JPS5989338A - アセチルセルロ−ス樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なアセチルセルローズ樹脂組成
物に関する。更に詳しくはポリカプロラクトンポリオ−
ＪＬ７によって可塑化されたアセチルセルローズ樹脂組
成物に関する。

酢酸セルローズをそのまま加熱溶融すると軟化する前に
、分解あるいは着色を来たす。従って成形用組成物は可
塑剤を加えることなくして熱可塑的に加工することは出
来ない。このために熱可塑的加工前ｔこ、適当な可塑剤
を混合せねばならない。この目的のために種々の可塑剤
が使用される。その代表的なものとしては、一般に、シ
′メチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプチルフ
タレート、シメトキンエチルフクレー　　ト　、　　エ
　チ　ル　フ　タ　　リ　ル　エ　チ　ル　グ　リ　　
コ　　し　−　ト　、　　フ。

チルフタリルグチルグリコレート ンテトラアセテート、Ｏ−１−／ｌ／エンスルホンア蕎
などがあげられる。すなわちアルキル基の短いフタル酸
エステル、グリコール酸誘導体、グリセリン誘導体、リ
ン酸エステルなどであり、アセチルセルローズと相溶し
うる可塑剤は限られている。又これらの樹脂組成物によ
る成形品はたとえばシート、フィルム、パイプ、棒、印
材、装飾品、眼鏡枠、自動車ハンドル、工具柄、食器共
柄、医療用器具、包装材、玩具など非常に多岐にわたる
。これと同時に、これらアセチルセルローズ樹脂組成物
の性能も非常に広範囲なものが要求されるようになった
ためにアセチルセルロース樹脂組成物の可塑剤としての
要求される性能としては良い可塑化能を持つことと保持
性の良好なこと、透明性の高いことであるる時には耐油
性、耐衝撃性が重要な性質として要求される、又食器具
柄、医療用機器あるいは食品包装料、玩具などに使用さ
れる場合は、毒性あるいは低移行性、抗菌性が問題にな
る。

このような観点より眺めた場合に従来使用されて来た前
述の可塑剤では必ずしも、これらの性能を満足すること
は出来なかった。

本発明者らは、このような点から種々の検討した結果、
ポリカプロラクトンポリオールがアセチルセルローズ樹
脂組成物の性能を満足するものとして良好な可塑剤たる
ことを見出し、本発明シこ到達した。

すなわち本発明は、次の一般式〔１〕で示されるポリカ
プロラクトンポリオールを含有したるアセチルセルロー
ズ樹脂組成物である。

（式中のｌ、ｍ、ｎは正の整数で、１≦ｌ　＋　ｍ十〇
≦１０であり、Ｒは多価アルコールの主鎖である。） 本発明に使用するポリカプロラクトンポリオールは、多
価アルコールを開始剤としてε−カプロラクトンを開環
反応して合成するか多価アルコールとオキンカプロン酸
を混合加熱して脱水エステル化反応せしめることによっ
て得られるものであり、多価アルコールはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール
、Ｌ３−ブチレングリコール、Ｌ４−グチレンゲリコー
ル、２−メチル−１，３−プロピレングリコ−／ｌ／、
１．５−ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール
、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
２．３．５　トＩＪメチルヘンタンジオール、トリメチ
ロール　プロパン、クリセリン、トリメチロールエタン
、ペンクエリスリトール、ジペンタンエリスリトール、
ショ糖等が用いることが出来るが、特にネオペンチノン
グリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリンが好ましい。多価アルコールを開始
くとしてε−カプロラク１−ンを開環重合させる際の触
媒としては、有機チタン系化合物、スズ系化合物、アセ
チルアセトンの金属塩等が用いられる。有機チタン系化
合としては、テトラグチルチタネート、テトラプロピル
チタネート、テトラエチルチタネート等、有機スズ化合
物としてはオクチル酸スズ、ジブチルスズオキシド、ジ
グチルスズラウレート、塩化第一スズ、臭化第１スズ、
ヨウ化第１スズ等を用いるのが好ましい。

触媒の使用量としては０．０５〜５０００　ｐｐｍで好
ましくはα１〜１０００　ｐｐｍである。

上記の多価アルコールを開始剤として合成したポリカプ
ロラクトンポリオールの水酸基価は３５−５６０　ＫＯ
Ｈ−ｍｔ／ｌのものが好ましい。更に好ましくは、２価
アルコールを開始剤として合成したポリカプロラクトン
ポリオールの水酸基価３７−３７０　ＫＯＨ−ｍｔ／ｆ
ｔであり、３価ノア　’ｔｖ　コールを開始として合成
したポリカプロラクトンポリオールの水酸基価は１５０
−５６０　ＫＯＨ−ｒｎ２／２である。

上記のポリカプロラクトンポリオールの具体会吻、平均
分子量３１０、水酸基価５４３　Ｋｏｎ−ｒｎ？／２　
、融点−４０℃及び、平均分子量５５０水酸基価３０６
　（ＫＯＨ−ｍＷ／Ｐ）融点−４３℃ノハーゼン色相１
３０以下の透明な液状のカブロクトボリ力プロラクトン
ボリオールの平均分子量が約２５０以下になると蒸気圧
が高かくなり、熱加工時に蒸発し、あるいは熱分解を起
し、可塑剤としての熱安定性を欠くと共ｐこ、ポリカプ
ロラクトンポリオールの飛散ｔこより経時的な寸法安定
性等を欠く。又一方分子量が約１０００殿上ｐこなるに
従い、結晶化が進み、約１３００附近になると可塑剤と
しての可塑化能は著しく低下すると共にアセチルセルロ
ーズ樹脂組成物安定剤が添加されているが、本発明のア
セチルセルローズω１脂組成物にも弱有機酸、エボキン
ミダゾール、金属石鹸等の一般市販安定剤を熱劣化防止
、熱着色防止のため必要量、単独又は相剰効果を出すた
め数種類混合して、添加してもさしつかえない。又、そ
の地染顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤等を目的に応じ
て添加してもさしつかえない。

一般にはアセチルセルローズ樹脂１００重量５１ｃ　Ｎ
　Ｌで約２〜２００Ｍ量部のポリカプロラクトンポリオ
ールが使用出来るが、樹脂１ｏ。

重量部あたり約２〜２００Ｍ量部が好ましい。

本発明に使用されるアセチルセルローズ樹脂は酢化度５
２％以上のジアセチルセルローズ樹脂が好ましい。

次に実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的
に説明する。これらの実施例によって本発明を限定する
ものでなレコ。

実施例１〜６、比較例１〜３ アセチルセルローズ（酢化度５４４、重合度１７０）の
粉末１００重量部に表１、表２記載の可塑性を添加し、
（ｑ拌混合し、押出機によって加熱混練しペレットを作
成した。ついで得られたペレットを用いて射出成形機に
より試験片（ダンパ／し）を成形し、この試験片を用い
て種々の性能試験を行い、その結果を次の表１、表２に
示す。

引張破断強度、引張破断伸度はＡＳＴＭＤ６３８に順じ
て試験を行い、着色度はスガ試験１％！■のデンク）Ｖ
潤色免停計算機で測定した。

第１表に示したように本発明によるアセチルセル・ロー
ズ組成物は可撓性良好で、着色度も著るしく向上してい
ることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 次の一般式（１）で示されるボリカグロラクトンボリオ
   ールを含有してなるアセチルセルローズ樹脂組成物 （式中のｌ　、　＋＋＋、ｎは正の整数で、■≦ｌ　十
   ｍ十〇≦１０であり、Ｒは多価アルコールの主鎖である
   。）