JP2024051243A - 積層位相差フィルム、位相差層付偏光板および画像表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】過酷な高温高湿環境下においても優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを提供すること。
【解決手段】本発明の実施形態による積層位相差フィルムは、第１位相差層と、第１位相差層に界面が認められない状態で直接積層された中間層と、中間層の第１位相差層と反対側に界面が認められない状態で直接積層された第２位相差層と、を有する。第１位相差層および第２位相差層はそれぞれ、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満足し、第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計は１００ｎｍ～１８０ｎｍである。
【選択図】図１

Description

本発明は、積層位相差フィルム、位相差層付偏光板および画像表示装置に関する。

近年、液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている（例えば、特許文献１）。近年、画像表示装置の用途の広がりに伴い、位相差層付偏光板（したがって、それに用いられる位相差板）に対しても各種性能の向上が要望されている。例えば、位相差板に対して、従来は要求されなかった過酷な高温高湿環境下における耐久性が求められる場合がある。

特許第３３２５５６０号

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、過酷な高温高湿環境下においても優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを提供することにある。

［１］：本発明の実施形態による積層位相差フィルムは、第１位相差層と、該第１位相差層に界面が認められない状態で直接積層された中間層と、該中間層の該第１位相差層と反対側に界面が認められない状態で直接積層された第２位相差層と、を有する。該第１位相差層および該第２位相差層はそれぞれ、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満足し、該第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および該第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計は１００ｎｍ～１８０ｎｍである。
［２］：上記［１］において、上記第１位相差層の遅相軸方向と上記第２位相差層の遅相軸方向とは実質的に平行である。
［３］：上記［１］または［２］において、上記第１位相差層および上記第２位相差層はそれぞれ、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、下記一般式（１）で表される構造単位および下記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位とを含み、正の屈折率異方性を有する樹脂を含有する：

一般式（１）および（２）中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^４～Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基であり；ただし、Ｒ^４～Ｒ^９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、 Ｒ^４～Ｒ^９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
［４］：上記［１］から［３］のいずれかにおいて、上記第１位相差層および上記第２位相差層の吸水率はそれぞれ、１．１％～２．８％である。
［５］：上記［１］から［４］のいずれかにおいて、上記中間層はアクリル系樹脂を含む。
［６］：上記［１］から［５］のいずれかにおいて、上記中間層の厚みは１０μｍ以下である。
［７］：上記［１］から［６］のいずれかにおいて、上記積層位相差フィルムは、共押出フィルムの延伸フィルムである。
［８］：本発明の別の局面によれば、位相差層付偏光板が提供される。当該位相差層付偏光板は、偏光子を含む偏光板と、上記［１］から［７］のいずれかに記載の積層位相差フィルムと、を有し、該偏光子の吸収軸方向と上記第１位相差層および上記第２位相差層の遅相軸方向とのなす角度は４０°～５０°である。
［９］：本発明のさらに別の局面によれば、画像表示装置が提供される。当該画像表示装置は、上記［１］から［７］のいずれかに記載の積層位相差フィルム、あるいは、上記［８］に記載の位相差層付偏光板を備える。

本発明の実施形態によれば、過酷な高温高湿環境下においても優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを実現することができる。

本発明の１つの実施形態による積層位相差フィルムの概略断面図である。 本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。

以下、本発明の代表的な実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

（用語および記号の定義）
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（４５０）」は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（４５０）」は、２３℃における波長４５０ｎｍの光で測定したフィルムの厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、フィルムの厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
（５）角度
本明細書において角度に言及するときは、特に明記しない限り、当該角度は時計回りおよび反時計回りの両方の方向の角度を包含する。
（６）「実質的に直交」または「実質的に平行」
本明細書において「実質的に直交」とは、２つの方向のなす角度が９０°±７°である場合を包含し、好ましくは９０°±５°であり、より好ましくは９０°±３°であり、さらに好ましくは９０°±１°である。「実質的に平行」とは、２つの方向のなす角度が０°±７°である場合を包含し、好ましくは０°±５°であり、より好ましくは０°±３°であり、さらに好ましくは０°±１°である。また、本明細書において単に「直交」または「平行」というときは、「実質的に直交」または「実質的に平行」である場合を包含する。

Ａ．積層位相差フィルム
Ａ－１．積層位相差フィルムの全体構成
図１は、本発明の１つの実施形態による積層位相差フィルムの概略断面図である。図示例の積層位相差フィルム１００は、第１位相差層１１と中間層２０と第２位相差層１２とをこの順に有する。第１位相差層１１と第２位相差層１２との間に中間層２０を介在させることにより、単一の位相差フィルムで所定の面内位相差を付与する場合（例えば、λ／２板またはλ／４板とする場合）に比べて、第１位相差層１１および第２位相差層１２のそれぞれの厚みを小さくすることができる。その結果、第１位相差層１１および第２位相差層１２のそれぞれの収縮応力を小さくすることができ、過酷な高温環境下においても優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを実現することができる。さらに、第１位相差層１１と第２位相差層１２との間に中間層２０を介在させることにより、単一の位相差フィルムで所定の面内位相差を付与する場合（例えば、λ／２板またはλ／４板とする場合）に比べて、第１位相差層１１および第２位相差層１２のそれぞれの厚み方向の断面積を小さくすることができる。したがって、第１位相差層１１および第２位相差層１２のそれぞれの水分との接触面積を小さくすることができ、加湿による配向の緩和を低減することができる。その結果、過酷な高湿環境下においても優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを実現することができる。本発明の実施形態によれば、上記の効果の相乗的な効果により、過酷な高温高湿環境下においても優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを実現することができる。より詳細には、過酷な高温高湿環境下においても面内位相差の変化が小さい積層位相差フィルムを実現することができる。

本発明の実施形態においては、中間層２０は、第１位相差層１１に界面が認められない状態で直接積層されており；第２位相差層１２は、中間層２０の第１位相差層１１と反対側に、界面が認められない状態で直接積層されている。本明細書において「界面が認められない状態」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：１０００倍）の観測画像において、第１位相差層１１と中間層２０との界面、および、中間層２０と第２位相差層１２との界面に、明確な境界線が認められない状態をいう。このような構成であれば、第１位相差層と中間層との剥がれ、および、中間層と第２位相差層との剥がれが抑制され得る。特に、過酷な高温高湿環境下における剥がれが抑制され得る。なお、このような「界面が認められない状態」は、第１位相差層１１および第２位相差層１２と中間層２０との界面に、それぞれ、第１位相差層および第２位相差層の構成成分と中間層の構成成分とを含む混在領域が形成されていることに起因するのではないかと推察される。ただし、当該推察は、本発明の実施形態を限定するものではなく、本発明の実施形態のメカニズムを拘束するものでもない。

