SE522685C2 - Hydroxyfenyltriaziner - Google Patents

Description

I \. »lgh ell 2 Có-CU-tricykloalkoxi; Cs-Cu-cykloalkyl som är substituerad med OH, Cl-Cfalkyl, Cz-Cö- alkenyl eller -O-CO-Rs; glycidyl, -CO-Rg eller -SO,R,°; eller RI betecknar Q-CSO-alkyl som är bruten av en eller flera syreatomer och/eller substituerad med OH, fenoxi eller C-,-C,8- alkylfenoxi; eller Rl har en av definitionerna -A, -CH2-CH(XA)-CH,-O-Rn; -CR;,R°1,- (CHQm-X-A; , -CH,-CH(oA)-R14; -CH,-CH(oH)-cH,XA; en, CH Rß CR15R,16'C( = cHzyR” 15; 'CRi3R,13'(CHz)m'CO'X'Aš / 2 _ _ -CR,,R'ß-(CHgm-CO-O-CRßR',,-C(=CH,)-R”,, eller -C0-O-CR,,R'15-C( = CH2)-R”,5, vari A betecknar -CO-CR,6=CH-R,,; och grupperna Rz oberoende av varandra betecknar Cß-Cls-alkyl; Cz-Có-alkenyl; fenyl; C,-C, 1- fenylalkyl; COOR4; CN; NH-CO-Rs; halogen; trifluormetyl eller -O-R3; vari R, omfattar de för R, angivna betydelserna; R., betecknar Cl-Cm-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; C7-Cn-fenylalkyl; Cs-Clz-cykloalkyl; eller betecknar Q-Cso-alkyl, vilken är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller C7-Cm-alkylfenoxi; R, betecknar H; Cl-Cm-alkyl; Cz-Clg-alkenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; fenyl; Q-CU-fenylalkyl; Có-Cß-bicykloalkyl; Cs-Cls-bicykloalkenyl eller Có-Cß-tricykloalkyl; Rs betecknar H; Cl-Cls-alkyl; Q-Cw-alkenyl; fenyl; Q-CU-fenylalkyl eller Cs-Cn- cykloalkyl; n.

R, och Rs oberoende av varandra betecknar Q-Cn-alkyl; Cs-Cn-alkoxialkyl; C4-Cw-dial- kylaminoalkyl; eller betecknar CS-Cn-cykloalkyl, eller tillsammans betecknar C3-C,-alkylen, C,-C,-oxaalkylen eller Q-Cg-azaalkylen; RQ betecknar Q-Cls-alkyl; Cz-Cm-alkenyl; fenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; C7-Cu-fenylalkyl; C6- Cls-bicykloalkyl, Có-Cß-bicykloalkylalkyl, Có-Cls-bicykloalkenyl eller Có-Cß-tricykloalkyl; Ru, betecknar Cl-Cn-alkyl; fenyl; naftyl eller Q-CN-alkylfenyl; grupperna Ru oberoende av varandra betecknar Hßl-Cm-alkyl; Q-Có-alkenyl; fenyl; C7- Cu-fenylalkyl; halogen eller Cl-Cm-alkoxi; 12 betecknar Cl-Cm-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; fenyl som är substituerad med en till tre 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 20 25 30 grupper Cl-Cs-alkyl, Cl-Ca-alkoxi, Q-Ca-alkenyloxi, halogen eller trifluonnetyl; eller be- tecknar Q-Cn-fenylalkyl; Cs-Cu-cykloalkyl; Cö-Cls-tricykloalkyl; Q-Cls-bicykloalkyl; CG-Cß-bicykloalkylalkyl; C6- Cß-bicykloalkenylalkyl; -CO-Rä; eller betecknar C,-C,0-alky1 som är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, -NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller,C-,-C,8- alkylfenoxi; '- RB och R'1, oberoende av varandra betecknar H; Cl-Cm-alkyl eller fenyl; RM betecknar Q-Cm-alkyl; Q-Cn-alkoxialkyl; fenyl eller fenyl-Cl-Cfalkyl; Rß, R',5 och R” ß oberoende av varandra betecknar H eller CH,; RW betecknar H; -CH2-COO-R4; Cl-Cfalkyl eller CN; T RI, betecknar H; -COOR,; Cl-Cn-alkyl eller fenyl; X betecknar -NH-; -NR7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; eller -O-(CHgq-NHfi och indices m betecknar ett tal med värdet 0-19; n betecknar ett tal med värdet 1-8; p betecknar ett tal med värdet 0-4; och q betecknar ett tal med värdet 2-4; varvid minst en av grupperna R,, R, och Ru i formel I innehåller 2 eller flera kolatomer, Företrädesvis innehåller minst en av grupperna RI, R, och RI, i formel I och i for- mel H nedan 3 eller flera kolatomer, speciellt då 4 eller flera kolatomer.

Inom omfånget för de angivna definitionerna utgöres grupperna R, till Rw, Ru till RM, RW och R” som alkyl av grenad eller oförgrenad alkyl, till exempel metyl, etyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, tert-butyl, Z-etylbutyl, n-pentyl, isopentyl, l-metyl- pentyl, 1,3-dimetylbutyl, n-hexyl, l-metylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetrametyl- butyl, 1-metylheptyl, 3-metylheptyl, n-oktyl, Z-etylhexyl, l,1,3,-trirnetylhexyl, 1,1,3,3- tetrametylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, l-metylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5-hexa1netyl- hexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl och oktadecyl.

Grupperna RI, R, till R., ochRn som Cs-Cu-cykloalkyl innefattar cyklopentyl, cy- klohexyl, cykloheptyl, cyklooktyl, cyklononyl, cyklodecyl, cykloundecyl och cyklodo- decyl. Cyklopentyl, cyklohexyl, cyklooktyl och cyklododecyl är att föredraga.

Inom omfånget för de angivna definitionerna innefattar R, till Rs, R,, Ru och Ru som alkenyl bland annat allyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 4 dienyl, 3-metylbut-2-enyl, n-okt_-_2-enyl, n-dodec-Z-enyl, isododeceñyl, n-dodec-2-enyl eller n-oktadec-4-enyl.

Substituerade alkyl-, cykloalkyl- eller fenylgrupper kan vara substituerade en eller flera gånger och kan uppbära substituenter på den bindande kolatomen (i ot-ställning) eller på andra kolatomer. Om substituenten binder medelst en heteroatom (t ex alkoxi), är den lämpligen icke i ot-ställningen, och den substituerade alkylgruppen irmehâller 2, speciellt då 3, eller flera kolatomer. Två eller flera substituenter binder företrädesvis till olika kolato- mer.

Alkyl som är bruten av -O-, -NH-, -NR,- eller -S- kan vara bruten av en eller flera av dessa grupper, varvid i vart fall en grupp är införd, i allmänhet i en bindning, och he- teroZ-heterobindningar, exempelvis O-O, S-S, NH-NH, etc. icke förekommer. Om den brut- na alkylgruppen är ytterligare substituerad, föreligger vanligen substituenterna icke ion- ställning till heteroatomen. Om två eller flera brytande grupper av typen -O-, -NH-, -NR.,-, -S- föreligger i en grupp, är de vanligen identiska.

Aryl utgör vanligen en aromatisk kolvätegrupp, exempelvis fenyl, bifenylyl eller naftyl, och företrädesvis då fenyl och bifenylyl. Aralkyl utgör vanligen alkyl som är substi- tuerad med aryl, speciellt då med fenyl; och sålunda innefattar Q-Cm-aralkyl exempelvis bensyl, ot-metylbensyl, fenyletyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenylpentyl och fenylhexyl. C,- " Cn-fenylalkyl omfattar företrädesvis bensyl, a-metylbensyl och oua-dimetylbensyl.

Alkylfenyl och alkylfenoxi utgöres av alkylsubstituerad fenyl, resp. fenoxi.

En halogensubstituent utgöres av -F, -Cl, -Br eller -I, varvid föredrages -F eller Cl, och speciellt då -Cl. b Q-Cw-alkylen utgör exempelvis metylen, etylen, propylen, butylen, pentylen, hexylen, etc. alkylkedjan kan här även vara grenad, exempelvis som i isopropylen.

C4-C12-cykloalkenyl utgöres exempelvis av 2-cyklobuten-1-yl, 2-cyklpenten-1-yl, 2,4-cyklopentadien-1-yl, 2-cyklhexen-1-yl, 2-cyklohepten-1-yl eller 2-cyklookten-1-yl.

Cfi-CU-bicykloalkyl utgöres exempelvis av bornyl, norbomyl, [2.2.2]bicyklooktyl.

Bornyl och norbomyl föredrages, speciellt då bomyl och norbom-2-yl.

Có-Cß-bicykloalkoxi utgöres exempelvis av bornyloxi eller norborn-2-yloxi.

CG-Cß-bicykloalkylalkyl eller -alkoxi utgöres av bicykloalkylsubstituerad alkyl eller alkoxi, varvid totala antalet kolatomer är 6-15. Exempel utgöres av norbornan-2-metyl och norbornyl-2-metoxi.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 20 25 30 5222 635 5 Cs-Cß-bicykloalkenyl utgöres exempelvis av norbornenyl och norbornadienyl.

Norbomenyl föredrages, speciellt då norbom-5-en.

Có-Cls-bicykloalkenyloxi utgöres av bicykloalkenylsubstituerad alkoxi, varvid totala antalet kolatomer är 6-15, och ett exempel utgöres av norborn-5-en-2-metoxi. A Có-Cß-tricykloalkyl utgöres exempelvis av l-adamantyl eller Z-adamantyl. 1- adamantyl föredrages. -.

Có-Cß-tricykloalkoxi utgöres exempelvis av adamantyloxi.

Q-Cn-heteroaryl utgöres företrädesvis av pyridinyl, pyrirnidinyl, triazinyl, pyrrol- yl, furanyl, tiofenyl eller kinolinyl.

Typiska föreningar med formel I innefattar sådana, vari RI betecknar Cl-Cuf-alkyl; Cs-Cu-cykloalkyl; Q-Cu-alkenyl; fenyl; Cl-Cls-alkyl som är substituerad med fenyl, OH, Cl-Clg-alkoxi, Cs-Cu-cykloalkoxi, Q-Cß-alkenyloxi, halogen, -COOH, -COOR4, -O-CO-Rs, -O-CO-O-Ró, -CO-NHz, -CO-NHR7, -CO-N(R,)(R,,), CN, NH2, NHR” -N(R,)(R,), -NH-CO-Rf, fenoxi, Cl-Cm-alkylsubstituerad fenoxi, fenyl-Cl-Cg alkoxi, bornyloxi, norborn-2-yloxi, norbonryl-Z-metoxi, norborn-S-en-Z-metoxi, adaman- tyloxi, Cs-Cu-cykloalkyl som är substituerad med OH, C,-C4- alkyl, Cz-CG-alkenyl och/eller -O-CO-R5; glycidyl; -CO-R., eller -SOz-Rm; eller R, betecknar C,-C50alkyl som är bruten av en eller flera syreatomer och /eller är substituerad med OH, fenoxi eller q-Cls-alkylfenoxi; eller R, har en av definitionerna -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R1,; t^'°'\^ mi..

-CR1,R',,-(CH,),,,-X-A; -CH,-CH(OA)-R,4; -CH,-CH(OH)-CH,-XA; CH, ' CH R,5 'CR1sR,15'C(=CH2)'R”1s§ 'CR13R,13'(CH2)m'CÛ'X'Aš / -CR,,R'ß-(CHgm-CO-O-CRMR',5-C(=CH2)-R”,, eller -CO-O-CRI, R15-C(=CH2)-R” 15 vari A betecknar -CO-CR,6=CH-R1,; och grupperna R, betecknar Có-Cls-alkyl; Cz-Cå- alkenyl; fenyl; -O-R, eller -NH-CO-Rs, och grupperna R, oberoende av varandra omfattar de definitioner som givits för R,; R4 betecknar Cl-Cm-alkyl; Ca-Cm-alkenyl; fenyl; Q-Cn-fenylalkyl; Cs-Clz-cykloalkyl; eller betecknar C,-C50-alkyl som är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, -NR7-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cla-alkylfenoxi; O:\users\MKL\DOK\word-dok\P334938500.beskdoc 10 20 25 30 Rs betecknar H; Cl-Cm-alkyl; Czw-Cm-alkenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; fenyl; Q-Cn-fenylalkyl; norborn-2-yl; norborn-5-en-2-yl eller adarnantyl; Re betecknar H; Q-Cla-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; Q-Cn-fenylalkyl eller C,-C,¿,_- cykloalkyl; I R, och R, oberoende av varandra betecknar Q-Cn-alkyl; Q-Cu-alkoxialkyl; C4;C,6- dialkylaminoalkyl; eller betecknar Cs-Cu-cykloalkyl; eller tillsammans betecknar C3-C9- alkylen, Q-Cg-oxaalkylen eller Q-Cgazaalkylen; R., betecknar Cl-Cls-alkyl; CfCls-alkenyl; fenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; C7-CU-fenylalkyl; nor- born-2-yl; norborn-5-en-2-yl eller adamantyl; Rlo betecknar Cl-Cn-alkyl; fenyl; naftyl eller C7-ACN-alkyfenyl; T grupperna R" oberoende av varandra betecknar H; Cl-Cmalkyl eller C,-C1,- fenylalkyl; Ru betecknar Q-Cm-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; fenyl som är substituerad med 1-3 Cl-Cs- alkyl, Cl-Cs-alkoxi, Q-Cs-alkenyloxi, halogen eller trifluormetyl; eller betecknar C,-C,,- fenylalkyl; Cs-Cu-cykloalkyl; l-adamantyl; 2-adamantyl; norbornyl; norbornan-2-rnetyl-; -CO-Rs; eller betecknar CfCso-alkyl som är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH~, - NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller C.,-C,,-alky1fenoxi; RI, och R°,, oberoende av varandra betecknar H; Q-Cw-alkyl eller fenyl; RM betecknar Cl-Cm-alkyl; Q-Cn-alkoxialkyl; fenyl eller fenyl-Cl-Cralkyl; Rls, RQ, och R”,, oberoende av varandra betecknar H eller CH,; RM betecknar H; -CHZ -COO-R4; C,-C,,-alkyl eller CN; R” betecknar H; -COOR,; Cl-Cn-alkyl eller fenyl; X betecknar -NH-; -NR, -; -O-; -NH-(CH,),;'-NH-; eller -0->(CH,)q-NH-; och indices m betecknar ett tal med värdet 0-19; n betecknar ett tal med värdet 1-8; p betecknar ett tal med värdet O-4; och q betecknar ett tal med värdet 2-4; speciellt då de föreningar med formel H O:\users\MKL\D0l(\word-dok\P33493SE00.beskdoc 20 25 30 CF! KR? PO CW U l _ 7 Rz Ru OH OH NI \N O-RI _, (n) N/ 11 RZ R 2 vari RI, R, och RII har tidigare angiven betydelse.

Bland föreningarna med formel II föredrages de, i vilka grupperna R, är identiska, speciellt då de i vilka grupperna R, har definitionen -O-RI, och främst då de, i vilka RII är väte.

Föreningar med formel I eller I som innefattar en polymeriserbar dubbelbindning, och - bland dessa - speciellt då de i vilka RI och/eller R, är en grupp -A; -CH,-CH(XA)- CH,-O-RI,; -CRI,R'I,-(CH,)I,I-X-A; -CH,-CH(OA)-RI4; -CH,-CH(OH)-CH,-XA; cH, A-'O (CH) _ n _ = _ u __ _°“J in CWÜKRIS 0RI5Rac< CMR If..

CRI,R'I,-(CH,)m-CO-X-A; -CRI,R'II-(CHQIII-CO-O-CRISR'I5-C(=CH,)-R”I, eller -CO-O-CRI,R'I,-(=CH,)-R” eller Cs-Cn-cykloalkyl som är substituerad med C,-CII-alkenyl, med OH och C,-C6-alkenyl, eller med -O-CO-Rs, vari Rs betecknar C,-C,-alkenyl och A betecknar -CO-CRI6=CH-RI,, utgör föremål av speciellt intresse.

I speciellt föredragna föreningar utgör W -O-. I sådana föreningar är företrädesvis RI, CI-CIII-alkyl eller C,-CI,-cyk1oalkyl; RI, är H eller CI-CIII-alkyl; R'I, är H; RIG är H eller metyl, och RI, är H.

Föreningar med formel H föredrages, i vilka 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P334938500.besk.doc 20 30 5 få 2 6 :if 5 8 R, betecknar Q-Cm-alkyl; CS-Cn-cykloalkyl; fenyl; Cl-Cm-alkyl som är substituerad med fenyl, OH, Cl-Cw-alkoxi, Cs-Cn-cykloalkoxi, -COOH, -COORM -O-CO-Rfi, fenyl-C,-C4- alkoxi; eller betecknar cyklohexyl som är substituerad med OH, C1-C4-alkyl, Cz-Có-alkenyl och/eller -0-CO-R5; J eller R, har någon av definitionerna -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R,,; -CRßRfls-(çHgm-X-A; A-O -CH2-CH(OA)-R14I -CH2-CH(OH)-CH2-XA; JS _ CH, R 'CR1SR,15'C(=CH2)'R"1ISI 'CRnRÜ3'(CH2)m'CO'X°AÖ /CHZ 15 ' _ glycidyl; -CR13R',3-(CH,),,,-C0-O-CR,,R°,5 -C(=CH,)-R”1, eller -CO-O-CR,,R',,- C(=CH2)R”15, vari A betecknar -CO-CR,6=CH-R,7; gruppema R, betecknar -O-R, eller -NH-CO-Rs, och grupperna R; oberoende av varandra omfattar de definitioner som givits för R,; R, betecknar Q-Cw-alkyl; C7-Cn-fenylalkyl; cyklohexyl; eller Q-Cso-alkyl som är bruten av -O- och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cm-alkylfenoxi; R, betecknar C,-C,8-alky1; cyklohexyl; fenyl eller C7-Cu-fenylalkyl; R7 betecknar C l-Cn-alkyl eller cyklohexyl; RH betecknar H; Ru betecknar Cl-Cm-alkyl; fenyl; Cl-Cs-alkvl- eller Q-Cs-alkoxisubstituerad fenyl; Q-CU-fenylalkyl; Q-Cn-cykloalkyl; -CO-RS; eller betecknar C3-Cso-alkyl som är bruten av -O- och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller C7-Cw-alkylfenoxi; RB betecknar H; Q-Cm-alkyl eller fenyl; RQ, betecknar H; RM betecknar Cl-Cls-alkyl; fenyl eller fenyl-Cl-Cfalkyl; Ru, R',5 och R”15 oberoende av varandra betecknar H eller CH3; RM betecknar H; -CH2-COO-R4; Cl-C4-alkyl eller CN; RI, betecknar H; -COOR4; C,-C,,-alkyl; eller fenyl; X betecknar -NH-; -NR, eller -O-; och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P334935500.beskdoc 20 25 30 5122 óåïšš 9 m betecknar ett tal med värdet 0_-19. ' Speciellt föredragna föreningar med fonnel II utgöres av dem, i vilka RI betecknar CI-CIII-alkyl; Cs-CII-cykloalkyl; CI-CIII-alkyl som är substituerad med fenyl, OH, CI-CIs-alkoxi, -COORI eller -O-CO-Rs; eller cyklohexyl som är substituerad med OH, CI-CI-alkyl eller CI-Có-alkenyl; eller I RI har någon av definitionema -A; -CH2-CH(XA)-CH2~O-RI,, -CRI3R'I3-(CH,),,I-X-A; A-o 'cHz-CHlfößo-Rfl; -cH,-cH(o|-4)-cH,.xA; :Û CH, Ris °CR15R'15“C(=CH2)'R"15; 'CR13R,13f-(CH2)m-CO'X'A; -CRI,R'II-(CHgm-CO-O-CRUR'I,-C(=CH2)-R”I, eller -CO-O-CRI5R'I,-C(=CH,)-R”I, vari A betecknar -CO-CRII,=CH-RI,; Grupperna RI betecknar -O-R, eller -NH-CO-Rs, och grupperna RI oberoende av varandra omfattar de för RI givna definitionerna; R, betecknar CI-CIII-alkyl; CI-CII-fenylalkyl eller cyklohexyl; R, betecknar CI-CIII-alkyl; RII betecknar H; RI, betecknar CI-CIII- alkyl; CI-CII-fenylalkyl; Cs-CIII-cykloalkyl eller -CO-R5; RI, betecknar H eller CI-CIII-alkyl; ' R'I, betecknar H; R'I,I betecknar CI-CIII-alkyl; RIS, R'I,, R” IS, RIII och RI, oberoende av varandra betecknar H eller CH3; X betecknar -O-; och m betecknar ett tal med värdet 0-19.

Av speciellt intresse är föreningar med formel II, i vilka R, betecknar -OR,, RI och R, oberoende av varandra betecknar CI-CIII-allryl, eller betecknar CI-CII-alkyl som är substituerad med OH, CI-CIII-alkoxi och/eller -COOR,I; eller betecknar CHICOORI; eller 0:\uscrs\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 20 25 30 betecknar cyklohexyl som är osubstituerad eller är substituerad med OH och/eller C2-C3- alkenyl; och R, betecknar Q-Có-alkyl; och RI, betecknar väte.

Av speciellt tekniskt intresse är de föreningar med formel H, i vilka R, betecknar -OR3, ~» R, och R, oberoende av varandra betecknar Cl-Cla-alkyl, speciellt då grenad CS-Cls-alkyl; 5 och R" betecknar väte. Dessa föreningar är speciellt lämpliga för användning som UV-filter i kosmetiska, farrnaceutiska och veterinärmedicinska beredningar, För framställning av föreningar med formel I och speciellt med formel II är det lämpligt att utgå från föreningar med formel A, resp. med formel A', R, oR, 11 OH oH \ OH N N OH OH N \N OH I N/ i / R, R,o OR, (A) .. W) RZ Ru vari grupperna R, oberoende av varandra utgöres av CG-Cls-alkyl; Cz-Cö-alkenyl; fenyl; Q-Cn-fenylalkyl; COOH; COOR4; CN; NH-CO-Rs; halogen; tri- fluormetyl eller -OR,, och R,, R,, R, och Ru har de betydelser som angivits för formel I, och R, ytterligare innefattar H.

Föreningar med forrnlema A och A' är kända eller kan framställas pâ analogt sätt som kända föreningar medelst vanliga metoder, exempelvis i enlighet med eller i analogi med en av de metoder som angives i EP-A-434 608 eller i publikationen av H. Brunetti och C.E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), genom Friedel-Crafts addition av halotria- ziner till motsvarande fenoler. Detta kan átföljas av en vidare reaktion i enlighet med kända 0:\users\Ml(L\DOK\word-dok\l'33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 579 6”35 ll metoder, t ex för förestring av fria karboxylgrupper, till att ge estrar, i vilka R2 utgöres av COOR..

Ytterligare detaljer om utgângsföreningar som kan användas och deras framställ- ning kan återfinnas i den litteratur som anförts i början och i EP-A-165 608. d Andra metoder för framställning av utgângsföreningar med formel A beskrives av Cousin och Bohnar, Bull. Soc. Chim. Fr. 15, 414-421-(1914), US-A-311 942 eller EP-A- 648 753. I enlighet eller i analogi med dessa metoder är det möjligt att trimerisera 3 ekvi- valenter av en 2-hyroxibensonitril med formel B OH H (B) R2 RH eller av en Z-hydroxibensamid med formel C OH O NH, (C) Rz R 11 vid förhöjd temperatur, vanligen inom omrâdet 180-260°C,j till att ge föreningen med formel A. Denna väg är speciellt lämplig för föreningar med formel A, i vilka R, icke är OH eller OR, En speciellt föredragen utgángsförening med formel A är tris(2,4-dihydroxifenyl)- 1,3,5-triazin. De nya föreningar som kan erhållas därifrån genom framställningsmetoder som angives i det följande svarar mot formel H, vari R, är -OR,, och RI, är väte.

Möjligheter för vidare reaktion av föreningen med formel A till föreningen med formel I och speciellt då med formel Il, innefattar de följande: Oz\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 6:25 12 a) Stegvis reaktion av fria OH-grupper med halider eller sulfáter i Detta genomföres med användning av approximativt en ekvivalent per OH som skall bringas att reagera av ett reagens Rl-Hal, var Hal utgör en halogenatom, företrädesvis Cl, och R, omfattar de definitioner som angivits i samband med formel I i det föregående, tillsammans med approximativt en ekvivalent av bas. Rl-Hal kan även utgöra en blandning av reagens. I stället för haliden Rl-Hal är det även möjligt att använda en ekvivalent av ett sulfat (1/2 Rl-O-SOz-O-Rl). Om avsikten är att införa icke endast gruppen -Rl utan även en annan, olika grupp (R, i definitionen för -0R,), är det lämpligt att först genomföra reaktio- nen med erforderligt antal ekvivalenter av R,-Hal, vari R, omfattar de definitioner som an- givits för Rl, och bas, och därefter reaktionen med en ekvivalent av R,-Hal.

Reaktionen genomföres lämpligen i ett organiskt lösningsmedel, exempelvis ett aromatiskt eller alifatiskt kolväte, alkohol, eter, ester eller arnid med lämpligt kokområde, och föredragna lösningsmedel utgöres av toluen, xylen, propanol, butanol, Z-metoxietanol, Z-etoxietanol, dietylenglykoldimetyleter (diglym), dirnetylformarnid (DMF), och dimetylsul- foxid (DMSO). Lämpliga baser utgöres av organiska eller företrädesvis oorganiska baser, såsom hydroxider, oxider eller karbonater, och viktiga exempel utgöres av alkalimetallhyd- roxider och -karbonater, såsom KOH, NaOH, KZCO, och NazCOa. Reaktionstemperaturen är vanligen inom området 80-l80°C, och företrädesvis inom området lOO-l50°C. Reaktio- nen kan även genomföras som en 2-fasreaktion i närvaro av fasöverföringskatalysatorer, såsom tetraalkylarnnioniurnsalter. I detta fall fmnes haliden eller sulfatet vanligen, och spe- ciellt när den användes som ett rent alkyleringsmedel, närvarande i den organiska fasen, och triazinförföreningen i vattenfasen. '- Exempelvis kan en förening med formel II, vari R, är -OR,, erhållas medelst föl- jande reaktionsschema: O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.bcslcdoc 10 15 20 25 30 5 2 6 if, ES _ 13 - __ ' R _ on 0/ I Rfl RH 4 ekv. bas , R: on _ - - ° OH N \ N OH 4 CkV. RpHaI OH N' \ N QR | ) / R RH R" __ R1 i. ao on R1"° °_'R= (Förening med fmmel A) l (Föreningar med form-el H) RH 1 2 i o/Rl ' s ekv. bas 1 exv. bas I '_ °“ N, \ " °“ 3 ekv. R2_Hal 1 ekv. Rl-Hal 11 a,-o o-na b) Stegvis reaktion av fria OH-grunner med enoxíder I stället för de reagens som beskrivits under a) är det även möjligt att använda epoxider. För varje OH-grupp som skall bringas att reagera användes i vart fall ca 1 ekvivalent eller mera av en epoxid av typen ¿Å__R. , tillsammans med en katalysator, i massa eller i ett lös- ningsmedel. Denna reaktion inträffar vanligen utan tillsats av baser. Den primära reaktions- produkten med formel I eller II, i vilken R3 eller, i förekommande fall R, och RI svarar mot fonneln -CH,CH(OH)-R' kan, om så önskas, bringas att reagera vidare medelst kända me- toder, t ex med företring eller förestring av den alifatiska OH-gruppen.

