TW546291B - Hydroxyphenyltriazines - Google Patents
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Description
546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(ί ) 本發明關於一種新穎的羥基苯基一 S _三嗪型式的化 合物,其含有一個嵌段和2個〇 —羥基,及關於這些化合 物穩定有機物質,尤其塑膠,塗覆物質,化妝品製備物, 像防曬乳液或照像物質抵抗因光、氧及/或熱引起的損害 ,及鬮於相對的經穩定定有機物質。 假使希望增加有機物質的光穩定性,例如一塗覆物, 通常的作法為加入一光穩定劑。一種經常採用的光穩定劑 為UV吸收劑,其可經由發色團吸收有害射線而保護該物 質。一種重要的UV吸收劑為三苯基一 s -三嗪化合物; 如揭示於 US-A-3,118,887; US-A-3,242,175 US-A- 3,2 4 4 , 7 0 8 ; GB-A - 1 , 3 2 1 , 5 6 1 ; ΕΡ-Α- 0,4 3 4 , 6 08 US-A- 4,6 1 9 , 9 5 6 ; US-A- 5 , 3 64 , 7 4 9 ; US-A-5,461,151 EP-A-0 , 704 , 437¾ W0-96/28431 〇 在鄰位上的一些或全部羥基是經嵌段的各別羥基苯基 一 s —三嗪化合物也是習知的(US-3, 113 ,940; US-3,113,941; US-A- 3 , 1 1 3,9 4 2 ; 6B-A- 9 7 5 , 9 6 6 ; US-A-3,249,608; US-A-5,597,854; W0-94/05645) 〇 現在發現一些特定三芳基- s -三嗪化合物另人驚訝 的具有特別優良的穩定劑性質。因此,本發明提供一種式 I化合物: -6 - 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -------#丨批衣-------11—------ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 A7 B7
經濟部中央標準局員工消費合作社印絜 Lk 其 中 R 1 是 C 1 一 C 1 8 燒 基 1 C 5 一 C 1 Ζ 環 烷 基 > C 3 一 C 6 烯 基 1 苯 基 1 C 1 一 C 1 8 烷 基 f 其 是 由 苯 基 9 0 Η » C 1 一 C 1 8 烷 氧 基 > C 5 一 C 1 Z 環 燒 氧 基 t C 3 一 C 1 8 m 基 氧 基 9 鹵 素 > — C 0 0 Η $ 一 C 0 0 R 4 f 一 0 一 C 0 一 R 5 % 一 0 一 C 〇 一 0 一 R 6 一 C 0 一 Ν Η 2 9 一 C 0 一 Ν Η R 7 9 一 C 0 一 N ( R 7 ) ( R 8 ) $ C Ν % Ν Η 2 9 Ν Η R 7 > 一 Ν ( R 7 ) ( R 8 ) — Ν Η 一 C 0 一 R 5 f 苯 氧 基 9 C 1 一 C 1 8 燒 基 取 代 苯 氧 基 $ 笨 基 一 C 1 — C 4 烷 氧 基 9 C 6 一 C 1 5 雙 環 烷 氧 基 f C 6 一 C 1 5 雙 環 烷 基 燒 氧 基 » C 6 一 C 1 雙 rjES 環 烯 基 烷 氧 基 9 或 C 6 一 C 1 5 二 環 燒 氧 基 取 代 的 f C 5 一 C 1 Ζ 環 烷 基 > 其 是 由 0 Η 9 C 1 一 C 4 烷 基 % C 2 — C 6 烯 基 或 — 0 一 C 0 一 R 5 取 代 的 1 1 一 C 〇 一 R 9 或 — S 0 Ζ — R 1 0 或 R 1 是 C 3 一 C 5 0 烷 基 5 其 是 由 個 或 多 個 氧 原 子 所 中 斷 的 f 及 / 或 經 由 0 Η $ 苯 氧 基 或 C 7 一 C 1 8 烷 基 苯 氧 基 取 代 的 • $ 或 本紙張尺度適用中國國家標準((、NS ) A4規格(210 X 297公f ) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 五、發明説明(’))
Ri是下述定義中的一個:一 A ; 一 CH2 - CH ( X A ) - CHz - O- Ri 2 ; 一 CRi3 R' 1 3 一 ( C Η £ ) m — X - A; -C Η z - C H ( 0 A ) - R 1 4 ; 一 CH2 — CH (OH) 一 CH2 — XA; (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 T 、τ 一 C R 1 5 R / 1 S 一 C ( = C Η 2 ) 一 R // 1 5 f 一 C R 1 3 R / 1 3 一( C Η 2 ) m 一 C 0 一 X ― A -C R 1 3 R / 1 3 一( C Η 2 ) m 一 c 0 一 0 一 C R 1 5 R / 1 5 一 C (= C Η 2 ) 一 R // 1 5 或 一 C 0 ― 0 一 C R 1 5 R / 1 5 一 C ( =: c Η 2 ) 一 R 〃 i 5 ,
經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 其中A是一 CO — CRi s = CH — Ri 7 ;反應基
Rz互不相關的分別為C6 -(:2烷基;C2 - C6烯基 ;苯基;C7—Ci !—苯基烷基;C00R4 ; C N 5 NH — CO — R5 ;鹵素;三氟化甲基;一 〇 — R3 ; R3具有如Ri之定義者; R4是Ci -Cl8烷基;C3 _Ci8烯基;苯基; -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) w Βϋ—Mi - — -1— —.s 15-iFa— ι_18 ϋϋ —^ϋ im n 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印良 A7 B7 五、發明説明(ς) 尺12是<31 —Ci8烷基;C3 —Cl8烯基;苯基; 經由一個至三個Ci —C8烷基,Ci —C8烷氧基, c3 —C8烯氧基,鹵素或三氟化甲基取代之苯基;或是 c7 - Cl i苯基烷基;〇5—(:12環烷基;c6 -Cl 5三環烷基;c6 —Ci 5雙環烷基;C6 - Ci 5 雙環烷基烷基,· C6 - Ci 5雙環烷基烷基;一 CO — R 5 ;或是C3 — C5 0烷基,其是由一個或多個一 0 — ,一 NH —,一 NR7 —,一 S —所中斷的,且能由0H ,苯氧基或C7 —Ci 8烷基苯氧基取代的; 和R / 互不相關的分別為HiCi-CiS焼 基;苯基;
Ri4是Ci 一 Ci8燒基;C3 — Ci2焼氧基焼基; 苯基;笨基一 Cl—C4烷基; 及互不相翮的分別為Η或 C Η 3 ; r16 是 η; — CH2 — C〇0 — R4 ;Ci—C4 烷基 ;或 C N ;
Ri7 是 Η; — C00R4 ;Ci — C17 烷基;或苯基 l X 是 - NH -; 一 NR7 -; -0 -; - NH - ( C Η 2 )p 一 NH—;或一 〇 一 (CHz) d — NH -;及 指數 m是0 一 1 9的數; -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格qx 297公釐) ----------•—裝 ί (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 546291 A7 五、發明説明() η是1 一 8的數; Ρ是2 - 4的數; 其中至少一個在式I中之反應基Ri ,R2和Ri i包含 2或更多個碳原子, 較佳地,至少一個式I及Μ下式II中之反應基Ri , R 2 ,Ri i含有3個或更多個碳原子,尤其是4個或更 多個碳原子。 反應基尺1至1^1〇 ,Ri2至Rl4 ,R16和 Ri 7為烷基的定義時,其範圍包括含支鏈或不含支鏈的 ,例如甲基,乙基,丙基,異丙基,正一丁基,仲一丁基 ,異丁基,叔一 丁基,2 —乙基丁基,正一戊基,異戊基 ,:I 一甲基戊基,1 ,3 —二甲基丁基,正一己基,1 一 甲基己基,正一庚基,異庚基,1 ,1 ,3,3 —四甲基 丁基,1 一甲基庚基,3 —甲基庚基,正一辛基,2 —乙 基己基,1 ,1 ,3 —三甲基己基,1 ,1 ,3,3 —四 甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1一甲基十一基或 十二烷基,1 ,1 ,3 ,3 ,5,5 —六甲基己基,十三 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基•十八 烷基。 反應基Ri ,R3至R9和為C5 - Ci2環 烷基時包括環戊基,環己基,環庚基,環辛基,環壬基, 環癸基,環十一烷基,環十二烷基。較佳地是環戊基,環 己基,環辛基和環十二烷基。 -11 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 五、發明説明(7 ) 上述的定義中,Ri至Re ,R9 ,尺11和尺12 為烯基時包括烯丙基,異丙烯基,2 - 丁烯基,3 — 丁烯 基,異丁嫌基,正一戊一 2,4 一二嫌基’ 3 -甲丁一 2 一烯基,正一辛一 21 -婦基,正一十二一 2 —稀基’異十 二烯基,正一十二一 2 —烯基或正一十八一 4 一烯基。 經取代的烷基,環烷基或苯基反應基能是經取代一次 或多次的,且在鏈結碳原子上(α -位置)或在其它碳原 子上能帶有取代基;假使取代基是經由雜原子(例如烷氧 基)鍵结*其較佳地不在α-位置上*且此經取代的烷基 反應基包含2,尤其是3個,或更多個碳原子。兩個或多 個不同的取代基較佳地是鐽結至不同碳原子上。 經由一 0 —,一 ΝΗ — ,一 NR7 —,一 S — 中斷之 烷基能由這些群基中斷一次或多次的。在這些情況下,通 常是一個群基是插入至一個鐽位置上,雜原子一雜原子鍵 ,例如0 — 0,S — S,ΝΗ - ΝΗ等是不發生的;假使 此被中斷的烷基另外被取代的,取代基一般對於雜原子不 是呈α位置,假使兩個或多個一 〇 -,一 ΝΗ —, 一 NR7 -,一 S —中斷群基發生在一個反應基中,則其 通常是相同的。 芳基一般是芳香系碳氫化合物反應基,例如苯基、聯 苯基或萘基,較佳地是苯基和聯苯基。芳烷基一般是經由 芳基取代之院基,尤其是由苯基取代者;因此C7 —
Cz 〇芳烷基包括,例如苄基,α —甲基苄基,苯基乙基 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝· 訂 經濟部中央標準局員-τ-消費合作、不f餐 546291 A7 B7 五、發明説明(f ) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ,苯基丙基,苯基丁基,苯基戊基及苯基己基;c7 -Cl 1苯基烷基較佳地包括苄基、(X —甲基苄基和cx , α 〜二甲基苄基。 烷基苯基和烷基苯氧基分別是烷基-取代之苯基及苯 氧基。 鹵素取代基是一 F,一 C1 ,一 Br或一 I ;較佳地 是一 F或一 C1 ,尤其是一 C1 。
Ci —C2 0烷撐的例子為甲撐,乙撐,丙撐,丁撐 *戊撐,己撐等。在此烷基鐽也能是含支鍵的,如異丙撐 〇 C4 一 Cl 2環烯基的例子為2 —環丁婦一 1 一基, 2 —環戊烯一 1 一基,2,4 一環戊二烯一 1 一基,2 — 環己烯一 1 一基,2 —環庚烯一 1 一基或2 —環辛烯一 1 一基0 C6 — Ci 5雙環烷基的例子為冰片基(norbornyl), 正冰片基,〔2·2·2〕雙環辛基。較佳的是冰片基和 正冰片基,尤其是冰片基和冰片一 2 —基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C6 5雙環烷氧基的例子為冰片氧基或正冰片 一 2 —基氧基。 C6 —Ci s雙環烷基一烷基或一烷氧基是雙環烷基 一取代的烷基或烷氧基,其中碳原子總數為6 - 1 5個; 例子為正冰片基一2—甲基和正冰片基一2—甲氧基。 C6 —Ci 5雙環烯基的例子為正冰片烯基,正冰片 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 經濟部中央標準局員了消費合作禾f零 五、發明説明(q) 二烯基,較佳地是正冰片烯基,尤其是正冰片一 5 —稀基 〇 C6 — Ci 5雙環烯基烷氧基是雙環烯基一取代的燒 氧基,其中碳原子總數為6 — 15,例子為正冰片一 5 — 烯一 2 -甲氧基。 —Ci 5三環烷基的例子為1 一金剛烷基,2 — 金剛烷基。較佳地是1 一金剛烷基。 C6 —Ci 5三環烷氧基的例子為金剛烷氧基。 C3 — Ci 2雜芳基較佳地是吡啶基、哦啶基、三_ 基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或喹咐基。 基本的式I化合物的包括那些中: 尺1是〇1 —Ci 8烷基;c5 - Ci2環烷基;C3 -Cl2烯基;笨基;Ci —Cl8烷基,其是由苯基, 〇H,Ci 一 Ci8燒氧基,Cs - Ci2環焼氧基; C3 — Ci8 烯氧基,鹵素,一 COOH,一 C00R4 ,一 0 - CO - Rs ,一 0 - C0 — 0 - Re ,一 CO -N Η 2 ,一 CO - NHR7 ,一 C0 - N ( R 7 ) (Re ),CN,NH2 ,NHR7,一 N(R7) (Re) · 一 NH — C〇 — R 5 ’本氧基’ Ci 一 Ci 8燒基一取代 的苯氧基,笨基一 Ci —C4烷氧基,冰片氧基,正冰片 —2 —基氧基,正冰Η基一 2 —甲氧基,正冰片一 5 —烯 - 2 -甲氧基,金剛烷氧基取代的;Cs — Ci 2環烷基 ,其是由OH,Ci —C4烷基,C2 — Ce烯基及/或 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝--- 訂 费 546291 A7 B1
V 2 一 Κι〇 ,现Κι 定一匕5〇 坑*,具S田一 多個氧原子所中斷的,及/或由0H *笨氧基或C7 A—〇 五、發明説明(/ 0 — CO — Rs取代的;環氧丙基;一 CO — R9或一 S 0 2 - R 1 〇 ,•或Ri是- C5o烷基,其是由 個或 一 Ci 8烷基苯氧基取代的;或Ri是下述定義之 一 A; — CH2 - CH ( X A ) — CH2 - 0 - R! 2 —C R 1 3 R ι3 - ( C Η 2 ) m - X - A; -C Η 2 一 CH ( 0 A ) - R 1 4 ; 一 CH2 — CH (OH) 一 CH2 — XA; (CHJ, CH- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CH
15 -C R 1 3 R 7 1 3 - C (一 CH2) m
C 0 — X - A 經濟部中央標準局員r消費合作社印製
; 基 7 苯 1 1 ; I 或 } R 基 oin CS| 一嫌基 I 1 Η H 6 應0 ^ c c c 反 CRH II I 及; 1 I i 6 CS,,者 ^ ) c 1 G 5 義 ) z 1 R ♦, R 定 2H5 c 基 I 之 H c i I 烷 o 1 c = o 8 c R i iRc 1 I 如 I c s I c H 為 3 1 1 是 I N 別 1 5 R Δ CD 一 分 / lc中c或的 R , I 其是 3 關 3 R ο , 2R相 1 5 ^ 5R1T R 1 o 1 基 o 互c R c 々 應 I 3 1 c I R 反; R 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(丨丨) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R 4 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 ·, C 3 一 C 1 8 烯 基 \ 苯 基 > C 7 一 C 1 1 苯 基 烷 基 C 5 一 C 1 2 環 烷 基 1 或 是 C 3 一 C 5 0 烷 基 9 其 是 由 一 個 或 多 個 一 0 一 一 Ν Η 一 t 一 N R 7 一 一 S — 所 中 斷 的 $ 且 能 由 0 Η 9 苯 氧 基 或 C 7 一 C 1 8 燒 基 苯 氧 基 取 代 的 R 5 是 Η C 1 一 C 1 8 烷 基 1 C 2 一 C 1 8 烯 基 1 C 5 一 C 1 Ζ 環 烷 基 ♦ 苯 基 1 C 7 一 C 1 1 笨 基 烷 基 f 正 冰 片 一 2 一 基 正 冰 片 一 5 一 烯 一 2 一 基 > 金 碰 剛 烷 基 1 R 6 是 Η C 1 一 C 1 8 燒 基 • C 3 一 C 1 8 烯 基 ♦ 苯 基 1 C 7 — C 1 1 苯 基 烷 基 C 5 一 C 1 Ζ 環 烷 基 9 R 7 和 R 8 互 不 相 關 的 分 別 為 C 1 一 C 1 2 烷 基 C 3 一 C 1 2 院 氧 基 烷 基 C 4 一 C 1 6 二 烷 基 胺 基 烷 基 9 或 是 C 5 一 C 1 2 環 焼 基 $ 或 一 起 為 C 3 一 C 9 烷 撐 C 3 一 C 9 氧 雜 烷 撐 或 C 3 一 C 9 吖 焼 撐 1 R 9 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 C 2 一 C 1 8 烯 基 > 苯 基 > C 5 一 C 1 2 環 燒 基 1 C 7 一 C 1 1 苯 基 焼 基 1 正 冰 片 一 2 一 1 正 冰 片 一 5 一 烯 一 2 一 基 \ 金 剛 燒 基 $ R 1 0 是 C 1 一 C 1 2 烷 基 1 苯 基 萘 基 或 C 7 一 C i 4 烷 基 苯 基 > 反 應 基 R 1 1 互 不 相 關 的 分 別 為 Η 9 C 1 一 C 1 8 焼 基 $ 或 C 7 一 C 1 1 苯 基 烷 基 1 R 1 2 是 C 1 一 C 1 8 燒 基 1 C 3 一 C 1 8 烯 基 > 苯 基 $ 經 由 一 至 —^ 個 C 1 一 C 8 烷 基 % C 1 一 C 8 烷 氧 基 9 C 3 -16- (誚先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Μ Β7 五、發明説明( 一 C8烯氧基,鹵素或三氟化甲基取代之苯基;或是C7 一Ci i苯基烷基;c5 —環烷基;1一金剛烷基 ;2 —金剛烷基;正冰片基;正冰片一 2 —甲基一;一 C 0 ~ R 5 ;或是C3 — C5o烷基,其是由一個或多個 一 0—,一 NH —,一 NR7 —,一 S —所中斷的,且能 由0H,苯氧基或C7 — Ci 8烷基苯氧基取代的;
Ri 3和R / 互不相關的分別為HiCi —Ci 8烷 基;苯基; 是Ci 一 Cl8烷基;C3 - Cl2烷氧基烷基; 苯基;苯基一 Ci —C4烷基;
Ri s ,R' ! $和R〃 i 5互不相關的分別為Η或 C Η 3 ; R16是Η;—CHz—COO-R4 ;Ci-C4烷基 ;C N ;
Ri7 是 H; - COOR4 - Cl 7 燒基;或苯基 經濟部中央標準局員工消費合作社印t (讀先閲讀背面之、«-意事項再填寫本頁) X 是一 NH —; 一 NR7 — ; 一 0 一 NH - (CH2 )p - NH —;或一 0 - (CH2) q - NH -; 且指數 m 是 0 - 1 9 ; η 是 1 一 8 ; ρ是0 — 4 ;及 q 是 2 - 4 ; -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】〇Χ 297公釐) 546291 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(θ) 尤其是一式I I化合物··
(II) 其中Ri ,R2和Ri I是如上所定義者。在式I I化合物中,較佳的是那些其中R2是相同者 ,尤其是那些其中R2具有定義一 0 — R3者,特別是其 中Ri i是Η的式I I化合物。特別有利的式I或II化合物包括一可聚合雙鍵,且 特別是反應基Ri和/或R3是一反應基一 A ; 一 CH2 — CH ( X A ) — C Η 2 — Ο — R i z 1 —C R 1 3 R / 1 3 ~ (CH2) m - X - A; 一 CH2 - CH(OA) — R14 ; 一 CH2 — CH (OH) 一 CH2 — XA; A—〇 •CH_
一 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 • m mu SI*·匿··1- -- - - - - B-ilsi 3fci a-1 USE- m_3i - a 裝----
、1T 费 546291 A7 B7五、發明説明(A) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 一 C R 1 5 R / 1 5 一 C ( = C Η 2 ) 一 R // 1 5 一 ϊ C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η 2 ) m 一 C 0 一 X 一 A 一 C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η Ζ ) m 一 C 〇 一 0 一 C 一 R 1 5 R / 1 S 一 C ( = C Η 2 ) 一 R // 1 5 或 一 C 0 一 〇 一 C R 1 5 R / 1 5 % 或 C 5 一 C 1 ζ 環 烷 基 ( 其 是 由 C 2 — C 6 烯 基 9 0 Η $ 及 C 2 一 C 6 烯 基 $ 或 由 一 0 — C 0 — R 5 取 代 的 其 中 R 5 是 C ζ 一 C 3 Μ 基 $ 及 A 是 一 C 0 一 C R 1 6 = C Η — R 1 7 ) 〇 特 別 佳 的 化 合 物 為 其 中 X 是 一 0 一 〇 較 佳 地 $ 在 瑄 些 化 合 物 中 $ R 1 Ζ 是 C 1 一 c 1 8 烧 基 或 C 5 一 C 1 2 環 烷 基 R 1 3 是 Η 或 C 1 一 c 1 8 烷 基 R / 1 3 是 Η • R 1 6 是 Η 或 甲 基 R 1 7 是 Η 0 較 佳 的 式 I I 化 合 物 為 其 中 • R 1 是 C 1 一 C 1 8 燒 基 c 一 C 1 2 環 烷 基 ♦ 苯 基 • > C 1 一 C 1 8 烷 基 9 其 是 由 苯 基 9 0 Η C 1 一 C 1 8 燒 氧 基 C 5 — C 1 2 環 烷 氧 基 $ — C 0 0 Η 9 一 C 0 0 一 R 4 % 一 〇 一 C 0 — R 苯 基 一 C 1 一 C 4 烷 氧 基 取 代 的 Ϊ 或 是 環 己 基 参 其 是 由 0 Η 9 C 1 — C 4 燒 基 $ C ζ 一 C 6 烯 基 及 / 或 一 0 一 C 0 一 R 5 取 代 的 ί 或 R 1 是 下 述 定 義 中 的 一 個 : 一 A Ϊ 一 C Η 2 一 C Η ( X A J ) — C Η 2 一 〇 一 R 1 2 一 C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η 2 ) m 一 X 一 A -19- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(6 ) C Η 2 一 C Η (0 A ) 一 R i C Η ζ ~ C Η (0 Η ) 一 C Η
r.H
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 C R 1 3 R / 1 5 一 C ( C Η Z ) 一 R 1 一 C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η 2 ) m 一 C 0 一 X 一 A ; 環 氧 丙 基 * — C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η 2 ) m 一 C 0 一 〇 一 C R 1 S R 1 5 一 C ( = C Η 2 ) — R // 1 5 或 一 C 0 一 0 — C R 1 S R 1 5 一 C ( C Η 2 ) R 1 5 $ 其 中 A 是 — C 0 一 C R 1 6 = C Η — R 1 7 1 反 應 基 R 2 是 一 0 一 R 3 9 或 一 Ν Η 一 C 0 — R $ 及 反 應 基 R 3 互 不 相 關 的 分 別 為 如 R 1 之 定 義 者 > R 4 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 ·, C 7 一 C 1 1 苯 基 焼 基 ί 環 己 基 1 或 C 3 — C 5 0 烷 基 9 其 是 由 一 0 一 所 中 斷 的 t 或 能 由 0 Η 苯 氧 基 或 C 7 一 C 1 8 焼 基 苯 氧 基 取 代 的 $ R & 是 C 1 一 C 1 8 焼 基 環 己 基 ♦ $ 苯 基 1 C 7 — c 1 1 苯 基 烷 基 9 R 7 是 C 1 一 C 1 2 焼 基 或 環 己 基 l R 1 1 是 Η 1 R 1 2 是 C 1 一 C 1 8 基 ί 苯 基 ; C 1 一 C 8 烷 基 一 或 -20- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝---- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B1 五 ________ 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 發明説明() Ci -C8烷氧基一取代的苯基;C7 - Ci i苯基烷基 ;c5 - 環烷基;一 C0 - ;或是 C3 — c5 〇烷基,其是由一 〇 —所中斷的,且能由0H ,苯氧 基或C7 — C i 8燒基苯氧基取代的; Ri3是HiCi—CiS烷基;苯基; R,i 3 是 Η ; Ri 4是Ci —Ci 8烷基;苯基;苯基一 Ci 一 C4烷 基; R 1 5 · R ^ ^ 5和R〃 χ 5互不相關的分別為Η或 C Η 3 ; Ri 6 是 Η ; — CH2 — COO - R4 ;Ci — C4 燒基 ;或 C N ; Ri7是H;-C00R4 —C17烷基;或苯基 I X 是一 NH —; 一 NR7 — ;或一 〇—; 及m是0 — 19。 特別佳的式I I化合物為其中: R !是(:1 —Ci 8 烷基;Cs —Ci 2 環烷基;Ci 一 Ci 8烷基;其是由苯基,OH.Ci —Ct 8烷氧基’ -C 0 0 R 4 ,一 〇 — CO—Rs取代的;或環3基’其 是由0H,C1 —C4烷基,C2 — c6嫌基取代的; 或Ri是下式定義之一 •·一 A; - CH2 —CH (XA) 一 CH2 - 0 — R12 ; -2 1 -
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公羞"j (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝.
