JP7331205B2

JP7331205B2 - フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂及びその製造方法、並びに成形体

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Publication number: JP7331205B2
Application number: JP2022092680A
Authority: JP
Inventors: 将平金田; 克英沖見; 善也大田; 信輔宮内; 理恵安田
Original assignee: Osaka Gas Chemicals Co Ltd
Current assignee: Osaka Gas Chemicals Co Ltd
Priority date: 2017-02-06
Filing date: 2022-06-08
Publication date: 2023-08-22
Anticipated expiration: 2038-01-31
Also published as: JP2022126701A; JP7130380B2; JP2018127609A

Description

本発明は、９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有するジカルボン酸単位を含む新規
なポリエステル樹脂及びその製造方法、並びに前記ポリエステル樹脂を含む成形体に関す
る。

ジカルボン酸成分とジオール成分とを重合成分とするポリエステル樹脂（熱可塑性ポリ
エステル樹脂又は飽和ポリエステル樹脂）は、多種多様な重合成分を選択可能であるため
、様々な特性を有するポリエステル樹脂を形成できることが知られており、その利用分野
は、電気・電子部品、機械部品、自動車部品、日用品、農業用品、医療器具、レジャー用
品など多岐にわたっている。

一方、光学部材の分野においては、従来、ガラスなどの無機材料が広く利用されてきた
が、軽量性、耐衝撃性、成形加工性などの観点から、樹脂材料に置き換えられる用途が増
加している。光学部材に利用される樹脂材料としては、透明性、高屈折率、低複屈折など
の光学的特性のみならず、用途によっては、高い耐熱性や機械的特性などを要求される場
合も多い。これらの種々の特性をバランスよく充足する樹脂材料として、多様な重合成分
を組み合わせて形成したポリエステル樹脂が開発されている。

例えば、特開２０１３－６４１１８号公報（特許文献１）には、高屈折率と低複屈折性
とを両立できるとともに、高い耐熱性を有するポリエステル樹脂として、非フルオレン系
多環式芳香族ジカルボン酸成分及びフルオレン骨格を有するジカルボン酸成分を含むジカ
ルボン酸成分と、９，９－ビス（ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール）フルオレン骨
格を有する化合物を含むジオール成分とを重合成分とするポリエステル樹脂であって、前
記ジカルボン酸成分が、フルオレン骨格を有するジカルボン酸成分をジカルボン酸成分全
体に対して５５モル％以上の割合で含み、かつ多環式芳香族ジカルボン酸成分とフルオレ
ン骨格を有するジカルボン酸成分との割合が、前者／後者（モル比）＝１０／９０～４５
／５５であるポリエステル樹脂が開示されている。この文献の実施例では、ジカルボン酸
成分としての２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、９，９－ビス（ｔ－ブトキシカ
ルボニルエチル）フルオレン及び９，９－ビス（メトキシカルボニルエチル）フルオレン
と、ジオール成分としての９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル）
フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）
フルオレン及びエチレングリコールとを種々の割合で組み合わせたポリエステル樹脂が調
製されている。

しかし、これらのポリエステル樹脂では、高屈折率、低複屈折性及び高耐熱性をバラン
スよく充足できるものの、未だ耐熱性が十分ではなく、高温環境下での使用が想定される
用途などには利用できない場合がある。

なお、特開２００９－１４９５５３号公報（特許文献２）には、９，９－ビス（カルボ
キシアリール）フルオレン類及びそのエステルから選択されたフルオレン誘導体の製造方
法が開示されている。この文献の実施例では、４，４’－（９－フルオレニリデン）ジベ
ンゾイックアシッド、９，９－ビス（３－メチル－４－カルボキシフェニル）フルオレン
及び９，９－ビス（６－カルボキシ－２－ナフチル）フルオレンが調製されているものの
、具体的な光学的特性（屈折率や複屈折など）については何ら記載されていない。

さらに、特許文献２には、このようなフルオレン誘導体が、ポリエステル系樹脂などの
樹脂原料として利用できることが記載されているものの、具体的な樹脂は調製されていな
い。

特開２０１３－６４１１８号公報特開２００９－１４９５５３号公報

従って、本発明の目的は、高い屈折率及び低い複屈折を両立しつつ、高い耐熱性をも有
するポリエステル樹脂及びその製造方法並びに前記ポリエステル樹脂を含む成形体を提供
することにある。

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、９，９－ビスアリールフル
オレン骨格を有するジカルボン酸単位を含むと、高い屈折率、低い複屈折、及び高い耐熱
性をバランスよく充足するポリエステル樹脂が形成できることを見いだし、本発明を完成
した。

すなわち、本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸単位（Ａ）とジオール単位（Ｂ
）とを有するポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸単位（Ａ）が、少なくとも下記式
（１）で表される第１のジカルボン酸単位（Ａ１）を含んでいる。

（式中、各Ｚ^１はそれぞれアレーン環、各Ｒ^１及び各Ｒ^２は置換基、各ｋは０～４の整数
、各ｍはそれぞれ０以上の整数を示す）。

前記式（１）において、各Ｚ^１はそれぞれＣ_６－１０アレーン環であってもよく、各Ｒ
^２はＣ_１－４アルキル基又はＣ_６－１０アリール基であってもよく、各ｋは０～２程度の
整数であってもよく、各ｍはそれぞれ０～２程度の整数であってもよい。第１のジカルボ
ン酸単位（Ａ１）の割合は、ジカルボン酸単位（Ａ）全体に対して、例えば、１～５０モ
ル％程度であってもよい。

また、ジカルボン酸単位（Ａ）は、さらに、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）、第３の
ジカルボン酸単位（Ａ３）及び第４のジカルボン酸単位（Ａ４）から選択される少なくと
も１種のジカルボン酸単位を含んでいてもよく、前記第２のジカルボン酸単位（Ａ２）は
、下記式（２ａ）又は（２ｂ）で表されるジカルボン酸単位であってもよく、前記第３の
ジカルボン酸単位（Ａ３）は、下記式（３）で表されるジカルボン酸単位であってもよく
、第４のジカルボン酸単位（Ａ４）が脂環族ジカルボン酸単位であってもよい。

（式中、各Ｒ^３は置換基、各ｎ及びｐはそれぞれ０～４の整数、各Ｘ^１及びＸ^２はそれぞ
れ置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を示す）。

（式中、Ａｒはアレーン環、Ｒ^４は置換基、ｑは０以上の整数を示す）。

前記式（２ａ）において、ｎは０～２程度の整数、Ｘ^１は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４
アルキレン基であってもよく、前記式（３）において、ＡｒはＣ_６－１０アレーン環であ
ってもよく、Ｒ^４はＣ_１－４アルキル基又はＣ_６－１０アリール基であってもよく、ｑは
０～４程度の整数であってもよく、第４のジカルボン酸単位（Ａ４）としての脂環族ジカ
ルボン酸単位は、Ｃ_５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸単位であってもよい。

前記ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸単位（Ａ）が、下記（ｉ）及び（ii）から選択
された少なくとも一方を満たしていてもよい。

（ｉ）ジカルボン酸単位（Ａ）が、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカル
ボン酸単位（Ａ３）から選択された少なくとも１種のジカルボン酸単位を含み、かつ第１
のジカルボン酸単位（Ａ１）と、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン
酸単位（Ａ３）の総量との割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝５／９５～２５／７
５程度である。

（ii）ジカルボン酸単位（Ａ）が、少なくとも第４のジカルボン酸単位（Ａ４）を含み
、かつ第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と、第４のジカルボン酸単位（Ａ４）との割合が
、前者／後者（モル比）＝１０／９０～８０／２０程度である。

また、前記（ｉ）を満たすポリエステル樹脂において、ジカルボン酸単位（Ａ）が、第
２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン酸単位（Ａ３）の双方を含み、かつ
第２のジカルボン酸単位（Ａ２）と第３のジカルボン酸単位（Ａ３）との割合は、例えば
、前者／後者（モル比）＝６０／４０～８０／２０程度であってもよい。

前記ジオール単位（Ｂ）は、第１のジオール単位（Ｂ１）及び／又は第２のジオール単
位（Ｂ２）を含んでいてもよく、前記第１のジオール単位（Ｂ１）は、下記式（４）で表
されるジオール単位であってもよく、前記第２のジオール単位（Ｂ２）は、下記式（５）
で表されるジオール単位であってもよい。

（式中、各Ｚ^２はそれぞれアレーン環、各Ｒ^５及び各Ｒ^６はそれぞれ置換基、各Ａ^１はそ
れぞれアルキレン基、各ｒはそれぞれ０～４の整数、各ｓ及び各ｔはそれぞれ０以上の整
数を示す）。

（式中、Ａ^２はアルキレン基、ｕは１以上の整数を示す）。

前記式（４）において、各Ｚ^２はそれぞれＣ_６－１０アレーン環であってもよく、各Ｒ
^６はそれぞれＣ_１－４アルキル基又はＣ_６－１０アリール基であってもよく、各Ａ^１は直
鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基であってもよく、各ｒはそれぞれ０～２程度の整
数であってもよく、各ｓはそれぞれ０～２程度の整数であってもよく、各ｔはそれぞれ１
～１０程度の整数であってもよく、前記式（５）において、Ａ^２は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ
_２－４アルキレン基であってもよく、ｕは１～３程度の整数であってもよい。第１のジオ
ール単位（Ｂ１）と、第２のジオール単位（Ｂ２）との割合は、例えば、前者／後者（モ
ル比）＝６０／４０～９５／５程度であってもよい。

前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは１００～２５０℃程度であってもよく、
温度２０℃、波長５８９ｎｍでの屈折率は１．６３～１．６７程度であってもよく、ガラ
ス転移温度よりも１０℃高い温度で３倍に延伸したフィルムにおける温度２０℃、波長６
００ｎｍでの複屈折の絶対値は０．００１×１０^－４～７５×１０^－４程度であってもよ
い。

本発明には、前記式（１）で表される第１のジカルボン酸単位（Ａ１）を形成するため
の第１のジカルボン酸成分を少なくとも含むジカルボン酸成分と、ジオール成分とを反応
させて、前記ポリエステル樹脂を製造する方法；並びに前記ポリエステル樹脂を含む成形
体（例えば、光学フィルム、光学シート、光学レンズなど）も包含する。

なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「ジカルボン酸単位」又は「ジカルボン
酸成分由来の構成単位」は、対応するジカルボン酸の２つのカルボキシル基から、ＯＨ（
ヒドロキシル基）を除いた単位（又は２価の基）を意味し、「ジカルボン酸成分」（ジカ
ルボン酸成分として例示される化合物を含む）は、対応する「ジカルボン酸単位」と同義
に用いる場合がある。また、同様に、「ジオール単位」又は「ジオール成分由来の構成単
位」は、対応するジオール成分の２つのヒドロキシル基から、水素原子を除いた単位（又
は２価の基）を意味し、「ジオール成分」（ジオール成分として例示される化合物を含む
）は、対応する「ジオール単位」と同義に用いる場合がある。

