TWI374911B - - Google Patents

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TWI374911B
TWI374911B TW094123874A TW94123874A TWI374911B TW I374911 B TWI374911 B TW I374911B TW 094123874 A TW094123874 A TW 094123874A TW 94123874 A TW94123874 A TW 94123874A TW I374911 B TWI374911 B TW I374911B
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Takatsune Yanagida
Masatoshi Ando
Yoshihiko Imanaka
Masahiro Yamada
Shinichi Kawasaki
Mitsuaki Yamada
Hiroaki Murase
Tsuyoshi Fujiki
Kana Kobori
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Osaka Gas Co Ltd
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Description

1374911 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種以具有芴架構之聚酯樹脂及具有芴 架構之聚碳酸酯樹脂所構成的樹脂組成物及其成形體。 - 【先前技術】 . 近年來,以數位相機' CCD相機,光記錄媒體用攝像管 等所使用的塑膠鏡片之薄型化、輕量化爲目的,開發具有 芴架構之光學用樹脂材料。 • 著重於具有芴架構之聚碳酸酯樹脂(以下簡稱爲芴PC) 做爲該樹脂β該樹脂具有高耐熱性、高折射率之優異特性, 作爲光學元件用樹脂極爲有用。例如,於日本特開平 ' 6-25398號公報中揭示含有41〜95莫耳%二羥基苯基芴單 -位,且具有特定光彈性定數及比黏度之芴PC。然而,由於 該芴PC具有剛直的架構,視用途而定有流動性不充分,成 形加工性會有問題。 於特開2002-30 140號公報中揭示,爲改善芴PC之成形 Φ 加工性時,導入作爲軟段之聚矽氧烷構造之樹脂。而且, 於特開2 00 5 -42 02 1號公報中揭示,在芴PC中混合其他聚 碳酸酯樹脂以改善成形加工性之例。 以與此等技術相同的思想爲基準,在芴PC中混合聚酯 樹脂以改善其成形加工性。然而,聚酯樹脂與聚碳酸酯樹 脂之相溶性不佳,使一般使用的聚對酞酸乙二酯混合於芴 PC時,無法維持樹脂組成物之透明性,無法使該組成物作 爲光學用材料使用。 1374911 在該背景下企求可維持具有高耐熱性、高折射率、透明 性等優異特性之芴pc的優點,且可改善其成形加工性。 【發明內容】 因此,本發明以提供一種含有芴PC,且成形加工性優異 ' 的樹脂組成物爲目的。 • 而且,本發明提供一種含有芴PC,且透明性、折射率、 複折射等光學特性優異的樹脂組成物及其成形體。 此外’本發明以提供一種含有芴PC,且耐熱性、耐環境 ® 性等耐性優異的樹脂組成物及其成形體爲目的。 因此,本案發明人等探索與芴PC之相溶性優異、且可 •賦予成形加工性之聚酯。結果,發現在芴PC中配合特開平 . 7-198901號公報、特開2 000-119379號公報等記載的具有特 ' 定芴架構之聚酯時,可得耐熱性、耐環境性等之耐性優異、 透明性等之光學特性優異、且成形加工性優異的樹脂組成 物及成形體,遂而完成本發明。另外,本案發明人等發現 該樹脂組成物作爲鏡片等之光學用成形體極爲優異,遂而 ®完成本發明。 換言之,本發明係有關一種樹脂組成物(RC),其係於由 以二羧酸成分與二醇成分(a)所形成的聚酯樹脂及以碳酸 酯形成性成分與二醇成分(b)所形成的聚碳酸酯樹脂所成 樹脂組成物中,其特徵爲二醇成分(a)爲含有以下述式(1) 所示之化合物,且二醇成分(b)爲含有以下述式(1)所示之化 合物及/或(2)所示之化合物。 1374911 式(2)所示化合物之二醇成分(b)形成的聚碳酸酯樹脂熔融 混合成形所成。 另外’本發明係爲含有具紅外線吸收能力之色素的樹脂 組成物(RC)。而且,本發明包含一種由含有具紅外線吸收 能力之色素的樹脂組成物(RC)所成紅外線吸收過濾器。 此外,本發明係爲由樹脂組成物(RC)所成的相位差薄 膜。而且,本發明包含使樹脂組成物(RC)成膜且延伸所成 的上述相位差薄膜之製法。 爲實施發明之最佳形態 於本說明書中,Cm伸烷基等之” Cm。”係表示碳數爲2 〜1 0 〇 <聚酯樹脂> 聚酯樹脂係以二羧酸成分與二醇成分(a)所形成》 (二醇成分(a)) 二醇成分(a)包含以下述式(1)所示之化合物。‘
於式(1)中,尺18及Rlb係表示相同或不同的。伸烷基。 例如伸乙基、三伸甲基、伸丙基、丁烷-1,2 -二醯基、丁烷 -1,4·二醯基.(四伸甲基)等之C2.6伸烷基等。較佳的伸烷基 爲伸烷基,更佳者爲C2.3伸烷基,最佳者爲伸乙基。 另外,kl及k2係各表示-(O-R18)-及-(〇-Rlb)-之重複數, 1374911 * ) 相同的苯環中可以相同或不同。 另外,R2a (或R2b)之取代位置,沒有特別的限制,視取 代數m 1 (或m2)等而定,可在苯基之2〜6位中適當的位置 上取代。 • 較佳的取代數ml及m2爲1〜3之整數,更佳者爲1〜2 • 之整數。而且,取代數ml及m2可以不相同。 以R3a及R3b所示之取代基’以氫原子、烷基較佳。烷基 以C,·6烷基較佳、以Ci.4烷基更佳。具體例如氫原子、甲 Φ 基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等。 R3a及R3b可以互相相同或不同。而且,Rh (或在同 一苯環中可以不同,亦可以相同。此外,對構成芴架構之 苯環而言基R3a (或R3b)的鍵結位置(取代位置),沒有特別 •的限制。較佳的取代數η 1及n2爲1或2。而且,取代數 nl及n2可以相同或不同。 以kl及k2爲1〜4之整數,基Ri»及R,》爲c2.4伸烷基, 基 R2a、R2b、1138及 R3b 爲氫原子或 Cl.6 烷基,ml、m2、nl ®及n2爲1或2之式⑴戶斤示化合物較佳。 以式(1)所示之化合物例如下述所例示的9,9_雙(羥基烷 氧基苯基)芴類。 例如9,9-雙[4·(2-經基乙氧基)苯基]芴、99_雙[4_(3_羥基 丙氧基)苯基]窃、9,9-雙[4-(4-羥基丁氧基)苯基]芴等之9,9-雙(羥基Ck烷氧基苯基)芴。 9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)_3•甲基苯基]芴、9,9·雙[2_(2_ 淫基乙氧基)-5-甲基苯基]芴、99_雙[4(2羥基乙氧基)·3_ 1374911 乙基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙 氧基)-3-正丁基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁 基苯基]芴、9,9-雙[4-(3-羥基丙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9- * 雙[4-(4-羥基丁氧基)-3-甲基苯基]芴等之9,9-雙(羥基Cm " 院氧基-單Cl.6院基苯基)荀。 9.9- 雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]芴、9,9-雙 [4-(2-羥基乙氧基)-2,5-二甲基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙 • 氧基)-3,5-二乙基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二 丙基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二異丙基苯基] •芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二-正丁基苯基]芴、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二異丁基苯基]芴、9,9-雙[4-(3-羥 '基丙氧基)-3,5 -二甲基苯基]芴、9,9 -雙[4-(4 -羥基丁氧 基)-3,5-二甲基苯基]芴等之9,9-雙(羥基C2.4烷氧基-二C1:6 烷基苯基)芴。 9.9- 雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-環己基苯基]芴等之9,9-雙 ® (羥基Ck烷氧基-單C5-8環烷基苯基)芴。 9.9- 雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴等之9,9-雙(羥 基Cm烷氧基-單(:6.8芳基苯基)芴。 9.9- 雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二苯基苯基]芴等之9,9-雙 (羥基C2.4烷氧基-二C6.8芳基苯基)芴。 9.9- 雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯甲基苯基]芴等之9,9-雙 [羥基C2.4烷氧基-單(C6.8芳基Cm烷基)苯基]芴。 9.9- 雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二苯甲基苯基]芴等之9,9- -12- 1374911 雙[羥基C2.4烷氧基-二(C6.8芳基Cm烷基)苯基]芴。 9,9 -雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙烯基苯基]芴等之9,9-雙 (羥基C:.4烷氧基-單Cm烯基苯基)芴。 9,9_雙[4-(2·羥基乙氧基)-3-氟化苯基]芴等之9,9-雙(羥 ' 基C2.4焼氧基-單鹵化苯基)芴。 • 對應於此等9,9-雙(羥基烷氧基苯基)芴類、且重複數kl 及k2爲2以上之9,9·雙(羥基聚烷氧基苯基)芴類。 於此等之中,以9,9-雙(經基Cz.4院氧基苯基)荀、9,9- • 雙(羥基Cm烷氧基-單Cm烷基苯基)芴{例如9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]芴}等較佳,更佳者爲9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴。以式(1)所示之化合物可以單獨使用 或二種類以上組合使用。 •而且,以式(1)所示之化合物,可藉由使下述9,9-雙(羥 基苯基)芴(以式(2)所示之化合物)、與對應於Rla及Rlb之化 合物(環氧烷基、鹵化鏈烷醇等)反應製得》例如9,9-雙[4.(2-羥基乙氧基)苯基]芴可藉由在9,9-雙(4-羥基苯基)芴中加成 — 環氧乙烷製得,例如9,9-雙[4-(3-羥基丙氧基)苯基]芴可藉 由使9,9-雙[4-羥基苯基]芴與3-氯化丙醇在鹼條件下反應 製得。而且,9,9-雙(羥基苯基)芴類可藉由下述方法製得。 二醇成份(a)中以式(1)所示化合物之比例,以1 〇莫耳% 以上較佳、以20莫耳%以上更佳、以50莫耳%以上最佳。 具體例如15〜100莫耳%較佳、以30〜99莫耳%更佳、以 60〜95莫耳%最佳。殘餘部分爲下述之二醇成分 以式(1)所示化合物之量過少時,所得的聚酯樹脂之耐熱 -13- 1374911 性或折射率降低,且複折射上昇,不易製得本發明目的之 耐熱性、光學特性優異的樹脂組成物(RC)。 (其他二醇成分) 二醇成分(a)亦可含有以下述式(i)所示之化合物(以下成 爲二醇成分(a ’))。 - HO-R9-OH (i) 其中,R9係表示含有烴基之二價基。於式⑴中以基R9 所示含烴基的二價基,可以爲含有Cm烴基等之烴基,亦 Φ 可以爲二價烴基,亦可以爲鍵結烴基之二價基。 對應於二價烴基之烴,以鏈烷、環鏈烷、芳烴、鍵結此 等基之烴基較佳。 ^ 鏈烷以Cwo鏈烷較佳,以鏈烷更佳。具體例如,甲 •烷、乙烷、丙烷、丁烷等》環鏈烷以Cm環鏈烷較佳,以 C5.8環鏈烷更佳。具體例如環戊烷、環己烷等。芳烴以Cm 5 芳烴較佳,以Cm芳烴更佳。具體例如苯等。 鍵結此等基之烴基,例如二烷基環鏈烷、二烷基芳烴、 • 芳基芳烴、芳基鏈烷、二芳基鏈烷、二芳基環鏈烷、雙(芳 基芳基)鏈烷、二芳烷基芳烴等。 二烷基環鏈烷以二Cm烷基C5.8環鏈烷較佳。具體例如 1.4-二甲基環己烷等之二甲基環己烷。二烷基芳烴以二甲苯 (對-二甲苯等)等之二Cm烷基Cm芳烴較佳。芳基芳烴係 以聯苯等之Cu。芳基Cm芳烴較佳。二芳基鏈烷係以二苯 基甲烷、2,2-二苯基乙烷、2,2-二苯基丙烷、2,2-二苯基丁 烷等之二C6.1()芳基Cm»鏈烷較佳、以二苯基C,.6鏈烷更佳。 -14- 1374911 二芳基環鏈烷係以1,卜二苯基環己烷等之二Ci.,。 C5.8環鏈烷較佳。雙(芳基芳基)鏈烷係以2,2-雙(3-聯5 丙院等之雙(C6. 10芳基C6.I0芳基)Cl··«鏈院較佳。二芳 芳烴以1,3-二[2-(2-苯基丙基)]苯等之二(C6_,。芳基c,.6 • C6·!。芳烴較佳、以二(苯基-Cm烷基)苯更佳。 ' 於鍵結烴基之二價基中,烴例如上述例示的烴等。 可以藉由直接鍵結,亦可以經由含有氮原子、氧原子 原子等雜原子之基鍵結。含雜原子之基,例如含有 _ (-〇-)、羰基、酯基等含氧原子之基、亞胺基、醯胺基 氮原子之基、硫基(-S-)、亞磺醯基、磺醯基等含硫原 基。 對應於鍵結烴基之二價基的典型化合物,例如下述 ‘ 合物。 (1)—方基醚:二苯酸等之二Cue芳基酸、較佳者 C 6 . 8方基酸。 (ii) —芳基硫醚:一苯基硫酸等之—Cue芳基硫酸 修佳者爲二C6.8芳基硫酸。 (iii) 二芳基亞颯:二苯基亞颯等之二Cru芳基亞颯 佳者爲二C6.8芳基亞颯。 (iv) 二芳基楓:二苯基颯等之二Cm。芳基颯、較佳 一 C6‘8方基楓。 而且,含烴基之二價基亦可具有取代基。取代基例 以式(1)所示化合物之RIa及Rlb項相同的取代基。較佳 代基包含⑴甲基、乙基、異丙基、第三丁基等之Cu 芳基 隹基) 院基 烷基) 烴基 、硫 醚基 等含 子之 之化 爲二 、較 、較 者爲 如與 的取 三基、 -15- 1374911 較佳者爲Cu烷基、(ii)環己基等之C58環烷基、(丨丨丨)苯基 等之C6 8芳基' (iv)氟原子、氯原子' 溴原子等之鹵素原子 等。 含烴基之二價基可具有單獨或2種以上組合的取代基。 . 