TW201500428A - 波長分散調整劑、樹脂組成物及樹脂之波長分散調整方法 - Google Patents
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Abstract
本發明之添加劑係包含下述式(1)所示之具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物者。
□
[式中,環Z係芳香族烴環,R1及R2係取代基,X係基-[(OR3)n-Y](式中,Y係羥基、氫硫基、環氧丙基氧基或(甲基)丙烯醯基氧基,R3係伸烷基,n係0以上之整數)或胺基,k係0至4之整數,m係0以上之整數,p係1以上之整數]
此添加劑係可對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性或降低樹脂之波長分散性。
Description
本發明係關於一種用以對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性或降低樹脂之波長分散性之添加劑、以及含有該添加劑之樹脂組成物及使用前述添加劑之樹脂的波長分散調整方法。
具有茀骨架(9,9-雙苯基茀骨架等)之化合物係具有高折射率、高耐熱性等優異之功能已為人所知。可使如此之茀骨架的優異功能於樹脂中表現、成形之方法一般係利用具有反應性基(羥基、胺基等)之茀化合物,舉例如雙酚茀(BPF)、雙甲酚茀(BCF)、雙苯氧基乙醇茀(BPEF)等作為樹脂之構成成分,於樹脂之骨架構造之一部分導入茀骨架之方法。
可舉例如日本特開2002-284864號公報(專利文獻1)中,已揭示包含具有9,9-雙苯基茀骨架之聚酯系樹脂之成形材料。又,於日本特開2002-284834號公報(專
利文獻2)中已揭示具有9,9-雙苯基茀骨架,且經交聯劑交聯之聚胺基甲酸酯系樹脂。於此等之文獻中作為構成樹脂之二醇成分之一部份,係使用9,9-雙(4-羥基苯基)茀或9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(雙苯氧基乙醇茀)等,而於樹脂中導入茀骨架。
但,以如此之方法因係以茀骨架取代樹脂
之骨架,故必須有煩雜的聚合反應,無法適用於廣泛之樹脂。
又,正在嘗試使茀化合物不聚合化,而直
接添加於樹脂中。可舉例如於日本特開2005-162785號公報(專利文獻3)中已揭示包含具有9,9-雙苯基茀骨架之化合物、及熱塑性樹脂之樹脂組成物。繼而,此文獻中係記載將具有9,9-雙苯基茀骨架之化合物添加於熱塑性樹脂中,可對熱塑性樹脂賦予高折射率等,具體的實施例係已記載了製作相對於聚碳酸酯樹脂100重量份而混合特定之化合物(雙酚茀二環氧丙基醚、雙苯氧基乙醇茀或雙苯氧基乙醇茀二丙烯酸酯)30至40重量份而成之樹脂組成物,以得到透明之膜或提升折射率等。
於日本特開2011-8017號公報(專利文獻4)
中係已揭示包含透明樹脂與具有9,9-雙芳基茀骨架之茀化合物之光學用樹脂組成物。繼而,此文獻中係已記載無損透明樹脂之機械特性及耐熱性、並可降低雙折射,具體的實施例係已記載相對於聚碳酸酯樹脂,從含有含茀聚酯系樹脂、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀、9,9-雙(4-環氧丙基
氧基苯基)茀、或9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀之樹脂組成物製作延伸膜,雙折射降低者。
又,於日本特開2011-21083號公報(專利文
獻5)中係已記載酚(phenol)化合物發揮於聚乳酸等之結晶性樹脂中作為形成β晶構造用核劑(β晶核劑)之功能。繼而,在此文獻之實施例中係已記載相對於α晶(融點168℃)之聚L-乳酸,添加9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀1至5重量%而熔融混練,得到形成β晶(融點163℃)之聚L-乳酸,又,隨著結晶構造改變,Tg為從56.5℃變化至60.9至62.1℃。
進一步,於日本特開2012-211252號公報(專
利文獻6)中係已揭示含有纖維素衍生物(纖維素三乙酸酯等)與具有9,9-雙芳基茀骨架之茀化合物(雙苯氧基乙醇茀等)之膜。繼而,在此文獻之實施例中係含有纖維素三乙酸酯與雙苯氧基乙醇茀之延伸膜之遲延值為0或負值。
另一方面,相位差板(相位差膜)係藉由具有
雙折射性,而具有使透過光變更成圓偏光或橢圓偏光之功能的光學構件。如此之相位差板係可舉例如於液晶顯示裝置等之顯示裝置中以色補償、視角擴大、抗反射等為目的而使用,就相位差板之材料而言,係可使用纖維素乙酸酯、聚碳酸酯樹脂、環狀烯烴樹脂等。
如此之相位差板係從顯示性能等之觀點,
有時以具有平面的波長分散特性(低波長分散性)或、逆波長分散性或負波長分散性(波長愈大,相位差(或雙折射)愈
大之特性)者為較佳。然而,如上述作為相位差板材料的樹脂,一般大多具有正波長分散性(波長愈大,相位差(或雙折射)愈小之特性)。
如此之中,於日本特開2007-213043號公報(專利文獻7)係已揭示一種由以脂環族二羧酸成分作為主成分之二羧酸成分,與含有特定之雙苯基茀系化合物(雙苯氧基乙醇等)及脂環式二醇化合物之二醇成分反應而成之聚酯樹脂所構成,於波長450至630nm之相位差為長波長側愈大之相位差膜。
但,在此文獻之相位差膜係原料樹脂被限制於使用被充分規定之單體成分所得到之特定的聚酯樹脂。
[專利文獻1]日本特開2002-284864號公報(申請專利範圍、實施例)
[專利文獻2]日本特開2002-284834號公報(申請專利範圍、實施例)
[專利文獻3]日本特開2005-162785號公報(申請專利範圍、實施例)
[專利文獻4]日本特開2011-8017號公報(申請專利範圍、實施例)
[專利文獻5]日本特開2011-21083號公報(申請專利
範圍、實施例)
[專利文獻6]日本特開2012-211252號公報(申請專利範圍、實施例)
[專利文獻7]日本特開2007-213043號公報(申請專利範圍、實施例)
本發明之目的係在於提供一種可對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性(負波長分散性)或降低樹脂之波長分散性之添加劑(或改質劑)、以及含有該添加劑之樹脂組成物及使用前述添加劑之樹脂的波長分散調整方法。
如前述般,對於樹脂添加具有茀骨架之化合物的技術已有一些報告,但藉由對特定樹脂之添加,僅止於看到折射率之向上、雙折射之降低、結晶構造之α晶至β晶的變化、可塑劑的效果,尚未被充分開發乃為現狀。又,專利文獻7中係亦如於此文獻之比較例所揭示般,即使使用具有茀骨架之二醇時,亦無法得到逆波長分散性之聚酯樹脂,如前述般,即使在聚酯樹脂之中,可使用之單體極有限。
如此之中,本發明人等係為解決前述課題,經專心研究之結果,對於樹脂,意外地發現,具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物可對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性或可降低樹脂之波長分散性之波長分散性之調整功能;
又,如此之化合物係對於廣泛之樹脂具有優異之親和性,對廣泛之樹脂可容易地調整波長分散性,終完成本發明。
