CZ150598A3 - Voduabsorbující zesítěný polymer, způsob jeho přípravy i jeho použití - Google Patents
Voduabsorbující zesítěný polymer, způsob jeho přípravy i jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ150598A3 CZ150598A3 CZ981505A CZ150598A CZ150598A3 CZ 150598 A3 CZ150598 A3 CZ 150598A3 CZ 981505 A CZ981505 A CZ 981505A CZ 150598 A CZ150598 A CZ 150598A CZ 150598 A3 CZ150598 A3 CZ 150598A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- crosslinker
- polymer according
- polymers
- mol
- polymer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 8
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 R3: H Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 5
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 claims abstract description 4
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 34
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N methyl n-hexyl-n-[2-(hexylamino)ethyl]carbamate Chemical compound CCCCCCNCCN(C(=O)OC)CCCCCC LOTBYPQQWICYBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 24
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 60
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 26
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 18
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 8
- 230000006870 function Effects 0.000 description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004583 superabsorbent polymers (SAPs) Substances 0.000 description 6
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical class CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- RDBKQHSHFRJGAT-UHFFFAOYSA-N C(CO)O.CC(=CC(=O)O)C Chemical compound C(CO)O.CC(=CC(=O)O)C RDBKQHSHFRJGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOWFSLPFNWGEM-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl.NC(=N)C(C)CN=NCC(C)C(N)=N Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)CN=NCC(C)C(N)=N JWOWFSLPFNWGEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZCXCXDOGAEFQX-UHFFFAOYSA-N N-Acryloylglycine Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C=C LZCXCXDOGAEFQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N but-3-enamide Chemical compound NC(=O)CC=C ABBZJHFBQXYTLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012688 inverse emulsion polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
- C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
- C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Hematology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká práškovaných absorpčních prostředků, absorbujících vodu a vodné kapaliny na podkladu vodou bobtnatelných, nikoli však ve vodě rozpustných polymerů. Tyto zesítěné polymery na podkladu monomerů, obsahujících kyselé skupiny, se získávají použitím specielní kombinace dvou v
předzesítovačů a jednoho dodatečného a vyznačují ce až dosud nedosažitelnými kombinacemi vysoké retence, vysoké absorpce zn tlaku, nízkými podíly rozpustných látek a velmi rychlým příjmem kapaliny.
Dosavadní stav techniky
U obecně dostupných superabsorbujících polymerů se jedná v podstatě o zesítěné polyakrylové kyseliny nebo zesítěné roubované polymery typu škrob a kyselina akrylová, ve kterých jsou karboxylové skupiny částečně neutralizovány ionty sodíku nebo draslíku.
Takové polymery jsou používány například v hygienických prostředcích, které mohou odčerpávat tělesné tekutiny, například moč, nebo v materiálech k obalování kabelů. Tamže přijímají za nabobtnání a vzniku hydrogelů velká množství kapalin a tělesných tekutin, například moči či krve. Dále je nutné, aby takto převzaté množství kapaliny za tlaku, o který typicky jde, bylo zadrženo. Při dalším technickém· rozvoji superabsorbujících polymerů se profil nároků na tyto produkty během několika let zřetelně změnilo Během vývoje superabsorpčních polymerů stálg zprvu v popředí velmi vysochá schopnost nabobtnání při styku s kapalinou, , ale později se ukázalo, že se problém netýká pouze množství absorbované kapaliny, ale též pevnosti nabobtnalého gelu. Retence vlhkosti na jedné straně a pevnost nabobtnalého gelu • · • » · · · · • · · » · ··«► · · Β· • ····· · · φ * ··· · · • · · <ř ·· · · · ·· · · ·· ··» ·· »·
-2na druhé straně jsou však faktory s opačnými vlastnosmi, jak je to již známo z US pat.spisu 3 247 171. Znamená to, že polymery se zvláště vysokou retencí se vyznačují jen matou pevností nabótnalého gelu s tím důsledkem, že se gel za odpovídajícího případného tlaku (tedy třeba tlaku těla) deformuje a brání tím pak dalšímu příjmu kapaliny. Tato specifická vlastnost absorpce, jež je v angloněmecké literatuře označována AUPn (absorption under pressure),byla popsána v US pat.spisu 5 314 420).
Sledováním problému stoupajících nároků na superabsorbery na úseku hygieny se ukázalo, že původní zatížení 21 g/cm (0,3 psi) neodpovídá požadovanému stavu vlastností pro /styčné produkty, případně obalové materiály a jejich konstrukce s nižším obsahem náplně, jak je to současně třeba. V souvislosti s tím, jsou potřebná tlaková zatížení 49 g/cn/ (0,7 psi).
