TW408137B - Water-absorbing polymers having improved properties, a process for their production and their use - Google Patents

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408137 A7 B7 五、發明説明( 毛明係有關以水可膨脹但非水可溶性聚合物為基質 ‘,之用於水和水性液體的粉末狀吸收劑。這類以含酸基單體 為基貝之又聯來合物係經由使用兩種預交聯劑和一種二 .m劑㈣殊組合而得到者。.彼等顯*出高持留性, 5在£力下的同吸收性,低可溶物含量及快速液體吸收之性 質組合,此為至今尚未被達到者。 市售超吸收性聚合物主要為交聯聚丙烯酸或交聯澱粉 /丙烯酸接枝共聚物,其中的_〇〇〇11基係經鈉或鉀離子部 份中和過者。 * 10 這些聚合物係用於,例如,能夠吸收體液,例如尿, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,的衛生物件下,及用於包覆電的材把丨之中.。+其;中-,在膨 服和水凝膠形成之下’彼等可吸收大量水性液體和體液, 例如尿,·液或血。此外,也需要在應用期間的典型壓力之下 持留住所吸收的液體量。在$進發展超吸收性聚合物之同 15時^對於這些產物的要求已在過去數年内有實質的改.變·β 最初’在與液體接觸時的非常高膨脹容量為超吸收劑發展 中的唯一主要因素;不過,後來發現,除了被吸收的液體 量之外,膨脹凝膠的安定性也具有重要性。然而如從美國 專利第3,247,171號中所知悉者,在一方面的持留性,及在 20 另一方面的膨脹凝勝安定性係代表兩種互相矛盾的性 質。此點意謂著具有特別高持留性的聚合物,會具有不良 的膨脹凝膠剛性(rigidity),致使該凝膠在施壓(例如:身體 的荷重)下會變形,因而損及進一步的液體吸收。這種特 殊的吸收性質,在英文用法中稱為、、壓力下的吸收夕 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } Α4規格(210X297公釐) 408137 A7 B7 -P.C85tM30__TWP.· 5/29-1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(了) (absorption under press- lire )(AUP),其載於,例如美國專利第 5,314,420號之中。 隨著在衛生領域中對於超吸收劑的逐增要求,經發現 21克/平方公分(0.3 psi )的初始荷重值已不再能對付具有低 5 奴絮量和大超吸收劑含量的失禁產品或尿片構成物所需的 合意性質標準。因此之故,如今要求的是49克/平方公分 (0.7 psi )的壓力負荷。 雖然熟諳技術員都熟悉具有,例如高持留性或高吸收 性或低可溶性組成份善量或快速吸水性產品的製造方法, 10 但以目前已知的配方則尚不能同時達到全部這四種正面性 質。例如,對於熟練技術員所熟知者 ',增加交聯濃度會產 生具有低可溶物含量之產品。不過,如此也導致具有不 良才毒留性之產品。相反地,減少交聯劑濃度時,會導致具 有高持留性之.產品.,.但也同時具有高可溶物濃度且,由於 15 凝膠阻塞而具有低吸水性。 在US-re 32.649中所述欲得到具有高凝膠體積,高凝膠 ...安定性和低可溶性組成物含量的產品之努力導致只有在使 •用會分解出致癌性丙烯醯胺的交聯劑亞曱基二丙烯醯胺時 才能達到所欲的產品性質。因此之故,不能將彼等產品 20 用於衛生物件之中。 伴隨著高水平的持留性和壓力下的液體吸收性者為必 須將超吸收劑中的可溶性聚合物鏈含量保持得儘可能地 低。這些可溶物係聚合中不完全交聯所得結果。在使用 ,中,這些可溶性組成份會不完全地持留在已膨脹的聚合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
1 ].1— ί - -- - -I » --1 ^^^1 ^^1 ------ It ^^^1 ^ V I In I— ^^^1 m· {請先閲讀背面之注意事項再本頁) ___________1^'. _ I 五 、發明説明( 10 15 A7 B7
Τ\Λ/Ρ - ff/9Q 經,濟部智慧財產屙負η消貧合作社印製 2〇 體内。如此會導致因為尿片中不均勻的液體分佈而減低超 吸收劑的性能;再者,於極端情況中,這些<溶性組成份 可此從屁片構成物中逸出而在皮膚上產生黏>般感覺。根 據歐洲專利第312,952號的敘述要得到良好的膨脹凝膠安定 性’高吸收速率和吸水性,絕對需要在聚合物中含有低可 溶性成份含量。例如,US-re 32,649提及16小時後的低可 溶物含量限值為17% ;不過因為隨著每—展.片有較高超吸 收劑部份的較薄尿片之趨勢,此值必須視為過高者。在現 代的超吸收劑中必須達到16小時後為12%,軾佳者之 值。 . , 對具着減少的絨絮部份和增加的叔吸劍鄯份之彼等衛 生物件中所用超吸收劑的另一項要求為在發生時刻快速地 I 吸收·液體之性質,因為絨絮漿部份的緩衝效應會顯著減低 之故。美國專利第5,314,420號提及一..種經由添加碳酸鈉製 造快速吸收性超吸收·劑之方法。這種措施顧然地只能導致 超吸收劑的物理結構之變化而促成快速吸收速率,不過’ 聚合物的其他基本性質都未改良。而用,似界考活性劑物質 來處理表面以期增加水吸收速率的作法一如WO 93/24153 中所述者…則因再濕行為(rewet behavior)而失敗’其為超吸 收性聚合物所具將已吸收液體永久貯存之性質’其在實用 中有其重要性==界面活性劑的存在會顯著地損及此項性 質。 ' WO 94/09043的目的為提出一種新的超吸收性聚合 物,其對水性液體具有增加的吸收容量’即使在壓力負荷