亦即,本發明之添加劑係可對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性(負波長分散性)或降低樹脂之波長分散性之添加劑,且係包含具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物之添加劑(逆波長分散性賦予劑、逆波長分散性提升劑、逆波長分散性控制劑、波長分散調整劑、波長分散性調整劑)。詳而言之,本發明之添加劑係用以使樹脂之波長分散性接近逆波長分散性(或負波長分散性)或減少樹脂之波長分散性之添加劑,可舉例如可使用來作為用以對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性(負波長分散性)或提升樹脂之逆波長分散性之添加劑。
具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物係可舉例如以下述式(1)所示之化合物。
[式中,環Z係芳香族烴環,R1及R2係取代基,X係基-[(OR3)n-Y](式中、Y係羥基、氫硫基、環氧丙氧基或(甲基)丙烯醯氧基、R3係伸烷基、n係0以上之整數。)或胺基,k係0至4之整數,m係0以上之整數,p係1以
上之整數]。
尤其,具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物係可為以下述式(1A)所示之化合物。
(式中,Z、R1、R2、k、m、R3、n、p係與前述式(1)相同)。
在上述式(1)或(1A)中,環Z係可為苯環或萘環,R1係可為烷基,k係可為0至1,R2係可為烷基、環烷基、芳基、芳烷基或烷氧基,m係可為0至2,R3係可為C2-4伸烷基,n可為0至2,p係可為1至3。
具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物,代表性係可為至少一種選自9,9-雙(羥基苯基)茀、9,9-雙(烷基-羥基苯基)茀、9,9-雙(芳基-羥基苯基)茀、9,9-雙(二或三羥基苯基)茀、9,9-雙(羥基萘基)茀、9,9-雙(羥基烷氧基苯基)茀、9,9-雙(烷基-羥基烷氧基苯基)茀、9,9-雙(芳基-羥基烷氧基苯基)茀、及9,9-雙(羥基烷氧基萘基)茀之化合物。
前述樹脂係可為熱塑性樹脂,尤其,可為至少一種選自環狀烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、芳香族聚酯樹脂及纖維素衍生物之樹脂。
於本發明中係包含含有樹脂(尤其環狀烯烴
樹脂)與前述波長分散調整劑(茀化合物)之樹脂組成物。本發明之樹脂組成物係亦可不含有環氧化合物。又,本發明係亦包含以前述樹脂組成物所形成之成形體。如此之成形體係可為光學用成形體[光學膜(相位差膜等)等]。又。本發明之成形體係可為膜(膜狀成形體),如此之成形體係亦可為延伸膜。
進一步,本發明係亦包含於樹脂中,添加(或
混合)前述波長分散調整劑(茀化合物),而對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性或降低樹脂之波長分散性的樹脂之波長分散調整方法。
又,在本說明書中,所謂「9,9-雙(羥基芳基)
茀類」及「9,9-雙(羥基(聚)烷氧基芳基)茀類」係指包含具有「9,9-雙(羥基芳基)茀骨架」或「9,9-雙(羥基(聚)烷氧基芳基)茀骨架」者,亦包含於芳基或茀骨架(詳細係茀之2至7位)具有取代基之化合物。進一步,本說明書中,使用「9,9-雙(羥基(聚)烷氧基芳基)茀」係包含9,9-雙(羥基烷氧基芳基)茀及9,9-雙(羥基聚烷氧基芳基)茀之意義。
本發明之添加劑係對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性或降低樹脂之波長分散性。如此之本發明之添加劑係不須使用作為聚合成分等,故可容易地於樹脂中調整波長分散性。又,發明之添加劑係可對廣泛之樹脂以高的親和性添加或混合。進一步,若依本發明之添加劑,可
無損或維持高折射率等之樹脂特性。因此,本發明之添加劑係非常有用且實用性高。
本發明之添加劑係可對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性(負波長分散性)或降低樹脂之波長分散性之添加劑(逆波長分散性賦予劑、逆波長分散劑、波長分散調整劑)。繼而,此添加劑(波長分散調整劑)係包含具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物(以下,有時稱為茀化合物)者。
[茀化合物]
茀化合物係只要具有9,9-雙芳基茀骨架即可,亦可為不具有反應性基之化合物[舉例如9,9-雙芳基茀(舉例如9,9-雙苯基茀)等之後述之式(1)中p為0之化合物等],但一般,具有反應性基。
反應性基係可舉例如羥基、氫硫基、羧基、胺基、(甲基)丙烯醯氧基、環氧基(舉例如環氧丙基氧基)等。茀化合物係亦可具有此等之反應性基單獨或2種以上之組合。
反應性基係亦可直接鍵結於9,9-雙芳基茀,亦可經由適當的連結基(舉例如(聚)氧伸烷基等)而鍵結。
具體的茀化合物係可舉例如以下述式(1)所
示之化合物等。
[式中,環Z係芳香族烴環、R1及R2係取代
基,X係基-[(OR3)n-Y](式中,Y係羥基、氫硫基、環氧丙基氧基或(甲基)丙烯醯氧基、R3係伸烷基、n係0以上之整數)或胺基,k係0至4之整數,m係0以上之整數,p係1以上之整數]。
上述式(1)中,以環Z所示之芳香族烴環係
可舉例如苯環、縮合多環式芳香族烴環[舉例如縮合二環式烴(舉例如茚、萘等之C8-20縮合二環式烴、較佳係C10-16縮合二環式烴)、縮合三環式烴(舉例如蒽、菲等)等之縮合二至四環式烴等]、環集合烴環(聯苯基環、聯三苯基環、聯萘基環等之聯或聯三C6-10芳烴環等)等。又,2個環Z係可為相同或相異之環,一般,可為相同之環。較佳之環Z係含有苯環、萘環、聯苯基環,尤其,可為苯環。
在前述式(1)中,基R1係可舉例如氰基、鹵
原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、烴基[舉例如烷基、芳基(苯基等之C6-10芳基)等]、醯基(舉例如甲基羰基、乙基羰基、戊基羰基等之烷基羰基)等之非反應性取代基,尤
其,常為烷基等。烷基係可例示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基等之C1-12烷基(舉例如C1-8烷基,尤其甲基等之C1-4烷基)等。又,k為複數(2至4)時,複數之基R1之種類係可互為相同或相異。又,於相異之苯環取代的基R1之種類係可為相同或相異。又,基R1之鍵結位置(取代位置)係無特別限定,可舉例如茀環之2位、7位、2及7位等。較佳之取代數k係0至1,尤其為0。又,2個之取代數k係可為相同或相異。
於環Z取代之取代基R2一般係可舉例如非
