CN115128725A - 带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置 - Google Patents

带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN115128725A
CN115128725A CN202210304955.0A CN202210304955A CN115128725A CN 115128725 A CN115128725 A CN 115128725A CN 202210304955 A CN202210304955 A CN 202210304955A CN 115128725 A CN115128725 A CN 115128725A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
polarizing plate
retardation
resin
resistant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210304955.0A
Other languages
English (en)
Inventor
柳沼宽教
中西贞裕
友久宽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN115128725A publication Critical patent/CN115128725A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022—Mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/03—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers with respect to the orientation of features
    • B32B7/035—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers with respect to the orientation of features using arrangements of stretched films, e.g. of mono-axially stretched films arranged alternately
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/868—Arrangements for polarized light emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/24—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
    • B32B2037/243—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供即使在严苛的高温高湿环境中也具有优异的耐久性的带相位差层的偏振片。本发明的实施方式的带相位差层的偏振片依次具有包含起偏器的偏振片、耐热耐湿层、以及相位差层。相位差层由树脂膜的拉伸膜构成，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。耐热耐湿层为树脂的固化层或凝固层，其储能模量为100MPa以上。这里，Re(450)及Re(550)分别是以23℃下的波长450nm及550nm的光测得的面内相位差。

Description

带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图 像显示装置
技术领域
本发明涉及带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置。
背景技术
近年来，以液晶显示装置及电致发光(EL)显示装置(例如有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。图像显示装置代表性地使用偏振片以及相位差板。就实用上而言，广泛使用将偏振片与相位差板一体化而成的带相位差层的偏振片(例如专利文献1)。近年来，随着图像显示装置用途的扩展，对带相位差层的偏振片也要求各种性能的提高。例如，存在下述情况：对带相位差层的偏振片要求以往未要求的在严苛的高温高湿环境中的耐久性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3325560号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明为了解决上述现有问题而成，其主要目的在于，提供一种即使在严苛的高温高湿环境中也具有优异的耐久性的带相位差层的偏振片。
用于解决问题的手段
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片依次具有包含起偏器的偏振片、耐热耐湿层、以及相位差层。该相位差层由树脂膜的拉伸膜构成，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。该耐热耐湿层为树脂的固化层或凝固层，其储能模量为100MPa以上。这里，Re(450)及Re(550)分别是以23℃下的波长450nm及550nm的光测得的面内相位差。
在一个实施方式中，上述相位差层的Re(550)为100nm～200nm，该相位差层的慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为40°～50°或130°～140°。
在一个实施方式中，上述带相位差层的偏振片在上述相位差层的与上述偏振片相反侧进一步具有折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系的其他相位差层，在该相位差层与该其他相位差层之间设置有其他耐热耐湿层。该其他耐热耐湿层为树脂的固化层或凝固层，其储能模量为100MPa以上。
在一个实施方式中，上述其他耐热耐湿层也作为粘接层发挥功能。在另一个实施方式中，在上述其他耐热耐湿层与上述其他相位差层之间设置有粘接层。
在一个实施方式中，上述相位差层含有包含选自碳酸酯键及酯键中的至少一种键合基团以及选自由下述通式(1)表示的结构单元及由下述通式(2)表示的结构单元中的至少一种结构单元、并且具有正折射率各向异性的树脂：
Figure BDA0003564357890000021
通式(1)及(2)中，R1～R3分别独立地表示直接键合、取代或非取代的碳数1～4的亚烷基，R4～R9分别独立地表示氢原子、取代或非取代的碳数1～10的烷基、取代或非取代的碳数4～10的芳基、取代或非取代的碳数1～10的酰基、取代或非取代的碳数1～10的烷氧基、取代或非取代的碳数1～10的芳氧基、取代或非取代的氨基、取代或非取代的碳数1～10的乙烯基、取代或非取代的碳数1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤原子、硝基、或氰基；其中，R4～R9可以互相相同，也可以互不相同，R4～R9之中相邻的至少两个基团可以相互键合而形成环。
在一个实施方式中，上述偏振片在上述起偏器的与上述相位差层相反侧包含保护层，在将该保护层放置于85℃的环境中放置240小时后的收缩率小于0.05％。
在一个实施方式中，上述保护层由三乙酸纤维素膜或环状烯烃系树脂膜构成。
根据本发明的其他方面，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述的带相位差层的偏振片。
发明效果
根据本发明的实施方式，能够实现即使在严苛的高温高湿环境中也具有优异的耐久性的带相位差层的偏振片。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的剖面示意图。
图2是本发明的另一个实施方式的带相位差层的偏振片的剖面示意图。
符号说明
10 偏振片
11 起偏器
12 第一保护层
13 第二保护层
21 第一相位差层
22 第二相位差层
31 第一耐热耐湿层
32 第二耐热耐湿层
100 带相位差层的偏振片
101 带相位差层的偏振片
具体实施方式
以下，对本发明的代表性的实施方式进行说明，但本发明不限于这些实施方式。
(术语和符号的定义)
本说明书中的术语和符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是以23℃下的波长λnm的光测得的膜的面内相位差。例如，“Re(450)”是以23℃下的波长450nm的光测得的膜的面内相位差。Re(λ)是在将膜的厚度设为d(nm)时通过式：Re＝(nx-ny)×d求出的。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是以23℃下的波长λnm的光测得的膜的厚度方向的相位差。例如，“Rth(450)”是以23℃下的波长450nm的光测得的膜的厚度方向的相位差。Rth(λ)是在将膜的厚度设为d(nm)时通过式：Rth＝(nx-nz)×d求出的。
(4)Nz系数
Nz系数是通过Nz＝Rth/Re求出的。
(5)角度
在本说明书中，提及角度时，只要没有特别明确记载，则该角度包含顺时针及逆时针这两种方向的角度。
A.带相位差层的偏振片的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的剖面示意图。图示例的带相位差层的偏振片100依次具有偏振片10、耐热耐湿层31、以及相位差层21。即，在本发明的实施方式中，耐热耐湿层31设置于偏振片10与相位差层21之间。偏振片10包含起偏器11、配置于起偏器11的一侧的第一保护层12、以及配置于起偏器11的另一侧的第二保护层13。根据目的，可以省略第一保护层12及第二保护层13中的一者。例如，相位差层21也能够作为起偏器11的保护层发挥功能，因此，可以省略第二保护层13。
相位差层21由树脂膜的拉伸膜构成，且满足Re(450)＜Re(550)的关系。相位差层30的Re(550)代表性地为100nm～200nm。相位差层21的慢轴与起偏器11的吸收轴所成的角度优选为40°～50°，更优选为42°～48°，进一步优选为44°～46°，特别优选为约45°；或者优选为130°～140°，更优选为132°～138°，进一步优选为134°～136°，特别优选为约135°。