Om avsikten är att införa icke endast gruppen R, som -CH,-CH(OH)-R', utan även en annan, olika grupp R,, är det lämpligt att först genomföra reaktionen med det erforderli- Ö u o ga antalet ekvivalenter L\__R. , vari vanligen inget överskott användes och vari -CHZ- CH(OH)-R' omfattar de för R' givna definitionerna, och därefter genomföra reaktion med en ekvivalent av det önskade ytterligare reagenset, exempelvis R,-Hal och bas, eller med en O . ytterligare ekvivalent av 1 3 R. . På motsvarande sätt är det även möjligt, i enlighet med O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SEO0.b.d0c 10 15 20 25 30 H s" > f» é.) 14 \ ß o a) att först införa gruppen R, och därefter bringa reaktionsprodukten att reagera med LÅ-W till att ge föreningen med formel I eller H.

Ringöppningen av epoxiden genomföres lämpligen i ett organiskt lösningsmedel, speciellt då ett opolärt organiskt lösningsmedel, varvid exempel utgöres av aromatiska eller alifatiska kolväten med lämpligt kokomrâde, företrädesvis då toluen, xylen och mesitylen.

Exempel på lärnpliga katalysatorer utgöres av fasöverföringskatalysatorer, innefat- tande kvaternära fosfoniumsalter, eller tertiära aminer, t ex etyltrifenylfosfoniumbromid eller bensyldirnetylanrin.

Reaktionstemperaturen är vanligen inom omrâdet 80-2Q0°C, företrädesvis då inom området lOO-180°C.

Exempelvis kan en förening med formel H, vari R, är -OR3 erhållas enligt följande reaktionsschema: RI oH -, o/CH? I R" 4 ekv. eller överskott av R ÛH o 11 RI OH Q__R. o/Cwïr os N \ N on katalysator on N \ N OH OH l / | / RH N Ru R" N Rn R' HO OH R"'T'_'CH2'O (Förening med formel A) OH OH (Föreningar med formel II) o/WFFR' OH RI 1 L 1. 2 (Rx v O ä ' 3 ekv. i 5 R_ l ekv. bas OH N \ N on 1 kv. R -H R av katalysator e l a] n O:\users\MKL\DOK\wolïd-dok\P33493SE00.b.doc 10 15 20 25 30 15 Produkterna från de ovan beskrivna reaktionerna kan modifieras vidare medelst kända metoder inom omfånget för de definitioner som angivits för formel I.

Reaktionerna kan genomföras i frånvaro av syre, tex genom spolning med en inert gas, såsom argon, men syre stör icke i samtliga fall, så att reaktionen även kan genomföras utan denna åtgärd. Efter reaktionens avslutande, kan produkten bearbetas medelst vanliga metoder. *~ De nya föreningarna är speciellt lärnpliga för stabilisering av organiska material mot skador av ljus, syre eller värme. De nya föreningarna är speciellt lärnpliga som ljussta- bilisatorer (UV -absorptionsmedel).

De material som skall stabiliseras kan exempelvis utgöras av oljor, fetter, vaxer, beläggningsmaterial, kosmetika, fotografiska material eller biocider. Av speciellt intresse är deras användning i polymera material, så som föreligger i plastmaterial, gummin, belägg- ningsmaterial, fotografiska material eller bindemedel. Vid användning i kosmetiska bered- ningar är det material som skall skyddas ofta icke beredningen själv, utan hud eller hår, på vilket beredningen anbringas.

Exempel på polymerer och andra substrat som kan stabiliseras på detta sätt är föl- jande: 1. Polymerer av monoolefiner och diolefiner, exempelvis polypropen, polyisobuten, polybut-l-en, poly-4-metylpent-1-en, polyisopren eller polybutadien, liksom även polymerer av cykloolefiner, till exempel cyklopenten eller norbornen, polyeten (vilken eventuellt kan vara tvärlänkad), exempelvis hög densitetspolyeten (HDPE), högdensitetpolyeten med hög molvikt (HDPE-HMW), högdensitetspolyeten med ultrahög molvikt (HSPE-UHMW), me- deldensitetspolyeten (MDPE), lâgdensitetspolyeten (LDPE), och linjär lågdensitetspolyeten (LLDPE), (V LDPE) och (ULDPE).

Polyolefiner, dvs polymererna av de monoolefmer som exempliñerats i föregående stycke, företrädesvis polyeten och polypropen, kan framställas medelst olika metoder, spe- ciellt då de följande: a) radikalpolymerisation (normalt under högt tryck och vid förhöjd temperatur). b) Katalytisk polymerisation med användning av en katalysator som normalt innehåller en eller fler än en metall ur grupperna IVb, Vb, VIb eller VIII i det periodiska systemet. Dessa metaller har vanligen en eller fler än en ligand, typiskt oxider, ha- O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 16 lider, alkoholater, estrar, etrar, arniner, alkyler, alkenylerbch/eller aryler, vilka kan vara endera 1:- eller o-koordinerade. Dessa metallkomplex kan föreligga i fri form eller bundna på substrat, typiskt på aktiverad magnesiumklorid, titan(IH)- klorid, aluminiumoxid eller kiseloxid. Dessa katalysatorer kan vara lösliga eller olösliga i polymerisationsmediet. Katalysatorerna kan användas ensamma i polyme- risationen, eller ytterligare aktivatorer kan användas, typiskt då metallalkyler, me- tallhydrider, metallalkylhalider, metallalkyloxider eller metallalkyloxaner, varvid dessa metaller utgör element i grupperna Ia, Ha och/eller lIIa i det periodiska sys- temet. Aktivatorerna kan lämpligen vara modifierade med ytterligare ester-, eter-, amin- eller silyletergrupper. Dessa katalysatorsystem benâmnes vanligen Phillips, Standars Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocen- eller single site- katalysatorer (SSC). 2. Blandningar av de polymerer som nämnts under 1), exempelvis blandningar av polypropen med polyisobuten, polypropen med polyeten (till exempel PP/HDPE, PP/LDPE) och blandningar av olika typer av polyeten (exempelvis LDPE/HDPE). 3. Sampolymerer av monoolefmer och diolefmer med varandra eller med andra vi- nylmonomerer, till exempel eten/propensampolymerer, linjär lâgdensitetspolyeten (LLDPE) och blandningar därav med lâgdensitetspolyeten (LDPE), propen/but-l-ensampolymerer, propen/isobutensampolymerer, eten/but-1-ensampolymerer, eten/hexensampolymerer, eten/metylpentensarnpolymerer, eten/heptensampolymerer, eten/oktensampolrnerer, pro- pen/butadiensampolymerer, isobuten/isoprensarnpolymerer, eten/alkylakrylatsampolymerer, eten/alklylinetalqylatsarnpolymerer, eten/vinylacetatsampolymerer och deras sampolymerer med kolmonoxid eller eten/akrylsarnpolymerer och deras salter (jonomerer), liksom även terpolymerer av eten med propen och en dien, såsom hexadien, dicyklopentadien eller etyli- den-norbomen; och blandningar av sådana sampolymerer med varandra och med polymerer som nämnts under 1) ovan, exempelvis då polypropen/eten-propensampolymerer, LDPE/eten-vinylacetatsampolymerer (EVA), LDPE/eten-akrylsyrasampolymerer (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA och altemerande eller slumpvisa polyalkylen/kolmonoxid- sarnpolymerer och blandningar av dessa med andra polymerer, till exempel polyamider.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 17 4. Kolvätehartser (exempelvis Cs-Cg), innefattande hydrogenèrade modifikationer där- av (t ex klibbmedel) och blandningar av polyalkylener och stärkelse. 5. Polystyren, poly(p-metylstyren) och poly(ot-metylstyren). 6. Sarnpolymerer av styren eller ot-metylstyren med diener eller akrylderivat, exem- pelvis styren/butadien, styren/akrylnitril, styren/alkyhnetakrylat, styrenlbutadienlalkyl- akrylat, styren/butadien/alkyhnetakrylat, styren/maleinsyraanhydrid, styren/akrylnitrill- metylakrylat; blandningar med hög slaghâllfasthet av styrensampolymerer och en annan polymer, till exempel ett polyakrylat, en dienpolymer eller en eten/propemdienterpolymer; och segmentsampolymerer av styren, såsom styren/butadien/styren, styren(isopren/styren, styren/eten/buten/styren eller styren/eten/propen/styren. 7. Ympsampolymerer av styren eller ot-metylstyren, till exempel styren pâ polybuta- dien, styren på polybutadien-styren- eller polybutadien-alcrylnitrilsampolymerer; styren och akrylnitril (eller metakrylnitril) på polybutadien; styren, akrylnitril och metylmetakrylat på polybutadien; styren och maleinsyraanhydrid på polybutadien; styren, akrylnitril och male- insyraanhydrid eller maleinimid på polybutadien; styren och maleinimid på polybutadien; styren och alkylakrylater eller -metakrylater på polybutadien; styren och akrylnitril på eten/propen/dienterpolymerer; styren och akryl på polyalkylakrylater eller polyalkyhne- takrylater, styren och akrylnitril på akrylat/butadiensampolymerer, liksom även blandningar därav med de sampolymerer som angivits under 6), till exempel de sampolymerblandningar som är kända som ABS, MBS, ASA eller AES-polymerer. 8. Halogenhaltiga polymerer, såsom polykloropren, klorerade gummin, klorerad och bromerad sampolymer av isobuten-isopren (halobutylgimirni), klorerad eller sulfoklorerad polyeten, sampolymerer av eten och klorerad eten, epiklorhydrin homo- och -sarnpolyme- rer, speciellt då polymerer av halogenhaltiga vinylföreningar, till exempel polyvinylklorid, polyvinylidenklorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, liksom även sampolymerer där- av, såsom vinylkloridlvinylidenklorid-, vinylklorid/vinylacetat- eller vinylidenklo- rid/ vinylacetatsampolymerer. 0:\users\MKL\DOl(\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 ,522 635 18 9. Polymerer avledda frårrocß-omättade syror och derivat därav, såsom polyakrylater och polymetakrylater; polymetyhnetalcrylater polyakrylamider och polyakrylnitriler, slag- hållfasthetsmodifierade med butylakrylat. 10. Sarnpolymerer av de under 9) nämnda monomererna med varandra eller med andra omättade monomerer, exempelvis akrylnitril/butadiensmnpolymerer, akrylnitril/alkylakiylat- sampolymerer, akrylnitril/alkoxialkylakrylat- eller akrylnitril/vinylhalidsampolymerer, eller akrylnitril/alkylmetakrylat/butadienterpolymerer. 11. Polymerer avledda från omättade alkoholer och aminer; eller acylderivaten eller acetalerna därav, till exempel polyvinylalkohol, polyvinylacetat, polyvinylstearat, polyvi- nylbensoat, polyvinylmaleat, polyvinylbutyral, polyallylftalat eller polyallylmelamin, lik- som även deras sampolymerer med olefiner, nämnda under 1) ovan. 12. Homopolymerer och sampolymerer av cykliska etrar, såsom polyalkylenglykoler, polyetylenoxid, polypropylenoxid eller sampolymerer därav med bisglycidyletrar. 13. Polyacetaler, såsom polyoximetylen och de polyoxirnetylener som innehåller etyle- noxid som sammonomer, samt polyacetaler som modifierats med tennoplastiska polyureta- ner, akrylater eller MBS. 14. Polyfenylenoxider och -sulfider, samt blandningar av polyfenylenoxider med styrenpo- lymerer eller polyarnider. 15. Polyuretaner avledda från hydroxylterrninerade polyetrar, polyestrar eller polybu- tadiener å ena sidan och alifatiska eller aromatiska polyisocyanater å andra sidan liksom även förförcningar till dessa. 16. Polyamider och sampolyarnider avledda från diarnider och dikarboxylsyror och/eller från arninokarboxylsyror eller de motsvarande laktamerna, t ex polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/ 10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyami- der utgående från m-xylendiamin och adipinsyra; polyarnider framställda från hexametylen- O:\users\MKL\DOl(\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 diamin och isoftalsyra och/ellertereftalsyra och med eller utan en élastomer som modifie- ringsmedel, exempelvis poly-2,4A-trimetylhexametylentereftalamid eller poly-m-fenylen- isoftalamid; samt även segmentsampolymerer av de föregående nämna polyamiderna med polyolefiner, olefmsampolymerer, jonomerer eller kemiskt bundna eller ympade elastome- rer, eller med polyetrar, t ex med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller polytetrame- tylenglykol; liksom även polyamider eller sampolyarnider som modifierats med EPDM eller ABS; samt polyamider som kondenserats under behandling (RIM polyamidsystem). 17. Polykarbamider, polyirnider, polyamid-imider, polyeterimider, polyesterimider, polyhydantoiner och polybensimidazoler. 18. Polyestrar avledda från dikarboxylsyror och dioler och/eller från hydoxikarboxyl- syror eller de motsvarande laktonema, till exempel polyetylentereftalat, polybutylenteref- talat, poly-1,4-dimetylolcyklohexantereftalat och polyhydroxibensoater, liksom även seg- mentsampolyeterestrar avledda från hydroxylterminerade polyetrar, samt även polyestrar som modifierats med polykarbonater eller MBS. 19. Polykarbonater och polyesterkarbonater 20. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner. 21. Tvärlänkade polymerer avledda från aldehyder á ena sidan och fenoler, karbamider och rnelaminer á andra sidan, såsom fenol/formaldehydhartser, karbamid/formaldehyd- hartser och melamin/formaldehydhartser. 22. Torkande och icke torkande alkydhartser. 23. Omättade polyesterhartser avledda från sampolyestrar av mättade och Omättade dikarboxylsyror med flervärda alkoholer och vinylföreníngar som tvârbindningsmedel, samt halogenhaltiga modifikationer därav med låg brännbarhet.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SECO.beskdoc 10 15 20 25 30 20 24. Tvärlänkbara akrylhartser avledda från substituerade akryfaterjt ex epoxiakrylater, uretanakrylater eller polyesterakrylater. 25. Alkydhartser, polyesterhartser och akrylathartser som tvärlärikats med melamin- hartser, karbarnidhartser, isocyanater, isocyanurater, polyisocyanater eller epoxihartser. 26. Tvärlänkade epoxihartser avledda från alifatiska, cykloalifatiska, heterocykliska eller aromatiska glycidylföreningar, tex produkter av diglycidyletrar av bisfenol A och bisfenol F, vilka är tvärlänkade med vanliga hårdare, såsom anhydrider eller aminer, med eller utan acceleratorer. 27. Naturliga polymerer, såsom cellulosa, gummi, gelatin och kemiskt modifierad ho- mologa derivat därav, t ex cellulosaacetater, cellulosapropionater och celluloabuturater, eller cellulosaetrarna, såsom metylcellulosa, liksom även kolofoniumhartser och deras deri- Vat. 28. Blandningar av de i det föregående nämnda polymererna (polyblandningar), tex PP/EPDM, polyamid/EPDM eller ABS, PVC/EVA, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akrylater, POM/termoplastisk PUR, PC/tennoplastisk PUR, POM/akrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 och sampolymerer, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS eller PBT/PET/PC.

Enligt uppfinningen tillhandaliålles därför vidare en komposition som innefattar A) ett organiskt material som är känsligt för oxidativ, termisk och/eller aktinisk nedbryt- ning/uppbyggnad och B) som stabilisator, minst en förening med formell, och tillhanda- hålles även användning av föreningar med formel I för Stabilisering av organiskt material mot oxidativ, termisk eller aktinisk nedbrytning/uppbyggnad.

Uppfmningen innefattar likaledes en metod för Stabilisering av organiskt material mot termisk, oxidativ och/eller aktinisk nedbrytning/uppbyggnad, vilken innefattar att minst en förening med formel I anbringas på eller sättes till detta material.

Den mängd av stabilisator som skall användas är beroende av det organiska materi- al som skall stabiliseras och på den avsedda användningen av det stabiliserade materialet. I O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beslndoc 10 15 20 25 30 522 69,5 21 allmänhet innehåller den nya kompositionen från 0,01 till 15, speciellt då från 0,05 till 10, och främst från 0,1 till 5 viktdelar av stabilisatorn (komponent B) per 100 viktdelar av kom- ponenten A). Stabilisatorn (komponent B) kan utgöra en individuell förening med formel I, eller ock en blandning.

Förutom föreningarna med formel I, kan de nya kompositionema som en ytterliga- re komponent (C) innehålla en eller flera vanliga tillsatser, t ex antioxidanter, andra ljussta- bilisatorer, metallpassivatorer, fosfiter eller fosfoniter. Exempel på sådana är de följande: 1 . Antioxidanter 1.1 Allglerade monofenoler, exempelvis 2,6-di-tert-butyl-4-metylfeno1, 2-tert-butyl- 4,6-dimetylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-etylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert- butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(ot-metylcyklohexyl)-4,6- dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4- metoximetylfenol, nonylfenoler som är linjära eller grenade i sidokedjorna, till exempel 2,6- di-nonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1 '-metylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dirnetyl-6-(1 '- metylheptadec-l '-yl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(1flmetyltridec-l '-yl)fenol och blandningar av des- Sa. 1.2 Allgyltiomeglfenoler, exempelvis 2,4-dioktyltiometyl-ó-tert-butylfenol, 2,4- dioktyltiometyl-ó-metylfenol, 2,4-dioktytiometyl-6-etylfenol, 2,6-di-dodecyltiometyl-4- nonylfenol. 1.3 Hvdrokinoner och alkvlerade hvdrokinoner, exempelvis 2,6-di-tert-butyl-4- metoxifenol, LS-di-tert-butylhydrokinon, 2,5-di-tert-amylhydrokinon, 2,6-difenyl-4- oktadecyloxifenol, Zß-di-tert-butylhydrokínon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxianisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylstearat, bis-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenyl)-adipat. 1.4. blandningar av dessa (vitamin E).

Tokoferoler, exempelvis ot-tokoferol, ß-tokoferol, y-tokoferol, ö-tokoferol och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 20 30 522 22 1.5. H drox lerade tiodifen letrar, 2,2'-tiobis(6-tert-butyl-4-mèty1feno1), 2,2'-tiobis(4- oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-tert-butyl-3-metylfenoD, 4,4'-tiobis(6-tert-butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis-(3ß-di-sek-amylfenol) och, 4,4'-bis(2,ó-dimetyl-4-hydroxifenyl)disulfid. 1.6. , exempelvis 2,2'-metylenbis(6-te1t-buty1-4-metylfenol), 2,2'- metylenbis(6-tert-buty1-4-etylfenol), 2,2'-metylenbis [4-metyl-6-(oL-mety1cyk1ohexyl)fenol], 2,2'-metylenbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylenbis(6-nony1-4-metylfenø1), 2,2'- metylenbis(4ß-di-tert-butylfenol), 2,2'ety1idenbis(4ß-di-tert-butylfenol), 2,2'- etylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-metylenbis [6-(a-mety1bensyD-4-nonylfenol] , 2,2'metylenbis[ó-(oc,oc-dimetylenbensy1)-4-nonylfenol], 4,4'-mety1enbis(2,6-di-tert- butylfenol), 4,4°-metylenbis(ó-tert-butyl-Z-metylfenol), 1,1-bis(5-tert-buty1-4-hydroxi-2- metylfenyl)butan, 2,6-bis(3-tert-butyl-S-mety1-2-hydroxibensy1)-4-mety1feno1, 1 , 1 ,3-tris(5- tert-butyl-4-hydroxi-Z-metylfenybbutan, 1, 1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metyl-fenyl)-3 -n- dodecylmerkaptobutan, etylenglykol-bisß,3-tert-butyl-4ïhydroxifenybbutyrat], bis(3-tert- butyl-4-hydroxi-5-metylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3ïtert-butyl-T-hydroxi-Sïmetyl- bensyl)-6-tert-butyl-4-metylfeny1]tereftalat, 1,1-bis-(3,5-dimetyl-Z-hydroxifenybbutan, 2,2- bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenyl)propan, 2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfenyD-4- n-dodecylmerkaptobutan, 1, 1,5 ,5-tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxi-2-metylfeny1)pentan. 1 .7. roxidibensyleter, oktadecyl-4-hydroxi-3,5-dimetylbensylmerkaptoacetag tridecy1-4-hydroxi- O-, N- och S-bensylföreningar, exempelvis 3,5,3',5'-tetra-tert-buty1-4,4'-dihyd- 3,5-di-tert-butylbensyhnerkaptoacetat, tris(3',5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)amin, bis(4- tert-butyl-B-hydroxi-Z,ó-dixnetylbensybditiotereftalat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensy1)sulfid, isooktyl-3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylmerkaptoacetat. 1.8 Hydroxibensylerade malonater, exempelvis dioktadecyl-2,2,-bis-(3,5-di-tert-buty1- 2-hydroxibensyl)-malonat, di-oktadecy1-2-(3-tert-buty1-4-hydroxi-5-metylbensyD-malonat, di-dodecylmerkaptoetyl-Z,2-bis-(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)ma1onat, bis [4-(1 ,1 ,3 ,3- tetrametylbutyDfenyl] -2 ,2-bis (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)malonat. o1ußefsxmxxxnoxxwofanolnpsswsseoo.besk.dec 10 15 20 25 30 I' fä ,- f* I' G22 ÛUJ 23 1.9 Aromatiska hydroxibensylföreningar, exempelvis 1,3,5-tri$-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensyD-Z,4,6-trimetylbensen, 1 ,4-bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)-2,3 ,5 ,6- tetrametylbensen och 2,4,6-tris(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyDfenol. 1.10 hydroxianilino)-1 ,3 ,5-triazin, 2-olctylmerkapto-4,6-bis(\3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxianilinc)- 1 ,3 ,5-triazin, 2-oktyln1erkapto-4,6-bis(3 ,S-di-tert-butyl-4-hydroxifenoxi)-1 ,3 ,5-triazin, 2 ,4,6-tris(3 ,5-di-tert-buty1-4-hydroxifenoxi)-1 ,2,3-triazin, 1 ,3 ,5-tris-(3 ,5-di-tert-butyl-4- , exempelvis 2,4-bis(oktylInerkapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxibensyl)isocyanurat, 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxi-2,6-dimetylbensyl)isocyanurat, 2,4,6-tris(3,5-di-ten-butyl-4-hydroxifenyletyl)1,3,5-triazin, 1,3¿§-tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenylpropionyl)-hexahydro-1 ,3 ,5-triazin, 1 , 3 ,5-tris (3 ,5-3 ,5-dicyklohexyl-4-hydroxi- bensybisocyanurat. 1.11 Bensylfosfonater, exempelvis dimetyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxbensylfosfonat, dietyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonat, dioktadecyl-Iš,5-di-tert-butyl-4-hydroxi- bensylfosfonat, dioktadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxi-3-metylbensylfosfonaß samt kalcium- saltet av monoetylestern av 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylfosfonsyra. 1 . 12 N-(3,5-di-tert-butyM-hydroxifenyDkarbamat.