反應性取代基例如烷基(舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等之C1-12烷基,較佳係C1-8烷基等)、環烷基(環己基等之C5-8環烷基等)、芳基(舉例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等之C6-10芳基等)、芳烷基(苯甲基、萘乙基等之C6-10芳基-C1-4烷基等)等之烴基;烷氧基(甲氧基、乙氧基等之C1-8烷氧基等)、環烷氧基(環己氧基等之C5-10環烷基氧基等)、芳基氧基(苯氧基等之C6-10芳基氧基)、芳烷基氧基(苯甲基氧基等之C6-10芳基-C1-4烷基氧基)等之基-OR[式中,R係表示烴基(前述例示之烴基等)];烷基硫基(甲基硫基等之C1-8烷基硫基等)等之基-SR(式中,R係與前述相同。);醯基(乙醯基等之C1-6醯基等);烷氧基羰基(甲氧基羰基等之C1-4烷氧基-羰基等);鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等);硝基;氰基;取代胺基(舉例如二甲基胺基等之二烷基胺基等)等。
較佳之基R2係可舉例如烴基[舉例如烷基
(舉例如C1-6烷基)、環烷基(舉例如C5-8環烷基)、芳基(舉例如C6-10芳基)、芳烷基(舉例如C6-8芳基-C1-2烷基)等]、烷氧基(C1-4烷氧基等)等。進一步較佳之基R2係包含烷基[C1-4烷基(尤其甲基)等]、芳基[舉例如C6-10芳基(尤其苯基)等]等。又,基R2為芳基時,基R2係亦可與環Z一起形成前述環集合烴環。
又,相同之環Z中,m為複數(2以上)時,
基R2之種類係可互為為相同或相異。又,2個環Z中,基R2之種類係可為相同或相異。又,取代數m係可依環Z之種類而選擇,舉例如0至8,較佳係0至4(舉例如0至3),進一步較佳係可為0至2。又,相異之環Z中,取代數m係可互為相同或相異,一般可為相同。
在前述式(1)之基X中,以基R3所示之伸烷
基係可舉例如乙烯基、丙烯基、三亞甲基、1,2-丁烷二基、四亞甲基等之C2-6伸烷基、較佳係C2-4伸烷基、進一步較佳係C2-3伸烷基。又,n為2以上時,伸烷基之種類係可包含相異之伸烷基,一般,可包含相同之伸烷基。又,2個芳香族烴環Z中,基R3之種類係可為相同或相異,一般可為相同。
氧伸烷基(OR3)之數(加成莫耳數)n係只要
為0以上(舉例如0至20)即可,舉例如0至15(舉例如1至12),較佳係0至10(舉例如1至6),更佳係0至4(舉例如1至4),尤其可為0至2(舉例如0至1)。又,依樹脂之種類,n為0時或n為1以上時,可得到顯著的改善效果。
因此,依據樹脂之種類等,亦可選擇n為0之化合物、n為1以上之化合物之任一者。又,取代數n係對於相異之環Z,亦可為相同或相異。
較佳之X係基-[(OR3)n-Y],尤其,Y係羥基為較佳。又,式(1)中,Y為羥基之化合物係下述式(1A)所示者。
(式中,Z、R1、R2、k、m、R3、n、p係與前述式(1)相同)。
基X之取代數p係只要為1以上(舉例如1至6)即可,舉例如1至4,較佳係1至3,更佳係1至2,尤其可為1。又,取代數p係在各別之環Z中,可為相同或相異,一般,常為相同。
又,前述式(1)[或(1A)]中,基X之取代位置係無特別限定,於環Z之適當的取代位置進行取代即可。舉例如基X係環Z為苯環時,只要於苯基之2至6位進行取代即可,較佳係可於4位進行取代。又,基X係環Z為縮合多環式烴環時,在縮合多環式烴環中,常至少於與茀之9位鍵結的烴環相異之烴環(舉例如萘環之5位、6位等)
進行取代。
具體的茀化合物(或以前述式(1)或(1A)所示
之化合物)係可舉例9,9-雙(羥基芳基)茀類[或具有9,9-雙(羥基芳基)茀骨架之化合物,舉例如9,9-雙(羥基苯基)茀類、9,9-雙(羥基萘基)茀類]、9,9-雙(羥基(聚)烷氧基芳基)茀類[或具有9,9-雙(羥基(聚)烷氧基芳基)茀骨架之化合物,舉例如9,9-雙(羥基(聚)烷氧基苯基)茀類、9,9-雙(羥基(聚)烷氧基萘基)茀類]等之前述式(1)中X為基-[(OR3)n-OH]之化合物;此等之化合物中,包含羥基經取代為氫硫基、環氧丙基氧基或(甲基)丙烯醯氧基之化合物等。
9,9-雙(羥基苯基)茀類係舉例如9,9-雙(羥基
苯基)茀[舉例如9,9-雙(4-羥基苯基)茀]、9,9-雙(烷基-羥基苯基)茀[舉例如9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)茀等之9,9-雙(單或二C1-4烷基-羥基苯基)茀]、9,9-雙(芳基-羥基苯基)茀[舉例如9,9-雙(4-羥基-3-苯基苯基)茀等之9,9-雙(單或二C6-10芳基-羥基苯基)茀]、9,9-雙(聚羥基苯基)茀[舉例如9,9-雙(3,4-二羥基苯基)茀、9,9-雙(2,4-二羥基苯基)茀等之9,9-雙(二或三羥基苯基)茀]等。
又,9,9-雙(羥基萘基)茀類係包含對應於前
述9,9-雙(羥基苯基)茀類,苯基經取代為萘基之化合物,舉例如9,9-雙(羥基萘基)茀[舉例如9,9-雙(6-羥基-2-萘基)茀、9,9-雙(5-羥基-1-萘基)茀]等。
9,9-雙(羥基(聚)烷氧基苯基)茀類係包含例
如9,9-雙(羥基烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]茀等之9,9-雙(羥基C2-4烷氧基苯基)茀}、9,9-雙(烷基-羥基烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]茀等之9,9-雙(單或二C1-4烷基-羥基C2-4烷氧基苯基)茀}、9,9-雙(芳基-羥基烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3-苯基苯基]茀等之9,9-雙(單或二C6-10芳基-羥基C2-4烷氧基苯基)茀}等之9,9-雙(羥基烷氧基苯基)茀類(前述式(1)中,n為1之化合物);9,9-雙(羥基二烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙{4-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]苯基}茀等之9,9-雙(羥基二C2-4烷氧基苯基)茀}等之9,9-雙(羥基聚烷氧基苯基)茀類(前述式(1)中,n為2以上之化合物)等。
又,9,9-雙(羥基(聚)烷氧基萘基)茀類係包
含對應於前述9,9-雙(羥基(聚)烷氧基苯基)茀類,苯基經取代為萘基之化合物,舉例如9,9-雙(羥基烷氧基萘基)茀{舉例如9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基]茀、9,9-雙[6-(2-羥基丙氧基)-2-萘基]茀等之9,9-雙(羥基C2-4烷氧基萘基)茀}等之9,9-雙(羥基烷氧基萘基)茀類等。
此等之茀化合物之中,尤其,較佳係9,9-
雙(羥基苯基)茀、9,9-雙(烷基-羥基苯基)茀[舉例如9,9-雙(單或二C1-4烷基-羥基苯基)茀]、9,9-雙(芳基-羥基苯基)茀[舉例如9,9-雙(單或二C6-10芳基-羥基苯基)茀]、9,9-雙(二
或三羥基苯基)茀、9,9-雙(羥基萘基)茀等之在前述式(1A)中n為0之化合物;9,9-雙(羥基烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙(羥基C2-4烷氧基苯基)茀}、9,9-雙(烷基-羥基烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙(單或二C1-4烷基-羥基C2-4烷氧基苯基)茀}、9,9-雙(芳基-羥基烷氧基苯基)茀{舉例如9,9-雙(單或二C6-10芳基-羥基C2-4烷氧基苯基)茀}、9,9-雙(羥基烷氧基萘基)茀{舉例如9,9-雙(羥基C2-4烷氧基萘基)茀}等之於前述式(1A)中n為1以上(舉例如1至4、較佳係1至2、進一步較佳係1)之化合物。尤其,從對樹脂賦予逆波長分散性之點,可為9,9-雙(羥基乙氧基苯基)茀等之9,9-雙(羥基烷氧基苯基)茀。