Odborník zná dva způsoby, jak lze získat například produkty s vysokou retencí nebo s vysokou absorbovatelností nebo s nízkým obsahem rozpustných podílů nebo s rychlým příjmem vody, ale současné dosažení všech těchto 4 kladných a žádoucích vlastností nebylo možno dosáhnout použitím běžných postupůo A je odborníkům i známo, že zvýšením koncentrace zesítujícího činidla se získají produkty s nižšími podíly rozpustných složek, ale současně se dospěje k produktům s nižší retencí. Obráceně pak snížení koncentra ce zesítujících činidel vede sice k produktům s vysokou retencí, ale i současně s vysokým podílem rozpustných látek a současně blokováním tvorby gelu je příjem vody pomalý.
Pokus dle US Re 32 649 získat produkty s vysokým objemem gelů, vysokou jejich sílou a s nižšífe obsahem rozpustných podílů vedl k požadovaným vlastnostem jedině při použití methylenbisakrylamidu, ovšem za cenu vzniku karcinogenního amidu kyseliny akrylové, který se odštěpuje.
• · • ·.
«' · «····· ·' Τ · · e · f · · · »«·· 9 9 9 4 9 949494 φ a 4 4 4 4 «
4«t &'· 9 9
-3Použití takových produktů v předmětech osobní hygieny není proto možné.
Vedle vysoké hladiny retence a příjmu kapaliny za tlaku musí nutně superabsorbéry obsahovat pokud mošno jen nepatrný podíl rozpustných polymerních řetězců. Ty vznikají v důsledku nedokonalého zesítení během polymerování. V případe použití pak tyto rozpustné podíly se jen neúplně zadržují zpět ve vzbobtnalém polymerním předmětu. To vede ke snížení průchodnosti superabsorberu, protože kapalina se v předmětu nerozptyluje již rovnoměrně a v extremním případě může dojít k odštěpení těchto rozpustných podílů z vlastní konstrukce zábalu, to je spojeno se slizovitým pocitem na kůži. Podle výsledků dle EP 312 952 je pro dobrou stabilitu zbobtnalého gelu, jakož i pro vysokou rychlost příjmu kapaliny a vysoký příjem vody vůbec bezpodmínečně nutné, aby polymer obsahoval jen nepatrné podíly rozpustných složek. Jako hraniční hodnota se uvádí např. dle U3 Re 32 649 17% po l6ti hodinách, což se zřetelem na tenkou vrstvu s vyšším podílem superabsorberu je hodnota příliš vysoké. Hodnota 12% nebo ještě lépe 10% za 16 hodin by se měla u moderních superabsorberu realizovat.
Dalším požadavkem superabsorberu v takových sanitárních předmětech se sníženým podílem drolivého materiálu a se zvýšeným podílem superabsorberu je vlastnost velmi rychle, praktic ky ve chvilce převzít kapalinu, protože pufrovací účinek jemného drolivého materiálu se prudce snižuje. US pat.spis 5 314 420 popisuje postup přípravy rychle sajícího superabsorberu přidáním uhličitanu sodného. Zde dojde zcela jasně ke fyzikální změně ^struktury superabsorberu, což ovlivní příznivě rychlejší savost, ale ostatní základní vlastnosti polymeru se tím nezmění, tedy nezlepší. Zpracování povrchové plochy materiálem povahy tensidu se zřetelem na zvýšení rychlosti příjmu vody, jak je to popisováno ve WO 93/24 15^, naráží na neschopnost superabsorbujícího polymeru trvale skladovat převzatou kapalinu. A to se ještě použitím tensidu zcela zřetelně zhorší.
<· ···· ♦ · • ♦. · * · . · · ť ··'* * · » *·» »♦ «
Úkolem VfO 94/09 043 byla příprava nových supera.bsorbujících polymerů pro vodné kapaliny se zvýšenou schopností jejich příjmu, a to za tlakového zatíženíe Jako řešení tohoto úkolu se popisují dvojnásobně zesítěné polymery, jejichž příprava předpokládá v prvém stupni předzesítění během polymerování methylenbisakrylamidem, kyselinou bis(akrylamido)-octovou, allyleeterem kyseliny akrylové či methakrylové, pomocí esterů, případně amidů s koncovými vinylovými či allylovými funkcemi, nebo vysoce ethoxylovaným trimethylolpropantriakrylátem s tím, že ve druhém stupni se vznikle částečky polymeru převrství na povrchové ploše zesilujícím činidlem s následným zesítěním. Při tomto, jinak již známém postupu se použijí jako výhodné zesítovače povrchu polyhydroxysloučeniny, které jsou nanášeny na povrchu spolu s vodou nebo se směsí vody a rozpouštědla s tím, že se reakce provede za zvýšených teplot (175 až 230 °C) poté, co vlhkost polymerního gelu z prvého stupně byla částečně odstraněna.
