JP2710109B2

JP2710109B2 - 帯電防止性の改良された可塑剤

Info

Publication number: JP2710109B2
Application number: JP6415089A
Authority: JP
Inventors: 公男安田; 光明衛藤
Original assignee: 三建化工株式会社
Priority date: 1989-03-15
Filing date: 1989-03-15
Publication date: 1998-02-10
Anticipated expiration: 2013-02-10
Also published as: JPH02242857A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は塩素含有ビニル系樹脂の帯電防止性の改良さ
れた可塑剤に関する。

〔従来の技術〕

塩素含有ビニル系樹脂を帯電防止するためには、帯電
防止剤を樹脂に配合する事が一般に行われている。帯電
防止剤としては陽イオン系、非イオン系又は陰イオン系
の界面活性剤であり、一般にはアミド類、第４アンモニ
ウム化合物、ポリアルキレングリコール誘導体、サルフ
ェート類及びサルホネート類、ならびにその他のエーテ
ル類および水酸基含有のエステル類である。この種の帯
電防止剤はそれ自体は良好な帯電防止効果を示すもので
あるが、塩素含有ビニル系樹脂に対する分散性及び相溶
性に劣るという欠点を有している。又、この種の帯電防
止剤を配合した塩素含有ビニル系樹脂成形品の実際上の
帯電防止性は性能上十分でなかった。更に、この種の帯
電防止剤は前記した分散性に劣る他に耐熱性にも劣ると
いう欠点を有している事から、この種の帯電防止剤を塩
素含有ビニル系樹脂に対して混合する際に、高温に加熱
すると、その帯電防止剤が原因となって、発煙、臭気を
出し、又、得られる製品には着色、変色などの不都合を
生じた。

一方、帯電防止剤の持つこれらの欠点のうち分散性、
相溶性を解決するものとして帯電防止性可塑剤がある。
これは塩素含有ビニル系樹脂の各種加工に必須とも言え
る可塑剤それ自体に帯電防止性を与えたもので、例えば
特開昭59−105037号、特開昭60−181142号、特開昭62−
109841号等に例示されている。しかし、これらの可塑剤
において帯電防止性能はまだ充分でなく、又、酸化安定
性も不足していて、加工時の耐熱安定性に著しく劣る。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは上記した従来の帯電防止剤、帯電防止性
可塑剤を配合して得られる塩素含有ビニル系樹脂成形品
のもつ欠点を解決し、優れた帯電防止効果、良好な可塑
化性能、耐熱安定性を有する塩素含有ビニル系樹脂用の
可塑剤を見出し、先に提案した。すなわち、下記一般式
〔Ａ〕で表される化合物よりなることを特徴とする塩素
含有ビニル系樹脂の帯電防止性可塑剤を提案した。

（式中、Ｌ、Ｍは１又は２、Ｎ、Ｏは１〜３の整数で
ある。Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基を、R₁、R₂は炭
素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）上記提案の帯電防止性可塑剤は、低い体積固有抵抗値を
有するが、更に高い帯電防止性能〔例えば体積固有抵抗
値10⁸（30℃）以下〕を達成するためにはまだ十分では
なく、帯電防止性の改良された可塑剤の開発が望まれて
いた。

〔問題を解決するための手段〕本発明者らは上記問題を解決すべくエステル化合物の
構造と金属塩との関係について種々検討した結果、本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明は一般式
〔Ａ〕であらわされる化合物に対して、アルカリ金属塩
およびアルカリ土金属塩からえらばれた一種以上の化合
物を配合してなることを特徴とする塩素含有ビニル系樹
脂の帯電防止性の改良された可塑剤を提供するものであ
る。

（式中、Ｌ、Ｍは１又は２、Ｎ、Ｏは１〜３の整数で
ある。Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基を、R₁、R₂は炭
素数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）本発明の一般式〔Ａ〕の硫黄含有二塩基酸としては、
チオまたはジチオジ脂肪族カルボン酸であり、具体的に
はチオジグリコール酸、ジチオジグリコール酸、チオジ
プロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、等である。

一般式〔Ａ〕の化合物の原料である一価アルコール
は、酸素含有一価アルコールを示し、炭素数１〜８の直
鎖又は分岐の一価アルコールにエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキ
シドを１〜３モル付加させて得たモノアルキルエーテル
型の酸素含有一価アルコールである。具体的には、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジブチレン
グリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコールモ
ノ２−エチルヘキシルエーテル等が例示される。