二醇成分U’)例如脂肪族二醇、脂環族二醇、芳香族二 - 醇。 脂肪族二醇以Cl. I。鏈院二醇較佳、以鏈院二醇更 佳。具體例如乙二醇、1,2 -丙二醇、ι,3-丙二醇、1,4 -丁二 •醇、1,2-丁 二醇、1,3-丁 二醇、1,4-戊二醇、1,5·戊二醇、1,3-戊二醇、新戊醇、1,6-己二醇等。 脂環族二醇化合物以二(羥基Cm烷基)C5.8環鏈垸較 佳。具體例如環戊烷二甲醇、環己烷二甲醇等。 ’芳香族二醇化合物以芳香脂肪族二醇'雙酚類等較佳。 芳香脂肪族二醇例如1,4 -苯二甲醇、ι,3-苯二甲醇等之二 (羥基Cm烷基)。芳烴等。 雙酚類例下述之化合物。 # 例如4,4’_二羥基聯苯等之二(羥基C6.ie芳烴)。雙經 基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4·經基苯 基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基- 3- • 甲基苯基)丙院、2,2-雙(4-經基-3-異丙基苯基)丙院、2,2· 雙(3-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁 烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2·雙(3-溴-4-羥基苯基)丙 烷、2,2-雙(3,5·二溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5•二氯_4· 經基苯基)丙烷、2,2·雙(3,5-二甲基.4·羥基苯基)丙院、2,2- -16- 1374911 ▼ 環集合烴基例如對應於聯苯等之c6.,。芳基c6·,。芳烴基 的二價基β 含有R6所示烴基之二價基,可爲至少含有烴基,亦可爲 二價烴基(例如(:,·2。烴基),亦可爲鍵結烴基之二價基。鍵 ' 結烴基之二價基中,烴基例如上述例示的烴基等。烴基可 • 藉由單鍵鍵結,亦可經由含雜原子(氧原子、氧原子、硫原 子等)之基鍵結。含雜原子之基例如含醚基(-0-)、羰基、酯 基等含氧原子之基、亞胺基、醯胺基等含氮原子之基、硫 ® 基(-S-)、亞磺醯基、磺醯基等含硫原子之基等。 而且,含烴基之二價基可以具有取代基。取代基例如與 以式(1)所示化合物之R2a與R2b相同者。 以式(c-1)所示之二羧酸,例如脂肪族二羧酸、脂環族二 羧酸、芳香族二羧酸。 脂肪族二羧酸例如鏈烷二羧酸、鏈烯二羧酸等。鏈烷二 羧酸例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸 ^等。鏈烯二羧酸例如馬來酸、富馬酸等。 脂環族二羧酸例如環鏈烷二羧酸。環鏈烷二羧酸中包含 二或三環鏈烷二羧酸。環鏈烷二羧酸例如環己烷二羧酸、 萘烷二羧酸、原菠烷二羧酸、金剛烷二羧酸、三環癸烷二 羧酸等。 芳香族二羧酸例如芳烴二羧酸、聯苯二羧酸等。芳烴二 羧酸例如對酞酸、異酞酸、酞酸、2,6-萘二羧酸、1,8-萘二 羧酸、蒽二羧酸 '菲二羧酸等。聯苯二羧酸例如2,2,_聯苯 -19- 1374911 , 二羧酸等。 二羧酸可以單獨使用,或二種以上組合使用。就光學特 性、耐熱性而言,此等之中以脂環族二羧酸較佳。 其中,以環己烷二羧酸、萘烷二羧酸較佳,就以低價、 工業上谷易取得而言以環己院二殘酸更佳。脂環族二竣酸 - 之含有率對全部二羧酸而言以30〜100莫耳%較佳,以50 〜100莫耳%更佳,以70〜100莫耳%最佳。使用該比例之 脂環族二羧酸時,可有效地提高耐熱性及鏡片等成形品之 Φ複折射等光學特性。 二羧酸衍生物例如以下述式(c-2)所示二羧酸氯化物、下 述式(c-3)所示二羧酸酯、下述式(c-4)所示二羧酸酐等。 Ο 0 CI-C-R6-C-CI (c-2) Ο Ο R7—〇-C~R6-C-〇-R8 (c-3)
於式(c-2)〜(c-4)中,R6係與式(c-1)相同,R7及R8係表 示含有烴基之基。 於式(c-3)中R7及R8所表示含烴基之基,例如對應於R6 之一價基。R7及R8以烷基或芳基較佳。烷基以C,〃烷基較 佳,以Cm烷基更佳。具體例如甲基、乙基、苯基等。 -20- 1374911 以式(c-2)所示之二羧酸氯化物,例如脂肪族二羧酸氯化 物、脂環族二羧酸氯化物、芳香族二羧酸氯化物。 脂肪族二羧酸氯化物例如草酸二氯化物、丙二酸二氯化 物、琥珀酸二氯化物、戊二酸二氯化物、己二酸二氯化物、 ' 庚二酸二氯化物、辛二酸二氯化物、壬二酸二氯化物、癸 • 二酸二氯化物等之鏈烷二羧酸氯化物。 脂環族二羧酸氯化物例如環己烷二羧酸二氯化物、萘烷 二羧酸二氯化物、原菠烷二羧酸二氯化物、金剛烷二羧酸 # 二氯化物、三環癸烷二羧酸二氯化物等之環鏈烷二羧酸氯 化物。環鏈烷二羧酸中包含單環式化合物、及二或三環鏈 •烷二羧酸。 芳香族二羧酸氯化物例如對酞酸二氯化物、異酞酸二氯 '化物、酞酸二氯化物、2,6-萘二羧酸二氯化物、1,8-萘二羧 酸二氯化物、蒽二羧酸二氯化物、菲二羧酸二氯化物、聯 苯二羧酸二氯化物等之芳烴二羧酸氯化物。 以式(c· 3)所示之二羧酸酯例如脂肪族二羧酸之烷酯或 ® 芳酯、脂環族二羧酸之烷酯或芳酯、芳香族二羧酸之烷酯 或芳酯。 脂肪族二羧酸例如鏈烷二羧酸及鏈烯二羧酸。脂環族二 羧酸例如環鏈烷二羧酸。芳香族二羧酸例如芳烴二羧酸。 鏈烷二羧酸之烷酯或芳酯例如草酸二甲酯、草酸二乙 酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯 '琥珀 酸二乙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、己二酸二甲酯、 己二酸二乙酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、辛二酸二 -21 - 1374911 甲酯、辛二酸二乙酯 '壬二酸二甲酯、壬二酸二乙酯 二酸二甲酯、癸二酸二乙酯、草酸二苯酯、丙二酸二萍 琥珀酸二苯酯、戊二酸二苯酯、己二酸二苯酯、庚二 苯酯、辛二酸二苯酯、壬二酸二苯酯、癸二酸二苯酯 ' 鏈烯二羧酸之烷酯或芳酯例如馬來酸二甲酯、馬來 • 乙酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二苯、 富馬酸二苯酯等。 環鏈烷二羧酸之烷酯或芳酯例如環己烷二羧酸 • 酯、環己烷二羧酸二乙酯、環己烷二羧酸二苯酯、萘 羧酸二甲酯、萘烷二羧酸二乙酯、萘烷二羧酸二苯酯 菠烷二羧酸二甲酯、原菠烷二羧酸二乙酯 '原菠烷二 二苯酯、金剛烷二羧酸二甲酯、金剛烷二羧酸二乙酯 剛烷二羧酸二苯酯、三環癸烷二羧酸二甲酯、三環癸 羧酸二乙酯、三環癸烷二羧酸二苯酯等。 芳烴二羧酸之烷酯或芳酯例如對酞酸二甲酯、對酞 乙酯、對酞酸二苯酯、異酞酸二甲酯、異酞酸二乙酯 ® 酞酸二苯酯、酞酸二甲酯、酞酸二乙酯、酞酸二苯酯' 萘二羧酸二甲酯、2,6-萘二羧酸二乙酯、2,6-萘二羧酸 酯、1,8-萘二羧酸二甲酯、1,8-萘二羧酸二乙酯、1,8-羧酸二苯酯、蒽二羧酸二甲酯、蒽二羧酸二乙酯、蒽 酸二苯酯、菲二羧酸二甲酯、菲二羧酸二乙酯、菲二 二苯酯等。而且,2,2’-聯苯二羧酸二甲酯、2,2’-聯苯 酸二乙酯、2,2’-聯苯二羧酸二苯酯等之聯苯二羧酸烷 芳酯。 、癸 :酯、 酸二 等。 酸二 酯、 二甲 烷二 、原 羧酸 '金 烷二 酸二 、異 • 2,6-二苯 萘二 二羧 羧酸 二羧 酯或 -22- 1374911 以式(c-4)所示之二羧酸酐例如馬來酸酐等之鏈烯二续 酸酐、富馬酸酐等之芳烴二羧酸酐等。 此等之酯形成性二羧酸衍生物,可以單獨使用或二種以 上組合使用。另外’可組合上述二羧酸使用。就所得的聚 醋樹脂之光學特性、耐熱性而言,二錢酸衍生物以脂環族 二羧酸氯化物'脂環族二羧酸酯等之含有脂環族二羧酸衍 生物較佳。其中’以環己烷二羧酸二甲酯等之環己烷二羧 酸衍生物、萘院二羧酸二甲酯等之萘烷二羧酸衍生物較 佳,以環己院二羧酸二甲酯等之環己院二殘酸烷酯更佳。 脂環族二竣酸衍生物之含有率’對全部二羧酸衍生物而言 以30〜1〇〇莫耳%較佳、以50〜1〇0莫耳%更佳、以7〇〜ι〇〇 莫耳%最佳。使用該比例之脂環族二羧酸時,可有效地提高 耐熱性及鏡片等成形品之複折射等光學特性。 就上述之光學特性、耐熱性而言,二羧酸成分以脂環族 二羧酸成分構成者較佳。此時,脂環族二羧酸例如脂環族 〜竣酸、脂環族二羧酸氯化物、脂環族二羧酸酯等之脂環 族二竣酸衍生物。含有脂環族二羧酸成分時,脂環族二殘 酸成分之比例對全部二羧酸成分而言,以〗〇〜〗〇〇莫耳 %(例如30〜99莫耳%)較佳’以30〜1〇〇莫耳%(例如4〇〜 98莫耳更佳,以5〇〜1〇〇莫耳% (例如6〇〜95莫耳%)尤 佳’以70〜100莫耳%最佳。 而且’作爲聚酯樹脂之原料所使用的二羧酸及酯形成性 〜殘酸衍生物的純度’以95%以上(例如95〜1〇〇%)較佳, 以98%以上(例如98〜1〇〇%)更佳。此等原料之純度低時, -23- 1374911 P J · · 不僅聚酯樹脂不易聚合,且所得的聚酯樹脂之光學特性降 低。 聚酯樹脂之數平均分子量爲3,000〜1 00,000。較佳者爲 5,000〜50,000、更佳者爲8,000〜30,000 '最佳者爲1〇,〇〇〇 ' 〜20,000。數平均分子量小時,樹脂組成物變脆、成形品 • 容易破裂。數平均分子量大時,樹脂組成物(RC)之熔融流 動性降低 '成形加工性不佳。此外,數平均分子量可藉由 尺寸排除色層分析法、蒸氣壓浸透法等之習知測定法求得。 • (聚酯樹脂之製造) 聚酯樹脂可以上述二羧酸成分、與含有以式(1)所示化合 ' 物之二醇成分(a)作爲原料’利用酯交換法、直接聚合法等 之熔融聚合法、溶液聚合法、界面活性法等習知方法製造。 • 其中’以沒有使用反應溶劑之熔融聚合法較佳。 熔融聚合法之一的酯交換法’係在觸媒存在下藉由二羧 酸酯與二醇化合物反應,使生成的醇餾去且進行酯交換, 製得聚酯的方法’一般而言使用於聚酯之合成。 ® 另外’直接聚合法係爲使二殘酸與二醇化合物進行脫水 反應’形成酯化合物後,在減壓下餾去過剩的二醇化合物 且進行酯交換反應,製得聚酯的方法。直接聚合法具有不 - 需使如酯交換法之醇餾出’且可使用低價的二羧酸作爲原 . 料之優點。 有關實施此等熔融聚合法時之聚合觸媒種,觸媒量、溫 度等之聚合條件 '及熱安定劑、酯化防止劑,觸媒失活劑 等之添加劑,可使用習知方法。 -24- 1374911 9 . R5b)於相同的苯環中可相同或不同。此外,對構成芴架構之 苯環而言基R5a(或R5b)之鍵結位置(取代位置),沒有特別的 限制。較佳的取代數ql及q2爲1或2。而且,取代數ql 及q2可以相同或不同。 " 以式(2)所示之化合物例如下述例示的9,9-雙(羥基苯基) • 荀類。 例如9,9-雙(4-羥基苯基)芴。 9.9- 雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、9,9-雙(2-羥基-5-甲基苯 • 基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-乙基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-丙 基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)芴、9,9-雙(4-羥 • 基-3-正丁基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3-異丁基苯基)芴等之 . 9,9-雙(4-羥基·單Cw烷基苯基)芴。 9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-2,5- 二甲基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基- 3,5-二乙基苯基)芴、9,9-雙 (4-羥基-3,5-二丙基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-3,5-二異丙基苯 基)芴、9,9-雙(4-羥基-3,5-二-正丁基苯基)芴、9,9-雙(4-羥 β 基-3,5-二異丁基苯基)芴等之9,9-雙(4-羥基-二Cm烷基苯 基)荀。 9,9_雙(4-羥基-3-環己基苯基)芴等之9,9-雙(羥基-單C5-8 - 環烷基苯基)芴。 _ 9,9-雙(4-羥基-3-苯基苯基)芴等之9,9-雙(羥基-單C"芳 基苯基)芴。 9.9- 雙(4-羥基- 3,5-二苯基苯基)芴等之9,9-雙(羥基-二 C6.8芳基苯基)芴。 -26- 1374911 # 9,9·雙(4-羥基-3-苯甲基苯基)芴等之9,9·雙[羥基-單 (Ca.*芳基Cm烷基)苯基]芴。 9.9- 雙(4-羥基-3,5-二苯甲基苯基)芴等之9,9·雙[羥基-二 (C6-8芳基CV4烷基)苯基]芴。 9.9- 雙([羥基-3-丙烯基苯基)芴等之9,9-雙(羥基-單Cm 烯基苯基)芴。 9.9- 雙(4-羥基-3-氟化苯基)芴等之9,9-雙(羥基-單鹵化 苯基)芴。 於此等之中,以9,9·雙(羥基苯基)芴、9,9·雙(羥基-單 匕·6烷基苯基)芴較佳,以9,9-雙(羥基-單Ci.6烷基苯基)芴 {9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴丨等更佳。 以式(2)所示之化合物可以單獨使用或二種以上組合使 用。 而且’以式(2)所示之化合物,可藉由對與應於芴酮類(9-芴酮等)之苯酚類反應製得。例如9,9 -雙(4 -羥基苯基)芴可 藉由苯酚與9-芴酮反應製得。 (其他二醇成分) 二醇成分(b)亦可含有其他二醇成分(以下稱爲二醇成分 (b’))。二醇成分(b’)例如爲與二醇成分(a’)相同的化合物。 換言之,二醇成分(b’)例如下述雙酚類。 例如1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯 基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2·雙(3,5·二溴 -4 -經基苯基)丙院等之雙(羥基苯基)Ci.4鏈院。 1,1_雙(4-羥基苯基)環己烷' 1,卜雙(4-羥基苯基)-3,3,5- -27-