Kombinací některého z prvých jmenovaných zesítovačů s následným zesítovačem povrchu se mají údajně připravit jedinečné produkty s vlastnostmi, pokud se týká retence vody a příjmu kapaliny za tlaku, Čímž jsou dány výhody při použití předmětů hygienické potřeby, kdy musí absorbující polymery nasát povážně velké množství kapaliny a zadržet ji i za tlaku. Ale důležitých nároků pro moderní pleny pro kojence apod. se i se zřetelem na rychlý příjem kapaliny se tím nedosáhne.
Ve WO 93/21 237 jsou popsány superabsorbující polymery, zesítené nenasycenými estery polyalkylglykolů, u kterých lze dosáhnout postupem následného zahřátí zlepšení vlastností, pokud se retence a rychlosti příjmu kapaliny týká, a to z hodnoty 21 g/cm (,3 psi) až na 25 g/cm . Výhodným zesítovačem v tomto směru je ethoxylovaný trimethylolpropantriakrylát, přičemž počet EO-jednotek polyglykolového řetězce leží mezi 2 až 7. Podle postupu provedebí dle tohoto spisu vede použití neethoxyloveného nebo jen nepatrně ethoxylova-5• ·} * ·' * • 9 · • · · · · © © · ··· *;
• 9 ·' · · · 9 9 « . · « » ’» ♦·» >· «« ného trimethylolpropantriakrylátu k podstatně zhoršeným vlastnostem takto zesítěného superabsorberu. Popsané produkty nevyhovují současným nárokům se zřetele na absorpci za zvnýšeného tlaku při 49 g/cm (0,7 psi). Ve vyobr. 13 na str. 8/8 V/0 93/21 237, kde je zachycen průběh rychlosti příjmu kapaliny za tlaku při různých tlakových zatíženích je zcela jasně patrný nedostatek popisovaných polymerů v tomto směru, změřené hodnot*-)ife»/g při rozsahu tlakového za, , 2 1 ' 1 tížení 63 g/cm (0,9 psi) jsou zcela nevyhovující. To platí tím vice, še naměřené hodnoty byly vztaženy na dokonale neobvyklou frakci 300 až 600 jum, která jako taková vede k vyšším hodnotám ve srovnání s v praxi používanou frakcí 150 až 800 |«n.
Úkolem US pat.spisu 5 314 420 bylo připravit produkty, které by byly schopné rychle přijímat kapalinu. Toho se má dosáhnout přidáním nadouvacího činidla s obsahem uhličitanu do roztoku monomeru s následným zesítěním vzniklého polymeru. V tomto spisu se naznačuje možnost kombinovat více z výhodných předsítováčů, ale řešení problému současného zvýšené retence kapaliny, absorpce za tlaku a zvýšení rychlosti přijímání kapaliny, jakož i zredukování množství rozpustných podílů není zmiňováno o
U dosud připravených produktů nelze kombinovat potřebné vlastnosti, tedy vysokou retenci, vysokou absorpci za tlaku a rychlý příjem kapaliny za současného dostatečně nízkého obsahu rozpustných podílů.
Delším problémem přípravy superabsorbujících polymerů je relativně špatná rozpustnost mnohých běžných zesítovačů ve vodných prostředích a roztocích za poměrně nízkých teplot polymerování, například pod 20 °C. Za takových teplot je vodný roztok monomeru při použití obvyklých zesítovačů, jako je trimethylolpropantriakrylár, diethylenglykoldiakrylát, tetraethylenglykoldimethakrylát nebo allylester kyseliny methakrylové - jen aby bylo uvedeno několik příkladů -kalný. Takový kalný roztok je náznakem, že nedošlo k homogennímu rozpuštění v
zesítovačů, což vede při následujícím polymerování k nepraví*· ····
-6• τ * · · ·» * ·· · ···» ···«*· · « · ~ » i • «4 · · · · ·«
• · '· 9 dělnému zesltění a tudíž i k méněcennému produktu.
