MXPA00011723A - Absorbente de luz ultravioleta de pirimidina y triazina substituidas con alquil fenilo para-terciario que evitan el amarillamiento - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere en general a triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para terciario, y el uso de las mismas para proteger la degradación en contra de las fuerzas ambientales, inclusive de la luz ultravioleta, radiación actínica, oxidación, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos. Las nuevas clases de triazinas y piriminidas sutituidas con alqiul fenilo para terciario incluyen dos grupos fenilo terciarios alquilados, y un resorcinol o grupo resorcinol sustituido enlazado al anillo de la pirimidina o triazina. Estos materiales pueden, bajo las circustancias apropiadas, enlazarse, a formulaciones que comprenden recubrimientos, polímeros, resinas, compuestos orgánicos y la semejanza de la vía de reacción de funcionalidad de enlace con los materiales de la formulación. También se describe un método para estabilizar un material incorporado tales triazinas y pirimidinas sustutidas con alqiuil fenilo paraterciario.

Description

ABSORBEDORES DE LUZ ULTRAVIOLETA DE PIRIMIDINA Y TRIAZINA SUBSTITUIDAS CON ALQUIL FENILO PARA-TERCIARIO QUE EVITAN EL AMARILLAMIENTO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere en general a nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario, y sus usos como protectantes de degradación en contra de fuerzas ambientales, que incluye luz ultravioleta, radiación actlnica, humedad, contaminantes atmosféricos y combinaciones de los mismos .

Se conoce que la exposición a la luz solar y otras fuentes de radiación ultravioleta causa la degradación de una variedad de materiales, especialmente materiales poliméricos. Por ejemplo, materiales poliméricos tales como plásticos que a menudo se decoloran, y pueden hacerse débiles como un resultado a la exposición a la luz ultravioleta. En consecuencia, se ha desarrollado un amplio cuerpo de arte dirigido hacia materiales tales como absorbedores y estabilizadores de luz ultravioleta, que sean capaces de inhibir tal degradación . (124539) Una clase de materiales conocidos a ser absorbedores de luz ultravioleta son las o-hydroxifeni 1triazinas , en las que por lo menos un sustituyente en el carbono 1, 3 o 5 en el anillo de triazina es un grupo fenilo con un grupo orto hidroxilo en el punto de enlace del anillo de triazina. En general esta clase de materiales son bien conocidos en el arte. Las descripciones de tales compuestos pueden encontrarse en la Patente de los Estados Unidos No. 3,242,175 y la Patente de Estados Unidos No. 3,244,708.

Un ejemplo adicional se encuentra en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,843,371 y 3,896,125, que describen varias hidroxifeniltriazinas . Estas triazinas muestran pobres solubilidades y pobres estabilidades, y pueden descolarse con el tiempo.

Las hidroxifeniltriazinas en combinación con otros absorbedores UV, tales como hidroxifenilbenzotriazoles , benzofenonas, oxanilidas, cianoacrilatos, salicilatos, acrilonitrilos y tiozlinas, también son conocidos. Por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4,921,966 y 4,973,701 describen tales combinaciones.

Típicamente, el anillo arilo mencionado anteriormente con el grupo orto hidroxilo en el punto de enlace del anillo de triazina se basa en resorcinol y, consecuentemente, este anillo arilo contiene también un segundo sustituyente (ya sea un grupo hidroxilo o un derivado del mismo) en el punto para- del enlace al anillo de triazina. Por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,118,837 y 3,244,708 describen las p-alcoxi-o-hidroxi fenil triazinas con protección UV mejorada, pero tales triazinas también exhiben pobre solubilidad y pobres estabilidades a largo plazo.

Este sustituyente para- puede ser 'no reactivo", como en el caso de un grupo alquiloxi, o 'reactivo" como en el caso de un hidroxialquiloxi (sitio reactivo del hidrógeno activo) o grupo (meta) acriloilo (sitio reactivo de insaturación etilenico) . Para los propósitos de la presente invención, los anteriores se refieren a como Jas triazinas y pirimidinas sustituidas con benzociclo 'no enlazado", y las últimas se refieren a como las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para- terciario 'enlazadas".

Muchos aditivos de polímeros (tales como estabilizadores de luz ultravioleta) volatilizan o emigran del substrato del polímero a protegerse, o se absorben (químicamente o físicamente) por uno o más sistemas de compuestos (tales como pigmentos), con lo cual disminuye su efectividad. Tales problemas de volatilización, migración y absorción son ejemplos de los problemas generales de carencia de solubilidad y compatibilidad encontrada por muchos aditivos de polímeros comerciales.

Las triazinas enlazadas son bien conocidas en el arte. Por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,423,360, 4,962,142 y 5,189,084 describen varios enlaces y la incorporación de estos compuestos dentro de polímeros por enlazamiento químico. Los estabilizadores enlazados tienen una ventaja potencial en este respecto en que, que depende de la funcionalidad de enlace y al sistema del polímero particular a estabilizarse, estos pueden incorporarse químicamente dentro de una estructura de polímero via reacción de funcionalidad de enlace, ya sea durante la. formación del polímero (tal como en el caso de polimerización de monómeros o a sistemas de polímeros de enlace cruzado) o subsecuentemente con un polímero preformado que tenga funcionalidad reactiva apropiada. Debido a tal enlace, la migración de estos absorbedores UV entre las capas de recubrimientos multi-capas y dentro de los substratos del polímero se reduce de una forma muy significativa.

Varias de las referencias incorporadas previamente, describen a las triazinas sustituidas con terciarios alquilados. Por ejemplo en Estados Unidos la Patente No. 3,242,175 y en Estados Unidos la Patente No. 3,244,708 describen a las bencen triazinas mono-terciarias butiladas. Alli permanece una necesidad para los nuevos estabilizadores UV que poseen compatibilidad mejorada con los sistemas de polímeros a los cuales son añadidos, asi como impartir mejora en la estabilidad ambiental a tales sistemas. La presente invención proporciona nuevos estabilizadores de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciaric que satisfacen esta necesidad.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una nueva clase1 de triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para- terciario descritas anteriormente, en loe. que un sustituyente enlazado al anillo de triazina y pirimidina es un grupo alquil fenilo para- terciar io enlazados o no enlazados (i) en donde Z significa un radical resorcinol que s e enlaza a través de un átomo de carbono cíclico directamente al anillo de triazina o un radical resorcinol sustituido, A puede ser un nitrógeno o metino sustituido opcionalmente, y cada R significa un grupo hidrocarbilo para formar un carbón terciario enlazado al anillo. Estas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario tienen la ventaja de ser altamente solubles en y compatibles con muchos polímeros y recubrimientos, mientras son estables a la degradación ambiental que ha conducido a anteriores estabilizadores UV a volverse amarillos y degradarse con respecto al desempeño como absorbedores uv.

Más específicamente, las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de- la presente invención tienen Fórmula general (II): Oí) en donde cada A es independientemente nitrógeno o metino sustituido opcionalmente con R- , y al menos dos A son nitrógeno; X se selecciona independientemen e de hidrógeno y un grupo de bloqueo. cada L, R"" y Ri son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo), -O ( hidrocarbi lo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -SO; (hidrocarbilo), S0„ (hidrocarbilo) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo ) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo ) , - CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo ) , - OCO (hidrocarbilo funcional), -C0NH2, CONH (hidrocarbilo) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los anteriores grupos; y cada R es idéntico o diferente, y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 21 átomos de carbono, un grupo alquenilo de entre 2 y 21 átomos, un cicloalquilo de entre 5 y 21 átomos de carbono, un aralquilo de entre 7 y 21 átomos de carbono, y de los anteriores grupos hidrocarbilo sustituidos con uno o más grupos seleccionados de los siguientes : halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo ) , -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo), -S03 (hidrocarbilo ) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbi lo ) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbi lo funcional), - OJO (hidrocarbilo ) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo ) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbí lo funcional); con tal que los grupos R se conecten a un carbono cuaternario que se enlaza al anillo.

Preferentemente L es hidrógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, o un grupo hidrocarbilo funcional de 1 a 24 átomos de carbono; y R es metilo, etilo, propilo o fenilo. Es más preferible que cada carbono terciario enlazado al anillo tenga dos grupos de metilo, etilo o propilo y uno de fenílo, o todos los tres grupos R sean metilo, etilo o propilo. Es más preferible para cada carbono terciario tener dos grupoe R que sean metilo con el tercer grupo R que sea alquilo o fenilo. Más preferentemente, cada L en la fórmula (II) se selecciona independientemente del grupo que consiste de: hidrógeno; un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, carboxy, carboalcoxi, amino, amido, carbamato, o grupos epoxi, y que pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxigeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por grupos hidroxilo, alcoxi, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato, o epoxi, y que pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxigeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, cloro, ciano, carboxi, carboalcoxi, amino, amido, carbamato, o epoxi y pueden contener uno o más grupos carbonilo, átomos de oxigeno o átomos de nitrógeno en el anillo; un radical de polioxialquileno de la fórmula XII CH -CH (OH) -CH;-0- (CH ~ (CH2) u-0-)mm-D? (XII) en donde Di es hidrógeno, — CH2— CH-CH2 O CH2-CH (OH) -CH.-OH, o R"-; un radical de polioxialquileno de la fórmula XIII CO- (CHA u-0- (CH2- (CH ) .J-0-)mm-D (XIII) en donde D2 es - (CH: ) -CO-R" o R15 ; un radical de polioxialquileno de la fórmula VIII YY-O-CO- (CH ) -0- (CH:- (CHA u-0-) ™~D3 (XIV) en donde D:. es -(CH:J-CO-R; o R-A un radical de polioxialquileno de la fórmula XV - (CHA ?k-CH (R:?) _c?-Bi- (C.-.H. - -O- ) m;n-CnpHnr.-B-D (XV) en donde D4 es hidrógeno de R" ; un radical de polioxialquileno de la fórmula XVI CO-CH -CH;-NH- (Cn. H:^-0-) -,1,.-C-JH;r?p-D5 (XVI) en donde DE es -NH;, -NH- (CH;) ;-COO-R¿ ' o -0-R;A' un radical de polioxialquileno de la fórmula XVII YY-0-CO-CH -CH;-NH- ( Cr?r,H;nr?-0- ) n-,p-.-Cnr?H;nr.-D5 (XVII en donde D5 es como se definió bajo la fórmula (XVI); un radical de polioxialquileno de la formula XVIII -(Cnr.H;p.n-0-)mm-CnnH2nr,-Db (XVIII en donde D6 es -NH-CO-R2 , -OR2A OH o H ; un radical de polioxialquileno de la fórmula XIX -CH-CH2-(OCH-CH2)m- 7 ,17 ,17 en donde D7 es -OR25, -NHCOR24 o -OCH2CH2OR25; R"1 es hidrógeno o alquilo Ci-Ci*; R22 es halógeno o -0-R2J; R-'3 es hidrógeno, alquilo C?-C?, alquenilo C3-C6» arilo, o alquilo arilo C?-C4; R"4 es hidrógeno, alquilo o arilo C?~C?2; R-: es alquilo C-,-CIG» cicloalquilo C5-C?2, alquenilo C,-C0 alquilarilo C1-C1 o alquil arilo C?-C4; R2" es hidrógeno o alquilo C?-C4; R" ' es hidrógeno, alquilo C?-C??, alquenilo C3-C«, alcoxi Ci-C , halógeno o alquil C1-C4 arilo; R2S y R-? independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo Ci-Ciß» alquenilo C3-C6, alcoxi Ci-Cis» o halógeno; RJ0 es hidrógeno, alquilo Cx-C4 o CN; YY es alquilo C;-C20 insustituido o sustituido; Bt es HN o 0; es cero o un entero de 1-16; mm es un entero de 2 a 60; nn es un entero de 2 a 6; u es un entero de 1 a 4; y R es metilo.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención contiene adicionalmente especies oligoméricas de las fórmulas (III) , (IV) y (V) : onde A, R, R3, R4 Y X son como se definieron anteriormente ; r es un entero de entre 2 y 4; D cuando r es 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno C2-C?6, alquenileno C4-C?2, xilileno, alquileno C4-C20 que se interrumpen por uno o más átomos de oxígeno, alquil C3-C;o sustituido con hidroxi que se interrumpe por uno o más átomos de oxígeno, -CH2CH (OH) CH 0-R15-0CH;CH (OH) CH2-, -C0-R16-C0-, -CO-NH-R17-NH-CO- , (CH ) s-COO-R18-OCO- (CH2) s- un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XX CH -CH (OH) -CH2-0- (CH2- (CH2) u-0- ) rarn-CH2-CH (OH) -CH2- (XX) , un miembro del puente de polioxialquileno de le fórmula XXI CO- (CH:)u-0- (CH:- ( CH2 ) u-0- ) mm- (CH2)u-CO- (XXI) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXII YY-O-CO (CH2) u-0- (CH2- (CH;) u-0-) mm- (CH;) u-COO-YY (XXIII),. un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII - (CH2) kk~CH (R21) -CO-Bi- (C„nH2nn-0-) mmC„n-B?-CO-CH (R2J - (CHJkk- (XXIII), un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV COCH(R2A CH2NH(Cnr.H2nnO)mm-NHCH2-CH(R21) CO- (XXIV) , iembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXV YY-O-CO- (CH2) 2-NH- (CnnH2nu-0-)rnm-Cn -NH- (CHA ;COO-YY (xxv) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI - (Cr,nH nn-0- ) mr -C,?nH_nn- (XXVI) , y un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII CH (CH3) -CH:- (O-CH (CH3) -CHJ a- (0-CH2CH2) b- (O-CH.CH (CH3) c- (XXVII) , en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5 o a + c = 2 c 33 y b = 0, R:? es hidrógeno o alquilo C?-C?t-, R es halógeno o -0-R23, R23 es hidrógeno, alquilo C?-C«, alquenilo C3- C,, arilo, o alquil C1-C4 arilo, ¿4 es hidrógeno, alquilo o arilo C?-C?2, ,25 es alquilo Ci-Cie» cicloalquilo C5-C?;, alquenilo C3-C6, alquilarilo C?-C?2 o alquil Ci- C4 arilo, R26 es hidrógeno o alquilo C?-C4# R27 es hidrógeno, alquilo Ci-Ciß alquenilo C3-- C?, alcoxi Ci-Ciß halógeno o alquil C?-C4arilo„ R-T y R29 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C?-C?a, alquenilo C3-C6, o alcoxi C-.-Cis, o halógeno; R30 es hidrógeno, alquilo C?-C4 o CN, YY es alquilo C -C22 insustituido o sustituido; Bi es NH o O; kk es cero o un entero de 1-16, mm es un entero de 2 a 60, nn es un entero de 2 a 6, U es un entero de 1 a 4; cuando r es 3, D es ando r es 4, D es En donde R13 es alcantriilo C3-C?o y R"' es alcantetrilo C4-C?0; y s es 1-16; R1" es alquileno C2-C?o, oxa-alquileno C2-C?o o ditia-alquileno C2-C?o» fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-C6» o fenileno-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -SOÍ-, -CH2-, o -C(CH3)2-; Rl es alquileno C2-C? , oxa-alquileno C2-C?0, o ditia-alquileno C2-C?o» fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-C6 con tal que cuando r es 3 el alquenileno tiene al menos 3 carbonos; R17 es alquileno C2-C?o# fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-C6, metilendifenileno, alquilfenileno C4-C?;, y Rly es alquileno C;-C? , o alquileno C4-C2o interrumpido por uno o más átomos de oxígeno; y onde A, R, R4, y L, son como se definieron anteriormente; r es 2 o 3; XA cuando r es 2, es -CO-R -CO-, -C02-Ri -CO.-, -SO -Rx'-S0_-, -CO-NH-R1^-NH-CO-, un miembro del puente de polioxialquileno de la Fórmula -CO- (CHJ u-0- (CH_- (CH ) ,-0- ) ?ur?- (CHJ u-CO-, o -COCH (R"A CH.NH ( CrJH.-.0 ) . nCr?,H: r-NHCH2-CH(R:JCO- en donde R1' y R17 son como se definieron anteriormente, y En donde A, R2, L y X son como se definieron anteriormente ; R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de cadena lineal de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de cadena ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbonc, alquilo sustituido por ciciohexilo, alquilo interrumpido por ciciohexilo, alquilo sustituido por fenileno, alquilo interrumpido por fenileno, bencilideno, -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO -, -SO- E-SO-, -SO;-E-SO -, -CH;-NH-E-NH-CH2-, Y En donde E se selecciona del grupo que consiste de alquilo de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo interrumpido poi: ciciohexilo de 8 a 12 átomos de carbono, alquilo terminado por ciciohexilo de 8 a 12 átomos de carbono; y r es un entero de entre 2 y 4.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención contienen adicionalmente un compuesto de la Fórmula (XXXIV) : (XXXIV) nde A, X, R, R3, y R4 son definen como en la reivindicación 1; cada una de T y ?" es independientemente un enlace directo, carbono, oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, boro, silicio, o grupos funcionales que contienen estos elementos ; cada una de Y y Z son cada una de Y, Z, R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo ) , -0 (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo ) , -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo), -S02 (hidrocarbilo ) , -S03 (hidrocarbilo), -S03 (hidrocarbi lo ) , -COO (hidrocarbilo), -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo), -OCO (hidrocarbilo funcional), N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -C0NH2 (hidrocarbilo funcional), -CONH (hidrocarbilo ) , CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los anteriores grupos.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas de la presente invención pueden tener opcionalmente el beneficio adicional de ser capaces de ser enlazados químicamente, a sistemas de polímeros apropiados vía la funcionalidad de enlace al alquilfenilo, grupos de triazinas y pirimidinas (e.g., por un hidroxilo, grupo etilenico insaturado y/o grupo insaturado activado en uno o más de R1, RA y Z) .

Estas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario pueden en general prepararse vía a un número de procedimientos bier. conocidos en el arte, por ejemplo, aquellos descritos en Brunetti, H; Luethi, C.; Hel v. Ch emi ca Ac ta , 55 (1972) pp. 1566-1595 ; Tanimoto, S.; Yamagata, M. Senryo t o Yakahi n, 40 (1995) pp 339ff; EP 779, 280A1; patente Japonés Kokai Tokkyo Koho 9,059,263; y por reacción del iniciador Friedel-Crafts con una pirimidina y triazina sustituida con cloro.

Las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas cor. alquil fenilo para-terciario de la presente invención, son particularmente útiles como agentes absorbedores de luz ultravioleta, para estabilizar una amplia variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, compuestos. orgánicos, aceites, grasas, ceras, cosméticos, tintes e insecticidas, y particularmente varios polímeros orgánicos (tanto de enlace cruzado como de no enlace cruzado) usados en aplicaciones, tales como materiales fotográficos, plásticos, fibras o fibras teñidas, gomas, pinturas y otros recubrimientos, y adhesivos. La presente invención, consecuentemente, también se refiere a (1) un método para estabilizar un material que esta sujeta a la degradación por radiación actínica (e.g., un material orgánico tal como un polímero orgánico en forma de una película, fibra, artículo moldeado o recubrimiento) incorporando dentro de .'. material una cantidad de una composición de estabilizador de radiación actínica para estabilizar el material en contra de los efectos de la radiación actínica, en donde la composición del estabilizador de radiación actínica comprende la inventiva pirimidina y 1,3,5 triazina sustituidas con alquil fenilo para-terciario. (2) el material estabilizado de esta manera.

Las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención, también son efectivos filtrantes de luz ultravioleta en aplicaciones tales como filtros solares y otras preparaciones de cosméticos, capas de acción para polímeros extruidos, fibras teñidas y películas de ventanas filtrantes de UV laminadas, entre otros. La presente invención, consecuentemente también se refiere (1) a un método para proteger el substrato en contra de la degradación por radiación actínica aplicando al substrato una capa filtrante a la radiación actínica (e.g., una película de recubrimiento o capa de acción) que contiene una composición filtrante de radiación actínica, en una cantidad efectiva para reducir la cantidad de radiación actinica que choca sobre el substrato, en donde la composición filtrante de radiación actínica comprende la inventiva de triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario; y (2) al substrato protegido de esta manera.

Las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención también pueden emplearse para formar composiciones para estabilizar la luz. Tales composiciones de estabilización de luz pueden incluir una variedad de otros compuestos conocidos en el arte, que incluyen otros absorbedores de luz ultravioleta de la clase de triazina, otros absorbedores de luz ultravioleta de diferentes clases (e.g. benzotriazoles , benzofenonas), estabilizadores de luz de amina obstaculizada, radical co-precipitadores de radical, antioxidantes y similares .

Estos y otras características y ventajas de la presente invención se entenderán más fácilmente por aquellos expertos en el arte, a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario Como se uso aqui, el término 'triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario" se refiere ampliamente a cualquier compuesto de las fórmulas anteriores (I) a través de (V) .

Como se uso aquí, el término 'alquil fenilo para-terciario" se refiere ampliamente a cualquier compuesto o sustituyente de la fórmula general: En donde el sustituyente R es como la anterior para las fórmulas generales (I)-(V); El término 'hidrocarbilo" en el contexto de la presente invención, y en las posteriores fórmulas, se refiere ampliamente a un grupo hidrocarbono monovalente en el que la valencia se deriva por abstracción de un hidrógeno de un átomo de carbono. El hidrocarbilo incluye, por ejemplo, alifáticos (de cadena lineal o ramificada), ciclbalfáticos , grupos de carácter aromáticos o mezclados (e.g., aralquilo y alcarilo) . El hidrocarbilo también incluye tales grupos ccn insaturación interna e insaturación activada. Más específicamente, el hidrocarbilo incluye (pero no ee limita a) tales grupos como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alcarilo, alquenilo, cicloalquenilo y alquinilo, que tengan preferentemente arriba de 2 átomos de carbono. Un hidrocarbilo puede contener opcionalmente un grupo o grupos carbonilo (que se incluyen o son incluidos en la cuenta del carbono) y/o un heteroátomo o heteroátomos (tal como al menos ur oxígeno, azufre, nitrógeno o silicon), en la cadena o en el ani lio .

El término ' h" Hrocarbilo funcional" en el contexto de la presente invención, y en las fórmulas anteriores, se refiere ampliamente a un hidrocarbilo que posee un reactivo terminal y/o pendiente y/o funcionalidad reactiva latente y/o grupos salientes. La funcionalidad 'reactiva" se refiere a la funcionalidad a la cual ee: reactiva con la funcionalidad común de: polímero/monómero bajo condiciones normales bien comprendidos por aquellas personas expertas en el arte relevante. Como ejemplos no limitantes de funcionalidad reactiva pueden mencionarse, grupos que contienen hidrógeno activo taies como hidroxilo, amino, carboxilo, tio, amido, carbamoilo y metileno activado; isocianato; ciano; epoxi; grupos eti lenicamente insaturados tales como alilo y metalilo; grupos activados insaturados como acriloilo y metacriloilo, y maleato y maleimido (incluyendo los aductos Diels-Alder del mismo con dienos tal como butadieno) . La funcionalidad del 'reactivo latente" entra al significado de la presente invención y, como se entenderá claramente por aquellas personas expertas en el arte, se refiere a la funcionalidad reactiva que se bloquea o encubre para prevenir la reacción prematura. Como ejemplos de funcionalidad de reactivo latente pueden mencionarse cetiminas y aldiminas (aminas bloqueantes, respectivamente, con cetonas y aldheidos); sales de amina-carboxilato; e isocianatos bloqueantes tal como alcohol (carbamatos), variaciones bloqueantes de oxima y caprolactama. Un grupo ' saliente" entra al significado de la presente invención, como se entenderá claramente por aquellas personas expertas en el arte relevante, es un sustituyente enlazado a la cadena c anillo del hidrocarbilo que durante la reacción se desaloja o desplaza para crear una valencia o ur carbono o heteroátomo en la cadena o anillo del hidrocarbilo, la valencia se llena por un nucleófilo. Como ejemplo de los grupos salientes pueden mencionarse' átomos de halógeno tal como cloro, bromo y yodo; grupoe: hidroxilo (protonados o no protonados); sales de amonio cuaternarios ( NH J ) ; sales de sulfonio ( S TJ ) ; y sulfonatos (-OSO¿T); donde T es, e.g., metilo o para-tolilo. De todas estas clases de funcionalidad d' reactivo, la funcionalidad preferida incluye hidroxilo, -COOR5, -CR6=CH2, -CO-CR6=CH2, Cl, un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueante y -NHR5, en donde R5 se selecciona del hidrógeno y un hidrocarbilo (preferentemente arriba de 24 átomos de carbono) ; y R se selecciona de hidrógeno y un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono (preferentemente hidrógeno y metilo ) .