本発明の実施形態においては、第１位相差層および第２位相差層はそれぞれ、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満足する。すなわち、第１位相差層および第２位相差層はそれぞれ、いわゆる逆分散の波長依存性を示す。逆分散の波長依存性を示す位相差層（位相差フィルム）は、過酷な高温高湿環境下における面内位相差の変化が大きい場合があるところ、本発明の実施形態によれば、逆分散の波長依存性を示す位相差層を用いた場合であっても、過酷な高温高湿環境下における面内位相差の変化を抑制することができる。

第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計は、代表的には１００ｎｍ～１８０ｎｍであり、好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、より好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍであり、さらに好ましくは１３０ｎｍ～１５０ｎｍである。すなわち、第１位相差層および第２位相差層は組み合わされて、いわゆるλ／４板として機能し得る。中間層の面内位相差は小さく設定できるので、第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計がこのような範囲であれば、積層位相差フィルム全体がいわゆるλ／４板として機能し得る。

代表的には、第１位相差層の遅相軸方向と第２位相差層の遅相軸方向とは実質的に平行である。このような構成であれば、第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）を単純に加算することにより、合計の面内位相差を得ることができる。

積層位相差フィルムは、代表的には、共押出フィルムの延伸フィルムである。このような構成であれば、第１位相差層と中間層と第２位相差層とがそれぞれの界面が認められない状態で直接積層された積層位相差フィルムを得ることができる。さらに、積層位相差フィルムの製造時に自動的に第１位相差層の遅相軸方向と第２位相差層の遅相軸方向とを実質的に平行とすることができる。

以下、積層位相差フィルムの構成要素（第１位相差層、第２位相差層および中間層）ならびに積層位相差フィルムの製造方法を説明する。第１位相差層および第２位相差層については、個別に説明する必要がある場合を除いて、まとめて位相差層として説明する。

Ａ－２．第１位相差層および第２位相差層
Ａ－２－１．第１位相差層および第２位相差層の特性
第１位相差層および第２位相差層は、同一の構成（例えば、厚み、面内位相差、形成材料）を有していてもよく、互いが異なる構成を有していてもよい。好ましくは、第１位相差層および第２位相差層は同一の構成を有する。製造が容易であり、かつ、対称性が確保されることにより優れた機械的特性（例えば、反りの抑制）および光学特性が得られ得るからである。

位相差層は、上記のとおりＲｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満たし、好ましくはＲｅ（５５０）＜Ｒｅ（６５０）の関係をさらに満たす。すなわち、位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散の波長依存性を示す。位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、例えば０．５を超えて１．０未満であり、好ましくは０．７～０．９５であり、より好ましくは０．７５～０．９２であり、さらに好ましくは０．８～０．９である。Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１．０以上１．１５未満であり、より好ましくは１．０３～１．１である。

第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）は、その合計が上記Ａ－１項に記載の値となる限り、任意の適切な値に設定され得る。例えば、第１位相差層および第２位相差層が同一の構成を有する場合には、Ｒｅ_１（５５０）およびＲｅ_２（５５０）はそれぞれ、上記Ａ－１項に記載の値の半分の値であり得る。また例えば、第１位相差層および第２位相差層が同一材料で異なる厚みを有する場合には、Ｒｅ_１（５５０）およびＲｅ_２（５５０）はそれぞれ、第１位相差層および第２位相差層の合計厚みに対するそれぞれの厚みの割合に対応した値となり得る。

第１位相差層および第２位相差層の厚みはそれぞれ、Ｒｅ_１（５５０）およびＲｅ_２（５５０）が上記の値となるように適切に設定され得る。第１位相差層および第２位相差層の厚みはそれぞれ、好ましくは１０μｍ～４０μｍであり、より好ましくは１２μｍ～３０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～２５μｍである。

位相差層は、上記のように面内位相差を有するので、ｎｘ＞ｎｙの関係を有する。位相差層は、ｎｘ＞ｎｙの関係を有する限り、任意の適切な屈折率特性を示す。位相差層の屈折率特性は、代表的にはｎｘ＞ｎｙ≧ｎｚの関係を示す。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～２．０であり、より好ましくは０．９～１．５であり、さらに好ましくは０．９～１．２である。このような関係を満たすことにより、位相差層付偏光板を画像表示装置に用いた場合に、非常に優れた反射色相を達成し得る。

位相差層は、８０℃～１２５℃で１８０分までの時間加熱した時の遅相軸方向の収縮率が、例えば４％以下であり、好ましくは３．５％以下であり、より好ましくは３％以下である。収縮率は小さいほど好ましく、その下限は、例えば０．５％であり得る。位相差層の収縮率がこのような範囲であれば、過酷な高温高湿環境下におけるクラックをより良好に抑制することができる。

位相差層と同一の構成を有するフィルムの破断伸びは、好ましくは２００％以上であり、より好ましくは２１０％以上であり、さらに好ましくは２２０％以上であり、特に好ましくは２４５％以上である。破断伸びの上限は、例えば５００％であり得る。位相差層と同一の構成を有するフィルムの破断伸びがこのような範囲であれば、上記収縮率による効果との相乗的な効果により、過酷な高温高湿環境下におけるクラックをより良好に抑制することができる。なお、本明細書において「破断伸び」とは、所定の延伸温度（例えば、Ｔｇ－２℃）での固定端一軸延伸においてフィルムが破断した時の伸び率を意味する。

位相差層は、その光弾性係数の絶対値が好ましくは２０×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）以下であり、より好ましくは１．０×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）～１５×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）であり、さらに好ましくは２．０×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）～１２×１０^－１２（ｍ^２／Ｎ）である。光弾性係数の絶対値がこのような範囲であれば、位相差層付偏光板を画像表示装置に適用した場合に表示ムラを抑制することができる。