また、本明細書及び特許請求の範囲において、「ジカルボン酸成分」とは、ジカルボン
酸に加えて、そのエステル形成性誘導体［例えば、ジカルボン酸低級アルキルエステル（
メチルエステル、ｔ－ブチルエステルなどのＣ_１－４アルキルエステルなど）、ジカルボ
ン酸ハライド、ジカルボン酸無水物など］を含む意味に用いる。なお、「エステル形成性
誘導体」は、モノエステル（ハーフエステル）又はジエステルであってもよい。

なお、本願明細書及び特許請求の範囲においては、置換基の炭素原子の数をＣ_１、Ｃ_６
、Ｃ_１０などで示すことがある。すなわち、例えば、炭素数が１のアルキル基は「Ｃ_１ア
ルキル」で示し、炭素数が６～１０のアリール基は「Ｃ_６－１０アリール」で示す。

本発明では、ポリエステル樹脂が９，９－ビスアリールフルオレン骨格を有するジカル
ボン酸単位を含むため、高い屈折率及び低い複屈折を両立しつつ、高い耐熱性をも有して
いる。なお、一般的に、耐熱性や屈折率を向上するためには、芳香族骨格を導入する方法
などがあるが、このような骨格を多く含む単位を導入した樹脂は、複屈折が増加し易く、
高い耐熱性及び屈折率と低い複屈折とはトレードオフの関係にあるため、これらの特性を
バランスよく充足するのは極めて困難であった。しかし、本発明のポリエステル樹脂は、
相反するこれらの特性をより一層高いレベルでバランスよく充足できる。

本発明のポリエステル樹脂は、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）を含むジカルボン酸単
位（Ａ）とジオール単位（Ｂ）とを有している。

［ジカルボン酸単位（Ａ）］
（第１のジカルボン酸単位（Ａ１））
ジカルボン酸単位（Ａ）は、少なくとも下記式（１）で表される第１のジカルボン酸単
位（Ａ１）を含んでいる。

前記式（１）において、環Ｚ^１で表されるアレーン環（芳香族炭化水素環）としては、
例えば、ベンゼン環などの単環式アレーン環、多環式アレーン環などが挙げられ、多環式
アレーン環には、縮合多環式アレーン環（縮合多環式芳香族炭化水素環）、環集合アレー
ン環（環集合芳香族炭化水素環）などが含まれる。

縮合多環式アレーン環としては、例えば、縮合二環式アレーン環（例えば、ナフタレン
環、インデン環などの縮合二環式Ｃ_{１０－１６}アレーン環）、縮合三環式アレーン環（例
えば、アントラセン環、フェナントレン環など）などの縮合二乃至四環式アレーン環など
が挙げられる。好ましい環縮合多環式アレーン環としては、ナフタレン環、アントラセン
環などの縮合多環式Ｃ_{１０－１６}アレーン環さらに好ましくは縮合多環式Ｃ_{１０－１４}ア
レーン環が挙げられ、特に、ナフタレン環が好ましい。

環集合アレーン環としては、ビアレーン環（例えば、ビフェニル環、ビナフチル環、フ
ェニルナフタレン環（１－フェニルナフタレン環、２－フェニルナフタレン環など）など
のビＣ_６－１２アレーン環など）、テルアレーン環（例えば、テルフェニレン環などのテ
ルＣ_６－１２アレーン環など）などが例示できる。好ましい環集合アレーン環は、ビＣ_６
_－１０アレーン環などが挙げられ、特にビフェニル環が好ましい。

２つの環Ｚ^１の種類は、互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一であることが
多い。環Ｚ^１のうち、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ_６－１２アレー
ン環などが好ましく、なかでもベンゼン環、ナフタレン環などのＣ_６－１０アレーン環が
好ましく、特に、複屈折をより低減し易い点からはベンゼン環が、よりガラス転移温度を
向上し、かつ高屈折率化できる点からはナフタレン環が好ましい。特に、高い屈折率、低
い複屈折及び高い耐熱性とのバランスに優れる点からベンゼン環が好ましい。

なお、フルオレン環の９位に結合する環Ｚ^１の置換位置は、特に限定されない。例えば
、環Ｚ^１がベンゼン環の場合、１～６位のいずれかの位置であってもよく、環Ｚ^１がナフ
タレン環の場合、１位又は２位のいずれかの位置であってもよく、環Ｚ^１がビフェニル環
の場合、２位、３位、４位のいずれかの位置であってもよい。

基Ｒ^１で表される置換基としては、炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状
又は分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基など）、アリール基（例えば、フェニル基などのＣ_６－
_１０アリール基など）など］、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）などが挙げられる。これらの基Ｒ^１のうち、アルキル基、シアノ基、ハ
ロゲン原子が好ましく、なかでもアルキル基が好ましい。アルキル基のうち、好ましくは
直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基であり、特に、メチル基などのＣ_１－３アルキル
基が好ましい。

基Ｒ^１の置換数ｋは、例えば、０～４程度の整数から選択でき、好ましくは０～３の整
数、より好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは０又は１、特に０である。なお、フ
ルオレン環を構成する２つの異なるベンゼン環において、それぞれの置換数ｋは、互いに
同一又は異なっていてもよい。また、フルオレン環を構成する２つの異なるベンゼン環に
置換する基Ｒ^１の種類は、互いに同一又は異なっていてもよく、ｋが２以上である場合、
同一のベンゼン環に置換する２以上の基Ｒ^１の種類は、互いに同一又は異なっていてもよ
い。また、基Ｒ^１の置換位置は、特に制限されず、例えば、フルオレン環の２位乃至７位
（２位、３位及び７位など）であってもよい。

基Ｒ^２で表される置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子）；炭化水素基｛例えば、アルキル基（メチル基、エチル基
、プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチ
ル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－１０アルキル基、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ
_１－６アルキル基、さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基など）；シ
クロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ_５－１０シクロ
アルキル基など）；アリール基［例えば、フェニル基、アルキルフェニル基（例えば、メ
チルフェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）など）、ビフェニリル
基、ナフチル基などのＣ_６－１２アリール基など］；アラルキル基（例えば、ベンジル基
、フェネチル基などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_１－４アルキル基など）など｝；アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－１０アルコキシ基
など）；シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシ基などのＣ_５－１０シ
クロアルキルオキシ基など）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基などのＣ_６－１
_０アリールオキシ基など）；アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基などのＣ_６
_－１０アリール－Ｃ_１－４アルキルオキシ基など）；アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基などのＣ_１
_－１０アルキルチオ基など）；シクロアルキルチオ基（例えば、シクロヘキシルチオ基な
どのＣ_５－１０シクロアルキルチオ基など）；アリールチオ基（例えば、チオフェノキシ
基などのＣ_６－１０アリールチオ基など）；アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基
などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_１－４アルキルチオ基など）；アシル基（例えば、アセチ
ル基などのＣ_１－６アシル基など）；ニトロ基；シアノ基；置換アミノ基［例えば、ジア
ルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基などのジＣ_１－４アルキルアミノ基など）；
ビス（アルキルカルボニル）アミノ基（例えば、ジアセチルアミノ基などのビス（Ｃ_１－
_４アルキル－カルボニル）アミノ基など）など］などが挙げられる。

これらの基Ｒ^２のうち、代表的には、ハロゲン原子、炭化水素基（アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基）、アルコキシ基、アシル基、ニトロ基、シアノ
基、置換アミノ基などが挙げられる。好ましい基Ｒ^２としては、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基が挙げられ、具体的には、前記アルキル基としては、メチル基などの直鎖
状又は分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基、アリール基としては、フェニル基などのＣ_６－１２
アリール基、アルコキシ基としては、メトキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－４アル
コキシ基が挙げられる。なかでも、アルキル基、アリール基が好ましく、特に、メチル基
などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基、フェニル基などのＣ_６－１０アリール基
が好ましい。

基Ｒ^２の置換数ｍは、０以上の整数であればよく、環Ｚ^１の種類に応じて適宜選択でき
る。例えば、０～８程度の整数であってもよく、好ましくは０～４の整数、より好ましく
は０～３の整数、さらに好ましくは０～２の整数、なかでも０又は１、特に０である。な
お、異なる環Ｚ^１において、それぞれの置換数ｍは、互いに同一又は異なっていてもよい
。また、異なる環Ｚ^１に置換するそれぞれの基Ｒ^２種類は、互いに同一又は異なっていて
もよく、置換数ｍが２以上である場合、同一の環Ｚ^１に置換する２以上の基Ｒ^２の種類は
、互いに同一又は異なっていてもよい。基Ｒ^２の置換位置は、特に制限されず、環Ｚ^１と
、カルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］及びフルオレン環の９位との結合位置以外の位置に置
換していればよい。

カルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］の置換位置は、環Ｚ^１とフルオレン環との結合位置以
外の位置であれば、特に限定されず、例えば、環Ｚ^１がベンゼン環である場合、２～６位
のいずれかの位置であればよく、通常、４位であることが多い。環Ｚ^１がナフタレン環で
ある場合、通常、フルオレン環の９位に対して、１位又は２位で結合するナフチル基の５
～８位のいずれかの位置に置換している場合が多く、フルオレン環の９位に対して、ナフ
タレン環の１位又は２位が置換し（１－ナフチル又は２－ナフチルの関係で置換し）、こ
の置換位置に対して、１，５位、２，６位（特に、２，６位）などの関係で置換している
のが好ましい。環Ｚ^１がビフェニル環である場合、ビフェニル環の２～６位及び２’～６
’位のいずれかの位置に置換していればよいが、例えば、ビフェニル環の３位又は４位が
フルオレンの９位に結合していてもよく、ビフェニル環の３位がフルオレンの９位に結合
する場合、カルボニル基の置換位置は、例えば、ビフェニル環の２位、４位、５位、６位
、２’位、３’位、４’位のいずれの位置であってもよく、好ましくは６位、４’位のい
ずれかの位置（特に、６位）などに置換していてもよい。ビフェニル環の４位がフルオレ
ンの９位に結合している場合、カルボニル基の置換位置は、ビフェニル環の２位、３位、
２’位、３’位、４’位のいずれの位置であってもよく、好ましくは２位、４’位のいず
れかの位置（特に、２位）などに置換していてもよい。

第１のジカルボン酸単位（Ａ１）として代表的には、例えば、前記式（１）において、
環Ｚ^１がそれぞれベンゼン環である９，９－ビス（カルボキシフェニル）フルオレン類｛
例えば、９，９－ビス（カルボキシフェニル）フルオレン［例えば、９，９－ビス（４－
カルボキシフェニル）フルオレンなど］；９，９－ビス（カルボキシ－アルキルフェニル
）フルオレン［例えば、９，９－ビス（４－カルボキシ－３－メチルフェニル）フルオレ
ン、９，９－ビス（４－カルボキシ－３，５－ジメチルフェニル）フルオレンなどの９，
９－ビス（カルボキシ－（モノ又はジ）Ｃ_１－４アルキルフェニル）フルオレンなど］；
９，９－ビス（カルボキシ－アリールフェニル）フルオレン［例えば、９，９－ビス（４
－カルボキシ－３－フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシ－Ｃ
_６－１０アリールフェニル）フルオレンなど］など｝；環Ｚ^１がそれぞれナフタレン環で
ある９，９－ビス（カルボキシナフチル）フルオレン類｛例えば、９，９－ビス（カルボ
キシナフチル）フルオレン［例えば、９，９－ビス（６－カルボキシ－２－ナフチル）フ
ルオレン、９，９－ビス（５－カルボキシ－１－ナフチル）フルオレンなど］など｝；及
びこれらのエステル形成性誘導体［例えば、低級アルキルエステル（メチルエステルなど
のＣ_１－４アルキルエステル）、酸ハライド（例えば、酸クロリドなど）、酸無水物など
］などの第１のジカルボン酸成分（Ａ１）に由来（又は対応）する単位などが挙げられる
。