Acylaminofenoler, exempelvis 4-hydroxilauranilid, 4-hydroxistearanilid och oktyl- 1.13 Estrar av [H3,5-di-tert-bugyl-4-hydiïoxifenylmropionsyra med mono- eller flervärda alkoholer, exempelvis med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexan- diol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, di- etylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyD-isocyanurat, N,N'- bis(hydroxi-etyl)oxaInid-3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylol- propan och 4-hydroxirnetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.14 Estrar av ß-g5-tert-butyl-4-hydroxi-3-meglfenylmropionsyra, med en- eller flervär- da alkoholer, exempelvis med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6- hexan-diol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglylcol, dietylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'- O:\users\MKL\DOK\woríi-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 24' bis(hydroxi-etyl)oxamid-3-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylol- propan och 4-hydroximetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.15 Estrar av [H3,5-dicyklohexyl-4-hydroxifenylngropionsyra, med en- ellen flervärda alkoholer, exempelvis med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, l,6-hexan- diol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylcnglykol, die- tylenglykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyl)-isocyanurat, N,N'-bis(hydroxi- etyboxamid-S-tiaundekanol, 3-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4- hydroximetyl-1-fosfa-Z,6,7-trioxabicyklo[2.2.2]oktan. 1.16 Estrar av 3,5-di-tert-bugl-4-hydroxifenylättiksyra med en- eller flervärda alkoho- ler, exempelvis med metanol, etanol, n-oktanol, i-oktanol, oktadekanol, 1,6-hexan-diol, 1,9-nonandiol, etylenglykol, 1,2-propandiol, neopentylglykol, tiodietylenglykol, dietylen- glykol, trietylenglykol, pentaerytritol, tris(hydroxietyD-isocyanurat, N ,N'-bis(hydroxi- etyboxamidß-tiaundekanol, S-tiapentadekanol, trimetylhexandiol, trimetylolpropan och 4- hydroxirnetyl-l-fosfa-Ló,7-trioxabicyk1o[2.2.2]oktan. 1.17 Amider av ß-(B,5-di-tert-bugl-4-hydroxifenylmropionsyra, exempelvis N,N'- bis(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxifenylpropionybhexametylendiamid, N,N'-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxifenylpropionybtrimetylendiamid, N ,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenylpropionyDhydrazid och N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4- hydroxifenyl]propionyloxi)etyl]oxamid. (Naugard® XL-1, »tillhandahâlles av Uniroyal). 1.18 Askorbirnsyra (vitamin C) 1.19 Antioxidanter av amintyp, exempelvis N,N'-di-isopropyl-p-fenylendiarnin, N,N'- di-sek-butyl-p-fenylendianlin, N,N'-bis(1,4-dirnetylpentyD-p-fenylendiamín, N,N'-bis(1- etyl-Iš-metylpentyl) -fenylendiamin, N,N'-bis(1-rnetylheptyD-p-fenylendiamin, N,N'- dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiarnin, N,N'-bis(2-nafty1)-p- fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendianiin, N-(1,3-dimetylbutyl)-Nïfenyl-p- fenylendiamin, N-(I-metyIheptyD-N'-fenyl-p-fenylendianxin, N-cyklohexyl-Nïfenyl-p- fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoybdifenylamin, N,N'-dimetyl-N,N'-di-sek-butyl-p- O:\users\MKL\DOK\wotd-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 25 fenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxidifeny1arr1in, N-fenyl-1- naftylanxin, N-(4-tert-okty1fenyD-1-nafty1amin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylerad difenyla- min, till exempel ppïdi-tert-oktyldifenylarnin, 4-n-butylarrlinofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylan1inofenol, bisl4-metoxi- fenyl)amin, 2,6-di-tert-butyl-4-dimetylaminometylfenol, ZA-diaxninodifenylmetan, 4,4'- diaminodifenylmetan, N,N,N',N°-tetrarnetyl-4,4'-diaminodifenylmetan, l,2-bis[(2-metyl- fenyl)an1ino]etan, 1,2-bis(feny1arnino)propan, (o-tolybbiguanid, bis[4-(1',3'-dimetylbutyl)- fenyl]amin, tert-oktylerad N-fenyl-l-naftylamin, en blandning av mono- och dialkylerade tert-butyl/tert-oktyldifenylarniner, en blandning av mono- och dialkylerade nonyldifenylami- ner, en blandning av mono- och dialkylerade dodecyldifenylarniner, en blandning av mono- och dialkylerade isopropyl/isohexyldifenylaminer, en blandning av mono- och dialkylerade tert-butyldifenylaminer, 2,3-dihydro-3,3-dirnetyl-4H-l,4-bensotiazin, fenotiazin, en bland- ning av mono- och dialkylerade tert-butylltert-oktylfenotiazixier, en blandning av mono- och dialkylerade tert- oktyl-fenotiaziner, N-allylfenotiazin, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diamino- but-2-en, N,N-bis(2,2,6,ó-tetrametyl-piperid-4-yl)-hexametylendiamin, bis(2,2,6,6-tetra- metylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-on och 2,2,6,6-tetrametylpiperidin -4-ol. 2. UV-absogptionsmedel och ljusstabilisatorer 2.1 Z-(T-hydroxifenyl)bensotriazoler, exempelvis 2-(2'-hydroxi-5'-metylfenyl)-benso- triazol, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxifenyøbbensotriazol, »2-(5ïtert-butyl-Z'-hydroxifenyl)- bensotriazol, 2-(2'-hydroxi-5 '-(1 ,1,3 ,3-tetrametylbutybfenybbensotriazol, 2-(3' ,5 '-di-tert- butyl-2'-hydroxifenyD-S-klor-bensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-2ïhydroxi-S'-metylfenyl)-5- klorbensotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxifenyl)bensotriazol, Z-(T-hydroxi- 4'-okty1oxifenyl)bensotriazol, 2-(3 ' ,5 ïdi-tert-axnyl-Z '-hydroxifenyl)bensotriazol, 2-(3 ' ,5 '- bis-(oc,oc-dimetylbensyl)-2'hydroxifenyl)bensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-T-hydroxi-S'-(2- oktyloxikarbonyletyl)fenyl)-5-klorbensotriazol, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxi)-karbo- nyletyl]-2'-hydroxifenyl)-5-klor-bensotriazol, 2- (3ïtert-butyl-T-hydroxi-S'-(2-metoxi- karbonyletyl)fenyl)-5-klor-bensotriazol, 2-(3ïtert-butyl-T-hydroxi-SïQ-metoxikarbonyl- etyl)fenyl)bensotriazol, 2-(3'-tert-buty1-2'-hydroxi-5'-(2-oktyloxikarbonyletyDfenyD-benso- triazol, 2-(3'-tert-butyl-5'[2-(2-etylhexy1oxi)karbony1etyl]-2'-hydroxifenyl)bensotriazol, 2- O:\users\MKL\DOK\wotd-dok\l°3349381500.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 26 (3 ' -dodecyl-2 ' -hydroxi-5 ' -metylfenybbensotriazol , 2-(3 ' -tert-butyl-Z' -hydroxi-5 ' -(2-iso- oktyloxikarbonyletyl)feny1bensotriazol, 2,2'-mety1en-bis[4-( 1 , 1 , 3 ,3-tetrametylbuty1)-6- bensotriazol-Z-ylfenofl, omförestringsprodukten av 2-[3'-tert-buty1-5'-(2-metoxikarbonyl- etyD-T-hydroxifenyl]-2H-bensotriazol med polyetylenglykol 300; I [R-CHzCHz-COO-CHZCH, 1, vari R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxi-5°-2H-bensotriazol-2- ylfenyl, 2-(2'-hydroxi-3 *-(ot,a-dirnetylbensyl)-5 '-(1, 1,3-,3-tetrarnetylbutyl)- fenyl]bensotriazol; 2- [2'-hydroxi-3 '-(1 , 1 ,3 ,3-tetrametylbutyl)-5 '-(ot,ot-dimetylbensyl)- fenyllbensotriazol. 2.2. Z-hydroxibensofenoner, exempelvis 4-hydroxi, 4-metoxi, 4-oktyloxi, 4-decyloxi, 4- dodecyloxi, 4-bensyloxi, 4,2',4'-trihydroxi och 2'-hydroxi-4,4'-dimetoxiderivaten. 2.3. Estrar av substituerade och osubstituerade bensoesyror, exempelvis 4-tertbutyl- fenylsalicylat, fenylsalicylat, oktylfenylsalicylat, dibensoylresorcinol, bis(4-tert- butylbensoyD-resorcinol, bensoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-buty1-4- hydroxibensoat, hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoat, oktadecyl-3,5-di-tert-buty1-4- hydroxibensoat och 2-metyl-4,6-di-tert-butylfenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensoat. 2.4. A_l_crg¿l_z_tggrg, exempelvis etyl-a-cyano-ßß-difenylakrylat, isooktyl-ot-cyano-ßß- difenylakrylat, metyl-a-karbometoxicinnamat, metyl-ot-cyano-ß-metyl-p-metoxi-cinnanxat, butyl-ot-cyano-ß-metyl-p-metoxi-cinnarnat, metyl-a-karbornetoxi-p-metoxicinnamat och N- (ß-cyanovinyD-Z-metylindolin. 2.5. butyl)fenol], såsom 1:1- eller 1:2-komplexet, med eller utan ytterligare ligander, såsom n Niekelföreningar, exempelvis nickelkomplex av 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametyl- butylamin, trietanolarriin eller N-cyklohexyldietanolamin, nickeldibutylditiokarbamat, nick- elsalter av monoalkylestrarna, till exempel metyl- eller etylestern, av 4-hydroxi-3,5-di-tert- butylbensylfosfonsyra, nickelkomplex av ketoximer, t ex av 2-hydroxi-4-metylfenylunde- cylketoxim och níckelkomples av 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxipyrazol, med eller utan ytterli- gare ligander.

O:\users\MKL\DOK\wdrd-dok\P334938500.beskmioe 10 15 20 25 30 522 685 * 27 2.6. bis(2,2,6,6-tetrarnetyl-4-piperidyl)succinat, bis(1,2,2,6,ó-pentamety1-4-piperidyl)sebacat, , exempelvis bis(2,2,6,ó-tetrametyl-4-piperidyl)sebacat, bis(1-oktyloxi-Z,2,6,6-tetramety1-4-piperidy1)sebacat, bis(1,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidy1) n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensylrnalonat, kondensatet av 1-(2-hydroxietvD-2,2,6,6- tetrametyM-hydroxipiperidin och bärnstenssyra, linjära eller cykliska kondensa; av N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidy1)hexamety1endiamin och 4-tert-okty1arnino-2,6-diklor- 1,3,5-triazin, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidyl)-1 ,2 ,3 A-butantetrakarboxylat, 1, 1 '-(1,2-etandiy1)-bis(3 ,3 ,5 ß-tetrarnetylpipera- zinon), 4-bensoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, 4-stearyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin, bis(1,2,6,ó-pentametylpiperidyl)-2-n-buty1-2-(2-hydroxi-3 ,5-di-tert-butylbensyl)malonat, 3- n-oktyl-7,7,9,9-tetramety1-1,3,8-triazaspiro[4.5]dekan-2,4-diong bis(1-oktyloxi-2,2,6,6- tetrametylpiperidybsebacat, bis(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidybhexarnetylendiamin och 4-morfo1ino-2,6-dilc1or-1,3,5-triazin, kondensatet av 2-k1or-4,6-bis(4-n-butylamino- 2,2,6,6-tetramety1piperidyl)-1,3,5-triazin och 1,2-bis(3-arninopropylarnin)etan, kondensatet av 2-klor-4,6-di-(4-n-butylarnino-1,2,2,6ß-pentametylpiperidyb-l,3,5-triazin och 1,2-bis- (3-arninopropylarnino)etan, 8-acety1-3-dodecy1-7,7,9,9-tetrametyl-1,3,8- triazaspiro[4.5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5- dion, 3-dodecyl-1-(1,2,2,6,ó-pentamety1-4-piperidyl)pyroolidin-2,5-dion, en blandning av 4- hexadecyloxi och 4-steary1oxi-2,2,6,6-tetra1netylpiperidin, en kondensationsprodukt av N,N'-bis(2,2,6,ó-tetrarnetyl-4-piperidyl)hexarnetylendiamin och 4-cyk1ohexyla1nin-2,6- dddiklor-l ,3,5-triazin, en kondensationsprodukt av l,2-bis(3-arninopropylamino)etan och 2,4,6-trilclor-1,3,5-triazin liksom även 4-buíylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin (CAS Reg.

No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,ó-tetrametyl-4-piperidyDn-dodecylsuccinixnid, N-(1,2,2,6,6- pentamety1-4-piperidyl)-n-dodecylsuccirxinxid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetrametyl-1-oxa-3 ,8-diaza- 4-oxo-spiro[4.5]dekan, en reaktionsprodukt av 7,7,9,9-tetrarnetyl-2-cykloundecyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxospiro [4.5]dekan och epiklorhydrin, 1,1-bis(1,2,2,,,6,6-pentametyl-4- piperidyloxikarbonyl)-2-(4-metoxifenyl)eten, N ,N'-bis-forrnyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl- 4-piperidybhexametylendiarnin, diester av 4-metoxi-metylen-1na1onsyra med 1,2,2,6,6- pentametyl-4-hydroxipiperidin, poly[metylpropyl-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrarnety1-4- piperidyl)]siloxan, reaktionsprodukt av rnaleirxsyraanhydrid-a-olefin-sampolymer med 2,2,6,6-tetrametyl-4-aminopiperidin eller 1,2,2,6,6-pentametyl-4-arninopiperidin.

O:\users\MKL\DOK\woi'd-dok\l>33493SEX)0.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 28 2.7 Oxamider, exempelvis fi-Aïdioktyloxioxanilid, 2,2'-dietoxioxanilid, 2,2'-dioktyl- oxi-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxi-5ßïdi-tert-butoxanilid, 2-etoxi-2'- etyloxanlid, N,N'-bis(3-dirnetylarriinopropyl)oxaniid, 2-etoxi-5-tert-butyl-2'-etoxanilid och dess blandning med Z-etoxi-T-etyl-S,4'-di-tert-butoxani1id, blandningar av o- och p-metoxi- disubstituerade oxanilider samt blandningar av o- och p-etoxi-disubstituerade ongariilider. 2.8 Z-(Z-hydroxifenyl 2-1 ,3 ,5-triaziner, exempelvis 2,4,6-tris(2-hydroxi-4- oktyloxifenyD-l ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyD-4,6-bis(2,4-dirnety1feny1)-1,3 ,5- triazin, 2-(2,4-dihydroxifeny1)-4,6-bis(2,4-dimetyIfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxi-4- propy1oxifeny1)6-(2,4-dimetylfenyl)-l ,3,5-triazin, 2-Q-hydroxi-fi-oktyloxifenyl)-4,6-bis(4- metylfenyl)-1 ,3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-dodecyloxifenyl)-4,6-bis(2,4-diInetylfenyl)-1,3 ,5- triazin, 2-(2-hydroxi-4-tridecyloxifenyl)-4,6-bis(2,4-dimety1fenyl)-1 ,3,5-triazin, 2-[2- hydroxi-4-(2-hydroxi-3-butyloxi-propoxDfenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazin, 2-[2- hydroxi-4-(2-hydroxi-3-oktyloxi-propyloxüfenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazin, 2-[4- (dodecyloxi/tridecyloxi-Z-hydroxipropoxi)-Z-hydroxi-fenyl]-4,6-bis(2,4-di-metylfenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxi--4-(2-hydroxi-3-dodecyloxi-propoxñfenyl]-4,6-bis(2,4- dimetylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-hexy1oxi)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2-(2- hydroxi-4-metoxifenyD-4,6-difenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris[2-hydroxi-4-(3-butoxi-2- hydroxi-propoxi)feny1]-1 , 3 ,5-triazin, 2-Q-hydroxifenyl)-4-(4-metoxifenyl)-6-fenyl-1 ,3 ,5- triazin, och 2-{2-hydroxi-4-[3-(2-etylhexyl-1-oxD-Z-hydroxipropyloxi]fenyl}-4,6-bis(2,4- dimetylfenyD-l ,3 ,5-triazin. 3. Metalldeaktivatorer, exempelvis N,N'-difenyloxamid, N-salicylal-Nïsalicyloyl- hydrazin, N,N'-bis(salicy1oy1)hydrazin, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxifeny1propio- nyD-hydrazin, 3-salicyloylarnino-l,2,4-triazol, bis(bensyliden)oxa1y1dihydrazid, oxanilid, isoftalhaloyldihydrazid, sebacoyl-bisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyldihydrazid, N,N'- bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid och N,N'-bis(salicyloyDtiopropionyldihydrazid. 4. Fosñter och fosfoniter, exempelvis trifenylfosfit, difenylalkylfosfiter, fenyldialkyl- fosfiter, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfit, distearylpentaerytritoldifos- fit, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerytritoldifosñt, bis(2,4-di-tert-butylfe- nyhpentaerytritoldifosfit, bis(2,ó-di-tert-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfit, bis(2,4- O:\users\MKL\DOK\wdrd-dok\P3349381500.bcskdoc 522 685 29 .t di-tert-butyl-ó-metylfenybpentaeyytritoldifosfit, bis(2,4,6-tris(tert- * butylfenybpentaerytritoldifosfit, tristearylsorbitoltrifosfit, tetrakis(2,4-di-tet-butylfenyl)- 4,4'-bifenylendifosfonit, 6-isooktyloxi-2 ,4,8, lO-tetra-tert-butyl-12H-dibenso[d,g]-1 ,33 ,2- dioxafosfocin, 6-fluor-2,4 ,8 , IO-tetra-tert-butyl-12-metyl-dibenso[d,g]-1 ,3 ,2-dioxåfosfocin, bis(2,4-di-tert-butyl-6-metylfenyl)mctylfosfit, bis(2,4-di-tert-butyl-ó-metylfenyll-etylfosfit, 2,2' ,2”-nitrilo[trietyltris(3 ,3 ' ,5 ,5 '-tetra-tert-butyl-1 , 1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit] , och 2- ety1hexyl(3 ,3 ' ,5 ,5 ïtetra-tert-butyl-l , 1 '-bifenyl-2,2 '-diyl)fosfit.

Speciellt föredrages de följande fosfitenla: Tris(2A-di-tert-butylfenybfosfit (Irgafos® 168, Ciba-Geigy), tris(nonylfenyl)fosfit, (CH3)3C C(CH3)3 (A) »go-CH óP_F c (org) (cH,),c 3 <<=H=a3<> °(°”°)° \ IP "" 0 *CHZCHZ N (B) O ° (CHJaC C(CH3)3 O:\users\MKL\DOK\wo}'d-dok\P33493SEO0.beslndoc 522 685 30 (CHQSC c(cH,), ø _ É-ø-CH cH(c H )cH cH (C) , 2 4 s 2 s Û ° ~ (cHgac C(CH3)3 lo O\ (CHg c o-P\ P-o c cH ° Q o: Co' ( “h (D) C(CH3)3 (CHQQC c(cH,), (CHJSC H c o Pp q 3 - >< P-o cH \o o' 3 (E) C(CH3)3 (CH,)3C lo O\ - (F) H31C1T0_P\ lP-o-cwHa, ' o _o cH, Hsc-c-CH, o p-ocHzcHs (G) Hac \c , \ CH: H,c CH: 2 0:\users\MKL\DOK\woï-d-dok\P334938500.b.doc 10 15 20 25 30 522 685 31 5. , exempelvis N,N-dibensylhydroxylamin, N,N-dietylhydroxyl- amin, NN-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhydroxyl- amin, NN-dihexadecylhydroxylamin, NN-dioktyldecylhydroxylamin, N-hexadecyl-N- oktadecyl-hydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin och NN-dialkvlhydroxyl- amin avledd från hydrogenerad talgamin.

Q “I 6. Nitroner, exempelvis N-bensyl-alfa-fenyl-nitron, N-etyl-alfa-metyl-nitron, N-oktyl- alfa-heptyl-nitron, N-lauryl-alfa-undecyl-nitron, N-tetradecyl-alfa-tridecyl-nitron, N- hexadecyl-alfa-pentadecyl-nitïon, N-oktadecyl-alfa-heptadecyl-nitron, N-hexadecyl-alfa- heptadecyl-nitron, N-oktadecyl-alfa-pentadecyl-nitron, N-heptadecyl-alfa-heptedecyl-nitron, N-oktadecy1-alfa-hexadecyl-nitron och nitron avledd från NN-dialkylhydroxylamin avledd från hydrogenerad talgamin. 7. Tiosynergister, exempelvis dilauryltiodipropionat eller distearyltiodipropionat. 8. Peroxidförstörande medel, exempelvis estrar av ß-tiodipropionsyra, till exempel lauryl-, stearyl-, myristyl- eller tridecylestrar, merkaptobensimidazol eller zinksaltet av 2- merkaptobensimidazol, zinkdibutylditiokarbamat, dioktadecyldisulñd, pentaerytritoltetra- kis(ß-dodecylrnerkapto)propionat. 9. Polyamidstabilisatorer, exempelvis kopparsalter i kombination med jodider och/eller fosfortöreningar och salter av tvâvärt mangan. 10 Basiska samstabilisatorer, exempelvis melamin, polyvinylpyrrolidon, dicyandiamid, triallylcyanurat, karbamidderivat, hydrazinderivat, arniner, polyamider, polyuretaner, alka- limetallsalter och jordalkalimetallsalter av högre fettsyror, tex kalciumstearat, zinkstearat, magnesiurnbehenat, magnesiumstearat, natriumricinoleat och kaliumpalmitat, antirnonpyro- katekolat eller zinkpyrokatekolat. 11. Nukleringsmedel, exempelvis oorganiska substanser såsom talk, metalloxider, så- som titandioxid eller magnesiumoxid, fosfater, karbonater eller sulfater av företrädesvis jordalkalimetallsalter, organiska föreningar, såsom mono- eller polykarboxylsyror och salter O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 32 därav, t ex 4-tert-butylbensoesyra, adipinsyra, difenylättiksyra, natriumsuccinat eller natri- umbensoat; samt polymera föreningar, såsom joniska sampolymerer (jonomerer). 12. Fyllmedel och förstärkningsmedel, exempelvis kalciumkarbonat, silikater, glasfib- rer, glaspärlor, asbest, talk, kaolin, glimmer, bariurnsulfat, metalloxider och -hydroxider, kimrök, grafit, trämjöl och mjöl eller fibrer av andra naturprodukter, samt syntetfibrer. 13. Andra tillsatser, exempelvis mjukningsmedel, Smörjmedel, emulgatorer, pigment, reologitillsatser, katalysatorer, flytreglerande medel, optiska vitmedel, flamskyddsmedel, antistatmedel och jäsmedel. 14. Bensofuranoner och indolinoner exempelvis de som beskr-ives i US 4 325 863, US 4 338 244, US 5 175 312; US 5 216 052; US 5 262 643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 662; E-A-4 316 876; EPA-o 589 839 eller EP-AO 591 102, eller 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenyl]- 5J-di-tert-butyl-bensofttranä-on, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxietoxi)fenyl]benso- furan-2~on, 3,3 '-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxietoxi]fenyDbensofuran-Z-on] , 5,7-di- tert-butyl-3-(4-etoxifenyl)bensofuran-2-on, 3-(4-acetoxi-3,5-dirnetylfenyl)-5,7-di-tert-butyl- bensofixran-Z-on, 3-(3,5-dirnetl-4-pivaloyloxifenyl)-5,7-di-tert-butyl-bensofuran-2-on, 3- (3,4-dimetylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-bensofuran-2on och 3-(2,3-dimetylfenyl)-5,7-di-tert- butyl-bensofuran-2-on.

Typen och mängden av de ytterligare tillsatta stabilisatorerna bestärnmes av typen av det substrat som skall stabiliseras och av dess avsedda användning. Det är vanligt att an- vända 0,1-10, exempelvis då 0,2-5 viktprocent, räknat på det material som skall stabiliseras.

Det är speciellt lämpligt att använda de nya föreningarna i kombination med steriskt hindrade aminer, exempelvis 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinderivat. Uppfinningen omfattar där- för en synergistisk stabilisatorblandning, vilken innefattar (a) en förening med formel I och (b) minst en steriskt hindrad amin, dess salt med någon önskad syra eller dess komplex med en metall, och omfattar även en komposition som innefattar A) ett organiskt material som är känsligt för oxidativ, termisk och/eller aktinisk nedbryt- ning/uppbyggnad, B) minst en förening med formel I, och 0:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33493SE00.beslLdoc 10 15 20 25 30 522 685 33 «_ C) en konventionell tillsats av steriskt hindrad amintyp. Föredragna steriskt hindrade aminer utgöres exempelvis av dem som angives i ovanstående lista under 2.6, eller dem som angi- ves i det följande som tillsatser till de nya beläggningskompositionerna.

Av speciellt intresse är användningen av föreningarna med fonnel I som stabilisato- rer i syntetiska organiska polymerer, och motsvarande kompositioner. 3 De organiska material som skall skyddas utgöres företrädesvis av naturliga, halv- syntetiska eller syntetiska organiska material. Vid användning av kosmetiska beredningar utgöres det organiska material som skall skyddas vanligen av mänsklig eller animalisk hud eller hår.

De nya stabilisatorblandningarna kan med speciell fördel användas i kompositioner, vilka som komponent A innefattar en syntetisk organisk polymer, speciellt då en termoplas- tisk polymer, ett bindemedel för beläggningar, såsom målningsfårger, eller ett fotograñskt material. Exempel på lämpliga termoplastiska polymerer är polyolefiner, speciellt på poly- eten (PE) och polypropen (PP), samt polymerer som i huvudkedjan innehåller heteroatomer.

Exempel på sådana polymerer är de följande grupperna av termoplastiska polyme- rer: 1. Polyacetaler, såsom polyoximetylen, och sådana polyoxirnetylener som innehåller sammonomerer, såsom etylenoxid; och polyacetaler som modifierats med termoplastiska polyuretaner, akrylater eller MBS. 2. Polyfenylenoxider och -sulfider, och deras blandningar med styrenpolymerer eller polyamider. 3. Polyamider och sampolyamider, exempelvis de som är avledda från diaminer och dikarboxylsyror och/eller från aminokarboxylsyror eller de motsvarande laktamerna, såsom polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/ 10, 6/9, 6/ 12 och 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatiska polyarnider på basis av m-xylen, diamin och adipinsyra; polyamider framställda från hexametylendiarnin och iso- och/eller tereftalsyra med eller utan en elastomer som mo- difieringsmedel, exempelvis poly-2,4A-triinetylhexametyleneterfialarnid och poly-m- fenylenisoftalamid. Segmentsampolymerer av de ovan nämnda polyamiderna med polyolefi- ner, olefinsampolymerer, jonomerer eller kemiskt bundna eller ympade elastomerer; eller med polyetrar, tex med polyetylenglykol, polypropylenglykol eller tetrametylenglykol. Vi- O:\users\Ml(L\DOK\word-dok\l>33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 34 ~~_ dare sampolyarnider eller polyamider som modifierats med EPDM eller ABS; samt polya- mider som kondenserats under behandling (RIM polyamidsystem). 4. Polykarbarnider, polyimider, polyamidimider och polybensimidazoler. Å 5. Polyestrar, exempelvis de som är avledda från dikarboxylsyror och dialkoholer och/eller från hydroxikarboxylsyror eller de motsvarande laktonerna, så som polyetylen- terftalat, polybutylentereftalat, poly-1,4-dimetylolcyklohexantereftalat, polyhydroxibensoa- ter, samt även segmentpolyeter-estrar avledda från polyetrar med hydroxylengrupper, samt även polyestrar som modiñerats med polykarbonater eller MBSI: 6. Polykarbonater och polyesterkarbonater, speciellt då aromatiska polykarbonater, exempelvis de som är grundade på 2,2-bis(4-hydroxifenyl)propan eller 1,1-bis(4-hydroxi- fenyl)cyklohexan. 7. Polysulfoner, polyetersulfoner och polyeterketoner, speciellt då aromatiska polyme- rer frân denna grupp. 8. Blandningar (polyblends) av sådana polymerer med varandra eller andra polyme- rer, exempelvis med polyolefurer, polyalcrylater, polydiener och andra elastomerer som slagseghetsmodifierare.

Bland dessa föredrages polykarbonaterna, polyestrarna, polyamiderna, polyaceta- lerna, polyfenylenoxiderna och polyfenylensulfiderna, men speciellt då polykarbonaterna.

