JPH02245038A

JPH02245038A - 耐熱性および帯電防止性の改良された可塑剤

Info

Publication number: JPH02245038A
Application number: JP6715089A
Authority: JP
Inventors: Kimio Yasuda; 安田　公男; Mitsuaki Eto; 衛藤　光明
Original assignee: Sanken Kako KK
Current assignee: Sanken Kako KK
Priority date: 1989-03-17
Filing date: 1989-03-17
Publication date: 1990-09-28
Anticipated expiration: 2013-02-10
Also published as: JP2710110B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は塩素含有ビニル系ｔＩＡＪＩｌｌ用の耐熱性の
すぐれた帯電防止性可塑剤に関する。

〔従来の技術〕

私ｌＡ含イｆビニルＲ＋　（６１１ｉ１１を帯電防止す
るためには、イＩＦ電防止剤を１６１捕１こ配合する事
が一般に行われている。帯１Ｂ防止剤としては１喝イオ
ン系、非イオン系又は陰イオン系の界面活性剤であり、
一般にはアミド類、第４アンモニウム化合物、ポリアル
キレンゲリコールＬ’ｌ　１１．体、サルフェート類及
びザルホネート類、ならびにその他のニーデル類おＪ：
び水酸基金イｆのニスデル割（である、この種のりＩＦ
屯助Ｊｌ：　／１１　＋よそれ自体はＪ箋ｊｒな’Ｉｉ
Ｆ　’ｉ′！！防止効果を示すものであるが、ｍｌＡ含
イｒビニル系樹脂に対する分ｎｔ性及び４１１　ＦＦｌ
性に劣るという欠点をイｆしている。叉、この柵のｉＦ
電防止剤をｒｉｄ合した塩素含有ビニル系構、庸成形品
の実ｆｆ１ｌ　Ｊ：の（＋Ｆ電防止性は性１１ｕ上十分
でなかった。更に、この狸のシＩＦ電防止剤（よ１）り
配しに分散性に劣る他に耐熱性にも劣ると０う欠点をイ
イしている１１［から、この毬の帯電防止剤を堀ｌＡ含
有ビニル系樹脂に対し゛Ｃ混合する旧に、高温に加熱１
−　ルト、　ソ（’Ｊ　（ｉＦ　ｌｉｔ　ｌＶｊ　ｔ　
／Ｉｎ　カ＃Ｘ　Ｉｕ　トナッ”Ｃ、発ＡＹｉ　。

臭気を出し、又、Ｊｉ）られる製品には着色、変色など
の不都合を生じた。

一方、帯電防止剤の持つこれらの欠点のうち分散性、相
溶性を解決するものとして帯電防止効果ｆｆｌ剤がある
。これは塩素含有ビニル系樹脂の各種加工に必須とも言
える可塑剤それ自体に帯電防止性を与えたもので、例え
ば特開昭５９−１０５０３７号、特開昭６０−１８１１
４２号、特開昭６２−１０９８４１号等に例示されてい
る。しがし、これらの可Ｔｍ剤において’ＩＦ電防止性
能はまだ充分でなく、而も耐熱性も劣っている。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは上記した従来の帯電防止剤、帯電防止性可
塑剤を配合して得られる飄素含有ビニルＳｆ＃Ｉ脂成形
品のもつ欠点を解決し、耐熱性にすぐｉｂ、而も良好な
帯電防止効果と良好な可塑化性能を有する塩素含有ビニ
ル系樹脂用の可塑剤を見出すことを本発明のＢＲとした
。

〔問題を解決する為の手段〕

本発明者らは上記問題を解決すべくエステル化合物の構
造を種々検ｎ１シた結果、本発明を完成するに至った。

すなわち１本発明は一般式（Ａ／）であられされる化合
物と一般式（Ｉ３）であられされる化合物との混合物に
対して、アルカリ金属塩およびアルカリ出金風温から選
ばれた一種以上の化金物を配合してなることを特徴とす
る塩素含有ビニル系樹Ｊ１１１の耐熱性および９１Ｆ電
防止性の改良された可製剤剤を提供するものである。

