MXPA00012870A - Absorbentes de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina que contienen fenoles impedidos - Google Patents

Absorbentes de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina que contienen fenoles impedidos

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MXPA00012870A
MXPA00012870A MXPA/A/2000/012870A MXPA00012870A MXPA00012870A MX PA00012870 A MXPA00012870 A MX PA00012870A MX PA00012870 A MXPA00012870 A MX PA00012870A MX PA00012870 A MXPA00012870 A MX PA00012870A
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B Gupta Ram
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Esta invención se refiere en general a triazinas substituidas con fenol impedido y su uso para proteger materiales tales como revestimientos, polímeros, resinas, compuestos orgánicos y semejantes contra degradación por fuerzas ambientales, incluyendo luz ultravioleta, radiación actínica, oxidación, humedad, contaminantes atmosféricos, y sus combinaciones. La nueva clase de triazinas substituidas con fenol impedido incluye una trisaril- 1,3,5-triazina en donde uno de los grupos arilo se substituye por un grupo que comprende un fenol impedido o es un fenol impedido y además substituida por un grupo hidroxilo, ya sea libre o bloqueado para formar un estabilizante latente, orto- respecto al punto de conexión a la triazina. Estos materiales pueden, bajo las circunstancias apropiadas formar oligómeros. Un método para estabilizar un material al incorporar estas triazinas substituidas con fenol impedido también se describe.

Description

ABSORBENTES DE LUZ ULTRAVIOLETA DE TRISARIL-1.3.5-TRIAZINA QUE CONTIENEN FENOLES IMPEDIDOS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención Esta invención se refiere en general a trisaril-1 , 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedidas novedosas y el uso de las mismas para proteger contra degradación por fuerzas ambientales, incluyendo radiación actínica, alta temperatura, oxidación, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos. DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA La exposición a luz del sol y otras fuentes de radiación ultravioleta se conoce que provocan degradación de una variedad de materiales, especialmente materiales poliméricos. Por ejemplo, materiales poliméricos tales como plásticos a menudo se decoloran y/o se hacen frágiles como resultado de exposición prolongada a luz ultravioleta. De acuerdo con esto, una gran cantidad de la técnica previa se ha desarrollado en dirección hacia materiales tales como absorbentes de luz ultravioleta y estabilizantes que son capaces de inhibir está degradación. Una clase de materiales conocida como absorbente de luz ultravioleta son las trisaril-1, 3 , 5-triazinas, en donde al menos uno de los anillos arilo tiene un grupo hidroxilo orto al punto de conexión respecto al anillo triazina. En general, esta clase de materiales es bien conocido en la técnica. Descripciones de una cantidad de estas trisaril-1, 3 , 5-triazinas pueden encontrarse en la literatura de patentes. Por ejemplo, la patente de los E.U.A. No. 3,843,371, describe hidroxifeniltriazinas para utilizar en materiales fotográficos. Las triazinas en esta patente sin embargo muestran deficientes solubilidades y deficientes estabilidades. La patente de los E.U.A. No. 3,896,125, describe hidroxifenil triazinas, pero estas, también son deficientemente solubles y se decoloran con el tiempo. Las hidroxifeniltriazinas en combinación con otros absorbentes de UV tales como hidroxifenilbenzotriazoles, benzofenonas, oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos, acrilonitrilos y tiozlinas, también son bien conocidos. Por ejemplo, las patentes de los E.U.A. Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4,921,966 y 4,973,701, describen estas combinaciones. Típicamente, el anillo arilo anteriormente mencionado con el grupo hidroxilo orto al punto de conexión al anillo triazina se base en resorcinol y consecuentemente, este anillo arilo también contiene un segundo substituyente (ya sea un grupo hidroxilo o un derivado del mismo) para respecto al punto de conexión del anillo triazina. Por ejemplo, las patentes de los E.U.A.
Nos. 3,118,837 y 3,244,708 describen p-alcoxi-o-hidroxifenil triazinas con mejorada protección de UV, pero estas triazinas también exhiben deficiente solubilidad y deficientes estabilidades a largo plazo. Sin embargo, queda una necesidad por absorbente de UV de triazina que tengan mejorada compatibilidad con los sistemas de polímeros a los cuales se agregan, así como por absorbentes de UV de triazina que imparten mejorada estabilidad ambiental. Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedidas novedosas, de la presente invención satisfacen esa necesidad. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una nueva clase de trisaril-1, 3 , 5-triazinas en un anillo arilo conectado al anillo triazina (y de preferencia un anillo arilo que contiene un grupo hidroxilo orto- al punto de conexión del anillo triazina) se substituye adicionalmente con un grupo que comprende un fenol impedido. Más específicamente, las nuevas trisaril-1, 3 , 5 -triazinas de la presente invención tienen las siguientes fórmulas generales (I) , (II) y (III) : - cada X independientemente se elige de hidrógeno, alilo, -CORa, -S02Rb, -SiRcRdRe, -PRfR9 y -PORfR9 ; - cada uno de Y y Z independientemente se elige de un anillo arilo de la fórmula general (IV) - cada B independientemente se elige de -R o -OR; cada R independientemente se elige de hidrógeno, un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo que comprende un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo funcional y un grupo hidrocarbilo funcional que comprende un fenol impedido; - cada Ra independientemente se elige de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido con halógeno, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, -CH2-CO-CH3, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, o fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno y benzilo; - cada Rb independientemente se elige de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono y alquilarilo con 7 a 18 átomos de carbono; - cada Rc, Rd y Re independientemente se elige de alquilo 1 a 18 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo y alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono; - cada Rf y R9 independientemente se elige de alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, fenoxi, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, benzilo, tolilo y fenilo; - cada R1, R1', R2, R4, R4' y R4" independientemente se elige de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -O (hidrocarbilo) , -O (hidrocarbilo funcional) , -SR, halógeno, -S02R, -S03R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; y - cada R3 independientemente se elige de R, -OR, -SR, halógeno, -S02R, -S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano . Las estructuras de las fórmulas (I), (II) y (III) se caracterizan adicionalmente en que al menos un grupo B es un fenol impedido o comprende un fenol impedido. Los fenoles impedidos son bien conocidos por aquéllos con destreza en las especialidades de estabilizantes y/o absorbentes. Típicamente, un fenol impedido comprende fenol que tiene ambas posiciones orto respecto al grupo hidroxi fenol substituido por grupos alquilo, al menos uno de los cuales es esféricamente voluminoso. Grupos esféricamente voluminosos son bien conocidos e incluyen, aunque no están limitados a butilo, benzilo y benzilo substituido, por ejemplo. En la siguiente estructura ejemplar de un fenol impedido: las porciones R1 y R en la posición orto independientemente se eligen para que comprendan un grupo esféricamente voluminoso tales como aquéllos anteriormente ejemplificados y R11, R111 y R1V se elige independientemente de hidrógeno, alquilo o aralquilo. Fenoles impedidos como antioxidantes se describen en las patentes de los E.U.A. Nos. 3,723,427, 3,862,053, 3,923,869, 4,226,999, 4,284,790, 4,439,615, 4,613,642, 4, 683 , 982 y 4, 721, 792, que aquí se incorporan por referencia completamente. Fenoles impedidos preferidos incluyen aunque no están limitados a: en donde las porciones R1 y Rv en la posición orto se elige independientemente que comprendan un grupo esféricamente voluminoso tal como alquilo con 4 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono y en donde R11, R111 y R1V se eligen independientemente de hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono . Fenoles impedidos se conocen como útiles para inhibir la oxidación térmica. También son útiles para evitar substancialmente amarillamiento de un material orgánico que comprende un fenol impedido expuesto a temperaturas elevadas, por ejemplo amarillamiento térmico. Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas de la invención que comprenden un fenol impedido, son particularmente eficaces para proteger contra radiación actínica, alta temperatura, oxidación, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos, debido a que la triazina y fenol impedido se ligan en conjunto en un solo compuesto. Estos compuestos, siendo de un peso molecular muy superior que cualquiera de una trisaril-1, 3 , 5-triazina típica o un fenol impedido típico, no tienden a difundirse fácilmente. Aún más, estos compuestos no se extraen tan fácilmente, por ejemplo por solventes o por fluidos, como las trisaril-1, 3 , 5-triazinas o fenoles impedidos empleados solo en combinación física pero no unidos en conjunto. Estas trisaril-1, 3 , 5-triazinas en general pueden prepararse por una cantidad de procedimientos descritos en las referencias previamente incorporadas, pero de preferencia al reaccionar un precursor de trisaril-1, 3 , 5-triazina que tiene al menos un anillo arilo con un grupo hidroxilo para- al punto de conexión al anillo triazina (y de preferencia grupos hidroxilo tanto orto- y para- al punto de conexión al anillo triazina) , con un compuesto o compuestos apropiados para funcionalizar el hidroxilo en la posición para- con un grupo fenol impedido o un con grupo substituido por un fenol impedido. Además de proporcionar protección UV, los absorbentes de UV de triazina de la presente invención tienen actividad anti-oxidante . Por ejemplo, son efectivos para reducir amarillamiento térmico en revestimientos, particularmente en revestimientos con programas de curado a alta temperatura, por ejemplo revestimientos de bobina, revestimientos en polvo o en revestimientos que son sobre horneados. Estos absorbentes de UV de triazina también son efectivos para reducir el amarillamiento y degradación térmica en plásticos durante procesamiento a alta temperatura, así como en estabilidad a la luz a largo plazo. Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosas de la presente invención son particularmente útiles como aditivos absorbentes de luz ultravioleta con propiedades antioxidantes para estabilizar una amplia variedad de materiales incluyendo por ejemplo vidrio, compuesto orgánico, aceites, grasas, ceras, cosméticos, materiales de empaque, colorantes y biocidas, y particularmente diversos polímeros orgánicos (tanto entrelazados como no entrelazados) que se emplean en aplicaciones tales como materiales fotográficos, plásticos, hules, pinturas, y otros revestimientos y adhesivos, tales como se describe en una cantidad de las referencias previamente incorporadas. La presente invención, consecuentemente también se relaciona a un método para estabilizar un material al incorporar en este material, por ejemplo material orgánico, la trisaril-1 , 3 , 5-triazina substituida con fenol impedida de la invención en una cantidad efectiva paras estabilizar el material contra los efectos de la radiación actínica, y el material así estabilizado. Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedidos novedosas de la presente invención también son efectivas como agentes para tamizar la luz ultravioleta en aplicaciones tales como filtros solares y otras preparaciones cosméticas, capas de material de tapa para polímeros extruídos y películas de ventanas para tamizado de luz ultravioleta laminadas, entre otros. La presente invención consecuentemente también se relaciona a un método para tamizar la luz ultravioleta de un substrato al aplicar este substrato a una capa de una composición que comprende las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosas y el substrato de esta manera tamizado. Estas y otras características y ventajas de la presente invención serán más fácilmente comprendidas por aquéllos con destreza ordinaria en la especialidad a partir de una lectura de la siguiente descripción detallada. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Las Trisaril-1, 3 , 5-triazinas Substituidas con Fenol Impedido Como se indicó anteriormente, las trisaril-1, 3, 5-triazinas de acuerdo con la presente invención son compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III). Como se empleó aquí, el término "trisaril- 1, 3 , 5-triazina substituida con fenol impedido" se refiere ampliamente a cualquier compuesto de las fórmulas (I) , (II) o (III) en donde al menos un grupo B es un fenol impedido o comprende un grupo fenol impedido . El término "fenol impedido" en el contexto de la presente invención y en las fórmulas anteriores, se refiere ampliamente a un grupo fenol monovalente en donde la valencia se deriva por extracción de un átomo de hidrógeno de un grupo substituyente en el anillo aromático fenol impedido, excluyendo el grupo hidroxi fenol cuando está presente. Además, el fenol impedido se substituye en las posiciones 2- y 6- respecto a la posición del hidroxi (en la posición-1) , con alquilo, aralquilo o una mezcla de estos grupos. Opcionalmente, el fenol impedido además se substituye en las posiciones 3-, 4- y/o 5- con un grupo hidrocarbilo. Los substituyentes 2- y 6- típicamente son grupos alquilo ramificados tales como butilo terciario. Fenoles impedidos incluyen por ejemplo, monofenoles alquilados, alquiltiometilfenoles, tiodifenil éteres hidroxilados, alquilidenbisfenoles, y sus mezclas.
Monofenoles alquilados incluyen pero no están limitados a 2 , 6-di-ter-butil-4-metilf enol ; 2-ter-butil-4 , 6-dimetilfenol; 2 , 6-di-ter-butil-4-etilf enol ; 2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4-isobutilf enol 2 , 6 - d i c i c l o p e n t i l - 4 - m e t i l f e n o l 2 - (a-metilciclohexil ) -4 , 6 -dimetilfenol 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2,4, 6-triciclohexilf enol 2 , 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol ; nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas secundarias tales como 2 , 6 - d i - n o n i l - 4 - m e t i l f e n o l ; 2 , 4 -dimetil - 6 - ( 1-met ilundec - 1 - il ) fenol ; 2, 4-dimetil-6- (1-metilheptadec-l-il) fenol, 2, 4-dimetil-6- (1-metiltridec-l-il) fenol; y sus mezclas. Alquiltiometilfenoles incluyen pero no están limitados a 2 , 4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol ; 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol ; 2, 4-dioctiltiometil-6-etilfenol; 2 , 6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol ; y sus mezclas . Tiodifenil éteres hidroxilados incluyen pero no están limitados a 2 , 2 ' -tiobis (6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2,2'- tiobis (4-octilfenol) ; 4 , 4 ' -tiobis (6-ter-butil-3-metilfenol) ; 4,4' -tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) ; 4 , 4 ' - t i obi s ( 3 , 6 - d i - s e c - ami l f enol ) ; 4 , 4 ' -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenil) disulfuro; y sus mezclas.
Alquilidenbisfenoles incluyen pero no están limitados a 2 , 2 ' -metilenbis (6-ter-butil-4-metilf enol) ; 2,2' -metilenbis (6-ter-butil-4-etilf enol) ; 2,2 ' -metilenbis [4-metil-6- ( -metilciclohexil) fenol] ; 2,2'-metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) ; 2, 2 ' -m e t i l e n b i s ( 6 - n o n i l - 4 - m e t i l f e n o l ) 2 , 2 ' - met i lenbi s ( 4 , 6 -di - ter- but i l f enol ) 2 , 2 ' - etilidenbis (4 , 6-di - ter-but ilf enol ) 2, 2 ' -etilidenbis (6-ter-butil-4-isobutilf enol) 2, 2 ' -metilenbis [6- ( -metilbenzil) -4-nonilfenol] 2,2' -metilenbis [6- (?í,a-dimetilbenzil) -4 -nonil fenol] 4 , 4 ' -met i l enbi s ( 2 , 6 - di - ter -but il f enol ) 4,4' -metilenbis (6-ter-butil-2-metilf enol) ; 1, 1-bis (5-ter- butil -4 -hidroxi -2 -met ilf enil) butano; 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxilbenzil) -4-metilf enol ; 1,1,3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano; 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) - 3 - n -dodecilmercaptobutano; etilen glicol bis [3 , 3-bis (3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxifenil) butirato] , bis (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilf enil) diciclopentadieno; bis [2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi - 5 ' - met i l benz i l ) - 6 - ter -but i l - 4 -m e t i l f e n i l ] t e r e f t a l a t o 1 , 1 -bis ( 3 , 5 -dimetil -2 -hidroxifenil ) butano 2 , 2-bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxif enil) propano 2 , 2 - b i s ( 5 - t e r - b u t i l - 4 - h i d r o x i - 2 metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano; 1,1,5, 5 -tetra (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano; y sus mezclas. El grupo de enlace entre la trisaril-1, 3 , 5-triazina y el fenol impedido puede ser un hidrocarbilo o un grupo hidrocarbilo funcional. El enlace puede ser a través del grupo -OR posición-4 del anillo resorcinol como se ilustra en las estructuras (XV) a (XXI) a continuación. En forma alterna, el enlace puede ser directamente a través de la posición 3- y/o 5- del anillo resorcinol a partir de una reacción con formaldehído, como los productos de reacción de absorbentes de UV de triazina con otras clases de absorbentes de UV como se describe en la patente de los E.U.A. No. 5,585,422, que aquí se incorpora por referencia completamente. Los esquemas de reacción (XXXXIV) y (XXXXV) para la formación de estos enlaces directos con el anillo resorcinol, se discutirán con más detalle a continuación. Por ejemplo, varios enlaces empleados con metileno entre un anillo resorcinol de una trisaril-1, 3 , 5-triazina y al menos un fenol impedido, se ilustran a continuación: (V) en donde Z está en las estructuras anteriores representa el resto de trisaril-1, 3 , 5-triazina y R1, R11, R111, RiV y Rv son como se definió anteriormente.