Med polykarbonater avses speciellt de polymerer, vilkas ingående återkommande enhet har formeln [O-A-O-CO]-, vari A utgör en tvåvärd fenolisk grupp. Exempel på A ges bland annat i US-A-4 960 863 och i DE-A-39 22 496.

Polymererrxa i komponenten (A) kan vara linjära eller grenade. Formningen av dessa polymerer genomföres vid relativt hög temperatur, och exempelvis formsprutas poly- karbonat vid 220-330°C. Vid dessa temperaturer är huvuddelen av de vanliga ljusstabilisato- rerna och antioxidanterna obeständiga och börjar nedbrytas. De ovan nämnda blandningarna O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 35 är dock extremt temperaturbeständiga, och är därför speciellt lämpliga för Stabilisering av de nämnda polymererna.

Användning i flerskiktiga beläggningssystem är även av intresse. I detta fall an- bringas en ny polymerkomposition med en relativt hög halt av ny stabilisator, exempelvis 5- 15 viktprocent, som ett tunt skikt (10-100 pm) på ett format föremål som innefattar en po- lymer som innehåller ringa eller ingen stabilisator medformel I. Anbringandet kan ske samtidigt som utgångsuppbyggnaden formas, exempelvis genom samsträngsprutning. An- bringandet kan dock även genomföras på den fårdigformade utgângsuppbyggnaden, exem- pelvis genom laminering med ñlm eller beläggning med en lösning. Den yttre beläggningen eller beläggningarna på det färdiga föremålet verkar som ett UV-filter som skyddar det inre av föremålet mot UV-ljus. Det yttre skiktet innehåller lämpligen 5-15 viktprocent, speciellt då 5-10 viktprocent, av minst en förening med formel I. De polymerer som stabiliserats på detta sätt utmärker sig genom en hög väderbeständighet, och speciellt genom en hög resis- tens mot UV-ljus. Som resultat av detta bibehåller de sina mekaniska egenskaper och sin färg och glans över en lång tid, även vid användning utomhus.

Likaledes speciellt föredragna organiska material utgöres av beläggningskomposi- tioner och fotografiskt material.

Enligt uppfinningen tillhandahålles därför företrädesvis även en komposition, i vil- ken den nya föreningen är införlivad i en termoplastisk polymer, ett filmbildande bindeme- del, speciellt ett på basis av akryl-, alkyl-, polyuretan-, polyester eller polyamidharts eller lämpligt modifierade hartser, ett fotografiskt material eller en kosmetisk beredning, inne- fattande då en kosmetisk hårberedning, exempelvis ett kosmetiskt preparat eller en solkräm.

Det material som skall skyddas (komponent A) kan i detta fall exempelvis vara en termop- lastisk polymer, ett filmbildande bindemedel, speciellt ett på basis av akryl-, alkyd-, polyu- retan-, polyester- eller polyamidharts eller lämpligt modifierade hartser, ett fotografiskt material, eller hud eller här hos människor eller djur.

Användningen av de nya föreningarna som stabilisatorer för beläggningar, tex för målningsfárger, är av speciellt intresse. Enligt uppfinningen tillhandahålles därför de kom- positioner, vilkas komponent A utgör ett ñlmbildande bindemedel.

Den nya beläggningskompositionen innehåller företrädesvis 0,1 - 10 viktdelar, spe- ciellt 0,5 - 10 viktdelar och främst 0,1 - 5 viktdelar av den nya stabilisatorn B per 100 vikt- delar fast bindemedel A.

O:\users\MKL\DOK\wo'rd-dok\l>334935500.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 36 Flerskiktssystem är även möjliga här, i vilka halten av föreningen med föreningen 1 (komponent B) i toppskiktet kan vara högre, exempelvis från 1 till 15 viktdelar, speciellt då 3-10 viktdelar B per 100 viktdelar fast bindemedel A.

Användningen av föreningen med formel I som stabilisator i beläggningar medför den ytterligare fördelen, att delaminering, dvs avskalning av beläggningen från pnderlaget, förhindras. Denna fördel är speciellt påtaglig i fallet med metallunderlag, även i fallet med flerskiktssystem på metallunderlag.

Lämpliga bindemedel (komponent A) är i princip alla de som är vanliga inom om- rådet, exempelvis de som beskrives i Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5:e upplagan, vol. A18, sid 368-426, VCH, Weinheim 1991. Bindemedlet är vanligen ett film- bildande bindemedel på basis av ett termoplastiskt eller termohärdande harts, huvudsakligen då ett termohärdande harts. Exempel på sådana är alkyd-, akryl-, polyester-, fenol-, mela- min-, epoxi- och polyuretanhartser, samt blandningar av dessa.

Komponenten A kan vara ett kallhärdbart eller värmehärdbart bindemedel, varvid en tillsats av en härdningskatalysator kan vara fördelaktig. Exempel på lämpliga katalysato- rer som påskyndar bindemedlet härdning beskrives i Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol 18, sid 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.

Beläggningskompositioner fóredrages, i vilka komponenten utgör ett bindemedel som innefattar ett funktionellt akrylatharts och ett tvärbindningsmedel.

Exempel på beläggningskompositioner med specifika bindemedel är de följande: 1. Málningsfárger på basis av kall- eller värmehärdbara alkyd-, akrylat-, polyester-, epoxi- eller melaminhartser eller blandningar av sådana hartser, med eller utan tillsats av en härd- ningskatalysator; 2. polyuretanmálningsfárger av tvákomponenttyp pà basis av hydroxylhaltiga akrylat-, poly- ester eller polyeterhartser och på alifatiska eller aromatiska isocyanater, isocyanurater eller polyisocyariater; 3. polyuretanmålningsfárger av enkomponenttyp på basis av blockerade isocyanater, isocyo- nurater eller polyisocyanater, vilka deblockeras under värmetorkningen; 4. polyuretanmålningsfärger av enkomponenttyp på basis av alifatiska eller aromatiska ure- taner eller polyuretaner och på hydroxylhaltiga akrylat-, polyester- eller polyeterhartser; 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 37 5. polyuretanmâlningsfárger av enkomponenttyp på basis av alifatiska eller aromatiska ure- tanakrylater eller polyuretanakrylater med fria arninogrupper i uretanstrukturen och på me- laminhartser eller polyeterhartser, med eller utan tillsats av en härdningskatalysator; ómålningsfärger av tvåkomponenttyp på basis av (poly)ketiminer och på alifatiska eller aromatiska isocyanater, isocyanurater eller polyisocyanater; , 7. målningsfárger av tvåkomponenttyp på basis av (poly)ketiminer och pâ ett ornättat akry- latharts eller ett polyacetoacetatharts eller en metalcrylarnidoglykolatnietylester; 8. målningsfárger av tvåkomponenttyp på basis av karboxyl- eller aminohaltiga polyakryla- ter och polyepoxider; 9. målningsfárger av tvåkomponenttyp på basis av akrylathartser som innehåller anhydrid- grupper och på en polyhydroxi- eller polyaminokomponent; 10. målningsfárger av tvåkomponenttyp på basis av akrylathaltiga anhydrider och polye- poxider; 11. målningsfárger av tvåkomponenttyp på basis av (poly)oxazo1iner och på akrylathartser som innehåller anhydridgrupper, eller omättade akrylathartser eller alifatiska eller aromatis- ka isocyanater, isocyanurater eller polyisocyanater; 12. målningsfárger av tvákomponenttyp på basis av omättade polyakrylater och polymalo- natet; 13. tennoplastiska polyakrylatrriålningsfárger på basis av termoplastiska alcrylathartser eller externt tvärlänkande akrylathartser i kombination med företrade melaminhartser; 14. målningsfargssytem på basis av siloxanmodifierade eller fluormodifierade akrylathart- ser. a Den nya beläggningskompositionen innefattar företrädesvis förutom komponenterna A och B som komponent C en ljusstabilisator av den steriskt hindrade arnintypen 2-(2- hydroxifenyl)-1,3,5-triazin och/eller 2-hydroxifeny1-2H-bensotriazol, exempelvis som visats iden föregående listan under avsnitten 2.1, 2.6 och 2.8. Av speciellt tekniskt intresse i detta sammanhang är en tillsats av tvåmonoresorcinyl-4,6-diaryl-1,3,5-triaziner och/eller 2- hydroxifenyl-2H-bensotriazoler.

För uppnående av maximal ljusstabilitet är det speciellt lämpligt att tillsätta steriskt hindrade arniner, såsom visats i föregående lista under 1.6. Enligt uppfinningen tillhanda- hålles därför en beläggningskomposition, vilken förutom komponentema A och B innefattar som komponent C en ljusstabilisator av steriskt hindrad arnintyp. Denna stabilisator utgör Or\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beshdoc 10 15 20 25 30 522 685 38 företrädesvis ett '2,2,6,ó-tetraallcylpiperidinderivat, vilket innefattar' minst en grupp med formeln RCHZ CH, -N RCH2 Cfis -, vari R betecknar väte eller metyl, speciellt då väte.

Komponenten C användes lämpligen i en mängd av 0,05 - 5 viktdelar per 100 vikt- delar av det fasta bindemedlet. g Exempel på tetraalkylpiperidinderivat som kan användas som komponent C ges i EP-A-356 677, sid 3-17, avdelning a) till f). Dessa avdelningar i denna skrift betraktas som en del i föreliggande beskrivning. Det är speciellt fördelaktigt att använda de följande tetra- alkylpiperidinderivaten. bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)succinat, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebacat bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)sebacat, di-(1 ,2,2 ,6,6-pentametylpiperidin-4-yl)-butyl(3 ,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensyl)malonat, bis-(1-oktyloxi-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl)sebacat, tetra(2,2 ,6 ,6-tetrametylpiperidin-4-yl)-butan-l ,2,3 A-tetrakarboxylat, tetra(l ,2 ,2 ,6 ,6-pentamety1piperidin-4-yl)butan-1 ,2, 3 A-tetrakarboxylat, 2 ,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3 ,20-diaza-21-oxodispiro[5. 1 . 1 1 .2]heneikosan, 8-acetyl-3 -dodecyl-1 ,3 , 8-triaza-7 ,7 ,9,9-tetrametylspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 1 , l-bis( 1 ,2,2,6,6-pentametylpiperidin-4-yl-oxikarbonyl)-2-(4-metoxifenyD-eten, eller en förening med formlerna R R I I R-NH-(CHQrN-(CHZ å-N-(cl-azk-NH-R O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.d0c 10 20 25 30 522 685 39 cH N (|:*H° I CH: -f/ j-I N N N\ N CH, _ Y CH, _ van R = N-QH, H39 rf CH, H CH, n R CH, l I I I A n-u-(cHga-N-(CHQZ-N-(cHzg-N-n variR = H30 .CHs f? f? -ßC-CHz-CHz-C-O-CHz-CHïN Hac CH, (lm, (EH, HN-clz-cflz-ciz-CH, N / N CH3 CH, I -EkNJ-N-wflafßlå HSC cHg HSC CH3 H30 fïl CHa HSC ff CHS H H 0;msefsxmxmnolnwoidflokxpaswssßoo.b.acc 10 15 20 25 30 H36 CH!! Hgc CH!! H30 N CH, H,c CH, H \_H NH N if 1 -EÄN N (cl-apa N _, m , HsC CHS H30 CH3 HSC Iïl CHS HSC f? CHS H H eller { N (CH2)6 N_CH2'-CH%* ; m H3C CH3 HQC CHan HsC I 'f CHS Hsc CH, H I-Z vari m är 5-50.

Förutom komponenterna A, B och, om den fmnes närvarande, C, kan beläggnings- kompositionen även innehålla ytterligare komponenter, exempelvis lösningsmedel, pigment, fárgänmen, mjukningsmedel, stabilisatorer, tixotropikrnedel, torkningsmedelkatalysatorer och/eller utjämningshjälpmedel. Exempel pâ möjliga komponenter år de som beskrives i Ullmann's Encyclopedia av Industrial Chemistry, 5:e upplagan, vol. A18, sid. 429-471, VCH, Weinheim 1991. 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.b.doc 10 15 20 25 30 522 685 41 ~.

Möjliga'torkningskatalysatorer eller härdningskatalysatorer är exempelvis metallor- ganiska föreningar, aminer, aminohaltiga hartser och/eller fosfmer. Exempel på metallorga- niska föreningar utgöres av metallkarboxylater, speciellt dem av metallerna Pb, Mn, Co, Zn, Zr eller Cu, eller metallkelater, speciellt dem av metallerna Al, Ti eller Zr, eller exem- pelvis sådana metallorganiska föreningar som tennorganiska föreningar. , Exempel på metallkarboxylater är stearaterna av Pb, Mn eller Zn, oktoaterna av Co, Zn eller Cu, naftenaterria av Mn och Co, eller de motsvarande linoleaterna, resinatema eller tallatema.

Exempel på metallkelater är aluminium-, titan- eller zirkoniumkelater av acetyl- aceton, etylacetylacetat, salicylaldehyd, salicylaldoxim, o-hydroxiacetofenon eller etyltri- fluoracetylacetat, och alkoxidema av dessa metaller. Exempel på tennorganiska föreningar är dibutyltennoxid, dibutyltenndilaurat eller dibutyltenndioktat.

Exempel på aminer är speciellt tertiära aminer, till exempel tributylamin, trietanolamin, N- metyldietanolamin, N-dimetyletanolarnin, N-etylmorfolin, -metylmorfolin eller diazabicy- klooktan (trietylendiamin) och deras salter. Ytterligare exempel utgöres av kvaternära am- moniurnsalt, till exempel trimetylbensylamrnoniumklorid.

Aminohaltiga hartser utgör samtidigt bindemedel och härdningskatalysator. Exem- pel på dessa är aminohaltiga akrylatsampolymerer. Fosfiner, till exempel trifenylfosñner, kan även användas som härdningskatalysator.

De nya beläggningskompositionerna kan även utgöras av strâlningshärdbara be- läggningskompositioner. I detta fall består bindemedlet väsentligen av monomera eller oli- go- mera föreningar som har eteniskt omättade bindningar (förpolymerer), vilka efter påfö- randet härdas, dvs överföres till en tvärlänkad form med hög molvikt medelst aktinisk strål- ning. När systemet utgör ett UV-härdande system, innefattar det vanligen även en fotoiniti- ator. Lämpliga system beskrives iden ovan nämnda publikationen Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5:e upplagan, vol. A18, sid. 451-453. I strålningshärdbara belägg- ningskompositioner kan de nya stabilisatorerna även användas utan tillsats av steriskt hind- rade arniner.

De nya beläggningskompositionerria kan anbringas på varje önskat underlag, till exempel på metall, trä, plast eller keramiska material. I fallet av målning av bilar användes de företrädesvis som överskikt. Om överskiktet består av två lager, av vilka det undre lagret O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 42 pigmenterat och det övre lagret icke är det, kan den nya beläggningskompositionen använ- das för det övre eller det undre lagret eller för båda, men företrädesvis för det övre lagret.

De nya beläggningskompositionerna kan anbringas på underlagen medelst de kon- ventionella förfarandena, exempelvis genom utbredning, sprutning, flödesbeläggning, dopp- ning eller elektrofores; se även Ullmann's Encyclopedia Industrial Chemistry, 5:e upplagan, vol. A18, sid. 491-500. '» Beroende på bindemedelssystemet, kan beläggningen härdas vid rumstemperatur eller genom värmning. Beläggningen härdas lämpligen vid 50-150°C, pulverbeläggningar även vid högre temperatur.

De enligt uppfinningen erhållna beläggningarna har en framstående resistens mot de skadliga verkningarna av ljus, syre och värme, och speciellt kan nämnas den goda ljusbe- ständigheten och väderbeständigheten hos de erhållna beläggningarna, t ex målningsfárger.

Uppfinningen tillhandahåller därför även en beläggning, speciellt en rnålningsfärg, som är stabiliserad mot de skadliga verkningarna av ljus, syre och värme genom tillsats av enf fö- rening med formel I. Målningsfárgen utgör företrädesvis ett överskikt för bilar. Uppfinning- en innefattar dessutom ett förfarande för Stabilisering av en beläggning på basis av organiska polymerer mot skador genom ljus, syre och/eller värme, vilket innefattar att med belägg- ningskompositionen blandas en förening med formel I, och tillhandahåller användning av föreningar med formel I i beläggningskompositioner som stabilisatorer mot skador genom ljus, syre och/eller värme.

Beläggningskompositionerna kan innefatta ett organiskt lösningsmedel eller lös- ningsmedelsblandning, i vilken bindemedleträr lösligt. Beläggningskompositionen kan dock även utgöra en vattenhaltig lösning eller dispersion. Bäraren kan även utgöra en blandning av ett organiskt lösningsmedel och vatten. Beläggningskompositionen kan även utgöra ett system med hög halt av fast material, eller kan vara fri från lösningsmedel (exempelvis pul- verbeläggning). Pulverbeläggningar utgöres av sådana som exempelvis beskrives i Ull- mann's Encyclopedia Industrial Chemistry, 5:e upplagan, A18, sid. 438-444. Pulverbelägg- ningen kan även föreligga i form av en pulveruppslamníng, dvs en dispersion av pulvret i företrädesvis vatten.

Pigmenten kan utgöras av oorganiska, organiska eller metalliska pigment. De nya beläggningskompositionerna innehåller företrädesvis inget pigment, och användes som klarskikt.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoe 10 15 20 25 30 522 685 43 w.

Likaledes föredrages användning av beläggningskompositionen som ett överskikt för användningar inom bilindustrin, spceciellt då som ett pigmenterat eller opigmenterat överskikt hos beläggningssystemet. Dess användning för underliggande skikt är dock även möjlig. - De nya föreningarna med formel I är även speciellt lämpliga som UV-filter för skydd av huden och håret hos människor och djur morden skadliga verkan av UV-strålning.

Dessa föreningar är därför lämpliga som ljusstabilisatorer i kosmetiska, farmaceutiska och veterinärmedicinska föreningar. Dessa föreningar kan användas antingen i lösning eller i rnikroniserat tillstånd.

Uppfinningen tillhandahåller därför ytterligare en kosmetisk beredning, vilken inne- fattar minst en förening med formel I och kosmetiskt kombinerbara excipienter eller hjälp- medel.

För kosmetisk användning har de nya ljusstabilisatorerna, såvida de icke är lösta, vanligen en medelpartikelstorlek inom området från 0,02 till 2, företrädesvis då 0,05 till 1,5, och allra främst föredraget från 0,1 till 1,0 pm. De olösliga, nya UV-absorptions- medlen kan bringas till önskad partikelstorlek medelst konventionella metoder, t ex malning med exempelvis en strål-, kul-, vibrations- eller hammarkvarn. Malning genomföres lämpli- gen i närvaro av från 0,1 till 30, företrädesvis då från 0,5 till 15 viktprocent, räknat på UV- absorptionsmedlet, av ett malningshjälpmedel, till exempel en alkylerad vinylpyrrolidonpo- lymer, en vinylpyrrolidon-vinylacetatsampolymer, ett acylglutamat eller speciellt en fosfoli- pid.

Förutom de nya UV-absorptionsmedlen kan de kosmetiska beredningarna innehålla ett eller flera andra UV-skyddsmedel, exempelvis triaziner, oxanilider, triazoler eller vinyl- haltiga amider eller cinnamamider. Sådana skyddsmedel beskrives exempelvis i GB-A-2 286 774, eller är eljest kända från Cosmetics & Toiletries (107) 50 ff (1992).

De nya kosmetiska beredningarna innehåller från 0,1 till 25, exempelvis då från 0,1 till 15, och speciellt från 0,5 till 10 viktprocent, räknat på totalvikten av kompositionen, av ett UV-absorptionsmedel eller en blandning av UV-absorptionsmedel och ett kosmetiskt kombinerbart hjälpmedel.

De kosmetiska beredningarna kan framställas genom fysikalisk blandning av UV- absorptionsmedlet eller absorptionsmedlet med hjälpmedlen medelst konventionella meto- der, exempelvis genom enkel sammanrörning av de individuella komponenterna.

O:\users\MKL\DOK\woi'd-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 44 De nya kosmetiska beredningama kan komponeras som en 'vatten-i-olja- eller olja-i- vattenemulsion, som en olja-i-alkohollotion, som en vesikulär dispersion av en jonisk eller nonjonisk amfifil lipid, som en gel, som en fast stav eller som en aerosolberedning. Som vatten-i-olja- eller olja-i-vattenemulsion innehåller det kosmetiskt kombinerbara hjälpmedlet lämpligen från 5 till 50 % av en oljefas, från 5 till 20 % av en emulgator och från 30 till 90 % vatten. Oljefasen kan i detta fall utgöras av varje olja som är lämplig för kosmetiska be- redningar, exempelvis en eller flera kolväteoljor, ett vax, en naturlig olja, en silikonolja, en fettsyraester eller en fettalkohol. Föredragna monooler och polyoler utgöres av etanol, isopropanol, propylenglykol, hexylenglykol, glycerol och sorbitol. b) c) Kosmetiska beredningar för håret kan föreligga i form av ett schampo, en lotion, en gel eller en emulsion för sköljning, före eller efter schamponering före eller efter färgning eller blekning, före eller efter en per- manentbehandling, eller före eller efter en uträtningsprocess, i form av en lotion, ett skum eller en gel för läggning eller behandling, i form av en lotion eller en gel för borstning eller för vågbehandling, i form av en hårspray, i form av en komposition för permanent vâgning eller för uträtning, för färgning eller blekning av håret.

Exempelvis kan följande kosmetiska beredningar för håret användas: en spontant emulgerande stamberedning, bestående av UV-absorptionsmedlet, PEG-ó-Cm oxoalkohol och sorbitanseskvioleat, till vilka sättes vatten och någon önskad kvatemär arnmoniumförening, exempelvis 4 % rninkamidopropyl-dirnetyl- Z-hydroxietylammoniumklorid eller kvaternium 80; en spontant emulgerande stamberedning, bestående av UV-absorptionsmedlet, tri- butylcitrat och PEG-ZO-sorbitanmonooleat, till vilken sättes vatten och någon öns- kad kvaternär arnmoniumförening, till exempel 4 % minkamidopropyldirnetyl-Z- hydroxietylammoniumklorid eller kvaternium 80; kvat-dopade lösningar av UV-absorptionsmedlet i butyltriglykol och tributylcitrat; dispersioner av mikroniserade UV-absorptionsmedel, erhållna medelst kända meto- der (utfállning från lösningar eller blandade lösningar, malning), med en medeldi- ameter av 0,05-1,0 mm i APG (t ex Plantaren) och en kvat (t ex minkamidopropyl- dimetyl-2-hydroxietylammoniurnklorid) i en vattenhaltig beredning; O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 45 ~.. d) blandningar eller lösningar av UV-absorptionsmedlet med en alkylpyrrolidon.

De kosmetiska beredningarna kan även innehålla ytterligare komponenter, exempelvis mjukningsmedel, emulsionsstabilisatorer, fuktrnedel för huden, acceleratorer för solbränna, förtjockningsmedel, såsom xantan, fuktkvarhâllande medel, såsom glycerol, kon- serveringsmedel, parfymer och färgämnen. _ De nya kosmetiska beredningarria uppvisar ett-utmärkt skydd av mänsklig hud och hår mot den skadliga inverkan av solljus.

Andra material att stabiliseras med de nya kompositionema utgöres av registre- ringsmaterial. Med sådana material avses exempelvis dem som beskrives i Research Disclo- sure 1990, 31429 (sid. 474-480) för fotografisk reproduktion och andra reprografiska förfa- tanden.

De nya registreringsniaterialen innefattar exempelvis sådana för tryckkänsliga kopi- eringssystem, fotokopieringssystem med milcrokapslar, värmekänsliga kopieringssystem, fotografiska material och bläckstråletryck.

De nya registreringsmaterialen uppvisar en oväntat hög kvalitet, speciellt ifråga om deras ljusbeständighet.

De nya registreringsmaterialen har en uppbyggnad som är känd i och för sig, och som svarar mot användningen. De består av en bas, exempelvis papper eller plastfilm, på vilken ett eller flera skikt är anbragta. Beroende på typen av material, innehåller dessa skikt de erforderliga lämpliga komponenterna, i fallet med fotografiska material exempelvis sil- verhalidemulsioner, fårgkopplare, färgämnen eller liknande. Det material som speciellt är avsett för bläckstråletryck har en konventionell bas, på vilken föreligger ett absorptionsskikt som är lämpligt för bläck. Obelagt papper kan likaledes användas för bläckstråletryck, och i detta fall verkar papperet samtidigt som bas och som absorptionsmedel för bläcket. Lämp- ligt material för bläckstråletryck beskrives bland amiat i US patent nr 5 073 448, vars inne- håll betraktas som en del av föreliggande beskrivning.

Registreringsmaterialet kan även vara transparent, exempelvis i fallet med projek- tionsfilmer.

Föreningen eller föreningarna med formel I kan införlivas i materialet även under dess framställning, vid framställning av exempelvis papper, genom tillsats till massan. En annan användningsmetod är att bespruta materialet med vattenhaltig lösning av förening eller föreningar med formel I, eller en tillsats därav till beläggningen. Beläggningar för ozma:rsmxiinoiowópaaoiavssaæsiaooimk.at» 10 15 20 25 30 522 685 46 transparenta registreringsmaterial för projektion får icke innehålla nâgraljusspridande par- tiklar, såsom pigment eller fyllmedel.

De färgbindande beläggningarna kan innehålla ytterligare tillsatser, exempelvis antioxidanter, ljusstabilisatorer (innefattande UV-absorptionsmedel som icke innefattas bland de nya UV-absorptionsmedlen), viskositetsförbättrare, vitmedel, biocider pch/eller antistatmedel. -- Beläggningen framställes vanligen på följande sätt: De vattenlösliga komponenterna, exempelvis bindemedlet, löses i vatten och blan- das. De fasta komponenterna, exempelvis fyllmedel och andra, redan beskrivna tillsatser, dispergeras i detta vattenhaltiga medium. Dispersionen ástadkommes lämpligen med hjälp av sådan utrustning som ultraljudanordningar, turbinomblandare, homogenisatorer, koloid- kvarnar, pärlkvarnar, sandkvarnar, höghastighetsornrörare och liknande. En speciellt fördel hos föreningarna med formel I är deras lätthet att införliva i beläggningen.

Som angivits, täcker de nya registreringsmaterialen ett utbrett användningsområde. Före- ningar med formel I kan exempelvis användas i tryckkänsliga kopieringssystem. De kan sättas till papperet för att skydda de mikroinkapslade firgförföreningarna mot ljus, eller till bindemedlet hos framkallarskiktet för att skydda de däri bildade fargämnena.