ｙ　（ｃ−ｏ−（ｚｏ）ＪＲ）Ｋ　　　　　　（Ａ）（
式中、Ｙは置換基を有してもよい炭素数２〜２２の脂肪
族、脂環式若しくは芳香族のカルボン酸残基、またはエ
ポキシシクロヘキサン環のカルボン酸残基を、Ｒは炭素
数１〜１５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を、Ｚは炭
素数２〜４のアルキレン基を表す、Ｊは１〜７の数であ
る。Ｋは１〜４の整数である。）（式中、　Ｌ、Ｍは１または２、Ｎ、０は１〜３の数で
ある。又は炭素数２〜４のアルキレン基を、ｉ＜、。

Ｒ１は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基をあ
られす、）本発明の帯電防止性可塑剤を構成する一般式（Ａ）であ
られされる化合物は炭素数１〜１５の直鎖ヌは分岐ａ肪
族アルコ・−ルに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを
１〜７モル付加して得られるアルコールと、特定のＪｍ
ＮｊＷＪｌ、ｍ環式若しくは芳香族のモノカルボン酸若
しくは多塩基酸またはエポキシシクロヘキサ環のカルボ
ン酸とを［Ｆ）として−船釣なエステル製造法より容易
に得ることができる。

アルコールにアルキレンオキサイドを付加する場合、付
加モル量が、単一にならずに分布する場合が多々見られ
るが、本発明の場合、−服代に含まれる範囲であれば単
一物のみならず、付加モル量の異なったものの混合物で
も性能に変りなく、本発明に包含されるものである。そ
のような付加化合物の例としては、プロパツールにエチ
レン第キシド１〜７モル又はプロピレンオキシド１〜４
モル又はブチレンオキシド１〜３モル、ブタノールにエ
チレンオキシド１〜６モル又はプロピレンオキシド１〜
４モル又はブチレンオキシド１〜３モル、ヘキサノール
にエチレンオキシド１〜５モル又はプロピレンオキシド
１〜３モル又はブチレンオキシド１〜２モル、ヘプタツ
ールにエチレンオキシド１〜５モル又はプロピレンオキ
シド１〜３モル又はブダ・レシオキシド１〜２モル、オ
クタツールにエチレンオキシド１〜４モル又はプロピレ
ンオキシド１〜３モル又はブチレンオキシド１〜２モル
、ノナノールにエチレンオキシド１〜４モル又はプロピ
レンオキシド１〜２モル又はブチレンオキシド１〜２モ
ル、デカノールにエチレンオキシド１〜３モル又はプロ
ピレンオキシド１〜２モル又はブチレンオキシド１モル
、ドデカノールにエチレンオキシド１〜２モル又はプロ
ピレンオキシド１モル又はブチレンオキシド１モル、ト
リデカノールにエチレンオキシド１〜２モル又はプロピ
レンオキシド１モル又はブチレンオキシド１モル、テト
ラデカノールにエチレンオキシド１モル又はプロピレン
オキシド１モル、ペンタデカノールにエチレンオキシド
１モルを付加させた化合物等、及びそれぞ扛該当する二
級アルコールに、ｋ当するアルキレンオキシドを付加さ
せたヒドロキシ化合物が挙げられる。