El término "hidrocarbilo" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere ampliamente a un grupo hidrocarburo monovalente, en donde la valencia se deriva por extracción de un hidrógeno desde un átomo de carbono. Hidrocarbilo incluye, por ejemplo, alifáticos (de cadena recta y ramificada) , cicloalifáticos, aromáticos y grupos de carácter mixto (por ejemplo aralquilo, alquilarilo, alquinilo, cicloalquinilo) . Más específicamente, hidrocarbilo incluye (aunque no está limitado a) grupos tales como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquenilo y cicloalquenilo, de preferencia que tiene hasta 24 átomos de carbono. Un hidrocarbilo puede opcionalmente contener un grupo carbonilo o grupos (que es/son incluidos en la fuente de carbono) y/o un hetero-átomo o hetero-átomos (tales como al menos un oxígeno, azufre, nitrógeno o sílice) , en la cadena o anillo. El término "hidrocarbilo funcional" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere ampliamente a un hidrocarbilo que poseen funcionalidad en cadena, secundaria y/o terminal, como se entiende por aquéllos con destreza ordinaria en la técnica relevante. Como ejemplos de funcionalidad en cadena pueden mencionarse éteres, esteres, amidas, uretanos y sus tio-derivados, es decir en donde al menos un átomo de oxígeno se reemplaza por un átomo de azufre. Como ejemplos de funcionalidad secundaria y/o terminal pueden mencionarse grupos que contienen hidrógeno tales como hidroxilo, amino, carboxilo, tio y amido; isocianato; ciano; epoxi ; y grupos etilénicamente insaturados tales como alilo, acriloilo y metacriloilo, y maleato y maleimido. El término "hidrocarbileno" en el contexto de la presente invención es un grupo hidrocarburo divalente en donde ambas valencias se derivan por extracción de hidrógenos de átomos de carbono. Incluidos dentro de la definición de hidrocarbileno están los mismos grupos que se indicó anteriormente para hidrocarbilo e hidrocarbilo funcional por supuesto con la valencia extra (por ejemplo, alquileno, alquenileno, arileno, alquilarilo, etc.). Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas de acuerdo con la presente invención también se relacionan a compuestos estabilizantes latentes contra radiación actínica de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en donde al menos una X es diferente a hidrógeno. Estos compuestos estabilizantes latentes liberan los estabilizantes efectivos por ruptura del enlace 0-X, por ejemplo por calentamiento o exposición a radiación UV. Compuestos estabilizantes latentes son convenientes debido a que tienen muchas propiedades favorables, es decir buena compatibilidad al substrato, buenas propiedades de color, una alta velocidad de escisión del enlace O-X y una larga vida útil en estante. El uso de compuestos estabilizantes latentes además se describe en las patentes de los E.U.A. Nos. 4, 775,707, 5,030,731 y CA Al-2162645. Compuestos estabilizantes latentes que comprenden las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de acuerdo con la presente invención, pueden prepararse a partir de compuestos de las fórmulas generales (I) , (II) y (III) en donde al menos un X es hidrógeno, al someter los compuestos a una reacción adicional para formar compuestos estabilizantes latentes como se describe en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,775,707 y US 5,030,731. Por ejemplo, puede llevarse a cabo acilación de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente de los E.U.A. No. 3,249,608, excepto porque el reactivo de acilación en exceso de preferencia se emplea para dar compuestos en donde X es -C0Ra La reacción para dar los compuestos estabilizantes latentes de la presente invención de las fórmulas generales (I), (II) y (III) en donde X es alilo, -COR\ -S02Rb, -SiRcRRe, -PRfR9 o -P0RfR9; puede llevarse a cabo por ejemplo por reacción de los compuestos de las fórmulas generales (I), (II) y (III), en donde al menos una X es hidrógeno con los cloruros correspondientes: cloruro de alilo, Cl-C0Ra, Cl-S02Rb, Cl-SiRcRRe, Cl-PRfR9 o Cl-P0RfR9. Además, compuestos acilados pueden obtenerse por reacción con anhídridos, cetenos o esteres, tales como alquil esteres inferiores como es bien conocido a una persona con destreza en la especialidad. Los reactivos anteriormente descritos pueden emplearse en cantidades aproximadamente equi olares o en exceso por ejemplo de 2 a 20 moles con respecto a los grupos hidroxilo que se desean hacer latentes en el compuesto de partida de la fórmula general (I), (II) o (III) . Catalizadores usualmente empleados para acilación, sulfonilación, fosfonilación o reacciones de sililación, pueden emplearse para formar las trisaril-1, 3 , 5 -triazinas substituidas con fenol impedido estabilizantes latentes de la presente invención. Por ejemplo, catalizadores de reacción de acilación y sulfonilación tales como aminas terciarias o cuaternarias, tales como trietilamina, dimetilaminopiridina o sales de tetrabutilamonio, pueden emplearse para formar estos compuestos estabilizantes latentes . La reacción puede llevarse a cabo en la presencia de un solvente, tales como compuestos orgánicos relativamente inertes, por ejemplo hidrocarburos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos clorados tales como tetracloruro de carbono o cloroformo, o éteres tales como tetrahidrofurano o dibutil éter, o sin un solvente. En forma alterna, el o los reactivos pueden emplearse como el solvente. La temperatura de reacción usualmente está entre la temperatura ambiente y aproximadamente 150°C, por ejemplo, hasta el punto de ebullición del solvente cuando se emplea un solvente. En modalidades preferidas, cada X es hidrógeno. En modalidades preferidas, aquéllos grupos B que no son un fenol impedido o un grupo que comprende un fenol impedido son grupos -OR, en donde R independientemente se elige de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono; y un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono. Más preferiblemente, cada grupo B que no es un fenol impedido o un grupo que comprende un fenol impedido, es un grupo -OR en donde R se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono (que opcionalmente puede estar substituido por uno o más grupos hidroxilo, carboxilo, carboalcoxi (éster) , epoxi y/o amino y/o contiene uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno y/o átomos de nitrógeno en la cadena) ; un alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono (que opcionalmente puede estar substituido por un grupo o grupos hidroxilo, carboxilo, epoxi y/o amino y/o contiene carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena) , un cicloalquilo con 5 a 24 átomos de carbono (que opcionalmente puede estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contiene carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo) , y un aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono (que opcionalmente puede estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contiene carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo) . Más preferiblemente, cada grupo B que no es un fenol impedido o un grupo que comprende un fenol impedido, es un grupo -OR en donde R se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo con 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena. En modalidades preferidas, cada R1, R1', R , R4' y R4" independientemente se elige de hidrógeno, acilo con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxi con 2 a 12 átomos de carbono y un hidrocarbilo que tiene 1 a 12 átomos de carbono; más preferiblemente de hidrógeno y un alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; y especialmente hidrógeno. En modalidades preferidas, cada R2 se elige independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo con 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbiloxi con 1 a 24 átomos de carbono y un grupo aciloxi con 1 a 24 átomos de carbono. Más preferiblemente, cada R2 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo con 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; un alquiloxi con 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; un alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; un alqueniloxi con 2 a 24 átomos de carbono, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena; y un grupo aciloxi con 2 a 12 átomos de carbono. Aún más preferible, cada R2 independientemente se elige de hidrógeno, un alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxi con 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo con 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente que contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquiloxi con 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente que contiene un átomo de oxígeno en la cadena y un aciloxi con 2 a 12 átomos de carbono. Se prefiere en especial cuando cada R2 se elige independientemente de hidrógeno y un alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y particularmente hidrógeno y metilo. En modalidades preferidas, cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, un grupo hidrocarbilo con 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbilo funcional con 1 a 24 átomos de carbono y -OR. Más preferiblemente, cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo con 1 a 24 átomos de carbono (que opcionalmente puede estar substituido por hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contiene carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena) ; un alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono (que puede estar opcionalmente substituido por uno o varios grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contiene carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en la cadena) ; un cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono (que opcionalmente puede estar substituido por uno o varios grupos hidroxilo, carboxilo y/o amino y/o contiene carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo) ; y -OR. Aún más preferible, cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo con 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena y -OR. Especialmente se prefiere cuando cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y -OR; y particularmente hidrógeno, metilo y -OR. En modalidades preferidas, R5 se elige de: hidrógeno e hidrocarbilo con 1 a 24 átomos de carbono que opcionalmente puede estar substituido por hidroxilo o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono y/o contiene uno o más átomos de oxígeno y/o nitrógeno en la cadena. Más preferiblemente, R5 se elige de: hidrógeno e hidrocarbilo con 1 a 24 átomos de carbono, que opcionalmente puede estar substituido por hidroxilo o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. En modalidades preferidas, R6 se elige de: hidrógeno y un alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R6 se elige de: hidrógeno y un grupo metilo. Modalidades particularmente preferidas de las trisaril-1, 3 , 5-triazinas de la fórmula general (I) se ejemplifican por las siguientes estructuras (VIII) , (IX) y (X) : (IX) en donde B es como se definió anteriormente. Modalidades particularmente preferidas de las trisaril-1, 3 , 5-triazinas de la fórmula general (II) se ejemplifican por las siguientes estructuras (XI), (XII) y (XIII) : en donde B es como se definió anteriormente. Modalidades particularmente preferidas de las trisaril-1, 3 , 5-triazinas de la fórmula general (III) se ejemplifican por la siguiente estructura (XIV) : en donde B es como se definió anteriormente. Modalidades particularmente preferidas del grupo de la fórmula general (VIII) incluyen el material de la fórmula (XV) , que contiene un enlace éter entre las trisaril-1 , 3 , 5-triazina y el fenol impedido, y los materiales de las fórmulas (XVI) y (XVII) , que contienen un enlace éter-éster entre las trisaril-1 , 3 , 5-triazina y el fenol impedido. Una modalidad preferida de la fórmula (XV) es el material de la fórmula (XVIII) . Una modalidad preferida de la fórmula (XVI) es el material de la fórmula (XIX) . Una modalidad preferida de la fórmula (XVII) es el material de la fórmula (XX) . Todos estos materiales se representan como sigue: en donde Me es metilo, Cn es un hidrocarbileno de 1 a 12 átomos de carbono y R1, R11, R111, R1V y Rv independientemente se elige de hidrógeno, hidroxilo, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono siempre que al menos uno de R1, R11, R111, R1V y Rv es hidroxilo. en donde Cn es un grupo hidrocarbileno con 1 a 12 átomos de carbono y R1, R11, R111, R1V y Rv independientemente se elige de hidrógeno, hidroxilo, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono siempre que al menos uno de R1, R11, R111, Rlv y Rv es hidroxilo. en donde Cn y Cn- independientemente se eligen de grupos hidrocarbileno con 1 a 12 átomos de carbono y R1, R11, R111, R1 Rv se eligen independientemente de hidrógeno, hidroxilo, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono siempre que al menos uno de R1., R11, R111, Riv y Rv es hidroxilo.
III) en donde Cn independientemente se elige de grupos hidrocarbileno con 1 a 12 átomos de carbono y R1 se elige de hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono. En una modalidad preferida de la estructura (XIX) , Cn es (CH2)4 y R1 es ter-butilo.
(XX) en donde Cn y Cn- , se eligen independientemente de grupos hidrocarbileno con 1 a 12 átomos de carbono y R1 se elige de hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 24 átomos de carbono. En otra modalidad, las triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención además comprende especies oligoméricas de las fórmulas (XXI) y (XXII) : en donde B, Y, Z, R1 y X, son como se definió anteriormente; r es un entero de entre 2 y 4; D, cuando r es 2, se elige del grupo que consiste de alquilo con 2 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 4 a 12 átomos de carbono, xilileno, alquilo con 3 a 20 átomos de carbono que está interrumpido por uno o más átomos de oxígeno, alquilo con 3 a 20 átomos de carbono substituido con hidroxi que está interrumpido por uno o más á t o m o s d e o x í g e n o , -CH2CH (OH) CH20-R15-OCH2CH (OH) CH2 , -CO-R16-CO- , -CO-NH-R17-NH-CO-, - (CH2) S-C00- -R18- -0C0- - (CH2)S-, un radical polioxialquileno en la fórmula XXIII: -CH2CH(OH) -CH2-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm-Dl (XXIII) en donde Dx es hidrógeno, -CH2CH (OH) -CH2-CH2-OH, \ / 0 o R25, un radical polioxialquileno de la fórmula XXIV: -CO- (CH2)u-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm-D2 (XXIV) en donde D2 es - (CH2) u-CO-R22 o R25, un radical polioxialquileno de la fórmula XXV: -YY-O-CO- (CH^-O- (CH2- (CH2)u-0)mm-D3 (XXV) en donde D3 es - (CH2) u-CO-R22 o R25, un radical polioxialquileno de la fórmula XXVI : - (CH2) kk-CH (R21) -CO-Bx- (CnnH2nn-0-)mm- (XXVI) "CnnH^n-Bx-D,, en donde D4 es hidrógeno de R25, un radical polioxialquileno de la fórmula XXVII: -CO-CH2-CH2-NH-(CnnH2nn-0-)ram -CnnH2nn-D5 (XXVII) en donde D5) es -NH2, -NH- (CH2) 2-COO-R23 o -O-R25, un radical polioxialquileno de la fórmula XXVIII: -YY-0-CO-CH2-CH2-NH-CnnH2nn-0- ) mm- -CnnH2nn-D5 (XXVIII) en donde D5 es como se define bajo a la fórmula (XXVII) , un radical polioxialquileno de la fórmula XXIX: -(CnnH2nn-0-)mm -CnnH2nn-D6 (XXIX) en donde D6 es -NH-CO-R24, -OR25, OH o H, un radical polioxialquileno de la fórmula XXX: -CH-CH2- (OCH-CH2)m-D7 (XXX) R17 R17 en donde D7 es OR25, NHCOR24 o -OCH2CH2OR25, un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXI: -(CH2)-CH(OH) -.CH2-0- (CH2- (CH2) 0-O- ) mm- -CH2-CH(OH) -CH2 (XXXI) , un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXII: -CO- (CH2)u-0- (CH2- (CH2- (CH2)u-0-)mm- (CH2)u-CO- (XXXII) , un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXIII: -YY-0-C0-(CH2)u-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm- (CH2)u-COO-YY- (XXXIII) un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXIV: - (CH2) kk-CH (R ) -CO-B!" (CnnH2nn-0- ) mmCn^nn-Bi- C0-CH(R21) - (CH2)kk (XXXIV), un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXV: -C0CHCH2NH (CnnH2nnO) mCnnH2nn-NHCH2-CHC0- (XXXV) R21 R21 un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXVI: -YY-O-CO- (CH2)2-NH- (CnnH2nn-0- ) mm-CnnH2nn-NH- (CH2)2-COO-YY- (XXXVI), un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXVII: " (CnnH2nn-0- ) mm-CnnH2nn- (XXXVII) , y un miembro puente de polioxialquileno de la fórmula XXXVIII: -CH(CH3) -CH2- (0-CH(CH3) -CH2)a- (0-CH2-CH2) b- (0-CH2-CH(CH3)C- (XXXVIII), en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 to 40.5 o a + c = 2 a 33 y b = 0; R15 es alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, oxalquilo con 2 a 10 átomos de carbono o ditia-alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo, difenilo, o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, o fenileno-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -S02-, -CH2-, o -C(CH3)2-; R16 es alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, oxalquilo con 2 a 10 átomos de carbono o ditia-alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo, difenilo, o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono siempre que cuando r es 3 el alquenilo tiene al menos 3 átomos de carbono; R17 es alquilo con 2 a 10 átomos de carbono, fenilo, naftilo, difenilo, o alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, metilendifenileno, o alquilfenilo con 4 a 15 átomos de carbono; R18 es alquilo con 2 a 10 átomos de carbono o alquilo con 4 a 20 átomos de carbono interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; R19 es alcantriilo con 3 a 10 átomos de carbono; R20 es alcantetrilo con 4 a 10 átomos de carbono; R21 es hidrógeno o alquilo con 1 a 16 átomos de carbono; R22 es halógeno o R23 es hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, arilo, o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; R24 es hidrógeno, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono o arilo; R25 es alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquilarilo con 1 a 12 átomos de carbono o aril-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; Bl es -NH- o -O- ; YY es alquilo con 2 a 20 átomos de carbono sin substituir o substituido; kk es cero o un entero de 1-16; mm es un entero de 2 a 60; nn es un entero de 2 a 6; s es un entero de 1 a 3 ; y u es un entero de 1 a 4. cuando r es 3 , D es: - [(CH2)m-COO]3 -R19 y cuando r es 4 , D es: - [(CH2)m-COO]4-R20 en donde B, Y, Z y R1 son como se definió anteriormente; r es 2 o 3; X' , cuando r es 2, es -CO-R16-CO-, -C02-R16-C02- , -S02-R16-S02-, -CO-NH-R17-NH-CO-, un miembro puente p o l i o x i a l qu i l e n o d e l a f ó r mu l a -CO- (CH2)u-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm- (CH2)u-CO-, o --COCHCH2NH(CnnH2nnO)mCnnH2nn--NHCH2--CHCO-- (XXXIX) en donde R16 y R17 son como se definió anteriormente. Las triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención también comprenden especies oligoméricas de la fórmula general (XXXX) : en donde B, Y, Z, R1 y X, son como se definió anteriormente; R7 se elige del grupo que consiste de alquilo de cadena recta con 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de cadena ramificada de con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquilo substituido por ciclohexilo, alquilo interrumpido por ciclohexilo, alquilo substituido por fenileno, alquilo interrumpido por fenileno, benzilideno, -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-,-S02-, -SO-E-SO-, -S02-E-S02-, -CH2-NH-E- NH-CH2-, y en donde E se elige del grupo que consiste de alquilo con 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquilo interrumpido por ciclohexilo con 8 a 12 átomos de carbono, alquilo terminado por ciclohexilo con 8 a 12 átomos de carbono; y r es un entero entre 2 y 4. Métodos de Preparación Las trisaril-1, 3, 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención pueden prepararse por ejemplo por un proceso en donde un precursor 4 -hidroxilo se funcionaliza apropiadamente por analogía a los procedimientos descritos en una cantidad de las referencias previamente incorporadas tales como US 3,244,708 y EP-A-0434608. Típicamente, un compuesto que corresponde a las fórmulas (I), (II) o (III), excepto en donde R de todos los grupos -OR es hidrógeno, se reacciona con un compuesto halogenado funcional tal como un haluro de hidroxialquilo (por ejemplo cloruro de hidroxihexilo) o un haloacetato (por ejemplo etil cloroacetato) . La funcionalidad de fenol impedido apropiada puede impartirse por ejemplo por cualquiera de los siguientes esquemas general mostrados en las ecuaciones (XXXXI) y (XXXXII) para la preparación de las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención, en donde Q en las estructuras a continuación representa el resto de la trisaril-1, 3 , 5-triazina, X representa un halógeno, R?2 representa grupos seleccionados independientemente de hidrocarbilo, y Cn y Cn- representan grupos hidrocarbileno seleccionados independientemente : (XXXXI) (XXXXII) En forma alterna, un compuesto que corresponde a las fórmulas (I) , (II) o (III) que tiene el grupo funcional reactivo en la posición-4 tal como hidroxi, se reacciona con un fenol impedido substituido con un grupo reactivo con el grupo en la 4 -posición terminal, por ejemplo un ácido orgánico, como se ilustra en el esquema general mostrada en la ecuación (XXXXIII) .