Aby se vyřešila tato problematika navrhuje se dle DB-OS
38 408 přidávat k roztoku monomeru tensid, který se nevpolymerizovává, aby se totiž rovnoměrně rozptýlily špatně rozpustné částečky. Toto opatření je všqk spojeno se dvěma negativními dopadyo Za prvé monomerní roztok s obsahem tensidu šumí při probublávání dusíkem tak silně, že postup odstraňování kyslíku z monomerniho roztoku trvá podstatně déle ve srovnání s případem bez tensidu. Ještě navíc na druhé straně ovlivňují tensidy příznivě v polymeru vypuštění převzatého podílu vody, což vede k nežádoucímu jevu v tom smyslu, že superabsorpční polymer není schopen trvale udržet kapalinu, kterou již jednou zadržel (tzv.Rewet). Produkt takto je diskvalifiýcován se zřetelem k použit.! v předmětech hygienické •potřebyjprávě proto, že převzatou kapalinu příliš lehce pouští.
Jiné řešení naneseného problému řeší WO 93/21237, kdy se volí jako zesítovač ester kyseliny akrylové či methakrylové s vysoce ethoxylovanými polyglykoly s tím, že výhodnou látkou .je ethoxylovaný trimethylolpropan. Tyto produkty jsou po postupu oxyethylování rozpustné v roztoku monomeru, tím dojde k jejich rovnoměrné distribuci, v důsledku toho pak vznikají produkty s žádoucím nižším podílem rozpustných složek. Nedostatkem tohoto postupu je to, že u dodatečně zesítěného produktu nedochází k žádné retenci nad 30g/g, jakož i absoroci za tlaku 2lg/cm , což nepřesahuje hodnotu 28 g/g, viz tabulka 1. Použití zesítovačů neethoxylovaných nebo jen nepatrně ethoxylovaných není proto možné, protože v takové soustavě se docilují zlé hodnoty, zvláště s přihlédnutím k rozpustným podílům. Navíc citovaný spis neuvádí žádné řešení, pokud by šlo o zlepšení sací schopnosti absorbéru.
Podstata vynálezu
Úkolem tohoto vynálezu je tedy příprava zesítovačů nebo kombinace zesítovačů superabsorpčních polymerů, které by byly bez použití dalších pomocných látek rozpustné v roztoku monomeru s tím, že by se dosáhlo u dodatečně zesítěných polymerů
-7dobré retence a absorpce za tlaku za současného vzniku malých množství rozpustných podílů, pod 12% (hodnota 16) a tím by se připravily produkty s rychlým převzetím vody. Současně by odpadla možnost používat jako zesítovač látku, jako je například methylenbisakrylamid, odštěpující karcinogenní amid kyseliny akrylové, nebo které by mohly vyvolat sensibilizování esterů kyseliny ethylenglykoldimethylakrylové.
Bylo s překvapením nalezeno, že lze připravit superabsorber na základě monomerů s obsahem ky.selých skupin a to kombinací dvou různých, jinak známých zesítovaČů vzorců I a II:
i. ch2=cr5-co-(ochr3„chr3 ) z-ch2-cr5=ch2
IIo R -ÍO-(CHR3..CHR3O)u-CO--R2~j /
kde
R·*· znamená alkylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku, 2
R znamená přímou nebo větvenou alkenylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku,
R znamená vodíku, skupinu methylovou či ethylovou,
R3 znamená vodík nebo methylovou skupinu, x znamená celé kladné číslo od dvou do šesti, u má stejný význam v rozsahu od nuly do patnáeti, z znamená tři až 20 s použitím dalšího zesítění dodatečným zesítovačem, což vede k produktům, vyznačujícím se retencí nad 30g/g, absorpcí za tlaku nad 20 g/g, podílem rozpustných látek (16 h) pod 12% se současným rychlým pří jmem kapaliny., se současnou rychlou bobtnatelností pod 40 vteřin.
Předzesítovač I, tedy ester kyseliny akrylové či methakrylové a některého z polyglykolmono(meth)allyletherů, obsahuje £meth)allylovou funkci, funkci esteru kyseliny akrylové či methakrylové a mezi těmito oběma funkcemi vsunutý hydrofilní řetězec, sestávající nejméně ze tří, s výhodou pěti až dvaceti, zvláště pak s výhodou osmi až dvanácti glyko
-8lových jednotek, V tomto případě přicházejí v úvahu jak jednotky ethylenglykolové, tak i propylenglykolové, jako takové či ve směsi, přičemž směsi mohou být nahodile umístěny, jakož i jako blokové slkoxyláty. Použití směsných řetězců ethylenglykolových/propylenglykolových, jakož i čistých propylengly kolových, přičemž posléze uvedené jsou zvláště vhodné.