これらの第１のジカルボン酸成分（Ａ１）は、慣用の方法、例えば、特許文献２に記載
の方法［例えば、第１のジカルボン酸成分のカルボキシル基に代えてヒドロキシル基を有
するジオール化合物と、トリフルオロメタンスルホン酸無水物とを塩基触媒（ピリジンな
ど）及び溶媒（アセトニトリル／トルエン混合溶媒など）の存在下で反応させてトリフラ
ート化合物を調製する工程；このトリフラート化合物と一酸化炭素とを、遷移金属触媒（
酢酸パラジウムなど）、配位性化合物（１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン
など）、塩基触媒（トリエチルアミンなど）、エステル化剤（メタノールなど）及び溶媒
（トルエンなど）の存在下で反応させて、エステル化合物を調製する工程；このエステル
化合物を塩基又は酸触媒により加水分解する工程などを含む方法など］などにより調製で
きる。

これらの第１のジカルボン酸単位（Ａ１）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。これらの第１のジカルボン酸単位のうち、９，９－ビス（カルボキシフ
ェニル）フルオレン、９，９－ビス（６－カルボキシ－２－ナフチル）フルオレンなどの
９，９－ビス（カルボキシナフチル）フルオレンが好ましく、特に、複屈折をより低減し
易く、高い屈折率、低い複屈折及び高い耐熱性とのバランスに優れる点から９，９－ビス
（４－カルボキシフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシフェニル）フル
オレンが好ましい。

第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の割合は、特に制限されず、ジカルボン酸単位（Ａ）
全体に対して、例えば、０．０１～１００モル％程度の広い範囲から選択でき、例えば、
０．１～９０モル％、好ましくは、以下段階的に、０．５～７０モル％、１～５０モル％
、３～４０モル％、５～３０モル％であり、さらに好ましくは５～２０モル％、特に、８
～１５モル％である。

第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の割合が少なすぎると、耐熱性や屈折率を向上できな
いおそれがあるが、本発明では、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の割合が比較的少なく
ても（ジカルボン酸単位（Ａ）全体に対して、例えば、５０モル％以下、好ましくは３０
モル％以下、さらに好ましくは１５モル％以下であっても）、意外にも耐熱性を大きく向
上できる。そのため、ポリエステル樹脂の光学的特性などの他の特性のバランス（例えば
、屈折率と複屈折とのバランスなど）に悪影響を与えることなく、耐熱性を向上できる。

また、ジカルボン酸単位（Ａ）は、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）を少なくとも含ん
でいればよいが、通常、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）、第３のジカルボン酸単位（Ａ
３）及び第４のジカルボン酸単位（Ａ４）から選択される少なくとも１種のジカルボン酸
単位を含んでいる場合が多い。

（第２のジカルボン酸単位（Ａ２））
第２のジカルボン酸単位（Ａ２）は、下記式（２ａ）又は（２ｂ）で表される。

前記式（２ａ）及び（２ｂ）において、置換基Ｒ^３は、前記第１のジカルボン酸単位（
Ａ１）の項に記載の基Ｒ^１と、置換数ｎは、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に
記載の置換数ｋと、それぞれ好ましい態様を含めて同様である。

基Ｘ^１及びＸ^２で表される炭化水素基としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状アルキレ
ン基、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、１，２－ブタ
ンジイル基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－８
アルキレン基が挙げられる。好ましい炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－６アルキ
レン基であり、より好ましくは、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン
基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－４アルキレ
ン基であり、特に、エチレン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－３アルキレン基である。

炭化水素基の置換基としては、例えば、アリール基（フェニル基など）、シクロアルキ
ル基（シクロヘキシル基など）などが挙げられる。

基Ｘ^１は直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基、好ましくはエチレン基、プロピレ
ン基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレン基である場合が多く、Ｘ^２は直鎖状又
は分岐鎖状Ｃ_１－３アルキレン基、好ましくはメチレン基、エチレン基である場合が多い
。置換基を有する炭化水素基Ｘ^１は、例えば、１－フェニルエチレン基、１－フェニルプ
ロパン－１，２－ジイル基などであってもよい。なお、２つの基Ｘ^１の種類は、互いに異
なっていてもよく、通常、同一である。

前記式（２ｂ）において、メチレン基の繰り返し数ｐは、例えば、０～４程度の整数か
ら選択でき、好ましくは０～３の整数、より好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは
０又は１である。

前記式（２ａ）で表されるジカルボン酸単位（Ａ２）として、代表的には、例えば、Ｘ
^１が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基である単位、具体的には、例えば、９，９
－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）
フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ_２－６アルキル）フルオレン及びこれらの
エステル形成性誘導体などの第２のジカルボン酸成分（Ａ２）に由来する構成単位などが
挙げられる。

前記式（２ｂ）で表されるジカルボン酸単位（Ａ２）として、代表的には、例えば、ｐ
が０であり、かつ基Ｘ^２が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－６アルキレン基である単位、具体的
には、例えば、９－（１－カルボキシ－２－カルボキシエチル）フルオレン；ｐが１であ
り、かつ基Ｘ^２が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１－６アルキレン基である化合物、９－（２，３
－ジカルボキシプロピル）フルオレンなどの９－（ジカルボキシＣ_２－８アルキル）フル
オレン及びこれらのエステル形成性誘導体などの第２のジカルボン酸成分（Ａ２）に由来
するジカルボン酸単位などが挙げられる。

これらの第２のジカルボン酸単位（Ａ２）は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい
。これらの第２のジカルボン酸単位（Ａ２）のうち、複屈折を低減し易い点から、前記式
（２ａ）で表されるジカルボン酸単位が好ましく、なかでも、９，９－ビス（カルボキシ
Ｃ_２－６アルキル）フルオレン、さらに好ましくは９，９－ビス（カルボキシＣ_２－４ア
ルキル）フルオレン、特に、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９
－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレンなどの９，９－ビス（カルボキシＣ_２－３
アルキル）フルオレン及びこれらのエステル形成性誘導体に由来するジカルボン酸単位が
好ましい。

第２のジカルボン酸単位（Ａ２）を含むことにより、ポリエステル樹脂の複屈折を低減
し易くなる。第２のジカルボン酸単位（Ａ２）を含む場合、第１のジカルボン酸単位（Ａ
１）と第２のジカルボン酸単位（Ａ２）との割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝０
．１／９９．９～９０／１０程度の広い範囲から選択でき、例えば、０．５／９９．５～
７０／３０、好ましくは、以下段階的に、１／９９～５０／５０、３／９７～４０／６０
、５／９５～３０／７０、８／９２～２０／８０であり、さらに好ましくは１０／９０～
１５／８５である。第１のジカルボン酸単位（Ａ１）が多すぎると、重合反応性が低下す
るおそれがあり、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）が多すぎると、耐熱性や屈折率が低下
するおそれがある。

（第３のジカルボン酸単位（Ａ３））
第３のジカルボン酸単位（Ａ３）は、下記式（３）で表される。

前記式（３）において、環Ａｒとしては、例えば、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１
）の項に記載の環Ｚ^１と同様のアレーン環などが挙げられる。好ましい環Ａｒとしては、
例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ_６－１４アレーン環が挙げら
れ、さらに好ましくはＣ_６－１２アレーン環、なかでもベンゼン環、ナフタレン環などの
Ｃ_６－１０アレーン環、特に、ナフタレン環が挙げられる。

基Ｒ^４で表される置換基としては、例えば、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項
に記載の基Ｒ^２と好ましい態様を含めて同様の置換基などが挙げられる。

基Ｒ^４の置換数ｑは、環Ａｒの種類に応じて選択でき、例えば、０～６程度の整数、好
ましくは０～４の整数、より好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは０又は１、特に
、０である。ｑが２以上である場合、２以上の基Ｒ^４の種類は、互いに同一又は異なって
いてもよい。また、基Ｒ^４の置換位置は特に制限されず、カルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－
］と環Ａｒとの結合位置以外の位置に置換していればよい。

２つのカルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］の置換位置は特に制限されず、例えば、環Ａｒ
がベンゼン環である場合、２つのカルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］は、ｏ－位、ｍ－位又
はｐ－位のいずれの位置関係で置換していてもよく、ｍ－位又はｐ－位（特に、ｍ－位）
の位置関係で置換するのが好ましい。また、環Ａｒがナフタレン環である場合、２つのカ
ルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］は、１～８位のいずれの位置に置換していてもよいが、通
常、１又は２－位に置換したナフチル基に対して、５～８位に置換する場合が多く、例え
ば、１，５位又は２，６位（特に、２，６位）の位置関係で置換するのが好ましい。環Ａ
ｒがビフェニル環である場合、２つのカルボニル基［－Ｃ（＝Ｏ）－］は、いずれの位置
関係で置換していてもよいが、通常、異なるベンゼン環にそれぞれ置換する場合が多く、
２，２’位、３，３’位又は４，４’位（特に、４，４’位）の位置関係で置換するのが
好ましい。

第３のジカルボン酸単位（Ａ３）として、代表的には、例えば、前記式（３）において
、環Ａｒがベンゼン環であるベンゼンジカルボン酸類［例えば、ベンゼンジカルボン酸（
例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸）；アルキルベンゼンジカルボン酸（例
えば、５－メチルイソフタル酸などのＣ_１－４アルキル－ベンゼンジカルボン酸など）な
ど］；環Ａｒが多環式アレーン環である多環式アレーンジカルボン酸類｛例えば、縮合多
環式アレーンジカルボン酸［例えば、ナフタレンジカルボン酸（例えば、１，２－ナフタ
レンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸
、２，６－ナフタレンジカルボン酸など）、アントラセンジカルボン酸、フェナントレン
ジカルボン酸などの縮合多環式Ｃ_{１０－２４}アレーン－ジカルボン酸、好ましくは縮合多
環式Ｃ_{１０－１４}アレーン－ジカルボン酸など］；環集合アレーンジカルボン酸（例えば
、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、３，３’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－
ビフェニルジカルボン酸などのビＣ_６－１０アレーン－ジカルボン酸など）など｝；及び
これらのエステル形成性誘導体などの第３のジカルボン酸成分（Ａ３）に由来するジカル
ボン酸単位などが挙げられる。

