JP6200192B2

JP6200192B2 - 耐熱性向上剤

Info

Publication number: JP6200192B2
Application number: JP2013082371A
Authority: JP
Inventors: 山田　昌宏; 昌宏山田; 信輔宮内; 阪本　浩規; 浩規阪本; 川崎　真一; 真一川崎; 大策荘所
Original assignee: Osaka Gas Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Co Ltd
Priority date: 2013-04-10
Filing date: 2013-04-10
Publication date: 2017-09-20
Anticipated expiration: 2033-04-10
Also published as: JP2014205733A

Description

本発明は、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性を向上するための添加剤（又は改質剤）に関する。

フルオレン骨格（９，９−ビスフェニルフルオレン骨格など）を有する化合物は、高屈折率、高耐熱性などの優れた機能を有することが知られている。このようなフルオレン骨格の優れた機能を樹脂に発現し、成形可能とする方法としては、反応性基（ヒドロキシル基、アミノ基など）を有するフルオレン化合物、例えば、ビスフェノールフルオレン（ＢＰＦ）、ビスクレゾールフルオレン（ＢＣＦ）、ビスフェノキシエタノールフルオレン（ＢＰＥＦ）などを樹脂の構成成分として利用し、樹脂の骨格構造の一部にフルオレン骨格を導入する方法が一般的である。

例えば、特開２００２−２８４８６４号公報（特許文献１）には、９，９−ビスフェニルフルオレン骨格を有するポリエステル系樹脂で構成された成形材料が開示されている。また、特開２００２−２８４８３４号公報（特許文献２）には、９，９−ビスフェニルフルオレン骨格を有し、架橋剤で架橋されたポリウレタン系樹脂が開示されている。これらの文献では、樹脂を構成するジオール成分の一部として、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンや、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ビスフェノキシエタノールフルオレン）などを使用することにより、樹脂中にフルオレン骨格を導入している。

しかし、このような方法では、樹脂の骨格をフルオレン骨格で置換するため、煩雑な重合反応を必要とし、また、幅広い樹脂に適用できない。

一方、フルオレン化合物を、ポリマー化することなく、直接的に樹脂に添加する試みもなされつつある。

例えば、特開２００５−１６２７８５号公報（特許文献３）には、９，９−ビスフェニルフルオレン骨格を有する化合物と、熱可塑性樹脂とで構成された樹脂組成物が開示されている。そして、この文献には、９，９−ビスフェニルフルオレン骨格を有する化合物を、熱可塑性樹脂に添加することで、高屈折率などを熱可塑性樹脂に付与できると記載されており、具体的な実施例では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、特定の化合物（ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレン又はビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート）を３０〜４０重量部混合した樹脂組成物を作成し、透明なフィルムを得たことや屈折率が上昇したことなどが記載されている。

また、特開２０１１−８０１７号公報（特許文献４）には、透明樹脂と、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有するフルオレン化合物とで構成された光学用樹脂組成物が開示されている。そして、この文献には、透明樹脂の機械特性及び耐熱性を損なうことなく、複屈折を低下できると記載されており、具体的な実施例では、ポリカーボネート樹脂に対して、フルオレン含有ポリエステル系樹脂、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、又は９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンとを含む樹脂組成物から延伸フィルムを作成し、複屈折が低下したことが記載されている。

さらに、特開２０１１−２１０８３号公報（特許文献５）には、フェノール化合物が、ポリ乳酸などの結晶性樹脂にβ晶構造を形成するための核剤（β晶核剤）として機能することが記載されている。そして、この文献の実施例では、α晶（融点１６８℃）のポリＬ乳酸に対して、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンを１〜５重量％添加して溶融混練し、β晶（融点１６３℃）が形成されたポリＬ−乳酸を得たこと、また、結晶構造が変わったことに伴い、Ｔｇが５６．５℃から、６０．９〜６２．１℃に変化したことが記載されている。

特開２００２−２８４８６４号公報（特許請求の範囲、実施例）特開２００２−２８４８３４号公報（特許請求の範囲、実施例）特開２００５−１６２７８５号公報（特許請求の範囲、実施例）特開２０１１−８０１７号公報（特許請求の範囲、実施例）特開２０１１−２１０８３号公報（特許請求の範囲、実施例）

本発明の目的は、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性（例えば、ガラス転移温度など）を向上（又は改善又は上昇）できる添加剤（又は改質剤）を提供することにある。

本発明の他の目的は、芳香族ポリエステル樹脂の各種特性（例えば、機械的特性など）を損なうことなく、耐熱性を向上できる添加剤を提供することにある。

前記の通り、樹脂に対してフルオレン骨格を有する化合物を添加する技術がいくつか報告されているものの、特定の樹脂に対して添加することにより、屈折率の向上、複屈折の低減や結晶構造がα晶からβ晶への変化が見られるにとどまっており、未だ十分な開発がなされていないのが現状であった。なお、特許文献５ではＴｇが向上しているが、ポリ乳酸がα晶からβ晶に変わったことに伴って、Ｔｇが上昇したことを開示するにすぎず、樹脂自体の耐熱性が向上したことを開示するものではない。