耐热耐湿层31为树脂的固化层或凝固层，其储能模量为100MPa以上。根据本发明的实施方式，通过在偏振片与相位差层之间设置这样的耐热耐湿层，能够实现即使在严苛的高温高湿环境中也具有优异的耐久性的带相位差层的偏振片。具体而言，能够实现即使在严苛的高温高湿环境中裂纹及剥离也得以抑制的带相位差层的偏振片。详细内容如下所述。用于本发明的实施方式的相位差层表现出非常优异的圆偏振光特性，因此，能够实现具有非常优异的防反射功能的带相位差层的偏振片(圆偏振片)。此外，这样的相位差层通过与后述的折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系的其他相位差层组合使用，能够实现防反射功能的广视角化。另一方面，构成这样的相位差层的树脂膜的拉伸膜的热收缩大，并且吸水率高，因此，有时在高温高湿环境中的可靠性变得不充分，此外，有时会在与特性相关的近年逐渐成为新基准的严苛的高温高湿环境中发生裂纹和/或剥离。根据本发明的实施方式，通过在偏振片与相位差层之间设置如上所述的耐热耐湿层，能够在维持相位差层的优异特性的同时，作为带相位差层的偏振片整体能够显著地改善在严苛的高温高湿环境中的耐久性及可靠性。其结果是，能够实现即使在严苛的高温高湿环境中裂纹及剥离也得以抑制的带相位差层的偏振片。此外，上述的机理为推定，该机理并不限定或约束本发明的实施方式。
图2是本发明的另一个实施方式的带相位差层的偏振片的剖面示意图。图示例的带相位差层的偏振片101在相位差层21的与偏振片10相反侧进一步具有折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系的其他相位差层22。其他相位差层22的折射率特性代表性地显示出nz＞nx＝ny的关系。通过设置这样的其他相位差层，能够良好地防止倾斜方向的反射，能够实现防反射功能的广视角化。在本实施方式中，在相位差层21与其他相位差层22之间进一步设置有其他耐热耐湿层32。其他耐热耐湿层32能够作为将相位差层21与其他相位差层22固着的粘接层发挥功能。在其他耐热耐湿层32不作为粘接层发挥功能的情况下，可以在其他耐热耐湿层32与其他相位差层22之间设置粘接层(未图示)。以下，有时将相位差层21称作第一相位差层，将其他相位差层22称作第二相位差层；有时将耐热耐湿层31称作第一耐热耐湿层，将其他耐热耐湿层32称作第二耐热耐湿层。
带相位差层的偏振片也可以具有又一个相位差层(未图示)。又一个相位差层的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数、光弹性系数)、厚度、配置位置等可以根据目的适当设定。
带相位差层的偏振片可以为单片状，也可以为长条状。在本说明书中，“长条状”是指长度相对于宽度足够长的细长形状，例如，包括长度相对于宽度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。长条状带相位差层的偏振片可卷绕成卷状。
就实用上而言，带相位差层的偏振片具有粘合剂层(未图示)作为与相位差层的偏振片相反侧的最外层。通过粘合剂层，带相位差层的偏振片能够粘贴于图像显示单元。此外，优选在粘合剂层的表面暂时粘贴剥离膜，直到带相位差层的偏振片被供于使用。通过暂时粘贴剥离膜，能够保护粘合剂层，并且形成带相位差层的偏振片的卷。
以下，对带相位差层的偏振片的构成要素进行说明。
B.起偏器
作为起偏器11，可采用任意适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可以为单层树脂膜，也可以为两层以上的层叠体。
作为由单层树脂膜构成的起偏器的具体例，可举出对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘、二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得到的起偏器、PVA的脱水处理物、聚氯乙烯的脱氯化氢处理物等多烯系取向膜等。优选因光学特性优异而使用利用碘将PVA系膜染色并进行单轴拉伸而得到的起偏器。
上述利用碘进行的染色例如可通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以一边染色一边进行。另外，也可以在拉伸后进行染色。根据需要，对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍于水中并进行水洗，不仅能够清洗PVA系膜表面的污垢、抗粘连剂，也能够使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用上述两层以上的层叠体而得到的起偏器的具体例，可列举使用树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器例如可以通过下述方法制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材并使其干燥，在树脂基材上形成PVA系树脂层，得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；将该层叠体拉伸及染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，优选在树脂基材的一侧形成包含卤化物和聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系树脂层。拉伸代表性地包含使层叠体浸渍于硼酸水溶液中来进行拉伸。此外，拉伸根据需要可进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前将层叠体在高温(例如，95℃以上)下进行空中拉伸。此外，在本实施方式中，优选将层叠体供于通过一边沿着长度方向输送、一边进行加热而使其在宽度方向上收缩2％以上的干燥收缩处理。代表性地，本实施方式的制造方法包括：依次对层叠体实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理以及干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸，即使在热塑性树脂上涂布PVA的情况下，也能够提高PVA的结晶性，实现高的光学特性。另外，通过同时事先提高PVA的取向性，在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水时，能够防止PVA的取向性的降低、溶解等问题，能够实现高光学特性。此外，在将PVA系树脂层浸渍于液体的情况下，与PVA系树脂层不包含卤化物的情况相比，聚乙烯醇分子的取向紊乱、及取向性的降低得以抑制。由此，经过染色处理及水中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体而进行的处理工序得到的起偏器的光学特性能够提高。此外，通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩，由此能够提高光学特性。所得到的树脂基材/起偏器的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材制成起偏器的保护层)，也可以在将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体剥离后的剥离面上、或者在与剥离面相反侧的面层叠与目的相应的任意适当的保护层来使用。这样的起偏器的制造方法的详细内容例如记载于日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号中。可将这些公报的全部记载内容作为参考引用至本说明书中。
起偏器的厚度优选为15μm以下，更优选为12μm以下，进一步优选为10μm以下，特别优选为8μm以下，尤其优选为5μm以下。起偏器的厚度的下限例如可以为1μm。如果起偏器的厚度为这样的范围，则能够良好地抑制加热时的卷曲，并且得到良好的加热时的外观耐久性。
起偏器优选在波长380nm～780nm的任意波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率例如为41.5％～46.0％，优选为43.0％～46.0％，更优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏光度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
C.保护层
第一保护层12及第二保护层13分别由能够作为起偏器的保护层使用的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例，可列举三乙酸纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、环状烯烃系(例如聚降冰片烯系)、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，还可以列举(甲基)丙烯酸系、聚氨酯系、(甲基)丙烯酸聚氨酯系、环氧系、硅酮系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。除此以外，例如还可以列举硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如，可举出具有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。
第一保护层12在85℃的环境中放置240小时之后的收缩率优选小于0.05％，更优选为0.04％以下，进一步优选为0.03％以下。收缩率越小越好，其下限例如可以为0.01％。如果收缩率为这样的范围，则能够更良好地抑制严苛的高温高湿环境中的起偏器的裂纹及起偏器与相位差层的剥离。第一保护层12由选为三乙酸纤维素(TAC)膜或环状烯烃系树脂膜构成。TAC膜及环状烯烃系树脂膜通过挤出或流延而制膜，成膜时不包括拉伸。其结果是，由于残留应力小，因此能够实现上述期望的收缩率。
如后所述，带相位差层的偏振片代表性地配置于图像显示装置的可视侧，第一保护层12代表性地配置于其可视侧。因此，可以根据需要对第一保护层12实施硬涂处理、防反射处理、抗粘连处理、防眩处理等表面处理。进而/或者，可以根据需要对第一保护层12实施改善介由偏光太阳镜进行视觉辨认的情况下的视觉辨认性的处理(代表性的是赋予(椭)圆偏振光功能、赋予超高相位差)。通过实施这样的处理，即使在介由偏光太阳镜等偏光透镜进行视觉辨认显示画面的情况下，也能够实现优异的视觉辨认性。因此，带相位差层的偏振片也可以优选地应用于在室外使用的图像显示装置。