1374911 « 酸酯較佳。碳酸酯形成性成分可以單獨使用 合使用。 聚碳酸酯樹脂之數平均分子量以3,000〜 更佳者爲5,000〜50,000,尤佳者爲10,000‘ 者爲 1 2,000〜25,000。數平均分子量小時, 脆,成形品容易破裂。數平均分子量大時, 熔融流動性降低,成形加工性不佳。而且, 可藉由尺寸排除色層分析法、蒸氣壓浸透S 法求得。 (聚碳酸酯樹脂之製造) 聚碳酸酯樹脂可藉由製造一般的聚碳酸 習知反應方法製造。例如,使用膦作爲碳麼 反應時,通常可在氫氧化物(氫氧化鈉、氫 鹼化合物、及二氯甲烷、氯苯等溶劑存在1 (b)與膦進行反應。此時,爲促進反應時,5 胺或四級銨鹽等之觸媒。· 使用二苯基碳酸酯等之碳酸二酯作爲 時,藉由在惰性氣體氣氛下使二醇化合物 熱、反應,使生成的醇或苯酚類餾去予以廷 促進反應時,通常亦可使用酯交換反應所使 而且,聚碳酸酯樹脂於該聚合反應中可隹 止劑所使用一般的單官能苯酚類。使用單Ί 末端停止劑時,藉由末端爲單官能苯酚類d 熱安定性優異。 或2種以上組 100,000 較佳》 - 30,000,最佳 樹脂組成物變 樹脂組成物之 數平均分子量 等習知的測定 酯樹脂之本身 &酯形成性成分 氧化鉀等)等之 「,與二醇成分 『使用例如三級 碳酸酯前驅體 與碳酸二酯加 I行。此時,爲 用的觸媒。 ΐ用作爲末端停 【能苯酚類作爲 3來的基密封, -29- 1374911 s 樹脂組成物(RC)之數平均分子量爲5,000〜50,000,較佳 者爲8,000〜30,000,尤佳者爲10,000〜25,000,最佳者爲 1 1,000〜20,000。數平均分子量小時,樹脂變脆 '成形品極 爲容易破裂》數平均分子量大時,樹脂之熔融流動性非常 低,成形加工性不佳,故不爲企求。樹脂組成物(RC)之數 平均分子量,可藉由各聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂之各數平 均分子量與混合比適當調整。 樹脂組成物(RC)中聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂之數平均 ®分子量,各以5,000〜50,000較佳。 另外,數平均分子量可藉由尺寸排除色層分析法、蒸氣 壓浸透法等之習知測定法求得。 樹脂組成物(RC)之成形加工性優異。樹脂組成物(RC)之 熔融流動速度(MFR)以1〜80g/10分較佳,以2〜60g/10分 更佳,以3〜50g/10分最佳。而且,MFR例如以JIS K-7210 爲基準,可在280°C、1.2kg荷重之條件下測定。
而且,樹脂組成物(RC)之玻璃轉移溫度(Tg),以50〜 250°C較佳、以80〜220eC更佳、以100〜200°C最佳。 聚酯樹脂係爲於Cs.i。環鏈烷二羧酸及式(1)中1118及Rlb 爲伸乙基,kl及k2爲1,R2a、R2b、R3a及R3b爲氫原子、 Cm烷基、苯基,ml、m2、nl及n2爲1〜2之化合物(以下 稱爲化合物a-Ι),與Cm鏈烷二醇、1,4·二伸甲基環伸烷基 (以下稱爲化合物a-2)所成的二醇成分U)所形成,且聚碳酸 酯樹脂爲於碳酸酯形成性成分、及式(2)中R“、R4b、R51及 尺“爲氫原子、甲基、乙基,pi、p2、ql及q2爲1〜2之化 -31 - 1374911 丨 ,- % ’化合物a-4之比例爲〇〜9〇莫耳%較佳。而且,二醇成 分(b)中化合物b-3之比例爲1〇〜〗〇0莫耳%,化合物b-4之 _ 比例爲〇〜90莫耳%較佳。聚酯樹脂與·聚碳酸酯樹脂之比例 以前者/後者(重量比)= 5/95〜98/2較佳。 樹脂組成物(RC)係由聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所成,聚 • 酯樹脂由1〇〜100莫耳%以下述式(A-1)所示重複單位及0 〜90莫耳%以下述式(A-2)所示重複單位所成,數平均分子 量爲5,000〜50,000之聚酯樹脂,聚碳酸醋樹脂由1〇〜1〇〇 ^ 莫耳%以下述式(B-1)所示重複單位及〇〜9〇莫耳%以下述 式(B-2)所示重複單位所成’數平均分子量爲5, 〇〇〇〜50,000 ' .之聚碳酸酯樹脂較佳。
-33- 1374911 紫外線吸收劑可以單獨使用或二種以上倂用。此等之紫 外線吸收劑的含量對樹脂組成物(RC)全體而言,例如0.01 〜5重量%、較佳者爲0.02〜3重量%、更佳者爲0.05〜2 重量%。若小於0.01重量%時紫外線吸收性能不充分,若大 於5重量%時樹脂之色相惡化,故不爲企求。 脫模劑例如以矽油、一價或多價醇之高級脂肪酸酯等, 碳數1〜20之一價或多價醇與碳數10〜30之飽和脂肪酸部 分酯或全酯較佳。該脫模劑例如有硬脂酸單丙三醇酯、硬 ^ 脂酸單山梨糖醇酯、山窬酸單丙三醇酯、季戊四醇單硬脂 酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等,其中以硬脂酸單丙三醇酯、 季戊四醇肆硬脂酸酯較佳。脫模劑可以單獨使用或2種以 上組合使用。 脫模劑之含量對樹脂組成物(RC)全體而言,例如爲0.01 〜2重量%、較佳者爲0.015〜0.5重量%、更佳者爲0.02〜 0.2重量% »若配合量在該範圍時,脫模性優異、且脫模劑 不會引起模具污染的情形,故爲企求。 φ 難燃劑例如有鹵素系難燃劑、磷系難燃劑、無機系難燃 劑、聚矽氧烷系難燃劑、磷酸鹽系難燃劑等。鹵素系難燃 劑例如有四溴化雙苯酚Α衍生物、四溴化雙酚S衍生物、 六溴化苯、十溴化苯醚、十溴化二苯基乙烷、六溴化環十 二烷、溴化聚苯乙烯、氯化聚烯烴等。此等可倂用三氧化 銻等,可更爲發揮良好的難燃效果。
磷系難燃化合物例如磷酸銨、磷酸蜜胺、紅磷、三苯基 磷酸酯、三(沒·氯化乙基)磷酸酯、三(二氯化丙基)磷酸酯、 三(二溴化丙基)磷酸酯、間苯二酚雙二苯基磷酸酯、雙酚A -39- 1374911
t P 雙二苯基磷酸酯等e 無機系難燃劑例如有氫氧化鋁'氫氧化鎂、氫氧化锆、 氫氧化鈣、氫氧化鋇、鹼性碳酸鎂、白雲石、氧化錫之水 ' 合物、硼砂、硼酸鋅、碳酸鋅、碳酸鎂·鈣、碳酸鋇、氧化 • 鎂、膨脹性石墨等。 . 聚矽氧烷系難燃劑例如有改質聚二甲基矽氧烷、改質聚 甲基苯基矽氧烷、聚矽氧烷樹脂等。磺酸鹽系難燃劑例如 有過氟化丁烷磺酸鉀、過氟化丁烷磺酸鈉、二苯基颯-3,3’-φ .二磺酸鉀等。 此等之難燃劑可以單獨使用或二種以上倂用。 發藍劑例如有拜耳(Bayer)(股)製之麥可雷谷紫 - (Macrolexviolet)、三菱化學(股)製之賴亞雷吉紫、賴亞雷吉 藍、山頓製之迪拉索魯藍等,較佳者爲微谷羅雷谷斯紫。 發藍劑可以單獨使用或2種以上組合使用。此等之發藍劑 對上述樹脂組成物而言,例如0.1〜3ppm、較佳者爲0.3〜 1.5ppm、更佳者爲0.3〜1.2ppm之濃度。 φ 螢光增白劑爲使合成樹脂等之色調改善成白色或藍白 色時所使用者即可,沒有特別的限制,例如芪(stilbene) 系、苯并咪唑系、萘醯亞胺系、若丹明系、香豆素系、噚阱 系化合物等。螢光增白劑可以單獨使用或2種以上組合使 用。 - 本發明之樹脂組成物(RC)中,在不會損害本發明目的之 範圍內另可添加少量比例的著色劑、抗靜電劑、抗菌劑、 平滑劑、塡充劑等之添加劑。 而且’此等添加劑可於使用聚碳酸酯樹脂與聚酯樹脂調 -40- 1374911 製本發明之樹脂組成物(RC)時添加,亦可以預先添加於聚 碳酸酯樹脂及/或聚酯樹脂。 (樹脂-組成物(RC)之製造) 本發明之樹脂組成物(RC),可藉由混合聚酯樹脂與聚碳 : 酸酯樹脂製造》 混合法例如使用溶劑之溶液混合法、熔融混合法等。溶 液混合法例如使聚酯樹脂、與聚碳酸酯樹脂、與視其所需 任意的添加劑各溶解於溶解的溶劑中,均質混合後,視其 φ 所需藉由過濾除去異物,使該混合物注入於對聚酯樹脂及 聚碳酸酯樹脂而言不溶性溶劑中,以回收組成物,且予以 乾燥製得目的之組成物的方法等。 另外’熔融混合可藉由使組成物之構成成分視其所需混 合後,藉由熔融混合(熔融混練)製得組成物。 溶液混合可製·得熱經歷少的組成物,惟對組成物而言使 用大量的溶劑,組成物中會有殘留溶劑的問題。熔融混合 法由於沒有溶劑的問題、在經濟上有利,故可作爲較佳的 φ 本發明樹脂組成物之製法使用。 因此,本發明包含由二羧酸成分及含式(1)所示化合物之 二醇成分U)所形成的聚酯樹脂,與碳酸酯形成性成分及舍 以式(1)所示化合物及/或式(2)所示化合物之二醇成分(b)所 形成的聚碳酸酯樹脂熔融混合形成組成物之製法。 典型的熔融混合係使聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂及視其所 需任意的添加劑使用V型混合器、手動混合器、化學力_ 裝置、押出混合機等之預備混合方法充分混合後,視其戶斤 需藉由押出造粒器或壓錠機等進行造粒,以典型的帶式__ -41 - 1374911 f ·, 軸押出機之熔融.混練機熔融混練,及可藉由造粒器等機器 粒料化。 另外,熔融混合法可使部分各成份預備混合後,與殘留 ' 的成分獨立供應給熔融混練機。使部分各成份預備混合的 * 方法,例如以熔融法製造聚酯樹脂(或聚碳酸酯樹脂)時, . 使添加劑(磷系安定劑或抗氧化劑等)預備混合於聚酯樹脂 (或聚碳酸酯樹脂)後,作成粒料的方法等。此外,例如聚 酯樹脂或聚碳酸酯樹脂之形態可以爲粉狀,使部分粉體與 • 配合的添加劑混合,以粉體稀釋的添加劑之主浴槽方法》 而且,在配合的添加劑中有液狀物時,可使用供應給熔融 押出機(即液注裝置、或液添裝置)》 • 押出機可使用可使原料中之水分、或自溶融混練樹脂產 生的揮發氣體脫氣之具帶式之押出機。帶式以可有效地使 產生的水分或揮發氣體排出至押出機外部時之真空幫浦爲 較佳的設置。而且,爲使混入押出原料中之異物等除去時 之篩網設置於押出基塑模部前之區域,且可自樹脂組成物 φ 取出異物。 該篩網例如有金網、篩選交換器、燒結金屬板等。 熔融混練時之樹脂溫度係所得的樹脂組成物(RC)之玻 璃轉移溫度爲Tg時 '較佳者爲Tg + 50°C〜Tg + 250°C、更佳 ' 者爲 Tg + 80°C 〜Tg + 200°C。 • 樹脂組成物(RC)之玻璃轉移溫度Tg係構成組成物之聚 酯樹脂之Tg爲T1,聚碳酸酯樹脂之Tg爲T2,聚酯樹脂對 組成物而言之重量分率爲q時,可藉由下述式推定。使用 該推定之Tg,設定熔融混練時之樹脂溫度,且進行聚酯樹 -42- 1374911 〜8 %較佳,以0.1〜4%更佳,以0.3〜2%最佳。因此,即使 成形體在高溫高濕條件下長時間處理,具有可使光學特性 保持於高水準的優點。 <鏡片> 近年來,可使用塑膠鏡片作爲數位相機用鏡片、CCD相 機用鏡片等所使用的光學鏡片。開發該具有芴架構之樹脂 做爲該鏡片之材料(參照特開平11-14801號公報、特開平 7-198901號公報、特開20 00-119379號公報、特開平6-25398 φ 號公報等)。 伴隨光學鏡片之小型化或使用環境之多樣化,企求高折 射率、低複折射等之光學特性優異、且成形加工性、耐熱 性、耐環境性等優異的樹脂材料。 因此,本發明之另一目的係提供一種具有耐熱性、耐環 境性等高的耐性、與高折射率、低複折射等優異光學特性 之鏡片及其製造方法。 本發明人等發現以本發明之樹脂組成物(RC)形成鏡片 φ時’可製得具有耐熱性、耐濕性、耐環境性等之高耐性及 優異光學特性的鏡片。 換言之,包含由樹脂組成物(RC)所成的鏡片。樹脂組成 物(RC)係由上述聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所成。 構成鏡片之樹脂組成物(RC)中形成聚酯樹脂之二醇成 分(a)的20莫耳%以上爲以式(1)所示之化合物較佳。 另外,構成鏡片之樹脂組成物(RC)中形成聚碳酸酯樹 脂之二醇成分(b)的20莫耳%以上爲以式(1)所示之化合物 及/或以式(2)所示之化合物較佳。 -44 - 1374911 % ft 爲100 °C以上,且折射率爲1.59〜1.7較佳。 本發明之鏡片係聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂之折射率各 以1.59〜1.7較佳。 * 聚酯樹脂之折射率及聚碳酸酯樹脂之折射率各以1.60 ’ 〜1.65較佳,以1.602〜1.64更佳,以1.605〜1.63最佳。 . 而且,折射率(d線)例如厚度ΙΟΟμιη之薄膜(如鑄造薄膜) 中,可在測定溫度25t之條件下以d線(588nm)之測定光波 長測定》 φ 另外,本發明鏡片之阿貝數以18〜40較佳,以19〜35 更佳,以20〜32尤佳,以21〜30最佳》 此外,本發明鏡片之光彈性係數以 25xl(T12〜 - SSxlOUpa·1 較佳、以 30x10 —12 〜48xl012Pa·1 更佳、以 35x10" ' 〜44xlOl2Pa·1 尤佳、以 36χ10_12 〜最佳。光彈 性係數過大時,塑膠鏡片之複折射有上昇的可能性。 本發明鏡片之光線透過率(光線透過率L1),在厚度2 mm 之條件下以 70〜99%較佳、以75〜95%更佳、以80〜90% φ 最佳。另外,光線透過率L1,鏡片在厚度2 mm之條件下、 溫度85 °C、濕度85 %之恆溫恆濕環境下,640小時處理時之 光線透過率爲L2時,光線透過率之差L卜L2以0〜8%較 佳,以0.1〜4%更佳,以0.3〜2%最佳,即使在高溫高濕條 * 件下長時間處理,仍可使光學特性保持於高水準。 - 本發明之鏡片,由於以具有芴架構之聚酯樹脂及聚碳酸 酯樹脂所成樹脂組成物(RC)構成,具有耐熱性、耐環境性 等之高耐性、與高折射率、低複折射等之優異光學特性》 而且,本發明之鏡片具有優異的光學特性、且具有高成形 -46 - 1374911 加工性。 (鏡片之製造方法) 本發明之鏡片,可藉由二羧酸成分及含以式(1)所示化合 物之二醇成分U)所形成的聚酯樹脂、與碳酸酯形成性成分 及含有以式(1)所示化合物及/或以式(2)所示化合物之二醇 成分(b)所形成的聚碳酸酯樹脂混合成形予以製造。 使鏡片成形之方法,可採用本身習知方法。具體而言藉 由射出成形、壓縮成形、押出成形、射出壓縮成形等各種 φ 成形方法成形,惟以射出成形、射出壓縮成形爲較佳的方 法。成形之成形溫度係樹脂組成物(RC)之玻璃轉移溫度爲 Tg 時,較佳者爲(Tg + 50)°C 〜(Tg + 250)°C,更佳者爲(Tg + 8 0)°C 〜(Tg + 200)°C。熔融混合的樹脂組成物(RC)可直接提供鏡片 成形。而且,成形時之模具溫度例如(Tg-100)°C〜Tg°C,較 佳者爲(Tg-80)°C 〜(Tg-5)°C。 (鏡片之用途) 本發明之鏡片,由於高折射率、低複折射等之光學特性 φ 優異,且耐熱性、耐環境性、成形加工性優異,可使用作 爲光學鏡片。 該光學鏡片可使用於爲構成辦公室自動化機器、照片、 電氣·電子機器、天文機器、汽車、醫療、照明、眼鏡等之 各種光學領域。 特別是本發明之鏡片作爲數位相機用鏡片、攜帶用電話 之相機用鏡片、車用相機用鏡片等之攝影用(或照相用)鏡 片時之鏡片極爲有用。 本發明之鏡片可利用作爲各種鏡片成形體。該鏡片成形 -47- 1374911 k * · 體,視用途而定可僅以本發明之鏡片構成,亦可以本發明 鏡片與其他樹脂構成的鏡片構成鏡片單位。例如本發明之 鏡片可組合具有高阿貝數之樹脂,形成鏡片單位、特別是 ' 攝影用鏡片。 • 詳言之,鏡片單位可以爲樹脂組成物(1)、阿貝數較其爲 . 小的本發明樹脂組成物(RC)構成的鏡片單位。樹脂組成物 (1)之阿貝數例如爲50〜70,較佳者爲54〜65,更佳者爲 5 5 〜6 2。 