、1T 546291 A7 B7 五、發明説明(、η) 一 CR13 R 1 3 一 ( C Η 2 ) m - X - A·, 一 CH2 - CH ( 0 A ) - R 1 4 ; 一 CH2 — CH ( Ο Η ) 一 CH2 一 X A ; (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 一 C R 1 5 R / 1 5 一 C ( = c Η 2 ) 一 R // 1 5 5 — C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η 2 ) m 一 C 0 一 X A 1 一 C R 1 3 R / 1 3 一 ( C Η 2 ) m 一 C 0 — 0 一 C R 1 5 R / 1 5 — C ( = C Η z ) 一 R // 1 5 或 — C 0 一 0 一 C R 1 5 R / 1 5 一 C ( = C Η 2 ) 一 R // 1 其 中 A 是 — C 0 一 C R 1 6 = c Η 一 R 1 7 ♦ % 反 應 基 R 2 是 一 0 一 R 3 或 一 Ν Η 一 c 0 一 R 5 反 應 基 R 3 互 不 相 關 的 分 別 為 如 R 1 之 定 義 者 1 R 4 是 C 1 一 C 1 8 焼 基 1 C 7 一 C 1 X 苯 基 烷 基 或 基 9 R 5 是 C 1 一 C 1 8 烷 基 , $ R 1 1 是 Η > R 1 2 是 C 1 一 C 1 8 基 l c 7 一 C 1 1 苯 基 烷 基 C 5 一 C 1 2 環 燒 基 1 一 C 〇 一 R 5 1 -22-
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印t 546291 A7 B7 五、發明説明(J) 尺13是只或(:1一(:18烷基; R / ί 3 是 Η ;
Ri 4 是 Cl 一 Ci 8 燒基;
Rl5 ,R' 15 ,R々 15 ,R16 和 Ri7 互不相關 的分別為H或C Η 3 ; X 是一 0 -; 及m是〇 - 1 9。 特別有利的式I I化合物為其中: R 2 是一 〇 R 3 , R it和Rs互不相翮的分別為Ci 一 Ci 8燒基;或是 Cz — Ce燒基,其是由OH,Ci 一 Ci 8燒氧基及/ 或一 C00R4取代的;或是CH2 C00R4 ;或是環 己基,其是未經取代的或由OH及/或Cz -03烯基取 代;及 R4是Cl 一 C6院基;及 R 1 1是氬。 特別有技術利益的式I I化合物為其中: R 2 是一 0 R 3 , R ^和1^3互不相鼸的分別為Ci -Ci 8烷基·尤其是 含支鍵的C5 - Ci 8烷基;及 R i 1是氫。 這些化合物特別適用於化妝品,藥物和獸翳製備物。 為了製備式I化合物,尤其是式II化合物’方便的 -23- ^張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格(210X297公1〉 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 546291 A7 B7 五、發明説明(J ) 是由式A化合物起始,分別和式A'化合物反應製備而得
R 11 R2
OH OH N"^N OH
•R 11
OR. (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中反應基Rz互不相闞的分別為c6 — Ci 8烷基; C2 - C6烯基;苯基;C7 - Ci i苯基烷基; COOH ; C00R4 ; CN i NH~CO-R5 ;鹵素 ;三氟化甲基;或一 〇R3 ;及尺3 ,R4 ,Rs和 Ri ^具有如式I中之定義者,R3另外是Η。
式Α和化合物是習知的,且能由習知的化合物Μ 一般的方法製備而得,例如依據或類似描述於ΕΡ — Α — 434,608的方法*或公開於H· Brunetti和C.E L uth i , H e1v. Chi m. Acta 55, 1 56 6 ( 1 9 7 2 ), ί
Friedel-Crafts鹵化三嗪加成至相對酚上的反應製備而得 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明() 。此反應之後可接著依據習知的方法,例如酯化游維羧基 而製得其中Rz .COOR4的酯。其它闞於能夠使用起 始化合物及其製備的詳细說明可於其中所述的文獻,或於 EP — A— 165,608號案中發琨。 其它製備式A化合物的方法描逑於Cousin和Volmar, Bull. Soc . Chi®. Fr. 15, 414-421 (1914), US-A- 3 1 1 3 9 4 2或EP-A-6 4 87 5 3號案中;依據或類似這些方法 ,可能在高溫下三聚合3當量式B的2 —羥基苯並腈:
OH N
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (B) 或式C的2 -羥基苯並醯胺 經濟部中央標率局員η消費合作社印製 0H 〇
R2 R (C) 通常反應溫度為1 80 — 26〇υ,而製得式A化合物。 此途徑特別適用於其中R2不是0H或0R3的式A化合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 546291 五、發明説明(Μ) 物。 特別佳的起始式A化合物為三(2 » 4 —二羥基苯基 )一 1 ,3 * 5 —三嗪。由K下製備方法所製得的新穎化 合物相當於其中Rz是一 0R3及Ri i是氫之式I I化 合物。 式A化合物其它選擇性反應至式I化合物,尤其是式 I I化合物的步驟包括以下所述者: a) Μ鹵化物或硫酸鹽進行游離0H基的步驟式反應: 每一個Ο Η基反應需使用約一當量的反應劑Ri -Ha 1和約一當量的鹼*其中Ha 1是鹵素原子,較佳地 是C 1 ,Ri是如上式I中所定義者。Ri — Ha 1也能 是混合反應劑。亦可能使用一當量的硫酸鹽(1/2 Ri — 0 — S〇2 — O — Ri )代替鹵化物 Ri - Ha 1 。假使其目的不只是導入反應基-Ri而是也包括其它反 應基(不同反應基(一 0R3定義中的Rz)),則首先 進行所需當量數之R3 — Ha 1和鹸之反應(R3如同 只1之定義者),然後和1當量之Ri—Hal反應。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此反應較佳地是在一有機溶劑中進行,如一適當沸點 範圍之芳香系或脂肪系碳氫化合物,醇,醚,酯或醃胺; 較佳的溶劑為甲苯,二甲苯,丙醇,丁醇,2 —甲氧基乙 醇,2 —乙氧基乙醇,二乙二醇二甲基醚(diglyme),二 甲基甲醜胺(DMF),二甲基亞碾。適當的鹹為有機* 或較佳地無機鹼,像氫氧化物、氧化物或碳酸鹽;重要的 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β1 五、發明説明(v>) 例子為鹼金羼氫氧化物和碳酸鹽,像KOH,NaOH, K z C 0 3 ,Na2C〇3 。反應溫度通常是在80 — 1 80¾範圍内,較佳地是1 00 — 1 5〇υ。此反應也 可在相轉移觸媒存在下Κ2 —相式反應進行,像四烷基銨 鹽。在此情況下,鹵化物或硫酸鹽(尤其是當其是用作純 烷化劑時)是存在於有機相中,而三嗪先質是在水溶液相 中〇 例如,一其中r2是一 0R3的式I I化合物可由Μ 下反應機構製備而得: (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-27- 訂 Φ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】〇Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(τΛ ) b)游離OH基和環氧化物之步驟式反應 亦可能使用環氧化物代替a)中所使用之反應劑。對 於每一個被反應之OH基,在每一情況下使用約1當董或 更多當量的下式型式之環氧化物 〇 ^—R丨 和一觸媒,Μ —整體方式或在一溶劑中反應。此反應通常 不需加入鹼;式I或II的主要反應產物,其中R3 ,或 假使適當的話R3和Ri相當於式一 CH2 CH (0Η) -R / ,則此式I或I I化合物可進一步Μ習知方法反應 ,例如脂肪系Ο Η基的醚化或酯化。 假使想要的不只是導入R3為一 CHz CH (0Η) 一 R / ,且希望得到一不同的反應基R ^ *則可方便的首 先和需要當量數的 〇 ΔΛ—R. 9 反應,其中通常不使用過量,且一 CH2 CH (0H) - R'的定義如同Ri中所定義者,然後和1當量的所欲其 - 2 8 - ""本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210; . S I . 訂 . . (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 _ 五、發明説明(7Φ) 它反應劑反應,例如Ri — Ha 1及鹼,或和1當量的 〇 ΖΛ_R_ 反應。相反地,依據a)的步驟,也可能首先導入反應基 一 R3 ,然後反應此反應產物及 〇 _____R· 可得到式I或I I化合物。 環氧化物的開環較佳的是在一有機溶劑中進行,尤其 是非極性溶劑;例子為具有適當沸點的芳香糸或脂肪糸碳 氫化合物,較佳的為甲苯,二甲苯,均三甲笨。 適當的觸媒為相轉移觸媒,包括四級辚鹽,或三級胺 ,如乙基三苯基鏺溴化物或苄基二甲基胺。 反應溫度通常為在80 — 20 ου的範画內,較佳地 在100—18〇υ的範圍內。 例如,一其中R2是一 〇r3的式I I化合物可由下 式反應機構製備而得: -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) H , ·ι =·1 si— «jin _1_ - -s - - -- I - - Hi i m (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 kl B7 五、發明説明(Ά )
OH
(式A化合物) 0— 3 eq. / \ -R· of catalyst
R· (式II化合物) 2. 1 eq. base 1 eq. R^j-Hal R·-
,R'
OH (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
OH 上述反應的產物可進一步M製備式I內容中所敘及的 習知方法改質。 此反應可在缺氧下進行,例如Μ惰性氣髑沖刷,像氧 氣,然而在所有的情況下,氧氣並不會干擾反應*所Κ此 反應可在沒有進行此一步驟下進行。反應完成後,產物可 Μ習知的方法純化。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明( 此新穎的化合物特別適用於穩定有機物質柢抗因光、 氧或熱所引起的損害。此新穎的化合物尤其適合雷作光穩 定劑(U V吸收劑)。 這些可穩定之物質能是,例如油,脂肪*臘,塗覆物 質,化妝品、照像物質或殺生物劑;特別有利的是使用於 聚合物質,如於塑膠,橡膠,塗料物質及黏附劑。當其用 於化妝品製備物時,被保護的物質通常不是製備物本身* 而是此製備物施用的皮嫌或頭髮。 能Μ此方式被穩定之聚合物及其它基質的例子為如以 下所示: 1♦單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯 ,聚丁一 1 一烯,聚一 4 一甲基戊一 1 一烯,聚異戊烯或 聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯( norbornene),其它聚乙稀(假使需,其可是 交聯的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高 分子量之聚乙烯(HDPE - HMW),高密度和超高分 子量聚乙烯 (HDPE — UHMW),中密度聚乙烯(M DPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙 烯(LLDPE) , (VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴*亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,特別是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方 法製備而得,特別是下述的方法: a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)° -31- 本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 •裝· .丨譬 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ______ B7五、發明説明(/\ ) b )使用一觸媒之觭媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VI I I族的 金屬’這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,鹵化物,酵酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是;ϊ 一或σ -共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 *氯化鈦(I I I),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用’或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金靥氫化 物,金羼烷基鹵化物,金羼烷基氧化物或金羼烷基噁烷· 該金屬可是週期表之I a,I la,和/或I I ΙΑ族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler ( -Natta), TNZ (Dupont), metallocene或單邊觸媒(S SC) 〇 2·在1)中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異 丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,P P/ HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯混合 物(例如 LDPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴的共聚物,或和其他乙烯單體之共聚 物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低強度聚乙烯(LL DPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE),丙嫌 ,丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物•乙烯/ 丁一 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ϋ格(210X 297公釐) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 ml —- — s- nn - - - a- In IB-—· 裝· 訂 # 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(j) 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚 物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二 烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙稀 酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物*或乙烯/ 丙烯酸共聚物,及其盥類(離子化物)及乙烯和丙烯和一 二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯一 原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1)所提聚合物 的混合物,例如,聚丙烯一乙烯一丙烯共聚物,LDPE 一乙烯一乙烯醋酸酯共聚物,LDPE —乙烯一丙烯酸共 聚物,LLDPE —乙烯一乙烯乙酸#共聚物,LLDP E —乙烯一丙烯酸共聚物及具有一交錯或散亂結構之聚烷 撐一單氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚 醯胺。 4_碳氫化物的樹脂(例如Cs - C9),包括其氫化改 質者(如,膠黏劑),及聚烯烴和澱粉的混合物。 5·聚苯乙烯,聚(P 一甲基笨乙烯),聚(《 —甲基苯 乙烯)。 6 ♦苯乙烯或ct -甲基苯乙烯和二烯或丙烯酸衍生物之共 聚物,例如,苯乙烯/ 丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙稀 /烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/ 丁二烯/烷基丙烯酸_ ·苯 乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐 ,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;苯乙烯共聚物的高衡 擊強度混合物,及另一種聚合物,例如,聚丙烯酸酯,一 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇\ 297公^7 --------1 ---丨裝-------—訂 _-------- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印1 546291 A7 B7 五、發明説明('/丨) 二烯聚合物或一乙烯/丙烯/二烯三聚合物;和苯乙烯的 嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 間二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯 /乙烯/丙烯/苯乙烯。 7 ·笨乙烯或〇( -甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,在聚 丁二烯上的苯乙烯,在聚丁二烯-苯乙烯上或在聚丁二烯 一丙烯腈共聚物上的苯乙烯;在聚丁二烯上的苯乙烯及丙 烯腈(或甲丙烯腈);在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和 甲基甲丙烯酸酯;在聚丁二烯上的苯乙烯和顒丁烯二酸酐 •,在聚丁二烯上的苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁 烯二醯亞胺;在聚丁二烯上的苯乙烯和順丁烯二醢亞胺; 在聚丁二烯上的苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯;在 乙烯/丙烯/二烯三聚物上的苯乙烯和丙烯腈;在聚烷基 丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上的苯乙烯和丙烯腈;在丙 烯酸酯/ 丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈,及和列於6 )項共聚物之混合物,例如,習知ABS,MBS,AS A或AE S聚合物的共聚物混合物。 8 ·包含鹵素的聚合物,像聚氯化戊間二烯,氯化橡膠, 氯化或硫化氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯酵 均-及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如 *聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙 二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物 ,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯醋酸酯 -3 4 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -------- 裝----.—,.訂 _. —----- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 五、 發明説明 η 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 共聚物。 9 ·由α,>3 —未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物* 像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酿’聚丙 醜胺和聚丙烯腈,Μ丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1 0 ·上逑9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共 聚物,例如丙烯腈/ 丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸 酷共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵 化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。 11•由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其酿化衍生物 或其縮醛,例如,聚乙烯醇·聚乙烯乙酸酯*聚乙烯硬脂 酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮 醛*聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1點 中所提之烯烴的共聚物。 12♦環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二酵,聚乙烯氧 化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 13·聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包含乙 烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或MB S改質的聚縮醛。 1 4 ·聚笨撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和笨乙烯 聚合物或聚醃胺的混合物。 1 5 *由羥基終端的聚醚衍生而得的聚尿烷,聚酷或聚丁 —邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酿在另一邊,及 其先質。 -35- 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】〇X 297公釐) mu in - b - -- 1 I ill· I H8ns ^iem n»n m^i mu· - 11* elrl— - am9b emmi BiD—1 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7 五、發明説明(Μ ) 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等 內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚釀胺4,聚醣胺6, 聚醯胺 6/6 ,6/10,6/9,6/12,4/6, 1 2/12 ,聚釀胺1 1 ,聚醣胺12,由m —二甲苯二 胺和己二酸起始的芳香族聚醢胺;由六甲撐二胺和異酞酸 或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體 當作改質劑,例如,聚一 2 , 4 , 4 -三甲基六甲撐對狀 醯胺或聚一 m —笨烯異肽醯胺;及上逑聚醸胺和聚烯烴, 烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝弾性體;或和 聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌 段共聚物;及MEPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯 胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中湄縮的聚醢胺 〇 1 7 ·聚屎素,聚釀亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪唑。 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內酯衍 生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽酸# ’聚一 1 ,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯及聚羥基苯甲酸酯 ’及由羥基終端之聚醚衍生而得的嵌段共聚醸酯;和Μ聚 碳酸酯改質或MB S改質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 20·聚碾,聚醚碾和聚醚酮。 21·由醛在一逢,酚,尿素和密胺在另一邊所衍生而得 的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂,和密 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -I- 9ι_ϋ— mu _ i I —Bn i - - - a mu 一- ^ ..... mu —§Λι i I— an (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 A7 B? ______ __________________________________ 五、發明説明(ν〇 胺/甲醛樹脂。 2 2 ♦乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 3 ·由飽和和未飽和二羧酸和聚氫醇及Μ乙烯化合物當 作交聯劑衍生而得的未飽和聚酷樹脂*及其低可燃性的含 鹵素改質物。 2 4 ·由經取代的丙烯酸酯衍生而得的交聯丙烯酸樹脂, 例如,環氧丙烯酸樹脂,尿烷丙烯酸樹脂或聚醮丙烯酸酿 Ο 2 5 ·醇酸樹脂,聚酯樹脂和密胺樹脂交聯的丙烯酸樹腊 ,尿素樹脂,聚異氰酸酯或環氧樹脂。 2 6 ·由脂肪族,環脂肪族,雜環或芳香糸氧丙環基化合 物衍生而得的交聯環氧樹脂,例如由雙酚Α和雙酚F之雙 氧丙環基醚所得的產物,其可K傳統硬化劑交聯,像酐或 胺(可在促進劑的存在或不存在下)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 27♦天然聚合物,例如,纖維素,橡膠,明膠和其Μ化 學方法改質之同糸衍生物,例如纖維素醋酸酿,纖維素丙 酸酯和纖維素丁酸酯,或纖維素醚,像甲基纖維素;及松 Β旨及其衍生物。 28·上逑聚合物的混合物(聚混合物),例如ΡΡ/Ε PDM,聚醸胺 /EPDM 或 ABS,PVC/E VA, PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS ,ΡΒ TP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,P VC/ CPE,PVC/丙烯酸酯,ΡΟΜ/熱塑性PU R,Ρ -37- 適用中國國家標準(冗)Α4規格(2ΐ〇"^^ϊΤ~ 546291 A7 B7 五、發明説明(A) C/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS ,PP0/HIPS,PP0/PA6.6 和共聚物,P A/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/ PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 因此,本發明另外提供一種組成物,包括A) 一對氧 化、熱及/或光化性斷裂/堆積是敏慼之有機物質及B) 一當作穩定劑之至少一式I化合物》也提供式I化合物穩 定有機物質抵抗氧化、熱或光化性斷裂/堆積的應用。