證 請 閱 讀 背 面 之 I, 奢 裝 訂 A7 B7 408137 五、發明説明( 下也-樣。為了達到此目的,其中提及雙重交聯超吸收 .劑,其.係經由第-步驟用亞甲基二丙烯臨胺,二(丙烯酿 、胺基)乙酸,丙烯酸烯丙酯,曱基丙烯酸烯丙酯,具有末端 乙烯基和烯丙基官能的酯或醯胺,或甩經高度乙氧化的三 5甲醇基丙烷三丙烯酸酯,於聚合中予以預交聯;而於第二 .步驟中’用交聯劑塗被所得聚合物粒子,的表面,接著予以 交聯而製成者。於此方法中,其為已知者,較佳的表面交 聯劑為多羥基化合物,其係f第一步驟所得聚合物凝膠的 水份經部份脫除掉之後與水或水/溶劑混合物一起施加並 10 在高溫( 175-230°C )反應。 . 根據所述,將所提及的一次交聯劑輿二次表面交聯劑 組合起來可達到在持留性和多力下液體吸收性方面的獨特 性質而提供其在衛生物件中的有利庳用,其中該吸收性聚 合物必須吸收大量的液體並在壓力負荷下指留住彼等液 15體。不過,這些產物並不能符合現代紙尿片構造物.對於快 速液體吸收性的重要需求。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 WO 93/21237述及經不飽和聚烧二醇酯交聯過的超吸收 性聚合物,於隨後的加熱程序中,彼等在持留性和21克/ 平方公分(0.3 psi)低壓力下達到乃克/克的液體吸收性方面 2〇之性質獲得改良。乙氧化三曱醇基丙烷三(丙烯酸酯)為較 佳的交聯劑,且其每聚二醇鏈的EO單位數可在2至7範圍 内。根據此文獻的敘述,用未經乙氧化或只經稍微乙氧化 的三曱醇基丙烷三(丙烯酸酯)交聯過的超吸收劑展現出不 良的性質。其所述產物不能符合今日有關在49克/平方公 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 408137 五、發明説明(^) 分(0.7 psi)較高負荷下的吸收性之需求。於w〇 93/21237第 8/8項的圖13中表出各種壓力負荷的壓力下之液體吸收過、 程’其中清楚地顯示出所述聚合物的缺陷,其在63克/平方 公分(P.9 psi)標的壓力負荷範圍中所測得約18克/克之值是 5絕對子合用者。由於該測量值是用300-600微米的絕對非一 般性篩析部份確定者,而由於該部份本身會導至比—般實 用的15(M 80微米篩析部份遠較為高的測量值,因此'上述說 法更加立。 美國專第5,314,420號提出能釣非常快速地吸收液體 10之產物。其係經由在單奬溶液中添加含碳酸鹽的發泡劑及 隨後將所形咸的聚合物再交聯而諸到的。此文獻提及有關 同時增加持留性,壓力下吸收性和吸收速率,以及減少可 溶性内含物的問題之解決方法。 到•目..前為止所氣每出的產品都不能組合高持留性,高 15壓力下吸收性,及快速液體吸性諸性質且同時具有低可溶 内含物。 超吸收性聚合物製造的另一問題為許多標準交聯劑於 系合開始中有時候頗低於2〇。〇的低溫之下在單體水溶液中 具有相當咚的溶解度。使用一般的交聯劑,例如,三甲醇 20基丙烷三-(丙烯酸酯),二乙二醇二(丙烯酸酯),四乙二醇 二-(甲基丙烯酸酯,或曱基丙烯酸烯丙酯,此處只提及其 中一些例子,在這些溫度下會使單體水溶液變成渾濁。這 種渾濁溶液指出彼等交聯料能同相地溶解,導致隨後聚 合的不均勻交聯因而得到標準以下的產物。 本紙張尺度適财關家爾釐)- (請先聞讀背面之注意事項再¾寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工.消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408^37 A7 __1__B」_酬一 u 五、發明説明(& ) 為避開此問題,DE-OS 4,138,408提出在單體溶液中加 入不能·經由聚合反應摻加的界面活牲劑,如此使不如此做 即成為不良溶性的交聯劑變得可更均勻地分佈。不過,此 方法具有兩項重大缺點。於一方面,當含有界面活性劑的 5 單體溶液用氮氣發泡時,其會發泡到使為從單體溶液脫除 掉干擾性氧氣所進行的吹滌必須持續進行到比沒有添加 界面活性劑時更久之程度。而於另一方面,聚合物中 的界面活性劑有利於所吸收的水份逸失掉,導致非所欲的 再濕現象,且因為其太'容易釋出所吸收的液體而導致該產 1〇 物不適合用!^衛生物件之中。. W0 93/21237提及對所述問題的解決之道:其中使用 高度乙氧化聚二醇的(曱基)丙烯酸酯作為交聯劑,而以乙 ». 氧化三甲醇基丙烷較為適用。依乙氧化程度而定’,這些產 • > - 物可溶於單體溶液中因而可均勻地分佈,導致具有所欲低 15 可溶性内容物的產物。不過,這些交聯劑的缺點在於其再 .交聯產物不具有高於30克/克的持留率,且其在壓力(21克 平公分)下的吸收率為超過28克/克之值(參看表一)。此外不 可能使用未經乙氧化或只經稍微乙氧化的交聯劑,因為彼 等會使這些系統具有不良值,特別是有關可溶性組成份。 20 再者,此文獻對於吸收劑吸藏力(suction force)的改良並未 提出解決之道。 綜上所述,本發明的目的在於提出於超吸收性聚和物 製造中所用的交聯劑或交聯劑組合,彼等不需要任何輔助 劑即可溶於單體溶液中且可使再交聯聚合物具有良好的持 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } Α4規格(2丨ΟΧ”7公釐) ^Ί - -¾¾ •ί .. —, - '、:· ..: (請先閱讀背面之注意事項再本頁) , 五 4〇8l37 ------------ 、發明説明(γ ) A7 B7
OiOQ 10 留性和壓力下吸收性且同時有低於12°/〇的低可溶性組成份 含罝(16小時-值),藉而產生具有快速吸水性的產物。同 Ν',應該不含會分解出致癌性丙烯醯胺的交聯劑,例如亞 曱基二-丙烯醯胺,或可能引起坶敏的交聯劑,例如乙二 醇二-(甲基丙烯酸酯)。 ; 最令人訝異經發現以含酸基單體為基質且用兩種 本身為已知的不同預交聯劑丨和^之組备 · I )40-90:莫耳 % 的 CH2=CR5-C0-(0CHR3-CHR3)z0-CH2- cr5=ch2 · " • · Π ) 10-60 莫耳。/。的 RLfCXCHR^CHI^OL-CO-I^x 其中: · 請 先 閲 讀 背 之 注