これらの第３のジカルボン酸単位（Ａ３）は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい
。これらの第３のジカルボン酸単位（Ａ３）のうち、イソフタル酸、テレフタル酸などの
ベンゼンジカルボン酸などのベンゼンジカルボン酸類、縮合多環式アレーンジカルボン酸
に由来するジカルボン酸単位が好ましく、屈折率及び耐熱性を向上し易い点から、縮合多
環式Ｃ_{１０－１４}アレーン－ジカルボン酸、さらに好ましくはナフタレンジカルボン酸、
特に、２，６－ナフタレンジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体に由来するジ
カルボン酸単位が好ましい。

第３のジカルボン酸単位（Ａ３）を含むことにより、ポリエステル樹脂の屈折率及び耐
熱性を向上し易くなる。第３のジカルボン酸単位（Ａ３）を含む場合、第１のジカルボン
酸単位（Ａ１）と第３のジカルボン酸単位（Ａ３）との割合は、例えば、前者／後者（モ
ル比）＝０．１／９９．９～９０／１０程度の広い範囲から選択でき、例えば、０．５／
９９．５～７０／３０、好ましくは、以下段階的に、１／９９～６０／４０、５／９５～
５０／５０、１０／９０～４５／５５、１５／８５～４０／６０、２０／８０～３５／６
５であり、さらに好ましくは２５／７５～３０／７０である。第１のジカルボン酸単位（
Ａ１）が多すぎると、重合反応性が低下するおそれがあり、第３のジカルボン酸単位（Ａ
３）が多すぎると、複屈折が上昇するおそれがある。

（第４のジカルボン酸単位（Ａ４））
第４のジカルボン酸単位は、脂環族ジカルボン酸単位であり、シクロアルカンジカルボ
ン酸、橋架環式シクロアルカンジカルボン酸、シクロアルケンジカルボン酸、橋架環式シ
クロアルケンジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体などの第４のジカルボン酸
成分（Ａ４）に由来するジカルボン酸単位などが挙げられる。

シクロアルカンジカルボン酸としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ
_５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸などが挙げられる。

橋架環式シクロアルカンジカルボン酸としては、デカリンジカルボン酸、ノルボルナン
ジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸などのジ又は
トリシクロアルカンジカルボン酸などが挙げられる。

シクロアルケンジカルボン酸としては、シクロヘキセンジカルボン酸などのＣ_５－１０
シクロアルケン－ジカルボン酸などが挙げられる。

橋架環式シクロアルケンジカルボン酸としては、ノルボルネンジカルボン酸などのジ又
はトリシクロアルケンジカルボン酸などが挙げられる。

これらの第４のジカルボン酸単位（Ａ４）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。これらの第４のジカルボン酸単位（Ａ４）のうち、シクロアルカンジカ
ルボン酸単位が好ましく、より好ましくはＣ_５－１０シクロアルカン－ジカルボン酸単位
、さらに好ましくはＣ_５－８シクロアルカン－ジカルボン酸単位であり、なかでもシクロ
ヘキサンジカルボン酸単位が好ましく、特に１，４－シクロヘキサンジカルボン酸単位が
好ましい。

第４のジカルボン酸単位（Ａ４）を含むことにより、ポリエステル樹脂のある程度の耐
熱性を維持しつつ複屈折を低減し易くなる。第４のジカルボン酸単位（Ａ４）を含む場合
、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と第４のジカルボン酸単位（Ａ４）との割合は、例え
ば、前者／後者（モル比）＝０．１／９９．９～９９／１程度の広い範囲から選択でき、
好ましい範囲としては、以下段階的に、１／９９～９５／５、５／９５～９０／１０、１
０／９０～８０／２０、１５／８５～７０／３０、２０／８０～６０／４０、２５／７５
～５５／４５、３０／７０～５０／５０であって、より好ましくは３０／７０～４５／５
５、さらに好ましくは３５／６５～４５／５５である。第１のジカルボン酸単位（Ａ１）
が多すぎると、重合反応性が低下するおそれがあり、第４のジカルボン酸単位（Ａ４）が
多すぎると、耐熱性や屈折率が低下するおそれがある。

本発明のポリエステル樹脂として代表的には、（ｉ）ジカルボン酸単位（Ａ）が、第２
のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン酸単位（Ａ３）から選択された少なく
とも１種のジカルボン酸単位を含むポリエステル樹脂；及び（ii）ジカルボン酸単位（Ａ
）が、少なくとも第４のジカルボン酸単位（Ａ４）を含むポリエステル樹脂、前記（ｉ）
及び（ii）の双方を満たすポリエステル樹脂などが挙げられる。

前記（ｉ）を満たすポリエステル樹脂において、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）、第
２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン酸単位（Ａ３）の総量の割合は、ジ
カルボン酸単位（Ａ）全体に対して、例えば、１０重量％程度以上であってもよく、好ま
しくは３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以
上、特に９０重量％以上である。また、前記割合は、例えば、２０～１００重量％程度で
あってもよく、好ましくは４０～９９重量％、より好ましくは６０～９８重量％、さらに
好ましくは８０～９７重量％、特に９０～９５重量％である。前記割合のなかでも、実質
的に１００重量％（第１～第３のジカルボン酸単位のみ）であるのが最も好ましい。

第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカ
ルボン酸単位（Ａ３）の総量との割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝０．１／９９
．９～９９／１程度の範囲から選択でき、例えば、０．５／９９．５～９０／１０、好ま
しくは、以下段階的に、１／９９～７０／２０、２／９８～５０／５０、３／９７～３０
／７０、５／９５～２５／７５、７／９３～２０／８０であり、さらに好ましくは、９／
９１～１５／８５である。第１のジカルボン酸単位（Ａ１）が少なすぎると、耐熱性や屈
折率が低下するおそれがある。

本発明のポリエステル樹脂は、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン
酸単位（Ａ３）のうち、いずれか一方のみを含んでいてもよく、双方を含んでいてもよい
が、高い耐熱性及び屈折率と、低い複屈折とを高度にバランスよく充足できる点から、特
に、双方を含むのが好ましい。

第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン酸単位（Ａ３）の双方を含む場
合、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）と第３のジカルボン酸単位（Ａ３）との割合は、例
えば、前者／後者（モル比）＝１／９９～９９／１程度の広い範囲から選択でき、例えば
、１０／９０～９５／５、好ましくは、以下段階的に、３０／７０～９０／１０、５０／
５０～８５／１５、６０／４０～８０／２０であり、さらに好ましくは６５／３５～７５
／２５である。第３のジカルボン酸単位（Ａ３）の割合が多すぎると、複屈折が増加する
おそれがあり、少なすぎると、耐熱性や屈折率が低下するおそれがある。

前記（ii）を満たすポリエステル樹脂において、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）及び
第４のジカルボン酸単位（Ａ４）の総量の割合は、ジカルボン酸単位（Ａ）全体に対して
、例えば、１０重量％程度以上であってもよく、好ましくは３０重量％以上、より好まし
くは５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に９０重量％以上である。ま
た、前記割合は、例えば、２０～１００重量％程度であってもよく、好ましくは４０～９
９重量％、より好ましくは６０～９８重量％、さらに好ましくは８０～９７重量％、特に
９０～９５重量％である。前記割合のなかでも、実質的に１００重量％（第１のジカルボ
ン酸単位（Ａ１）及び第４のジカルボン酸単位（Ａ４）のみ）であるのが最も好ましい。

前記（ii）を満たすポリエステル樹脂において、第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と、
第４のジカルボン酸単位との割合は、好ましい範囲を含めて前述の割合と同様である。

前記（ｉ）及び（ii）から選択された少なくとも一方を満たすポリエステル樹脂のなか
でも、高耐熱性及び高屈折率と、低複屈折という相反する特性をより一層バランスよく改
善できる点から、特に、前記（ｉ）を満たすポリエステル樹脂が好ましい。

（第５のジカルボン酸単位（Ａ５））
なお、必ずしも含んでいなくてもよいが、ジカルボン酸単位（Ａ）は、本発明の効果を
害しない範囲であれば、さらに他のジカルボン酸単位（第１～第４のジカルボン酸単位の
範囲に属さない第５のジカルボン酸単位（Ａ５））を含んでいてもよい。第５のジカルボ
ン酸単位（Ａ５）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸（ただし、第１～第３のジカル
ボン酸単位を除く）｛例えば、ジアリールアルカンジカルボン酸（例えば、４，４’－ジ
フェニルメタンジカルボン酸などのジＣ_６－１０アリールＣ_１－６アルカン－ジカルボン
酸など）；ジアリールケトンジカルボン酸［例えば、４．４’－ジフェニルケトンジカル
ボン酸などのジ（Ｃ_６－１０アリール）ケトン－ジカルボン酸など］など｝；脂肪族ジカ
ルボン酸［例えば、アルカンジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、デカンジカルボン酸などのＣ_２－１２アルカン－ジカルボン酸など）；不飽和脂肪族ジ
カルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのＣ_２－１０アルケン－ジ
カルボン酸など）など］；及びこれらのエステル形成性誘導体などの第５のジカルボン酸
成分（Ａ５）に由来するジカルボン酸単位などが挙げられる。

これらの第５のジカルボン酸単位（Ａ５）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。第５のジカルボン酸単位（Ａ５）の割合は、ジカルボン酸単位（Ａ）全
体に対して、例えば、５０モル％以下であってもよく、好ましくは３０モル％以下、さら
に好ましくは１０モル％以下、特に５モル％以下である。また、前記割合は、例えば、０
．１～５０モル％であってもよい。

［ジオール単位（Ｂ）］
ジオール単位（Ｂ）は、特に制限されないが、例えば、第１のジオール単位（Ｂ１）及
び／又は第２のジオール単位（Ｂ２）を含んでいてもよい。

（第１のジオール単位（Ｂ１））
第１のジオール単位（Ｂ１）は、下記式（４）で表される。

前記式（４）において、環Ｚ^２は、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に記載の
環Ｚ^１に、置換基Ｒ^５は、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に記載の置換基Ｒ^１
に、置換数ｒは、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に記載の置換数ｋに、置換基
Ｒ^６は、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に記載の置換基Ｒ^２に、置換数ｓは、
前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に記載の置換数ｍに対応して、それぞれ同様の
環、置換基、数値範囲などが挙げられ、好ましい態様も含めて同様である。

アルキレン基Ａ^１としては、例えば、エチレン基、プロピレン基（１，２－プロパンジ
イル基）、トリメチレン基、１，２－ブタンジイル基、テトラメチレン基などの直鎖状又
は分岐鎖状Ｃ_２－６アルキレン基などが挙げられ、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－
_４アルキレン基、さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－３アルキレン基であり、特
に、エチレン基が好ましい。