本 發明同樣地也包括一種穩定有機物質抵抗熱、氧化及/或 光化性斷裂/堆積的方法,包括在該物質中施用至少一式 I化合物。 能夠使用穩定劑的量是依據被穩定有機物質,及其所 欲用途而定。一般而言,此新穎組成物包含從0 · 0 1至 1 5,尤其是從0 · 05至10,及特別是從0 · 1至5 份重量的穩定劑(成份B) /每100份重量的成份A) 。穩定劑(成份B)能夠是單獮的式I化合物或者是其混 合物。 除了式I外,此新穎組成物也包括其它成份(C)或 更多的傳統添加劑,例如:抗氧化劑,其它光毽定劑,金 羼鈍化劑,亞磷酸酯或膦酸_。這些化合物的例子為如从 下所示者: 1 ·抗氧化劑: 1 ♦ 1 ·烷基化單酚,例如,2, 6 —二一叔一 丁基一 4 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(认) 一甲基齡,2 — 丁基一 4,6 —二甲基酚,2,6 —二一 叔一 丁基一 4 一正一丁基酚,2,6 -二一叔一 丁基一 4 一乙基酿,2 ,6 -二一叔一 丁基一 4 一異丁基酴,2, 6 —二環戊基一 4 一甲基酚,2 - (α —甲基環己基)一 4 ,6 -二甲基酚,2,6 —二十八烷基一 4 一甲基酚, 2 ,4,6 —三環己基酚,2,6 -二一叔一 丁基一 4 一 甲氧基甲基酚,2,6 —二一壬基一 4 一甲基酚,2 ,4 一二甲基一 6 — (1’ 一甲基十一燒一 1 一基)酿,2, 4 一二甲基一 6 — (1, 一甲基十七烷一 1 一基)酚,2 ,4 一二一甲基一 6 — (1, 一甲基十三烷一 1, 一基) 酚和其混合物。 1♦2·烷硫基甲基酚,例如,2,4一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基酚,2,4 一二辛基硫甲基一 6 -甲基酚, 2 ,4 一二辛基硫甲基一 6 —乙基酚,2,6 —二一十二 烷基硫甲基一 4 一壬基酚。 1 · 3 ·對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2 ,6 - 二一叔一 丁基一 4 一甲氧基酚,2,5 -二一叔一 丁基對 苯二酚,2,5 -二一叔一戊基對苯二酚,2,6 —二一 苯基一 4 一十八烷氧基酚,2,6 -二一叔一丁基對笨二 酚,2,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基茵香醚,3 ,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 -二一叔一丁基 一 4 一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5 -二一叔一丁基 一 4 一羥苯基)己二酸酯。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 546291 A7 B7 五、發明説明(A ) 1 ‘4·生育酚,例如,α —生育酚,/8 -生育酚,7 — 生育酚· δ —生育酚及其混合物(維他命Ε)。 1 ·5·羥基化硫二苯基醚,例如,2,2’ 一硫雙(6 一叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6 —叔一丁基一 3 —甲基酚), 4,4’ 一硫雙(6 —叔一 2 -甲基酚),4,4, 一硫 雙(3,6 — 二一仲一戊基齡),4,4’ 一雙(2,6 一二甲基一4一羥苯基)二硫化物。 1 ·6·烷叉雙酚,例如,2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一4 一甲基酚),2,2’ 一甲撐雙(6 —叙_ 丁基 一4一乙基酚),2,2, 一甲撐雙〔4一甲基一6— ( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ex —甲基環己基)酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基酚),2,2’ 一甲撐雙(6 —壬基一 4 一甲 基酚),2,2’ 一甲撐雙(4,6 -二一叔一丁基酚) ,2,2, 一 乙叉雙(4,6 —二一叙一丁 基酚),2, 2,一乙叉雙(6 -叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2,2 ,一甲撐雙〔6 — (cx —甲基苄基)一 4 一壬基酚〕,2 ,2’ 一甲撐雙〔6 — (a ,ot —二甲基苄基)一 4 一壬 基酚〕,4,4,一甲撐雙(2,6 -二一叔一丁基酚) ,4,4’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 2 —甲基酚),1 ,1 一雙(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁 烷,2,6 —雙(3 -叔一 丁基一 5 -甲基一 2 —羥基苄 基)一 4 一甲基酚,1 ,1 ,3 -三(5 -叔一 丁基一 4 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 五、發明説明(粆) 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1 ,1 一雙(5 -叔一丁 基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)一 3 - η -十二烷基氫硫 基丁烷,乙烯二醚雙〔3,3 -雙(3’ 一叔一 丁基一 4 ’ 一羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3 —叔一 丁基一 4 一羥基 一 5 一甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 一 (3 ’ 一叔一丁 基一 2’ 一羥基一 5, 一甲基苄基)一 6 -叔一 丁基一 4 —甲基苯基)對肽酸酯,1 ,1 一雙一 (3,5 —二甲基 一 2 -羥基苯基)丁烷,2 ,2 -雙一 (3,5 —二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯基)丙烷,2,2 -雙一 (5 —叔— 丁基一4一羥基一2—甲基苯基)一4一η—十二烷基氫 硫基 丁烷,1 ,1 ,5,5 —四一 (5 —叔一 丁基一 4 一 羥基一2-甲基苯基)戊烷。 1 · 7·0 — ·Ν —和S —苯甲基化合物,例如3 ,5, 3, ,5,一四一叔一 丁基一 4,4,一二羥基-二苯甲 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基魅,十八院基一 4 一經基一 3,5 -二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯,三一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲 基)胺,雙(4 一叔一 丁基一 3 -經基一 2,6 —二甲基 苯甲基)二硫代一對酞酸酯,雙(3,5 -二一叔一丁基 一 4 一羥基笨甲基)硫化物,異辛基一 3,5二一叔一丁 基一4-羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1 · 8 ·羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二(十八烷基) 一 2,2 -雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 2 -羥基苯甲 基)一丙二酸酯,二一十八燒基一2- (3-叔一丁基一 -41- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(>1) 4一羥基一5—甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二烷基 氮硫基乙基一2 * 2 -雙一 (3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯,雙一 〔4 一 (1 ,1,3,3 —四甲基丁基)苯基〕一 2 ,2 —雙(3,5 -二一叔一 丁基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1 · 9 ·芳香族的羥苯甲基化合物•例如1 ,3,5 -三 一 (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥苯甲基)一 2,4, 6 —三甲基苯,1,4 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)一 2,3,5,6 —四甲基苯,2,4, 6 —三一 (3 ,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)酚 〇 1 ♦ 10·三嗪化合物,例如2,4 一雙(辛基氫硫基) 一 6 - (3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺基)一 1 * 3,5 -三嗪,2 -辛基氫硫基一 4,6 -雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一徑基一苯胺基)一 1 ,3,5 -三 嗪,2 -辛基氫硫基一 4,6 -雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一經基苯氧基)一 1,3,5 -三_,2,4,6 一三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯氧基)一 1 , 2,3 - 三嗪,1,3,5 -三一 (3,5 -二一叔-丁 基一 4 一羥基苯甲基)異氪尿酸_,1 ,3,5 —三一( 4 一叔一 丁基一 3 -經基一 2,6 —二一甲基苯甲基)異 氰尿酸酯,2 ,4,6 —三(3,5 -二一叔一 丁基一 4 —羥基苯基乙基)一 1 ,3,5 -三嗪,1 ,3,5 -三 一42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ---—I,ι^φ-批衣— —--- —11丨-------0^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(#) 一 (3,5—二一叔一丁基一4一羥基苯基丙醯)一六氫 一 1 ,3,5 — 三嗪,1 ,3,5 —三一 (3,5 -二環 己基-4一羥基笨甲基)異氰尿酸酯。 1·11·苯甲基膦酸酯,例如,二甲基一2,5—二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸議,二乙基一 3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酿,二十八烷基3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基一 5 —叔一 丁基一 4 一羥基3 —甲基苯甲基一膦酸_,3, 5 —二-叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基一膦酸的單乙基酯之 鈣鹽。 1·12♦醯基氨基酚,例如,4一羥基醯月桂基替苯胺 ,4 一羥基硬脂酸醯替苯胺,辛基一 N - (3,5 —二 一叔一丁基一4一經基苯基)氨基甲酸酯。 1 · 13 · yS — (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸和單一或聚一氫酵的_,如和甲酵,乙酵*十八燒 醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇, 1 ,2-丙烷二酵,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰 尿酸酯,N,一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十 一烷醇,3 —噻五癸醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙 烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 -三氧雙環〔2 • 2 ♦ 2〕辛烷。 1 . 14*泠一 (5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 3 —甲基苯 -43- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
裝I 訂 Φ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(# 基)丙酸和單一或聚氫酵的酯,如,和甲酵,乙醇•十八 燒酵,1 ,6 —己燒二醇,1 ,9 一壬燒一二醇’乙稀一 醇,1,2—丙烷二醇,新戊基二酵,硫代二乙烯二醇, 二乙烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三-(羥基乙基) 異氰尿酸酯,N,N, 一雙一(羥基乙基)乙二鼸二胺, 3〜噻十一烷醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己烷二醇’二 一甲基醇丙烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 一三 氧雙環〔2· 2.2〕辛烷。 1 · 15·/3 — (3,5 —二環己基一 4 一羥基苯基)丙 酸和單-或聚一氫醇的_,如和甲醇,乙醇,十八燒醇’ 1 ,6 -己烷二酵,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二醇’ 1 ’ 2〜丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙婦一 醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三-(羥基乙基)異氰尿酸 酯,Ν,Ν, 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 -噻十一烷 醇,3 -噻十五烷醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙燒 ’ 4一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 -三氧雙環〔2 · 2 · 2〕辛烷。 1 ♦ 16 · 3 , 5 -二一叔·一 丁基一 4 一羥基苯基醋酸 和簞〜或聚氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇,1 ’ 6 一己烷二醇,1,9 一壬烷二醇,乙烯二酵,1 ,2 - 丙燒二酵,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙烯二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸酿, Ν ,Ν,—雙(羥基一乙基)乙二醯二胺,3 -噻十一烷 -4 4 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2l〇X297^Fy . ί 裝 I -1Τ—, I . . (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 A 7 B7 ____ 五、發明説明(U^) 酵,3 -暖十五烷醇,三甲基己烷二醇,三甲基醇丙烷, 4 一羥基甲基一 1 一磷一 2 ,6,7 -三氧雙環〔2 · 2 • 2〕辛烷。 1 · 17· >3 — (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸的醯胺,如,Ν,Ν' -雙(3,5 —二-叔一丁 基一4-羥基苯基丙醯)六甲撐二胺,Ν,Ν’ 一雙(3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 -羥基苯基丙醯)三甲撐二胺, Ν ,Ν,一雙 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯基 丙醯)肼,N ,Ny — 雙〔2 - (3 - 〔3,5 - 二一叔 一 丁基- 4 一羥基苯基〕丙醯)乙基〕氧醯胺。 1 · 18·抗壞血酸(維他命C) 1 · 19·胺抗氧化劑,例如,Ν,Ν' -二一異丙基一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ρ —苯撐二胺,Ν,Ν' -二一仲一 丁基一 ρ -苯撐二胺 ,Ν ,Ν' —雙(1 ,4 一二甲基戊基)一 ρ —苯撐二胺 ,Ν ,Ν^ —雙(1 一乙基一 3 -甲基戊基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν,!^ / 一雙(1-甲基庚基)一 ρ —苯撐二胺, Ν ,Ν' —二環己基一 ρ —苯撐二胺,Ν,Ν' —二笨基 一 ρ —苯撐二胺,Ν,Ν' —雙(2 —萘基)一 r> 一苯撐 二胺,Ν —異丙基—Ν,一苯基一 ρ -苯撐二胺,Ν -( 1 ,3-二甲基丁基)一 Ν' -苯基-Ρ -苯撐二胺,Ν 一 (1 一甲基庚基)一 Ν' —苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν — 環己基一 —苯基一p —苯撐二胺,4_ (p —甲苯磺 醯)一二笨基胺,Ν,Ν' —二甲基一 一二一仲 一 45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 五、發明説明(“) 〜丁基一 P —苯撐二胺,二苯基胺,N—烯丙基二苯基胺 ,4 一異丙氧基二苯基胺,N -笨基一 1 一萘基胺,N -(4 一叔一辛笨基)一:[一萘基胺,N —苯基一 2 —萘基 胺,辛基化的二苯基胺,例如P,P' 一二一叔一辛基二 笨基胺,4 一 η -丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4 一 壬醜胺基酚,4 一十二醯基胺基酚,4 一十八醯胺基酚, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2,6 -二一叔一 丁基一 4 一 二甲基胺基甲基酚,2,4' 一二一胺基二苯基甲烷,4 ,4, 一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν' ,Ν' —四甲 基一 4,4' 一二胺基二苯基甲烷,1 ,2 —雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,1 ,2 -雙(苯基胺基)丙烷, (〇 —甲苯基)縮二胍,雙〔4 一 (1' ,3' —二甲基 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的Ν-苯基一1一萘基胺, 單-及二烷基化的叔一丁基/叔-辛基二苯基胺的混合物 •單一及二烷基化的壬基二苯基胺混合物,單一及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單-及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單-及二烷基化的叔- 丁基二 本基胺混合物,2,3 —二氮—3,3 -二甲基一 4Η — 1 ’4一苯並噻嗪,吩噻嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 /叔一辛基吩_嗪混合物,單一及二烷基化的叔一辛基吩 噻嗪混合物,Ν-烯丙基吩暖嗪,Ν,Ν,Ν' ,Ν' - 四本基一 1 ,4 一二胺基丁 一 2 -婦,Ν,Ν -雙(2 ’ 2 ,6,6 —四甲基一锨啶一4 一基一六甲撐二胺,雙( ~ 4 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(0) 2 ,2,6,6 -四甲基锨啶一 4 一基)癸二酸酯,2, 2 ,6,6 — 四甲基哌啶一 4一_,2,2,6,6 —四 甲基呢陡一 4 一醇。 2·UV吸收劑和光穩定劑 2 · 1 ·2 — (2,一羥苯基)苯並三唑基,例如,2 一 (2, 一羥基一5’ 一甲基苯基)一苯並三唑基,2— (3 # ,5’ 一二一叔一 丁基一 2’ 一羥基笨基)苯並三 唑基,2 - (5,一叔一 丁基一 2’ -羥基苯基)笨並三 唑基 *2 - (2,一 羥基一 5,一 (1,1 ,3,3 -四 甲基丁基)苯基)苯並一三唑基,2 - (3’ ,5’ 一二 一叔一丁基一2’ 一羥基苯基)一5-氯代一苯並三唑基 ,2— (3’ 一叔一丁基一2’ 一經基一5’ 一甲基苯基 )一5-氯代一苯並三唑基,2- (3, 一仲一丁基一5 ’ 一叔一丁基一2’ 一羥基笨基)笨並三唑基,2— (2 ’ 一羥基一4’ 一辛氧苯基)苯並三唑基,2- (3,, 5 # 一二一叔一戊基一 2, 一羥基苯基)苯並三唑基,2 一 (3, ,5, 一雙一 (α,α—二甲基苯甲基)一2, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一羥基苯基)苯並三唑基,2 - (3’ 一叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5’ 一 (2 —辛基氧羰基乙基)笨基)一 5 -氯 代一苯並三唑基,2 — (3,一叔一 丁基一 5,一 〔2 - (2 —乙基己基氧)一乙基〕一 2’ 一羥基苯基)一 5 — 氯代一苯並三唑基,2— (3, 一叔一丁基一2’ 一羥基 一 5’ 一 (2 —甲氧基羰基乙基)苯基)一 5 -氯代一苯 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) /U規格(210Χ 297公釐) 546291 Α7 Β7 五、發明説明(A ) 並三唑基,2 — (3, 一叔一 丁基一 2,~羥基一 5,一 (2 —甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑基,2 — (3’ 一叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5' - (2 -辛基一氧羰基乙 基)苯基)苯並三唑基,2 — (3# -叔一 丁基一 5’ 一 〔2 - (2 —乙基己基氧)羰基乙基〕一 2' —羥基苯基 )笨並三哇基,2- (3’ 一十二燒基一2’ 一經基一5 ,—甲基苯基)笨並一三唑基,和2— (3’ 一叔一丁基 一2’ 一羥基一5' — (2—異辛基氧羰基乙基)苯基苯 並三唑基2,2’ 一甲撐一雙〔4 一 (1 ,1 ,3,3 -四甲基丁基)一 6 -苯並三唑基- 2 —基酚〕的混合物; 2— 〔3’ 一叔一丁基一5' — (2-甲氧基幾基乙基) 一 2’ 一經基一苯基〕一 2 Η —苯並三睡基和聚乙嫌二醇 300 的酯化產物,〔R — CHz CH2 - COO ( C Η z )3 〕2 — 其中 R = 3’ 一叔一 丁基一 4’ 一 經基一 5’ 一 2H -苯並三唑基一 2 -基苯基,2 - 〔2' -羥基一 3 / 一 (α,α - 二甲基苄基)一 5' — (1 ,1 ,3, 3 —四甲基丁基)一苯基〕苯並三唑;2 - 〔2< —羥基 -3 / 一 (1 ,1,3,3—四甲基丁基)一 — ( α ,α —二甲基苄基)一苯基〕苯並三唑。 2 · 2 ♦ 2 —羥基苯並苯酮,例如,4 一羥基,4 一甲氧 基,4 一辛基氧基,4 一癸氧基,4 一十二烷氧基,4一 苄氧基,4, 2’ ,4’ 一三羥基和2’ 一羥基一4, 4' 一二甲氧基衍生物。 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) I „ . «ί ~私衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 Φ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 Α7 Β7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(θ) 2 · 3·經取代或未經取代之苯甲酸的_,例如4 一叔丁 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基〜苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二笨甲醯間苯二酚,雙(4一叔一丁基苯甲醯)間苯二酚 ,苯甲醯間苯二酚,2,4 一二一叔丁基苯基3,5 —二 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六烷基3,5 —二一 叔一 丁基—4 一經基苯甲酸酯·十八焼基3,5 -二一叔 一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,2 —甲基_4,6 —二一叔 一丁基苯基3 ,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯甲酸酯 Ο 2 · 4·芳族酷,例如乙基α —氰基一 Θ,泠一二苯基丙 烯酸酯,異辛基α —氰基一 >3,/? 一二一苯基丙烯酸酯, 甲基α -碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α—氰基一 /?,>8 —甲 基一ρ -甲氧基一肉桂酸醮,丁基α —氰基/?,泠一甲基 一 Ρ —甲氧基一肉桂酸酯,甲基Of —碳甲氧基一 Ρ —甲氧 基肉桂酸酯和N — (/8 —碳甲氧基一/? 一氰基乙烯基)一 2 —甲基吲B朵。 2 · 5 ♦鎳化合物·例如2,2,一硫代一雙一 〔4 一 ( 1 ,1,3,3 —四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,如1 :1或1:2的複合物,具有或不具有額外的反應基•像 η — 丁基胺,三乙酵胺或n —環己基二乙醇胺,鎳二丁基 二一硫代氨基甲酸酯,4 一羥基一3,5 —二一叔一丁基 苄基膦酸的單烷基酯的鏡鹽,如甲基或乙基酯,酮肟的鎳 複合物,如2 —羥基一 4 一甲基苯基十一烷基酮肟,1 一 -49-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 i '發明説明(〜S) -¾基一 4 一月桂醯- 5 一羥基吡唑基的鎳複合物,具有或 不具有額外之反應基。