I i 装 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1 多價仁2_1〇-院基’ R2 線型或分枝C2_1() R3 Η,CHy .(¾, R5 Η,CH3, X 2-6, U 0-15, Z : 3-20, 予以製造並隨後再交聯所得超吸收劑可導致所得產品 具有高於30克/克的持留值,高於20克/克的壓力下吸收率 值’低於12°/。的可溶物含量(16小時)及同時以低於40秒的膨 脹速率表出的快速液體吸收性。 預交聯劑I為聚二醇-(甲基)烯丙基醚的(曱基)丙烯酸 醋’其包括一(曱基)烯丙基官能基,一(曱基)丙烯酸酯官能 _;___- 10- 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21Gx 297公釐) 20 訂 A7 B7 408137 發明説明(g) 基,及插置在這兩官能基之間且具有至少3個,較佳者5至 .20個最佳者8-12個二醇單位之親水性鏈。適當的二醇單 位包括乙二醇和丙二醇單位,個別者或混合者;於混合物 情況中,隨機烷氧化物和嵌段烷氧化物都適合所用。可以 使用混合乙—醇/丙二醇鏈和純丙二醇鏈’而較適用者為 純聚乙二醇鏈。 所述及的第一類預交聯劑可以根據,例如美國專利第 4,618,703中所述_之方法或經由使用超量的丙烯酸或曱基丙 卸酉文直接轉化而製成(實施例4-9 )。如此所得到的醋可以 貯存在粗製狀.況中,亦即,在使用過的觸媒和剩餘的所用 (f基)丙烯酸之存在中,然後乎以進一步處理。若為了需 要較高的純度或基於較長久貯·存之理由,也可以洗滌該醋 並以蒸餾方式從低沸成份將彼等純化出來,如美國專利第 4,618,703號中所述者。酯化度必須高於9〇%或較佳者 95%,這是因為最初的自由羥基不會改^技術性質反•而會 在後續再交聯中導致持留性的減低之故。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -gT.RROA^n τ\λ/ρ . ιι/〇α 五 ΙΟ 15 (請先閱讀背面之注意事項再^.1本頁} 預交聯劑II為多羥基化合物的(甲基)丙烯酸酯,其為所 ,含醇官能基已被轉化成(甲基)丙婦酸酿所得之多官能醇。 適當的多羥基化合物包括,例如,三甲醇基丙烧,乙二 2◦“醇,丙二醇’甘油’季戊四醇,或彼等的乙氧化同系物, 例如聚乙二醇。此外也包括其中有部份羥基保留未被酯化 的酯,如工業產品中可能發生的情況。另外,也可以使用 通常在單體溶液中溶解不佳的(曱基)丙烯酸酯作為交聯劑 II ’例如三甲醇基丙烧三(丙烯酸酯)’三甲醇基丙院_3e〇_
408137 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印-.t 乃 ---— I - i'j, 五、發明説明(^ ) 二-(丙烯酸酯)’乙二醇二_(丙烯酸酯),二乙二醇二(甲基丙 烯酸酯)’因為彼等可被交聯劑j保持在溶液中之故。 第Π類預交聯劑為市面上可得者。實施例中所用的 CraynorCN 435為15-EO三甲醇基丙烷的三_(丙烯酸酯); 5 Crayn〇rSR351為三甲醇基丙烷的三_(丙烯酸酯)。這種產品 都是 Cray-VaUey-Company所製造者。 , 預父聯劑I的用量為相對於交聯劑混合物的40 - 90,較 佳者40" 80 ’且最佳者60-80莫耳%,而預交聯劑π的用量 . 為相,對哼交聯、劑混合物的10-60,較佳者20-60,且最佳者 10 20 - 40莫耳%。相對於不飽和酸單襤成份而計,此交聯劑. ,組合的彳吏用濃度為0·1、2重量%,較佳者0·3 _ 1.0重量%。 -以個別而言,這兩類交聯劑都是一般諳於製造交·聯聚 丙烯酸酯的技術家,所熟知者。特別者,使用聚二醇_烷基 .醚(曱基)两烯酸酿的可能性在美國鼻利第《Ο%,663號,第 I5 4,654,〇39號’第 4,9〇6,7π號,第 5,154,713號,及第5,314,42〇號 之中有提及。然而,第I類預交聯劑與第預交聯劑的有 利組合則未在美國專利第4,654,〇39號,美國專利第5,154,713 ' 號’美國專利第5,314,420號和美國專利第4,〇76,663號之中提 及。只有美國專利第4,906,717號提及組合幾種類別的交聯 20劑之可能性,其巨幅表列之中也包括本發明所述者;不 過,其中未揭示這種組合的優點,且沒有具體實施例。特 別者’其對根據本發明所述配’合著二次交聯的這種交聯劑 組合既未提及也未確証。 所述交聯劑組合具有驚人的優點,那就是,即使是不 ____ _ 12 . ________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)从祕(2獻297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再故寫本頁) .裝. - Μ 408X37 A7 __ B7 —------—-----twp - 五、發明説明(p) 良溶解性的交聯劑成份π也可因ϊ的存在而溶解化,以及彼 等因而.寸完全展開彼等所具活性而不會因為非經由聚合所 摻入的界面活性劑之存在而損及再濕行為,如DE 4,138,4〇8 中所述情況者。 5 二次表面交聯方法可改良本發明超吸收劑的特性,特 別疋有關其在壓力下的液體吸收性,係因為已知的膨脹聚 合物粒子黏滯在一起因而損及進一步的液體吸收及在尿片 内的液體分佈孓"凝膠阻塞”(gel bloking)現象被壓抑住之 .故。於二次交聯中,聚合物分子的羧基係在超吸收劑粒子 10的表面與交聯劑在高溫下交.聯.。本發明二次交聯法載於數 篇文獻之中.,,例知DE泉〇2〇,78〇,玦爪加6,和W0 94/9043。熟練技術師所知悉的所有二次交聯劑,例如美國 專利.等5,3Μ,42〇號’第8頁,3_衫行中所述者,都寸以有利 地於丰發巧中醉合預交聯劑丨和^使用。这類化合物通常 15包含至少兩個官能基。較佳者為醇,胺,齡,環氧丙.基, 和表氯醇諸官能基,不過,也可以使用具有幾種不同官能 基的交聯劑分子.。較佳者為使用下列諸二次交聯劑中之— 者·乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,聚乙二醇,甘油,聚 甘油,丙二醇,二醇胺,.三乙醇胺,聚氧化丙稀,氧化乙 2〇烯/氧化丙烯嵌段共聚物,山梨糖醇脂肪酸酯,乙氧化山梨 糖醇脂肪酸醋,三甲醇基丙烧,乙氧化三子醇基丙貌,季 戍四醇’乙氧化季戊四醇,聚乙婦醇,山梨糖醇,碳酸伸 乙酯,碳酸伸丙酯,及多元環氧化物,例如乙二醇二-(環 氧基)醚.特別較佳者為使用碳酸伸乙酯作為二次交聯劑。 }......_____- (請先閱讀背面之注意事項再r寫本頁) -裝 訂