El término ' hidrocarbileno" en el contexto de la presente invención es un grupo hidrocarburo divalente en el que ambas valencias derivan por abstracción de hidrógenos de átomos de carbono. Incluido dentro de la definición de hidrocarbileno son los mismos grupos como se indicaron anteriormente para hidrocarbilo e hidrocarbilo funcional con, por supuesto, la valencia extra (por ejemplo, alquileno, alquenileno, arileno, alquilarilo, etc.) .

El término 'hidrocarbileno funcional" en el contexto de la presente invención se refiere a una especie de hidrocarbileno que posee funcionalidad reactiva latente, la funcionalidad reactiva latente y/c grupos salientes. El término 'hidrocarbileno nc funcional" en el contexto de la presente invención se refiere en general a un hidrocarbileno en vez de un hidrocarbileno funcional.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de acuerdo con la presente invención también se refieren a los compuestos de estabilización latente en contra de la radiación actínica de las fórmulas generales (I)-(V), en donde por lo menos uno de los grupos hidroxilo en el anillo orto arilo en el punto de enlace del anillo de pirimidina o triazina se bloquea, es decir, en donde al menos una X es en vez de un hidrógeno. Tales compuestos de estabilización latente liberan los estabilizadores efectivos por segmentación del enlace O-X, e.g., por calentamiento o por exposición a la radiación UV. Los compuestos de estabilización latente son deseables porque tienen propiedades favorables, i.e., buena compatibilidad con el substrato, buenas propiedades de color, una alta velocidad de segmentación del enlace 0-X y una duración de conservación larga. El uso de los compuestos de estabilización latente se describen adicionalmente en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,775,707, 5,030,731, 5,563,224 y 5,597,854, lae cuales se incorporan aqui para todos los propósitos como si se establecieran completamente.

Los compuestos de estabilización latente que comprenden las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de acuerdo con la presente invención pueden prepararse a partir de los compuestos de las fórmulas generales (I)-(V), en donde por lo menos un X es Hidrógeno, sometiendo a los compuestos a una reacción adicional para formar compuestos de estabilización latente, como se describió en los precedentes inmediatos de las referencias incorporadas.

Como ejemplos preferidos de grupos de bloqueo X puede mencionarse uno o más de los siguientes grupos: alilo, -CORA -S02Rb, -SiRcRdRe, -PRfRg o -P0RfRg, -CONHRh, en donde cada Ra se selecciona independientemente de alquile C?-C6, alquilo C?-C6 sustituido con halógeno, cicloalquilo C5-C?2, alquenilo C2-C8, -CH2-CO-CH3, alcoxi C?-C?2, y fenilo o fenoxi que es insust ituido o sustituido por alquilo C?~C?2, alcoxi C?~C , halógeno y/o bencilo; cada Rb se selecciona independientemente de alquilo C i - C 1 2 t ar i lo C6-C?o y al qui l ari lo C7-C13 / cada Rc, Rd y Re se seleccionan independientemente de alquilo C?-C18, ciciohexilo, fenilo y alcoxi d- cada Rf y R9 se seleccionan independientemente de alcoxi C?-C?2, alquilo C?-C?2, cicloalquilo C5-C1;, y fenilo o fenoxi que es insustituido o sustituido por alquilo C?-C12, alcoxi C?-C4, halógeno y/o bencilo; y cada Rh se selecciona independientemente de alquilo Ca-Cñ, cicloalquilo C5-C? , alquenilo C -C8, -CH.-CO-- CHj; y fenilo que es insustituido o sustituido por alquilo C2-CR, alquenilo C2-Cñ, alcoxi C?-C4, halógeno y/o bencilo.

La reacción para dar los compuestos de estabilización latente de la presente invención de la fórmula general (I) y (II), en el que X es alilo, -CORA -S02R1", -SiRcRdR% -PRfRg o -PORfRg, pueden llevarse a cabo, por ejemplo, por reacción de los compuestos de la Fórmula general (III) a través de (V), en donde al menos una X es hidrógeno con los haluros correspondientes tal como cloruro de alilo, Cl-CORA Cl-SO;Rb, Cl- SiRcRdR% Cl-PRfRg o Cl-PORfRg. La reacción para dar los compuestos de estabilización latente de la presente invención de las fórmulas generales (III) a través de (V) en la que X es -CONHRh puede llevarse a cabo, por ejemplo, por reacción de los compuestos de las fórmulas generales (III) a través de (V), en donde al menos una X es hidrógeno con los isocianatos correspondientes. Además, los compuestos acilados pueden obtenerse por reacción con anhídridos, quetenos y esteres, tal como alquil esteres inferiores, como es bien conocido para cualquier experto en el arte. Los reactivos descritos anteriormente pueden usarse en cantidades equimolares aproximados o en exceso, por ejemplo, de 2 a 20 mol con respecto a los grupos hidroxilo deseados para hacer latente en el compuesto iniciador de la fórmula general (I) o (II) .

Los catalizadores usados habitualmente para las reacciones de acilación, sulfonilación, fosfonilación, sililación o ureatanación , pueden usarse en la formación de las triazinas y pirimidinas sustituidas de estabilización latente de la presente invención. Por ejemplo, los catalizadores de reacción de la acilación y sul foni lación tal como aminas terciarias o cuaternarias, tales como trietilamina, dimetilaminopiridina o sales de tetrabutilamonio, pueden usarse para formar estos compuesto de estabilidad latente.

La reacción puede llevarse a cabo en la presencia de un solvente, tal como orgánicos relativamente inertes, e.g., hidrocarburos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos clorados tal como tetracloruro de carbono o cloroformo, o éteres tal como tetrahidrofurano o dibutil éter, o sin un solvente. Alternativamente, el (los) reactivo (s) puede (n) emplearse como el solvente. La temperatura de reacción esta usualmente entre la temperatura ambiente y aproximadamente 150 "C, por ejemplo, arriba del punto ebullición del solvente, cuando se usa un solvente.

En las modalidades preferidas, cada X es hidrógeno.

En las modalidades preferidas, L se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C?~C24 o mezclas del mismo; alquilo ramificado C?~C24 o mezclae del mismo; alquenilo C3-Cb/ -COR12; -COOR12; -CONHR12; -S02R13; alquilo Cj-C que es sustituido con uno o máe de los grupos : Hidroxi, alcoxi Ci-Cie» alquenoxi C3-C?8, halógeno, fenoxi, fenoxi C?-C?8 sustituido con alquilo, fenoxi Ci-Ciß sustituido con alcoxi, fenoxi sustituido con halógeno-, -COOH, -COOR9, CONH2, -CONHRQ, CON(Rj (R10), -NH;, -NHR9, -N(R9) (R10), -NHCOR11, N(R9)CORxl, -NHCOOR11, -N (R?) COOR11, -CN, -OCOR11, - OC(0)NHR9, -OC (O) N (R?) (R10) , alquilo C2-C5c que se interrumpe por uno o más átomos de oxígeno o grupos carbonilo, y sustituido opcionalmente por uno o máe sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de hidroxi, alcoxi C1-C12, y glicidiloxi; glicidilo; y ciciohexilo sustituido opcionalmente cor. hidroxilo o -OCOR11.

R9 y Rx0 independientemente uno del otro son alquilo C?-Ca , alcoxialquilo C3-C?2, dialquilaminoalquilo C4-C?s, o cicloalquilo C5-C?2, o R9 y R10 tomadas juntas son alquileno Cj-C3, u oxoalquileno C3-C9, o aza-alquileno R11 es alquilo C1-C13» alquenilo C2-C?ñ, o fenilo. R12 es alquilo C?-C?H, alquenilo C -C?8, fenilo, alcoxi C?-C?2 fenoxi, alquilamino C?~C?2, fenilamino, tolilamino o naftilamino y R1" es alquilo C1-C12, fenilo, naftilo o alquilfenilo C7-C?4.

Algunos de los grupos así como otros se describen e U.S. 5,106,891, U.S. 5,189,084, U.S. 5,356,995, U.S. 5,637,706, U.S. 5,726,309, EP 434,608, EP 704,437, WO 96/28431, y GB 2,293,823 los cuales se incorporan aquí dentro por la referencia para todos los propósitos como si se estableciera completamente.

L también puede ser un alquilo de 1-24 átomos de carbono sustituido por un estabilizador de luz de amina obstaculizada (HALS) de la fórmula general (VI) . Las triazinas que contienen grupos tetrametilpiperidina se describen en U.S. 4,161,592 y 5,376,710 los cuales se incorporan aquí dentro por la referencia, para todos los propósitos como si se estableciera completamente.

En donde J es -O-, -NR30-, -T- (CH2) 2-NR3n- en donde T es -O- o -S-, y R30 es alquilo C?-C 2, o hidrógeno; R31 es hidrógeno o alquilo C;-C3; R32 es hidrógeno, oxígeno, alcoxialquilo C?-C2i, aralquilo C7-C8, 2 , 3-epoxipropilo, y grupo acilo alifático con 1-4 átomos de carbono, o uno de los grupos -CH2COOR33, -CH2-CH (R3 ) -OR35, -COOR3fi o - CONHR36, en donde R33 es alquilo C?-CX , alquenilo C3-C6, fenilo, aralquilo C7-C8, o ciciohexilo, R">4 es un hidrógeno, metilo o fenilo, R°5 es hidrógeno, un grupo alifático, aromático, aralifático o acilo alicíclico con 1-8 átomos C, en donde la parte aromática es insustituida o es sustituida por cloro, alquilo C?-C , alcoxi C?-C8, o por hidroxilo, y R3b es alquilo C?-C12, ciciohexilo, fenilo o bencilo; R37 es hidrógeno, OH o uno de los grupos -0-CO-R3c o -NR3,=;-CO-R38, en donde R3d es alquilo o fenilo Ci- C?_; y K es -O- ( CnmH2?n?, ) - en donde mm es 1 a 6.

Más preferentemente, cada grupo L se selecciona independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono, o mezclas del mismo; un alquilo dei 4 a 20 átomos de carbono que contienen uno o más átomos; de oxigeno en la cadena y, sustituido opcionalmente con uno o más grupos hidroxilo, o mezclas del mismo.

En modalidades preferidas cada R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbilo de 1 a 24 átomos de carbono, un grupo acilo de 2 a 24 átomos de carbono, un grupo aciloxi de 2 a 24 átomos de carbono y -OR. Mas preferentemente, cada R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomc de oxígeno en la cadena; un alquiloxi de 1 a 24 átomoe de carbono; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono (que pueden sustituirse opcionalmente por hidroxilo, carboxilo y/o grupo (s) amino y/o incluye carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en la cadena) ; un alqueniloxi de; 2 a 24 átomos de carbono (que pueden sustituirse' opcionalmente por hidroxilo, carboxilo y/o grupo (s) amino y/o incluye carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en la cadena); un cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono (que puede sustituirse opcionalmente por hidroxilo, carboxilo y/o grupo (s) amino y/o incluye carbonilo, oxigeno y/o nitrógeno en al anillo); un grupo acilo de 2 a 12 átomos de carbono; benzoilo sustituido opcionalmente y -OR. Todavia más preferible, cada R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un alquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquilo de 1 a 24 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo hidroxialquiloxi de 1 a 8 átomos de carbono que contiene opcionalmente un átomo de oxígeno en la cadena, un grupo acilo de 2 a 12 átomos de carbono, un aciloxi de 2 a 12 átomos de carbono, y -OR.

Especialmente preferible es cuando cada RJ y R se seleccionan independientemente de hidrógeno, un alquile de 1 a 4 átomos de carbono y -OR, un hidrógeno y metile de una forma particular.

En otra modalidad preferida, R3 y R4 son metileno o alquilideno sustituidos independientemente por una absorbedor UV de benzofenona o un absorbedor UV de benzotriazol . Relacionado a la triazina o benzotríazol y absorbedores UV híbridos de triazina-benzofenona s e describen en U.S. 5,585,422 que se incorpora por le. referencia aquí dentro para todos los propósitos como si se estableciera completamente. En una modalidad preferida relacionada, R3 y R4 son independientemente! metileno, alquilideno, o bencilideno sustituido por un segundo absorbedor UV . Dímeros de triazina rekated (y oligómeros) se describen en U.S. 5,726,309 y EP 704,437 se incorporan por referencia aqui dentro para todos los propósitos, como si se estableciera completamente.

En modalidades preferidas, cada uno de R3 y R4 se seleccionan independientemente de hidrógeno, halógeno, acilo de 2 a 24 átomos de carbono, benzoilo y benzoilo sustituido, alquilo que tenga de 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono y aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono.

Modalidades preferidas adicionales pueden incluir cualquier combinación de los parámetros mencionados anteriormente.

Métodos de preparación Las nuevas triazinas y pirimidinas alquiladas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden prepararse a través de la reacción Friedel-Crafts de una porción aromática (XXX) con un compuesto de triazina y pirimidina sustituida con halógeno de la Fórmula (XXXI) .

El término 'ácido de Lewis" se intenciona a incluir haluros de aluminio, haluros de alquialuminio, haluroe de boro, haluros de estaño, haluros de titanio, haluros de plomo, haluros de zinc, haluros de hierro, haluros de galio, haluros de arsénico, haluros de cobre, haluros de cadmio, haluros de mercurio, haluros de antimonio, y similares. Ácidos de Lewis preferidos incluyen tricloruro de aluminio, tribromuro de aluminio, trimetilaluminio, trifloururo de boro, tricloruro de boro, dicloruro de zinc, tetracloruro de titanio, dicloruro de estaño, tetracloruro de estaño, o una mezcla de los mismos.

Como se usó aquí, el término 'paso a paso" significa una secuencia de reacción, en donde se conducen una serie de reacciones, la primera reacciór produce compuestos de la fórmula (XXXII) y se llevan e cabo entre aproximadamente 50o hasta aproximadamente' 100% la realización antes de la adición de un compuesto de Fórmula (XXXIII) para producir compuestos de Fórmula (II) . Preferentemente la reacción se lleva a cabo de entre aproximadamente 70% hasta aproximadamente 100? la realización antes de la adición de un compuesto de' Fórmula (XXXIII), y más preferible entre' aproximadamente 75% hasta aproximadamente 100% de: realización.

Las nuevas triazinas y pirimidinas alquiladas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención, pueden prepararse a través de la reacción Friedel-Crafts de una porción aromática (XXX) con un compuesto de pirimidina o triazina sustituida con halógeno de la Fórmula (XXXI). Ver el esquema 1.

(XXX) (XXXI) Esquema 1 En donde Hai es bromo, cloro, o yodo. El compuesto (XXX) se define como una molécula de benceno, en donde un hidrógeno se sustituye con un grupo alquilo terciario, y al grupo alquilo terciario es como se definió anteriormente. En el compuesto (XXXI) Hai, es un halógeno, preferentemente bromo, cloro, o yodo, y A es como se definió anteriormente. En el compuesto (XXXIII) L, X, R3, y R4 son como se definieron anteriormente. La sustitución de ya sea L o X, o ambos, por un grupo alquilo o grupo de bloqueo hidroxi pueden dirigirse antes o después del segundo paso. Cualquiera de los expertos en el arte con poca o ningunei experiencia puede determinar fácilmente las condiciones; para sustituir ya sea L o X, o ambos.

Las cantidades relativas de los reactantes son como sigue. La cantidad de compuestos de la Fórmula (XXXI) debe ser en cantidades suficientes para reaccionar con los compuestos aromáticos de la Fórmula (XXX) para producir compuestos de Fórmula (XXXII) . La cantidad del compuesto aromático de Fórmula (XXX) es importante para asegurar una cantidad suficiente de compuestos aromáticos de Fórmula (XXXII) se sintetice sin cantidades excesivas de productos secundarios no deseados tal como trisaril triazina o trisarií pirimidina. Además, cantidades en exceso de compuestos aromáticos pueden conducir a distribuciones de producto no deseado enriquecidos en mono- y tris- ariL triazinas, o mono- y tris-aril pirimidinas, así, haciendo la separación y purificación del producto difícil y su medio de consumo.

La cantidad de compuestos aromáticos (XXX) debe ser en cantidades suficientes para sintetizar 2-halo-4,6-bisaril-1, 3, 5-triazina o 2-halo-4 , 6-bisari lpirimidina . Preferentemente, debe haber entre aproximadamente 1 e? aproximadamente 5 equivalentes mol de compuesto aromático de Fórmula (XXX) al compuesto de Fórmula (XXXI) . La cantidad de compuesto aromático de Fórmula (XXXIII) debe ser entre aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2.5 equivalentes mol de compuesto aromático de Fórmula (XXXIII) a los compuestos de Fórmula (XXXII) .

La cantidad de ácido de Lewis. Al (Hai) 3 en donde Hai es un haluro como se definió anteriormente, empleado en la reacción debe estar en cantidades suficientes para transformar 2 , 4 , 6-trihalo- 1 , 3 , 5-triazina o 2 , 4 , 6-trihalo-pirimidina al 2-halo-4,6-bisaril-l,3,5-triazina preferida o 2-halo-4,6-bisarilpirimidina preferida, respectivamente. La cantidad de ácido de Lewis debe estar entre aproximadamente 0.5 a aproximadamente 500 equivalentes mol. Preferentemente, la cantidad de ácido de Lewis debe estar entre aproximadamente 1 a aproximadamente 5 equivalentes mol.

La reacción debe ejecutarse para una cantidad suficiente de tiempo, a una temperatura y presión suficiente para sintetizar el compuesto de triazina o pirimidina deseada. El tiempo de reacción para la síntesis de los ccnOuestos de Fórmula (XXXII), i.e., el primer paso, esta entre aproximadamente 5 minutos y aproximadamente 48 horas, más preferible entre aproximadamente 15 minutos y aproximadamente 24 horas. El tiempo de reacción preferido para la sintesis de compuestos de Fórmula (II), i.e., el segundo paso, esta entre aproximadamente 10 minutos y aproximadamente 24 horas, más preferible el tiempo esta entre aproximadamente 30 minutos y aproximadamente 12 horas. La presión de la reacción no es crítica y puede estar entre 1 atm. o más alta si se desea. Preferentemente, la reacción se lleva a cabo bajo un gas inerte, tal como nitrógeno o argón. Un experto en el arte con poca o son experiencia puede determinar la temperatura óptima para obtener el producto deseado.

El proceso paso a paso comprende la mezcla de al menos un ácido de Lewis, y compuestos de Fórmula (XXXI) con uno o más de los compuestos aromáticos deseados de Fórmula (XXX) , preferentemente hasta que la reacción esta entre aproximadamente 70% hasta 100% completada. Después de esto, el producto se aisla y purifica. El compuesto aromático de Fórmula (XXXIII) se adiciona al producto purificado a todo lo largo con el ácido de Lewis para sintetizar los compuestos de Fórmula (II). La secuencia paso a paso permite el aislamiento, purificación, y almacenaje de compuestos de Fórmula (XXXII) antes de la reacción subsecuente con compuestoe aromáticos de Fórmula (XXXIII) .

Para sintetizar compuestos de Fórmula (II) el tiempo de adición preferido del compuesto aromático de' Fórmula (XXXIII) a la mezcla de reacción es entre' aproximadamente 5 minutos hasta aproximadamente 10 horas, el tiempo de adición más preferido esta entre' aproximadamente 10 minutos hasta aproximadamente 5 horas, y el tiempo de adición mucho más preferible estéi entre 15 minutos hasta aproximadamente 2 horas.

El ácido de Lewis debe estar presente en cantidades; suficientes para reaccionar con el número de halógenos; que se sustituyen en compuestos de Fórmula (XXXI) .

Puede usarse un rango de entre aproximadamente 1 hasta aproximadamente 5 equivalentes mol de ácido de Lewis. El ácido de Lewis preferido es cloruro de aluminio.

La síntesis de compuestos de Fórmula (III), (IV) c (V) pueden llevarse a cabo por métodos conocidos comúnmente en el arte. Un experto en el arte con poca o sin experiencia puede determinar las condicionee apropiadas para obtener el producto de polímero deseado.

Otros métodos útiles de síntesis de triazinas sustituidas se describen en las siguientes fuentes: U.S. Patente Nos. 5,106,972, 5,438,138, 5,478,935, WO 96/28431, EP 649841, EP 648756, EP 577559, Brunetti, H; Luethi, C.; Hel v. Ch emi ca Ac ta , 5_5 1566-1595; Tanimoto, S.; Yamagata, M. Senryo to Yakahin , 4_0 (1995) pp 339ff; EP 779,280al; y la patente Japonesa Kokai Tokkyo Koho 9, 059, 263.

Usos de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario Como se indicó anteriormente, las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención son particularmente útiles como agentes absorbedores de luz ultravioleta, para estabilizar una amplia variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, varios polímeros (tanto de enlace cruzado como termoplásticos), materiales fotográficos y soluciones de tintes para materiales textiles, asi como agentes filtrantes de luz ultravioleta (tales como filtros solares). Lae triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilc para-terciario de la presente invención pueden incorporarse dentro de tal material en cualquiera de una variedad de maneras convencionales, que incluyer por ejemplo, mezclado o combinación físico, de una forma opcional, con unión química al material (tipicamente al polímero), como un componente en une composición de estabilización de luz tal como un recubrimiento o solución, o como un componente en unet composición filtrante UV tal como una composición de: filtro solar .

En una modalidad de la presente invención, las; triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden emplearse a materiales estabilizantes que se someten a degradación por radiación ultravioleta incorporando los compuestos reivindicados dentro de materiales poliméricos, ya sea químicamente o físicamente. Ejemplos no limitantes de materiales poliméricos que pueden estabilizarse de esta manera son poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, gomas sintéticas y naturales, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos , polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAN ( acrilonitrilc de estireno), ASA (acrilato estireno acrilonitrilo), butirato de acetato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamideimidas , polieterimidas , polifenilsulfuros, PPO, polisulfones, polietersulfonas, polivinilcloruros, policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, TPUs termoplásticos, poliacrilatos y poliésteres de enlace cruzado con aminoresinas , poliésteres y poliacrilatos de enlace; cruzado • con poliisocianato, resinas de; fenol/formaldehído, urea/ formaldehido y melamina/formaldehido, resinas alquídicas secantes y no secantes, resinas alquidicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato de enlace cruzado con resinas de; melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos, y resinas epóxicas, resinas epóxicas derivadas de alifático, cicloalifático, compuestos de? glicidilo aromáticos y heterocíclicos, que se enlazan de una forma cruzada con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición Michael, aminas, aminas de bloqueo con insaturados activados y compuestos de metileno, cetiminas con insaturados activados y compuestos de metileno, policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas de epoximelamina, tintes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basados en celulosa, papel fotográfico, tinta, y mezclas de los mismos.