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ♦ 6 ·位阻胺(Sterically hindered amines),例如 雙(2,2 ,6,6 —四甲基一呢啶基)癸二酸酯,雙( 2 ,2,6 ,6 -四甲基一#啶基)丁二酸酯,雙(1 , 2 ,2,6 ,6-五甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1 ,2 ,2 ,6,6 —五甲基哌啶基)η — 丁基一 3,5 —二一 叔〜丁基一4一羥基苯甲基丙二酸酿,1一 (2—羥基乙 基)一 2,2 ,6,6 —四甲基一 4 一羥基锨啶丁二酸的 濃縮物,Ν,Ν' —雙(2,2,6,6 —四甲基一4 一 哌啶基)六甲撐二一胺和4 一叔-辛基氨基一 2,6 -二 氯代一1,3 ,5 -三嗪,三一 (2,2,6’6 —四甲 基一 4 一呢嗤基),四個(2,2,6,6 —四甲基一 4 一哌啶基)一 1,2,3,4 一丁烷一四羧酸酷,1 ,1 ,一 (1,2 —乙烷二基)雙(3,3,5,5 一四甲基 顿嗪酮),4 一笨甲醯一 2,2,6,6 -四甲基派啶’ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 一硬脂醢氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶,雙(1 ,2 ,2,6 ,6 —五一甲基褫啶基)一 2 一 η 一丁基一 2 — (2 —經基一 3,5 -二一叔一 丁基苯甲基)丙二酸 酯,3-η—辛基一7,7,9,9一四甲基一1 ,3, 8 —三氮雜螺〔4· 5〕癸烷一 2,4 一二酮,雙(1 一 辛基氧基一 2 ,2 ’ 6 ’ 6 —四一甲基呢®基)癸一酸酯 ,雙㈠一辛基氧基一 2,2,6,6 -四甲基哌啶基) -5 0 - 本纸張尺中國國家標準( 210X297公釐) 546291 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(>) 丁二酸酯的濃縮物,Ν,Ν’ 一雙一 (2,2,6,6-四甲基一 4 一锨啶基)六甲撐二胺和4 一嗎咐代一 2,6 一二氯代一 1 ,3,5 —三嗪的濃縮物,2 -氯代一 4, 6 —雙(4 一 η — 丁基一氨基一 2,2,6,6 —四甲基 噘啶基)一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙(3 —氨基丙 基氨基)—乙燒的濃縮物,2 -氯代一 4,6 -二一 (4 一 η —丁基氨基一 1 ,2,2,6,6 —五甲基顿啶基) 一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙一 (3 -氨基丙基胺基 )乙烷,8—乙醯基一3—十二烷基一7,7,9,9一 四甲基一 1 ,3,8 —三氮雜螺〔4 · 5〕癸烷一 2 ,4 一二酮,3 —十二烷基一 1 一 (2,2*6,6 —四甲基 一 4 一顿啶基)吡咯烷一 2,5 —二酮,3 —十二烷基一 1一(1,2,2,6,6—五甲基一4一哌啶基)吡咯 烷一 2,5 —二酮,4 一十六烷氧基及4 一十八烷氧基一 2,2,6,6—四甲基哌啶的混合物,Ν,Ν' —雙一 (2,2,6 , 6 —四甲基一 4 一锨啶基)六甲撐二胺及 4 —環己基胺基一 2,6 -二一氯一 1 ,3,5 —三嗪的 縮合產物,1 , 2 -雙(3 -胺基丙基胺基)乙烷和2, 4 ,6一三氯一 1 ,3,5 -三嗪及4 一丁基胺基一 2, 2 ,6,6 —四甲基# 啶(CAS Reg· Νο·[ 1 365 0 4- 96-6 ])的縮合產物;N — (2,2,6,6 —四甲基一 4 一哌 啶基)—正一十二烷基丁二醯亞胺,N - (1,2 ,2, 6 ,6 —五甲基一 4 一#啶基)一正一十二烷基丁二醢亞 -51- 本紙張尺度適用中國國家檩準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 -Φ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 546291 Α7 Β7 五、發明説明(。) 胺,2— Η--烷基一 7,7 ,9,9 一四甲基一 1 一氧雜 一 3 ,8- 二吖一 4 一 氧一螺〔4.5〕癸烷,7,7, 9 ,9 一四甲基一 2 -環十一烷基一 1 一氧雜一 3,8 -二吖一 4 一氧螺〔4 · 5〕癸烷和表氯醇的反應產物,1 ,1 一雙(1 ,2,2,6,6 -五甲基一 4 一哌啶氧基 羰基)-2— (4 -甲氧基苯基)乙烯,Ν,Ν' —雙一 甲釀一 Ν,Ν' —雙(2,2,6 ,6 —四甲基一 4 —掀 啶基)六甲撐二胺,4 一甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 ,2 ,6,6 —五甲基一 4 一羥基锨啶的二酯,聚〔甲基 丙基一 3 —氧一 4 一 (2,2,6,6 -四甲基一 4 一呢 啶基)矽烷,順丁烯二酸一 cx -烯烴共聚物和2,2 ,6 ,6 —四甲基一 4 一胺基哌啶或1 ,2,2,6,6 —五 甲基一4-胺基噘啶的反應產物。 2 · 7·乙二醯二胺,例如4,4’ 一二辛基氧基氧醯替 苯胺,2,2,一二辛基氧基一 5,5,一二一叔一丁氧 一醯替苯胺,2,2,一二十二烷基氧基一 5,5, 一二 —叔一丁氧醯替苯胺,2 —乙氧基一 2' -乙氧醯替苯胺 ,Ν ,Ν’ 一雙(3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 一乙氧基一 5 —叔一 丁基一 2,一乙氧醯替苯胺及其和2 一乙氧基-2,一乙基一 5,4, 一二一叔一丁氧基醜替 苯胺的混合物,及鄰一和間-甲氧基二取代之氧醯替苯胺 的混合物,及0 -和Ρ —乙氧基-二取代之氧醯替苯胺。 2 · 8·2 — (2 -羥基苯基)一 1 ,3·5 -三嗪,例 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 裝—-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
了項再填A
、1T
It 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2]OX 297公釐) 三 一 ( 2 一 羥 基 一 4 三 嗪 t 2 一 ( 2 一 羥 雙 ( 2 4 一 二 甲 基 2 $ 4 一 二 羥 基 苯 基 基 ) — 1 $ 3 5 — 丙 基 氧 基 苯 基 ) 一 6 $ 5 一 三 嗪 9 2 一 ( 9 6 一 雙 ( 4 — 甲 基 2 一 羥 基 一 4 一 十 二 f 4 一 二 甲 基 苯 基 ) 基 — 4 一 ( 2 羥 基 一 $ 6 — 雙 ( 2 梦 4 一 ί 2 一 羥 基 — 4 — ( ) 苯 基 ] 一 4 9 6 — 一 三 嗪 $ 2 — C 4 一 基 丙 氧 基 ) — 2 一 羥 二 甲 基 苯 基 ) 一 1 9 一 ( 2 — 羥 基 一 3 一 6 一 雙 ( 2 $ 4 一 二 一 ( 2 — 羥 基 一 4 — t 3 9 5 — 三 嗪 f 2 4 > 6 — 二 苯 基 一 1 2 一 羥 基 一 4 一 ( 3 -53- 五、發明説明(4 ) 如 2,4,6 — 一 1 ,3 ,5 — 基)一 4 , 6 — 一三嗪,2 — ( ,4 一二甲基苯 2 —羥基一 4 一 苯基)一 1 ,3 氧基苯基)一 4 一三嗪,2 — ( 4,6 -雙(2 ,2 -〔 2 — 羥 基)苯基〕一 4 5 —三嗪,2 — 氧基-丙基氧基 )一 1,3,5 烷氧基- 2 —羥 一雙(2,4 一 〔2 —羥基一 4 )笨基〕一 4 , ,5 —三嗪,2 6 -二苯基一 1 甲氧基苯基)一 ,4 ,6 -三〔 一辛基氧基一苯基) 基一 4 一辛基氧基苯 苯基)一 1 ,3 ,5 )一 4,6_雙(2 三嗪,2,4 一雙( 一 (2 ,4 一 二甲基 2- 羥基一4一辛基 苯基)一 1 ,3 ,5 燒基-氧基苯基)一 一 1 ,3,5 —三嗪 3- 丁基氧基一丙氧 二甲基)一 1 ,3 , 2 —羥基一 3 —辛基 雙(2 ,4 一二甲基 (十二烷氧基/十三 基一苯基〕一 4 ,6 3,5 — 三嗪,2 — 十二烷氧基-丙氧基 甲基苯基)一 1 ,3 己氧基)苯基一 4, 一 (2 — 經基一 4 一 ,3,5 - 三嗪,2 一丁氧基一2—羥基 546291 A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(A ) 一丙氧基)苯基〕一 1,3 苯基)_4 一 (4 一甲氧基 5—三嗪,2— —經基 一1一氧基)一2—羥基丙 2 ,4 一二甲基本基)一 1 3·金屬去活性劑,例如N N—水楊基一Ν’ 一水楊醯 基)胼,Ν,Ν’ 一雙(3 基苯基-丙醯)肼* 3 —水 唑,雙(苯亞甲基)乙二驢 ,異酞醯基,二醯胼,癸二 一乙醯基己二醯基二醯肼, 二醯二醯胼,Ν,Ν,一雙 胼。 4 ·亞磷酸酯和膦酸酯·例 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯 硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯 基苯基)亞磷酸酯,二異癸 2 ,4 一二一叔一丁基苯基 2 ,β -二一叔一 丁基一 4 磷酸酯,二異癸基氧基季戊 一二—叔一 丁基一 6 —甲基 ...... -- I ϋ i m - 1......-. ! - - .i - I —si - ----I ! -^-r-N - - I j - -- -i ml ---! Ili (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) , 5 一 三 嗪 $ 2 一 ( 2 一 羥 基 苯 基 ) 一 6 一 苯 基 一 1 > 3 9 一 4 — C 3 一 ( 2 一 乙 基 己 基 氧 基 ] 苯 基 } 一 4 > 6 一 雙 ( 9 3 $ 5 一 二 嗪 Ο 9 N 9 — 二 苯 基 乙 二 醯 二 胺 f 基 胼 $ N $ Ν f — 雙 ( 水 楊 醯 9 5 一 二 一 叔 一 丁 基 — 4 一 羥 楊 _ 基 氨 基 一 1 $ 2 费 4 一 二 二 一 醯 肼 9 二 醢 pm 胼 9 醯 替 苯 胺 醯 雙 苯 基 醯 肼 $ N $ N , 一 二 N 9 N , 一 雙 ( 水 楊 醢 基 ) 乙 ( 水 楊 醯 基 ) — 硫 代 丙 醯 二 醒 如 三 苯 基 亞 磷 酸 酿 > 二 苯 基 燒 磷 酸 酯 夢 二 一 ( 壬 基 苯 基 ) 亞 $ 三 一 十 八 烷 基 亞 磷 酸 酿 $ 二 % 三 — ( 2 $ 4 一 二 一 叔 一 丁 基 季 戊 四 醇 二 亞 磷 酸 酯 f 雙 ( ) 季 戊 四 酵 二 亞 磷 酸 酯 9 雙 ( 一 甲 基 苯 基 ) 一 季 戊 四 醇 二 亞 四 醇 二 亞 磷 酸 酯 f 雙 ( 2 $ 4 苯 基 ) 季 戊 四 醇 二 亞 磷 酸 酯 9 54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明($) 雙(2,4,6 —三一(叔一丁基苯基)季戊四酵二亞鱗 酸酯,三硬脂醢山梨糖醇三亞磷酸酯,四個(2,4 -二 一叔一丁基苯基)4,4# 一聯苯撐二膦酸酯,6 -異辛 基氧基一 2,4,8,10 —四一叔一 丁基一 12H —二 苯〔d,g〕一 1,3,2 —二氧鱗,6 — 氟代一 2,4 ,8,10 —四一叔一 丁基一 12 — 甲基一二苯〔d ,g 〕一1 ,3,2 -二氧氧膦辛,雙(2,4 一二-叔一丁 基一 6 -甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4 一二一叔 一 丁基一 6 —甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,,2〃 一氮川〔三乙基二(3,3' ,5,5' —四一叔一丁基 -1 ,1/ 一聯苯基一 2,2' —二基)亞磷酸酯〕,2 一乙基己基(3,3, ,5,5' —四一叔一 丁基一 1, 1' 一聯苯基一 2,2,一二基)亞磷酸酯。 特別佳的為K下的亞磷酸酯: 三(2,4 —二-叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos® 168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯, 裝丨 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁
η項再填A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
- 5 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0〆297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明()
-N (B)
(C) (ch3)3c
〇~\ /—〇OC 〇 〇 ο —ρ Λ Ρ—〇
C(CH3) 3/3 (D) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) c(ch3) 3/3 (ch3)3c
CH. (E) 經濟部中央標準局員M消費合作社印製 p—\ /—〇 P 一0一 〇18h37
(F) H37CiT-〇一P\ Y 〇—^’ ^—6 -56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 五 發明説明( A7 B7
p-och2ch3 (G) 5 ·羥基胺,例如,N,N —二苄基羥基胺,N,N —二 乙基羥基胺,N,N —二辛基羥基胺,N,N —二月桂基 羥基胺,N,N —二(十四)烷基羥基胺,N,N -二( 十六烷基)羥基胺,N,N —二(十八烷基)羥基胺,N 一十六烷基一 N -十八烷基羥基胺,N —十七烷基一 N —
十八烷基羥基胺,由氫化牛脂胺的N
N 二烷基羥基胺 6*硝_,例如,N—苄基一α 一 oc —甲基一硝嗣,Ν —辛基一 桂基一 α 一十一烷基一硝酮,Ν 基一硝酮,Ν--h六燒基一 α — 八烷基一α—十七烷基一硝酮, 焼基-硝酮 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 十七烷 六燒基 胺的硝 7 ♦硫 基硫代 8 ·過 桂基· 基一 oc 一硝酮 Ν -十八烷基一 α -十七烷基-硝酮 一苯基一硝酮,Ν —乙基 cx —庚基一硝_,Ν —月 一十四烷基一α—十三烷 十五烷基一硝酮,Ν —十 Ν-十六烷基一α-十七 一十五烷基一硝酮* Ν -,Ν--h八燒基一 cx--h
衍生自氫化牛脂胺之N 二烷基羥基 actst _ 〇 代協乘劑,例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二硬腊 丙酸酯。 氧化物 硬脂醯 清潔劑,例如冷一 ,十四烷基或十三 硫代二丙酸的酷*例如月 烷基酯,氫硫基苯眯唑基 —>ϋ —Mm m 1-1 Bits— —>1ϋ tmmtt mfli —ϋϋ .mi US ml V-— JY a - - -3E_ I l>8— 111 in (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 '—_______—— ------- 五、發明説明(0) 或2 -氫硫基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二十八烷基二硫化物,五一赤丁四醇四個(Θ—十二烷基 氫硫基)丙酸鹽。 9·聚醯胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物結合 之銅鹽,及二價錳的鹽類。 10·鹼性共穩劑,例如,密胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二 氰二醯胺,三一烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,胼衍物, 胺,聚醯胺,聚尿烷,較高脂肪酸的鹼金靥或鹼土金屬鹽 類,例如,硬脂酸鈣•硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂, Μ麻酸鈉和十六碳酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。 11·核酸劑,例如,無機物質,像滑石,金羼氧化物, 像二氧化鈦或較佳的鹼土金靥之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單一或多羧酸及其鹽類,如, 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸納, 或苯甲酸鈉;多聚合化合物,像雛子共聚物(離子體( ionomers) ) 〇 1 2 ♦填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 ,石綿,滑石,高敏土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 13·其他添加劑,例如,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑,防火 劑’抗靜電劑和發泡劑(blowing agents )。 -5 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公蝥) ~~ ^ * —81— II ί 1 -i -1 = 1 1 ι_ϋϋ a 裝-------訂 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !#. Π項再填 Φ 5切91
五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明() 1 4 ·苯並呋喃_及吲_酮,例如,描逑於 US-A- 4 , 3 2 5 , 8 6 3; DS-A- 4 , 3 3 8 , 2 4 4, US-A-5, 175,313; US-A- 5,2 1 6,0 5 2 , US-A- 5 ,2 5 2,6 4 3 , DE-A-4,316,611; dE-A~4,316,622 ; DE-A - 4 , 3 1 6 , 8 7 6 ; EP-A-0,589,839或 EP-A-0,591,102或3- 〔4一 (2 —乙醯氧基乙氧基)苯 基〕一 5,7 -二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,5, 7〜二一叔一丁基一3— 〔4一 (2-硬脂醯氧基乙氧基 )苯基〕苯並呋喃一 2 —嗣,3,3' —雙〔5,7 -二 〜叔一 丁基一 3 — (4 一 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並 肤喃一2—_〕 ,5,7—二叔一丁基一3- (4一乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 —嗣,3 - (4 一乙醯氧基一 3, 5 —二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 -銅,3 - (3,5 —二甲基一 4 一三甲基乙醯氧基) 一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —酮,3 — (3 ,4 一二甲基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2 — 銅,3 — (2,3 — 二甲基苯基)一 5,7 — 二一叔 一丁基一苯並呋喃一 2 — _。 其它所加入穩定劑的性質和數量是由被穩定基層板的 性質和所欲用途而定,一般是使用〇 · 1 — 10,例如 〇,2 — 5%重量百分比(依據被穩定物質的重量而定) 〇 特別有利的是使用此新穎化合物和立體位阻胺’例如 2,2,6 , 6 —四烷基哌啶衍生物的組合物。因此,本 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 ΑΊ B7 五、發明説明(6) 狻明闞於一種加乘穩定劑混合物,包括(a) 一式1化合 物,和(b)至少一立體位阻胺,其和任何所欲酸的鹽或 其和一金靥的複合物,也闞於一種組成物,包括·· A) —種對於氧化、熱及/或光化性斷裂/堆積是敏感之 有機物質, B) 至少一式I化合物,及 C) 一傳統立體位阻胺型式的添加劑。 較佳的立體位阻胺為,例如那些上述第2 · 6項的化合物 ,或是K下所示當作新穎塗覆組成物添加劑的添加劑。 特別有利的是使用此式I化合物當作合成有機聚合物 的穩定劑,及相對的組成物。 被穩定的有機物質較佳地是天然,半合成或合成有機 物質。當使用化妝品製備物時,則被保護的有機物質通常 是人或動物皮嫌或頭髮。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新穎的穩定劑混合物用於包含合成有機聚合物,尤 其是熱塑性聚合物,塗覆物的黏合劑,像塗料或照像物質 ,當作是成份A之組成物是特別有利的。合缠熱塑性聚合 物的例子為聚烯烴,尤其是聚乙烯(PE)及聚丙烯( PP),及在主鐽上含雜原子的聚合物。 這些聚合物是下述種類的熱塑性聚合物: 1 ·聚縮醛,像聚氧甲撐,及含聚氧甲撐之共單體,例如 乙烯化氧;以熱塑性聚氨基甲酸乙酯,丙烯酸酯或MBS 改質之聚縮醛。 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 i、發明説明(#) 2 ·聚苯撐氧化物及硫化物,及其和苯乙烯聚合物或聚醯 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫氺頁 胺之混合物。 3 ·聚醯胺及共聚釀胺,例如那些衍生自二胺及二羧酸及 /或由胺基羧酸或相對等內醯胺之化合物*像Nylon 4, Nylon 6, Nylon 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 , 4/6 , Nylon 11, Nylon 12,衍生自m —二甲苯,二胺及己二酸之聚醯胺; 由六甲撐二胺及異一及/或對肽酸製備而得的聚醯胺,及 假使需要,用作改質劑之彈性體,例如聚一 2,4,4 一 三甲基六甲撐對酞醯胺,聚一 m —苯撐異酞醯胺*上逑釀 胺和聚烯烴之嵌段共聚物,烯烴共聚物,離子體( ionomers)或化學鐽結或接枝鍵結之彈性體;或和聚醚之 嵌段共聚物,例如和聚乙烯二醇,聚丙烯二酵或聚四甲撐 二醇之共聚物;其它ME PDM或ABS改質之聚醢胺或 共聚醯胺,·及加工時凝縮之聚醯胺("RIM聚醯胺糸統
It ")〇 4 ♦聚氨基甲酸乙酯,聚醯亞胺,聚醯胺一亞胺及聚苯眯 唑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 ·聚酯,例如那些衍生自二羧酸及二酵及/或由羥基羧 酸或相對等內酯衍生而得的聚酯;像聚乙烯對酞酸酯;聚 丁烯對酞酸酯;聚一 1 ,4 一二甲醇環己烷對酞酸酷•聚 羥基苯甲酸酯;及衍生自含羥基終端基聚醚之嵌段聚醚-酯·,其它K聚碳酸酯或MB S改質之聚酯。 6 *聚碳酸酯及聚酯碳酸酯,特別是芳香条聚碳酸酯,例 -6 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 i、發明説明(^) 如M2,2 -雙(4 一羥基苯基)丙烷或1 ,1 一雙(4 一羥基-苯基)環己烷為基礎之碳酸酯。 7 ·聚颯,聚醚碾及聚醚嗣,特別是由其而得的芳香糸聚 合物。 8 ·這些聚合物和另一或其它聚合物所成之混合物(聚混 合物),例如和聚烯烴,聚丙烯酸酯,聚二烯或其它當作 衝擊改質劑之彈性體。 在這些物質中,較佳的是聚碳酸酯,聚酿,聚醯胺, 聚縮醛,聚苯撐氧化物及聚苯撐硫化物,特別是聚碳酸酿 。聚碳酸酯的定義特別是指由式〔0 — A — 0 — C0〕一 重覆單元組成的聚合物,其中A是二價酚反應基。A的例 子見於 US — A — 4,960,863 和 DE — A — 39 ,2 2,4 9 6。 成份(A)的聚合物能是直鍵或含支鏈的,這些聚合 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ* . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 穩述的 具Γη塗 ο 光上物 一 一 W 。 2 統 ,合 , 5 ο 上 2 傳而聚 下如 ο 品 在的然述 況例 1 物 是份。上 情 , I 型 酯部裂於 此物 ο 成 酸大斷用 在成 1 之 碳,始適 ,組 ί 劑 聚下開別 的合用定 , 度會特 利聚施穩 如溫且此 有穎覆 I· 例些,因 是新塗式62 ·, 這的, 也之層含· 度在定的 統量薄不 溫,穩定 系含Μ或 的型不穩 覆劑,量 高成是溫 塗定比少 常出劑高 層穩分有 非射化極 多穎百含 在下氧是 於新量含 型 Ρ 抗物 用高重包 成 ο 和合。使當 % 一 的 3 劑混定 相 5 至 物 3 定的穩 有 1} 本紙張巾酬家標準(CNS) ( 210X 297^1 ) 546291 A7 B7 五、發明説明uu 覆施用時也可是在基礎结構成型的同時發生,例如共擠出 時,然而塗覆施用也可是基礎結構已成型後進行,例如以 薄膜層壓,或由一溶液塗覆。完成物品的外曆塗覆具有 uv過滤器的功能,可保護內部的物品抵抗uv光。外部 塗覆物較佳地含有5 — 1 5%重量百分比,特別是5 -1 0%重量百分比的至少一式I化合物。K此方式穩定的 聚合物具有高度的耐候穩定性,及尤其是對UV光的高度 阻抗性。因此,即使使用於戶外•其在一長時間後也可保 持其機械性質和色澤及亮度。 同樣特別佳的有機物質是塗覆組成物及照像物質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱續背面之注意事項再填寫本頁) 因此*本發明較佳地也提供一種組成物,其中此新穎 化合物是加至熱塑性聚合物、薄膜形成黏合劑,尤其是Μ 丙烯酸,醇酸樹脂,聚氨基甲酸乙酯,聚酯或聚_胺樹脂 為基礎之物質,或是其適當的改質樹脂,照像物質或化妝 品製備物,包括化妝用頭髮製備物*如化妝用的或防曬乳 液。在此情況下,被保護的物質(成份Α)能是例如熱塑 性聚合物,薄膜形成黏合劑,尤其是Κ丙烯酸,醇酸樹脂 ,聚氨基甲酸乙酯,聚酯或聚醯胺樹脂,或適當的改質樹 脂,照像物質,或人體或動物皮膚或頭髮用之物質。 此新穎的化合物當作塗覆物的穩定劑,例如塗料,也 是特別有利的。因此本發明也闞於一種組成物*其中成份 Α是一形成薄膜之黏著劑。 此新穎塗覆組成物較佳的含有0 ♦ 01 — 10份重量 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印衆 546291 A7 B7 五、發明説明(、Λ ) 之新穎穩定劑B,特別是0 · 05 - 1 0份重量之穩定劑 B ’尤其是〇 · 1至5份重量之穩定劑B (每100份重 量之成份A )。 在此多層糸統也能是在外層中之式I化合物之濃度( 成份B)較高的,例如,從1至15份重量之B,尤其是 3 — 1 0份重量之B (每1 00份重量之固體黏著劑A) Ο 式I化合物當作塗覆物之穩定劑時具有其它去除層積 物之優點,如由基層板中剝除塗覆物。此項優點在含有多 層糸統在金屬基層板的情況下之金屬基層板是特別重要的 〇 適當的黏著劑(成份A)主要是工業上常用之任何黏 著劑,例如那些描述於Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th E d n . , V o 1 . A 1 8 , pp . 3 68- 4 2 6, VCH,Weinheim,1991。一 般而言,這是 K 熱塑 性或熱固性樹脂為基礎之薄膜形成黏著劑,主要是Μ熱固 性樹脂為基礎。其例子為醇酸樹酯,丙烯酸,聚酯,酚, 蜜胺,環氧及聚氨基甲酸乙酯樹脂,及其混合物。
成份Α能是冷一可硬化或熱-可硬化之黏著劑,有利 的在其中加入一硬化觸媒。適合可加速黏著劑硬化之觸媒 描述於,例如,Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, V o1· A 18, p. 4 6 9 , VCH
Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1991 〇 -64- 本紙張尺度適用中國國家標準^ CNS )74規格(210X 297公釐) 丨, ! s I n n _^ 訂 ~. . (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明(W ) 較佳的塗覆組成物為其中成份A是含有官能丙烯酸樹 脂及交聯劑之黏著劑。 含有特定黏著劑之塗覆組成物的例子為: 1·Κ冷-或熱可交聯酵酸樹腊,丙烯酸樹脂,聚酯*環 氧或蜜胺樹脂或這些樹脂混合物為基礎之塗覆物•可適當 的加入一硬化觸媒; 2 · Μ含羥基丙烯酸樹脂,聚酯或聚醚樹脂和脂肪糸或芳 香系異氰酸酯,異氰尿酸酯或聚異氰酸酯為基礎之二成份 聚氨基甲酸乙酯塗覆物; 3 · Μ嵌段異氰酸酯,異氰尿酸酯或聚異氣酸酯為基礎之 一成份聚氨基甲酸乙酯,其在烘烤時會解除嵌段; 4·Μ脂肪糸或芳香系氨基甲酸乙酯或聚氨基甲酸乙酯及 含羥基丙烯酸酯,聚酯或聚醚樹脂為基礎之一成份聚氨基 甲酸乙酯塗料; 5·Μ脂肪糸或芳香糸氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚氨基甲 酸乙酯丙烯酸酯(在氨基甲酸乙酯結構中含有游雛胺基) 和蜜胺樹脂或聚醚樹脂,假使需要,加入硬化觸媒之一成 份聚氨基甲酸乙酯塗料; 6 (聚)酮亞胺和脂肪糸或芳香糸異氰酸酯*異氰尿 酸酯或聚異氰酸酯為基礎之二成份塗覆物; 7 · Μ (聚)酮亞胺和未飽和丙烯酸樹脂或聚乙醯乙酸酯 樹脂或甲基丙烯醯基氨基乙醇酸甲基酯為基礎之二成份塗 覆物; -65- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 •裝' 、1Τ it 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 54629l