位相差層は、その吸水率が代表的には１．１％～２．８％であり、好ましくは１．１％～２．５％であり、より好ましくは１．１％～２．３％である。位相差層の吸水率がこのような範囲であれば、中間層の吸水率を位相差層よりも大きくすることができる。中間層の吸水率を位相差層よりも大きくすることにより、過酷な高温高湿環境下において優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを実現することができる。なお、吸水率は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９に準拠して求めることができる。

Ａ－２－２．位相差層の構成材料
位相差層は、代表的には、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基を含む樹脂を含有する。言い換えれば、位相差層は、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂（以下、これらをまとめて単にポリカーボネート系樹脂と称する場合がある）を含有する。

ポリカーボネート系樹脂は、１つの実施形態においては、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジオール、脂環式ジメタノール、ジ、トリまたはポリエチレングリコール、ならびに、アルキレングリコールまたはスピログリコールからなる群から選択される少なくとも１つのジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、を含む。好ましくは、ポリカーボネート系樹脂は、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、脂環式ジメタノールに由来する構造単位ならびに／あるいはジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含み；さらに好ましくは、フルオレン系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、イソソルビド系ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位と、ジ、トリまたはポリエチレングリコールに由来する構造単位と、を含む。ポリカーボネート系樹脂は、必要に応じてその他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含んでいてもよい。なお、本発明に好適に用いられ得るポリカーボネート系樹脂の詳細は、例えば、特開２０１４－１０２９１号公報、特開２０１４－２６２６６号公報、特開２０１５－２１２８１６号公報、特開２０１５－２１２８１７号公報、特開２０１５－２１２８１８号公報に記載されており、当該記載は本明細書に参考として援用される。

ポリカーボネート系樹脂は、１つの実施形態においては、上記一般式（１）で表される構造単位および／または上記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位を含む。これらの構造単位は、２価のオリゴフルオレンに由来する構造単位であり、以下、オリゴフルオレン構造単位と称する場合がある。このようなポリカーボネート系樹脂は、正の屈折率異方性を有する。

位相差層は、１つの実施形態においては、アクリル系樹脂をさらに含有してもよい。アクリル系樹脂の含有量は、代表的には０．５質量％～１．５質量％である。なお、本明細書において「質量」単位の百分率または部は、「重量」単位の百分率または部と同義である。

位相差層は、１つの実施形態においては、酸化防止剤をさらに含有してもよい。酸化防止剤としては、任意の適切な化合物を用いることができる。具体例としては、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（ＢＡＳＦ社製）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０」（ＢＡＳＦ社製）、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４」（ＢＡＳＦ社製）、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」（ＢＡＳＦ社製）、２，２’－チオジエチルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５」（ＢＡＳＦ社製）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８」（ＢＡＳＦ社製）、ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２４５」（ＢＡＳＦ社製）、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ２５９」（ＢＡＳＦ社製）、４－［［４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール：商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ５６５」（ＢＡＳＦ社製）、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール：商品名「アデカスタブＬＡ－３１」（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、代表的には１．５質量％～３．５質量％である。

Ａ－２－２－１．ポリカーボネート系樹脂
＜オリゴフルオレン構造単位＞
オリゴフルオレン構造単位は、上記一般式（１）または（２）で表される。一般式（１）および（２）中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^４～Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基である。ただし、Ｒ^４～Ｒ^９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、 Ｒ^４～Ｒ^９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。

ポリカーボネート系樹脂におけるオリゴフルオレン構造単位の含有量は、樹脂全体に対して、好ましくは１質量％～４０質量％であり、より好ましくは１０質量％～３５質量％であり、さらに好ましくは１５質量％～３０質量％であり、特に好ましくは１８質量％～２５質量％である。オリゴフルオレン構造単位の含有量が多すぎる場合、光弾性係数が大きくなりすぎる、信頼性が不十分となる、位相差発現性が不十分となるといった問題が生じるおそれがある。さらに、オリゴフルオレン構造単位が樹脂中に占める割合が高くなるため、分子設計の幅が狭くなり、樹脂の改質が求められた時に改良が困難となる場合がある。一方、仮に、非常に少量のオリゴフルオレン構造単位により所望の逆分散波長依存性が得られたとしても、この場合には、オリゴフルオレン構造単位の含有量のわずかなばらつきに応じて光学特性が敏感に変化するので、諸特性が一定の範囲に収まるように製造することが困難となる場合がある。

オリゴフルオレン構造単位の詳細は、例えば、国際公開第２０１５／１５９９２８号パンフレットに記載されている。当該公報は、本明細書に参考として援用される。

＜他の構造単位＞
ポリカーボネート系樹脂は、代表的には、オリゴフルオレン構造単位に加えて他の構造単位を含み得る。１つの実施形態においては、他の構造単位は、好ましくはジヒドロキシ化合物またはジエステル化合物由来であり得る。目的とする逆分散波長性を発現させるためには、負の固有複屈折を有するオリゴフルオレン構造単位とともに、正の固有複屈折を有する構造単位をポリマー構造に組み込む必要があるため、共重合する他のモノマーとしては、正の複屈折を有する構造単位の原料となるジヒドロキシ化合物又はジエステル化合物がさらに好ましい。

共重合モノマーとしては、芳香族環を含む構造単位を導入可能な化合物と、芳香族環を含む構造単位を導入しない、即ち脂肪族構造で構成される化合物が挙げられる。

前記脂肪族構造で構成される化合物の具体例を以下に挙げる。エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，５－ヘプタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール等の直鎖脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコール等の分岐脂肪族炭化水素のジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，３－アダマンタンジオール、水添ビスフェノールＡ、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオール等に例示される、脂環式炭化水素の２級アルコール、及び３級アルコールであるジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６－デカリンジメタノール、１，５－デカリンジメタノール、２，３－デカリンジメタノール、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノール、１，３－アダマンタンジメタノール、リモネン等の、テルペン化合物から誘導されるジヒドロキシ化合物等に例示される、脂環式炭化水素の１級アルコールであるジヒドロキシ化合物；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシアルキレングリコール類；イソソルビド等の環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物；スピログリコール、ジオキサングリコール等の環状アセタール構造を有するジヒドロキシ化合物；１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸。