このような中、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、樹脂の中でも、特に、芳香族ポリエステル樹脂に対して、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物を添加すると、意外にも、低分子化合物を添加剤として用いる場合における一般的な現象である耐熱性［例えば、ガラス転移温度（Ｔｇ）］の低下が見られないだけでなく、むしろ、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性が向上すること、また、このような耐熱性の向上とともに、種々の樹脂特性を損なうことがなく、むしろ、樹脂特性によってはさらに向上又は改善できる場合があることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明の添加剤は、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性［例えば、ガラス転移温度（例えば、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）によるガラス転移温度、ＤＭＡ（動的粘弾性測定）によるガラス転移温度など）など］を向上（又は上昇又は改善）させるための添加剤であって、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物で構成された耐熱性向上剤（耐熱性改善剤）である。

９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、例えば、下記式（１）で表される化合物であってもよい。

［式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ^１およびＲ^２は置換基、Ｘは、基−［（ＯＲ^３）ｎ−Ｙ］（式中、Ｙは、ヒドロキシル基、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基、Ｒ^３はアルキレン基、ｎは０以上の整数を示す。）又はアミノ基、ｋは０〜４の整数、ｍは０以上の整数、ｐは１以上の整数を示す。］
特に、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、下記式（１Ａ）で表される化合物であってもよい。

（式中、Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、ｋ、ｍ、Ｒ^３、ｎ、ｐは前記式（１）と同じ。）
上記式（１）又は（１Ａ）において、環Ｚは、ベンゼン環又はナフタレン環であってもよく、Ｒ^１はアルキル基であってもよく、ｋは０〜１であってもよく、Ｒ^２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコキシ基であってもよく、ｍは０〜２であってもよく、Ｒ^３はＣ_２−４アルキレン基であってもよく、ｎが０〜２であってもよく、ｐは１〜３であってもよい。

９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、代表的には、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレンから選択された少なくとも１種であってもよい。

特に、耐熱性の向上効果は、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類（前記式（１Ａ）においてｎが０である化合物）である場合において、顕著に確認できる場合が多い。そのため、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物は、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンから選択された少なくとも１種であってもよい。

芳香族ポリエステル樹脂は、例えば、ポリアルキレンアリレート樹脂であってもよい。

また、本発明の添加剤は、芳香族ポリエステル樹脂の中でも、ポリアルキレンナフタレート樹脂において、顕著な耐熱性向上効果を示す場合が多い。

そのため、特に、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンから選択された少なくとも１種であり、かつ芳香族ポリエステル樹脂が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂であってもよい。

本発明の添加剤は、耐熱性の向上効果だけでなく、各種特性を向上又は改善することもできる。例えば、本発明の添加剤は、さらに、機械的強度［例えば、引張強度、曲げ強度、および貯蔵弾性率Ｅ’（例えば、室温又は常温（１５〜３０℃程度）における貯蔵弾性率Ｅ’）から選択された少なくとも１種］を向上させるための添加剤であってもよい。また、本発明の添加剤は、さらに、アッベ数（特にアッベ数および屈折率）を向上（又は上昇）させるための添加剤であってもよい。さらに、本発明の添加剤は、さらに、結晶化を促進させる（例えば、融解熱の上昇（又は向上）、昇温時の結晶化開始温度（Ｔｃ）の低下、降温時の結晶化開始温度（Ｔｃ）の上昇（又は向上）および等温結晶化における結晶化ハーフタイムの低下（又は低減）から選択された少なくとも１種を生じさせる）ための添加剤であってもよい。

本発明には、芳香族ポリエステル樹脂と、前記耐熱性向上剤とを含む樹脂組成物も含まれる。このような樹脂組成物において、特に、芳香族ポリエステル樹脂がポリアルキレンテレフタレート樹脂であり、耐熱性向上剤を構成する９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンから選択された少なくとも１種であってもよい。

また、このような樹脂組成物において、耐熱性向上剤の割合は、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．５〜５０重量部程度であってもよい。

また、本発明には、前記樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。このような成形体は、光学用成形体（光学フィルムなど）であってもよい。また、本発明の成形体は、フィルム（フィルム状成形体）であってもよく、このような成形体は、延伸フィルムであってもよい。

本発明には、芳香族ポリエステル樹脂に、前記耐熱性向上剤を添加し、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性を向上させる方法も含まれる。

なお、本明細書において、「９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類」および「９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類」とは、「９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン骨格」や「９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン骨格」を有する限り、アリール基やフルオレン骨格（詳細にはフルオレンの２〜７位）に置換基を有する化合物を含む意味に用いる。さらに、本明細書において、「９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン」とは、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシアリール）フルオレンおよび９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシアリール）フルオレンを含む意味に用いる。

本発明の添加剤は、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性（例えば、ガラス転移温度など）を向上（又は改善又は上昇）できる。このような添加剤は、樹脂状でない低分子化合物（すなわち、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物）であるにもかかわらず、各種樹脂特性を損なうことがないため、非常に有用性が高い。