Fotokopieringssystem med ljuskänsliga mikrokapslar, vilka framkallas genom tryck, finnes bland annat beskrivna i US patent nr 4 416 966; 4 483 912; 4 352 200; 4 535 050; 4 5365 050; 4 5365 463; 4 551 407; 4 562 137 och 4 608 330; och även i EP-A-139 479; E-A-162 664; EP-A-164 931; EP-A-237 024; EP-A-237 025 och EP-A-260 129. I alla dessa system kan föreningarna med formel I sätts till det falrgmotta- gande skiktet. Alternativt kan föreningarna med formel I sättas till donatorskiktet för att skydda fárgbildarna mot ljus.

Föreningarna med formel I kan även användas i registreringsmaterial som är grun- dade på principen för fotopolymerisation, fotouppmjukning eller söndrande av mikrokaps- lar, eller när värmekänsliga eller ljuskänsliga diazoniumsalter, leukofärgämnen med oxida- tionsmedel eller fárglaktoner med Lewis-syror användes.

Värmekänsligt registreringsmaterial utnyttjar den färgbildande reaktionen mellan ett fàrglöst eller svagt färgat basfárgämne och en organisk eller oorganisk färgfrarnkallare, var- vid den registrerade bilden framställes genom värmeinducerad kontakt mellan de två materi- alen. Denna typ av vännekänsligt registreringsmaterial är mycket utbredd, icke endast som O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 47 registreringsmedel för faxar, datorer, etc., utan även inom många andra områden, exempel- vis vid tryck av etiketter.

Det värmekänsliga registreringsmaterialet enligt föreliggande uppfinning är sam- mansatt av en bas, ett värrnekänsligt, färgbildande registreringsskikt på denna bas, och, eventuellt, ett skyddsskikt på det värrnekänsliga, firgbildande registreringsskiktçt. Det vär- mekänsliga, fargbildande registreringsskiktet innehåller-som huvudbeståndsdel en färggi- vande förening och en fargframkallande förening, och även en förening med formel I. Om nämnda skyddsskikt fmnes närvarande, kan föreningen med formel I även införlivas i skyddsskiktet.

Värmekänsliga registreringsrnaterial finnes exempelvis beskrivna i JP-A-8 267 915.

Ytterligare användningsområden är registreringsmaterial för fárgdiffusionsöverfö- ringstryck, termiskt vaxöverföringstryck och punktmatristryck, och för användning med elektrostatiska, elektrografiska, elektroforetiska, magnetografiska och laserelektrofotogra- fiska skrivare, registreringsanordningar eller plottrar. Bland de nämnda materialen föredra- ges registreringsmaterial för firgdiffusionsöverföringstryck, så som exempelvis beskrives i EP-A-507 734.

Föreningar med formel I kan även användas i tryckfárger, företrädesvis för bläck- stråletryck, exempelvis dem som beskrives i US patent 5 098 477, vars beskrivningsinnehåll betraktas som en del av föreliggande beskrivning. Uppfmningen tillhandahåller därför även en tryckfárg, innefattande minst en förening med formel I som stabilisator. Tryckfargen, speciellt för bläckstråletryck, innehåller lämpligen vatten. Tryckfárger innehåller stabilisator med formel I vanligen i en halt av från 0,01, till 20 viktprocent, speciellt då från 0,5 till 10 viktprocent.

De nya registreringsmaterialen, exempelvis fotografiska registreringsmaterial, ger även den fördelen gentemot material som innehåller konventionella UV-absorptionsmedel, att UV-absorptionsmedlen med formel I erfordras i en jämförelsevis ringa mängd, vilket även innebär att tjockleken hos det skikt som innehåller UV-absorptionsmedel förblir låg, en faktor som har en gynnsam inverkan bland annat på bildegenskaperna. En annan fördel hos de nya stabilisatorerna är deras förhöjda inneboende stabilitet under extrema klirnatbetingel- ser, speciellt då vid hög fuktighet och hög temperatur. Det nya fotografiska materialet kan utgöra ett svartvitt eller färgat fotografiskt material, varvid färgfotgrafiskt material föredra- ges. 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 35 522 685 48 «_ Exempel på fárgfotografiska material är färgnegativñlmer;färgomvändningsñlmer, fárgpositivfilrner, fárgfotografiskt papper, fotografiskt färgomvändningspapper, färgkänsliga material för fárgdiffusionsöverföringsprocessen eller silverblekningsprocessen för färgäm- nen. i Exempel på lämpliga baser för framställningen av färgfotografiska material är fil- mer och ark av halvsyntetiska och syntetiska polymeren, såsom cellulosanitrat, cellulosaa- cetat, cellulosabutyrat, polystyren, polyvinylklorid, polyetylentereftalat och polykarbonat, samt papper som larninerats med ett barytskikt eller ett ot-olefmpolymerskikt (t ex polyeten).

Dessa baser kan vara färgade med färgämnen eller pigment, till exempel titandioxid. De kan även vara svartfárgade för ljusskyddsändamål. Ytan av basen har vanligen underkastats en behandling för att förbättra vidhäftningen av det fotografiska emulsionsskiktet, exempelvis koronaurladdning med följande anbringande av ett substratskikt.

Det nya materialet innehåller företrädesvis silverhalidemulsionsskikten med början från ba- sen i följden blâkänsligt, grönkänsligt och rödkänsligt skikt. I det nya färgfotograflska mate- rialet föreligger UV-absorptionsmedlet företrädesvis i ett skikt ovanför det grönkärisliga skiktet, speciellt lämpligt i ett skikt ovanför silverhalidemulsionsskiktet eller -skikten.

De nya UV-absorptionsmedlet föreligger lämpligen i det fotografiska materialet i en mängd från 0,01 till 10 g per m2 , exempelvis då från 0,1 till 8 g m2, speciellt då från 0,005 till 6, och främst från 0,01 till 4 g m2.

Det nya färgfotografiska registreringsmaterialet utgöres företrädesvis av ett materi- al som har följande skiktsekvens: 0Auserswklnnoiowórdaolnvss-wssßoo.beskaoc 10 15 20 25 30 35 522 685 u 49 a I Ä; skyadsskm b b: Mellanskikt (kan vara uteslutet) c c: Rödkänsligt skikt a a; mellanskikt __ ” e e: Grönkänsligt skikt f f: Mellanskikt g g: Blåkänsligt skikt h h: Bas Ett annat exempel utgöres av ett material som har en liknande skiktstnikttir, men vari skiktet a är frånvarande: Det nya UV-absorptionsmedlet med formel I föreligger lämpligen i den visade skiktsekvensen exempelvis i minst ett av skiktet a-e, lämpligen i skikt a, b, c och/eller d, speciellt då a, b och/eller c, och främst i a och/eller b.

Allmänt föredrages ett fotografiskt registreringsmaterial som innefattar en förening med formel I i ett skikt ovanpå silverhalidemulsionsskiktet eller -skikten. Fotografiskt re- gistreringsmaterial föredrages även som innefattar minst ett vardera av ett rödkänsligt och grönkänsligt silverhalidemulsionsskikt och mellan dem ett mellanskikt, vari minst en före- ning med formel I finnes närvarande i mellanskiktet mellan det rödkänsliga och det grön- känsliga sivlerhalidemulsionsskiktet. Främst föredrages fotografiskt registreringsmaterial som innefattar minst ett vardera av ett rödkänslig, ett grönkänsligt och ett blåkänsligt silver- halidemulsionsskikt och även minst två mellanskikt mellan de i det föregående nämnda skikten och ett skyddsskikt, där minst en förening med formel I fmnes närvarande i minst ett skikt ovanpå det grönkänsliga silverhalidemulsionsskiktet, och silverhalidemulsionsskikten innehåller stabiliseringsmedel för mörkerlagring och/eller ljusstabilisatorer.

Väsentliga beståndsdelar i de fárgfotograñska emulsionsskikten är bindemedel, sil- verhalidpartiklar och fårgkopplare.

Av speciellt intresse är exempelvis ett firgfotografiskt registreringsmaterial, vilket på en bas innefattar minst ett blåkänsligt silverhalidemulsionsskikt som innehåller minst en gulkopplare, minst ett grönkänsligt silveremulsionsskikt som innehåller minst en purpur- kopplare, minst ett rödkänsligt silverhalidemulsionsskikt som innehåller minst en blågrön- 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 50 kopplare, och konventionella toppskikt och rnellanskikt, varvid minst ettiav skikten innefat- tar en förening med formel I.

De fotografiska emulsionerna kan vara spektralt sensibiliserade med användning av metinfárgänmen eller andra färgämnen. Speciellt lämpliga färgämnen utgöres av cyaninfarg- ärnnen och merocyaninfärgänmen, innefattande komplexa merocyaninfárgämneq.

En överblick över di-polymetinfárgämnen som är lämpliga som spektrala sensibili- satorer, deras lämpliga kombinationer och supersensibiliserande kombinationer ges i Rese- arch Disclosure 17643 (dec. 1978), kapitel IV.

De olika sensibiliserade emulsionsskikten förses med icke diffimderande, monomera eller polymera färgkopplare, vilka kan föreligga i samma skikt eller i ett angränsande skikt.

Det är vanligt att tilltörordna blågrönkopplare till de rödkänsliga skikten, purpurkopplare till de grönkärisliga skikten och gulkopplare till de blåkänsliga skikten.

Gulkopplare som kan användas i det nya materialet utgöres företrädesvis av före- ningar med formel A Q ' (Å).

Rfco-CH-co-NHR, vari R, betecknar alkyl, cykloalkyl, arylarnino, anilino, en heterocyklisk grupp eller aryl, R, betecknar aryl och Q betecknar väte eller en grupp som kan elimineras genom reaktion med - den oxiderade framkallaren.

Purpurkopplare kan exempelvis utgöra enkla l-aryl-S-pyrazoloner, eller pyrazolderi- vat kondenserade med femlediga heteroringar, till exempel irnidopyrazoler, pyrazolopyra- zoler, pyrazoltriazoler eller pyrazolotetrazoler.

Blâgrönkopplare kan exempelvis utgöra derivat av fenol, l-naftol, pyrazoloazol, pyr- roloazol eller av pyrazolokinazolon. En grupp av blágrönkopplare har formeln E 1 O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 * 51 -<. vari Ru, Ru, Rn- och Ru betecknar väte, halogen, alkyl, karbamoyl, amino, sulfonamino, fosforamido eller ureido. RZ, betecknar lämpligen H eller Cl, och Ru betecknar lämpligen en alkyl- eller aminogrupp. RB utgör företrädesvis en arninogrupp, och Ru företrädesvis av väte. Q” utgör väte (4-ekvivalentkopplare) eller en lämnande grupp (Z-ekvivalentkopplare), vilken elimineras vid reaktion med den oxiderade framkallaren. En uttömmande uppräkning av blågrönkopplare kan âterfmnas i US-A-4 456 581. ~.

De blågrönkopplare som användes i det rödkänsliga silverhalidemulsionsskiktet i det nya materialet har lämpligen formeln OH Z, NHcoz, (E-12) z,coHN 24 och/eller formeln OH ca Nflcoz, (E-13) Z, _ _ 2; vari Z, betecknar alkyl, aryl, Z, betecknar alkyl., cykloalkyl, aryl, en heterocyklisk grupp eller en barlastgrupp, Z, betecknar väte eller halogen, Z, och Z, tillsammans kan bilda en ring, och Z., betecknar väte eller en lärnnande grupp, och Z, utgör en barlastgrupp, Z, betecknar väte eller en lärnnande grupp, och Z, betecknar alkyl; och även dem med formlerna 15,0 och/eller Ez, oH o ß, \ N - l (E 20) / H2 O:\users\MKL\DOK\word-d0k\P33493SE00.besk.d0c 10 15 20 25 30 522 685 52 -. vari R, företrädesvis betecknar spbstituerad fenyl och R, och R, företrädesvis betecknar H, och X betecknar företrädesvis betecknar H eller eller en grupp som spjälkas genom reaktion med den oxiderade formen av framkallaren, och 81 H2 (E 21) X N Za- \ I Zc=Zb vari Za betecknar -NH- eller -CH(R3)-; Zb och Zc oberoende av varandra betecknar -C(R,,) = eller -N=; R,, R, och R, vardera betecknar en elektronattraherande grupp som har en Hammet-substituentkonstant 6,, av rninst 0,2, varvid summan av (sp-värdena hos R, och R, är minst 0,65; R., betecknar H eller en substituent, och om tvâ Rfgrupper föreligger i formen, de kan vara identiska eller olika; och X betecknar H eller en grupp som kan elirni- neras i kopplingsreaktionen med oxidationsprodukten av en aromatisk primär amin som fárgframkallare; eller RI, Rz, R,, K, eller X utgör en tvávärd grupp, medelst vilken blågrönkopplaren kan bilda en dimer eller höge polymer, eller kan reagera med en poly- merkedja till att bilda en homo- eller sampolymer.

Fotografiskt material föredrages, i vilket rödkänsliga silverhalidemulsionsskiktet in- nefattar en blågrönkopplare med en av formlerna Cl, C2, C3, C4, CS, C6, C7 och C8 oH - Z: NH-co-zz C1 zpo-NH 24 oH C, NH-co-ZS C2 27 z_ O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 zu i? za I \ N* G3 | | I 29 N-*Lzw 2-3 *r ÜÖNW °“ zu N I Z1o zn 'f za \ N G5 I kzao z, N-N 29 t? 2 \ N C6 5 | h-'Zw 211 N-N 211 i? N--N4_Zw Zn H ”à \ C8 za I || 210 N-N-N vari Z, betecknar alkyl eller aryl, Z, betecknar alkyl, cykloalkyl, aryl, en heterocyklisk grupp eller en barlastgrupp, Z, betecknar H eller halogen, eller Zl och Z, tillsammans bildar en ring, 2,, betecknar H eller en lämnande grupp, 0:\users\MKL\DOK\woid-dok\P33493SE00.besk.doc 20 25 30 522 685 54 25 betecknar en barlastgrupp, __ ' 26 betecknar H eller en lärrmande grupp, Z, betecknar alkyl, 2, och Z, oberoende av varandra betecknar H eller en substituent, varvid minst en av grup- perna 2,, och Z, utgör en elektronattraherande grupp som har en Hammettkonstant (up) av 0,15 eller mera [28 och 2, kan vara förbundna med varandra till att bilda en ringstruktur]; 2,, betecknar en substituent, och 2,, betecknar H eller en lämnande grupp.

Blågrönkopplarna kan även vara förbundna med varandra medelst grupperna 2, och 2,, 2,, eller 2,, till att bilda dimerer eller polymerer.

Lämpliga lämnande grupper utgöres allmänt av sådana substituenter som frigöres efter koppling med oxidationsprodukten av en fargfrarnkallare pâ basis av aromatiska, pri- mära arniner.

Det nya fotografiska materialet innefattar företrädesvis de blågrönkopplare med fonnlerna C1-C8, i vilka 2, betecknar alkyl eller aryl, 2, betecknar alkyl, aryl eller en barlastgmpp, Z, betecknar H eller halogen, 2, betecknar H eller en lämnande grupp, 25 betecknar en barlastgrupp, 2,, betecknar H eller en lämnande grupp, Z, betecknar alkyl, Z, och 2, oberoende av varandra betecknar CN, CF,, COO2,2, COZH, SO22,,, CON(2,,)2,_,, och 2,2 betecknar osubstituerad alkyl eller aryl, 2,, och 2,, oberoende av varandra betecknar osubstituerad eller substituerad alkyl, aryl, heterocyklyl, alkoxi, aryloxi eller heterocyklyloxi, och 2,, även kan beteckna H; 2,, omfattar de definitioner som givits för 2,, och 2, eller betecknar alkyl, aryl, heterocyk- lyl, nitro, NH-CO-Zß, N(Z,,)Z,6, NH-CO-N(2,,)Z,6, NH-SO,N(2,,), S-2,,, NH-CO-OZU, NH-S0,N(2,5)2,6, 802,5, och Zßoch 2,5 vardera betecknar en substituent, och 2,6 även kan beteckna H.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.bcsk.d0c 10 15 20 25 30 522 685 55 ~<_ De fotografiska skikten i_det nya materialet, speciellt då skiktenb, c och/eller d i det som exempel ovan skrivna färgfotograñska materialet, kan företrädesvis innefatta ytter- ligare UV-absorptionsmedel. Exempel på sådana UV-absorptionsmedel är bensotriazoler, 2- hyroxibensofenoner, oxanilider, cyanoakrylater, salicylestrar, akrylnitrilderivat eller tiazoli- ner, och även konventionella 2-hydroxifenyltriaziner.

Sådana UV-absorptionsmedel finnes exempelvisbeskrivna i närmare detalj ide föl- jande publikationerna: US-A-3 314 794, 3 352 681, 3 705 805, 3 707 375, 4 045 229, 3 i 700 455, 3 700 458, 3 533 794, 3 698 907, 3 705 805, 3 738 837, 3 762 272, 4 163 671, 4 195 999, 4 309 500, 4 431 726, 4 443 543, 4 576 908, 4 749 643, 5 500 332, 5 455 152, GB-A-1 564 089, GB-A-2 293 608, EP-A-190 003, -747 755, -717 313 och JP-A-71/2784, 81/lll 826, 81/27 146, 88/53 543, 88/55 542 och 96/69087. Föredragna UV- absorptionsmedel utgöres av bensotriazoler, speciellt då 2-(2-hydroxifenybbensotriazoler.

Fotografiska registreringsmaterial föredrages även som dessutom innefattar ett UV- absorptionsmedel som icke har formel I, men från gruppen av 2-hydroxifenyltriaziner, så som beskrives i exempelvis US 5 300 414, US 5 489 503, US 5 480 108, US 4 826 978, EP-A-706 083, JP-A han 08-267915 och US 5 364 749.

Mängden av tillsatt ytterligare UV-absorptionsmedel är lämpligen inom samma om- råde som angivits ovan för de nya UV-absorptionsmedlen.

Exempel på speciellt lämpliga föreningar är: 2-hydroxifenyltriaziner med formeln 'ß N vari j har värdet 0, 1, 2 eller 3; G, betecknar alkyl, alkenyl eller cykloalkyl; G2 och G6 oberoende av varandra betecknar H, OH, halogen, alkyl, halogenmetyl, exemp- levis CF,; G3, G5 och G7 oberoende av varandra betecknar H, OH, OGl, halogen, alkyl halogenmetyl, till exempel CF,; G4 betecknar H, OH, OG,, halogen, alkyl, fenyl, halogenmetyl, till exempel CF,, eller al- kenyl; och O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 20 25 30 522 685 56 ~_ G12 betecknar alkyl, fenylalkyl, cykloalkyl, OG, eller speciellt en grupp med formeln Alkyl- eller alkenylsubstituenter, eller substituenter som utgör aromatiska eller alifa- tiska ringsystem innehåller vanligen - inom omfånget for de angivna definitionerna - från 1 till 50 kolatomer, och kan vara brutna en eller flera gånger av O, S, NR', S02, CO, fenyl- en, cyklohexylen, C00, OCO, -(SiRp RqO)- och/eller vara substituerade en eller flera gånger med OH, OR°, NR'R”, halogen, -CN, alkenyl, fenyl, -SiRpRqK eller COOH, vari R' och R” oberoende av varandra betecknar H, alkyl, alkenyl eller acyl och Rp, Rq och R, oberoende av varandra betecknar H, alkyl, alkenyl, fenyl, alkoxi, acyl eller acyloxi.

De ovan nämnda grupperna kan även uppbära andra substituenter. Dirnerer eller polymerer är även möjliga.

Föredragna 2-hydroxifenyltriaziner ur denna grupp är exempelvis de med formeln _ G4 j Ga G 2 (Alll) OH N \N | , G; N Gç-fgO G2 G'*_ n eller gro, N oH Hm O Û ,~ Run l Nx N Rmz (AV) O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.d0c 20 30 522 ess 57 vari, i formeln AIH; ' n har värdet 1 eller 2, och G1, om n = l, betecknar alkyl, vilken är obruten och osubstituerad eller är bruten av en eller flera grupper O och/eller substituerad med en eller flera av gruppema OH, Jglyci- dyloxi, alkenoxi, COOH, COORe, O-CO-Rf , eller utgör alkenyl, cykloalkyl, osubstituerad eller med OH-, Cl- eller CH, -substituerad fenylalkyl; eller CORE XOz-R" eller CflzCHOH-lšj; vari R” betecknar alkyl, alkenyl, hydroxialkyl, alkyl eller hydroxialkyl som är bruten av en eller flera grupper O; cykloalkyl, bensyl, alkylfenyl, fenyl, fenylalkyl, furfuryl eller CH2CH(OH)-llj; i Rf, R* oberoende av varandra betecknar alkyl, alkenyl eller fenyl; R" betecknar alkyl, aryl eller alkylaryl; Rj betecknar aralkyl eller CHzORk; R* betecknar cyklohexyl, fenyl, tolyl eller bensyl; och G1, om n = 2, betecknar alkylen, alkenylen, xylylen, alkylen eller hydroxialkylen som är bruten av en eller flera grupper O; eller hydroxialkylen; G, och G'2 oberoende av varandra betecknar H, alkyl eller OH; G, och G2, oberoende av varandra betecknar H, alkyl, OH, alkoxi, halogen, och, om n = 1, OGl, G, och G2, oberoende av varandra betecknar H, alkyl eller halogen, och vari, i formel AV, __ Rlo, betecknar H, C,-C,alkyl eller Cl-Csalkoxi; RM och Rm oberoende av varandra betecknar H, halogen, OH, C,-C,alkyl, eller Cl-Cs- alkoxi; och Rm, betecknar H, OH, Cl-Cs-alkyl eller Cl-Csalkoxi.

Inom omfånget för de angivna definitionerna kan G1, G2, G'2, G3, GQ, G4 och GÅ, även uppbära ytterligare substituenter, exempelvis en eteniskt omättad, polymeriserbar grupp.

Dimerer eller polymerer är även möjliga.

Speciellt föredrages fárgfotografiska material i enlighet med föreliggande uppfm- ning, i vilka minst ett av skikten innefattar ett UV-absorptionsmedel med formel AHI, vari n har värdet 1; 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beslndoc 20 25 522 685 58 f-t.

G1 betecknar C,-C,2-alkyl som är osubstituerad eller är substituerad' med OH eller COORe; eller betecknar Cz-Cn-alkyl eller Q-Cß-hydroxialkyl, vilken är bruten av en eller flera O; eller betecknar C3-C6-alkenyl; cyklohexyl; Q-Cn-fenylalkyl; CH,CH(OH)-Ri, vari C R betecknar Cl-Cw-alkyl; C3-C7-alkenyl; alkyl eller hydroxialkyl som år bruten av en eller flera O; RJ betecknar cfcu-araueyl eller cnzolzkm Rk betecknar cyklohexyl, fenyl, tolyl eller bensyl; och G2 och G'2 betecknar OH; G4 och GÅ, betecknar OHl; G, och GQ oberoende av varandra betecknar H eller metyl; och speciellt då de, vari n har värdet 1; G1 betecknar alkyl som är osubstituerad eller är substituerad med COORe, eller be- tecknar C3-C15-hydroxialkyl, vilken är bruten av O; eller betecknar allyl, cyklohexyl eller bensyl; Re betecknar C,-C,,-alkyl; allyl; Q-Cn-alkyl som är bruten av en eller flera O; G, och G'2 betecknar OH, G4 och GÅ., betecknar 06,; och G, och GQ betecknar H.

Exempel på sådana föreningar innefattar de följande: 2,4,6-tris(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-1 ,3 ,5-triazin 2-(2,4-dihydroxifenyl)-4 ,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l ,3 ,5-tn'azin, 2 ,4-bis(2-hydroxi-4-propyloxifenyl)-6-(2,4-dimetylfeny1)-1 , 3 ,5-triazin, 2-(2-hydroxi-4-oktyloxifenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1 ,3 ,5-triazin, 2-([2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-butyloxipropyloxi)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimetylfenyl)-1 ,3 ,5- triazin, 2-[2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3-oktyloxipropyloxi)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1 ,3 ,5- triazin, 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P334935500.beskdoc 20 30 522 685 C 59 2- [2-hydroxi-4-(2-hydroxi-3 -tridçcyloxipropyloxüfeny1]-4 , 6-bis(2 ff-dirnetylfenyD-l , 3 , 5- triazin; och föreningar med följande formler: G4 G3 *a ,, G T f _ 2 I G, / N Gp G, G, Nr. G, G, G, G, HPT'1 = CHZ CH3 CH; H HPT-z CH,CH(oH>CH,oCnnß/Cnnfiçblananmg) CH, CH, H HPT-z CH,CH(oH)CH,o-C,H,(n) CH, CH, H m4 CH2COO'C!8H37 H H m'CF3 HPT-s C,H,, CH, CH, H HPT-e CH,CH(oH)CH(C,H,)-C,H,(n) CH, CH, H HPT-sa H CH, CH, H LIPT-sb CH,CH,oH ' H H H HPT-ac C,H,, H H H 0G, / I \ T HPT II OH vv < > OH N W | / G, N Gp G, G, O:\users\MKL\DOK\worG-dok\P33493SE00.besk.doc 20 30 Nr I-IPT-7 HPT-8 HPT-9 HPT- 10 HPT-1 1 HPT- 12 HPT-13 HPT- 14 HPT-15 HPT-16 HPT-17 HPT-18 HPT-19 HPT-ZO HPT-21 HPT-22 HPT-23 HPT-24 522 685 60 G1 CmHßv cH,cH(oH)cH,o-c41¶,(n) cH,cH(on)cH,oc,,H,(n) cH,cH(oH)cH,o-c,H,(n) cH,cH(oH)-c,,H,(n) -~ cH(oH)-c,H,,(n) CaHn CHæHQ-coo-QH, cnzcn(ococH,)cH(c2H,)-c41¶,(n)1 cH,cH(oH)cH cnzcnz-o-co-cæng, H (cHgmcoo-QH, (cHzgcøoH cH2cH(c,H5)-c_,H9(n) cH,cH(ofI)cH,-o-c4H,(n) cH,cH(oH)cH,-o-c_,11,(n) (cH,),-si(cH,), øe, Typ (HPI-m) O:\users\MKL\I)OK\worQ-dok\P33493SE00.beslndoc CUDIEEI-'IIEEEEE t"C4H9 ocH, I EEIISEEEZEZDI 20 25 522 685 x 61 Nr. G, ~ __ ' HPT-26 cyklohexyl OH HPT-zøa ÅÛ/š HPT-26b CH2CH(0H)CHz-O-Z-butyl/Z-pentyl (blandning) HPT-27 CH,CH(OH)CH2-0-C4H,(n) HPT'28 (CH2)IOCOO“C2HS HPT-329 CH,CH(OH)CH(C,H5)-C4I-L,(n) HPT-30 C4H9 HPT-31 CH,(CH(OH)CCH,-O-etyl/isopropyl/C4H,(n) (blandning) HPT-32 CH(C,H,)2 HPI-BB cyklopentyl HPT-34 CH,CHOH)CH,-O-CH,-O-CH(CH,)C2H, OH HPT-49 i) HPT-so H“° o!! :Û HPT-51 C(CH,),-C0O-C¿H, HPT"52 HPT-53 CH2CH(OH)CH2-O-CH(CH,)-C§H,/C3H., HPT-54 (CHgs-CH, G12 oH N *N Typ* (HPT-lv) ' / N G10 H0 OG! Nr. G, G12 CH; H5 O:\users\MKL\DOK\worå-dok\P33493SE00.besk.doc 20 2 UI 30 522 685 x 62 HPT-36 CH,CH(ococH,)CH(C,H,)-C,,H,(n) Ocflg, HPT'37 CH2CH2CH2'O'CO'C2H5 HPT-38 CH2CH(OH)CH,-O-C4H9(n) CH, I-IPT-39 CH2CH(0H)CH,-O-C4H,(n) OCH, och C18' O I HPT-41 4 OH B OH NI \N Qcefii? Ü [KW/Jil (år 0 H0 0 HPT-42 N \N HO Û A , 0 N ocßg 5%.