一般式［Ａ）に係わるカルボン酸は、モノカルボン酸、
で８価以」Ｃの多価カルボン酸又はエポキシシクロヘキ
サン環を右する二価カルボン酸である。

これらのカルボン酸はメチル基、エチル基等の低級アル
キル基、水酸基、酸素、ケイ素、ハロゲン等のへテロ原
子を含むＦＪ換基を有していてもよい。

モノカルボン酸としては炭素数２〜２２の７１１４肪族
モノカルボン酸が例示される。更に、多塩基酸は炭素数
３〜８のカルボン酸残基からなる脂肪族。

ａ環式若しくは芳香族の多塩基酸であり、具体的には、
アジピン酸、クエン酸、アココツｌ−酸、ブタントリカ
ルボン酸、ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多価カル
ボン酸、エポキシへキサヒドロフタル酸等の脂環式カル
ボン酸、フタル酸、トリメリソｌ−酸、ピロメリット酸
等の芳香族多価カルボン酸、並びにこれらのカルボン酸
の酸無水物等が例示される。これらのカルボン酸は単独
で用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよ
い。

また、−・数式〔１３〕であられされる化合物は硫黄を
含有した二Ｉｓ　Ｍ　酸と２モルのｍ個アルコールとを
＋ｇ　Ｆ）として、−数的なエステルＨａ法により容易
にＩＱ　；’＋１することができる。

本発明の一般式ＣＢ）の硫黄含有二塩基酸としては、チ
オ又はジチオシフ１１１肪族カルボン酸であり。

具体的にはチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸
、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオンｉｌ１等で
ある。

一般式〔１３〕の化合物の１基料であるｍ個アルコール
は、酸素含有一価アルコールを示し、炭素数１〜８の直
鎖ヌは分岐の−・価アルコールにエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオ
キシドを１〜３モル付加させて得たモノアルキルエーテ
ル型の酸素含イＩ−価アルコールである。具体的には、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、■・ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ブチレングリコールモノ２−
エチルヘキシルエーテル等が例示される６また、−数式（Ａ）であられされる化合物と一般式〔Ｂ
〕であらわされる化合物に対して配合されるアルカリ金
属塩およびアルカリ上金Ｉ！ｌ塩から選ばれた一ｉ以上
の化合物としては、カチオン部位がＬｉ、Ｎａ、に、Ｍ
ｇ、Ｇａであり、アニオン部位がＣＩ＋　Ｉ３ｒ＋　　
ＩＴ　ＢＦ４１　ＰＦｍ＋　ｃｉｏ、。

Ｎ　Ｏ＊、ＣＯ、である化合物の中から選ばれた化合物
を挙げることができる。その配合割合は一般式（Ａ）で
あられされる化合物と一般式（ｎ）であＯられされる化合物の綿爪１００爪ｆＩｋ師に対して０．
０１〜３０爪爪部であり、好ましくは０．１〜１０重展
部である。

本発明の可塑剤は塩素含イｆビニル系（ｆｆｌ　ｕＮ　
１００重量　ｔｉｌｌ　＋、：対し、０．１−１００ｆ
ｆｉｆｆｉ部まテ配合すれるが、より夕ｒましくは５〜
５０重量部６ｄ合して用いられる。

また、−・数式（Ａ）１００重ｉ部に対して一般式（Ｄ
）は通常０．０１〜３０重量部配合されるが、より好ま
しくは０．１〜２０ｍｍ部配合して用いられる。

また、本開明の可塑／１１は塩素含有ビニル系樹脂に対
し優れた可塑性、　ＩＪ寒性及び耐揮発性等をイｆし、
機械的性質なｔｎうことなく優れた’ＩｔＦ電防止性と
、耐熱安定性を有するが、その中でも、ビス（２−（２
−ブトキシエトキシ）エチル〕アジペートおよびビス（
２−ブトキシエチル）フタレートより選ばれる−・毬と
ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕ヂオジプ
ロビオネートおよびビス（２−ブトキシエチル）ヂオジ
プロビオネートより選ばれる一狸とアルカリ金属塩また
はアルカリ土金属塩との組合せが、加工品の強度と；ｊ
ｊｒ電防止性能とのバランスが良く、特に優れている。