第一保护层的厚度代表性地为300μm以下，优选为100μm以下，更优选为5μm～80μm，进一步优选为10μm～60μm。此外，在实施表面处理的情况下，第一保护层的厚度是包含表面处理层的厚度的厚度。
在一个实施方式中，第二保护层13优选在光学上各向同性。在本说明书中，“光学上为各向同性”是指，面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。此外，如上所述，可省略第二保护层13。
D.第一相位差层
D-1.第一相位差层的特性
如上所述，第一相位差层21的面内相位差Re(550)为100nm～200nm，优选为110nm～180nm，更优选为120nm～160nm，进一步优选为130nm～150nm。即，第一相位差层能够作为所谓的λ/4板发挥功能。
如上所述，第一相位差层满足Re(450)＜Re(550)的关系，优选进一步满足Re(550)＜Re(650)的关系。即，第一相位差层显示出相位差值与测定光的波长相应地增大的反向分散的波长依赖性。第一相位差层的Re(450)/Re(550)例如超过0.5且小于1.0，优选为0.7～0.95，更优选为0.75～0.92，进一步优选为0.8～0.9。Re(650)/Re(550)优选为1.0以上且小于1.15，更优选为1.03～1.1。
第一相位差层由于如上所述地具有面内相位差，因此具有nx＞ny的关系。第一相位差层只要具有nx＞ny的关系，就显示出任意适当的折射率特性。第一相位差层的折射率特性代表性地显示出nx＞ny≥nz的关系。此外，这里，“ny＝nz”不仅包括ny与nz完全相等的情况，还包括实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，有时能够成为ny＜nz。第一相位差层的Nz系数优选为0.9～2.0，更优选为0.9～1.5，进一步优选为0.9～1.2。通过满足这样的关系，在将带相位差层的偏振片用于图像显示装置的情况下，能够达成非常优异的反射色相。
第一相位差层的厚度可以以能够最适当地作为λ/4板发挥功能的方式设定。换言之，厚度也可以以可得到期望的面内相位差的方式设定。具体而言，厚度优选为15μm～70μm，进一步优选为20μm～60μm，最优选为20μm～50μm。
第一相位差层在以80℃～125℃加热了至180分钟为止的时间时的慢轴方向的收缩率例如为4％以下，优选为3.5％以下，更优选为3％以下。收缩率越小越好，其下限例如可以为0.5％。如果第一相位差层的收缩率为这样的范围，则能够更良好地抑制严苛的高温高湿环境中的裂纹。
构成第一相位差层的拉伸膜的断裂伸长率优选为200％以上，更优选为210％以上，进一步优选为220％以上，特别优选为245％以上。断裂伸长率的上限例如可以为500％。如果构成第一相位差层的拉伸膜的断裂伸长率为这样的范围，则能够通过与由上述收缩率带来的效果的协同效应，更良好地抑制严苛的高温高湿环境中的裂纹。此外，在本说明书中，“断裂伸长率”是指，在规定的拉伸温度(例如Tg-2℃)下的固定端单轴拉伸中膜断裂时的伸长率。
第一相位差层的光弹性系数的绝对值优选为20×10-12(m2/N)以下，更优选为1.0×10-12(m2/N)～15×10-12(m2/N)，进一步优选为2.0×10-12(m2/N)～12×10-12(m2/N)。如果光弹性系数的绝对值为这样的范围，则能够在将带相位差层的偏振片应用于图像显示装置的情况下抑制显示不均。
D-2.第一相位差层的构成材料
第一相位差层代表性地含有包含选自碳酸酯键及酯键中的至少一种键合基团的树脂。换言之，第一相位差层含有聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂或聚酯碳酸酯系树脂(以下有时将它们统一简称为聚碳酸酯系树脂)。
在一个实施方式中，聚碳酸酯系树脂包含来自芴系二羟基化合物的结构单元、来自异山梨糖醇系二羟基化合物的结构单元、以及来自选自脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇及亚烷基二醇或螺二醇中的至少一种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯树脂包含来自芴系二羟基化合物的结构单元、来自异山梨糖醇系二羟基化合物的结构单元、来自脂环式二甲醇的结构单元、和/或来自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元；进一步优选包含来自芴系二羟基化合物的结构单元、来自异山梨糖醇系二羟基化合物的结构单元、以及来自二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯系树脂还可以根据需要包含来自其他二羟基化合物的结构单元。此外，可适用于本发明的聚碳酸酯系树脂的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报、日本特开2015-212816号公报、日本特开2015-212817号公报、日本特开2015-212818号公报，将该记载内容作为参考引用至本说明书中。
在一个实施方式中，聚碳酸酯系树脂包含选自由上述通式(1)表示的结构单元和/或由上述通式(2)表示的结构单元中的至少一种结构单元。这些结构单元是来自二价的低聚芴的结构单元，以下有时称为低聚芴结构单元。这样的聚碳酸酯系树脂具有正折射率各向异性。
在一个实施方式中，第一相位差层可以进一步含有丙烯酸系树脂。丙烯酸系树脂的含量代表性地为0.5质量％～1.5质量％。此外，在本说明书中“质量”单位的百分率或份与“重量”单位的百分率或份的含义相同。
在一个实施方式中，第一相位差层可以进一步含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以使用任意适当的化合物。作为具体例，可列举季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]：商品名“Irganox1010”(BASF公司制)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯：商品名“Irganox1330”(BASF公司制)、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯：商品名“Irganox3114”(BASF公司制)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯：商品名“Irganox1076”(BASF公司制)、2,2’-硫代二乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]：商品名“Irganox1035”(BASF公司制)、N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷酰胺]：商品名“Irganox1098”(BASF公司制)、双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸][亚乙基双(氧乙烯)]：商品名“Irganox245”(BASF公司制)、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]商品名“Irganox259”(BASF公司制)、4-[[4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-二叔丁基苯酚：商品名“Irganox565”(BASF公司制)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3、-四甲基丁基)苯酚：商品名“Adecastab LA-31”(ADEKA公司制)等。抗氧化剂的含量代表性地为1.5质量％～3.5质量％。
D-2-1.聚碳酸酯系树脂
＜低聚芴结构单元＞
低聚芴结构单元由上述通式(1)或(2)表示。通式(1)及(2)中，R1～R3分别独立地表示直接键合、取代或非取代的碳数1～4的亚烷基，R4～R9分别独立地表示氢原子、取代或非取代的碳数1～10的烷基、取代或非取代的碳数4～10的芳基、取代或非取代的碳数1～10的酰基、取代或非取代的碳数1～10的烷氧基、取代或非取代的碳数1～10的芳氧基、取代或非取代的氨基、取代或非取代的碳数1～10的乙烯基、取代或非取代的碳数1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤原子、硝基、或氰基。其中，R4～R9可以互相相同，也可以互不相同，R4～R9之中相邻的至少两个基团可以相互键合而形成环。
聚碳酸酯系树脂中的低聚芴结构单元的含量相对于树脂整体优选为1质量％～40质量％，更优选为10质量％～35质量％，进一步优选为15质量％～30质量％，特别优选为18质量％～25质量％。在低聚芴结构单元的含量过多的情况下，存在下述的担忧：发生光弹性系数过度变大、可靠性变得不足、相位差表现性变得不足。此外，由于低聚芴结构单元在树脂中所占的比例变高，所以存在下述的情况：分子设计宽度变窄而在要求树脂的改性时难以改良。另一方面，即使能够通过非常少量的低聚芴结构单元得到期望的反向分散波长依赖性，在该情况下，由于光学特性会根据低聚芴结构单元的含量的少量偏差而敏感地变化，所以有时难以以使各个特性满足一定的范围的方式进行制造。
低聚芴结构单元的详细内容例如记载于国际公开第2015/159928号小册子。该公报作为参考引用至本说明书中。
＜其他结构单元＞
聚碳酸酯系树脂代表性地除包含低聚芴结构单元以外还可以包含其他结构单元。在一个实施方式中，其他结构单元优选可以来自二羟基化合物或二酯化合物。为了表现出作为目标的反向分散波长性，需要在聚合物结构中导入具有负固有双折射的低聚芴结构单元、以及具有正的固有双折射的结构单元，因此，作为进行共聚的其他单体，进一步优选成为具有正双折射的结构单元的原料的二羟基化合物或二酯化合物。
作为共聚单体，可列举能够导入包含芳香环的结构单元的化合物、和不导入包含芳香环的结构单元、即由脂肪族结构构成的化合物。