五 經濟部中央標準局工消費合作社印11 發明説明(bi ) 8 ·κ含羧基-或胺基聚丙烯酸酯和聚環氧樹脂為基礎之 =成份塗覆物; 9 · K含酐基之丙烯酸樹脂和一聚羥基或聚胺基成份為基 礎之二成份塗覆物; 1 0 * Μ含丙烯酸酯酐和聚環氧化物為基礎之二成份塗覆 物; 1 1 ·Κ (聚)噁唑啶和含酐一丙烯酸樹脂或未飽和丙烯 酸樹脂*或脂肪系或芳香系異氰酸酯*異氰尿酸酯或聚異 氰酸樹脂為基礎之二成份塗覆物; 12♦Κ未飽和聚丙烯酸樹脂和聚丙二酸酯為基礎之二成 份塗覆物; 1 3 · Μ熱塑性丙烯酸樹脂或分別和醚化蜜胺樹脂外部交 聯之丙烯酸樹脂為基礎之熱塑性聚丙烯酸酯塗覆物; 1 4 · Μ矽氧烷改質或氟-改質之丙烯酸樹脂為基礎之塗 覆物糸統。 除了成份Α和Β外,本發明的新穎塗覆組成物較佳的 含有(當作成份C) 一立體位阻胺,2 - (2 —羥基苯基 )一 1 ,3,5 —三嗪及/或2 —羥基苯基一 2H -苯並 三唑型式之光穩定劑,例如上逑第2 · 1 ,2 · 6和 2 · 8項中所提及的。為了得到最佳光穩定性,特別有利 的是加入如上2 —單間苯二酚基一 4,6 —二芳基一 1 , 3,5 -三嗪及/或2 —經基笨基一 2H —苯並三哩。 為了達到最高的光穩定性’特別有利的是加入上述第 -6 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 五、發明説明(h) 2 · 6項所述之立體位阻胺。因此*本發明也關於一塗覆 組成物,其除了成份A和B外,另含有當作成份C之立體 位阻胺光穩定劑。 穩定劑較佳的是2,2,6,6 —四烷基噘啶衍生物 ,其含有至少一下式之群基: (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---裝----- 訂
其中R是氫或甲基*特別是氫。 成份C較佳的使用量是0·05—5份重量(依據 100份重量之固體黏著劑計算)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 能用作成份C之四烷基哌啶衍生物之例子描述於 EP-A-356,677, pages 3-17,第 a)至 f)段。此 EP -A —專利中之段落視作本發明的一部份。特別方便的是使 用下述之四烷基锨啶衍生物: 雙(2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基)丁二酸酯, 雙(2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基)癸二酸酯, 雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基呢啶一 4 一基)癸二酸 酯, 二(1 ,2,2,6,6 —五甲基锨啶一 4 一基)丁基( -67- 本紙張尺度用中國國家標準(CNS ) A4規格(210、X^7公釐_ ) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(θ) 3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基)丙二酸酯, 雙(1 一辛氧基一 2,2 ,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基 )癸二酸酯, 四(2,2,6,6 —四甲基哌啶一 4 一基)丁烷一 1 , 2,3,4一四羧酸酯, 四(1 ,2,2,6,6 —五甲基哌啶一 4 一基)丁烷一 1,2,3,4一四羧酸酯, 2,2,4,4 一四甲基一 7 — 氧一 3,20 — 二吖一 2 1 一 氧二螺〔5·1·11·2〕廿一烷, 8 — 乙醯一 3 —十二燒基一 1 ,3,8 —三 π丫一 7,7, 9,9 一四甲基螺〔4,5〕癸烷一 2,4 一二酮, 1 , 1一雙一 (1,2,2,6,6—五甲基顿嗤一4一 基一氧羰基)一2— (4一甲氧基苯基)一乙烯,或一下 式之化合物:
R R
R - ΝΗ — (CH2)3— Ν - (CH2)2 — N —(CH2)3—NH-R 其中R = -68- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 五、發明説明(叫)
NIH CHn
R
R CH0
R — N-(CH2) — N-(CH2) — N-(CH2)~N-R
其中R
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
〇
本紙張尺度適用寸
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7
五、發明説明(B 或 φ ΝΗ Ν人Ν
(讀先閱讀背面之注意事 1· 項再填· 裝--- I寫本頁) 其中m是5—50的數。 除了成份A,B及假使需要之C外,此塗覆組成物能 包含其它成份,例如溶劑,色素,染料,增塑劑,穩定劑 ,觸變劑,乾燥觸媒及/或均平劑。這些可能成份之例子 為那些描述於 Ullmann’s Encyclopedia of Industria Chemistry, 5th Edn·, Vol· A18, pp.429- 471, VCH W e i n h e i m, 1 9 9 1 之物質。 可能的乾燥觸媒或硬化觸媒為,例如,有機金羼化合 物,胺,含胺基樹脂及/或膦。有機金屬化合物之例子為 金屬羧酸鹽,特別是那些Pb,Mn,Co,Zn ,Zr 及Cu之金屬鹽,或金羼螯合劑,特別是那些金羼A 1 , 丁 i及Zr ,或有機金羼化合物,例如有機錫化合物。 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 、11 it
經濟部中央標準局員工消費合作社印I 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明) 金靥羧酸鹽的例子為P b,Μη及Zn之硬脂酸鹽, Co,Zn及Cu之辛酸鹽,Μη及Co之萘酸鹽,及相 對等之亞油酸鹽,樹脂酸鹽及妥爾酸鹽。 金靥蝥合劑之例子為乙醯丙酮,乙醯乙酸乙酯*水楊 酸醛,水楊酸乙醛肟,鄰一羥基乙醯笨嗣及乙基三氟化乙 __之鋁,鈦及锆螯合劑,及這些金屬之烷氧化物。有機 錫化合物之例子為二丁基氧化錫,二丁基二月桂酸錫及二 丁基二辛酸錫。胺的特別例子為三級胺,例如三丁基胺, 三乙醇胺,N —甲基二乙醇胺,N —二甲基乙醇胺,N — 乙基嗎啉,N —甲基嗎琳及二吖雙環辛烷(三乙撐二胺) 及其鹽。其它例子為四级銨鹽,例如,三甲基苄基氯化銨 。含胺基樹脂同時為黏著劑及硬化觸媒,其例子為含胺基 丙烯酸酯共聚物。硬化觸媒能是膦,例如三苯基膦。 此新穎的塗覆組成物也能是光可硬化的塗覆組成物。 在此種情況下,黏合劑主要包括單體或寡聚體化合物,含 有乙烯未飽和鐽,應用之後這些鐽會被光所硬化,如轉化 為交聯,高分子的型式。該系統是UV -可硬化的,通常 其遷含有一光起始劑。相對的糸統描述於上述刊物中, U11 mann 5 s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol· A18,pages 451-453。在此光一可硬化塗 覆組成物中,新穎穩定劑的使用可不需加入立體位阻胺。 本發明的塗覆組成物能應用至任何所欲之基層板,例 如於金靥,木材,塑膠或陶瓷物質。其較佳的是當作汽車 -71- 本紙張尺度iiii]中國國家標準(CNS ) A4規格U10X297公釐) _ϋ-1— I -- - *-)·- 3—sienn e9s -la 『*Ξ - 1--[ ϋ— 1 - !1 ai^l 1 ϋϋ nn an —.ml (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 ΑΊ Β7 五、發明説明( 最終塗料之頂層塗覆物。假使該頂層塗覆物包括兩層,其 中較低層是染色層,較高層是未染色的,則此新穎塗覆組 成物能用於較低層或較高層,或者兩層都使用,但較佳的 是用於較高層。 此新穎塗覆組成物能K傳統的方法應用至基層板上, 例如,塗刷,噴覆,傾倒,浸濱或電泳;參看Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed., V o1. A 1 8 , pp. 491-500 ° 塗覆物之硬化能(依據黏合劑糸統而定)在室溫或加 高溫下進行。塗覆物較佳的是在50 - 1 50Ό下硬化, 即使粉狀塗覆物也可在高溫下硬化。 依據本發明方法所得的塗覆物對於光,氧及熱的有害 影響具有優良的阻抗性;特別霈提及的是塗覆物之良好光 穩定性及耐候穩定性,例如Μ此方法所得的塗曆。 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此,本發明也提供一種塗覆物,特別是塗料,此塗 覆物是經由含有新穎的式I化合物穩定Μ抵抗因光,氧及 熱所引起的損害。此塗料較佳的是汽車頂層塗覆物。本發 明進一步鼸於穩定Κ有機聚合物為基礎之塗覆物抵抗光, 氧及/或熱損害的方法,包括混合一式I化合物及此塗覆 組成物,及關於式I化合物於當作塗覆物組成物之穩定劑 以抵抗因光,氧及/或熱損害的應用。 本發明之塗覆組成物通常含有一有機溶劑或溶劑混合 物,其中黏著劑是可溶的。此塗覆組成物也能是一水溶液 -72- ik張尺度ϊϋ中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】0Χ 297公釐) 546291 hi 五、發明説明() 或分散液,載體能是有機溶劑和水的混合物。此塗覆組成 物也能是高固性塗料或不含溶劑的(例如粉狀塗料)。粉 狀塗料是,例如那些描逑於Ullmann’s Encyclopedia of 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Industrial Chemistry, 5th Ed., A18, pages 4 38 - 4 4 4。 粉狀塗覆物質也可具有粉狀-泥狀的型式(粉體分散液* 較佳的分散於水中)。 色素能是無機,有機或金靥色素。此新穎塗覆組成物 較佳的是不含色素,且透明塗覆物的方式應用。 同樣較佳的是此塗覆組成物當汽車工業頂層塗覆物之 應用,特別是最後經染色或未經染色之頂曆塗覆物;然而 使用於底曆也是可能的。 式I的新穎化合物特別適用於當作保護人類和動物皮 麻及頭髮K抵抗UV射線損害作用的UV過濾劑。因此, 這些化合物適合當作化妝品,藥學和獸醫製備物的光穩定 劑。這些化合物能夠Μ溶液或Μ微粒子狀態應用。 因此,本發明另外一個特徵為提供一種化妝品製備物 ,包括至少一種式1化合物,及一和化妝品共容的載體或 輔助劑。 用於化妝品時,此新穎的光穩定劑除非是溶解,通常 具有平均粒子尺寸從0 · 02至2,較佳的從0 · 05至 1 · 5,最特別的是從0 · 1至1 ♦ 。此不可溶的新 穎UV吸收劑能Μ習知的方法製成所欲的尺寸,例如在一 噴射研磨機中研磨,球磨,振動研磨或重擊研磨。研磨時 -73-
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (謂先閱讀背面之注意事 J· •項再填· 裝— — :寫本頁) 丁 II 、\二口 it 546291 A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明(0 較佳的是在從〇 · 1至30,較佳的是0 · 5至15%重 蠆百分比(相對於UV吸收劑)之至少一研磨輔助劑的存 在下進行,例如一烷基化的乙烯吡咯烷酮聚合物,乙烯吡 咯烷酮/乙烯乙酸酯共聚物,醃化谷氨酸酯或,特別是磷 脂〇 化妝品製備物也能含有(除了本發明的UV吸收劑外 )一種或多種其它UV保護劑,例如,三嗪,草醯替苯胺 ’三唑,含乙烯釀胺或肉桂醯胺。這些保護劑描述於,例 如 GB — A — 2,286,774,或是 Cosmetics &
Toiletries ( 1 0 7 ) , 5 0 ff ( 1 9 9 2 ) 〇 此新穎的化妝品組成物含有從0 · 1至25,例如從 〇 · 1至15 ,尤其是從0 · 5至10%重量百分比(依 據組成物的總共重量而定)的UV吸收劑或一 UV吸收劑 和一化妝品上可接受的輔助劑的混合物。 此化妝品組成物可使用傳統的方法物理混合U V吸收 劑和一輔劑,例如由使用攪拌的方法混合瑄種物質在一起 本發明的化妝品組成物可配成含水油或含油水乳劑的 型式,或配方成醇類之油溶於油之乳液型式,或是離子或 非離子兩性脂質小孢分散系,或是當凝膠,固體膠條或當 作氣溶膠配方。對於含水油或含油水配方,化妝品上可接 受的輔劑較佳的含有5至50%的油溶液相,5至20% 的乳化液,及3 0至90%之水。油溶液相能含有任何適 -74- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 --〜一 _______________ 五、發明説明(9C ) 用於化妝品配方之油,例如,一種或多種碳氫化合物的油 類,石蠘,天然油,聚烴矽氧油,脂肪酸酯或脂肪醇。較 佳的單一或多一氫酵為乙醇,異丙醇,丙烯二醇,己烯二 酵,丙三醇或山梨糖醇。 頭髮化妝用的組成物能是: - 洗髮精,乳液,膠或洗濯乳液,洗髮前或洗髮後,染 色或漂白前或之後,烫髮前或烫髮後,或烫直操作前或之 後使用; 一 造型或定型處理用之乳液,沐絲(mousse)或凝膠型 式, - 擦刷或烫髮用之乳液或凝膠型式, - 頭髮染漆的型式, 一 永久烫髮或直髮,或者染色或漂白頭髮用之組成物。 例如,可使用K下的化妝品頭髮用配方: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ) —由UV吸收劑,PEG — 6 — Ci 〇氧酵及山梨 糖醇倍半油酸酯所組成的自乳化性塊狀配方,其中加入水 和任何所欲的四级胺化合物,例如4%的貂氨基( minkaraido )-二甲基—2 —羥基乙基氯化銨或 quaternium 80 : az ) —由UV吸收劑,三丁基檸檬酸酯,PEG — 20 一山梨糖醇單油酸酯所組成的自乳化性塊狀配方,其中加 入水和任何所欲的四級胺化合物,例如4%的貂氛基( minkamido ) 一二甲基一 2 -羥基乙基氯化銨或 -75- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 發明説明(π\) quaternium 80: b) UV吸收劑溶於丁基三(二醇)和三丁基檸檬酸酿的 四级化物-浸潰(quat-doped)的溶液; c) 微粒子UV吸收劑(得自習知的方法,由溶液中或混 合溶液中沈澱,研磨),具有平均直徑0·05 — 1·〇 mm,溶於APG (如Plantaren)和四級化物(如貂氨基 丙基二甲基一2—羥基乙基氯化銨)的水溶液配方; d) UV吸收劑和正一烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。 本發明的化妝品配方也能含有其它成份,例如,潤滑 劑,乳化穗定劑,皮虜潤溼劑,促進皮虜變褐色劑,增厚 劑,例如,黃原膠,保持水分劑,例如,丙三醇,防腐劑 ,香料或染料。 此新穎的化妝品配方的特徵為對人體皮嫌及頭髮因陽 光所引起的損害具有優良的保護性。 可Μ此新穎組成物穩定的其它物質為記錄物質,此一 類物質的意義為,如描述於Research Disclosure 1 9 9 0 , 31429 (pages 474-480)之相片重印及其它重繪技藝用之物 質。 此新穎記錄物質包括,例如用於壓感性覆製糸統,微 膠光覆製糸統,熱感覆製系統,顯像物質及噴墨印表用物 質。 此新穎記錄物質的特徵為其不可預期的感光品質,尤 其是光穩定性。 -76- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -裝· 訂 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明() 此新穎記錄物質具有習知的结構,且和琨在應用的相 同。他們主要包括一基板,例如紙張或塑膠薄膜,其上施 覆一層或多層塗覆物。依據物質的型式,這些塗覆物含有 適當的所需成份,在照像物質的情況下為含有鹵化銀乳液 顔色偶合劑,染料和類似物。尤其是用於噴墨印刷的物 質具有一傳統基質,其上有一層適於吸收油墨的吸收曆。 未塗覆的紙張同樣也可用於噴墨印刷,在此倩況下,紙張 同時扮演一基質,且同時吸收油墨。合適用於噴墨印刷的 物質描述於美國專利第5 * 073,448號案中,此一 揭示在此當作本發明的一部份。 記錄物質也能是透明的,例如在投影用薄膜的情況下 Ο 式I化合物可在製造時加入至質中,如在製造紙時加 入至紙漿中。另外一種使用的方法為K一式I化合物的水 溶液噴灑至該物質上,或將其加入至塗覆物中。用於投射 之透明記錄物質的塗覆物不能含有任何光-散射粒子,像 顔料或填充劑。 顔色-结合的塗覆物能夠含有其它添加劑,如抗氧化 劑,光穩定劑(包括那些不包括此新穎UV吸收劑中之 UV吸收劑),黏度改善劑,亮光劑,殺微生物劑及/或 抗靜電劑。 塗覆物通常Μ下列的方法製備: 將水可溶的成份,如黏合劑*溶於水中混合;固艚成 -77- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ϊ〇ϋ7公f j (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546291 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i、發明説明(”) 份,如上所述之填充劑及其它添加劑,分散於此水溶液介 質中,此分散液通常可由下列設備之助而有利的製備,像 超音波裝置,加速攪拌器,均化器,膠體機,圓珠機,及 砂機,高速攬拌器和類似物。式I化合物特別的優點為其 易於加入至塗覆物中。 如上所逑*此新穎的記錄物質涵蓋的範画很廣,如式 I化合物可應用於壓感式覆製系統,他們可加入至紙張中 保護微包覆的染料先質抵抗光的破壞,或加入至顯像曆的 黏合劑中K保護在其中所形成的染枓。 光-敏感微膠的光覆製系統(M壓力顯像)描述於美 國專利第 4,416,966; 4,483,912; 4,352,200; 4,535,050; 4,536,463 ; 4 , 5 5 1,4 0 7 ; 4,562,137hdr 4,608,330 ;及 EP-A- 1 3 9 , 4 7 9 ; EP + 162,664; EP-A- 1 64 , 93 1 ; EP-A-237,024; EP-A-237,025和 EP-A-260,129。在所有這 些条統中,式I化合物可加至顔色接受層中。另一方面, 式I化合物供應曆Μ保護色澤形成劑抵抗光線。 式I化合物也能使用於Κ光聚合、光軟化或微膠囊破裂 為主的記錄物質*或當使用具有氧化劑之熱一敏慼或光一 敏感之二氮鎗鹽,白色染料(leuco dyes),或具有路易 士酸之色澤內酯時,也可使用式I化合物。 熱敏感記錄物質利用無色或微染色基礎染料和一有機 或無機顔色顯像劑間的反應而分散色澤,記錄影像是由此 二物質間的熱接觸而產生。這類型熱敏慼記錄物質非常廣 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) (請先閱讀背面之注意事 J0 項再填、 裝— 寫本頁) 訂 it 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΊ B1 五、發明説明(叫) 泛的被使用,不只用於傳真,電腦的記錄介質,也可用於 許多其它領域,例如標簽印刷。 本發明之熱一敏感記錄物質是下列的組成所組成:由 一基層,在基層之上有一熱-敏慼色澤形成記錄層,且選 擇性的有一保護曆在熱一敏感色澤形成記錄層上。熱-敏 感色澤-形成記錄層含有一顔色產生化合物及一顔色顯像 化合物為其主要成份,也含有一式(I)化合物。假使該 保護層存在的話,式(I)化合物也可加至保護層中。 熱一敏感記錄物質描述於JP-A-8,267,915。 其它領域的應用為記錄物質用於染料擴散轉印,熱孅 轉印,及點矩陣印刷,及用於靜電、電圖、電泳、磁圖及 雷射光電印表機,記錄器或繪圖器。在上逑所使用的物質 中,較佳的是用於染料擴散轉印的記錄物質*例如描逑於 EP-A-507,734 〇 式I化合物也能用於油墨,較佳地是用於噴墨印刷的 油墨,如描述於US專利第5, 098,477號中者,其揭示當作本 發明的一部份。因此,本發明也提供一種油墨,包含至少 一式I化合物當作穩定劑。油墨,尤其是用於噴墨印刷的 ,較佳地含有水。油墨含有式I穩定劑的量為從〇 · 〇1 至20%重量百分比,特別是從〇 · 5至1 0%重量百分 比〇 此新穎的記錄物質,例如照像記錄物質,比其它含有 傳統UV吸收劑的物質具有式(I) UVAs所需量較少 -79- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) —裝-- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 546291 Α7 Β7 五、發明説明() 的優點,代表含UVA層的厚度較低’這是一項對於影像 性質具有正面效果之因素。此新穎穩定劑之另一優點為其 在極度惡劣氣候條件下仍具有穩定性,尤其是在高溼度和 高溫度下。這些照像物質可是黑白或彩色照像物質;彩色 照像物質是較佳的。 彩色照像物質之例子為彩色負片,彩色反相片,彩色 正片,彩色一照像紙,彩色反相照像紙,對於染料擴散移 轉方法或銀染料漂白方法是敏感之彩色物質。 適合製備彩色照像物質之基層例子為半合成及合成聚 合物薄膜,像硝酸酯纖維素,乙酸酯纖維素,丁酸酯纖維 素,聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚乙烯對肽酸酯及聚碳酸酿* 具有重晶石層或α -烯烴聚合物層(例如聚乙烯)之紙板 。這些基曆能K染料或色素著色,例如使用二氧化钛。其 亦可著色成黑色Μ過滅光線。基層板的表面經常是處理過 的Μ改善對照像乳液層的附著力*例如Κ接續下來基層板 之暈光放電處理。 經濟部中央標準局員工消費合作社印t (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新穎物質較佳地含有由基層開始接著藍色敏感層, 綠色敏感層及紅色敏感層之鹵化銀乳液層,在此新穎彩色 照像物質中,UV吸收劑較佳地是在綠色-敏感層之上, 特別佳地在乳化銀乳液層的上方。 此新穎UV吸收劑較佳在照像物質中的存在量為從 〇 · 〇〇1至10克/公尺2 ,例如從0 · 1至8克/公 尺2 ,尤其是從0· 005至6,及特別是從0· 01至 -80- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 Μ ___ Βη 五、發明説明(如) 4克/公尺2 。 此新穎彩色照像記錄物質較佳地是為具有下列順序之 物質: ! --- ! a -b- c "d-e - -
FT a :保護層 b :内層 c :對紅色一敏感層 d :内層 e :對綠色一敏感層 f :内層 S :對藍色一敏感層 h :基層 另一實例為具有類似結構曆之物質,但沒有a曆。此 式(I)新穎的UV吸收劑(在此結構順序層中)較方便 的是在,例如至少在a - e層,較佳地在a,b,c及/ 或d層中,尤其是在a,b及/或c曆中,特別是在a及 /或b層中。 -8 1- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
S4629i A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(q’l) 較佳的照像記錄物質是在鹵化銀乳液層上有一具有式 (I )化合物之結構層。更佳的照像物質是有至少一對紅 色一敏感及對綠色一敏慼之鹵化銀乳液層,及在各層間具 有內層,其中至少一式(I)化合物存在於對紅色-敏感 及對綠色一敏感鹵化銀乳液層間之结構曆中。最佳的照像 記錄物質是含有至少一對紅色一敏感,對綠色一敏感及對 藍色一敏感之鹵化銀乳液層,及至少兩層內層在該曆間, 及一保護層,或至少一式(I)化合物存在於對綠色一敏 感之鹵化銀乳液層中,且該鹵化銀層含有黑暗貯存穩定劑 及/或光穩定劑。 此照像物乳液層之重要成份為黏著劑,鹵化銀顆粒及 色澤偶合劑。 特別有利的是*例如在基層上包含至少一含有至少一 黃色偶合劑之藍色敏感鹵化銀乳液層,至少一含有至少一 洋紅偶合劑之綠色敏感鹵化銀乳液層,至少一含有至少一 花青偶合劑之紅色敏感層,及傳統頂層和内層的彩色照像 物質,其中至少一層含有式(I)化合物。 照像乳液可使用甲川染料或其它染料光敏感化的,特 別適合的染料為花青染料及異花青染料(merocyanine dyes),包含複合異花青染料。 適合當作光敏慼性之聚甲川染料,及其適當的組合物 及超敏感組合揭示於 Research Disclosure 1 7 64 3 (Dec . 1978), Chapter IV。 -8 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事 1· ▼項再填. 裝-- .寫本頁) 訂 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(9ί) 非-分散單體或聚合顔色偶合劑包含於不同的乳化敏 感層中;這些偶合劑能在相同層或在鄰接曆中。花青偶合 劑通常是位於紅色-敏感曆中,洋紅偶合劑位於綠色-敏 感層中*而黃色偶合劑位於藍色一敏感層中。 能用於此新穎物質之黃色偶合劑較佳的是式Α化合物
Q
I
Ri - CO-CH-CO-NHRz ( A ) 其中R i是烷基,環烷基,芳基胺基,苯胺基,雜環基或 芳基,R2是芳基及Q是氫或一能和氧化顯影劑反應而消 除之群基。 洋紅偶合劑之例子為簡單1 一芳基一 5 —吡唑_,或吡 唑衍生物,其已凝縮為5 -元之雜環,亦即眯唑吡唑,吡 唑吡唑,吡唑三唑及吡唑四唑。 花青偶合劑可是,例如酚,1一萘醇,毗唑噁唑或吡 唑喹唑酮之衍生物,較佳的是式E之結構式:
Q" -83- 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X 297公釐)
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 一-一 _________________________________ 五、發明説明(.71) 其中^ R 2 2 ,R23和R24是氫,鹵素,烷基 ,碳醯基,胺基*磺醯胺基,磷基胺基或脲基。R2 i較 佳的是Η,或Cl ,R22較佳的是烷基或胺基,R23 較佳的是一胺基,及Rz 4較佳的是氫。Q 〃是氫(四當 量偁合劑)或一離去基(二當量偶合劑),其可在和氧化 顯像劑反應時除去。花青偶合劑之詳細資料列於 US-A- 4,4 5 6,68 1 〇 本發明新穎物質之紅色一敏感鹵化銀乳液曆較佳的含 有一下式之花青偶合劑: (讀先閱讀背面之注意事項-M填寫本頁) OH (E-12)
NHCOZ. 及/或 (E-13)
NHCOZ, 經濟部中央標隼局員工消費合作社印紫 其中Ζι是烷基或芳基,Z2是烷基,環烷基,芳基,雜 環基或一壓艙基(ballast group) ,Z3是氫或鹵素, -8 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ 297公釐) 546291 Α7 Β7 OH 〇 (Ε-20)
Zc 二 Zb 五、發明説明(妗)
Zi和冗3 —起能形成一環*及Ζ4是氫或一離去基,和 Zs是一壓艙基’ Ze是一氫或一離去基’和R7是燒基 ,也是式E20及/或E 2 1的化合物: N 1
I R2 其中Ri較佳地是經取代的苯基,及R2和R3較佳地是 Η及X較佳地是Η,或和氧化型式顯像劑反應會裂解的群 基,及 (E-21) 其中 Za 是一 NH —,或一 CH ( R 3 ) 一; Zb 和 Zc 互不相關的分別為一 C (R4 )=或一 N = ; Ri ,R2 和R 3分別是電子吸引基,具有Hammett取代基常數σ p至 少是Ο · 2,R i和R 2的σ P值總和至少是Ο · 6 5 ; R4是Η或一取代基,及假使在此式中存在有兩個1^4 , 則其可是相同或不同的♦,及X是Η,或一在和作為彩色顯 像_之芳香系一级胺氧化產物間的偶合反應能夠去除之群 -85- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) t . . i i ϋ sl^w , ,訂 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 Λ7 B7
0H
NH-C0-Zo 五、發明説明( 基;或Ri ,R2 ,R3 ,R4或X是一二價群基,花青 偶合劑可由此二價群基形成一二聚物或更高聚物,或和聚 合物鏈反應形成一均-或一共聚物。 較佳地照像物質是其中紅色敏感鹵化銀乳液層含有一 式(:1,02,03,04,05»06,07及08的 花青偶合劑: C1 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ·裝丨 訂 OH 〇l NH-CO-Z.