Popsané zesítovače lze připravit jako typ I postupem například dle US pat.spisu 4 618 703 nebo přímým esterifikováním nadbytkem kyseliny akrylové, případně methakrylové (Příklady 4, 9). Takto získané estery lze nasadit v surovém stavu, tj. za přítomnosti použitého katalyzátoru a použitého nadbytku kyseliny akrylové či methakrylové, lze je takto skladovat a dále zpracovávat. V případě nároků na vyšší čistotu a se zřetelem na delší dobu skladování je také možno čiatit takové estery použitím postupu z US.pat.spisu 4 618 703, to za promytí a destilačního odstranění níževroucích podílů. Stupen esterifikování má přesáhnout 90%, ještě lépe 95%, protože přínos volných hydroxylových skupin nejprve nijak nepřispívá ke zlepšení vlastnodti při technickém využití a při následujícím napojeném zesítění vede k poklesu retence.
V případě předzesítovače II, sloučeniny typu esteru kyseliny akrylové či methakrylové s polyhydroxysloučeninami, jde o vícenásobné funkční alkohol^, jejichž alkoholické funkce se mění na estery kyseliny akrylové či methakrylové.
Jako takové polyhydroxysloučeniny přicházejí v úvahu například trimethylolpropan, ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, pentaerythritol a jejich ethoxylované homology, jako například polyethylenglykolo Zahrnuty jsou i takové estery, u kterých zůstává část hydroxylových skupin nezreagována, tedy neesterifikováns, jak tomu může být v případě technických produktů.
v*
Zvláště pak je mož/no použít jako předzesítovač II jinak v monomerním roztoku špatně rozpustné estery kyseliny akrylové či methakrylové, jako je frimethylolpropantriakrylát, trimethylolpropan-3B0-triakrylát ·, ethylenglykoldiakrylát, diethylenglykoldimethakrylát, protože tyto látky se udrží vlivem předzesítovače I v roztoku.
• ····%· · · r ···« ♦ • · · ♦ ·. ··· • O * · · ·' · ·' · · · v
-9v
Předzesítovače typu II jsou obchodně dostupnými látkami,, V příkladech zmíněný a použitý Craynor CN 435 je triakryloylester 15-Ξ0-trimethylolpropanu, použitý Craynor SR 351 je triakryloylester trimethylolpropanu, obě tyto látky jsou produkty Cray-Valley-Company”.
•Předzesí tovač I se nasazuje v množství 40 až 90, výhodněji 40 až 80, nejvýhodněji 60 až 80 giol/S, přepočteno na směs, a přezesítovač II v množství 10 až 60, s výhodou 20 až 60, ještě lípě 20 až 40 mol%, vždy přepočteno na zesítovací směs. Se zřetelem na nenasycené kyselé monomerní složky se tato kombinace předzesítovačů nasazuje v koncentraci 0,1 až 2%, s výhodou 0,3 až 1,0 % (hmotn).
Oba typy předzesítovačů jako takové jsou průměrnému odborníkovi, znalému přípravy zesítěných polyakrylátů známé. Zvláště pak možnost použití esterů kyseliny akrylové nebo methakrylové a polyglykolmonoallyletherů je zmíněna v US pat.spisech 4 076 663, 4 654 039, 4 906 717, 5 154 713 a 5 314-420. Kromě toho je z US pat.spisů 4 654 039, 5 154 713,
314 420 a 4 076 663 je ovšem nemožno odvodit možnost výhodné kombinace zesítovačů typu I se zesítovači typu II. V pat. sp„ US 4 906 717 je zmíněna možnost kombinace většího množství typů zesítovačů, přičemž ve velmi obsažném výčtu jsou i látky dle tohoto vynálezu, aniž by byly jasně zmíněny výhody takové kombinace, a aniž by byly připojeny příklady provedení. Zvláště pak zde není ani zmínka o výhodách takové kombinace zesítovačů s následným ještě zesítěním dle tohoto vynálezu, aniž byla tato vlastnost seznáma.
Zde popisované kombinace předzesítovačů ihají tu překvapující výhodu, že také těžce rozpustné složky předzesítovačů II se solubilizují přítomnosti látek typu I a tím se právě · může projevit dokonale jejich účinnost, aniž by tím byla ovlivněna jejich schopnost trvale skladovat převzatou kapalinu v důsledku přítomnosti nevpolymerovaného tensidu, jak je tento stav nepříznivě ovlivněn dle DE 41 38 408.