Ejemplos adicionales no limitados de polímeros específicos que pueden estabilizarse incluyen: 1. Homo- y copolimeros de mono-olefinas y diolefinae que incluyen pero no limitan a etileno, propileno, isobutileno, buteno, met ilpenteno, hexano, heptano, octano, isopreno, butadieno, hexadieno, diciclopentadieno, etilideno y ciclo-olefinas tales; como ciclopentano y norborneno; por ejemplo, polietilenos (que pueden ligarse opcionalmente de una forma cruzada) tales como polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de peso molecular alto y densidad alta (HDPE-HMW) , polietileno de peso molecular ultra-alto y alta densidad (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de densidad baja (LDPE), polietileno de densidad baja lineal (LLDPE) y polietileno de densidad baja ramificada (BLDPE) .

Copolímeros de uno o más olefinas y/o diolefinas con monóxido de carbono y/o con otros monómeros de vinilo, que incluye acrilico limitado y ácido metacrílico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonotrilos , estírenos, vinil acetato (tal como copolímeros de etilen/vinil acetato), haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhidrido maleico y monómeros alilo tal como alcohol de alilo, alil amina, alil glicidil éter y derivados de los mismos.

Resinas de hidrocarburos (tal como C5-CJ que incluyen modificaciones hidrogenadas del mismo y mezclas de polialquilenos y almidón.

Homo- y copolímeros de estírenos tales come estireno, p-met i lestireno y a-metilestireno.

Copolímeros de uno o más estírenos con otros monómeros de vmilo tales como olefinas y diolefinas; (e.g., etileno, isopreno y/o butadieno), ácido acrilico y metacrilico, acrilatos y metacrilatos, acrilamidas, acrilonitrilos, acetato de vinilo (tal como copolímeros de etilen/vinil de acetato), haluros de vinilo, haluros de vinilideno, anhidrido maleico y compuestos de alilo tal como alcohol alilico, alil amina, alil glicidil éter y derivados de los mismos.

Copolimeros de injerto de estírenos en polibutadienos, copolímeros de polibutadieno/est ireno y copolímeros de polibutadieno/acrilonitrilo ; estireno (o a-meti lestireno ) y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno y anhídrido maleico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhidrido maleico o maleimida en polibutadieno; estireno y acrinolonitri lo en copolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonotrilo en acrilatos de polialquilo o metacrilatos; y estirenc y acrilonitrilo en copolímeros de acri lato/butadieno.

Polímeros que contienen halógeno, tal como policloropreno ; gomas cloradas; copolímeros de: isobutileno/isopreno clorados y bromados; polietileno clorado o sulfoclorado ; copolímeros de etileno y etileno clorado; polímeros y copolímeros de epiclorohidrina; y polímeros y copolímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, tal como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, floururo de vinilo y/o floururo de vinilideno y otros monómeros de vinilo. 8. Homo- y copolímeros derivados de ácidos a,ß- insaturados y derivados del mismo tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos, metacrilatos, acrilamidas y acrilonitrilos. 9. Copolímeros de los monómeros mencionados en (8) cor. otros monómeros insaturados tales como olefinas y diolefinas (e.g., butadieno), estireno, haluros d1 vinilo, anhidrido maleico y monómero alilo tal como alcohol alilico, alil amina, alil glicidil éter y derivados de los mismos.

. Homo- y copolimeros derivados de alcoholes; insaturados y aminas o los derivados de acilo o acétales del mismo, tal - como alcohol vinilíco, acetato de vinilo, estereato de vinilo, benzoato de; vinilo, maleato de vinilo, butiralo de vinilo, alcohol alilíco, alil amina, alil glicidil éter, alil ftalato y alil melamina; así como copolímeros de tales monómeros con otros monómeros etilenicamente insaturados mencionados anteriormente.

Para los grupos precedentes 1-10 de polímeros, la presente invención comprende adicionalmente estos polímeros como se prepararon mediante el catalizador de metaloceno . 11. Homo- y copolímeros de éteres cíclicos tales como alquilen glicoles y óxidos de alquileno, así como copolímeros con bisglicidil éteres. 12. Poliacetalos tal como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno come un comonómero; y polioximetilenos modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos y/o MBS. 13. Óxidos y sulfuros de polifenileno. 14. Poliuretanos derivados de componentes funcionales hidroxilo, tales como alcoholes polihidrícos , poliéteres, poliésteres, poliacrí lieos y/o polibutadienos por un lado, e isocianatos alifáticos y/o aromáticos o?& el otro, así como también precursores de los mismos.

Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas, ácidos dicarboxílicos y/o ácidos aminocarboxílieos o las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, poliamida 6/10, poliamida 6/9, poliamida 6/12, poliamida 4/6, poliamida 12/12, poliamida 11 y poliamida 12; poliamidas aromáticas iniciadoras de m-xilen amina y ácido adipico; poliamidas preparadas de hexametilen diamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como un modificador, por ejemplo, poli-2,4,4-t rimet i lhexamet i len tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; polímeros de bloqueo de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolimero de olefina, ionómeros, enlazado químicamente o injertarse a elastómeros, o poliéteres tal como polietilen glicol, polipropilen glicol o poli tet ramet i len glicol; y poliamidas condensadas durante el proceso (sistemas de poliamida RIM) . 16. Poliureas , poli-imidas, poliamida-imidas , polieterimidas, poliesterimidas , polihidantoinas y polibenzimidazoles . 17. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos dioles y/o ácidos hidroxicarboxilicos o lactonas correspondientes, tales como polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, poli-1,4- dimetilciclohexanotereftalato y polihidroxibenzoatos, así como también bloques de copoliéter esteres derivados de éteres terminados con hidroxilo; PETG; PEN; PTT; y también poliésteres modificados con policarbonato o MBS. 18. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 19. Polisul fones , sulfones de poliéter y cetonas de poliéter . 20. Polímeros de enlace cruzado derivados de resinas por condensación de aldehidos tal como resinas de fenol/ formaldehido , resinas de urea/ formaldehido y resinas de melamina/ formaldehido . 21. Resinas alquídicas secantes y no secantes. 22. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihidricos y compuestos de vinilo como agentes de enlace cruzado, y también modificaciones que contienen halógeno del mismo. 23. Resinas acrílicas enlazadas de una forma cruzada derivadas de acrilatos sustituidos, tales como acrilatos de epoxi, acrilatos de hidroxilo, acrilatos de isocianato, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 24. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato enlazados de una forma cruzada con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos , carbamatos o resinas epoxícas . Resinas epoxícas enlazadas de una forma cruzada derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos, hetrocíclicos y/o aromáticos de glicidilo tales como bisfenol A y bisfenol F, que se enlazan de una forma cruzada con endurecedores tales como anhídridos o aminas . 26. Polímeros naturales tales como celulosa, goma, gelatina y derivados homólogos modificados químicamente de los mismos, que incluyen acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa tales como metil celulosa, así como también resinas de trementina y sus derivados. 27. Polisiloxanos. 28. Polímeros de adición Michael de aminas o aminas de bloqueo (e.g., cetiminas) con insaturados activados y/o compuestos de metileno, tales como acrilatos y metacrilatos, maleatos y acetoacetatos . 29. Mezclas o combinaciones de cualquiera de las anteriores, tales como PP/EPDM, pol iamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/ acri 1 ato , POM/ PUR termoplástico, PC/ poliuretano termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA6.6 y copolímeros, PATENT/HDPE, PP/HDPE, PP/Ldpe, LDPE/HDPE, LDPE/EVA, LDPE/EAA, PATENT/PP, PATENT/PPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC y similares.

. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas saturadas que incluyen acrilatos de uretano, acrilatos de poliéter, copolímeros de vinilo o acrilo con grupos insaturados pendientes y melaminas acriladas.

Composiciones curadas por radiación, que contienen monómeros et ilenicamente insaturados o oligómeros y un oligómero alifático poli-insaturado .

Resinas de epoximelamina tales como resinas epoxícas estables a la luz enlazadas de una forma cruzada por un epoxi funcional coeterificada alto en sólidos de resina de melamina.

Otros materiales que pueden estabilizarse incluyen, por ej emplo : Materiales orgánicos sintéticos que se presentan de una forma natural, que pueden ser mezclas de compuestos, que incluyen aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceites y ceras, o aceites, grasas o ceras basadas en esteres sintéticos (e.g., ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelitatos ) y también mezclas de esteres sintéticos con aceites minerales en cualquier relación.

Emulsiones acuosas de goma natural o sintética tales como látex natural o redes de copolímeros carboxilados de estireno/butadieno .

Tintes orgánicos, tales como tintes azo (diazo, triazo y poliazo, antraquinonas , benzodi furanonas , tintes de carbonilo aromáticos policíclicos, tintes de índigo, polimetinos, tintes de estirilo, tintes de carbonio de di- y triarilo, ftalocianinos, quinoftalonas , tintes de azufre, tintes nitro y nitroso, tintes de estilbeno, tintes formazan, quinacridones , carbazoles y di-imidas de perilen tetracarboxí licas .

Productos cosméticos, tales como lociones para la piel, cremas de colágeno, filtros solares, maquillaje facial, etc., que comprenden materiales sintéticos tales como antioxidantes, preservativos, lípidos, solventes, surfactantes, colorantes, desodorantes, acondicionadores para la piel, humectantes etc.; así como también productos naturales tales como colágeno, proteínas, aceite de visón, aceite de coco, cera de carnauba, cera de abeja, lanolina, mantequilla de cacao, goma de xantano, áloe, etc. 37. Formulaciones de papel basados en celulosa para usar, e.g., en papel periódico, cartón, carteles, empaquetamiento, etiquetas, papelería, papel para libro y revista, papel bond para mecanografiar, papel multi-propósito y de oficina, papel para computadora, papel para xerografía, papel para impresora láser y por chorro de tinta, papel offset, papel dinero, etc. 38. Papel fotográfico 39. Tinta POLIAMIDA ALIFATICA Las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas cor alquil fenilo para-terciario de la presente invenciór también pueden usarse con polímeros de poliamide alifáticas. Una "poliamida Alifética" es una poliamidei caracterizada por la presencia de grupos carbona ida recurrentes como un parte integral de la cadena del polímero, que son separadas de una de la otra con por lo menos dos átomos de carbono alifáticos. Ilustrativas de estas poliamidas Ion aquellas que tienen unidades monoméricas recurrentes representadas por la fórmula general : -NCH (O) RC (O)NHR1 - o -NH-R-C(O)- o una combinación del mismo, en el que R Y R1 son los mismos o diferentes, y son grupos alquileno de por lo menos dos átomos de carbono, preferentemente el alquileno tiene de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 12 átomos de carbono. Ejemplares de tales poliamidas son las poliamidas formadas por la reacción de diaminas y diácidos tales como poli (tetrametilen adipamida) nilón (4,6); poli (hexametilen adipamida) (nilón 6,6); poli (hexametilen azelamida) (nilón 6,9); poli (hexametilen sebacamida) (nilón 6,10); poli (heptameti len pimelamida) (nilón); poli (nonametilen azelamida) (nilón 9,9); poli (decametilen azelamida) (nilón 10,9); y similares. También ilustrativos de poliamidas alifáticas útiles son aquellas formadas por polimerización de aminoácidos y derivados del mismo, como por ejemplo lactamas. Ilustrativos' de estas poliamidas útiles son poli (ácido 4 -aminobutírico ) (nilón 4); poli (ácido 6-aminohexanoíco) (nilón 6); poli (ácido 7-aminohetanoíco) (nilón 7); poli (ácido 8-amino-octanoíco ) (nilón 8); poli (ácido 9-aminononanoico) (nilón 9); poli (ácido 10-aminodecanoí co ) (nilón 10); poli (ácido 11-aminoundecanoico ) (nilón 11); poli (ácido 12-aminododecanoíco) (nilón 12); y similares. También pueden emplearse mezclas de dos o más poliamidas alifáticas .

Pueden usarse copolímeros formados de cualquier combinación de las unidas recurrentes de las poliamidas alifáticas citadas anteriormente. Por medio de la ilustración y no de limitación, tales copolímeros de poliamida alifática incluyen: Copolímero de caprolactama/hexametilen adipamida (nilón 6/6, 6); copolimero hexametilen adipamida/caprolactama (nilón 6, 6/6); copolímero hexametilen adipamida/hexamet ilen-azelamida (nilón 6, 6/6, 9); y también pueden usarse copolímeros formados de unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas citadas anteriormente con unidades recurrentes de poliamida alifática/aromática . Ejemplos de tales copoliamidas son nilón 6/6T; nilón 6, &7&, T; nilón 6/10T; nilón 6/12T; nilón 6,10/6, T etc .

Las poliamidas alifáticas preferidas para su uso en la práctica de esta invención son las poli (caprolactama) ; poli (ácido 7-aminohetanoico ) ; poli ( tetrametilen adipamida); poli (hexamet lien adipamida); y mezclas de los mismos. Las poliamidas alifáticas preferidas de una forma particular son poli ( caprolactama) ; poli (hexametilen adipamida); poli (tetrametilen adipamida); y mezclas de los mismos.

Las poliamidas alifáticas útiles en la práctica de esta invención pueden obtenerse de fuentes comerciales o preparadas de acuerdo con técnicas preparatorias conocidas. Por ejemplo, la policaprolactama puede obtenerse de Allied Signal Inc. y la poli (hexametilen adipamida) puede obtenerse de DuPont Co .

El número de peso molecular promedio de la poliamida alifática puede variar de una forma muy amplia. Usualmente, la poliamida alifática es de una película que forma el peso molecular, que es suficientemente alto para formar una película vertical y suficientemente bajo para permitir el proceso de fundición de la mezcla dentro de una película, talee números de pesos moleculares promedio son bier conocidos por aquellos expertos en el arte de le .. ,„¿ j, „ película, y usualmente son de por lo menos 5,000 como se determinó por el método de viscosidad del ácido fórmico. En este método, se usa una solución de 9.2 wt . la concentración de poliamida alifática en 90% de ácido fórmico a 25° C. En las modalidades preferidas de la invención, el número de peso molecular promedio de la poliamida alifática es desde aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 1,000,000 y en las modalidades preferidas es de aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 100,000. Entre las modalidades preferidas de una forma particular, más preferidas son aquellas en las que el peso molecular de la poliamida alifática es desde aproximadamente 20,000 hasta aproximadamente 40,000.

POLIURETANO Los productos elastómeros de poliuretano (PUR) ('spandex") pueden estabilizarse en contra de la decoloración y pérdida de elasticidad durante la exposición a la luz UV con combinaciones de absorbedores UV de acuerdo con la invención y estabilizadores de luz de amina obstaculizada. Las fibras Spandex es un producto elastómero PUR, el cual requiere propiedades específicas de absorbedor UV y estabilizadores de luz de amina obstaculizada a fin de adquirir un desempeño óptimo. Los absorbedores UV de la clase triazina de esta invención pueden combinarse con estabilizadores poliméricos de luz de amina obstaculizada (HALS) para proporcionar un desempeño excelente en adquirir las propiedades deseadas para las aplicaciones con fibra Spandex. El absorbedor UV de triazina de la invención, usada sola o en combinación con HALS proporciona las siguientes propiedades en la aplicación de la fibra Spandex: (1) contribución de color bajo a niveles típicos de uso que están en el rango de 0.5-2.0%; suficiente MW, estabilidad térmica y volatilidad baja para el procesamiento de la fibra y condiciones de exposición térmica; compatibilidad y durabilidad alta; previene la decoloración y pérdida de elasticidad durante la exposición a la energía de la luz UV; (5) extracción baja por agua y solventes de limpieza secas; (6) desarrollo de bajo color durante la exposición a contaminantes atmosféricos, NO¿, SO , hidrocarburos, etc.; (7) baja interacción con agua de mar y estanques químicos; (8) baja interacción y desarrollo de color con antioxidantes fenolícos típicos usados para la estabilización térmica de fibras Spandex; y (9) baja interacción con cobre basado en sistemas antioxidantes usados en fibras de Nilón para fabricar Nilón/Spandex .

El absorbedor UV de triazina con o sin HALS polimérico proporciona estabilización excelente con efectos negativos mínimos sobre las propiedades de función secundaria, tal como el desarrollo de bajo color durante la exposición de N0X y baja interacción con cobre basado en sistemas antioxidantes que se usan en fibras de Nilón.

Como se notó anteriormente, cualquiera de los compuestos de triazina descritos aquí pueden usarse para impartir una o más de las propiedades descritas anteriormente a las fibras Spandex, cuando se adicionan a estos en una cantidad efectiva de estabilización.

Preferentemente, estos compuestos de triazina se adicionan en combinación con polímeros HALS. El HALS polimérico es preferentemente poli [ ( 6-morfolino-s-triazina-2, 4-diil) [ 2 , 2 , 6 , 6 , -tetrametil- 4piperidil) imino] -hexametilen [2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil ) imino ]] . Más preferentemente, el HALS polimérico es la versión metilada (M) del HALS anterior, el cual es vendido por Cytec Industries, Inc. como estabilizador de luz CYASORB®UV- 3529. Otros HALS poliméricos descritos en la patente de U.S. 4,331,586 también son adecuados.

Las fibras Spandex se hacen de un prepolímero de poliuretano (PUR) preparado de un di-isocianato y un glicol. Hay cuatro procesos básicos usados para convertir el prepolímero PUR en el producto de fibra. Estos procesos son Hilado en solución seca, Hilado en solución húmeda, Extrusión por fusión, e Hilado por reacción. el previo estabilizador UV solo o en combinación con HALS seria apropiado para usarse en cualquiera o en todos los cuatro procesos.

Las fibras Spandex pueden contener un sistema antioxidante de proceso tal como un antioxidante fenolíco, o una combinación de antioxidante fenolíco/ fosfito . Además, pigmentos, tales como Ti02 se usan comúnmente en los productos de fibra.

El absorbedor UV de triazina solo o con M-HALS puede disolverse en DMF o DMAC y adicionarse a la solución de prepolímero PUR previo a la solución de loe procesos de hilado de fibra. También, la combinación puede componerse por extrusión en el compuesto PUP usado en los procesos de hilado por fusión.

POLICARBONATOS Entre los compuestos poliméricos, se da la preferencia a los policarbonatos, poliésteres,. poliamidas, poliacetales, óxidos de polifenileno y sulfuros de polifenileno, pero especialmente a los policarbonatos. Aquellos compuestos son a entenderse como aquellos polímeros que la unidad constituiciona 1 se repite de los ue corresponden a la fórmula: En donde A es un radical fenolíco divalente. Ejemplos de A se dan en inter alia en U.S. patente No. 4,960,863 y DE-A-3 922,496. A puede derivarse, por ejemplo, de hidroquinona, resorcinol, dihidroxibifenileno o bisfenoles en el sentido amplio del término, tales como alcanos de bis (hidroxifenil ) alcanos , cicloalcanos, sulfuros, éteres, acetonas, sulfonas, sulfóxidos, a,a'-bis (hidroxifenil ) -di-isopropilbencenos, por ejemplo les compuestos 2 , 2-bis ( -hidroxifenil ) propano, 2,2-bis(3,?-dimetil-4-hidrox?fenil ) -propano, 2, 2-bis (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil ) propano , l,l-bis(4-hidroxifenil) ciciohexano, o de los compuestos de la fórmula : En una modalidad, las resinas preferidas son policarbonatos basados en fenoles dihídricos, tales como 2, 2-bis- ( 4-hidroxifenil ) propano (bisfenol A); 2,4-bis (4 -hidroxi fenil) -2-metilbutano ; l,l-bis-(4-hidroxifenil) -ciciohexano; 2 , 2-bis- ( 3-cloro-4-hidroxifenil) propano; 4 , 4' -sulfonildifenol ; y 1,1-bis- (4-hidroxifenil) -3, 3, 5-trimetilciclohexano .

También se prefieren los copolímeros de policarbonato que incorporan dos o más fenoles, policarbonatos ramificados, en donde un compuesto aromático funcional se reacciona con el fenol o fenoles dihídrico(s) y precursor de carbonato, y las mezclas de polímero de cual el policarbonato comprende una porciór significante de la mezcla.

Las resinas más preferidas para ambas capas son los; policarbonatos basados en bisfenol A.

La Patente de U.S. No. 5,288,788 también describe policarbonatos y carbonatos de poliéster, especialmente: policarbonatos aromáticos, por ejemplo aquellos basados; en 2 , 2-bis ( a-hidroxifenil ) propano o l,l-bis(4-hidroxifenil) ciciohexano.

La Patente Británica App. No. 2,290,745 describe un número de métodos que se han desarrollado para concentrar las absorbedores UV cerca o en la superficie de materiales poliméricos. Estos incluyen impregnación superficial (ver Patentes de U.S. Nos. 3,309,220, 3,043,709, 4,481,664 y 4,937,026 y recubrimiento de un artículo plástico con soluciones que contienen resinas termoplásticas y absorbedores UV (ver Patentes de U.S. Nos. 4,668,588 y 4,353,965). Ambas técnicas sufren de inconvenientes que incluyen requerir etapas adicionales de procesamiento (i.e. por aplicación, por secado o por curado), y se enfrentan dificultades asociadas con el manejo de grandes artículos procesados. Un inconveniente adicional, particularmente relevante a la producción de hoja de policarbonato, es el efecto perjudicial de tal tratamiento de adición fija que tendría sobre la superficie del substrato polimérico.

Como se describió en la Patente de U.S. No. 5,445,872, la aplicación de capas superficiales vía coextrusión toma lugar de una manera en el equipo de coextrusión conocida como se instruye en las Patentes de U.S. Nos, 3,487,505 y 3,557,265. La coextrusión es un método bien reconocido para producir materiales termoplásticos laminados por extrusión simultánea de varios números de capas que forman un material de compuesto único. La Patente de U.S. No. 4,540,623 describe materiales coextruidos de por lo menos 40 capas. Otros métodos producen tan pocos como dos o tres capas diferentes.

En una modalidad, la invención también se refiere a artículos de plástico recubiertos con una capa termoplástica de 0.1 a 10 milésima de pulgada (0.00254 mm a 0.254 mm) , preferible de 0.1 a 5 milésima de pulgada (0.00254 mm a 0.127 mm) , el espesor, en la cual la capa contiene de 0.1% a 20% en peso de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención. Las concentraciones preferidas son de 2% a 15% en peso; concentraciones más preferidas de 5% a 10% en peso.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden incorporarse dentro de termoplásticos en las capas superficiales por métodos estándar tal como mezclado en seco de los aditivos con resinas granulares previo a la extrusión .

La capa de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario puede aplicarse a uno o ambos lados del articulo termoplástico.

Los artículos termoplásticos laminados que contienen capas adicionales, tal como una capa resistente al agua, como se encontró en la Patente de U.S. No. 4,992,322 también son parte de la presente invención .