以下举出由上述脂肪族结构构成的化合物的具体例。乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇等直链脂肪族烃的二羟基化合物；新戊二醇、己二醇等支化脂肪族烃的二羟基化合物；1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,3-金刚烷二醇、氢化双酚A、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等所例示出的作为脂环式烃的仲醇、及叔醇的二羟基化合物；1,2-环己二甲醇、1,3-环己二甲醇、1,4-环己二甲醇、三环癸二甲醇、五环十五烷二甲醇、2,6-萘烷二甲醇、1,5-萘烷二甲醇、2,3-萘烷二甲醇、2,3-降冰片烷二甲醇、2,5-降冰片烷二甲醇、1,3-金刚烷二甲醇、柠檬烯等由萜烯化合物衍生的二羟基化合物等所例示出的作为脂环式烃的伯醇的二羟基化合物；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等氧化亚烷基二醇类；异山梨糖醇等具有环状醚结构的二羟基化合物；螺二醇、二噁烷二醇等具有环状乙缩醛结构的二羟基化合物；1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸。
以下举出能够导入包含上述芳香环的结构单元的化合物的具体例。2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3-苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、双(4-羟基苯基)二苯甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、双(4-羟基-3-硝基苯基)甲烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2,4’-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基-3-甲基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)二硫化物、4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二氯二苯基醚等芳香族双酚化合物；2,2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、2,2-双(4-(2-羟基丙氧基)苯基)丙烷、1,3-双(2-羟基乙氧基)苯、4,4’-双(2-羟基乙氧基)联苯、双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)砜等具有与芳香族基键合的醚基的二羟基化合物；对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、4,4’-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4’-二苯基砜二羧酸、2,6-萘二羧酸等芳香族二羧酸。
此外，上述举出的脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸成分能够以二羧酸本身的方式作为上述聚酯碳酸酯的原料，但也可以根据制造方法而将甲酯物、苯酯体之类的二羧酸酯、二羧酸卤化物等二羧酸衍生物作为原料。
作为共聚单体，也可以将以往已知作为具有负双折射的结构单元的化合物的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴等具有芴环的二羟基化合物、具有芴环的二羧酸化合物与低聚芴化合物组合使用。
对于用于本发明的实施方式的树脂而言，即使在能够通过具有上述脂环式结构的化合物导入的结构单元中，也优选含有由下述式(3)表示的结构单元作为共聚成分。
Figure BDA0003564357890000151
作为能够导入上述式(3)的结构单元的二羟基化合物，可以使用螺二醇。
在用于本发明的实施方式的树脂中，优选含有5质量％～90质量％的由上述式(3)表示的结构单元。上限进一步优选为70质量％以下，特别优选为50质量％以下。下限进一步优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，特别优选为25质量％以上。如果由上述式(3)表示的结构单元的含量为上述下限以上，则可得到充分的机械物性、耐热性、低光弹性系数。此外，与丙烯酸系树脂的相容性提高，能够进一步提高所得到的树脂组合物的透明性。另外，螺二醇的聚合反应的速度较慢，因此，通过将含量抑制为上述上限以下，变得容易控制聚合反应。
在本发明中使用的树脂优选进一步含有由下述式(4)表示的结构单元作为共聚成分。
Figure BDA0003564357890000152
作为能够导入由上述式(4)表示的结构单元的二羟基化合物，可列举处于立体异构体的关系的异山梨糖醇(ISB)、异甘露糖醇、异艾杜糖醇。它们可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。
在用于本发明的实施方式的树脂中，优选含有5质量％～90质量％的由上述式(4)表示的结构单元。上限进一步优选为70质量％以下，特别优选为50质量％以下。下限进一步优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上。如果由上述式(4)表示的结构单元的含量为上述下限以上，则可得到充分的机械物性、耐热性、低光弹性系数。另外，由于由上述式(4)表示的结构单元具有吸水性高的特性，因此，如果由上述式(4)表示的结构单元的含量为上述上限以下，则能够将由吸水导致的成型体的尺寸变化抑制为允许范围内。
用于本发明的实施方式的树脂可以进一步包含其他结构单元。此外，有时将该结构单元称作“其他结构单元”。作为具有其他结构单元的单体，更优选采用1,4-环己二甲醇、三环癸二甲醇、1,4-环己烷二羧酸(及其衍生物)，特别优选为1,4-环己二甲醇和三环癸二甲醇。包含来自这些单体的结构单元的树脂的光学特性、耐热性、机械特性等的平衡优异。另外，由于二酯化合物的聚合反应性较低，因此，从提高反应效率的观点考虑，优选不使用除含有低聚芴结构单元的二酯化合物以外的二酯化合物。
用于本发明的实施方式的树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为110℃～160℃。上限进一步优选为155℃以下，更优选为150℃以下，特别优选为145℃以下。下限进一步优选为120℃以上，特别优选为130℃以上。如果玻璃化转变温度在上述范围外，则存在耐热性变差的倾向，存在膜成型后发生尺寸变化、或者第一相位差层在使用条件下的品质的可靠性恶化的可能性。另一方面，如果玻璃化转变温度过高，则存在膜成型时发生膜厚不均、或者膜变脆而拉伸性恶化的情况，另外，有时会损害膜的透明性。
D-2-2.丙烯酸系树脂
作为丙烯酸系树脂，可使用作为热塑性树脂的丙烯酸系树脂。作为成为丙烯酸系树脂的结构单元的单体，例如可列举以下的化合物：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸丙烯酰基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、马来酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五甲基哌啶基酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环庚酯、丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸环辛酯、丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸环十二烷基酯。它们可以单独使用，也可以组合使用两种以上。作为将两种以上的单体组合使用的方式，可列举出两种以上单体的共聚、一种单体的均聚物的两个以上的掺混、及它们的组合。此外，也可以组合使用能够与这些丙烯酸系单体共聚的其他单体(例如烯烃系单体、乙烯系单体)。
丙烯酸系树脂包含来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元。丙烯酸系树脂中的来自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量优选为70质量％～100质量％。下限更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上。如果为该范围，则可得到与本发明的聚碳酸酯系树脂优异的相容性。作为除甲基丙烯酸甲酯以外的结构单元，优选使用丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯乙烯。通过使丙烯酸甲酯共聚，能够提高热稳定性。通过使用(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯乙烯，能够调整丙烯酸系树脂的折射率，因此，通过与所组合的树脂的折射率相配合，能够提高所得到的树脂组合物的透明性。通过使用这样的丙烯酸系树脂，可得到伸长性及相位差表现性优异、且雾度小的反向分散相位差膜。
丙烯酸系树脂的重均分子量Mw为10000～200000。下限优选为30000以上，特别优选为50000以上。上限优选为180000以下，特别优选为150000以下。如果分子量为这样的范围，则得到与聚碳酸酯系树脂的相容性，由此能够提高最终的相位差膜(相位差层)的透明性，并且能够得到充分提高拉伸时的伸长性的效果。此外，上述的重均分子量是通过GPC测得的基于聚苯乙烯换算的分子量。另外，从相容性的观点考虑，优选丙烯酸系树脂实质上不含有支化结构。不含有支化结构能够通过丙烯酸系树脂的GPC曲线为单峰性等来确认。
D-2-3.聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂的掺混
在将聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂组合使用的情况下，聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂掺混，并以树脂组合物的形式被供给至相位差膜(第一相位差层)的制造方法(制造方法后面在C-3项中叙述)。聚碳酸酯系树脂与丙烯酸系树脂可以优选在熔融状态下掺混。作为在熔融状态下掺混的方法，代表性地可列举使用了挤出机的熔融混炼。混炼温度(熔融树脂温度)优选为200℃～280℃，更优选为220℃～270℃，进一步优选为230℃～260℃。如果混炼温度为这样的范围，则能够得到抑制热分解并且两树脂均匀地掺混的树脂组合物的粒料。如果挤出机中的熔融树脂温度超过280℃，则存在发生树脂的着色和/或热分解的情况。另一方面，如果挤出机中的熔融树脂温度低于200℃，则存在下述情况：树脂粘度变得过高而对挤出机造成过大的负荷、或者使树脂的熔融变得不充分。此外，作为挤出机的构成、螺杆的构成等，可采用任意适当的构成。为了得到可耐受光学膜用途的树脂的透明性，优选使用双螺杆挤出机。此外，树脂中残留的低分子成分、挤出混炼中的低分子量的热分解成分有可能在制膜工序、拉伸工序中污染冷却辊、输送辊，因此，为了将其除去，优选使用具备真空排气口的挤出机。