本発明における塩素含有ビニル系ｆＲ庸とは、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン及びポリ塩化ビニルもしく
はポリ塩化ビニリデンと酊°酸ビニルその他のビニル系
化合物との共重合体のにうな、塩素含有化合物をその構
成即位とするビニル系樹脂の総称である。

上記の塩素含有ビニル系樹脂と本発明に係わる・１１２
電防止性可塑剤の配合に於いては、用途に応じて、安定
剤、充填剤、滑剤、着香料等の各種の添加剤を適宜配合
することができる。又、場合によって、従来知られてい
る各種タイプの４１シ電防止剤。

他の帯電防止性可塑剤あるいは酸化防止剤と０１用する
ことも差支えない。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって更に詳細に１１明するが
１本発明はこ北らによって何ら限定されるべきものでは
ない。

実施例１〜４および比較例表２備考に示される一般式（Ａ）の化合物に対して、−
綽式（１３）の化合物を一定６１１数混合したものにア
ルカリ金属塩またはアルカリ出金Ｂ１塩を溶解したもの
を用いて、表１に示す配合条件でミキシング・ロールで
混合し、プレス成型により塩素含有ビニル系樹脂シート
のシートを作成した。

比較例においては、ビス（２−エチルヘキシル）プタレ
ー）（Ｄｏｌｌ）の場合と一般式（Ａ）の化合物のみで
（Ｂ）を併用しない場合とアルカリ金属塩およびアルカ
リ上金属塩も併用しない場合とを示した。

表２の性能試験例及び比較例において、機械的性質、電
気的特性の１・１メ価はＪＩＳ−に６７２３にＹｉ！ｌ
じて行なった。又、イＩＦ電防止性能は、成型した塩素
含有ビニル系樹脂シートの電気的体積固有抵抗がｌα接
的に関係しているので、その値を示した。

成形時の熱安定性に関してはロール耐熱性を示した。ロ
ール耐熱性の測定法は、１６５℃に加熱したミキシング
・ロール上で所定の配合の塩素含有ビニル系樹脂を混合
しなから、１０分おきに試験片を採取しその色相を比幀
した。１００分後加熱を中止し最終試験片とした。成形
品の熱安定性に関しては１００℃ギヤオーブンで４８　
ｕ！１間加熱後の機械的性質の残率で示した。これらの
測定結果を表２にあわせて示した。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は表２で明らかなように、塩素ａ有ビニ
ル系樹ｎｌに刻しすぐれた可読性をイＴして機械的性質
を１１うことなく、かつ、優れたＩＦ電電防注性１ｆ熱
安定性を有する可塑剤である。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式〔Ａ〕であらわされる化合物と一般式〔Ｂ〕
であらわされる化合物との混合物に対して、アルカリ金
属塩およびアルカリ土金属塩から選ばれた一種以上の化
合物を配合してなることを特徴とする塩素含有ビニル系
樹脂の耐熱性および帯電防止性の改良された可塑剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ａ〕（式中、Ｙは置換基を有してもよい炭素数２〜２２の脂
肪族、脂環式若しくは芳香族のカルボン酸残基またはエ
ポキシシクロヘキサン環のカルボン酸残基を、Ｒは炭素
数１〜１５の直鎖もしくは分岐のアルキル基を、Ｚは炭
素数２〜４のアルキレン基を表す。Ｊは１〜７の数であ
る。Ｋは１〜４の整数である。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｂ〕（式中、Ｌ、Ｍは１または２、Ｎ、Ｏは１〜３の整数で
ある。Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ＿１、Ｒ
＿２は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基を表
す。）２、アルカリ金属塩およびアルカリ土金属塩のカチオン
部位がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａであり、アニオン部
位がＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＢＦ＿４、ＰＦ＿３、ＣｌＯ＿４
、ＮＯ＿３、ＣＯ＿３である化合物の中から選ばれた一
種以上の化合物を配合してなる特許請求の範囲第一項記
載の耐熱性および帯電防止性の改良された可塑剤。