特に、本発明の添加剤は、樹脂特性によっては、さらに樹脂特性を向上（又は改善）又は改質できる。例えば、本発明の添加剤により、意外なことに、機械的強度が向上したり、結晶化が促進されたり、屈折率を上昇させつつアッベ数を上昇させる。なお、機械的強度や結晶性は、通常、低分子化合物の添加により低下し、また、屈折率が上昇すると一般的にはアッベ数は減少するため、これらもまた意外な効果である。さらに、本発明の添加剤によれば、芳香族ポリエステル樹脂の複屈折（例えば、配向複屈折）を低減させることもできる。

そのため、本発明の添加剤は、耐熱性の向上だけでなく、さらに他の樹脂特性（例えば、機械的特性や光学特性）を改善又は改質するため添加剤（又は改質剤）として用いることもできる。

本発明の添加剤は、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性（例えば、ガラス転移温度など）を向上（又は改善又は上昇）させるための添加剤（耐熱性向上剤、耐熱性改善剤）である。そして、この添加剤は、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物（以下、フルオレン化合物ということがある）で構成されている。

［フルオレン化合物］
フルオレン化合物は、９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有していればよく、反応性基を有しない化合物［例えば、９，９−ビスアリールフルオレン（例えば、９，９−ビスフェニルフルオレン）などの後述の式（１）においてｐが０である化合物など］であってもよいが、通常、反応性基を有している。

反応性基としては、例えば、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、アミノ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、エポキシ基（例えば、グリシジルオキシ基）などが挙げられる。フルオレン化合物は、これらの反応性基を、単独で又は２種以上組み合わせて有していてもよい。

反応性基は、９，９−ビスアリールフルオレンに直接的に結合していてもよく、適当な連結基（例えば、（ポリ）オキシアルキレン基など）を介して結合していてもよい。

具体的なフルオレン化合物としては、例えば、下記式（１）で表される化合物などが挙げられる。

［式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ^１およびＲ^２は置換基、Ｘは、基−［（ＯＲ^３）ｎ−Ｙ］（式中、Ｙは、ヒドロキシル基、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基、Ｒ^３はアルキレン基、ｎは０以上の整数を示す。）又はアミノ基、ｋは０〜４の整数、ｍは０以上の整数、ｐは１以上の整数を示す。］
上記式（１）において、環Ｚで表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼン環、縮合多環式芳香族炭化水素環［例えば、縮合二環式炭化水素（例えば、インデン、ナフタレンなどのＣ_８−２０縮合二環式炭化水素、好ましくはＣ_{１０−１６}縮合二環式炭化水素）、縮合三環式炭化水素（例えば、アントラセン、フェナントレンなど）などの縮合二乃至四環式炭化水素など］が挙げられる。なお、２つの環Ｚは同一の又は異なる環であってもよく、通常、同一の環であってもよい。好ましい環Ｚには、ベンゼン環およびナフタレン環が含まれ、特に、ベンゼン環であってもよい。

前記式（１）において、基Ｒ^１としては、例えば、シアノ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、炭化水素基［例えば、アルキル基、アリール基（フェニル基などのＣ_６−１０アリール基）など］、アシル基（例えば、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ペンチルカルボニルなどのアルキルカルボニル基）などの非反応性置換基が挙げられ、特に、アルキル基などである場合が多い。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基などのＣ_１−１２アルキル基（例えば、Ｃ_１−８アルキル基、特にメチル基などのＣ_１−４アルキル基）などが例示できる。なお、ｋが複数（２〜４）である場合、複数の基Ｒ^１は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、異なるベンゼン環に置換した基Ｒ^１は、同一であってもよく、異なっていてもよい。また、基Ｒ^１の結合位置（置換位置）は、特に限定されず、例えば、フルオレン環の２位、７位、２および７位などが挙げられる。好ましい置換数ｋは、０〜１、特に０である。なお、２つの置換数ｋは、同一又は異なっていてもよい。

環Ｚに置換する置換基Ｒ^２としては、通常、非反応性置換基、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などのＣ_１−１２アルキル基、好ましくはＣ_１−８アルキル基など）、シクロアルキル基（シクロへキシル基などのＣ_５−８シクロアルキル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのＣ_６−１０アリール基など）、アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基などのＣ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキル基など）などの炭化水素基；アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基などのＣ_１−８アルコキシ基など）、シクロアルコキシ基（シクロへキシルオキシ基などのＣ_５−１０シクロアルキルオキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基などのＣ_６−１０アリールオキシ基）、アラルキルオキシ基（ベンジルオキシ基などのＣ_６−１０アリール−Ｃ_１−４アルキルオキシ基）などの基−ＯＲ［式中、Ｒは炭化水素基（前記例示の炭化水素基など）を示す。］；アルキルチオ基（メチルチオ基などのＣ_１−８アルキルチオ基など）などの基−ＳＲ（式中、Ｒは前記と同じ。）；アシル基（アセチル基などのＣ_１−６アシル基など）；アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基などのＣ_１−４アルコキシ−カルボニル基など）；ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）；ニトロ基；シアノ基；置換アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基など）などが挙げられる。

好ましい基Ｒ^２としては、炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、Ｃ_１−６アルキル基）、シクロアルキル基（例えば、Ｃ_５−８シクロアルキル基）、アリール基（例えば、Ｃ_６−１０アリール基）、アラルキル基（例えば、Ｃ_６−８アリール−Ｃ_１−２アルキル基）など］、アルコキシ基（Ｃ_１−４アルコキシ基など）などが挙げられる。さらに好ましい基Ｒ^２には、アルキル基［Ｃ_１−４アルキル基（特にメチル基）など］、アリール基［例えば、Ｃ_６−１０アリール基（特にフェニル基）など］などが含まれる。