N oH Hm il O N 8101 X I Typ (HPT-w " N\ N HM R102 BIOS O:\users\MKL\DOK\worÄ-dok\P33493SEOO.b.doc 20 25 30 522 685 x 63 Nr ' Riot Rio; Rio: R1o4 ' HPT-43 H H H H HPT-44 H CH, CH, H HPT45 H OH H H 3 HPT-46 H OH H CH, HPT-47 H OCH3 OCH, H HPT-48 CH3 H H H Förkortningar använda i ovanstående formler I = isomerblandning; n = rakkedjig grupp; t = tertiär grUPP; 0-, m- och p- betecknar ställningen för gruppen i förhållande till triazinringen.

Bensotriazolföreningar med formel AII i OH N / \N T, \ / (All) T N 3 T4 T: ' vari T, och R, oberoende av varandra betecknar väte, halogen, alkyl, alkyl som är substitue- rad med COOT, , alkoxi, aryloxi, hydroxylf aralkyl, aryl eller acyloxi, vari T, betecknar alkyl eller alkyl som är bruten av en eller flera O, eller T, betecknar en grupp med formeln vari L, betecknar en tvåvärd grupp, till exempel -(CH2),,, vari n ligger inom omrâdet 1-8, R, betecknar väte, halogen, alkyl, alkoxi, aryloxi, acyloxi; -CF,, fenyl, -S-Tó, -SOz-Tó; och T, betecknar väte, hydroxyl, alkoxi, aryloxi eller acyloxi eller en grupp med en av formler- na -OCH2CH(OT,)-CH,-O-T, eller -OCH,CH2-O-CO-T,; T, betecknar alkyl eller aryl; O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 ' 64 T, betecknar alkyl eller aryl; T, betecknar väte eller co-T,; " T, betecknar alkyl eller alkenyl; och polymerer som framställts med användning av dessa föreningar. De föreningar med formel A H föredrages, som är vätskeformiga i temperaturomrâdet kring 20°C, eller bildar en vätskefas i blandning med andra substanser, och speciellt föredrages de, i vilka T, och T, oberoende av varandra betecknar väte, halogen, alkyl, “alkyl som är substituerad med COOT, alkoxi,“aryloxi, hydroxyl, aralkyl, aryl eller acyloxi, vari T, betecknar alkyl eller alkyl som är bruten med en eller flera O.

Inom omfånget för de angivna definitionerna kan T,, T, ,T, och T, även uppbära ytterligare substituenter, till exempel en eteniskt omättad polymeriserbar grupp. Dimerer eller polymerer är även möjliga.

Speciellt föredrages de föreningar med formel AH, i vilka T, betecknar H, C,-C,2-alkyl eller 1,1-dimetylbensyl; T, betecknar H, CVCIZ-alkyl, 1,1-dirnetylbensyl eller CH2CH2COOT5; T, betecknar klor, CF, -S-Tó, -SOz-Tó; T, betecknar väte eller C,-C,,, alkoxi; TS betecknar Cl-Cß- alkyl eller Ca-Cm-alkyl som är bruten av en eller flera O; och Tó betecknar fenyl.

De grupper som betecknas som alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, acyl, alkyloxi, alke- nyloxi, aryloxi, arylalkyloxi och acyloxi för de konventionella UV-absorptionsmedlen utgör allrnänt de som är vanliga inom området. Föredragna grupper är allmänt- ifråga om kedje- längd, antal kolatomer och eventuella heteroatomer, etc. - av den typ so deflnierats ovan för de nya föreningarna med formel I.

Exempel på bensotriazoler (HBT) med formeln AII är de följande: O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SEOO.besk.doc 20 30 522 685 65 HBT-nr T, T, T, T4 i HBT-1 H CH, H H HBT-2 H C(CH3), H H LIBT-s c(cH,), CH, cl H HBT-4 C(CH3), C(CH,), __ Cl H HBT-5 C(CH,),C,H5 C(CH,)2C2H, H H H H HBT'8 CHZCHZCOQCSHI-l H (isomerer)* HBT'9 CHZCHZCOOCsHI-I H H (isomerer)* HBT-10 CBHZ, CH, H H (isomerer)* HBT-1 1 C(Cl-l,),«© -C(CH,),.-c(CH3), H H HBT-12 H H H o(cH,)2-o-co-(cH,)=cH, O CH HBT-ß H H c1 0/\|/\0 ° ococua cHz HBT-14 H H H o/ïßo/ï/QHQW oH CZH, HBT'15 sek'C4H9 sek'C4H9 H * Huvudprodukt O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 20 522 685 66 - Andra lämpliga absorptionsmedel utgöres med dem med formel AIH R,\ /na N-cH=cH-cH=c (NH) / i \R .

H2 4 - i V31' 1 Ru Ra = 'CsHnÜÜI Ra, F14 = -CN H1. Rz = 'C2Hs2 Ra = -SO i H4 = -CO-OCaHfl H1- H2 = 'CZHSÃ Ra = -SO I R4 = ~COO-C12H25 H1» H2 = 'CHg=CH-CH2; H3, H4 = 'CN R I i 1 /RS N _ _ H2 I CH CH-C\ CZHS H4 RI» H2 = H; R: = 'CN; H4 = 'CO'NHCg2H25 H1. H2 = -CHs H3 = -cN; R. = -co-NHcnHæ CN cHao-Q-cmof coocg-i, Andra substanser som kan användas som ljus- eller mörkerstabilisatorer finnes be- skrivna i US-A-5 580 710 eller US-A-5 543 276.

Exempel på speciellt lämpliga föreningar är de följande: O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.b.doc 522 685 67 A øcH, cin, clma (S121) CsH1sO;CO'(CH-2)š_ç ç_(cHz)s'co'ocsH1s CH, ons ocH, oH QHS clsu, (ST-2) csHßo-co-(cnzgrcl: clz-(cuzk-co-ocenu, CH, CH, oH oH cH cH 1 ° | 3 (ST-a) CSHwo-co-(CH, ,-ciz ç-(crgh-co-øcg-g, CH, CH, ocH3 ocafl, (ST-4) ocsu, ocaHa 1 CSH, 1 -t (ST-5) t'CsH1 1 ocaHn O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.b.doc 522 685 68 QH (ST-6) OH QH (ST-7) o-cH-co-oczr-ls C12H2S C3H,(i) HO (ST-ß) ons 0 CSHU CH: <|33H1 (ST-Q) Ho cH oH CH: Cl-ía 0H oH H (nqH, C 2 CJMÛ (ST-1 0) CHS cfia (ST-1 1 ) 023 ,N 0C1aHz1Ü) Oz\users\MKL\DOK\wo|fd-dok\P33493SE00.b.doc 522 685 ' 69 H0 CH2CH2CO0><:Ö g S .

ST-1 2 ( ) czHs O O ' CHs Q Ho cH2cH,coocH2-'-< (ST-w) CH: 0 CH, 2 C,H,,(:) CH, CHS Ho CHZ c co -co-cH=cH, (sr-m) CH cflgu) 0% ° 2 2 C.,H,(f) csn" (f) (sT-1s) Hoøcoøgcsufla) qnga) ocnzcruos-ncflzo CH, (ST-w) OCH2CH(OH)CH2O O:\users\MKL\DOK\wordrdok\P33493SE00.b.d0c 522 685 70 Hø (ST-w ) H30 H0 CH3 cHs (sT-1a) CSHIS CH: cHa oc_,H, N(C..Hs)2 (sr-w) C8H17 oas N o\ (QHQZ O\ (ST-ao) c=o CH Ho-Q-(FÅQ-QH cH (H,c)3c ° c(cH3)3 ozs N o\ (CW: (sT-21) /o Ho c \\o (H,c),c O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.b.doc 522 685 71 (ST-22) o ('>H21C.=\ ik cH N C,,H,,(i) (ST-za) I | N (Im munen ¶ CnHæÜ) o /Äo o/UNCHQ, (S124) (ST-26) O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SEOO.b.d0c 10 15 20 25 30 522 685 72 a.

Ytterligare detaljer ifråga om strukturen hos fárgfotografislct material och de kom- ponenter som användas i det nya materialet kan återfinnas ibland annat US-A-5 538 840, spalt 27, rad 25, till spalt 106, rad 16, och i de däri citerade publikationerna, och dessa passager från US-A-5 538 840 införlivas härmed genom hänvisning. Ytterligare viktiga komponenter, speciellt då kopplare, finnes beskrivna i US 5 578 437.

Föreliggande uppfmning tillhandahåller ytterligare en metod för stabiliswering av fotografiskt registreringsmaterial, innefattande på en bas minst ett silverhalidemulsionsskíkt, och om så önskas, minst ett mellanskikt och/eller ett skyddsskikt, vilket innefattar att ett UV-absorptionsmedel med formel I sättes till minst ett av nämnda skikt.

Uppfinningen tillhandahåller även användning av föreningar med formel I för sta- bilisering av fotografiskt registreringsmaterial innefattande pà en bas minst ett silverhalide- mulsionsskikt och, och så önskas, minst ett mellanskikt och/eller ett skyddsskikt.

De föredragna drag som beskrivits tidigare i samband med de nya föreningarna med formel I gäller analogt för de nya kompositionerna, den nya metoden och den nya an- vändningen.

Införlivande i det organiska material som skall stabiliseras kan exempelvis genom- föras genom blandning eller pâförande av föreningarna med formel I och varje annan tillsats medelst metoder som är konventionella inom omrâdet. När materialen utgöres av polyme- rer, speciellt då syntetiska polymerer, kan införlivandet ske före eller under formning, eller genom anbringande av den lösta eller dispergerande föreningen på polymeren, med eller utan följande avdunstning av lösningsmedlet. I fallet med elastomerer kan dessa även stabili- seras som latexar. En vidare möjlighet för införlivande av föreningarna med formel I i po- lymerer är att tillsätta dem före, under eller direkt efter polymerisationen av de motsvarande monomererna och/eller före tvärlänkning. I detta sammanhang kan föreningarna med formel I tillsättas som de är eller ock i inkapslad form (t ex vaxer, oljor eller polymerer). I fallet med tillsats före eller under polymerisation, kan föreningarna med formel I även verka som regulator för polymerernas kedjelängd (kedjeterminatorer).

Föreningarna med formel I kan även tillsättas i form av en stamblandning, vilken innehåller denna förening i exempelvis en halt från 2,5 till 25 viktprocent, till de polymerer som skall stabiliseras.

Föreningarna med formel I kan lämpligen införlivas medelst följande metoder: - som en emulsion eller dispersion (t ex till latexar eller emulsionspolymerer), O:\uscrs\MKL\DOK\word-d0k\P33493SE00.beslßdoc 10 522 685 73 - som en torr blandning under inblandning av ytterligare komponenter eller polymer- blandningar, l _ . - genom direkt tillsats till behandlingsapparaturen (t ex strängsprutor, interna blanda- re, etc., - som en lösning eller smälta.

De stabiliserade polymerkompositioner som erhållits på detta sätt kan överföras till formade föremål, t ex till fibrer, filmer, band, folier, laminatplattor, behållare, rör och and- ra profiler, medelst de konventionella metoderna, tex genom varmpressning, spinning, strängsprutning och formsprutning.

Uppfinningen tillhandahåller därför även användning av den nya polymerkomposi- tionen för framställning av ett format föremål.

Följande tabell visar några typiska exempel pâ föreningar med formel I med den allmänna formeln ou n \u on i / n -0 0-1, R: Förening Rs, Ri nr , 1 n, = -cHz-CH(ol-n-CHZ-o-CLHQ-n. R1= -CHS 2 R3= 'GHz-CH(OH)-CHQ'O°C4HQ'Û| R! = 'CZHS 3 H3: R1= 'CH2'CH(oH)-CH2-O~C4H9°n 4 R; = -CH(CH3)-CO-O-C2Hs, Rt = 'czHs 5 Rs: F11: -CH(CH3)-CO-O-C2H5 6 f' H3: _" ;R1=CH3 O! O:\users\MKL\DOK\w0rd-dok\P334933500.bcskdoc 10 522 685 74 7 . i.. n; = n, = 8 RQ = F21 = C2H5 9 Ra = -CHg-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n, R, = -CH(CH3)2 10 Ra = -cHz-CH(om-cHz-o-QHQ-n, H1 =__ -cH(cH,)-c,H5 ' 11 R, = R. = CH2-CH(C2H_-,)-C.H9-h 12 R, = R, = (CHgf-CH, I föreningarna nr 6 och 7 utgör R, en blandning av 4-viny1- och 5-vinyl-2- hydroxicyklohexyl.

Förening R, RI m' 13 n-propyl metyl 14 n-propyl etyl 15 n-propyl n-propyl 16 iso-propyl metyl 17 iso-propyl etyl 18 iso-propyl iso-propyl 19 n-butyl metyl 20 n-butyl etyl 21 n-butyl ' n-butyl 22 2butyl metyl 23 2-butyl etyl 24 2-butyl 2-butyl 25 n-hexyl metyl 26 n-hexyl etyl 27 n-hexyl n-hexyl 28 n-oktyl metyl 29 n-oktyl etyl 30 n-øktyl n-oktyl O:\users\MKL\DOK\word«'lok\P3349351500.beslndoc 20 522 685 75 31 Z-metyl-propyl 2-metyl-propyl 32 n-pentyl " n-pentyl 33 3-metyl-butyl 3-metyl-butyl 34 n-heptyl metyl 35 n-heptyl etyl 36 n-heptyl n-heptyl _, 37 -CHZ-COO-Et etyl 38 -CH2-COO-Et -CH2-C00-Et 39 n-C12H25- n-C12H25- 40 n-C16H36 n-C16H36- De följande exemplen åskådliggör ytterligare uppfinningen. Samtliga delar och procenttal, såväl i exemplen som i återstoden av beskrivningen och i patentkraven, är räk- nade efter vikt, såvida intet annat angives. I exemplen och tabellen användes följande för- kortningar: Diglym : dietylenglykoldimetyleter AcOEt : etylacetat CHCI, . kloroform CDCl, deuterokloroform DSC differentialavsökande kalorimetri = differentialterrnisk analys s : molär extinktionskoefficient lH-NMR: kärnmagnetisk resonans hos nukliden *H T, glasomvandlingstemperatur mmHg torr (1 torr = l33,322 Pa) m.p smältpunkt A: Framställningexempel Exempel A1: 2,4-bis[2-hydroxi-4-(3-n-butoxi-2-hydroxipropoxi)fenyl]-6-[2-metoxi- 4-(3-n-butoxi-2-hydroxipropoxi)fenyl]-1,3,5-triazin (förening 1).

En blandning av 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 76 11,9 g (15,0 mmol) 2,4,6-tris[2-liydroxi-4-(3-n-butoxi-2-hydroxipropoxi)fenyl]-1,3,5-triazin i 80 ml diglym (Fluka 99,5 %) värmes under kvävgas till 80°C. Till lösningen sättes i följd 1,0 g (15,1 mmol) pulveriserad KOH (Fluka, 85 %) och 2,5 g (19,8 mmol) dimetylsulfat (Fluka, 99 %), under omrörning.

Efter omrörning i 80°C under 20 timmar kyles blandningen, fállningen frånflltreras och lösningsmedlet avdrives från filtratet. Råprodukten renas genom pelarkromåtografi (si- likagel 60, 230-60 mesh, ø = 5 cm, h = 30 cm; CHzClz/metanol 95,5).

Avdrivning av lösningsmedlet från huvudfraktionen och torkning vid 100°C/0,9 mmHg un- der 3 timmar ger 7,0 g (57,8 %) av den önskade föreningen (förening 1).

Analys: IH-NMR (CDC13, 300 MHz): Spektrum överensstämmer med den väntade strukturen.

C43 H59 N3 012 beräknad: C 63,77 % H 7,34 % N 5,19 % (M = 809,96 g/mol) funnet: C 63,17 % H 7,58 % N 5,08 % UV (AcOET): smax (297 nm) = 35 230 emax (346 nm) = 62 370 Exempel A2: 2,4-bis[2-hydroxi-4-(3-n-butoxi-Z-hydroxipropoxi)fenyl]-6-[2,4-di-(3- n-butoxi-Z-hydroxipropoxi)fenyl]-1,3,5-triazir1 (förening 3).

En blandning av 20,0 g (0,049 mol)2,4,6-tris(2,4-dihydroxifenyl)-1,3,5-triazin, 39,1 g (0,300 mol) n-butylglycidyleter (Fluka, 97 %), och 1,8 g (0,005 mol) etyltrifenylfosfoniumbromid (Fluka, 97 %) i 100 ml mesitylen värmes under kvävgasatinosfár och med omrörning vid 150°C i 21 timmar. Efter kylning fránñltre- ras den olösliga fállningen, och lösningsmedlet avdrives från filtratet (rotationsindunstare). Återstoden löses sedan i 100 m1 etylacetat, och lösningen filtreras genom en silikagelbädd (silikagel 60, 230-400 mesh, ø = 6 cm, h = 4 cm) och elueras med 300 ml etylacetat.

Avlägsnande av lösningsmedlet och torkning vid 130°C/0,1 mmHg i 2 timmar ger 38,2 g (84,2 % av teoretiskt utbyte) av den önskade produkten (förening 3) Analys: C49 H71 014 beräknat: C 63,55 H 7,73 N 4,54 % (M = 926.12 g/mol) funnet: C 63,66 H 7,77 N 4,51 % T, = 6,1°C UV (AcOEt): emax (303 nm) = 35 040 smax (350 nm) = 59 850 O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.d0c 10 20 25 30 35 522 685 77 Exempel A3: 2,4-bis[2-hydroxi-4-(etoxikarbonyletoxi)fenvl]-6-[2,4-di-(1-etoxi- karbonyl-etoxi)fenyl]-1,3,5-triazin (förening 5).

En blandning av 15,0 g (0,037 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxifenyl)-1,3,5-triazin och 80 ml diglym (Fluka 99,5%) blandas under kvävgas i följd med 9,2 g (0,139 mol) pulvrise- rade KOH (Fluka, ss %), _ ' 0,3 g (0,002 mol) kaliumjodid (Fluka, 99,5 %) och , 29,5 g (0,163 mol) etyl-2-brompropionat (Fluka, 98 %).

Blandningen värrnes under omrörning vid 108°C i 19 timmar. Den oorganiska fall- ningen fránfiltreras varm, och lösningsmedlet avlägsnas i rotationsindunstare. Ráprodukten tages upp i 100 ml etylacetat (T = 60°C), och blandningen filtreras genom en silikagelbädd (silikagel 60, 230-400 mesh, ø = 6 cm, h = 4 cm) och elueras med 300 ml etylacetat.

Avlägsnande av lösningsmedlet och torkning vid 130°C/0,1 nnnHg i 2 timmar ger 24,2 g (81,2 % av teoretiskt utbyte) av den önskade produkten: T, = 32,2°C.

Analys: C41 H47 N3 014 beräknat: C 61,10 H 5,88 N 5,21 % (M = 805,84 g/mol) funnet : C 60,17 H 5,67 N 5,42 % UV (AcOEt): emax (304 nm) = 41 480 smax (355 nm De följande föreningarna erhålles genom arbete i enlighet med de i tabellen angivna exemplen och med de visade utgângsmaterialen: Förening Karakterisering Exempel Utgângsföreningar nr 2 em,,(346 nm)= 62 460 A1 som exempel A1, dietylsulfat 4 TE = 33,7°C A1 formel A' R3=CH(CH,)COOC2H5, dietylsulfat 6 T, = 61,3°c A1 f0fme1A'R,= qï , dimetylsulfat ,.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beslndoc 10 15 20 25 30 35 522 685 78 9 TI, = 56,5°C g Al som exempel _A1, á-Qbrompropan 10 T, = 79,6°C a A1 som exempel A1, 2-brombutan 7 , = 7s,o°c A2 sem exempel A2, egæ 8 Tg = 162,9°C A3 som exempel A3, dietylsulfat 'I 'I Exempel A4: Framställning av förening ll med formeln cH cH cH o! 2 gen: acw, czHs ou cH cH c OH N/ 'N o/ 21/ 2°cHf Hama, \ c,H, N CH CH CH CH CH en: acw: 2 'b 0/ = 2 ICHI. 92"; I en 250 ml sulfoneringskolv med omrörare, dropptratt, kylare och intern termome- ter satsas en suspension av 10,14 g (0,025 mol) 2,4,6-tris-(2,4-dihydrofenyl)-1,3,5-triazin i 80 ml dimetylforrnarnid. Suspensionen värmes till 80°C, 14,5 g (0,1 mol) torr fmpulverise- rat kaliurnkarbonat tillsättes, temperaturen höjes till 125-130°C, och blandningen ornröres i en timme. Därefter tillsättes en lösning av 17,84 g (0,12 mol) 3-(klormetyl)heptan i 20 ml dietylformarnid långsamt droppvis över en timme. Alkyleringsreaktionens förlopp kan lätt följas medelst turmskiktskromatografi. Efter 6 timmar är reaktionen vid sitt slut. Reaktions- blandningen koncentreras till torrhet i rotationsindunstare, återstoden tages upp i 100 ml toluen och blandningen filtreras för att avlägsna olöst material. För ytterligare rening kro- matograferas filtratet över silikagel (kolonn: ø = 5 cm, l = 45 cm; elueringsme- delztoluen/cyklohexan = 35/65). Den önskade föreningen erhålles som ett segt, blekgult harts.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.d0c 20 25 30 522 685 79 -~_ i Uv-spexu-um; eflgxøso nm)= 64 soo M-'cffrl (etanol) lH-NMR-spektrum: ö [ppm, CDCl,] = O,8-O,9 (m, 24H, -CH,), 1,0-1,9 (m, 36H, -CHZ- och -CH-), 3,7-4,0 (dd, 8H, -O-CH2-) 6,3-8,6 (9H, aromatisk), 13,2-13,7 (ss, 2H, -OH) Om B-(klorrnetybheptan i den ovan beskrivna proceduren utbytes mot Föreningen 1- kloroktan, erhålles föreningen med formeln ey, (cH2),-o O / (CHQT CH: OH N *N OH Û" (cHfi-fcHs (förening 12) som blekgula kristaller med smältpunkten 65-66°C.

Exempel A5: Framställning av intermediära föreningar med formeln XII 0 _. on on u \N O! I / u o-ru RIïO Förening Rl Int. 1. : iso-propyl Int. 2. : n-butyl Int. 3. : n-hexyl Int. 4. : n-heptyl Int. 5. : n-oktyl O:\users\MKL\DOl(\worci-dok\l>33493SE00.besledoc 10 15 20 25 30 522 685 80 Int. 6. 2 -C_H2-COO-C2H5 _ Int. 7. : n-propyl _ Im. s. ; z-bmyl a) 2,4,6-tris(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)-1,3,5-triazin (förening int. 1) Reaktionen genomföres i en 1 1 stålautoklav med mekanisk omrörare. y En blandning av I 50,0 g (0,123 mol) 2,4,6-tris(2',4'-dihyroxifenyl)-1,3,5-triazin, 54,6 g (O,395 mol) kaliumkarbonat, 1,0 g (0,006 mol) kaliumjodid (Merck, 99,0 %) och 50,1 g (0,407 mol) isopropylbrornid (Fluka, 99,0 %) i 200 rnl dietylenglykoldimetyleter (diglym, Merck, > 99 %) hâlles under omrörning vid 140°C under ett tryck av 3,8 bar i 24 timmar. Efter avsvalnan- de värmes den till 100°C och filtreras. Filterkakan underkastas extraktion vid 30°C med 500 m1 metylenklorid. Efter áterfiltrering indrives filtratet, och den fasta återstoden torkas vid 60°C/50 nnnHg i 24 timmar. Detta ger 30,5 g 2,4,6-tris(2”-hydroxi-4'- isopropyloxifenyD-l ,3,5-triazin (föreningen int. 1) som en gul fast produkt med smp. 122°C (DSC).

Föreningen int. 2, framställes på analogt sätt, och har smältpunkten 142-145°C. b) 2,4,6-tris(2'-hydroxi-4'-n-hexyloxifenyl)-1,3,5-triazin (förening int. 3).

Under kvävgas omröres en blandning av 81,1 g (O,200 mol) 2,4,6-tris(2',4'-dihydroxifenyl)-1,3,5-triazin, 87,1 g (0,630 mol) kaliumkarbonat (Merck, 99,0 %) och 111,2 g (0,660 mol) 1-bromhexan(Fluka, 98 %) i 1,5 I dietylenglykoldimetyleter (diglym, Merck, > 99 %) vid 120°C i 20 timmar.