树脂组合物(结果为第一相位差层)中的丙烯酸系树脂的含量如上所述为0.5质量％～2.0质量％。下限更更优选为0.6质量％以上。上限优选为1.5质量％以下，更优选为1.0重量％以下，进一步优选为0.9重量％以下，特别优选为0.8质量％以下。这样一来，通过以极有限的比率在聚碳酸酯系树脂中配合丙烯酸系树脂，能够显著地增大伸长性及相位差表现性。此外，能够抑制雾度。这样的效果在理论上不清楚，而是可通过试错而得到的超出预期的效果。此外，如果丙烯酸系树脂的含量过少，则有时无法得到上述的效果。另一方面，如果丙烯酸系树脂的含量过多，则有时雾度变高。另外，伸长性及相位差表现性也与上述范围内的情况相比也经常变得不足、或者反而降低。
对于树脂组合物而言，出于对机械特性和/或耐溶剂性等特性进行改性的目的，可以进一步掺混芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烃、丙烯酸酯、非晶质聚烯烃、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、AS(丙烯腈-苯乙烯共聚物)、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等合成树脂、橡胶、及它们的组合。
树脂组合物可以进一步包含添加剂。作为添加剂的具体例，可列举：热稳定剂、抗氧化剂、催化剂失活剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、脱模剂、染颜料、冲击改良剂、抗静电剂、滑剂、润滑剂、增塑剂、相容剂、成核剂、阻燃剂、无机填充剂、发泡剂。树脂组合物中所含的添加剂的种类、数量、组合、含量等可以根据目的适当设定。
D-3.第一相位差层的形成方法
第一相位差层通过由在上述C-2项中记载的聚碳酸酯系树脂(在组合使用丙烯酸系树脂的情况下为树脂组合物)形成膜、进一步对该膜进行拉伸而得到。作为形成膜的方法，可采用任意适当的成型加工法。作为具体例，可列举出：压缩成型法、传递成型法、注塑成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP(纤维增强塑料；Fiber-ReinforcedPlastics)成型法、流延涂敷法(例如流延法)、压延成型法、热压法等。其中，优选能够提高所得到的膜的平滑性、并且能够得到良好的光学上均匀性的挤出成型法或流延涂敷法。对于流延涂敷法而言，由于有可能发生由残存溶剂导致的问题，因此，特别优选为挤出成型法，其中，从膜的生产率、之后的拉伸处理的容易程度的观点考虑，优选使用T型模头的熔融挤出成型法。成型条件可以根据所使用的树脂的组成、种类、对第一相位差层期望的特性等来适当设定。这样一来，能够得到包含聚碳酸酯系树脂和根据需要使用的丙烯酸系树脂的树脂膜。
树脂膜(未拉伸膜)的厚度可以根据所得到的第一相位差层的期望的厚度、期望的光学特性、后述的拉伸条件等来设定为任意适当的值。优选为50μm～300μm。
上述拉伸可以采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，可以单独使用自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法，也可以同时或依次使用上述各种方法。关于拉伸方向，也可以在长度方向、宽度方向、厚度方向、倾斜方向等各种方向、维度上进行。
通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件，能够得到具有上述期望的光学特性(例如折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差层。
在一个实施方式中，上述膜的拉伸温度优选为聚碳酸酯系树脂的玻璃化转变温度(Tg)～Tg+30℃，进一步优选为Tg～Tg+15℃，最优选为Tg～Tg+10℃。在组合使用丙烯酸系树脂的情况下，拉伸温度为Tg以下的温度。通常在对聚碳酸酯系树脂的膜进行拉伸的情况下，在Tg以下的温度下，膜为玻璃状态，因此，拉伸实质上不可能进行。另一方面，通过少量配合丙烯酸系树脂(代表性地为聚甲基丙烯酸甲酯)，能够在聚碳酸酯系树脂的Tg实质上不变化的情况下实现Tg以下的拉伸。此外，虽然在理论上不清楚，但通过在Tg以下进行拉伸，能够实现伸长性及相位差表现性优异、且雾度小的反向分散相位差膜(第一相位差层)。具体而言，拉伸温度优选为Tg～Tg-10℃，更优选为Tg～Tg-8℃，进一步优选为Tg～Tg-5℃。此外，例如如果为Tg+5℃左右、而且到例如Tg+2℃左右为止，则即使在高于Tg的温度下，上述膜也能够被适当拉伸。
根据需要，如上所述地得到的拉伸膜被供至以105℃以上的温度加热2分钟以上的加热处理。通过实施加热处理，能够形成具有上述期望的收缩率的第一相位差层。加热温度优选为105℃～140℃，更优选为110℃～130℃，进一步优选为115℃～125℃。加热时间优选为2分钟～150分钟，更优选为3分钟～120分钟，进一步优选为5分钟～60分钟。
根据需要，拉伸膜也可以被供至松弛处理。由此，能够使通过拉伸产生的应力松弛，形成具有上述期望的收缩率的相位差层。作为松弛处理条件，可采用任意适当的条件。例如，沿着拉伸方向以规定的松弛温度及规定的松弛率(收缩率)使拉伸膜收缩。松弛温度优选为60℃～150℃。松弛率优选为3％～6％。在进行松弛处理的情况下，松弛处理代表性地可以在上述加热处理之前进行。
如上所述，可以得到构成第一相位差层的相位差膜。
E.第二相位差层
如上所述，第二相位差层可以是折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系的所谓正C板。通过使用正C板作为第二相位差层，能够良好地防止倾斜方向的反射，实现防反射功能的广视角化。在该情况下，第二相位差层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-50nm～-300nm，更优选为-70nm～-250nm，进一步优选为-90nm～-200nm，特别优选为-100nm～-180nm。这里，“nx＝ny”不仅包含nx与ny严格相等的情况，还包含nx与ny实质上相等的情况。即，第二相位差层的面内相位差Re(550)可以小于10nm。
具有nz＞nx＝ny的折射率特性的第二相位差层可以由任意适当的材料形成。第二相位差层优选由包含固定为垂直取向的液晶材料的膜形成。能够垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以是液晶单体，也可以是液晶聚合物。作为该液晶化合物及该相位差层的形成方法的具体例，可列举出日本特开2002-333642号公报的[0020]～[0028]中记载的液晶化合物及该相位差层的形成方法。在该情况下，第二相位差层的厚度优选为0.5μm～10μm，更优选为0.5μm～8μm，进一步优选为0.5μm～5μm。
F.耐热耐湿层
以下，将第一耐热耐湿层31及第二耐热耐湿层32统一作为耐热耐湿层进行说明。第一耐热耐湿层31及第二耐热耐湿层32可以为相同的构成，也可以为不同的构成。
如上所述，耐热耐湿层代表性地为树脂的固化层或凝固层。固化层例如可以为热固化性树脂、活性能量射线固化型树脂或活性能量射线固化型树脂的固化层。作为固化层的具体例，除了单纯的固化层以外，还可以列举硬涂层、由活性能量射线固化型粘接剂构成的粘接剂层、由交联剂形成的交联层。凝固层例如可以为热塑性树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的凝固层。
如上所述，耐热耐湿层的储能模量为100MPa以上，优选为200MPa以上，更优选为500MPa以上，进一步优选为800MPa以上，特别优选为1200MPa以上，进一步特别优选为1800MPa以上，尤其优选为2000MPa以上。储能模量的上限例如可以为4000MPa。如果储能模量为这样的范围，则能够实现即使在严苛的高温高湿环境中也具有优异的耐久性的带相位差层的偏振片。例如，能够实现在与高温高湿环境中的耐久性相关的加速试验、即HAST试验(JIS C60068)中也不会产生裂纹或剥离的带相位差层的偏振片。
耐热耐湿层优选实质上在光学上具有各向同性。耐热耐湿层的面内相位差Re(550)优选为0nm～10nm，更优选为0nm～5nm，进一步优选为0nm～3nm，特别优选为0nm～2nm。耐热耐湿层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-10nm～+10nm，更优选为-5nm～+5nm，进一步优选为-3nm～+3nm，特别优选为-2nm～+2nm。如果耐热耐湿层的Re(550)及Rth(550)为这样的范围，则在将包含该耐热耐湿层的带粘合剂层的偏振片应用于图像显示装置的情况下，能够防止对显示特性的不良影响。
耐热耐湿层在厚度为3μm时在380nm下的透光率越高越好。具体而言，透光率优选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。如果透光率为这样的范围，则能够确保期望的透明性。透光率例如可以通过基于ASTM-D-1003的方法来测定。
耐热耐湿层的雾度越低越好。具体而言，雾度优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1.5％以下，特别优选为1％以下。如果雾度为5％以下，则能够对带相位差层的偏振片赋予良好的透明感。其结果是，能够良好地视觉辨认图像显示装置的显示内容。
耐热耐湿层与第一相位差层的密合性越高越好。具体而言，密合性在JIS K 5600-5-6中记载的棋盘格剥离试验中优选表示2点以下、更优选表示1点以下、特别优选表示0点的状态。密合性在棋盘格剥离试验中为2点以下时，能够良好地抑制严苛的高温高湿环境中的带相位差层的偏振片的剥离，并且能够抑制回用时的剥离等与外观相关的问题。
作为耐热耐湿层，只要是树脂的固化层或凝固层、且具有如上所述的储能模量，就可以采用任意适当的构成。以下对代表例进行说明。
(硬涂层)