オキシアルキレン基（ＯＡ^１）の繰り返し数（付加モル数）ｔは、０以上の整数であれ
ばよく、例えば、０～１５程度の広い範囲から選択でき、好ましくは以下段階的に、０～
８の整数、０～４の整数であり、特に０～１である。また、前記好ましい範囲は、以下段
階的に、１～１０の整数、１～６の整数、１～２の整数である。なかでも、重合反応性の
観点から１であるのが好ましい。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「繰り返
し数（付加モル数）ｔ」は、平均値（算術平均値、相加平均値）又は平均付加モル数であ
ってもよく、好ましい態様は、好ましい整数の範囲と同様である。繰り返し数ｔが大きす
ぎると、屈折率が低下するおそれがある。また、２つの繰り返し数ｔは、それぞれ同一又
は異なっていてもよい。ｔが２以上の場合、２以上のオキシアルキレン基（ＯＡ^１）は、
同一又は異なっていてもよい。また、異なる環Ｚ^２にエーテル結合（－Ｏ－）を介して結
合するオキシアルキレン基（ＯＡ^１）は互いに同一又は異なっていてもよい。

基［－Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｔ－］の置換位置は、特に限定されず、環Ｚ^２の適当な位置にそ
れぞれ置換していればよい。環Ｚ^２に対する基［－Ｏ－（Ａ^１Ｏ）_ｔ－］の置換位置は、
前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の項に記載の環Ｚ^１に対するカルボニル基［－Ｃ（
＝Ｏ）－］の置換位置に対応して、好ましい態様を含めて同様である。

第１のジオール単位（Ｂ１）として代表的には、例えば、前記式（２）において、ｔが
１以上（例えば、１～１０、好ましくは１～６、さらに好ましくは１～３）である９，９
－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類などの第１のジオール成
分（Ｂ１）に由来（又は対応）する構成単位が挙げられる。なお、本明細書及び特許請求
の範囲において、特に断りのない限り、「（ポリ）アルコキシ」とは、アルコキシ基及び
ポリアルコキシ基の双方を含む意味に用いる。

９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類としては、例え
ば、（B1-1）９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレン｛例え
ば、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビ
ス［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、９，９－ビス［４－（２
－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒ
ドロキシ（モノ乃至デカ）Ｃ_２－４アルコキシフェニル］フルオレンなど｝；９，９－ビ
ス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ－アルキルフェニル］フルオレン｛例えば、９，９－
ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル］フルオレン、９，９－ビ
ス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３，５－ジメチルフェニル］フルオレンなどの９
，９－ビス［ヒドロキシ（モノ乃至デカ）Ｃ_２－４アルコキシ－（モノ又はジ）Ｃ_１－４
アルキル－フェニル］フルオレンなど｝；（B1-2）９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）ア
ルコキシ－アリールフェニル］フルオレン｛例えば、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキ
シエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（モ
ノ乃至デカ）Ｃ_２－４アルコキシ－Ｃ_６－１０アリールフェニル］フルオレンなど｝；９
，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシナフチル］フルオレン｛例えば、９，９－ビ
ス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン、９，９－ビス［５－
（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキ
シ（モノ乃至デカ）Ｃ_２－４アルコキシナフチル］フルオレンなど｝などが挙げられる。

これらの第１のジオール単位（Ｂ１）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用するこ
ともできる。これらの第１のジオール単位（Ｂ１）のうち、９，９－ビス［ヒドロキシ（
モノ乃至デカ）Ｃ_２－４アルコキシＣ_６－１０アリール］フルオレンなどの９，９－ビス
［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシアリール］フルオレン類に由来する構成単位が好ましく
；なかでも、（B1-1）９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシフェニル］フルオレ
ン、（B1-2）９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ－アリールフェニル］フルオ
レン；さらに好ましくは９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フル
オレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（モノ乃至ヘキサ）Ｃ_２－４アルコキシフェニル
］フルオレン、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル
］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（モノ乃至ヘキサ）Ｃ_２－４アルコキシ－
Ｃ_６－１０アリールフェニル］フルオレン；特に、９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシ
エトキシ）フェニル］フルオレンなどの９，９－ビス［ヒドロキシ（モノ乃至トリ）Ｃ_２
_－３アルコキシフェニル］フルオレンに由来する単位が好ましい。

このような第１のジオール単位（Ｂ１）を含むことにより、ポリエステル樹脂の屈折率
及び複屈折を容易に調整することができる。

また、第１のジオール単位（Ｂ１）において、（B1-1）９，９－ビス［ヒドロキシ（ポ
リ）アルコキシフェニル］フルオレン及び（B1-2）９，９－ビス［ヒドロキシ（ポリ）ア
ルコキシ－アリールフェニル］フルオレンに由来する単位は、いずれか一方を含んでいて
もよく、双方を含んでいてもよい。

ジオール単位（B1-1）及び（B1-2）のうち、特に、低複屈折が重要な用途では、ジオー
ル単位（B1-1）のみを含むのが好ましく、高耐熱性及び／又は高屈折率が重要な用途では
、ジオール単位（B1-1）及び（B1-2）の双方を含むのが好ましく、これらの中でも、高耐
熱性、高屈折率及び低複屈折をより一層バランスよく改善できる点から、ジオール単位（
B1-1）のみを含むのが好ましい。ジオール単位（B1-1）及び（B1-2）の双方を含む場合、
両者の割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝１／９９～９９／１程度の範囲から選択
でき、例えば、３／９７～９０／１０、好ましくは以下段階的に、５／９５～７０／３０
、１０／９０～５０／５０、１５／８５～４５／５５、２０／８０～４０／６０であり、
さらに好ましくは２５／７５～３５／６５である。

（第２のジオール単位（Ｂ２））
第２のジオール単位（Ｂ２）は、下記式（５）で表される。

前記式（５）において、アルキレン基Ａ^２は、前記第１のジオール単位（Ｂ１）に記載
のアルキレン基Ａ^１と好ましい態様を含めて同様であってもよい。

オキシアルキレン基（ＯＡ^２）の繰り返し数ｕは、１以上であればよく、例えば、１～
１０程度の整数から選択でき、好ましくは以下段階的に、１～５の整数、１～３の整数、
１又は２であり、さらに好ましくは１である。繰り返し数ｕが大きすぎると、耐熱性や屈
折率が低下するおそれがある。

第２のジオール単位（Ｂ２）として、具体的には、例えば、アルカンジオール（例えば
、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブタ
ンジオール、１，３－ブタンジオール、テトラメチレングリコール（１，４－ブタンジオ
ール）、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオー
ル、１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオールなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ
_２－１２アルカンジオールなど）；ポリアルキレングリコール（又はポリアルカンジオー
ル）［例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールなどのポリＣ_２－６アルカンジオール、好ましくはジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのジ乃至テトラＣ_２－４
アルカンジオールなど］などの第２のジオール成分（Ｂ２）に由来する構成単位などが挙
げられる。

これらの第２のジオール単位（Ｂ２）は、単独で又は２種以上組み合わせて利用するこ
ともできる。これらの第２のジオール単位（Ｂ２）のうち、好ましくはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオールなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－６
アルカンジオール、さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４アルカンジオール、特
に、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－３アル
カンジオール、なかでもエチレングリコールに由来する単位が好ましい。

このような第２のジオール単位（Ｂ２）を含むことにより、重合反応性を高めるととも
に、ポリエステル樹脂の機械的特性（例えば、柔軟性）や成形性などの特性を向上できる
。

第１のジオール単位（Ｂ１）及び第２のジオール単位（Ｂ２）の総量の割合は、ジオー
ル単位（Ｂ）全体に対して、例えば、１０モル％以上の範囲から選択でき、例えば、５０
モル％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。また
、前記割合として、好ましくは以下段階的に、３０～１００モル％、６０～９９.９モル
％、８０～９９モル％、９０～９５モル％である。前記割合は、特に、実質的に１００モ
ル％［第１のジオール単位（Ｂ１）及び／又は第２のジオール単位（Ｂ２）のみ］である
のが好ましい。

第１のジオール単位（Ｂ１）及び第２のジオール単位（Ｂ２）のうち、いずれか一方を
含んでいてもよいが、耐熱性、光学的特性（屈折率、複屈折）のみならず、機械的特性や
成形性なども含めて高度にバランスよく充足できる観点から、双方を含むのが好ましい。
第１のジオール単位（Ｂ１）及び第２のジオール単位（Ｂ２）の双方を含む場合、第１の
ジオール単位（Ｂ１）と、第２のジオール単位（Ｂ２）との割合は、例えば、前者／後者
（モル比）＝１／９９～９９／１程度の広い範囲から選択でき、例えば、１０／９０～９
９／１、好ましくは以下段階的に、３０／７０～９７／３、５０／５０～９７／３、６０
／４０～９５／５、７０／３０～９２／８、７５／２５～９０／１０であり、さらに好ま
しくは８０／２０～８５／１５である。

（第３のジオール単位（Ｂ３））
なお、必ずしも含む必要はないが、ジオール単位（Ｂ）は、本発明の効果を害しない範
囲であれば、さらに、他のジオール単位（第１及び第２のジオール単位の範囲に属さない
第３のジオール単位（Ｂ３））を含んでいてもよい。第３のジオール単位（Ｂ３）として
は、例えば、脂環族ジオール［例えば、シクロアルカンジオール（例えば、シクロヘキサ
ンジオールなど）；ビス（ヒドロキシアルキル）シクロアルカン（例えば、シクロヘキサ
ンジメタノールなど）；後述する芳香族ジオールの水添物（例えば、ビスフェノールＡの
水添物など）など］；芳香族ジオール（ただし、第１のジオール単位は除く）［例えば、
ジヒドロキシアレーン（例えば、ヒドロキノン、レゾルシノールなど）；芳香脂肪族ジオ
ール（例えば、ベンゼンジメタノールなど）；ビスフェノール類（例えば、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＧ、
ビスフェノールＳなど）；ビフェノール類（例えば、ｐ，ｐ’－ビフェノールなど）など
］；及びこれらのジオール成分のＣ_２－４アルキレンオキシド（又はアルキレンカーボネ
ート、ハロアルカノール）付加体［例えば、ビスフェノールＡ１モルに対して、２～１
０モル程度のエチレンオキシドが付加した付加体など］などの第３のジオール成分（Ｂ３
）に由来する単位などが挙げられる。

これらの第３のジオール単位（Ｂ３）は、単独で又は２種以上組み合わせて使用するこ
ともできる。第３のジオール単位（Ｂ３）の割合は、ジオール単位（Ｂ）全体に対して、
例えば、５０モル％以下であってもよく、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは
１０モル％以下、特に５モル％以下である。前記割合は、例えば、０．１～５０モル％で
あってもよい。

［ポリエステル樹脂の製造方法］
本発明のポリエステル樹脂の製造方法は、少なくとも第１のジカルボン酸成分（Ａ１）
を含むジカルボン酸成分（Ａ）とジオール成分（Ｂ）とを反応させればよく、慣用の方法
、例えば、エステル交換法、直接重合法などの溶融重合法、溶液重合法、界面重合法など
で調製でき、溶融重合法が好ましい。なお、反応は、重合方法に応じて、溶媒の存在下又
は非存在下で行ってもよい。