La capa central y la capa de recubrimiento puede ser de la misma resina termoplástica o diferentes poliésteres termoplásticos, carbonatos de poliéster, óxido de polifenileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, polipropileno, polietileno, poliacrilatos, polimetacrilatos y copolímeros y mezclas tales como estireno y _ acrilonitrilo en polibutadieno y estireno con anhidrido maleico.

Mezclas (pol imezclas ) de tales polímeros uno con otro o con otros polímeros, por ejemplo con poliolefinas, poliacrilatos, polidienos u otros elastómeros en la forma de modificadores de resistencia al impacto.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención también pueden enlazarse químicamente a substratos, tal como polímeros, con lo cual reducen de una forma muy grande la migración de tales absorbedores UV, e.g., fuera del substrato o fuera de la superficie del substrato. El mecanismo de enlace de la triazinas de la presente invención involucra la formación de un enlace (químico y/o co-valente) entre un enlace de funcionalidad al grupo amido o carbomato, e . g . , por un grupo pendiente de vinilo o hidroxilo, y el substrato 'huésped", tal como un polímero.

La incorporación de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden producirse aproximadamente por copolimerización, copol iadición, copolicondensación, por reacción con un polímero que porta grupos funcionales apropiados, o por injerto, en una manera como se describió en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,423,360 y 5,189,084 que se incorporan aquí dentro por referencia como si se establecieran completamente.

El enlazamiento de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la invención puede ocurrir por polimerización o copolimerización. En el caso de las nuevas triazinas de la presente invención que comprenden grupos vinilo pendientes, la polimerización o copolimerización con al menos un monómero de vinilo, e.g., ácido (meta) acrílico, esteres de ácido (meta) acrílico tales como acrilato de metilo, amidas de ácido (meta) acrilico, hidroxietilacrilato, olef as, cloruro de vinilo, estireno, butidieno, isopreno y acrilonitrilo pueden llevarse a cabo para formar homopolimeros o copolímeros en el que el grupo vinilo se incorpora dentro del columna del polímero. La polimerización o copolimerización puede iniciarse por iniciadores, tales como radical libre, tipos aniónicos y catiónicos, o por radiación actinica, tal como UV, emisión de electrón, rayos X y radiación gamma de una fuente de Cob0, como es bien conocido a aquellos en el arte de la polimerización puede llevarse a cabo en solución, en una emulsión, en una dispersión, en la fundición, o en el estado sólido como es bien conocido por aquellos expertos en el arte de la polimerización.

También, el enlazamiento de los compuestos de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario reivindicadas de la presente invención pueden producirse aproximadamente por copoliadición o copolicondensación . Tal incorporación puede hacerse por adición durante la sintesis de una polímero o copolímero de adición o por condensación durante la sintesis de un polímero o copolimero de condensación por métodos conocidos para aquellos expertos en el arte. Por ejemplo, los compuestos de las fórmulas (I)- (V) que contienen los grupos funcionales que pueden incorporarse dentro de los poliésteres, poliamidas, poliuretanos, resinas epoxicas, resinas de melamina, resinas alquidicas, resinas fenolícas, poliuretanos, policarbonatos, polisiloxanos, poliacetales y polianhidridos , por nombrar algunos.

Además, los compuestos de las fórmulas (I)-(V) pueden enlazarse a un compuesto monomérico que se incorpora posteriormente dentro de un polímero o copolímero, e.g., por la adición iniciada por el radical libre o métodos de copolicondensación descritos anteriormente. Métodos análogos se describen en, por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos No. 5,459,222 (incorporado por la referencia aquí dentro para todos los propósitos como si se estableciera completamente) por el enlace de estabilizadores de benzotriazol y benzofenona a los precursores diol, que se incorporan posteriormente por polimerización por condensación dentro de los poliuretanos y poliésteres para impartir las propiedades de estabilización UV a los polímeros.

Alternativamente, las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden también enlazarse a polímeros por reacción con un oligómero y/o polímero que porta grupos funcionales apropiados. Por ejemplo, puede adicionarse al menos un compuesto de triazina que comprenda un grupo pendiente de vinilo, opcionalmente con al menos otro monómero de vinilo o compuesto que comprenda un grupo vinilo, a las resinas de poliéster insaturado, oligómeros de polibutadieno insaturados o gomas insaturadas y curadas posteriormente por radiación actínica o por un catalizador de radical libre. O, al menos un compuesto de triazina que comprenda un grupo funcional terminal, tal como hidroxilo o amido, puede reaccionarse con un polímero y/o oligómero tales como poliésteres, poliuretanos y polidioles con grupos reactivos finales, polivinilacetato hidrolizado parcialmente, resinas epoxicas, polisiloxanos y polímeros que comprendan anhídrido maleico, ya sea en la cadena principal o como un cadena lateral , por métodos análogos a aquellos bien conocidos por aquellos expertos ordinarios en el arte .

Por injerto es todavía otro medio de enlace de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario reivindicadas presentemente a polímeros y/o oligómeros. Por injerto puede llevarse a cabo en solución, en el fundido, o en el estado sólido con los iniciadores o tipos de radiación actínica discutidas anteriormente para la polimerización, por ejemplo, cuando se usan las nuevas triazinas de la presente invención comprenden grupos vinilos pendientes. Tales triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario pueden injertarse a polímeros saturados, e.g., poliolefinas y sus copolimeros tales como polietileno, propileno y poli (etilen-vinil acetato), o a polímeros que comprendan porciones insaturadas, e.g., polibutadieno, poli-isopreno, etilen-propilen- (monómero de dieno) terpolímeros y poliestireno y sus copolimeros.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden usarse en cantidades que varian ampliamente en tales aplicaciones que dependen de los objetos, como el material a estabilizarse y la aplicación particular. Sin embargo, cuando se emplean como un aditivo de estabilización para materiales tales como polímeros orgánicos, las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención se emplean típicamente en cantidades desde aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20% en peso, preferentemente desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 109- en peso, y más preferentemente desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 5% en peso, basado en el peso del material a estabilizarse. En aplicaciones de filtración tales como composiciones de filtración solar, las triazinas su utilizan en las mismas cantidades relativas, pero basadas en el peso total del agente filtrante.

Los nuevos estabilizadores de la presente invención pueden también emplearse en una capacidad no enlazada, por ejemplo, en la estabilización de polímeros termoplásticos como se estableció en muchas de las referencias incorporadas previamente. Ejemplos de polímeros termoplásticos preferidos son poliolefinas y polímeros que comprenden heteroátomos en la cadena principal. Polímeros preferidos también son los polímeros termoplásticos que comprenden nitrógeno, oxígeno Y/o azufre, especialmente nitrógeno u oxígeno, en la cadena principal. También son de interés las composiciones en los que el polímero es un poliolefina, por ejemplo polietileno o polipropileno.

La incorporación dentro de los polímeros termoplásticos puede llevarse a cabo por adición del nuevo compuesto de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo par -terciario y cualesquiera aditivos adicionales por los métodos convencionales en el arte. La incorporación puede hacerse oportunamente antes o durante el moldeo, por ejemplo mezclando los componentes polvorientos o adicionando el estabilizador al fundido o solución del polímero, o aplicando los compuestos disueltos o dispersos al polímero, con o sin evaporación subsecuente del solvente. Los elastómeros también pueden estabilizarse como redes.

Las nuevas mezclas también pueden adicionarse a los polímeros a estabilizarse en la forma de un lote principal, el cual comprende estos compuestos, por ejemplo, en una concentración de desde aproximadamente 2.5 hasta aproximadamente 25%, preferentemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 20% en peso del pol ímero .

Las nuevas mezclas pueden incorporarse oportunamente dentro del material polimérico por cualquier número de métodos, que incluyen aquellos empleadas convencionalmente en el arte, que incluyen, por ejemplo: (a) como una emulsión o dispersión (por ejemplo a redes o emulsiones de polímeros); (b) como una mezcla seca durante el mezclado de componentes adicionales o mezclas de polímeros; (c) por adición directa al equipo de procesamiento (por ejemplo extrusores, mezcladores internos, etc.); o (d) como una solución o fundido). Las composiciones poliméricas estabilizadas obtenidas de esta forma pueden convertirse en artículos moldeables, por ejemplo, fibras, películas, tapas, hojas, cartelones de anuncios, recipientes, tubos y otros perfiles, por cualquier número de métodos convencionales, por ejemplo compresión en caliente, por hilado, por extrusión, roto-moldeo y moldeo por inyección. Por lo tanto, la presente invención relaciona de una forma adicional al uso de la composición polimérica de acuerdo a la invención para la producción de artículos moldeables.

Dependiendo en sus usos finales fundamentales, las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención pueden combinarse con una variedad de aditivos empleados convencionalmente en el arte de estabilización UV. Ejemplos de tales aditivos incluyen pero no se limita a: a. Antioxidantes (i) Monofenoles alquilados tales como 2 , 6-di-ter-but?l-4-metilfenol; 2-ter-butil-4 , 6-dimetilfenol ; 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol ; 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol ; 2, 6-di-ter-butil-4-isobutilfenol; 2 , 6-diciclopentil-4-metilfenol ; 2- (a-meti lciclohexil-4 , 6-dimetilfenol; 2 , 6-dioctadecil-4-metil fenol ; 2,4,6-triciclohexilfenol ; 2, 6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol; nonilfenoles que son lineales o ramificados en las cadenas laterales tales como 2,6-di-nonil-4-metilfenol ; 2 , 4-dimet i 1- 6- ( 1 -metilundec-1-il) fenol; 2, 4-dimetil-6- (1-metilheptadec-l-il) fenol; 2 , 4-dimetil-6- ( 1-metiltridec- 1-il ) fenol ; y mezclas de los mismos . (ii) alquiltiometilfenoles tales como 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol ; 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol ; 2 , 4-d?octiltiometil- 6-etilfenol ; y 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . (iii) Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas tales como 2 , 6, -di-ter-butil-4-metoxifenol; 2,5-di-ter-butilhisroquinona; 2 , 5-di-ter-amilhidroquinona; 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol; 2, 6-di-ter-butilhidroquinona; 2, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisola; 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisola; 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil estereato; y bis ( 3 , 5-di- ter-but il-4-hidroxi fenil) adipato. (iv) Tocoferoles tales como a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol, y mezclas de los mismos (vitamina E ) . (v) Éteres de tiodifenilo hidroxiladas tales como 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2, 2' -tiobis (4-octilfenol); 4,4'-tiobis( 6-ter-buti 1-3-metilfenol ) ; 4, 4' -tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) ; 4 , 4 ' -tiobis ( 3 , 6-di-ces-amilfenol ) ; y disulfuro de 4 , 4 ' -bis ( 2 , 6-dimetil-4-hidroxifenilo ) . (vi) Alquilidenbisfenoles tales como 2 , 2' -metilenbis ( 6-ter-butil-4-metilfenol) ; 2 , 2 ' -metilenbis ( 6-ter-butil-4-etilfenol); 2,2'-metilenbis[ 4 -meti 1-6- (a-metilciclohexil) fenol] ; 2,2'-metilenbis ( 4 -metil- 6-ciclohexil fenol); 2, 2' -metilenbis (6-nonil-4-metilfenol) ; 2, 2' -metilenbis (4.6-di-ter-butilfenol) ; 2, 2' -etilidenbis (4, 6-di-ter-butil fenol ) ; 2,2'-etilidenbis ( 6-ter-butil-4-isobutilfenol ) ; 2,2 metilenbis [6 (a-metilbencil ) -4-nonilfenol ] 2, 2 metilenbis [ 6- (a, a-dimetilbencil ) -4-nonilfenol ] ; 4,4'-metlenbis(2,6-di-ter-butilfenol) ; 4,4' -metilenbis ( 6-ter-butil-2-metilfenol) ; 1, 1-bis ( 5-ter-butil-4-hidroxi-2-hidroxilbencil) -4-metilfenol ; 1,1, 3-tris ( 5-ter-butil-4-4-hidroxi-2-metilfenilo) butano; 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano ; etilen glicol bis [ 3, 3-bis ( 3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxifenil ) butirato] , bis ( 3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) ciclopentadieno; bis [2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -met i Ibene i 1 ) - 6-ter-butil-4-metilfenil ] tereftalato; 1 , 1-bis ( 3 , 5-dimet i 1-2-hidroxifenil) butano; 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) propano; 2 , 2-bis ( 5-ter-but il-4-hidroxi-2-metilfenil ) -4-n-dodecilmercaptobutano ; y 1,1,5,5-tetra ( 5- ter-but il- 4 -hidroxi-2-met i lfenil ) pentano . (vii) Compuestos O-, - y S-bencilo tales como 3, 5, 3' , 5' -tetra-ter-butil-4 , 4' -dihidroxidibencil éter; octadeci 1-4 -hidroxi- 3, 5-dime t ilbencilmercaptoacetato ; tridecil-4-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato; tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) amina; bis ( 4-ter-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencil) ditiotereftalato; bis ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) sulfuro; y isooctil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenci lmercaptoacetato . (viii) Malonatos de hidroxibencilato tales como dioctadecil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-2-hidroxibencil ) malonato; dioctadecil-2- ( 3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil ) malonato; didodecilmercaptoetil-2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato; y bis[4-(l,l,3, 3-tetrametilbutil) fenil] -2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato . (ix) Compuestos de hidroxibencilo aromáticos tales como 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2, 4, 6-trimetilbenceno; l,4-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-2 , 3 , 5, 6-tetrametilbenceno ; y 2,4,6-tris (3, 5-di-ter-butil-4 -hidroxibencil) fenol. (x) Compuestos de Triazina tales como 2,4-bis (octilmercapto-6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino ) -1 , 3 , 5-triazina; 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilin) -1, 3, 5-triazina; 2-octilmercapto-4, 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina; 2, 4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1, 3, 5-triazina; 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ert-butil-4-h?droxibencil ) isocianurato ; 1,3,5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil ) isocianurato; 2,4,6-tris(3,5-di-ter-buti 1-4 -hidroxi feniletil) -1,3,5-triazina; 1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifen?lpropionil)-hexahidro-1 , 3, 5-triazina; y 1 , 3 , 5-tris ( 3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencil) isocianurato . (xi) Bencilfosfonatos tales como dimetil-2 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfanato; dietil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfanato; dioctadecil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfanato; dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfanato; y la sal calcica del monoetil éster de ácido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico. (xii) Acilaminofenoles tales como 4-hidroxilauranilida; 4-hidroxiestearanilida; y octil N- ( 3 , 5-di-ter-buti 1-4-hidroxi fenil) carbamato. (xiii) Esteres de ácido ß- ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanediol , 1 , 9-nonanediol , etilenglicol, 1 , 2-propanediol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen dlicol, pentaerititol, tris (hidroxietil ) isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2 ] octano . (xiv) Esteres de ácido ß- ( 5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos tales como metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanediol, 1 , 9-nonanediol , etilenglicol, 1 , 2-propanediol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil ) isocianurato, N,N'-bis (hidroxietil ) oxamida, 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol, trimetilolpropano y 4-hidroximet il-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [ 2.2.2 ] octano . (xv) Esteres de ácido ß- ( 3 , 5-diciclohexil-4-hidroxifenil ) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos tales como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexandiol , 1 , 9-nonandiol , etilenglicol, 1 , 2-propanodiol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tri s (Hidroxieti 1 ) isocianurato , N,N'-bis (hidroxietil ) -oxamida, 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2 ] octano . (xví) Esteres de acido 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos tales como metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexandiol , 1 , 9-nonandiol, etilen glicol, 1 , 2-propanodiol , neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) isocianurato, N,N' -bis (hidroxietil) -oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol , trimetilhexanodiol, trimetilolpropano y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. (xvii) Amidas de ácido ácido ß- ( 3 , 5-di-ter-but il-4-hidroxifenil ) propiónico tales como N, N' -bis ( 3, 5-di-ter-but il-4-hidroxi feni lpropionil ) hexametilendiamina; N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil ) trimet ilendiamina; y N,N'-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina. (xviii) Ácido ascórbico (Vitamina C). (xix) Antioxidantes amínicos tales como N,N'-di isopropil-p-fenilendiamina; N,N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina; N,N' -bis ( 1, 4 -dimetilpentil ) -p-fenilendiamina; N, N' -bis ( 1-et i 1-3-metilpentil ) -p-fenilendiamina; N, N' -bis ( 1-metilheptil ) -p-fenilendiamina; N,N' -diciclohexil-p-fenilendiamina; N, N' -difenil-p- fenilendiamina; N, N' -bis (-naftil) -p-fenilendiamina; N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina; N- (1, 3-dimetilbutil) -N' - fenil-p- fenilendiamina ; N- ( 1-metilheptil ) -N' -fenil-p-fenilendiamina; N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina; 4- (p-toluensulfonamoil ) di fenilamina ; N, N' -dimetil-N, N' -di-sec-buti1-p-fenilendiamina; difenilamina; alildi fenilamina; 4-isopropoxidifenilamina; -fenil-1-naftilamina; N- ( 4-ter-octi 1 fenil ) -1-naftilamina; N-fenil-2 -naftilamina ; difenilamina octilada tales como p, p' -di-ter-octildifenilamina; 4-n-butilaminofenol ; 4-but ilaminofenol ; 4 -nonanoilaminofenol ; 4-dodecanoilaminofenol ; 4-octadecanoilaminofenol ; bis(4-metoxifenil ) amina; 2 , 6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol; 2 , 4 ' -diaminofenilmetano ; 4,4'-diaminodifenilmetano; N,N,N',N' -tetrametil-4 , 4 ' -diaminodi feni lmetaño; 1, 2-bis [(2-metilfenil) amino] etano; 1 , 2-bis ( fenilamino ) propano ; (o-tolil ) iguanida; bis [ - ( 1 ', 3 ' -dimetilbutil ) fenil ] amina; ter-octilada N-fenil-1-naftilamina; una mezcla de mono-y ter-butil/ter-octildifenilaminas dialquiladas, una mezcla de mono- y nonildifenilaminas dialquiladas; una mezcla de mono- y dodecildifenilaminas dialquiladas; una mezcla de mono- y isopropil/isohexildifenilaminas dialquiladas, una mezcla de mono- y ter-butildifenilaminas dialquiladas; 2 , 3-dihidro-3.3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina; fenotiazina; una mezcla de mono- y ter-butil/ter-octil fenotiazinas dialquiladas; una mezcla de mono- y ter-octilfenotiazinas alquiladas; N-alil fenotiazinas; N,N,N',N'-tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno; N,N-bis(2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-il) hexametilinendiamina; bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato; 2 , 2 , 6, 6-tetramet ilpiperidin-4 -ona; y 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin- 4 -ol . b. Absorbedores-UV y estabilizadores de luz (i) 2- (2' -hidroxifenil ) benzotriazoles tales como 2-(2'-hidroxi-5' -metilfenil ) -benzotriazol ; 2-(3', 5'-di-ter-butil-2' -hidroxifenil )benzotriazol; 2- (5' -ter-buti1-2' -hidroxifenil)benzotriazol; 2- (2' -hidroxi-5' - (1, 1, 3, 3-tetrameti 1butil ) fenil)benzotriazol; 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol; 2- (3'ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol; 2- (3' -sec-butil-5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) -benzotriazol; 2- ( 2 ' -hidroxi-4 ' -octoxifenil) benzotriazol; 2-(3',5' -di- ter-ami 1-2 ' -hidroxfenil) benzotriazol; 2-(3',5'-bis(a,a-dimetilbencil) -2 ' -hidroxifenil ) -benzotriazol ; una mezcla de 2- ( 3' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' -( 2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilenhexiloxi) -carboniletil] -2 '-hidroxifenil) -5- loro-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- ( 3' -ter-butil-2' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarnoliletil ) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octi loxicarboni letil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-buti 1-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil ) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2'-hidroxi-5' -metilfenil ) benzotriazol y 2- ( 3' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol; 2, 2-met ilenbis [ 4- ( 1 , 1 , 3, 3-tetrametilbutil ) -6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3' -ter-butil-5' - ( 2-metoxicarbonbiletil ) -2' -hidroxifenil ] benzotriazol con polietilen glicol 300; y [R-CH2CH-COO(CHJ ] . B donde R = 3 ' -ter-buti 1-4 ' -hidroxi-5' ' -2H-benzotriazol-2-il fenilo. (ii) 2-hidroxifenonas , por ejemplo el 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4 , 2' , 4' -trihidroxi y derivado de 2 ' -hidroxi-4 , 4 ' -dimetoxi . (iii) Esteres de ácidos benzoico sustituidos e insustituidos tales como 4-ter-butil-fenil salicilato; fenilsalisilato; octilfenilsalicilato; dibenzoil resorcinol; bis ( 4-ter-butilbenzoil ) resorcinol; benzoil resorcinol; 2 , 4-di-ter-butilfenil 3 , 5-di-ter-but il-4-hidroxibenzoato ; hexadecil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidrobenzoato ; octadecil 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato ; y 2-metil-4 , 6-di-ter-butilfenil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato. (iv) Acrilatos tales como etil a-ciano-ß,ß-difenilacrilato; isooctil a-ciano-ß, ß-difenilacrilato ; metil a-carbometoxicinnamato; metil a-ciano-ß-metil-p-metoxicinnamato ; butil a-ciano-ß-metil-p-metoxicinnamato ; metil a-carbometoxi-p-metoxicinnamato ; y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil ) -2-metilindolina . (v) Compuestos de níquel tales como complejos de níquel de 2, 2' -tio-bis- [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) fenol] , que incluyen la 1:1 o 1:2 del complejo, con o sin ligandos adicionales tales como n-but ilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina; dibutildit iocarbamato de níquel; sales de níquel de monoalquil esteres que incluyen el metil o etil éster de ácido 4-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbencilfosfónico; complejos de níquel de cetoximas que incluye 2-hidroxi-4-met ilfenil undecil cetoxima; y complejos de níquel de 1. fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin ligandos adicionales. (vi) Aminas esféricamente obstaculizada asi como también los derivados de N del mismo (e.g., N-alquilo, N-hidroxi, N-alcoxi y N-acil ), tales como bis (2, 2, 6, 6 -tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato; bis ( 2 , 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il ) succinato ; bis(l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il ) sebacato; bis (1-octiloxi-2,2, 6, 6- tetrametilpiperidin- 4-il ) sebacato; bis(l,2,2,6, 6-pentametilpiperidin-4-il ) n-butil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato; el condensado de 1-(2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrameti 1-4 -hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N, N' -bis ( 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) hexametilendiamina y 4-ter-octilamin-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina; tris (2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) nitrilotriacetato ; éster de titanio(2,2,6, 6-tetrameti lpiperidin- 4-il ) -1,2,3,4-butantetracarboxilato; 1, 1' - (1, 2-etandiil)bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperaz inona) ; 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2, 6, 6-tetramet ilpiperidina; bis (1,2, 2,6,6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2- ( 2-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbencil) malonato; 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrameti 1-1, 3, 8-triazaspiro [4.5]decan-2, 4-diona; bis (1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) sebacato; bis (1-octiloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) succinato; el condensado de N,N'-bis(2,2,6, 6-tetramet ilpiperidin-4 -il ) hexamet il'endiamina y 4-morfolin-2 , 6-dicloro-l , 3, 5-triazina; el condensado de 2-cloro-4 , 6-bis ( 4-n-butilamin-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil ) -1, 3, 5-triazina y 1 , 2-bis ( 3-aminopropilamin) etano ; el condensado de 2-cloro-4, 6-bis ( 4-n-but ilamin- 1 ,2,2,6,6-pentametilpiperidil ) -1 , 3 , 5-triazina y l,2-bis-(3-aminpropilamin) etano; 8-acetil-3-dodecil-7 , 7, 9, 9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decen-2,4-diona; 3-dodecil-1- (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) pirrolidin-2,5-diona; 3-dodeci 1- 1- ( l-etanoil-2 , 2 , 6 , 6-tetramet i lpiperidin- 4-il) pirrol idin-2,5-diona; 3-dodecil-1- (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidin-4-il ) pirrolidin-2 , 5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi-y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6 , 6-tetramet ilpiperidina; el condensado de N, N' -bi s ( 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperin-4-ilhexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro- 1 , 3, 5-triazina; el condensado de 1, 2-bis (3-aminopropilamin) etano, 2 , 4 , 6-tricloro-l , 3 , 5-triazina y 4-butilamin-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]; 2-undeci 1-7 , 7 , 9 , 9- tetramet i 1- l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano; oxo-piperazinil-triazinas o los denominados PIP-T HALS, e.g., GOODRITE® 3034, 3150 y 3159 y materiales similares descritos en US5071981; HALS fotoenlazables tales como SANDUVOR® PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.) y materiales similares descritos en GB-A-2269819; y el producto de reacción de 7,7,9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3-3, 8-diazo-4-oxospiro [ 4.5 ] decano y epiclorohidrina. Ver también de una forma general US4619956, US5106891, GB-A-2269819, EP-A-0309400, EP-A- 0309401 , EP-A-0309402 y EP-A-0434608. (vii) Oxamidas tales como 4 , 4 ' -dioc t iloxioxani lida ; 2, 2' -dietoxioxanilida; 2, 2' -dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida; 2 , 2 ' -didodeciloxi-5 , 5' -di- ter-but i loxani 1 ida ; 2-etoxi-2 ' -etlioxanilida; N,N'-bis(3-dimetlaminopropil) oxamida; 2-etoxi-5-ter-butil-2' -etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2 ' -eti 1-5 , 4 ' -di-ter-butoxanilida; y mezclas oxanilidas disustituidas de o- y p-metoxi y mezclas de oxanilidas disustituidas de o- y p-etoxi . (viii) 2- (2-Hidroxifenil ) 1, 3, 5-triazinas descritas en las referencias incorporadas previamente, tales como 2, 4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina; 2- (2 -hidroxi-4 -n-octiloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimet ilfenil) -1, 3, 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4- (iso-octiloxifenil mezclado) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina; 2-(2, 4 -dihidroxi feni 1 ) -4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina; 2 , 4-bis ( 2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina;2- (2-hidroxi-4-octiloxi fenil) -4, 6-bis ( 4-metilfenil ) - 1, 3, 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis ( 2 , 4 -dimet ilfenil ) -1, 3, 5-triazina; 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -, 6-bis (2, 4 -dimetilfenil ) -1 , 3, 5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi) fenil] -4, 6, bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) -fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1 , 3, 5-triazina; 2- [ 4-dodeciloxi/ trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina; 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4, 6-bis/2,4-dimetilfenil-)-l,3,5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4, 6-difenil-1, 3, 5-triazina; 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil) -4,6-difenil-l,3,5-triazina; 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-bitoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina; y 2- (2-hidroxifenil) -4- ( 4-metoxi fenil ) -6-fenil-l,3,5-triazina. (c) Desactivadores metálicos tales como N,N'-difeniloxamida; N-salicilal-N' -saliciloil hidrazina; N,N' -bis (saliciloil) hidrazina; N,N'-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifen i Ipropionil) hidrazina; 3-saliciloilamin-1 , 2 , 4-triazol ; bis (benciliden) oxalil dihidrazina; oxanilida; isoftaloil dihidrazina; sebacoil bisfeni lhidrazida ; N, N' -diacetiladipoil dihidrazina; N, N' -bis ( saliciloil ) oxalil dihidrazina; y N, N' -bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazina. (d) Fosfitos y fosfonitos, tales como trifenilfosfito ; difenilalquilfosfitos; fenildialquilfosfitos; tris (nonilfenil) fosfito; trilaurilfosfito; trioctadecilfosf ito; distearil pentaeritritol difosfito; tris ( 2 , 4-di-ter-butil fenil ) fosfito ; diisodecil pentaeritritol difosfito; bis ( 2 , , -di-ter-but il feni 1 ) pentaeritritoi difosfito; bis (2 , 6-diter-but il-4 -metil feni 1 ) pentaeritritol di fosfito; bis (isodeciloxi ) pentaetritol difosfito; bis (2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil ) pentaeritritol difosfito; bis(2,4,6- . «L-üh, tris (ter-butil) fenil pentaeritritol difosfito; trsitearil sorbitol trifosfito; éster de titanio (tretracis) (2, 4 -di-ter-butilfenil ) -4,4'-bifenilen difosfito, 6-isooctiloxi-2 , 4 , 8 , 10-tetra-ter-butil-12H-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina; 6-fluoro-2,4,8, 10-tetra- ter-but il-12-metil-dibenzo [d.g]-l,3,2-dioxafosfocina; bis(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil) metilfosfito; y bis ( 2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenilfenil) etilenfosfito. (e) Hidroxilaminas tales como N,N'-dibencilhidroxilamina; N, ' -dietilhidroxilamina; N,N'-dioctilhidroxilamina; N, N' -dilaurilhidroxilamina; N,N'-ditetradecilhidroxilamina; N,N' -dihexadecilhidroxilamina; N,N'-dioctadeci Íhidroxi lamina; N-hexadecil-N-octadecil-hi drox i lamina ; N-hept adec i 1 -N-octadeci Íhidroxi lamina ; y N, -dialquihidroxilamina derivadas de aminas sebáceas hidrogenadas . (f) Nitronas tales como N-bencil-alfa-fenil nitrona; N-et il-alfa-metil nitrona; N-octil-alfa-heptil nitrona; N-laur il-alfa-undecil nitrona; N-tetradecil-alfa-tridecil nitrona; N-hexadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-octadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-hexadecil-alfa-haptadecil nitrona; N-octadecil-alfa-pentadecil nitrona; N-heptadecil-alfa-heptadecil nitrona; N-octadecil-alfa-hexadecil nitrona; y nitronas derivadas de n, N-dialquilhidroxilaminas preparadas de aminas sebáceas hidrogenadas . (g) Tiosinergistos tales como dilauril tiodipropianato y distearil tiodipropianato. (h) Co-precipitadores de peróxido tales como esteres de ácido ß-tiodipropinóico, por ejemplo el laurilo, estearilo, miristil o tridecil esteres; mercaptobencimidazol o sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol ; dibut ildi tiocarbamato de zinc; disulfuro de dioctadecilo ; y pentaeritritol tetracis ( éster de titanio) (ß-dodecilmercapto) propionato. (i) Estabilizadores de poliamida tales como sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalentes. (j) Co-es tabilizadores básicos tales como melamina; polivmilpirrolidona; diciandiamida; trialil cianurato; derivados de urea; derivados de hidrazina; aminas; poliamidas; poliuretanos; sales de metales álcali y sales de metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo estereato de calcio, estereato de zinc, behenato de magnesio, estereato de magnesio, rícinoleato de sodio y palmitato de potasio; pirocatecolato de antimonio; y pirocatecolato de estaño . (k) Agentes nucleantes que incluyen sustancia inorgánicas tales como talco y óxidos metálicos (e.g. óxido de titanio u óxido de magnesio) y fosfatos, carbonatos y sulfatos del mismo, preferentemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sales del mismo, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzóico , ácido adípico, ácido di fenilacético , succinato de sodio y benzoato de sodio; y compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (e.g. ionomeros) . (1) Rellenadores y agentes reforzantes tales como carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio; asbestos; talco; caolín; mica; sulfato de bario; óxidos metálicos e hidroxidos; negro de carbón; grafito; madera flúor y flúors o fibras de otros productos naturales; y 'fibras sintéticas. (m) Otros aditivos tales como plasticizadores , lubricantes, emulsionadores, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, asistentes de nivelación, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de fuego, agentes antiestáticos y agentes de soplado. (n) Benzofuranonas e indolinonas tales como aquellas; descritas en US 4,325,863, US 4,338,244, US 5,175,312, US 5,216,052, US 5, >52,643, DE-A-4316611 , DE-A-4316622 , DE-A-4316876, EP-A-0589839 y EP-A-0591102 ; 3-[4-(2-acetoxi-etoxi ) fenil] -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona; 5, 5-di-ter-butil-3- [4- (2-estearoilloxietoxi) -fenil] benzo furan-2-ona; 3, 3' -bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4-[2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona] ; 5, 7-di-ter-but il-3- ( 4-etoxi fenil ) benzofuran-2-ona; 3- ( 4-acetoxi-3, 5-dimet il fení 1 ) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona; 3-(3, 5-dimetil-4-pivaloiloxi fenil) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona; y 5, 7-di-ter-but il-3- ( 3 , 4-dimetilfenil)-3H-benzofuran-2-ona.