なお、同一の環Ｚにおいて、ｍが複数（２以上）である場合、基Ｒ^２は互いに異なっていてもよく、同一であってもよい。また、２つの環Ｚにおいて、基Ｒ^２は同一であってもよく、異なっていてもよい。また、置換数ｍは、環Ｚの種類に応じて選択でき、例えば、０〜８、好ましくは０〜４（例えば、０〜３）、さらに好ましくは０〜２であってもよい。なお、異なる環Ｚにおいて、置換数ｍは、互いに同一又は異なっていてもよく、通常同一であってもよい。

前記式（１）の基Ｘにおいて、基Ｒ^３で表されるアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、１，２−ブタンジイル基、テトラメチレン基などのＣ_２−６アルキレン基、好ましくはＣ_２−４アルキレン基、さらに好ましくはＣ_２−３アルキレン基が挙げられる。なお、ｎが２以上であるとき、アルキレン基は異なるアルキレン基で構成されていてもよく、通常、同一のアルキレン基で構成されていてもよい。また、２つの芳香族炭化水素環Ｚにおいて、基Ｒ^３は同一であっても、異なっていてもよく、通常同一であってもよい。

オキシアルキレン基（ＯＲ^３）の数（付加モル数）ｎは、０以上（例えば、０〜２０）であればよく、例えば、０〜１５（例えば、１〜１２）、好ましくは０〜１０（例えば、１〜６）、さらに好ましくは０〜４（例えば、１〜４）、特に０〜２（例えば、０〜１）であってもよい。また、樹脂の種類によっては、ｎが０である場合又はｎが１以上である場合において、顕著な改善効果が得られる場合などがある。そのため、樹脂の種類などによって、ｎが０である化合物、ｎが１以上である化合物のいずれかを選択してもよい。なお、置換数ｎは、異なる環Ｚに対して、同一であっても、異なっていてもよい。

好ましいＸは、基−［（ＯＲ^３）ｎ−Ｙ］であり、特に、Ｙはヒドロキシル基であるのが好ましい。なお、式（１）において、Ｙがヒドロキシル基である化合物は、下記式（１Ａ）で表される。

（式中、Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、ｋ、ｍ、Ｒ^３、ｎ、ｐは前記式（１）と同じ。）
基Ｘの置換数ｐは、１以上（例えば、１〜６）であればよく、例えば、１〜４、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１〜２、特に１であってもよい。なお、置換数ｐは、それぞれの環Ｚにおいて、同一又は異なっていてもよく、通常、同一である場合が多い。

また、前記式（１）［又は（１Ａ）］において、基Ｘの置換位置は、特に限定されず、環Ｚの適当な置換位置に置換していればよい。例えば、基Ｘは、環Ｚがベンゼン環である場合、フェニル基の２〜６位に置換していればよく、好ましくは４位に置換していてもよい。また、基Ｘは、環Ｚが縮合多環式炭化水素環である場合、縮合多環式炭化水素環において、フルオレンの９位に結合した炭化水素環とは別の炭化水素環（例えば、ナフタレン環の５位、６位など）に少なくとも置換している場合が多い。

具体的なフルオレン化合物（又は前記式（１）又は（１Ａ）で表される化合物）には、９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン類［又は９，９−ビス（ヒドロキシアリール）フルオレン骨格を有する化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類］、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン類［又は９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン骨格を有する化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル）フルオレン類、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類］などの前記式（１）においてＸが基−［（ＯＲ^３）ｎ−ＯＨ］である化合物；これらの化合物において、ヒドロキシル基が、メルカプト基、グリシジルオキシ基又は（メタ）アクリロイルオキシ基に置換した化合物などが含まれる。

９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類には、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン］、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ_１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン］、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ_６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン］、９，９−ビス（ポリヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）フルオレンなどの９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン］などが挙げられる。

また、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン類としては、前記９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類に対応し、フェニル基がナフチル基に置換した化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）フルオレン、９，９−ビス（５−ヒドロキシ−１−ナフチル）フルオレン］などが含まれる。

９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル）フルオレン類には、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−メチルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３，５−ジメチルフェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ_１−４アルキル−ヒドロキシＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３−フェニルフェニル］フルオレンなどの９，９−ビス（モノ又はジＣ_６−１０アリール−ヒドロキシＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝などの９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン類（前記式（１）において、ｎが１である化合物）；９，９−ビス（ヒドロキシジアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシジＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝などの９，９−ビス（ヒドロキシポリアルコキシフェニル）フルオレン類（前記式（１）において、ｎが２以上である化合物）などが含まれる。

また、９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル）フルオレン類としては、前記９，９−ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル）フルオレン類に対応し、フェニル基がナフチル基に置換した化合物、例えば、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ナフチル］フルオレン、９，９−ビス［６−（２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ナフチル］フルオレンなどの９，９−ビス（ヒドロキシＣ_２−４アルコキシナフチル）フルオレン｝などの９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン類などが含まれる。