C2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 五、發明説明
讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 I裝· '1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中 z i是烷基或芳基, Z2是烷基,環烷基,芳基,雜環基或壓艙基(ballast group), Z3是Η或鹵素,或Zi和乙3 —起為一環, Z4是Η,或一離去基, Ζ 5是一壓艙基, Ζ6是Η或一離去基, -87- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 546291 五 經濟部中央標準局員X,消費合作社印製 Α7 Β7 發明説明(G) Z 7是烷基, Z8和Z9互不相關的分別為Η或一取代基,Z8和Z9 群基中的至少一個是拉電子基,具有Hammett常數(一 σρ )〇·15,或更多〔Ζ8和Ζ9彼此連結形成一環結構 3 ; Z i 0是一取代基,及 Zi 1是1^或一離去基。 花青偶合劑也可由反應基Z8 ,Z9 * Z 1 0 ,或
Zi i而連結形成二聚物或聚合物。 合適的離去基一般是在和Μ芳香系一級胺為基礎之彩 色顯像劑之氧化產物偶合時會呈游離態的取代基。 此新穎的照像物質較佳地含有式C 1 一 C8的花青偶 合劑,其中: Z i是烷基或芳基, Z2是烷基,芳基,或壓艙基, Z 3是Η或鹵素, Ζ4是Η或一離去基, Ζ 5是一壓艙基, Ζ6是Η或一離去基, Ζ 7是烷基, Ζ8和Ζ9互不相的分別為CN,CFs ,C00Zl2 ,COZlZ » C Ο Ζ 1 Z » S Ο 2 Ζ 1 2 , CON ( Ζ ι 3 ) ( Ζ ι 4 ), -8 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(C:NS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 i、發明説明(抄) S 〇 £ N ( Z 1 3 ) Z 1 4 ’ 及 Ζι 2是未經取代的烷基或芳基, Z 1 3 4互不相闞的分別為未經取代的或經取代的 烷基,芳基,雜環基,烷氧基,芳氧基,或雜環氧基,及 z i 3也能是Η ;
Zi。的定義如同Ζ8和Ζ9之定義者,或是烷基,芳基 ,雜環基,硝基,ΝΗ—C0-Zl5 , N ( Ζ 1 5 ) Ζ 1 6 ,ΝΗ - CO - Ν (Zl5) Ζ16 ,ΝΗ - SOzN (Z15) ,S — Z15 , NH-CO-OZi 5 , N H - S 0 ζ N ( Z i 5 ) Z i 6 * S 0 Z i 5 ,及
Zi 5和Zi 6分別是一取代基,及Zi 6也能是H。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 在此新穎物質中之照像結構層*特別是在上述舉例說 明彩色照像物質結構層b,c及/或d,也可較佳地含有 其它UV吸收劑,這些UV吸收劑之例子為苯並三唑,2 一羥基笨並苯酮,草醯替苯胺,氰基丙烯酸酯,水楊酸酯 ,丙烯腈衍生物及噻唑咐,也包括傳統的2 -羥基-苯基 三嚷。 這些U V吸收劑詳细描述於,例如K下之刊物中: US-A- 3 , 3 1 4 , 7 9 4 ; 3,3552,681; 3,705, 80 5; 3,707,375; 4,045,229; 3,700 "455; 3 , 7 0 0,4 5 8 ; 3,533,794; 3,698,907; 3,705,805; 3,738,837; 3,762,272; 4, 163,671; 4 , 1 9 5 , 9 9 9; 4,309,500 ; 4,4 3 1,7 2 6 ; -89- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) 546291 五 "! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明) 4,443,543; 4,576,908; 4,749,643; 5,500,332; 5 , 4 5 5 , 1 5 2 ; GB-A- 1 , 5 6 4 , 08 9 ; GB-A-2,293,608, EP-A- 1 9 0 , 0 0 3 ; - 7 4 7 7 5 5 ; -717313 和 JP-A- 7 1 / 2 7 84 , 81/111,826; 81/27,146; 88/53,543; 88/55,542和 9 6/6 908 7 。較佳的UV吸收劑為苯並三唑,特別是2 — ( 2-羥基苯基)苯並三唑。 較佳的照像物質,除了不是式(I)的LJV吸收劑外 ,另外含有2 —羥基苯基三嗪型式之吸收劑,如描述於 US- 5 , 3 0 0 , 4 1 4 , US- 5 , 4 8 9 , 5 0 3 , US-5,480,108, US- 4,82 6,9 7 8 , EP-A - 7 0 6 , 0 8 3 , JP-A - han 0 8 - 2 67 9 1 5 及 US-5,364,,749 0 這些其它U V吸收劑或吸收劑的加入量方便的為在上 述新穎U V吸收劑所示的範圍內。 特別佳合適化合物的例子為: 下式的2—羥基笨基三嗪: a
其中j是0,1,2或3;
Gi是燒基,烯基或環燒基; -90- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】OX 297公釐) (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 546291 Α7 Β7 五、發明説明(紗) G2和〇6互不相關的分別為Η,0Η,鹵素,烷基’齒 化甲基,例如C F 3 ; G 3 ,〇5和07互不相關的分別為只,01^,〇〇1 ’ 鹵素,烷基,鹵化甲基,例如CF3 ; G4是H,OH,OGi ,鹵素,烷基,苯基,鹵化甲基 ,例如C F 3 ,或烯基,
Gi2是烷基,苯基烷基,環烷基,,或特別是一 下式的群基:
_基或烯基,或芳香系或脂肪糸環糸統的取代基通常含有 (在本文敘述的範圍內)從1至50個碳原子,及能由0 ,S,NR, ,S02 ,CO,苯撐,環己撐,CO〇, 0C0,一 (SiRpRqO) —所中斷一次或多次的’及 /或由0H,0R' ,NR, ,鹵素,一 CN,烯基 ,苯基,一 S i RpRqRr或C00H取代一次或多次的’ 其中和R"互不相關的分別為Η,烷基,烯基或酶_ ,及Rp,Rq和Rr互不相關的分別為Η,烷基,烯棊’笨 基,烷氧基,醯基或醯氧基。上述的群基也可帶有其它$ 代基。二聚物或聚合物也是可能的。 較佳的2—羥基苯基三嗪為如下式之化合物: -91- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 五、發明説明)
G 〇
GJ 门 (All (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或
R Λ^/ (Α\
R 經濟部中央標準局員M消費合作社印製 其中在式A I I I中, n是1或2,及 假使η = 1 ,則Gi是烷基,其是未經中斷及未經取代的 ,或由一個或多個0所中斷的,及/或由一個或多個反應 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明(沙) 基0H,環氧丙氧基,烯氧基,COOH,COORe, 0 — CO - Rf取代的,或是烯基,環烷基,未經取代的或 OH —,C 1 一或CH3 -取代的苯基烷基;或CORg, S02 - Rh;CH2 CH (OH) 一 Ri;其中:
Re 是烷基;烯基;羥基烷基;由一個或多個〇所中斷之 烷基或羥基烷基;環烷基;苄基;烷基苯基;笨基; 苯基烷基;呋喃甲基;或CH2CH (0H) — Rj;
Rf,Rg互不相關的分別為烷基,烯基或苯基; R h 是烷基,芳基或烷基芳基; R i 是芳烷基或CH2ORk;
Rk 是環己基,苯基,甲苯基或苄基;及 假使n = 2,則Gi是焼撐;婦撐;二甲苯撐;由一個或 多個0所中斷之烷撐或羥基烷撐;羥基烷撐;
Gz和G' 2互不相關的分別為Η,烷基或0H ; G4和4互不相闞的分別為Η,烷基,0Η,烷氧基 *鹵素,及假使η = 1 ,為0 G 1 5
Gs和G3 <互不相關的分別為Η,烷基或鹵素;及 在式A V中, R^o i是H,Ci 一 C8烷基,Ci —C8烷氧基;
Ri 〇 2和Ri 〇 3互不相關的分別為Η,鹵素,0H, Ci 一 C8_ 基,Ci 一 C8 焼氧基;
Ri〇4 是 H,OH,Ci 一 C8 烷基;Ci 一 C8 烷氧 基0 -93- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇><297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A 7 _— B7 五、發明説明(f!) 在所述的定義範圍內,Gi ,G2 * G / 2 ,G3 , G' 3 ,G4和G' 4可帶有其它取代基,例如是一乙烯 化未飽和之可聚合群基。二聚物或聚合物也是可能的。 本發明特別佳地彩色照像物質為其中至少一層含有一 式AI I I的UV吸收劑,其中: η是1 ;
Gi是〇1 —Ci 2烷基,其是未經取代的,或由〇Η或 COORe取代的;或是C2 烷基或C3 — Ci 5 羥基烷基,由一個或多個0所中斷的;或是C3 — C6烯 基;環己基;C7—Ci i苯基烷基;CHzCH (OH )一 R i ;其中
Re 是(^1一(^18烷基;〇3—〇7烯基;烷基或由一 個或多個0所中斷之羥基烷基; R i 是C7—Cl2芳烷基或CHzORk;
Rk 是環己基,苯基,甲苯基或苄基;及 G2 和 G'2 是 0H; G4 和 G'4 是 OGi ; G3和G7 3互不相闞的分別為Η或甲基, 尤其是那些如下所定義者: η是1 ;
Gi是Ci 2烷基,其是未經取代的或由 COORe所取代的,或是C3 — Ci 5羥基烷基,其是由 0所中斷的;或是烯丙基,環己基或苄基;其中 -94- 本紙張尺fit用中國國家標ί ( CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 B7 五、發明説明(和)
Re 是Ci 一 Ci2烷基;烯丙基;C3 — Ci2烷基, 其是由一個或多個0所中斷的;
Gz 和 G'2 是 0H; G4 和 G'4 是 OGi ; G 3 和 G ' 3 是 Η。 這些化合物的例子為: 2 ,4,6 -三(2 -羥基一 4 一辛氧基笨基)一 1 ,3 ,5 —三嗪, 2 — (2,4 一二羥基苯基)一 4,6 - 雙(2,4 一二 甲基苯基)一1,3,5—三嗪, 2 ,4 一雙(2 —羥基一 4 一丙氧基苯基)一 6 — (2, 4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪, 2 — (2 -羥基一 4 一辛氧基苯基)一 4,6 -雙(4 一 甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪, 2 — (2 -羥基一 4 一十二烷氧基苯基)一 4,6 -雙( 2 ,4一二甲基苯基)一1 ,3,5—三嗪, 2— 〔2-羥基一4一 (2—羥基一3—丁氧基丙氧基) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3, 5 —三嗪, 2— 〔2—羥基一4一 (2-羥基一3—辛氧基丙氧基) 苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3, 5 —三嗪, 2 — 〔2 —羥基_4 一 (2 —羥基一 3 —十三烷氧基丙氧 -9 5 - 本紙張尺度^4用中國國家標準(〔,8)/\4規格(2]0乂 297公釐) 546291 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 E1 發明説明(Φ) 基)苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 3,5 -三嗪,及下式的化合物:
Type (HPT-I)
-96- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 ΑΊ Β7 五、發明説明(6U)
No. Gi g2 g4 g3 HPT-1 ch2ch(〇h)ch2〇-c〇-c(ch3)=ch2 ch3 ch3 H HPT-2 CH2CH(〇H)CH2〇C12H25/C13H27(mixture) ch3 ch3 H HPT-3 CH2CH(〇H)CH2〇-C4H9(n) ch3 ch3 H HPT-4 CH2COO-C18H37 H H m-CF; HPT-5 CsHi7 ch3 ch3 H HPT-6 CH2CH(〇H)CH(C2H5)-C4H9(n) ch3 ch3 H HPT-6a H ch3 ch3 H HPT-6b CH2CH2〇H H H H HPT-6C CeHi7 H H H
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
No. G1 g2 g4 g3 HPT-7 C18H37 ch3 ch3 o-CH; HPT-8 CH2CH (〇H)CH2〇-C4H9 ⑼ H H H HPT-9 CH2CH(〇H)CH2〇-C4H9(n) ch3 ch3 H HPT-10 CH2CH (〇H)CH2〇-C4H9(n) ch3 ch3 o-CH: HPT-11 CH2CH(〇H)-C4H9(n) ch3 ch3 o-CH; HPT-12 OKOhO-CsH^n) ch3 ch3 o-CH: HPT-13 CaHi7 H Cl H HPT-14 CH(CH3)-C〇〇-C2H5 ch3 ch3 o-CH; HPT-15 CH2CH(〇C〇CH3)CH(C2H5)-C4H9(n) H H H HPT-16 CH2CH(〇H)CH(C2H5)-C4H9(n) H H H HPT-17 CH2CH2-〇-C〇-C(CH3)3 H H H HPT-18 H H H H HPT-19 (CH2)10C〇〇-C2H5 H Cl H -97- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(qh)
hi B7 HPT-20 (ch2)5c〇〇h H H H HPT-21 ΟΗ2〇Η(〇2Η5)-〇4Η9(Π) H H H HPT-22 CH2CH(OH)CH2~〇~C4Hg(n) H t-C4Hg H HPT-23 CH2CH(〇H)CH2-〇-C4H9(n) H OCH3 H HPT-24 (CH2)3-Si(CH3)3 H H H
Type (HPT-III)
OG,
No. HPT-26 HPT-26a HPT-26b HPT-27 HPT-28 HPT-29 HPT-30 HPT-31 HPT-32 HPT-33 HPT-34 HPT-49 cyclohexyl 〇H八 CH2CH(0H)CH2-0-2-butyl/2-pentyl (mixture) CH2CH(〇H)CH2-〇-C4H9(n) (CH2)10C〇〇-C2H5 CH2CH (OH) CH (C2H5)-C4H9(n) C4H9 CH2CH(〇H)CH2-〇-ethyl/isopropyl/C4H9(n) (mixture) CH(C3H7)2 cyclopentyl CH2CH(〇H)CH2-〇-CH2CH2-〇-CH(CH3)C2H5
OH
HPT-50
_____ HPT-51 C(CH3)2-C〇〇-C2H5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐f 一嘴、一 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 五、發明説明(Η HPT-52 CH(CH3)-C〇〇-C2H5 HPT-53 CH2CH(〇H)CH2-〇-CH(CH3)-C2Hs/C3H7 HPT-54 (CH2)5-CH3 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 O HPT-41
〇 ?c8h17
CH,
Type (HPT-IV)
〇G,
No. Gi Gl2 HPT-35 ch3 och2ch2oc2h5 HPT-36 CH2CH (〇C〇CH3)CH (C2H5)-C4H9(n) 〇ch3 HPT-37 CH2CH2CH2-〇-CO-C2H5 〇ch3 HPT-38 CH2CH(〇H)CH2-〇-C4H9(n) ch3 HPT-39 and CH2CH(〇H)CH2-〇-C4H9(n) 〇ch3
Br -99- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!0X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(W )
04 Type (HPT-V)
HO
〇c4h9 .OH 1 1 R. 102
經濟部中央標準局員工消費合作社印f- 編號 R 1 Ο 1 R 1 HPT-43 Η Η HPT-44 Η ch3 HPT-45 Η OH Z R l o 3
H CH3H -100- 103
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ、發明説明(补 Η OH Η CH3 Η 0CH3 0CH3 Η ch3 Η Η Η 在上述化學式中所使用的縮寫為: i =異構物混合物;n =直鏈一反應基;t =三級反應基 ;〇 —,m —和p —代表取代基相關於三嗪環的位置。 式A I I的苯並三唑化合物
OH
(All) 其中Ti和丁2互不相關的分別為氫,鹵素,烷基,經 C00T5 ,烷氧基,芳氧基,羥基,芳烷基,芳基或醒 氧基取代之烷基,其中T 5是烷基或由一個或多個〇所中 斷之烷基*或 T i是一下式的群基:
101- 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明() 其中Li是一雙價群基,例如一 (CH2) η-其中n是 從1 - 8的範圍, 丁3是氫,鹵素,烷基,烷氧基,芳氧基,醯氧基; —C F 3 ’苯基’一 S — 丁6 ,一 S〇2 - Τβ ;及 丁4是氫,羥基,烷氧基,芳氧基,或醯氧基,或一下式 的群基: —OCH2 CH (0Τ8 ) - CH2 - 0 - 丁7 ,或 —OCHz CHz - O- CO-Tv ; 丁 6是焼基或芳基; 丁 7是烷基或芳基; 丁 8是氫或C0 - T9 5 Τ 9是烷基或烯基; 及使用這些化合物製備得的聚合物。 較佳的式A I I化合物為其在溫度約20 °C左右為液 體之化合物,或者是和其它物質形成液態相的化合物,尤 其是如下所定義者: T i和丁2互不相闞的分別為氫,鹵素,烷基,由 COOT5 ,烷氧基,芳氧基,羥基,芳烷基,芳基或醯 氧基取代之烷基,其中Ts是烷基或由一個或多個〇所中 斷之烷基。 在上述Ti ,Τ2 ,Τ3和Τ4的定義範圍内,其可 另外帶有取代基,例如乙稀化未飽和、可聚合群基。二聚 物或聚合物也是可能的。 -102- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】0Χ 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝j_. -II \V -" 546291 A7 B7 五、發明説明(你) 尤其佳的式AI I化合物為其中:
Ti是H,C1 —Cl2烷基,1 ,1 一二甲基苄基; 丁2是Η ’ Cl 一 Cl 2燒基,1 ,1 一二甲基节基或 CHz CHz COOTs ; T3是氯,CF3 ,一S—T6 ,一S02—t6 ; T4是氫或Ci — Ci 8烷氧基; T5是0! —Ci 8烷基,或由一個或多個〇所中斷之 C 3 - C i 8烷基;及 T 6是苯基。 上述傳統UV吸收劑所定義之烷基,烯基,芳基,芳 烷基,醯基,烷氧基,烯氧基,芳氧基,芳基烷氧基和醯 氧基是此項技藝領域内一般的定義;這類型化合物較佳的 反應基(和鐽長,碳原子數及所含雜原子)是如上述式( I)新穎化合物中之定義者。 式AI I苯並三唑(HBT)的例子為 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ........ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Η 巳 T-No. τ1 τ2 T3 丁4 HBT-1 Η ch3 H H HBT-2 Η c(ch3)3 H H HBT-3 C(CH3)3 ch3 Cl H HBT-4 c(ch3)3 c(ch3)3 Cl H -103- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公麓 546291 A7 五、發明説明(竹) HBT-5 c(ch3)2c2h5 c(ch3)2c2h5 H H HBT-6 CH(CH3)C2H5 C(CH3)3 H H HBT-7 CPU— C(CH3)2— H H HBT-8 c(ch3)3 ch2ch2c〇〇c8h17 Cl H (isomers)* HBT-9 C(CH3)3 CH2CH2COOC8H17 H H (isomers)* HBT-10 C12H25 ch3 H H (isomers)
-C(CH3)2-C(CH3)3 Η Η (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) HBT-11 C(CH^ HBT-12 H H H HBT-13 H H Cl HBT-14 H H H HBT-15 sec-C4H9 S0C-C4Hg Cl 〇
OH c2h5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ 主要產物 其它合適的UV吸收劑為下式式A I I I的化合物 104- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(β R〇
N-CH=CH-CH=C (AH!) R〇 其 中 R 1 J R 2 =一 C 6 H i R 1 f R 2 =-C Ζ Η 5 R 3 =
C N
-SO
R 4 = 一 CO - 0C8 H i 7 Ri »Rz = — C2H5 ; R 3 =
-SO
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
R4 = - CO - OCi2H25 R i ,Rz = - CH2 = CH - CH2 ; R 3 R 4 = — C N
R
R
ζ R ΧΗ5 Ν
NIC Η II Η -C Η- c
3 R
R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 546291 A7 B7 五、普明説明(Wl) R4 = -CO-NHCi 2 Hz 5 R i ,Rz = - CH3 ;R3= - CN; R4 = — C〇 一 NHCi 2 Hz s CH3〇 —\ —CH=C^ V==y co〇c3h7 其它能用作光或黑暗穩定劑之物質描述於U S - A -5,580 ,710 或 US — A — 5 ,543 ,276。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局舅Η消費合作社印製 -106- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(μΐ) 特別合適化合物的例子為 (ST-1)
〇ch3 ?H3『 / ?h3 一? V— C ~ (CH2)3-CO-OC6H ch3 y CH3 och3 /〇H ch3 卜干一(ch2)3-c〇_〇c6h13 ch3>^ ch3 OH
0Η CH3 c~(ch2)3-co-oc6h1 ChU ? I J —-i . g (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (ST-4)
,〇c3h7 οακ 107- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】0X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明( (ST-5)
t-C5H
(ST-6)
OH
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (ST-7) 〇-CH-CO-OCPHq
I ^12^25 (ST-8) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (ST-9)
OH -108- 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(iA) (ST-10) (t)〇4H9
C4H9(t)
(ST-11) 09s N
•〇C13H27(i) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (ST-12)
(ST-13)
CHoCHoC00CH^ CH3〇 CH。〇 "Λ/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (ST-14) Γ C4H9(t) 一] ch3 ch η Λ HO/’ 、)一CH 厂 -c— — COO~< N-CO-CH=CHP ^ch3 C4H9(t) ch3 3 _ _ 2 _ —1 -109- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(ΚΑ
(ST-16)
W) C5H”(t) COO-^ \-C5hu(X) 〇ch2ch(〇h)ch2〇 .CH0 〇CH2CH(〇H)CH2〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 五、發明説明(Kt) (ST-20)
(h3c)3c/ (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 2Q7公釐) 546291 A7
五、 發明説明(β) (ST-25) 〇、 Ο
〇 (ST-26)
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其它彩色照像物質结構’及能 的詳细資料可於US — A - 5 , 5 檷,第25行至第1〇6禰,第1 的刊物中發現。此一 U S — A — 5 中的敘述在此併入本發明作為參考 是偶合劑描述於US — 5,578 因此本發明也關於一種穩定照 在一基礎上,至少一鹵化銀乳液層 至少一內層及/或保護層,其中式 加至至少上述的至少一層中。 因此本發明進一步關於式(I 物質之應用,包括(在一基礎上) -112- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 用於此新穎物質之成份 38,840,第 27 6行中,及其中所引證 ,538,840 號案 。其它重要成份,尤其 ,4 3 7 〇 像物質之方法,包括, ,及假使需要,遨包括 (I )之U V吸收劑是 )化合物穩定照像記錄 至少一鹵化銀乳液層, 546291 A7 B7 五、發明説明(/β) 及假使需要,至少一内層及/或保護層。 上述和新穎式(I)化合物有關之較佳敘述同樣也適 用於此新穎組成物,新穎方法和新穎應用。 加入至被穩定的有機聚合物中,可Κ工業上傳統的方 法,例如混合或施用新穎式(I )化合物或其它任何添加 劑。當此物質是聚合物時,尤其是合成聚合物,加入可方 便的在成形前或成形時進行,或施用溶解或分散的化合物 至聚合物中,接著可蒸發溶劑或不蒸發溶劑。在彈性體的 情況下,其能Κ膠乳的型式穩定。另一種加入新穎式(I )化合物至聚合物中的方法包括將其在相對等單體聚合化 前或同時,或在交聯前加入。在本文中,式(I)化合物 可Μ其既有的型式加入,或Κ包覆的型式加入(例包覆於 石蠟,油或聚合物中)。在聚合化前或聚合化時加入,式 (I )化合物也可當作聚合物鏈長的規則劑(鐽終止劑) 0 經濟部中央標準局員Μ消費合作社印製 (讀先閲讀背面之注意事項再瑣寫本頁) 式(I)化合物也能Μ含有此化合物母體的型式加入 至欲被穩定之塑膠中,包括將這些化合物Κ,例如從 2 ♦ 5至25%重量百分比之濃度加入至被穩定的聚合物 中0 式(I )化合物能方便的Μ下列方法加入: -當作乳液或分散液(例如於膠乳或乳液聚合物中) -在混合其它成份或聚合物混合物時Μ乾燥混合物的型式 進行, -113- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明(Μ) -直接加入至加工設備中(例如’擠出器’內混合器’等 等) 一Κ溶液或熔融物。 Κ此方法所得之穩定聚合物組成物能Κ傳統方法轉化 成成形物品,例如纖維,薄膜,帶狀物,層狀物,三明治 夾板,容器,管狀物,及其它輪廓物,例如熱壓縮,纺織 ,擠出或噴射成形。 因此,本發明進一步關於此新穎聚合物組成物於製備 成形物品之應用。 下表顯示基本式(I)化合物的例子:
化合物 R3 , R X 編號 -114- 本紙張尺度賴巾關家標準(CNS ) A4規格(210x 297^1 ) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7 五、發明説明(/Μ ) 1 R3 : =-CH2-CH(〇H)-CH2-〇-C4H9-n, Ri = -CH3 2 R3 = :-CH2-CH(0H)-CH2-0-C4H9-n, R1 = -C2H5 3 r3 = :Rt = -CH2-CH(〇H)-CH2-〇-C4H9-n 4 R3 = :-CH(CH3)-C0-0-C2H5, R1 = -C2H5 5 R3 = R1 = -CH(CH3)-C0-0-C2H5 6 R3 - :h = ch3 7 R3 = —hc、J R, = T OH 8 R3 = Rt = C2H5 9 R3 = - CH2-CH(〇H)-CH2-〇-C4H9-n, R1 = -ch(ch3)2 10 r3 = -CH2-CH(〇H)-CH2-〇-C4H9-n, R1 =- CH(CH3)-C2H5 11 R3 = R, = CH2-CH(C2H5)-C4H9-n 12 r3 二 R1 - (CH2)7-CH3 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在化合物6和7中,Rs是4 一乙烯一及5 —乙烯一 2 — 羥基-環己基的混合物。 化合物編號 R 3 R 1 -115- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明("/) 1 3 正 一 丙 基 1 4 正 — 丙 基 1 5 正 一 丙 基 1 6 異 一 丙 基 1 7 異 一 丙 基 1 8 異 — 丙 基 1 9 正 — 丁 基 2 〇 正 一 丁 基 2 1 正 一 丁 基 2 2 2 — 丁 基 2 3 2 一 丁 基 2 4 2 — 丁 基 2 5 正 一 己 基 2 6 正 一 己 基 2 7 正 一 己 基 2 8 正 — 辛 基 2 9 正 — 辛 基 3 0 正 — 辛 基 3 1 2 一 甲 基一 3 2 正 一 戊 基 3 3 3 一 甲 基一 3 4 正 一 庚 基 3 5 正 一 庚 基 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 甲基 乙基 正一丙基 甲基 乙基 異-丙基 甲基 乙基 正-丁基 甲基 乙基 2 -丁基 甲基 乙基 正一己基 甲基 乙基 正一辛基 丙基 甲基 正一戊基 丁基 3 —甲基一丁基 甲基 乙基 -116- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 546291 A7 B7 ^____ 1 — __ __ 五、發明説明(/,2 ) 3 6 正一庚基 3 7 -CHz ~C00-Et 3 8 -CHz -C00-Et 3 9 正-C1 2 Hz 5 4 0 正-C i 6 H3 6 正一庚基 乙基 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -CHz -COO-Et 正- C i 2 H2 5 -正-C 1 6 H3 6 - M下的實例將仔细描述本發明。在這些實例中,部份 及百分比(在實例,本說明的其餘部份,及之後的申請專 利範圍)是K重量計算。在實例和表格中’所使用縮寫的 代表意義為:
Diglyme:二乙二醇二甲基K AcOEt : 乙酸乙酯 C H C 13 : 氯仿 CDC13 : 氘氯仿 DSC: 微分掃描量熱計=微分熱分析 ε : 莫耳消光係數 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
振33 共=1 磁rr 核to 的 1 Η ( 1 ) 素 r 核度to 溫 ί : 換耳點 R 轉托熔 例 Μ 璃:: 實 Ν 玻 g · 備 ~ : Η P 製 Hgm· : 1 TrnmA 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Μ規格(210X 297公釐) 546291 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΊ B7 發明説明(Μ) 實例A1 : 2,4 一雙〔2 —羥基一 4 一 (3 —正-丁氧 基-2 -羥基丙氧基)苯基〕一 6 一 〔2 一甲氧基一 4 一 (3 -正一丁氧基一 2 —羥基丙氧基)苯基〕一 1 ,3, 5 -三嗪(化合物1 ) 一混合物,含有1 1 · 9克(15·0毫莫耳)的2 ,4,6 —三〔2 - 羥基一 4 一 (3 — 正一丁氧基一 2 -經基-丙氧基)笨基〕一1 ,3,5 -三嗪溶於80毫升 的diglyme (Fluka 99·53ί),將其在氮氣氣氛之下加熱至 80它。且在搅拌下於此溶液中順序加入1·〇克( 15· 1毫莫耳)的粉末狀Κ0Η (Fluka, 85¾)和 2.5克(19 · 8毫莫耳)的二甲基硫酸酯(Fluka, 9Π )。在8〇π下攪拌20小時後,該混合物冷却,過 濾出沈澱物,及將溶劑由過滤液中汽提出。粗產物以管_ 層析法純化(矽膠60,230 - 60網目,¢ = 5公分 ,h=30 公分;CH2C12 / 甲醇 95:5) 〇 由主要產物中汽提出溶劑,及在ιοου/ο ·9 mmHg下乾燥3小時,可得7 . 0克(57 · 8%)的 槱題化合物(化合物1 )。 分析: 1H - NMR (CDCI3 ,300MHz):光譜和所 預期的結構相符。 〇43 Hs 9 N3 〇12 (M=809 . 96 克 / 莫耳) -118- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
b4629i
五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 t明説明(4) 奸葛值: C 6 3 · 7 7 % ; Η 7-34% Ν 5.19% (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發現值·· C 6 3 * 1 7 % ; Η 7-58¾ Ν 5*08% 11 V ( A c Ο Ε t ): e γπ a χ ( 2 9 7 η m ) = 35,230 e m a χ ( 3 4 6 n m ) = 62,370 實例A2 : 2,4 —雙〔2—經基一 4 一 (3 -正一丁氧 基〜2-羥基丙氧基)苯基〕一6- 〔2,4一二一 (3 一正一丁氧基一 2 -羥基丙氧基)苯基〕一 1 ,3,5 — 三嗪(化合物3 ) 一混合物,包括20 · 0克(0,049莫耳)的2 ,4,6 -三(2,4 一二羥基苯基)一 1 ,3,5 —三 嗪’ 39 · 1克(〇 · 300莫耳)的正一 丁基環氧丙基 醚(Fluka, 97%),和 1 · 8 克(0 · 005 莫耳)的乙 基三苯基溴化辚(Fluka, 9750溶於1〇〇毫升的1 ,3 ’ 5 -三甲苯中,在氮氣和攪拌下,从溫度1 5〇π加熱 2 1小時。冷却後,過濾出不可溶的沈锻物,溶劑由滤液 中汽提出(旋轉蒸發器)。然後將殘留物溶於1〇〇毫升 的乙酸乙酯中,及經由矽膠床過瀘溶液(矽膠60 , 2 3〇-4〇〇網目,0 = 6公分,11=4公分),洗提 劑為300毫升的乙酸乙酯。移去溶劑,且在1 3〇°c/ -1 19-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 9 2 6 54 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五 A7 〜_ — B7___ 發明説明(β) Q * ImmHg下乾燥2小時,可得38 · 2克( 84· 2%理論值)的標題化合物(化合物3)。 C49H71N3O14 (M=926 · 12 克/莫耳) 計算值: C 6 3 · 5 5 ; Η 7 · 7 3 ; Ν 4-54% 發現值: C 63·55;Η 7·77;Ν 4·51% Τ g = - 6 · 1 ” U V ( A c Ο Ε t ): emax ( 3 0 3 n m ) = 35,040 e ^ a x ( 3 5 0 n m ) = 59,850 實例A3 : 2,4 一雙〔2 —羥基一4 一 (1 一乙氧基羰 基乙氧基)苯基〕一6— 〔2,4一二一 (1一乙氧基羰 基乙氧基)苯基〕一:L ,3,5 -三嗪(化合物5) 一混合物,包括15 · 0克(〇 · 037莫耳)的2 ,4,6—三(2,4一二羥基苯基)一 1,3,5 —三 嗪和80毫升的digiyme (Fluka 99.5%)在氮氣下順序和 9 · 2克(〇 ♦ 139莫耳)的粉末狀KOH (Fluka, 85%) ,〇 · 3 克(〇 · 002 莫耳)的碘化鉀(Fluka, 99.555)和29 · 5克(〇 · 163莫耳)的乙基2 —溴化 -120- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 -^ ___ B7_____五、發明説明(A) 丙酸酯(Fluka 98%)混合,在攪拌和1 0 8¾下加熱此混 合物1 9小時,無機沈澱物過滤出;溶劑在一旋轉蒸發器 上移出。粗產物溶於100毫升的乙酸乙酯中(T = 60 °C ),及經由一矽膠床過濾混合物(矽膠60,230 — 4 〇〇網目,φ = 6公分,h = 4公分),洗提劑為 3 00毫升的乙酸乙酯。 移去溶劑,及在1 301/0 · ImmHg下乾燥2 小時,可得2 4 · 2克(8 1 · 2 %理論值)的標題化合 物:Τ^ = 32·2Ό 分析: C4iH47N3〇14 (M=8〇5 · 84 克 / 莫耳) 計算值: c 6 1 . 1 〇 ; η 5·88;Ν 5 * 2 1 96 發現值: C 6 〇 * 1 7 ; Η 5·67;Ν 5*42% U V ( A c 0 E t ) ·· ern 汉 x ( 3 0 4 n m ) = 41,480 ernax(355nm) = 61*890 &下的化合物由下表中所指實例的步驟和下述的起始 合物製備而得。 -121- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ITS· If··· t 1--¾¾ Km ·ϋ- -1 I --1』
、1T 4 546291 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(叫) 化合物 特徵 編號 實例 起始化合物 2 e max( 3 4 6 nm) = 6 2 , 4 6 0 A1 如實例 A1,二乙基硫酸 酯 4 Tg = 33 . 7¾ 6 Tg = 61 · 3¾ A1 式 A,R3 =CH (CH3 ) COO-C2 H5 ,二乙基硫酸酯 A1 式 A ’ R3 = 9 Tg=56. ,3°C A1 10 Tg=79· ,6°C A1 7 Tg=78. ,OV A2 二甲基硫酸酯 如實例Al,2-溴化丙烷 如實例A1,2-溴化丁烷 如實例A2,
8 T g = 1 6 2 . 9 °C A3 如實例A3,二乙基硫酸 酯 實例A4 :下式化合物1 1的製備 122 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度_適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(d) /CH2 ^CH2 /CH2 Λ〆 •r'u mi
(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH2 /CH2 •ch2 #ch3 CH2 /CH2 ^ch2 γ ·〇η2 ·〇η3 c2h5 一 250毫升的磺化燒瓶,裝置有攪拌器,液滴漏斗 ,冷凝器和內熱偶計,裝入一含10· 14克( 0.025 莫耳)的 2,4,6 -三一 (2,4 一 二羥基 苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗪溶於80毫升二甲基甲醯胺的 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 懸浮液。將此懸浮液加熱至80它,加入14·5克( 〇· 1莫耳)的乾燥,微细粉末狀的碳酸鉀,溫度上升至 1 25 — 1 30 °C,及攬拌混合物1小時。然後慢慢的Κ 液滴的方式加入一含17 · 84克(0 · 12莫耳)的3 一(氯化甲基)庚烷溶於20毫升二甲基甲醯胺的溶液, 加入時間為1小時。烷基化反應的進行可由薄層層析容易 的監視。6小時後,反應終止,在一旋轉蒸發器上濃縮反 應混合物至乾,殘留物溶於1 00毫升的甲苯中,及過滤 混合物以移去未溶解的物質。進一步K層析法在矽膠上純 -123- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明() 化濾液(管柱:多=5公分,1=45公分;洗提劑:甲 苯/環己烷= 35/65)。所得標題產物為一粗糙、淡 黃色樹脂。 U V光譜: ε max ( 3 5 0 n m ) = 64,500Μ 一1 c m "" 1 (乙 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH, \ 3
-124 - 1 Η 一 Ν Μ R 光 譜 : δ C Ρ Ρ m 9 C D C 1 3 ] = 0 • 8 一 0 • 9 ( m 9 2 4 Η 9 一 C Η 3 ) $ 1 • 0 一 1 • 9 ( m » 3 6 Η 9 一 C Η 2 — 和 — C Η — ) ,3 * 7 一 4 • 〇 ( d d 9 8 Η 一 0 一 C Η 2 — ) * 6 • 3 — 8 * 6 ( 9 Η $ 芳 香 糸 ) $ 1 3 • 2 一 1 3 • 7 (s S 9 2 Η $ 一 0 Η ) 〇 假 使 在 上 述 步 驟 中 3 — ( 氯 化 甲 基 ) 庚 燒 Μ 1 一 氯 化 辛 烷 化 合 物 代 替 > 可 得 到 下 式 的 化 合 物 : 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(w) 所得(化合物1 2 )是一淡黃色結晶物,m · P · 6 5 6 6 °C 〇 實例A5 :下式中間物的製備 .R1 R1-
0 一 R1 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 化合物R 1 中間物1 : 中間物2 : 中間物3 : 中間物4 : 中間物5 : 中間物6 : 中間物7 : 中間物8 : 異丙基 正-丁基 正一己基 正-庚基 正—辛基 ~ C Η z 一 COO — C2 正-丙基 2 -丁基 -125- 本紙張尺適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(θ ) a) 2,4,6 —三(2,一羥基一 4' 一異丙氧基苯基 )一 1,3,5 —三嗪(中間物1) 此反應是在一裝置有機械攪拌器的鋼製反應釜中進行 。一混合物,包括50 · 0克(0 · 123莫耳)的2, 4 ,6 —三(2, ,4' 一二羥基苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪,54· 6克(0·395莫耳)的碳酸鉀,1 ·〇 克(0 · 006莫耳)的碘化鉀(Merck, 993ί)及 5 0 ♦ 1克(〇 · 407莫耳)的異丙基溴化物(Fluka, 99.0¾)溶於2 0 0毫升的二乙二醇二甲基醚(Diglyme, Merck, >99%),將其在140¾和壓力3 · 8ba r下攪 拌24小時。冷却後,加熱至1 OOC,然後過滹。滅餅 在30C下K5 00毫升的甲撐氯化物萃取,再過_ & ’ 蒸發濾液,固體殘留物在60°C/50mmHg下乾燥 24小時,可得30.5克的2,4,6 -三(2’ 一經 基一 4' 一異丙氧基苯基)一 1 ,3,5 -三嗪(中間物 1),其為一黃色固體,Γη.ρ·122υ(ϋ3〇) ° Μ類似的方法獲得中間物2,m· ρ · 1 4 2 - 1 4 5 °C。 b) 2,4,6 -三(2' —經基—4' 一正—己氧基本 基)一1 ,3,5 -三嗪(中間物3) 在氮氣下,一混合物,包括81 · 1克(0♦ 莫耳)的2,4,6-三(2, ,4,-二羥基笨基)一 1 ,3,5 —三嗪,87·1克(0·630莫耳)的碳 -126- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ297公釐) (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 546291 A7 B7 五、發明説明(\>>) 酸鉀(Merck, 99·η)和 111 ·2 克(0·660 莫耳 )的1 -溴化己烷(Fluka, 98%)溶於1 · 5升的二乙二 醇二甲基醚(Diglyme, M e r c k , > 9 9 %),在 1 2 Ο υ 下搅 拌20小時。在熱過濾和冷却後,過濾出沈澱物,及由 2 · 5升的乙酸乙酯中再結晶,可得46 · 0克的2 ,4 ,6 —三(2' —羥基一 4' 一正一己氧基苯基)一 1 , 3,5 —三嗪(中間物 3) ,Γη·ρ·148_15〇υ Ο Κ下的化合物可Κ類似的方法獲得: 中間物 4 (m-p *75-102 °C);中間物 5 ( m · P * 1 2 5 - 1 2 7 ¾);中間物6(爪.口,153 — 1 5 9 °C )。 實例A6:2,4 一雙(2' —羥基一 4,一異丙氧基苯 基)一 6 — ( 2 / 一甲氧基一 4' 一異丙氧基苯基)一 1 ,3,5-三嗪(化合物編號16)。 在氮氣下,一含有10 · 6克(0 · 020莫耳)的 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ,4,6 -三(2' —羥基一 4' 一異丙氧基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪(中間物1)和1 ·3克(0.020 莫耳)的粉末狀Κ 0 H ( Fluka, 8 5 )溶於8 0毫升的1 ,2 -二甲氧基乙烷(Fluka, 99%)的混合物,將其在 60 °C下攪拌,加入3 · 3克(0 · 026莫耳)的二甲 基硫酸酯(Fluka, 99.0%)至此透明、暗橘色溶瘐中。在 -127- 本紙張尺度適用中國國家標準(C:NS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 1、發明説明(、A) 7 6¾下搜伴混合物2 1小時,冷却後,將其倒入5 〇〇 克的冰/水混合物中,及攪拌3 〇分鐘。過濾出沈澱物, 及在601/5 OmmHg下乾燥;[4小時,接著由 160毫升的2—甲氧基乙醇中再结晶,可得9·6克的 2,4 一雙(2, —羥基一 4, 一異丙氧基苯基)一 6 - (2, —甲氧基一 4, 一異丙氧基苯基)一 i ,3, 5 — 二嗪(化合物 16) ,m*p.i85—188<C。 實例Α7:2,4 一雙(2' —羥基一 4' 一異丙氧基苯 基)—6 - (2' -乙氧基一 4 / 一異丙氧基苯基)一! ,3,5 -三嗪(化合物17) 在氮氣下,一含有10.6克(0.020莫耳)2 ,4,6 —三(2' —羥基一 4' 一異丙氧基苯基)一 1 ,3,5—三嗪(中間物1)和1.3克(0.020奠 耳)粉末狀KOH (Fluka, 85¾)溶於80毫升1 ,2 -二甲氧基乙烷(Fluka, 99 · 0%)的混合物在5 0 °C下搅拌 。將4·0克(0·026莫耳)的二乙基硫酸酯( Fluka, 99.U)加至此透明、暗橘色溶液中。在迴流溫度 (8 5 t )下搜拌此混合物2 1小時,冷却後,將其倒入 500克冰/水混合物中,攪拌1小時及1升的甲撐氯化 物萃取。乾燥萃取液(MgS〇4),移去溶劑,可得淡 黃色固體粗產物。由1 20毫升的2 —甲氧基乙醇再結晶 後,可得9. 4克的2,4 一雙(2' -羥基一 4' 一異 -128- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210XM7公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 I! 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(d) 丙氧基苯基)一6- (2' —乙氧基一4' 一異丙氧基苯 基)一 1 ,3 ,5 -三嗪(化合物編號17) ,m · P · 1 6 3 - 1 6 7 t。 實例A8:2 ,4 一雙(2< -羥基一 4' 一異丙氧基苯 基)一6- (2y ,4' 一二異丙氧基苯基)一1 ,3, 5 —三嗪(化合物18)。 此反應是在一1升裝置有機械攪拌器的鋼製反應釜中 進行。一含有40·5克(0· 100莫耳)的2 ,4, 6—三(2' ,4' 一二羥基苯基)一1,3,5—三嗪 ,59·4克(0·430莫耳)碳酸鉀,1·0克( 〇· 〇〇6莫耳)碘化鉀(Merck, 99.05S)和54 · 1克 (0 · 440莫耳)異丙基溴化物(Fluka, 99.0%)溶於 2 0 0 毫升二乙二醇二甲基醚(Diglyme, Merck, >99%) 的混合物,在14〇°C和4 · 0至5 · Obar間搅拌 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 4小時。冷却後,加入8〇0毫升的甲撐氯化物,及持 續在40 °C下攪拌20分鐘。過濾出固體產物,及蒸發濾 液。接著再由1 80毫升的2 —甲氧基乙醇中結晶,可得 43 · 4克的2,4 一雙(2X -羥基一 4' 一異丙氧基 笨基)一 6 — ( 2 / » 4 / 一二異丙氧基苯基)一 1 ,3 ,5 - 三 _(化合物 18) ^m· p * 159—1 66¾ Ο -129- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2】OX 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 A7 B7 五、發明説明(、八) 實例A9 : 2 ,4 一雙(2'—經基一 4' 一正一己氧基 苯基)一 6 — (2’ ,4’ 一二一(正一己氧基)一苯基 )一 1 ,3,5 -二嗦(化合物 27)。 在氮氣下,一含有60·8克(0·150莫耳)的 2,4,6—三(2' ,4' 一二羥基苯基)一1,3, 5-三嗪和87·1克(〇·630莫耳)的碳酸鉀溶於 7 00毫升2 -乙氧基乙烷(Fluka, 99·53!)的混合物, Μ液滴的方式在1 5分鐘內加至1 34 · 8克(0 · 8莫 耳)的1 一溴化己烷(Fluka, 98%)中,溫度維持80Ό 。接著在1 2 0 °C下加熱混合物2 0小時,冷却後’反應 混合物倒入8升冷水中,在2 51下24小時後,過漶出 沈澱物,以水(300毫升)洗濯和乾燥。層析粗產物〔 2 ·5公斤的矽膠60 (230 — 400網目),Φ = 1 3公分;h = 60公分;洗提劑為己烷/乙酸乙酯( 39:1)〕。由主要部份中移去溶劑後,可得69 · 2 克的2,4 一雙(2' —羥基一 4' 一正一己氧基苯基) 一 6 — (2, ,4' 一二(正一己氧基)苯基)一 1 ,3 ,5 - 三嗪(化合物 27) ,ιη·ρ·85 — 87υ。 Μ下的化合物可Μ表中所示的步驟及起始物質製備而 得: ib合物 特徼 實例 起始化合物 編號 13 A 6 中間物7 -130- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 546291 A7 B7 五、發明説明(#) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 14 A7 中間物7 15 in. P . 1 4 9 - 1 5 2 °C A8 1-溴化丙烷 19 m . p . 1 18-1221C A6 中間物2 20 m . p . 90-92¾ A7 中間物2 2 1 in. P . 9 3 - 9 8 °C A8 1-溴化丁烷 22 A6 中間物8 23 A7 中間物8 24 ε ( 3 4 9 n m , AcOEt): A8 2-溴化丁烷 5 8 5 6 0 25 ra . P . 1 1 6 - 1 1 7 °C A6 中間物3 26 Bl . P . 7 5 - 7 8 °C A7 中間物3 28 ία. p . 95-96¾ A6 中間物5 29 ffl . P · 69-71¾ A7 中間物5 30 A9 1 -溴化辛燒 3 1 m . p . 1 2 2 - 1 3 2 °C A8 1-溴化-2-甲 丙烷 32 in. P . 7 2 - 7 7 °C A8 1-溴化戊烷 33 in. p . 9 5 - 1 0 6 1 A8 卜溴化-3-甲 丁烷 34 m . P . 55Ό (DSC) A6 中間物4 35 m . P . 42¾ (DSC) A7 中間物4 36 m . P . 50-62¾ A9 W臭化庚烷 37 in. P . 1 3 4 - 1 5 5 °C A7 中間物6 -131- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ΑΊ B7 發明説明( oV 38 诅· P · 148-165¾ A9 BrCHz COOCz Hs 3 9 m · P · 4 8°C (DSC) A9 1-溴化十二烷 40 fll . P · 5 1.2¾ (DSC) A9 卜溴化十六烷 B :應用實例 實例B1:聚丙烯纖維的穩定 2 · 5克實例Al ,A2或A3的新穎穩定劑和1克 的三(2,4 一二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯,1克的單 乙基3 , 5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苄基膦酸鈣,1克 的硬脂酸鈣和2 · 5克的T i 〇2 ( Kronos RN 57)在-加速攪拌器中和1〇〇〇克的聚丙烯粉末混合(熔融指數 1 2克/10分鐘,測量230 °C / 2· 16公斤)。在 2 〇〇 — 23 ου下擠出混合成粒狀物,然後在下列條件 下Κ 一導向器將這些粒狀物加工為纖維(Leonard; S umirago /VA , Italy): 擠出溫度: 擠出頭溫度 拉伸比例: 拉伸溫度: 纖維: (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 9 0 - 2 3 0 ¾ 255-260 °C 1 : 3 · 5 1 0 ο υ 1 0丹 M此方式所得的纖維在一 Weather-O-Meter® Type 6 5 W (Atlas Corp.)曝曬於白板之下,使用的標準黑板溫度為 63^,方法為依據ASTM D 2565 - 85。在 一132-本纸張尺度.適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 - — — - - — - - n" 1 丨 丨一 五、發明説明(β) 不同的曝曬時間後,測量樣品的殘留強度,由這些測量可 計算出樣品張力強度掉至原先一半所需的時間Τ5〇 。 為了比較的目的,製備不含此新穎穩定劑之纖維,旦 在相的條件下測試。 依據本發明穩定的纖維存在有突出的強度持久性。 實例Β2:2—層金靥完成物之穩定 測試穩定劑加入至5—10克之二甲苯及在一含有下 列組成之清漆中測試: S ynthacry1 ® SC 3 0 3 1 27.51 Synthacryl® SC 3 7 02 23.34 Maprenal® MF 65〇3 27.29 乙酸丁酯/丁醇(37/8) 4.33 異丁醇 4.87 S olvesso® 1504 2.72 Crystal Oil K-305 8.74 Baysilon® MA流動控制劑6 1.20 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 100.OOg 1丙烯酸樹脂,Hoechst AG; 6 5%溶於二甲苯/ 丁醇 2 6 : 9之溶液中 2 丙烯酸樹脂,Hoechst AG; 7 5%溶於 Solvesso® 1〇〇 中 -133- 度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210乂 297公釐1 546291 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(el) 3蜜胺樹脂,Hoechst AG;5 5%溶於異丁醇中 ♦芳香系烴混合物,沸點範圍1 8 1 — 203°C (Solvess ® 150)或 161-178 (Solvesso®100);製造者 ESSO 5脂肪糸烴混合物,沸點範圍145 - 200 °C,製造者 Shell θ 1% 溶於 Solvesso® 1504 ;製造者 Bayer AG 1%的表2 (溶於二甲苯中)穩定劑加至透明塗覆物 中(依據塗覆物的固體韋量計算)。所使用的比較組是一 不含穩定劑之透明塗覆物。 將此透明塗覆物KSolvesso®100連績噴覆薄化,且噴 覆在一製備而得的鋁板(Uniprime®,淡綠色金靥基層塗覆 物)且在1 30 °C下烘烤30分鐘,可得一厚度40 — 5 〇 // m之清漆。 然後將樣品置於Atlas UVC0N®耐候單元中(UVB-313 燈),以U V照射8小時(7 0 υ )及凝縮4小時(50 °C )的週期進行耐候試驗。 樣品的表面光澤度(2 0。光澤/每DIN 67530)定期 測試。除此之外,評估表面的破裂程度。结果列於下表中 Ο 表B 2 : 進行耐候試驗前及之後(UVC0N®)的2 0°光澤度(DIN 6 7 530 ) -1 34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f 訂 4 546291 A7 B7 穩定劑 五、發明説明( 耐候試驗後之20°光澤 0小時 1 2 0 0小時 1 6 0 Q小時 沒有 86 4 1 19 化合物1 85 86 85 化合物3 87 87 86 化合物11 86 87 86 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 破裂 以此新穎穩定劑穩定之樣品存在有較高的附候性及破 裂阻抗性。 實例B3 :加入至照像層中的方便性 一含有下列組成的明膠塗覆物(公尺2)K傳統的方 法施用至聚酯基層上 成份 數量 明膠 三甲苯基 硬化劑 溼潤劑 1 2 0 0毫克 5 1 0毫克 4 0毫克 1 0 0毫克 -135 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(W ) 式I化合物 400毫克 硬化劑:2 —羥基一 4,6 —二氯一 1 ,3,5 -三嗪的 鉀鹽。溼潤劑為4,8 —二異丁基萘一 2 -磺酸納。 明膠塗覆物在2 0°C下乾燥7天。 當使用新穎化合物2時,所得透明塗覆物適用於照像 記錄物質,如當作UV過滤塗覆物。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 劑 合 : 偶 上 紅板 洋基 式覆 下塗 , 烯 銀乙 化聚 溴一 有至 含覆 一 塗 : 物 4 覆 B 塗 例膠 實明 9 的