φ 該高阿貝數之樹脂組成物(1): 烯烴系樹脂:例如⑴聚(4-甲基戊烯-1)等之甲基戊烯系 樹脂、(ii)二環戊二烯、原菠烯、四環十二烯等之環烯烴系 - 單體之單獨或共聚物、(iii)環烯烴劑單體與ct-Cm烯烴等 / 之共聚性單體的共聚物(日本壬歐(Zeon)(股)製、商品名 「ZEONEX」等)、 丙烯酸系樹脂:例如聚甲基丙烯酸甲酯等,特別是以環 烯烴系樹脂較佳。 φ 組合該高阿貝(Abbe)數之鏡片與具有低阿貝數之本發明 鏡片時,即使提高超大型畫素(megapixel)之水準的解像 度,可有效地抑制(消除)色收差,且可使低複折射及耐熱 性兩立,製得實用性極高的鏡片單位。 ' 該鏡片單位可使用數位相機用鏡片、手機之相機用鏡 • 片、車內相機用鏡片等要求高解像度之攝影用鏡片。因此, 本發明之鏡片構成此等之鏡片單位。 而且,鏡片單位例如可使具有高阿貝數之樹脂薄膜(或 片板)配置於模具上,且熔融的樹脂組成物(RC)射出於模具 -48- 1374911 t * · 內成形。此外,藉由使具有高阿貝數之樹脂薄膜(或片板), 與樹脂組成物(RC)之薄膜(或片板)成形。 <紅外線吸收過濾器> ' 提案使用塑膠製紅外線吸收過濾器作爲重且容易破裂 · 的玻璃製近紅外線吸收過濾器之代替品。 . 例如於特開平1 1 - 1 1 6826號公報中揭示使具有芴架構之 二醇共聚合的聚酯中使色素分散的薄膜。 此外,特開2000-227 5 1 5號公報中揭示使紅外線吸收色 φ 素分散於聚酯樹脂等之黏合性樹脂之紅外線過濾器。 另外,於專利第3 3 08 5 45號公報中揭示含有使酞菁系金 屬複合物等具有紅外線吸收能力之色素分散於透明的高分 子樹脂之紅外線吸收薄膜的金屬紅外線吸收薄膜。 然而,此等樹脂由於使紅外線吸收色素以高濃度且均勻 分散的性能不充分,且所得的紅外線吸收過濾器之耐久性 不充分,故企求具有較高性能的黏合性樹脂。 因此,本發明之另一目的係提供一種含有高濃度且均勻 φ 的具紅外線吸收能力,特別是近紅外線吸收能力之色素, 且耐久性優異的紅外線吸收過濾器。而且,提供一種具備 紅外線吸收過濾器之紅外線吸收板。 本發明人等發現本發明之樹脂組成物(RC),含有具紅外 ’ 線吸收能力之色素的樹脂組成物,不會產生色素之凝聚情 ' 形或色素間之反應,可以高濃度且均勻含有或分散於組成 物中,即使紅外線吸收色素經過長時間仍不會引起惡化情 形,可安定地保持,遂而完成本發明。 本發明包含一種含有具紅外線吸收能力之色素的樹脂 -49- 1374911 組成物(RCp 本發明之樹脂組成物(RC)爲含有具紅外線吸收能力之 色素者,可使用作爲紅外線吸收過濾器之材料》 本發明之紅外線吸收過濾器,係以高濃度且均勻地含有 色素,耐久性優異。 (具有紅外線吸收能力之色素) 具有紅外線吸收能力之色素,可以在至少紅外線範圍 內,特別是至少在近紅外線範圍(例如約850〜l,100nm)具 φ 有吸收(或吸收範圍)的色素即可。該色素可例如下述色素。 (i) 聚次甲基系色素:聚次甲基、喹啉藍、葜鑰鹽、 吡喃鑰鹽、角鯊烯鑰鹽、氯克鑰鹽(chloconium)色 素等。 (ii) 酞菁系色素:酞菁系化合物等》 (iii) 金屬螯合物系色素:靛苯胺螯合物、靛萘酚螯 合物、偶氮螯合物、二硫.酣系色素等。 (iv) 胺鑰鹽色素》 φ (v)亞銨鹽系色素:亞銨鹽系化合物、二亞銨鹽系化 合物。 (vi) 醌系色素:蒽醌系化合物、萘醌系化合物等。 (vii) 三苯基甲烷系色素。 於此等之紅外線吸收色素中,以酞菁系色素、二硫酚 系色素(或二硫雜環戊烷色素)、二亞銨鹽系色素較佳。 (酞菁系色素) 於酞菁系色素例如含有下述式(5)所示之化合物等。 -50- 1374911
其中,Rll、R·2、R13及R14係表示相同或不同的氫原 鹵素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、 基,可具有取代基。Mu係爲4配位之過渡金屬原子。 子、 或胺
其中,R15、R16、R17及R'8係表示相同或不同的氫屌 鹵素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、或胺基, 有取代基。Ml2係爲4配位之過渡金屬原子,Q +係爲1 離子。 上述式(6)及(7)中,Mu及Mu所示4配位之過渡金 子例如與上述相同的金屬原子’特別是以Ni較佳。 而且,上述式(6)及(7)中鹵素原子例如氟原子、氯原 溴原子、碘原子等,烷基例如甲基等之Cm。烷基 '較 爲C,.4烷基等,芳基例如苯基、二甲基胺基苯基、甲 苯基等之C6.,»芳基、較佳者爲C6.8芳基等’芳烷基例 甲基等之C6·,。芳基Cu烷基、較佳者爲C"芳基CV2 等,烷氧基例如甲氧基、丁氧基等對應於上述烷基之 基,如(:,·,。烷氧基、較佳者爲C,.4烷氧基等,胺基例 甲基胺基、二乙基胺基等之單或二Cid。烷基胺基、較 子、 可具 價陽 屬原 子、 佳者 氧基 如苯 烷基 烷氧 如二 佳者 -55- 1374911 i > · 爲單或二Cm烷基胺基等。 另外,於上述式(7)中以Q +所示之一價陽離子有四烷基 銨離子例如四丁銨離子等之四Cl烷基銨離子、較佳者爲 四C,」烷基銨離子等,含磷原子之陽離子例如(CH3〇)3P + '' 等,以四Cm烷基銨離子較佳。 • 於下述中,使以上述式(6)所示典型的二硫酚系色素組合
Mm' R11、R12、R13及R14使用,且使上述式(7)所示典型的 二硫酚系色素組合Ml2、IT5、R16、R17、ΙΓ8及Q +使用,如下 ® 述表2所示。而且,於表中「BU4N+」係表示「四丁基銨離 子」。 表2
Mti 或 M.2 R11 〜R,4 R〖5〜Rt8 Q+ Ni H . Pd H Pt H Ni 甲氧基 Ni • H Bu4N+ Ni _ 甲氧基 Bu4N+ Ni 等 H,—乙基胺基 Bu4N+ Ni • P-甲氧基苯基 Bu<N+ Ni • 苯基及p-甲氧基苯基 Bu4N+ Fe - Η (CH3〇)3P+ 此外’上述式(6)或(7)所示之芳香族二硫酚系金屬複合 物可使用市售品’可利用或Ml2所示4配位之過渡金屬 -56- 1374911 原子與1,2-二苯基-1,2-亞乙基二硫酚類反應合成。1,2_二苯 基-1,2-亞乙基二硫酚類例如1,2-二苯基-1,2-亞乙基二硫 酚、1,2-二(烷氧基苯基)-1,2-亞乙基二硫酚例如1,2-二(4-甲氧基苯基)-1,2·亞乙基二硫酚等之1,2-二(Cm烷氧基苯 基)-1,2-亞乙基二硫酚等。 二硫酚系色素(上述芳香族二硫酚系金屬複合物),可以 單獨使用或2種以上組合使用。特別是上述式(6)或(7)所示 芳香族二硫酚系金屬複合物,由於850〜900nm之吸收強、 • 遮斷遙控器等所使用的近紅外線之波長.,使用上述芳香族 二硫酚系金屬複合物之近紅外線吸收過濾器可有效地防止 遙控器之錯誤動作。 (二亞銨鹽系色素) 二亞銨鹽系色素包含下述式(8)或(9)所示之化合物(例如 芳香族二亞銨鹽化合物)等。
其中,t1 ' Ri2、Ri3、Ri4 ' Ri5、Ri6、Ri7 及 Ri8 係爲相同 或不同的烷基,Rjl、Rj2、Rj3及Rj4可以爲相同或不同的氫 原子或氟原子,X2·係爲二價陰離子。 -57- 1374911 <
Ri9〜Ril6、Rj5〜Ri8及Ζ·使用,如下述表3所示。 表3 _
Ri9〜Ri16 Ri5~Ri8 Z. 丁基 Η SbF6· 戊基 Η SbFe' 丁基 F SbFe- 構成本發明紅外線吸收過濾器之色素,可以單獨使用或 二種以上組合使用。通常,由於色素之紅外線吸收波長範 ® 圍(特別是近紅外線吸收波長範圍)、或最大吸收波長稍有 不同,以使用二種以上之色素較佳。特別是使用至少2種 選自於酞菁色素、二硫酚系色素、及二亞銨鹽系色素之色 素較佳,更佳的形態係組合全部3種色素。 色素之比例對100重量份樹脂組成物(RC)而言爲0.01〜 20重量份、較佳者爲0.1〜15重量份、更佳者爲1〜10重 量份,通常爲0.01〜10重量份。 特別是使用酞菁色素、二硫酚系色素、及/或二亞銨鹽系 ® 色素時,各對100重量份樹脂組成物(RC)而言,酞菁系色 素之比例爲0.01〜3.0重量份、較佳者爲0.05〜2.0重量份、 更隹者爲0.1〜1.5重量份。二硫酚系色素之比例爲0.01〜 3.0重量份、較佳者爲0.05〜2.5重量份、更佳者爲0.1〜2.0 重量份。二亞銨鹽系色素之比例爲0.1〜10重量份、較佳 者爲0.2〜8.0重量份、更佳者爲0.5〜6重量份。而且,作 爲構成本發明紅外線吸收過濾器之黏合性樹脂之聚酯樹脂 及聚碳酸酯樹脂,可使各種色素均勻分散,且對黏合性樹 -59- 1374911 · · · 脂而言上述色素之濃度變濃。 而且,色素之比例係可使用組合紅外線吸收過濾器之膜 厚及本發明紅外線吸收過濾器的其他薄膜(電磁波吸收層 ' 等),視是否具有紅外線吸收能力等而定予以調整較佳。例 '· 如組合具有紅外線反射特性之電磁波吸收層(熱線反射玻 • 璃)時,對100重量份樹脂組成物(RC)而言以使用0.01〜2.0 重量份酞菁系色素、0.5〜2.5重量份二硫酚系色素、0.2〜 2.5重量份二亞銨鹽系色素較佳。而且,使用紅外線吸收薄 • 膜之膜厚爲ΙΟμπι、在電磁波吸收層中不具紅外線吸收能力 型時,對100重量份樹脂組成物(RC)而言以使用0.1〜1.0 - 重量份酞菁系色素、0.5〜2.0重量份二硫酚系色素、1.0〜 * 6.0重量份二亞銨鹽系色素較佳。色素之濃度小於上述濃度 ' 範圍時,可視光之透過率高,惟紅外線(近紅外線)吸收小, 不具作爲紅外線吸收過濾器之功能。而且,各色素之濃度 大於上述濃度範圍時,紅外線吸收大,可視光透過率低。 紅外線吸收過濾器中另含有色調修補用色素。換言之, ®於本發明之紅外線吸收過濾器(特別是近紅外線吸收過瀘 器)中,爲自由修補紅外線吸收過慮器之色調時,可使用組 合具有紅外線吸收能力之色素的色調修補用可視光吸收色 - 素。該色調修補例如使用紅外線吸收過濾器作爲電漿顯示 . 器等之顯示器用紅外線吸收過濾器時,特別重要。 該色調修補用可視光吸收色素,爲可吸收可視光(特別 是可視光吸收帶狹窄,以其範圍外之波長的透過率高)色素 即可,例如可使用慣用的著色劑之黑色顔料、紅色顔料、 -60- 1374911 t « 綠色顔料、藍色顔料等之染料顏料等,紅外線吸收色素在 可視光線範圍具有吸收時,可使用上述紅外線吸收色素作 爲色調修補用色素。該色調修補用色素例如喹啉藍系色 素、偶氮系色素、靛藍系色素、聚烯系色素(聚次甲基系色 * 素等)、螺旋系色素、卟琳(porphyrins)、駄菁系色素等。色 - 調修補用色素可以單獨使用或2種以上組合使用。 本發明之紅外線吸收過濾器以選擇性遮斷紅外線(特別 是近紅外線)爲目的時,以.紅外線範圍(特別是近紅外線範 • 圍)之光線透過性低,以及其他範圍(特別是可視光範圍)之 光線透過性高,極爲重要。本發明藉由組合特定的黏合性 - 樹脂(聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂之樹脂組成物)與具有近紅 . 外線吸收能力之色素(以及視其所需色調修補用色素),可 ' 製得紅外線範圍(特別是近紅外線範圍)之光線透過率低, 且在可視光範圍之光線透過性高的紅外線吸收過濾器。 具體而言,450〜700nm之平均光線透過率爲55 %以上(例 如55〜100%)、較佳者爲60%以上(例如60〜99%)、更佳者 ® 爲70%以上(例如70〜95%)。另外,850〜l,100nm之平均光 線透過率爲20%以下(例如0〜20%)、較佳者爲15%以下(例 如0.5〜1 5 % )、更佳者爲1 0 %以下(例如1〜1 0 %)。 - 而且,本發明之紅外線吸收過濾器中,在不會損害本發 _ 明效果之範圍內可適當添加抗氧化劑、熱安定劑、難燃劑 等》 本發明之紅外線吸收過濾器,視其用途而定可以爲任何 形狀或形態,以薄膜狀較佳。該薄膜狀紅外線吸收過濾器 -61 - 1374911
可以在基板等上成膜的薄膜(塗膜),亦可以不經由基板等 之單獨薄膜。 本發明之紅外線吸收過濾器,可利用鑄造法、塗覆法、 熔融押出法(押出成形法等)等製造或製膜。紅外線吸收過 濾器可藉由⑴由在上述含有聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂之溶 液中使具有紅外線吸收能力之色素均勻分散所得的塗覆液 •.藉由鑄造法成膜(製膜)的方法、(π)玻璃、苯乙烯系樹脂、 丙烯酸酯樹脂、非晶質聚烯烴樹脂、纖維素系樹脂、聚酯 ® 樹脂或聚碳酸酯樹脂等透明的片板或薄膜上塗覆製膜的塗 覆方法、(iii)使上述聚酯樹脂、與上述聚碳酸酯樹脂、與 具有紅外線吸收能力之色素混合,藉由熔融押出法成膜的 方法製得。 鑄造法係在玻璃板、鏡面經加工處理的金屬板或聚酯薄 膜等上注入塗覆液,以具有一定空隙的棒使塗覆液延伸於 該板表面上乾燥後,以適當方法使薄膜自該表面剝離且製 得薄膜。該鑄造法可藉由機械化的鑄造機作成薄膜。 ® 而且,塗覆法可藉由棒塗覆法、噴霧塗覆法、浸漬塗覆 法、流動塗覆法使塗覆液塗覆於薄膜或板上,藉由乾燥形 成薄膜層。另外,以連續塗覆於薄膜上時,可使用各種輥 塗覆器較佳。該塗覆係使用例如以所定速度(例如約分速數 米〜數十米)處理的薄膜上,以一定速度自τ塑模押出該塗 覆液,在繼後的乾燥區除去溶劑,進行連續捲取薄膜的步 驟之機械。 塗覆液之溶劑可以適當選擇樹脂與色素之實用溶解 -62- 1374911 ♦ 性,.且對色素而言爲惰性,沸點爲實用較佳的溶劑。該溶 劑例如鹵素系有機溶劑(例如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等 .脂肪族鹵素化合物)、非鹵素系有機溶劑(例如甲苯、二甲 ' 苯等之芳香族烴類、甲基乙酮、丙酮、環己酮、環戊酮等 " 之酮類、四氫呋喃等之醚類等)。溶劑可以單獨使用或2種 * 以上組合使用β 塗覆液之濃度不是必須藉由溶劑種類、作成的過濾器之 膜厚及作成方法等調節,惟例如爲1〜30重量%,較佳者爲 _ 5〜25重量%。 熔融押出法例如使聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、紅外線吸 . 收色素、與視其所需任意的添加劑,使用V型混合器、手 ' 動混合器、機械化學裝置、押出混合機等之預備混合方法 • 充分混合後,視其所需藉由押出造粒器或壓錠機進行造 粒,以熔融混練機[例如單軸押出機、二軸押出機(例如帶 式二軸押出機等)等之押出機]熔融混練(或熔融混合),且自 T塑模或環塑模等押出,成形(製膜)成薄膜狀(或片板狀)。 ® 而且,熔融混練可以使部分各成分預備混合後,與殘留 部分獨立供應給熔融混練機》使部分各成份預備混合的方 法’例如以熔融法製造聚酯樹脂(或聚碳酸酯樹脂)時,使 - 紅外線吸收色素在聚酯樹脂(或聚碳酸酯樹脂)中預備混合 後’作成粒料的方法等。另外,聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂 之形態爲粉粒狀(粉狀)即可,例如與部分粉體配合的色素 混合’以粉體稀釋的添加劑之主浴槽的方法。而且,在配 合的添加劑中具有液狀物時,可使用供應給熔融押出機(即 -63- 1374911 % · · 液注裝置)、或液添裝置。 本發明紅外線吸收過濾器之膜厚,不是必須藉由所使用 的色素種類及濃度等適當調節,惟以1〜ΙΟΟμπι較佳,以1 〜80μιη更佳,以1〜50μπι尤佳,以1〜20μιη最佳。 " (紅外線吸收板) - 另外,本發明包含具備紅外線吸收過濾器之紅外線吸收 板或紅外線吸收多層薄膜。換言之,紅外線吸收過濾器可 組合具有其他紅外線吸收能力之薄膜或板、或具有特定功 •能之薄膜或板,形成紅外線吸收多層板或薄膜。特定功能 例如電磁波吸收能力、防止反射能力、形狀保持能力。 本發明之紅外線吸收過濾器,由於使用具有芴架構之聚 . 酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所成的樹脂組成物(RC),.可使紅外 ' 線吸收色素高濃度且均勻地分散於樹脂組成物中,不會引 起色素之凝聚或色素間反應的情形。因此,以約數1 Ομπι之 薄膜使紅外線、特別是近紅外線之遮段與可視光之透過兩 立。另外,本發明之紅外線吸收過濾器,由於紅外線吸收 β能力之色素在樹脂組成物中安定,故可顯著抑制因熱或 光、水分等之惡化情形,經過長期間仍可維持安定的性能。 因此,本發明之紅外線吸收過濾器及紅外線吸收感光 板,可利用於要求高性能且耐久性之各種用途,例如吸收 . 自影像出力裝置或照明器具等產生的紅外線,且可防止紅 外線、特別是近紅外線範圍之光使用於通信之遙控器、紅 外線通信孔之錯誤動作,防止以此等遠距離操作機器控制 的機器之錯誤動作,作爲紅外線吸收過濾器等。此外,可 -64- 1374911 9 % 利用作爲光學機器之受光元件或攝影元件之受光感度修補 所使用的紅外線吸收過濾器等。具體而言,本發明之紅外 線吸收過濾器,可使用作爲例如電漿顯示器、固體影像感 應器(CCD)照相機、光學二極管等之紅外線吸收過濾器。 " <相位差薄膜> • 相位差薄膜藉由具有複折射性,係爲具有使透過光轉換 成圓偏光或橢圓偏光之功能的薄膜,在液晶顯示裝置等之 顯示裝置中作爲顏色補償、視野角擴大、防止反射等爲目 _的。 例如超扭轉向列(STN)型液晶顯示裝置中,通常使用作 - 爲色補償或視野角擴大爲目的。相位差薄膜通常藉由使由 熱塑性樹脂所成的薄膜均勻延伸,具有產生高分子鏈配向 ' 的複折射效果之功能。作爲相位差薄膜之性能係以典型特 性之阻滯値(以下簡稱爲Re値)表示。Re値係爲(特定波長 之薄膜的複折射値)x(厚度)所得的數値以nm單位表示者。 近年來,由於要求尺寸安定性、薄型化,揭示有使用聚 β 碳酸酯樹脂之相位差薄膜(特開昭63 _ 1 89 804號公報、特開 平1 -201608號公報)。 此外,進行檢討有關使用聚碳酸酯樹脂之相位差薄膜的 Re値均勻化(專利3 4 9 9 8 3 8號公報、專利3 3 4 9 1 7 3號公報)。 _ 另外,開發具有芴架構之聚酯樹脂作爲光學用材料,揭 示利用作爲光學元件(特開平1 1 -60706號公報、特開 2000-119379 號公報)。 本發明之其他目的係爲提供沒有Re値不齊的情形、光 -65- 1374911 學均勻,且耐熱耐久性優異的相位差薄膜。 本發明人等發現由本發明之樹脂組成物所成的相位差 薄膜具有優異的光學特性及耐熱耐久性,遂而完成本發明。 換言之,包含由本發明樹脂組成物(RC)所成的相位差薄 膜。本發明係爲由二羧酸成分及含有以式(1)所示化合物之 二醇成分(a)所成的聚酯樹脂、與碳酸酯形成性化合物及含 有以式(1)及/或式(2)所示化合物之二醇成分(b)所形成的聚 碳酸酯樹脂所成的樹脂組成物(RC)形成的相位差薄膜。 相位差薄膜以光彈性係數爲以下較隹。更佳 者爲光彈性係數爲SSxIina1以下,最佳者爲45^10^3-1 以下。光彈性係數小時,藉由延伸不易具有Re値,由於使 Re値之不齊性變小時.,容易製得均勻的薄膜,故爲企求。 本發明之相位差薄膜係由成形加工性、光學特性優異的 樹脂組成物所形成,惟由於低複折射之相位差的不齊性變 小,光學特性優異且耐熱耐久性優異。因此,可利用作爲 液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等。 本發明之相位差薄膜係可使樹脂組成物(RC)藉由溶劑 鑄造法、熔融押出法、壓延法等習知的成膜方法成形後, 予以延伸製得。 換言之,本發明之相位差薄膜可藉由使二羧酸成分及含 有以式(1)所示化合物之二醇成分(a)所成的聚酯樹脂、與碳 酸酯形成性化合物及含有以式(1)及/或式(2)所示化合物之 二醇成分(b)所形成的聚碳酸酯樹脂所成的樹脂組成物(RC) 成膜且延伸予以製造。 -66- 1374911 (成膜) 成膜可以使溶液自塑模押出的鑄造法、刮刀法等之溶劑 鑄造法進行。此時所使用的溶劑以使用例如二氯甲烷、氯 仿' 二曙烷、甲苯 '二甲基甲醯胺、正甲基吡咯烷酮等之 有機溶劑較佳。使用溶液濃度爲ίο重量%以上、較佳者爲 15重量%以上之溶液。 對此而言,熔融押出法由於沒有使用溶劑,故生產性優 異。本發明之樹脂組成物(RC)爲製得成形加工性優異、即 ® 使藉由熔融押出法具有充分的光學均一性之薄膜時,以熔 融押出法較佳。 藉由熔融押出之相位差薄膜,可使樹脂組成物(RC)藉由 溶液混合法或熔融混合法作成,使其藉由熔融押出作成薄 膜的方法,或使聚碳酸酯樹脂與聚酯樹脂之乾薄膜藉由直 接熔融押出成膜的方法等製得》 溶液混合法例如使聚酯樹脂、與聚碳酸酯樹脂與視其所 需任意的添加劑各溶解於溶解的溶劑,均質混合後,視其 ®所需藉由過濾(過濾器過濾等)除去異物,藉由使該混合物 (均質混合物)注入對聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂而言不溶性 溶劑(或貧溶劑)中,回收樹脂組成物且予以乾燥,製得目 的之樹脂組成物的方法(溶液混合)等。 熔融混合法例如可使該樹脂組成物之構成成分(上述聚 酯樹脂及上述聚碳酸酯樹脂、視其所需另加添加劑),視其 所需混合後,藉由熔融混合(熔融混練)製得樹脂組成物的 方法。溶液混合法可製得熱經歷少的樹脂組成物,惟對樹 -67- 1374911 9 \ ' 脂組成物而言使用大量的溶劑,樹脂組成物之殘存溶劑會 有問題。熔融混練法由於沒有溶劑的問題,經濟上極爲有 利,故爲企求。 使聚碳酸酯樹脂與聚酯樹脂之乾混合藉由直接熔融押 '' 出形成薄膜的方法’例如使聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、及 • 視其所需任意的添加劑,使用v型混合器、手動混合器、 化學力學裝置等之預備混合方法予以充分混合後,視其所 需藉由押出造粒器或壓錠機等進行造粒,以帶式二軸押出 Φ 機等之熔融押出機熔融混練,自平板塑模(T塑模)押出,進 行熔融成膜的方法。 • 而且’使乾薄膜直接熔融押出成膜的方法,例如使部分 各成份預備混合後,使殘留的成分獨立供應給熔融押出 ' 機。使部分各成份預備混合的方法,例如以熔融法製造聚 酯樹脂(或聚碳酸酯樹脂)時,在添加劑(磷系安定劑或防止 氧化劑等)中預備混合聚酯樹脂(或聚碳酸酯樹脂)後,作成 粒料的方法等。而且,聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂之形態爲 ® 粉體狀(粉末狀)即可,例如使部分粉體與配合的添加劑混 合,形成以粉體稀釋的添加劑之主浴槽的方法。而且,在 配合的添加劑中具有液狀者時,可使用供應給熔融押出 - 機、即液注裝置或液添裝置。 熔融押出機可使用使原料中之水分、或自熔融混練樹脂 產生的揮發氣體脫氣之具有帶式的熔融押出機。帶式係以 設置爲有效地使產生的水分或揮發氣體排出至熔融押出機 外部時之真空幫浦較佳。而且,爲除去混入押出原料中之 -68- 1374911 9 · · 異物等時’在熔融押出機塑模部前之區域設置篩網,可取 出除去異物。該篩網例如金網、篩網交換器、燒結金屬板(光 碟過濾器等)等。 熔融押出時之樹脂溫度係樹脂組成物(RC)之玻璃轉移 溫度爲Tg時,較佳者爲Tg + 50t:〜Tg + 250°C、更佳者爲 • Tg + 80°C〜Tg + 200°C。本發明之相位差薄膜可與此等成膜同 時、或連續進行延伸,形成企求的相位差薄膜。而且,以 此等之成膜方法所得的薄膜另予以延伸,形成相位差薄膜。 # (延伸) 本發明之相位差薄膜可以一軸延伸或二軸延伸,使用作 . 爲相位差薄膜。一軸延伸方法藉由拉幅器予以橫一軸延 ' 伸、藉由輥間縱一軸延伸、輥間壓延法等任意方法。延伸 • 倍率通常以1.05〜5倍之範圍,視薄膜之延伸性及企求的 光學特性而定實施。該延伸可以一段進行,亦可以多段進 行。而且,延伸時之溫度係爲Tg-30°C〜Tg + 50°C、較佳者 爲Tg-10°C〜Tg + 30°C。在該溫度範圍時,聚合物之分子運 # 動適度,不易因延伸引起配向緩和,可容易抑制配向,容 易得到企求的Re値,故爲企求。 本發明相位差薄膜之厚度,雖不是全部視樹脂組成物 . (RC)之光學特性、企求的光學特性與視其所定的延伸條件 而不同,通常爲10〜400μπι,較佳者爲30〜300μιη,更佳者 爲50〜200μπι。在該範圍時,容易藉由延伸得到企求的Re 値,容易成膜,故爲企求。 本發明相位差薄膜之相位差,構成相位差薄膜之高分子 -69- 1374911 , 象· 材料的高分子鏈係主要爲特定方向並列的主因,一般藉由 薄膜之延伸等產生。相位差程度之Re値係以特定波長之値 予以評估。本發明相位差薄膜之550nm的Re値爲10nm以 上,較佳者爲10nm〜l,OOOnm。 ' 另外,本發明相位差薄膜之霧度(曇價)係在厚度ΙΟΟμπι • 之條件下以3以下較佳,以1以下更佳,以0.5以下最佳。 霧度大於3時,形成相位差薄膜時光線透過率降低,故不 爲企求。另外,本發明相位差薄膜以無色透明較佳,使用 • C光源測定時,b*爲1.2以下,較佳者爲1以下。 一般而言,由於由光彈性係數高的樹脂薄膜所成的相位 - 差薄膜具低延伸倍率,故相位差之不齊性,即光學斑紋大。 ' 另外,由本發明樹脂組成物所形成的薄膜時,由於具有低 * 複折射性(即低光彈性係數),故必然可提高一軸延伸的延 伸倍率。結果,可製得相位差之不齊性少的相位差薄膜。 相位差薄膜之兩端部各除以5 mm之部分以4等份時,兩端 爲2點及中間爲3點之合計爲5點測定的相位差之最大値 β 與最小値差的相位差之不齊以1 Onm以下較佳、更佳者爲 6nm以下。此外,由於充分延伸,以在偏光板上貼合相位 差薄膜之步驟不易因受到張力而引起變形,較習知物不易 . 引起工程中之相位差變化、產生斑點的情形。 另外,該薄膜之視野角特性優異,薄膜法線方向之Re 値與自法線40°斜入射時之Re値差,對薄膜法線方向之 R e値而言比例以1 〇 %以下較佳,以8 %以下更佳* 本發明之相位差薄膜具有優異的耐熱耐久性,在高溫條 -70- 1374911 p 丨. 件下Re値變化少。在90°C下處理1000小時前後之Re値變 化以±10nm以下較佳,以士5nm更佳,以±2nm最佳。 本發明之相位差薄膜,例如含有一般的碘或染料等之二 色性吸收物質的偏光薄膜、或介電體多層膜或僅使膽固醇 " 高分子液晶所成的單側偏光反射或散亂的反射性偏光薄膜 • 等貼合之相位差薄膜一體型偏光薄膜。此時,可改善偏光 薄膜之視野角特性。而且,除偏光薄膜以外,可與具有防 止反射能力、形狀保持能力等其他功能性之薄膜等貼合。 ® 相位差薄膜實裝於偏光薄膜或液晶顯示裝置時,必須使 用黏合劑,黏合劑可使用習知物。黏合劑之折射率係爲積 • 層的薄膜之折射率中間者,就控制界面反射而言較佳》 藉由使本發明之相位差薄膜或上述相位差薄膜一體型 ' 偏光薄膜使用於液晶顯示裝置,可實現提高畫質的效果。 【發明之效果】 本發明之樹脂組成物(RC)及其成形體,係在聚酯樹脂及 聚碳酸酯樹脂導入芴架構。 ® 樹脂組成物(RC)係耐熱性、耐環境性等耐性優異,在高 溫高濕環境之耐加水分解性優異。樹脂組成物(RC)雖具有 剛直的架構,惟流動性優異、成形加工性優異。而且,樹 - 脂組成物(RC)具有透明性、高折射率、低複折射等良好的 光學特性。 【實施方式】 於下述中,以實施例爲基準更詳細地說明本發明,惟本 發明不受此等實施例所限制。而且,實施例中「份」係指 -71 - 1374911 「重量份」β 另外,以合成例A-l〜Α-4及Β-l〜Β-5、實施例1〜16 及比較例1〜5所得的聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、樹脂組成 物、感光板,鏡片及紅外線吸收過濾器之評估,如下述方 法進行。 (1) 數平均分子量(Μη)測定:藉由東索(Toso)製 HLC-8220GPC使尺寸排除色層分析法以氯仿溶離 液、UV檢測器進行,測定以標準聚苯乙烯換算之 • 數平均分子量。 (2) Tg測定:以JISK-7121爲基準,使用迪·耶·因 史茲魯緬頓(TA INSTRUMENTS)·日本(股)製示 差掃描熱量計 DSC-2910,在氮氣氣氛下、以20°C/ 分昇溫條件進行測定。 (3) 熔融流動速度(MFR):以JIS K-7210爲基準,使用 (股)東洋精機製作所製熔融流動指數測定裝 置,在280°C下以1.2kg荷重10分鐘,測定流出的 ® 聚合物量。 (4) 折射率:以〗IS K-7 142爲基準,作成鑄造薄膜(厚 度ΙΟΟμιη),且使用亞塔谷(ATAG0)製阿貝折射計 DR-M2及DR-A1,以測定波長588nm(d線)、溫度 25°C測定。 (5) 光線透過率:以JIS K-7105爲基準,使用(股)日 立製作所製分光光度計 U-3010,有關厚度2mm 之試樣係測定500nm之光線透過率。 -72- 1374911 (6) 光彈性係數:使用日本分光(股)製分光偏光測定 器 M-220,測定在寬度lcm薄膜上彈性變形範圍 之0.1kg〜0.6kg、以0.lkg間隔施加張力時之阻滯 値(Re値),以此等爲標繪圖,求取自該近似直線 之傾斜度。 (7) 耐恆溫恆濕性試驗:使試驗片在溫度85 °C、濕度 85%之恆溫恆濕環境下處理640小時後之光線透 過率與處理前之光線透過率比較。 (8) 複折射:在一對垂直尼柯爾稜鏡狀態配置的偏光 板間配置成形板,觀察成形品之複折射狀態。成 形板之複折射大時,觀察因漏光之虹模樣》而且, 評估係以下述基準實施。 ◎:沒有因複折射之虹模樣 〇 :稍有因複折射之虹模樣 △:部分有因複折射之虹模樣 X :全體皆有因複折射之虹模樣 (9) 膜厚:使部分在玻璃基板上塗覆、乾燥所得的紅 外線吸收過濾器薄膜以溶劑擦拭,使被覆段差以 觸針式表面形狀測定器(亞魯柏谷(UL VAC)公司 製、dektak)觀察,測定膜厚。 (10) 有無色素凝聚情形:以光學顯微鏡以倍率5 00倍 觀察,且觀察紅外線吸收過濾器中有無色素凝聚 情形。 (11) 平均可視光線透過率:使用(股)日立製作所製分光 -73- 1374911 光度計U-4100,測定450〜700nm之光線透過率予 以求取。 (12) 均紅外線透過率:使用(股)日立製作所製分光光 度計U-4100,測定850〜l,100nm之光線透過率予 以求取。 (13) 耐環境試驗:使紅外線吸收過濾器在溫度6〇它、 濕度90%之恆溫恆濕環境下處理600小時後之光 線透過率(平均可視光線透過率及平均紅外線透 過率)與處理前之光線透過率相比。 <聚酯樹脂A-1之合成> 在具備溫度計、攪拌機、減壓裝置之反應器中加入392.6 份環己烷二羧酸、1,〇〇〇份9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基] 荀及0.70份二-正-丁基氧化錫,攪拌且慢慢地加熱熔融, 在1,000〜4,00〇Pa、溫度220〜230°C下進行酯化反應12小 時’製得具有芴架構之聚酯樹脂A-1。於A-1中所導入的 9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴對 A-1而言重量分率爲 0.76。該 A-1 之 Μη 爲 11,200、Tg 爲 133 °C、折射率(d 線) 爲 1.6 1 5。 <聚酯樹脂A-2之合成> 在具備溫度計、攪拌機、減壓裝置之反應器中加入5,548 份環己烷二羧酸、1,000份乙二醇、12,717份9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴,攪拌且慢慢地加熱熔融,在溫度220 〜230°C下進行酯化反應2.5小時後,加入9.82份二-正丁 基氧化錫,慢慢地昇溫、減壓至290°C、100Pa,且藉由除 -74- 1374911 去乙二醇,製得具有芴架構之聚酯樹脂A-2。於A-2中所 導入的9,9-雙[4·(2-羥基乙氧基)苯基]芴對A-2而言重量分 率爲0.74。該Α·2之Μη爲14,200、Tg爲127°C、折射率(d 線)爲 1.608。 <聚酯樹脂A-3之合成> 在具備溫度計、攪拌機、減壓裝置之反應器中加入4,867 份環己烷二羧酸' 1,〇〇〇份乙二醇、6,197份9,9-雙[4-(2-羥 基乙氧基)苯基]芴,攪拌且慢慢地加熱熔融,在溫度220 ® 〜230°C下進行酯化反應2.5小時後,加入8.62份二-正丁 基氧化錫,慢慢地昇溫、減壓至290°C、lOOPa ’且藉由除 去乙二醇,製得具有芴架構之聚酯樹脂A-3。於A-3中所 導入的9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴對A-3而言重量分 率爲0.57。該A-3之Μη爲12,400、Tg爲109°C、折射率(d 線)爲 1.5 95。 <聚酯樹脂A-4之合成> 在具備溫度計、攪拌機、減壓裝置之反應器中加入5,548 ® 份環己烷二羧酸、1,000份乙二醇、1 1,302份9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴,攪拌且慢慢地加熱熔融,在溫度220 〜23 0°C下進行酯化反應2.5小時後,加入9.82份二-正丁 -基氧化錫,慢慢地昇溫 '減壓至290°C、lOOPa,且藉由除 去乙二醇,製得具有芴架構之聚酯樹脂A_4。A-4中所導入 的9,9-雙[4-(2·羥基乙氧基)苯基]芴對A-4而言重量分率爲 0.70。該 A-4 之 Μη 爲 14,200、Tg 爲 122°C、折射率(d 線) 爲 1 · 607 β -75- 1374911 <聚碳酸酯樹脂Β·1之合成> 在具備溫度計、攪拌機、回流冷卻器之反應器中加入 9,810份離子交換水、1,930份48 %氫氧化鈉水溶液,使1,420 份2,2-雙(4·羥基苯基)丙烷、588.6份9,9-雙(4-羥基-3-甲基 苯基)芴及4.5份鈉氫硫醚,加入6,605份二氯甲烷後,攪 拌且在16〜2 0°C下、60分鐘內吹入1,00 0份鱗。吹完鱗後, 加入46.7份ρ -第三丁基苯酣與317份48 %氫氧化鈉水溶 液,另添加0.94份三乙胺,在20〜27°C下攪拌40分鐘以 #完成反應。使含有生成物之二氯甲烷層以稀鹽酸、純水洗 淨後,使二氯甲烷蒸發,製得具有芴架構之聚碳酸酯樹脂 B-1°B-1中所導入的9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴對B-1 而言重量分率爲0.27。該B-1之Μη爲16,000、Tg爲166°C、 折射率(d線)爲1 · 5 9 8。 <聚碳酸酯樹脂B-2之合成> 在具備溫度計、攪拌機、回流冷卻器之反應器中加入 9,810份離子交換水、1,930份48%氫氧化鈉水溶液,使1,〇65 ®份2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,177份9,9-雙(4-羥基-3-甲基 苯基)芴及4.5份鈉氫硫醚’加入6,610份二氯甲烷後,攪 拌且在16〜20°C下、60分鐘內吹入1,000份隣。膦吹完後, 加入50.2份P -第三丁基苯酚與317份48 %氫氧化鈉水溶 液,另添加0.94份三乙胺’在20〜27 °C下攪拌40分鐘以 完成反應。使含有生成物之二氯甲烷層以稀鹽酸、純水洗 淨後,使二氯甲烷蒸發’製得具有芴架構之聚碳酸酯樹脂 3-2。於8-2中所導入的9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴對3-2 -76- 1374911 酸、純水洗淨後,使二氯甲烷蒸發,製得具有芴架構之聚 碳酸酯樹脂B-4。於B-4中所導入的9,9-雙(4-羥基-3-甲基 苯基)芴對B-4而言重量分率爲0.39。該Β·4之Μη爲 19,800、Tg 爲 146°C、折射率(d 線)爲 1.612。 <聚碳酸酯樹脂B-5之合成> 在具備溫度計、攪拌機、回流冷卻器之反應器中加入 9,809份離子交換水、2,271份48 %氫氧化鈉水溶液,使1,775 份2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷及3_5份鈉氫硫醚,加入7925 ®份二氯甲烷後,攪拌且在16〜20°C下、60分鐘內吹入1,〇〇〇 份膦。吹完膦後,加入52.5份p-第三丁基苯酚與327份48% 氫氧化鈉水溶液,另添加1.57份三乙胺,在20〜27 °C下攪 拌40分鐘以完成反應。使含有生成物之二氯甲烷層以稀鹽 酸、純水洗淨後,使二氯甲烷蒸發,製得不具芴架構之聚 碳酸酯樹脂B-5。該B-5之Μη爲12,500、Tg爲15(TC、折 射率(d線)爲1.584。 <實施例1〜9、比較例1〜3>樹脂組成物、鏡片 β 〈實施例1〜9> 使上述合成例所得的聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂以表4記 載的組成比例混合,使用迪谷羅貝魯(Technovel)公司製 15φ 二軸押出混練機,在樹脂溫度240〜280°C下熔融混 練,藉由冷卻、粒料化,製得透明的樹脂組成物。 使所得的樹脂組成物之粒料,使用東芝機械(股)製30噸 射出成形機射出成形,製得感光板時,皆爲複折射率低, 光學均勻。 -78- 1374911 另外,使用上述樹脂組成物之粒料,以量筒溫度250〜 2 80°C、模具溫度10(TC之條件射出成形時,可製得成形性 良好、無色透明的塑膠鏡片。該鏡片於任一實施例中皆爲 透明性高、外觀佳,且通過偏光板予以觀察時,複折射率 低、光學均勻。 評估所得的上述樹脂組成物之各物性、及所得感光板之 複折射、耐恆溫恆濕性。結果如表4所示。 <比較例1> 僅使上述合成例所得的聚酯樹脂A-4與實施例1相同地 成形成感光板,且評估A-4之各物性、及所得感光板之複 折射、耐恆溫恆濕性。結果如表4所示》 <比較例2 > 僅使上述合成例所得的聚碳酸酯樹脂B - 2與實施例1相 同地成形成感光板’且評估B-2之各物性、及所得感光板 之複折射、耐恆溫恆濕性。結果如表4所示。 <比較例3 > 僅使上述合成例所得的聚碳酸酯樹脂Β-5與實施例1相 同地成形成感光板’且評估Β-5之各物性' 及所得感光板 之複折射、耐恆溫恆濕性》結果如表4所示。 -79- 1374911 * 表4 樹脂誠物 Μη Tg (°C) MFR (g/lOmin) 折射率(d線) 聚酯 樹脂 重量份 聚碳酸 酯樹脂 軍暈份 AxfH-Bx(l-p) 實施例1 A-1 90 B-1 10 0.71 11900 138 34 1.610 實施例2 A-2 80 B-2 20 0.68 14100 132 26 1.607 實施例3 A-2 50 B-2 50 0.61 14300 145 12 1.608 實施例4 A-2 20 B-2 80 0.53 15200 175 4 1.609 實施例5 A-3 40 B-3 60 0.67 13100 168 8 1.611 實施例6 A-3 40 B-4 60 0.46 16300 129 10 1.605 實施例7 A-1 80 B-1 20 0.66 12200 145 33 1.612 實施例8 A-4 80 B-2 20 0.66 14100 132 26 1.607 實施例9 A-4 60 B-2 40 0.61 14300 138 12 1.608 比較例1 A-4 100 • _ 14200 122 54 1.607 比較例2 B-2 100 _ 16600 190 0.6 1.610 比較例3 - . B-5 100 - 12500 150 66 1.584
-80- 1374911 表4續
光彈性係數 (10l2Pa··) • 恆溫恒濕性 成形品之 複折射 處理前之光 線透過率(%) 處理後之光 總過率W 變化量(%) 實施例1 38 87 85 2 ◎ 實施例2 40 86 84 2 ◎ 實施例3 48 87 86 1 ◎ 實施例4 56 87 85 2 0 實施例5 41 87 86 1 ◎ 實施例6 40 88 86 2 ◎ 實施例7 40 87 85 2 ◎ 實施例8 37 86 84 2 ◎ 實施例9 42 87 86 1 ◎ 比較例1 35 87 30 57 ◎ 比較例2 62 88 86 2 △ 比較例3 85 89 89 0 X 可知以實施例1〜9所示之樹脂組成物具有高折射率、 低複折射,沒有因恆溫恆濕試驗之惡化情形。而且,成形 加工性亦優異。另外,以比較例所示之樹脂組成物雖爲低 複折射者,惟有恆溫恆濕試驗之惡化(比較例1 ),成形加工 性惡化(比較例2),複折射大(比較例3)等情形。 如上所述,本發明可製得具有優異的光學特性(高折射 率、低複折射),且成形加工性、耐性(耐熱性、耐環境性) 優異,高性能的塑膠鏡片》 -81 - 1374911 v 另外’以實施例7所得的段感光板(厚度1〜3mm)之表面 經由偏光板所攝取的照片如第丨圖所示。而且,爲比較時, 使以比較例3所得的聚碳酸酯樹脂形成的感光板表面相同 地攝取的照片各如第2圖所示。 由第1圖可知’以實施例7所得的感光板對幾乎完全沒 有複折射之虹模樣而言,以聚碳酸酯樹脂形成的感光板, 在感光板全面上有因複折射之虹模樣。另外,圖中之白色 部分係表示因漏光情形之虹模樣》 <實施例10〜16、比較例4〜5>紅外線吸收過濾器 <實施例10〜15> 以上述合成例所得的聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂與紅外 線吸收劑以表5記載的組成比例加入34 1份環戊酮,在室 溫下攪拌10小時,製得塗覆液》於任何一例中,塗覆液中 各色素之分散狀態佳。使該塗覆液以旋轉塗覆法塗覆於玻 璃板狀上,形成乾燥後之塗膜厚度爲4.Ομηι的塗覆膜,使 用烤箱,在8(TC下乾燥30分鐘製得塗膜(近紅外線吸收過 濾器)。於任一實施例中,塗膜之外觀爲沒有斑紋等良好的 狀態,且觀察色素之凝聚情形時,完全沒有凝聚物等情形。 -82· 1374911 表5 樹脂舰 聚酯樹脂 份 聚碳酸酯樹脂 份 二硫酚 系色素 份 菁系色素 份 二亞銨鹽 系色素 份 實施例10 Α-1 90 Β-1 10 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 實施例11 Α-2 80 Β-2 20 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 實施例12 Α-2 50 Β-2 50 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 實施例13 Α-2 20 Β-2 80 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 實施例14 Α-3 40 Β-3 60 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 實施例15 Α-3 40 Β-4 60 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 實施例16 Α-1 90 Β-1 10 MIR101 0.1 810K 0.1 IRG022 0.4 比較例4 Α-1 100 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 比較例5 聚碳酸酯樹脂 100 MIR101 1 810K 1 IRG022 4 (Panlite) 使所的塗膜(薄膜)之光線透過率在耐環境試驗前後測 定。結果如表6所示。 <實施例16> 使90份上述合成例所得的聚酯樹脂A_i、1〇份聚碳酸 酯樹脂B-卜〇.1份鎳-雙],2_二苯基_丨,2_乙炔二钍(綠化學 (股)製、MIRI101)、0.1份酞菁系色素(日本觸媒(股)製、衣 耶古斯卡拉(£5^〇1〇〇-8101〇、0.4份二亞銨鹽系色素(日本化 藥(股)製、IRG022)乾式混合,使用迪谷羅貝魯(譯音)製15(p 二軸押出混練機,在樹脂溫度26(TC下熔融混練,藉由熔融 押出法,製得厚度50μιη之薄膜。薄膜之外觀沒有斑紋等之 -83- 1374911 ^ Φ 良好狀態,且觀察色素之凝聚情形時完全沒有凝聚物等。 測定耐環境試驗前後該薄膜之光線透過率。結果如表6所 示。 <比較例4> " 使用100份上述合成例所得的聚酯樹脂Α-1,以與實施 • 例10相同的方法作成塗覆液。所得塗覆液中各色素之分散 狀態良好。使用該塗覆液,以與實施例10相同的方法作成 塗膜時’所得塗膜之外觀沒有斑紋等之良好狀態,且觀察 •色素之凝聚情形時完全沒有凝聚物等。測定耐環境試驗前 後該薄膜之光線透過率。結果如表6所示。 〈比較例5 > 使用100份帝人化成股份有限公司製、聚碳酸酯樹脂 • L- 1 250(Panlite L- 1 250)(2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷所成的聚 碳酸酯樹脂),以與實施例10相同的方法作成塗覆液。所 得塗覆液中各色素之分散狀態良好。使用該塗覆液,以與 實施例10相同的方法作成塗膜時,所得塗膜之外觀沒有斑 β紋等之良好狀態’且觀察色素之凝聚情形時完全沒有凝聚 物等。測定耐環境試驗前後該薄膜之光線透過率。結果如 表6所示。 -84- 1374911 ► 1
表6 樹脂誠物 耐環境試驗前 耐環境試驗後 可視光 紅外線 可視光 紅外線 苌醒 份 裝碳酸 份 Axjh-Bx Μη 凝聚 線透過 透過率 線透過 透過率 m 蠢 (l-p) 率(%) (%) 率(%) (%) 實施例10 A-l 90 B-l 10 0.71 H900 無 70.1 5.4 71.2 9.7 實施例II A-2 80 B-2 20 0.68 14100 無 69.8 5.7 70.1 7.9 實施例12 A-2 50 B-2 50 0.61 14300 姐 69.4 5.6 70.3 6.5 竇施例13 A-2 20 B-2 80 0.53 15200 無 68.9 4.9 69.6 5.8 實施例14 A-3 40 B-3 60 0.67 13100 無 69.2 5.2 69.8 5.9 實施例15 A-3 40 B-4 60 0.46 16300 無 70.5 5.3 71.3 6.0 實施例16 A-l 90 B-l 10 0.71 H900 無 69.8 5.6 70.6 9.9 比較例4 A-l 100 H200 /nr Μ 71.4 4.8 73.2 38.5 聚碳酸 比較例5 酯樹脂 100 有 70.8 71.3' 71.0 71.8 (Panlite) 由表6可知,實施例ι〇〜16所得的紅外線吸收過癭器 沒有色素凝聚情形,可視光線透過率高,且紅外線透過率 低,具有良好的紅外線吸收性能。另外,沒有因耐環境試 驗之紅外線吸收性能惡化情形。此外,以比較例4所示之 紅外線吸收過濾器具有與實施例相同的紅外線吸收性能, 惟有因耐環境試驗之惡化情形。而且,比較例5中有色素 凝聚情形,無法製得均勻的紅外線吸收過濾器。 <實施例17〜22及比較例6〜8>相位差薄膜 而且,合成例A-5〜A-6及B-6〜B-8、實施例17〜22及 -85- 1374911 比較例6〜8所得的聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、樹脂組成 物、薄膜之評估係以下述方法進行。 (1) 數平均分子量(Mu)測定:與上述實施例1之(1)數 平均分子量相同地測定。 (2) Tg測定:與上述實施例丨之(2)Tg測定相同地測 定。 (3) 熔融流動速度(MFR):以JIS K-7210爲基準,使用 (股)東洋精機製作所製熔融流動指數測定裝 置,在300 °C下以1.2 kg荷重10分鐘,測定流出的 聚合物量(c m3)。 (4) 光彈性係數:與上述實施例1之(6)光彈性係數測 定相同地測定。 (5) 相位差測定:使用日本分光(股)製分光偏光測定 器 Μ-220,以入射光線與試料薄膜表面垂直的狀 態進行5 5 Onm之Re値測定。測定有關一試料之薄 膜中央與以自中央朝寬度方向l〇mm間隔各2點, 合計爲5點,且平均値作爲Re値,求取Re値之 最大値與最小値的差(最大Re値-最小Re値)作爲 Re値之不齊性。 (6) 視野角特性評估:有關延伸薄膜,使用日本分光 (股)製分光偏光測定器 M-220,測定試料薄膜法 線方向之Re値與自法線40°斜向入射時之Re値 的差,對試料薄膜法線方向之Re値而言的比例, 測定有關試料薄膜之中央與自中央朝寬度方向以 -86- 1374911 » ? · 1 Omm間隔各2點,合計爲.5點,且其平均値作爲 延伸薄膜之視野角特性。 (7) 耐熱耐久性:使延伸薄膜在90°C下熱處理1,〇〇〇 小時後,以與上述(5)相同的方法測定Re値,求取 *' 熱處理前後之Re値差。 • <聚酯樹脂A-5之合成> 在具備溫.度計、攪拌機、減壓裝置之反應器中加入3,467 份環己.烷二羧酸' 1,000份乙二醇、3,532份9,9-雙[4-(2-羥 鲁基乙氧基)苯基]芴,攪拌且慢慢地加熱熔融,在溫度220 〜2 30°C下進行酯化反應後,加入2.58份氧化鍺,慢慢地昇 • 溫、減壓至290°C、lOOPa,且藉由除去乙二醇,製得具有 ' 芴架構之聚酯樹脂A-5。於A-5中所導入的9,9-雙[4-(2-羥 • 基乙氧基)苯基]芴對A-5而言重量分率爲0.50。該A-5之 Μη 爲 13,000、Tg 爲 104 °C、折射率(d 線)爲 1.591。 <聚酯樹脂A-6之合成> 在具備溫度計、攪拌機、減壓裝置之反應器中加入9,247 • 份環己烷二羧酸、1,000份乙二醇、1 8,8 3 9份9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴,攪拌且慢慢地加熱熔融,在溫度220 〜230°C下進行酯化反應後,加入6.88份氧化鍺,慢慢地昇 溫、減壓至290°C、lOOPa,且藉由除去乙二醇,製得具有 _ 芴架構之聚酯樹脂A-6。於A-6中所導入的9,9-雙[4-(2-羥 基乙氧基)苯基]芴對A-6而言重量分率爲0.70。該A-6之 Μη 爲 12,400、Tg 爲 113 °C、折射率(d 線)爲 1.607。 - <聚碳酸酯樹脂B-6之合成> -87- 1374911 t t 爲144 °C、折射率(d線)爲1.612。 <聚碳酸酯樹脂Β·8之合成> 在具備溫度計、攪拌機、回流冷卻器之反應器中加入 9,809份離子交換水、2,271份48%氫氧化鈉水溶液,使1,775 '· 份2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷及3.5份鈉氫硫醚,加入7,925 份二氯甲烷後,攪拌且在16〜2(TC下、60分鐘內吹入1,000 份膦。吹完膦後,加入29.2份p -第三丁基苯酚與327份48% 氫氧化鈉水溶液,另添加1.57份三乙胺,在20〜27 °C下攪 •拌40分鐘以完成反應。使含有生成物之二氯甲烷層以稀鹽 酸、純水洗淨後,使二氯甲烷蒸發,製得不具芴架構之聚 • 碳酸酯樹脂B_8。該B-8之Μη爲23,500、Tg爲152。(:、折 " 射率(d線)爲1.584。 <薄膜作成及延伸> 使上述合成例所得的聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂以表7記 載的組成比例混合,使用迪谷羅貝魯(Technovel)公司製 15 φ 二軸押出混練機,在樹脂溫度250〜290 °C下熔融混 ®練’製得粒料。使用所得樹脂組成物之粒料,進行Mn、Tg、 MVR測定。結果如表7所示◊ 另外’藉由在同押出機中裝設寬度l50mrn、隙縫寬度 ' 500μιη之Τ塑模與薄膜引取裝置予以薄膜成形,製得透明 的押出薄膜。而且,薄膜成形係以下述方法調整條件且實 施。(1)爲使與粒料作成時相同的樹脂溫度押出,調整樹脂 之吐出狀態時’使Τ塑模之溫度在樹脂溫度〜樹脂溫度 + 20°C之範圍調整。(2)爲調整厚度時,使捲取速度在〇.3m/ -89- 1374911 分±0.1m/分之範圍內調整。(3)爲調整引取輥上薄膜之狀態 (有無因急冷之斑紋等)時,使引取輥之溫度在T.g-301:〜 Tg + 30°C調整。 此外’在所得薄膜之中央部附近切出的長度100rnmxx寬 度70mm之試料,在Tg+l〇°C下於長度方向以2.0倍一軸延 伸,製得延伸薄膜。 <實施例17> 自上述所得薄膜(厚度105μπι±0·8μπι)切出50mmxl0mm之 鲁試料,使用該試料進行光彈性係數測定。而且,使在 140°C(Tg+10°C)下以2.0倍一軸延伸的延伸薄膜(長度 200mmx寬度56mm、厚度66μιη ±0.5μη〇進行相位差測定、 視野角特性及耐熱耐久性評估。結果如表7所示。 <實施例1 8> 使上述所得的薄膜(厚度1〇4μιη±〇.8μιη)之光彈性係數與 實施例17相同地評估。與實施例17相同地,在Tg+i〇t:下 —軸延伸的延伸薄膜(長度200mmx寬度57mm、厚度 ® 64μπι±0·5μιη)進行相位差測定、視野角特性及耐熱耐久性評 估。結果如表7所示。 <實施例1 9> 使上述所得的薄膜(厚度1〇4μπι±〇.8μιη)之光彈性係數與 實施例17相同地評估。與實施例17相同地,在Tg+i〇°c下 —軸延伸的延伸薄膜(長度200mmx寬度58mm、厚度 63μιη±〇.5μπι)進行相位差測定、視野角特性及耐熱耐久性評 估。結果如表7所示。 -90- 1374911 r <實施例20> 使上述所得的薄膜(厚度l〇2_±0.8pm)之光彈性係數與 實施例17相同地評估》與實施例17相同地,在Tg + 10°C下 —軸延伸的延伸薄膜(長度20〇mmx寬度55mm、厚度 65μπι±0·5μπι)進行相位差測定、視野角特性及耐熱耐久性評 估。結果如表7所示。 <實施例2 1 > 使上述所得的薄膜(厚度1〇4μιη±〇.8μπι)之光彈性係數與 ®實施例U相同地評估。與實施例17相同地,在Tg+1(TC下 —軸延伸的延伸薄膜(長度20〇mmx寬度57mm、厚度 64μιη±0.5μιη)進行相位差測定、視野角特性及耐熱耐久性評 估。結果如表7所示。 <實施例22> 使上述所得的薄膜(厚度1〇9μΓη±0.8μπι)之光彈性係數與 實施例17相同地評估。與實施例π相同地,在Tg+10°C下 —軸延伸的延伸薄膜(長度 200mmx寬度 58mm、厚度 鲁66 μηι±0.5 μηι)進行相位差測定、視野角特性及耐熱耐久性評 估。結果如表7所示。 <比較例6 > 僅使用以上述合成例所得的聚碳酸酯樹脂Β-8,與實施 例1 7相同地作成粒料。使用所得之粒料,進行Mn、Tg、 MVR測定。其次,與實施例π相同地作成薄膜(厚度ι〇4μιη ±0·8μιη)’評估光彈性係數。而且,與實施例17相同地, 在Tg+10'°C下一軸延伸的延伸薄膜(長度200mmx寬度 -91 - 1374911 • « 56mm、厚度65 μιη±0.5 μηι)進行相位差測定、視野角特性及 耐熱耐久性評估。結果如表7所示。 <比較例7 > 僅使用以上述合成例所得的聚酯樹脂Α-5,與實施例17
相同地作成粒料。使用所得之粒料,進行Mn、Tg、MVR ' 測定。其次’與實施例17相同地作成薄膜(厚度ΙΙΙμηι ±0·8μηι),評估光彈性係數。而且,與實施例17相同地, , 在 Tg+10°C下一軸延伸的延伸薄膜(長度200mmx寬度 • 58mm、厚度67μιη±0.5μιη)進行相位差測定、視野角特性及 耐熱耐久性評估。結果如表7所示。 • 〈比較例8> 僅使用以上述合成例所得的聚碳酸酯樹脂Β-2,與實施 • 例1 7相同地作成粒料。使用所得之粒料,進行Mn、Tg、 MVR測定。其次,與實施例π相同地作成薄膜(厚度1〇9μιη ±0·8μπ〇 ’評估光彈性係數。而且,與實施例17相同地, 在 Tg + 10°C下一軸延伸的延伸薄膜(長度 200mmx寬度 ® 57mm、厚度67μπι±0.5μιη)進行相位差測定、視野角特性及 耐熱耐久性評估。結果如表7所示。 -92- 1374911 表7 樹脂組成物 雛物物性 聚酯 樹脂 軍暈份 聚碳酸 酯樹脂 重量份 Axp+Bx(l-p) Μη τε CC) V4VR cmVlOmin) 茫彈性係數 (10¾1) 實施例17 A-5 50 B-1 50 0.39 13900 130 71 53 實施例18 A-6 20 B-2 80 0.52 15100 160 11 52 實施例19 A-6 60 B-2 40 0.61 13700 139 36 44 實施例20 A-6 50 B-6 50 0.64 13500 148 24 42 實施例21 A-5 30 B-3 70 0.67 13400 177 12 40 實施例22 A-5 40 B-7 60 0.43 16300 122 45 42 比較例6 B-8 100 23500 152 7.2 85 比較例7 A-5 100- 13000 104 99 32 比較例8 B-2 100 16600 190 2.0 62
-93- 1374911 t 表7(續) _ 光學特性 Re値(随) Re値不齊性(細) 視野角特性(%) 耐熱耐久性(Re値變化)(nm) 實施例17 180 2 7 2 實施例18 462 3 7 1 實施例19 330 3 6 1 實施例20 124 2 4 2 實施例21 81 1 5 1 實施例22 402 3 6 2 比較例6 711 10 17 2 比較例7 52 1 4 15 比較例8 488 3 7 1 可知構成以實施例1 7〜22所示薄膜之樹脂組成物,熔 融流動性高、成形加工性優異。由該組成物所得的延伸薄 膜’光彈性係數低、具有低複折射性,Re値之不齊性小。 而且,視野角特性優異,且耐熱耐久性優異。 另外,以比較例6所示之延伸薄膜,Re値之不齊性大, 視野角不佳。以比較例7所示之延伸薄膜,耐熱耐久性不 佳。以比較例8所示之延伸薄膜,光學特性、尉熱耐久性 優異,惟熔融流動性低、成形加工性不佳。 如上所述,本發明之相位差薄膜,以低複折射、成形加 工性優異的樹脂組成物構成,藉由延伸處理形成相位差薄 膜時Re値之不齊性小,可製得光學均勻的相位差薄膜,極 爲有用。 產業上之利用價値 -94- 1374911 本發明之樹脂組成物(RC),適合使用於光學機器之鏡 片、光學薄膜、光學片板等各種環境下所使用的各種光學 用途。 【圖式簡單說明】 第1圖係爲使實施例7所得的感光板表面經由偏光板攝 影的照片。 第2圖係爲使比較例3所得的感光板表面經由偏光板攝 影的照片。
-95-

Claims (1)

1374911 修正本 第0941238 74號「樹脂組成物及其成形體」專利案 (2012年6月29曰修正) 十、申請專利範圍: 1.一種樹脂組成物,其係由以二羧酸成分與二醇成分(a)所 形成的聚酯樹脂及以碳酸酯形成性成分與二醇成分(b)所 形成的聚碳酸酯樹脂所成之樹脂組成物,其特徵爲二醇 成分(a)含有下述式(1)所示的化合物,且二醇成分(b)含有 下述式(1)所示之化合物及/或(2)所示之化合物
(1) (式中,1113及Rlb係表示相同或不同的C2.1()伸院基,R2a、 R2b、R3a、及R3b係表示相同或不同的取代基,kl及k2 係表示相同或不同的1以上之整數,ml、m2、nl及n2 係表示相同或不同的1〜4之整數)