Efter varmfiltrering och kylning avfiltreras fállningen och omkristalliseras ur 2,5 l etylacetat, varvid erhålles 46,0 g 2,4,6-tris(2'-hydroxi-4'-n-hexyloxifenyD-l,3,5-triazin (fö- rening int. 3) med smp. 148-150°C.

Följande föreningar erhålles på analogt sätt: int. 4 (smp. 75-102°C); int. 5 (smp. 125-127°C); int. 6 (smp. l53-159°C).

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 81 ExempellAóz 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)-6-(2';metoxi-4”-isopropyl- oxifenyl)-1,3,5-triazin (förening nr 16) Under kvävgas omröres en blandning av 10,6 g (0,020 mol) 2,4-6-tris(2'-hydroxi-4°- isopropyloxifenyl9-1,3,5-triazin (int. 1) och 1,3 g (0,020 mol) pulveriserad KOH (Fluka, 85 %) i 80 rnl LZ-dimetoxietan (Fluka, 99 %) vid 60°C. \ 3,3 g (0,026 mol) dimetylsulfat (Fluka, 99,0 %) sättes 'till den klara, mörkt orangefárgade lösningen.

Blandningen hâlles vid 76°C i 21 timmar. Efter kylning hälles den ut i 500 g av en is/vattenblandning och omröres i 30 minuter. Fällningen frânfiltreras och torkas vid 60°C/50 mmHg under 14 timmar. Den omkristalliseras därefter från 160 ml 2-metoxietanol till att ge 9,6 g 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)-6-(2'-metoxi-4'-isopropyloxifenyl)-1,3,5- triazin (förening nr 16) med smp. 185-188°C.

Exempel A7: 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyD-ó-(Z'-etoxi-4'-isopropyl- oxifenyl)-l ,3,5-triazin (förening nr 17) Under kvävgas omröres en blandning av 10,6 g (0,020 mol) 2,4,6-tris(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)-1,3,5-triazin (int. 1) och 1,3 g (0,020 mol) pulveriserad KOH (Fluka, 85 %) i 80 ml 1,2-dimetoxietan (Fluka, 99 %) vid 50°C. 4,0 g (0,026 mol) dietylsulfat (Fluka, 99,0 %) sättes till den klara, mörkorangefárgade lösningen.

Blandningen hâlles vid återloppskoktemperatur (85°C) med omrörning i 21 timmar.

Efter kylning hälles den ut i 500 g is/vattenblandning, omröres i 1 timme och underkastas extraktion med 1 liter metylenklorid. Extraktet torkas över MgSO, Avlägsnande av lös- ningsmedlet ger ràprodukten som ett blekgult fast material. Omkristallisation frân 120 ml 2- metoxietanol ger 9,4 g 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)-6-(2'-etoxi-4”-isopropyloxi- fenyl)-1,3,5-triazin (förening nr 17) med smp. 163-167°C.

Exempel A8: 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)6-(2',4°-diisopropyloxifenyl)- 1,3,5-triazin (förening 18).

Reaktionen genomföres i en 1 liters stålautoklav med mekanisk omrörare.

En blandning av 40,5 g (0,100 mol) 2,4,6-tris(2',4'-dihydroxifenyl)-l,3,5-triazin, 59,4 g (0,430 mol) kaliumkarbonat, O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 82 1,0 g (0,006 mol) kaliumjodid (Merck, 99,0 %) och 54,1 g (0,440 mol) isopropylbrca-niid (Fluka, 99,0 %) i 200 ml dietylenglykoldimetyleter (Diglym, Merck, > 99 %) omröres vid 140°C och från 4,0 till 5,0 bar i 24 timmar. Efter kylning tillsättes 800 ml me- tylenklorid, och omrörningen fortsättes i 20 minuter vid 40°C. Den fasta produkten fránñlt- reras, och filtratet koncentreras genom indunstning. Ornkristallisation från 180 2-metoxi- etanol ger 43,4 g 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-isopropyloxifenyl)-6-(2',4'-diisopropyloxi-fenyD- 1,3,5-triazin (förening 18) med smp 159-166°C.

Exempel A9: 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-n-hexyloxifenyl)6-(2',4'-di-(n-hexyloxi)-fenyl)- 1,3,5-triazin (förening 27). Under kvävgas sättes en blandning av 60,8 g (0,150 mol) 2,4,6- tris(2',4'-dihydroxifenyl)-1,3,5-triazin och 87,1 g (0,630 mol) kaliumkarbonat i 700 ml 2- etoxietan (Fluka, 99,5 %) droppvis över en tid av 15 minuter till 134,8 g (0,800 mol) 1- bromhexan (Fluka, 98 %) vilken hålles vid 80°C. Blandningen värmes därefter vid 120°C i 20 timmar. Efter kylning hälles reaktionsblandningen ut i 8 liter kallt vatten. Efter 24 tim- mar vid 25°C frânfiltreras fállningen, tvättas med vatten (300 ml) och torkas. Råprodukten kromatograferas [2,5 kg silikagel 60 (230-400 mesh), ø = 13 cm; h = 60 cm; eluering med hexan/etylacetat (39:1)]. Avlägsnande av lösningsmedlet från huvudfraktionen ger 69,2 g 2,4-bis(2'-hydroxi-4'-n-hexyloxifenyl)-6-(2',4'-di-(n-hexyloxi)fenyl)-1,3,5-triazin (före- ning 27) med smp. 85-87°C.

De följande föreningarna erhålles genom att proceduren i de i tabellen angivna ex- emplen följes, och med användning av de visade utgángsmaterialen: Förening nr. Karakterisering Exempel Utgångsförening 13 A6 int. 7 14 A7 int. 7 15 smp. 149-152°C A8 1-brompropan 19 smp. 118-l22°C A6 int. 2 20 smp. 90-92°C A7 int. 2 21 smp 93-98°C A8 l-brombutan 22 A6 int. 8 23 A7 int. 8 24 e(349mn, AcOEt): 58560 A8 Z-brombutan O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 20 30 522 685 «_ 25 _smp. 116-117°C 26 smp. 7s-7s°c " 28 smp. 95-96°C 29 smp. 69-71°C 30 31 smp. 122-132°C 32 smp. 72-77°C 33 smp. 95-106°C 34 smp. 55°C (DSC) 35 smp 42°C (DSC) 36 smp. 50-62°C 37 smp. 134-155°C 38 smp. 148-165°C 39 smp. 48°C (DSC) 40 smp. 51.2°C (DSC) B: Användningsexempel 83 A6 int. 3 _ A7 int. 3 A6 int. 5 A7 int. 5 A9 l-bromoktan A8 _' l-brom-Z-metylproàpan A8 l-brompentan A8 1-brom-3-metylbutan A6 int. 4 A7 int. 4 A9 l-bromheptan A7 int. 6 A9 BrCHzCOOCzHs A9 l-bromdodekan A9 l-bromhexadekan Exempel Bl: Ljusstabilisering av polypropenfibrer 2,5 g av den nya stabilisatorn från exempel A1, A2 eller A3 blandas tillsammans med 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyD-fosflt, 1 g kalciummonoetyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxibensy1- fosfonat, 1 g kalciumstearat och 2,5 g TiOz (Kronos RN 57) i en turbinomrörare med 1000 g polypropenpulver, smältindex 12g/ 10 min; mätt vid 230°C/2,16 kg). Blandningarna sträng-sprutas vid 200-230°C till granuler, och dessa granuler bearbetas därefter till fibrer med användning av en pilotanläggning (Leonard; Sumirago/VA, Italien) under följande be- tingelser: Strängsprutningstemperatur: Huvudtemperatur: Dragförhållande: Dragningstemperatur: Fibrer: O:\users\MKL\DOK\worgl-dok\P3349381500.bcskdoc 190-230°C 255-260°C 1 : 3 ,5 l00°C 10 denier 10 20 25 30 522 685 84 De fibrer som framställts på detta sätt exponeras mot en vit bakgrund i en Weather-O- Meter® typ 65 WR (Atlas Corpj) med en svart standardtemperatur av 63°C i enlighet med ASTM D 2565-85. Efter olika exponeringstider mätes den återstående draghållfastheten hos proverna. Från mätningarna beräknas den exponeringstid TS , efter vilken draghållfastheten hos proverna har sjunkit till halva sitt urspnmgliga värde. För jämförelse framställes fiber utan ny stabilisator och provas under i övrigt identiska betingelser.

De fibrer som stabiliserats enligt uppfinningen uppvisar framstående bibehållande av hållfastheten.

Exempel B2: Stabilisering av ett tvåskikts målningsfárgsystem Den nya stabilisatom införlivas i 5-10 g xylen och provas i en klar beläggning i följande sammansättning.

Synthacryl® SC 1) 27,51 g synmacfy1® sc 3702 23,34 g Maprena1® MF 6503) 27,29 g Butylacetat/butanol (37/8) 4,33 g Isobutanol 4,87 g Solvesso® 1504) 2,72 g Crystal oil K-305) 8,74 g Uqänmingsmeael Baysi1® MM 1,20 g 100.00 g 1) Akrylatharts från Hoechst AG; 65 % lösning i xylen/butanol 26:9 2) Akrylatharts från Hoechst AG; 75 % lösning i Solvesso® 1004) 3) Melaminharts från Hoechst AG; 55 % lösning i isobutanol 4)Frarnstä11are: ESSO 5) Frarnställare: Shell 6) 1 % i So1vesso® 150; framställare: Bayer AG O:\users\MKL\DOK\word-dok\P3349351500.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 85 1 % av den tabell B2 angivna stabilisatom (i xylen) sättes till klarbeläggningen, räknat på beläggningsmaterialets halt av fast material. Det använda jämförelseprovet utgör ett klart skikt som icke innehåller någon ljusstabilisator.

Klarbeläggningen spädes med Solvesso® 100 till sprutningsviskositet och sprutas på en preparerad aluminiumplât (Uniprime®, ljusgrön, metallisk basbeläggning) och ugnstorkas vid l30°C i 30 minuter för att ge en torrfilmtjocklek av' 40-50 mm klarskikt.

Proverna vädertestas därefter i en UVCON® väderanordning från Atlas Corp. (UVB- 313 lampor) med en cykel av 8 timmars UV-bestrálning vid 70°C och 4 timmars kondense- ring vid 50°C.

Ytglansen (20° glans, DIN 67530) hos proverna mätes med regelbundna mellanrum.

Resultaten sammanfattas i tabellen nedan.

Tabell B2: 20° glans (DIN 67530) före påbörjandet och efter UVCON® väderbehandling 20° glans efter Stabilisator 0 timmar 1200 timmar 1600 timmar Väderbehandling ingen 86 41 19* Förening 1 85 86 85 Förening 3 87 87 " 86 Förening 11 86 87 86 *Sprickning Proverna med den nya stabilisatorn uppvisar en hög väderbeständighet och resistens mot sprickbildning.

Exempel B3: Lämplighet fór införlivande i fotografiska skikt Ett gelatiriskikt med följande sammansättning (per m2) anbringas på konventionellt sätt på en polyesterbas.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SEOO.besk.doc 10 15 20 522 685 86 Komponenter _ Mängd .

Guam " 1umng Trikresylfosfat 510 mg Hårdare 40 mg Vätmedel 100 mg Förening med formel I 400 mg ' Härdaren utgöres av kaliumsalt av 2-hydroxi-4,6-diklor-1,3,5-triazin. Vätmedlet utgö- res som natrium 4,8-diisobutylrxaftalen-Z-sulfonat.

Gelatirlskilcten torkas vid 20°C i 7 dygn.

När den nya föreningen 2 användes, erhålles klara, transparenta skikt som är lämpliga för ett fotografiskt registreringsmaterial, exempelvis som ett UV-filterskikt.

Exempel B4: Ett polyetenbelagt basmaterial belägges med ett gelatinskikt som innefat- tar Silverbromid och purpurkopplare (M-9) med formeln H Cl H CHÄ? 3 à cH/CW XN ' ° N-N-lL-cæflz, Gelatinskiktet innefattar följande komponenter (per m2 basmaterial): Komponent AgBr skikt Gelatin 5,15 g Hårdare 300 mg Vätmedel 85 mg Silverbromid 260 mg Purpurkopplare 325 mg Trikresylfosfat 162 mg Den använda härdaren utgöres av kaliumsaltet av ZA-diklor-ó-hydroxitriazin, och det använda vätmedlet av natriumsaltet av diisobutylnaftalensulfonsyra.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493S500.beskdoc 10 15 20 25 522 685 87 En stegkil med en densitetsskillnad av 0,3 log E per steg exponeraspâ vart och ett av de erhållna proverna, vilka därefter framkallas i enlighet med framställarens instruktioner i framkallningsprocessen enligt Agfa Gevaert för negativa fárgpapper.

Efter exponering och framkallning mätes reflektionsdensiteten i det gröna området för purpursteget vid en densitet mellan 0,9 och 1,1 hos kilen.

Ett UV-absorptionsfilter som innehåller föreningen, 11 framställes på transparent bas- material såsom beskrives i exempel B3.

Kilen exponeras därefter bakom UV-absorptionsfiltret i ett Atlas exponeringsinstrument vid 15 kJ/cmz, och reflektionsdensiteten mätes åter. Densitetsförlusten hos purpurtärgänmet (-AD) minskas starkt genom föreningen 11 som stabilisator i jämförelse med ett prov som icke innehåller någon stabilisator. i Exempel BS: Den i exempel B3 beskrivna proceduren upprepas, men med användning av en blandning av 2 viktdelar av föreningen nr 1 och 1 viktdel av HPT 7. Klara, transparenta skikt erhålles som är lämpliga för ett fotografiskt registreringsmaterial.

Exempel B6: Fotografiskt material med följande skiktuppbyggriad framställes: Toppskikt Röakänsligt skikt Andra gelatinmellanskikt Grönkänsligt skikt Första gelatinmellanskikt biåiaansligt skikt Polyetenbas Gelatinskikten består av följande komponenter (per m2 basmaterial): Blåkänsligt skikt ot-(3-bensyl-4-etoxihydantoin-2-klor-5-[ot-(2,4-di-t-arnylfenoxi)butanamido]acetanillid (400 mg) ot-( 1-butylfenylurazol-4-yl)-a-pivaloyl-S-(3-dodekansulfonyl-2-metyl-propanarnido)-2- metoxiacetamid (400 mg) Dibutylftalat (130 mg) Dinonylftalat (130 mg) 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 20 25 30 522 685 88 Gelatin (1200 mg) 1 ,5-dioxa-3-etyl-3-[ß-(3 , 5-di-t-butyl-4-hydroxifenybpropionyloximetyl]-8 , 10-difenyl-9- tia[5.5]spiroundckan (150 mg) bis(1-akryloxyl-2,2 ,6,6-tetramety1-4-piperidy1)-2 ,2-bis(3 ,5-di-t-butyl-4- hydroxibensyhmalonat (150 mg) _' 3,5-di-t-buty1-4-hydroxi(2A-di-t-amylfenybbensoat (150 mg) poly(N-t-buty1akrylarnid) (50 mg) blåkånslig silverklorbronxidemulsion (240 mg) Första gelatinmellanskikt gelatin (1000 mg) LS-di-t-oktylhydrokinon (100mg) hexyl-S-[Z ,5-dihydroxi-4-(4-hexyloxikarbonyl-1, 1-dimety1butyl)fenyl]-5 -metylhexanoat ( 100 mg) dibutylftalat (200 mg) Grönkänsligt skikt 7-klor-2-{-[2A-di-t-amylfenoxboktanarnido]-1-mety1etyl}-6-metyl-1H-pyrazo1o[1 ,5- b][1,2,4]triazol (100 mg) 6-t-butyl-7-klor-3-(3-dodekansu1fony1propyl)-1H-pyrazol[5,1-o][1,2,4]triazo1 (100 mg) dibutylftalat (100 mg) dikresylfosfat (100 mg) trioktylfosfat (100 mg) gelatin (1400 mg) 3 , 3 , 3' ,3 '-tetrametyl-5 ,5 ' ,6,6'-tetrapropoxi-1,1'-spirobiindan (100 mg) 4-(i-tridecyloxifenybtiomorfclin-1,1-dioxid (100 mg) 4,4'-buty1idenbis(3-metyl-6-t-butylfenol) (50 mg) 2,2'-(isobutylidenbis(4,6-dimetylfenol) (10 mg) 3,5-dik1or-4-(hexadecyloxikarbonyloxñetylbensoat (20 mg) 3,5-bis[3-(2,4-di-t-amy1fenoxi)propylkarbamoyl]-natrium-bensensulfmat (20 mg) grönkänslig silverklorbronlidemulsion (150 mg) O:\users\MKL\DOK\w0_rd-dok\P33493SE00.bcsk.doc 10 15 20 25 30 522 685 89 Andra gelatinmellanskikt gelatin (1000 mg) 5-klor-2-(3,5-di-t-butyl-Z-hydroxifenybbens0-1,2,3-triazol (200 mg) 2-(3-dodecy1-2-hydrøxi-5-metylfenyDbenso-1,2,3-triazo1 (200 mg) trinonylfosfat (300 mg) LS-di-t-oktylhydrokinon (50 mg) hexyl-5-[2,5-dihydroxi-4-(4-hexy1oxikarbony1-1 , 1-dimety1buty1)feny1]-S-metylhexanoat (50 mg) Rödkänslígt skikt 2-[oc-(2A-di-t-amylfenoxübutanarnido]-4,6-di-klor-5-etyfenol (150 mg) 2,4-diklor-3-etyl-ó-hexadekanamidofenol (150 mg) 4-klor-2-(1 ,2, 3 ,4,5-pentafluorbensamido)-5-[2-(2,4-di-t-amylfenøxi)-3- mctylbutanannidofienol (100 mg) dioktylftalat (100 mg) dicyklohexylftalat (100 mg) gelatin (1200 mg) 5-klor-2-(3,5-di-t-buty1-2-hydroxifenyDbenso-1 ,2,3-triazo1 ( 100 mg) 2-(3-dodecyl-2-hydroxi-5-metylfenyDbenso-1,2,3-triazo1 (100 mg) 3,5-di-t-butyl-4-hydroxi(2,4-di-t-amy1feny1)bensoat (50 mg) po1y(N-t-buty1akrylamid) (300 mg) N,N-dietyl-2A-di-t-amylfenoxiacetamid (100 mg) Zß-di-t-oktylhydrokinon (50 mg) rödkänslig silverklorbronlidemulsion (200 mg) Toppskiktet framställes med och utan UV-absorptionsmedel; med UV-absorptionsmedel: 2,5-di-t-oktylhydrokinon (20 mg) hexy1-5-[2 ,5-dihydroxi-4-(4-hexyloxikarbonyl-1 , 1-dimety1butyl)fenyl]-5-metylhexanoat (20 mg) gclatin (400 mg) 02\uscrs\MKL\DOK\wofd-dok\P3349351500.beskdoc 10 15 20 25 522 685 90 trinonylfosfat (120 mg) nytt UV-absorptionsmedel förening nr 1 (385 mg) utan UV-absorptionsmedel: gelatin (800 mg) Den använda härdaren utgöres av ZA-diklor-ó-hydroxitriazin K-saltlösning: och vät- medlet av natriumsaltet av diisobutylnaftalensulfonsyrai Tre stegkilar med en densitetsskillnad av 0,3 log E per steg exponeras på vart och ett av proverna (med blått, resp. grönt och rött ljus). Därefter genomföres framkallningsprocessen RA-4 (Kodak) för fårgpapper.

Efter exponering och framkallning mätes reflektionsdensiteterna i det röda för blå- grönsteget, i det gröna för purpursteget och i det blåa för gulsteget vid en densitet mellan 0,9 och 1,1 hos kilama. Kilarna exponeras därefter i ett Atlas exponeringsinstrument vid totalt 15 kJ/cmz, och reflektionsdensiteterna mätes åter.

I fallet med purpurkilen mätes även reflektionsdensiteten före och exponering vid det blåa området för gulnande. Närvaron av UV-absorptionsmedlen minskar förlusterna i färg- ämnesdensitet hos det blågröna, purpurfårgande och gula bildfårgämnet.

Exempel B7: Användning i kosmetika En solskyddskräm framställes med användning av de faser A, B och C som beskrives i följande tabeller: Fas A Fas B Ceteareth-6 (och) stearylalkohol 2 %.- Propylenglykol 3,0 % Ceteareth-25 2 % Carbopol 934 0,2 % Cetearylalkohol 5 % H20 63,53 % Kapryl/kaptintriglycerid 5 % Cetearyloktanoat 10 % Vaselin 5 % Fas C Förening nr 11 4 % Trietanolamin 0,27 % De angivna procenttalen är räknade på totalvikten av den blandning som omfattar faser- na A, B och C. De angivna namnen på tillsatserna utgör CTFA-betekningar (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA), när de icke utgör kemiska namn. 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 522 685 91 Faserna A och B värmes separata till 75-80°C. Därefter sättes först fasen B och därefter fasen C till fasen A under homoqgenisering. En följande homogenisering genomföres.

En SPF-analysator SPF, 290 (Frarriställare: Optometrix) användes för att bestämma ljusskyddsfaktom och förhållandet UVA/UVB hos den erhållna emulsionen medelst meto- den enligt Diffey och Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989). Ljusskyddsfak- tom är 6, och förhållandet UVA/UVB är 0,87. -.

Användning av föreningen nr 12 i stället för förening nr 11 ger ett liknande resultat.

Exempel B8: En solskyddskräm framställes med användning av de faser A och B som beskrives i följande tabeller: Fas A Fas B Dimetikon 2 % Trietanolamin 1,2 % Isopropylrnyristat 9 % Carbomer 934 (1 % styrka) 5,0 % Stearylalkohol 10 % H20 61,6 % Stearinsyra 4 % Oktylrnetoxicinnamat 4 % Förening nr 8 3,2 % mikroniserad, 250nm De angivna procenttalen är räknade på totalvikten av den blandning som innefattar fa- serna A och B. De angivna namnen på tillsatsema utgör STFA-beteckningar (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, USA), när de icke utgör kemiska namn.

Fas A homogeniseras separat och mycket noggrant, och värrnes på samma sätt som fas B, men separat, till 75-80°C. Därefter sättes fas B till fas A under kraftig ornröming.

Blandningen får svalna under omrörning. Ljusskyddsfaktom hos denna solkräm är 18 (be- stämd som i exempel B7).

Exempel B9: Verkan som UV-absorptionsmedel i fotografiska skikt Ett gelatinskikt anbringas på en polyesterbas såsom beskrivits i exempel B3. Den maximala optiska densiteten (ODm) hos de UV-fllter som framställts på detta sätt mätes med användning av en Lambda 15 spektrofotmeter från Perkin-Elmer, och resultaten angi- ves i följande tabell.

O:\uscrs\MKL\DOK\v/Qrd-dok\P33493SE00.beskdoc 522 685 _ 92 Exempel nr Förening med formel 1 nr . ODm a1 _ 1 1,49 a2 21 2,09 a3 33 2,10 a4 27 1,70 a5 18 ., 2,43\ a6 19 2,19 a7 24 1,99 a8 26 1,90 a9 32 Z 1,74 a10 11 1,58 all 10 1,52 a12 6 1,50 De nya föreningarna kan användas för framställning av verksamma UV-filter för foto- grafiska skikt.

Exempel B10: Ett polyetenbelagt basmaterial belägges med kromogena emulsioner, 5 innefattande de följande komponenterna (mängder angivna per m2): Prov Gelatin Hårdare Vätmedel Silverbrornid Purpurkopplare Trikresylfosfat Stabilisator(er) Bl 5,10 300 mg 85 mg 260 mg M-9, 305 mg 305 mg ST-11, 137 mg + ST-10, 91 mg BII 5,10 300 mg 85A mg 260 mg M-2, 417 mg 208 mg ST-2, 125 mg + ST-7, 83,4 mg De använda purpurkopplarna har formlerna 10 O:\users\MKL\DOK\wol:d-dok\P33493SE00.besk.d0c 10 20 25 30 522 685 93 NH | Ci N'N C4H9Ü) Cl CI NHCO-CHO CæH (M-2) 25 \C cé, , \ "*|~ (M-Q).

N__N":L_'C'H En stegkil med en densitetsdifferens av 0,3 log E per steg exponerades på vart och ett av de erhållna proverna, vilka därefter framkallades enligt Agfas framkallningsprocess P-94 för negativa fárgpapper.

För framställning av UV-filtret, anbragtes ett gelatinskikt med följande sammansättning på konventionellt sätt på en polyesterbas: Komponent Mängd (mg/mz) Gelatin 1200 Trikresylfosfat 510 Hårdare 40 Vätmedel 100 Total mängd av UVA 300 Härdaren utgöres av kaliumsaltet av 2-hydroxi-4,6-diklor-1,3,5-triazin. Vätmedlet är natrium 4,8-diisobutylnaftalen-Z-sulfonat. Gelatinskikten torkas vid 20°C under 7 dygn.

De kromogena skikten exponeras därefter bakom UV-filterskikten bl till b26, inne- fattande nya UV-absorptionsmedel (UV A), och dessutom en konventionell UVA, enligt föl- jande tabell, i en Atlas Ci35 Weather-o-meter® med en xenonlampa vid 30 kJ/mz. Reflek- tionsdensiteten i det gröna området mättes före och efter exponering.

O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.bcsk.doc 10 522 685 94 _ UVA Massför- lm Depsitets- Densitets- r hållande förlust förlust Skikt B-I Skikt B-II bl -/- - - 84 % 90 % b2 21/HPT-30 70/30 349,0 44 % 46.% b3 21/HPT-30 80/20 348,7 43 % 47 % b4 21/HPT-300 90/10 346,3 43 % 47 % b5 8/HBT-8 50/50 350,4 39 % 44 % b6 8/HBT-8 80/20 348,1 ' 39 % 44 % b7 21/HBTT-8 80/20 347,1 40 % 48 % b8 21/HBT-8 90/10 346,3 39 % 47 % b9 1/HBT-4 80/20 347,9 43 % 45 % b10 21/HBT-4 50/50 347,9 42 % 46 % b11 21/HBT-4 80/20 346,4 46 % 47 % bl2 21/HBT-4 90/10 346,1 42 % 46 % b13 33/HBT-4 90/10 347,9 40 % 47 % b14 33/HPT-53 70/30 348,8 37 % 49 % b15 33/HPT-53 90/10 346,1 43 % 48 % b15 33/HPT-53 90/10 346,1 43 % 48 % b16 33/HPT-54 70/30 350,0 40 % 44 % b17 33/HPT-54 80/20 348,9 50 % 40 % b18 33/HPT-54 90/10 347,8% 47 % 58 % b19 27/HPT-54 90/ 10 345,2 42 % 43 % b20 21/HPT-51 70/30 349,8 38 % 38 % b21 21/HPT-51 80/20 347,9 37 % 37 % b22 21/HPT-52 90/ 10 346,7 36 % 45 % b23 33(HPT-52 90/10 348,1 39 % 58 % b24 33/HPT-51 70/30 349,3 38 % 50 % b25 33/HPT-52 90/ 10 346,6 39 % 58 % B26 33/HPT-52 70/30 346,1 42 % 50 % Exemplet visar att de nya föreningarna bildar verksamma UV-filter för skydd av kromogena skikt.