これらのフルオレン化合物のうち、特に、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（モノ又はジＣ_１−４アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン］、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９−ビス（モノ又はジＣ_６−１０アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン］、９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンなどの前記式（１Ａ）においてｎが０である化合物；９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス（ヒドロキシＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス（モノ又はジＣ_１−４アルキル−ヒドロキシＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス（モノ又はジＣ_６−１０アリール−ヒドロキシＣ_２−４アルコキシフェニル）フルオレン｝、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレン｛例えば、９，９−ビス（ヒドロキシＣ_２−４アルコキシナフチル）フルオレン｝などの前記式（１Ａ）においてｎが１以上（例えば、１〜４、好ましくは１〜２、さらに好ましくは１）である化合物が好ましい。

フルオレン化合物は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。

なお、フルオレン化合物は、市販品を用いてもよく、慣用の方法により合成したものを用いてもよい。

［耐熱性向上剤および樹脂組成物］
本発明の添加剤（フルオレン化合物）は、前記の通り、芳香族樹脂の耐熱性を向上（又は上昇又は改善）させるための添加剤（耐熱性向上剤、耐熱性改善剤）として使用できる。

すなわち、フルオレン化合物を芳香族ポリエステル樹脂に添加又は混合することにより、芳香族ポリエステル樹脂およびフルオレン化合物を含む樹脂組成物の耐熱性が、芳香族ポリエステル樹脂（フルオレン化合物を添加又は混合していない芳香族ポリエステル樹脂）の耐熱性よりも高くなる。

本発明において、耐熱性の促進（又は向上）効果は、特に限定されるものではないが、例えば、ガラス転移温度の上昇などにより、確認できる。なお、ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）、ＤＭＡ（動的粘弾性測定）などのいずれの測定手法によるものであってもよい。

なお、本発明の添加剤による耐熱性の向上は、通常、前記特許文献５のように結晶形の変更を伴うものではない。すなわち、本発明の添加剤は、通常、芳香族ポリエステル樹脂の結晶形を変化させることなく、耐熱性を向上させるための添加剤であってもよい。

芳香族ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリアルキレンアリレート樹脂、ポリアリレート樹脂［例えば、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸など）と芳香族ジオール（ビフェノール、ビスフェノールＡ、キシリレングリコール、これらのアルキレンオキサイド付加体など）を重合成分として用いたポリアリレート樹脂など）など］などが挙げられる。

ポリアルキレンアリレート樹脂としては、例えば、ポリアルキレンテレフタレート樹脂［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどのポリＣ_２−４アルキレンテレフタレート）、アルキレンテレフタレート単位（ポリアルキレンテレフタレート単位）を有するコポリエステルなど］、ポリアルキレンナフタレート樹脂［例えば、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレートなどのポリＣ_２−４アルキレンナフタレート）、アルキレンナフタレート単位（ポリアルキレンナフタレート単位）を有するコポリエステルなど］、ポリシクロアルカンジアルキレンテレフタレート樹脂［例えば、ポリシクロアルカンジアルキレンテレフタレート（例えば、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、シクロアルカンジアルキレンテレフタレート単位（ポリシクロアルカンジアルキレンテレフタレート単位）を有するコポリエステルなど］などが挙げられる。

コポリエステルにおいて、共重合成分としては、例えば、ジオール成分［例えば、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのＣ_２−６アルカンジオール）、ポリアルカンジオール（例えば、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジ乃至ヘキサＣ_２−４アルカンジオールなど）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール（例えば、ビスフェノール類のＣ_２−４アルキレンオキシド付加体など）など］、ジカルボン酸成分｛例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸などのＣ_４−１２アルカンジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸［例えば、非対称芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸、イソフタル酸など）、ジフェニルジカルボン酸など］など｝、ヒドロキシカルボン酸成分（例えば、ヒドロキシ安息香酸など）などが挙げられる。共重合成分は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。

なお、コポリエステルにおいて、アルキレンアリレート単位（アルキレンテレフタレート単位、アルキレンナフタレート単位など）の割合は、例えば、４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上であってもよい。

また、芳香族ポリエステル樹脂は、直鎖状構造であってもよく、分岐状構造を有していてもよい。

芳香族ポリエステル樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。

なお、芳香族ポリエステル樹脂の分子量は、樹脂の種類に応じて選択できるが、例えば、数平均分子量で２０００以上（例えば、３０００以上）の範囲から選択でき、５０００以上（例えば、８０００〜１００００００）、好ましくは１００００以上（例えば、１２０００〜８０００００）、さらに好ましくは１５０００以上（例えば、２００００〜５０００００）であってもよい。

耐熱性向上剤（フルオレン化合物）の使用割合は、例えば、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上（例えば、０．２〜２００重量部）程度の範囲から選択でき、０．３〜１００重量部、好ましくは０．５〜８０重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度であってもよく、通常０．５〜５０重量部（例えば、０．５〜４０重量部、好ましくは０．７〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部）程度であってもよい。