Las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención también pueden emplearse en sistemas multicapas. En tales sistemas, una composición polimérica que tiene desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20% en peso, y preferentemente un contenido relativamente alte de un estabilizador nuevo, por ejemplo, aproximadamente 5-15% en peso, se aplica en una película delgada (e.g., aproximadamente 5-500 µm de espesor y preferentemente, aproximadamente 10-100 µm de espesor) a un artículo moldeado hecho de un polímero que contiene poco o nada de estabilizadores ultravioleta. Tal composición puede aplicarse a la misma vez como el moldeado de la estructura base, por ejemplo por coextrusión en una manera análoga a aquella descrita en la Patente de los Estados Unidos No. 4,948,666 (incorporada por referencia aquí para todos los propósitos como si se estableciera completamente) . Alternativamente, la aplicación también puede hacerse a la estructura fase ya formada, por ejemplo por laminación con una película o por un recubrimiento con una solución. La capa o capas exteriores del articulo fabricado tiene (n) la función de un filtro UV, que protege el interior del articulo de luz UV. La capa exterior contiene preferentemente aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20%, preferentemente aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15%, y más preferentemente de una forma aproximada de 2 a 10% en peso de la composición de la capa exterior, de por lo menos uno de los compuestos de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario de la presente invención.

Los polímeros estabilizados de esta manera son notables por su resistencia a los climas extremosos, especialmente para la alta resistencia a la luz UV . Esto los capacita a retener sus propiedades metálicas, y sus propiedades superficiales de color tales como brillo y nitidez de imagen, por un período de tiempo largo, aún cuando se usan de una forma exterior. Además, debido a la naturaleza enlazable de los compuestos de triazina reivindicados presentemente, la migración de estos absorbedores UV entre las capas de los recubrimientos multi-capas pueden, baja circunstancias apropiadas, minimizarse.

En otra modalidad de la presente invención, los nuevos compuestos que comprenden mezclas de las fórmulas (I)-(V) pueden usarse como estabilizadores para recubrimientos, por ejemplo para pinturas tal como se describen en numerosas referencias (ver, e.g., US 4,619,956, US 4,740,542, US 4,826,978, US 4,962,142, US 5,106,891, US 5,298,067, US 5,322,868, US 5,354,794, US 5,369,140, US 5,420,204, US 5,461,151, US 5,476,937, EP-0434608 y EP-A- 044 323 ) . De interés particular son los recubrimientos y pinturas para la industria automotriz. Por lo tanto la invención también se refiere a aquellas composiciones que son materia aglutinante que forma una película para los; recubrimientos .

Tales composiciones nuevas del recubrimiento comprenden aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20%, preferentemente de 0.01 hasta aproximadamente 10%, y más preferentemente de 0.02 hasta aproximadamente 5% en peso del aglutinante de la composición del recubrimiento de las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario reivindicadas presentemente de la presente invención.

Los sistemas multicapas son posibles aqui también (tal como sistemas electrorevestimiento/recubrimiento base/recubrimiento transparente), donde la concentración del nuevo estabilizador en uno o más de las capas, y típicamente la capa exterior tal como la capa transparente, pueden ser relativamente altas, por ejemplo desde aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20%, preferentemente de 0.01 hasta aproximadamente 10%, y más preferentemente de 0.02 hasta aproximadamente 5% en peso de aglutinante.

El uso del nuevo estabilizador en recubrimientos se; acompaña por la ventaja adicional que previene la delaminación, i.e. la exfoliación del recubrimiento del substrato. Esta ventaja es particularmente importante en el caso de substratos metálicos, sistemas que incluyen multicapas en substratos metálicos, y particularmente en substratos metálicos recubiertos con epoxi-e .

El aglutinante puede ser al principio cualquier aglutinante que sea usual en la industria, por ejemplo aquellos descritos en la Enciclopedia de Ullmann de la Química Industrial, 5th Edición, Vol. A18, pp . 368-426, VCH, Weinheim 1991 que se incorpora aquí por referencia. En general, este aglutinante que forma una capa se basa en un termoplástico o resina curable, predominantemente en una resina curable. Ejemplos de plásticos aglutinantes incluyen acrilicos, poliésteres, poliuretano y plastisoles de PVC. Ejemplos de aglutinantes curables incluyen resinas alquídicas funcionales, de acrilico, poliéster, fenólico, melamina, epoxi y resinas de poliuretano y mezclas de los mismos .

Tales aglutinantes curables pueden estar en ambiente curable o un aglutinante termofijo. Además, en algunos sistemas este puede ser ventajoso adicionar un catalizador de curado a tales sistemas. Los catalizadores apropiados que aceleran la curación de los aglutinantes se describen, por ejemplo, en la Enciclopedia de Ullmann de la Química Industrial, Vol. A18, p. 469, VCH Verlagsgesel1schaft , Weinheim 1991. Aglutinantes preferidos incluyen aquellos que comprenden una resina de acrilato funcional y un agente de enlace cruzado.

Una amplia variedad de aglutinantes pueden emplearse en tales sistemas de recubrimiento. Ejemplos de composiciones de recubrimiento apropiadas que contienen aglutinantes específicos, incluyen pero no se limita a : 1. Pinturas basadas en ambiente curable o resinas alquidicas, de acrilato, de poliéster, epóxicas o de melanima termofijas o mezclas de tales resinas, si se desea con la adición de un catalizador de curado; 2. Pinturas de poliuretano de dos componentes basadas en hidroxil- que contienen resinas de acrilato, poliéster o de poliéter e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poli-isocianatos ; Pinturas de poliuretano de un componente basado en isocianatos bloqueadores, isocianuratos o poliisocianatos que son desbloqueadores durante el horneado ; Pinturas de dos componentes basadas en (poli) cetiminae e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poli-isocianuratos ; Pinturas de dos componentes basadas en (poli ) cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetato o un metacri lamidogl icolato metil éster; Pinturas de dos componentes basadas en carboxil- o amino- que contienen poliacrilatos y poliepóxidos; Pinturas de dos componentes basadas en resinas de acrilato que contienen grupos de anhídridos y en un componente polihidroxi o poliamino; Pinturas de dos componentes basadas en (poli) oxazolmas y resinas de acrilato que contienen grupos de anhídridos, o resinas de acrilatc insaturadas, o isocianatos, isocianuratos, poli- isociantos alifáticos o aromáticos; 9. Pinturas de dos componentes basadas en poliacrilatos y polimanolatos insaturados; . Pinturas de poliacrilato termoplástico basadas en resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato enlazadas de una forma cruzada exteriormente en combinación con resinas de melamina eteri ficadas ; 11. Sistemas de pinturas basadas en resinas de acrilatc modificadas por siloxano o modificadas por flúor.

Además del aglutinante y las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la presente invención, la composición del recubrimiento de acuerdo con la invención, comprende preferentemente de una forma adicional uno o máe absorbedores de luz ultravioleta, que incluye pero no limita a aquellos específicamente listados en le sección b. Los absorbedores UV adicionales pueden ser, por ejemplo, otro tri s-ari 1- 1 , 3 , 5-triazina, un 2-hidroxifenil-2H-benzotriazol, un 2-hidroxibenzofenona, un éster de un ácido benzoico insustituido, un acrilato, una oxamida (oxanilida) , o cualquier combinación de los anteriores. Preferentemente, el absorbente UV adicional es un 2-hidroxi fenil-2H-benzotriazol y la relación de peso de benzotriazol a amido o triazina de carbamato es 4:1 a 1:4. Más específicamente, la relación de peso de benzotriazol a amido o triazina de carbamato es 2:1 a 1:2.

Para adquirir una estabilidad máxima de luz, es de particular interés adicionar aminas esféricamente obstaculizadas, ejemplos de que se presentaron en la sección b(vi) mencionada anteriormente. Por lo tanto la invención se refiere a una composición del recubrimiento que, además del aglutinante, de las nuevas triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario y, opcionalmente, absorbedores adicionales UV, comprende un estabilizador de luz del tipo amina esféricamente obstaculizada. La amina esféricamente obstaculizada se emplea en una cantidad de desde aproximadamente 0.01 hasta 5% de peso basado en el peso del aglutinante sólido, se prefiere aproximadamente 0.02 hasta 2% en peso.

Un ejemplo específico de tal amina esféricamente obstaculizada es una 2, 2 , 6, 6-tetrametil piperazinona que contiene al menos un grupo de la fórmula: en el que J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo), alcoxi (tal como metoxi) o acilo .

Más preferentemente el estabilizador es un derivado de 2, 2, 6, 6-tetraalquilpiperidina que contiene al menos un grupo de la fórmula: en el que J es, por ejemplo, hidrógeno, hidroxilo, alquilo (tal como metilo), alcoxi (tal como metoxi) o acilo .

Ejemplos de derivados de tetraalquilpiperidina que pueden usarse en combinación con los compuestos presentes de trisaril-1 , 3, 5-triazina se dan en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,314,933, 4,344,876, 4,426,471, 4,426,472, 4,619,956, 5,004,770, 5,006,577, 5,064,883, 5,112,890, 5,124,378, 5,106,891, 5,204,473, y 5,461,151, que se incorporan por referencia aquí para todos los propósitos como si se estableciera completamente. Particularmente, es conveniente emplear los siguientes derivados de tetraalquilpiperidina, así como también sus análogos N-alquilo, N-acilo, N-hidroxilo y N-alcoxi (donde ya no se incluyen en la siguiente lista) : bis ( 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-il ) succinato, bis ( 2 , 2 , 6 , 6- tetramet ilpiperid-4-il ) sebacato, bis(l,2,2,6, 6-pentamet ilpiper id- -il ) sebacato, di ( 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperid-4-il) butil- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) malonato, bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, tetra (2, 2,6, 6-tetrametilpiperid-4-il)butan-l,2, 3, 4-tetracarboxilato, tetra(l,2,2,6, 6-pent amet ilpiperid-4 -il ) butan-1, 2,3,4-tetracarboxilato, 2,2,4, 4- tetrameti 1-7 -oxa-3 , 20-diaza-21-oxo-dispiro [ 5.1.11.2 ] heneicosano, y 8-acetil-3-dodecil-1, 3, 8-triaza-7, 7, 9, 9-tetramet ilspiro [4.5] decan-2,4-diona. Ejemplos comercialmente disponibles de estos y otros derivados de tetraalquilpiperidina incluyen SANDUVOR® 3050, 3052, 3055, 3056, PR-31 y PR-32 (Clariant Corp.); TINUVIN® 079L, 123, 144, 292, 440L y 622LD (Ciba Specialty Chemicals) ; CHIMASORB® 119 y 944 (Ciba Specialty Chemicals); y CYASORB® UV-3346, UV 3529, UV-3853, UV-500 y UV-516 (Cytec Industries Inc) .

Aparte del aglutinante, triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario y, si se usa, el absorbedor o estabilizador de luz ultravioleta adicional, la composición del recubrimiento también puede contener componentes adicionales, ejemplos de estos son solventes, pigmentos, tintes, plasticizadores, estabilizadores, agentes tixotropicos, catalizadores de secado y/o agentes nivelantes. Ejemplos de posibles compuestos son aquellos descritos en muchos de las referencias incorporadas previamente así como también la Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial, 5th Edición, Vol. A18, pp . 429-471, VCH, Weinheim 1991; y Calbo, Leonard J., ed., Handbook de Coatings Additives, New York: Marcel Dekker (1987).

Los posibles catalizadores de secado c catalizadores de curado son, por ejemplo, compuestos organometálicos, aminas, ácidos, resinas que contienen amino y/o fosfinas.

Ejemplos de catalizadores de ácido son ácidos minerales, ácidos sulfónicos alifáticos y aromáticos (e.g. ácido de p-toluen sulfónico, ácido dinonilnaftalen disulfónico, ácido dodecilbencen sulfónico), ácido oxálico, ácido maleico, ácido hexámico, ácido fosfórico, esteres de alquil fosfato, ácido ftálico y copolímeros de ácido acrílico.

Ejemplos de compuestos organometálicos son carboxilatos metálicos, especialmente aquellos de los metales de Pb, Mn, Co, Zn, Zr o Cu, o metal quelatos, especialmente aquellos del metal de Al, It o Zr, o compuestos organometálicos tales como compuestos de organoestaño, por ejemplo. Ejemplos de carboxilatos metálicos son los estearatos de Pb, Mn, o Zn, los octoatos de Co, Zn o Cu, los naftenatos de Mn y Co o los linoleatos, resinatos o talatos correspondientes. Ejemplos de metal quelatos son los quelatos de aluminio, titanio o zirconio de acetilacetona, etil acetilacetato , salicilaldehído, salicilaldoxima , o-hidroxiacetofenona o etil trif luoroacetilacetato y los alcoxidas de estos metales. Ejemplos de compuestos organoestaño son óxido de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o dioctoato de dibutilestaño.

Ejemplos de catalizadores de amina de secado o curado son, en particular, aminas terciarias, por ejemplo tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N-dimetiletanolamina, N-.etilmorfolina, N-metilmorfolina o diazabiciclooctano ( trietilendiamina) y sales del mismo. Ejemplos adicionales son sales de amonio cuaternarios, por ejemplo cloruro de trimetilbencilamonio. Las resinas que contienen amiro son simultáneamente aglutinante y catalizador de curado. Ejemplos del mismo son copolimeros de acrilato que contienen amino.

El catalizador de curado usado también puede ser una fosfina, por ejemplo trifenilfosfina.

Otro tipo de catalizador de curado es un peróxido que puede usarse, por ejemplo, para curar un recubrimiento de gel para un articulo de fibra de vidrio .

Las nuevas composiciones de recubrimiento también pueden ser composiciones de recubrimiento curados por radiación. En este caso, el aglutinante comprende esencialmente compuestos de monómeros o oligómeros, que contiene enlaces et ilenicamente insaturados, que después de la aplicación se curan por radiación actínica, i.e. se convierte en un enlace cruzado, forma de peso molecular alto. Donde el sistema se cura por UV, este contiene generalmente un fotoiniciador también. Sistemas correspondientes se describen en la publicación mencionada anteriormente la Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial, 5 h Edición, Vol. A18, páginas 451-453. En composiciones de recubrimiento curados por radiación, los nuevos estabilizadores también pueden emplearse sin la adición de aminas esféricamente obstaculizada.