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明膠塗覆物包括下列成份(每公尺2基板) 成份 AgBr塗覆物 明膠 硬化劑 溼潤劑 溴化銀 洋紅偶合劑 5 · 1 5 克 3 0 0毫克 8 5毫克 2 6 0毫克 3 2 5毫克 -136 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Α7 Β7 五、發明説明(吵) 三甲苯基磷酸酯 162毫克 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 所使用的硬化劑為2,4 一二氯一 6 -羥基三嗪之鉀 鹽溶液,所使用的溼潤劑為二異丁基萘磺酸之鈉鹽。 一個步驟的劈片(每一步驟具有強度差異〇 · 3 Olog E/每一步驟)曝曬於每一個結果樣品上,接著K Agfa Gevaert製備彩色負片相紙之P94加工方法製造。 在曝瞩及加工後,對於洋紅步驟之綠色的減緩強度是 在〇 · 9至1 ♦ 1劈片強度間測量。一含化合物的UV吸 收劑過漶劑在實例B 3製得的透明基層板上製備。 然後將劈片(wedge )置於一 At 1 as曝曬單元中 Μ總共1 5kJ/cm2之強度曝曬,再測量反射強度。 由化合物1 1穩定之洋紅染料密度之下降(drop) (— △ D (%))比不含穩定劑之比較組比較起來大幅的下降。 實例B5:重覆實例B3的步驟,但使用2份重量的化合 物1和1份重量的HPT7。所得透明塗覆物適用於照像 記錄物質。 實例B6:製備具有Μ下结構層之照像物質 頂層 紅色-敏感層 -137- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、1Τ —0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2】0x 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(Μ ) 第二明膠內層 綠色一敏感層 第一明膠内層 藍色一敏感層 聚乙烯基層 明膠層包含下列的組成(每m2之基層物質): 藍色-敏感層 α - (3 —苄基一 4 一乙氧基内釀脲一 1-基)一 cx —三 甲基乙驢一 2 —氯一 5 — 〔α — (2,4 一二—叔一戊基 苯氧基)一丁烷胺基〕乙醯苯胺(400mg); 〇t — (1— 丁基苯基脲唾一 4 一基)一 oc -三甲基乙醯一 5— (3—十二烷磺醯一2—甲基丙烷胺基)一2—甲氧 基乙醯胺(400mg); 二丁基狀酸酯(130mg); 二壬基狀酸酯(130mg); 明膠(1 2 0 0 m g ); 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ,5 — 二氧雜一 3 — 乙基一 3 - [ β - (3,5 — 二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯基)丙醯氧基甲基〕一 8,1 0-二苯基一 9 一噻〔5 · 5〕螺十一烧(150mg); 雙(1 一丙烯醯一 2,2,6,6 -四甲基一 4 一哌啶) 一 2,2 —雙(3,5 —二一叔—丁基一 4 一羥基一苄基 )丙二酸酯(150mg); ~ 1 3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(、咁) 2 ,4 一二一叔一戊基苯基一 3,5 -二一叔一 丁基一 4 一經基苯甲酸酯(150mg); 聚(N-叔一丁基丙烯醯胺)(50mg); 藍色-敏感之氯溴化銀乳液(240mg)。 第一明膠內曆 明膠(1,0 0 0 m g ) 2 ,5-二一叔一辛基氫霞(lOOmg) 己基5 - 〔2 ,5 -二羥基一 4 一 (4 一己氧基鑛基一 1 ,1 一二甲基丁基)苯基〕一 5 —甲基己酸酯(100 mg); 二丁基肽酸酯(200mg); 二異癸基肽酸酯(200mg)。 綠色-敏感層 7 -氯一 2 - {2— 〔2 — (2,4 一二一叔一戊基苯氧 基)辛烷胺基〕一 1 一甲基乙基} 一6 —甲基一 lH—lft 唑〔1,5 - b〕 〔1,2,4〕三唑(100爪8); 6-叔一丁基一7—氯一3— (3—十二燒碌醢丙基)一 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 F1>11 ι_ιϋ— ·ϋϋ mu ml_i am— 「.J. ml δ>— ΛΜβΜΜί n>i— 、石 —i 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 5 N—/ 唑 at 1 Η 1 0 唑 三 4 2 ο ο 三明 ) g )g m gmo moo ο o 1 ) 0 1 ( s 1 i 酯m i 酯酸 o 酯酸肽 o 酸酞 } 4 ·, 狀基基 1 } 基苯辛 { 8 一--> 甲 膠 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(奶) 3,3,3, — 四甲基一 5, 5, ,6,6, —四 丙氧基一 1 ,1'-螺二茚滿(lOOmg) 4 一 (異一十三燒氧基苯基)硫代嗎咐1 ,1—二氧化物 (1 0 0 m g ); 4,4' 一 丁叉雙(3 —甲基一 6 —叔一 丁基酚)(50 mg) 2,2' — 異 丁叉雙(4,6 — 二甲基酚)(10mg) 乙基3,5 —二氯一 4 一 (十六烷氧基羰氧基)苯甲酸酯 (2 0 m g ) 3,5 —雙〔3 — (2,4 一二一叔一戊基苯氧基)丙基 胺甲醯〕苯亞磺酸納(20mg) 綠色一敏感氯溴化銀乳液(150mg) 第二明膠內層 明膠(1 0 0 0 m g ) 5 -氯一 2 — (3,5 -二一叔一 丁基一 2 —羥基苯基) 一 1 ,2,3 — 苯並三唑(200mg) 2 — (3 —十二烷基一 2 —羥基一 5 —甲基苯基)一1 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2,3 -苯並三唑(200mg) 三壬基酞酸酯(300mg) 2,5 -二一叔一辛基氣 (50mg) 己基5 — 〔2 ,5 —二羥基一 4 一 (4 一己氧基羰基一 1 ,1 一二甲基丁基)苯基〕一 5 —甲基一己酸酯(50 m g ) -140- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 紅色-敏慼層 2 — 〔α - (2,4 一二-叔一戊基苯氧基)丁烷胺基〕 一 4,6 -二一氯一 5 — 乙基酚(1 50mg) 2 ,4 一二氯一 3 -乙基一 6 —十六烷胺基酚(1 50 m g ) 4一氯一2— (1,2,3,4,5—五氟苯胺基)一5 一 〔2 — (2,4 一二一叔一戊基笨氧基)一 3 —甲基一 丁烷胺基〕酚(100mg) 二辛基狀酸酯(100mg) 二環己基酞酸酯(100ms) 明膠(1 2 0 0 m g ) 5 —氯一 2 - (3,5 —二一叔一 丁基一 2 -經基笨基) 一 1 ,2,3 —苯並三唑(100mg) 2 — (3 —十二烷基一 2 —羥基一 5 —甲基笨基)一 1 , 2 ,3 -苯並三唑(1 OOmg) 2 ,4-二一叔一戊基苯基一 3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯(50mg) 聚 (N -叔一 丁基丙烯醯胺)(300mg) N ,N —二乙基一 2,4 一二一叔一戊基苯氧基乙醯胺( 1 0 0 m g ) 2 ,5 -二一叔一辛氫酷(50mg) 紅色一敏慼氯溴化銀乳液(200mg) 製備而得的頂層可含有或不含UV吸收劑 -141- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 546291 kl B7 五、發明説明() 含u v吸收劑: 2 ,5 -二一叔—辛氫醌(20mg) 己基5 — 〔2 ,5 —二經基一 4 一 (4 一己氧基羰基一 1 ,:1_二甲基丁基)苯基〕一 5 —甲基一己酸酯(20 mg) 明膠(4 0 Ο m g ) 三壬基肽酸酯 (120mg) UV吸收劑編號(2) ( 2 0 0 m g ) 不含U V吸收劑: 明膠(8 0 0 m g ) 所使用的硬化劑為2,4 一二氯一 6 -羥基三嗪的鉀 鹽溶液,及溼潤劑為二異丁基萘磺酸的納鹽。 三步驟的劈片,其具有密度差0 · 3Log E (每一步驟 曝曬於每一樣品上)(M藍光,綠光及紅光)。然後將照 像物質MKodak RA 4對彩色負Η的方法進行處理。 在曝曬及加工後,對於花青色步驟之紅色,洋紅步驟 之綠色,及黃色步驟的藍色是在0 · 9至1 ♦ 1光劈密度 間測量。然後將劈H ( wedge )置於一 At 1 as曝曬單 元中Μ總共1 5kJ/cm2之強度曝曬*再測量反射強 度。 也測量洋紅劈片之曝曬前及之後黃色化時的藍色反射 強度。 -142- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 546291 A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(Μ) UV吸收劑的存在減少花青,洋紅及黃色影像染料的 下降。 實例Β 7 :於化妝品的應用 一日光保護乳液由使用下述的相A,Β和C製備而得
相A 2 % 2 % 5 % 5 % 1 0 % 5 % 4 % 3 % 0 · 2 % 6 3· 5 3 % 0-27% (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ceteareth-6和硬脂醯醇 Ceteareth-25 鰊芳基醇(cetearyl alcohol) 辛酸/癸酸三甘油酯 線芳基辛酸酯(cetearyl octanoate) 凡士林 化合物編號1 1
相B 丙二醇
Carbopol 934 (1%) 水
相C 三乙醇胺 上述的百分比是關於所有包含相A,B和C混合物的 重量,添加劑的命名假使不是化學名字,則為C T F A的 -143-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(,、θ ) 命名(Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA) 〇 相A和B分別加熱至75 — 80 °C,然後將相B直接 加至相A中,且激烈的均質化,接著相C及所有的栢密集 的再均質化。 使用一 SPF分析器(SPF290 製造者: Optometrix ),依據 Diffey 和 Robson,J . Soc . C o sine t . Chem. 40,1 2 7 - 1 3 3 ( 1 98 9 )的方法測定日光保護係數和結 果乳液的UVA/UVB比例。光保護係數是6,而 UVA/UVB的比例是0 · 87。 使用化合物12代替化合物1 1可導致類似的效果。 實例B8 :使用下表中所述之相A和相B製備一日光保護 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-'口 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 乳霜 相 A D iinethicone 2% 異丙基十四烷酸酯 9% 硬脂醯醇 10% 硬脂酸 4% 辛基甲氧基肉桂酸酯 4% 化合物8(微粒子) 3 .2% 相 B -14 4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明(w) 三乙醇胺 1.2% C a r b 〇 in e r 9 3 4 ( 1 % 強度) 5.0% Hz 0 61.6% 上述的百分比是關於所有包含相A和B混合物的重量 ,添加劑的命名假使不是化學名字,則為C T F A的命名 (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA )0 分別小心地均勻化相A和相B,且加熱至75 — 80 t。然後在激烈攪拌下將相B加至相A中,且在攪拌下讓 混合物冷却。此日光乳霜的日光保護係數是18 (如實例 B 7中測量)。 實例B9 :在照像曆中當作UV吸收劑的作用 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將一明膠層施用至一實例B 3所述之聚酯基層上,K 此方法所製得的UV過滤劑之最大光學強度(〇D max)使 用Lamdbda 15光譜計測量(Perkin-Elmer);結果列於下 表: 樣品煽號 式1化合物編號 0 D max a 1 1 1 • 4 9 a 2 2 1 2 • 0 9 a 3 3 3 2 • 1 0 -145- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 Μ Β7 五、發明説明( a 4 a 5 a 6 a 7 a 8 a 9 a 1 a 1 a 1 0 2 2 7 18 19 2 4 2 6 3 2 1 1 10 6 2 2 7 0 4 3 19 9 9 9 0 7 4 5 8 5 2 5 0 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 |裝—·----- 此新穎化合物可用於照像物質層,以產生有效的U V 過濾劑。 實例B 1 0 : —聚乙烯一塗覆的基質Μ含有下列成份的發 色乳液塗覆(數量為每m2) 訂 L 1-S8 · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 樣 品 B 1 B 2 明 膠 5 • 1 〇 克 5 • 1 0 克 TSS 硬 化 劑 3 0 0 毫 克 3 0 〇 毫 克 溼 潤 劑 8 5 毫 克 8 5 毫 克 溴 化 銀 2 6 0 毫 克 2 6 0 毫 克 洋 紅 偶 合 劑 M-9 3 0 5毫克 M-2 4 1 7 — 甲 苯 基 磷 3 0 5 毫 克 2 0 8 毫 克 -146- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明( 酸酯 穩定劑 ST-11,137mg+ ST-2 , 125mg + ST-10, 9 1 m g ST-7, 8 3 . 4 mg 所使用的洋紅偶合劑為如下式者
CI
(M-2)
HIN 9) (M- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一個步驟的劈片(每一步驟具有強度差異0 · 3 Olog E/每一步驟)曝曬於每一個結果樣品上,接著以 Agfa Gevaert製備彩色負片相紙之P94加工方法製造。 Μ傳統的方法將含有下列組成之明膠層施用至聚酯基 板上而製得一 UV過濾劑: 成份 數量 (毫克/公尺2 ) -147- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
546291 A7 B7五、發明説明(W) 明膠 1200 三甲苯基磷酸酯 510 硬化劑 4 0 溼潤劑 100 UVA的總共數量 300 硬化劑為2 —羥基-4,6 —二氯一 1 ,3,5 —三 嗪的鉀鹽。溼潤劑為4,8 —二異丁基萘一 2 -磺酸納。 明膠層在下乾燥7天。 然後將發色層置於含有新穎U V吸收劑,及一傳統 UVA (如下表所示)之UV過漶層bl至b26之後, 在一 Atlas Ci35 Weather-o-meter®,以氙燈(3 0 仟焦耳 /公尺2 )曝曬。測量曝曬前及曝曬後的綠色區域的反射 強度。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) τ^衣! 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 1 4 8 - 本紙張尺肩1適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X 297公釐) 546291 A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 UVA 質量比例Ιλ_χ _強度損失_ B-l層 強度損失 B-1I 層 b1 -/- - - 84 % 90 % b2 21 / HPT-30 70/30 349.0 44 % 46 % b3 21 / HPT-30 80/20 348.7 43 % 47% b4 21 / HPT-30 90/10 346.3 37% 47% b5 8/HBT-8 50/50 350.4 39% 44 % b6 8 / HBT-8 80/20 348.1 39% 44% b7 21 / HBT-8 80/20 347.1 40 % 48 % b8 21 / HBT-8 90/10 346.3 39% 47% b9 1 / HBT-4 80/20 347.9 43% 45% b10 21 / HBT-4 50/50 347.9 42% 46 % b11 21 / HBT-4 80/20 346.4 46% 47% b12 21 / HBT-4 90/10 346.1 42% 46 % b13 33 / HBT-4 90/10 347.9 40 % 47% b14 33/HPT-53 70/30 348.8 37% 49% b15 33 / HPT-53 90/10 346.1 43 % 48 % b16 33/HPT-54 70/30 350.0 40% 44% b17 33 / HPT-54 80/20 348.9 50 % 40 % b18 33 / HPT-54 90/10 347.8 47% 58 % b19 27/HPT-54 90/10 345.2 42% 43 % b20 21 /HPT-51 70/30 349.8 38% 38% b21 21 /HPT-51 80/20 347.9 37% 37% b22 21 /HPT-52 90/10 346.7 36% 45 % b23 33/HPT-51 90/10 348.1 39% 58 % b24 33/HPT-51 70/30 349.3 38 % 50 % b25 33/HPT-52 90/10 346.6 39% 58 % b26 33/HPT-52 70/30 346.1 42 % 50 % -149- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 546291 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(4) 此實例顯示此新穎化合物形成一有效的U V過濾器Μ 保護發色層。 實例Β 1 1 :如實例Β 9的明膠層,但此次是選擇可達到 光學強度在λ max是2的UVA數量。樣品置於氣候可控制 的貯藏室中2 1天,然後測量因貯存而損失之吸收,結果 列於下表,其中r Η代表相對大氣溼度 貯存2 1天後強度損失 U V吸收劑 90 °C* 50%rH 8 0 1, 7 0 % r Η 1 9 0 % 5 % 2 0 0 % 6 % 2 1 0 % 4 % 2 5 0 % 8 % 2 6 0 % 4 % 2 7 0 % 5 % 結果顯示此新穎化合物即使貯存在一極度氣候條件下 仍能保持突出的穩定性。 -150- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 546291 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 A —〇-c R ! 5R ‘15- C( = CH2)-R“i5; -CR13R ‘13 — (CH2)m— C〇—X — a; 縮水甘油基; —C R 2 3 R i3— (CH2) C〇一〇一C — R15R’ i 5-c ( = ch2) -r “15或 —CO - 〇—cr15r ‘15 — c ( = ch2 ) —r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) “ 1 5 5 其中A是—C〇一CRi6=CH — Ri7 ;反應基R 2爲一〇一R3 ;或一NH —C〇一R5 ,及 R3互不相關的具有如R1之定義者; R_4是〇1— Ci8院基;C7— Cii苯基院基;環己 基;或是C 3 - C50院基,其是由一〇—所中斷的,且倉巨 由〇Η,苯氧基或C 7 — C 1 8烷基苯氧基所取代的; R5是Cl — Ci8院基·,環己基·,苯基·,— Cl i苯基烷基; R7是Cl — Ci2院基或環己基; Ri 2是Ci — Ci 8院基;苯基;Ci — Cs院基 一或C 1 — Cs院氧基—取代的苯基;C7 - C 11苯基 院基;C5 — Ci2環院基·,— C〇一 R5 ;或是C3— C 5〇烷基,其是由一〇一所中斷的,且能由〇Η,苯氧基 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546291 儲 C8 D8 六、申請專利範圍 或C7 - C 18院基苯氧基取代的; R i 3是Η ; C i — C 1 8烷基;苯基; R、3是Η ; R i 4是C 1 — C 1 8烷基;苯基;苯基一 C i 一 c4 院基, r15,R ‘15及尺“15互不相關的分別爲η或CH 3 , R16 是Η ; — CHz — C〇〇一R4 ; Ci — C4 烷基;或c N ; R17是Η ; — C〇〇R4 ; Ci — Ci?院基;或苯 基; X是一NH— ; —NR7 —或一〇一; m是0—19的數。 2 ·如申請專利範圍第1項之化合物,其中: Rl是Cl — Cl8院基;- Ci2環院基;Cl —C i 8烷基,其是由苯基,〇Η,C 1 — C 1 8烷氧基, —C〇〇R4,一〇一CO-R 5取代的;或環己基,其 是由〇H,Cl —C4院基’ C2 — C6嫌基取代的; 或R1是下述定義之一: -A ; - CH2 - CH (XA) - CH2 - 〇- Ri 2 ·’ —CR13R ‘13 — (CH2)m — X — A; —CH2 — CH (〇A) —R“ ; 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .......................-..............訂................... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 546291 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 -CH2 -CH (OH) -CH2 -XA;(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -CR15R ‘15-c( = ch2)-r、5, —CR"R ‘13— C( — CH2)m— C〇—X-A;縮水甘油基; —CR13R ‘13 — (CH2)m— C〇一〇一CRi 5R’ 15- C ( = CH2) -R “15或 -co-o-cr15r ‘ 15 — c( = ch2) — R “15,其中 A 是一C〇一CR16=CH — R17 ; 反應基R 2是一〇一R3或一NH — C〇一R5,及反 應基R3互不相關的分別爲如R i之定義者; R_4是Cl 一 Ci8院基;C7 — Cll苯基院基或環 己基; R5是Cl —Ci8院基; Rl2是Cl 一 Ci8院基;C7 —Cii苯基院基;C 5 — Ci2環院基;—C〇一R5 ; Ri3是Η或Ci 一 C18院基; R \ 3是Η ; Rl4 是 Cl —C18 院基; R i 5,R、5,R “ i 5,R i 6 和 R i 7 互不相關的 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546291 ah B8 C8 D8 六、申請專利範圍 分別爲:《或C H3 ; X是—〇—; m 是 0 — 1 9。 3 ·如申請專利範圍第1項之化合物,其中: R2是一〇R3 , R i和尺3互不相關的分別爲C 1 — C 1 8烷基;或 是C2 — C 6烷基,其是由〇η,C i 一 C 1 8烷氧基及 /或一 C〇〇R4取代的;或是C H2 C〇〇R4 ;或是環 己基,其是未經取代的或由〇Η及/或C2 — C3烯基取 代;及R4·是Cl — C6院基。 4 · 一種經穩定抵抗光、氧或熱損害影響的彩色照像 記錄物質, 包括A ) —對於光、氧及/或熱導致的損害是敏感的 合成有機聚合物或照像物質,及B )當作穩定劑之至少一 如申請專利範圍第1項之式II化合物。 5 ·如申請專利範圍第4項之彩色照像記錄物質,除 了成份A)和B )外,另外包括其它傳統添加劑。 6 ·如申請專利範圍第4項之彩色照像記錄物質,包 括從0·01至10%重量百分比之成份B)(依據彩色 照像記錄物質重量計算)。 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------------------------訂---------------- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 546291 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7 ·如申請專利範圍第4項之彩色照像記錄物質,其 中成份A ) —照像物質,包括在一基質上有至少一層含有 成份B)的結構層。 8·如申請專利範圍第7項之彩色照像記錄物質,其 中該照像物質是一彩色照像物質,包括在一基質上有至少 一光-敏感性鹵化銀乳液層,及假使需要,包括一內層及 /或一保護層,在這些結構層的至少一層包含成份B)。 9 ·如申請專利範圍第8項之彩色照像記錄物質,包 括在一基質上含有分別至少一由內層所分隔的紅色敏感和 綠色敏感鹵化銀乳液層,此內層含有至少一如成份B )的 化合物。 10·如申請專利範圍第8項之彩色照像記錄物質, 包括在一基質上有分別至少一紅色-敏感,綠色-敏感和 藍色-敏感鹵化銀層,及至少2內層在該鹵化銀層間,及 一保護層,一成份B )的化合物至少存在於上述綠色-敏 感層內,且此鹵化銀乳液層包含一黑暗-貯存穩定劑及/ 或光穩定劑。 11·如申請專利範圍第8項之彩色照像記錄物質, 包含有從0 · 0 0 1至1 0克/公尺2的成份B )。 6 -------------------------------------訂----------------^__w. (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546291 B8 C8 D8 六、申請專利範園 -----------------------..... (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 12·如申請專利範圍第8項之彩色照像記錄物質, 除了傳統U V吸收劑外,在至少一層中包含一下述類別的 化合物:2 -( 2 —羥基苯基)苯並三唑及/或2 -( 2 —羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪。 1 3 · —種穩定有機物質抵抗因光、氧及熱損害的方 法,包括在該物質中加入或施用一如申請專利範圍第1項 之式I I化合物,或以含有如申請專利範圍第1項之式I I化合物之保護層覆蓋該物質。 1 4 ·如申g靑專利範圍第1 3項之方法,其中該有機 物質是照像記錄物質。 1 5 ·如申請專利範圍第1項之式〗I化合物,其是 用於穩定有機物質抵抗光、氧及/或熱的I員害。 1 6 ·如申請專利範圍第1項之式I I化合物,其是 用於保護人體和動物皮膚及頭髮抵抗U V射線的有害作 用。 1 7 · —種化妝品製備物,包括一種或多種如申請專 利範圍第1項之式I I化合物,及可軸髮及皮膚化妝品 共容的載體或輔助劑。 7 ^紙張夂度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546291 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之化妝品製備物’包 括從0 · 2 5至5 %重量百分比(依據組成物的總共重量 計算)的如申請專利範圍第1項之式I I的u V吸收劑’ 及另外包括至少一皮膚-及頭髮可共容的輔助劑。 1 9 ·如申請專利範圍第1 7項之化妝品製備物,其 是用以保護頭髮免於紫外線的傷害,其中該製備物是洗髮 精,乳液,膠或洗濯乳液的型式,洗髮前或洗髮後,染色 或漂白前或之後,燙髮前或烫髮後,或燙直操作前或之後 使用;造型或定型處理用之乳液,沐絲(mousse )或凝 膠型式,擦刷或烫髮用之乳液或凝膠型式,頭髮染漆的型 式,永久燙髮或直髮,或者染色或漂白頭髮用之組成物。 20·—種保護處理人體頭髮免於UV射線傷害的方 法,包括以含有至少一如申請專利範圍第1項之式I I的 UV吸收劑的洗髮精,乳液,膠或洗濯乳液的型式,洗髮 前或洗髮後,染色或漂白前或之後,燙髮前或燙髮後,或 燙直操作前或之後使用;造型或定型處理用之乳液,沐絲 (mousse)或凝膠型式,擦刷或烫髮用之乳液或凝膠型 式,頭髮染漆的型式,永久燙髮或直髮,或者染色或漂白 頭髮用之組成物處理頭髮。 21·2,4,6—三(2 ‘―羥基—4,一異丙氧 基苯基)—1,3,5 —三嗉; 8 適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐^ ' 546291 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2,4,6 —三(2 ‘一羥基一 4 ’―正一己氧基苯 基)—1,3,5 —三嗪; 2,4,6—三(2 ‘―羥基—4’ —正—庚氧基苯 基)—1,3,5 —三嗪;或 2,4, 6—三(2 ‘一羥基—4’ 一乙氧基羰基甲 氧基苯基)—1,3,5 —二嗦。 ------------------------------ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 546291A7 B7 五、發明説明() C7 — Cl i苯基烷基;環烷基;或是c3 一 Cs 0烷基,其是由一個或多個一 〇 -,- NH,一 NR7 —,一 S —所中斷的*且能由0H,苯氧基或C7 一 Ci s烷基苯氧基所取代的; Rs 是 Η ; Ct —Ci 8 烷基;Cz — Ci8 烯基;C5 一 Ci2環烷基;苯基;C7 - Ci i苯基烷基;C6 — 雙環烷基;Ce - Ct s雙瓌烯基;C6 - C! s 三環烷基; Rfc' 是 H;Ci—Ci8 ;C3 — CiS 烯基;苯基; C7-Ci i苯基烷基;Cs—Ci2環烷基; R7和Rs互不相關的分別為Ci 一 Ci2烷基;Cs — 烷氧基烷基;C4 一 Ci 6二烷基胺基烷基;或是 Cs — Ci 2環烷基;或一起為C3 —C9烷撐,C3 — C9氧雜烷撐或C3 - C9吖烷撐; R9是Ci 一 Cl8烷基;C2 — Ci8烯基;苯基; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Cs — Cl 2環焼基;C7 — Cl 1苯基燒基;C6 — cl5雙環烷基;C6 — C1S雙環烷基烷基— C! S雙環烯基,或C6 — Cl S三環烷基; Ri〇是Ci 一 C12烷基;苯基;萘基或C7—Ci4 烷基苯基; 反應基Ri ί互不相關的分別為Η ; Ci —Ci 8烷基; Cs -Ce烯基;苯基;C7 — Ci i苯基烷基;鹵素; C i 一 C i 8烷氧基; -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 546291 A8 B8 C8 D8 申請專利範闺、:「 — 一一------ 1 · 一ί式I I化合物 i f -〔i, "·Η i補充 4Φ:r2; (») (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中 Ri是Ci — Ci8院基;C5— Ci2環院基;苯基; Cl — Ci8院基,其是由苯基’〇H ’ Cl — Ci8院氧基’ C 5 — C 1 2環烷氧基,一C〇〇H,一 C〇〇R4,一〇 一 C〇一 R 5 ,苯基—C 1 一 C 4院氧基所取代的;或環 己基,其是由〇H,Ci —C4院基,C2 — C6烯基及 /或一〇一C〇一R5取代的; 或!^ i是下述定義中的一個:一 A ; -CH2-CH (XA) - ch2-o-r12 ; —CR13R ‘ i 3 — ( C H 2 ) m — X — A ; —CH2 — CH (〇A) - R14 ; -CH2 — CH (〇H) — CH2 — XA ; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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