前記芳香族環を含む構造単位を導入可能な化合物の具体例を以下に挙げる。２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジエチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３－フェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－（３，５－ジフェニル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－エチルヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４－ヒドロキシ－３－ニトロフェニル）メタン、３，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジクロロジフェニルエーテル等の芳香族ビスフェノール化合物；２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ビフェニル、ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン等の芳香族基に結合したエーテル基を有するジヒドロキシ化合物；テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’－ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸。

尚、上記で挙げた脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸成分はジカルボン酸そのものとして前記ポリエステルカーボネートの原料とすることができるが、製造法に応じて、メチルエステル体、フェニルエステル体等のジカルボン酸エステルや、ジカルボン酸ハライド等のジカルボン酸誘導体を原料とすることもできる。

共重合モノマーとして、負の複屈折を有する構造単位を有する化合物として従来より知られている、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のフルオレン環を有するジヒドロキシ化合物や、フルオレン環を有するジカルボン酸化合物もオリゴフルオレン化合物と組み合わせて用いることができる。

本発明の実施形態に用いられる樹脂は、前記脂環式構造を有する化合物によって導入可能な構造単位の中でも、共重合成分として下記式（３）で表される構造単位を含有することが好ましい。

前記式（３）の構造単位を導入可能なジヒドロキシ化合物としては、スピログリコールを用いることができる。

本発明の実施形態に用いられる樹脂において、前記式（３）で表される構造単位は５質量％以上、９０質量％以下含有されていることが好ましい。上限は７０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。下限は１０質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上が特に好ましい。前記式（３）で表される構造単位の含有量が前記下限以上であれば、十分な機械物性や耐熱性、低い光弾性係数が得られる。さらに、アクリル系樹脂との相溶性が向上し、得られる樹脂組成物の透明性をさらに向上することができる。また、スピログリコールは重合反応の速度が比較的に遅いため、含有量を前記上限以下に抑えることで、重合反応を制御しやすくなる。

本発明に用いられる樹脂は、共重合成分としてさらに下記式（４）で表される構造単位を含有することが好ましい。

前記式（４）で表される構造単位を導入可能なジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド（ＩＳＢ）、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の実施形態に用いられる樹脂において、前記式（４）で表される構造単位は５質量％以上、９０質量％以下含有されていることが好ましい。上限は７０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。下限は１０質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。前記式（４）で表される構造単位の含有量が前記下限以上であれば、十分な機械物性や耐熱性、低い光弾性係数が得られる。また、前記式（４）で表される構造単位は吸水性が高い特性があるため、前記式（４）で表される構造単位の含有量が前記上限以下であれば、吸水による成形体の寸法変化を許容範囲に抑えることができる。

本発明の実施形態に用いられる樹脂は、さらに別の構造単位を含んでいてもよい。尚、かかる構造単位を「その他の構造単位」と称することがある。その他の構造単位を有するモノマーとしては、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（及びその誘導体）を採用することがより好ましく、１，４－シクロヘキサンジメタノールとトリシクロデカンジメタノールが特に好ましい。これらのモノマーに由来する構造単位を含む樹脂は、光学特性や耐熱性、機械特性等のバランスに優れている。また、ジエステル化合物の重合反応性は比較的低いため、反応効率を高める観点から、オリゴフルオレン構造単位を含有するジエステル化合物以外のジエステル化合物は用いないことが好ましい。

本発明の実施形態に用いられる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上１６０℃以下であることが好ましい。上限は１５５℃以下がさらに好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１４５℃以下が特に好ましい。下限は１２０℃以上がさらに好ましく、１３０℃以上が特に好ましい。ガラス転移温度が上記範囲外であると耐熱性が悪くなる傾向にあり、フィルム成形後に寸法変化を起こしたり、位相差層の使用条件下における品質の信頼性が悪化する可能性がある。一方、ガラス転移温度が過度に高いと、フィルム成形時にフィルム厚みの斑が生じたり、フィルムが脆くなり、延伸性が悪化したりする場合があり、また、フィルムの透明性を損なう場合がある。

Ａ－２－２－２．アクリル系樹脂
アクリル系樹脂としては、熱可塑性樹脂としてのアクリル系樹脂が使用される。アクリル系樹脂の構造単位となる単量体としては、例えば、以下の化合物が挙げられる：メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上の単量体を組み合わせて用いる形態は、２種以上の単量体の共重合、１種の単量体の単独重合体の２つ以上のブレンド、およびこれらの組み合わせが挙げられる。さらに、これらのアクリル系単量体と共重合可能な他の単量体（例えば、オレフィン系単量体、ビニル系単量体）を併用してもよい。

アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル由来の構造単位を含む。アクリル系樹脂におけるメタクリル酸メチル由来の構造単位の含有量は７０質量％以上、１００質量％以下が好ましい。下限は８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。この範囲であると、本発明のポリカーボネート系樹脂と優れた相溶性が得られる。メタクリル酸メチル以外の構造単位としては、アクリル酸メチル、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを用いることが好ましい。アクリル酸メチルを共重合することで熱安定性を向上させることができる。フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンを用いることで、アクリル系樹脂の屈折率を調整することができるため、組み合わせる樹脂の屈折率に合わせ込むことで、得られる樹脂組成物の透明性を向上させることができる。このようなアクリル系樹脂を用いることで、伸張性および位相差発現性に優れ、かつ、ヘイズの小さい逆分散位相差フィルムが得られ得る。

アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、１０，０００以上、２００，０００以下である。下限は３０，０００以上が好ましく、５０，０００以上が特に好ましい。上限は１８０，０００以下が好ましく、１５０，０００以下が特に好ましい。分子量がこのような範囲であれば、ポリカーボネート系樹脂との相溶性が得られることで、最終的な位相差フィルム（位相差層）の透明性を向上させることができ、かつ、延伸時の伸張性を十分に向上させる効果が得られる。尚、上記の重量平均分子量はＧＰＣにより測定される、ポリスチレン換算の分子量である。また、アクリル系樹脂は実質的に分岐構造を含有しないことが相溶性の観点から好ましい。分岐構造を含有しないことは、アクリル系樹脂のＧＰＣカーブが単峰性であることなどで確認できる。