Las nuevas composiciones de recubrimiento de acuerdo a la invención pueden aplicarse a cualquier substrato deseado, por ejemplo a materiales de metal, madera, plástico, fibra de vidrio o cerámica. Las composiciones de recubrimiento pueden pigmentarse a sistemas de mono-recubrimiento o multi-capa (cebador/recubrimiento base/recubrimiento transparente) típicos en acabados de la industria automotriz. En el último caso, la nueva composición del recubrimientc puede usarse para ya sea el recubrimiento base, c recubrimiento transparente, o para ambas capas. Si el recubrimiento superior del acabado automotriz comprende dos capas, de las cuales las capa inferior se pigmentei y la capa superior no se pigmenta, la nueva composición del recubrimiento puede usarse para ya sea la capa superior o inferior o para ambas capas, pero se prefiere para la capa del recubrimiento superior.

Las nuevas composiciones de recubrimiento pueden aplicarse a los substratos por los métodos convencionales, por ejemplo cepillado, rocío, colado, dipping o electroforesis; ver también la Enciclopedia de Ullmann de Química Industrial, 5th Edición, Vol. A18, pp. 491-500. Dependiendo del sistema de adherencia, loe recubrimientos pueden curarse a temperatura ambiente o por calentamiento. Los recubrimientos termofijos sor. curados preferentemente a 50-150 °C y, en el caso de: recubrimientos en polvo, incluso a temperaturas más; altas .

Los recubrimientos obtenidos de acuerdo con leí invención tienen resistencia excelente a los efectos; perjudiciales de luz, oxígeno y calor; debe hacerse una mención particular de la buena estabilidad a la luz y resistencia al desgaste por agentes atmosféricos de los recubrimientos obtenidos de esta manera, por ejemplo las pinturas.

Por lo tanto la invención también se refiere a un recubrimiento, en particular una pintura, que se ha estabilizado en contra de los efectos perjudiciales de luz, oxigeno y calor por un contenido del compuesto de las fórmulas (I)-(V), de acuerdo a la invención. La pintura puede ser un mono-recubrimiento pigmentado que comprende un aglutinante que forma una capa y un pigmento orgánico o tinte, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico, o una mezcla de los mismos. La pintura también puede ser una composición que comprende un cebador en adhesión a un metal o substrato plástico; un recubrimiento base pigmentado que esta en adhesión al cebador y que comprende un aglutinante que forma una película y un pigmento orgánico o tinte, un pigmento inorgánico, un pigmento metálico, o una mezcla del mismo; y un recubrimiento transparente que esta en adhesión al recubrimiento base y que comprende un aglutinante que forma una película, y opcionalmente un pigmento transparente. Un uso especialmente preferido es una pintura que es un recubrimiento superior transparente para la manufactura del equipo original de automóvil (OEM) y/o aplicaciones de acabado nuevo. La invención además se refiere a un proceso para estabilizar un recubrimiento basado en polímeros en contra del daño por luz, oxígeno y/o calor, que comprende el mezclado con la composición del recubrimiento a una mezcla que comprende un compuesto de una triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario, y al uso de mezclas que comprende compuesto de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario en las composiciones de recubrimiento, como estabilizadores en contra del daño causado por luz, oxigeno y/o calor.

Las composiciones de recubrimiento pueden comprender un solvente orgánico o mezcla de solvente en el que el aglutinante es soluble. La composición del recubrimiento puede de otra manera ser una solución acuosa o en dispersión. El vehículo también puede ser una mezcla de solvente orgánico y agua. La composición del recubrimiento puede ser una pintura alta en sólidos o puede ser libre de solvente (e.g. un material de recubrimiento en polvo) .

Los pigmentos pueden ser inorgánicos, orgánicos o pigmentos metálicos. Las nuevas composiciones de recubrimiento no contienen preferentemente pigmentos y se usan como un recubrimiento transparente.

Asimismo es el uso preferido de la composición de recubrimiento como un recubrimiento transparente para aplicaciones en la industria automotriz, especialmente como un recubrimiento superior pigmentada o no pigmentada del acabado de pintura. Sin embargo, también es posible sus usos para recubrimientos fundamentales.

Las triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de esta invención pueden aplicarse tópicamente por pulimiento a una superficie con una composición que comprende triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario y un portador inerte tales como solvente, petrolato, aceite de silicona en emulsiones de agua, o cera de pintura de automotor, e.g. cera de Carnauba. Estas composiciones de tratamiento de interés general pueden usarse para estabilizar películas de recubrimiento, tejidos, piel, vinilo y otros plásticos y madera.

Se da preferencia también al uso de los nuevos compuestos de triazina y pirimidina sustituida cor alquil fenilo para-terciario en materiales fotográficos, como estabilizador en contra del daño causado por luz, especialmente por luz UV . Por lo tanto la invenciór. también se refiere a un material fotográfico que comprende un compuesto de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario.

Los compuestos de acuerdo con la invención pueden ser usados por materiales fotosensitivos de todos los tipos. Por ejemplo, estos pueden emplearse para papeles de color, papel de inversión de color, material de color directo-positivo, película negativa de color, película positiva de color, película de inversión de color y otros materiales. Estos se usan preferentemente, inter alia, para material de color fotosensitivo que comprende un substrato de inversión o que forma positivas.

Además, los nuevos compuestos pueden combinarse con otros absorbedores, especialmente aquellos que son dispersables en gelatina acuosa, por ejemplo con hidroxi fenilbenzotriazoles (cf. Por ejemplo en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4,921,966 y 4,973,701), benzofenonas, oxanilidas, cianoacplatos , salicilatos, o acrilonitrilos o tiazolinas. En este contexto es ventajoso emplear estos adicionalmente, absorbentes UV disueltos en aceite en el material fotográfico en otras capas de aquellas que comprenden los nuevos absorbedores UV.

La presente invención también abarca las composiciones que contienen uno o más aglutinantes. En particular, el aglutinante puede comprender una resina alquídica, acrílica, de poliéster, fenólica, de melamina, epóxica o de poliuretano, o mezclas de las mismas. Ejemplos de tales aglutinantes incluyen, pero se limita a: (a) resinas resinas alquidicas, de acrilato, de poliéster, epóxicas o de melamina enlazadas de una forma cruzada en caliente o en frió, o mezclas de tales resinas; (b)un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende acrilato que contiene hidroxilo, resinas de poliéster o poliéter e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos; (c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos bloqueadores, isocianuratos o poliisocianatos que son desbloqueadores durante el horneado; (d)un sistema de dos componentes que comprende (poli ) cetiminas e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos; (e)un sistema de dos componentes que comprende (poli ) cetiminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de poliacetoacetato o un metil éster de metacrilamidoglicolato; (f)un sistema de dos componentes que comprenden poliepóxidos y poliacrilatos que contienen amino o carboxil- ; ( g ) un sistema de dos componentes que comprende resinas de acrilato que contienen grupos de anhídridos y en un componente polihidroxi o poliamino; (h)un sistema de dos componentes que comprende (pol i ) oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos de anhídridos, o resinas de acrilato insaturados, o isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos; ( i ) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y polimanolatos insaturados; (j)un sistema de poliacrilato termoplástico que comprende resinas de acrilato termoplásticas o resinas ' de acrilato enlazadas de una manera cruzada de una forma externa en combinación con resinas de melamina eterificadas; y (k)un sistema que comprende resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor.

Tales composiciones que contiene aglutinante pueden comprender adicionalmente un catalizador de curado, o un solvente orgánico, y puede ser curado por radiación. En particular, tales composiciones puede servir como composiciones de recubrimiento.

En particular, es posible estabilizar con éxito a materiales fotográficos similares a aquellos descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,518,686.

Por lo tanto la invención se refiere adicionalmente a un material fotográfico que comprende, en soporte, sensitivo al azul, sensitivo al verde y/o una capa de. emulsión de haluro de plata sensitivo al rojo, si se desea, una capa de protección, con una capa que comprende un absorbedor UV que se coloca sobre la cape? de emulsión de haluro de plata en primer plano, en donde el absorbedor UV es un compuesto triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario.

Se da preferencia adicional a materiales fotográficos que tengan una capa que comprenda un compuesto de la fórmula (I)-(V) sobre la capa de emulsión de haluro de plata en primer plano y/o entre las capas de emulsión de haluro de plata sensitivo al verde y al rojo.

Por lo tanto, esto puede ser ventajoso para todos o algunos de las capas que pueden comprender un absorbedor UV para tener una mezcla del absorbedor UV y/o un absorbedor UV adicional, que es dispersable en gelatina acuosa, pero un compuesto de la fórmula (I)- (V) debe estar presente al menos en una capa.

El nuevo material preferentemente tiene intercapas de gelatina entre las capas de emulsión de haluro de plata .

Se da preferencia a materiales fotográficos en los que el haluro de plata sensitivo al azul, sensitivo al verde y/o capa sensitiva al rojo es cloruro, bromuro de plata que comprende al menos 90 molí de cloruro de plata .

Los compuestos de la fórmula (I)-(V), que se usan de acuerdo con la invención, pueden incorporarse, solos o juntos con el acoplador de color y, si se usa, aditivos adicionales, dentro de los materiales fotográficos disolviendo los compuestos de antemano en solventes orgánicos de ebullición alta. Se prefiere usar solventes que ebullan a temperaturas mayores de 160 ?C . ejemplos típicos de tales solventes son los esteres de ácido ftálico, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido benzoico o de ácidos grasos, o alquilamidas y fenoles.

Acopladores de color preferidos para usarse en las composiciones de la invención, ejemplos de tales compuestos, aditivos adicionales tales como inhibidores de formación de color, acopladores DIR y estabilizadores de luz adicionales, tales como absorbedores UV, fenoles, compuestos de fósforo (III), complejos organometálicos, hidroquinonas y éteres de hidroquinona, y detalles más precisos sobre la estructura de varios materiales fotográficos, pueden. encontrarse, por ejemplo, en las publicaciones EP-A-0531258 y EP-A-0520938 y en la literatura citada aquí La invención también se refiere un proceso para la estabilización de poliolefina o de películas copoliméricas de poliolefina para aplicaciones agrícola, especialmente en aplicaciones de invernadero, esta poliolefina o película copolimérica de poliolefina que han mejorado la estabilidad a la luz y resistencia a pesticida, que comprende la incorporación de una amina esféricamente obstaculizada y un óxido de metal de hidroxida seleccionada de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la poliolefina o copolímero de poliolefina. Una materia adicional de la invención es ur.. invernadero, caracterizada en que este se cubre por une. poliolefina o película copolimérica de poliolefina que ha mejorado la estabilidad de luz y resistencia e. pesticida, y estabilizado con una amina esféricamente obstaculizada, y un óxido u hidróxido metálico seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, y un proceso para estabilizar una poliolefina o una película para invernadero copolimérica de poliolefina en contra de los efectos perjudiciales de pesticidas y luz, oxígeno y/o calor, en el que el proceso comprende la incorporación de una amina esféricamente obstaculizada y un óxido e hidróxido metálico seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio, en la película para invernadero.

Materias adicionales de la invención son el uso de una película copolimérica de poliolefina estabilizada con una amina esféricamente obstaculizada y un óxido e hidróxido metálico seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio para aplicaciones agrícolas que involucran pesticidas, especialmente aplicaciones para invernadero, y el uso de una amina esféricamente obstaculizada en combinación con un óxido e hidróxido metálico seleccionado de óxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio, calcio y magnesio, e hidróxidos de zinc, aluminio y calcio para la estabilización de poliolefina o películas copoliméricas de poliolefina en contacto con pesticidas en contra de la fotodegradación y daño causado por pesticidas. Para formar una película, se fuerza una cantidad de la composición fundida a través de un troquel de película, tal como un troquel de película a presión o troquel de película circular por soplado, y para formar una película a partir del mismo. En el caso donde la composición se usa para formar una película a partir del mismo, este se contempla que las películas pueden no ser orientadas, o pueden estar sujetas a una operación convencional para impartir un grado de orientación sobre la película, tal película puede orientarse en una dirección, tal como en la dirección de la máquina, tal como en la 'dirección de la máquina" y/o la 'dirección transversal", o puede orientarse en ambas direcciones, u orientadas 'de una forma biaxial".

La presente invención también es apropiada para aplicaciones de hoja.

Los compuestos de triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario de la fórmula (I)-(V) son apropiadas para la estabilización fotoquímica de materiales de fibra no teñidas, teñidas o impresas que comprenden por ejemplo, seda, piel, madera, poliamida o poliuretanos y especialmente materiales de fibra que contienen celulosa de todos loe tipos. Ejemplos de tales materiales de fibra son las fibras de celulosa natural, tal como algodón, lino, yute y cáñamo y también fibra de hebra viscosa y celulosa regenerada. Materiales preferidos de fibra textil son aquellas de algodón. Los compuestos de triazina y pirimidina de la presente invención también son apropiados para la estabilización fotoquímica de fibras que contienen hidroxilo en mezclas de tejidos, por ejemplo las mezclas de algodón con fibras de poliéster o fibras de poliamida. Un área preferida adicional de la aplicación se refiere al bloqueo o reducción de la radiación UV que pasa a través de los materiales textiles mencionados anteriormente (corte UV) y la protección solar elevada que los materiales textiles fabricados con un nuevo compuesto ofrece a la piel humana.

Con este fin, uno o un número de diferentes compuestos de la fórmula (I)-(V) se aplican al material de la fibra textil por uno de los métodos convencionales de teñido, de una forma ventajosa en una cantidad de 0.01 a 5% en peso, preferentemente 0.1 a 3% en peso y, en particular, de 0.25 a 2% en peso, basado en el peso del material de fibra.

Los compuestos de triazinas y pirimidinas sustituidas con alquil fenilo para-terciario pueden aplicarse al material de fibra de varias maneras y mezclarse en la fibra, especialmente en la forma de dispersiones acuosas o pastas de impresión.

Los materiales de fibra textil fabricadas con los nuevos compuestos de la fórmula (I)-(V) poseen protección mejorada en contra de la desintegración fotoquímica de la fibra y fenómeno de amarillamiento y, en el caso de material de fibra teñida, son de reforzar (caliente) la firmeza de luz. Debe trazarse un énfasis particular al efecto fotoprotectivo muy mejorado del material de fibra textil tratada y, en particular, el buen efecto protectivo con respecto a los rayos UV-B de onda corta. Esto se manifiesta por el hecho que el material de fibra textil fabricado con un compuesto de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario tiene, relación al tejido no tratado, un factor de protección solar (SPF) muy incrementado.

El factor de protección solar se define como el cociente de la dosis de radiación UV que daña la piel protegida a aquella que daña la piel no protegida. De acuerdo con esto, un factor de protección solar también es una medida de la magnitud a la cual los materiales de fibra no 'tratadas y materiales de fibra tratadas con un nuevo compuesto de las fórmulas (I)-(V) son permeables a la radiación UV. La determinación del factor de protección solar de materiales de fibra textil se explica, por ejemplo, en WO94/04515 o en J. Soc. Cosmet. Chem. <4_0, 127-133 (1989) y pueden llevarse a cabo la misma de una forma análoga.

Otro uso todavia de los absorbedores UV de acuerdo con la invención es en la estabilización de lentes de contacto e intra-^rular .

La inventiva de absorbedores UV es apropiada como agentes fotoprotectivos en preparaciones cosméticas. La invención adicicnalmente se refiere, por lo tanto, a una preparación cosmética que comprende al menos un compuesto de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario y portadores o auxiliares cosméticamente aceptables.

La nueva composición cosmética contiene de 0.1 a 15% en peso, preferentemente de 0.5 a 10% en peso, basada en el peso global de la composición, de un absorbedor UV de triazina y pirimidina sustituida con alquil fenilo para-terciario y un auxiliar cosméticamente aceptable.

La composición cosmética puede prepararse mezclando físicamente el nuevo absorbedor UV con el auxiliar por medio de métodos convencionales, por ejemplo agitando simplemente juntos los dos materiales.

La preparación cosmética de acuerdo a la invención puede formularse como una emulsión de aceite en agua o agua en aceite, como un lavado de alcohol aceite en aceite, como una dispersión vesicular de un lipido amfifílico iónico o no iónico, como un gel, vara sólida o como una formulación en aerosol.

Como una emulsión aceite en agua o agua en aceite, el auxiliar cosméticamente aceptable contiene preferentemente de 5 a 50% de una fase aceitosa, de 5 a 20% de un emulsionador y de 30 a 90% agua. La fase aceitosa puede comprender cualquier aceite que sea apropiada para formulaciones cosméticas, e.g., uno c más aceites de hidrocarburos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicpna, un éster de ácido grase o un alcohol graso. Los mono- o polioles preferidos son etanol, isopropanol, propilen glicol, hexilen glicol, glicerol y sorbitol.

Para estas formulaciones cosméticas, es posible usar- cualquier emulsionador empleado de una forma convencional, e.g., uno o más esteres etoxilados de derivados que suceden de forma natural, i.e., esteres polietoxilados de aceite de castor hidrogenado; o un emulsionador de aceite de silicona tal como poliol de silicona; un jabón de ácido graso etoxilado o no modificado; un alcohol graso etoxilado; un éster de sorbitan etoxilado o no modificado; un ácido graso etoxilado; o un glicérido etoxilado.

La formulación cosmética también puede comprender componentes adicionales, por ejemplo emolientes, estabilizadores de emulsión, humectantes de piel, aceleradores de bronceado, espesadores tal como xantano, agentes de retención de humedad tal como glicerol, preservativos , o fragancias y colorantes.

Las nuevas formulaciones cosméticas son notables para la buena protección de piel humana en contra del efecto dañino de rayos solares, mientras que al mismo tiempo proporciona un bronceado confiable de piel.

La invención se ilustrará ahora por los siguientes ejemplos. Los ejemplos no-se intencionan a ser limitantes del alcance de la presente invención. En conjunción con las descripciones generales y detalladas anteriormente, los ejemplos proporcionan un entendimiento adicional de la presente invención.

EJEMPLOS Ejemplos y esquemas de reacción para producir ejemplos específicos de triazinas para terciarias alquil fenilo sustituidas de acuerdo con la invención se proporcionarán posteriormente. Mientras los siguientes ejemplos ilustran las preparaciones con uno o más compuestos fenilo para-terciarios alquilados. Un experto en el arte entenderá que estas reacciones, también pueden llevarse a cabo con cualquier variedad de otros compuestos de fenilo terciarios alquilados, donde cuando es necesario, los sustituyentes reactivos sobre tales compuestos fenilo terciarios alquilados se protegen de acuerdo con procedimientos y reactivos bien conocidos y entendidos por aquellos expertos en el arte.

EJEMPLOS DE PREPARACIÓN Ejemplo 1; Preparación de 2 ,4-bis (4- er-butilfenil) -6-cloro-1 , 3 ,5-triazina A un matraz de dos cuellos equipado con un condensador de reflujo, una entrada de argón, una barra de agitación magnética y una tapa de vidrio se introduce 9.2 g de cloruro cianúrico. A este se le adiciona 125 ml de ter-butilbenceno seguido por 8 g de cloruro de aluminio a temperatura ambiente. La mezcla de reacción posteriormente se calienta de una forma gradual a 65 °C y se mantiene a esta temperatura durante 3.5 hr. En esta etapa se adiciona 8 g de tricloruro de aluminio de una forma adicional, y la mezcla de reacción se calienta a 75 °C durante 3 hr . El calentamiento se suspende y la mezcla de reacción se deja a temperatura ambiente durante la noche, y se. trata posteriormente con 100 ml de HCl diluido enfriado por hielo durante 2 hr. La mezcla se extrae con cloruro de metileno y la capa orgánica se separa, se lava con agua, se seca por medio de sulfato de sodio anhidro y se concentra bajo presión reducida a sequedad. EL residuo obtenido de esta manera se trata con acetona. El material precipitado se filtra, el cual se caracterizo a ser principalmente 2, 4 , 6-tris ( 4- ter-butilfenil) -1, 3, 5-triazina . El filtrado se concentra y purifica por medio de cromatografía de columna para dar 2, 4-bis (4- ter-butil fenil) -6-cloro-l, 3, 5-triazina.

Ejemplo 2: preparación de 2 , 4-bis (4- ter-butilfenil) -6-(2 , -dihidroxifenil) -1 , 3 , 5-triazina (Compuesto B) A un matraz de 2 1 equipado con un condensador d 1 reflujo, una entrada de argón, una barra de agitación magnética y una tapa de vidrio se introduce 3.79 g de 2, 4-bis (4- ter-butilfenil) -6-cloro-l, 3, 5-triazina del ejemplo 1. A este se adiciona 30 ml de clorobenceno, 1.21 g de resorcinol y 2 g de cloruro de aluminio a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calienta a 85 °C durante 6 hr a 85 °C durante 6 hr. El calentamiento se suspende y la reacción se deja enfriar a temperatura ambiente. A este se le adiciona 5% de HCl acuoso enfriado por hielo, y la mezcla se concentra bajo presión reducida. El residuo se lavó con agua y se seco para dar 4.4 g de un producto caracterizado a ser 2, -bis (4-ter-butil fenil) -6- (2, 4 -dihidroxi feni 1 ) -1,3,5-t r iaz ina .

Ejemplo 3: preparación de 2 , -bis (4- ßr-butilfenil) -6 - (2-hidroxi-4 -octiloxifenil) -1,3, 5-triazina (Compuesto C) A un matraz de dos cuellos equipado con un condensador de reflujo, una entrada de argón, una barra de agitación metálica y una tapa de vidrio se introduce 2.25 g de 2 , 4 -bis ( 4 - ter-but i 1 feni 1 ) - 6- ( 2 , -dihidroxifenil) -1 , 3 , 5-triazina del ejemplo 2. A este se le adiciona 30 ml de acetona, 3.45 g de carbonato de potasio anhidro y 0.9 ml de 1-yodooctano . Los contenidos se calientan a reflujo durante 6 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente, se diluye con cloruro de metileno y se filtra a través de Celita. El filtrado se concentra bajo presión reducida para dar 3.7 g de un residuo que se purifica por cromatografía de columna por medio de silica gel para dar 2.26 g de un producto puro caracterizado a ser 2,4-bis (4- ter-butil fenil) -6- (2, 4 -dihidroxi fenil ) -1,3,5-triazina basada en NMR y espectro de masa.

Ejemplo 5: Preparación de 2 , 4-bis (4 -ter-butilfenil) -6- (2-hidroxi -4 -octiloxi-5-hexilfenil) -1,3,5-triazina (Compuesto E) Una mezcla agitada de 2 , 4-b?s ( 4- ter-butilfenil ) -6- ( 2 , 4-dihidroxi-5-hexilfenil ) -1 , 3, 5-triazina, 5 g de 1-yodooctano, 1 g de Aliquat® 336 (cloruro de tricaprilmetilamonio ) , 14 g de carbonato de potasio anhidro y 200 ml de metil isobutil cetona (MIBK) se calienta a 115-120 °C durante 5 horas, y posteriormente se deja enfriar a temperatura ambiente. La mezcla se extrae con cloruro de metileno y los extractos de cloruro de metileno combinados se concentran bajo presión reducida. El residuo semi-sólido resultante s e recristaliza a partir de acetona para dar 12 g de Una mezcla agitada de 2 , 4-bis ( 4- ter-butilfenil ) -6 - (2, 4-hidroxi-4-octiloxi-5hexilfenil) -1, 3, 5-triazina como un sólido amarillo de 97% de pureza como se determinó por HPLC (% área a 290 nm) . Una segunda recristalización a partir de acetona produjo una muestra analítica (100% de pureza por HPLC).