(XXXXIII) Además, la trisaril-1, 3 , 5 -triazina puede enlazarse al fenol impedido directamente a través del anillo resorcinol desde una reacción con formaldehído o una fuente a formaldehído como los productos de reacción de absorbentes de UV triazinas con otras clases de absorbentes de UV como se describe en la patente de los E.U.A. Número. 5,585,422. El esquema general mostrado en la ecuación (XXXXIV) ilustra la primer etapa de esta reacción entre una trisaril-1, 3 , 5-triazina, formaldehído y una amina primaria en donde se forma con productos de reacción.
(XXXXIV) El esquema general mostrada en la ecuación (XXXXV) ilustra la segunda etapa de esta reacción entre un fenol impedido y los dos productos de reacción de la primer etapa, para formar una triazina que comprende un grupo fenol impedido. El fenol impedido puede conectarse ya sea en la posición-3 o la posición-5 del anillo resorcinol triazina .
(XXXXV) Si se desea, una reacción de la trisaril-1, 3 , 5-triazina, formaldehído y al menos un fenol impedido puede llevarse a cabo directamente en un proceso de la etapa, es decir sin utilizar la amina mostrada en (XXXXIV) para formar el derivado amino intermedio como se ilustra en (XXXXIV) y (XXXXV) anterior. Uso de las Trisaril-Triazinas Substituidas con Fenol Impedido Como se indicó previamente, las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosas de la presente invención son particularmente útiles como los agentes absorbentes de luz ultravioleta para estabilizar una amplia variedad de materiales incluyendo por ejemplo diversos polímeros (tanto entrelazados como termoplásticos) , materiales fotográficos y soluciones colorantes para materiales textiles, así como en agentes de tamizado o filtrado de luz ultravioleta (tales como filtros solares) . Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituids con fenol impedido novedosas de la presente invención pueden incorporarse en dicho material en cualquiera de una variedad de formas convencionales, incluyendo por ejemplo mezclado físico o formulado opcionalmente con unión química con el material (típicamente a un polímero) , como un componente en una composición estabilizante de luz tal como un revestimiento o solución o como un componente en una composición de tamizado de UV tal como una composición de filtro solar. En una modalidad de la presente invención, el ff de la presente invención puede emplearse para estabilizar materiales que están sometidos a degradación por radiación luz ultravioleta al incorporar los compuestos actualmente reivindicados en materiales poliméricos, ya sea química o físicamente. Ejemplos no limitantes de materiales poliméricos que pueden ser así estabilizados son poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, hules naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos , polimetacrilatos , poliacetales , poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAN (estireno acrilonitrilo) , ASA (acrilato estireno acrilonitrilo) , acetato butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidaimidas, poliéterimidas, polifenilsulfuros, PPO, polisulfonas, poliétersulfonas, cloruros de polivinilo, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, TPU termoplástico, poliacrilatos y poliésteres entrelazados con amino resina, poliésteres y poliacrilatos entrelazados con poliisocianato, fenol/formaldehído, urea/formaldehído y resinas melamina/formaldehído, resinas alquídicas de secado y no secado, resinas alquídicas, resinas poliéster, resinas acrilato entrelazadas con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, y resinas epoxi, resinas epoxi entrelazadas que se derivan de compuestos alifático, cicloalifático, heterocíclico y glicidil aromático, que están entrelazados con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos de metileno e insaturados activados, cetiminas con compuestos insaturados metileno activados, policetiminas en combinación con resinas poliacetoacetato acrílicas insaturadas, policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas epoximelamina, colorantes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel de película fotográfica, tinta y sus mezclas. Ejemplos no limitantes adicionales de polímeros específicos que pueden ser estabilizados incluyen: 1. Homo- y co-polímeros de monoolefinas y diolefinas incluyendo pero no limitados a etileno, propileno, isobutileno, buteno, metilpenteno, hexeno, hepteno, octeno, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno, etilideno y cicloolefinas, tales como ciclopenteno y norborneno; por ejemplo, polietilenos (que opcionalmente pueden estar entrelazados) tales como polietileno de alta densidad (HDPE = High Density Polyethylene) , polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HM = High Density and High Molecular eight Polyethylene) , polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (HDPE-UHMW = High Density And Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene) , polietileno de densidad media (MDPE = Médium Density Polyethylene) , polietileno de baja densidad (LDPE = Low Density Polyethylene) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE = Linear Low Density Polyethylene) y polietileno de baja densidad ramificado (BLDPE = Branched Low Density Polyethylene) . Copolímeros de una o más monoolefinas y/o diolefinas con monóxido de carbono y/o con otros monómeros de vinilo, incluyendo ácido acrílico y metacrílico limitados, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, estirenos, vinil acetato (tales como copolímeros de etilen/vinil acetato), vinil haluros, viniliden haluros, anhídrido maleico y monómeros alíficos tales como alcohol alílico, alil amina alil glicidil éter y sus derivados. Resinas hidrocarburo (tales como de 5-9 átomos de carbono) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas y mezclas de polialquilenos y almidón. Homo- y co-polímeros de estirenos tales como estireno, p-metilestireno y a-metilestireno. Copolímeros de uno o más estirenos con otros monómeros de vinilo tales como olefinas y diolefinas (por ejemplo etileno, isopreno y/o butadieno) , ácido acrílico y metacrílico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, vinil acetato (tales como copolímeros de etileno/vinil acetato) , haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhídrido maleico y compuestos alílicos tales como alcohol alílico, alil amina, alil glicidil éter y sus derivados. Copolímeros de injerto de estirenos en polibutadienos, copolímeros de polibutadieno/estireno y copolímeros de pol ibutadieno/acriloni t rilo ; estireno (o -metilestireno) y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y acrilonitrilo en copolímeros de etileno/propilen/dieno; estireno y acrilonitrilo en polialquil acrilatos o metacrilatos; y estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato/butadieno . Polímeros que contienen halógeno tales como policloropreno; hules clorados; copolímeros de isobutileno/isopreno clorados y bromados; polietileno clorado o sulfoclorado; copolímeros de etileno y etileno clorado; polímeros y copolímeros de epiclorohidrina; y polímeros y copolímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo y/o fluoruro de vinilideno y otros monómeros de vinilo. 8. Homo- y co-polímeros derivados de ácidos , ß-insaturados y sus derivados tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos, metacrilatos, acrilamidas y acrilonitrilos. 9. Copolímeros de los monómeros mencionados en (8) con otros monómeros insaturados tales como olefinas y diolefinas (por ejemplo butadieno) , estirenos, haluros de vinilo, anhídrido maleico, y monómero alílico tales como alcohol alílico, alil amina, alil glicidil éter y sus derivados . 10. Homo- y co-polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o acétales tales como alcohol vinílico, vinil acetato, vinil estearato, vinil benzoato, vinil maleato, vinil butiral, alcohol alílico, alil amina, alil glicidil éter, alil ftalato y alil melamina; así como copolímeros de estos monómeros con otros monómeros insaturados etilénicamente anteriormente mencionados. Para los grupos precedentes 1-10 de polímeros, la presente invención además abarca estos polímeros preparados por catalizadores de metaloceno.
Homo- y co-polímeros de éteres cíclicos tales como alquilen glicoles y alquilen óxidos, así como copolímeros con bis-glicidil éteres. Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen etilen óxido como comonómero; y polioximetilenos modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos y/o MBS. Polifenilen óxidos y sulfuros. Poliuretanos derivados de componentes hidroxi-funcionales tales como alcoholes polihídricos, poliéteres, poliésteres, poliacrílicos y/o polibutadienos por una parte e isocianatos alifáticos y/o aromáticos por otra, así como sus precursores. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas, ácidos dicarboxílicos y/o ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes tales como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 6/9, poliamida 6/12, poliamida 4/6, poliamida 12/12, poliamida 11 y poliamida 12; poliamidas aromáticas que parten de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilen diamina y ácido isoftálico y/o ácido tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2 , 4 , 4-trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímero olefina, ionómeros, elastómeros químicamente ligados o injertados, o poliéteres tales como polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol; y poliamidas condensadas durante procesamiento (sistemas de poliamida RIM) . 16. Poliureas, poliimidas, poliamida- imidas , poliéterimidas, poliésterimidas, polihidantoinas y polibenzimidazoles . 17. Poliésteres derivados de ácido dicarboxílicos, dioles y/o ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes tales como polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1, 4-dimetilciclohexan tereftalato y polihidroxibenzoatos, así como copoliéter esteres de bloque derivados de éteres terminados con hidroxilo; PETG; PEN; PTT; y también poliésteres modificados con policarbonato o MBS. 18. Policarbonatos y poliéster carbonatos . 19. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas .
. Polímeros entrelazados derivados de resinas de condensación de aldehidos tales como resinas fenol/formaldehído, resinas urea/formaldehído y resinas melamina/formaldehído . 21. Resinas alquídicas de secado y no- secado. 22. Resinas poliéster insaturadas que se derivan de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrelazamiento y también como sus modificaciones que contienen halógeno. 23. Resinas acrílicas entrelazables que se derivan de acrilatos substituidos tales como epoxi acrilatos, hidroxi acrilatos, isocianato acrilatos, uretan acrilatos o poliéster acrilatos. 24. Resinas alquídicas, resinas poliéster y resinas acrilato, entrelazadas con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos o resinas epoxi . 25. Resinas epoxi entrelazadas que se derivan de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocílicos y/o aromáticos tales como bisfenol A y bisfenol F, que se entrelazan con endurecedores tales como anhídridos o aminas . 26. Polímeros naturales tales como celulosa, hule, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, incluyendo celulosa acetatos, celulosa propionatos y celulosa butiratos, o los celulosa éteres tales como metil celulosa, así como resinas de trementina y sus derivados. 27. Polisiloxanos . 28. Polímeros de adición de Michael de aminas o aminas bloqueadas (por ejemplo cetiminas) con compuestos insaturados y/o metileno activados tales como acrilatos y metacrilatos, maleatos y acetoacetatos . 29. Mezclas o formulaciones de cualquiera de los anteriores, tales como PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilato, POM/termoplástico PUR, PC/poliuretano termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros, PATENT/HDPE, PP/HDPE, PP/LDPE, LDPE/HDPE, LDPE/EVA, LDPE/EAA, PATENT/PP, PATENT/PPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC y semejantes . 30. Policetiminas en combinación con resinas poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas insaturadas incluyendo uretano acrilatos, poliéter acrilatos, copolímeros de vinilo o acrílieos con grupos insaturados secundarios y melaminas acriladas . 31. Composiciones curables por radiación que contienen monómeros u oligómeros insaturados etilénicamente y un oligómero alifático poliinsaturado . 32. Resinas epoximelamina tales como resinas epoxi estables a la luz, entrelazadas por una resina melamina de alto contenido de sólidos o eterificada epoxi funcional . Otros materiales que pueden estabilizarse incluyen, por ejemplo: 33. Materiales orgánicos de origen natural y sintético que pueden ser mezclas de compuestos, incluyendo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras o aceites, ceras o grasas en esteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimetilitatos) y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción. 34. Emulsiones acuosas de hule natural o sintético tales como látex o látices naturales de copolímeros de estireno/butadieno carboxilado. 35. Colorantes orgánicos tales como colorantes azo (diazo, triazo y poliazo) , antraquinonas, benzodifuranonas, colorantes carbonilo aromáticos policíclicos, colorantes indigoides, polimetinas, colorantes estirilo, colorantes di- y triaril carbonio, ftalocianinas, quinoftalonas, colorantes de azufre, colorantes nitro y nitroso, colorantes estilbeno, colorantes formazano, quinacridonas, carbazoles y diimidas perilen tetracarboxílicas . 36. Productos cosméticos tales como lociones para la piel, cremas de colágeno, filtros solares, maquillaje facial, etc., que comprenden materiales sintéticos tales como antioxidantes, conservadores, lípidos, solventes, surfactantes, colorantes, antitranspirantes, acondicionadores de la piel, humectantes, etc.; así como productos naturales tales como colágeno, proteínas, aceite de mink, aceite de oliva, aceite de coco, cera de carnauba, cera de abejas, lanolina, manteca de cacao, gomas xantano, áloe, etc. 37. Formulaciones de papel basadas en celulosa para utilizar por ejemplo en papel periódico, cartón, carteles, empacado, etiquetas, artículos o útiles de escritorio, papeles para libros y revistas, papel para escritura bond, papel de múltiples propósitos y de oficina, papel para computadora, papel de fotocopiadora, papel para impresoras láser y de inyección de tinta, papel offset, papel moneda, etc. 38. Papel de película fotográfica. 39. Tinta. POLIAMIDA ALIFÁTICA Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosas de la presente invención también pueden emplearse con polímeros de poliamida alifáticos.
Una "poliamida alifática" es una poliamida caracterizada por la presencia de grupos carbonamida recurrentes como una parte integral de la cadena de polímero que se separan entre sí por al menos dos átomos de carbono alifáticos. Son ilustrativas de estas poliamidas aquéllas que tienen unidades monoméricas recurrentes representadas por la fórmula general : -NHCÍORCÍO HR1 - o -NH-R-C(O)-o una combinación de las mismas en donde R y R1 son iguales o diferentes y son grupos alquileno de al menos aproximadamente dos átomos de carbono, de preferencia alquileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Ejemplares de estas poliamidas son poliamidas formadas por la reacción de diaminas y diácidos tales como poli (tetrametilen adipamida) (nylon 4,6); poli (hexametilen adipamida) (nylon 6,6); poli (hexametilen azelamida) (nylon 6,9) ; poli (hexametilen sebacamida) (nylon 6,10), poli (heptametilen pimelamida) (nylon 8,8); poli (nonametilen azelamida) (nylon 9,9); poli (decametilen azelamida) (nylon 10,9); y semejantes. También ilustrativas de poliamidas alifáticas útiles son aquéllas formadas por polimerización de amino ácidos y sus derivados tales como por ejemplo lactamas. Ilustrativos de estas poliamidas útiles son ácido poli (4-aminobutírico) (nylon 4); ácido poli (6-aminohexanoico) (nylon 6); ácido poli (7-aminoheptanoico) (nylon 7) ; ácido poli (8-aminooctanoico) (nylon 8); ácido poli (9-aminononanoico) (nylon 9); ácido poli (10-aminodecanoico) (nylon 10); ácido poli (11-aminoundecanoico) (nylon 11); ácido poli (12-aminododecanoico) (nylon 12); y semejantes. Mezclas de dos o más poliamidas alifáticas también pueden emplearse. Copolímeros formados a partir de cualquier combinación de las unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas anteriormente referidas, pueden ser utilizados. A manera de ilustración y no limitación, estos copolímeros de poliamida alifática incluyen copolímero de caprolactama /hexametilen adipamida (nylon 6/6,6); copolímero de hexametilen adipamida/caprolactama (nylon 6, 6/6); copolímero de hexametilen adipamida/hexametilen-azelamida (nylon 6,6/6,9); y copolímeros formados a partir de unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas anteriormente referidas con unidades recurrentes de poliamidas alifáticas/aromáticas también pueden ser empleadas. Ejemplos de estas copoliamidas son nylon 6/6T; nylon 6,6/6, T; nylon 6/10T; nylon 6/12T; nylon 6, 10/6, T etc . Poliamidas alifáticas preferidas para utilizar en la práctica de esta invención son poli (caprolactama) ; ácido poli (7-aminoheptánico) ; poli (tetrametilen adipamida); poli (hexametilen adipamida); y sus mezclas. Las poliamidas alifáticas particularmente preferidas son poli (caprolatama) ; poli (hexametilen adipamida); poli (tetrametilen adipamida); y sus mezclas. Poliamidas alifáticas útiles en la práctica de esta invención pueden obtenerse de fuentes comerciales o prepararse de acuerdo con técnicas preparatorias conocidas. Por ejemplo la policaprolactama puede obtenerse de Allied Signal Inc. y poli (hexametilen adipamida) puede obtenerse de DuPont Co . El peso molecular promedio numérico de la poliamida alifática puede variar ampliamente. Usualmente, la poliamida alifática es de peso molecular formador de película suficientemente elevado para formar una película autosostenida y suficientemente bajo para permitir procesamiento de fusión de la mezcla en una película. Esos pesos moleculares promedio numéricos son bien conocidos por aquéllos con destreza en la técnica de películas y usualmente son de al menos aproximadamente 5,000 como se determina por el método de viscosidad de ácido fórmico. En este método, una solución de concentración 9.2 en peso de poliamida alifática en 90% de ácido fórmico a 25°C se utiliza. En las modalidades preferidas de la invención, el peso molecular promedio numérico de la poliamida alifática es de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 1,000,000 y en las modalidades particularmente preferidas es de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 100,000. Entre las modalidades particularmente preferidas, se prefieren en particular aquéllas en donde el peso molecular de la poliamida alifática es de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 40,000. POLICARBONATOS Entre compuestos poliméricos, se da preferencia a los policarbonatos, poliésteres, poliamidas, poliacetales, polifenilen óxidos y polifenilen sulfuros, pero especialmente a los policarbonatos. Estos compuestos habrá de entenderse que son especialmente aquéllos polímeros de los cuales la unidad repetitiva constituyente corresponde a la fórmula: en donde A es un radical fenólico divalente . Ejemplos de A se dan entre otros en la patente de los E.U.A. No. 4,960,863 y en DE-A-3 922,496. A puede derivarse, por ejemplo de hidroquinona, resorcinol, dihidroxibifenileno o bisfenoles en el sentido amplio del término, tales como bis (hidroxifenil) alcanos, cicloalcanos, sulfuros, éteres, cetonas, sulfonas, sulfóxidos, a, o¡ ' -bis (hidroxifenil) - diisopropilbenzenos, por ejemplo los compuestos 2, 2-bis (4-h i d ro x i f e n i l ) p ropano , 2 , 2 - b i s ( 3 , 5 -d i m e t i l - 4 - h i d r o x i f e n i l ) - p r o p a n o , 2, 2-bis (3, 5-dicloro-4 -hidroxifenil Ipropano, 1,1-bis (4-hidroxif enil) ciclohexano, o de compuestos de las fórmulas : CH, C(CH3)3 En una modalidad, las resinas preferidas son policarbonatos basados en fenoles dihídricos tales como 2, 2-bis- (4 -hidroxifenil) propano (bisfenol A); 2,4-bis(4-hidroxifenil) -2-metilbutano; 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano; 2 , 2-bis- (3-cloro-4-hidroxifenil) propano; 4 , 4 ' -sulfonildifenol; y 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano. También se prefieren copolímeros de policarbonato que incorporan dos o más fenoles, policarbonatos ramificados en donde compuestos aromáticos polifuncionales se reaccionan con uno o varios fenoles dihídricos y precursor de carbonato, y mezclas de polímeros de los cuales el policarbonato comprende una porción significante de la mezcla. Las resinas más preferidas para ambas capas son policarbonatos basados en bisfenol A.