Ａ－２－２－３．ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とのブレンド
ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とを併用する場合、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とはブレンドされ、積層位相差フィルムの製造方法（代表的には、共押出：Ａ－４項で後述）に供される。ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂とは、好ましくは、溶融状態でブレンドされ得る。溶融状態でブレンドする方法としては、代表的には、押出機を用いた溶融混練が挙げられる。混練温度（溶融樹脂温度）は、好ましくは２００℃～２８０℃であり、より好ましくは２２０℃～２７０℃であり、さらに好ましくは２３０℃～２６０℃である。混練温度がこのような範囲であれば、熱分解を抑制しながら、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られ得る。押出機中の溶融樹脂温度が２８０℃を超えると、樹脂の着色および／または熱分解が発生する場合がある。一方、押出機中の溶融樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高くなり過ぎて押出機に過大な負荷が掛かったり、樹脂の溶融が不十分となる場合がある。なお、押出機の構成、スクリューの構成等としては、任意の適切な構成が採用され得る。光学フィルム用途に耐え得る樹脂の透明性を得るためには二軸押出機を用いることが好ましい。さらに、樹脂中の残存低分子成分や、押出混錬中の低分子量の熱分解成分は、製膜工程や延伸工程で冷却ロールや搬送ロールを汚染する懸念があるため、これを除去するために、真空ベントを備える押出機を用いることが好ましい。

樹脂組成物（結果として、位相差層）におけるアクリル系樹脂の含有量は、例えば０．５質量％以上、２．０質量％以下である。下限は０．６質量％以上がより好ましい。上限は１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．９質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下が特に好ましい。このように、ポリカーボネート系樹脂にアクリル系樹脂をごく限定的な比率で配合することにより、伸張性および位相差発現性を顕著に増大させることができる。さらに、ヘイズを抑制することができる。このような効果は理論的には明らかでなく、試行錯誤により得られた予期せぬ優れた効果である。なお、アクリル系樹脂の含有量が少なすぎると、上記の効果が得られない場合がある。一方、アクリル系樹脂の含有量が多すぎると、ヘイズが高くなってしまう場合がある。また、伸張性および位相差発現性も上記範囲内の場合に比べて不十分となったり、かえって低下してしまう場合が多い。

樹脂組成物は、機械特性および／または耐溶剤性等の特性を改質する目的で、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリオレフィン、アクリル、アモルファスポリオレフィン、ＡＢＳ、ＡＳ、ポリ乳酸、ポリブチレンスクシネート等の合成樹脂、ゴム、およびこれらの組み合わせがさらにブレンドされてもよい。

樹脂組成物は、添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、熱安定剤、酸化防止剤、触媒失活剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、染顔料、衝撃改良剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、相溶化剤、核剤、難燃剤、無機充填剤、発泡剤が挙げられる。樹脂組成物に含まれる添加剤の種類、数、組み合わせ、含有量等は、目的に応じて適切に設定され得る。

Ａ－３．中間層
中間層は、好ましくは、光学的に等方性を有する。このような構成であれば、積層位相差フィルムの光学特性は、実質的に、第１位相差層および第２位相差層の組み合わせにより決定され得る。本明細書において「光学的に等方性を有する」とは、Ｒｅ（５５０）が１０ｎｍ以下であり、Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～１０ｎｍであることをいう。Ｒｅ（５５０）は、好ましくは７ｎｍ以下であり、より好ましくは５ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３ｎｍ以下である。Ｒｔｈ（５５０）は、好ましくは－７ｎｍ～７ｎｍであり、より好ましくは－５ｎｍ～５ｎｍであり、さらに好ましくは－３ｎｍ～３ｎｍである。Ｒｅ（５５０）およびＲｔｈ（５５０）はいずれも、ゼロに近いほど好ましく、理想的にはゼロである。

中間層は、任意の適切な樹脂フィルムで構成され得る。中間層は、好ましくはアクリル系樹脂を含む。このような構成であれば、第１位相差層および第２位相差層との界面が認められない状態で、中間層を第１位相差層および第２位相差層と直接積層することができる。さらに、アクリル系樹脂を用いることにより、延伸によっても光学的等方性を維持し得る中間層を形成することができる。その結果、積層位相差フィルムの波長分散特性を適切なものとすることができる。アクリル系樹脂は、好ましくは、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド（Ｎ－置換マレイミド）単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、１種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、２種類以上が含まれていてもよい。このようなアクリル系樹脂の詳細は、例えば特開２０２２－１３４８６２号公報に記載されており、その記載は本明細書に参考として援用される。

中間層の厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは８μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下であり、特に好ましくは３μｍ以下である。中間層の厚みが過度に薄いと、共押出が困難となり、外観不良が生じる場合がある。中間層の厚みが過度に厚いと、延伸が困難となり、位相差が適切に発現しない場合がある。中間層の厚みの下限は、例えば１μｍであり得る。

中間層の吸水率は、位相差層の吸水率より大きい。中間層の吸水率を位相差層よりも大きくすることにより、過酷な高温高湿環境下において優れた耐久性を有する積層位相差フィルムを実現することができる。中間層の吸水率は、好ましくは３％以上であり、より好ましくは３％～６％である。

Ａ－４．積層位相差フィルムの製造方法
積層位相差フィルムは、代表的には上記のとおり、共押出フィルムの延伸フィルムであり得る。言い換えれば、積層位相差フィルムは、代表的には、共押出により積層フィルムを作製し、当該積層フィルムを延伸することにより得られ得る。

共押出としては、任意の適切な共押出成形方法が採用され得る。共押出成形方法としては、例えば、押出機および共押出用ダイを用いたインフレーション法、Ｔダイ法が挙げられる。より詳細には、第１位相差層を構成する樹脂を供給する押出機と中間層を構成する樹脂を供給する押出機と第２位相差層を構成する樹脂を供給する押出機とを３層のＴダイに連結し、溶融押出することにより、第１位相差層／中間層／第２位相差層の構成を有する共押出フィルムが得られ得る。押出の条件（例えば、押出機の構成、樹脂温度、スクリュー回転数）は、用いられる樹脂に応じて適切に設定され得る。

次に、共押出フィルムは延伸処理に供される。延伸は、任意の適切な延伸方法、延伸条件（例えば、延伸温度、延伸倍率、延伸方向）が採用され得る。具体的には、自由端延伸、固定端延伸、自由端収縮、固定端収縮などの様々な延伸方法を、単独で用いることも、同時もしくは逐次で用いることもできる。延伸方向に関しても、長さ方向、幅方向、厚さ方向、斜め方向等、様々な方向や次元に行うことができる。