硬涂层(实质上是形成硬涂层的组合物)包含固化成分且代表性地包含光聚合引发剂。作为固化成分的代表例，可列举出活性能量射线固化型(甲基)丙烯酸酯。作为活性能量射线固化型(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出：紫外线固化型(甲基)丙烯酸酯、电子束固化型(甲基)丙烯酸酯。优选为紫外线固化型(甲基)丙烯酸酯。这是因为能够通过简单的加工操作以良好的效率形成硬涂层。紫外线固化型(甲基)丙烯酸酯包含紫外线固化型的单体、低聚物、聚合物等。紫外线固化型(甲基)丙烯酸酯包含优选具有2个以上、更优选具有3～6个紫外线聚合官能团的单体成分及低聚物成分。作为紫外线固化型(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举出氨基甲酸酯丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、聚醚氨基甲酸酯二丙烯酸酯。除了这些以外，还可以使用后述的活性能量射线固化型粘接剂的固化成分。固化成分可以单独使用，也可以组合使用两种以上。固化方式可以是自由基聚合方式，也可以是阳离子聚合方式。在一个实施方式中，可以使用在(甲基)丙烯酸酯中配合有二氧化硅粒子、聚倍半硅氧烷化合物等而成的有机无机混杂材料。硬涂层的构成材料及形成方法例如记载于日本特开2011-237789号公报、日本特开2020-064236号公报、日本特开2010-152331号公报等中。这些公报的记载内容作为参考引用至本说明书中。此外，在本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰和/或甲基丙烯酰。另外，有时将(甲基)丙烯酰简称为丙烯酰。
(活性能量射线固化型粘接剂)
作为活性能量射线固化型粘接剂，例如可列举出：紫外线固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂。另外，从固化机理的观点考虑，作为活性能量射线固化型粘接剂，例如可举出自由基固化型、阳离子固化型、阴离子固化型、自由基固化型与阳离子固化型的组合。
粘接剂与形成硬涂层的组合物同样地包含固化成分且代表性地包含光聚合引发剂。作为固化成分，代表性地可举出具有(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基等官能团的单体和/或低聚物。作为固化成分的具体例，可列举出：三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯、γ-丁内酯丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇丙烯酸加成物、丙烯酰吗啉、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯、N-甲基吡咯烷酮、二乙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、3,4-环氧基-环己烯基甲基-3’,4’-环氧基-环己烯羧酸酯、新戊二醇缩水甘油醚、二环戊二烯型环氧树脂。作为固化成分，可列举出2-(3,4-环氧-环己基)乙基三甲氧基硅烷、丙烯酸4-羟基丁酯、新戊二醇二丙烯酸酯、异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯等。除这些以外，也可以使用上述的硬涂层的固化成分。固化成分可以单独使用，也可以组合使用两种以上。粘接剂除上述的固化成分以外可进一步含有低聚物成分。通过使用低聚物成分，能够降低固化前的粘接剂的粘度而提高操作性。作为低聚物成分的代表例，可列举出(甲基)丙烯酸系低聚物、聚氨酯系(甲基)丙烯酸低聚物。
(由交联剂形成的交联层)
交联层(实质上是形成交联层的组合物)包含固化成分和交联剂。作为固化成分，可列举出以上关于硬涂层及活性能量射线固化型粘接剂进行说明的固化成分。交联剂可以为热交联剂，也可以为光交联剂。即，交联层可以为热交联层，也可以为光交联层。作为热交联剂，例如可列举出：有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂，例如可列举出：异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物进行共价键合或配位键合而成的。作为光交联剂，例如可列举出光产酸剂。作为光产酸剂，例如可列举出有机过氧化物。热交联剂或光交联剂分别可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
(热固化性树脂的固化层)
作为热固化性树脂，只要固化层具有上述期望的储能模量，就可以使用任意适当的热固化性树脂。作为热固化性树脂的代表例，可列举出：环氧树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、不饱和聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酚醛树脂。可以在热固化性树脂中例如配合氧杂环丁烷化合物(单体、低聚物、聚合物)。
(凝固层)
如上所述，凝固层例如可以为热塑性树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的凝固层。作为热塑性树脂，只要凝固层具有上述期望的储能模量，就可以使用任意适当的热塑性树脂。作为热塑性树脂的代表例，可列举出(甲基)丙烯酸系树脂、环氧树脂。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为100℃～220℃，更优选为110℃～200℃，进一步优选为120℃～160℃。(甲基)丙烯酸系树脂可以具有包含环结构的重复单元。作为包含环结构的重复单元，可列举出：内酯环单元、戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元、马来酸酐单元、马来酰亚胺(N-取代马来酰亚胺)单元。在(甲基)丙烯酸系树脂的重复单元中，可以仅包含一种包含环结构的重复单元，也可以包含两种以上包含环结构的重复单元。(甲基)丙烯酸系树脂可以是(甲基)丙烯酸系单体与含硼单体的共聚物(含硼(甲基)丙烯酸系树脂)。含硼(甲基)丙烯酸系树脂也可以具有如上所述的包含环结构的重复单元。
作为环氧树脂，优选使用具有芳香环的环氧树脂。通过使用具有芳香环的环氧树脂，能够提高凝固层与第一相位差层的密合性。作为具有芳香环的环氧树脂，例如可列举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等双酚型环氧树脂；苯酚酚醛清漆环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂、羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂；四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂、萘酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂等。优选使用双酚A型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双酚F型环氧树脂。环氧树脂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为有机溶剂，可以使用能够将热塑性树脂溶解或均匀地分散的任意适当的有机溶剂。作为有机溶剂的具体例，可列举出：乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮、环己酮。
溶液的树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份～20重量份。如果为这样的树脂浓度，则能够形成与第一相位差层密合的均匀的涂布膜。
耐热耐湿层的厚度优选为500nm～5μm，更优选为800nm～4μm，进一步优选为1μm～3μm。耐热耐湿层即使是这样的非常薄的厚度，也能够实现即使在严苛的高温高湿环境中也具有优异的耐久性的带相位差层的偏振片。耐热耐湿层的厚度过薄时，有时耐热耐湿层本身的形成变得困难，有时即使形成，效果也不充分。耐热耐湿层的厚度过厚时，也有时会发生下述不良情况：发生由固化收缩导致的卷曲，耐热耐湿层本身的形成变得困难。或者未充分地固化而耐热耐湿层反而作为脆弱层发挥功能。
耐热耐湿层代表性地通过将形成耐热耐湿层的组合物涂布于第一相位差层并使涂布膜固化或凝固而形成。具体而言，第一耐热耐湿层通过将形成层的组合物涂布于第一相位差层的偏振片侧的表面并使涂布膜固化或凝固而形成；第二耐热耐湿层(在存在的情况下)通过将形成层的组合物涂布于第一相位差层的与偏振片相反侧的表面并使涂布膜固化或凝固而形成。在耐热耐湿层为活性能量射线固化层的情况下，可以通过对涂布膜照射活性能量射线(例如可见光、紫外线、电子束)而使涂布膜固化。在耐热耐湿层为热固化层的情况下，可以通过对涂布膜进行加热而使涂布膜固化。在耐热耐湿层为凝固层的情况下，可以通过对涂布膜进行加热而使涂布膜凝固。
G.图像显示装置
上述A项～F项中记载的带相位差层的偏振片可以应用于图像显示装置。因此，本发明的实施方式也包含使用了这样的带相位差层的偏振片的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例，可列举出液晶显示装置、有机EL显示装置。本发明的实施方式的图像显示装置代表性地在其可视侧具备上述A项～F项中记载的带相位差层的偏振片。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。此外，只要没有特别说明，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。
[制造例1：耐热耐湿层(硬涂层)的制作]
用环戊酮/甲苯的混合溶剂对氨基甲酸酯丙烯酸酯(新中村化学公司制、产品名“NK Oligo UA-53H”)13份、季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制、产品名“VISCOAT#300”)17份、乙氧基化甘油三丙烯酸酯(新中村化学公司制、产品名“A-GLY-9E”)70份、及光聚合引发剂(IGM Resins公司制、产品名“Omnirad 907”)3份进行稀释，制备了硬涂层形成用组合物。以线棒将该硬涂层形成用组合物涂布于带相位差层的偏振片成为后述的表1的构成那样的规定的位置(例如第一相位差层)，使得固化后的厚度成为2μm，在60℃下加热了1分钟后，在氮气氛中，以累积光量成为250mJ/cm2的方式照射紫外线，形成了硬涂层(厚度2μm)。所得到的硬涂层的储能模量为300MPa。此外，在后述的表1中，将该硬涂层记载为“HC1”。
[制造例2：耐热耐湿层(硬涂层)的制作]