Ejemplo 6: Preparación de 2 , 4-bis (4- ter-butilfenil) -6- (2 -acetoxi -4 -octiloxifenil) -1,3, 5-triazina (Compuesto F) •20 A un matraz de dos cuellos equipado con un condensador de reflujo, una entrada de argón, una barra de agitación magnética y una tapa de vidrio s;e introduce 1.4 g de 2 , -bis ( 4- ter-buti 1 fenil )- 6- ( -hidroxi-4-octiloxifenil ) -1 , 3, 5-triazina del ejemplo 3. A este se le adiciona 5 ml de piridina, 1.0 ml de piridina y 25 mg de 4-dimetilaminopiridina . Los contenidos se calentaron a 115 °C durante 3 hr. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se vierte en agua enfriada por hielo y se agita durante 1 hr. El material precipitado se filtra y disuelve en cloruro de metileno. La solución obtenida de este modo se lava primero con HCl diluido y posteriormente con agua, se seca por medio de sulfato de sodio anhidro y se concentra bajo presión reducida. El obtenido de esta manera se cristaliza con hexano para dar 1.06 g de un compuesto puro caracterizado a ser 2 , 4-bis ( 4- ter-butilfenil) -6- (2-acetoxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina basada en NMR y espectro de masa.

Ejemplo 7: Preparación de 2 , 4-bis- (4- ter-butilfenil) -6- (2-hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxifenil) -1,3 f 5-triazina (Compuesto G) A una mezcla agitada de 14 g de 2 , 4-bis ( 4- ter-butil fenil) -6- (2, 4 -dihidroxi feni 1 ) -1,3,5-triazina, 10.8 g de carbonato de potasio anhidro, 0.47 g de yoduro de potasio, y 90 ml de acetona se adicionan 3.7 ml (4,2 g) de etil cloroacetato. La mezcla se agita a reflujo durante 3 hr, y posteriormente se enfría a temperatura ambiente. Los sólidos se remueven por filtración y se lavan con cloruro de metileno. El producto se cristaliza del filtrado combinado, se lava con acetona fría, y se seca i n va cuo para dar 12.5 g de 2,4-bis(4-t er-butil fenil) -6- (2-hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxi fenil ) -1 , 3 , 5-triazina como un polvo casi blanco. La estructura se verifica por espectroscopia 1H-NMR.

Ejemplo 8 Preparación de 2- (2-hidroxi-4 -etoxicarbonilmetoxi-5-hexilfenil) -4 , 6-bis (4- ter-butil -butilf nil) -1 , 3 , 5-triazina (Compuesto H) A una mezcla agitada de 10 g de 2 , 4-bis ( 4- ter-butilfenil)-6-(2, 4-dihidro i-5-hexilfenil ) -1,3,5-triazina, 7.4 g de carbonato de potasio anhidro, 0.5 g de yoduro de potasio, y 80 ml de acetona se adicionan 2.2 ml (2.5 g) de etil cloroacetato. La mezcla se agita a reflujo durante 2.5 h y posteriormente se deja enfriar a temperatura ambiente. Los sólidos se remueven por filtración r se lavan con cloruro de metileno. Los filtrados combinados se concentran bajo presión reducida a un volumen de 75 ml, y se diluyen con 50 mi de metanol. El sólido resultante se colecta por filtración y se lava con metanol. Después del secado i n va c uo , se obtiene 10 g de 2 , 4-bis (4- ter-butilfenil ) -6- (2-hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxi-5-hexilfenil) -1, 3, 5-triazina. La estructura se verifica por espectroscopia XHNMR.

Ejemplo 9: Preparación de 2 , 4-bis (4- ter-butilfenil) -6 - [2-hidroxi-4-(N- (n-butil) -N- (2-hidroxietil) metanamidooxi) fenil ] 1 , 3 , 5-triazina (Compuesto I) Una mezcla de 6 g de 2 , 4-bis ( 4- ter-butilfenil ) -6- (2-hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxifenil) -1, 3,5-triazina, 4 g de butil etanolamina, 0.13 g de 4-demetilaminopiridina, y 30 ml de xilenos se agitan a reflujo. Después de 8 hr, el análisis por HPLC (son % a 290 nm) muestra conversión completa del material iniciador a un producto. La mezcla se deja enfriar, y se concentra bajo presión reducida. El residuo se cristaliza a partir de 100 ml de hexanos. El producto se colecta por filtración, se lava con hexanos enfriados por hielo, y se seca in vacuo para dar 7 g de 2, 4-bis (4- ter-butilfenil) -6- [2 -hidroxi-4- (N- (n-butil) -N- (2-hidroxietil) metanamidooxi) fenil] -1, 3, 5-triazina como un sólido amarillo pálido (> 90% de pureza por HPLC) . La estructura se verifica por espectroscopia XHNMR.

Ejemplo 10: Preparación de 2 , 4-bis (4-ter-butilfenil) -6 -[2-hidroxi-4- (N- (n-butil) -N- (2-hidroxietil) etanamidooxi-5-hexilfenil ] -1 , 3 , 5-triazin.a (Compuesto J) Una mezcla de 5 g de 2 , -bis ( 4- ter-butilfenil )- 6- (2 -hidroxi-4-etoxicarbonilmetoxi-5-hexil fenil ) -1 , 3, 5-triazina, 4 g de butil etanolamina, 0.12 g de 4-dimetilaminopiridina, y 30 ml de xilenos se agitan a reflujo. Después de 12 hr, el análisis HPLC muestra conversión completa del material iniciador a un producto. La mezcla se deja enfriar y se concentra bajo presión reducida. El residuo se cristaliza a partir de 150 ml de hexanos. El producto se colecta por filtración, se lava con hexanos enfriados por hielo, y se seca i n vacuo para dar 2 , 4-bis ( 4- ter-butilfenil ) -6-[2 -hidroxi- 4 -N- (n-butil) -N- (2-hidroxietil)metanamidooctoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina como un sólido amarillo pálido. La estructura se verifica por espectroscopia ^ MR.

Ejemplo 12: Preparación de 2 , -bis (4- ter-butilfenil) -6- (2 ,4 -dihidroxifenil) -1,3, 5- riazina, 4-0-bencensulfanato éster (Compuesto K) Una mezcla agitada de 12 g de 2 , 4-bis ( 4- ter-butilfenil) -6- (2, 4-dihidroxifenil) -1,3,5-triazina, 13.8 g de carbonato de potasio anhidro, y 100 ml de tetrahidroferano bajo nitrógeno se enfrío a 4 °C. Ur.a solución de 4.1 ml (5.7 g) de cloruro de bencensulfonilo en 20 ml de THF se adiciona más de 20 min. La mezcla resultante se agita a reflujo durante 6 ' 2 hr. El análisis de HPLC mostró conversión completa de:l material iniciador. La mezcla se deja enfriar a temperatura ambiente y se adiciona 10 ml de metanol. La mezcla se filtra y concentra bajo presión reducida. El residuo se tritura con 200 ml de hexanos y se filtra, triturado con 250 ml de metanol de reflujo, se filt.ra en caliente, y se lava con metanol caliente. Los sólidos se recristalizan a partir de 200 ml de acetona/metanol (1:1 v/v), se colecta por filtración, se lava con metanol y se seca i n va cuo para dar 8 g de 2, 4-bis (4- ter-butil fenil) -6- (2, 4-dihidroxifenil ) -1,3,5-triazina, 4-O-bencensul fonato éster como un sólido amarillo pálido. La estructura se verificó por espectroscopia 1HNMR.

Ejemplo A: Composición del Policarbonato Estabilizado Las placas de policarbonato se preparan como sigue.

La laminilla natural sin embarbilla de la resina de policarbonato GE Lexan 105 (temperatura de fundición 310-333 °C) se mezcla en seco con más 0.35% de estabilizador 0.10 wt% (peso) de fosfito Mark® 2112. Las composiciones mezcladas se mezclan por fundición y extruidas en un troque reómetro Haake equipado con ur. extrusor de tornillo de mezclado simple 25:1 de 0.75 pulgadas 0.75-pulgadas . Las temperaturas de las zonas son 246, 265, 295, y 304 °C . el policarbonato extruido se empuja a través de un baño de agua, se seca, se' paletiza, y se vuelve a secar a 120 UC durante 4-48 hrs. En un horno de aire forzado. Las pelotillas se: moldean por inyección a 305-310 °C usando un moldeador' de inyección hidráulica Arburg ?llrounder" para formar placas de 2 x 2.5 x 0.100 pulgadas. Las temperaturas de las zonas son: boquilla - 305 °C; lado de la boquilla - 310 °C; en medio - 300 °C; y alimentación - 290 °C. La temperatura de moldeo es 100 °C. Los datos Delta E se obtienen usando un Colorímetro Macbeth con iluminado C, 2° observador, el componente especular se excluye, y el componente UV se incluye.

Las placas se exponen en un Medidor Climático de arco-xenón partidario del ASTM G-36 que usa el Método de Prueba B (condiciones de Miami, Fia.) . Las condiciones son a una irradiación de 0.35 W/m2 a 340 nm, ciclos de alternancia de luz y obscuridad, rocío de agua intermitente, y una temperatura del panel negro de 63 ± 3 °C. El Delta E (cambio de color total) se mide después de 400 horas de exposición. Las composiciones de policarbonita que contienen el compuesto para-t-butil tiene menos cambio de color total que la composición de control no estabilizado.

Ejemplo B: Composiciones de recubrimiento Estabilizado Las composiciones de melamina acrílica transparente estabilizadas se preparan y recubren en paneles de acero, para pruebas de desgaste por agentes atmosféricos acelerados como se indica. El compuesto par-ter-butil (basado en 2% del total de sólidos de resina) se pre-disuelve en xilenos, solo y en combinación con HALS Sanduvor® 3058 (o.67% o 1.0% basado en el total de sólidos de resina) , y se adiciona a la formulación de melamina acrílica clara dada en la Tabla I. Los paneles de acero pre-cubiertos con recubrimiento-E ED5050A, cebador 764204, y recubrimiento-base blanco 542DF716 y que miden 4" x 12" se obtienen de Laboratorios ACT, Inc. (Hillsdale, Michigan) . Los paneles se recubren con la formulación de recubrimiento transparente que usa la técnica de estiramiento (WC-52 Wire-Cators™ que se obtiene de Leneta Co . , Ho-Ho-Kus, N.J.) . Los recubrimientos transparentes se dejan a las ráfagas de luz durante 10 min. a temperatura ambiente y se curan durante 30 min. a 135 °C.

Tabla I. Formulación del recubrimiento transparente de melamina acrilica Material Cantidad Acrílico Doresco® TA 39-14 81.25 g Cymel® 303enlazador de forma cruzada 35.0 g Catalizador Cycat® 4040 1.0 g n-Butanol 20.0 g Xileno 16.0 g Producto del Ejemplo 3 0.364 ga a) Cantidad para el 2% basado en los sólidos totales de res ina b) 2, 4-bis (4- ter-butilfenil) -6- ( 2 -hidroxi- 4 - octiloxi fenil) -1, 3, 5-triazina El desgaste por agentes atmosféricos acelerado se lleva a cabo con un QUV partidario del ASTM G53 (cicle GM) , el cual se desgasta bajo ciclos alternados de (i) luz UV a 70 °C durante 8 horas y (ii) condensación sin luz UV a 50 °C durante 40 horas. Propiedades especuladas (brillo y nitidez de imagen, o DOl) se miden como una función de tiempo de desgaste por agentes atmosféricos. Las composiciones que contienen 2 % de para-ter-butil triazina ha mejorado el brillo y la relativa retención DOl al control no estabilizado. Las composiciones que contienen 1% HALS S-3058 en adición a la para-ter-butil triazina también exhiben mejoría en el brillo y retención DOl.

Ejemplo C: Composiciones de recubrimiento estabilizado que contiene 2 , 4-bis (4- ter-butil enil) -6- (2-acetoxi-4 -octiloxifenil) -1,3, 5-triazina La solicitud de la patente Canadiense 2,162,645 tiene datos experimentales que muestran que los absorbedores 2-acetoxi triazina mejoran el desgaste por agentes atmosféricos de composiciones de recubrimiento de melamina acrílica. El desgaste por agentes atmosféricos se define en términos de retención de brillo. Sin embargo no se dan datos sobre la conducta del amarillamiento de estas composiciones de recubrimiento. Se ha encontrado que las composiciones de recubrimiento que contienen 2-acetoxi triazinas se ponen amarillas a la exposición de luz UV. Se descubrió adicionalmente que composiciones de recubrimiento que contienen el 2- ( 2-acetoxy-4-octiloxi fenil ) -4 , 6-bis- ( 4-ter-butilfenil ) -1 , 3 , 5-triazina se ponen menos amarillas que aquellas que contienen 2- ( 2-acetoxi-4-hexiloxifenil ) -4, 6-difenil-1, 3, 5-triazina (Compuesto A12 de la patente citada) .

Las composiciones de recubrimiento se desgastaron usando tanto bulbos UVB-313 (intensidad máxima de luz UV a 313 nm) y bulbos UVA-340 (intensidad máxima de luz UV de 340 nm) . Los resultados se resumen en las tablas II y III. Bajo ambas condiciones de desgaste por agentes atmosféricos, el compuesto t-Butil dio sorprendentemente menos amarillamiento . En el ejemplo UVB-313, se evaluaron tanto el peso similar (3.00%) como las cantidades equimolares (2.31%) del compuesto A. Aún cuando se comparo en contra del inferior, el nivel equimolar del compuesto A, el compuesto t-Butil todavía produjo menos amarillamiento.

TABLA II. DESEMPEÑO DEL AMARILLAMIENTO DE COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO ESTABILIZADO BAJO DESGASTE POR AGENTES ATMOSFÉRICOS QUV (UVB-313) Horas de exposición QUV (UVB-313) Compuesto F 6 22 ?3 ? 646 1180 1616 2000 3.0% t-Butila 3.28 5.11 4.67 4.43 4.61 4.33 4.21 3.0% Compuesto L 4.40 6.66 6.33 6.40 6.36 6.26 5.79 2.31% Compuesto L 4.15 6.45 5.86 6.01 5.84 5.28 4.73 a) 2, 4-bis (4- ter-butilfenil) -6- (2-acetoxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina El compuesto A es 2- ( 2-ace toxi-4-hexi loxi fenil ) - 4, 6-di fenil- 1, 3, 5-triazina.

TABLA III. DESEMPEÑO DEL AMARILLAMIENTO DE COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO ESTABILIZADO BAJO DESGASTE POR AGENTES ATMOSFÉRICOS QUV (UVA-340) Horas de exposición QUV (UVA-340) Compuesto F 6 22 : ?1T 5?"? 1158 1704 2334 " 3.0% t-Butil 3.01 4.26 4.29 4.24 3.88 3.51 3.42 3.0% Compuesto L 4.40 5.90 5.52 4.74 4.42 4.80 4.52 a) 2, 4-bis (4- ter-butilfenil) -6- (2-acetoxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina El compuesto A es 2- ( 2-acetoxi-4-hexi loxi fenil ) - , 6-difenil-1 , 3, 5-triazina .

Aunque la presente invención se describe con. referencia a ciertas modalidades preferidas, ee aparente que las modificaciones del mismo pueden. hacerse por aquellos expertos en el arte sin del alcance y valor de esta invención como se define por las reivindicaciones anexadas.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

Claims (54)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de la fórmula (II) caracterizado porque: cada A es independientemente nitrógeno o metino, y al menos dos A son nitrógeno; X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo de bloqueo, cada R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo), -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo), -S03 (hidrocarbilo ) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo ) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo ) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo ) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbi lo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los anteriores grupos; y cada R y Ri idéntico o diferente, y es independientemente un grupo hidrocarbilo de entre 1 y 21 átomos de carbono, un grupo alquenilo de entre 2 y 21 átomos, un cicloalquilo de entre 5 y 21 átomos de carbono, un aralquilo de entre 7 y 21 átomos de carbono, y de los anteriores grupos hidrocarbilo sustituidos con halógeno, hidroxilo, ciano, O (hidrocarbilo ) , -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo), -S03 (hidrocarbilo ) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocirbilo) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo) , -OCO (hidrocarbilo funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbi lo ) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CO (hidrocarbi lo funcional) (hidrocarbilo funcional); alquilo C2-C5o interrumpido por uno o más átomos de oxígeno o grupos carbonilo y sustituidos opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de hidroxi, alcoxi C?-C?2, y glicidiloxi; glicidil; y ciciohexilo sustituido opcionalmente con hidroxilo o -OCOR11; con tal que los grupos R se conecten a un carbono cuaternario que se enlaza al anillo.

2. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque R1 se selecciona del grupo que consiste de: hidrógeno, alquilo C?-C o mezclas del mismo; alquile' ramificado C?-C24 o mezclas del mismo; alquenilo C3_C6/ -COR3; -COOR9; -CONHR9; -S02R9; alquilo Ci-Ciß que es. sustituido con uno o más de los grupos: Hidroxi, alcoxi C?-C?8, alquenoxi C3-C?8, halógeno, fenoxi, fenoxi C1-C13 sustituido con alquilo, fenoxi Ci-Ciß sustituido con alcoxi, fenoxi sustituido con halógeno-, -COOH, -COOR9, CONH2, -CONHR9, CON(R9) (R10) , -NH2, -NHR9, -N(R9) (R10), -NHCOR11, N(R9)COR11, -NHCOOR11, -N (R9 ) COOR11 , -CN, -OCOR11, - OC(0)NHR?, -OC (O)N (Rq) (Rlu) , alquilo C;-C50 que se interrumpe por uno o más átomos de oxígeno o grupos carbonilo, y sustituido opcionalmente por uno o más sustituyentes seleccionados del grupo que consiste de hidroxí, alcoxi C?-C?2, y glicidiloxi; glicidilo; y ciciohexilo sustituido opcionalmente con hidroxilo o -OCOR11. en donde R9 y R10 independientemente uno del otro son alquilo C?~C?2, alcoxialquilo C3-C?2, dialquilaminoalquilo C4-C?*, o cicloalquilo C5-C1?, o R9 y Rl? tomadas juntas son alquileno C3-C9, u oxoalquileno C3-C9, o aza-alquileno C3-C3, y R11 es alquilo C?-C?8, alquenilo C2-C?b, o fenilo.

3. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque al menos dos de los grupos R son metilo y el otro grupo R es metilo, etilo, butilo, 2,2-dimet ilpropil , o fenilo.

4. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 3, caracterizado porque cada grupo R es metilo

5. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque R1 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno: un alquilo de 1 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por uno o más grupos hidroxilo, alcoxi, carboxy, carboalcoxi, amida, epoxi o grupos amino ? que contienen opcionalmente uno o más grupos carbonilo, átomos de oxígeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un alquenilo de 2 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por grupos hidroxilo, carboxilo, epoxi o amino y que contienen opcionalmente uno o más grupos carbonilo, átomos de oxigeno o átomos de nitrógeno en la cadena; un cicloalquilo de 5 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por grupo (s) hidroxilo, carboxilo, o amino, y que contienen opcionalmente carbonilo, oxígeno, o nitrógeno en el anillo;y un aralquilo de 7 a 24 átomos de carbono sustituidos opcionalmente por uno o más grupo (s) hidroxilo, carboxilo, o amino, amido, y pueden contener uno o más grupos carbonilo, oxígeno y/o nitrógeno en el anillo; un radical de polioxialquileno de la fórmula XII CH2-CH(OH) -CH2-O- (CH2- (CH2) u-0-)mm-D? en donde Da es hidrógeno, CH2-CH (OH) -CH2-OH, • —CH2—CH-CH2 O O R* un radical de polioxialquileno de la fórmula XIII CO- (CHJ u-0- (CH2- (CH2) u-0-) mm-D2 en donde D2 es - (CH2 ) u-CO-R22 o R25; un radical de polioxialquileno de la fórmula VIII YY-O-CO- (CHJ „-0- (CH2- (CH2) „-0-) mp.-D3 en donde D3 es - (CHJ u-CO-R22 o R25; un radical de polioxialquileno de la fórmula, XV - (CH2) id¡-CH (R" ) -CO-Bi - (CnnH;nr,-O-) mm-CnnHnn-B-D en donde D4 es hidrógeno de R25; un radical de polioxialquileno de la fórmula XVI CO-CH_-CH2-NH- (C„nH2n„-0-)m?tl-CnnH2nn-D5 en donde D5 es -NH2, -NH- (CH2) 2-COO-R23 o -O-R25; un radical de polioxialquileno de la fórmula XVII YY-0-CO-CH2-CH2-NH- ( CnnH2nn-0- ) mm-CnrH2nn-D5 en donde D5 es como se definió bajo la fórmula (XVI) ; un radical de polioxialquileno de la formula XVIII — \ nnH2nn — O- ) mm ~ e- n n II 2 n n ~ J 6 en donde D6 es -NH-CO-R24 , -OR25, OH o H; un radical de polioxialquileno de la fórmula XIX -CH (R21) CH2- (OCH(R17) -CH2)m-D7 en donde D7 es -OR25, -NHCOR24 o -OCH2CH2OR25; R21 es hidrógeno o alquilo Ci-Cie; R" es halógeno o -O-R23; R23 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3_C6, arilo, o alquil C?~C4 arilo; R"4 es hidrógeno, alquilo o arilo C?-C?2; R25 es alquilo C?~C b, cicloalquilo C5-C?2, alquenilo C3- C6, alquilarilo C1-C 2 o alquil arilo C?~C ; YY es alquilo C2-C 0 insustituido o sustituido; kk es cero o un entero de 1-16; mm es un entero de 2 a 60; nn es un entero de 2 a 6; u es un entero de 1 a 4.