La patente de los E.U.A. No. 5,288,788 también describe policarbonatos y poliéster carbonatos, especialmente policarbonatos aromáticos, por ejemplo aquéllos basados en 2 , 2-bis (4 -hidroxifenil) propano o 1,1-bis (4 -hidroxifenil) ciclohexano. La solicitud de patente Británica No. 2,290,745 describe un número de métodos que se ha desarrollado para concentrar absorbentes de UV cerca o en la superficie de materiales poliméricos. Estos incluyen impregnación superficial (ver patentes de los E.U.A. Nos. 3,309,220, 3,043,709, 4,481,664 y 4,937,026) y revestir un artículo de plástico con soluciones que contienen resinas termoplásticas y absorbentes de UV (ver patente de los E.U.A. Nos. 4,668,588 y 4,353,965). Ambas técnicas tienen desventajas incluyendo el requerir etapas de procesamiento adicionales (es decir aplicación, secado o curado) , y encuentras dificultades asociadas con el manejo de grandes artículos procesados. Una desventaja adicional, particularmente relevante a la reducción de hojas de policarbonato, es el efecto nocivo tal como tratamiento de post-adición que tendría en la superficie del substrato polimérico . Como se describe en la patente de los E.U.A. No. 5,445,872, la aplicación de capas superficiales por coextrusión se lleva a cabo en forma conocida en equipo de coextrusión conocido, como se ilustra en las patentes de los E.U.A. Nos. 3,487,505 y 3,557,265. La coextrusión es un método bien reconocido para producir materiales termoplásticos laminados al extruir simultáneamente diversos números de capas que forman un solo material compuesto. La patente de los E.U.A. No. 4,540,623 describe materiales coextruidos de al menos cuarenta capas. Otros métodos producen tan pocas como dos o tres diferentes capas . En una modalidad, la invención también se refiere a artículos termoplásticos revestidos con una capa termoplástica de .00254 a .254 mm (0.1 a 10 mils) de preferencia .00254 mm a 0.127 mm (0.1 a 5 mils) de espesor en donde la capa contiene 0.1% a 20% en peso del ff de la presente invención. Concentraciones preferidas son 2% a 15% en peso: concentraciones más preferidas de 5% a 10% en peso. Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención pueden incorporarse en los termoplásticos de las capas superficiales por métodos standard tales como mezclado en seco de los aditivos con resina granular antes de extruir. Las capas de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido pueden aplicarse a uno o ambos lados del artículo termoplástico.
Artículos termoplásticos laminados que contienen capas adicionales tales como una capa resistente al agua como se encuentra en la patente de los E.U.A. No. 4,992,322 son también parte de la presente invención. La capa núcleo y la capa de revestimiento pueden ser de la misma resina termoplástica o diferentes poliésteres termoplásticos, poliéster carbonatos, polifenilen óxido, cloruro polivinílico, polipropileno, polipropileno, polietileno, poliacrilatos, polimetacrilatos y copolímeros y mezclas tales como estireno y acrilonitrilo en polibutadieno y estireno con anhídrido maleico. Mezclas (polimezclas) de estos polímeros entre sí o con otros polímeros por ejemplo poliolefinas, poliacrilatos, polidienos u otros elastómeros en la forma de modificadores de resistencia al impacto. Las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención también puede ligarse químicamente a substratos, tales como polímeros, de esta manera reduciendo enormemente la migración de estos absorbentes de UV, por ejemplo fuera del substrato o lejos de la superficie del substrato. El mecanismo de unión de las triazinas de la presente invención involucra la formación de un enlace (químico y/o covalente) entre una funcionalidad conectada al grupo amido o carbamato, por ejemplo por un grupo vinilo o hidroxilo secundario y el substrato "huésped" tal como un polímero. La incorporación de ff de la invención puede lograrse por copolimerización, copoli-adición, copolicondensación, por reacción con un polímero que transporta grupos funcionales convenientes, o por injerto, en una forma como se describe en las patentes de los E.U.A. Nos. 3,423,360 y 5,189,084 que se incorporan aquí por referencia como si se establecieran completamente. La unión de las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la invención puede ocurrir por polimerización o copolimerización. En el caso de las triazinas novedosas de la presente invención que comprenden grupos vinilo secundarios, polimerización o copolimerización con al menos un monómero de vinilo, por ejemplo ácido (met) acrílico, esteres de ácido (met) acrílico tales como metil acrilato, amidas de ácido (met ) acrílico, hidroxietilacrilato, olefinas, cloruro de vinilo, estireno, butadieno, isopreno y acrilonitrilo, pueden llevarse a cabo para formar homopolímeros o copolímeros en donde el grupo vinilo se incorpora en la estructura principal del polímero. Polimerización o copolimerización pueden empezarse por iniciadores, tales como tipos de radicales libres, aniónicos y catiónicos, o por radiación actínica, tal como UV, haz de electrones, rayos-x e irradiación gamma de una fuente Co60 como es bien conocido por aquéllos con destreza en la técnica de polimerización. La polimerización o copolimerización pueden llevarse a cabo en solución, en una emulsión, en una dispersión, en fusión o en estado sólido como es bien conocido por aquéllos con destreza en la técnica de polimerización. También, el unir los compuestos ff actualmente reivindicados de la presente invención puede lograrse por copoli-adición o copolicondensación. Esta incorporación puede realizarse por adición durante la síntesis de un polímero o copolímero de adición o por condensación durante la síntesis de un polímero o copolímero de condensación por métodos conocidos por aquéllos con destreza en la especialidad. Por ejemplo, compuestos de las fórmulas (I) - (III) contienen los grupos funcionales apropiados pueden incorporarse en poliésteres, poliamidas, poliuretanos, resinas epoxi, resina melamina, resinas alquídicas, resinas fenólicas, poliuretanos, policarbonatos, polisiloxanos, poliacetales y polianhídridos, por nombrar unos cuantos. Además, compuestos de las fórmulas (I) - (III) pueden unirse a un componente monomérico que luego se incorpora en un polímero o copolímero, por ejemplo por los métodos de adición iniciada por radicales libres o copolicondensación descritos anteriormente. Se describen métodos análogos por ejemplo en la patente de los E.U.A.
No. 5,459,222 (incorporado por referencia aquí para todos los propósitos como se establecieron completamente) para la unión de estabilizantes de benzofenona y benzotriazol a precursores diol que luego se incorporan por polimerización con condensación en poliuretanos y poliésteres para impartir propiedades estabilizantes de UV a los polímeros. En forma alterna, las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la invención también pueden unirse a polímeros por reacción con un oligómero y/o polímero que transporta grupos funcionales convenientes. Por ejemplo, al menos un compuesto triazina que comprende un grupo secundario vinilo puede agregarse, opcionalmente con al menos otro monómero vinilo o compuesto que comprende un grupo vinilo, a resinas poliéster insaturado, oligómeros polibutadieno insaturado o hules insaturados y luego curarse por radiación actínica o por un catalizador de radicales libres. 0, al menos un compuesto triazina que comprende un grupo funcional terminal, tal como hidroxilo o amido, puede reaccionarse con un polímero y/u oligómero tal como poliésteres, poliuretanos y polidioles con grupos de extremo reactivos, polivinilacetato hidrolizado parcialmente, resinas epoxi, polisiloxanos y polímeros que comprenden anhídrido maleico, ya sea en la cadena principal o como una cadena secundaria, por métodos análogos para aquéllos con destreza ordinaria en la especialidad. Todavía otra forma de unir es enlazar las trisaril-1, 3 , 5 -triazinas substituidas con fenol impedido actualmente reivindicadas en polímeros y/u oligómeros. El injerto puede llevarse a cabo en solución, en fusión o en estado sólido con los iniciadores o tipos de radiación actínica discutidos anteriormente para polimerización, cuando se emplean por ejemplo las triazinas novedosas de la presente invención comprenden grupos vinilo secundarios. Estas trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido pueden injertarse en polímeros saturados, por ejemplo poliolefinas y sus copolímeros tales como polietileno, polipropileno y poli (etilen-vinil acetato) , o a polímeros que comprenden porciones insaturadas, por ejemplo polibutadieno, poliisopreno, etilen-propilen- (dieno monómero) terpolímeros y poliestirenos y sus copolímeros. Las trisaril-1, 3, 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención pueden emplearse en cantidades ampliamente variantes en estas aplicaciones que dependan de cosas como el material a estabilizar y la aplicación particular. Sin embargo, cuando se emplean como un aditivo estabilizante para materiales tales como polímeros orgánicos, las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido de la presente invención típicamente se emplean en cantidades de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20% en peso, de preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso y en particular de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5% en peso, con base en el peso del material a estabilizar. En aplicaciones de tamizado o protección tales como composiciones de filtro solar, las triazinas se utilizan en las mismas cantidades relativas pero basadas en el peso total del agente de filtro. Los estabilizantes novedosos de la presente invención también pueden emplearse en una capacidad que no es de unión, por ejemplo, en la estabilización de polímeros termoplásticos como se establece en las muchas referencias previamente incorporadas. Ejemplos de polímeros termoplásticos preferidos son poliolefinas y polímeros que comprenden hetero-átomos en la cadena principal. Polímeros preferidos también son polímeros termoplásticos que comprenden nitrógeno, oxígeno y/o azufre, especialmente nitrógeno u oxígeno, en la cadena principal. También son de interés composiciones en donde el polímero es una poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropileno. La incorporación en los polímeros termoplásticos puede llevarse a cabo por adición de los compuestos de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosos y cualesquiera adicionales aditivos por los métodos convencionales en la técnica. La incorporación puede realizarse en forma rápida antes o durante conformado, por ejemplo al mezclar los componentes pulverulentos o al agregar el estabilizante a la fusión o solución del polímero, o al aplicar los compuestos disueltos o dispersos al polímero, con o sin evaporación subsecuente del solvente. También pueden estabilizarse elastómeros como látices. Las mezclas novedosas también pueden agregarse a los polímeros a estabilizarse en la forma de un lote maestro que comprende estos compuestos, por ejemplo en una concentración de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 25%, de preferencia de aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso del polímero. Las mezclas novedosas pueden incorporarse rápidamente en el material polimérico por cualquier cantidad de métodos, incluyendo aquéllos empleados convencionalmente en la técnica, incluyendo por ejemplo: a) como una emulsión o dispersión (por ejemplo a látices o polímeros en emulsión) ; (b) como una mezcla seca durante mezclado de componentes adicionales o mezclas de polímeros; (c) por adición directa al equipo de procesamiento (por ejemplo extrusores, mezcladores internos, etc.); o (d) como una solución o fusión.
Las composiciones de polímero estabilizadas obtenidas de esta manera pueden convertirse en artículos conformados, por ejemplo fibras, películas, cintas, hojas, tableros emparedados, recipientes, tuberías y otros perfiles, por cualquier cantidad de métodos convencionales, por ejemplo prensado en caliente, centrifugado, extrusión, roto-moldeado o moldeo por inyección. Por lo tanto, la presente invención se refiere adicionalmente al uso de la composición de polímero de acuerdo con la invención para la producción de un artículo conformado. Dependiendo de su uso final, las ff de la presente invención pueden combinarse con una variedad de aditivos empleados convencionalmente en la técnica de estabilización de UV. Ejemplos de estos aditivos incluyen aunque no estén limitados a: a. Antioxidantes (i) Monofenoles alquilados tales como 2 , 6-di-ter-butil-4- metilfenol; 2-ter-butil-4 , 6-dimetilfenol ; 2,6-di-ter- butil-4-etilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4 -n-butilfenol ; 2, 6-di-ter-butil-4-isobutilfenol; 2, 6-diciclopentil-4- metilfenol; 2- (a-metilciclohexil) - 4 , 6-dimetilfenol ; 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol; 2,4, 6- triciclohexilfenol; 2, 6-di-ter-butil-4- metoximetilfenol ; nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas secundarias tales como 2,6- di-nonil-4-metilfenol; 2 , 4-dimetil-6- (1-metilundec-l- il) fenol; 2,4-dimetil-6- (1-metilheptadec-l-il) fenol; 2, 4-dimetil-6- (1-metiltridec-l-il) fenol; y sus mezclas . (ii) Alquiltiometilfenoles tales como 2 , 4-dioctiltiometil- 6 -ter-butilfenol; 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol ; 2 , 4 -dioctiltiometil-6-etilfenol ; y 2,6-di- dodeciltiometil-4 -nonilfenol . (iii) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas tales como 2 , 6 -di - ter-but il -4 -metoxifenol ; 2,5-di-ter- butilhidroquinona; 2 , 5-di-ter-amilhidroquinona; 2,6- difenil-4-octadeciloxifenol; 2, 6-di-ter- butilhidroquinona; 2 , 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol ; 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol ; 3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxifenil estearato; y bis (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxifenil ) adipato . (iv) Tocoferoles tales como a-tocoferol, ß-tocoferol, ?- tocoferol, d-tocoferol, y sus mezclas (vitamina E) . (v) Tiodifenil éteres hidroxilados tales como 2,2'- tiobis (6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2 , 2 ' -tiobis (4- octil fenol); 4 , 4 ' -tiobis (6-ter-butil-3-metilfenol) ; 4,4'- tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) ; 4,4' -tiobis (3, 6-di- sec -amilfenol ) ; y 4 , 4 ' -bis ( 2 , 6 -dimet il -4 - hidroxifenil ) disulfuro . (vi) Alquilidenbisfenoles tales como 2 , 2 ' -metilenbis (6-ter- butil-4-metilfenol) ; 2,2' -metilenbis (6-ter-butil-4- etilfenol) ; 2, 2' -metilenbis [4-metil-6-(a- metilciclohexil) fenol] ; 2,2' -metilenbis (4-metil-6- ciclohexilfenol ) ; 2 , 2 ' -met ilenbis ( 6 -nonil - 4 - metilfenol) ; 2,2' -metilenbis (4 , 6-di-ter-butilfenol) ; 2,2' -etilidenbis (4,6-di-ter-butilfenol); 2,2'- etilidenbis (6- ter-buti1-4 -isobutilfenol) ; 2,2'- metilenbis [6- (a-metilbenzil) -4-nonilfenol] ; 2,2'- metilenbis [6- (a, -dimetilbenzil) -4-nonilfenol] ; 4,4'- metilenbis (2 , 6-di-ter-butilfenol) ; 4,4' -metilenbis (6- ter-butil-2-metilfenol) ; 1 , 1-bis (5- ter-butil-4- hidroxi-2 -metilfenil) butano; 2 , 6-bis (3-ter-butil-5- metil-2-hidroxilbenzil) -4 -metilfenol ; 1,1, 3 -tris (5- ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano; 1, 1-bis (5- ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n- dodecilmercaptobutano; etilen glicol bis [3 , 3-bis (3 ' - ter-butil-4 ' -hidroxifenil) butirato] , bis(3-ter- butil- 4 -hidroxi-5 -metilfenil) diciclopentadieno; bis [2- (3 ' - ter-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilbenzil) -6-ter-butil-4- metilfenil] tereftalato; 1, 1-bis (3, 5 -dimetil -2 - hidroxifenil) butano; 2 , 2-bis (3 , 5 -di -ter-butil -4 - hidroxifenil) propano; 2, 2-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2- metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano; y 1,1,5,5- tetra (5-ter-butil -4 -hidroxi-2 -metilfenil) pentano. (vii) Compuestos O-, - y S-benzilo tales como 3,5,3' , 5 ' -tetra-ter-butil-4,4 ' -dihidroxidibenzil éter; octadecil- -hidroxi-3 , 5- dimetilbenzilmercaptoacetato; tridecil- 4 -hidroxi - 3, 5-di-ter-butilbenzilmercaptoacetato; tris (3,5- di-ter-butil-4-hidroxibenzil) amina; bis (4-ter- butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbenzil) - ditiotereftalato; bis (3, 5 -di -ter-but i 1 -4- hidroxibenzil) suluro; e iso-octil-3 , 5-di-ter- butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato. (vii) Hidroxibenzilato malonatos tales como dioctadecil- 2 , 2 - b i s ( 3 , 5 - d i - t e r - bu t i l - 2 - hidroxibenzil) malonato; dioctadecil-2- (3-ter- butil-4-hidroxi-5-metilbenzil) -malonato; didodecilmercaptoetil-2 , 2-bis (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzil) malonato; y bis [4- (1, 1 , 3 , 3- tetrametilbutil) fenil] -2, 2-bis (3 , 5-di-ter-butil- 4 -hidroxibenzil ) malonato . (ix) Compuestos de hidroxibenzilo aromáticos tales como l,3,5-tris(3, 5-di- ter-butil-4 -hidroxibenzil) - 2,4, 6-trimetilbenzeno; 1, 4 -bis (3 , 5-di-ter-butil- 4- hidroxibenzil) -2 , 3 , 5, 6 -tetrametilbenzeno; y 2 , 4 , 6 - tris ( 3 , 5 -di - ter-but il - 4 - hidroxibenzil) fenol . (x) Compuestos de triazina tales como 2, 4 -bis (octil mercapto- 6- (3, 5 -di- ter-but il- 4 -hidroxi -añil ino) -1,3,5- triazina; 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxianilino) - 1, 3 , 5-triazina; 2-octilmercapto-4 , 6- bis (3 , 5 -di- ter-but il- 4 -hidroxif enoxi) -1,3, 5 -triazina ; 2,4,6-tris(3, 5-di-ter-butil -4 -hidroxif enoxi) -1,3,5- triazina; l,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4- hidroxibenzil) isocianurato; 1,3, 5-tris (4-ter-butil-3- hidroxi -2,6 -dimetilbenzil) isocianurato; 2,4,6- tris (3,5- di -ter-butil -4 -hidroxif eniletil) -1,3,5- triazina; l,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4- hidroxifenilpropionil) - hexahidro-1, 3 , 5-triazina; y 1 , 3 , 5 - tris ( 3 , 5 - diciclohexil - 4 - hidroxibenzil) isocianurato. (xi) Benzilfosfonatos tales como dimetil-2 , 5-di-ter-butil- 4-hidroxibenzilfosfonato; dietil-3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzilfosfonato; dioctadecil-3 , 5-di-ter-butil- 4-hidroxibenzilfosfonato; dioctadecil-5-ter-butil-4- hidroxi-3-metilbenzilfosfonato; y la sal de calcio del monoetil