ジカルボン酸成分（Ａ）とジオール成分（Ｂ）との使用割合（又は仕込み割合）は、通
常、前者／後者（モル比）＝例えば、１／１．２～１／０．８、好ましくは１／１．１～
１／０．９である。なお、反応において、各ジカルボン酸成分（Ａ）及びジオール成分（
Ｂ）の使用量（使用割合）は、前記各ジカルボン酸単位及びジオール単位の割合と好まし
い態様を含めて同様であり、必要に応じて、各成分などを過剰に用いて反応させてもよい
。例えば、反応系から留出可能なエチレングリコールなどの第２のジオール成分（Ｂ２）
は、ポリエステル樹脂中に導入される割合（又は導入割合）よりも過剰に使用してもよい
。

反応は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、慣用のエステル化触媒、例えば
、金属触媒などが利用できる。金属触媒としては、例えば、アルカリ金属（ナトリウムな
ど）；アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）、遷移金属（マン
ガン、亜鉛、カドミウム、鉛、コバルト、チタンなど）；周期表第１３族金属（アルミニ
ウムなど）；周期表第１４族金属（ゲルマニウムなど）；周期表第１５族金属（アンチモ
ンなど）などを含む金属化合物が用いられる。金属化合物としては、例えば、アルコキシ
ド、有機酸塩（酢酸塩、プロピオン酸塩など）、無機酸塩（ホウ酸塩、炭酸塩など）、金
属酸化物などであってもよく、これらの水和物であってもよい。代表的な金属化合物とし
ては、例えば、ゲルマニウム化合物（例えば、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム
、シュウ酸ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウム－ｎ－ブトキシ
ドなど）；アンチモン化合物（例えば、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモン
エチレンリコレートなど）；チタン化合物（例えば、テトラ－ｎ－プロピルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、シュウ酸チタン、シュ
ウ酸チタンカリウムなど）；マンガン化合物（酢酸マンガン・４水和物など）；カルシウ
ム化合物（酢酸カルシウム・１水和物など）などが例示できる。

これらの触媒は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。複数の触媒を用いる場合
、反応の進行に応じて、各触媒を添加することもできる。これらの触媒のうち、酢酸マン
ガン・４水和物、酢酸カルシウム・１水和物、二酸化ゲルマニウムなどが好ましい。触媒
の使用量は、例えば、ジカルボン酸成分（Ａ）１モルに対して、０．０１×１０^－４～１
００×１０^－４モル、好ましくは０．１×１０^－４～４０×１０^－４モルである。

また、反応は、必要に応じて、熱安定剤（例えば、トリメチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェート、亜リン酸、トリメチルホスファイト、トリ
エチルホスファイトなどのリン化合物など）や酸化防止剤などの安定剤の存在下で行って
もよい。熱安定剤の使用量は、例えば、ジカルボン酸成分（Ａ）１モルに対して、０．０
１×１０^－４～１００×１０^－４モル、好ましくは０．１×１０^－４～４０×１０^－４モ
ルである。

反応は、通常、不活性ガス（例えば、窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰
囲気中で行ってもよい。また、反応は、減圧下（例えば、１×１０^２～１×１０^４Ｐａ程
度）で行うこともできる。反応温度は、重合方法に応じて選択でき、例えば、溶融重合法
における反応温度は、１５０～３００℃、好ましくは１８０～２９０℃、さらに好ましく
は２００～２８０℃である。

［ポリエステル樹脂の特性］
本発明のポリエステル樹脂は、前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）を含むため、優れ
た耐熱性及び光学的特性（高屈折率及び低複屈折）を高度にバランスよく充足できる。

ポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、例えば、１００～２５０℃程度の範囲から
選択でき、例えば、１１０～２２０℃、好ましくは１２０～２００℃、さらに好ましくは
１３０～１８０℃、特に１３５～１６０℃である。

ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）な
どにより測定でき、ポリスチレン換算で、例えば、１００００～２０００００程度の範囲
から選択でき、例えば、１５０００～１０００００、好ましくは以下段階的に、２０００
０～８００００、２５０００～６００００、３００００～４００００であり、通常、３５
０００～５００００、特に、３８０００～４８０００である。

ポリエステル樹脂の屈折率は、温度２０℃、波長５８９ｎｍにおいて、例えば、１．５
５～１．７程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１．６～１
．６９、１．６０９～１．６８５、１．６１～１．６８、１．６２～１．６７、１．６３
～１．６６であり、さらに好ましくは１．６４～１．６５５である。

ポリエステル樹脂のアッベ数は、温度２０℃において、例えば、３０程度以下の範囲か
ら選択でき、好ましくは２８以下、より好ましくは２６．３以下、さらに好ましくは２５
以下である。また、前記アッベ数は、例えば、１７～３０程度の範囲から選択でき、好ま
しくは１８～２６、さらに好ましくは１９～２３である。

ポリエステル樹脂の複屈折は、ポリエステル単独で形成したフィルムを、延伸倍率３倍
で一軸延伸した延伸フィルムの複屈折（３倍複屈折）により評価してもよい。延伸温度（
ガラス転移温度Ｔｇ＋１０）℃、延伸速度２５ｍｍ／分の延伸条件で調製した前記延伸フ
ィルムの３倍複屈折は、測定温度２０℃、波長６００ｎｍにおいて、例えば、１００×１
０^－４以下の範囲から選択でき、好ましくは６０×１０^－４以下、より好ましくは４０×
１０^－４以下、さらに好ましくは２０×１０^－４以下、特に８×１０^－４以下である。ま
た、前記好ましい範囲は、以下段階的に、０．００１×１０^－４～７５×１０^－４、０．
００５×１０^－４～５０×１０^－４、０．０１×１０^－４～３０×１０^－４であり、さら
に好ましくは０．０５×１０^－４～１０×１０^－４、特に０．１×１０^－４～５×１０^－
^４である。

なお、本明細書及び特許請求の範囲において、ガラス転移温度Ｔｇ、重量平均分子量Ｍ
ｗ、屈折率、アッベ数及び３倍複屈折は、後述する実施例に記載の方法などにより測定で
きる。

［成形体］
本発明の成形体は、前記ポリエステル樹脂を含み、優れた耐熱性及び光学的特性（高屈
折率、低複屈折など）を有しているため、光学フィルム、光学レンズ、光学シートなどの
光学用部材として利用できる。成形体の形状は、特に限定されず、例えば、一次元的構造
（例えば、線状、糸状など）、二次元的構造（例えば、フィルム状、シート状、板状など
）、三次元的構造（例えば、凹又は凸レンズ状、棒状、中空状（管状）など）などが挙げ
られる。

本発明の成形体は、各種添加剤［例えば、充填剤又は補強剤、着色剤（例えば、染顔料
など）、導電剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、安定剤（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
熱安定剤など）、離型剤、帯電防止剤、分散剤、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、表
面改質剤、低応力化剤（例えば、シリコーンオイル、シリコーンゴム、各種プラスチック
粉末、各種エンジニアリングプラスチック粉末など）、炭素材など］を含んでいてもよい
。これらの添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。

成形体は、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法
、ブロー成形法、加圧成形法、キャスティング成形法などを利用して製造することができ
る。

特に、本発明のポリエステル樹脂は、種々の光学的特性に優れているため、フィルム（
特に光学フィルム）を形成するのに有用である。そのため、本発明には、前記ポリエステ
ル樹脂で形成されたフィルム（光学フィルム）も含まれる。

このようなフィルムの厚み（平均厚み）は１～１０００μｍ程度の範囲から用途に応じ
て選択でき、好ましくは１～２００μｍ、より好ましくは５～１５０μｍ、さらに好まし
くは１０～１２０μｍである。

このようなフィルム（光学フィルム）は、前記ポリエステル樹脂を、慣用の成膜方法、
キャスティング法（溶剤キャスト法）、溶融押出法、カレンダー法などを用いて成膜（又
は成形）することにより製造できる。

フィルムは、延伸フィルムであってもよい。本発明のフィルムは、延伸フィルムであっ
ても、低複屈折を維持できる。なお、このような延伸フィルムは、一軸延伸フィルム又は
二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。

延伸倍率は、一軸延伸又は二軸延伸において各方向にそれぞれ１．１～１０倍（好まし
くは１．２～８倍、さらに好ましくは１．５～６倍）程度であってもよく、通常１．１～
２．５倍（好ましくは１．２～２．３倍、さらに好ましくは１．５～２．２倍）程度であ
ってもよい。なお、二軸延伸の場合、等延伸（例えば、縦横両方向に１．５～５倍延伸）
であっても、偏延伸（例えば、縦方向に１．１～４倍、横方向に２～６倍延伸）であって
もよい。また、一軸延伸の場合、縦延伸（例えば、縦方向に２．５～８倍延伸）であって
も横延伸（例えば、横方向に１．２～５倍延伸）であってもよい。

延伸フィルムの厚み（平均厚み）は、例えば１～１５０μｍ、好ましくは３～１２０μ
ｍ、さらに好ましくは５～１００μｍである。

なお、このような延伸フィルムは、成膜後のフィルム（又は未延伸フィルム）に、延伸
処理を施すことにより得ることができる。延伸方法は、特に制限が無く、一軸延伸の場合
、湿式延伸法又は乾式延伸法のいずれであってもよく、二軸延伸の場合、テンター法（フ
ラット法ともいわれる）であってもチューブ法であってもよいが、延伸厚みの均一性に優
れるテンター法が好ましい。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。評価方法及び原料を以下に示す。

［評価方法］
（ガラス転移温度Ｔｇ）
示差走査熱量計（セイコーインスツル（株）製「ＤＳＣ６２２０」）を用い、アルミ
パンに試料を入れ、３０℃から２００℃の範囲でＴｇを測定した。

（分子量）
ゲル浸透クロマトグラフィ（東ソー（株）製、「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）を用い、
試料をクロロホルムに溶解させ、ポリスチレン換算で、重量平均分子量Ｍｗを測定した。

（屈折率）
ポリエステル樹脂を２００～２４０℃でプレス成形し、厚み２００～３００μｍのフィ
ルムを成形した。このフィルムを２０～３０ｍｍ×１０ｍｍの短冊状に切り出し、試験片
を得た。得られた試験片について、多波長アッベ屈折計（（株）アタゴ製「ＤＲ－Ｍ２／
１４１０（循環式恒温水槽６０－Ｃ３）」）を用い、測定温度２０℃、光源波長５８９ｎ
ｍで測定した。

（アッベ数）
屈折率の測定に用いた試験片について、多波長アッベ屈折計（（株）アタゴ製「ＤＲ－
Ｍ２／１４１０（循環式恒温水槽６０－Ｃ３）」）を用いて、測定温度２０℃で、接触液
にジヨードメタンを使用して、測定波長４８６ｎｍ（Ｆ線）、５８９ｎｍ（Ｄ線）、６５
６ｎｍ（Ｃ線）の屈折率ｎＦ、ｎＤ、ｎＣを其々、測定し、以下の式によって算出した。