6. Un compuesto de la fórmula (III) caracterizado porque A, R, R3, R4 Y X se definen como en la reivindicación 1; r es un entero de entre 2 y 4; y D, cuando r es 2, se selecciona del grupo que consiste de alquileno C2-Clh, alquenileno C4-C?;, xilileno, alquileno C -C_J que se interrumpen por uno o más átomos de oxígeno, alquil C3-C2 sustituido con hidroxi que se interrumpe por uno o más átomos de oxígeno, -CH2CH (OH) CH20-R15- OCH2CH (OH) CH2-, -CO-R^-CO-, -C0-NH-R17-NH-C0- , (CHJ s-C00-R16-0C0- (CHJ a- un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XX CH:-CH (OH) -CH2-0- (CH.- (CHJ u-0- ) tm-CH2-CH (OH) -CH2- (XX), un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXI CO- (CHJu-0- (CH2- (CH2)u-0-)mm- (CH2)u-CO- (XXI) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXII YY-0-CO(CH2) u-O- (CH2- (CH2) u-O- )„.„,- (CHJ u-COO-YY (XXIII), un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII - (CHJ kk-CH (R21) -CO-Ba- (C„„H2nn-0- ) mmC„„-B?-CO-CH (R21) - (CHJkk- (XXIII), un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV COCH (R"'1) CH2NH ( CnnH2nnOAm-NHCH2-CH (R21 ) CO- (XXIV) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXV YY-O-CO- (CHJ 2-NH- ( CnnH;nn-0- ) mm-Cnn-NH- (CH2) 2COO-YY (XXV) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI - ( C r?nH2r? n - 0- ) min— C a n H2 nn- ( XXV I ) , y un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII CH (CH3) -CH2- (O-CH (CHJ -CH2) a- (0-CH2CH2)b- (0-CH2- CH(CH3)C- (XXVII), en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5 o a + c = 2 a 33 y b = 0, R21 es hidrógeno o alquilo C?-C?b, R22 es halógeno o -0-R2A R23 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3- C6, arilo, o alquil C?~C4 arilo, R24 es hidrógeno, alquilo o arilo C?-C?2, R25 es alquilo Cx-C?6, cicloalquilo C5-C12, alquenilo C3-C6, alquilarilo C?-C?2 o alquil Ci- C arilo, R26 es hidrógeno o alquilo C?~C4, R27 es hidrógeno, alquilo C?~C?8, alquenilo C3- C¿, alcoxi CI-CIR, halógeno o alquil C?-C4arilo, R28 y R29 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo C?-C?8, alquenilo C3-C6, c alcoxi C?-C?8, o halógeno; R30 es hidrógeno, alquilo C?~C4 o CN, YY es alquilo C2-C2o insustituido o sustituido; Bi 'es NH o O; kk es cero o un entero de 1-16, mm es un entero de 2 a 60, nn es un entero de 2 a 6, U es un entero de 1 a 4; cuando r es 3, D es y cuando r es 4, D es En donde R13 es alcantriilo C3-C?o y R es alcantetrilo C4-C?0; y s es 1-16; R15 es alquileno C2-C?o, oxa-alquileno C2-C?0 o ditie:- alquileno C.--C10 fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-C6, o fenileno-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -S02-, -CH2-, o -C(CH3)2-; R10 es alquileno C -Cac oxa-alquileno C2-C?0, o ditia-alqui leño C2-C 0/ fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-C6 con tal que cuando r es 3 el alquenileno tiene al menos 3 carbonos; R,1i7( es alquileno C2-C?0/ fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-Cb, metilendifenileno, alquilfenileno C -Ci5 y ,1* es alquileno C2-C?o, alquileno C4-C; interrumpido por uno o más átomos de oxígeno;

7. Un compuesto de la fórmula (IV) caracterizado porque A, R, R3 y R4, se definen como en la reivindicación 1; L es hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo), -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbi Lo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -SO., (hidrocarbilo), -S03 (hidrocarbilo ) , -S0 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbi lo ) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo ) , -CO (hidrocarbilc funcional), -OCO (hidrocarbilo ) , -OCO (hidrocarbi le funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo ) , -CONF (hidrocarbilo funcional), -COIS (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de loe anteriores grupos; un entero de entre 2 y 4; y X', cuando r es 2, se selecciona del grupo qu€' consiste de alquileno C2-C?*, alquenileno C4-C?2, xilileno, alquileno C4-C20 que se interrumpen por uno o más átomos de oxígeno, alquil C3-C2n sustituido con hidroxi que se interrumpe por uno o más átomos de oxígeno, -CH2CH ( OH) CH20-R15-OCH2CH (OH) CH¿-, -C0-R1,5-C0-, -CO-NH-R17-NH-CO- , (CHJ s-COO-R18-OCO- (CHJ s- un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XX CH2-CH (OH) -CH;-0- (CH2- (CHJ u-0- ) mm-CH2-CH ( OH ) -CH2- (XX) ( un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXI CO- (CHJ u-O- (CH2- (CHJ u-0-)mm- (CHJ „-CO- (XXI) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXII YY-0-CO(CHJ u-0- (CH2- (CHJ u-0-)mp?- (CHJ u-COO-YY (XXIII), un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXIII - (CHJ k-CH (R21) -CO-Bi- (CnnH2nn-0-)mmCnn-B1-CO-CH (R21) - (CH2)kk- (XXIII), un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXIV COCH(R21) CH2NH(CnnH;nnO)mra-NHCH2-CH(R21) CO- (XXIV) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXV YY-O-CO- (CHJ 2-NH- ( CnnH2nn-0- ) mm-Cnn-NH- (CH2)2COO-YY (XXV) , un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXVI - ( C r? nH2 n n - 0- ) mlr,- Cn nH2 n n- ( XXV I ) , y un miembro del puente de polioxialquileno de la fórmula XXVII CH(CHJ -CH2- (O-CH (CHJ -CH2)a- (0-CH2CHJb- (0-CH2- CH(CHJC- (XXVII), en donde a + c = 2.5 y b = 8.5 a 40.5 o a + c = 2 a 33 y b = 0, R21 es hidrógeno o alquilo C?-C?„, R22 es halógeno o -O-R23, R23 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3- Ce, arilo, o alquil C?~C4 arilo, R24 es hidrógeno, alquilo o arilo C?-C?2, R"'5 es alquilo C?-C?fi, cicloalquilo C5-C?2, alquenilo C3-C3, alquilarilo C1-C12 o alquil Ci- C arilo, R2d es hidrógeno o alquilo C?~C4, R27 es hidrógeno, alquilo C?-C?8, alquenilo C3- CL, alcoxi Ci-Cití, halógeno o alquil C?-C4arilo, R-8 y R29 independientemente uno del otro son hidrógeno, alquilo Ci-Ciß/ alquenilo C3-C6, c alcoxi Ci-Cis, o halógeno; R30 es hidrógeno, alquilo C1-C4 o CN, YY es alquilo C2-C2? insustituido o sustituido; Bi es NH o O; kk es cero o un entero de 1-16, mm es un entero de 2 a 60, nn es un entero de 2 a 6, U es un entero de 1 a 4; cuando r es 3, D es —[(CH^-COO^-R19 y cuando r es 4, D es En donde R es alcantriilo C3-C?3 y R es alcantetrilo C4-C?0; y s es 1-16; R15 es alquileno C_-C?0, oxa-alquileno C2-C?0 o ditia- alquileno C2-C?C, fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C.-C6, o fenileno-XX-fenileno en donde XX es -O-, -S-, -S02-, -CH2-, o -C(CHJ2-; R16 es alquileno C2-C?0, oxa-alquileno C2-C?0, o ditia-alquileno C:-C?0, fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-Cb con tal que cuando r es 3 el alquenileno tiene al menos 3 carbonos; R 17 es alquileno C2-C 10, fenileno, naftileno, difenileno, o alquenileno C2-C6, metilendifenileno, alquilfenileno C4-C?s, y R 18 es alquileno C2-C 1 0 / alquileno C4-C 2 0 interrumpido por uno o más átomos de oxígeno;

8. El compuesto de la fórmula (V) : caracterizado porque A, X, R, y R3, se definen como en la reivindicación 1; R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de cadena lineal de 1 a 12 átomos de carbono, alquilo de cadena ramificada de 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo sustituido por ciciohexilo, alquilo interrumpido por ciciohexilo, alquilo sustituido por fenileno, alquilo interrumpido por fenileno, bencilideno, -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -S02-, -SO- E-SO-, -S02-E-S02-, -CH2-NH-E-NH-CH2-, Y En donde E se selecciona del grupo que consiste de alquilo de 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, alquilo interrumpido por ciciohexilo de 8 a 12 átomos de carbono, alquilo terminado por ciciohexilo de 8 a 12 átomos de carbono; y r es un entero de entre 2 y 4; y L se selecciona de un hidrógeno, hidrocarbilo, halógeno, hidroxilo, ciano, -O (hidrocarbilo), -O (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbil o funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo) , -S03 (hidrocarbilo ) , -S02 (hidrocarbilo funcional), -S03 (hidrocarbilo funcional), -COO (hidrocarbilo ) , -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo ) , -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo ) , -OCO (hidrocarbilo 5 funcional), -CONH2, -CONH (hidrocarbilo ) , -CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), o un grupo 10 hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los anteriores grupos;

9. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es un grupo alquilo que 15 contiene entre 4 y 24 átomos de carbono, X es hidrógeno, cada R es alquilo, y uno de R3 y R4 es un grupo alquilo que contiene entre 4 y aproximadamente 24 átomos de carbono mientras los otros son hidrógeno 20

10. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es un grupo alquilo que contiene entre 4 y 24 átomos de carbono, X es hidrógeno, cada R es alquilo y R3 y R son hidrógenos. 25

11. Un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque X se selecciona independientemente de hidrógeno y un grupo de bloqueo, y L se selecciona independientemente de -S (hidrocarbilo, -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbilo, -S03 (hidrocarbilo ) , S02 (hidrocarbilo funcional), y -S03 (hidrocarbilo funcional ) .

12. Un compuesto de la fórmula (XXXIV; (XXXIV) caracterizado porque A, X, R, R3, y R4 se definen como en la reivindicación 1; cada una de T y T' es independientemente un enlace directo, carbono, oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, boro, silicio, o grupos funcionales que contienen estos; elementos ; cada una de Y y Z son cada una de Y, Z, R3 y R4 son independientemente un hidrógeno, grupo hidrocarbilo, un grupo hidrocarbilo funcional, halógeno, hidroxilo, ciano, -0 (hidrocarbilo ) , -0 (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -N (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo), -S (hidrocarbilo funcional), -S0.> (hidrocarbilo), -S02 (hidrocarbilo ) , -S0S (hidrocarbí lo) , -S03 (hidrocarbi lo ) , -COO (hidrocarbilo), -COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo), -CO ( hidrocarbi lo funcional), -OCO (hidrocarbilo), -OCO (hidrocarbilo funcional), N (hidrocarbilo) (hidrocarbilo), -CONH.. (hidrocarbilo funcional), -CONH (hidrocarbilo ) , CONH (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo) , -CON (hidrocarbilo) (hidrocarbilo funcional), -CON (hidrocarbilo funcional) (hidrocarbilo funcional), -S (hidrocarbilo funcional), -S02 (hidrocarbi lo funcional), -S03 (hidrocarbi lo funcional), COO (hidrocarbilo funcional), -CO (hidrocarbilo funcional), -OCO (hidrocarbilo funcional), o un grupo hidrocarbilo sustituido por cualquiera de los anteriores grupos.

13. Un método para estabilizar un material que esta sujeto a degradación por radiación actínica, incorporando dentro del material una cantidad de una composición efectiva de estabilizador de radiación actínica, para estabilizar el material en contra de los efectos de radiación actínica, caracterizado porque la composición de estabilizador de radiación actínica, que1 comprende un compuesto como se estableció en la reivindicación 1.

14. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque el compuesto se incorpora en una cantidad desde aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20% en peso basado en el peso del material a estabilizarse.

15. El método de la reivindicación 12, caracterizado porque el material a estabilizarse es polimérico.

16. El método de la reivindicación 15, caracterizado porque el material polimérico se selecciona del grupo que consiste de poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, gomas sintéticas y naturales, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, ABS, SAN (acrilonitrilo de estireno) , ASA (acrilato estireno acrilonitrilo), butirato de acetato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamideimidas , polieterimidas, polifenilsulfuros, PPO, polisulfones , polietersulfonas, polivinilcloruros , policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, TPUs termoplásticos, poliacrilatos y poliésteres de enlace cruzado con aminoresinas, poliésteres y poliacrilatos de enlace cruzado con poliisocianato, resinas de fenol/ formaldehido, urea/ formaldehido y melamina/ formaldehído, resinas alquídicas secantes y no secantes, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato de enlace cruzado con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, y resinas epóxicas, resinas epóxicas derivadas de alifático, cicloalifático, compuestos de glicidilo aromáticos y heterocíclicos, que se enlazan de una forma cruzada con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición Michael, aminas, aminas de bloqueo con insaturados activados y compuestos de metileno, cetiminas con insaturados activados y compuestos de metileno, policet i inas er combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicae insaturadas, composiciones curables por radiación, resinas de epoximelamina, tintes orgánicos, productos cosméticos, formulaciones de papel basados en celulosa, papel fotográfico, tinta, y mezclas de los mismos.

17. El método de la reivindicación 13, caracterizado' porque el compuesto se incorpora dentro del polímero orgánico por enlazamiento químico durante y/o subsecuente a la preparación del polímero orgánico.

18. El método de la reivindicación 17, caracterizado porque el material polimérico es un policarbonato, poliolefina, policetona, un poliéster o uretano acrílico o un poliéster o u melamina acrílica.

19. Un método para proteger un substrato en contra de; la degradación por radiación actínica aplicando al substrato una película que contiene una composición filtrante de radiación actínica, en una cantidad efectiva para reducir la cantidad de radiación actínica que golpea sobre el substrato, caracterizado porque la composición filtrante de radiación actínica comprende; un compuesto como se estableció en la reivindicación 1 „

20. Una composición de recubrimiento apropiado pare formar una película estabilizada en contra de le degradación por radiación actínica, que comprende una composición del aglutinante que forma una película y 5 una cantidad de estabilizante de radiación actínica de una composición estabilizadora, caracterizada porque le composición del estabilizador comprende un compuesto como se estableció en la reivindicación 1. 10

21. Un método para estabilizar un material que este sujeto a degradación por radiación actínice incorporando dentro del material una cantidad de une composición efectiva de estabilizador de radiación actínica, para estabilizar el material en contra de loe; 15 efectos de radiación actínica, caracterizado porque le. composición de estabilizador de radiación actínice comprende un compuesto como se estableció en le. reivindicación 1. 20

22. El método de la reivindicación 21, caracterizado porque el compuesto se incorpora en una cantidad desde: aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 20% basado en el peso del material a estabilizarse. 25

23. El método de la reivindicación 21, caracterizado porque el material a estabilizarse es un polímero orgánico

24. El método de la reivindicación 23, caracterizado porque el compuesto se incorpora dentro del polímero orgánico por enlazamiento químico durante y/o subsecuente a la preparación del polímero orgánico.

25. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque comprende la incorporación de uno o más estabilizadores de luz de amina obstaculizada.

26. El método de la reivindicación 25, caracterizado porque la amina obstaculizada comprende al menos un miembro del grupo que consiste de: bis (2,2, 6, 6 -tetrametilpiperidin-4-il)sebacato; bis (2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) succinato; bis (1,2,2, 6, 6-pentamet i lpiperidin-4 - il ) sebacato; bis (1-octiloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) sebacato; bis ( 1 , 2 , 2 , 6, 6-pentameti lpiperidin-4 -il ) n-but il 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato ; el condensado de 1-(2-hidroxietil) -2,2, 6, 6- tetrameti 1-4 -hidroxipiperidina y ácido succínico; el condensado de N, N' -bis ( 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) hexameti lendiamina y 4-ter-oct ilamin-2 , 6-dicloro-l , 3, 5-triazina; tris ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-il ) nitrilotriacetato; éster de titanio (tetracis) (2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) -1,2,3,4-butantetracarboxilato; 1 , 1 ' - ( 1 , 2-etandiil)bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona ) ; 4-benzoil-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina; bis(l,2,2,6,6-pentametilpiperidil ) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencil) malonato; 3-n-octil-7, 7, 9, 9-tetrameti 1-l,3,8-triazaspiro[4.5] decan-2 ,4-diona; bis(l-octiloxi-2 , 2 , 6 , 6- tetrametilpiperidil ) sebacato ; bis ( 1-oct iloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) succinato; el condensado de N,N'-bis(2,2,6, 6-tetramet i Ipiperidin-4-il) hexametilendiamina y 4-morfolin-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina; el condensado de N, N' -bis ( 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) hexametilendiamina y 4-mor folin-2 , 6-dicloro- 1 , 3 , 5-triazina ; el condensado de 2-cloro-4, 6-bis ( -n-but ilamin-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidil ) -1 , 3, 5-triazina y l,2-bis-(3-aminpropilamin) etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bis (4-n-butilamin-l, 2, 2, 6, 6-pentameti Ipiperidil ) -1 , 3, 5-triazina y 1 , 2-bis- ( 3-aminoprpilamin) etano ; 8-acetil-3-dodecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decen-2, 4-diona; 3-dodecil-l- (2, 2, 6, 6-tetrametiIpiperidin-4-il ) pirrolidin-2 , 5-diona; 3-dodecil-l- (1-etanoil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ) pirrolidin-2, 5-diona; 3-do ecil-l- (1,2,2, 6, 6-pentametiIpiperidin-4 -il) pirrolidin-2 , 5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi-y 4-esteari loxi- 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina ; el condensado de N, N' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperin-4-ilhexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2 , 6-dicloro-1 , 3, 5-triazina; el condensado de 1, 2-bis (3-aminopropilamin) etano, 2 , 4 , 6-tricloro- 1 , 3 , 5-triazina y 4-butilamin-2, 2, 6, 6-tetramet ilpiperidina, 2-undecil-7,7,9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4.5] decano; oxo-piperanzinil-triazinas ; y el producto de reacción de 7 , 7 , 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4.5] decano y epiclorohidrina.

27. El método de la reivindicación 13, que comprende además la incorporación de uno o más absorbedores UV adicionales, caracterizado porque el absorbedor UV adicional es un benzotriazol, una triazina, una benzofenona, o una combinación de los mismos.

28. El método de la reivindicación 28, caracterizado porque comprende además la incorporación de un estabilizador de luz de amina obstaculizada.

29. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque comprende además la incorporación dentro del at . material de al menos un aditivo adicional, el aditivc se selecciona del grupo que consiste de: antioxidantes, absorbedores de luz ultravioleta, estabilizadores de luz ultravioleta, deactivadores metálicos, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, thiosinergistos , co-precipitadores de peróxido, estabilizadores de poliamida, agentes nucleantes, rellenadores, agentes reforzantes, plasticizadores , lubricantes, emulsionadores, pi'^entos, aditivos reológicos, agentes a prueba de fuego, agentes antiestáticos, agentes de soplado, benzofuranonas e indolinonas.

30. El método de la reivindicación 29, caracterizado porque el aditivo adicional es un benzotriazol.

31. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque el benzotriazol comprende al menos un miembro del grupo que consiste de: 2- ( 2 ' -hidroxi-5 ' -metil feni 1 ) -benz^triazol ; 2-(3', 5' -di-ter-butil-2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol ; 2- ( 5' -ter-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol; 2- (2' -hidroxi-5' - ( 1 , 1 , 3, 3-tetrametilbutil ) fenil)benzotriazol; 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2 ' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol; 2- (3' ter-butil-2' -hidroxi- 5' -met ilfenil ) -5-cloro-benzotriazol; 2- (3' -sec-butil-5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) -benzotriazol; 2- (2' -hidroxi-4' -octoxifenil) enzotriazol; 2- (3' , 5' -di-ter-ami 1-2' -hidroxfenil) benzotriazol; 2-(3',5'-bis(a,a-dimetilbencil) -2' -hidroxifenil) -benzotriazol; una mezcla de 2- ( 3' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- ( 2-etilenhexiloxi ) -carboniletil] -2' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3'-ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- ( 3 ' -ter-but il-2 ' -hidroxi-5 ' - ( 2-metoxicarboniletil ) fenil)benzotriazol, 2- (3' -ter-buti1-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' -[2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- ( 3 ' -dodecil-2 ' -hidroxi-5' -metilfenil ) benzotriazol y 2- ( 3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' - ( 2 -isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol; 2, 2-metilenbis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) -6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3' -ter-butil-5' - ( 2-metoxicarbonbileti 1 ) -2' -hidroxifenil ] benzotriazol con polietilen glicol 300; y [R-CH2CH-COO (CH2) J2 B donde R = 3 ' -ter-butil-4 ' -hidroxi-5 '' -2H-benzotriazol-2 - il fenilo; y derivados de los mismos .

32. El método de la reivindicación 15, caracterizado porque comprende además la formación de un artículo moldeable a partir del polímero.

33. El método de la reivindicación 13, que comprende además la aplicación del material estabilizado a una superficie exterior de un substrato.

34. El método de la reivindicación 13, caracterizadc porque el material estabilizado es un polímero es tabi lizado .

35. El método de la reivindicación 34, caracterizado porque el polímero estabilizado se aplica a la superficie exterior del substrato en forma de una película .

36. El método de la reivindicación 35, caracterizado porque el substrato comprende un material metálico, de madera, cerámico o polimérico.

37. El método de la reivindicación 34, caracterizado porque el substrato comprende más de una capa.

38. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque el material comprende un material de fibra

39. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque comprende además el enlazamiento químico del compuesto al material a estabilizarse, y la formación del material dentro de la fibra.

40. El método de la reivindicación 39, caracterizado porque el material de fibra se selecciona del grupo que consiste de seda, piel, lana, poliamida, poliuretano, fibra que contiene celulosa y combinaciones de las mismas .

41. El método de la reivindicación 13, caracterizado porque el material comprende una composición cosmética.

42. Una composición de estabilización de radiación actínica, caracterizada porque comprende un aglutinante y un compuesto de acuerdo a la reivindicación 1.

43. La composición de la reivindicación 42, caracterizada porque el aglutinante comprende una resina alquídica, acrílica, de poliéster, fenólica, de melamina, epoxica o de poliuretano, o combinaciones de las mismas .

44. La composición de la reivindicación 43, caracterizada porque el aglutinante es al menos uno de: (a) resinas alquídicas, de acrilato, de poliéster, epóxicas o de melamina enlazadas de una forma cruzada en caliente o en frío, o mezclas de tales resinas; (b)un sistema de poliuretano de dos componentes que comprende acrilato que contiene hidroxilo, resinas de poliéster o poliéter e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos; (c) un sistema de poliuretano de un componente que comprende isocianatos bloqueadores, isocianuratos o poliisocianatos que son desbloqueadores durante el horneado ; (d) un sistema de dos componentes que comprende (poli ) cet iminas e isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos; (e)un sistema de dos componentes que comprende (poli ) cet iminas y una resina de acrilato insaturada o una resina de pol iacetoacetato o un metil éster de metacrilamidoglicolato ; (f)un sistema de dos componentes que comprender poliepóxidos y poliacrilatos que contienen amino c carboxil- ; (g)un sistema de dos componentes que comprende resinas de acrilato que contienen grupos de anhídridos y en un componente polihidroxi o poliamino; (h)un sistema de dos componentes que comprende (poli ) oxazolinas y resinas de acrilato que contienen grupos de anhídridos, o resinas de acrilato insaturados, o isocianatos alifáticos o aromáticos, isocianuratos o poliisocianatos; (i) un sistema de dos componentes que comprende poliacrilatos y polimanolatos insaturados; (j)un sistema de poliacrilato termoplástico que comprende resinas de acrilato termoplásticas o resinas de acrilato enlazadas de una manera cruzada de una forma externa en combinación con resinas de melamina eterificadas; y (k)un sistema que comprende resinas de acrilato modificadas con siloxano o modificadas con flúor.

45. La composición de la reivindicación 42, caracterizada porque comprende además un catalizador de curado .

46. La composición de la reivindicación 42, caracterizada porque la composición es una composición curada por radiación.

47. La composición de la reivindicación 42, caracterizada porque la composición comprende además un solvente orgánico

48. La composición de la reivindicación 42, caracterizada porque la composición es una composición de recubrimiento.

49. Un material fotográfico, caracterizado porque comprende la composición de estabilización de luz de la reivindicación 4?.

50. El material fotográfico de la reivindicación 49, caracterizado porque comprende además un estabilizador adicional en contra de la radiación actínica.

51. Una composición cosmética, caracterizada porque comprende la composición de estabilización de luz de la reivindicación 42.

52. La composición de la, reivindicación 51,. caracterizada porque comprende además un estabilizador adicional en contra de la radiación actínica.

53. La composición cosmética de la reivindicación 51, caracterizada porque comprende además un auxiliar cosméticamente aceptable.

54. El compuesto de la fórmula (XXII) : (XXXII) caracterizado porque A y R se definen como en la reivindicación 1; y Hai es bromo, cloro o yodo.