上記延伸方法、延伸条件を適宜選択することにより、上記所望の光学特性（例えば、屈折率特性、面内位相差、Ｎｚ係数）を有する位相差層を得ることができる。

延伸温度は、１つの実施形態においては、好ましくは位相差層を構成するポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）～Ｔｇ＋３０℃、さらに好ましくはＴｇ～Ｔｇ＋１５℃、最も好ましくはＴｇ～Ｔｇ＋１０℃である。ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂を併用する場合、延伸温度は、Ｔｇ以下の温度である。通常、フィルムを延伸する場合、Ｔｇ以下の温度ではフィルムがガラス状態であるので、延伸は実質的には不可能である。一方、添加剤としてアクリル系樹脂（代表的には、ポリメチルメタクリレート）を少量配合することにより、ポリカーボネート系樹脂のＴｇを実質的に変化させることなく、Ｔｇ以下での延伸が可能となる。さらに、理論的には明らかではないが、Ｔｇ以下で延伸を行うことにより、伸張性および位相差発現性に優れ、かつ、ヘイズの小さい逆分散位相差フィルム（位相差層）を実現することができる。具体的には、延伸温度は、好ましくはＴｇ～Ｔｇ－１０℃であり、より好ましくはＴｇ～Ｔｇ－８℃であり、さらに好ましくはＴｇ～Ｔｇ－５℃である。なお、上記フィルムは、例えばＴｇ＋５℃程度、また例えばＴｇ＋２℃程度までであれば、Ｔｇよりも高い温度であっても適切に延伸され得る。

上記のようにして得られる延伸フィルムは、必要に応じて、１０５℃以上の温度で２分間以上加熱する加熱処理に供される。加熱処理を施すことにより、上記所望の収縮率を有する第１位相差層を形成することができる。加熱温度は、好ましくは１０５℃～１４０℃であり、より好ましくは１１０℃～１３０℃であり、さらに好ましくは１１５℃～１２５℃である。加熱時間は、好ましくは２分間～１５０分間であり、より好ましくは３分間～１２０分間であり、さらに好ましくは５分間～６０分間である。

必要に応じて、延伸フィルムは、緩和処理に供されてもよい。これにより、延伸により生じる応力を緩和することができ、上記所望の収縮率を有する位相差層を形成することができる。緩和処理条件としては、任意の適切な条件を採用し得る。例えば、延伸フィルムを、延伸方向に沿って所定の緩和温度および所定の緩和率（収縮率）で収縮させる。緩和温度は、好ましくは６０℃～１５０℃である。緩和率は、好ましくは３％～６％である。緩和処理が行われる場合、緩和処理は、代表的には、上記加熱処理の前に行われ得る。

以上のようにして、積層位相差フィルムが得られ得る。

Ｂ．位相差層付偏光板
図２は、本発明の１つの実施形態による位相差層付偏光板の概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板２００は、偏光子１２１を含む偏光板１２０と、積層位相差フィルム１００と、を有する。積層位相差フィルム１００は、上記Ａ項に記載の積層位相差フィルムである。偏光板１２０は、代表的には偏光子１２１に加えて、偏光子１２１の一方の側に配置された第１の保護層１２２と、偏光子１２１のもう一方の側に配置された第２の保護層１２３とを含む。目的に応じて、第１の保護層１２２および第２の保護層１２３の一方は省略されてもよい。偏光子１２１の吸収軸方向と積層位相差フィルム１００における第１位相差層１１および第２位相差層１２の遅相軸方向とのなす角度は、代表的には４０°～５０°であり、好ましくは４２°～４８°であり、より好ましくは４４°～４６°であり、さらに好ましくは約４５°である。

位相差層付偏光板２００は、好ましくは図示例のように、積層位相差フィルム１００の偏光板１２０と反対側に屈折率特性がｎｚ＞ｎｘ＝ｎｙの関係を示す別の位相差層１４０をさらに有する。このような別の位相差層を設けることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。

実用的には、位相差層付偏光板は、位相差層の偏光板と反対側の最外層として粘着剤層（図示せず）を有する。粘着剤層により、位相差層付偏光板は、画像表示パネルに貼り付け可能とされている。さらに、粘着剤層の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール形成が可能となる。

位相差層付偏光板の構成要素（偏光子、保護層、別の位相差層）については業界で周知の構成が採用されるので、詳細な説明は省略する。

Ｃ．画像表示装置
上記Ａ項に記載の積層位相差フィルムおよび上記Ｂ項に記載の位相差層付偏光板は、それぞれ、画像表示装置に適用され得る。したがって、本発明の実施形態は、そのような積層位相差フィルムおよび／または位相差層付偏光板を用いた画像表示装置も包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置が挙げられる。１つの実施形態においては、画像表示装置は、代表的には、画像表示パネルの視認側に上記Ｂ項に記載の位相差層付偏光板を備える。この場合、積層位相差フィルムは、画像表示パネル側に配置され得る。別の実施形態においては、画像表示装置は、代表的には、画像表示パネルの視認側に上記Ａ項に記載の積層位相差フィルムを備える。この場合、積層位相差フィルムの視認側に、偏光板がさらに配置され得る。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。実施例における評価項目は以下のとおりである。

（１）界面の状態
実施例および比較例で得られた共押出フィルム（延伸前）の断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：倍率１０００倍）を介して撮影し、その画像を目視により観察し、以下の基準で評価した。
なし：第１位相差層と中間層との界面、および、第２位相差層と中間層との界面のいずれにも明確な境界線は認められなかった。
あり：第１位相差層と中間層との界面、および、第２位相差層と中間層との界面の少なくとも１つに明確な境界線が認められた。

（２）初期密着性
実施例および比較例で得られた共押出フィルム（延伸前）を、両面テープを介してガラス板に貼り合わせた。次いで、フィルム端部に、当該端部からはみ出すようにして密着テープ（積水化学社製）を貼り合わせた。次いで、密着テープを勢いよく剥がし、剥がした後の共押出フィルムの状態を観察し、以下の基準で評価した。
○（良好）：フィルムは層間で剥がれなかった。
×（不良）：フィルムが層間で剥がれた。