また、上記一般式〔Ａ〕であらわされる化合物に対し
て配合されるアルカリ金属塩およびアルカリ土金属塩か
らえらばれた一種以上の化合物としては、カチオン部位
がLi,Na,K,Mg,Caであり、アニオン部位がCl,Br,I,BF₄，
PF₆，ClO₄，NO₃，CO₃である化合物の中からえらばれた
化合物をあげることができる。その配合割合は上記一般
式〔Ａ〕であらわされる化合物100重量部に対して0.01
〜30重量部であり好ましくは0.1〜10重量部である。そ
の配合の方法は使用目的によって異なるが、上記一般式
〔Ａ〕であらわされる化合物とアルカリ金属塩およびア
ルカリ土金属塩からえらばれた一種以上の化合物が接触
するように配合すればよい。

本発明の可塑剤は塩素含有ビニル系樹脂100重量部に
対し、0.1〜100重量部まで配合されるが、より好ましく
は５〜50重量部配合して用いられる。なお汎用可塑剤と
の併用も可能である。

また、本発明の可塑剤は塩素含有ビニル系樹脂に対し
優れた可塑性、耐寒性及び耐揮発性等を有し、機械的性
質を損うことなく優れた帯電防止性と、耐熱安定性を有
するが、その中でも一般式〔Ａ〕であらわされる化合物
が、ビス〔２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕チオ
ジプロピオネートおよびビス〔２−（２−ブトキシエト
キシ）エチル〕ジチオジプロピオネートである時、加工
品の強度と帯電防止性能とのバランスが良く、特に優れ
ている。

本発明における塩素含有ビニル系樹脂とは、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び塩化ビニルもしくは塩
化ビニリデンと酢酸ビニルその他のビニル系化合物との
共重合体等のような、塩素含有化合物をその構成単位と
するビニル系樹脂の総称である。

上記の塩素含有ビニル系樹脂と本発明に係わる帯電防
止性可塑剤の配合に於いては、用途に応じて、安定剤、
充填剤、滑剤、着香料等の各種の添加剤を適宜配合する
ことができる。また、場合によって、従来知られている
各種タイプの帯電防止剤、他の帯電防止性可塑剤あるい
は酸化防止剤と併用することも差支えない。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によって更に詳細に説明する
が、本発明はこれによって何ら限定されるべきものでは
ない。

実施例１〜５および比較例１〜２表２の備考に示す一般式〔Ａ〕の化合物およびアルカ
リ金属塩およびアルカリ土金属塩からえらばれた一種以
上の化合物を用いて、表１に示す配合条件で各成分をミ
キシング・ロールで混合し、プレス成型により塩素含有
ビニル系樹脂組成物のシートを作成した。比較例におい
ては、汎用可塑剤のビス（２−エチルヘキシル）フタレ
ート（DOP）とビス（２−エチルヘキシル）アジペート
（DOA）とアルカリ金属塩またはアルカリ土金属塩とを
用いた場合と、一般式〔Ａ〕を単独で用いた場合につい
て示した。

表２の性能試験例及び比較例において、機械的性質、
電気的特性の評価はJIS−K6723に準じて行なった。又、
帯電防止性能は、成形した塩素含有ビニル系樹脂シート
の電気的体積固有抵抗値が直接的に関係しているので、
その値を示した。成形時の熱安定性に関してはロール耐
熱性を示した。ロール耐熱性の測定法は165℃に加熱し
たミキシング・ロール上で所定の配合の塩素含有ビニル
系樹脂組成物を混合しながら、10分おきに試験片を採取
しその色相を比較した。100分後加熱を中止し最終試験
片とした。これらの測定結果を表２にあわせて示した。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は表２で明らかなように、塩素含有ビ
ニル系樹脂に対し優れた可塑性を有して機械的性質を損
うことなく、かつ、優れた帯電防止性と耐熱安定性を有
する可塑剤である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 3/32 Ｃ０８Ｋ 3/32 3/38 3/38 Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０９Ｋ 3/16 １０１Ｃ０９Ｋ 3/16 １０１Ｚ１０８１０８Ｄ１１３１１３

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔Ａ〕であらわされる化合物に対し
て、アルカリ金属塩およびアルカリ土金属塩からえらば
れた一種以上の化合物を配合してなることを特徴とする
塩素含有ビニル系樹脂の帯電防止性の改良された可塑
剤。（式中、Ｌ、Ｍは１又は２、Ｎ、Ｏは１〜３の整数であ
る。Ｘは炭素数２〜４のアルキレン基を、R₁、R₂は炭素
数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。）
【請求項２】一般式〔Ａ〕で表される化合物がビス〔２
−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕チオジプロピオネ
ート又はビス〔２−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕
ジチオジプロピオネートである特許請求範囲第一項記載
の帯電防止性の改良された可塑剤。
【請求項３】アルカリ金属塩およびアルカリ土金属塩の
カチオン部位がLi,Na,K,Mg,Caであり、アニオン部位がC
l,Br,I,BF₄，PF₈，ClO₄，NO₃，CO₃である化合物の中か
らえらばれた一種以上の化合物を配合してなる特許請求
範囲第一項記載の帯電防止性の改良された可塑剤。