アッベ数＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）。

（複屈折（又は３倍複屈折））
ポリエステル樹脂を１６０～２４０℃でプレス成形し、厚み１００～４００μｍのフィ
ルムを成形した。このフィルムを１５ｍｍ×５０ｍｍの短冊状に切り出し、Ｔｇ＋１０℃
の温度条件下、２５ｍｍ／分で延伸倍率が３倍となるように一軸延伸して試験片を得た。
得られた試験片について、位相差フィルム・光学材料検査装置（大塚電子（株）製「ＲＥ
ＴＳ－１００」）を用い、測定温度２０℃、測定波長６００ｎｍの条件下、平行ニコル回
転法（回転検光子法）にてリタデーションを測定し、その絶対値を測定部位の厚みで除す
ることで算出した。

［原料］
（ジカルボン酸成分）
フルオレンジ安息香酸：９，９－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン（後述す
る合成例１によって合成）
ＦＤＰＭ：９，９－ビス（２－メトキシカルボニルエチル）フルオレン［９，９－ビス
（２－カルボキシエチル）フルオレン（又はフルオレン－９，９－ジプロピオン酸）のジ
メチルエステル］、特開２００５－８９４２２号公報の実施例１記載のアクリル酸ｔ－ブ
チルをアクリル酸メチル［３７．９ｇ（０．４４モル）］に変更したこと以外は同様にし
て合成したもの
ＦＤＰＴ：９，９－ビス（２－ｔ－ブトキシカルボニルエチル）フルオレン［９，９－
ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン（又はフルオレン－９，９－ジプロピオン酸）
のジｔ－ブチルエステル］、特開２００５－８９４２２号公報の実施例１と同様にして合
成したもの
ＤＭＮ：２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル
ＤＭＩ：イソフタル酸ジメチルエステル
ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチルエステル
ＤＭＣＤ－ｐｔ：シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルエステル、trans／cis（モル比
）＝９８／２
（ジオール成分）
ＢＰＥＦ：９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン、大
阪ガスケミカル（株）製
ＢＯＰＰＥＦ：９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニ
ル］フルオレン、大阪ガスケミカル（株）製
ＥＧ：エチレングリコール。

［合成例１］フルオレンジ安息香酸の合成
５Ｌのフラスコを窒素置換し、ピリジン３０８．５ｇ（３．９ｍｏｌ）、アセトニトリ
ル１．４Ｌ、トルエン１．２Ｌ及び９，９－ビス（４－ヒドロキシ－フェニル）フルオレ
ン［ＢＰＦ、大阪ガスケミカル（株）製］５２５．６ｇ（１．５ｍｏｌ）を混合した後、
トリフルオロメタンスルホン酸無水物［Ｔｆ_２Ｏ、［昭和電工（株）製］９３０．９ｇ（
３．３ｍｏｌ）を滴下して終夜撹拌した。次に、水及びトルエンを加えて撹拌し、Ｔｆ_２
Ｏを加水分解して水相を除去した。有機相を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、減圧濃縮
した。貧溶媒としてｎ－ヘキサンを用いて再結晶し、９，９－ビス（４－トリフルオロメ
タンスルホニルオキシ－フェニル）フルオレン（Ｔｆ体）７６３ｇ（収率８３％）を得た
。

２ＬのオートクレーブにＴｆ体を３６８．７ｇ（０．６ｍｏｌ）、酢酸パラジウム［三
津和化学薬品（株）製］２７０ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）、１，３－ビス（ジフェニルホス
フィノ）プロパン［ＤＰＰＰ、アヅマックス（株）製］９９０ｍｇ（２．４ｍｏｌ）、ト
リエチルアミン２４３ｇ（２．４ｍｏｌ）、メタノール９６ｇ（３ｍｏｌ）、トルエン６
００ｍＬを入れ、容器全体を窒素置換した後、一酸化炭素で置換した。この溶液を１００
℃に加熱し、一酸化炭素で２ＭＰａに加圧して６時間撹拌した。得られた溶液に水を加え
て撹拌後、水相を除去し、有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し
た後、減圧乾固した。得られた固体をトルエンに溶解し、貧溶媒としてｎ－ヘキサンを用
いて１５℃で再結晶し、９，９－ビス（４－メトキシカルボニル－フェニル）フルオレン
（Ｍｅエステル体）２２４ｇ（収率８６％）を得た。

上記方法を繰り返して得られたＭｅエステル体６９２ｇ（１．５９ｍｏｌ）、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）１．５Ｌを窒素置換したフラスコ内で撹拌し、１０重量％水酸化ナ
トリウム水溶液１．５Ｌを添加した。還流しながら５時間撹拌して、Ｍｅエステル体を加
水分解した。ＴＨＦを留去して、水及びトルエンを加えて撹拌し、有機相を除去した。６
０℃に加熱した水相に濃塩酸４７０ｇ（４．５ｍｏｌ）を滴下し、徐々に冷却して析出し
た結晶をろ過した。得られた結晶を５０℃で通風乾燥して、フルオレンジ安息香酸６５１
ｇ（収率９９％）を得た。

［比較例１］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＭ０．７モル及びＤＭＮ０．３モル、ジオール成分
としてＢＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２．１５モル、エステル交換触媒として酢酸マ
ンガン・４水和物２×１０^－４モル及び酢酸カルシウム・１水和物８×１０^－４モルを加
え撹拌しながら徐々に加熱溶融し、２３０℃まで昇温した後、トリメチルホスフェート１
４×１０^－４モル、酸化ゲルマニウム２０×１０^－４モルを加え、２５０℃まで昇温した
後、１０ｋＰａまで段階的に減圧を行った。２７０℃、０．１３ｋＰａ以下に到達するま
で徐々に昇温、減圧しながらＥＧを除去した。所定の撹拌トルクに到達後、内容物を反応
器から取り出し、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の７０モル％がＦＤＰＭ由来、３０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の８５モル％がＢＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［実施例１］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．１０モル、ＦＤＰＭ０．６３モ
ル及びＤＭＮ０．２７モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２
．１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得
た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、６３モル％がＦＤＰＭ
由来、２７モル％がＤＭＮ由来であり、導入されたジオール単位の８５モル％がＢＰＥＦ
由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［比較例２］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＭ０．７モル及びＤＭＮ０．３モル、ジオール成分
としてＢＰＥＦ０．２５モル、ＢＯＰＰＥＦ０．６モル及びＥＧ２．１５モルを使
用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の７０モル％がＦＤＰＭ由来、３０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の２５モル％がＢＰＥＦ由来、６０モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、１
５モル％がＥＧ由来であった。

［実施例２］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．１０モル、ＦＤＰＭ０．６３モ
ル及びＤＭＮ０．２７モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．２５モル、ＢＯＰＰＥ
Ｆ０．６モル及びＥＧ２．１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリ
エステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、６３モル％がＦＤＰＭ
由来、２７モル％がＤＭＮ由来であり、導入されたジオール単位の２５モル％がＢＰＥＦ
由来、６０モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［実施例３］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸１モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ
０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエス
テル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１００モル％がフルオレンジ安息香酸由来であり、導入されたジ
オール単位の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％がＥＧ由来であった。

［実施例４］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．５モル及びＤＭＩ０．５モル、
ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外は、比較
例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の５０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、５０モル％がＤＭＩ由
来であり、導入されたジオール単位の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％がＥＧ由来
であった。

［比較例３］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＴ１モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８５モ
ル及びＥＧ２．１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂
のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１００モル％がＦＤＰＴ由来であり、導入されたジオール単位の
８５モル％がＢＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［比較例４］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＴ０．５モル及びＤＭＮ０．５モル、ジオール成分
としてＢＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２．１５モルを使用する以外は、比較例１と同
様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の５０モル％がＦＤＰＴ由来、５０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の８５モル％がＢＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［比較例５］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＴ０．２５モル及びＤＭＮ０．７５モル、ジオール
成分としてＢＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２．１５モルを使用する以外は、比較例１
と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の２５モル％がＦＤＰＴ由来、７５モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の８５モル％がＢＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［比較例６］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＭ０．４モル及びＤＭＮ０．６モル、ジオール成分
としてＢＰＥＦ０．９モル及びＥＧ２．１モルを使用する以外は、比較例１と同様に
して、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の４０モル％がＦＤＰＭ由来、６０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の９０モル％がＢＰＥＦ由来、１０モル％がＥＧ由来であった。

［比較例７］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＭ０．３モル及びＤＭＮ０．７モル、ジオール成分
としてＢＰＥＦ０．９モル及びＥＧ２．１モルを使用する以外は、比較例１と同様に
して、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の３０モル％がＦＤＰＭ由来、７０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の９０モル％がＢＰＥＦ由来、１０モル％がＥＧ由来であった。

［比較例８］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＭ０．８モル及びＤＭＮ０．２モル、ジオール成分
としてＢＯＰＰＥＦ０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外は、比較例１と同
様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の８０モル％がＦＤＰＭ由来、２０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の８０モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、２０モル％がＥＧ由来であった
。

［比較例９］
ジカルボン酸成分としてＦＤＰＭ０．６モル及びＤＭＮ０．４モル、ジオール成分
としてＢＯＰＰＥＦ０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外は、比較例１と同
様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の６０モル％がＦＤＰＭ由来、４０モル％がＤＭＮ由来であり、導
入されたジオール単位の８０モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、２０モル％がＥＧ由来であった
。

［比較例１０］
ジカルボン酸成分としてＤＭＣＤ－ｐｔ１モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．
８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹
脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１００モル％がＤＭＣＤ－ｐｔ由来であり、導入されたジオール
単位の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％がＥＧ由来であった。

［実施例５］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．３モル及びＤＭＣＤ－ｐｔ０．
７モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外
は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の３０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、７０モル％がＤＭＣＤ
－ｐｔ由来であり、導入されたジオール単位の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％が
ＥＧ由来であった。

［実施例６］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．４モル及びＤＭＣＤ－ｐｔ０．
６モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外
は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の４０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、６０モル％がＤＭＣＤ
－ｐｔ由来であり、導入されたジオール単位の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％が
ＥＧ由来であった。

［実施例７］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．５モル及びＤＭＣＤ－ｐｔ０．
５モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８モル及びＥＧ２．２モルを使用する以外
は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の５０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、５０モル％がＤＭＣＤ
－ｐｔ由来であり、導入されたジオール単位の８０モル％がＢＰＥＦ由来、２０モル％が
ＥＧ由来であった。

［実施例８］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．５モル及びＤＭＣＤ－ｐｔ０．
５モル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２．１５モルを使用する
以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の５０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、５０モル％がＤＭＣＤ
－ｐｔ由来であり、導入されたジオール単位の８５モル％がＢＰＥＦ由来、１５モル％が
ＥＧ由来であった。

［比較例１１］
ジカルボン酸成分としてＤＭＴ１モル、ジオール成分としてＢＯＰＰＥＦ０．８５
モル及びＥＧ２．１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹
脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１００モル％がＤＭＴ由来であり、導入されたジオール単位の８
５モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［実施例９］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．０５モル及びＤＭＴ０．９５モ
ル、ジオール成分としてＢＯＰＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２．１５モルを使用する
以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の５モル％がフルオレンジ安息香酸由来、９５モル％がＤＭＴ由来
であり、導入されたジオール単位の８５モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由
来であった。