（３）加熱信頼性
実施例および比較例で得られた積層位相差フィルムを８５℃、２４０時間の加熱信頼性試験に供し、試験前後の積層位相差フィルムの面内位相差を測定し、その変化量ΔＲｅ（５５０）＝｛試験前のＲｅ（５５０）－試験後のＲｅ（５５０）｝を算出した。

（４）加湿信頼性
実施例および比較例で得られた積層位相差フィルムを６０℃／９０％ＲＨ、２４０時間の加湿信頼性試験に供し、試験前後の積層位相差フィルムの面内位相差を測定し、その変化量ΔＲｅ（５５０）＝｛試験前のＲｅ（５５０）－試験後のＲｅ（５５０）｝を算出した。

［製造例１：第１位相差層および第２位相差層を構成するポリエステルカーボネート系樹脂の重合］
撹拌翼、及び還流冷却器を具備した竪型撹拌反応器２器からなるバッチ重合装置を用いて重合を行った。ＢＰＦＭを３０．３１質量部（０．０４７ｍｏｌ）、ＩＳＢを３９．９４質量部（０．２７３ｍｏｌ）、ＳＰＧを３０．２０質量部（０．０９９ｍｏｌ）、ＤＰＣを６９．６７質量部（０．３２５ｍｏｌ）、および触媒として酢酸カルシウム１水和物７．８８×１０^－４質量部（４．４７×１０^－６ｍｏｌ）を仕込んだ。反応器内を減圧窒素置換した後、熱媒で加温を行い、内温が１００℃になった時点で撹拌を開始した。昇温開始４０分後に内温を２２０℃に到達させ、この温度を保持するように制御すると同時に減圧を開始し、２２０℃に到達してから９０分で１３．３ｋＰａにした。重合反応とともに副生するフェノール蒸気を１１０℃の還流冷却器に導き、フェノール蒸気中に若干量含まれるモノマー成分を反応器に戻し、凝縮しないフェノール蒸気は４５℃の凝縮器に導いて回収した。第１反応器に窒素を導入して一旦大気圧まで復圧させた後、第１反応器内のオリゴマー化された反応液を第２反応器に移した。次いで、第２反応器内の昇温および減圧を開始して、４０分で内温２４０℃、圧力２０ｋＰａにした。その後、さらに圧力を下げながら、所定の攪拌動力となるまで重合を進行させた。所定動力に到達した時点で反応器に窒素を導入して復圧し、生成したポリエステルカーボネートを水中に押し出し、ストランドをカッティングしてペレットを得た。この樹脂を「ＰＣ１」と称する。各モノマーに由来する構造単位の比率は、ＢＰＦＭ／ＩＳＢ／ＳＰＧ／ＤＰＣ＝２１．５／３９．４／３０．０／９．１質量％であった。ＰＣ１の還元粘度は０．４６ｄＬ／ｇ、Ｍｗは４８，０００、屈折率ｎ_Ｄは１．５２６、溶融粘度は２４８０Ｐａ・ｓ、ガラス転移温度は１３９℃、光弾性係数は９×１０^－１２［ｍ^２／Ｎ］であった。さらに、得られたポリエステルカーボネートと、添加剤としてのアクリル系樹脂ＢＲ８０（ＰＭＭＡ）の押出混錬を行った。ポリカーボネートのペレット（９９．３質量部）とＢＲ８０の粉末（０．７質量部）を混ぜ合わせたものを定量フィーダーを用いて、（株）日本製鋼所製の二軸押出機ＴＥＸ３０ＨＳＳに投入した。押出機シリンダー温度は２５０℃に設定し、処理量１２ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数１２０ｒｐｍで押出を行った。また、押出機には真空ベントが具備されており、溶融樹脂を減圧脱揮しながら押出して樹脂組成物のペレットを得た。

［製造例２：第１位相差層および第２位相差層を構成するポリエステルカーボネート系樹脂の重合］
添加剤ＢＲ８０を添加しなかったこと以外は製造例１と同様にして、ポリエステルカーボネート系樹脂のペレットを得た。