用环戊酮/甲苯的混合溶剂对聚醚氨基甲酸酯二丙烯酸酯(三菱化学公司制、产品名“UT-7314”)80份、氨基甲酸酯丙烯酸酯(DIC公司制、产品名“ELS-888”)20份、流平剂(共荣社化学公司制、产品名“LE-303”)0.1份、及光聚合引发剂(IGM Resins公司制、产品名“Omnirad 907”)3份进行稀释，制备了硬涂层形成用组合物。以线棒将该硬涂层形成用组合物涂布于带相位差层的偏振片成为后述的表1的构成那样的规定的位置(例如第一相位差层)，使得固化后的厚度成为2μm，在60℃下加热了1分钟后，在氮气氛中，以累积光量成为250mJ/cm2的方式照射紫外线，形成了硬涂层(厚度2μm)。所得到的硬涂层的储能模量为1000MPa。此外，在后述的表1中，将该硬涂层记载为“HC1”。
[制造例3：耐热耐湿层(紫外线固化型粘接剂层)的制作]
配合3,4-环氧基-环己烯基甲基-3’,4’-环氧基环己烯羧酸酯(大赛璐公司制、产品名“CELLOXIDE 2021P”)50份、新戊二醇缩水甘油醚(第一工业制药公司制、产品名“EPOGOSEY NPG(D)”)50份、及光聚合引发剂(San-Apro Ltd.制、产品名“CPI-100P”)2.25份，制备了紫外线固化型粘接剂。该紫外线的固化物(粘接剂层)的储能模量为1800MPa。此外，在后述的表1中，将该粘接剂层记载为“UV粘接剂1”。
[制造例4：耐热耐湿层(紫外线固化型粘接剂层)的制作]
配合丙烯酸系聚合物(东亚合成公司制、产品名“ARUFON UP-1190”)10份、羟乙基丙烯酰胺12.5份、甘油三丙烯酸酯(东亚合成公司制、产品名“ARONIX M-5700”)22份、羟基新戊酸新戊二醇丙烯酸加成物(共荣社化学公司制、产品名“LIGHT ACRYLATE HPP-A”)12.5份、1.9-壬二醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制、产品名“LIGHT ACRYLATE 1.9ND-A”)36份、二乙基丙烯酰胺3份、光聚合引发剂(IGM Resins公司制、产品名“Omnirad 907”)3份、光聚合引发剂(日本化药公司制、产品名“KAYACURE-DETX-S”)3份、及MAAPhBA母料4份，制备了紫外线固化型粘接剂。该紫外线的固化物(粘接剂层)的储能模量为18MPa。此外，在后述的表1中，将该粘接剂层记载为“UV粘接剂2”。
[制造例5：耐热耐湿层(紫外线固化型粘接剂层)的制作]
配合不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(大赛璐公司制、产品名“PLACCELFA-1DDM”)53.3份、聚乙二醇二丙烯酸酯(共荣社化学公司制、产品名“LIGHT ACRYLATE9EG-A”)6.7份、丙烯酰吗啉26.7份、丙烯酸系聚合物(东亚合成公司制、产品名“ARUFON UP-1190”)13.3份、光聚合引发剂(IGM Resins公司制、产品名“Omnirad 907”)3份、及光聚合引发剂(日本化药公司制、产品名“KAYACURE-DETX-S”)3份，制备了紫外线固化型粘接剂。该紫外线的固化物(粘接剂层)的储能模量为2.6MPa。此外，在后述的表1中，将该粘接剂层记载为“UV粘接剂3”。
[制造例6：耐热耐湿层(丙烯酸系树脂的紫外线交联层)的制作]
配合1,6-己二醇二丙烯酸酯(新中村化学公司制、产品名“A-HD-N”)50份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学公司制、产品名“A-TMPT”)50份、及光交联剂(有机过氧化物的丙二醇单甲基醚乙酸酯溶液、固体成分20％、日本油脂公司制、产品名“BTTB”)10份，制备了紫外线固化性组合物。以线棒将该紫外线固化性组合物涂布于带相位差层的偏振片成为后述的表1的构成那样的规定的位置(例如第一相位差层)，使得固化后的厚度成为2μm，在50℃下加热10分钟后，在氮气氛中，以累积光量成为900mJ/cm2的方式照射紫外线，形成了紫外线交联层(厚度2μm)。所得到的紫外线交联层的储能模量为2000MPa。此外，在后述的表1中，将该紫外线交联层记载为“丙烯酸类膜1”。
[制造例7：耐热耐湿层(环氧系树脂的固化层)的制作]
配合环氧树脂(三菱化学公司制、产品名“YX4000”)15份、3-乙基-3-{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(东亚合成公司制、产品名“OXT-221”)10份、光产酸剂(San-Apro公司制、产品名“CPI-100P”)2份、及甲乙酮73份，制备了紫外线固化性组合物。以线棒将该紫外线固化性组合物涂布于带相位差层的偏振片成为后述的表1的构成那样的规定的位置(例如第一相位差层)，使得固化后的厚度成为2μm，在60℃下加热3分钟后，在氮气氛中，以累积光量成为600mJ/cm2的方式照射紫外线，形成了凝固层(厚度2μm)。所得到的凝固层的储能模量为2200MPa。此外，在后述的表1中，将该凝固层记载为“环氧膜1”。
[制造例8：耐热耐湿层(环氧系树脂的凝固层)的制作]
配合环氧树脂(三菱化学公司制、产品名“YX7200B35”)30份及甲乙酮73份，制备了环氧树脂溶液。以线棒将该环氧树脂溶液涂布于带相位差层的偏振片成为后述的表1的构成那样的规定的位置(例如第一相位差层)，使得固化后的厚度成为2μm，在60℃下加热3分钟，形成了固化层(厚度2μm)。得到的固化层的储能模量为2800MPa。此外，在后述的表1中，将该固化层记载为“环氧膜2”。
[制造例9：构成第一相位差层的相位差膜的制作]
(聚酯碳酸酯系树脂的聚合)
使用由两台具备搅拌叶片及控制为100℃的回流冷却器的立式反应器构成的分批聚合装置进行了聚合。加入双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60质量份(0.046mol)、异山梨糖醇(ISB)29.21质量份(0.200mol)、螺二醇(SPG)42.28质量份(0.139mol)、二苯基碳酸酯(DPC)63.77质量份(0.298mol)及作为催化剂的乙酸钙一水合物1.19×10-2质量份(6.78×10-5mol)。将反应器内进行了减压氮气置换后，用热介质进行加热，在内温成为了100℃的时刻开始了搅拌。在升温开始40分钟后，使内温达到220℃，且在为了保持该温度进行控制的同时开始减压，在达到220℃后用90分钟设为达到13.3kPa。将随着聚合反应而副产的苯酚蒸气导入至100℃的回流冷却器中，将苯酚蒸气中所含的少量的单体成分返回至反应器中，未冷凝的苯酚蒸气导入至45℃的冷凝器中而进行了回收。将氮气导入第一反应器中而使之暂时恢复至大气压后，将第一反应器内经低聚物化后的反应液转移至第二反应器中。接下来，开始第二反应器内的升温及减压，在50分钟达到内温240℃、压力0.2kPa。然后，进行聚合直到达到规定的搅拌动力。在达到规定动力的时刻，向反应器中导入氮气而恢复压力，将所生成的聚酯碳酸酯系树脂挤出至水中，将线料切断，得到了粒料。
(相位差膜的制作)
将得到的聚酯碳酸酯系树脂(粒料)在80℃下真空干燥5小时后，使用具备单螺杆挤出机(东芝机械公司制、缸体设定温度：250℃)、T型模(宽度200mm、设定温度：250℃)、冷却辊(设定温度：120～130℃)及卷取机的膜制膜装置，制得了厚度135μm的长条状的树脂膜。将所得到的长条状的树脂膜在宽度方向上以拉伸温度133℃、拉伸倍率2.8倍进行拉伸，得到了厚度48μm的相位差膜。所得到的相位差膜的Re(550)为141nm，Re(450)/Re(550)为0.82，Nz系数为1.12。此外，在后述的表1中，将该相位差膜记载为“膜1”。
[制造例10：构成第二相位差层的液晶取向凝固层的制作]
将由下述化学式(I)(式中的数字65及35表示单体单元的摩尔％，为了方便起见，以嵌段聚合物表示：重均分子量5000)表示的侧链型液晶聚合物20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司制：商品名PaliocolorLC242)80重量份及光聚合引发剂(汽巴精化公司制：商品名Irgacure 907)5重量份溶解于环戊酮200重量份中，制备了液晶涂敷液。然后，通过线棒涂布器在实施了垂直取向处理的PET基材上涂敷了该涂敷液后，在80℃下加热干燥4分钟，由此使液晶取向。通过对该液晶层照射紫外线使液晶层固化，在基材上形成了显示出nz＞nx＝ny的折射率特性的第二相位差层(厚度3μm)。第二相位差层被转印至带相位差层的偏振片成为后述的表1的构成那样的规定的位置。
Figure BDA0003564357890000301
[制造例11：偏振片的制作]
(起偏器的制作)
使用长条状且Tg约为75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm)作为热塑性树脂基材，对树脂基材的单面实施了电晕处理。
在将聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)与乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业公司制造，商品名“GOHSEFIMER”)以9:1混合而成的PVA系树脂100重量份中添加了碘化钾13重量份并使其溶解于水中，制备了PVA水溶液(涂布液)。
在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液并在60℃下进行干燥，由此形成厚度为13μm的PVA系树脂层，制得了层叠体。
在130℃的烘箱内，在纵向(长度方向)上将得到的层叠体单轴拉伸(空中辅助拉伸处理)至2.4倍。
接下来，使层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于100重量份的水配合4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒(不溶化处理)。
接下来，在液温30℃的染色浴(相对于100重量份的水以1:7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中以最终得到的起偏器的单体透射率(Ts)成为期望值的方式一边调整浓度一边浸渍了60秒(染色处理)。
接下来，在液温为40℃的交联浴(相对于100重量份的水配合3重量份的碘化钾并配合5重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒(交联处理)。
然后，一边使层叠体在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度为4重量％，碘化钾浓度为5重量％)中浸渍，一边在圆周速度不同的辊间、在纵向(长度方向)上以总拉伸倍率成为5.5倍的方式对其进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