éster de ácido 3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzilfosfónico. (xii) Acilaminofenoles tales como 4-hidroxilauranilida; 4- hidroxiestearanilida; y octil N- (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxifenil ) carbamato . (xiii) Esteres de ácido ß- (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i- octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1 , 2-propandiol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N'- bis (hidroxietil) -oxamida, 3 -tiaundecanol , 3- tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano y 4 - hidroximetil - l - fosfa- 2 , 6 , 7 - trioxabiciclo [2.2.2] octano. (xiv) Esteres de ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3- metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i- octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol , 1, 9-nonandiol , etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N'- bis (hidroxietil) -oxamida, 3 -tiaundecanol , 3- tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano y 4 -hidroximetil - l - fosfa - 2 , 6 , 7 - trioxabiciclo [2.2.2] octano, (xv) Esteres de ácido ß- (3 , 5-diciclohexil-4-hidroxi fenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídrico tales como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6- hexandiol, 1,9- nonandiol, etilen glicol, 1,2- propandiol, neopentil glycol , tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N' -bis (hidroxietil) - oxamida, 3 -tiaundecanol , 3 - tiapentadecanol , trimetilhexandiol, trimetilolpropano y 4 -hidroximetil - l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano, (xvi) Esteres de ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxif enil acético con alcoholes mono- o polihídricos tales como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1,9- nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol , dietilen glicol , trietilen glicol , pentaeritritol , tris (hidroxietil) isocianurato, N,N' -bis- ( hidroxiet il ) oxamida , 3 - tiaundecanol , 3- tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4 - h i d r o x i m e t i l - l - f o s f a - 2 , 6 , 7 - trioxabiciclo [2.2.2] octano . (xvii) Amidas de ácido ß- (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxifenil) propiónico tales como N,N' -bis (3 , 5-di- ter-butil -4 -hidroxif enilpropionil) hexametilendiamina; N, N' -bis (3 , 5 -di -ter-butil -4 -hidroxif enilpropionil) trimetilendiamina; y N, N' -bis (3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxif enilpropionil) hidrazina. (xviii) Ácido ascórbico (Vitamina C) . (xix) Antioxidantes amínicos tales N,N' -diisopropil-p- fenilendiamina; N,N' -di-sec-butil-p-f enilendiamina; N,N' -bis (1, 4-dimetilpentil) -p- fenilendiamina; N,N' -bis (l-etil-3-metilpentil) -p- fenilendiamina; N,N' -bis (1-metilheptil) -p-fenilendiamina; N,N' -diciclohexil-p-f enilendiamina; N, N ' -dif enil -p-f enilendiamina; N,N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina; N- isopropil -N' - fenil -p- fenilendiamina ; N- (1,3-dimetilbutil) -N' -f enil-p-f enilendiamina ; N- (1-metilheptil) -N' -f enil-p-f enilendiamina; N-ciclohexil-N' -f enil-p-f enilendiamina; 4- (p- toluensulf onamoil) -dif enilamina; N,N' -dimetil-N, ' -di-sec-butil-p-f enilendiamina; dif enilamina; alildif enilamina; 4-isopropoxidif enilamina; -f enil-1-naf tilamina; N-(4-ter-octilfenil) -1-naf tilamina; N-f enil-2-naf tilamina; difenilamina octilada tal como p,p'-di- ter-octildif enilamina ; 4 -n-but ilaminof enol ; 4-butirilaminof enol ; 4 -nonanoilaminof enol ; 4-dodecanoilaminofenol; 4-octadecanoilaminofenol; bis (4-metoxifenil) amina; 2 , 6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol; 2 , 4 ' -diaminof enilmetano; 4,4'-diaminodifenilmetano; N,N,N' ,N' -tetrametil-4 , 4 ' -di aminodi f eni lmet ano ; 1 , 2 - bi s [ ( 2 -met ilf enil) amino] etano; 1, 2-bis (fenilamino) propano; ( o - tol i l ) biguanida ; bis [4 - ( l 1 , 3 ' -dimetilbutil) fenil] amina; N-fenil-1-naftilamina ter- octilada; una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de nonildif enilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono y dialquiladas; una mezcla de isopropil/isohexildif enilaminas mono y dialquiladas, una mezcla de ter-butildif enilaminas mono y dialquiladas; 2 , 3-dihidro-3 , 3-dimetil-4H-l , 4-benzotiazina; fenotiazina; una mezcla de ter-butil/ter-octil fenotiazinas mono y dialquiladas; una mezcla de ter-octilf enotiazinas mono y dialquiladas; N-alilfenotiazina; N,N,N',N'- tetraf enil-1 , 4-diaminobut-2-eno; N,N-bis (2 , 2 , 6 , 6- tetrametilpiperid-4-il ) hexametilendiamina; bis (2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato; 2, 2, 6, 6 -tetrametilpiperidin-4-ona; y 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol . sorbentes de UV y estabilizantes de luz 2- (2 ' -hidroxifenil) benzotriazoles tales como 2-(2'-hidroxi-5 ' -metilf enil) -benzotriazol; 2- (3', 5 '-di- ter-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol; 2- (5 ' -ter- butil- 2 ' -hidroxifenil) benzotriazol ; 2 - (2 ' -hidroxi -5 ' - (1,1,3, 3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol ; 2- ( 3 ' , 5 ' -di-ter-butil-2 ' -hidroxifenil) - 5 -clorobenzotriazol ; 2- (3 ' -ter-butil -2 ' -hidroxi -5 ' -metilf enil) -5-cloro-benzotriazol ; 2- (3 ' -sec-butil- 5'- ter-butil -2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol; 2- (2 ' - hidroxi-4 ' -octoxifenil) benzotriazol ; 2- (3 ' , 5 ' -di-ter- amil-2 ' -hidroxfenil) benzotriazol ; 2- (3 ' , 5 ' -bis (a, a- dimetilbenzil) -2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol ; una mezcla de 2 - (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi -5 '- (2 - octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -ter-butil-5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] - 2 ' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -ter- butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5- cloro-benzotriazol , 2- (3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5 '- (2- metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' -ter- b u t i l - 2 ' - h i d r o x i - 5 ' - ( 2 - octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol , 2- (3 ' -ter- but il - 5 ' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 ' - hidroxifenil) benzotriazol , 2- (3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi- 5 ' -metilfenil) benzotriazol y 2- (3 ' -ter-butil-2 ' - h i d r o x i - 5 ' - ( 2 - i s o o c t i l o x i carboniletil) fenilbenzotriazol ; 2 , 2 -metilenbis [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil) -6- benzotriazol-2 -ilfenol] ; el producto transesterificación de 2- [3 ' -ter-butil-5 ' - (2-metoxicarboniletil) - 2 ' -hidroxifenil] benzotriazol con polietilen glicol 300; y [R-CH2CH-COO (CH2) 3] 2 B en donde R = 3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol- 2-ilfenilo. (ii) 2 -Hidroxibenzofenonas, por ejemplo 4-hidroxi, 4- metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4- benziloxi, 4 , 2 ' , 4 ' -trihidroxi y derivado 2' -hidroxi- 4,4' -dimetoxi . (iii) Esteres de ácidos benzoicos substituido y sin substituir tales como 4-ter-butil-fenil salicilato; fenil salicilato; octilfenil salicilato; dibenzoil resorcinol; bis (4-ter-butilbenzoil) resorcinol; benzoil resorcinol; 2 , 4-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter- butil-4- hidroxibenzoato; hexadecil 3 , 5-di-ter-butil- 4 -hidroxibenzoato; octadecil 3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxibenzoato; y 2-metil-4 , 6-di-ter-butilfenil 3,5- di-ter-butil-4 -hidroxibenzoato. (iv) Acrilatos tales como etil oí-ciano-ß, ß-difenilacrilato; isooctil o¡-ciano-ß, ß-difenilacrilato; metil a- carbometoxicinamato; metil a-ciano-ß-metil-p- me t oxicinamat o ; butil - ciano - ß -me t il -p - metoxicinamato; metil a-carbometoxi-p- metoxicinamato; y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina . (v) Compuestos de níquel tales como complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(l,l,3, 3 - tetramet ilbut il ) fenol] , incluyendo el complejo 1:1 o 1:2 con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina; níquel dibutilditiocarbamato; sales de níquel de monoalquil esteres incluyendo metil o etil éster de ácido 4- hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbenzilf osfónico; complejos de níquel de cetoximas incluyendo 2 -hidroxi -4 -metilf enil undecil cetoxima; y complejos de níquel de l-fenil-4- lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligando adicionales. (vi) Aminas esféricamente impedidas así como sus N derivados (por ejemplo N-alquilo, N-hidroxi, N-alcoxi y N-acilo) , tales como bis (2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; bis (2, 2,6,6- tetrametilpiperidin-4-il) succinato; bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6- pentametilpiperidin-4-il) sebacato; bis(l- octiloxi- 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il) sebacato; bis (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4-il) n-butil 3,5- di- ter-butil-4-hidroxibenzilmalonato; el condensado de 1- (2 -hidroxietil ) -2 , 2 , 6 , 6 - tetrametil-4 - hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N,N' -bis (2, 2, 6, 6- tetrametilpiperidin-4- il) hexametilendiamina y 4- ter-octilamino-2 , 6-dicloro- 1,3, 5 -triazina; tris (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4- il) nitrilotriacetato; tetraquis (2, 2, 6, 6- t e t rame t i l p iper i d i n - 4 - i l ) - 1 , 2 , 3 , 4 - butant et racarboxi l ato ; 1 , 1 ' - ( 1 , 2 - etandiil) bis (3 , 3 , 5 , 5-tetrametilpiperazinona) ; 4- benzoil-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi- 2 , 2 , 6 , 6 - tetramet ilpiperidina ; bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6 - pentametilpiperidil) -2 -n-butil -2- (2 -hidroxi -3 , 5-di-ter-butilbenzil) malonato; 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1, 3 , 8- triazaespiro [4.5] decan-2 , 4-diona; bis (l-octiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidil) sebacato; bis (l-octiloxi-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidil) succinato; el condensado deN,N'-bis(2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-morfolin-2 , 6-dicloro-1, 3, 5-triazina; el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3 -aminopropilamino) etano; el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis (4-n-butilamino-l, 2, 2 , 6, 6 -pentametilpiperidil) -1, 3 , 5-triazina y 1, 2-bis- (3-aminopropi lamino) etano; 8-acetil-3-dodecil-7, 7,9,9-tetrametil-1, 3, 8 -triazaespiro [4.5] decan-2, 4-diona; 3-dodecil-1- (2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) pirrolidin- 2,5-diona; 3-dodecil-l- (1-etanoil-2,2,6,6- tet rametilpiperidin- 4 -il) pirrolidin- 2 , 5-diona; 3- dodecil-1- (1, 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidin-4-il) pirrolidina-2, 5-diona; una mezcla de 4-hexadeci loxi - y 4 - es t ea i loxi - 2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-b i s ( 2 , 2 , 6 , 6 - t et rame t i lp ipe ri di n - 4 -il) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-1, 3 , 5-triazina; el condensado de l,2-bis(3-aminopropilamino) etano, 2 , 4 , 6-tricloro-l, 3 , 5-triazina y 4-butilamino-2,2, 6 , 6-tetrametilpiperidina (Reg. CAS No. [136504-96-6]); 2-undecil-7 , 7 , 9 , 9-tetrametil-l- oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4.5]decano; oxo- piperanzinil- triazinas o así denominados PIP-T HALS, por ejemplo GOODRITEMR 3034, 3150 y 3159 y materiales semejantes descritos en US5071981; fotoplegables HALS tales como SANDUVORMR PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.) y materiales similares descritos en GB-A-2269819 ; y el producto de reacción de 7, 7, 9 , 9-tetrametil-2- cicloundecil -l-oxa-3 , 8-diaza-4- oxoespiro [4.5] decano y epiclorohidrina . Ver también en general US4619956, US5106891, GB-A-2269819, EP-A- 0309400, EP-A-0309401 , EP-A-0309402 y EP-A-0434608. (vii) Oxamidas tales como 4 , 4 ' -dioctiloxioxanilida; 2,2'- dietoxioxanilida; 2 , 2 ' -dioctiloxi-5 , 5 ' -di- ter- butoxanil ida ; 2,2' -didodeciloxi- 5, 5 ' -di-ter- butiloxanilida; 2-etoxi-2 ' -etiloxanilida; N,N'-bis(3- dimetilaminopropil) oxamida; 2-etoxi-5-ter-butil-2 ' - etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -etil- 5,4'- di-ter-butoxanilida; y mezclas de oxanilidas o- y p- metoxi di-substituidas y mezclas de oxanilidas o- y p- etoxi di-substituidas. (viii) 2- (2-Hidroxifenil) -1, 3, 5-triazinas descritas en las referencias previamente incorporadas tales como 2,4,6- tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3 , 5-triazina; 2- (2- hidroxi-4-n-octiloxifenil) -4, 6-bis (2 , 4-dimetilf enil) -1, 3 , 5-triazina; 2 - (2 -hidroxi-4 - (mezcla iso-octiloxifenil) -4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina; 2- (2, 4 -dihidroxif enil ) -4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina; 2 , 4-bis (2-hidroxi-4-propi loxi fenil) -6- (2, 4-dimetilf enil) -1,3, 5 -triazina ; 2- ( 2 -hidroxi- 4 -octiloxif enil) -4, 6-bis (4 -met ilf enil) -1,3, 5 -triazina; 2- ( 2 -hidroxi- 4 -dodeciloxif enil) -4,6-bis (2, 4 -dimetilfenil) -1,3, 5 -triazina; 2- ( 2 -hidroxi -4-tr idee i loxi fenil) -4,6-bis(2, 4 -dimetilfenil ) -1,3,5-triazina; 2- [2 -hidroxi-4- (2 -hidroxi-3 -butiloxipropiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilf enil) -1,3,5 -triazina ; 2 - [2 -hidroxi -4 - ( 2 -hidroxi -3 -octiloxipropiloxi) -fenil] -4 , 6-bis (2, 4-dimetilf enil) -1 , 3 , 5- triazina ; 2 - [4 -dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2,4-dimet ilf enil) -1,3, 5 -triazina; 2- [2 -hidroxi -4- (2-hidroxi -3 -dodeciloxipropoxi ) fenil] -4, 6-bis (2,4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina; 2- (2 -hidroxi -4 -hexiloxi) fenil-4, 6-difenil-l, 3 , 5-triazina; 2- (2-hidroxi- 4 -metoxi fenil) -4 , 6 -di f enil -1, 3 , 5 -triazina ; 2 , 4 , 6 - t ri s [ 2 - hidroxi - 4 - ( 3 - butoxi - 2 -hidroxipropoxi) f enil] -1, 3 , 5-triazina; y 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-l,3,5-triazina. (c) Desactivadores de metal tales como N,N'-difeniloxamida; N-salicilal-N' -saliciloil hidrazina; N,N'-bis (saliciloil) hidrazina; N,N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina; 3-saliciloilamino-l, 2,4-triazol; bis (benziliden) oxalil dihidrazida; oxanilida; isoftaloil dihidrazida; sebacoil bisfenilhidrazida; N,N'-diacetiladipoil dihidrazida; N,N' -bis (saliciloil) oxalil dihidrazida; y N, N ' -bis ( saliciloil ) tiopropionil dihidrazida . (d) Fosfitos y fosfonitos, tales como trifenil fosfito; difenil alquil fosfitos; fenil dialquil fosfitos; tris (nonilfenil) fosfito; trilauril fosfito; trioctadecil fosfito; diestearil pentaeritritol difosfito; tris(2,4-di-ter-butilfenil ) fosfito; diisodecil pentaeritritol difosfito; bis (2 , 4 , -di-ter-butilfenil) -pentaeritritol difosfito; bis (2 , 6-di-terr butil-4-metilf enil) pentaeritritol difosfito; bis (isodeciloxi) pentaeritritol difosfito; bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol difosfito; bis (2,4,6-tris (ter-butil) fenil) pentaeritritol difosfito; triestearil sorbitol trifosfito; tetraquis (2 , 4-di-ter- butilfenil) -4, 4 ' -bifenilen difosfonito; 6-isooctiloxi- 2 , 4 , 8 , 10-tetra-ter-butil-12H-dibenzo [d,g] -1, 3, 2- dioxafosfocino; 6-fluoro-2,4,8, 10 -tetra-ter-butil-12- metil -dibenzo [d,g] -1,3,2-dioxafosfocino; bis (2, 4-di-ter- butil-6-metilfenil) metilfosfito; y bis (2 , 4-di-ter- butil-6-metilfenil) etilfosfito. (e) Hidroxilaminas tales como N,N-dibenzilhidroxilamina; N,N- dietilhidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,N- dilaurilhidroxilamina; N,N-ditetradecilhidroxilamina; N,N- dihexadecilhidroxilamina; N,N-dioctadecilhidroxilamina; N- hexadecil-N-octadecil-hidroxilamina; N-heptadecil-N- octadecilhidroxilamina; y N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado. (f) Nitronas tales como N-benzil-alfa-fenil nitrona; N-etil-alfa-metil nitrona; N-octil-alfa-heptil nitrona; N-lauril-alfa-undecil nitrona; N-tetradecil-alfa-tridecil nitrona; N-hexadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-octadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-hexadecil-alfa-heptadecil nitrona; N- octadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-heptadecil-alfa- heptadecil nitrona; N-octadecil-alfa-hexadecil nitrona; y nitronas derivadas de N,N-dialquilhidroxilaminas preparada a partir de aminas grasas de sebo hidrogenado. (g) Tiosinergistas tales como dilauril tiodipropionato y diestearil tiodipropionato. (h) secuestrantes peróxido tales como esteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo; mercaptobenzimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobenzimidazol ; zinc dibutilditiocarbamato; dioctadecil disulfuro; y pentaeritritol tetraquis (ß-dodecilmercapto) propionato. (i) Estabilizantes de poliamida tales como sales de cobre en combinación con compuestos yoduros y/o de fósforo y sales de manganeso divalente. (j) Co-estabilizantes básicos tales como melamina;" polivinilpirrolidona; diciandiamida; trialil cianurato; derivados de urea; derivados de hidrazina; aminas; poliamidas; poliuretanos; sales de metales alcalinos y sales de metales alcalino férreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio; pirocatecolato de antimonio; y pirocatecolato de estaño. (k) Agentes nucleantes incluyendo substancias inorgánicas tales como talco y óxidos metálicos (por ejemplo óxido de titanio u óxido de magnesio) y fosfatos, carbonatos y sulfatos, de preferencia de metales alcalino férreos; compuestos orgánicos tales como ácido mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio y benzoato de sodio; y compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (Aionomers®) . (1) Agentes de refuerzo y carga tales como carbonato de calcio; silicatos; fibras de vidrio; asbestos; talco; caolín; mica; sulfato de bario; óxidos e hidróxidos de metal; negro de carbón; grafito; serrín de madera y serrines o fibras de otros productos naturales; y fibras sintéticas . (m) Otros aditivos tales como plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, asistentes de liberación, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de fuego, agentes antiestáticos y agentes de soplado. (n) Benzofuranonas e indolinonas tales como aquéllas descritas en la patente de los E.U.A. No. 4,325,863, la patente de los E.U.A. No. 4,338,244, la patente de los E.U.A. No. 5,175,312, la patente de