本発明の耐熱性向上剤は、少量でも効率よく耐熱性向上効果を得ることができるため、例えば、耐熱性向上剤の使用割合を、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、２０重量部以下（例えば、０．１〜１８重量部）、好ましくは１５重量部以下（例えば、０．２〜１２重量部）、さらに好ましくは１０重量部以下（例えば、０．３〜７重量部）、特に５重量部以下（例えば、０．５〜５重量部）とすることもできる。

また、本発明の耐熱性向上剤は、芳香族ポリエステル樹脂に対する親和性に優れ、比較的多い割合で添加しても樹脂特性を高いレベルで維持又は向上できる場合が多いため、耐熱性向上剤の使用割合を、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、２０重量部以上（例えば、２０〜１００重量部）、好ましくは２５重量部以上（例えば、２５〜８０重量部）、さらに好ましくは３０重量部以上（例えば、３０〜７０重量部）とすることもできる。

このように本発明の耐熱性向上剤により、耐熱性が向上（又は改善）された芳香族ポリエステル樹脂（樹脂組成物）が得られる。本発明は、このような樹脂組成物、すなわち、芳香族ポリエステル樹脂と、耐熱性向上剤とを含む樹脂組成物も含まれる。なお、このような樹脂組成物において、芳香族ポリエステル樹脂、耐熱性向上剤の種類および混合割合（使用割合）は前記の通りである。

樹脂組成物は、本発明の効果を害しない範囲であれば、他の樹脂（芳香族ポリエステル樹脂ではない樹脂）を含んでいてもよい。このような他の樹脂としては、例えば、オレフィン樹脂｛例えば、鎖状オレフィン樹脂［エチレン系樹脂（例えば、ポリエチレン）、プロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン）、ポリメチルペンテンなど］、環状オレフィン樹脂など｝、ハロゲン含有ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、フッ化樹脂など）、アクリル樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂（例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂など）、ポリチオカーボネート樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂（ポリ乳酸など）、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂（例えば、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６などの脂肪族ポリアミド樹脂；ポリアミドＭＸＤなどの芳香族ポリアミド樹脂）、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。

なお、他の樹脂を使用する場合、他の樹脂の割合は、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜１０００重量部、好ましくは３〜５００重量部（例えば、４〜３００重量部）、さらに好ましくは５〜１００重量部程度であってもよく、通常１〜１００重量部（例えば、２〜８０重量部、好ましくは３〜５０重量部）程度であってもよい。

また、樹脂組成物は、必要に応じて、各種添加剤［例えば、充填剤又は補強剤、着色剤（染顔料）、導電剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤など）、離型剤、帯電防止剤、分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、表面改質剤、低応力化剤、炭素材など］を含んでいてもよい。これらの添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。

なお、樹脂組成物は、芳香族ポリエステル樹脂とフルオレン化合物（耐熱性向上剤）と［さらに、必要に応じて他の成分（添加剤など）と］を混合することで得ることができる。混合方法は、特に限定されず、例えば、溶融混練により混合してもよく、溶媒に各成分を溶解させることで混合してもよい。

また、本発明には、このような樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。このような成形体の形状は、特に限定されず、用途に応じて適宜選択でき、例えば、二次元的構造（フィルム状、シート状、板状など）、三次元的構造（管状、棒状、チューブ状、中空状など）などが挙げられる。

特に、本発明の樹脂組成物は、光学的特性に優れている場合が多く、光学材料又は光学用成形体（特に、光学フィルム、光学レンズなど）を好適に形成してもよい。

成形体は、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、加圧成形法、キャスティング成形法などを利用して製造することができる。

特に、本発明の樹脂組成物は、種々の光学的特性に優れている場合が多く、フィルム（特に光学フィルム）を形成するのに有用である。そのため、本発明には、前記樹脂組成物で形成されたフィルム（光学フィルムなど）も含まれる。

フィルムの厚みは、１〜１０００μｍ程度の範囲から用途に応じて選択でき、例えば、１〜２００μｍ、好ましくは５〜１５０μｍ、さらに好ましくは１０〜１２０μｍ程度であってもよい。

このようなフィルム（光学フィルムなど）は、前記樹脂組成物を、慣用の成膜方法、キャスティング法（溶剤キャスト法）、溶融押出法、カレンダー法などを用いて成膜（又は成形）することにより製造できる。

フィルムは、延伸フィルムであってもよい。なお、このような延伸フィルムは、一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。

延伸倍率は、一軸延伸又は二軸延伸において各方向にそれぞれ１．０５〜１０倍（例えば、１．１〜５倍）程度であってもよく、通常１．１〜３倍（例えば、１．２〜２．５倍）程度であってもよい。なお、二軸延伸の場合、等延伸であっても偏延伸であってもよい。また、一軸延伸の場合、縦延伸であっても横延伸であってもよい。

延伸フィルムの厚みは、例えば、１〜１５０μｍ、好ましくは３〜１２０μｍ、さらに好ましくは５〜１００μｍ程度であってもよい。

なお、このような延伸フィルムは、成膜後のフィルム（又は未延伸フィルム）に、延伸処理を施すことにより得ることができる。延伸方法は、特に制限がなく、一軸延伸の場合、湿式延伸法又は乾式延伸法などであってもよく、二軸延伸の場合、テンター法（フラット法ともいわれる）、チューブ法などであってもよい。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