然后，使层叠体在液温为20℃的清洗浴(相对于100重量份的水配合4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中浸渍(清洗处理)。
然后，一边在保持为约90℃的烘箱中进行干燥，一边与表面温度保持为75℃的SUS制的加热辊接触(干燥收缩处理)。
这样一来，在树脂基材上形成厚度为约5μm的起偏器而得到了具有树脂基材/起偏器的构成的偏振片。
(偏振片的制作)
在所得到的起偏器的表面(与树脂基材相反侧的面)介由紫外线固化型粘接剂贴合HC-TAC膜作为可视侧保护层。此外，HC-TAC膜是在三乙酸纤维素(TAC)膜(厚度25μm)形成有HC层(厚度7μm)而成的膜，以TAC膜成为起偏器侧的方式进行了贴合。接下来，将树脂基材剥离，得到了具有HC-TAC膜(可视侧保护层)/起偏器的构成的偏振片P1。HC-TAC膜在85℃的环境中放置240小时后的收缩率为0.03％。
[制造例12：偏振片的制作]
使用了具有戊二酰亚胺结构的丙烯酸系树脂膜(厚度20μm)来代替HC-TAC膜作为可视侧保护层，除此以外，与制造例11同样地操作，得到了具有丙烯酸系树脂膜(可视侧保护层)/起偏器的构成的偏振片P2。丙烯酸系树脂膜在85℃的环境中放置240小时后的收缩率为0.07％。
[制造例13：偏振片的制作]
使用了环烯烃树脂膜(Zeonor公司制、G+膜)来代替HC-TAC膜作为可视侧保护层，除此以外，与制造例11同样地操作，得到了具有环烯烃系树脂膜(可视侧保护层)/起偏器的构成的偏振片P3。环烯烃系树脂膜在85℃的环境中放置240小时后的收缩率为0.04％。
[实施例1～18及比较例1～19]
制得了表1所示的构成的带相位差层的偏振片。将所得到的带相位差层的偏振片供于与高温高湿环境中的耐久性相关的加速试验、即HAST试验。HAST试验依据JIS C60068进行。具体而言，将带相位差层的偏振片放置于控制为110℃及85％RH的烘箱内36小时并进行加热加湿，通过目视观察加热加湿后的带相位差层的偏振片的状态并按照以下的基准进行了评价。将结果示于表1。
○(良好)：未确认到裂纹及剥离
△(可允许)：确认到轻微的裂纹或剥离
×(不良)：裂纹显著，和/或确认到剥离
Figure BDA0003564357890000331
[评价]
由表1清楚的是，本发明的实施例的带相位差层的偏振片即使在在严苛的高温高湿环境中，裂纹及剥离也得以抑制。
产业上的可利用性
本发明的带相位差层的偏振片可以适用于图像显示装置(代表性地为液晶显示装置、有机EL显示装置)。

Claims (9)

1.一种带相位差层的偏振片，其依次具有包含起偏器的偏振片、耐热耐湿层、以及相位差层，
该相位差层由树脂膜的拉伸膜构成，且满足Re(450)＜Re(550)的关系，
该耐热耐湿层为树脂的固化层或凝固层，其储能模量为100MPa以上，
这里，Re(450)及Re(550)分别是以23℃下的波长450nm及550nm的光测得的面内相位差。
2.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片，其中，
所述相位差层的Re(550)为100nm～200nm，该相位差层的慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为40°～50°或130°～140°。
3.根据权利要求1或2所述的带相位差层的偏振片，其在所述相位差层的与所述偏振片相反侧进一步具有折射率特性显示出nz＞nx＝ny的关系的其他相位差层，
在该相位差层与该其他相位差层之间设置有其他耐热耐湿层，该其他耐热耐湿层为树脂的固化层或凝固层，其储能模量为100MPa以上。
4.根据权利要求3所述的带相位差层的偏振片，其中，
所述其他耐热耐湿层也作为粘接层发挥功能。
5.根据权利要求3所述的带相位差层的偏振片，其中，
在所述其他耐热耐湿层与所述其他相位差层之间设置有粘接层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，
所述相位差层含有包含选自碳酸酯键及酯键中的至少一种键合基团、以及选自由下述通式(1)表示的结构单元及由下述通式(2)表示的结构单元中的至少一种结构单元、并且具有正折射率各向异性的树脂：
Figure FDA0003564357880000021
通式(1)及(2)中，R1～R3分别独立地为直接键合、取代或非取代的碳数1～4的亚烷基，R4～R9分别独立地为氢原子、取代或非取代的碳数1～10的烷基、取代或非取代的碳数4～10的芳基、取代或非取代的碳数1～10的酰基、取代或非取代的碳数1～10的烷氧基、取代或非取代的碳数1～10的芳氧基、取代或非取代的氨基、取代或非取代的碳数1～10的乙烯基、取代或非取代的碳数1～10的乙炔基、具有取代基的硫原子、具有取代基的硅原子、卤原子、硝基、或氰基；其中，R4～R9可以互相相同，也可以互不相同，R4～R9之中相邻的至少两个基团可以相互键合而形成环。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的带相位差层的偏振片，其中，
所述偏振片在所述起偏器的与所述相位差层相反侧包含保护层，
在将该保护层放置于85℃的环境中240小时后的收缩率小于0.05％。
8.根据权利要求7所述的带相位差层的偏振片，其中，
所述保护层由三乙酸纤维素膜或环状烯烃系树脂膜构成。
9.一种图像显示装置，其具备权利要求1～8中任一项所述的带相位差层的偏振片。
CN202210304955.0A 2021-03-26 2022-03-25 带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置 Pending CN115128725A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-053462 2021-03-26
JP2021053462A JP2022150732A (ja) 2021-03-26 2021-03-26 位相差層付偏光板および該位相差層付偏光板を用いた画像表示装置

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115128725A true CN115128725A (zh) 2022-09-30

Family

ID=83376974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210304955.0A Pending CN115128725A (zh) 2021-03-26 2022-03-25 带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2022150732A (zh)
KR (1) KR20220134740A (zh)
CN (1) CN115128725A (zh)
TW (1) TW202243898A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023064220A (ja) * 2021-10-26 2023-05-11 日東電工株式会社 位相差層付偏光板および画像表示装置

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100602815B1 (ko) 1998-10-30 2006-07-19 데이진 가부시키가이샤 위상차필름 및 그것을 이용한 광학장치

Also Published As

Publication number Publication date
TW202243898A (zh) 2022-11-16
KR20220134740A (ko) 2022-10-05
JP2022150732A (ja) 2022-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102534630B1 (ko) 위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 화상 표시 장치
JP2022013705A (ja) 位相差層および粘着剤層付偏光板、ならびに、該位相差層および粘着剤層付偏光板を用いた画像表示装置
JP6335422B2 (ja) 円偏光板および有機ｅｌパネル
KR102534632B1 (ko) 위상차층 부착 편광판 및 이를 이용한 화상 표시 장치
WO2021186946A1 (ja) 位相差層および粘着剤層付偏光板、ならびに、該位相差層および粘着剤層付偏光板を用いた画像表示装置
CN115128725A (zh) 带相位差层的偏振片以及使用了该带相位差层的偏振片的图像显示装置
JP6081244B2 (ja) 偏光板および液晶表示装置
WO2023074388A1 (ja) 位相差層付偏光板および画像表示装置
TWI843516B (zh) 附相位差層之偏光板及影像顯示裝置
KR20220144876A (ko) 반사 방지층 부착 원편광판 및 해당 반사 방지층 부착 원편광판을 이용한 화상 표시 장치
WO2022004284A1 (ja) 位相差層および粘着剤層付偏光板、ならびに、該位相差層および粘着剤層付偏光板を用いた画像表示装置
CN117805959A (zh) 层叠相位差膜、带相位差层的偏振片以及图像显示装置
CN113544552B (zh) 相位差膜及其制造方法以及使用了该相位差膜的圆偏振片及图像显示装置
CN118210094A (zh) 光学层叠体和使用该光学层叠体的图像显示装置
CN116699750A (zh) 光学层叠体以及使用了该光学层叠体的图像显示装置
KR20240134299A (ko) 편광판 및 유기 일렉트로 루미네센스 표시 장치
CN116520475A (zh) 光学层叠体及图像显示装置
TW202334345A (zh) 光學積層體及圖像顯示裝置
JP2024114771A (ja) 偏光板、位相差層付偏光板、ならびに、該偏光板または該位相差層付偏光板を含む画像表示装置
JP2024051243A (ja) 積層位相差フィルム、位相差層付偏光板および画像表示装置
TW202404801A (zh) 光學積層體及圖像顯示裝置
CN116520476A (zh) 光学层叠体及图像显示装置
CN116125577A (zh) 带相位差层的偏振片及包含该带相位差层的偏振片的图像显示装置
CN117120892A (zh) 偏振片保护膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination