NL1007590C2 - Hydroxyfenyltriazinen. - Google Patents

Description

Hvdroxvfenvltriazinen

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen van het hydroxyfeny1-s-triazine-type, die één geblokkeerde en twee vrije 5 o-hydroxyl-groepen bevatten, op de toepassing van deze verbindingen voor het stabiliseren van organisch materiaal, in het bijzonder in kunststoffen, bekledingsmaterialen, cosmetische preparaten, zonne-beschermingslotions of fotografisch materiaal, tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte, en op overeenkomstig gestabiliseerd 10 organisch materiaal.

Wanneer het gewenst is om de stabiliteit van een organisch materiaal, in het bijzonder een bekleding, te vergroten ten opzichte van licht, is het gebruikelijk om een lichtstabilisator toe te voegen. Eén zeer veelvuldig toegepaste klasse van lichtstabilisatoren zijn de UV-15 absorptiemiddelen, die het materiaal beschermen door de schadelijke straling via chromoforen te absorberen. Eén belangrijke groep van UV-absorptiemiddelen zijn de trifenyl-s-triazinen, zoals deze onder andere zijn beschreven in de publicaties US-A-3·118.887, US-A-3.242.175. US-A-3.2M.708, GB-A-l.32i.56l, EP-A-O.434.6O8, US-A-4.6i9.956. US-A-20 5-364.749, US-A-5.46l.151, EP-A-O.704.437 en WO-96/28431.

Ook bekend zijn individuele verbindingen van het hydroxyfenyl-s-triazinetype, waarvan sommige of alle hydroxylgroepen op de ortho-plaats zijn geblokkeerd (US-3.113-940, US-3.113-941, US-3.113-942, GB-A-975.966, US-A-3.249.608, US-A-5.597.854, W0-94/05645).

25 Specifieke verbindingen van de klasse van de trisaryl-s-triazinen

zijn nu gevonden, die, op verrassende wijze, bijzonder goede stabili-satoreigenschappen bezitten. De uitvinding verschaft daarom een verbinding met de formule I

R2 ·%.

OH N^N O—R. (I) R2 R„ R2 .100 75 9 0 2 waarin

Ri CrCl8 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; alkyl dat is gesubstitueerd met fenyl, OH, Cj-Cj8 alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-Cl8 alkenyloxy, halogeen, -COOH, -COOR4, -0-C0-R5, -O-CO-O-R^, 5 -C0-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8) , CN, NH2, NHR7, -N(R7)(R8), -nh-co-r5, fenoxy, met Cj-Cl8 alkyl gesubstitueerd fenoxy, fenyl-Cj-C/, alkoxy, C6-C15 bicycloalkoxy, C8-Ci5 bicycloalkylalkoxy, C8-Ci5 bicycloalkenyl-alkoxy, of C8-C15 tri cycloalkoxy; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, 0,-04 alkyl, C2-C6 alkenyl of -0-C0-R5; -C0-R9 of -S02-Rlo 10 is; of Rx C3~C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy is; of Rj een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13R'13-(CH2)m-X-A is; 15 -CH2-CH(0A)-Rl4; -CH2-CH(0H)-CH2-XA; J C"I,n

CH

% CH2 20 /TltK* -CR15R’irC(=CH2)-R”15; -CRi3R’13-(CH2)m-C0-X-A; ^CHr\_y ".

25 -CRi3RV(CH2)1rC0-0-CR15R’15-C(=CH2)-R’ '15 of -C0-0-CR15R’ 15-C(=CH2)- R' > 15.

waarbij A -C0-CRl8=CH-R17 is; de groepen 30 R2, onafhankelijk van elkaar, C6-Cl8 alkyl; C2-C8 alkenyl; fenyl; C7-Cn-fenylalkyl; COOR*,; CN; NH-C0-R5; halogeen; trifluormethyl; -0-R3 zijn; R3 de voor Rj gegeven definities omvat; r4 ci”ci8 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; C?-Cn fenylalkyl; C5~C12 cycloalkyl is; of C3-C50 alkyl is, dat is onderbroken door een of meer 35 groepen -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy; R5 H; Cj-Cjg alkyl; C2-Cl8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; C8-C15 bicycloalkyl; C6-C13 bicycloalkenyl; C6-C15 1007590 3 tricycloalkyl is; R6 H; Cj-C^ alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl is; R7 en Rg, onafhankelijk van elkaar, Cj-C^ alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; 5 C/,-Cl6 dialkylaminoalkyl zijn; of C5-C12 cycloalkyl zijn; of samen C3-C9 alkyleen, C3-C9 oxaalkyleen of C3-C9 azaalkyleen zijn; R9 Cj-Cjg alkyl; C2-Cl8 alkenyl; fenyl; C5-C12 cycloalkyl; C7-Cn fenylalkyl; C8-C15 bicycloalkyl, C6-C15 bicycloalkylalkyl, C8-C15 bicyloalkenyl, of C6*C15 tricycloalkyl is; 10 R10 Ci~C12 alkyl; fenyl; naftyl of C7-Cltt alkylfenyl is; de groepen Rn onafhankelijk van elkaar H; Cj-Cl8 alkyl; C3-C8 alkenyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; halogeen; Cj-Cl8 alkoxy zijn; R12 Cj-Ci8 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; fenyl dat is gesubstitueerd met een tot drie groepen Cj-C8 alkyl, Cj-C8 alkoxy, C3-C8 alkenoxy, halogeen 15 of trifluormethyl is; of C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl; C6-Ci5 tricycloalkyl; C6-C15 bicycloalkyl; C6-C15 bicycloalkylalkyl; C6-C15 bicycloalkenylalkyl; -C0-R5 is; of C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door een of meer groepen -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C?-Ci8 alkylfenoxy; 20 Rj3 en R'13 onafhankelijk van elkaar H; Ci-Cl8 alkyl; fenyl zijn;

Rji, Cj-Cjg alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; fenyl; fenyl-Cj-Ci, alkyl is;

Ri5, R'j5 en R''i5 onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn;

Rl8 H; -CH2-C00-Ri; Cj-C/, alkyl; of CN is; R17 H; -COORi,; Cj-C17 alkyl; of fenyl is; 25 X -NH-, -NR7-; -0-; -NH-(CH2)p-NH-; of -0-(CH2)q-NH- is; en de indices m een getal 0-19 is; n een getal 1-8 is; p een getal 0-4 is; en 30 q een getal 2-4 is; waarbij tenminste één van de groepen Rlt R2 en Rn in formule I twee of meer koolstofatomen bevat.

Bij voorkeur bevat tenminste één van de groepen Rj, R2, Rn in formule I en in formule II hieronder drie of meer kool stof atomen, in 35 het bijzonder vier of meer koolstofatomen.

Binnen de omvang van de vermelde definities zijn de groepen Rj tot en met R10, R12 tot en met Rl4, Rl6 en R17 als alkyl vertakt of onvertakt alkyl, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl,

1 00 75 9 U

i 4 ! i n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-metylpentyl, 1,3~dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, l,l,3.3"tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, l,l,3~trimethylhexyl, 1,1,3.3-5 tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1.1.3,3.5.5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl.

De groepen Rlt R3 tot en met R9 en R12 als C5-C12 cycloalkyl omvatten cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, 10 cyclodecyl, cycloundecyl, cyclododecyl. De voorkeur wordt gegeven aan cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl en cyclododecyl.

Binnen de omvang van de vermelde definities omvatten R* tot en met R6, R9, Rn en R12 als alkenyl onder andere allyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3"butenyl, isobutenyl, n-penta-2,i<-dienyl, 3-methylbut-2-15 enyl, n-oct-2-enyl, n-dodec-2-enyl, isododecenyl, n-dodec-2-enyl of n-octadec-4-enyl.

Gesubstitueerd alkyl, cycloalkyl of fenylgroepen kunnen een of meer malen zijn gesubstitueerd en kunnen substituenten dragen op het bindingskoolstofatoom (in α-positie) of op andere koolstofatomen; als 20 de substituent bindt door middel van een heteroatoom (bijvoorbeeld alkoxy) is hij bij voorkeur niet in α-positie en de gesubstitueerde alkylgroep bevat twee, in het bijzonder drie of meer koolstofatomen.

Twee of meer substituenten binden bij voorkeur aan verschillende koolstofatomen.

25 Alkyl dat is onderbroken door -0-, -NH-, -NH?-, -S- kan zijn onderbroken door een of meer van deze groepen, waarbij één groep telkens is ingevoegd, in het algemeen in één binding, en hetero-hetero-bindingen, bijvoorbeeld 0-0, S-S, NH-NH enzovoorts niet optreden; als het onderbroken alkyl aanvullend wordt gesubstitueerd, 30 zijn de substituenten in het algemeen niet α tot het heteroatoom. Als twee of meer onderbrekende groepen van het type -0-, -NH-, -NR?-, -S-in een groep optreden, zijn ze gewoonlijk identiek.

Aryl is in het algemeen een aromatische koolwaterstofgroep, bijvoorbeeld fenyl, bifenylyl of naftyl, bij voorkeur fenyl en 33 bifenylyl. Aralkyl is in het algemeen met alkyl gesubstitueerd aryl, in het bijzonder fenyl; derhalve omvat C7-C20 aralkyl bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, fenylethyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenylpentyl en fenylhexyl; C7-Cn fenylalkyl omvat bij voorkeur benzyl,

-T

1007590 5 α-methylbenzyl en α,α-dimethylbenzyl.

Alkylfenyl en elkylfenoxy zijn met alkyl gesubstitueerd fenyl respectievelijk fenoxy.

Een halogeensubstituent is -F, -Cl, -Br of -I; de voorkeur wordt 5 gegeven aan -F of -Cl, in het bijzonder -Cl.

Cj-Cjo alkyleen is bijvoorbeeld methyleen, ethyleen, propyleen, butyleen, pentyleen, hexyleen, enzovoorts. De alkylketen hier kan ook worden vertakt, zoals bijvoorbeeld in isopropyleen.

C/,-C12 cycloalkenyl is bijvoorbeeld 2-cyclobuteen-l-yl, 2-10 cyclopenteen-l-yl, 2,4-cyclopentadieen-l-yl-, 2-cyclohexeen-l-yl, 2-cyclohepteen-l-yl of 2-cycloocteen-l-yl.

C6-C15 bicycloalkyl is bijvoorbeeld bornyl, norbornyl, [2.2.2]bicyclooctyl. De voorkeur wordt gegeven aan bornyl en norbornyl, in het bijzonder bornyl en norborn-2-yl.

15 C6-C15 bicycloalkoxy is bijvoorbeeld bornyloxy of norborn-2-yloxy.

c6"ci5 bicycloalkyl-alkyl of -alkoxy is met bicycloalkyl gesubstitueerd alkyl of alkoxy, waarbij het totale aantal koolstof-atomen 6-15 is; voorbeelden zijn norbornaan-2-methyl en norbornyl-2-methoxy.

20 C8-C15 bicycloalkenyl is bijvoorbeeld norbornenyl, norbornadienyl.

De voorkeur wordt gegeven aan norbornenyl, in het bijzonder norborn-5-een.

C6-C15 bicycloalkenylalkoxy is met bicycoalkenyl gesubstitueerd alkoxy, waarbij het totale aantal koolstofatomen 6-15 is; één 25 voorbeeld is norborn-5~een-2-methoxy.

C6-C jjtricycloalkyl is bijvoorbeeld 1-adamantyl, 2-adamantyl. De voorkeur wordt gegeven aan 1-adamantyl.

C6-Cj5 tricycloalkoxy is bijvoorbeeld adamantyloxy.

C3-C12 heteroaryl is bij voorkeur pyridinyl, pyrimidinyl, 30 triazinyl, pyrrolyl, furanyl, thiofenyl of chinolinyl.

Kenmerkende verbindingen met de formule I omvatten die verbindingen waarin

Ri ci~ci8 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C3-C12 alkenyl; fenyl; Cj-Cjg alkyl, dat is gesubstitueerd met fenyl, OH, Cj-Cjg alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, 35 C3-Cl8 alkenyloxy, halogeen, -C00H, -C00R4, -0-C0-R5, -0-C0-0-R8, -C0-NH2, -C0-NHR?, -C0-N(R?) (R8) , CN, NH2, NHR7, -N(R7)(R8), -NH-CO-R5, fenoxy, met Cl'Cl8 alkyl gesubstitueerd fenoxy, fenyl-Cj-C/, alkoxy, bornyloxy, norborn-2-yloxy, norbornyl-2-methoxy, norborn-5~een-2- 1 007590 6 methoxy, adamantyloxy ; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, Cj-CI, alkyl, C2-Cr, alkenyl en/of -0-C0-R5; glycidyl; -CO-R9 of -S02-R10 is; of Rj C3-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy is; 5 of Rj een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13R'13-(CH2)m-X-A is;

A_°V^ CH

-CH2-CH(0A)-Rj/,; -CH2-CH(0H)-CH2-XA; _JCHj'CH:)n io : ch2 -CR15R’15-C(=CH2)-R”15; -CR13R’13-(CH2)m-CO-X-A; 15 -CR13R’13-(CH2)m-C0-0-CR15R'15-C(=CH2)-R”15 of -C0-0-CR15R' 15-C(=CH2)-R'' i5, waarbij A -C0-CRl8=CH-R17 is; de groepen R2 C6-Ci3 alkyl; C2-C6 alkenyl; fenyl; -0-R3 of -NH-C0-R5 zijn en de 20 groepen R3, onafhankelijk van elkaar, de voor Rj gegeven definities omvatten; R* Cj-Cjg alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl is; of C3-C50 alkyl is, dat is onderbroken door een of meer groepen -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy 25 of C?-Cl8 alkylfenoxy; R5 H; Cj-Cje alkyl; C2-Cl8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; norborn-2-yl; norborn-5~een-2-yl; adamantyl is; R6 H; Cj-Cjg alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; C7-Cu fenylalkyl; C5-Cj2 cycloalkyl is; 30 R7 en Re, onafhankelijk van elkaar, alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; C^-Cjé, dialkylaminoalkyl zijn; of Cj-C12 cycloalkyl zijn; of samen C3-C9 alkyleen, C3-C9 oxaalkyleen of C3-C9 azaalkyleen zijn; R9 ci_ci8 alkyl; C2-Ci8 alkenyl; fenyl; C5-C12 cycloalkyl; C7-Cn fenylalkyl; norborn-2-yl; norborn-5-een-2-yl; adamantyl is; 35 R10 ^!-012 alkyl; fenyl; naftyl of C7-C1/t alkylfenyl is; de groepen

Rn onafhankelijk van elkaar H; Cj-Cjg alkyl; of C7-Cn fenylalkyl zijn; R12 Cj-Cjg alkyl; C3-Cj8 alkenyl; fenyl; fenyl dat is gesubstitueerd met een tot drie groepen Cj-Cg alkyl, C1-C6 alkoxy, C3-C8 alkenoxy, halogeen 1007590 7 of trifluormethyl is; of C7-Cn fenylalkyl; C5-Cj2 cycloalkyl; 1-adamantyl; 2-adamantyl; norbornyl; norbornaan-2-methyl-; -C0-R5 is; of C3-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer groepen -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkyl-5 fenoxy is; R13 en R'13 onafhankelijk van elkaar H; C,-Cl8 alkyl; fenyl zijn;

Rj4 Cj-Cje alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; fenyl; fenyl-C^-Ci, alkyl is; R15. R'i5 en R'’i5 onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn;

Rl6 H; -CH2-C00-Ri,; CrCu alkyl; of CN is; 10 R„ H; -COORi,; Cj—Cj7 alkyl; of fenyl is; X -NH-; -NR?-; -0-; -NH-(CH2)p-NH-; of -0-(CH2)q-NH- is; en de indices m een getal 0-19 is; n een getal 1-8 is; 15 p een getal 0-4 is; en q een getal 2-4 is;

in het bijzonder de verbindingen met de formule II

-hA

y^OH

OH N^N O—R dl) - A^:·· R2 R„ R2 waarin Rlt R2 en Rn zoals hierboven zijn gedefinieerd.

Uit de verbindingen met de formule II wordt de voorkeur gegeven 30 aan die verbindingen waarin de groepen R2 identiek zijn, in het bijzonder aan die verbindingen, waarin de groepen R2 de definitie -0-R3 hebben, en in het bijzonder aan die verbindingen waarin Rn H is.

Verbindingen met de formules I of II die een polymeriseerbare dubbele binding omvatten, en - van deze - in het bijzonder die waarin 35 Ri en/of R3 een groep is/zijn: -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13R’13-(CH2).-X-A; -CH2-CH(0A)-Rh,; -CH2-CH(0H)-CH2-XA; 1007590 5 8 CHj

A_°Y>“>’n CH/T^R]S

— CH-' . \_/ · -CR15R'15-C(=CH2)-R”35; -CR^R’^-iCH^-CO-X-A; -CR13R V(CH2)«rC0-0-CR15R VC(=CH2>-R' '15 of -C0-0-CRj5R' j5-C(=CH2)-R’ '15 of C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met C2-C8 alkenyl, met OH en C2-C6 alkenyl, of met -0-C0-R5, waarbij R5 10 C2-C3 alkenyl is en A -C0-CRi8=CH-R17 is, vormen een onderwerp van spe ciaal belang.

In bijzonder de voorkeur verdienende verbindingen is X -0-. Bij voorkeur is in dergelijke verbindingen R12 Cj-Cjg alkyl of C5-C12 cycloalkyl; R13 is H of Cj-Cl8 alkyl; R'13 is H; Rl6 is H of methyl; R1? 15 is H.

De voorkeur wordt gegeven aan verbindingen met de formule II waarin

Rj Cj-Cl8 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C3-Cl8 alkyl, dat is gesubstitueerd met fenyl, OH, Cj-C^ alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, 20 -C00H, -C00R/,, -O-CO-Rj, fenyl-Cj-C^ alkoxy is; of cyclohexyl dat is gesubstitueerd met OH, Cj-C^ alkyl, C2-C8 alkenyl en/of -0-C0-R5 is; of Rj een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13R'13-(CH2)ni-X-A; 25

-CH2-CH(0A)-Rlit; -CH2-CH(0H)-CH2-XA; I

3° CH2 -CR15R’15-C(=CH2)-R"15; -CR13R* 13-(CH2)m-C0-X-A; 35 glycidyl; -CR13R' 13-(CH^-CO-O-CR^R' 15-C(=CH2)-R” 15 of -C0-0-CRj5R'15-C(*CH2)-R'' is, waarbij A -C0-CRl6=CH-R17 is; de groepen

T

1007590 9 R2 -O-R3 of -NH-CO-R5 zijn, en de groepen R3, onafhankelijk van elkaar, de voor Rj gegeven definities omvatten; R4 Cj-Cjg alkyl; C7-Cu fenylalkyl; cyclohexyl is; of C3-C50 alkyl is, dat is onderbroken door -0-, en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy 5 of C7-Ci8 alkylfenoxy; R5 ci“Ci8 alkyl; cyclohexyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl is; R? CrC12 alkyl of cyclohexyl is;

Rn H is; R12 ci“ci8 alkyl; fenyl; fenyl dat is gesubstitueerd met Cj-Cg alkyl of 10 C]-C8 alkoxy; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl; -C0-R5 is; of C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door -0- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy;

Rj3 H; Cj-Cjg alkyl; fenyl is; R’13 H is; 15 Rii ci~Ci8 alkyl; fenyl; fenyl-Cj-C*, alkyl is; ri5. R’15 en R''i5 onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn;

Rl6 Η; -0Η2-000-Η^; C1-Cil alkyl; of CN is; R17 H; -COOR/j! Cj-C17 alkyl; of fenyl is; X -NH-; -NR7-; of -0- is; 20 en m een getal 0-19 is.

Bijzonder de voorkeur verdienende verbindingen met de formule II zijn de verbindingen waarin

Ri Cj-Cjg alkyl; C5-C12 cycloalkyl; Cj-Cl8 alkyl, dat is gesubstitueerd 25 met fenyl, OH, Cj-Cjg alkoxy, -COOR*. ~0-C0-R5 is; of cyclohexyl dat is gesubstitueerd met OH, (^-0¾ alkyl, C2-C6 alkenyl is; of Rj is een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13r' j3-(CH2)m-X-A; Α_0ΤΊ

30 -CH2-CH(0A)-Ri4; -CH2-CH(0H)-CH2-XA; JLJ

ch2 /r-vH -CR15R’15-C(=CH2)-R"15; -CR13R’13-(CH2)m-C0-X-A; /chKJ? R·5.

35 -CR13R’13-(CH2)m-CO-0-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 of -CO-O-CRijR'^-C^CH^-R'' 15 is, waarbij A -C0-CRl6=CH-R17 is; de groepen R2 -0-R3 of -NH-C0-R5 zijn, en de groepen 1007590 10 R3. onafhankelijk van elkaar, de voor Rj gegeven definities omvatten; R4 Cj-Cje alkyl; 07-0η fenylalkyl of cyclohexyl is; R5 ci"ci8 alkyl is;

Rn H is; 5 R12 Cj-Cjg alkyl; C7-Cu fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl; -C0-R5 is; R13 H of Cj-Cjg alkyl is; R'13 H is;

Rifc CrCl8 alkyl is; R15. R'i5 en R''15, Ri8 en R17 onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn; 10 X = -0- is; en m een getal 0-19 is.

Van speciaal belang zijn verbindingen met de formule II waarin R2 -0R3 is,

Rj en R3 onafhankelijk van elkaar alkyl zijn; of C2-C6 alkyl dat 15 is gesubstitueerd met OH, <^-0ι8 alkoxv en/of -C00R* zijn; of CHLOOR* zijn; of cyclohexyl dat ongesubstitueerd of gesubstitueerd is met OH en/of C2-C3 alkenyl zijn; en Rit Cj-Cg alkyl is; en Rn waterstof is.

20 Van specifiek technisch belang zijn die verbindingen met de for mule II waarin R2 -0R3 is,

Rj en R3 onafhankelijk van elkaar Ci-Cl8 alkyl zijn, in het bijzonder vertakt C&-Cl8 alkyl; en 25 Ru waterstof is. Deze verbindingen zijn in het bijzonder geschikt voor gebruik als UV-filters in cosmetische, farmaceutische en veteritaire preparaten.

Voor het bereiden van verbindingen met de formule I en in het bijzonder met de formule II is het verstandig om te starten met ver-30 bindingen met de formule A en, respectievelijk, met de formule A’, OH N OH X,

35 OH N ^N OH

R2 R1n R2 RsO'''^^ (A) (A*) J 00 75 9 0 11 waarin de groepen R2, onafhankelijk van elkaar, C6-Cl8 alkyl; C2-C6 alkenyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; COOH, COOR;,; CN; NH-C0-R5; halogeen, trifluormethyl; of -0R3 zijn; en R3, R/,, R5 en Ru de definities hebben die zijn gegeven voor formule I, waarbij R3 aanvullend H omvat.

5 Verbindingen met de formules A en A' zijn bekend of kunnen in analogie met bekende verbindingen met behulp van gebruikelijke werkwijzen worden verkregen, bijvoorbeeld overeenkomstig of analoog met een van de werkwijzen die is gegeven in ΕΡ-Α-*ί3**·6θ8 of in de publicatie door H. Brunetti en C.E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55. 1566 (1972), 10 door Friedel-Crafts additie van halogeentriazinen aan overeenkomstige fenolen. Dit kan worden gevolgd door een verdere reactie volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld voor het veresteren van vrije carboxylgroepen waarbij esters worden verkregen waarin R2 C00R4 is. Verdere bijzonderheden met betrekking tot uitgangsverbindingen die 15 gebruikt kunnen worden en met betrekking tot het bereiden ervan kunnen worden gevonden in de in het begin geciteerde literatuur en in EP-A-165.608.

Andere werkwijzen voor het bereiden van uitgangsverbindingen met de formule A zijn beschreven door Cousin en Volmar, Buil. Soc. Chim.

20 Fr. 15, klk-k21 (191*0, US-A-3.113·9*<2 of EP-A-648.753; overeenkomstig of analoog met deze werkwijzen is het mogelijk om drie equivalenten van een 2-hydroxybenzonitril met de formule B

OH N

*

R, R

2 '-n

of een 2-hydroxybenzamide met de formule C

OH O

30 (C) *2 R11 bij verhoogde temperatuur, gewoonlijk in het gebied van 180-260® C te trimeriseren, waarbij de verbinding met de formule A wordt verkregen.

35 Deze route is in het bijzonder geschikt voor verbindingen met de formule A waarin R2 niet OH of 0R3 is.

Een bijzonder de voorkeur verdienende uitgangsverbinding met de formule A is tris(2,*J-dihydroxyfenyl)-l,3.5~triazine; de nieuwe ver- 1007590 12 bindingen die daarvan verkregen kunnen worden door middel van hieronder aangegeven bereidingswerkwijzen komen overeen met de formule II waarin R2 -0R3 is en Rn waterstof is.

Opties voor de verdere reactie van de verbinding met de formule A 5 tot de verbinding met de formule I, en in het bijzonder met de formule II, omvatten het volgende: a) Stapsgewijze reactie van vriie OH-groeoen met halogeniden of sulfaten 10

Dit wordt, voor elk OH dat moet reageren, gedaan met behulp van circa één equivalent van een reagens Rj-Hal waarin Hal een halogeen-atoom is, bij voorkeur Cl, en Rj de definities omvat die zijn gegeven in verband met bovenstaande formule I, samen met circa één equivalent 15 van een base. Rj-Hal kan ook een mengsel van reagentia zijn. In plaats van het halogenide Rj-Hal is het tevens mogelijk één equivalent van een sulfaat (1/2 Rj-0-S02-0-Rj) te gebruiken. Als het de bedoeling is niet alleen de groep -Rx maar ook een andere, verschillende groep (R2 in de definitie van -0R3) te introduceren, dan is het in de eerste plaats 20 verstandig om een reactie uit te voeren met het vereiste aantal equivalenten van R3-Hal, waarbij R3 de voor Rj gegeven definities omvat, en base en dan een reactie met een equivalent Rj-Hal.

De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd in een organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld een aromatische of alifatische koolwater-25 stof, alcohol, ether, ester of amide met een geschikt kooktraject; voorkeursoplosmiddelen zijn tolueen, xyleen, propanol, butanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, diethyleenglycol-dimethylether (diglyme), dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO).

Geschikte basen zijn organische of, bij voorkeur, anorganische basen 30 zoals hydroxiden, oxiden of carbonaten; belangrijke voorbeelden zijn alkalimetaalhydroxiden en -carbonaten, zoals KOH, NaOH, K2C03, Na2C03. De reactietemperatuur ligt gewoonlijk in het gebied van 80-l80eC, bij voorkeur in het gebied van 100-150'C. De reactie kan ook worden uitgevoerd als een 2-fasen-reactie bij aanwezigheid van fasenoverdrachts-35 katalysatoren zoals bijvoorbeeld tetraalkylammoniumzouten; in dit geval is het halogenide of sulfaat gewoonlijk - en speciaal wanneer het wordt gebruikt als een zuiver alkyleringsreagens - aanwezig in de organische fase en de triazine-precursor in de waterige fase.

.100 75 9 0 5 13

Een verbinding met de formule II, waarin R2 -0R3 is kan bijvoorbeeld worden verkregen door de volgende reactieschema's: o» 4 eq·base ί^>κΚΐ1 10 χ"ΘΗ 4 eq. R^Hal V^o^*5 oh n -N o» 0H N^N oh 15 (Verbinding met de formule A) (Verbindingen met de formule II) o""· Λ*, 20 3 eq. base 1 eq. base oh n v n oh 3 eq. R-s-Hal 1 eq. Ri-Hal JL JL „ R3——R, 25 b) Stapsgewijze reactie van vrije OH-groepen met enoxiden

In plaats van de reagentia die zijn beschreven onder a) is het 30 ook mogelijk om epoxiden te gebruiken. Voor elke OH-groep die moet reageren, wordt telkens circa 1 equivalent of meer van

O

een epoxide van het type ^ ^ R' gebruikt, samen met een katalysator, in de massa of in een oplosmiddel. Deze reactie vindt 35 gewoonlijk plaats zonder de toevoeging van basen. Het primaire reac-tieproduct van de formule I of II, waarin R3 of, indien geschikt R3 en Rj overeenkomen met de formule -CH2-CH(0H)-R* kan, indien gewenst, verder reageren met behulp van bekende werkwijzen, bijvoorbeeld met

T

1007590 14 verethering of veresterering van de alifatische OH-groep.

Als het de bedoeling is niet alleen de groep -R3 als -CH2-CH(0H)-R' maar ook een andere, verschillende groep Rj te introduceren, dan is het in de eerste plaats verstandig om de reactie uit te voeren met het

5 O

vereiste aantal equivalenten van R' , waarbij gewoonlijk geen overmaat wordt gebruikt en waarbij -CH2-CH(0H)-R' de voor Rj gegeven definities omvat, en dan de reactie uit te voeren met één equivalent van het gewenste verdere reagens, bijvoorbeeld 10

O

/ \ „O·

Rj-Hal en base, of met één verdere equivalent van . Daarente gen is het, overeenkomstig a), ook mogelijk om eerst een groep -R3 te introduceren en dan om het reactieproduct te laten reageren met q 15 om de verbinding met de formule I of II te geven. —R'

De ringopening van het epoxide wordt bij voorkeur uitgevoerd in een organisch oplosmiddel, in het bijzonder een apolair organisch oplosmiddel; voorbeelden zijn aromatische of alifatische koolwaterstoffen met een geschikt kooktraject, bij voorkeur tolueen, xyleen, 20 mesityleen.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren zijn fasenoverdrachtskatalysatoren, waaronder quaternaire fosfoniumzouten, of tertiaire aminen; bijvoorbeeld ethyltrifenylfosfoniumbromide of benzyldimethylamine.

25 De reactietemperatuur ligt gewoonlijk in het gebied van 80-200°C, bij voorkeur in het gebied van 100-l80eC.

Een verbinding met de formule II waarin R2 -0R3 is kan bijvoorbeeld worden verkregen door de volgende reactieschema’s: OH .R’ 30 J>R1t 4 eq. of overmaat van \

OH N ^ N OH O 2 I

JT xJL JL katalysator I OH

35 ^ OH _/R’

OH 0H

(Verbinding met de formule A) (Verbinding met de formule II) 1007590 15 ^CHrr-R'

l OH

'>-1-Q-► -1--► OH H^N OH

3«|. ΖΛ-r· ’w base p 1 eq. R-j-Hal Ύ N T Λ* CHr-O*^5^ o—CHf-y

R'—| OH

OH

10 van katalysator

De producten van de hierboven beschreven reacties kunnen verder worden gemodificeerd door bekende werkwijzen in de context van de voor 15 formule I gegeven definities.

De reacties kunnen worden uitgevoerd bij afwezigheid van zuurstof, bijvoorbeeld door spoelen met een inert gas zoals argon; in elk geval interfereert zuurstof echter niet, zodat de reactie ook kim worden uitgevoerd zonder deze maatregel. Na het einde van de reactie 20 kan het product worden opgewerkt met behulp van gebruikelijke werkwijzen.

De nieuwe verbindingen zijn in het bijzonder geschikt voor het stabiliseren van organische materialen tegen beschadiging door licht, zuurstof of warmte. De nieuwe verbindingen zijn in het bijzonder 25 geschikt als lichtstabilisatoren (UV-absorptiemiddelen).

De te stabiliseren materialen kunnen bijvoorbeeld oliën, vetten, wassen, bekledingsmaterialen, cosmetica, fotografische materialen of biociden zijn. Van bijzonder belang is hun gebruik in polymere materialen zoals deze aanwezig zijn in kunststoffen, rubbers, bekledings-30 materialen, fotografische materialen of kleefmiddelen. Bij gebruik in cosmetische preparaten, is het te beschermen materiaal vaak niet het preparaat zelf maar de huid of het haar waarop het preparaat is aangebracht.

Voorbeelden van polymeren en andere substraten die op deze wijze 35 gestabiliseerd kunnen worden zijn de volgende: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld 1007590 16 van cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-5 UHMW), polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en 10 polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator ge-

15 woonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII

van het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een n- of een σ-coördinatie kunnen hebben. 20 Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn gefixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als 25 zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydriden, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Perio-30 diek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

35 2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

! 1007590 17 3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-ccpolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-l-copolymeren, 5 propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-l-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylaerylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-10 copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren 15 die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

20 Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5-C9), inclusief gehydro- geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.

5· Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).

6. Copolymeren van styreen of a-methylstyreen met diënen of 25 acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylo- nitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en —methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/-methylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copoly-meren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een 30 dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopoly-meren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen/isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/-etheen/propeen/styreen.

7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoor-35 beeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl-methacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan 1007590 18 polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of maleïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen 5 en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.

8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld poly-10 chloropreen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copolymeer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesuifochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld 15 polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, poly-vinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchloride/-vinylideenchloride-, vinylchloride/vinylacetaat- of vinylideenchlori-de/vinylacetaat-copolymeren.

9. Polymeren die zijn afgeleid van a,^-onverzadigde zuren en 20 derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, poly-acrylamiden en polyacrylonitrillen.

10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld 25 acrylonitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copoly-meren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/-vinylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/-butadieen-terpolymeren.

11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en 30 aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinyl- alcohol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinyl-butyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.

12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals polyalky-35 leenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.

13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethyle-nen, die comonomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; i 1007590 19 polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische polyuretha-nen, acrylaten of MBS.

14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels van polyfenyleen-oxiden met styreen-polymeren of polyamiden.

5 15· Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters of polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.

16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lacta- 10 men, zoals polyamide-^, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9.

-6/12, -I4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-15 2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaal-amide; en ook blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleengly-col, polypropeenglycol of polytetramethyleenglycol; alsook met EPDM of 20 ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").

17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.

18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen 25 en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylol-cyclohexaantereftalaat en polyhydroxybenzoaten, alsook blok-copolye-theresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

30 19· Polycarbonaten en polyestercarbonaten.

20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.

21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde-hyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.

35 22. Drogende en niet drogende alkydharsen.

23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copolyes-ters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen en vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de 1007590 20 halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.

24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueerde acrylaten, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaanacrylaten . of polyesteracrylaten.

5 25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn ver knoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, polyisocyanaten of epoxyharsen.

26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van alifatische, cycloalifatische, heterocyclische of aromatische glycidylverbindingen, 10 bijvoorbeeld producten van diglycidylethers van bisfenol-A en bisfenol-F, die zijn verknoopt met gebruikelijke hardingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld anhydriden of aminen, met of zonder versnellers.

27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelatine en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellu- 15 lose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.

28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, 20 POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS of PBT/PET/PC.

De uitvinding verschaft daarom bovendien een samenstelling die omvat: A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor oxidatieve, 25 thermische en/of actinische afbraak/opbouw en B) als stabilisator tenminste één verbinding met de formule I, en verschaft ook het gebruik van verbindingen met de formule I stabiliserend organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of actinische afbraak/opbouw. De uitvinding omvat op soortgelijke wijze een werkwijze voor het stabili-30 seren van organisch materiaal tegen thermische, oxidatieve en/of actinische afbraak/opbouw, wat het aanbrengen of toevoegen van tenminste één verbinding met de formule I aan dit materiaal omvat.

De te gebruiken hoeveelheid stabilisator hangt af van het te stabiliseren organische materiaal en van het beoogde gebruik van het 35 gestabiliseerde materiaal. In het algemeen bevat de nieuwe samenstelling 0,01 tot 15, in het bijzonder van 0,05 tot 10, en in het bijzonder van 0,1 tot 5 gewichtsdelen van de stabilisator (component B) per 100 gewichtsdelen van component A). De stabilisator (component B) kan i 1007590 21 een individuele verbinding met de formule I of anders een mengsel zijn.

In aanvulling op de verbindingen met de formule I kunnen de nieuwe samenstellingen als aanvullende component (C) een of meer gebruike-5 lijke toevoegsels, bijvoorbeeld antioxidanten, andere lichtstabilisa-toren, metaalpassivatoren, fosfieten of fosfonieten zijn. Voorbeelden hiervan zijn de volgende: 1, AntigxiflanUa 10 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-tert-butyl-4 ,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2, 6-dicyclopentyl-4-methylfenol. 2-(a-methylcyclo- hexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,A,6-tricy- 15 clohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methyl-fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)fenol, 2,A-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)fenol, 2, 4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1’- yl)fenol en mengsels daarvan.

20 1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6- tert-butylfenol. 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1_l3_Hvdrochinonen en_gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5~di-tert-butylhydrochinon, 2,5“ 25 di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5“di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3.5“di”tert- butyl-4-hydroxyanisol, 3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis(3.5“di“tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocofe-30 rol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'- thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2- methylfenol), 4,4'-thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6- 35 dimethyl-4-hydroxyfenyl)disuifide.

1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2*-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)fenol], 2,2’- 1007590 22 methyleenbis(4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-nonyl-4- methylfenol), 2,2’ -methyleenbis{4,6-di-tert-butylfer.ol), 2,2'- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert- butyl-4-isobutylfenol), 2,2’-methyleenbis[6-(α-methylbenzyl) -4- 5 nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol], 4 ,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert- butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- butaan, 2,6-bis(3~tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3*tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) butaan, 1,1-bis(5“ 10 tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) -3-n-dodecylmercaptobutaan , ethyleenglycol-bis[ 3,3-bis (3' - tert-butyl-^ ' -hydroxyfenyl )butyraat] , bis (3-tert-butyl-^-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, 1,l-bis(3,5“dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 15 2,2-bis{3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl) propaan, 2,2-bis(5~tert- butyl -4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1.1,5.5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5.3'.5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3.5“ 20 dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecy1-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetaat, tris(3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) - amine, bis (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl )dithioteref- talaat, bis (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.

25 1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-hydroxybenzyl)malonaat, di [4-(1,1,3,3“ tetramethylbutyl) fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-30 malonaat.

l.Q Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3.5* tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4- bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3.5.6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) fenol.

35 1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)6- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3.5-triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3.5-triazine, 2- octylmercapto-4,6-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3.5“ 1007590 23 triazine, 2,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3» 5-tris (3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuraat, 1,3.5“tris(4-tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,11,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-l ,3»5”triazine, 5 1.3.5"tris (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexahydro-1,3.5“ triazine, 1,3 * 5~tris(3.5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.

1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- fosfonaat, dioctadecyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 10 dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearinezuuranilide, N-(3»5"di-tert-butyl-4- 15 hydroxyfenyl)carbaminezuur-octylester.

1.13 Esters van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hydroxvfenvl)Dropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol , 1,2-propaandiol, neopentylglycol , 20 thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol.

pentaerythritol , tris(hydroxyethy1)isocyanuraat, N,N'- bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3~thiaundecanol, 3“thiapentadeca-nol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7"trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

25 1.14 Esters van B-(5-tert-butyl-4-hvdroxy-3-methylfenvl)propion- zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9- nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, 30 pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl )oxaalzuurdiamide. 3-thiaundecanol, 3~thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.15_Esters van B-(36-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvl)proDionzuur 35 met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol. l,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol , triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu- 1007590 2k raat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3" thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxy-methyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.16 Esters van 3.5-di-tert-butyl-^-hvdroxvfenylaziinzuur met 5 een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly-col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-raat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3*thiaundecanol, 3~thia-10 pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl- 1-fosfa-2,6,7~trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van B-(3.5-di-tert-butvl-^-hydroxyfenyl)propionzuur.

zoals b.v. N, N' -bis (3.5-di - tert-bu ty 1-^4 -hydroxy f enylpropionyl) hexa- methyleendiamine, N, N' -bis(3.5“di-tert-butyl-^-hydroxyfenylpropio- 15 nyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl ) hydrazine, N,N'-bis[2-(3_[3.5-di"tert-butyl-4-hydroxy- fenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (NaugardSXL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

20 1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N,N’-diisopropyl-p-fenyleen- diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N’-bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-fenyleendiamine, N, N' - bis(1-ethyl-3~methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N, N' - dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N,N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'-25 di(2-naftyl)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N’-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-(l-methylhep-tyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, k-(p-tolueensulfonamido)difenylamine, N.N'-dimethyl-Ν,Ν'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopro-30 poxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(9-tert-octylfenyl)-l-naf-tylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p’-di-tert-octyldifenylamine, ^-n-butylaminofenol, 9-butyrylaminofenol, Ij-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, A-octadecanoylamino-fenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminome-35 thylfenol, 2,k'-diaminodifenylmethaan, k,k'-diaminodifenylmethaan, N,N,N' ,N'-tetramethyl-4,k'-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2-methyl-fenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-1- 1007590 25 naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyl- difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyldifenylami-nen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyl-5 difenyleenaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl-difenylaminen, 2,3-dihydro~3,3-dimethyl-lJH-l, 4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert- octylfenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-10 diaminobut-2-een, N ,N-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1*-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4- y1)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1! -on, 2,2,6,6-tetramethyl- piperidine-4-ol.

2, UV-absorotiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 15 2.1 2-(21 -hvdroxvfenvDbenztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2-(2’- hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxy f enyl)benzotriazool, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool , 2-(2’-hydroxy-5’-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3'.5’-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool. 2-(3’- 20 tert-butyl-2'-hydroxy-5’-methylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3' -sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy- 4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3’,5’-di-tert-amyl-2’-hydroxyfenyl )benzotriazool, 2-(3'.5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl )benzotriazool, 2-(3' - tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-octyloxycarbonyl- 25 ethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethyl- hexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2- (3' -tert-butyl-2’ -hydroxy-5' - (2-methoxycarbonylethyl) fenyl) -5-chloor-benzotriazool , 2-(3'-tert-butyl-2’-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl )fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2’-hydroxy-5’-(2-octyl- 30 oxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-5’-[2-(2-ethyl- hexyloxy)carbonylethyl]-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3*-dodecyl- 2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3’-tert-butyl-2'-hydroxy- 5’-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2’-methyleenbis[^-(l,1,3.3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenol]; 35 het omesteringsproduct van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl) -2’-hydroxyfenyl]benzotriazool met polyethyleenglycol 300; [R-CH2CH2-C00-CH2CH2]2- met R * 3 ’ -tert-butyl-i*' -hydroxy-5' -2H- benzotriazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimethylbenzyl)-5'- 1007590 26 (1,1,3.3-tetramethylbutyl)-fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'- (1.1.3· 3-tetramethylbutyl) -5'_ (a.a-dimethylbenzyl) -fenyl]benzotria-zool.

2.2 2-hvdroxybenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-5 methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2’-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bij voorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, 10 benzoylresorcinol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3.5-di-tert-butyl-it-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5“di_tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld o-cyaan-|$,{J-difenylacrylzuur-15 ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, o-carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N- (fj-carbomethoxy-β-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

2.5 Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 20 2,2'-thiobis[4-(1,1,3.3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithio-carbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3.5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkel-25 complexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl-ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5~hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis(2,2,6,6-tetramethyl- 30 piperidine-4-yl)succinaat, bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4- yl)sebacaat, bis{1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, n-butyl-3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)ester, het condensatieproduct van 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barn-35 steenzuur, het lineaire of cyclische condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2.6-dichloor-l,3.5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4- 1007590 27 piperidyl )-1,2,3.4 -butaan tetraoaat, 1,1' - (1,2-ethaandiyl) -bis (3.3.5.5** tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3.5"di-tert-butylbenzyl)malonaat, 3- 5 n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3.8-triazaspiro[4,5]decaan-2,4-dion, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacaat, bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het lineaire of cyclische condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3,5”triazine, het 10 condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)-1,3,5_triazine en 1,2-bis{3-aminopropylamino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5~triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)-ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7.7.9.9"tetramethyl-l,3.8-15 triazaspiro[4.5]decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5~dion, 3"dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieproduct van N,N’-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-20 cyclohexylamino-2,6-dichloor-l,3.5”triazine, het condensatieproduct van l,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-l,3.5~triazi-ne, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-96-6] ) ; N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecyl-25 succinimide, 2-undecyl-7,7.9,9~tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzettingsproduct van 7.7.9.9~tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3.8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydri-ne, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyfenyl)etheen, N,N’-bis-formyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-30 piperidyl)hexamethyleendiamine, diester van 4-methoxy-methyleenmalon-zuur met 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-hydroxypiperidine, poly[methylpropyl- 3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxaan, reactieproduct van maleïnezuuranhydride-a-alkeen-copolymeer met 2,2,6,6-tetramethyl-4-aminopiperidine of 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-aminopiperidine.

35 2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4’-dioctyloxyoxanili- de, 2,2*-diethoxyoxanilide, 2,2' -dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanili-de, 2,2'-didodecyloxy-5.5’-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl-oxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy-5-tert- 1007590 28 butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5,V-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.8 2-(2-hydroxyfenvl)-1.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6-5 tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-l,3,5-triazine,. 2-(2-hydroxy-4-octyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2,4-dihydroxy- fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyf enyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyf enyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- 10 dodecyloxyf enyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5-triazine, 2-(2-hy- droxy-4-tridecyloxyf enyl) -4,6-bis (2,4-dimethylfenyl )-1,3.5" triazine, 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy) fenyl ]-4,6-bis (2,4-dimethyl )-1,3.5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyl- oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5“triazine, 2 - [4 -15 (dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy )-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3.5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-{2-hydroxy-3_ dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3,5“triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- 20 butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3.5~triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3.5“triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3“(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]fenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine.

3. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxaal-25 zuurdiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'- bis(salicyloyl)hydrazine, N, N'-bis(3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl- propionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzyli-deen)oxaalzuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-bisfenylhydrazide, N.N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, 30 N,N'-bis(salicyloyl)- oxaalzuurdihydrazide, N,N’-bis(salicyloyl)thiopropionzuurdihydrazide.

4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-35 fiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diïsodecylpentaerythritol-difosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis-isodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl- 1007590 29 fenyl )pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl) - pentaerythritoldifosfiet. tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,il-di-tert-butylfenyl)-4,4’-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3.2-dioxafosfocine, 6- 5 fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-l, 3.2-dioxafos-focine, bis(2,il-di-tert-butyl-6-methylfenyl)inethylfosflet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet, 2,2',2'' -nitrilo[triethyltris(3.3'.5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet], 2-ethylhexy(3.3'.5.5'-tetra-tert-butyl-1,1’-bifenyl- 10 2,2'-diyl)fosfiet.

Speciaal de voorkeur hebben de volgende fosfieten:

Tris(2,i»-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafos*l68, Ciba-Geigy), 15 tris(nonylfenyl)fosfiet,

WyvC(CH^

SX

(A) H,C—CH f—F

hc (Ch3)3c V O CHjCHj--N (B) (CH3)3 C(CH3)3 L —13 1 ÜU7Ö90 30 (CH3)3C^>r^/C{CH3)3 V—O-CHjCH (C4He) CHjCHj ^

(CH3)3C

C(CH3)3 (CHAc-^Q-0-p^3C/-0-p>-C|C^ (D,

C(CH3)3 (CH3)3C

C(CH3)3 (ch3)3c_

C(CH3)3 (CH3)3C

(F) H37C]T-0-P Y P-0-C18H37 0—' '—0

r CH, —I

h3c—C—CH3

In--P-OCH2CH3 (G)

ηλ jQC

bc ch3 j 2 1007590 31 5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld N,N-dibenzylhydroxylamine, N,N-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, N,N-dilauryl-hydroxy1amine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecylhydroxy-lamine, Ν,Ν-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxy- 5 lamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, Ν,Ν-dialkylhydroxylami-ne uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N- ethyl-alfa-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylni tron, N-tetradecyl-alfa-tridecylni tron, N-hexadecyl-al f a- 10 pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit gehydrogeneerde talgvetaminen.

15 7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilau- rylester of thiodipropionzuur-distearylester.

8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mercap- 20 tobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(Ê-dodecylmercapto)propionaat.

9. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten in combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.

25 10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na- 30 ricinoleaat en K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocate-cholaat.

11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkali- 35 metalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat. of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").

1007590 32 j 12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calci-umcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, 5 synthetische vezels.

13. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulgatoren, pigmenten, Theologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.

10 1*4. Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degenen die zijn beschreven in US-A-*4325863, US-A-*4 3382*4*4, US-A-5175312, US-A-5216Ο52, US-A-52526*43, DE-A-*43l66ll, DE-A-*43l6622. DE-A-*43l6876, EP-A-Ο589839 of EP-A-O591IO2, of 3“[^“(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7~di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5.7-di-tert-butyi-3_[^~(2-stearoyloxyethoxy)-15 fenyl ]benzofuran-2-on, 3.3,_bis[5.7_di-tert-butyl-3~(i*-[2- hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5»7-di-tert-butyl-3-(*4-ethoxyfe-nyl) benzofuran-2-on, 3" (**-acetoxy-3.5_dime.thylfenyl) -5,7“di-tert- butylbenzofuran-2-on, 3“(3.5-dimethyl-*4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert- butylbenzofuran-2-on, 3" (3. *+-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl- 20 benzof uran-2-on, 3-(2,3_dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2- on.

De aard en hoeveelheid van de verdere toegevoegde stabilisatoren worden bepaald door de aard van het te stabiliseren substraat en door het beoogde gebruik hiervan. Het is gebruikelijk om 0,1-10, bijvoor-25 beeld 0,2-5/^ gev.% te gebruiken, op basis van het materiaal dat moet worden gestabiliseerd.

Het is bijzonder voordelig om de nieuwe verbindingen in combinatie met sterisch gehinderde aminen te gebruiken, bijvoorbeeld 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine-derivaten. De uitvinding omvat daarom een syner-30 getisch stabilatormengsel omvattende a) een verbinding van de formule I, en b) tenminste één sterisch gehinderd amine, een zout ervan met een willekeurig gewenst zuur of een complex ervan met een metaal, en omvat ook een samenstelling omvattende: 35 A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor oxidatieve, thermische en/of actinische afbraak/opbouw, B) tenminste één verbinding met de formule I, en C) een gebruikelijk toevoegsel van het type van de sterisch gehinderde 1 007590 33 aminen. De voorkeur verdienende sterisch gehinderde aminen zijn bijvoorbeeld die aminen die zijn aangegeven in de bovenstaande lijst onder 2.6 of die aminen die hieronder zijn aangeduid als toevoegsels aan de nieuwe bekledingssamenstellingen.

5 Van bijzonder belang is het gebruik van _ de verbindingen met de formule I als stabilisatoren in synthetische organische polymeren, en overeenkomstige samenstellingen.

De organische materialen die beschermd moeten worden zijn bij voorkeur natuurlijk, semisynthetische of synthetische organische mate-10 rialen. Wanneer gebruik wordt gemaakt van cosmetische preparaten is het te beschermen organische materiaal gewoonlijk menselijke of dierlijke huid of haar.

De nieuwe stabilisatormengsels kunnen met bijzonder voordeel worden gebruikt in samenstellingen die als component A een synthetisch 15 organisch polymeer, in net bijzonder een thermoplastisch polymeer, een bindmiddel voor bekledingen zoals bijvoorbeeld verven, of een fotografisch materiaal omvatten. Voorbeelden van geschikte thermoplastische polymeren zijn polyalkenen, in het bijzonder polyetheen (PE) en polypropeen (PP), en polymeren die heteroatomen in de hoofdketen be-20 vatten.

Voorbeelden van dergelijke polymeren zijn de volgende klassen van thermoplastische polymeren: 1. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxymethylenen, die comonomeren, zoals ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn 25 gemodificeerd met thermoplastische polyurethanen, acrylaten of MBS.

2. Polyfenyleenoxiden en sulfiden en hun mengsels met styreenpo-lymeren of polyamiden.

3· Polyamiden en copolyamiden, bijvoorbeeld diegenen die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of 30 de overeenkomstige lactamen, zoals polyamide-^, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, -6/12, -V6, polyamide-11, polyamide-12, aromatische polyamiden op basis van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur met of zonder een elastomeer als modificeermiddel, 35 bijvoorbeeld poly-2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide, poly-m-fenyleenisofaalamide. Blokcopolmeren van de hierboven genoemde polyamiden met polyalkenen, alkeencopolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, bijvoorbeeld met 1 007590 3** polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol. Verder copolyamiden of polyamiden die zijn gemodificeerd met EPDM of ABS; en polyamiden die zijn gecondenseerd tijdens de verwerking (RIM-polyamidesystemen).

5 Polyurea, polyimiden, polyamideimiden en polybenzimidazolen.

5- Polyesters, bijvoorbeeld degene die zijn afgeleid van dicar-bonzuren en dialcoholen en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomstige lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, poly- butyleentereftalaat, poly-1.^-dimethylolcyclohexaantereftalaat, 10 polyhydroxybenzoaten, en ook blokpolyetheresters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyleindgroepen; en ook polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.

6. Polycarbonaten en polyestercarbonaten, in het bijzonder aromatische polycarbonaten, bijvoorbeeld diegene op basis van 2,2-15 bis(4-hydroxyfenyl)propaan of l,l-bis(4-hydroxyfenyl)cyclohexaan.

7· Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen, in het bijzonder aromatische polymeren uit deze klasse.

8. Mengsels (polymengsels) van dergelijke polymeren met elkaar of met andere polymeren, bijvoorbeeld met polyalkenen, polyacrylaten, 20 polydienen of andere elastomeren als middelen voor het verbeteren van de slagvastheid.

Uit deze wordt de voorkeur gegeven aan de polycarbonaten, polyesters, polyamiden, polyacetalen, polyfenyleenoxiden of polyfenyleensul-fiden, maar in het bijzonder aan de polycarbonaten. Onder polycarbona-25 ten moeten in het bijzonder die polymeren worden verstaan waarvan de zich herhalende eenheid met de formule - [0-A-0-C0] - is, waarin A een tweewaardige fenolische groep is. Voorbeelden van A zijn onder andere gegeven in US-A-4.960.863 en in DE-A-3.922.496.

De polymeren van component (A) kunnen lineair of vertakt zijn. De 30 vorming van deze polymeren vindt plaats bij een relatief hoge temperatuur; polycarbonaat, bijvoorbeeld, wordt door spuitgieten bij 220-330°C verwerkt. Bij deze temperaturen zijn de meeste gebruikelijke lichtstabilisatoren en antioxidanten instabiel en beginnen te degraderen. De bovengenoemde mengsels zijn echter extreem temperatuur-stabiel 35 en zijn daarom bijzonder geschikt voor het stabiliseren van de genoemde polymeren.

Gebruik in multibekledingssystemen is ook van belang. In dit geval wordt een nieuwe polymeersamenstelling die een relatief hoog 1007590 35 gehalte aan nieuwe stabilisator heeft, bijvoorbeeld 5-15 gew.?!, in een dunne bekleding (10-100//m) aangebracht op een gevormd voortbrengsel, dat een polymeer omvat dat weinig of geen stabilisator van de formule I bevat. De aanbrenging kan tegelijkertijd met de vorming van de 5 basisstructuur plaatsvinden, bijvoorbeeld door coëxtrusie. De aanbrenging kan echter ook op de reeds gevormde basisstructuur worden uitgevoerd, bijvoorbeeld door laminatie met een film of door bekleding met een oplossing. De buitenbekleding of -bekledingen van het gerede voorwerp hebben de functie van een UV-filter dat het inwendige van het 10 voorwerp tegen UV-licht beschermt. De buitenbekleding bevat bij voorkeur 5-15 gew.Ji, in het bijzonder 5-10 gew.X, van tenminste één verbinding van de formule I. De op deze wijze gestabiliseerde polymeren vallen op door hoge verweringsstabiliteit, en in het bijzonder door hoge weerstand voor UV-licht. Als resultaat hiervan, zelfs wanneer ze 15 buiten worden gebruikt, behouden ze hun mechanische eigenschappen en hun kleur en hun glans gedurende een lange periode.

Evenzo in het bijzonder de voorkeur verdienende organische materialen zijn bekledingssamenstellingen en fotografisch materiaal.

De uitvinding verschaft daarom bij voorkeur tevens een samenstel-20 ling waarin de nieuwe verbinding is opgenomen in een thermoplastische polymeer, een filmvormend bindmiddel, in het bijzonder een op basis van acryl-, alkyd-, polyurethaan-, polyester-, of polyamidehars of geschikt gemodificeerde harsen, een fotografisch materiaal of een cosmetisch preparaat, inclusief een cosmetisch haarpreparaat, bijvoorbeeld 25 een cosmetische crème of een zonnebrandcrème. Het te beschermen materiaal (component A) kan in dit geval bijvoorbeeld een thermoplastische polymeer zijn, een filmvormend bindmiddel, in het bijzonder een op basis van acryl-, alkyd-, polyurethaan, polyester of polyamidehars of geschikt gemodificeerde harsen, een fotografisch materiaal, of men-30 selijke of dierlijke huid of haar.

Het gebruik van de nieuwe verbindingen als stabilisatoren voor bekledingen, bijvoorbeeld voor verven, is van bijzonder belang. De uitvinding verschaft daarom tevens die samenstellingen waarvan de component A een filmvormend bindmiddel is.

35 De nieuwe bekledingssamenstelling bevat bij voorkeur 0,01-10 gewichtsdelen, in het bijzonder 0,05-10 gewichtsdelen en, in het bijzonder, 0,1-5 gewichtsdelen van de nieuwe stabilisator B per 100 gewichtsdelen van vast bindmiddel A.

1007590 36

Multibekledingssystemen zijn ook hier mogelijk, waarin de concentratie van de verbinding met óe formule I (component B) in de bovenlaag hoger kan zijn, bijvoorbeeld van 1 tot 15 gewichtsdelen, in het bijzonder 3~10 gewichtsdelen van B per 100 gewichtsdelen van vast 5 bindmiddel A.

Het gebruik van de verbinding met de formule I als een stabilisator in bekledingen brengt het aanvullende voordeel met zich mee dat delaminatie, dat wil zeggen het afbladderen van de bekleding van het substraat, wordt verhinderd. Dit voordeel manifesteert zich in het 10 bijzonder in het geval van metallische substraten, zelfs in het geval van multibekledingssystemen op metallische substraten.

Geschikte bindmiddelen (component A) zijn in principe al die bindmiddelen die in de stand van de techniek gebruikelijk zijn, bijvoorbeeld degenen die zijn beschreven in Ullmann’s Encyclopedia of 15 Industrial Chemistry, 5th ed, vol. Al8, pp. 368-^26, VCH, Weinheim 1991 · Het bindmiddel is in het algemeen een filmvormend bindmiddel op basis van een thermoplastisch of thermohardend hars, hoofdzakelijk op basis van een thermohardend hars. Voorbeelden daarvan zijn alkyd-, acryl-, polyester-, fenol-, melamine-, epoxy- en polyurethaanharsen en 20 mengsels daarvan.

Component A kan een koud-hardend of een warm-hardend bindmiddel zijn, waarbij de toevoeging van een hardingskatalysator mogelijk tot voordeel strekt. Voorbeelden van geschikte katalysatoren die de harding van het bindmiddel versnellen zijn beschreven in Ullmann's 25 Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. Al8, p.469. VCH Verlags-gesellschaft, Weinheim 1991.

De voorkeur wordt gegeven aan bekledingssamenstellingen waarin component A een bindmiddel is dat een functioneel acrylaathars en een verknopingsmiddel omvat.

30 Voorbeelden van bekledingssamenstellingen met specifieke bindmid delen zijn: 1. Verven op basis van koud- of warm-verknoopbare alkyd-, acrylaat-, polyester-, epoxy- of melamineharsen of mengsels van dergelijke harsen, met of zonder toevoeging van een hardingskatalysator; 35 2. Twee-component-polyurethaanverven op basis van hydroxyl bevattende acrylaat-, polyester- of polyetherharsen and op basis van alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 3. Eén-component-polyurethaanverven op basis van geblokkeerde isocya- 1 007590 37 naten, isocyanuraten of polyisocynaten, waarbij de blokkering tijdens het moffelen wordt verwijderd; M. Eén-component-polyurethaanverven op basis van alifatische of aromatische urethanen of polyurethanen en op basis van hydroxyl bevat-5 tende acrylaat-, polyester- of polyetherharsen.

5. Eén-component-polyurethaanverven op basis van alifatische of aromatische urethaanacrylaten of polyurethaanacrylaten met vrije aminegroe-pen in de urethaans truc tuur en op basis van melamineharsen of polyetherharsen, met of zonder toevoeging van een hardingskatalysator; 10 6. Twee-component-verven op basis van (poly)ketiminen en op basis van alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyiso-cyanaten; 7· Twee-component-verven op basis van (poly)ketiminen en op basis van een onverzadigde acrylaathars of een polyacetoacetaathars of een 15 methacrylamidoglycolaatmethylester; 8. Twee-component-verven op basis van carboxyl of amino bevattende polyacrylaten en polyepoxiden; 9· Twee-component-verven op basis van anhydridegroepen bevattende acrylaatharsen en op basis van een polyhydroxy- of polyaminocomponent; 20 10. Twee-component-verven op basis van acrylaat bevattende anhydriden en polyepoxiden; 11. Twee-component-verven op basis van (poly)oxazolinen en op basis van anhydridegroepen bevattende acrylaatharsen, of onverzadigde acrylaatharsen of alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanura- 25 ten of polyisocyanaten; 12. Twee-component-verven op basis van onverzadigde polyacrylaten en polymalonaten; 13· Thermoplastische polyacrylaatverven op basis van thermoplastische acrylaatharsen of extern verknopende acrylaatharsen in combinatie met 30 veretherde melamineharsen; 14. Verfsystemen op basis van met siloxaan gemodificeerde of met fluor gemodificeerde acrylaatharsen.

De nieuwe bekledingssamenstelling omvat bij voorkeur, in aanvulling op componenten A en B, als component C een lichtstabilisator van 35 het sterisch gehinderde amine, 2-{2-hydroxyfenyl)-l,3.5"triazine en/of 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazooltype, bijvoorbeeld zoals vermeld in de bovenstaande lijst onder secties 2.1, 2.6 en 2.8. Vein specifiek technisch belang in deze context is de toevoeging van 2-monoresorcinyl- 1 007590 38 ^,6-diaryl-l,3,5-triazinen en/of 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolen.

Om een maximale lichtstabiliteit te bereiken is het bijzonder voordelig om sterisch gehinderde aminen toe te voegen, zoals vermeld in de bovenstaande lijst onder 2.6. De uitvinding verschaft daarom ook 5 een bekledingssamenstelling die in aanvulling op componenten A en B als component C een lichtstabilisator van het sterisch gehinderde aminetype omvat.

Deze stabilisator is bij voorkeur een 2,2,6,6-tetraalkylpiperidi-ne-derivaat dat tenminste één groep omvat met de formule 10 RCH2NCH3 -p< RCH/ ch3 15 waarin R waterstof of methyl, in het bijzonder waterstof is.

Component C wordt bij voorkeur gebruikt in een hoeveelheid van Ο.Ο5-5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen van het vaste bindmiddel.

20 Voorbeelden van tetraalkylpiperidine-derivaten die gebruikt kun nen worden als component C zijn gegeven in EP-A-356.677. pagina's 3~ 17. secties a) tot en met f). Deze secties van deze EP-A worden beschouwd als onderdeel van de onderhavige beschrijving. Het is in het bijzonder verstandig om de volgende tetraalkylpiperidine-derivaten te 25 gebruiken: bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) succinaat, bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-^-yl) sebacaat, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl) sebacaat, di (1,2,2,6,6, -pentamethylpiperidine-4-yl)butyl (S^di-tert-butyl-*!-30 hydroxy-benzyl)malonaat, bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, tetra (2,2,6,6- tetramethylpiperidine-^ -yl) butaan-1,2,3,tetracarboxy- laat, tetra (1,2,2,6, ó-pentamethylpiperidine-ij-yl )butaan-l, 2,3 . *♦-tetra-35 carboxylaat, 2,2,^ ,4-tetramethyl-7-oxa-3 i20-diaza-21-oxodi‘spiro[5 · 1.11. 2]heneico-san, 8-acetyl-3_dodecyl-l,3,8-triaza-7.7.9.9-tetramethylspiro[i< .5]decaan- 1007590 39 2,4-dione, l,l-bis(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl-oxycarbonyl )-2-(4- methoxyfeny1)-etheen, of een verbinding met de formule 5

R R

I I

R-NH—(CH2)3— N—(CH2)—N-(CH2)3— NH-R

10 ch, ch c4He/-yCH>

waarbij R = —\ XN_H

Νχ,Ν '“’/'CH.

T CH* 15 n-c4h8 ; h3c,T >h3 η/γ», Η 20 ch3 r R ch3

R — N — (CH2)3— N - (CH2) — N - (CH2)—N — R

.100 75 9 0 40 ch3 ch ^NjyV3 —f γ-Ν-^ N-CH, N^N /~CH, «5 T CH* 5 N-c4He ; waarbij R = H,C ƒ J^CH, H3C V CHa ch3 10 rs » V? 1 4-c-ch2-ch2-c-o-ch2-ch2-n V-o--; h3c'ch3 CH, CH, , 3 , 3 HN-C-CH-—C-CH, I I 2 I 3 A CHa CH3 N ^ N 3 3 -f-W —N-(CH2)6-N-l·- .

L N jf 2 6 f J m H3cX H3CX ACHs KC^N CH3 H,C N CH,

Η H

0

N^N

-f-W —N-(CH2)6-N-3— · L j 12/6 j -1 m ' h3cJT JLch3 h3c/ jLch3 η3οΛνΛη3 h,c ? ch,

H H

1007590 4l 9

NH

5 Jk

N^N

4-U- JJ—N-(CH-).-N-l·- * L N I 26 I ->01’ h3cJL JUch3 h3cJL J^CHa H3C>^N CH3 ui ΓΟΗ, 10 of 3 I 3 3 I '3

Η H

--N-(CH2)8-N—CH—CH2--.

L T ï Jm 1 h3c>0<CH3 HaC>CiCH3 H3C CHs H3C ^ CH3

Η H

waarbij m = 50.

20

In aanvulling op componenten A. B en indien aanwezig, C, kan de bekle-dingssamenstelling ook verdere componenten bevatten, bijvoorbeeld oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, weekmakers, stabilisatoren, thixotropische middelen, droog-katalysatoren en/of egalisatiehulpmid-25 delen. Voorbeelden van mogelijke componenten zijn die, die zijn beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed. Vol. Al8, pp. 429-^71. VCH, Weinheim 1991.

Mogelijke droogkatalysatoren of hardingskatalysatoren zijn bijvoorbeeld organometallische verbindingen, aminen, amino-bevattende 30 harsen en/of fosfinen. Voorbeelden van organometallische verbindingen zijn metaalcarboxylaten, in het bijzonder die van de metalen Pb, Mn, Co, Zn, Zr of Cu, of metaalchelaten, in het bijzonder die van de metalen Al, Ti of Zr, of organometallische verbindingen zoals bijvoorbeeld organotinverbindingen.

35 Voorbeelden van metaalcarboxylaten zijn de stearaten van Pb, Mn of Zn, de octoaten van Co, Zn of Cu, de naftenaten van Mn en Co of de overeenkomstige linoleaten, resinaten of tallaten.

Voorbeelden van metaalchelaten zijn de aluminium-, titaan- of 1007590 42 zirkoonchelaten van acetylaceton, ethylacetylacetaat, salicylaldehyde, salicylaldoxime, o-hydroxy-acetofenon of ethyltrifluoracetylacetaat, en de alkoxiden van deze materialen. Voorbeelden van organotinverbin-dingen zijn dibutyltinoxide, dibutyltindilauraat of dibutyltindiocto-5 aat. Voorbeelden van aminen zijn in het bijzonder tertiaire aminen, bijvoorbeeld tributylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-dimethylethanolamine, N-ethyl-morfoline, N-metylmorfoline of diaza-bicyclooctaan(triethyleendiamine) en hun zouten.

Verdere voorbeelden zijn quaternaire ammoniumzouten, bijvoorbeeld 10 trimethylbenzylammoniumchloride. Amino-bevattende harsen zijn gelijktijdig bindmiddel en hardingskatalysator. Voorbeelden daarvan zijn amino-bevattende acrylaatcopolymeren. Fosfinen, bijvoorbeeld trifenyl-fosfine, kunnen ook worden gebruikt als hardingskatalysatoren.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen ook stralings-hardbare 15 bekledingssamenstellingen zijn. In dit geval bestaat het bindmiddel in wezen uit monomerische of oligomerische verbindingen die ethenisch onverzadigde bindmiddelen (prepolymeren) hebben, die na aanbrenging worden gehard, dat wil zeggen omgezet in een verknoopte, hoge-mole-cuul-massavorm, door actinische straling. Wanneer het systeem een UV-20 hardend systeem is, omvat het in het algemeen ook een foto-initiator. Geschikte systemen zijn beschreven in de bovenstaande publicatie Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed., Vol. Al8, pagina's 451-453· In stralings-hardbare bekledingssamenstellingen kunnen de nieuwe stabilisatoren worden gebruikt, zelfs zonder de toe-25 voeging van sterisch gehinderde aminen.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen op alle willekeurig gewenste substraten worden aangebracht, bijvoorbeeld op metaal, hout, kunststof of keramische materialen. In het geval van het aflakken van auto's worden ze bij voorkeur gebruikt als toplaag. Als de toplaag uit 30 twee lagen bestaat waarvan de onderste laag is gepigmenteerd en de bovenste laag niet, dan kan de nieuwe bekledingssamenstelling worden gebruikt voor de bovenste of de onderste laag of voor beide lagen, maar bij voorkeur voor de bovenste laag.

De nieuwe bekledingssamenstellingen kunnen op de substraten word-35 en aangebracht met behulp van de gebruikelijke technieken, bijvoorbeeld door besmeren, besproeien, bekleden door middel van gieten, dopen of elektroforese; zie ook Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed.. Vol. Al8, pp. 491-500.

1007590 ι»3

Afhankelijk van het bindmiddelsysteem kan de bekleding worden gehard bij kamertemperatuur of door verwarming. De bekleding wordt bij voorkeur gehard bij 50-150*C, poederbekledingen ook bij hogere temperaturen .

5 De bekledingen die zijn verkregen overeenkomstig de uitvinding hebben een uitstekende weerstand tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en warmte; bijzondere vermelding moet worden gemaakt van de goede lichtstabiliteit en verweringsstabiliteit van de verkregen bekledingen, bijvoorbeeld verven.

10 De uitvinding verschaft daarom ook een bekleding, in het bijzon der een verf, die wordt gestabiliseerd tegen de schadelijke effecten van licht, zuurstof en warmte door de toevoeging van een verbinding met de formule I. De verf is bij voorkeur een toplaag voor auto's. De uitvinding omvat bovendien een proces voor het stabiliseren van een 15 bekleding op basis van organische polymeren tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of verwarming, dat het mengen van een verbinding met de formule I bij de bekledingssamenstelling omvat, en voorziet in het gebruik van verbindingen met de formule I in bekledingssamenstel-lingen als stabilisatoren tegen beschadiging door licht, zuurstof 20 en/of warmte.

De bekledingsverbindingen kunnen een organisch oplosmiddel of oplosmiddelmengsel omvatten waarin het bindmiddel kan worden opgelost. De bekledingsverbinding kan echter ook een waterige oplossing of dispersie zijn. De hulpstof kan ook een mengsel van een organisch oplos-25 middel en water zijn. De bekledingssamenstelling kan ook een systeem met een hoog gehalte aan vaste stof zijn of kan oplosmiddel-vrij zijn (bijvoorbeeld poederbekleding). Poederbekledingen zijn bijvoorbeeld die bekledingen, zoals beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th ed. Al8, pagina's *138-444. De poederbe-30 kleding kan ook in de vorm van een poedersuspensie zijn, dat wil zeggen een dispersie van het poeder in - bij voorkeur - water.

De pigmenten kunnen anorganisch, organisch of metallische pigmenten zijn. De nieuwe bekledingsverbindingen omvatten bij voorkeur geen pigmenten en worden gebruikt als blanke lak.

35 Evenzo de voorkeur verdienend is het gebruik van de bekledings samenstelling als een toplaag voor toepassingen in de automobielindustrie, in het bijzonder als een gepigmenteerde of ongepigmenteerde toplaag van het bekledingssysteem. Het gebruik hiervan voor onderlig- J 00 7590 Μ gende bekledingen is echter ook mogelijk.

De nieuwe verbindingen met de formule I zijn tevens bijzonder geschikt als UV-filters voor het beschermen van de huid en het haar van mensen en dieren tegen de schadelijke werking van UV-straling.

5 Deze verbindingen zijn daarom geschikt als lichtstabilisatoren in cosmetische, farmaceutische en veterinaire preparaten. Deze verbindingen kunnen ofwel in oplossing ofwel in de gemicroniseerde toestand worden gebruikt.

De uitvinding verschaft daarom aanvullend een cosmetisch prepa-10 raat dat tenminste één verbinding met de formule I en cosmetisch verenigbare excipientia of hulpstoffen omvat.

Voor cosmetisch gebruik hebben de nieuwe lichtstabilisatoren, tenzij ze zijn opgelost, gewoonlijk een gemiddelde deeltjesgrootte in het gebied van 0,02 tot 2, bij voorkeur 0,05 tot 1,5. en, met zeer 15 bijzondere voorkeur, van 0,1 tot 1,0 μ. De onoplosbare nieuwe UV-absorptiemiddelen kunnen op de gewenste deeltjesgrootte worden gebracht met behulp van gebruikelijke werkwijzen, bijvoorbeeld malen met bijvoorbeeld een straal, kogel, vibratie of hamermolen. Malen wordt bij voorkeur uitgevoerd bij aanwezigheid van 0,1 tot 30, bij voorkeur 20 van 0,5 tot 15 gew.%, op basis van het UV-absorptiemiddel, van een maal-hulpmiddel zoals bijvoorbeeld een gealkylateerd vinylpyrrolidonepolymeer, een vinylpyrrolidone-vinylacetaatcopolymeer, een acylglutamaat of, in het bijzonder een fosfolipide.

In aanvulling op de nieuwe UV-absorptiemiddelen kunnen de cosme-25 tische samenstellingen ook een of meer andere UV-beschermingsmiddelen omvatten, bijvoorbeeld triazinen, oxaniliden, triazolen, of vinyl-bevattende amiden of cinnamamiden. Dergelijke beschermingsmiddelen zijn bijvoorbeeld beschreven in GB-Ά-2.of zijn anders bekend van Cosmetics & Toiletries (107), 50 e.v. (1992).

30 De nieuwe cosmetische samenstellingen bevatten 0,1 tot 25. bij voorbeeld 0,1 tot 15. in het bijzonder 0,5 tot 10 gew.JK, op basis van het gehele gewicht van de samenstelling, van een UV-absorptiemiddel of een mengsel van UV-absorptiemiddelen en een cosmetisch verenigbare hulpstof.

35 De cosmetische samenstellingen kunnen worden bereid door het UV- absorptiemiddel of de UV-absorptiemiddelen door middel van gebruikelijke werkwijzen met het hulpmiddel te mengen, bijvoorbeeld door de individuele componenten eenvoudigweg bij elkaar te roeren.

1007590 45

De nieuwe cosmetische samenstellingen kunnen worden geformuleerd als een water-in-olie- of olie-in-water-emulsie, als een olie-in-acolhol-lotion, als een vesiculaire dispersie of een ionisch of nonionisch amfifilisch lipide als een gel, als een vaste stick of als 5 een aërosolformulering. Als een water-in-olie- of olie-in-water-emuls-ie bevat de cosmetisch verenigbare hulpstof bij voorkeur van 5 tot 50% van een oliefase, van 5 tot 20% van een emulgator en van 30 tot 90¾ van water. De oliefase in dit geval elke willekeurige olie zijn die geschikt is voor cosmetische formuleringen, bijvoorbeeld een of meer 10 koolwaterstofoliën, een was, een natuurlijke olie, een siliconenolie, een vetzuurester of een vetalcohol. Voorkeursmonoolen en polyolen zijn ethanol, isopropanol, propeenglycol, hexyleenglycol, glycerol en sorbitol.

15 Cosmetische haarsamen-vtellingen kunnen zijn: - in de vorm van een shampoo, een lotion, een gel of een emulsie voor het spoelen, voor of na het shampooën, voor of na het verven of bleken, voor of na een permanent of voor of na een ontkrulhandeling, - in de vorm van een lotion, een mousse of een gel voor styling of 20 behandeling, - in de vorm van een lotion of een gel voor borstelen of voor krullen, - in de vorm van een haarlak, - in de vorm van een samenstelling voor het permanenten of voor ont-krullen, voor verven of bleken van het haar.

25 De volgende cosmetische haarformuleringen kunnen bijvoorbeeld worden gebruikt:

Bj) een spontaan emulgerende stamformulering bestaande uit het UV-absorptiemiddel, PEG-6-C10 oxoalcohol en sorbitaansesquioleaat, waaraan water en een willekeurige gewenste quaternaire ammoniumverbinding, 30 bijvoorbeeld 4¾ minkamidopropyl-dimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlo-ride of quaternium 80 worden toegevoegd; a2) een spontaan emulgerende stamformulering bestaande uit het UV-absorptiemiddel, tributylcitraat en PEG-20-sorbitanmonooleaat, waaraan water en een willekeurige quaternaire ammoniumverbinding, bijvoorbeeld 35 4¾ minkamidopropyl-dimethyl-2-hydroxyethylammoniumchloride of quater nium 80 zijn toegevoegd; b) quat-gedoteerde oplossingen van het UV-absorptiemiddel in butyltri-glycol en tributylcitraat; 1007590 46 c) dispersies van gemicroniseerde UV-absorptiemiddelen, verkregen door bekende werkwijzen (precipitatie van oplossingen of gemengde oplossingen, malen), met een gemiddelde diameter van 0,05-1,0 mm in APG (bijvoorbeeld Plantaren) en een quat (bijvoorbeeld minkamidopropyldi- 5 methyl-2-hydroxyethylammoniumchloride) in een waterige formule; d) mengsels of oplossingen van het UV-absorptiemiddel met n-alkylpyr-rolidone.

De cosmetische samenstellingen kunnen ook verdere componenten omvatten, zoals bijvoorbeeld verwekingsmiddelen, emulsie-stabilisato-10 ren, huidbevochtigers, bruiningsversnellers zoals xanthaan, vocht-retentiemiddelen zoals glycerol, conserveermiddelen, geuren en kleur-middelen.

De nieuwe cosmetische formuleringen bieden uitstekende bescherming van de menselijke huid en haar tegen de schadelijke invloed van 15 zonlicht.

Andere materialen die gestabiliseerd kunnen worden met de nieuwe samenstellingen zijn registratiematerialen. Met dergelijke materialen zijn bijvoorbeeld die materialen bedoeld die zijn beschreven in Research Disclosure 1990, 31429 (pagina's 474-480) voor fotografische 20 reproductie en andere reprografische technieken.

De nieuwe registratiematerialen omvatten bijvoorbeeld materialen voor drukgevoelige kopieersystemen, microcapsule-fotokopieersystemen, warmtegevoelige kopieersystemen, fotografisch materiaal en inktstraal-drukken.

25 De nieuwe registratiematerialen bieden een onverwacht hoge kwali teit, in het bijzonder in termen van hun lichtstabiliteit.

De nieuwe registratiematerialen hebben een structuur die op zichzelf gezien bekend is en die met de bruikbaarheid overeenkomt. Ze bestaan uit een base, bijvoorbeeld papier of kunststof film, waarop 30 een of meer bekledingen worden aangebracht. Afhankelijk van het type materiaal, bevatten deze bekledingen de geschikte benodigde componenten, in het geval van fotografisch materiaal bijvoorbeeld zilverhalo-genide-emulsies, kleurenkoppelaars, kleurstoffen en dergelijke. Het materiaal dat speciaal is bedoeld voor inktstraal-printen heeft een 35 gebruikelijke basis waarop zich een absorptielaag bevindt die geschikt is voor inkt. Onbekleed papier kan evenzo worden gebruikt voor inktstraal-printen; in dit geval functioneert het papier gelijktijdig als een basis en heeft het absorptiemiddel voor de inkt. Geschikt 1007590 47 materiaal voor inktstraal-printen is onder andere beschreven in U.S-octrooi nr. 5*073-M8, waarvan de inhoud van de openbaring als deel van de onderhavige uitvinding wordt beschouwd.

Het registratiemateriaal kan ook transparant zijn, bijvoorbeeld 5 in het geval van projectiefilms.

De verbinding of verbindingen met de formule I kunnen worden opgenomen in het materiaal, zelfs in de loop van de fabricage; bij het maken van papier bijvoorbeeld bij toevoeging aan de pulp. Een andere toepassingswerkwijze is het besproeien van het materiaal met een wate-10 rige oplossing of verbinding (en) met de formule I, of de toevoeging daarvan aan de bekleding. Bekledingen voor transparante registratie-materialen voor projectie moeten geen lichtverstrooiende deeltjes omvatten zoals pigmenten of vulmiddelen.

De kleuren-bindende bekledingen kunnen verder toevoegsels bevat-15 ten, bijvoorbeeld antioxidanten, lichtstabilisatoren (inclusief UV-absorptiemiddelen die niet zijn begrepen in de nieuwe UV-absorptie-middelen), viscositeitsverbeteraars. glansmiddelen, biociden en/of antistatica.

De bekleding wordt gewoonlijk als volgt bereid: 20 De in water oplosbare componenten, bijvoorbeeld het bindmiddel, worden opgelost in water en gemengd. De vaste componenten, bijvoorbeeld vulmiddelen en andere toevoegsels zoals reeds beschreven, worden in dit waterige medium gedispergeerd. De dispersie wordt op voordelige wijze teweeggebracht met behulp van apparatuur zoals ultrasonische inrich-25 tingen, turbine-agitatoren, homogeniseringsmiddelen, colloïdmolens, kogelmolens, zandmolens, hoge-snelheids-roerinrichtingen en dergelijke. Een bijzonder voordeel van de verbindingen met de formule I is hun gemak van opneming in de bekleding.

Zoals vermeld bedekken de nieuwe registratiematerialen een breed 30 toepassingsgebied. Verbindingen met de formule I kunnen bijvoorbeeld in druk-gevoelige kopieersystemen worden gebruikt. Ze kunnen worden toegevoegd aan het papier om de micro-ingekapselde kleurstofprecursors tegen licht te beschermen, of aan het bindmiddel van de ontwikkellaag om de daarin gevormde kleurstoffen te beschermen.

35 Fotokopieersystemen met licht-gevoelige microcapsules die zijn ontwikkeld door druk zijn onder andere beschreven in US.-octrooi nr. 4.416.966; 4.483.912; 4.352.200; 4.535-050; 4.5365-463; 4.551-407; 4.562.137 en 4.608.330; en ook in EP-A-139-^79; EP-A-162.664; EP-A- 1007590 48 164.931; EP-A-237-024; EP-A-237-025 en EP-A-260.129. In al deze systemen kunnen de verbindingen met de formule I aan de kleur-accepterende laag worden toegevoegd. Alternatief kunnen de verbindingen met de formule I worden toegevoegd aan de donorlaag om kleurvormers tegen licht 5 te beschermen.

De verbindingen met de formule I kunnen ook worden gebruikt in registratiematerialen op basis van het principe van fotopolymerisatie, fotoverzachting of de scheuring van microcapsules, of wanneer warmte-gevoelige of foto-gevoelige diazoniumzouten, leucokleurstoffen met 10 oxideermiddel of kleurenlactonen met Lewis-zuren worden gebruikt.

Warmte-gevoelig registratiemateriaal benut de kleuren-verschaf-fende reactie tussen een kleurloze of zwak gekleurde basiskleurstof en een organische of anorganische kleurenontwikkelaar, waarbij het geregistreerde beeld wordt geproduceerd door warmte-geïnduceerd contact 15 van de twee materialen. Dit type van warmte-gevoelig registratiemateriaal is zeer wijd verbreid, niet alleen als het registratiemedium voor faxen, computers enzovoorts, maar ook op veel andere gebieden, bijvoorbeeld in label-printen.

Het warmtegevoelige registratiemateriaal volgens de onderhavige 20 uitvinding bestaat uit een basis, een warmte-gevoelige kleurvormende registratielaag op deze basis, en, optioneel, een beschermende laag op de warmte-gevoelige, kleurenvormende registratielaag. De warmte-gevoelige, kleurenvormende registratielaag bevat als zijn hoofdbestanddeel een kleur-verschaffende verbinding en een kleurontwikkelende 25 verbinding, en ook een verbinding met de formule (I). Als de genoemde beschermende laag aanwezig is, kan de verbinding met de formule (I) ook worden opgenomen in de beschermende laag.

Warmte-gevoelige registratiematerialen zijn bijvoorbeeld beschreven in JP-A-8.267.915· 30 Verdere toepassingsgebieden zijn registratiematerialen voor kleurstofdiffusie-overdrachtsprinten, thermische-was-overdrachtsprin-ten en dotmatrixprinten, en voor gebruik met elektrostatische, elek-trografische, elektroforetische, magnetografische en laser-elektrofo-tografische printers, recorders of plotters. Van de genoemde materia-35 len wordt de voorkeur gegeven aan registratiematerialen voor kleur-stofdiffusie-overdrachtsprinten, zoals bijvoorbeeld beschreven in EP- A-507.734.

Verbindingen met de formule I kunnen ook worden gebruikt in 1007590 49 inkten, bij voorkeur voor inktstraal-printen, bijvoorbeeld degene zoals beschreven in U.S.-octrooi nr. 5*098.477. waarvan de inhoud van de openbaring wordt beschouwd als deel van de onderhavige uitvinding. De uitvinding verschaft daarom tevens een inkt die tenminste één ver-5 binding met de formule I als stabilisator omvat. De inkt, in het bijzonder voor inktstraal-printen, bevat bij voorkeur water. Inkt bevat de stabilisator met de formule I die gewoonlijk wordt gebruikt in een concentratie van 0,01 tot 20 gew./ί, in het bijzonder van 0,5 tot 10 gew.JK.

10 De nieuwe registratiematerialen, bijvoorbeeld fotografische registratiematerialen, bieden tevens het voordeel ten opzichte van materialen die gebruikelijke UV-absorptie omvatten dat de UVA's met de formule (I) in een vergelijkenderwijs kleine hoeveelheid nodig zijn, wat ook betekent dat de dikte van de UVA-bevattende laag klein blijft, 15 een factor die onder andere een positief effect heeft op de boeldvor-mingseigenschappen. Een ander voordeel van de nieuwe stabiliatoren is hun verhoogde inherente stabiliteit onder extreme klimatologische omstandigheden, in het bijzonder bij hoge vochtigheid en hoge temperatuur. Het nieuwe fotografische materiaal kan een zwartwit- of een 20 kleurfotografisch materiaal zijn; kleurfotografisch materiaal verdient de voorkeur.

Voorbeelden van kleurfotografische materialen zijn kleurnegatief-films, kleuromkeerfilms, kleurpositieffilms, kleurfotografisch papier, kleuromkeerfotografisch papier, voor kleur gevoelige materialen voor 25 het kleurstofdiffusie-overdrachtsproces of het zilverkleurstof-bleek-proces.

Voorbeelden van geschikte bases voor de productie van kleurfoto-grafische materialen zijn films en vellen van halfsynthetische en synthetische polymeren, zoals cellulosenitraat, celluloseacetaat, 30 cellulosebutyraat, polystyreen, polyvinylchloride, polyethyleen-tereftalaat en polycarbonaat, en papier dat is gelamineerd met een zwaarspaatlaag of een a-alkeenpolymeerlaag (bijvoorbeeld polyetheen). Deze bases kunnen zijn gekleurd met kleurstoffen of pigmenten, bijvoorbeeld titaandioxide. Ze kunnen ook zwart zijn gekleurd ten behoeve 35 van de lichtafscherming. Het oppervlak van de basis wordt in het algemeen onderworpen aan een behandeling voor het verbeteren van de adhesie van de fotografische emulsielaag, bijvoorbeeld corona-ontlading met navolgende aanbrenging van een substraatlaag.

1007590 50

Het nieuwe materiaal omvat bij voorkeur de zilverhalogenide-emul-sielagen startend vanaf de basis, in de sequentie voor blauw gevoelige, voor groen gevoelige, en voor rood gevoelige laag. In het nieuwe kleurfotografische materiaal bevindt het UV-absorptiemiddel zich bij 5 voorkeur in een laag boven de voor groen gevoelige laag, in het bijzonder bij voorkeur in een laag boven de zilverhalogenide-emulsie-laag(lagen).

Het nieuwe UV-absorptiemiddel is bij voorkeur aanwezig in het fotografische materiaal in een hoeveelheid van 0,001 tot 10 g per m2, 10 bijvoorbeeld van 0,1 tot 8 g/m2, in het bijzonder van 0,005 tot 6 en, in het bijzonder, van 0,01 tot 4 g/m2.

Het nieuwe fotografische kleurenregistratiemateriaal is bij voorkeur een materiaal dat de volgende laagsequentie heeft: 15 a a: beschermende laag b b: tussenlaag (kan afwezig zijn) 20 - c c: voor rood gevoelige laag d d: tussenlaag 25 e e: voor groen gevoelige laag f f: tussenlaag g g: voor blauw gevoelige laag 30 - h h: basis 35 Een ander voorbeeld is een materiaal dat een soortgelijke laag-structuur heeft maar waarin laag a afwezig is. Het nieuwe UV absorptiemiddel met de formule (I), in de afgebeelde laagsequentie, is op verstandige wijze bijvoorbeeld aanwezig in tenminste één van lagen a-e, bij voorkeur in laag a, b, c en/of d, in het bijzonder in a, b 40 en/of c, en in het bijzonder in a en/of b.

De voorkeur wordt in het algemeen gegeven aan een fotografisch registratiemateriaal dat een verbinding met de formule (I) in een laag boven de zilverhalogenide-emulsielaag(lagen) omvat. De voorkeur wordt ook gegeven aan fotografisch registratiemateriaal dat tenminste één 45 elk van een voor rood gevoelige en voor groen gevoelige zilverhaloge- 1007590 51 nide- emulsielaag omvat en, hiertussen in, een tussenlaag, waarbij tenminste één verbinding met de formule (I) aanwezig is in de tussenlaag tussen de voor rood gevoelige en de voor groen gevoelige zilver-halogenide-emulsielaag. Zeer bijzonder de voorkeur verdienend fotogra-5 fisch registratiemateriaal omvat tenminste één elk van een voor rood gevoelige, een voor groen gevoelige en een voor blauw gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en ook tenminste twee tussenlagen tussen de bovengenoemde lagen en een beschermende laag, waarbij tenminste één verbinding met de formule (I) aanwezig is in tenminste één laag boven 10 de voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, en de zilverhal-ogenide-emulsielagen bevatten donkere-opslag-stabilisatoren en/of lichtstabilisatoren.

Essentiële bestanddelen van de kleurfotografische emulsielagen zijn bindmiddelen, zilverhalogenide-partikels en kleurenkoppelaars.

15 Van speciaal belang is bijvoorbeeld een fotografisch kleurenre- gistratiemateriaal dat, op een basis, tenminste één voor blauw gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, die tenminste één gele koppelaar bevat, tenminste één voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag die tenminste één magentakoppelaar bevat, tenminste één voor rood ge-20 voelige zilverhalogenide-emulsielaag, die tenminste één cyaankoppelaar bevat, en een gebruikelijke toplaag of toplagen en tussenlaag of tussenlagen omvat, waarbij tenminste één van de lagen een verbinding met de formule (I) omvat.

De fotografische emulsies kunnen spectraal worden gesensibili-25 seerd met behulp van methinekleurstoffen of andere kleurstoffen. Bijzonder geschikte kleurstoffen zijn cyaninekleurstoffen en merocyanine-kleurstoffen, inclusief complexe merocyaninekleurstoffen.

Een overzicht van de polymethinekleurstoffen die geschikt zijn als spectrale sensibilisatoren, hun geschikte combinaties en supersen-30 sibiliserende combinaties is gegeven in Research Disclosure 176^3 (dec. 1978), hoofdstuk IV.

Aan de verschillend gesensibiliseerde emulsielagen worden niet-diffunderende monomere of polymere kleurenkoppelaars toegewezen, die zich in dezelfde laag of in een aangrenzende laag kunnen bevinden. Het 35 is gebruikelijk om cyaankoppelaars aan de voor rood gevoelige lagen toe te wijzen, magentakoppelaars aan de voor groen gevoelige lagen en gele koppelaars aan de voor blauw gevoelige lagen.

Gele koppelaars die gebruikt kunnen worden in het nieuwe materia- 1 007590 52 al zijn bij voorkeur verbindingen met de formule A.

Q

I (A), R—CO-CH—CO—NHR2 5 waarin Ra alkyl, cycloalkyl, arylamino, anilino, een heterocyclische groep of aryl is, R2 aryl is en Q waterstof is of een groep die kan worden geëlimineerd door een reactie met de geoxideerde ontwikkelaar.

10 Magenta-koppelaars kunnen bijvoorbeeld eenvoudige l-aryl-5-pyra- zolonen, of pyrazool-derivaten zijn die zijn geannelleerd met 5“ element-hetero-ringen, bijvoorbeeld imidazopyrazolen, pyrazolopyrazo-len, pyrazolotriazolen of pyrazolotetrazolen.

Cyaankoppelaars kunnen bijvoorbeeld derivaten zijn van fenol, 1-15 naftol, pyrazoloazool, pyrroloazool of van pyrazolochuinazolon. Eén groep van cyaankoppelaars is met de formule E

OH

T Η (E).

20 <Γ*Τ R» Q" waarin R21, R22, R23 en R2Jt waterstof, halogeen, alkyl, carbamoyl, amino, sulfonamido, fosforamido of ureido is. R21 is bij voorkeur H of Cl, R22 25 is bij voorkeur een alkyl of aminogroep. R23 is bij voorkeur een aminogroep en R24 is bij voorkeur waterstof. Q' ' is waterstof (4-equi-valent-koppelaar) of een vertrekkende groep (2-equivalent koppelaar) die wordt geëlimineerd na een reactie met de geoxideerde ontwikkelaar. Een uitvoerige lijst van cyaankoppelaars kan worden gevonden in US-A-30 4.456.681.

De cyaankoppelaars die in de voor rood gevoelige zilverhaloge-nide-emulsielaag van het nieuwe materiaal worden gebruikt zijn bij voorkeur met de formule 2, X^NHCOZ,

35 (E.,2) JTJ

Z,COHN [ 1 007590 53 en/of van de formule

OH

a>JvNHOOi· , <Ε·,3) ,ν ' z.

waarin

Zj alkyl, aryl is, Z2 alkyl, cycloalkyl, aryl, een heterocyclische groep of een ballastgroep is, Z3 waterstof of halogeen is, Z1 en Z3 10 samen een ring kunnen vormen, en Zu waterstof of een vertrekkende groep is, en Z3 een ballastgroep is, Z6 waterstof of een vertrekkende groep is en Z7 alkyl is; en ook die met de formules E20 en/of E21

OH O

ic 5 ¢-2°) Lil '

(R3)n T

n X

waarin Rj bij voorkeur gesubstitueerd fenyl is en R2 en R3 bij voorkeur 20 H zijn, en X bij voorkeur H of een groep die wordt afgesplitst door reactie met de geoxideerde vorm van de ontwikkelaar is, en B R, 25 <E'2» xAr>>

\ I

Zc=Zb waarin Za -NH- of -CH(R3)- is; Zb en Zc onafhankelijk van elkaar 30 -C(Ri,) = of -N= zijn; Rj, R2 en R3 elk een elektronen-aanzuigende groep zijn die een Hammett-substituent-constante op van tenminste 0,2 heeft, waarbij de som van de σρ waarden van Rj en R2 tenminste 0,65 is; Η* H of een substituent is, en als twee R//s aanwezig zijn in de formule, kunnen ze identiek of verschillend zijn; en X H of een groep is die in 35 staat is tot eliminatie in de koppelreactie met het oxidatieproduct van een aromatisch primair amine als kleurontwikkelaar; of Rj, R2, R3, Rii of X een tweewaardige groep is door middel waarvan de cyaankoppelaar in staat is tot het vormen van een dimeer of hoger polymeer, of om te 1007590 54 reageren met een polymeerketen voor het vormen van een homo- of copo-lymeer.

De voorkeur wordt gegeven aan een fotografisch materiaal waarin de voor rood gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag een cyaankoppelaar 5 met een van de formules Cl, C2, C3, , C5, C6, C7 en C8 omvat

OH

XJ

10 Ζ,ΟΟ-ΝΗ [ z«

OH

w*0·’· Z6

20 Zn H

03 Z-U n U-2,,

25 Z» H

04 ZJJ N LZ,0 30 35 1007590 55 Ζ„ Η nVVz,. es

5 2rJJ-N—N

f V

^ttVVz, C6

10 Z~--N-N

Z„ H

15 ’nV'ï 07 *5 N N-^—210

Z„ H

20 ZHlYVZ» C8

N-N-N

25 waarin

Zj alkyl of aryl is, Z2 alkyl, cycloalkyl, aryl, een heterocyclische groep of een ballast-groep is, Z3 H of halogeen is, of Zj en Z3 samen een ring vormen, 30 Ztt H of een vertrekkende groep is, Z5 een ballastgroep is, Z6 H of een vertrekkende groep is, Z7 alkyl is,

Zg en Z9 onafhankelijk van elkaar H of een substituent zijn, waarbij 35 tenminste één vein de groepen Zg en Z9 een elektronen-aantrekkende groep zijn die een Hammett-constante (-op) van 0,15 of meer zijn [Z8 en Z9 kunnen met elkaar zijn verbonden om een ringstructuur te vormen]; Z10 een substituent is, en 1 007590 56

Zu H of een vertrekkende groep is.

De cyaankoppelaars kunnen ook met elkaar zijn verbonden door middel van de groepen Z8, Z9, Z10 of Zn voor het vormen van dimeren of polymeren.

5 Geschikte vertrekkende groepen zijn in het algemeen die substituenten die vrijkomen na koppeling met het oxidatieproduct van een kleurenontwikkelaar op basis van aromatische primaire aminen.

Het nieuwe fotografische materiaal omvat bij voorkeur die cyaankoppelaars van de formule C1-C8, waarin 10 Zj alkyl of aryl is, Z2 alkyl, aryl, of een ballastgroep is, Z3 H of halogeen is, Z9 H of een vertrekkende groep is, Z5 een ballastgroep is, 15 Z6 H of een vertrekkende groep is, Z7 alkyl is,

Ze en Zg onafhankelijk van elkaar CN, CF3, C00Z12, C0Z12, S02Z12, C0N(Z13)ZlA, S02N(Z13)Zi9 zijn, en Z12 ongesubstitueerd alkyl of aryl is, 20 Z13 en Ζ1ύ onafhankelijk van elkaar ongesubstitueerd of gesubstitueerd alkyl, aryl, heterocyclyl, alkoxy, aryloxy of heterocyclyloxy zijn, en Z13 ook H kan zijn; Z10 de voor Z8 en Z9 gegeven definities omvat of alkyl, aryl, heterocyclyl, nitro, NH-C0-Z15, N(Z,5)Zi6, NH-C0-N(Z15)Zi6, HH-S02N(Z15). S-Z15. 25 NH-C0-0Z15, NH-S02N(Z15)Zi6, SOZ15 is’ en Z15 en Zl6 elk een substituent zijn, en Z1Ê ook H kan zijn.

De fotografische lagen in het nieuwe materiaal, in het bijzonder de lagen b, c en/of d in het kleurfotografische materiaal dat hierboven bij wijze van voorbeeld is beschreven, kan bij voorkeur verdere 30 UV-absorptiemiddelen omvatten. Voorbeelden van dergelijke UV-absorp-tiemiddelen zijn benzotriazolen, 2-hydroxybenzofenonen, oxaniliden, cyanoacrylaten, salicylesters, acrylonitril-derivaten of thiazolinen, en ook gebruikelijke 2-hydroxy-fenyltrizines.

Dergelijke UV-absorptiemiddelen zijn in meer detail bijvoorbeeld 35 beschreven in de volgende publicaties: US-A-3.314.794, 3*352.681, 3.705.805. 3.707.375. 4.045.229. 3-700.1155. 3-700.458, 3.533.794.

3.698.907, 3.705.805. 3.738.837. 3.762.272, il.163.671. 4.195.999.

4.309.5OO, 4.1431.726, 4.443.543. 4.576.908, 4.749.643, 5.5ΟΟ.332, 1007590 57 5.455.152, GB-A-1.564.089, gb-a-2.293-608. EP-A-190.003, “747755. -717313 en JP-A-71/2784, 81/111.826, 81/27.146, 88/53-543. 88/55-542 en 96/69087. Voorkeurs-UV-absorptiemiddelen zijn benzotriazolen, in het bijzonder 2-(2-hydroxyfenyl)benzotriazolen.

5 De voorkeur wordt ook gegeven aan fotografisch registratiemateri- aal dat bovendien een UV-absorptiemiddel omvat, niet van de formule (I), van de serie van de 2-hydroxyfenyltriazinen, zoals bijvoorbeeld zijn beschreven in US-5.300.414, US-5.489.503, US-5-480.108, US- 4.826.978, EP-A-706.083. JP“A han 08-267915 en US-5.364.749-10 De hoeveelheid van de toegevoegde aanvullende UV-absorptie middel (en) bevindt zich op verstandige wijze binnen hetzelfde gebied als hierboven is aangeduid voor de nieuwe UV-absorptiemiddelen. Voorbeelden van bijzonder geschikte verbindingen zijn: 15 2-Hvdroxvfenvltriazinen van de formule

OH N ^N G

G,0 Ga T °4 (¾ G, waarin j 0, 1, 2 of 3 is;

Gj alkyl, alkenyl of cycloalkyl is; 25 G2 en G6 onafhankelijk van elkaar H, OH, halogeen, alkyl, halomethyl, bijvoorbeeld CF3 zijn; G3, G5 en G7 onafhankelijk van elkaar H, OH, 0Glt halogeen, alkyl, halomethyl, bijvoorbeeld CF3 zijn;

Git H, OH, OGj, halogeen, alkyl, fenyl, halomethyl, bijvoorbeeld CF3 of 30 alkenyl is; en G12 alkyl, fenylalkyl, cycloalkyl, OGj, of in het bijzonder een groep is met de formule r

A

1 00 75 9 U

58

Alkyl of alkenylsubstituenten, of substituten die aromatische of ali-fatisr.he ringsystemen zijn, bevatten gewoonlijk - binnen de context van de vermelde definities - van 1 tot 50 koolstofatomen en kunnen een of meer malen zijn onderbroken door 0, S, NR', S02, CO, fenyleen, 5 cyclohexyleen, COO, 0C0, -(SiRpRq0)- en/of een of meer malen zijn gesubstitueerd met OH, 0R', NR'R'', halogeen, -CN, alkenyl, fenyl, -SiRpRqRr of C00H, waarbij R' en R" onafhankelijk van elkaar H, alkyl, alkenyl of acyl zijn, en Rp, Rq en Rr onafhankelijk van elkaar H, alkyl, alkenyl, fenyl, alkoxy. acyl of acyloxy zijn. De bovenvermelde 10 groepen kunnen ook evengoed andere substituenten dragen. Dimeren of polymeren zijn eveneens mogelijk.

De voorkeur verdienende 2-hydroxyfenyltriazinen van deze klasse zijn bijvoorbeeld die met de formule 15 ?4 OH NAn <*"> G,-ho G2 G*Jn of ^ ^104

/-Q/NsQC

^102 (AV) 30 R,”Ai ^103 35 waarbij, in formule AIII η 1 of 2 is, en 1007590 59

Glt als η * 1, alkyl dat is ononderbroken en ongesubstitueerd of is onderbroken door een of meer 0 en/of is gesubstitueerd met een of meer van de groepen OH, glycidyloxy, alkenoxy, COOH, COOR*, 0-C0-Rf, of alkenyl, cycloalkyl, ongesubstitueerde of OH-, Cl- of CH3-gesubstitu-5 eerd fenylalkyl; of COR8; S02-Rh; CH2CH(0H)-Rj is; waarbij R* alkyl; alkenyl; hydroxyalkyl; alkyl of hydroxyalkyl dat is onderbroken door een of meer 0; cycloalkyl; benzyl; alkylfenyl; fenyl; fenylalkyl; furfuryl; of CH2CH(0H)-Rj is;

Rf, R8 onafhankelijk van elkaar alkyl, alkenyl of fenyl zijn; 10 Rh alkyl, aryl of alkylaryl is;

Rj aralkyl of CH20Rk is;

Rk cyclohexyl, fenyl, tolyl of benzyl is; en

Gj, als n = 2, alkyleen; alkenyleen; xylyleen; alkyleen of hydroxy-alkyleen dat is onderbroken door een of meer 0; hydroxyalkyleen is; 15 G2 en G'j onafhankelijk van elkaar H, alkyl of OH zijn;

Gi, en G\ onafhankelijk van elkaar H, alkyl, OH, alkoxy, halogeen, en, als n = 1, OGj zijn; G3 en G’3 onafhankelijk van elkaar H, alkyl of halogeen zijn; en waarbij, in formule A V, 20 R101 H, Cj-Cg alkyl, Cj-Ce alkoxy is; R102 en R103 onafhankelijk van elkaar H, halogeen, OH, Cj-Cg alkyl, Cj-Cg alkoxy zijn; R104 H, OH, Cj-Cg alkyl; C}-C8 alkoxy is.

25 Binnen de omvang van de vermelde definities kunnen G^ G2, G'2, G3, G'3, G^ en G'4 ook aanvullende substituenten dragen, bijvoorbeeld een ethenisch onverzadigde, polymeriseerbare groep. Dimeren of polymeren zijn eveneens mogelijk.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan kleurfotografische mate-30 rialen overeenkomstig de onderhavige uitvinding, waarin tenminste één van de lagen een UV-absorptiemiddel met de formule A III omvat, waarin η * 1;

Gi Cj-C12 alkyl dat ongesubstitueerd of gesubstitueerd is met OH of COOR* is; of C2-C12 alkyl of C3-C15 hydroxyalkyl, dat is onderbroken 35 door een of meer 0 is; of C3-C6 alkenyl; cyclohexyl; C7-Cn fenylalkyl; CH2CH(0H)-Rj is; waarbij R* Cj-Cjg alkyl; C3-C? alkenyl; alkyl of hydroxyalkyl dat is onderbroken door een of meer 0 is; 1007590 60 RJ C7-C12 aralkyl of CH20Rk is;

Rk is cyclohexyl, fenyl, tolyl of benzyl is; en G2 en G'j OH zijn; G/j en G\ OGj zijn; 5 G3 en G'3 onafhankelijk van elkaar H of methyl zijn; in het bijzonder die waarin n is 1;

Gi Gi"Ci2 alkyl dat is ongesubstitueerd of gesubstitueerd met C00R* is; of C3-Ci5 hydroxyalkyl dat is onderbroken door 0 is; of allyl, cyclo-10 hexyl of benzyl is; waarbij

Re C!-C12 alkyl; allyl ; C3-C12 alkyl dat is onderbroken door een of meer 0 is; G2 en G'2 OH zijn; 15 GA en G'i, OGj zijn; G3 en G’3 H zijn.

Voorbeelden van dergelijke verbindingen omvatten 2,4,6- tris {2-hydroxy-4-octyloxyfenyl )-1,3,5" triazine, 20 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6- (2,4-dimethylfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3.5~triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4, 6-bis (2, 4-dimethylfenyl )-1,3,5“tria-25 zine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6— bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3~octyloxypropyloxy)fenyl3-4,6— bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 30 2- (2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3”tridecyloxypropyloxy)fenyl]-4-6-bis(2,4- dimetylfenyl)-l,3,5~triazine; en verbindingen met de volgende formules: 35 i 1007590 61 .

, OH N^N

Type (HPT-I) I jj Ï G3 G,0 G2 G4 10

Nr. Gj G2 G^ G3 HPT-1 CH2CH(0H)CH20-C0-C(CH3)=CH2 ch3 ch3 h HPT-2 CH2CH(0H)CH20C12H23/C13H27 ch3 ch3 h 15 (mengsel)

HPT-3 CH2CH(0H)CH20-C,,H9(n) CH3 CH3 H

HPT-*4 CH2COO-Cl8H37 Η H m-CF3

HPT-5 C8H17 CH3 CH3 H

HPT-6 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C/|H9(n) CH3 CH3 H

20 HPT-6a H CH3 CH3 H

HPT-6b CH2CH20H Η Η H

HPT-6 c C8H17 Η Η H

25 OG.

ώ

T OH

30 Type (HPT-II) 0H N^WN = 35 1007590 62

Nr. G! G2 G4 G3 HPT-7 Cl8H37 CH3 CH3 o-CH3

HPT-8 CH2CH(0H)CH20-C^H9(n) Η Η H

5 HPT-9 CH2CH(0H)CH20-C„H9(n) CH3 CH3 H

HPT-10 CH2CH (OH) 0Η20-0λΗ9 (n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-11 CH2CH(OH)-Ci,H9(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-12 CH(OH)-C5Hn(n) CH3 CH3 o-CH3

HPT-13 CeH17 H Cl H

10 HPT-1*4 CH(CH3)-COO-C2H5 CH3 CH3 o-CH3

HPT-15 CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-Ci,H9(n) Η Η H

HPT-16 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4H9(n) Η Η H

HPT-17 CH2CH2-0-C0-C(CH3)3 H H H

HPT-18 H H H H

15 HPT-19 (CH2)10COO-C2H5 H Cl H

HPT-20 (CH2)5COOH Η Η H

HPT-21 CH2CH(C2H3)-C4H9(n) Η Η H

HPT-22 CH2CH(OH)CH2-0-C4H9(n) H t-C9H9 H

HPT-23 CH2CH(0H)CH2-0-C4H9(n) H OCH3 H

20 HPT-24 (CH2)3-Si(CH3)3 Η Η H

OG.

T OH

Type (HPT-III) 0H ΝΛΝ 3 0,0 HO^v OG,

Nr. G, 35 HPT-26 cyclohexyl i 1007590 63

OH

HPT-26a T

HPT-26b CH2CH(OH)CH2-0-2-butyl/2-pentyl (mengsel) 5 HPT-27 CH2CH (OH) CH2-0-Ci,H9 (n) HPT-28 (CH2)10COO-C2H5 HPT-29 CH2CH(0H)CH(C2H5)-C4H9(n) HPT-30 ΟήΗ? HPT-31 CH2CH(OH)CH2-0-ethy 1/isopropyl/C/,Hg(n) (mengsel) 10 HPT-32 CH(C3H7)2 HPT-33 cyclopentyl HPT- 3^ CH2CH (OH) CH2-0-CH2CH2-0-CH (CH3) C2H5

0Hv/N HPT-49 I J

HPT-50

° AJ

HPT-51 C(CH3)2-C00-C2H5 20 HPT-52 CH(CH3)-C00-C2H3 HPT-53 CH2CH (OH) CH2-0-CH { ch3 ) -C2H5/C3H7 HPT-(CH2)5-CH3 ?12 25 0H 11

Type (HPT-IV) 0 HoXil G,0 HO OG, 30

Nr. Gj Gi2 hpt-35 ch3 och2ch2oc2h5 35 HPT-36 CH2CH (0C0CH3) CH (C2H5) -Ci,H9 (n) 0CH3 HPT-37 ch2ch2ch2-o-co-c2h5 och3 ΗΡΤ-38 CH2CH (OH) CH2-0-Ci,H9 (n) CH3 HPT-39 CH2CH (OH) CH2-0-Ci,H9 (n) 0CH3 1 007590 64 en σ: 5 Λ ΗΡΤ-41 ^ I ΟΗ

Br ?Η ϊΐ °°βΗ’7 ίο CrVY^Vii ffVcH3 9 ηρτ-42 (^Ν Κ)^>Μ 0/.¾ ^^OC4He 20 ^104

Type (HPT-V) 25 Nx^N R102

Rl02^<S^

Rl03 30 35 1007590 65

Nr. ^101 ^102 N103

HPT-43 Η Η Η H

5 HPT-kk H CH3 CH3 H

HPT-H OH Η H

HPT-^6 H OH H CH3

HPT-^7 H OCH3 OCH3 H

HPT-48 CH3 Η Η H

10

Afkortingen die in de bovenstaande formule worden gebruikt zijn: i * isomeermengsel; n = rechte-ketengroep; t = tertaire groep; o-, m-en p- duiden de positie van de groep ten opzichte van de triazine-ring 15 aan.

Benzotriazoolverbindingen met de formule All

OH

20 ’ <A"> T2 25 waarin Tt en T2 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, alkyl, alkyl gesubstitueerd met C00T5, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, aralkyl, aryl of acyloxy zijn, waarbij T5 alkyl of alkyl onderbroken door een of meer 0 is,

OH

35 Ti 1007590 66 waarin Lj een tweewaardige groep, bijvoorbeeld -{CH2)n- is, waarbij n van het gebied 1-8 is, T3 waterstof, halogeen, alkyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy; -CF3, fenyl, -S-T6, -SOj-Tfc is; en 5 T4 waterstof, hydroxyl, alkoxy, aryloxy of acryloxy of een groep van een van de formules: -0CH2CH(0T8)-CH2-0-T7 of -0CH2CH2-0-C0-T7 is; T6 alkyl of aryl is; T7 alkyl of aryl is; T8 waterstof of C0-T9 is; 10 T9 alkyl of alkenyl is; en polymeren die zijn bereid roet gebruikmaking van deze verbindingen. De voorkeur wordt gegeven aan die verbindingen met de formule A II die vloeibaar zijn in het temperatuurgebied rond 20°C of een vloeibare fase vormen in een mengsel met andere substanties, in het bijzonder 15 aan diegene, waarin

Tj en T2 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, alkyl, alkyl gesubstitueerd met C00T5, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, aralkyl, aryl of acyloxy zijn, waarbij T5 alkyl of alkyl dat is onderbroken door een of meer 0 is.

20 Binnen de omvang van de vermelde definities kunnen Tlt T2, T3 en T4 ook aanvullende substituenten dragen, bijvoorbeeld een ethenisch onverzadigde, polymeriseerbare groep. Dimeren of polymeren zijn eveneens mogelijk.

Speciale voorkeur wordt gegeven aan die verbindingen roet de for-25 mule All, waarin

Tj H, Cj-C12 alkyl, 1,1-dimethylbenzyl is; T2 is H, Cj-C12 alkyl, 1,1-dimethylbenzyl of CH2CH2C00T5 is; T3 chloor, CF3, — S—T8, —S02—T8 is; T* waterstof of Cj-Cl8 alkoxy is; 30 T5 Cj-Cl8 alkyl, of C3-Cl8 alkyl onderbroken door een of meer 0 is; en T6 fenyl is.

De groepen die zijn aangeduid als alkyl, alkenyl, aryl, aryl-alkyl, acyl, alkyloxy, alkenyloxy, aryloxy, arylalkyloxy en acyloxy voor de gebruikelijke UV-absorptiemiddelen zijn in het algemeen diege-35 nen die gebruikelijk zijn in de stand van de techniek; voorkeursgroe-pen zijn in het algemeen - met betrekking tot ketenlengte, aantal koolstofatomen en eventueel aanwezige heteroatomen enzovoorts - van het type dat hierboven is gedefinieerd voor de nieuwe verbindingen met 1 007590 67 de formule (I).

Voorbeelden van benzotriazolen (HBT) met de formule All zijn: H0 T, T2 10 HBT-nr. Τ, T2 T3

HBT-1 H CH3 Η H

HBT-2 H C(CH3)3 Η H

HBT-3 C(CH3)3 CH3 Cl H

15 HBT-4 C(CH3)3 C(CH3)3 Cl H

HBT-5 C(CH3)2C2H5 C(CH3)2C2H3 Η H

HBT-6 CH(CH3)C2H5 C(CH3)3 Η H

20 HBT-7 C(CH3) r-Q C(CH3) .-o ...

HBT-8 C(CH3)3 CH2CH2C00C8H17 Cl H

(isomeren)*

25 HBT-9 C(CH3)3 CH2CH2C00C8H17 Η H

(isomeren)*

HBT-10 C12H25 CH3 Η H

(isomeren)* 30 HBT-11 C(CH3) -O -C(CH3)2-C(CH3)3 h h 0(CH2)2-0-C0-C(CH3)=CH2 HBT-12 Η Η H '

O

HBT-13 Η H Cl 3 35 OCOCH3 CH2 HBT-14 Η η H ^ ^ .C4He(n) o o y oh c2hs

HBTi5 sec-C4H9 sec-C/,H9 Cl H

1007590 68 # hoofdproduct

Andere geschikte UV-absorptiemiddelen zijn die met de formule AIII

5 R, Rg \-CH=CH-CH=C^

/ NR

R

**2 10 waarin

Hj, R2 = -C6H13(n); R3. R4 = -CN

Rj. R2 = -C2H5; R3 = -S02—C y ; R* = -CO-OC8H:7 15 /λ R,. R2 = -C2H5; R3 = -S02-C y ; R* = -C00-C12H25

Rj, R2 = -CH2 = CH-CH2; R3, R4 = -CN

20 Β'/ζλ '"2

/ N ^ CH-CH=cC

M2 1 ^p c2h5 r< R1( R2 = H; R3 = -CN; R,, = -C0-NHC12H25 25 Rj, R2 = -CH3; R3 = -CN; R* = -C0-NHC12H25

ch3o-/"Vch<CN

\=/ COOC3H7 30

Andere substanties die gebruikt kunnen worden als licht- of donker-stabilisatoren zijn beschreven in US-A-5-580.710 of US-A-5.5^3>276. Voorbeelden van bijzonder geschikte verbindingen zijn: 35 1007590 69 och3 ch3 .—/ ch3 (ST-1) C6H130-C0-(CH2)3—C-^_^~C-(CH2)3-CO-OCeH13 5 ch3 J' ch3 och3

OH

10 ?h3 ,-/ ch3 (ST-2) C6H130-C0-(CH2)3— C—r__>-C-(CH2)a-CO-OCeH,3 CH3 J-' CH3

OH

15 OH

ch3 --/ ch3 (ST-3) C6H130-C0-(CH2)3— C—P y—C—(CH2)3-CO-OC6H13 ch3 ch3 och3 20

HaC CH3 C3H7° 25 c,h;oX3—hjY0CaH’ >O^0C3h? h3c ch3 oc8h17 (ST-5) Lj ι-ο6η,< 1 oc8h17 35 J007590 70 OH v ixx

(ST-6) I

5 xxV

OH

OH

Λ* (St-?) y o-ch-co-oc2h5 C.,H„ 15 ,2 25 C3H7(i) „ ”XX>c"· c6h17 CH3 C3H7 25 (ST-9) HO—Γ V-CH—-r

CH3 CH3 OH OH

,0 ηΟΛΝ^^λ,Ο,Η,Β (ST-10) if ch3 ch3 35 y-\ J-v (ST-11) 0,s^_/1—\_J/—00,3Η27(ί) 1007590 71

HO-^ y—CH2CH2COOv A-Ο y-ζ\=J

5 (ST’12) C2H/^o>V-i_ 1° Γ ν' -\ CH3 O-V .

HO-T 7—CH.CH.COOCH.--( X

(ST-13) )=/ AhV^ ch3 15 L J2

Γ C4H,(t) “Ί Γ CH3 ch “I

C-v /Υ 3 HOV—CH,--C--COO ( N-CO-CH=CH2 20 (ST-14) \— / 2 \ / 2 C4HB(t) CH3 CHa L_ _l2 L_ _l2 C4H9(t) CsH„(t) (ST-15) HO-^~^— COO—C5H„(t) C4He(t) 30 0CH2CH(0H)CH20—/ ) r^VCHs

(ST-16) Γ J

35 OCH2CH(OH)CH20 -o 1007590 72 O °n?/CH3 , H3C CH3 HO CH3 10 V^|--CH3 (ST-18) ceH« qh3 ch3 15 oc4h9 J^N(C,He)2 (ST-19) fjj cbh17 20 - (CHj)j

0N

(ST-20) Jc=0 25 ?H./=\

HO—V >-C—(v /)— OH

CH, ^ \ (H3C)3c C(CH3)3 30 _τΓΛ_ °zs\ /N \ —/ °\ (CH2)2

(ST-21) -- O

35 / O

(H3C)3C

1007590 73 CH3 in3 CH3 CH3 Y oh (ST-22) 5 CH, Lj» CH, CH3 10 (i)H„C,3 § (ST-*, V On £fr<i) <0Hac„ ^Νγ n o 15 0 Λ Λ o ^(CH2)e

(ST-24) |^S

2o kO

NH-S02-CH3 25 ( /=\ /ΓΛ /-<0 (ST'2®) n N—(\ /V-CHrC y N 0

;j [71 J

—J X

’f 1007590 η

Verdere details van de structuur van kleurfotografisch materiaal, en de componenten die gebruikt kunnen worden in het nieuwe materiaal, kunnen onder andere worden gevonden in US-A-5·538.840, kolom 27, regel 25. tot kolom 106, regel 16, en in de hierin geciteerde publicaties; 5 deze passages van US-A-5.538.840 zijn hierbij als referentie opgeno-roen. Verdere belangrijke componenten, in het bijzonder koppelaars, zijn beschreven in US-5.578.437·

De onderhavige uitvinding verschaft bovendien een werkwijze voor het stabiliseren van fotografisch registratiemateriaal dat, op een 10 basis, tenminste één zilverhalogenide-emulsielaag en, indien gewenst, tenminste één tussenlaag en/of één beschermingslaag omvat, welke werkwijze het toevoegen omvat van een UV-absorptiemiddel met de formule (I) aan tenminste één van de genoemde lagen.

De onderhavige uitvinding voorziet tevens in het gebruik van 15 verbindingen met de formule (I) voor het stabiliseren van fotografisch registratiemateriaal dat, op een basis, tenminste één zilverhalogenide-emulsielaag en, indien gewenst, tenminste één tussenlaag en/of één beschermingslaag omvat.

De voorkeuren die eerder hierboven zijn beschreven in verbinding 20 met de nieuwe verbindingen van de formule (I) gelden op analoge wijze voor de nieuwe verbindingen, de nieuwe werkwijze en de nieuwe toepassing.

Opneming in het te stabiliseren organische materiaal kan bijvoorbeeld plaatsvinden door mengen of aanbrengen van de verbindingen met 25 de formule I en willekeurige andere toevoegsels door werkwijzen die gebruikelijk zijn in de stand van de techniek. Wanneer de materialen polymeren zijn, in het bijzonder synthetische polymeren, kan de opneming plaatsvinden voorafgaand aan of tijdens de vorming, of door aanbrenging van de opgeloste of gedispergeerde verbinding aan het poly-30 meer, met of zonder navolgende evaporatie van het oplosmiddel. In het geval van elastomeren, kunnen deze ook worden gestabiliseerd als latices. Een verdere optie voor het opnemen van de verbindingen met de formule I in polymeren is ze, voorafgaand aan, tijdens of direct na de polymerisatie van de overeenkomende monomeren en/of voorafgaand aan de 35 verknoping toe te voegen. In deze context kunnen de verbindingen met de formule I worden toegevoegd zoals ze zijn of anders in ingekapselde vorm (bijvoorbeeld in wassen, oliën of polymeren). In het geval van toevoeging voorafgaand aan of tijdens de polymerisatie kunnen de ver- 1007590 75 bindingen met de formule I tevens fungeren als een regelaar van de ketenlengte van de polymeren (ketenbeëindigende middelen).

De verbindingen met de formule I kunnen ook worden toegevoegd in de vorm van een stamsamenstelling die deze verbinding in bijvoorbeeld 5 een concentratie van 2,5 tot 25 gew.Ji bevat, aan de te stabiliseren polymeren.

De verbindingen met de formule I kunnen op verstandige wijze worden opgenomen door middel van de volgende werkwijzen: - als een emulsie of dispersie (bijvoorbeeld aan latices of emulsie-10 polymeren), - als een droog mengsel tijdens het inmengen van aanvullende componenten of polymeermengsels, - door directe toevoeging aan de verwerkingsinrichting (bijvoorbeeld extrudeerinrichtingen, interne menginrichtingen enzovoorts).

15 - als een oplossing of smelt.

De op deze wijze verkregen gestabiliseerde polymeersamenstellin-gen kunnen worden omgezet in gevormde voortbrengsels, bijvoorbeeld in vezels, films, banden, vellen, sandwichplaten, pijpen en andere profielen, door middel van de gebruikelijke werkwijzen, bijvoorbeeld door 20 warmpersen, spinnen, extrusie of spuitgieten.

De uitvinding voorziet daarom tevens in het gebruik van de nieuwe polymeersamenstelling voor het produceren van een gevormd voortbrengsel .

De volgende tabel toont een aantal kenmerkende voorbeelden van 25 verbindingen met de formule I, algemene formule:

V

30

OH N x Η OB

fll " In R, — 35 1 007590 76

Verb. R3, Rj Nr.

—" R3 = -CH2-CH(0H)-CH2-0-C4H9-n, R, = -CH3 5 2 R3 = -CH2-CH (OH) -CH2-0-C4H9-n, R, = -C2H5 3 R3 = R, = -CH2-CH(0H)-CH2-0-C4H9-n 4 R3 = -CH(CH3)-C0-0-C2H5, R, = -C2H5 R3 = Ri = -CH(CH3)-C0-0-C2Hs 10 5

6 _rT

R3 = ’t ; Ri = CH3 01 15 ’ _ςΓ

R3 = R. = T

0» 8 R3 = Ri = C2H5 9 R3 = -CH2-CH(0H)-CH2-0-C4H9-n, R, = -CH(CH3)2 20

10 R3 = -CH2-CH(0H)-CH2-0-C4H9-n, R, = -CH(CH3)-C2HS

11 R3 = Rt = CH2-CH(C2H5)-C4H9-n 12 R3 = Ri = (CH2)7-CH3 25 In de verbindingen nummers 6 en 7 is R3 een mengsel van 4-vinyl- en 5“ vinyl-2-hydroxy-cyclohexyl.

De tabel gaat verder:

Verb.

nr. R3 R-| 30 13 n-propyl methyl 14 n-propyl ethyl 15 n-propyl n-propyl 16 iso-propyl methyl 17 iso-propyl ethyl 35 ---;--:-;- 18 iso-propyl iso-propyl 19 n-butyl methyl 1 007590 77

Verb.

nr. R3 R-j 20 n-butyl ethyl ^ —- n-butyl n-butyl "22 2-butyl methyl 23 2-butyl ethyl 24 2-butyl 2-butyl 25 n-hexyl methyl 10 26 n-hexyl ethyl 27 n-hexyl n-hexyl 28 n-octyl methyl 29 n-octyl ethyl 15 30 n-octyl n-octyl 31 2-methyl-propyl 2-methyl-propyl 32 n-pentyl n-pentyl 33 3-methyl-butyl 3-methyl-butyl 34 n-heptyl methyl 20--- 35 n-heptyl ethyl 36 n-heptyl n-heptyl "37 -CH2-COO-Et ethyl "38 -CH2-COO-Et -CH2-COO-Et 25 Ü n-Cl2H25- n-C12H25- ~40 n-Cl6H36- n-Cl6H36- 30 35 De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding verder. Alle delen of percentages, zowel in de voorbeelden als in de rest van de beschrijving en in de octrooiconclusies, zijn in gewicht, tenzij anders is vermeld. In de voorbeelden en de tabel zijn de volgende afkor- 1007590 78 tingen gebruikt:

Diglyme: diethyleenglycoldimethylether AcOEt: ethylacetaat 5 CHC13: chloroform CDC13: deuterochloroform DSC: differentiële scanning calorimetrie = differentiële thermische analyse ε: molaire extinctiecoëfficiënt

10 JH-NMR: nucleaire magnetische resonantie van het nuclide *H

Tg: glasovergangstemperatuur mmHg torr (1 torr = 133.322 Pa) smp. smeltpunt 15 A. Bereidinesvoorbeelden

Voorbeeld AI: 2,4-bis[2-hydroxy-4(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]- 6- [2-methoxy-4- ( 3~n-butoxy-2-hydroxypropoxy) fenyl ]-l, 3.5“triazine (Verbinding 1).

20 Een mengsel van 11,9 E (15.0 mmol) van 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-hydroxy-propoxy)fenyl]-l,3,5~triazine in 80 ml diglyme (Fluka 99.5%) wordt onder stikstof op 80eC verwarmd. Aan de oplossing worden achtereenvolgens toegevoegd: 25 1,0 g (15.1 mmol) verpulverd Κ0Η (Fluka, 85%). en 2.5 S (19.8 mmol) dimethylsulfaat (Fluka, 99%). onder roeren.

Na twintig uur roeren bij 80°C wordt het mengsel gekoeld, wordt het neerslag afgefiltreerd en wordt het oplosmiddel uit het filtraat gestript. Het ruwe product wordt gezuiverd door kolomchromografie (sili-30 cagel 60, 230-60 mesh, Φ * 5 cm, h = 30 cm; CHjCLj/methanol 95:5)·

Het strippen van het oplosmiddel van de hoofdfractie en drogen bij 100eC/0,9 mmHg gedurende drie uur geeft 7.0 g (57.8%) van de titelverbinding (Verbinding 1).

35 Analyse: 1H-NMR (CDC13, 300 MHz); Het spectrum is consistent met de verwachte structuur.

C43 H59 N3 012 berekend: C 63.77% H 7.34% N 5.19% 1007590 79 (Μ * 809,96 g/mol) gevonden: C 63,172 H 7.582 N 5,082 UV (AcOEt): emax (297 nn) = 35230 emax (346 nm) = 62370 5 Voorbeeld All: 2,4-bis[2-hydroxy-4(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]- 6-[2,4-di-(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3.5~triazine (Verbinding 3) ·

Een mengsel van 20.0 g (0,049 mol) 2,4,6-tris[2,4-dihydroxyfenyl)-l,3,5“triazine, 10 39,1 g (0,300 mol) n-butylglycidylether (Fluka, 972) en 1,8 g (0,005 mol) ethyltrifenylfosfoniumbromide (Fluka, 972) in

100 ml mesityleen wordt 21 uur onder stikstof en onder roeren op 150eC

verhit.

Na het koelen wordt de onoplosbare neerslag afgefiltreerd en wordt het 15 oplosmiddel uit het filtraat gestript (roterende verdamper). Het residu wordt dan opgelost in 100 ml ethylacetaat en de oplossing wordt gefilterd door een silicagelbed (silicagel 60, 230-400 mesh, Φ = 6cm, h = 4 cm) en geëlueerd met 300 mL ethylacetaat. Verwijdering van het oplosmiddel en drogen bij 130°C/0,1 mmHg gedurende twee uur geeft 38,2 20 g (84,22 van theorie) van het titelproduct (Verbinding 3)·

Analyse: C49 H71 N3 014 berekend: C 63,55 H 7.73 N 4,542 (M = 926,12 g/mol) gevonden: C 63,55 H 7,77 N 4,512

Tg = -6,leC

25 UV (AcOEt): emax (303 nm) = 35040

Cmax (350 nm) = 59850

Voorbeeld AIII: 2,4-bis[2-hydroxy-4-(l-ethoxycarbonylethoxy)fenyl]-6- 30 [2,4-di-(l-ethoxycarbonylethoxy)fenyl]-l,3«5"triazine (Verbinding 5)· Een mengsel van 15.0 g (0,037 mol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-1,3,5“triazine, en 80 ml diglyme (Fluka 99,52) wordt onder stikstof achtereenvolgens gemengd met 35 9,2 g (0,139 mol) verpulverd Κ0Η (Fluka, 852).

0,3 g (0,002 mol) kaliumjodide (Fluka, 99*52) ®n 29.5 ε (0,163 mol) ethyl 2-broompropionaat (Fluka, 982).

Het mengsel wordt 19 uur onder roeren op 108*C verhit. De anorganische 1 007590 80 neerslag wordt heet afgefiltreerd; het oplosmiddel wordt verwijderd op een roterende verdamper. Het ruwe product wordt opgenomen in 100 ml ethylacetaat (T = 60°C) en het mengsel wordt gefiltreerd door een silicagelbed (silicagel 60, 230-400 mesh, Φ = 6 cm, h « 4 cm) en 5 geëlueerd met 300 ml ethylacetaat.

Verwijdering van het oplosmiddel en drogen bij 130*0/0,1 mmHg gedurende twee uur geeft 24,2 g (81,2% van theorie) van het titelproduct: Tg = 32,2°C.

Analyse: 10 C4l H47 N3 014 berekend: C 61,10 H 5,88 N 5.21% (M = 805,84 g/mol) gevonden: C 60,17 H 5,67 N 5,42% UV (AcOEt): Cmax (304 nm) = 4l480 cmax (355 nm) = 61890 15 De volgende verbindingen worden verkregen door te werk te gaan volgens de in de tabel aangegeven voorbeelden en met behulp van de getoonde uitgangsmaterialen:

Verb. Karakterisering Voorbeeld Uitgangsverbindingen 20 Nr.

2 £m..(346 nm) = 62460 A1 Als voorbeeld A1, diethylsulfaat 25 4 T„ = 33,7'C A1 Formule A'R3=CH(CH3)COOC2Hs, diethylsulfaat 6 T, = 61,3°C A1 Formule A'R3= — , dimethylsulfaat en 9 T, = 56,3“C A1 Als voorbeeld A1. 2-broompropaan 30 10 Tg s 79,6'C A1 Als voorbeeld A1,2-broombutaan 7 T = 78,0‘C A2 Als voorbeeld A2, o:<X^ 8 T# = 162,9*C A3 Als voorbeeld A3, diethylsulfaat 35 40 1007590 81

Voorbeeld AIV: Bereiden van verbinding 11 met de formule 0^ch^CH^c'CH*.CHj 5 X «W,

CL

OH «Λ. Ο^γ^^ΟΗ, 10 Xl*lil ^ ^CH, ..CH, „CH, JL L ΛΛ. ^CHj CH, „CH, CH, 'CH, Y V *CH, ‘CH, C,H, CjH, 15 Een sulfoneringskolf van 250 ml met roerinrichting, druppeltrechter, condensor en interne thermometer wordt gevuld met een suspensie van 10,1*4 g (0,025 mol) 2,*4,6-tris-(2,*4-dihydroxyfenyl)-1,3,5“triazine in 80 ml dimethylformamide. De suspensie wordt verwarmd op 80eC, 1*4,5 S (0,1 mol) droog, fijn verpulverd kaliumcarbonaat wordt toegevoegd, de 20 temperatuur wordt verhoogd op 125-130^0 en het mengsel wordt één uur geroerd. Dan wordt langzaam in één uur druppelgewijs een oplossing van 17,8*4 g (0,12 mol) 3"(chloormethyl)heptaan in 20 ml dimethylformamide toegevoegd. Het verloop van de alkyleringsreactie kan gemakkelijk worden bewaakt door dunne-laag-chromatografie. Na zes uur loopt de reac-25 tie ten einde. Het reactiemengsel wordt op een roterende verdamper geconcentreerd tot het droog is, het residu wordt opgenomen in 100 ml tolueen, en het mengsel wordt gefiltreerd om het onopgeloste materiaal te verwijderen. Voor verdere zuivering wordt het filtraat gechromato-grafeerd over silicagel (kolom: Φ = 5 cm, 1 = *45 cm; eluent: tolueen/-30 cyclohexaan = 35/65). Het titelproduct wordt verkregen als een taaie, bleekgele hars.

UVspectrum: emax (350 nm) = 6*4500 M^cm'1 (ethanol) ‘H-NMR-spectrum: 6 [ppm, CDC13] = 0,8-0,9 (m, 2*4H, -CH3), 1,0-1,9 (m, 36H, -CH2- en -CH-), 3,7-*4.0 (dd, 8H. -0-CH2-), 6.3-8.6 (9H, aroma-35 tisch), 13,2-13,7 (ss. 2H, -OH)

Als 3”(chloormethyl)heptaan in de bovenstaande werkwijze wordt vervangen door de verbinding 1-chlooroctaan, wordt de verbinding met de formule 1007590 82 CH3 N(CH2)7-0 kA0^(CH2)7-CH3

5 OH N^N OH

ch3 \cH2)7-0^^ k55^0-(CH2)fCH3 (Verbinding 12) verkregen als bleekgele kristallen met een smp. van 10 65-66°C.

Voorbeeld AV: Bereiding van tussenproducten met de formule ^ R1 ί-

OH N ^ N OH

20 R1-— R1

Verbinding R1

Tussenproduct 1: isopropyl 25 Tussenproduct 2: n-butyl

Tussenproduct 3: n-hexyl

Tussenproduct 4: n-heptyl

Tussenproduct 3‘ n-octyl

Tussenproduct 6: -CH2-C00-C2H5 30 Tussenproduct 7: n-propyl

Tussenproduct 8: 2-butyl a) 2,4,6-Tris(2'-hydroxy-4'isopropyloxyfenyl)-1,3,5-trazine (Verbin ding tussenproduct 1).

35 De reactie wordt uitgevoerd in een stalen autoclaaf van 11 met mechanische roerinrichting. Een mengsel van 50,0 g (0,123 mol) 2,4,6-tris{2',4'-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine, 54,6 g (0,395 mol) kaliumcarbonaat, 1007590 83 1,0 g (0,006 mol) kaliumjodide (Merck, 99.0%) en 50.1 g (0,407 mol) isopropylbromide (Fluka, 99,0%) in 200 ml diethyleenglycoldimethylether (Diglyme, Merck, >99%) wordt onder roeren 24 uur op l^CC onder een druk van 3,8 bar gehou-5 den. Na het afkoelen wordt het mengsel verwarmd op 100*0 en gefiltreerd. De filterkoek wordt onderworpen aan extractie bij 30°C met 500 ml dichloormethaan. Na opnieuw filtreren wordt het filtraat ingedampt en wordt het vaste residu 24 uur bij 60*0/50 mmHg gedroogd. Dit geeft 30.5 g 2,4,6-tris (2 ’ -hydroxy-4 ’ -isopropyloxyfenyl) -1,3,5-triazine 10 (Verbinding tussenproduct 1) als een gele vaste stof met een smp. van 122°C (DSC).

De verbinding tussenproduct 2 wordt op analoge wijze verkregen, smp. 142-145*C.

15 b) 2,4,6-Tris(2'-hydroxy-4’-n-hexyloxyfenyl)-1,3,5-triazine (Verbinding tussenproduct 3)·

Onder stikstof wordt een mengsel van 81.1 g (0,200 mol) 2,4,6-tris(2',4’-dihydroxyfenyl)-1,3,5-triazine, 87.1 g (0,630 mol) kaliumcarbonaat (Merck, 99,0%), en 20 112,2 g (0,660 mol) 1-broomhexaan (Fluka, 98%) in 1.5 1 diethyleenglycoldimethylether (Diglyme, Merck, >99%) twintig uur bij 120*C geroerd.

Na hete filtratie en koelen wordt de neerslag afgefiltreerd en herkristalliseerd uit 2,5 1 ethylacetaat, waarbij 46,0 g 2,4,6-tris-25 (2'-hydroxy-4'-n-hexyloxyfenyl)-l,3.5"triazine (verbinding tussenpro duct 3) met een smp. van l48-150eC wordt verkregen.

De volgende verbindingen worden op analoge wijze verkregen: tussenproduct 4 (smp. 75"102eC); tussenproduct 5 (smp. 125-127*0); tussenproduct 6 (smp. 153"159°C).

30

Voorbeeld AVI: 2,4-bis(2'-hydroxy-4 *-isopropyloxyfenyl)-6-(2'-methoxy-4'-isopropyloxyfenyl)-l,3,5"triazine (Verbinding nr. 16).

Onder stikstof wordt een mengsel van 10,6 g (0,020 mol) 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4,isopropyloxyfenyl)-l,3,5" 35 triazine (tussenproduct 1) en 1.3 g (0,020 mol) verpulverd Κ0Η (Fluka, 85#) *η 80 ml van 1,2-dimethoxyethaan (Fluka, 99%) bij 60*C geroerd.

3.3 g (0,026 mol) dimethylsulfaat (Fluka, 99,0%) wordt aan de heldere, 1007590 84 donkeroranje gekleurde oplossing toegevoegd.

Het mengsel wordt 21 uur op 76°C gehouden. Na afkoelen wordt het mengsel in 500 g van een ijs/water-mengsel gegoten en dertig minuten geroerd. De neerslag wordt afgefiltreerd en 14 uur bij 60*/50 mmHg ge-5 droogd. Vervolgens wordt het herkristalliseerd uit 160 ml 2-methoxy-ethanol, waarbij 9.6 g 2,4-bis(2’-hydroxy-4’-isopropyloxyfenyl)-6-(2'-methoxy-4'-isopropyloxyfenyl)-l,3.5~triazine (Verbinding 16) met een smp. van l85-l88eC wordt verkregen.

10 Voorbeeld AVII: 2,4-bis(2'-hydroxy-4’-isopropyloxyfenyl)-6-(2'-ethoxy-4’-isopropyloxyfenyl)-l,3,5-triazine (Verbinding nr. 17)

Onder stikstof wordt een mengsel van 10,6 g (0,020 mol) 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyfenyl)-1,3.5-triazine (tussenproduct 1) en 15 1,3 g (0,020 mol) verpulverd Κ0Η (Fluka, 8550 in 80 ml 1,2-dimethoxyethaan (Fluka, 99%) bij 50°C geroerd.

4,0 g (0,026 mol) diethylsulfaat (Fluka, 99.050 wordt aan de heldere, donkeroranje gekleurde oplossing toegevoegd.

Het mengsel wordt onder roeren 21 uur op terugvloeitemperatuur (85eC) 20 gehouden.

Na afkoelen wordt het mengsel in 500 g van een ijs/water-mengsel gegoten, één uur geroerd, en met 1 1 dichloormethaan geëxtraheerd. Het extract wordt gedroogd (MgSO/,). Verwijdering van het oplosmiddel geeft het ruwe product als een bleekgele vaste stof.

25 Herkristallisatie uit 120 ml 2-methoxyethanol geeft 9.4 g 2,4-bis(2'-hydroxy-4' -isopropyloxyfenyl)-6- (2' -ethoxy-4 * -isopropyloxyfenyl)-1,3.5~triazine (Verbinding nr. 17) met een smp. van 163“167°C.

Voorbeeld AVIII: 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyfenyl)-6-(2 ’, 4 ' - 30 diisopropyloxyfenyl)-1,3.5~triazine (Verbinding 18).

De reactie wordt uitgevoerd in een stalen autoclaaf van 11 met mechanische roerinrichting. Een mengsel van 40,5 E (0,100 mol) 2,4,6-tris(2',4'-dihydroxyfenyl)-l,3.5_triazine, 59.4 g (0,430 mol) kaliumcarbonaat, 35 1,0 g (0,006 mol) kaliumjodide (Merck, 99.0%) en 54,1 g (0,440 mol) isopropylbromide (Fluka, 99.0¾) in 200 ml diethyleenglycol-dimethylether (Diglyme, Merck, >99%) wordt vierentwintig uur bij l40eC en onder 4,0 tot 5.0 bar geroerd. Na 1007590 85 afkoelen wordt 800 ml mdichloormethaan toegevoegd en wordt nog twintig minuten bij 40°C geroerd.

De vaste stof wordt afgefiltreerd en het filtraat wordt door verdamping geconcentreerd. Herkristallisatie uit 180 ml 2-oethoxyethanol 5 geeft 43,4 g 2,4-bis(2'-hydroxy-4’-isopropyloxyfenyl)-6-(2',4'-diisopropyloxyfenyl)-1,3.5"triazine (Verbinding 18) met een smp. 159-166*C.

Voorbeeld AIX: 2,4-bis(2’-hydroxy-4'-n-hexyloxyfenyl)-6-(2' ,4'-di-(n- 10 hexyloxy)fenyl)-l,3.5"triazine (Verbinding 27).

Onder stikstof wordt een mengsel vein 60,8 g (0,150 mol) 2,4,6-tris(2',4'-dihydroxyfenyl)-l,3,5-triazine en 87,1 g (0,630 mol) kaliumcarbonaat in 700 ml 2-ethoxyethaan (Fluka, 99,5%) druppelgewijs in 15 minuten aan 134,8 g (0,800 mol) 1-broomhexaan (Fluka, 982), dat 15 op 80eC wordt gehouden, toegevoegd. Het mengsel wordt vervolgens twintig uur op 120’C verhit. Na afkoelen wordt het reactiemengsel in 8 1 koud water gegoten. Na 24 uur bij 25*0 wordt de neerslag afgefiltreerd, gewassen met water (300 ml) en gedroogd. Het ruwe product wordt gechromatografeerd [2,5 kg silicagel 60 (230-400 mesh), Φ -20 13 cm; h = 60 cm; geëlueerd met hexaan/ethylacetaat (39·’!)]· Verwijde ring van het oplosmiddel van de hoofdfractie geeft 69,2 g 2,4-bis(2’-hydroxy-4' -n-hexyloxyfenyl) -6- (2' , 4 ' -di (n-hexyloxy) fenyl )-1,3,5-tria-zino (Verbinding 27) met een smp. van 85-87*0.

De volgende verbindingen worden verkregen door het volgen van de 25 werkwijze van de in de tabel aangegeven voorbeelden en onder toepassing van de getoonde uitgangsmaterialen:

Verb. Karakterisering Voorbeeld Uitgangsverbinding nr.

30 13 A6 tussenproduct 7 14 A7 tussenproduct 7 15 smp. l49-152*C A8 1-broompropaan 19 smp. 118-122*0 A6 tussenproduct 2 35 20 smp. 90-92*0 A7 tussenproduct 2 21 smp. 93-98*0 A8 1-broombutaan 22 A6 tussenproduct 8 23 A7 tussenproduct 8 1007590 86 2*1 ε (3^9nm, AcOEt ):50560 Α8 2-broombutaan 25 smp. 116-117*0 A6 tussenproduct 3 26 smp. 75*78*0 A7 tussenproduct 3 28 smp. 95*96*0 A6 tuesenproduct 5 5 29 smp. 69*71*0 A7 tussenproduct 5 30 A9 1-broomoctaan 31 smp. 122-132®C A8 l-broom-2-methylpropaan 32 smp. 72*77*0 A8 1-broompentaan 33 smp. 95**106*0 A8 l-broom-3-methylbutaan 10 34 smp. 55*0 (DSC) A6 tussenproduct 4 35 smp. 42*C (DSC) A7 tussenproduct 4 36 smp. 5Ο-62*C A9 1-broomheptaan 37 smp. 134-155*0 A7 tussenproduct 6 38 smp. 148-165 Ό A9 BrCH2C00C2H5 15 39 smp. 48*0 (DSC) A9 1-broomdodecaan 40 smp. 51.2*0 (DSC) A9 1-broomhexadecaan B. Gebruik voorbeelden 20 Voorbeeld BI: llchtstabilisatie van polvpropeenvezels 2.5 g van de nieuwe stabilisator van voorbeelden Al, All of AIII worden samengemengd met 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 1 g calciumonoethyl 3.5*di*tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g 25 calciums tear aat en 2,5 g Ti02 (Kronos RN 57) in een turbine-agitator met 1000 g polypropeen poeder (smeltindex 12 g/10 min), gemeten bij 230*/2,16 kg. De mengsels worden bij 200-230*0 tot korrels geëxtru-deerd; deze korrels worden vervolgens verwerkt tot vezels met behulp van een proeffabriek (Leonard; Sumirago/VA, Italië) onder de volgende 30 voorwaarden:

Temperatuur van de extrudeerinrichting: 190-230‘C

Temperatuur van de kop: 255*260*0

Trekverhouding: 1:3,5

35 Trektemperatuur: 100®C

Vezels: 10 den

De op deze wijde bereide vezels worden belicht tegen een witte 1 007590 87 achtergrond in een Weather-O-Meter® Type 65 WR (Atlas Corp.) met een zwarte standaardtempertuur van 63°C overeenkomstig ASTM D 2565-85. Na verschillende belichtingstijden wordt de resttreksterkte van de monsters gemeten. Van de metingen wordt de belichtingstijd T50 waarna de 5 treksterkte van de monsters tot de helft van zijn oorspronkelijke niveau is gedaald berekend.

Voor vergelijkingsdoeleinden zijn vezels zonder nieuwe stabilisator geproduceerd en getest onder verder identieke voorwaarden. De overeenkomstig de uitvinding gestabiliseerde vezels vertonen 10 uitstekende sterkte-retentie.

Voorbeeld Bil: stabilisatie van een tweelaags-verfsvsteem

De nieuwe stabilisator wordt opgenomen in 5~10 g xyleen en wordt 15 getest in een blanke lak van de volgende samenstelling:

Synthacryl* SC 303 n 27.51 g

Synthacryl* SC 370 21 23.34 g

Maprenal* MF 650 3’ 27,29 g 20 Butylacetaat/butanol (37/8) 4,33 g

Isobutanol 4,87 g

Solvesso* 150 U) 2,72 g

Kristalolie K-30 51 8,74 g

Egalisatiehulpmiddel Baysil* MA6) 1,20 g 25 - 100,0 g 1) acrylaathars van Hoechst AG; 652 oplossing in xyleen/butanol 26:9 2) Acrylaathars van Hoechst AG; 752 oplossing in Solvesso* 1004> 30 3) Melaminehars van Hoechst AG; 552 oplossing in isobutanol 4) fabricant: ESS0 5) fabricant: Shell 6) 1% in Solvesso* 150; fabricant: Bayer AG.

35 12 van de stabilisator die is aangegeven in tabel Bil (in xyleen) wordt toegevoegd aan de blanke lak, op basis van het vaste-stof-gehal-te van het bekledingsmateriaal. De gebruikte vergelijking is een blanke lak die geen lichtstabilisator bevat.

1 007590 88

De blanke lak wordt met Solvesso1 100 verdund tot sproeiviscosi-teit en wordt op een voorbereid aluminiumpaneel (Uniprime1, lichtgroene metallische basisbekleding) gesproeid en 30 minuten bij 130°C gemoffeld, waarbij een droge-filmdikte van 40-50 mm blanke lak wordt ver-5 kregen.

De monsters worden dan verweerd in een UVCON1 verwerings-instrument van Atlas Corp. (UVB-313 lampen) met een cyclus van 8 uur van UV-bestraling bij 70°C en 4 uur condensatie bij 50eC.

De oppervlakteglans (20° glans, DIN 67530) van de monsters wordt 10 over regelmatige intervallen gemeten. De resultaten zijn in de onderstaande tabel verzameld.

Tab.BII: 20° glans (DIN 67530) voor het begin en na UVCON1 verwering 15 20° glans na

Stabilisator 0 uur 1200 uur 1600 uur van verwering geen 86 41 191 20 Verbinding 1 85 86 85

Verbinding 3 87 87 86

Verbinding 11 86 87 86 1007590 scheuren 25 De monsters met de nieuwe stabilisator vertonen een hoge verwerings-stabiliteit en weerstand ten opzichte van scheuren.

Voorbeeld BUI: Mogelijkheid voor opneming in fotografische lagen 30 Een gelatinelaag met de volgende samenstelling (per m2) wordt op de gebruikelijke wijze op een polyesterbasis aangebracht.

Componenten: Hoeveelheid: 35 Gelatine 1200 mg

Trikresylfosfaat 510 mg

Hardingsmiddel 40 mg

Bevochtigingsmiddel 100 mg 89

Verbinding met formule 1 400 mg

Het hardingsmiddel is: kaliumzout van 2-hydroxy-4,6-dichloor-l,3.5_ triazine. Het bevochtigingsmiddel is natrium-4,8-diisobutylnaftaleen-5 2-sulfonaat.

De gelatinebekledingen worden zeven dagen bij 20'C gedroogd.

Wanneer de nieuwe verbinding 2 wordt gebruikt, worden heldere transparante bekledingen verkregen die geschikt zijn voor een fotogra-10 fisch registratiemateriaal bijvoorbeeld als een UV-filterbekleding.

Voorbeeld BIV: Een met polyetheen bekleed basismateriaal wordt bekleed met een gelatinebekleding die zilverbromide en magentakoppelaar (M-9) omvat met de formule

15 ru CH, Cl H

ch3 i 3 I I

=?YV'i · N-N-LC13HJ7 20 De gelatinebekleding omvat de volgende componenten (per m2 basismateriaal ):

Component AgBr-bekleding

25 Gelatine 5.15 S

Hardingsmiddel 300 mg Bevochtingsmiddel 85 mg Zilverbromide 260 mg

Magentakoppelaar 3^5 mg 30 Triskresylfosfaat 162 mg

Het gebruikte hardingsmiddel is het kaliumzout van 2,4-dichloor-6-hydroxytriazine; het gebruikte bevochtigingsmiddel is het natriumzout van diisobutylnaftaleensulfonzuur.

35 Een stapvormige wig met een dichtheidsverschil van 0,3 log E per stap wordt belicht op elk van de verkregen monsters, die dan worden verwerkt overeenkomstig de instructies van de fabricant volgens het P94 verwerkingsproces van Agfa Gevaert voor kleurnegatiefpapier.

1007590 90

Na belichting en verwerking wordt de reflectiedichtheid in het groene gebied voor de magentatrap gemeten bij een dichtheid tussen 0,9 en 1,1 van de wig.

Een UV-absorptiefilter dat de verbinding 11 omvat wordt bereid op 5 transparant basismateriaal zoals beschreven in voorbeeld BUI.

De wig wordt vervolgens belicht achter het UV-absorptiefilter in een Atlas belichtingsinstrument bij 15 kJ/cm2 en de reflectiedichtheid wordt opnieuw gemeten. Het dichtheidsverlies (-Δ0) van de magenta-kleurstof wordt sterk verminderd door de verbinding 11 als stabili-10 sator in vergelijking met het monster dat geen stabilisator bevat.

Voorbeeld BV: De werkwijze die is beschreven in voorbeeld B3 wordt herhaald maar met behulp van een mengsel van 2 gewichtsdelen van de verbinding nr. 1 en 1 gewichtsdeel HPT 7· Men krijgt heldere transpar-15 ante bekledingen die geschikt zijn voor een fotografisch registra-tiemateriaal.

Voorbeeld BVI: Een fotografisch materiaal met de volgende laagstruc-tuur wordt geproduceerd: 20 toplaag voor rood gevoelige laag tweede gelatine-tussenlaag voor groen gevoelige laag 25 eerste gelatine-tussenlaag voor blauw gevoelige laag polyetheenbasis

De gelatinelagen bestaan uit de volgende componenten (per m2 basismate-30 riaal):

Voor blauw gevoelige laag a- (3~benzyl-4-ethoxyhydantoïne-l-yl)-a-pivaloyl-2-chloor-5”[a-(2,4-ditamylfenoxy)butaanamido]aceetanilide (400 mg) 35 a- (l-butylfenylurazool-4-yl)-a-pivaloyl-5-(3~dodecaansulfonyl-2-methylpropaanamido)-2-methoxyaceetamide (400 mg)

Dibutylftalaat (130 mg)

Dinonylftalaat (130 mg) 1007590 91

Gelatine (1200 mg) 1.5- dioxa-3-ethyl-3-[β-{3.5~di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionyloxymethyl]-8,10-difenyl-9-thia[5.5]spiroundecaan (150 mg) bis(l-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-2,2-bis{3.5”di”tert-5 butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat (150 mg) 3.5- di-tert-butyl-4-hydroxy (2,4-di-tert-amylfenyl)benzoaat (150 mg) poly(N-tert-butylacrylamide) (50 mg) voor blauw gevoelige zilverchloorbromide-emulsie (240 mg) 10 Eerste gelatine-tussenlaag gelatine (1000 mg) 2.5- di-tert-octylhydrochinon (100 mg) hexyl-5” [2,5~dihydroxy-4- (4-hexyloxycarbonyl-l, 1-dimethylbutyl) fenyl ]-15 5~methylhexanoaat (100 mg) dibutylftalaat (200 mg) diisodecylftalaat (200 mg)

Voor groen gevoelige laag 20 7-chloor-2-{2-[2-(2.i*-di-tert-amylfenoxy)octaanamido]-l-methylethyl}- 6-methyl-lH-pyrazool[l ,5“b][l ^.^triazool (100 mg) 6-tert-butyl-7-chloor-3-(3-dodecaansulfonylpropyl)-lH-pyrazool[5.1- o][l,2,4]triazool (100 mg) dibutylftalaat (100 mg) 25 dikresylfosfaat (100 mg) trioctylfosfaat (100 mg) gelatine (l^OO mg) 3,3,3’,3'~tetramethyl-5,5',6,6'-tetrapropoxy-l,l'-spirobiindaan (100 mg) 30 4-(isotridecycloxyfenyl)thiomorfoline-l,l-dioxide (100 mg) 4,V-butylideenbis(3~methyl-6-tert-butylfenol) (50 mg) 2,2'-isobutylideenbis(il,6-dimethylfenol) (10 mg) 3,5"dichloor-1l-(hexadecyloxycarbonyloxy)ethylbenzoaat (20 mg) 3,5"bis[3_ (2,4-di-tert-amylfenoxy)propylcarbamoyl]natriumbenzeensulfi-35 naat (20 mg) voor groen gevoelige zilverchloorbromide-emulsie (150 mg)

Tweede gelatine-tussenlaag 1007590 92 gelatine (1000 mg) 5-chloor-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyfenyl)benzo-1,2,3-triazool (200 mg) 5 2-(3-dodecyl-2-hydroxy-5-methylfenyl)benzo-l,2,3-triazool (200 mg) trinonylfosfaat (300 mg) 2.5- di-tert-octylhydrochinon (50 mg) hexyl-5-[2,5-dihydroxy-^-(4-hexyloxycarbonyl-l',i-dimethylbutyl)fenyl]- 5-methylhexanoaat (50 mg) 10

Voor rood gevoelige laag 2-[q- (2,4-di-tert-amylfenoxy)butaanamido]-i» ,6-dichloor-5-ethylfenol (150 mg) 15 2,il-dichloor-3-ethyl-6-hexadecaanamidofenol (150 mg) i4-chloor-2-(l,2,3,4,5-pentafluorbenzamido)-5-[2-(2,4-di-tert-amylfenoxy)-3-methylbutaanamido]fenol (100 mg) dioctylftalaat (100 mg) dicyclohexylftalaat (100 mg) 20 gelatine (1200 mg) 5-chloor-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyfenyl)benzo-1.2,3-triazool (100 mg) 2-(3-dodecyl-2-hydroxy-5“methylfenyl)benzo-1,2,3-triazool (100 mg) 3,5~di-tert-butyl-i*-hydroxy(2,4-di-tert-amylfenyl)benzoaat (50 mg) 25 poly(N-tert-butylacrylamide) (300 mg) N,N-diethyl-2,4-di-tert-amylfenoxyaceetamide (100 mg) 2,5~di-tert-octylhydrochinon (50 mg) voor rood gevoelige zilverchloorbromide-emulsie (200 mg) 30 De bovenste laag wordt bereid met en zonder UV-absorptiemiddel;

Met UV-absorptiemiddel: 2.5- di-tert-octylhydrochinon (20 mg) hexyl-5~[2 ^"dihydroxy-U-t^-hexyloxycarbonyl-l, l-dimethylbutyl)fenyl]-5-methylhexanoaat (20 mg) 35 gelatine (JJOO mg) trinonylfosfaat (120 mg) nieuw UV-absorptiemiddel verbinding nr. 1 (385 mg)

Zonder UV-absorptiemiddel: 1007590 93 gelatine (800 mg)

Het gebruikte hardingsmiddel is een oplossing van het K-zout van 2,4-dichloor-6-hydroxytriazine, het bevochtingsmiddel is het natriumzout 5 van diisobutylnaftaleensulfonzuur.

Drie stapvormige wiggen met een dichtheidsverschil van 0,3 log E per stap worden belicht op elk van de monsters (met respectievelijk blauw, groen en rood licht). Dan wordt het verwerkingsproces RA-4 (Kodak) voor kleurenpapier uitgevoerd.

10 Na belichting en verwerking worden de reflectiedichtheden in het rood voor de cyaanstap, in het groen voor de magentastap en in het blauw voor de geelstap gemeten bij een dichtheid tussen 0,9 en 1,1 van de wiggen. De wiggen worden dan belicht in een Atlas belichtings-instrument bij een totaal van 15 kJ/cm2, en de reflectiedichtheden 15 worden opnieuw gemeten.

Ook in het geval van de magentawig, wordt de reflectiedichtheid voor en na belichting gemeten in het blauw voor de geelkleuring.

Voorbeeld BVII: gebruik in cosmetica 20

Een zonnebeschermingscrème wordt bereid met behulp van de in de volgende tabellen beschreven fasen A, B en C:

Fase A: 25

Ceteareth-6 (en) stearylalcohol 2%

Ceteareth-25 2%

Cetearylalcohol 52

Capryl/caprontriglyceride 52 30 Cetearyloctanoaat 102

Vaseline 52

Verbinding nr. 11 4¾

35 Fase B

Propyleenglycol 3«02

Carbopol 934 0,2¾ 1007590 9*» h20 63.53%

Fase C 5

Triethanolamine 0,27%

De aangegeven percentages hebben betrekking op het totale gewicht van het mengsel, dat de fasen A, B en C omvat; de gegeven namen van de 10 toevoegsels, waar dit geen chemische namen zijn, zijn CTFA-aanduiding-en (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Assiociation, USA).

Fasen A en B worden afzonderlijk verwarmd op 75-80*C. Dan wordt eerst fase B en vervolgens fase C zonder homogenisatie aan fase A toegevoegd. Vervolgens wordt een homogenisatie uitgevoerd.

15 Een SPF-analyse-inrichting SPF* 290 (fabricant: Optometrix) wordt gebruikt voor het bepalen van de lichtbeschermingsfactor en UVA/AVB-verhouding van de verkregen emulsie volgens de werkwijze van Diffey en Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989); de lichtbeschermingsfactor is 6, de UVA/UVB-verhouding 0,87· 20

Gebruik van verbinding nr. 12 in plaats van verbinding nr. 11 leidt tot een soortgelijk resultaat.

Voorbeeld BVIII; een zonnebeschermingscrème wordt bereid met behulp 25 van de in de volgende tabellen beschreven fasen A en B:

Fase A

Dimethicon 2% 30 Isopropylmyristaat 9%

Stearylalcohol 10¾

Stearinezuur 1)%

Octylmethoxycinnamaat

Verbinding nr. 8 3.2¾ 35 gemicroniseerd, 250 nm

Fase B

1007590 95

Triethanolamine 1.2%

Carbomer 93^ (1% sterkte) 5.0?! H20 61,6% 5 De aangegeven percentages hebben betrekking op het totale gewicht van het mengsel, dat de fasen A en B omvat; de gegeven namen van de toevoegsels, waar dit geen chemische namen zijn, zijn CTFA-aanduidingen (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Assiociation, USA).

Fase A wordt afzonderlijk en zeer voorzichtig gehomogeniseerd en 10 wordt, net als fase B, maar afzonderlijk, verwarmd op 75“80'C. Dan wordt fase B onder krachtig roeren aan fase A toegevoegd. Het mengsel mag onder roeren afkoelen. De lichtbeschermingsfactor van deze zonnecrème is 18 (bepaald zoals in voorbeeld B7).

15 Voorbeeld BIX; actie als UV-absorptiemiddel in fotografische lagen

Een gelatinelaag wordt op een polyesterbasis aangebracht zoals in voorbeeld BUI is beschreven. De maximum optische dichtheid (0Dmax) van de op deze wijze bereide UV-filters wordt gemeten met behulp van een 20 Lambda 15 spectrofotometer van Perkin-Elmer; de resultaten zijn in de onderstaande tabel gegeven.

Monster nr. Verb, met formule 1 nr. 0Dmax 25 al 1 1,49 a2 21 2,09 a3 33 2,10 a4 27 1,70 a5 18 2,43 30 a6 19 2,19 a7 24 1,99 a8 26 ' 1,90 a9 32 1,74 alO 11 1,58 35 all 10 1,52 al2 6 1,50

De nieuwe verbindingen kunnen worden gebruikt om efficiënte UV-filters 1007590 96 voor fotografische lagen te produceren.

Voorbeeld BX: Een met polyetheen bekleed basismateriaal wordt bekleed met chromogene emulsies die de volgende componenten omvatten (hoeveel-5 heden aangegeven per m2):

Monster BI Bil

Gelatine 5,10 g 5,10 g 10 Hardingsmiddel 300 mg 300 mg

Bevochtigingsmiddel 85 mg 85 mg

Zilverbromide 260 mg 260 mg

Magentakoppelaar M-9,305 mg M-2,417 mg

Trikresylfosfaat 305 mg 208 mg 15 Stabilisator(en) ST-11, 137 mg + ST-10, 91 mg ST-2, 125 mg + ST-7, 83,4 mg

De gebruikte magentakoppelaars zijn met de formules

Cl

20 r—ït-NH-fK

°=k.'N /C«H»{t) ΐ f/—\ (M-2)

NHCO-CHO-i! y—OH

^ ^12^25 25 Cl rM CH, Cl Η

CH3 i 3 T I

cïW'j <μ·9)· N-N-^ C^H^ 30 35 1007590 97

Een trapvormige wig met een dichtheidsverschil van 0,3 log E per stap werd belicht op elk van de verkregen monsters, die dan werden verwerkt in het verwerkingsproces P-9*J van Agfa voor kleumegatief-papier.

5 Om het UV-filter te bereiden wordt een gelatinelaag met de vol gende samenstelling op de gebruikelijke wijze op een polyesterbasis aangebracht:

Component Hoeveelheid (mg/m2) 10 -

Gelatine 1200

Trikresylfosfaat 510 15 Hardingsmiddel ^0

Bevochtigingsmiddel 100

Totale hoeveelheid UVA 300

Het hardingsmiddel is het kaliumzout van 2-hydroxy-4,6-dichloor-l,3.5' 20 triazine.

Het bevochtigingsmiddel is natrium 4,8-diisobutylnaftaleen-2-sulfonaat.

Dï gelatinelagen worden zeven dagen bij 20*C gedroogd.

De chromogene lagen worden dan achter de UV-filterlagen bl tot en 25 met b26, die nieuwe UV-absorptiemiddelen (UVA's) omvatten, en, verder één gebruikelijke UVA, volgens de onderstaande tabel, in een Atlas Ci35 Weahter-o-Meter* met een xenonlamp bij 30 kJ/m2 belicht. De re-flectiedichtheid in het groene gebied wordt voor en na de belichting gemeten.

30 35 1007590 98 UVA Massa- Dichtheidsverlies Dichtheidsverlies verhouding Laag B-l Laag B-ll bi -/- - - 84% 90% 5 b2 21/HPT-30 70/30 349,0 44% 46% b3 21/HPT-30 80/20 348,7 43% 47% b4 21/HPT-30 90/10 346,3 37% 47% b5 8/HBT-8 50/50 350,4 39% 44% b6 8/HBT-8 80/20 348,1 39% 44% 10 b7 21/HBT-8 80/20 347,1 40% 48% b8 21/HBT-8 90/10 346,3 39% 47% b9 1/HBT-4 80/20 347,9 43% 45% b10 21/HBT-4 50/50 347,9 42% 46% b11 21/HBT-4 80/20 346,4 46% 47% 15 b12 21/HBT-4 90/10 346,1 42% 46% b13 33/HBT-4 90/10 3^7,9 40% 47% b14 33/HPT-53 70/30 348,8 37% 49% b15 33/HPT-53 90/10 346,1 43% 48% b16 33/HPT-54 70/30 350,0 40% 44% 20 b17 33/HPT-54 80/20 348,9 50% 40% b18 33/HPT-54 90/10 347,8 47% 58% b19 27/HPT-54 90/10 345,2 42% 43% b20 21/HPT-51 70/30 349,8 38% 38% b21 21/HPT-51 80/20 347,9 37% 37% 25 b22 21/HPT-52 90/10 346,7 36% 45% b23 33/HPT-51 90/10 348,1 39% 58% b24 33/HPT-51 70/30 349,3 38% 50% b25 33/HPT-52 90/10 346,6 39% 58% b26 33/HPT-8 70/30 346,1 42% 50% 30

Het voorbeeld toont dat de nieuwe verbindingen efficiënte UV-filters vormen voor het beschermen van chromogene lagen.

Voorbeeld BXI

35

Gelatinelagen worden bereid zoals in voorbeeld BIX. Deze keer wordt de gebruikte hoeveelheid UVA zodanig gekozen dat een optische dichtheid van 2 bij λ^βχ ontstaat. De monsters worden 21 dagen opgeslagen in een 1007590 99 klimatologisch bestuurde kamer; dan wordt het absorptieverlies dat is opgetreden als een resultaat van de opslag gemeten. De resultaten zijn getoond in de onderstaande tabel: rH staat daarin voor relatieve atmosferische vochtigheid.

5

Dichtheidsverlies na 21 dagen opslag bij UV-absorptiemiddel 90°C, 50% rH 80*C, 70% rH

19 0% 5% 20 0% 6% 10 21 0% k% 25 0% 8% 26 0% 4% 27 0% 5% 15 De resultaten tonen dat de nieuwe verbindingen opmerkelijk stabiel zijn, zelfs onder extreme klimatologische omstandigheden.

1 007590

Claims (38)

1. Verbinding met de formule I R2 OH N^N O—R, (I) έΛ^·· R2 Rn R2 waarin R2 Cj-Cl8 alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; Cj-Cjs alkyl, dat is gesubstitueerd met fenyl, OH, Cj-Cl8 alkoxy, C5-C12 cyclo-15 alkoxy, C3-Cl8 alkenyloxy, halogeen, -C00H, -C00R4, -0-C0-R5, -0-C0-0-Rfe, -C0-NH2, -C0-NHR?i -C0-N(R7)(R8), CN, nh2, nhr7, - N(R7)(R8), -NH-CO-Rj, fenoxy, met Cj-C^ alkyl· gesubstitueerd fenoxy, fenyl-Cj-Cjj alkoxy, C8-C15 bicycloalkoxy, C6-C16 bicycloalkylalkoxy, C6-C15 bicycloalkenylalkoxy, of Cé~Ci5 tricycloalkoxy ; c5-c12 cycloalkyl, 20 dat is gesubstitueerd met OH, Cj-C4 alkyl, C2-C6 alkenyl of -0-C0-R5; glycidyl; -C0-R9 of -S02-R10 is; of Rj C3-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy is; of Rj een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13R 13- (CH2)m~X-A is; 25 A °v/\ -CH2-CH(0A)-Rji,; -CH2-CH(0H)-CH2-XA; \ /CH})n -CH-' t 30 ch2 -CR15R’irC{=CH2)-R’*15; -CR13R ’ 13~ (CH2)m-C0-X-A; /CH‘A=/ " ;

35 -CR13R’13-(CH2)ro-C0-0-CR15R,15-C(*CH2)-R'’15 of -C0-0-CR15R’15-C(=CH2)- R”i5’ waarbij A -C0-CRl6=CH-Ri7 is; de groepen R2, onafhankelijk van elkaar, C6-Cl8 alkyl; C2-C6 alkenyl; fenyl; C7-Cn- i 1007590 fenylalkyl; C00R4; CN; NH-CO-R5; halogeen; trifluormethyl; -0-R3 zijn; R3 de voor Rj gegeven definities omvat; R* C,-Cl8 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl is; of C3-C50 alkyl is, dat is onderbroken door een of meer groepen 5 -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7- Cl8 alkylfenoxy; R5 H; Cj-Cje alkyl; C2-Cl8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-Cu fenylalkyl; C8-C15 bicycloalkyl; C6-C15 bicycloalkenyl; C6-C15 tricyclo-alkyl is;

10 R8 H; Cj-C^alkyl; C3-Cl8alkenyl; fenyl; C7-Cnfenylalkyl; C5-C12cycloal-kyl is; R7 en R8, onafhankelijk van elkaar, Cj-Cl2alkyl; C3-Ci2alkoxyalkyl; Ci,-Cl6dialkylaminoalkyl zijn; of C5-C12cycloalkyl zijn; of samen C3-C9 alkyleen, C3-C9 oxaalkyleen of C3-C9 azaalkyleen zijn;

15 Rg C^Cjsalkyl; C2-Cl8alkenyl; fenyl; C5-C12cycloalkyl; C7-Cnfenylalkyl; C6-C15 bicycloalkyl, C6-C15 bicycloalkylalkyl, C6-C15 bicyloalLenyl, of C6-Cj5 tricycloalkyl is; R10 Cj-Cjj alkyl; fenyl; naftyl of C7-Cli( alkylfenyl is; de groepen Rn onafhankelijk van elkaar H; Cj-Cjaalkyl; C3-C6 alkenyl; 20 fenyl; C7-Cn fenylalkyl; halogeen; Cj-Cl8 alkoxy zijn; Ri2 Cj-Cje alkyl; C3~Cl8 alkenyl; fenyl; fenyl dat is gesubstitueerd met een tot drie groepen Cj-Ce alkyl, Ct-C8 alkoxy, C3-C8 alkenoxy, halogeen of trifluormethyl is; of C7-Cn fenylalkyl is; C5-C12 cycloalkyl; C8-Ci5 tricycloalkyl; C8-C15 bicycloalkyl; C8-C15 bicy-25 cloalkylalkyl; C6-Ci5 bicycloalkenylalkyl; -C0-R5; of is C3-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer groepen -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8alkylfenoxy; R13 en R'j3 onafhankelijk van elkaar H; Cj-Cl8alkyl; fenyl zijn; Rl4 Ci-Cl8 alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; fenyl; fenyl-Cj-Caalkyl is;

30 Rj5, R'15 en R''j5 onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn; Rlè H; -CH2-C00-R„; Cj-C,, alkyl; of CN is; R17 H; -C00R/,; Ct-C17 alkyl; of fenyl is; X -NH-; -NR7-; -0-; -NH-(CH2)p-NH-; of -0-(CH2)q-NH- is; en de indices 35 m een getal 0-19 is; n een getal 1-8 is; p een getal 0—Ij is; en q een getal 2-*I is; 1007590 waarbij tenminste één van de groepen Rlt R2 en Rn in formule I twee of meer koolstofatomen bevat.

2. Verbinding volgens conclusie 1, waarin Rj C^-Cje alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C3-C12 alkenyl; fenyl; Cj-Cjg alkyl, 5 dat is gesubstitueerd met fenyl, OH • Cj-Cjg alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, C3-Ci8 alkenyloxy, halogeen, -C00H, -C00R4, -0-C0-R5, -0-C0-0-R6, -C0-NH2, -C0-NHR7> -C0-N(R7) (R8) . CN, NH2, nhr7, - N(R7)(R8), -NH-C0-R5, fenoxy, met Cj-Cjg alkyl gesubstitueerd fenoxy, fenyl-Cj-Ci, alkoxy, bornyloxy, norborn-2-yloxy, norbornyl-2-methoxy, 10 norborn-5~een-2-methoxy, adamantyloxy ; C5-C12 cycloalkyl dat is gesubstitueerd met OH, (^-C* alkyl, C2-C6 alkenyl en/of -0-C0-R5; glycidyl; -C0-R9 of -S02-Rlo is; of Rj C3-C50 alkyl dat is onderbroken door een of meer zuurstofatomen en/of gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy is; of Rj een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-15 0-R:2; -CRj3R' 13~(CHjJh.-X-A is; -CH2-CH(0A)-Rlü; -CH2-CH(OH)-CH2-XA; ‘"V", ,(CH»)n -CH-^ y 20 ch2 chHO^R,s -CR15R’15-C(=CH2)-R”15; -CR13R'13-(CH2)m-C0-X-A; 25 -CR13R'i3-{CH2)m-C0-0-CRi5R’15-C{=CH2)-R"15 of -C0-0-CR15R’ 15-C(»CH2)- R”i5· waarbij A -C0-CRl6=CH-R17 is; de groepen R2 C6-Cl8 alkyl; C2-C6 alkenyl; fenyl; -0-R3 of -NH-C0-R5 zijn en de 30 groepen R3, onafhankelijk van elkaar, de voor Rj gegeven definities omvatten; R* Cj-Cl8 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl ; C7-Cu fenylalkyl ; C5-C12 cycloalkyl is; of c3-c50 alkyl is, dat is onderbroken door een of meer groepen -0-, -NH-, -NR7-, -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-35 Cl8 alkylfenoxy; R5 H; Cx-Cie alkyl; C2-Ci8 alkenyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; C7-Cu fenylalkyl; norborn-2-yl; norborn-5*een-2-yl; adamantyl is; Rfe H; C,-Cl8 alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cy- 1007590 cloalkyl is; R7 en Rg, onafhankelijk van elkaar, Cj-C^ alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; C/,-Cl6 dialkylaminoalkyl zijn; of C5-C12 cycloalkyl zijn; of samen C3-C9 alkyleen, C3-C9 oxaalkyleen of C3-C9 azaalkyleen zijn;

5 R9 Cj-Cje alkyl; C2-Cl8 alkenyl; fenyl; C5-C12 cycloalkyl; C7-Cn fenylal-kyl; norborn-2-yl; norborn-5-een-2-yl; adamantyl is; Rio ci“ci2 alkyl; fenyl; naftyl of C7-Cl4 alkylfenyl is; de groepen Rn onafhankelijk van elkaar H; C^-Cjg alkyl; of C7-Cn fenyl- alkyl zijn;

10 R12 Cj-Cjg alkyl; C3-Cl8 alkenyl; fenyl; fenyl dat is gesubstitueerd met een tot drie groepen Cj-Cg alkyl, Cj-Cg alkoxy, C3-C8 alkenoxy, halogeen of trifluormethyl is; of C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl; 1-adaman-tyl; 2-adamantyl; norbornyl; norbornaan-2-methyl-; -C0-R5 is; of C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door een of meer groepen -0-, -NH-, -NR?-15 . -S- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cj8 alkylfenoxy; R13 en R'j3 onafhankelijk van elkaar H; Cj-Cjg alkyl; fenyl zijn; Rn C^Cig alkyl; C3-C12 alkoxyalkyl; fenyl; fenyl-Cj-C* alkyl is; R15, R'15 en R''15 onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn; Rl8 H; -CH2-C00-Ri,; Cj—C^, alkyl; of CN is;

20 R1? H; -COORi,; Cj-C17 alkyl; of fenyl is; X -NH-; -NRr; -0-; -NH-(CH2)p-NH-; of -0-(CH2)q-NH- is; en de indices m een getal 0-19 is; n een getal 1-8 is; 25. een getal 0-*» is; en q een getal 2-*J is; 3* Verbinding volgens conclusie 1 van de formule II Λ y OH ?H ji 1 R’ <">

35. JJ Γ+*>· ^ R„ ^ 1007590 waarin Rj, R2 en Rn zijn zoals gedefinieerd voor formule I.

4. Verbinding met de formule II volgens conclusie 3* waarbij Ri Cj-Cjg alkyl; C5-C12 cycloalkyl; fenyl; Cj-Cl8 alkyl, dat is gesubstitueerd met fenyl, OH, Cj-Cjg alkoxy, C5-C12 cycloalkoxy, -COOH, -5 COOR/4, -0-C0-R5, fenyl-Ci-Ci, alkoxy is; of cyclohexyl dat is gesubstitueerd met OH, Cj-Ci alkyl, C2-C6 alkenyl en/of -0-C0-R5 is; of Rj een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR13R'13-(CH2)m-X-A; io -CH2*CH(OA)-R14; -CH2-CH(OH)-CH2-XA; I J ch2 .CR15R,i5*C(=CH2)-R”l5;-CR,3R,i3-(CH2)m-CO-X-A; 15 /Hr\=/ “ ; glycidyl; -CR13R' 13- (CH2)„,-C0-0-CR15R,15-C(=CH2) -R’ ' 15 of 20 -C0-0-CR15R'i5-C(=CH2)-R''15 is, waarbij A -CO-CRl8=CH-R17 is; de groepen R2 -0-R3 of -NH-C0-R5 zijn, en de groepen R3, onafhankelijk van elkaar, de voor Rj gegeven definities omvatten; Rii ci"Ci8 alkyl; C7-Cn fenylalkyl; cyclohexyl is; of C3-C50 alkyl is, 25 dat is onderbroken door -0-, en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy; R5 Cj-Cjg alkyl; cyclohexyl; fenyl; C7-Cn fenylalkyl is; R7 Cj-C12 alkyl of cyclohexyl is; Rn H is;

30 R12 Cj-Ci8 alkyl; fenyl; fenyl dat is gesubstitueerd met C1-C8 alkyl of Cj-Cg alkoxy; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl; -C0-R5 is; of C3-C50 alkyl is dat is onderbroken door -0- en kan zijn gesubstitueerd met OH, fenoxy of C7-Cl8 alkylfenoxy; R13 H; CrCl8 alkyl; fenyl is;

35 R’j3 H is; ri4 C,-Cl8 alkyl; fenyl; fenyl-C^C^ alkyl is; R15. R113 en R''i5 onafhankelijk van elkaar H of'CH3 zijn; Rl6 H; -CH2-C00-Ré; C^-C* alkyl; of CN is; 1 007590 R17 H; -COOR*; Cj-C17 alkyl; of fenyl is; X -NH-; -NR7-; of -0- is; en m een getal 0-19 is.

5. Verbinding met de formule II volgens conclusie 3» waarin

5 R! Cj-Cje alkyl; C5-C12 cycloalkyl; C^Cje alkyl, dat is gesubstitueerd met fenyl, OH, Ci-C^ alkoxy, -C00R4, -0-C0-R5 is; of cyclohexyl dat is gesubstitueerd met OH, Cj-C* alkyl, C2-C6 alkenyl is; of Rt een van de definities -A; -CH2-CH(XA)-CH2-0-R12; -CR^R’^-iCH^.-X-A; 10 -CH2-CH(OA)-R,4; -CHrCH(OH)-CH2-XA; 15 ch2 f/ -CRisR,i5-C(=CH2)-R’,15; -CRi3R’i3*(CH2)m-CO-X-A; /chHL=7 r- . 20 glycidyl; -CR13R' 13-{CH2)m-C0-0-CR15R' 15-C(=CH2)-R” 15 of -C0-0-CR15R'15-C(=CH2)-R''15 is, waarbij A -C0-CRl6=CH-R17 is; de groepen R2 -0-R3 of -NH-C0-R5 zijn, en de groepen 25 R3, onafhankelijk van elkaar, de voor Rj gegeven definities omvatten; R/, Cj-Cj8 alkyl; C7-Cn fenylalkyl of cyclohexyl is; R5 Cj-Cja alkyl is; Rn H is; Ri2 Ci-Cl8 alkyl; C7-Cn fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl; -C0-R5 is;

30 R13 H of Cj-Cje alkyl is; R’13 H is; Hu Cj-Ci8 alkyl; Rj3, R’15 en R”15, Rj6 en R1? onafhankelijk van elkaar H of CH3 zijn; X * -0- is; 35 en m een getal 0-19 is.

6. Verbinding met de formule II volgens conclusie 3. waarbij R2 -0R3 is. Rj en R3 onafhankelijk van elkaar Cj-Cl8 alkyl zijn; of C2-C6 alkyl dat 1 007590 is gesubstitueerd met OH, Cj-Cig alkoxy en/of -COOR*, zijn; of CH2C00R4 zijn; of cyclohexyl dat ongesubstitueerd of gesubstitueerd is met OH en/of C2-C3 alkenyl zijn; en Ci”C6 alkyl is; en 5 Rn waterstof is.

7. Samenstelling die A) een organisch materiaal dat gevoelig is voor beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte en B) als stabilisator tenminste één verbinding met de formule I volgens copclusie 1 omvat.

8. Samenstelling volgens conclusie 7. waarbij component A) een synthetisch organisch polymeer of een registratiemateriaal of menselijke of dierlijke huid of haar is.

9. Samenstelling volgens conclusie 7* die in aanvulling op componenten A) en B) verdere gebruikelijke toevoegsels omvat.

10. Samenstelling volgens conclusie 7 die 0,01 tot 10 gew.% van component B) op basis van het gewicht van de verbinding omvat.

11. Samenstelling volgens conclusie 7. waarin component A) een registratiemateriaal is dat, op een basis, tenminste één laag omvat die verbinding B) omvat.

12. Samenstelling volgens conclusie 11, waarbij het registratie materiaal een kleurfotografisch materiaal is dat, op een basis, tenminste één lichtgevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en, indien gewenst, een tussenlaag en/of een beschermingslaag omvat, waarbij tenminste één van deze lagen component B) omvat. 25 13· Samenstelling volgens conclusie 12 die, op een basis, tenmin ste zowel een voor rood gevoelige als een voor groen gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag, gescheiden door een tussenlaag omvat, waarbij de tussenlaag tenminste één verbinding overeenkomstig component B) omvat.

14. Samenstelling volgens conclusie 12 die, op een basis, tenmin ste zowel een voor rood gevoelige, een voor groen gevoelige als een voor blauw gevoelige zilverhalogenide-emulsielaag en tenminste twee tussenlagen, tussen de genoemde lagen, en een beschermingslaag omvat, waarbij een verbinding van component B) aanwezig is in tenminste één 35 laag boven de voor groen gevoelige laag, en de zilverhalogenide-emulsielagen een donkere-opslag-stabilisator en/of lichtstabilisator omvatten.

15. Samenstelling volgens conclusie 12 die component B) in een 1007590 hoeveelheid van 0,001 tot 10 g per m2 omvat.

16. Samenstelling volgens conclusie 12 die in tenminste één van de lagen aanvullend een gebruikelijk UV-absorptiemiddel van de klasse van 2-(2-hydroxyfenyl)benzotriazolen en/of de 2-(2-hydroxyfenyl)- 5 1,3.5"triazinen omvat.

17. Samenstelling volgens conclusie 16, die een of meer gebruikelijke UV-absorptiemiddelen met de formules All, AIII en/of AV omvat, 0H 10 ' <A|» T2 Γ ?« Ί Ά OH Y e <A'"> 20 ΓιΓ^Ν<ΊΤ:Γ>ίΐ β,-U "" er, ^ Q'.Jn R’°’ N^il Rim (av) u 30 γ ^103 waarbij, in formule A II, Ti en T2 onafhankelijk van elkaar waterstof, halogeen, alkyl, alkyl gesubstitueerd met C00T5, alkoxy, aryloxy, hydroxyl, aralkyl, aryl of 35 acyloxy zijn, waarbij T5 alkyl of alkyl dat is onderbroken door een of meer 0 is; T3 waterstof, halogeen, alkyl, alkoxy, aryloxy, acyloxy; -CF3, fenyl, -S-T6, -S02-T6 is; en 1007590 T/, waterstof, hydroxyl, alkoxy, aryloxy of acryloxy of een groep van een van de formules: -0CH2CH(0T8)-CH2-0-T7 of -OCH2CH2-0-C0-T7 is; T6 alkyl of aryl is; T7 alkyl of aryl is;

5 T8 waterstof of C0-T9 is; T9 alkyl of alkenyl is; waarbij, in formule AIII, η 1 of 2 is, en Glf als n * 1, alkyl dat ononderbroken en ongesubstitueerd is of is 10 onderbroken door een of meer 0 en/of is gesubstitueerd door een of meer van de groepen OH, glycidyloxy, alkenoxy, C00H, C00R', 0-C0-Rf is, of alkenyl, cycloalkyl, ongesubstitueerd of 0H-, Cl- of CH3-gesubsti-tueerd fenylalkyl is; of COR8; S02-Rh; CH2CH(OH)-Rj; waarbij R* alkyl; alkenyl; hydroxyalkyl; alkyl of hydroxyalkyl onderbroken door 15 een of meer 0; cycloalkyl; benzyl; alkylfenyl; fenyl; fenylalkyl; furfuryl; of CH2CH(0H)-Rj is; Rf, R8 onafhankelijk van elkaar alkyl, alkenyl of fenyl zijn; Rh alkyl, aryl of alkylaryl is; Rj aralkyl of CH20Rk is;

20 Rk cyclohexyl, fenyl, tolyl of benzyl is; en Gj, als n = 2, alkyleen; alkenyleen; xylyleen; alkyleen of hydroxyalky-leen onderbroken door een of meer 0; hydroxyalkyleen is; G2 en G'2 onafhankelijk van elkaar H, alkyl of OH zijn; Ga en G'z, onafhankelijk van elkaar H, alkyl, OH, alkoxy, halogeen, en, 25 als n = 1, OGj zijn; G-j en G'3 onafhankelijk van elkaar H, alkyl of halogeen zijn; en waarbij, in formule A V, Rjoi H, Cj-Cg alkyl, Cj-C8 alkoxy is; R102 en R103 onafhankelijk van elkaar H, halogeen, OH, C^Cg alkyl, Cj-Cg 30 alkoxy zijn; R10il H, OH, Cj-Cg alkyl; Cj-Cg alkoxy is.

18. Werkwijze voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen beschadiging door licht, zuurstof en warmte, die het toevoegen of aanbrengen op dit materiaal omvat van een verbinding met de formule I 35 volgens conclusie 1.

19· Werkwijze volgens conclusie 18, waarin het organische materiaal een fotografisch registratiemateriaal is.

20. Toepassing van een verbinding met de formule I volgens con- 1007590 clusie 1 voor het stabiliseren van organisch materiaal ten opzichte van beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte.

21. Toepassing volgens conclusie 20, voor het beschermen van menselijke en dierlijke huid en haar tegen de schadelijke werking van

5 UV-straling.

22. Cosmetisch preparaat dat een of meer verbindingen omvat met de formule I volgens conclusie 1 met excipientia of hulpstoffen die cosmetisch verenigbaar zijn in termen van haar- en huidcosmetica.

23. Cosmetisch preparaat volgens conclusie 22, dat van 0,25 tot 5 10 gew.2, op basis van het gehele gewicht van de samenstelling, van een UV-absorptiemiddel met de formule I volgens conclusie 1 en aanvullend tenminste één met de huid en het haar verenigbare hulpstof omvat.

24. Toepassing van een cosmetisch haarpreparaat volgens conclusie 22 voor het beschermen van het haar tegen ultraviolette straling, 15 waarbij het preparaat in de vorm is van een shampoo, een lotion, een gel of een emulsie voor spoelen, voor of na het shampooën, voor of na verven of bleken, voor of na het aanbrengen van een permanente haar-golf of een ontkrulhandeling, in de vorm van een lotion, een mousse of een gel voor styling of behandeling, in de vorm van een lotion, een 20 mousse of een gel voor borstelen of voor krullen, in de vorm van een haarlak, in de vorm van een samenstelling voor het aanbrengen van een permanent, voor ontkrullen, voor verven of bleken van het haar.

25. Werkwijze voor het behandelen van menselijk haar voor bescherming tegen de schadelijke werking van UV-straling, omvattende 25 het behandelen van het haar met een shampoo, een lotion, een gel of een emulsie voor spoelen, voor of na het shampooën, voor of na verven of bleken, voor of na het aanbrengen van een permanente haargolf of een ontkrulhandeling, met een lotion, een mousse of een gel voor styling of behandeling, met een lotion, een mousse of een gel voor bor-30 stelen of voor krullen, met een haarlak met een samenstelling voor het aanbrengen van een permanent, voor ontkrullen, voor verven of bleken van het haar, met het kenmerk, dat de shampoo, de lotion, de gel, de emulsie, de mousse, de haarlak of de samenstelling voor het permanenten, ontkrullen, verven of bleken van het haar tenminste één UV-ab-35 sorptiemiddel met de formule I volgens conclusie 1 omvat 26. 2,4,6-Tris(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyfenyl)-1,3.5-triazine; 2.4.6- tris(2'-hydroxy-4'-n-hexyloxyfenyl)-1,3.5-triazine; 2.4.6- tris(2'-hydroxy-4'-n-heptyloxyfenyl)-l,3.5“triazine; 1007590 2,4,6-tris(2’-hydroxy-4'ethoxycarbonylmethoxyfenyl)-1,3.5"triazine. ****** 1007590