（実施例１）
ラボプラストミルにてポリエチレンテレフタレート樹脂（東洋紡（株）製、Ａ−ＰＥＴ）を溶融後、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（ビスクレゾールフルオレン、大阪ガスケミカル（株）製、以下、ＢＣＦという。）を表１に示す割合となるように、所定の混合温度（ＢＣＦの割合が０重量％および１重量％のとき２７０℃、１０重量％および３０重量％のとき２５０℃）で混合し、樹脂組成物を得た。なお、樹脂組成物は、いずれの割合においても透明であり、均一に混合されていた。

得られた樹脂組成物を１２０℃で乾燥させたのち、２６０℃でホットプレスし、シートを作成した。さらに、得られたシートを、１５０℃で加熱処理した後、シリコーン浴中、延伸温度１４０℃、延伸倍率１．２倍で熱延伸し、延伸フィルムを得た。

得られた延伸フィルムを用い、示差走査熱量計（（株）リガク製、ＴｈｅｒｍｏｐｌｕｓＤＳＣ８２３０）を用い、窒素中、昇温速度１０℃／分で、室温から３００℃の範囲でガラス転移温度（Ｔｇ）、融解熱を測定した。なお、融解熱においては、樹脂組成物と樹脂の二種の融解熱を算出した。すなわち、樹脂組成物の融解熱は、樹脂組成物全体の重量あたりの融解熱を示し、樹脂の融解熱は、樹脂組成物中の樹脂の重量あたり融解熱を示したものである。

また、得られた延伸フィルムから、サンプル（厚さ０．２ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍ）を作成し、このサンプルにて、引張試験機（ＴｅｎｓｉｌｏｎＲＴＣ−１２５０（Ａ＆Ｄ））を用い、チャック間距離を２０ｍｍとして、引張速度２ｍｍ／分でサンプルが切断するまでの強度を測定した。また、この引張試験において、強度が最大となる強度（最大強度）も合わせて測定した。

さらに、得られた延伸フィルム（厚み２ｍｍ）について、アッベ式屈折率計（アタゴ製）により、表１に示す温度（測定温度）で屈折率およびアッベ数を測定した。

結果を表１に示す。なお、表１では、比較のため、ＢＣＦの割合が０重量％の結果も記載した。

表１の結果から明らかなように、ＢＣＦを添加することで、ポリエチレンテレフタレート樹脂のＴｇが向上した。また、結晶化のしやすさの指標となる融解熱がポリエチレンテレフタレート樹脂および樹脂組成物双方において上昇した。さらに、ＢＣＦを添加することで、機械的強度も向上することがわかった。さらにまた、アッベ数も上昇した。

（実施例２）
実施例１において、ＢＣＦにかえて９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製、以下、ＢＰＥＦという）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして測定した。なお、示差走査熱量測定では、結晶化開始温度（すなわち、昇温時の結晶化開始温度）（Ｔｃ）も測定した。

結果を表２に示す。

表２の結果から明らかなように、ＢＰＥＦを添加しても、Ｔｇが向上した。また、融解熱の上昇およびＴｃの減少を確認できた。さらに、機械的強度（引張強度）も向上した。

（参考例１）
実施例１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂に代えてポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、ＡＤ５００３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、ガラス転移温度を測定した。なお、混合温度は２５０℃とし、ホットプレス温度は、それぞれ、２４０℃（０重量％および１重量％）、２００℃（１０重量％）、１９０℃（３０重量％）とし、延伸温度は１８０℃とした。

結果を表３に示す。

表３の結果から明らかなように、ポリカーボネート樹脂ではＢＣＦを添加してもＴｇが低下し、一般的な熱的特性を示すことを確認した。

（実施例３）
実施例１において、ＢＣＦの割合を５重量％としたこと以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。なお、混合温度は２７０℃とした。

そして、得られた延伸フィルムから、サンプル（厚さ０．２ｍｍ、幅１−２ｍｍ、長さ５０ｍｍ）を作成し、このサンプルにて、動的粘弾性試験機（ＲｈｅｏｇｅｌＥ４０００（ユービーエム））を用い、一軸引張モード（１００Ｈｚ）で、ｔａｎδが最大となる温度（ｔａｎδ_ｍａｘ）を測定した。

結果を表４に示す。

表４の結果から明らかなように、ｔａｎδが最大となる温度が上昇しており、このことからも、ガラス転移温度が上昇することを確認した。

（実施例４）
実施例１において、ポリエチレンテレフタレート樹脂に代えてポリエチレンナフタレート樹脂（カネボウ製、Ｈ−ＰＥＮ）に代えるとともに、ＢＣＦの割合を５重量％としたこと以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを作成した。なお、混合温度は２８０℃とし、ホットプレス温度は２７０℃とし、加熱処理温度は１９０℃とし、延伸温度は１８０℃とした。

そして、得られた延伸フィルムから、実施例１、３と同様にして、ｔａｎδが最大となる温度（ｔａｎδ_ｍａｘ）および引張強度を測定した。

結果を表５に示す。

表５の結果から明らかなように、ポリエチレンナフタレート樹脂においても、ｔａｎδが最大となる温度が上昇しており、ガラス転移温度の上昇を確認できた。また、ＢＣＦを添加することで、機械的強度も向上することがわかった。