茀化合物係可單獨或組合2種以上。
又,茀化合物係可使用市售品,亦可使用依慣用之方法所合成者。
[添加劑及樹脂組成物]
本發明之添加劑(茀化合物)係如前述般,可使用來作為用以對樹脂賦予(或表現)逆波長分散性(或提升樹脂之逆波長分散性)之添加劑(逆波長分散性賦予劑、逆波長分散性提升劑)或用以降低樹脂之波長分散性之添加劑(波長分散調整劑)。
亦即,藉由於樹脂中添加或混合茀化合物,含有樹脂及茀化合物之樹脂組成物之逆波長分散性(或其程度)係高於樹脂(未添加或混合茀化合物之樹脂)之逆波長分散性(或其程度)。又,藉由於樹脂中添加或混合茀
化合物,含有樹脂及茀化合物之樹脂組成物之波長分散性(或其程度)係小於樹脂(未添加或混合茀化合物之樹脂)之波長分散性(或其程度)。
又,本發明之添加劑係常可使樹脂之波長
分散性更接近(使樹脂之波長分散性為負方向)逆波長分散性(負波長分散性)側,未必需要使樹脂之波長分散性為逆波長分散性(負波長分散性)(舉例如亦可降低具有正波長分散性之樹脂之波長分散性)。又,就更提高逆波長分散性(負波長分散性)之目的,亦可使用於具有逆波長分散性之樹脂。
具體上係以樹脂A之波長λ0中之相位差
(或雙折射)為N0A、波長λ1(但,較λ0更短波長)中之相位差為N1A,波長λ2(但,較λ0更長波長)中之相位差為N2A,以含有樹脂A及茀化合物之樹脂組成物B的波長λ0中之相位差為N0B,波長λ1中之相位差為N1B,以波長λ2中之相位差為N2B時,下述式之中至少任一者之關係大多成立。
N1A/N0A>N1B/N0B
N2A/N0A<N2B/N0B
又,波長之範圍係無特別限定,但舉例如300至800nm(舉例如350至770nm),較佳係可為400至750nm(舉例如400至700nm)左右之可視光域。
λ0、λ1、λ2係可從上述之範圍選擇任意之值。舉例如λ0係亦可舉例如500至650nm之範圍之任
意之波長(舉例如550nm、589nm、590nm、600nm、630nm等)。
又,λ1係亦可選擇自舉例如300至600nm
之範圍的任意之1個或2個以上之波長(舉例如350nm、400nm、450nm、500nm、550nm等),λ2係選擇自舉例如550至800nm之範圍的任意之1個或2個以上之波長(舉例如630nm、650nm、700nm、750nm等)。
樹脂係可使用(或適用)廣泛的樹脂,可為熱
塑性樹脂、硬化性樹脂(熱或光硬化性樹脂)之任一者。
熱塑性樹脂係可舉例如烯烴樹脂{舉例如鏈
狀烯烴樹脂[乙烯系樹脂(舉例如聚乙烯)、丙烯系樹脂(舉例如聚丙烯)、聚甲基戊烯等]、環狀烯烴樹脂等}、含有鹵素之乙烯系樹脂(聚氯化乙烯、氟化樹脂等)、乙烯系樹脂(舉例如聚乙烯醇、丙烯腈系樹脂)、丙烯酸樹脂(舉例如聚甲基丙烯酸甲酯等之甲基丙烯酸樹脂)、苯乙烯系樹脂[舉例如苯乙烯系單體之均聚物或共聚物(聚苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物等)、苯乙烯系單體與共聚合性單體之共聚物(苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物等)等]、聚碳酸酯樹脂(舉例如芳香族聚碳酸酯樹脂等)、聚硫碳酸酯樹脂、聚酯樹脂[舉例如脂肪族聚酯樹脂(聚乳酸等)、芳香族聚酯樹脂等]、聚乙縮醛樹脂、聚醯胺樹脂(舉例如聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺610、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺612、聚醯胺6/66等之脂
肪族聚醯胺樹脂;聚醯胺MXD等之芳香族聚醯胺樹脂)、聚伸苯基醚樹脂、聚碸樹脂、聚伸苯基硫醚樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚酮樹脂、纖維素衍生物、熱塑性彈性體等。
熱塑性樹脂係可單獨或組合2種以上。
又,熱塑性樹脂之分子量係可依樹脂之種類而選擇,但舉例如,數量平均分子量可從2000以上(舉例如3000以上)之範圍選擇,可為5000以上(舉例如8000至1000000)、較佳係10000以上(舉例如12000至800000)、進一步較佳係可為15000以上(舉例如20000至500000)。又,分子量係可藉由慣用之方法,舉例如凝膠管柱層析(GPC)以聚苯乙烯換算測定。
又,硬化性樹脂(熱或光硬化性樹脂)係可舉例如丙烯酸樹脂(熱或光硬化性丙烯酸樹脂)、酚樹脂、胺基樹脂(尿素樹脂、三聚氰胺樹脂等)、呋喃樹脂、不飽和聚酯系樹脂、環氧樹脂、熱硬化性胺基甲酸酯系樹脂、聚矽氧樹脂、熱硬化性聚醯亞胺系樹脂、二烯丙基苯二甲酸酯樹脂、乙烯基酯樹脂等。硬化性樹脂係可單獨或組合2種以上。又,硬化性樹脂係亦可依其種類,而含有硬化劑或硬化促進劑等。
樹脂(熱塑性樹脂、硬化性樹脂)係可單獨或組合2種以上。
又,樹脂係可為結晶性樹脂、非晶性樹脂之任一者。
又,樹脂係可為具有正波長分散性之樹
脂,亦可為具有負波長分散性(逆波長分散性)之樹脂之任一者。
本發明之添加劑係亦可適宜使用於熱塑性樹脂。
尤其,本發明之添加劑係亦可適宜使用於透明性優異之樹脂、舉例如環狀烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、纖維素衍生物等。
以下,詳述有關此等之樹脂。
(環狀烯烴樹脂)
環狀烯烴系樹脂係至少使環狀烯烴作為聚合成分之樹脂。
環狀烯烴係可為單環式烯烴、亦可為多環式烯烴。又,環狀烯烴係亦可具有取代基,舉例如烴基[舉例如烷基(舉例如甲基等之C1-10烷基、較佳係C1-5烷基)、環烷基(舉例如環己基等之C5-10環烷基)、芳基(舉例如苯基等之C6-10芳基)、烯基(舉例如丙烯基等之C2-10烯基等)、環烯基(舉例如環丙烯基、環己烯基等之C5-10環烯基等)、亞烷基(舉例如亞乙基等之C2-10亞烷基基、較佳係C2-5亞烷基等)等]、極性基[舉例如烷氧基(舉例如甲氧基等之C1-10烷氧基、較佳係C1-6烷氧基)、醯基(舉例如乙醯基等之C2-5烷醯基等)、醯氧基[舉例如烷氧基羰基(舉例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基等之C1-10烷氧基-羰基)、環烷氧基羰基(舉例如環己基氧羰基等之C5-10環烷基-羰基)
等]、羥基、羧基、胺基、取代胺基、鹵原子、鹵烷基、硝基、氰基、側氧基(=O)、雜環基(吡啶基等之含有氮原子的雜環基等)等}。環狀烯烴係可單獨或組合2種以上而具有取代基。
具體的環狀烯烴係可舉例如單環式烯烴類