los E.U.A. No. 5,216,052, la patente de los E.U.A. No. 5,252,643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876 , EP-A-0589839 y EP-A-0591102; 3- [4- (2-acetoxi-etoxi) fenil] -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona; 5, 7 -di-ter-butil -3 - [4- (2-estearoil-oxietoxi) -fenil] benzofuran-2-ona; 3 , 3 ' -bis [5, 7-di- ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2 -ona] ; 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona; 3- (4-acetoxi-3 , 5-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona; 3-(3 , 5 -dimetil -4 -pivaloiloxifenil ) -5 , 7-di- ter-butil-benzofuran-2-ona; y 5, 7-di-ter-butil-3- (3 , 4-dimetilfenil) -3H-benzofuran-2-ona. Las novedosas FF de la presente invención también pueden emplearse en sistemas de múltiples capas. En estos sistemas, una composición de polímero que tiene aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20% en peso y de preferencia un contenido relativamente elevado de estabilizante novedoso, por ejemplo aproximadamente 5-15% en peso, se aplica en una película delgada (por ejemplo aproximadamente 5 - 500 µm de espesor y de preferencia aproximadamente 10 - 100 µm de espesor) a un artículo conformado elaborado a partir de un polímero que contiene poco o nada de estabilizantes de ultravioleta. Esta composición puede aplicarse al mismo tiempo que el conformado de la estructura base, por ejemplo por coextrusión en una forma análoga a aquélla descrita en la patente de los E.U.A. No. 4,948,666 (incorporada aquí por referencia para todo un propósito como si se estableciera completamente) . En forma alterna, la aplicación también puede realizarse a la estructura base ya formada, por ejemplo por laminación con una película o por revestimiento con una solución. La capa o capas exteriores del artículo terminado tiene la función de un filtro UV, que protege al interior del artículo contra luz UV. La capa exterior de preferencia contiene aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20%, de preferencia aproximadamente 1 a aproximadamente 15%, y en particular de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de la composición de capa exterior, de al menos uno de los compuestos FF de la presente invención. Los polímeros estabilizados de esta manera son notables por alta resistencia a la intemperie, especialmente alta resistencia a luz UV. Esto permite que retengan sus propiedades mecánicas y sus propiedades de superficie y color tales como brillo y distinción de imagen, por un largo tiempo aún cuando se utiliza en el exterior. Aún más, debido a la naturaleza enlazable de los compuestos de triazina actualmente reivindicados, la migración de estos absorbentes de UV entre las capas desde los revestimientos de múltiples capas pueden bajo las circunstancias apropiadas sean minimizadas. En otra modalidad de la presente invención, las mezclas novedosas que comprenden los compuestos de las fórmulas (I) - (III) pueden utilizarse como estabilizantes para revestimientos, por ejemplo para pinturas tal como se describe en numerosas referencias (ver por ejemplo las patentes de los E.U.A. No. 4,619,956, 4,740,542, 4,826,978, 4,962,142, 5,106,891, 5,198,498, 5,298,067, 5,322,868, 5,354,794, 5,369,140, 5,420,204, 5,461,151, 5,476,937, EP-0434608 y EP-A-0444323 ) . De interés particular son revestimientos y pinturas para la industria automotriz. La invención por lo tanto también se refiere a aquéllas composiciones que son aglutinantes formadores de película para revestimientos. Estas composiciones de revestimiento novedosas comprenden aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20%, de preferencia aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10%, y más preferiblemente aproximadamente 0.02 a aproximadamente 5% en peso del aglutinante de la composición de revestimiento de las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido actualmente reivindicadas de la presente invención. Son posible sistemas de múltiples capas aquí por igual ( tales como sistemas de electrorevestimiento/revestimiento base/revestimiento de transparencia) , en donde la concentración de estabilizantes novedosos en una o más de las capas y típicamente la capa exterior tal como el revestimiento transparente, puede ser relativamente elevada, por ejemplo de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20%, de preferencia aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10%, y en particular de aproximadamente 0.02 a aproximadamente 5% en peso del aglutinante. El uso de estabilizante novedoso de revestimientos se acompaña por la ventaja adicional que evita la deslaminación, es decir el descascaramiento de revestimiento del substrato. Esta ventaja es particularmente importante en el caso de substratos metálicos, incluyendo sistemas de múltiples capas en substratos metálicos, y particularmente substratos metálicos e-revestidos con epoxi. El aglutinante en principio puede ser cualquier aglutinante que sea usual en la industria, por ejemplo aquéllos descritos en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Edición, Vol. A18, pags . 368-426, VCH, Weinheim 1991 que se incorpora aquí por referencia. En general, es un aglutinante formador de película con base en una resina termoplástica o curable, predominantemente en una resina curable. Ejemplos de aglutinantes termoplásticos incluyen acrílicos, poliésteres, poliuretanos y plastisoles PVC. Ejemplos de aglutinantes curables incluyen resinas alquídicas funcionales acrílicas, poliésteres, fenólicas, melamina, epoxi y poliuretano y sus mezclas . Estos aglutinantes curables pueden ser curables al ambiente o un aglutinante termo-fraguado . Además, en algunas sistemas, puede ser ventajoso el agregar un catalizador de curado a estos sistemas. Catalizadores convenientes que aceleran el curado del aglutinante se describen por ejemplo en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia de Industria Química de Ullmann's), Vol. A18, pág. 469, VCH Verlagsgesellschaft , Weinheim 1991. Aglutinantes preferidos incluyen aquéllos que comprenden una resina acrilato funcional y un agente de entrelazamiento . Una amplia variedad de aglutinantes pueden emplearse en estos sistemas de revestimiento. Ejemplos de composiciones de revestimiento convenientes que contienen aglutinantes específicos incluyen pero no están limitados a : 1. pinturas basadas en resinas alquídicas acrilato poliéster epóxido o melamina o mezclas de estas resinas curables en el ambiente o termo-fijas, si se desean con adición de un catalizador de curado; 2. Pinturas de poliuretano de dos componentes con base en acrilato que contiene hidroxilo, resinas poliéster o poliéter e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 3. Pinturas de poliuretano de un componente con base en isocianatos de bloque, isocianuratos o poliisocianatos que se desbloquean durante horneado; 4. Pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 5. Pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminas y resina acrilato insaturado o una resina poliacetoacetato o metacrilamidoglicolato metil éster; 6. Pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y poliepóxidos que contienen carboxilo- o amino- . 7. Pinturas de dos componentes basadas en resinas acrilato que contienen grupos anhídrido en un componente polihidroxi o poliamino; 8. Pinturas de dos componentes basadas en (poli) oxazolinas y resinas acrilato que contienen grupos anhídrido o resinas acrilato insaturadas o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; 9. Pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y polimalonatos insaturados; 10. Pinturas de poliacrilato termoplástico con base en resinas acrilato termoplástico o resinas acrilato entrelazadas externamente, en combinación con resinas melamina eterificadas; 11. Sistemas de pintura basados en resinas acrilato modificado con flúor o modificado con siloxano. Además del aglutinante y novedosas FF de la presente invención, la composición de revestimiento de acuerdo con la invención de preferencia comprende adicionalmente uno o más absorbentes de luz ultravioleta adicionales, incluyendo pero no limitado a aquéllos enlistados específicamente con anterioridad en la sección b. Los absorbentes de UV adicionales pueden por ejemplo ser, otra tris-aril-1, 3 , 5-triazina, 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol, 2- hidroxibenzofenona, un éster de ácido benzoico sin substituir, un acrilato, una oxamida (oxanilida) , o cualquier combinación de los anteriores. De preferencia, el absorbente de UV adicional es un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol y la proporción en peso de benzotriazol a amido o carbamato triazina es 4:1 a 1:4. Más preferiblemente, la proporción en peso de benzotriazol a amido o carbamato triazina es 2:1 a 1:2. Para lograr máxima estabilidad a la luz, es de interés particular el agregar aminas esféricamente impedidas, ejemplos de las cuales se establecen en la sección anteriormente mencionada b(vi) . La invención por lo tanto también se refiere a una composición de revestimiento que además del aglutinante, las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosas y opcionalmente absorbentes de UV adicionales, comprende un estabilizante de luz del tipo amina impedida esféricamente. La amina impedida esféricamente se emplea en una cantidad de aproximadamente 0.01 a 5% en peso con base en el peso del aglutinante sólido, de preferencia aproximadamente 0.02 a 2% en peso. Un ejemplo específico de esta amina esféricamente impedida es una 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil piperazinona que contiene al menos un grupo de la fórmula: en donde J es por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo) , alcoxi (tal como metoxi) o acilo. Más preferiblemente el estabilizante es un derivado 2 , 2 , 6 , 6-tetraalquilpiperidina que contiene al menos un grupo de la fórmula: en donde J es por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metil), alcoxi (tal como metoxi) o acilo. Ejemplos de derivados tetraalquilpiperidina que pueden emplearse en combinación con los compuestos de trisaril-1, 3 , 5-triazina presentes se dan en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,314,933, 4,344,876, 4,426,471, 4,426,472, 4,619,956, 5,004,770, 5,006,577, 5,064,883, 5,112,890, 5,124,378, 5,106,891, 5,204,473, y 5,461,151, que se incorporan por referencia aquí para todos los propósitos como si se establecieran completamente. Es particularmente rápido el emplear los siguientes derivados tetraalquilpiperidina, así como sus análogos N-alquilo, N-acilo, N-hidroxil y N-alcoxi (cuando no se incluyen ya en la siguiente lista) : bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-il) succinato, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperid-4-il) sebacato, di ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperid-4 - il ) butil -(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzil) malonato, bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperid-4 -il) sebacato, tetra (2 , 2 , 6 , 6 -tetrametilpiperid-4-il) butano-1, 2,3, 4-tetracarboxilato, tetra (1,2, 2, 6, 6-pentametilpiperid-4-il) butano-1, 2,3,4-tetracarboxilato, 2,2,4, 4-tetrametil-7-oxa-3 , 20-diaza-21-oxo-diespiro [5.1.11.2] heneicosano, y 8-acetil-3-dodecil-1,3, 8-triaza-7, 7,9, 9-tetrametilespiro [4.5] decan-2, 4-diona. Ejemplos comercialmente disponibles de estos y otros derivados tetraalquilpipieridina incluyen SANDUVOMR 3050, 3052, 3055, 3056, 3058, PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.); TINUVINMR 079L, 123, 144, 292, 440L y 622LD (Ciba Specialty Chemicals) ; CHIMASORBMR 119 y 944 (Ciba Specialty Chemicals); y CYASORBMR UV -3346, UV 3529, UV -3853, UV -500 y UV -516 (Cytec Industries Inc.). Aparte del aglutinante, las trisaril-1 , 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido y si se emplean, el absorbente o estabilizante de luz ultravioleta adicional, la composición de revestimiento también puede comprender adicionales componentes, son ejemplos solventes, pigmentos, colorantes, plastificantes, estabilizantes, agentes tixotrópicos, catalizadores de secado y/o agentes de liberación. Ejemplos de componentes posibles son aquéllos descritos en muchas de las referencias previamente incorporadas así como en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia de Industria Química de Ullmann's), 5a Edición, Vol. A18, págs . 429-471, VCH, Weinheim 1991; y Calbo, Leonard J., ed. , Handbook of Coatings Additives (Manual de Aditivos de Revestimiento) , New York: Marcel Dekker (1987) . Catalizadores de secado o catalizadores de curado posibles por ejemplo son compuestos organometálicos, aminas, ácidos, resinas que contienen amino y/o fosfinas. Ejemplos de catalizadores ácidos son ácidos minerales, ácidos sulfónicos alifáticos y aromáticos (por ejemplo ácido p-toluen sulfónico, ácido dinonilnaftalen disulfónico, ácido dodecilbenzen sulfónico) , ácido oxálico, ácido maleico, ácido hexámico, ácido fosfórico, alquil fosfato esteres, ácido ftálico y copolímeros de ácido acrílico . Ejemplos de compuestos organometálicos son carboxilatos de metales, especialmente aquéllos de los metales Pb, Mn, Co, Zn, Zr o Cu, o quelatos de metal, especialmente aquéllos del metal Al, It o Zr, o compuestos organometálicos tales como compuestos de órgano-estaño, por ejemplo. Ejemplos de carboxilatos de metal son los estearatos de Pb, Mn o Zn, los octoatos de Co, Zn o Cu, los naftenatos de Mn y Co o los linoleatos, retinatos o talatos correspondientes. Ejemplos de quelatos de metal son los quelateos de aluminio, titanio o zirconio de acetilacetona, etil acetilacetato, salicilaldehído, salicilaldoxima, o-hidroxiacetogenons o etil trifluoroacetilacetato y los alcóxidos de estos metales. Ejemplos de compuestos de órgano-estaño son óxido de dibutil-estaño, dilaurato de dibutil-estaño o dioctoato de dibutil-estaño. Ejemplos de catalizadores de curado o secado de aminas, en particular son aminas terciarias, por ejemplo tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina o diazabiciclooctano (trietilendiamina) y sus sales. Ejemplos adicionales son sales de amonio cuaternario, por ejemplo cloruro de trimetilbenzilamonio, resinas que contienen amino son simultáneamente aglutinante y catalizador de curado. Ejemplos de las mismas son copolímeros de acrilatos que contiene amina. El catalizador de curado empleado también puede ser una fosfina, por ejemplo trifenilfosfina.
Otro tipo dé^Étalizador de curado es un peróxido que puede utilizarse por ejemplo para curar un revestimiento en gel para un artículo de fibras de vidrio. Las composiciones de revestimiento novedosas también pueden ser composiciones de revestimiento curables por radiación. En este caso, el aglutinante esencialmente comprende compuestos monoméricos u oligoméricos que contienen enlaces etilénicamente insaturados, que después de aplicación se curan por radiación actínica, es decir convierten en una forma de alto peso molecular entrelazada.
Cuando el sistema es de curado UV, generalmente contiene un fotoiniciador por igual. Sistemas correspondientes se describen en la publicación anteriormente mencionada Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Edición, Vol. A18, páginas 451-453. En composiciones de revestimiento curables por radiación, los estabilizantes novedosos también pueden emplearse sin la adición de aminas esféricamente impedidas. Las composiciones de revestimiento novedosas de acuerdo con la invención pueden aplicarse a cualquier substrato deseado, por ejemplo a metal, madera, plástico, fibras de vidrio o materiales cerámicos. Las composiciones de revestimiento pueden ser mono- revestimientos pigmentados o sistemas de múltiples capas (imprimador/revestimiento base/revestimiento transparente) típicos de acabados automotrices. En el último caso, la composición de revestimiento novedosa puede utilizarse ya sea para revestimiento base, o revestimiento transparente o para ambas capas. Si el revestimiento superior de un acabado automotriz comprende dos capas de las cuales la capa inferior se pigmenta y la capa superior no está pigmentada, la composición de revestimiento novedosa puede utilizarse ya sea para la capa superior o la inferior o para ambas capas, pero de preferencia para la capa superior final. Las composiciones de revestimiento novedosas pueden aplicarse a los substratos por los métodos usuales, por ejemplo por cepillado, rociado, vaciado, inmersión o electroforesis; ver también Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Edición, Vol. A18, págs . 491-500. Dependiendo del sistema aglutinante, los revestimientos pueden curarse a temperatura ambiente o por calentamiento. Revestimientos termofijos de preferencia se curan a 50 - 150°C y en el caso de revestimientos en polvo, incluso a temperaturas superiores. Los revestimientos obtenidos de acuerdo con la invención tienen excelente resistencia a los efectos dañinos de la luz, oxígeno y calor; deber hacerse mención particular de la buena estabilidad a la luz y resistencia a la intemperie de los revestimientos así obtenidos, por ejemplo pinturas. La invención por lo tanto también se refiere a un revestimiento en particular una pintura, que se ha estabilizado contra los efectos dañinos de la luz, oxígeno y calor por un contenido del compuesto de las fórmulas (I) - (III) , de acuerdo con la invención. La pintura puede ser un mono-revestimiento pigmentado que comprende un aglutinante formador de película y un pigmento orgánico o colorante, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos. La pintura también puede ser una composición que comprende un imprimador en adhesión a un substrato de metal o plástico; un revestimiento base pigmentado que está en adhesión al imprimador y que comprende un aglutinante formador de película y un pigmento orgánico o colorante, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una mezcla de los mismos; y un revestimiento transparente que está en adhesión con el revestimiento base y que comprende un aglutinante formador de película y opcionalmente un pigmento transparente. Un uso especialmente preferido es una pintura que es un revestimiento superior claro para manufactura de equipo original automotriz (OEM = Original Equipment Manufacture) y/o aplicaciones de re-acabado.