Exempel B11 Gelatinskikt framställes som i exempel B9. Demia gång väljes mängden av använd UVA så som, att en optisk densitet av 2 erhålles vid Km”. Proverna förvaras i en klimat- kontrollerad kammare under 21 dygn, varefter den förlust i absorption som inträffat som resultat av lagringen mätes. Resultaten visas i följande tabell, vari rH betecknar relativ at- mosfarisk fuktighet.

O:\users\MKL\DOK\wo;d-dok\P33493SE00.beskdoc 522 685 95 _ Densitetsförlust efter 21 dagars lagring vid UV-absorptionsmedel 90°C, 50 % rH 80°C, 70 % rH 19 0 % 5 % 20 0 % 6 % 21 0 % 4 % 25 0 % .,8 % s 26 0 % 4 % 27 0 % 5 % Resultaten visar att de nya föreningarna har en framstående stabilitet även under extrema klimatbetingelser. 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc

Claims (26)

20 25 30 522 685 96 Patentkrav

1. Förening med formel I H2 RH OH OH NI \ N O-R1 a) N/ _ H11 H2 Ru ' % van Rl betecknar tC|-C1galky1; Cs-Cn-cykloalkyl; Cs-Cls-alkenyl; fenyl; Q-Cls-alkyl som är substituerad med fenyl, OH, CI-Cw-alkoxi, Cs-Clz-cykloalkoxi, C3-Cw-alkenyloxi, halogen, -COOH, -COORM -O-CO-RS, -O-CO-O-Ró, -CO-NHZ, -CO-NHR,, -CO-N(R,)(R,), CN, NHz, NHR7, -N(R,)(R8), -NH-CO-Rs, fenoxi, Cl-Cufalkylsubstituerad fenoxi, fenyl-C,-C,,- alkoxi, Có-Cls-bicykloalkoxi, Có-Cß-bicykloallcylalkoxi, Có-Cls-bicykloalkenylalkoxi eller Cs-Cß-tricykloalkoxi; Q-Clz-cykloalkyl som är substituerad med OH, C,-C4-alkyl, Cz-Có- alkenyl eller -O-CO-Rä; glycidyl, -CO-R., eller -SO2R,0; eller R, betecknar CfCso-alkyl som är bruten av en eller flera syreatomer och/eller substituerad med OH, fenoxi eller C,-C,8- alkylfenoxi; eller R, har en av definitionerna -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R,2; -CR,,R°,,- (CHgm-X-A; 0 A __ -CH,-CH CHZ CH H15 CR1SR,16'C( = CH2)'R”1SÉ 'CR13R,13'(CH2)m'CO'X'Aà / z -CR,,R'n-(CHgm-CO-O-CRER',,-C(=CH,)-R”ß eller -CO-O-CR1,R',5-C(=CH2)-R”,5, vari A betecknar -CO-CR,6=CH-R1,; och grupperna R, oberoende av varandra betecknar Có-Cw-alkyl; Cz-Có-alkenyl; fenyl; C,-C,,- fenylalkyl; COOR4; CN; NH-CO-RS; halogen; trifluonnetyl eller -O-R3; vari R, ornfattar de för R, angivna betydelserna; i/(cuhn :CH 0:\users\.\lKL\DOK\word-dok\P3 349351500. besk.doc 20 25 30 522 685 97 aa: .aa R., betecknar Cl-Cm-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; Q-CH-fenylalkyl; Cs-Cn-cykloalkyl; eller betecknar CfCso-alkyl, vilken är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cm-alkylfenoxi; Rs betecknar H; Cl-Cm-alkyl; Cz-Cw-alkenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; fenyl; Q-Cn-fenylalkyl; Có-Cls-bicykloalkyl; Có-CU-bicykloalkenyl eller Có-CU-tricykloalkyl; RÖ betecknar H; C,-C,8-alkyl; C3-Cm-alkenyl; fenyl; C7-Cn-fenylalkyl eller Cs-Cn- cykloalkyl; R, och Rs oberoende av varandra betecknar CVCQ-alkyl; C3-C12-alkoxialkyl; C4-Cm-dial- kylaminoalkyl; eller betecknar Q-Cn-cykloalkyl, eller tillsammans betecknar C,-C,-alkylen, Q-CQ-oxaalkylen eller C,-C,-azaalkyle_n; Rg betecknar Q-Cm-alkyl; Cz-Cm-alkenyl; fenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; Q-CU-fenylalkyl; C6- Cß-bicykloalkyl, Có-Cls-bicykloalkylalkyl, Có-Cß-bicykloalkenyl eller Có-Cß-tricykloalkyl; RH, betecknar Q-Cu-alkyl; fenyl; naftyl eller C7-CM-alkylfenyl; grupperna RH oberoende av varandra betecknar H, C,-C,8-alkyl; Q-CÖ-alkenyl; fenyl; C,- Cn-fenylalkyl; halogen eller Cl-Cw-alkoxi; Ru betecknar Q-Cw-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; fenyl som är substituerad med en till tre grupper Cl-Cs-allcyl, Q-Cs-alkoxi, Q-Cg-alkenyloxi, halogen eller trifluorrnetyl; eller be- tecknar Q-Cn-fenylalkyl; CS-Cn-cykloalkyl; Có-Cls-tricykloalkyl; Q-CU-bicykloalkyl; C6- Cß-bicykloalkylalkyl; Có-Cls-bicykloalkenylalkyl; -CO-Rs; eller betecknar C3-Cso-alkyl som är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, -NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cnfalkylfenoxi; RU och RQ; oberoende av varandra betecknar H; Cl-Cm-alkyl eller fenyl; RM betecknar Q-Cm-alkyl; Q-Cn-alkoxialkyl; fenyl eller fenyl-C,-C,,-alkyl; RU, R',, och Rfl, oberoende av varandra betecknar H eller CH3; RM betecknar H; -CHz-COO-Rg C,-C_,-alkyl eller CN; RU betecknar H; -COOR,,; C,-C,,-alkyl eller fenyl; X betecknar -NH-; -NR7-; -O-; -NH-(CH2)p-NH-; eller -O-(CH2)q-NH-; och indices m betecknar ett tal med värdet 0-19; n betecknar ett tal med värdet 1-8; p betecknar ett tal med värdet O-4; och q betecknar ett tal med värdet 2-4; O:\users\MKL\DOK\word-dok\P3 3493SE00. besk.doc 20 30 5 2 2 6 8 5 98 under förutsättning att minst en av grupperna R,, R, och R,, i fonnel I innehåller 2 eller flera kolatomer.

2. Förening enligt krav 1, vari R, betecknar C,-C,,,-alkyl; Cs-Cn-cykloalkyl; Q-Cu-alkenyl; fenyl; C,-C,,,-alkyl som är substituerad med fenyl, OH, C,-C,8-alkoxi, CS-Cn-cykloalkoxi, Cg-Cw-alkenyloxi, halogen, -COOH, -COORM -O-CO-RS, -O-CO-O-Ró, -CO-NHÖ, -CO-NHZ, -CO-NHR,, -CO- N(R,)(R,,), CN, NHz, NHR,, -N(R,)(R,,), -NH-CO-Rj, fenoxi, C,-C,,,-alkylsubstituerad fe- noxi, fenyl-CfQ-alkoxi, bornyloxi, norborn-Z-yloxi, norbornyl-2-metoxi, norbom-5-en-2- metoxi, adamantyloxi; CS-Cn-cykloalkyl som är substituerad med OH, C,-C4-alkyl, CZ-CÖ- alkenyl och/eller -O-CO-RS; glycidyl; _-CO-R., eller -SOz-Rw; eller R, betecknar C-_,-C5,,-alkyl som är bruten av en eller flera syreatomer och/eller är substituerad med OH, fenoxi eller C,-C,,,-alkylfenoxi; eller R, har någon av definitionerna -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O-R,,; -CR,3R'13-(CH2)m-X-A; -CR,3R',,-(CH2)m-X-A; -CH,-CH(OA)-R,,,; Å-'O Ûtcflpn -cn -CH2-CH(OH)-CH2-XA; CH, -CR,,R',,-(CH2)m-CO-O-CR,5R',5-C(=CH2)-R”,5 eller -CO-O-CRU R°,5-C(=CH2)-R”,5 vari A betecknar -CO-CR,6=CH-R,,; och gruppema R, betecknar Có-Cm-alkyl; Cz-Có- alkenyl; fenyl; -O-R, eller -NH-CO-R5, och grupperna R, oberoende av varandra omfattar de definitioner som givits för R,; R, betecknar C,-C,,,-alkyl; Q-Cm-alkenyl; fenyl; C,-C,,-fenylalkyl; Cs-Cn-cykloalkyl; eller betecknar C,-C5,,-alkyl som är bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, -NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cm-alkylfenoxi; R, betecknar H; C,-C,,,-alkyl; Cz-Cw-alkenyl; Cs-Cn-cykloalkyl; fenyl; C,-C,,-fenylalkyl; norborn-2-yl; norbom-5-en-2-yl eller adamantyl; R, betecknar H; C,-C,,,-alkyl; C,-C,,,-alkenyl; fenyl; C,-C,,-fenylalkyl eller Cs-Cn- cykloalkyl; R, och R, oberoende av varandra betecknar C,-C,,-alkyl; CYCH-alkoxialkyl; C_,-C,6- dialkylaminoalkyl; eller CS-Cn-cykloalkyl; eller tillsammans betecknar C,-C,-alkylen, 'CR1sR,1s“C( = CH2)'R”1sš *CR|sR,13"(CH2)m"CO'X°Aš O:\users\MKL\DOK\word-dok\l>33493SE00.besk.doc 20 30 522 685 99 C,-C,-oxaalkylen eller C,-C,azaalkylen; RQ betecknar C,-C,8-alkyl; Cz-Cw-alkenyl; fenyl; CYCR-cykloalkyl; C7-Cn-fenylalkyl; nor- born-2-yl; norbom-5-en-2-yl eller adamantyl; Rw betecknar Q-Clz-alkyl; fenyl; naftyl eller Q-CM-alkylfenyl; grupperna RU oberoende av varandra betecknar H; Cl-Cwalkyl eller C,-C,1- fenylalkyl; Ru betecknar Cl-Cm-alkyl; Q-Cw-alkenyl; fenyl; fenyl som är substituerad med 1-3 grupper Q-Ca-alkyl, Cl-Cs-alkoxi, Q-Cs-alkenyloxi, halogen eller trifluormetyl; eller betecknar C,- CH-fenylalkyl; CS-Cu-cykloalkyl; 1-adamantyl; Z-adamantyl; norbornyl; norbornan-2- metyl-; eller -CO-RS; eller betecknar Q-CSO-alkyl som år bruten av en eller flera grupper -O-, -NH-, -NR,-, -S-, och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cm-alkylfenoxi; RU och R',, oberoende av varandra betecknar H; Q-Cw-alkyl eller fenyl; RM betecknar Cl-Cm-alkyl; Q-Cu-alkoxialkyl; fenyl eller fenyl-Cl-Cfalkyl; RU, Rfl, och R”,5 oberoende av varandra betecknar H eller CH3; RM betecknar H; -CHZ -COO-R,,; Cl-Cralkyl eller CN; R” betecknar H; -COOR_,; Q-Cn-alkyl eller fenyl; X betecknar -NH-; -NR, -; -O-; -NH-(CHgp-NHfi eller -O-(CH2)q-NH-; och indices m betecknar ett tal med värdet 0-19; n betecknar ett tal med värdet 1-8; p betecknar ett tal med värdet 0-4; och q betecknar ett tal med värdet 2-4.

3. Förening enligt krav 1 och med formel H H2 RM OH OH N|\N O-R, (u) / N H11 R: R H2 0:\users\MKL\DOl(\word-dok\P334935500.beskdoc 10 20 25 30 522 685 100 u: ..- vari RI, R, och Ru har i formel I angiven betydelse.

4. Förening med formel II enligt krav 3, vari R, betecknar CVCW-alkyl; Cs-Cn-cykloalkyl; fenyl; Cl-Cufalkyl som är substituerad med fenyl, OH, Cl-Cw-alkoxi, Cs-Cu-cykloalkoxi, -COOH, -COORM -O-CO-R5 eller fenyl-C,- Cfalkoxi; eller betecknar cyklohexyl som är substituerad med OH, C,-C4-alkyl, Cz-Có- alkenyl och/eller -O-CO-Rs; eller R, har någon av definitionerna -A; -CH2-CH(XA)-CH2-O- Ru; -CR,,R°13-(CH1),,,S-A; A-O -CH2-CH(OA)-R,.; -CH2-CH(OH)-CH2-XA§ n CHZ ÖF, -cn,sn',s-ct=cuz)-n-~,s; -cRaFra-(crlam-co-x-A; /CHz 15 glycidyl; -CR,,R'ß-(CHgm-CO-O-CRUR',,-C(=CH2)-R”,5 eller -CO-O-CR,5R”15-C(=CH2)-R”,5, vari A betecknar -CO-CRlfCH-Rn; grupperna Rz betecknar -O-R, eller -NH-CO-Rs, och grupperna R, oberoende av varandra omfattar de definitioner som angivits för R,; R., betecknar CVCN-alkyl; Q-Cn-fenylalkyl; cyklohexyl; eller Q-Cso-alkyl som är bruten av -O- och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cm-alkylfenoxi; Rs betecknar CVCN-alkyl; cyklohexyl; fenyl eller C7-Cn-fenylalkyl; R, betecknar Cl-Cu-alkyl eller cyklohexyl; Ru betecknar H; Ru betecknar Q-Cß-alkyl; fenyl; CVCS-alkyl- eller Cl-Cs-alkoxisubstituerad fenyl; C7-Cn-fenylalkyl; CS-Cn-cykloalkyl; -CO-R,; eller betecknar C,-C,o-alkyl som är bruten av -O- och kan vara substituerad med OH, fenoxi eller Q-Cm-alkylfenoxi; RU betecknar H; Cl-Cm-alkyl eller fenyl; RQ, betecknar H; RM betecknar Q-Cw-alkyl; fenyl eller fenyl-Cl-Cfalkyl; RU, R*,5 och R”,, oberoende av varandra betecknar H eller CH,; RM betecknar H; -CH2-C0O-R4; C,-C,,-alkyl eller CN; O: \users\l\flKL\DOK\word-dok\P3 3493SE00. beskdoc 10 20 25 30 522 685 101 v | a = »- RU betecknar H; -COOR,,; C,-C,,-alkyl eller fenyl; X betecknar -NH-; -NR, ; eller -O-; och m betecknar ett tal med värdet 0-19.

5. Förening med formel II enligt krav 3, vari R, betecknar Cl-Cm-alkyl; Cs-Cn-cykloalkyl; Cl-Cls-alkyl som är substituerad med fenyl, OH, Q-Cw-alkoxi, -COORM eller -O-CO-RS; eller betecknar cyklohexyl som är substitue- rad med OH, C,-C,-alkyl, CZ-Cñ-alkenyl; eller R, har någon av definitionerna-A,-CH2-CH(XA)-CH2-O-R,2; CR,,R'1,-(CH2)m-X-A; A- O -cH2-cH(oA)-R1.; -cH2-cH(oH)-cH2-xA; :Û CHZ (HÖR, -cH15H'.5-C<=CH2>-R".§; -CHaRwQ-(Cfflam-co-x-A; / 2 15 b vari A betecknar -CO-CRlfiCfl-Rn; grupperna R, betecknar -O-R, eller -NH-CO-Rs, och grupperna R, oberoende av varandra omfattar de definitioner som givits för R,; R4 betecknar Cl-Cw-alkyl; Q-CU-fenylalkyl eller cyklohexyl; RS betecknar Cl-Cm-alkyl; Ru betecknar H; Ru betecknar Cl-Clg- alkyl; C7-Cu-fenylalkyl; Cs-Cn-cykloalkyl eller -CO-R,; RB betecknar H eller Q-Cm-alkyl; R',3 betecknar H; R°,,, betecknar Cl-Cw-alkyl; RU, R',5, Rfis, Rw och RI, oberoende av varandra betecknar H eller CH,; X betecknar -O-; och m betecknar ett tal med värdet 0-19.

6. Förening med formel H enligt krav 3, vari Rz betecknar -OR,, RI och R; oberoende av varandra betecknar Q-Cm-allcyl; eller betecknar Cz-Có-alkyl som är substituerad med OH, Cl-Cm-alkoxi och/eller -COOR4; eller betecknar CH2COOR4; eller O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 10 15 20 25 30 522 685 102 : . ~ . a. betecknar cyklohexyl som är osubstituerad eller substituerad med OH och/eller C2-C3- alkenyl; och R, betecknar Cl-Có-alkyl; och RH betecknar väte.

7. Komposition, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar A) ett organiskt mate- rial som är känsligt för skador genom ljus, syre och/eller värme, och B) som stabilisator minst en förening med formel I enligt krav 1.

8. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k a d av att komponenten A) utgör en syntetisk organisk polymer eller ett registreringsmaterial, eller hud eller hår hos människa eller djur. _

9. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k a d av att den förutom komponenter- na A) och B) innefattar ytterligare konventionella tillsatser.

10. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k a d av att den irmefattar från 0,01 till 10 viktprocent av komponenten B), räknat pâ kompositionens vikt.

11. ll. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e c k a d av att komponenten A) utgöres av ett registreringsmaterial, vilket innefattar, på ett underlag, minst ett skikt som innefattar komponenten B).

12. Komposition enligt krav 11, k ä n n e t e c k a d av att registreringsinaterialet utgöres av ett fargfotografiskt material, vilket innefattar, pâ ett underlag, minst ett ljuskäns- ligt silverhalidemulsionsskikt och, om så önskas, ett mellanskikt och/eller ett skyddsskikt, varvid minst ett av dessa skikt innehåller komponenten B).

13. Komposition enligt krav 12, k ä n n e t e c k a d av att den innefattar, på ett underlag, minst ett vardera av ett rödkänsligt och ett grönkänsligt silverhalidemulsionsskikt, åtskilda av ett mellanskikt, varvid mellanskiktet innehåller minst en förening i enlighet med komponenten B).

14. Komposition enligt krav 12, k ä n n e t e c k a d av att den innefattar, på ett underlag, minst ett vardera av ett rödkänsligt, ett grönkänsligt och ett blâkänsligt silverhali- demulsionsskikt och minst tvâ mellanskikt mellan nämnda skikt, och ett skyddsskikt, varvid en förening enligt komponent B) finnes närvarande i minst ett skikt ovanför det grönkänsliga skiktet, och silverhalidemulsionsskikten innefattar en mörkförvaringsstabilisator och/eller ljusstabilisator. 0:\use rs\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00. beslcdoc 522 685 103 n . c 1 .u

15. Komposition enligt krav 12, k ä n n e t e c k a d av att den innehåller kompo- nenten B) i en mängd från 0,001 till 10 g/mz.

16. Komposition enligt krav 12, k ä n n e t e c k a d av att den i minst ett av skikten dessutom innehåller ett konventionellt UV-absorptionsmedel från gruppen av 2-(2- 5 hydroxifenybbensotriazolerna och/eller 2-(2-hydroxifenyl)-1,3,5-triazinerna.

17. En komposition enligt krav l6, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar ett eller flera konventionella UV-absorptionsmedel med formlema AII, AIII och/eller AV oH N / \N Ti 10 \ f . (AH) T N 3 Td --- Tz 15 G3 G 2 (Ann OH N \N _ | / G, N 2G GfL-O G3 G4 _. n Flï104 N Û RNB N 25 RNNÛ , 'Yflš N\ N Hm (Av) R102 30 R” vari, i formel AII, O:\users\Ml(L\DOK\word-dok\P33493 SE00.besk.doc 20 25 30 522 685 104 Ti och T; oberoende av varandra betecknar väte, halogen, alkyl, alkyl som är substituerad med COOT5, alkoxi, aryloxi, hydroxyl, aralkyl, aryl eller acyloxi, vari TS betecknar alkyl eller aryl som är bruten av en eller flera O; T; betecknar väte, halogen, alkyl, alkoxi, aryloxi, acyloxi; -CF3, fenyl, -S-Tó, -SOz-Tó; och T4 betecknar väte, hydroxyl, alkoxi, aryloxi, eller acyloxi eller en grupp med någon av form- lema -OCH2CH(OTg)-CH2-O-T7 eller -OCHzCHz-O-CO-Ty; Tó betecknar alkyl eller aryl; Ty betecknar alkyl eller aryl; Tg betecknar väte eller CO-Tg; och T, betecknar alkyl eller alkenyl; vari, i formel AIII, n har värdet 1 eller 2, och G,, om n= 1, betecknar alkyl, vilken är obruten och osubstituerad eller är bruten av en eller flera O och/eller substituerad med en eller flera av grupperna OH, glycidyloxi, alkenyloxi, COOH, COOR°, O-CO-Rf, eller betecknar alkenyl, cykloalkyl, osubstituerad eller med OH-, Cl- eller CH3 substituerad fenylalkyl; eller CORS, SOg-Rh; eller CH2CH(OH)-R3; vari R° betecknar alkyl; alkenyl; hydroxialkyl; alkyl eller hydroxialkyl som är bruten av en eller flera O; cykloalkyl; bensyl; alkylfenyl; fenyl; fenylalkyl; furfuryl eller CHzCH-(OlD-Rj; Rf och Rg oberoende av varandra betecknar alkyl, alkenyl eller fenyl; Rh betecknar alkyl, aryl eller alkylaryl; Rj betecknar aralkyl eller CHzORkg och Rk betecknar cykloalkyl, fenyl, tolyl eller bensyl; och G,, om n=2, betecknar alkylen; alkenylen; xylylen; alkylen eller hydroxialkylen som är bruten av en eller flera O; hydroxialkylen; G2 och G3 oberoende av varandra betecknar H, alkyl eller OH; G4 och G2, oberoende av varandra betecknar H, alkyl, OH, alkoxi, halogen, och, när n=l , =OG1; G, och GQ oberoende av varandra betecknar H, alkyl eller halogen; och vari, i formel AV, Rm, betecknar H, C,-C8alkyl eller Q-Csalkoxi; Rm och Rw, oberoende av varandra betecknar H, halogen, OH, Cl-Csalkyl eller Q-Csalkoxi; och RW, betecknar H, OH, Cl-Csalkyl eller C,-C,alkoxi. O:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.besk.doc 10 15 20 25 30 522 685 105

18. Förfarande för Stabilisering av organiskt material mot skador genom ljus, syre och värme, k ä n n e t e c k n a t av att till detta material sättes eller på materialet an- bringas en förening med formel I enligt krav 1.

19. Förfarande enligt krav 18, k ä n n e t e c k n at av att det organiska materi- alet utgöres av ett fotograñskt registreringsmaterial.

20. Användning av en förening med formel I enligt krav 1 för Stabilisering av or- ganiskt material mot skador genom ljus, syre och/eller värme.

21. Användning enligt krav 20 för skydd av huden och håret hos människor och djur mot skadlig verkan av UV-strålning.

22. Kosmetisk beredning, k ä__n n e t e c k n a d av att den innefattar en eller fle- ra föreningar med formel I enligt krav 1, med excipienter eller hjälpmedel som ärkosme- tiskt kombinerbara med avseende på kosmetika för håret och huden.

23. Kosmetisk beredning enligt krav 22, k ä n n e t e c k n a d av att den inne- fattar från 0,25-5 viktprocent, räknat på beredningens totalvikt, av ett UV-absorptionsmedel med formel I enligt krav 1, och därtill minst ett för huden och håret kombinerbart hjälpme- del.

24. Användning av en kosmetisk hårberedning enligt krav 22 för skydd av håret mot ultraviolett strålning, k ä n n e t e c k n a d av att den beredningen föreligger i form av ett schampo, en lotion, en gel eller en emulsion för sköljning, före eller efter schampone- ring, före eller efter fárgning eller blekning, före eller efter fixering av en pennanentvåg- ning eller en uträtningsprocess, i form av en lotion, ett skum eller en gel för modellering eller behandling, i form av en lotion, ett skum eller en gel för borstning eller vågning, i fonn av en hårspray, eller i form av en komposition för fixering av permanentvâgning, för uträtning, för färgning eller blekning av håret.

25. Förfarande för behandling av människohâr för skydd mot skadlig verkan av UV strålning, varvid håret behandlas med ett schampo, en lotion, en gel eller en emulsion för sköljning, före eller efter schamponering, före eller efter färgning eller blekning, före eller efter fixering av en permanentvâgning eller en uträtningsprocess, med en lotion, ett skum eller en gel för modellering, med en lotion, ett skum eller en gel för borstning eller för våg- ning, med en hårlack med en komposition för fixering av en permanentvâgning, för uträt- ning, för färgning eller blekning av håret, k ä n n e t e c k n a t av att schamponerings- medlet, lotionen, gelen, emulsionen, skummet, hårlacken eller kompositionen för perma- 0:\users\MKL\DOK\word-dok\P33493SE00.beskdoc 5 2 2 6 8 5 'E 106 nentvågning, uträtning, färgning eller blekning av håret innefattar minst ett UV-absorp- tionsmedel med formel I enligt krav 1.

26. 2,4,6-Tris (2 '-hydroxi-4'-ispropyloxifenyl)-1 ,3 ,5-triazin; 2,4,6-tris(2 ' -hydroxi-4 '-n-hexyloxifeny1)-1 ,3 , S-triazin; 2,4,6-tris(2 '-hydroxi~4 '-n-heptyloxifenyl)- 1 ,3 ,5~triazin; 2,4,6-tris(2 '-hydroxi-4 '-etoxikarbonylrnetoxifenyb-1 , 3 , S-triazin; 0:\users\Ml(L\DOK\word-dok\P33493SE00. beskdoc