[舉例如環烷烯(舉例如環丁烯、環戊烯、環庚烯、環辛烯等之環C3-10烷烯等)等、環烷二烯(舉例如環戊二烯等之環C3-10烷二烯)等]、二環式烯烴類{舉例如降茨烯類[舉例如降茨烯(舉例如2-降茨烯)、烷基降茨烯(舉例如5-甲基-2-降茨烯、5,5或5,6-二甲基-2-降茨烯、5-亞乙基-2-降茨烯)、芳基降茨烯(舉例如5-苯基-2-降茨烯)、具有極性基之降茨烯(舉例如5-氰-2-降茨烯等之氰降茨烯;5-甲氧羰基-2-降茨烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降茨烯、5,6-二甲氧羰基-2-降茨烯、5-甲基-5-環己基氧羰基-2-降茨烯等之醯氧降茨烯(烷氧基羰基降茨烯、環烷氧基羰基降茨烯等);5,6-二(三氟甲基)-2-降茨烯等之鹵烷基降茨烯;7-側氧基-2-降茨烯等之側氧基降茨烯)等]、降茨二烯類[舉例如降茨二烯(舉例如2,5-降茨二烯)、烷基降茨二烯(舉例如5-甲基-2,5-降茨二烯、5,6-二甲基-2,5-降茨二烯等)、芳基降茨二烯(5-苯基-2,5-降茨二烯等)、具有極性基之降茨二烯(舉例如5-氰-2,5-降茨二烯等之氰降茨二烯;5-甲氧羰基-2,5-降茨二烯等之醯氧降茨二烯(烷氧基羰降茨二烯等);5,6-二(三氟甲基)-2,5-降茨二烯等之鹵烷基降茨二烯;7-側氧基-2-降茨二烯等之側氧基降茨二烯)等]、三環式烯烴{舉例如三環烷烯
[舉例如二氫二環戊二烯類(二氫二環戊二烯等)等之C6-25三環烷烯等]、三環烷二烯[舉例如二環戊二烯類(二環戊二烯、甲基二環戊二烯等)、三環[4.4.0.12,5]十一碳-3,7-二烯、三環[4.4.0.12,5]十一碳-3,8-二烯等之C6-25三環二烯等]等}、四環以上之多環式烯烴{舉例如四環式烯烴[舉例如四環烯(舉例如四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8,9-二甲基四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯等之C8-30四環烷烯等)等]、五環式烯烴[舉例如五環二烯(舉例如三環戊二烯等之C10-35五環二烯)等]、六環式烯烴[舉例如六環烯(舉例如六環[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-十五碳烯等之C12-40六環烯)等]等}等之多環式烯烴類等。
環狀烯烴樹脂係可為環狀烯烴之均聚物或
共聚物(舉例如單環式烯烴與多環式烯烴之共聚物、複數之多環式烯烴之共聚物等),亦可為環狀烯烴與共聚合性單體之共聚物。
共聚合性單體係舉例如鏈狀烯烴[烯烴(舉
例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等之C2-20烷烯)、二烯(舉例如1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯等之非共軛C5-20碳二烯)
等]、聚合性腈化合物(舉例如(甲基)丙烯腈等)、(甲基)丙烯酸系單體(舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等之(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸等)、不飽和二羧酸或其衍生物(馬來酸酐等)等。共聚合性單體係可單獨或組合2種以上。
又,環狀烯烴與共聚合性單體之共聚物
中,環狀烯烴之比率係相對於環狀烯烴及共聚合性單體之總量,為例如10莫耳%以上(舉例如20莫耳%以上),較佳係30莫耳%以上,更佳係可為40莫耳%以上。
較佳之環狀烯烴樹脂中係包含環狀烯烴共
聚物{舉例如環狀烯烴(舉例如至少含有降茨烯類之環狀烯烴)與共聚合性單體[舉例如至少含有鏈狀烯烴(舉例如乙烯等之C2-6烷烯)之共聚合性單體]之共聚物}。
尤其,環狀烯烴共聚物之中,具有極性基
之環狀烯烴共聚物,舉例如具有極性基之環狀烯烴{舉例如至少含有具有極性基之降茨烯[舉例如醯氧降茨烯(舉例如5-甲氧羰基-2-降茨烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降茨烯等之烷氧基羰基(舉例如C1-10烷氧基羰基、較佳係C1-4烷氧基羰基)經取代之降茨烯等)等]等}之環狀烯烴、與至少含有共聚合性單體[舉例如鏈狀烯烴(舉例如乙烯等之C2-6烷烯)之共聚合性單體]之共聚物等為較佳。
又,具有極性基之環狀烯烴共聚物中,對
於環狀烯烴全體,具有極性基的環狀烯烴之比率可為例如10莫耳%以上,較佳係20莫耳%以上,進一步較佳係30
莫耳%以上。
環狀烯烴樹脂係可單獨或組合2種以上。
(甲基丙烯酸樹脂)
甲基丙烯酸樹脂(甲基丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂)係可舉例如至少以甲基丙烯酸酯作為聚合成分之樹脂等。一般,甲基丙烯酸樹脂係甲基丙烯酸烷酯[舉例如甲基丙烯酸烷酯(舉例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等之甲基丙烯酸C1-20烷酯,較佳係甲基丙烯酸C1-12烷酯,更佳係甲基丙烯酸C1-6烷酯,最佳係甲基丙烯酸C1-4烷酯)等]作為聚合成分之樹脂。甲基丙烯酸烷酯係可單獨或組合2種以上。
具體的甲基丙烯酸樹脂係包含甲基丙烯酸
烷酯(尤其,至少含有甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸烷酯)之均聚物或共聚物、甲基丙烯酸烷酯(尤其,至少含有甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸烷酯)與共聚合性單體之共聚物等。
共聚合性單體係只要為可共聚合者即可,
並無特別限定,但可例示如(甲基)丙烯系單體{舉例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸烷酯(舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等之丙烯酸C1-10烷酯)、脂環族(甲基)丙烯酸酯[舉例如(甲基)丙烯酸環己基酯等之(甲基)丙烯酸C5-10環烷基酯;十氫萘基(dccalingl)(甲基)丙烯酸酯、降茨基(甲基)丙烯酸酯、茨基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲
基)丙烯酸酯等之雙乃至四環烷基(甲基)丙烯酸酯等]、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯[舉例如(甲基)丙烯酸羥乙基等之(甲基)丙烯酸羥基C2-6烷基酯等]、具有3以上之(甲基)丙烯醯氧基之化合物[舉例如烷二醇二(甲基)丙烯酸酯(舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等)、烷三醇二至三(甲基)丙烯酸酯(舉例如三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等)、烷四醇二至四(甲基)丙烯酸酯(新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等)等之多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、多元醇之環氧烷(舉例如環氧乙烷等之C2-4環氧烷)加成物之聚(甲基)丙烯酸酯等]等}、(甲基)丙烯腈、苯乙烯系單體(苯乙烯等)、乙烯基酯系單體(乙酸乙烯酯等)、不飽和羧酸或其酸酐(馬來酸酐、馬來酸、富馬酸等)等。共聚合性單體係可單獨或組合2種以上。
較佳之甲基丙烯酸樹脂係以甲基丙烯酸甲