La invención además se refiere a un proceso para estabilizar un revestimiento con base en polímeros contra daño por luz, oxígeno y/o calor, que comprende formular con la composición de revestimiento, una mezcla que comprende un compuesto de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituido con fenol impedido y el uso de mezclas que comprenden compuestos de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidos con fenol impedido en composiciones de revestimiento como estabilizantes contra daño por luz, oxígeno y/o calor. Las composiciones de revestimiento pueden comprender un solvente o mezclas de solventes orgánicos en donde el aglutinante es soluble. La composición de revestimiento de otra forma puede ser una solución acuosa o dispersión. El vehículo también puede ser una mezcla de solvente orgánico y agua. La composición de revestimiento puede ser una pintura de alto contenido de sólidos o puede estar libre de solvente (por ejemplo un material de revestimiento en polvo) . Los pigmentos pueden ser pigmentos inorgánicos, orgánicos o metálicos. Las composiciones de revestimiento novedosas de preferencia no contienen pigmentos y se emplean como un revestimiento claro. Igualmente, se prefiere el uso de la composición de revestimiento como un revestimiento superior para aplicaciones en la industria automotriz, especialmente como un revestimiento superior pigmentado o no pigmentado del acabado de pintura. Su uso para revestimiento subyacente sin embargo también es posible. Las trisaril-1, 3, 5-triazinas substituidas con fenol impedido de esta invención pueden aplicarse tópicamente al pulir una superficie con una composición que comprende las trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido y un portador inerte tal como solvente, vaselina, aceite de silicona en emulsiones en agua o cera de pintura automotriz, por ejemplo cera de Carnauba. Estas composiciones de tratamiento tópico pueden utilizarse para estabilizar películas de revestimiento, telas, cuero, vinilo y otros plásticos y madera. También se da preferencia al uso de compuestos de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido novedosos en materiales fotográficos como estabilizantes contra daño por luz, especialmente por luz ultravioleta. La invención por lo tanto también se refiere a un material fotográfico que comprende un compuesto de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido. Los compuestos de acuerdo con la invención pueden emplearse para materiales fotosensibles de todo tipo. Por ejemplo, pueden emplearse para papel de color, papel de inversión de color, material de color directo positivo, película negativa de color, película positiva de color, película de inversión de color y otros materiales. De preferencia se utilizan, entre otros, para material de color fotosensible que comprende un substrato de inversión o que forma positivos. Además, los compuestos novedosos pueden combinarse con otros absorbentes de UV, especialmente aquéllos que son dispersables en gelatina acuosa, por ejemplo con hidroxifenilbenzotriazoles (ver por ejemplo las patentes de los E.U.A. Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4,921,966 y 4,973,701), benzofenonas , oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos, o acrilonitrilos o tiazolinas. En este contexto es ventajoso el emplear estos absorbentes de UV disueltos en aceite adicionales en material fotográfico en capas diferentes a aquéllos que comprenden los absorbentes de UV novedosos. La presente invención también abarca composiciones que contienen uno o más aglutinantes. En particular, el aglutinante puede comprender una resina alquídica, acrílica, poliéster, fenólica, melamina, epoxi o poliuretano o mezcla de las mismas. Ejemplos de estos aglutinantes incluyen pero no están limitados a: (a) resinas alquídica, acrilato, poliéster, epoxi o melamina entrelazables en frío o caliente o mezclas de estas resinas; (b) un sistema de poliuretano de dos componentes que comprenden resinas acrilato, poliéster o poliéter que contiene hidroxilo e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; (c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos bloqueados que se desbloquean durante horneado; (d) un sistema de dos componentes que comprenden (poli) cetiminas e isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; (e) un sistema de dos componentes que comprenden (poli) cetiminas y una resina acrilato insaturada o una resina poliacetoacetato o un metacrilamidoglicolato metil éster; (f) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y poliepóxidos que contienen carboxilo o amino; (g) un sistema de dos componentes que comprende resinas acrilato que contienen grupos anhídrido y un componente polihidroxi o poliamino; (h) un sistema de dos componentes que comprende (poli) oxazolinas y resinas acrilato que contienen grupos anhídrido, o resinas acrilato insaturadas, o isocianatos, isocianuratos o poliisocianatos alifáticos o aromáticos; (i) un sistema de dos componentes que comprenden poliacrilatos y polimalonatos insaturados; (j) un sistema de poliacrilato termoplástico que comprende resinas acrilato termoplástico o resinas acrilato entrelazadas externamente en combinación con resinas melamina eterificada; y (k) un sistema que comprende resinas acrilato modificadas con flúor- o modificadas con siloxano. Estas composiciones que contienen aglutinante además pueden comprender un catalizador de curado, o un solvente orgánico, y pueden ser curables por radiación. En particular, estas composiciones pueden servir como composiciones de revestimiento. En particular, es posible estabilizar exitosamente materiales fotográficos similares a aquéllos descritos en la patente de los E.U.A. No. 4,518,686. La invención por lo tanto se refiere adicionalmente a un material fotográfico, que comprende en soporte, una capa de emulsión de haluro de plata sensible al verde, sensible a azul y/o sensible a rojo, y si se deseas una capa protectora, con una capa que comprende un absorbente de UV dispuesta sobre la capa de emulsión de haluro de plata más superior, en donde el absorbente de UV es un compuesto de trisaril-1, 3 , 5- triazinas substituido con fenol impedido.
Se da preferencia adicionalmente a materiales fotográficos que tiene una capa que comprende un compuesto de la fórmula (I) - (V) sobre la capa de emulsión de haluro de plata más superior y/o entre las capas de emulsión de haluro de plata sensibles al verde y azul. Además, puede ser ventajoso que todas o algunas de las capas que pueden comprender un absorbente de UV tengan una mezcla de absorbente de UV y/o un absorbente de UV adicional que es dispersable en gelatina acuosa, pero un compuesto de la fórmula (I) - (V) debe estar presente al menos en una capa . El material novedoso de preferencia tiene entre capas de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de plata. Se da preferencia a materiales fotográficos en donde el haluro de plata en la capa sensible a azul, sensible a verde y/o sensible a rojo es bromuro cloruro de plata que comprende al menos 90% mol de cloruro de plata. Los compuestos de la fórmula (I) - (V) , que se emplean de acuerdo con la invención, pueden incorporarse solos o en conjunto con el acoplador de color y si se utilizan, adicionales aditivos, en los materiales fotográficos de color al disolver los compuestos de antemano en solventes orgánicos de alto punto de ebullición. Se prefiere utilizar solventes que hierven a temperaturas superiores a 160°C. Ejemplos típicos de estos solventes son los esteres de ácido itálico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido benzoico o ácidos grasos o alquilamidas y fenoles. Acopladores de color preferidos para utilizar en las composiciones de la invención, ejemplos de estos compuestos con adicionales aditivos tales como inhibidores de color cast, acopladores DIR y estabilizantes de luz adicionales, tales como absorbentes de UV, fenoles, compuestos de fósforo (III) , complejos organometálicos, hidroquinonas e hidroquinona éteres, y detalles más precisos en la estructura de diversos materiales fotográficos, pueden encontrarse por ejemplo en las publicaciones EP-A-0531258 y EP-A-0520938 y en la literatura aquí citada. La invención también se refiere a un proceso para estabilizar películas de poliolefina o copolímero de poliolefina, para aplicaciones agrícolas, especialmente aplicaciones en invernadero, ésta película de poliolefina o copolímero de poliolefina tienen mejorada estabilidad a la luz y resistencia a pesticidas, que comprende incorporar una amina esféricamente impedida y un óxido o hidróxido de metal, seleccionados de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la poliolefina o copolímero de poliolefina. Un objetivo adicional de esta invención es un invernadero, caracterizado porque se cubre por una película de poliolefina o copolímero de poliolefina que tiene mejorada estabilidad a la luz y resistencia a pesticidas y estabilizada con una amina impedida esféricamente y un óxido o hidróxido de metal seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, y un proceso para estabilizar una película de invernadero de poliolefina o copolímero de poliolefina contra los efectos nocivos de pesticidas y luz, oxígeno y/o calor, este proceso comprende la incorporación de una amina esféricamente impedida y un óxido o hidróxido de metal seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la película de invernadero. Adicionales objetivos de la invención son el uso de una película de copolímero de poliolefina estabilizada con una amina impedida esféricamente y un óxido o hidróxido de metal seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, para aplicaciones agrícolas que involucran pesticidas, especialmente aplicaciones de invernadero y el uso de una amina esféricamente impedida en combinación con un óxido o hidróxido de metal seleccionados de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio para la estabilización de películas de poliolefina o copolímero de poliolefina en contacto con pesticidas contra foto-degradación y daño por pesticidas. Para formar una película, reforzar una cantidad de la composición fundida a través de una matriz de película, tal como una matriz de película plana o una matriz de película de soplado circular, y formar una película de ahí. En el caso en donde la composición se utiliza para formar una película de ahí, se contempla que las películas pueden ser no orientadas o pueden someterse a una operación convencional para impartir un grado de orientación en la película. Esta película puede orientarse en una dirección tal como en la dirección de máquina, tal como en la "dirección de máquina" y/o la "dirección transversa" o pueden orientarse en ambas direcciones o "biaxialmente" . La presente invención también es adecuada para aplicaciones en hojas. Los compuestos de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedidas de la fórmula (I) - (V) son adecuados para la estabilización fotoquímica de materiales de fibras no teñidos, teñidos o impresos, que comprenden por ejemplo, seda, piel, lana, poliamida o poliuretanos y especialmente materiales de fibras que contienen celulosa de todo tipo. Ejemplos de estos materiales de fibras son las fibras de celulosa naturales tales como algodón, lino, yute y cáñamo y también fibras cortas viscosas y celulosa regenerada. Materiales de fibras textiles preferidos son aquéllos de algodón. Los compuestos de triazina y pirimidina de la presente invención son también adecuados para la estabilización fotoquímica de fibras que contienen hidroxilo en telas de mezcla, por ejemplo mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Un área preferida adicional de aplicación se refiere al bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través de los materiales textiles anteriormente mencionados (corte de UV) y la protección al sol resaltada que los materiales textiles terminados con un compuesto novedoso ofrecen a la piel humana . Para este objetivo, uno o una cantidad de diferentes compuestos de la fórmula (I) - (V) se aplican al material de fibras textiles por uno de los métodos de tinción usuales, ventajosamente en la cantidad de 0.01 a 5% en peso, de preferencia 0.1 a 3% en peso y en particular de 0.25 a 2% en peso, con base en el peso de material de fibra .
Los compuestos de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido pueden aplicarse en diversas material de fibras en diversas formas y fijarse en las fibras, especialmente en la forma de dispersiones acuosas o pastas de impresión. Los materiales de fibras textiles terminados con los compuestos novedosos de la fórmula (I) - (V) poseen protección mejorada contra descomposición fotoquímica de la fibra y fenómenos de amarillamiento y en el caso de material de fibras teñidas son de firmeza a la luz (calor) mejorada. Deberá dirigirse énfasis particular al efecto fotoprotector enormemente mejorado del material de fibras textil tratado y en particular al buen efecto protector con respecto a los rayos UV-B de onda corta. Esto se manifiesta por el hecho de que el material de fibra textil terminado con un compuesto de trisaril-1, 3 , 5-triazina substituido con fenol impedido tiene respecto a la tela no tratada, un factor de protección solar (SPF = Sun Protection Factor) enormemente incrementado. El factor de protección solar se define como el cociente de la dosis de radiación de UV que daña la piel protegida con aquélla que daña la piel no protegida. De acuerdo con esto, un factor de protección solar también son medidas en extensión a la cual materiales de fibras no tratados y materiales de fibras tratados con un compuesto novedoso de las fórmulas (I) - (III) son permeables a radiación UV. La determinación del factor de protección solar de materiales de fibras textiles se explica por ejemplo en WO94/04515 o en J. Soc. Cosmet . Chem. 40, 127-133 (1989) y puede llevarse a cabo en forma análoga. Todavía otro uso de los absorbentes de UV de acuerdo con la invención es en la estabilización de lentes de contacto e intra-oculares . Los absorbentes de UV de la invención son adecuados como agentes fotoprotectores en preparaciones cosméticas. La invención adicionalmente se refiere por lo tanto a una preparación cosmética que comprende al menos un compuesto de trisaril-1, 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido y portadores auxiliares cosméticamente aceptables. La composición cosmética novedosa contiene de 0.1 a 15% en peso, de preferencia de 0.5 a 10% en peso, con base en el peso total de la composición, de un absorbente de UV de trisaril-1 , 3 , 5-triazinas substituidas con fenol impedido y un auxiliar cosméticamente aceptable. La composición cosmética puede prepararse al mezclar físicamente el absorbente de UV novedoso con el auxilio por métodos usuales, por ejemplo al agitar simplemente los dos materiales.
La preparación cosmética de acuerdo con la invención puede formularse como una emulsión de agua-en-aceite o aceite-en-agua como una loción de alcohol de aceite-en-aceite, como una dispersión vesicular de un lípido anfifílico iónico o no iónico, como un gel, barra sólida o una formulación en aerosol. Como una emulsión de agua-en-aceite o aceite-en-agua, el auxiliar cosméticamente aceptable de preferencia contiene de 5 a 50% en peso de una fase aceitosa, de 5 a 20% de un emulsificante y de 30 a 90% de agua. La fase de aceite puede comprender cualquier aceite que sea adecuado para formulaciones cosméticas, por ejemplo uno o más aceites hidrocarburos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicona, un aceite de ácido graso o un alcohol graso. Mono- o polioles preferidos son etanol, isopropanol, propilen glicol, hexilen glicol, glicerol y sorbitol . Para estas formulaciones cosméticas, es posible el utilizar cualquier emulsificante convencionalmente empleado, por ejemplo uno o más esteres etoxilados de derivados de origen natural, es decir esteres polietoxilados de aceite de ricino hidrogenado; o un emulsificante de aceite de silicona tal como silicona poliol; un jabón de ácido graso etoxilado o no modificado; un alcohol graso etoxilado; un sorbitan éster no modificado o etoxilado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado . La formulación cosmética también puede comprender adicionales componentes, por ejemplo emolientes, estabilizantes de emulsión, humectantes de la piel, aceleradores de bronceado, espesantes tales como xantano, agentes de retención de humedad, tales como glicerol, conservadores o fragancias y colorantes. Las formulaciones cosméticas novedosas son notables por buena protección de la piel humana contra el efecto dañino de la luz del sol mientras que al mismo tiempo permite confiable bronceado de la piel. La invención ahora se ilustrará por los siguientes ejemplos. Los ejemplos no se pretende que limiten el alcance de la presente invención. En conjunto con las descripciones general y detallada anteriores, los ejemplos proporcionan una adicional comprensión de la presente invención. EJEMPLOS EJEMPLO 1 2,4-bis (2,4-dimetilfenil) -6- (2-hidroxi-4- (4-ter-butil-2 , 6 -dimetil -3 -hidroxibenzil) fenil) -1,3, 5 -triazina (Compuesto C) se sintesiza utilizando utilizando el siguiente esquema de reacción: Compuesto A Compuesto B Compuesto C A una mezcla agitada de 2 g de 2,4-bis(2,4-dimet ilfenil ) - 6 - (2,4 -dihidroxifenil ) -1,3,5-triazina (Compuesto A) , 4.15 g de K2C03 anhidro y 40 mL de acetona se agrega una solución de 1.25 g 3-clorometil-2 , 4-dimetil-6-ter-butilfenol (Compuesto B) en 10 mL de acetona, seguido por 50 mg de Nal. La mezcla de reacción se calienta a reflujo por 4 horas. El análisis de cromatografía por capa delgada (a continuación "TLC") en esta etapa mostró la ausencia del Compuesto A y la formación de un nuevo producto principal. Se interrumpió el calentamiento y la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se diluye con cloruro de metileno y filtra a través de Celite. El filtrado se concentra bajo presión reducida y el residuo se cristaliza a partir de hexano/cloruro de metileno para dar 2.5 g de un sólido amarillo pálido que se caracteriza como el Compuesto C en base a RMN y espectro de masas. EJEMPLO 2 El "intermediario" ( 4 -bromobut il ) 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato se sintetiza utilizando el siguiente esquema de reacción: Una mezcla de 5.0 g del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico, 18.0 mL de 1, 4-dibromobutano y 8.4 g de bicarbonato de sodio en 40 mL de dimetil formamida se agita a temperatura ambiente por 24 horas. En esta etapa, 4.2 g adicionales de bicarbonato de sodio se agregan a la mezcla de reacción y la agitación se continua por otras 24 horas, en cuyo tiempo TLC mostró la desaparición del ácido de partida y la formación de un producto que se mueve más rápido que el ácido de partida en una placa de TLC. La mezcla de reacción se diluye con cloruro de metileno y filtra a través de Celite. El filtrado se concentra bajo presión reducida para dar 7.4 g de un producto que se caracteri za como ( 4 -bromobutilo ) 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato en base a los espectros de masas y RMN. El producto crudo se utiliza en la siguiente reacción sin mayor purificación. EJEMPLO 3 Compuesto D se sintetiza utilizando el siguiente esquema de reacción: Compuesto A Compuesto D Una mezcla de 2.0 g del Compuesto A, 2.0 g de (4-bromobutilo) 3 , 5-di-ter-4-hidroxibenzoato, 2.76 g de carbonato de potasio anhidro y 100 mg de yoduro de sodio en 30 mL de acetona, se calienta a reflujo por 8 horas. La mezcla de reacción se deja que enfríe a temperatura ambiente. Se diluye con cloruro de metileno y filtra a través de Celite. El filtrado se concentra bajo presión reducida para dar 3.9 g de un producto crudo que se purifica por cromatografía en columna (gel de sílice) para dar 2.1 g de un producto puro identificado como el Compuesto D en base a los espectros de masas y RMN. EJEMPLO 4 La efectividad de los estabilizantes de la presente invención como inhibidores de amarillamiento térmico en revestimientos claros se determinan. Paneles de prueba de acero fosfatado 7.62 x 15.24 cm (3 x 6 pulgadas), obtenidos de ACT Laboratories (Hillsdale, MI) , pre-revestidos con imprimador de electro-revestimiento ED11, y PPG HBAL9225 revestimiento base blanco se emplearon. Los estabilizantes de pre-disolvieron en xilenos y agregaron a la composición de revestimiento claro dada a continuación a los niveles especificados en la Tabla 1. DORESCOMR TA39-14 (resina acrílica, 80% sólidos) 81.25 g CYMELMR 303 (resina amino alquilada) 35.0 g CYCATMR 4040 (catalizador ácido toluen sulfónico, 40% sólidos) 1.0 g n-Butanol 20.0 g Xilenos 16.0 g Los paneles luego se revistieron con las composiciones de revestimiento claro transparente estabilizadas utilizando WIRECATORSMR (Leneta Co., Hohokus, N.J.). Los paneles revestidos se dejó que evaporaran instantáneamente por 10 minutos a temperatura ambiente y curaran a 125°C por 30 minutos. Los valores de color CIÉ L, a, y b se midieron. Los paneles luego se sometieron a sobre horneados de 0.5 horas a temperatura sucesivamente superiores con los valores CIÉ L, a, y b medidos después de cada ciclo de horneado. Los valores delta b dados en la Tabla 1 se calcularon con base en los valores b inicial obtenidos a 125°C. Tabla 1. Resistencia a Amarillamiento por Sobre-horneado de Estabilizantes3 a) Todos los datos son el resultado promedio obtenido de dos paneles separados . b) Por ciento en peso con base en total de sólidos en resina. c) Esta cantidad responde a 0.5 equivalente molar respecto a UV-1164 3%. d) Esta cantidad corresponde a un equivalente molar respecto a UV-1164 al 3%. Como puede verse en la Tabla 1, el Compuesto C y el Compuesto D ambos contribuyen con menos color inicial a los revestimientos transparentes que UV-1164, un absorbente de UV a base de triazina, comercial actual. Durante el sobre horneado, los revestimientos que contienen el Compuesto C y el Compuesto D se amarillan significativamente menos que UV-1164, que carece de la funcionalidad de fenol impedido. EJEMPLO 5 Las traizinas que contienen fenol impedido actualmente reivindicadas de las estructuras (I), (II) y (III) se probaron para desempeño a la intemperie como sigue.