(2) (式中,R4a、R4b、及R5b係表示相同或 〜个N的取代基, pi、p2、ql及q2係表示相同或不同的1〜 之·整數)。 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,敦 爲由脂環族二羧酸所成 升中〜·羧酸成分 1374911 修正本 3. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中於二醇成分 (a) 中以式(1)所示化合物之kl及k2爲1〜4之整數,Rla 及1111>爲C2.4伸烷基,R2a、R2b、R3a、及R3b爲氫原子或 C|-6 院基,ml、m2、nl 及 112爲 1或 2。 4. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中二醇成分U) 由以式(1)所示之化合物及脂肪族二醇所成。 5. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中1〇莫耳%以 上的二醇成分(a)爲以式(1)所示之化合物。
6. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物’其中於二醇成分 (b) 中pi及p2爲1或2’1148及R4b爲氫原子或Cm烷基。 7 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中二醇成分(b) 由以式(1)所示之化合物及/或(2)所示之化合物、與雙酚類 所成。 8 .如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中二醇成分(b)
中以式(1)所示之化合物及以式(2)所示之化合物的合計 量爲10莫耳%以上。 9.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中在聚酯樹脂 中所導入的以式(1)所不化合物之重量分率爲A,聚碳酸 酯樹脂中所導入的以式(1)所示化合物及以式(2)所示化 合物之重量分率爲B,對組成物全體而言聚酯樹脂之重量 分率爲p時,重量分率A、B、p滿足下述式, 0.1^ Axp + Bx(l-p)< 1 (式中,A、B及p係各表示大於0小於1之數)。 -2- 1374911 修正本 10.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中聚酯樹脂與 聚碳酸酯樹脂之比例爲前者/後者(重量比)= 5/9 5〜98/2。 11·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中聚酯樹脂及 聚碳酸醋樹脂之數平均分子量各爲5,000〜50, 〇〇〇。
12.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其爲由聚酯樹脂 及聚碳酸醋樹脂所成’聚醋樹脂爲10〜1〇〇莫耳%的以下 式(A-1)所示重複單位及〇〜90莫耳%的以下式(人_2)所示 重複單位所成’且數平均分子量爲5,0〇〇〜5〇 〇〇〇之聚醋 樹脂 0 Ο
·〇-Y1-0—Q一X__. C (A-1) (A-2) --Ο-Y2-0--
R3a、及 R 3b ^ ^ J ◦伸烷基,R2a、] 係表示相同或不同 的氫原子、Ci-io烴基 1及k2係表示丨丨〇以& 4之整數, …W锄跟 ’以及。係表示相同或不同的 素原子 个同的1〜4之整| 、Hi及n2係表示相同 ®里次不同的1〜4之整數), -3 - m2 國 1 ' 1374911 修正本 X係表示Ci-is之二價烴基,Y2係表示之二價烴基, 聚碳酸酯樹脂爲由10〜100莫耳%的以下式(B-1)所示重 複單位及〇〜90莫耳%的以下式(B_2)所示重複單位所 成,且數平均分子量爲5,000〜50,000之聚碳酸酯樹脂, 0 •0. Z C. 0-—
惟Z係表示 (B-1) (B-2) 參
(R4a、R4b、R5a及R5b係表示相同或不同的氫原 C 陶的 烷基或鹵素原子,pi、P2、ql及q2係表示相同或不 1〜4之整數), w係表示單鍵、c丨-丨〇亞烷基、C4-1S環亞烷基' _驗致 硫醚基、氧化物基或二(Cl-4亞烷基)伸苯基,RX 赞、 及& Y 表示相同或不同的氫原子、鹵素原子、苯基或(: 係 m及η係各自獨立地爲1〜4之整數。 赛, -4- 1374911 修正本 13.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中式及 (A-2)之X爲C4-m之經取代或未經取代的脂環族烴基。 I4·如申請專利範圍第^項之樹脂組成物,其中式(A-1)之 Y1之Rla及Rlb爲相同或不同的C2-4伸烷基,R2a、R2b、 尺33及R3b爲相同或不同的氫原子或C!_6之烴基,kl及 k2爲相同或不同的1〜4之整數,ml、m2、nl及n2爲相 同或不同的1〜2之整數。
I5.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中式(A-2)之 Y2爲C2-6之伸院基或C6-12環伸院基》 16.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中式(B-1)中 Z之R4a、R4b、R5a及R5b爲相同或不同的氫原子或(^.4 之烷基,pl、p2、ql及q2爲相同或不同的1或2,式(B-2) 之Rx及RY爲相同或不同的氫原子或Ci-4之烷基,m及η 爲相同或不同的1或2»
17.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中式(Β-2)中 W爲單鍵、Cu亞烷基、C5-1Q環亞烷基或二(Cu亞烷基) 伸苯基。 1 8 ·如申請專利範圍第1 2項之樹脂組成物 > 其中式(A-1 )中 Y1之Rla及Rlb爲伸乙基,R2a、R2b、R3a及R3b爲相同 或不同的氫原子、Cm之烷基或苯基,kl及k2爲l,ml、 m2、nl及n2爲相同或不同的1或2, 式(A-2)之Y2爲C2-4之伸烷基或 1374911 修正本
一CH
CH2 — ,X爲C5-1()環伸烷基, 式(B-1)中z之尺43、1141>、115!1及R5b爲相同或不同的氫原 子、甲基或乙基,pi、p2、ql及q2爲相同或不同的1 或2, 式(B-2)中,W爲單鍵、Cm亞烷基、C6.9環亞烷基或二 (Cm亞烷基)伸苯基,Rx及RY爲氫原子p 19.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中式(A-1)中 Y1之111!1及Rlb係爲伸乙基,R2a、R2b、1133及R3b爲氫 原子,kl及k2爲1, 式(A-2)中Y2爲C2_4伸烷基,X爲環伸己基, 式(B-1)中Z之尺“及1141»爲甲基,115!|及R5b爲氫原子, Pi及p2爲1, 式(B-2)之W係爲異亞丙基或 CH
CH3 ch3 ι 3 οι ch3 ’ Rx及RY爲氫原子。 申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中聚酯樹脂 由20〜1〇〇莫耳%的以式(η)所示重複單位及〇〜8〇莫 耳%的以式(Α-2)所示重複單位所成,聚碳酸酯樹脂由20 〜10〇莫耳%的以式(Β-1)所示重複單位及〇〜80莫耳%的 1374911 修正本 以式(B-2)所示重複單位所成。 21.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中聚醋樹脂 由50〜100莫耳%的以式(A-1)所示重複單位及〇〜5〇莫 耳%的以式(A-2)所示重複單位所成,聚碳酸酯樹脂由3〇 〜100莫耳%的以式(B-1)所示重複單位及0〜70莫耳%的 以式(B-2)所示重複單位所成。
22·如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中聚酯樹脂 與聚碳酸酯樹脂之比例爲前者/後者(重量比)=15/85〜 98/2。 23 .如申請專利範圍第i 2項之樹脂組成物,其中聚酯樹脂 與聚碳酸酯樹脂之比例爲前者/後者(重量比)= 2 0/8 0〜 98/2 °
24.如申請專利範圍第12項之樹脂組成物,其中聚酯樹脂 中所導入的單位- O-Y1-。-之重量分率爲A’,聚碳酸酯樹 脂中所導入的單位-0-Ζ-0-及單位- Ο-Υ1-。-之重量分率爲 Β’,對組成物全體而言聚酯樹脂之重量分率爲Ρ時,重 量分率A’、Β,、ρ滿足下述式, 0.i$A’xp + B’x(i-p)< i (式中,A’、B’及ρ係各爲大於0小於1之數)。 2 5 . —種如申請專利範圍第1項之樹脂組成物之製法,其係 使由二羧酸成分及含有以下述式(1)所示化合物之二醇成 分U)所形成的聚酯樹脂、與由碳酸酯形成性成分及含有 以下述式(1)所示之化合物及/或以(2)所示化合物之二醇 13/4911 修正本 成分(b)所形成的聚碳酸酯樹脂熔融混合所成, HcHRla-〇l ^ H0H λ欠Λ_4^,η2 (式中,Rla及Rlb係表示相同或不同的Cm 2 b 3 r 机基,R2a、 及k2係 及n2係 R 、R 3及R3b係表示相同或不同的取代基,Μ 表示相同或不同的1以上之整數 表75相同或不同的1〜4之整數) m2 (R%1 又
⑵ (式中,R4a、R4»、Rsa及係表示相同或不同的取代基, P1、P2、ql及q2係表示相同或不同的1〜4之整數)。 26·—種鏡片,其係由如申請專利範圍第i項之樹脂組成物 所成。 27. 如申請專利範圍第26項之鏡片,其中20莫耳%的以上 二醇成分(a)爲以式(1)所示之化合物。 28. 如申請專利範圍第26項之鏡片,其中20莫耳%以上的 二醇成分Cb)爲以式(1)所示之化合物及/或以式(2)所示之 化合物。 29. 如申請專利範圍第26項之鏡片,其中聚酯樹脂中所導 入的以式(1)所示之化合物之重量分率爲A,聚碳酸醋樹 1374911 修正本 脂中所導入的以式(1)所示化合物及以式(2)所示化合物 之重量分率爲B,對樹脂組成物全體而言聚酯樹脂之重量 分率爲p時,重量分率A、B、p滿足下述式, 0.2 ^ Αχρ + Βχ(1-ρ) < 1 (式中,Α、Β、ρ係各爲大於〇小於1之數)。 3〇.如申請專利範圍第26項之鏡片,其中聚酯樹脂與聚碳 酸酯樹脂之比例爲前者/後者(重量比)=10/90〜8 0/20。
31. 如申請專利範圍第26項之鏡片,其中樹脂組成物之玻 璃轉移溫度爲l〇〇°C以上,且折射率爲1.59〜I·7。 32. 如申請專利範圍第26項之鏡片,其中聚酯樹脂及聚碳 酸酯樹脂之折射率各爲1.59〜1·7。 33.如申請專利範圍第26項之鏡片’其係構成攝影用鏡片 之鏡片。 34.如申請專利範圍第33項之鏡片,其中攝影用鏡片爲數 位相機用鏡片、手機之相機用鏡片或車內相機用鏡片。
3 5.—種如申請專利範圍第26項之鏡片之製法’其係由使 由二羧酸成分及含有以下述式(1)所示化合物之二醇成分 (a)所彫成的聚酯樹脂 '與由碳酸醋形成性成分及含有以 下述式(1)所示之化合物及/或以(2)所示化合物之二醇成 分(b)所形成的聚碳酸酯樹脂混合予以成形而成,
-9- 1374911 修正本 ,政2a k2係 112係 (式中’Rla及Rlb係表示相同或不同的c2-1Q伸烷基 R 、R3a及R3b係表示相同或不同的取代基,kl及 表示相同或不同的1以上之整數,ml、m2、nl及 表示相同或不同的1〜4之整數)
pi、p2、ql及q2係表示相同或不同的i〜4之整數)。 3 6 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中含有具紅外 線吸收能力之色素。 37. —種紅外線吸收過濾器,其係由如申請專利範圍第36 項之樹脂組成物所成。
38. 如申請專利範圍第37項之紅外線吸收過濾器,其中具 有紅外線吸收能力之色素係至少一種選自於包含下述式 (5 )〜(9)所示之化合物的群組’ (R?a
•10- 1374911 修正本 (式中,Rp係爲相同或不同的鹵素原子、烷基、烷氧基、 芳基、芳氧基、芳烷基、胺基、醯胺基、醯亞胺基或芳 硫基,可具有取代基,相鄰的RP可形成環;a係表示〇 〜4之整數;Mp係氫原子、2〜6價之金屬原子或其氧化 物,可以相對陰離子來修補原子價)
(式中,R11、Rt2、Rt3及Rt4爲相同或不同的氫原子、鹵 素原子、院基、芳基、芳院基、院氧基、芳氧基或胺基, 可具有取代基;Mtl係4配位之過渡金屬原子)
(式中,Rt5、Rt6、Rt7及Rt8爲相同或不同的氫原子、鹵 素原子、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基或胺基,可具有 取代基;Mt2爲4配位之過渡金屬原子,Q +爲1價陽離子)
-11 - 1374911 (式中,Ri1、Ri2、Ri3、Ri4、Ri5、Ri6、Ri7 及 I 或不同的烷基,Rjl、Rj2、Rj3及Rj4爲相同或不 子或氟原子,X2_爲二價陰離子) 修正本 18爲相同 同的氫原
(式中,Ri9、Ril0、RU1、Ril2、Ril3、Ril4、Ri 爲相同或不同的烷基,Rj5、Rj6、Rj7及Rj8爲相 的氫原子或氟原子,爲一價陰離子)。 39. 如申請專利範圍第37項之紅外線吸收過濾器 有色調修正用色素。 40. 如申請專利範圍第37項之紅外線吸收過濾器 有紅外線吸收能力之色素的比例對總量爲1〇〇 聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂而言爲〇.〇1〜10重量 41. 如申請專利範圍第37項之紅外線吸收過濾器 〜700nm之平均光線透過率爲55%以上,8 50 , 之平均光線透過率爲2 0%以下。 42. —種相位差薄膜,其係由如申請專利範圍第1 組成物所成。 43. 如申請專利範圍第42項之相位差薄膜,其中 數爲65x lO^Pa·1以下。 3 及 Ril6 同或不同 ’其中含 ’其中具 重量份的 份。 其中450 -1,1OOnm 項之樹脂 光彈性係 -12- 1374911 修正本 44 ·—種如申請專利範圍第42項之相位差薄膜之製法,其 係使由二羧酸成分及含有以下述式(1)所示化合物之二醇 成分U)所形成的聚酯樹脂、與由碳酸酯形成性成分及含 有以下述式(1)所示之化合物及/或以(2)所示化合物之二 醇成分(b)所形成的聚碳酸酯樹脂所成的樹脂組成物成 膜、且延伸形成,
(1) (式中,Rla及Rlb係表示相同或不同的C…伸院基,R2a、 R—、R及11係表不相同或不同的取代基’kl及让2係 參
(2) (式中及R5b係 $不相同或不同 卩1、?2、91及92係表示相同 的取代基 4不同的1〜4之敕 -13-
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