酯作為聚合成分之樹脂,舉例如聚甲基丙烯酸甲酯、以甲基丙烯酸甲酯作為聚合成分之共聚物[舉例如甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸烷酯之共聚物(舉例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸C2-8烷酯共聚物等)等]。又,在以甲基丙烯酸甲酯作為聚合成分之共聚物中,甲基丙烯酸甲酯之比率係單體全體[甲基丙烯酸甲酯及其他單體(甲基丙烯酸C2-8烷酯、前述共聚合性單體等)]之50重量%以上(舉例如55至99.9重量%左右)、較佳係60重量%以上(舉例如65至99重量%左右)、進一步較佳係可為70重量%以上(舉例如75
至95重量%左右)。
(芳香族聚碳酸酯樹脂)
芳香族聚碳酸酯樹脂係可舉例如以芳香族二醇與碳酸酯形成性化合物作為聚合成分之樹脂。
芳香族二醇係舉例如雙酚類、二羥基芳烴
(氫醌、間二甲酚等)等。雙酚類係舉例如二羥基芳烴[舉例如4,4’-二羥基聯苯等之二(羥基C6-10芳烴)]、雙(羥基苯基)烷類[舉例如雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷、2,2-雙(3-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環己基-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷等之雙(羥基苯基)C1-10烷類、較佳係雙(羥基苯基)C1-8烷類]、雙(羥基苯基芳基)烷類[舉例如2,2-雙(4-羥基-3,3’-聯苯基)丙烷等雙(羥基聯苯基)C1-10烷類,較佳係雙(羥基聯苯基)C1-8烷類]、雙(羥基苯基)環烷類[舉例如1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(3-環己基-4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷等之雙(羥基苯基)C4-10環烷,較佳係雙(羥基苯基)C5-8環烷]、雙(羥基苯基)醚類(舉例如4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基醚
等)、雙(羥基苯基)碸類(舉例如4,4’-二羥基二苯基碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基碸、4,4’-二羥基-3,3’-二苯基二苯基碸等)、雙(羥基苯基)亞碸類(舉例如4,4’-二羥基二苯基亞碸、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞碸、4,4’-二羥基-3,3’-二苯基二苯基亞碸等)、雙(羥基苯基)硫醚類(舉例如4,4’-二羥基二苯基硫醚、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基硫醚、4,4’-二羥基-3,3’-二苯基二苯基硫醚等)、雙(羥基苯基-烷基)芳烴類[舉例如4,4’-(o,m或p-伸苯基二異亞丙基)二酚等之雙(羥基苯基-C1-4烷基)C6-10芳烴,較佳係雙(羥基苯基-C1-4烷基)苯]等。
此等之芳香族二醇之中,尤其,以雙(羥基
苯基)烷類[尤其,2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷等之雙(羥基苯基)C1-4烷]、雙(羥基苯基-烷基)芳烴類[雙(羥基苯基-C1-4烷基)苯等]等之雙酚類為較佳。芳香族二醇係可單獨或組合2種以上。
碳酸酯形成性化合物係舉例如光氣類(光
氣、二光氣、三光氣等)、碳酸酯類[舉例如二烷基碳酸酯(二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯等)、二芳基碳酸酯(二苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等)等之碳酸二酯類]等。此等之中,亦可適宜使用光氣、二苯基碳酸酯等。碳酸酯形成性化合物係可單獨或組合2種以上。
芳香族聚碳酸酯樹脂係可單獨或組合2種
以上。
(芳香族聚酯樹脂)
芳香族聚酯樹脂係舉例如聚伸烷基芳酸酯樹脂、聚芳酸酯樹脂[舉例如使用芳香族二羧酸(對苯二甲酸等)與芳香族二醇(聯酚、雙酚A、伸二甲苯二醇、此等之環烷烷加成物等)作為聚合成分之聚芳酸酯樹脂等)等]、液晶性聚酯樹脂等。
聚伸烷基芳酸酯樹脂係舉例如聚對苯二甲
酸烷二酯樹脂[舉例如聚對苯二甲酸烷二酯(舉例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚C2-4對苯二甲酸烷二酯)、具有對苯二甲酸烷二酯單位(聚對苯二甲酸烷二酯單位)之共聚酯等]、聚萘二甲酸烷二酯樹脂[舉例如聚萘二甲酸烷二酯(舉例如聚萘二甲酸乙二酯等之聚C2-4萘二甲酸烷二酯)、具有萘二甲酸烷二酯單位(聚萘二甲酸烷二酯單位)之共聚酯等]、聚環烷對苯二甲酸二伸烷酯樹脂[舉例如聚環烷基對苯二甲酸二伸烷酯(舉例如聚環己烷對苯二甲酸二亞甲酯)、具有環烷基對苯二甲酸二烷酯單位(聚環烷基對苯二甲酸二伸烷酯單位)之共聚酯等]等。
共聚酯中,共聚合成分係舉例如二醇成分
[舉例如烷二醇(舉例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等之C2-6烷二醇)、聚烷二醇(舉例如二乙二醇、聚丁二醇等之二至六C2-4烷二醇等)、脂環族二醇(舉例如1,4-環己烷二甲醇等)、芳香族二醇(舉例如雙酚類之C2-4環氧烷加成物等)等]、二羧酸成分{舉例如脂肪族二羧酸(舉例如戊二酸、己二酸、癸二酸等之C4-12烷二羧酸)、芳香族二羧酸[舉
例如非對稱芳香族二羧酸(舉例如苯二甲酸、異苯二甲酸等)、二苯基二羧酸等]等}、羥基羧酸成分(舉例如羥基安息香酸等)等。共聚合成分係可單獨或組合2種以上。
又,共聚酯中,伸烷基芳酸酯單位(對苯二
甲酸烷二酯單元、萘二甲酸烷二酯單元等)之比率係舉例如40重量%以上,較佳係可為50重量%以上。
又,芳香族聚酯樹脂係可為結晶性,亦可
為非結晶性。
又、芳香族聚酯樹脂係可為直鏈狀構造,
亦可具有分枝鏈狀構造。
芳香族聚酯樹脂係可單獨或組合2種以上。
(纖維素衍生物)
纖維素衍生物係無特別限制,可使用各種之纖維素衍生物,舉例如纖維素酯、纖維素胺甲酸酯(舉例如纖維素苯基胺甲酸酯等)、纖維素醚等。
纖維素酯係舉例如纖維素二乙酸酯
(DAC)、纖維素三乙酸酯(TAC)等之纖維素乙酸酯;纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等之纖維素C3-5烷酸酯;纖維素乙酸酯丙酸酯(CAP)、纖維素乙酸酯丁酸酯(CAB)等之纖維素乙酸酯C3-5烷酸酯等之纖維素烷酸酯。
又,纖維素醚可例示如烷基纖維素(舉例如
甲基纖維素、乙基纖維素等之C1-4烷基纖維素等)、羥基烷基纖維素(舉例如羥基乙基纖維素(HEC)、羥基丙基纖維素(HPC)等之羥基C2-4烷基纖維素等)、羥基烷基烷基纖維素
(舉例如羥基丙基甲基纖維素等之羥基C2-4烷基C1-4烷基纖維素等)、羧基烷基纖維素(羧基甲基纖維素(CMC)等)、烷基-羧基烷基纖維素(甲基羧基甲基纖維素等)等]、此等之衍生物[舉例如羧基甲基纖維素鈉等CMC之鹽(鹼金屬鹽等)等]等。
此等之纖維素衍生物之中,以纖維素酯、