M 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 408137 at ' B7 -- -----------—丨丨 -~HCa504^Q.TWP·—14^; 五、發明説明(\ j) 該二次交聯劑的用量為相對於要被交聯的聚合物之0.01至 30重量% ’較佳者〇,卜1〇重量%,且最佳者為0.1-1重量%。 本發明聚合程序巧*用不同條件予以起始;例如,用放 射線,電磁声,或紫外線予以照射,或經由兩祀合物例如 5 亞硫酸氫鈉與過硫酸納,或抗壞血酸與過氧化氫的氧化還1 原反應。也可以使用所謂自由基起使劑,例如偶氮二異 • ·, ·" 丁,過硫酸_,氫過氧化第三丁基,或過氧化二(苯甲醯 基)的熱誘導分解來起始聚合反應。此外,也可以將幾種 上述方法組合起來作用。根據本發明該聚合反應較佳者是 * :二1〇 經由過氧化氫與抗壞血酸之間的氧化還原反應予以起始, 且孫經由過硫酸鈉及/或2,··2Μ禺氮二(2-甲基丙醯胺)二鹽酸 鹽的熱誘導分解予以完成。 有幾種方法都適合用來聚合本發明超吸收劑;例如, y 大塊聚合,溶液聚合,噴霧聚合’逆乳化琅合,及逆懸浮 . · 15,聚谷。較佳者係在用為溶劑的水中進行溶液聚合。溶液聚 合可連續地或非連續地進行。專利文獻中提及有關濃度比 例,溫度,及起使劑和二次觸媒的種類和用量之廣泛變異 範圍。典型的方法載於下面的專利文獻中,其併於本發明 製造方法中作為參考:美國專利第4,286,082號,DE 2,706, 20 135,美國專利第 4,076,663號 ’ DE 3,503,458,DE 4,020,780, DE4,244,548,DE4,323,001 ’ DE4,333,056,DE4,418,818。 要根據本發明使用的含不飽和酸基單體包括,例如, 丙埽酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,異巴豆酸,順丁烯二酸, 反丁烯二酸,分解烏頭酸,乙烯基磺酸,2-丙烯醯胺基-2- -14- 本紙張尺度逋用中國國家椟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) - - «^—^1 —Jy— - n _.i —r^ir - m 士1^1 '\ \ (請先閱讀背面之注項再蝶寫本頁) 、?τ j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408137 ΑΊ
五、發明説明(ν>) pnftfiri/ΐ^π twp , (請先聞讀背面之注意事項再〆'^本頁) 甲基-1-丙炫〜酸,以及彼等的驗金屬及/或録鹽。此外, 可視需.要使用相對於酸單體為多達40重量%的其他共單 體,例如,丙烯醯胺’甲基丙烯醯胺,或彼等的鹽,來改 變聚合物的性質。此外可以使用上述單體的組合,以及上 5 述單體與非離子親水性單體,例如(甲基)烯丙醇.,和多價 .醇或乙氧化物的,(甲基)丙婦酸醋之組合.。不過,較佳者. 為使用丙烯酸,甲基丙烯酸或彼等的鹼金屬及/威銨鹽。 特別較佳者為丙烯酸及其鈉鹽/或卻鹽。 .’ 於本發明聚合方法中,酸單體可經不同方式’予以中 10和。於一‘方面可以進行根據美.國專利第4,654,039號中所述 、 的聚合反應,亦即,直接用酸單體聚合及隨後在聚合物凝 膠内進行中和處理。其二且為較佳者,於聚合之前先將酸 , 單體成份中和到25-95%,較佳者50-80%之隹度,然後在聚 合開始即用此鈉及/或鉀及/或銨鹽著手進行。 . 15 對&中和目的,較佳者爲使用對於要在後面階段進行 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的聚合反應沒有負面影響的鹽。較佳者為使用氫氧化鈉或 鉀的溶液及/或氨,最佳者為氫氧化納溶液,且添加碳酸 納’碳酸鉀或碳酸氫鈉,可具有額外的正面效應,如美國 專利第5,314,420號和美國專利第5,154,713號中所述者。於 20絕熱溶液聚合的情況中,此種經部份中和的單體溶液在起 始反應之前係經冷卻到30。(:以下的溫度,較佳者2〇。(:以下 的溫度。若使用其他種上述方法時,其他反應溫度皆為技 藝中已知且常用者。 本發明聚合物可包含作為接枝基質的水溶性聚合物, -15 - 本紙張尺度逍用中國國家操準(CNs ) A4规格(21Qx297公瘦) 408107 A7 B7 ΡΓ.«ίίη4^η twp - ir/?p 五、發明説明(pj ) (請先閲讀背面之注意事項再'壤寫本頁) 其含量可達相對於單體總量的30重量%。其中包括經部份 或完全皂化的聚乙烯醇,澱粉或澱粉衍生物,纖維素或纖 維素衍生物,聚丙烯酸,聚二醇或彼等的混合物13加入作 為接枝基質的聚合物之分子量必須適配聚合反應條件的情 5 況。於水溶液聚合的情況中,可能,例如,因為聚合物溶 液的黏度而需要只使用低-或中-分子量聚合物,而在懸 '净 聚合中,此項因素的重要性則較為低。 除了可經由以部份中和的丙烯酸進行交聯聚合而得到 .. 的、聚合物本外,較佳者為使用另.外包含著經稜枝聚合的澱 10 粉或聚匕烯醇部份者。 ‘ · * Λ . 於終端產物中,酸單體係經中和到至少25莫耳%,較 佳者至少50莫耳%,且最佳者50至80莫耳%之程度。該中 和係經由添加對應的鹼金屬或銨之氫氧化物,,或用對應的 , * 碳酸鹽或碳酸氫鹽所促成。此外,'也可以在單體溶液的製 15 備中,亦即,在聚合反應之前促成,'或,如美國專利第 4,654,039號中所述者,對成品聚合物進行。較佳者是在聚 合反應之前進行該部份中和處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所得聚合物經乾燥,研磨,和篩析到有利於將其摻加 到可棄置式紙尿片,電纜絕緣體或其他產品中之尺寸部份 20 後,即對其施以二次交聯反應。.不過,於某些情況之中, 亦經證明過可成功地在將聚合物凝膠乾燥之前或在將經部 份或實質地乾燥的凝膝予以粉碎之前,即如入該二次交聯 .