本発明の添加剤は、芳香族ポリエステル樹脂の耐熱性を促進又は上昇させるための添加剤として使用できる。しかも、このような添加剤は、機械的特性が向上する、結晶性が向上する、複屈折が低減する、屈折率およびアッベ数の双方が向上するなどの、耐熱性の向上以外の効果も得ることができ、非常に有用性が高い。

そのため、本発明の添加剤により改質（耐熱性が改善）された芳香族ポリエステル樹脂（又は芳香族ポリエステル樹脂と耐熱性向上剤とを含む樹脂組成物）は、組み合わせる樹脂の種類にもよるが、例えば、高耐熱性、高強度、高結晶性、高アッベ数、高屈折率、高透明性などの優れた特性を有している。このような樹脂組成物は、特に、光学レンズ、光学フィルム、光学シート、ピックアップレンズ、ホログラム、液晶用フィルム、有機ＥＬ用フィルムなどに好適に利用できる。また、樹脂組成物は、塗料、帯電防止剤、インキ、接着剤、粘着剤、樹脂充填材、帯電トレイ、導電シート、保護膜（電子機器、液晶部材などの保護膜など）、電気・電子材料（キャリア輸送剤、発光体、有機感光体、感熱記録材料、ホログラム記録材料）、電気・電子部品又は機器（光ディスク、インクジェットプリンタ、デジタルペーパ、有機半導体レーザ、色素増感型太陽電池、ＥＭＩシールドフィルム、フォトクロミック材料、有機ＥＬ素子、カラーフィルタなど）用樹脂、機械部品又は機器（自動車、航空・宇宙材料、センサ、摺動部材など）用の樹脂などに好適に利用できる。

特に、樹脂組成物は、光学的特性に優れているため、光学用途の成形体（光学用成形体）を構成（又は形成）するのに有用である。このような前記樹脂組成物で形成（構成）された光学用成形体としては、例えば、光学フィルム、光学レンズなどが挙げられる。

光学フィルムとしては、偏光フィルム（及びそれを構成する偏光素子と偏光板保護フィルム）、位相差フィルム、配向膜（配向フィルム）、視野角拡大（補償）フィルム、拡散板（フィルム）、プリズムシート、導光板、輝度向上フィルム、近赤外吸収フィルム、反射フィルム、反射防止（ＡＲ）フィルム、反射低減（ＬＲ）フィルム、アンチグレア（ＡＧ）フィルム、透明導電（ＩＴＯ）フィルム、異方導電性フィルム（ＡＣＦ）、電磁波遮蔽（ＥＭＩ）フィルム、電極基板用フィルム、カラーフィルタ基板用フィルム、バリアフィルム、カラーフィルタ層、ブラックマトリクス層、光学フィルム同士の接着層もしくは離型層などが挙げられる。とりわけ、本発明のフィルムは、機器のディスプレイに用いる光学フィルムとして有用である。このような本発明の光学フィルムを備えたディスプレイ用部材（又はディスプレイ）としては、具体的には、パーソナル・コンピュータのモニタ、テレビジョン、携帯電話、カー・ナビゲーションシステム、タッチパネルなどのＦＰＤ装置（例えば、ＬＣＤ、ＰＤＰなど）などが挙げられる。

Claims

芳香族ポリエステル樹脂に、下記式（１）で表される９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物で構成された耐熱性向上剤を添加し、芳香族ポリエステル樹脂の少なくとも耐熱性を向上させる方法であって、前記芳香族ポリエステル樹脂がポリアルキレンアリレート樹脂であり、耐熱性向上剤の割合が、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．５〜５０重量部である方法。

［式中、環Ｚは芳香族炭化水素環、Ｒ^１およびＲ^２は置換基、Ｘは、基−［（ＯＲ^３）ｎ−Ｙ］（式中、Ｙは、ヒドロキシル基、又はメルカプト基、Ｒ^３はアルキレン基、ｎは０以上の整数を示す。）、ｋは０〜４の整数、ｍは０以上の整数、ｐは１以上の整数を示す。］
９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、下記式（１Ａ）で表される化合物である請求項１記載の方法。

（式中、Ｚ、Ｒ^１、Ｒ^２、ｋ、ｍ、Ｒ^３、ｎ、ｐは前記式（１）と同じ。）
環Ｚがベンゼン環又はナフタレン環、Ｒ^１がアルキル基、ｋが０〜１、Ｒ^２がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコキシ基、ｍが０〜２、Ｒ^３がＣ_２−４アルキレン基、ｎが０〜２、ｐが１〜３である請求項１又は２記載の方法。
９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレン、９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシアルコキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ヒドロキシアルコキシナフチル）フルオレンから選択された少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
９，９−ビスアリールフルオレン骨格を有する化合物が、９，９−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アルキル−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（アリール−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（ジ又はトリヒドロキシフェニル）フルオレン、および９，９−ビス（ヒドロキシナフチル）フルオレンから選択された少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
さらに、樹脂組成物のガラス転移温度を向上させる請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
さらに、機械的強度を向上させる請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
さらに、アッベ数を向上させる請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
さらに、結晶化を促進させる請求項１〜８のいずれかに記載の方法。