纖維素醚等為佳,尤其,纖維素酯(纖維素烷酸酯),例如以纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯C3-4烷酸酯等為較佳。更具體地係纖維素衍生物亦可適宜使用纖維素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等之纖維素酯。
纖維素衍生物係可單獨或組合二種以上。
添加劑(茀化合物)之使用比率係舉例如相
對於樹脂100重量份,可從0.1重量份以上(舉例如0.2至200重量份)左右之範圍選擇,可為0.3至100重量份,較佳係0.5至80重量份,進一步較佳係1至50重量份左右,一般為0.5至50重量份(舉例如0.5至40重量份,較佳係0.7至30重量份,進一步較佳係1至20重量份,尤佳係2至18重量份,更尤佳係3至15重量份)左右。尤其,從對樹脂容易賦予逆波長分散性之點,添加劑之比率係相對於樹脂100重量份,為5至15重量份(尤其8至13重量份)左右。
本發明之添加劑(波長分散調整劑)係亦依
樹脂之種類而定,由於即使少量,亦可得到充分之波長分
散性之調整效果,因而例如使添加劑(茀化合物)之使用比率相對於樹脂100重量份,為10重量份以下(舉例如0.1至9重量份),較佳係8重量份以下(舉例如0.2至7重量份),進一步較佳係6重量份以下(舉例如0.3至5.5重量份),尤其係5重量份以下(舉例如0.5至3重量份)。
又,本發明之添加劑係對樹脂之親和性優
異,即使以較多之比率添加,大多亦可以高水準維持或提升樹脂特性。因此,在樹脂之正波長分散性之程度很大之情況等,亦可使添加劑之使用比率相對於樹脂100重量份,為10重量份以上(舉例如10至100重量份),較佳係15重量份以上(舉例如18至80重量份),進一步較佳係20重量份以上(舉例如25至70重量份)。進一步,藉由使添加劑之比率為比較大,亦可大幅調整樹脂之相位差。
如此地,藉由本發明之添加劑(波長分散調
整劑),可得到逆波長分散性提升(或賦予或表現)之樹脂(樹脂組成物)或低波長分散性之樹脂。本發明係亦包含如此之樹脂組成物,亦即含有樹脂與波長分散調整劑(茀化合物)之樹脂組成物。
又,樹脂組成物係依需要,亦可含有其他
之添加劑{非茀化合物之添加劑、舉例如填充劑或補強劑、着色劑(染顏料)、導電劑、難燃劑、可塑劑、滑劑、安定劑[抗氧化劑(阻酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑等)、紫外線吸収劑、熱安定劑等]、離型劑、抗靜電劑、分散劑、流動調整劑、流平劑、消泡劑、表面改質劑、低應力化劑、碳
材等}。此等之添加劑係可單獨或組合2種以上。又,樹脂組成物係亦可不含有環氧化合物。
又,其它之添加劑之比率係依其種類而適
宜選擇。舉例如安定劑之比率係相對於樹脂100重量份,為0.001至10重量份,較佳係0.01至7重量份,進一步較佳係可為0.05至5重量份左右。
又,樹脂組成物係可混合樹脂與茀化合物
(波長分散調整劑)[進一步、依需要之其他成分(其他之添加劑等)]來得到。混合方法係無特別限定,舉例如藉熔融混練而混合,亦可於溶劑中溶解各成分來混合。
又,本發明中亦可含有以如此之樹脂組成
物所形成之成形體。如此之成形體之形狀係無特別限定,可依用途而適宜選擇,舉例如二次元的構造(膜狀、片狀、板狀等)、三次元構造(管狀、棒狀、管體(tube)狀、中空狀等)等。
尤其,本發明之樹脂組成物係光學特性大
多優異,亦可適宜形成光學材料或光學用成形體(尤其,光學膜、光學透鏡等)。
成形體係可利用例如射出成形法、射出壓
縮成形法、押出成形法、轉注(transfer)成形法、吹塑(blow)成形法、加壓成形法、澆注(casting)成形法等而製造。
尤其,本發明之樹脂組成物係各種光學特
性大多優異,而可用於形成膜(尤其光學膜)。因此,本發明係亦包含以前述樹脂組成物所形成之膜(光學膜等)。
膜之厚度係可從1至1000μm左右之範圍
依用途而選擇,舉例如1至200μm,較佳係5至150μm,進一步較佳係可為10至120μm左右。
如此之膜(光學膜等)係可藉由使用慣用之
成膜方法,舉例如澆鑄法(溶劑澆鑄法)、熔融押出法、輾壓法等使前述樹脂組成物成膜(或成形)而製造。
膜係可為延伸膜。又,如此之延伸膜係可
為一軸延伸膜或二軸延伸膜之任一者。
延伸倍率係一軸延伸或二軸延伸中於各方
向分別為1.05至10倍(舉例如1.1至5倍)左右,一般可為1.1至3倍(舉例如1.2至2.5倍)左右。又,二軸延伸時,可為等延伸,亦可為偏延伸。又,一軸延伸之時,可為縦延伸,亦可為横延伸。
延伸膜之厚度係舉例如1至150μm,較佳
係3至120μm,進一步較佳係可為5至100μm左右。
又,如此之延伸膜係對成膜後之膜(或未延
伸膜)實施延伸処理即可得到。延伸方法係無特別限制,一軸延伸時,可為濕式延伸法或乾式延伸法等,二軸延伸時,可為拉張法(亦稱為平坦法)、管體法等。
以下,依據實施例而更詳細說明本發明,但本發明係不受此等之實施例限定。
又,實施例中,各種特性係如以下做法而測定。
(相位差、波長分散性)
有關膜之遲延(相位差)係以大塚電子(株)製、高速遲延測定裝置RE-100進行測定。又,就評估波長分散性上,測定400nm、589nm、700nm之遲延值(以各波長之遲延值為N400、N589、N700)。
(實施例1)
將纖維素三乙酸酯((股)Daicel製、LT55、以下稱為TAC)100重量份、9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀(大阪Gas Chemical(株)製、以下稱為BPEF)11重量份、安定劑[阻酚系抗氧化劑(BASF Japan(株)製、IRGANOX1010)及磷系抗氧化劑(住友化學(股)製、SUMILIZER GP)]使用二軸押出機(Technovel公司製KZW 15/30 MG)以210至290℃之缸筒溫度熔融混練,得到粒狀之樹脂組成物。又,阻酚系抗氧化劑之比率係相對於TAC與BPEF之總量,為2000ppm,磷系抗氧化劑之比率係相對於TAC與BPEF之總量,為1000ppm。又,樹脂組成物為透明,且係經均一混合。
將所得到之樹脂組成物使用押出成形機而熔融沖壓(熱壓),得到膜(未延伸膜)。
繼而,使用所得到之膜而測定各種特性。
膜中,波長400nm中之相位差(N400)係0.12nm,波長589nm中之相位差(N589)係0.21nm,波長700nm中之相位差(N700)係0.24nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.57、N700/N589=1.14)。
(實施例2)
實施例1中,除了將BPEF之使用量從11重量份更改為18重量份之以外,係與實施例1同様做法,而得到膜(未延伸膜)。又,缸筒溫度係210至280℃。
繼而,對於所得到之膜,測定相位差之結
果,波長400nm中之相位差(N400)係2.36nm、波長589nm中之相位差(N589)係3.05nm、波長700nm中之相位差(N700)係3.22nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.77、N700/N589=1.06)。
(實施例3)