El Compuesto C (2% basado en el total de sólidos de resina) y/o SANDUVORMR S-3055 (1% con base en el total de sólido de resina) se predisolvieron en la mezcla de solvente (5-10% de sólidos) y agregaron a la formulación de uretano acrílico clara dado en la Tabla 2. Los Componentes I y II se mezclaron justo antes de uso. Paneles de acero laminado en frío que miden 10.16 x 30.48 cm (4 x 12 pulgadas) y pre-revestidos con un imprimador de micro-revestimiento ED5050A y un revestimiento base de melamina acrílica poliéster blanco #542AB839, obtenidos de ACT Laboratories, lac. se revistieron con las formulaciones de revestimiento claros de la Tabla 2. La técnica de estirado, utilizando WC-60 WIRECATORSMR (Leneta Co.), se utiliza para aplicar el revestimiento claro a los paneles pre-revestidos . Los revestimientos claros se deja que evaporen instantáneamente por 10 minutos a temperatura ambiente y curen por 30 minutos a 135°C. Table 2. Formulación de Revestimiento Claro a Base de Uretano Acrílico Material Prima Proveedor Cantidad Composición de Componente I: Resina Acrílica: S.C. Iohnson & Son, 100 partes J0NCRYLMR CDX-588 Inc. Racine, W I (70% Sólidos) Solución de Catalizador 5 partes Mezcla de Solvente 45 partes Compuesto C 2 partes8 SANDUVOR S-3055 Clariant Cor . , 1 partes" (estabilizante de tipo Hal Charlotte, NC Composición de Componente II: Isocianato: DESMODUR0 Miles Inc., Pittsburgh, PA 33 partes N-3390 (90% Sólidos) Mezcla de Solventes 17 partes Composición de Solución Catalizadora: (2% Sólidos en Solución de Catalizador) Dilaurato de dibutil-estaño: Air Products, Allentown, PA 1 parte T-12 Ácido Acético 4 partes Propilen Glicol Metil Éter 45 partes Acetato (PM Acetato) Mezcla de Solvente: Xilenos 1 parte Acetato PM 1 parte Metil Amil Cetona (MAK) 1 parte a Cantidad para 2% con base en total de sólidos en resina b Cantidad para 1% con base en total de sólidos de resina Se llevó a cabo intemperismo acelerado en las formulaciones de revestimiento claro descritas en la Tabla 2 utilizando un dispositivo QUV equipado con bulbos UVB-313 y siguiendo ASTM G 53-94 (ciclos alternantes de 8 horas de luz UV a 80°C seguido por 4 horas de condensación sin luz UV a 50 °C) . Intemperismo acelerado también se llevó a cabo utilizando bulbos fluorescentes y utilizando un Intemperómetro Atlas Ci65 equipado con una lámpara de arco xenón y que sigue el protocolo de prueba de exteriores automotriz SAE J1960. Propiedades especulares (brillo y distinción de imagen [a continuación "DOI"] ) y amarillamiento (a continuación "Delta b") se midieron como una función del tiempo de intemperismo. El efecto del nuevo Compuesto C estabilizante solo y en combinación con S-3055, ante amarillamiento bajo exposición QUV se da en la Tabla 3. El efecto del nuevo Compuesto estabilizante C en retención de brillo bajo exposición a QUV se da en la Tabla 4. El efecto que el Compuesto C tiene en retención DOI bajo exposición a QUV, se da en la Tabla 5. Una evaluación visual del grado de fisuración se efectúa después de 2486 y 2989 horas de exposición. Los revestimientos se calibraron en una escala de 0 a 5 , con 0 que es la mejor calificación. Después de 2486 horas, el revestimiento no estabilizado se calificó 4, mientras que las composiciones de revestimiento que contienen 2% del Compuesto C y 2% del Compuesto C más 1% S-3055, se calificaron 1 y 0, respectivamente. Después de 2989 horas, el revestimiento no estabilizado se calificó 5, mientras que las composiciones de revestimiento que contienen 2% del Compuesto C y 2% del Compuesto C más 1% S-3055 se calificaron 3 y 1, respectivamente. Los efectos benéficos del Compuesto C solo, y en combinación con SANDUVOR 3055, en retención de brillo, retención DOI, y amarillamiento bajo exposición al intemperómetro de xenón, se dan en las Tablas 6-8.
Tabla 3. Intemperismo QUV (Bulbos UVB-313) de un Revestimiento Claro de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efecto en Amarillamiento Delta b Estabilizante 119 314 544 1047 1449 1984 2486 2989 Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Ninguno 3.00 4 .63 5.93 8.81 10.48 11.01 10.80 9.98 Compuesto C 2% 1.57 2 .86 3.61 4.69 5.51 5.94 6.35 6.72 Compuesto C 2% 1.28 2 30 2.78 3.55 3.94 4.29 4.62 4.91 C + 1 % S-3055 Tabla 4. Intemperismo QUV (Bulbos UVB-313) de un Revestimiento Claro de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efectos en Retención de Brillo y Fisuración Porciento Porciento Porciento Retención Retención Fisuración Retención Fisuración EstabiBrillo Brillo Después de Brillo Después de lizante 1984 Hrs 2486 Hrs 2486 Hrs 2989 Hrs 2989 Hrs Ninguno 98.4 29.1 4 1.4 5 Compuesto c 2% 99.0 96.3 1 74.8 3 Compuesto C 2% 100 97.5 0 95.2 1 + 1 % S- 3055 Tabla 5. Intemperismo QUV (Bulbos UVB-313) de un Revestimiento Claro de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efecto en Retención DOI Porciento de Retención DOI Estabilizante 1984 2486 2989 Horas Horas Horas Ninguno 100.4 13.1 0 2% Compuesto C 101.8 100.6 84.1 2% Compuesto C + 1% S--3055 102.0 102.8 103.2 Tabla 6. Intemperismo de Xenón (Exterior Automotriz SAE J1960) de un Revestimiento Claro de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efecto en Retención de Brillo Porciento de Retención DOI Estabilizante 3998 5000 6012 6997 7998 8500 Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Ninguno 79.9 63.1 62.3 41.7 16.3a -- 2% Compuesto C 93.6 81.0 79.0 66.3 47.3 52.2 2% Compuesto C + 98.2 94.9 99.1 99.9 99.1 106.2 1% SANDUVOR MRS-3055 a) El panel se retiró debido a deslaminación.
Tabla 7A. Intemperismo de Xenón a Corto Plazo (Exterior Automotriz SAE J1960) de un Revestimiento Claro de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efecto en Retención DOI Porciento de Retención DO I Estabilizante 505 Hrs 1027 Hrs 1486 Hrs 2000 Hrs 2485Hrs Ninguno 97.7 94.7 94.6 94.6 95.1 2% Compuesto C 100.7 101.3 101.1 101.8 102.0 2% Compuesto C + 96.3 97.4 98.3 97.7 97.7 1% S-3055 Tabla 7B . Intemperismo de Xenón a Largo Plazo (Exterior Automotriz SAE J1960) de un Revestimiento Claro de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efecto Retención DOI Porci ento de Retención DO I Estabilizante 3998 5000 6012 6997 7998 8500 Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Hrs Ninguno 74.8 69.8 56.0 33.4 17.2a - 2% Compuesto C 103.5 94.7 89.5 78.2 55.8 54.5 2% Compuesto C + 106.2 101.0 96.9 100.2 100.1 101.4 1% SANDUVOR MRS- -3055 a) Panel se retiró debido a deslaminación.
Tabla 8 Intemperismo de xenón (Exterior Automotriz SAE J1960) de un Revestimiento de Uretano Acrílico Estabilizado con Compuesto C: Efecto en Amarillamiento. b Delta b Estabilizador Inicial 6997 7497 7998 8500 Hrs Hrs Hrs Hrs Ninguno 3.70 2.90 3.37 6.50a 2% Compuesto C 3.85 2.17 2.39 2.43 2.35 2% Compuesto C + 3.91 1.75 1.93 1.93 1.91 1% SANDUVOR MRS-3055 a) panel se ret-iró debido a deslaminación. Aunque la presente invención se describe con referencia a ciertas modalidades preferidas, es aparente a que modificaciones y variaciones de las mismas puedan realizarse por aquéllos con destreza en la especialidad, sin apartarse del alcance de esta invención como se define por las reivindicaciones anexas. Todas las referencias de patente establecidas aquí se incorporan de esta manera por referencia completamente.

Claims (21)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto seleccionado del grupo que consiste de los compuestos de las fórmula (I), (II) o (III)
  2. (Ni) en donde (a) cada X independientemente se elige de hidrógeno, alilo, -CORa, -S02Rb, -SiRcRdRe, -PRfRg y -PORfR9; (b) cada uno de Y y Z independientemente se elige de un anillo arilo de la fórmula general (IV) (c) cada B independientemente se elige de -R o -OR; (d) cada R independientemente se elige de hidrógeno, un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo que comprende un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo funcional y un grupo hidrocarbilo funcional que comprende un fenol impedido; (e) cada Ra independientemente se elige de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido con halógeno, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, -CH2-CO-CH3, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, o fenilo que está sin substituir o substituido por alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno y benzilo; (f) cada Rb independientemente se elige de alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono y alquilarilo con 7 a 18 átomos de carbono; (g) cada Rc, Rd y Re independientemente se elige de alquilo 1 a 18 átomos de carbono, ciclohexilo, fenilo y alcoxi con 1 a 18 átomos de carbono; (h) cada Rf y Rg independientemente se elige de alcoxi con 1 a 12 átomos de carbono, fenoxi, alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, benzilo, tolilo y fenilo; (i) cada R1, R1', R2, R4, R4' y R4" independientemente se elige de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -0 (hidrocarbilo) , -0 (hidrocarbilo funcional) , -SR, halógeno, -S02R, -S03R, -COOR, -COR, -0C0R, -NRR y ciano; y (j) cada R3 independientemente se elige de R, -OR, -SR, halógeno, -S02R, -S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano, y además en donde al menos un grupo B en posición 4 comprende fenol impedido. 2. Un compuesto seleccionado que consiste del grupo de compuestos de las fórmulas (VIII) , (IX) o (X)
  3. (VIII) en donde (a) cada B independientemente se elige de -R o -OR; (b) cada R independientemente se elige de hidrógeno, un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo que comprende un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo funcional y un grupo hidrocarbilo funcional que comprende un fenol impedido; (c) cada R2 independientemente se elige de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -O (hidrocarbilo) , - O (hidrocarbilo funcional), -SR, halógeno, -S02R, S03R, -COOR, -COR, -OCOR, -NRR y ciano; y (d) cada R3 independientemente se elige de R, -OR, -SR, halógeno, -S02R, S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano; y además en donde al menos un grupo B en una posición 4 comprende un fenol impedido . 3. Un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de las fórmulas (XI) , (XII) o (XIII)
  4. (XII) en donde (a) cada B independientemente se elige de -R o -OR; (b) cada R independientemente se elige de hidrógeno, un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo que comprende un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo funcional y un grupo hidrocarbilo funcional que comprende un fenol impedido; (c) cada R2 independientemente se elige de hidrógeno, hidrocarbilo, hidrocarbilo funcional, -0 (hidrocarbilo) , - O (hidrocarbilo funcional), -SR, halógeno, -S02R, S03R, -COOR, -COR, -0C0R, -NRR y ciano; y (d) cada R3 independientemente se elige de R, -OR, -SR, halógeno, -S02R, S03R, -COOR, -COR, -NRR y ciano; y además en donde al menos un grupo B en una posición 4 comprende un fenol impedido. 4. Un compuesto de la siguiente fórmula en donde (a) cada B independientemente se elige de -R o -OR; (b) cada R independientemente se elige de hidrógeno, un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo que comprende un fenol impedido, un grupo hidrocarbilo funcional, y un grupo hidrocarbilo funcional que comprende un fenol impedido; y además en donde al menos un grupo B en la posición-4 comprende un fenol impedido.
  5. 5. El compuesto de la reivindicación 2 o 3, caracterizado porque cada R2 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un alquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono opcionalmente que contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo con 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que opcionalmente contiene un átomo de oxígeno en la cadena y un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono .
  6. 6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque cada R2 independientemente se elige de hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono .
  7. 7. El compuesto de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque cada R2 se elige independientemente de hidrógeno y metilo.
  8. 8. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2 o 3, caracterizado porque cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono opcionalmente que contiene un átomo de oxígeno en la cadena, un hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono opcionalmente que contiene un átomo de oxígeno en la cadena y -OR.
  9. 9. El compuesto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y -OR.
  10. 10. El compuesto de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque cada R3 se elige independientemente de hidrógeno, metilo y -OR.
  11. 11. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, 3 o 4, caracterizado porque al menos un grupo substituido en la posición de anillo fenilo adyacente al grupo fenol-OH es ter-butilo.
  12. 12. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, 3 o 4, caracterizado porque el grupo que enlaza el fenol impedido al anillo resorcinol de la triazina es un grupo hidrocarbilo.
  13. 13. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, 3 o 4, caracterizado porque el grupo que enlaza el fenol impedido al anillo resorcinol de la triazina se elige del grupo que consiste de -(CH2)q- en donde q es un entero de 1 a 4, inclusive.
  14. 14. Un método para estabilizar un material que se somete a degradación por radiación actínica al incorporar en el material una cantidad de composición estabilizante de radiación actínica, efectiva para estabilizar el material contra los efectos de radiación actínica, en donde la composición estabilizante de radiación actínica comprende un compuesto como se establece en la reivindicación 1.
  15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el compuesto se agrega en una cantidad de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20% en peso con base en el peso de material a estabilizar.
  16. 16. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el material estabilizante es un polímero.
  17. 17. El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque además comprende enlazar químicamente el compuesto con el polímero.
  18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el compuesto se liga al material antes de polimerización del polímero.
  19. 19. El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el polímero es un polímero termoplástico.
  20. 20. El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el polímero se elige del grupo que consiste de poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, hules naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAN (estireno acrilonitrilo) , ASA (acrilato estireno acrilonitrilo) , acetato butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidaimidas, poliéterimidas, polifenilsulfuro, PPO, polisulfonas, poliétersulfonas, polivinilcloruros, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, TPU termoplásticos, poliacrilatos y poliésteres entrelazados con amino-resina, poliésteres y poliacrilatos entrelazados con poliisocianato y resinas f e no 1 / f o r ma 1 de h í do , urea/f ormaldehído y melamina/formaldehído, resinas alquídicas de secado y no secado, resinas alquídicas, resinas poliéster, resinas acrilato entrelazadas con resinas melamina, resinas urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos y resinas epoxi, resinas epoxi entrelazadas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y aromáticos de glicidilo, que están entrelazada con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos metileno e insaturados activados, cetiminas con compuestos insaturados activados y metileno, policetiminas en combinación con resinas poliacetoacetato acrílicas insaturadas, policetiminas en combinación con resinas acrílicas insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas epoximelamina, colorantes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basadas en celulosa, papel de película fotográfica, tinta y sus mezclas.
  21. 21. El método de conformidad con la reivindicación 14, que además comprende incorporar en el material al menos un aditivo adicional, el aditivo se elige del grupo que consiste de: antioxidantes, absorbentes de luz ultravioleta, estabilizantes de luz ultravioleta, desactivadores de metal, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, tiosinergistas, polvos de peróxido, estabilizantes de poliamida, agentes nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos reológicos, agentes antideflagrantes, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas .
MXPA/A/2000/012870A 1998-06-22 2000-12-20 Absorbentes de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazina que contienen fenoles impedidos MXPA00012870A (es)

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