［実施例１］
第１位相差層を構成する樹脂を供給する押出機１と中間層を構成する樹脂を供給する押出機３と第２位相差層を構成する樹脂を供給する押出機２とを３層のＴダイに連結した。押出機１および２に製造例１で得られたポリエステルカーボネート系樹脂を供給し、押出機３にグルタルイミド構造を含むアクリル系樹脂を供給した。これらをＴダイを介して溶融押出することにより、第１位相差層（５０μｍ）／中間層（５μｍ）／第２位相差層（５０μｍ）の構成を有する長尺状の共押出フィルムを得た。得られた共押出フィルムを、幅方向（ＴＤ方向）に、延伸温度１３７℃、延伸倍率２．８倍で延伸し、第１位相差層（１８μｍ）／中間層（２μｍ）／第２位相差層（１８μｍ）の構成を有する積層位相差フィルムを得た。第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計（実質的には、積層位相差フィルムのＲｅ（５５０））は１４４ｎｍであり、積層位相差フィルムの波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５５であった。得られた積層位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例２］
押出機１および２に製造例１で得られたポリエステルカーボネート系樹脂を供給したこと、ならびに、Ｔダイの中間層のクリアランスを変更したこと以外は実施例１と同様にして、第１位相差層（１８μｍ）／中間層（４μｍ）／第２位相差層（１８μｍ）の構成を有する積層位相差フィルムを得た。第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計（実質的には、積層位相差フィルムのＲｅ（５５０））は１４４ｎｍであり、積層位相差フィルムの波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５７であった。得られた積層位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例３］
押出機１および２に製造例１で得られたポリエステルカーボネート系樹脂を供給したこと、ならびに、Ｔダイの中間層のクリアランスを変更したこと以外は実施例１と同様にして、第１位相差層（１８μｍ）／中間層（７μｍ）／第２位相差層（１８μｍ）の構成を有する積層位相差フィルムを得た。第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計（実質的には、積層位相差フィルムのＲｅ（５５０））は１４４ｎｍであり、積層位相差フィルムの波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８６５であった。得られた積層位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［実施例４］
押出機１および２に製造例２で得られたポリエステルカーボネート系樹脂を供給したこと、Ｔダイの各層のクリアランスを変更したこと、ならびに、延伸温度を１４３℃にしたこと、以外は実施例１と同様にして、第１位相差層（２３μｍ）／中間層（４μｍ）／第２位相差層（２３μｍ）の構成を有する積層位相差フィルムを得た。第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計（実質的には、積層位相差フィルムのＲｅ（５５０））は１４４ｎｍであり、積層位相差フィルムの波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５８であった。得られた積層位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例１］
製造例２で得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１３０μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、幅方向（ＴＤ方向）に、延伸温度１４３℃、延伸倍率２．８倍で延伸し、厚み４７μｍの位相差フィルムを得た。位相差フィルムのＲｅ（５５０）は１４４ｎｍ、波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５５であった。得られた位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例２］
製造例１で得られたポリエステルカーボネート系樹脂（ペレット）を８０℃で５時間真空乾燥をした後、単軸押出機（東芝機械社製、シリンダー設定温度：２５０℃）、Ｔダイ（幅２００ｍｍ、設定温度：２５０℃）、チルロール（設定温度：１２０～１３０℃）および巻取機を備えたフィルム製膜装置を用いて、厚み１００μｍの長尺状の樹脂フィルムを作製した。得られた長尺状の樹脂フィルムを、幅方向（ＴＤ方向）に、延伸温度１３７℃、延伸倍率２．８倍で延伸し、厚み３７μｍの位相差フィルムを得た。位相差フィルムのＲｅ（５５０）は１４４ｎｍ、波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５５であった。得られた位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例３］
第１位相差層を構成する樹脂を供給する押出機１と第２位相差層を構成する樹脂を供給する押出機２とを２層のＴダイに連結した。このこと以外は実施例１と同様にして、第１位相差層（１８μｍ）／第２位相差層（１８μｍ）の構成を有する積層位相差フィルムを得た。第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計（実質的には、積層位相差フィルムのＲｅ（５５０））は１４４ｎｍであり、積層位相差フィルムの波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．８５５であった。得られた積層位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［比較例４］
押出機１および２に製造例１で得られたポリエステルカーボネート系樹脂を供給したこと、押出機３に環状オレフィン系樹脂（ＪＳＲ社製、「アートン３」）を供給したこと、ならびに、Ｔダイの中間層のクリアランスを変更したこと以外は実施例１と同様にして、第１位相差層（１８μｍ）／中間層（４μｍ）／第２位相差層（１８μｍ）の構成を有する積層位相差フィルムを得た。第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計（実質的には、積層位相差フィルムのＲｅ（５５０））は１４４ｎｍであり、積層位相差フィルムの波長分散特性Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は０．９１であった。得られた積層位相差フィルムを上記（１）～（４）の評価に供した。結果を表１に示す。

［評価］
表１から明らかなように、本発明の実施例の積層位相差フィルムは、過酷な高温高湿環境下においても面内位相差の変化が抑制されている。特に、実施例１～３（特に、実施例１）と比較例２～３との比較、および、実施例４と比較例１との比較から明らかなように、位相差層の合計厚みが同等である場合に、中間層を介在させることにより面内位相差の変化が顕著に抑制されることがわかる。さらに、第１位相差層および第２位相差層と中間層との界面が認められる比較例４は、各層の密着性が不十分であり、加熱信頼性試験で剥がれが生じた。

本発明の実施形態による積層位相差フィルムは、位相差層付偏光板および画像表示装置（代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置）に好適に用いられ得る。

１１ 第１位相差層
１２ 第２位相差層
２０ 中間層
１００ 積層位相差フィルム
１２０ 偏光板
１２１ 偏光子
１４０ 別の位相差層
２００ 位相差層付偏光板

Claims (9)

1. 第１位相差層と、該第１位相差層に界面が認められない状態で直接積層された中間層と、該中間層の該第１位相差層と反対側に界面が認められない状態で直接積層された第２位相差層と、を有し、
   該第１位相差層および該第２位相差層がそれぞれ、Ｒｅ（４５０）＜Ｒｅ（５５０）の関係を満足し、
   該第１位相差層の面内位相差Ｒｅ_１（５５０）および該第２位相差層の面内位相差Ｒｅ_２（５５０）の合計が１００ｎｍ～１８０ｎｍである、
   積層位相差フィルム。
2. 前記第１位相差層の遅相軸方向と前記第２位相差層の遅相軸方向とが実質的に平行である、請求項１に記載の積層位相差フィルム。
3. 前記第１位相差層および前記第２位相差層がそれぞれ、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基と、下記一般式（１）で表される構造単位および下記一般式（２）で表される構造単位からなる群から選択される少なくとも１つの構造単位とを含み、正の屈折率異方性を有する樹脂を含有する、請求項１に記載の積層位相差フィルム：
   

   

   

   一般式（１）および（２）中、Ｒ^１～Ｒ^３は、それぞれ独立に、直接結合、置換または非置換の炭素数１～４のアルキレン基であり、Ｒ^４～Ｒ^９は、それぞれ独立に、水素原子、置換または非置換の炭素数１～１０のアルキル基、置換または非置換の炭素数４～１０のアリール基、置換または非置換の炭素数１～１０のアシル基、置換または非置換の炭素数１～１０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数１～１０のアリールオキシ基、置換または非置換のアミノ基、置換または非置換の炭素数１～１０のビニル基、置換または非置換の炭素数１～１０のエチニル基、置換基を有する硫黄原子、置換基を有するケイ素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはシアノ基であり；ただし、Ｒ^４～Ｒ^９は、互いに同一であっても、異なっていてもよく、 Ｒ^４～Ｒ^９のうち隣接する少なくとも２つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
4. 前記第１位相差層および前記第２位相差層の吸水率がそれぞれ、１．１％～２．８％である、請求項１に記載の積層位相差フィルム。
5. 前記中間層がアクリル系樹脂を含む、請求項１に記載の積層位相差フィルム。
6. 前記中間層の厚みが１０μｍ以下である、請求項１に記載の積層位相差フィルム。
7. 共押出フィルムの延伸フィルムである、請求項１に記載の積層位相差フィルム。
8. 偏光子を含む偏光板と、請求項１から７のいずれかに記載の積層位相差フィルムと、を有し、
   該偏光子の吸収軸方向と前記第１位相差層および前記第２位相差層の遅相軸方向とのなす角度が４０°～５０°である、
   位相差層付偏光板。
9. 請求項８に記載の位相差層付偏光板を備える、画像表示装置。

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