將實施例1中所得到之膜使用膜延伸機((股)井元製作所製、11A9型改良品),以185℃、120mm/分從40mm至80mm實施1軸延伸,得到2倍1軸延伸膜。對於所得到之膜,測定相位差之結果,波長400nm中之相位差(N400)係336.77nm、波長589nm中之相位差(N589)係585.4nm、波長700nm中之相位差(N700)係647.54nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.58、N700/N589=1.11)。
(實施例4)
將實施例2中所得到之膜使用膜延伸機((股)井元製作所製、11A9型改),以185℃、120mm/分從40mm至80mm實施1軸延伸,得到2倍1軸延伸膜。對於所得到之膜,測定相位差之結果,波長400nm中之相位差(N400)係76.34nm、波長589nm中之相位差(N589)係90.29nm、波長700nm中之相位差(N700)係93.78nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.85、N700/N589=1.04)。
(實施例5)
於實施例1中,除了使用環狀烯烴樹脂(JSR(股)製、ARTONF4520)100重量份代替TAC100重量份,且不使用阻酚系抗氧化劑及磷系抗氧化劑以外,與實施例1同様做法,而得到膜(未延伸膜)。又,缸筒溫度係150至280℃。
繼而,對於所得到之膜,測定相位差之結
果,波長400nm中之相位差(N400)係0.34nm、波長589nm中之相位差(N589)係0.70nm、波長700nm中之相位差(N700)係0.79nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.48、N700/N589=1.13)。
(實施例6)
於實施例5中,除了將BPEF改為6,6-雙(9-亞茀基)-二(2-萘酚)(大阪Gas Chemical(股)製,以下稱為BNF)以外,係與實施例2同様做法,得到膜(未延伸膜)。又,缸筒溫度係210至280℃。
繼而,對於所得到之膜,測定相位差之結
果,波長400nm中之相位差(N400)係4.70nm、波長589nm中之相位差(N589)係5.08nm、波長700nm中之相位差(N700)係5.18nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.93、N700/N589=1.02)。
(實施例7)
於實施例5中,除了將BPEF改為9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]茀(大阪Gas Chemical(股)製,以下稱為BOPPEF)以外,與實施例2同様做法,得到膜(未延伸膜)。
又,缸筒溫度係210至280℃。
繼而,對於所得到之膜,測定相位差之結
果,波長400nm中之相位差(N400)係4.98nm、波長589nm中之相位差(N589)係6.05nm、波長700nm中之相位差(N700)係6.32nm,顯示逆波長分散性(N400/N589=0.82、N700/N589=1.04)。
(参考例1)
於實施例5中,除了不利用BPEF以外,與實施例1同様做法,得到膜(未延伸膜)。又,缸筒溫度係150至280℃。
繼而,對於所得到之膜,測定相位差之結
果,波長400nm中之相位差(N400)係1.64nm、波長589nm中之相位差(N589)係1.24nm、波長700nm中之相位差(N700)係1.14nm,顯示正波長分散性(N400/N589=1.32、N700/N589=0.92)。
本發明之添加劑係可使用來作為用以對樹脂賦予或表現逆波長分散性(或使樹脂之波長分散性接近負波長分散性)、或用以降低樹脂之波長分散性之添加劑。而且,如此之添加劑係亦可得到源自茀化合物之效果,實用性非常高。
因此,經本發明之添加劑改質(舉例如波長分散性係往負方向調整或降低)之樹脂(或含有樹脂與添加劑(茀化合物)之樹脂組成物)雖亦依組合之樹脂之種類而
定,惟具有例如高折射率、高耐熱性、高透明性、優異之成形性(熔融流動性高等)等優異之特性。
如此之樹脂組成物尤其大多為光學特性優
異之情形,故可用於構成光學用途之成形體(光學用成形體)。以如此之前述樹脂組成物所形成(構成)之光學用成形體係可舉例如光學膜、光學透鏡等。
光學膜係相位膜(或相位差板)之外,可舉例
如偏光膜(及構成偏光膜之偏光元件與偏光板保護膜)、配向膜(配向薄膜)、視角擴大(補償)膜、擴散板(膜)、稜鏡片、導光板、亮度提升膜、近紅外吸収膜、反射膜、抗反射(AR)膜、降低反射(LR)膜、防眩(AG)膜、透明導電(ITO)膜、異方性導電膜(ACF)、電磁波遮蔽(EMI)膜、電極基板用膜、彩色濾光片基板用膜、阻隔膜、彩色濾光片層、黑色矩陣層、光學膜間之接着層或脫模層等。尤其,本發明之膜係可用來作為用於機器之顯示器的光學膜。具備如此之本發明光學膜的顯示器用構件(或顯示器)係具體上可舉例如個人電腦之監視器、電視、行動電話、汽車導航系統、觸控面板等之FPD裝置(舉例如LCD、PDP等)等。
Claims (9)
- 一種波長分散調整劑,其係用以對樹脂賦予逆波長分散性或降低樹脂之波長分散性的添加劑,且係包含具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物者。
- 如申請專利範圍第1項所述之波長分散調整劑,其中,具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物為下述式(1)所示之化合物,
- 如申請專利範圍第1或2項所述之波長分散調整劑,其中,具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物為下述式(1A)所示之化合物,
- 如申請專利範圍第2或3項所述之波長分散調整劑,其中,環Z為苯環或萘環,R1為烷基,k為0至1,R2為烷基、環烷基、芳基、芳烷基或烷氧基,m為0至2,R3為C2-4伸烷基,n為0至2,p為1至3。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之波長分散調整劑,其中,具有9,9-雙芳基茀骨架之化合物為至少一種選自9,9-雙(羥基苯基)茀、9,9-雙(烷基-羥基苯基)茀、9,9-雙(芳基-羥基苯基)茀、9,9-雙(二或三羥基苯基)茀、9,9-雙(羥基萘基)茀、9,9-雙(羥基烷氧基苯基)茀、9,9-雙(烷基-羥基烷氧基苯基)茀、9,9-雙(芳基-羥基烷氧基苯基)茀、9,9-雙(羥基烷氧基萘基)茀者。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之波長分散調整劑,其中,樹脂為熱塑性樹脂。
- 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之波長分散調整劑,其中,樹脂為至少一種選自環狀烯烴樹脂、甲基丙烯酸樹脂、芳香族聚碳酸酯樹脂、芳香族聚酯樹脂及纖維素衍生物者。
- 一種樹脂組成物,係包含環狀烯烴樹脂及如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之波長分散調整劑者。
- 一種樹脂之波長分散調整方法,其係將申請專利範圍第1至7項中任一項所述之波長分散調整劑添加於樹脂中,而對樹脂賦予逆波長分散性或降低樹脂之波長分散性。
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