* * · 劑。要根據本發明進行的二次交聯係載於,例如,美國專 利第4,666,983號和DE 4,020,780之中。通常有利地係以在 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨0X297公釐) 408137 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明( 水,有機溶劑或彼等的混合物之中的溶液形式添加該二次 交聯劑·;特別是要用到少量二次交聯劑之時.施用二次交 聯劑的適當混合器包括,例如,Patterson-Keiiey-混合器, DRAIS-渦流混合器,Lodige-混合器,Ruberg-混合器,螺旋 5 混合器,盤式混合器,和流化床混合器,以及利周旋轉刀 片以高速禺合粉末的連續垂直混合器(Schugi-混合器)。在 將二次交聯劑與預交聯聚合物混合之後即加熱到120至 250°C,較佳者到135至200°C,且最佳者到150至185°C之 — ,. 溫度以進行二次交聯。超吸收劑特具的合意性質因熱傷害 10 而遭再度破壞之點即為限制該後加熱時間之點。 ··', 依其預斯應用而定,使用不同的篩析部份來加工超吸 收劑,例如,用於紙尿片時為在100至1,000毫米之間, 較佳者為在150至850毫米之間。此尺寸部备常是在二 ,次交聯之前經由研磨和篩析而產生的。 15 本發明親水性超吸收劑可用於要吸收水性液體之任何 情況。這些情況包括,例如,下述已知的應用:嬰兒紙尿 片和成人失禁產品諸形式的衛生物件,衛生棉,傷口敷 片,食品包裝;農業中的植物栽培,電纜絕緣體,用紙, 水溶性聚合物和熱塑性材料製成的吸收性片材與泡棉;以 20 及作為具有滯缓釋放到環境的性質之活性物質載體。 下面的實施例係要用來闡明本發明所用交聯劑之製 造,並且要進一步闡述本發明聚合物的製造和性質;”檢 驗方法”一節係說明測定超吸收劑性質所用的指引。 檢驗方法 ·. -17 -
PriSfifMSn TWP - 17/7Q (請先閱讀背面之注意事項再/ ^本頁) .裝. -55 .線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 408137 A7 B7 .^-^££S^Q-43〇 TWP - 1Ά/29 — 經濟部智-#財產局員工消費合作社印製 五 '發明説明(f) 1·持留率(TB) 持留率係根據EP 514,724 (第4頁,6_22行)中所述 方法測量的。 2. 壓力下液體吸收(AUP) 5 壓力下液體吸收(AUP ,在0.3和0.7 psi,分別對應於 21克/平方公分和49克/平方公分)係根據美國專利第 · 5,314,420號第9頁,28行以後之中所述的方法測定暑;使 用0.9%食鹽溶液作為測量溶液。 3. 可溶性组成份(SC) . 10 可溶巧組成份(1小時和16小時)係依美國專利第 4,654,〇39说之彳’ /_斤述而..測·定者,不同處在於使用.〇·9%食鹽 溶液取代合成展液作為檢驗液體。 .. ' 4.膨脹速率(SR) ' :* '聚合物的膨振速率(SR)係根據下面所述方法測定 15的:秤取20克的合成尿液(根據美國專利第4,654,〇39號製備 者)到一個窄燒杯中。量取一克要試驗的物質$一個廣口 (直徑五公分·)圓筒型孤的中央。將具有超吸收性質的粉末 .經由'輕微地振盪而均勻地分佈在該皿的底部。利用一個尾 部為一公分的料斗將該合成屁液一注地加到該孤的底部上 20 .面;此安)即起始時間測量。一到沒有液體之剎那即終止時 間測量。 實施例 實施例1 :(烯丙醇與五莫耳環氧乙烷之反應) 在一個裝備著提舉式攪拌器的5-升-熱壓器之中製備 -18- ϊϋ尺度適用中國國家標準(CNs!"a4^^"( 2Ϊ0Χ297公釐] ------- ml::IIl;i ^ Γιιι---裝-- (請先閲讀背面之注意事項再^:窝本頁) 訂 408137 Α7 Β7 -ΓΙΛΜ-1 Λ Λ/ΟΛ 五、發明説明() 464.8克的烯丙醇(Merck )與4克的曱醇化納溶液(25°/〇), 並經由ί次導入氮氣到高達5巴(bar)及隨後釋放到1巴之 步驟去除氧氣。在連續通入氮氣之下,將反應器的内容物 加熱到70°C,脫除經由觸媒帶入的曱醇。其後,封閉該反 5 應器,加熱到140°C,且在3 - 6巴的總壓力之下,於30分鐘 期間導入1760克的環氧乙烧。得到2210克的淡黃色液體產 物。其特性值列於表1之中。 實施例2 {烯丙醇與10莫耳環氧乙烷之反應) 依實施例1所述·製備290.5克^烯丙醇(5莫卑)與2.5 10克的固體KOH(85°/〇)並使其呈惰性。於4 - 6巴和140°C的反 應溫度之下,在’二小時期間'導入2200克的環氧乙.梡(50莫 耳)°得到2480克的淡黃色液體產物。其特性值列於表! 之中。 實施例3 :(烯丙醇與20莫耳環氧乙烷之反應) 15 在5_升熱聲器内製備1495.8克(3莫耳)的實施例2產 物’根據實施例1的程序使其呈惰性,並於14(TC下一小時 期間與1320克(30莫耳)的環氧乙烷反應。得到2805克的黃 色固體.。其特性值列於表1之中。 (請先間讀背面之注意事項,¥寫本頁) -裝' 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1:所製乙氧化物的特性
產物 實施例1 實施例2 實施例3 0H-價 204毫克Κ0Η/克’· 118毫克Κ0Η/克 53毫克ΚΟίί/克 碘價(W.ijs) 91毫克Κ0Η/克 53毫克Κ0Η/克 27毫克Κ0Η/克 烯丙醇(GC) 2030ppm 144ppm 14ppm 凝固點 -15°C 3°C 29〇C ____ -19- 本紙朝中關家鮮(CNS ) A4規格(_2,丨〇X297公f 408137 五、發明説明() A7 B7 --------—-BC85043Q TWP - 90f2Q 块色值 3 7 _ 密度. 1.054克/毫升 1.085克/毫升 一 黏度RV 2/10 18mPas(20oc ) 68mPas(20°c ) - 實施例4 : ( 10-EO-烯丙醇的丙烯酸酯AAA-10 ): - yalr:-l 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將245克(0·726莫耳)的實施例2 10-EO-烯丙醇與 155.6克(2.16莫耳)的丙烯酸和0_8克的對-甲氧基紛一起於2Q 它下攪拌到對-曱氧基酚完全溶解為止。隨後,加入2.2克 5 的硫酸,並將該批料於800毫巴的壓力下加熱到9〇°C·。經 由氣體玻璃渡器將均勻空氣流導到該批料之中。於達到90 艽時,將真空增高到400毫巴隨即開始蒸餾該批料。於約3 '4小時之後,蒸餾物流即排盡,將真空增高到1〇〇毫巴以 使反應完全。再經2小、時之後,將批料冷卻並取出β得到 10 451克的淡黃色油狀物。酸價:69.1毫克ΚΟΗ/免’·矣化- 價:175.6毫克KQH/克,皂化度:99%。 實施例5 : (5-ΕΟ烯丙醇的丙烯酸酯AAA-5): 將,275克(1莫耳)實施例1的5-ΕΟ-烯丙醇,0.8克的 對-甲氧基酚,216.3克(3莫耳)的丙烯酸,和2.0克^硫酸依 15 實施例4進行反;應。得到385克的黃色油狀物。 雙價:76.5毫克ΚΟΗ/克,皂化價:237.4毫克ΚΟΗ/克, 皂化度:94.5¾。 實施例6 : (20EO-烯丙醇的丙烯酸酯AAA-20): 將445·3克(0.42莫耳)實施例3的2〇-EO-烯丙醇,0.8 2〇 克的對-曱氧基酚,216·4克(3莫耳.)的丙烯酸,和2.0克的硫 酸依實施例4進行反應。得到547克的黃紅色蠟狀物‘。酸 -20- (請先閱讀背面之注意事項再贵寫本頁) -裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ( 210X2.97公釐} A7 _U7 ___PCS50430.TWP - 21/29 五、發明説明(\$) 價:68.5毫克KOH/克,皂化價::126.1毫克KOH/克,皂化 度:97%、 實施例7 : ( 2〇 EO-烯丙醇的曱基丙烯酸酯MAA2〇 ): 將445.3克(0.42莫耳)實施例3的20-EO-烯丙醇,0.8 5 克的對-曱氧基酚,385克(4.53莫耳)的甲基丙烯酸,和4克 的濃硫酸依實施例4進行反應,反應時間.為兩倍且反應結 束時的真空係增高到20毫巴。得到555克的固體產物。酸 價:103.5毫克KOH/克,皂化價:158.3毫克KOH/克.,皂化 度:93.9%。 10 /實施例8 : ( 5 EO-烯丙醇的·曱基丙烯酸酯MAA5 ):. 將275克.(1莫耳)實施例1的5-EO-烯丙醇與0·8克的 對-甲氧基酚,516.6克(6.08莫耳)的曱基丙烯酸,和2克的 濃硫酸一起依實施例7進行反應。得到黃色液體。酸價: . . * - 98.1毫克ΚΟΗ/克,皂化價:247.S毫克ΚΟΗ/克,皂化度: 15 91.6%° 實施例9 : ( 10 ΕΟ烯丙醇的甲基丙烯酸酯ΜΑΑ10 ): 將479.5克(1.01莫耳)實施例2的10-ΕΟ-烯丙醇’ 0.8 克的對-曱氧基酚,258.3克(3.04莫耳)的曱基丙烯酸一起依 實施例7進行反應。得到680克黃色油狀物。 20 酸價:99.5毫克ΚΟΗ/克,皂化價:196.0毫克ΚΟΗ/克, 皂化度:94%。 下面(實施例10-17和比較例C1-C5 )中所述的聚合批 料係根據下述通用方法製造的: a)起始產物 -21 - 本紙張尺度適用f國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — ^ ^ 种本 訂 . 备 (請先閲讀背面之注意事項異馬本頁) , · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經 部 智,¾ 財 產 局 員 X 消 費 合 作 社 印 製 408137
發明説明(4) .PC85043Q.TWP - 22/29 於一圓筒塑膠容器内’製備含有下列成份的單體溶 液:265.2克的丙烯酸和372.4克的去礦質水以及所闬的交聯 劑。於攪拌和冷卻之下,用206_1克的50%氫氧化鈉溶液進 行部份中和(中和度7〇〇/〇。將溶液冷卻到7_8°C,並用氮氣 5起泡通入直到單體溶液中所含氧氣降低到0.2 ppm以下的 值為止。隨後加入〇.3克偶氮二_(2_基丙烷)二鹽酸鹽八〇克 去礦質水溶液,0.05克過硫酸鈉/6克去礦質水溶液,.0.005' 克過氧化氫(35%) /1克去礦質水溶液,和2克碳酸辦%然後 經由加入0.012克抗壞血酸/ 2克去礦質水溶液起始聚合反 川.應’溫度蜂即顯著上:升β之後,將聚合物切碎,於14〇它 循環空氣乾燥穸内乾燥,研磨,重篩析到15〇-85〇微米的顆 粒尺寸。 . 貫均is和比較例c^cio係根據上述通用製造指引進行 聚合;不過’沒有.添加碳酸鈉。 15 b)二次交聯 將100克篩析到150 毫米經研磨的聚合物與0.5克 碳酸伸乙酯/1_5克去礦質水溶液置於混合器内激烈混 合予以#潤’然後置於烘箱内加熱3〇分鐘到18〇 .之溫 度。 20 附錄一中的表列出實施例10 - 1爸和比較例C1-C10所 #聚合物的組成和性質。 . -該表顯示出根據本發明的實施例10 - 18得到具有良 好性質組合之聚合物: 持留率 >30克/克及 _ // 本紙張尺錢财 請 先 閱- 背 之 注 意
項 | 填 I裝 頁I 訂 -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408137 a? R7 ________PC350430.TWP - 23/59五、發明説明 壓力(21克/平方公分)下吸收率 >30克/克及 壓力'(49克/平方公分)下吸收率. >20克/克及 膨脹速率 <40秒及 可溶性組成份(16小時) <12%. 5 於比較例中可經由變異交聯劑的量而達到單一性質, 但不能得到這些良好性質的組合。 例如,依所用的量而定(02和匚4),〇^11(^435-交聯劑 (對應於WO 93/2μ37和WO 94/9043)可提供具有26.7克/克的 .良好AUP(49克/平方公分)值及可接受的可溶物含量,但卻 10 具有不良的持留性之產知、,或提供具有良好持留性和可接 受的A UP·值但卻在可溶性組成份方面具有不良結果之產 物。而只含有一種交聯劑的所有產物則即.使有添加碳酸納 也具有不良的膨脹速率。 ' . 比較例C6中的三曱醇基丙烷三(丙烯酸酯)與三烯丙基 . . - · ' 15 胺之交_劑組合為美國專利第5,314,420號的一較佳組合。 其結果顯示不論是持留性,或膨脹速率,或可溶物含量都 . '不能達到本發明聚合物所具性質。 未添加碳酸鈉的實驗(實施例18,C8-C10)證明本發明 聚合物與先前技藝比較之下保有其優異的性質輪廓,且其 20 所得改良的膨脹速率並不依賴此成份。沒有添加碳酸鈉 時,比較例顯示出更差的性質。 (請先閲讀背面之注意事項再.'/-'彳為本頁) 裝· -丁 _ -β 線 23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210Χ297公釐) 408137 A7 B7
Ρ0850430 TWP - ?4/?P 7 /__\ 明 説 明 發 、 五
Cray Vaiiey3--Cray vllloyla-ij. -S1鸹鲈办释-jila^^B -»3溫栌3^- 15E0,3,(1¾ 尊嵙惡) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 η ν-J. 〇 使用本發明組合以外的兩種交聯劑之實施例 QQ Ω 9 G Π G 只使用 „ CC t—1 ^.4 s._I —盆 ι—i -»J C^·· *-/! -f- L*j l〇 Λ CD Ά- 4-=_ tr:v ΛΛΛ-ίΟΕΟ(&‘4) 三筛两胺 甲.&丙邱酸缔丙脂 三烯丙胺 三烯丙胺 SR351 CN 435 二崎两庇 CN 435 ΛΑ-\-10ΒΟ(Ηχ.4) 一種交聯劑的比較例 ΛΛΛ-ΐαΕυ(,Κχ:4) ΛΛΑ-10ΒΟ(ΪΙλ·.4) Λ A A ΊΓίΤ'/^/Ί".. *、 i1 i/ u 丄Ui二 M 八 @|1^ηο(ηχ.9;) Λ^5Η0 (Ηχ.5) Α ®20ΒΟ(Ηχ,6) Η八翳-舰(&』) ,-Vvj|e-20HO(Hx.7) ΛΛΛ-10]Κ)(Εχ.4) 交聯劑i 〇.4£ 〇 Lri P »+ Ο 〇 •-J L 〇\ CO 一 c 〇 〇 ^ 1 (ZD ►—1 , CN CC W 公 Ο ^-5- ^ ^ (^-ν cr: ίΌ iji ο c: ο ο b; c:» Οι ^ c*. ^2(- 响 ί如 0.74 2-91 4.21 3.49 5.53 1.32 0.62 1.31 1.23 1.99 0.36 0.96 1.92 1:99 3.3S LI 3,34 1-11 0,96 三烯两胺 SR 351 CN 435 -.1* SR 351 SR 351 S-R 351 SR 351 SR 351 SR 351 SR 351 SR 351 CN 435 •沙 41 0-53 t p p i—» ^ U3 0.27 克 p p p p P-p F p Ol fc—* k—»· .-! 卜-J J_i M > fcv > fov > > »1. .量毫莫耳 3.86 〇 b\ P i—^ Ui Ui 0.31 1.03 0.52 0.52 0.52 0.52 0.52 0.52 0,615 27.S办克 2K.4 /t;克 25.4釕克 33.0办克 30.4办克 im 33.3 χ/ χ, 32.9办克 25.4办克 36.(1取克 ii 3ϋ.4克/克 3U办克 32.2.奴克 3] .fi 克 31.1 /ί/克 •31Λ)克/克 31.4办克 32.6釘克 持留率 25.S钌克 31.2AJ t 30.2釕克 29.9幻纪 30.(1办克 27.MJ 克 35.6克/克 2S.4办克 23.9办克 34.8^/克 33.5克/克 32.9克/克 33 /υ’ 克 33.()/t;克 31.1幻克 3J.3釘克 3].4办克 30.5釕克 34.5釕先, ^ ^ 今+ 凡 22.5办克 25.U办克 12.0办克 20.fi却克 22.4 /f;克 ]4.9办克 17.0釕克 26.1 幻 t 20.2 iU t 25.8克/苋 2]办克 24.8/(7 克 25.9 /(7 克 25 1/克 2m 22.5克/克 24.2办克 26.1 /克 AUP (49办平 方公分 54秒 Ui Ul 令唸. 〇\ ^ ^ C0 令孝 7 4 0 U U 一 〇 «U CN 4 38秒 34秒 川秒 33秒 3fU少 3S秒 39秒 35秒 34秒 11,50^1 16.20^- 6% ^ Ni CN Οι Lri c 奈i 15.80% ]7.2()% 18.70% J4.30% 15.50% 9.30% 1 11.70% 10,20% 11.70¾ 10,40% 1UK)% J0.20% 9.50% 9,30% η /钕室:^-^^>il-##JI^IHF^-^^d3 —^ϋ. n^— nl·— ^^—^1 I- -3.J mV tcc^i' 1 「,杳 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 24 ____良________i ,>_I___ . .~ ~ rtvi^v ^ It ,〆,:.I . , : I~ [~p I rn It .—r J,,_ 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. σ ’’早乙烯不飽和,含酸基單體,選用的可與彼等 之其他單體,與選用的適合作為接枝基質之 聚合物所構成的, ‘ (請先閱讀背面·之注$項再填寫本頁) 5 其特徵在於其可經由使用含有下列成份的交聯劑組 合製成:、 - I ) 40-90 莫耳 % 的 CH2=CR5-C0-(0CHR3-CHR3)z0-Cri2-CR5=CH2 ’ Π ) 10 60 莫耳 0/0的 RM〇(chr3-chr3o)u-co-r2]x .10 其申: · .· 只多仏c2_10-烧基,· R2:線型或分枝c2.1Q-烯基, R3: Η ’ ch3,c2h5, R5 : Η,CH3, .15 χ : 2-6 , ' u : 0-15, .