미드 수지가 폴리에테르 세그멘트를 갖는 제전성 엘라스토머로서, 제전성 엘라스토머가 양쪽 말단에 카르복실기를 갖는 폴리아미드와 비스페놀류의 알킬렌옥시드 부가물 및(또는) 폴리옥시알킬렌글리콜로부터 유도되는 것인 제전성 조성물.
제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (K) 성분이 규산칼슘 섬유, 운모 및 활석의 군에서 선택된 1종 이상인 제전성 조성물.
제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (I) 열가소성 수지 75 내지 97 중량부에 대하여 상기 (J) 성분 25 내지 3 중량부를 [단, (I)+(J)=100 중량부] 함유하는 제전성 조성물.
제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (J) 성분 100 중량부에 대한 상기 (C) 성분의 비율이 0.1 내지 20 중량부인 제전성 조성물.
(L) 천연 고무, 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 공중합체(EPDM), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR), 클로로프렌 고무, 에피클로로히드린 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 공중합체, 부틸 고무, 불소 고무, 실리콘 고무 및 우레탄 고무의 군에서 선택된 1종 이상의 중합체 100 중량부에 대하여, (B) 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속인 양이온, 및 이온 해리 가능한 음이온에 의해 구성되어 있는 금속염류 0.001 내지 3.0 중량부 및 (C) -{O(AO)_n}-기 (A는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 1 내지 7의 정수를 나타냄)를 가지며, 모든 분자쇄 말단이 CH₃기 및(또는) CH₂기인 유기 화합물을 함유하고, 상기 (L) 성분 100 중량부에 대한 상기 (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 비율이 0.5 내지 25 중량부인 것을 특징으로 하는 제전성 조성물.
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제7항 내지 제9항, 제14항 내지 제17항, 및 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (B) 성분이 과염소산리튬, 트리플루오로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬의 군에서 선택된 1종 이상의 리튬염인 제전성 조성물.
제7항 내지 제9항, 제14항 내지 제17항, 및 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (C) 성분이 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 또는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트인 제전성 조성물.
제7항 내지 제9항, 제14항 내지 제17항, 및 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율이 0.1 내지 50 중량％인 제전성 조성물.
제7항 내지 제9항, 제14항 내지 제17항, 및 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제7항 내지 제9항, 제14항 내지 제17항, 및 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
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제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 (E), (B), (F) 성분을 적어도 포함하는 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 혼합물을 마스터 배치로서 사용하며, 이 를 (E) 성분 및 다른 첨가 성분과 추가 혼합하여 얻어지는 제전성 조성물.
제9항에 있어서, 상기 (B) 성분 및 (G) 성분, 및 필요에 따라 (C) 성분을 적어도 포함하는 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 혼합물을 마스터 배치로서 사용하며, 이를 (E) 성분 및 다른 첨가 성분과 추가 혼합하여 얻어지는 제전성 조성물.
삭제
제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (B) 성분 및 (J) 성분, 및 필요에 따라 (C) 성분을 적어도 포함하는 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 혼합물을 마스터 배치로서 사용하며, 이를 (I) 성분 및 다른 첨가 성분과 추가 혼합하여 얻어지는 제전성 조성물.
제15항에 있어서, 상기 (J) 성분이 폴리에테르에스테르아미드 수지이며, (I) 열가소성 수지 75 내지 97 중량부에 대하여 (J) 폴리에테르에스테르아미드 25 내지 3 중량부를 [단, (I)+(J)=100 중량부] 함유하는 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 상기 (I) 열가소성 수지 75 내지 97 중량부에 대하여 상기 (J) 성분 25 내지 3 중량부를 [단, (I)+(J)=100 중량부] 함유하는 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 상기 (J) 성분 100 중량부에 대한 상기 (C) 성분의 비율이 0.1 내지 20 중량부인 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 상기 (J) 성분 100 중량부에 대한 상기 (C) 성분의 비율이 0.1 내지 20 중량부인 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 상기 (B) 성분이 과염소산리튬, 트리플루오로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬의 군에서 선택된 1종 이상의 리튬염인 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 상기 (B) 성분이 과염소산리튬, 트리플루오로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬의 군에서 선택된 1종 이상의 리튬염인 제전성 조성물.
제20항에 있어서, 상기 (B) 성분이 과염소산리튬, 트리플루오로메탄술폰산리튬, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미도리튬 및 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메탄리튬의 군에서 선택된 1종 이상의 리튬염인 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 상기 (C) 성분이 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 또는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트인 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 상기 (C) 성분이 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 또는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트인 제전성 조성물.
제20항에 있어서, 상기 (C) 성분이 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 또는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트인 제전성 조성물.
제24항에 있어서, 상기 (C) 성분이 비스[2-(2-부톡시에톡시)에틸]아디페이트 또는 비스(2-부톡시에틸)프탈레이트인 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율이 0.1 내지 50 중량％인 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율이 0.1 내지 50 중량％인 제전성 조성물.
제20항에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율이 0.1 내지 50 중량％인 제전성 조성물.
제24항에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율이 0.1 내지 50 중량％인 제전성 조성물.
제25항에 있어서, 상기 (B) 성분과 (C) 성분의 총량에 대한 (B) 성분의 비율이 0.1 내지 50 중량％인 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제20항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제24항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제25항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제26항에 있어서, 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형의 조성물인 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
제20항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
제24항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
제25항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
제26항에 있어서, 구성 성분을 건식 블렌드하여 얻어지는 직접 성형이 가능한 조성물인 제전성 조성물.
제18항에 있어서, 상기 (B) 성분 및 (J) 성분, 및 필요에 따라 (C) 성분을 적어도 포함하는 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 혼합물을 마스터 배치로서 사용하며, 이를 (I) 성분 및 다른 첨가 성분과 추가 혼합하여 얻어지는 제전성 조성물.
제19항에 있어서, 상기 (B) 성분 및 (J) 성분, 및 필요에 따라 (C) 성분을 적어도 포함하는 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 혼합물을 마스터 배치로서 사용하며, 이를 (I) 성분 및 다른 첨가 성분과 추가 혼합하여 얻어지는 제전성 조성물.
제20항에 있어서, 상기 (B) 성분 및 (J) 성분, 및 필요에 따라 (C) 성분을 적어도 포함하는 구성 성분을 용융 혼련하여 얻어지는 펠렛형 혼합물을 마스터 배치로서 사용하며, 이를 (I) 성분 및 다른 첨가 성분과 추가 혼합하여 얻어지는 제전성 조성물.