［実施例１０］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．１モル及びＤＭＴ０．９モル、
ジオール成分としてＢＯＰＰＥＦ０．８５モル及びＥＧ２．１５モルを使用する以外
は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、９０モル％がＤＭＴ由
来であり、導入されたジオール単位の８５モル％がＢＯＰＰＥＦ由来、１５モル％がＥＧ
由来であった。

［実施例１１］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．０５モル及びＤＭＴ０．９５モ
ル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．４モル、ＢＯＰＰＥＦ０．４５モル及びＥＧ
２．１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを
得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の５モル％がフルオレンジ安息香酸由来、９５モル％がＤＭＴ由来
であり、導入されたジオール単位の４０モル％がＢＰＥＦ由来、４５モル％がＢＯＰＰＥ
Ｆ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［実施例１２］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．１モル及びＤＭＴ０．９モル、
ジオール成分としてＢＰＥＦ０．４モル、ＢＯＰＰＥＦ０．４５モル及びＥＧ２．
１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを得た
。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１０モル％がフルオレンジ安息香酸由来、９０モル％がＤＭＴ由
来であり、導入されたジオール単位の４０モル％がＢＰＥＦ由来、４５モル％がＢＯＰＰ
ＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

［実施例１３］
ジカルボン酸成分としてフルオレンジ安息香酸０．１５モル及びＤＭＴ０．８５モ
ル、ジオール成分としてＢＰＥＦ０．４モル、ＢＯＰＰＥＦ０．４５モル及びＥＧ
２．１５モルを使用する以外は、比較例１と同様にして、ポリエステル樹脂のペレットを
得た。

得られたペレットを、^１Ｈ－ＮＭＲにより分析したところ、ポリエステル樹脂に導入さ
れたジカルボン酸単位の１５モル％がフルオレンジ安息香酸由来、８５モル％がＤＭＴ由
来であり、導入されたジオール単位の４０モル％がＢＰＥＦ由来、４５モル％がＢＯＰＰ
ＥＦ由来、１５モル％がＥＧ由来であった。

実施例及び比較例で得られた結果を表１及び２に示す。

表１及び２から明らかなように、実施例では比較例に比べて、屈折率を維持又は向上し
、複屈折を維持又は低減しつつ、ガラス転移温度Ｔｇが向上できた。なかでも、実施例１
及び２、特に実施例１において、前記特性をバランスよく改善できた。

また、比較例１及び２、又は実施例１及び２を比較すると、ＢＰＥＦよりもベンゼン環
を２つ多く含むＢＯＰＰＥＦ単位を全ジオール単位に対して６０モル％含むことで、ガラ
ス転移温度がそれぞれ７℃向上している。これに対して、比較例１及び実施例１、又は比
較例２及び実施例２を比較すると、ＦＤＰＭやＤＭＮよりもベンゼン環を２つ多く含むフ
ルオレンジ安息香酸単位を全ジカルボン酸単位に対して、わずか１０モル％しか含まない
にも拘らず、意外にもガラス転移温度がそれぞれ８℃向上している。すなわち、ＢＯＰＰ
ＥＦと比べて、含有割合がわずか６分の１であっても、Ｔｇがほぼ同程度向上するため、
フルオレンジ安息香酸単位のＴｇ向上効果は、ＢＯＰＰＥＦの約６倍と顕著であった。

本発明の新規なポリエステル樹脂は、高屈折率、低複屈折性、高透明性などの優れた光
学的特性のみならず、高い耐熱性を有しており、また、機械的特性などの各種特性にも優
れている。そのため、本発明のポリエステル樹脂（又はその樹脂組成物）は、例えば、塗
料、インキ、接着剤、粘着剤、樹脂充填材、帯電防止剤、保護膜（電子機器などの保護膜
など）、電気・電子材料（帯電トレイ、導電シート、キャリア輸送剤、発光体、有機感光
体、感熱記録材料、ホログラム記録材料など）、電気・電子部品又は機器（インクジェッ
トプリンタ、デジタルペーパ、有機半導体レーザ、色素増感型太陽電池、フォトクロミッ
ク材料、有機ＥＬ素子など）用の樹脂、機械部品又は機器（自動車、航空・宇宙材料、セ
ンサ、摺動部材など）用の樹脂、光学部材（光学フィルム（又は光学シート）、光学レン
ズ、光ファイバー、光ディスク、など）などに好適に利用できる。特に、本発明のポリエ
ステル樹脂は、光学的特性に優れているため、光学用途の成形体（光学部材）を構成（又
は形成）するのに有用である。

光学フィルムとしては、例えば、保護フィルム（液晶保護フィルムなど）、偏光フィル
ム（及びそれを構成する偏光素子と偏光板保護フィルム）、位相差フィルム、配向膜（配
向フィルム）、視野角拡大（補償）フィルム、拡散板（フィルム）、プリズムシート、導
光板、輝度向上フィルム、近赤外吸収フィルム、反射フィルム、反射防止（ＡＲ）フィル
ム、反射低減（ＬＲ）フィルム、アンチグレア（ＡＧ）フィルム、透明導電（ＩＴＯ）フ
ィルム、異方導電性フィルム（ＡＣＦ）、電磁波遮蔽（ＥＭＩ）フィルム、電極基板用フ
ィルム、カラーフィルタ基板用フィルム、バリアフィルム、カラーフィルタ層、ブラック
マトリクス層、光学フィルム同士の接着層もしくは離型層などが挙げられ、とりわけ、機
器のディスプレイ（液晶、有機ＥＬなど）に用いる光学フィルムとして有用である。この
ような光学フィルムを備えたディスプレイ用部材（又はディスプレイ）として具体的には
、例えば、パーソナル・コンピュータのモニタ、テレビジョン、情報端末（例えば、スマ
ートフォンなどの携帯電話、タブレット端末など）、ゲーム機、カー・ナビゲーションシ
ステム、タッチパネルなどのＦＰＤ装置（例えば、ＬＣＤ、ＰＤＰなど）などが挙げられ
る。

光学レンズとしては、例えば、眼鏡用レンズ、コンタクトレンズ、カメラ用レンズ、Ｖ
ＴＲズームレンズ、ピックアップレンズ、フレネルレンズ、太陽集光レンズ、対物レンズ
、ロッドレンズアレイなどが挙げられ、なかでもカメラ用レンズなどの低アッベ数が要求
されるレンズ［例えば、カメラ機能を有する小型機器（又はモバイル機器、例えば、携帯
電話、デジタルカメラなど）に搭載されるレンズなど］などが挙げられる。特に、本発明
のポリエステル樹脂は、高い耐熱性を有するため、高温環境下における使用が想定される
用途であっても好適に利用できる。

Claims

ジカルボン酸単位（Ａ）とジオール単位（Ｂ）とを有するポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸単位（Ａ）が、少なくとも下記式（１）

（式中、各Ｚ^１はそれぞれアレーン環、各Ｒ^１及び各Ｒ^２は置換基、各ｋは０～４の整数、各ｍはそれぞれ０以上の整数を示す。）
で表される第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と、さらに、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン酸単位（Ａ３）の双方とを少なくとも含み、
前記第２のジカルボン酸単位（Ａ２）が下記式（２ａ）

（式中、各Ｒ^３は置換基、各ｎはそれぞれ０～４の整数、Ｘ^１は置換基を有していてもよい直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基を示す。）
で表されるジカルボン酸単位であり、
前記第３のジカルボン酸単位（Ａ３）が下記式（３）

（式中、Ａｒはアレーン環、Ｒ^４は置換基、ｑは０以上の整数を示す。）
で表されるジカルボン酸単位であり、
前記第１のジカルボン酸単位（Ａ１）の割合が、前記ジカルボン酸単位（Ａ）全体に対して、１～５０モル％であり、
前記ジオール単位（Ｂ）が、下記式（４）

（式中、各Ｚ^２はそれぞれアレーン環、各Ｒ^５及び各Ｒ^６はそれぞれ置換基、各Ａ^１はそれぞれアルキレン基、各ｒはそれぞれ０～４の整数、各ｓ及び各ｔはそれぞれ０以上の整数を示す。）
で表される第１のジオール単位（Ｂ１）を含み、
延伸温度（ガラス転移温度Ｔｇ＋１０）℃、延伸速度２５ｍｍ／分、延伸倍率３倍の延伸条件で一軸延伸した延伸フィルムの３倍複屈折が、測定温度２０℃、波長６００ｎｍにおいて、１００×１０^－４以下である、ポリエステル樹脂。
式（１）において、各Ｚ^１がそれぞれＣ_６－１０アレーン環、各Ｒ^２がＣ_１－４アルキル基又はＣ_６－１０アリール基、各ｋが０～２の整数、各ｍがそれぞれ０～２の整数である請求項１記載のポリエステル樹脂。
式（２ａ）中のｎが０～２の整数、Ｘ^１が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基であり、
式（３）中のＡｒがＣ_６－１０アレーン環、Ｒ^４がＣ_１－４アルキル基又はＣ_６－１０アリール基、ｑが０～４の整数である請求項１又は２記載のポリエステル樹脂。
第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）との割合が、前者／後者（モル比）＝０．１／９９．９～３０／７０である請求項１～３のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
第１のジカルボン酸単位（Ａ１）と、第２のジカルボン酸単位（Ａ２）及び第３のジカルボン酸単位（Ａ３）の総量との割合が、前者／後者（モル比）＝５／９５～２５／７５である請求項１～４のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
第２のジカルボン酸単位（Ａ２）と第３のジカルボン酸単位（Ａ３）との割合が、前者／後者（モル比）＝６０／４０～８０／２０である請求項１～５のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
ジオール単位（Ｂ）が、第２のジオール単位（Ｂ２）を含み、前記第２のジオール単位（Ｂ２）が下記式（５）

（式中、Ａ^２はアルキレン基、ｕは１以上の整数を示す。）
で表されるジオール単位である請求項１～６のいずれかに記載のポリエステル樹脂。
式（４）において、各Ｚ^２がそれぞれＣ_６－１０アレーン環、各Ｒ^６がそれぞれＣ_１－４アルキル基又はＣ_６－１０アリール基、各Ａ^１が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基、各ｒがそれぞれ０～２の整数、各ｓがそれぞれ０～２の整数、各ｔがそれぞれ１～１０の整数であり、
式（５）において、Ａ^２が直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_２－４アルキレン基、ｕが１～３の整数である請求項７記載のポリエステル樹脂。
第１のジオール単位（Ｂ１）と、第２のジオール単位（Ｂ２）との割合が、前者／後者（モル比）＝６０／４０～９５／５である請求項７又は８記載のポリエステル樹脂。
前記式（１）で表される第１のジカルボン酸単位（Ａ１）を形成するための第１のジカルボン酸成分を少なくとも含むジカルボン酸成分と、ジオール成分とを反応させて、請求項１～９のいずれかに記載のポリエステル樹脂を製造する方法。
請求項１～９のいずれかに記載のポリエステル樹脂を含む成形体。
光学部材である請求項１１記載の成形体。
光学フィルム、光学シート又は光学レンズである請求項１１又は１２記載の成形体。