♦ z : 3-20 > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外,該聚合物其係經在其表面與二次交聯劑交 聯過’且該二次交聯係經視需要可重複數次實施。 20 2.根據申請專利範圍第1項所述之聚合物,其特徵在於 其中使用相對於交聯劑混合物為50-80莫耳%的交聯劑 I及20-50莫耳。/ό的交聯劑Π。 3_根據申請專利範圍第2項中所述之之聚合物,其特徵 在於其中使用相對於交聯劑混合物為60-80莫耳%的交 25 本紙張尺度逋用中國國家榇準< CNS ) Λ4规格(210X297公釐) Α8 Β8 C8 D8 -pee5〇4〇o.TWPj ge-/59 408137 申請專利範圍 聯劑I及2〇-40莫耳%的交聯劑Η。 4.根據申請專利範圍第丨項中所述之聚合物,其特徵在 於其中該交聯劑組合物的用量為相對於單體的〇.丨_2· 〇 重量%。 5:根據申請專利範圍第4項中所述之聚合物其特徵在於 其中該交聯劑組合物的用量為相對於單體的〇3、1〇重 ’.·量 0/〇。 6_根據申請專利範圍第“員中所述之聚合物’其特徵在 於其中交聯劑I所含的聚二醇鏈包括以重量平均計 算,為至少三個二醇單位。 '' * 7·歡據申請專利範圍第1項中所述之聚合物,其特徵在 於其中I交聯劑1所含的聚二醇鏈包括以重量平均計 算者為5_2〇個二醇單位f * 8..根據f請專利範圍第丨項中所述之聚合物,其特徵在 於其中聯劑Ϊ所含的聚二醇鏈包括以重量平均計 為 8-12個二醉單 %。 9.根據%青專利-範圍第1項中所述之聚合物,其特徵在 於其中該不飽和含酸基單體係選自下列所成組合之 中者··丙稀酸甲基丙浠酸,乙稀基乙酸,乙稀基 磺酸甲基烯丙基磺酸,及2-丙烯醯基-2-甲基丙烧石黃 酸。 10-根據申請專利範圍第1項中所述之聚合物,其特徵在 於其含有經由聚合反應而摻入·的相對於該含酸基單 體為0-40重量%的選自下列所成組合之中的其他共單 26 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) k. 訂 經濟部智惡財產局員工消費合作社印製 10 15 20 4081^ A8 Βδ C8 D8 申請專利範圍 "fr>G050400:TWP - 體.(甲基)丙烯醯胺,(甲基)丙烯,乙烯基咯烧酮, 丙烯焱羥乙基酯,和乙烯基乙醯胺。 根據申請專利範圍第1項中厚述之聚合物,其特徵在 於其含有相對於單體總合為〇至义重量%,適合作為 接枝基貧的水溶性聚合物 聚乙稀Sf·。 ·'/ 12. 根據申請專利範圍第〗項所述之聚合物,其特.徵在於. 其係經在其4面與選自下列所成組合之中的二次李 .聯劑交聯過:多元.醇,多元環氧化物,多元胺’或 碳酸伸娱》自旨。 13. 根據申請專利批jj|j弟1項中所述之聚合物,其特徵在 於其具有至少30克/克的持留率,至少2〇克/克的壓力 (49克/平方公分)下液體吸收率,12。/。的16小時後最大 可溶性·組成物含量’及低於40秒的膨脹速率。 14_根據申請專利範圍第13項中所述之;聚合物,其特徵在_ 於其具有至少22克/克的壓力(49克/平方公分)下液體吸 心收率 _’d V,.· V * 15. 根據申請專利範圍第13項中所述之聚合物,其特徵在 於其具有低於35秒的膨脹速率。 16. 根據申請專利範圍第13項中所述之聚合物,其特徵在 於其16小時後最大可溶性組成物含量達ι〇〇/0。 17,一季製備根據申請專利範圍第1至16項中任一項所述 可吸收水性液體的交聯聚合物之方法,其特徵在於 其係將由不飽和’含酸基’經部份中和過的單體與 27 11 ψ 佳=者為多醣類及/或 (請先閲請背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2l〇X297公嫠) 4G8.,..Gv 40813' A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 •PeQ5040Q.TWP 含有下列成份的交聯劑混合物 1 ).90 莫耳。的 CH2=CR5-CO-(OCHR3-CHR3)zO-CH2-cr5=ch2 10 Π ) 10-60 莫耳氕的尺!职chr3_chr3〇)u_c〇 r勺χ 其中:. R】 夕4貝C2_i〇-燒基, R2 、線型或分枝c2_1() R3 Η ’ CH3 ’ C2H5, R5 Η,CH3, X 2-6 > U 0-15, Z : 3,20, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 所構率的水溶液於添加自由基形成劑之下根據溶 液或懸浮聚合方法聚合成水凝膠,予以粉碎,乾 燥’研磨’及篩析;而該聚合物更經表面交聯劑處 理過’且該表面交聯係在高溫下進行。 18_.根據申請專利範圍第17項之方法,其特徵在於該表面 處理和交聯彳系經進行過數次。 19. 根據申請專利範圍第1至16項中任一項之聚合物,其 係為一種水和水性液體的吸收劑。 20. 根據申請專利範圍第丨至16項中任一項之聚合物,其 係為一種吸收體液的構成物。 21 _根據申請專利範圍第1至16項中任一項之聚合物,其 係為一種導電或光傳遞鐵線中吸收水或水性液體的 28 本紙張从逋用中咖家標準(CNS ) A4規格(21GX297公釐 5 40813? A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 組成物;或為一種包裝材料中的組成物;或為一種 楝物栽培用之土壌調理劑。 22.根據申請專利範圍第mi6項中任—項之聚合物,其 係為一種吸收水或水性體液的經發泡或未發泡片材 中之構成物。 , A根據申請專利範圍第山6項中任―項之聚合物,其 係為-種以滯緩方式在較長期間釋放到環境中的肥 料或其他活性物質所用之載體物質。
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29 私紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁〕
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