Superabsorbéry dle tohoto vynálezu se postupem dodatečné úpravy povrchové plochy se zřetelem na profil jejich • * ···· ·. ·
-10vlastností vylepší, obzvláště z hlediska jejich příjmu kapalin za tlaku, protože známý jev blokování gelem se $ím potlačí, totiž stav, kdy se nabobtnalé částečky polymeru navzájem slepí a brání tím dalšímu příjmu kapaliny a jejímu rozložení v plenkách. Během dodatečného zesítění se karboxylové skupiny polymerní molekuly na povrchové ploše částeček superabsorberu zesítí působením dodatečného zesilovacího činidla za zvýšené teploty. Postup dodatečného zesítění dle tohoto vynálezu byl popsán v několika pat.spisech, viz DE 40 20 .730, EP 317 106 a WO 94/9043. Známá dodatečná v
zesítující činidla, viz US pat.spis 5 314 420, str.8, řádky 3 až 45 se mohou dle tohoto vynálezu všechna použít v kombinaci s předzesítovačerni 1 a II. Tyto uvedené sloučeniny obsahují zpravidla nejméně dvě funkční skupiny. Přitom lze pokládat za výhodné látky s funkcemi alkoholovými, aminovými, aldehydickými, glycidylovými a epichlorfunkcemi, přiv.
čemž myslitelnými jsou i předzesitovací molekuly v větším počtem různých lišících se funkcí. Ale s výhodou se používá jako dodatečné zesítovací činidlo jedna z dále uvedených látek: ethylenglykol, diethylenglyko,, triethylenglykol, polyethylenglykol, glycerol, polyglycerol, propylenglykol, diethanolamin, triethanolamin, polypropylenoxid, blokové kopolymery z ethylenoxidu a propylenoxidu, sorbitanestery marných kyselin, jejich ethoxylované deriváty, trimethylolpropan, ethoxylovaný trimethylolpropan, pentaerythritol, jeho ethoxylovaný derivát, polyvinylalkohol, sorbitol, ethylenkarbonát, propylenkarbonát i polyepoxidy, jgko je ethylengly koldiglycidylef her , Za zvláště výhodné složky je možno považovat za dodatečné zesítující činidlo ethylenkarbonát. Takové dodatečné zesítující Činidlo se použije v množství hmotnostně od 0,01 do 30%, s výhodou od 0,1 do 10 %, nejvýhodněji od 0,1 do 1 %, přepočteno na polymer, určený k dodatečnému zesétěnío » · 4 » 4 « ··♦ 4
4
4 '·
-11Způsob polymerování dle tohoto vynálezu lze iniciovat za nejrůznějších podmínek, například ozářením radioaktivními, elektromagnetickými či ultrafialovými paprsky, nebo redoxreakcí dvou různých sloučenin, například hydrogensiřičitanem sodným s persíranem draselným nebo kyselinou askorbovou s peroxidem vodíkuo
Použitelný je i tepelný rozpad vhodného radikálového startéru, jako je například azobisisobutyronitril, persíran sodný, terč„-butylhydroperoxid nebo dibenzoylperoxido Ty všechny lze využít k zahájení polymerování. Dále je myslitelná i kombinace většího počtu z dříve zde již zmíněných postupů. Při postupu dle tohoto vynálezu se polymerování s výhodou zahajuje redoxreakcí peroxidu vodíku s kyselinou askorbovou a tepelně vyvolaný rozklad persíranem sodným a/nebo dihydrochloridem 2,2 '-azobis-^-me thylpropionamidu) se dokončí.
Pro vlastní polymerování superabsorberu dle tohoto vynálezu přicházejí v úvahu různé, velmi četné postupy, například polymerování ve hmotě v roztoku, sprejové, inverzní emulzní polymerování a inverzní polymerování v suspenzi.
Zvláště výhodným je polymerování v roztoku při použití vody jako rozpouštědla. Polymerování v roztoku lze provést kontinuálně nebo diskontinuálně. Patentová literatura uvádí široké spektrum variačních možností se zřetelem na koncentrace, teploty, druh a množství použitého katalyzátoru i iniciátoru, jakož i s přihlédnutím k dodatečným katalyzátorům. Typické postupy jsou uvedeny v dále připojených příkladech patentových spisů, které s odkazem na postup dle tohoto vynálezu mají být jeho částí: US.pat.spis 4 286 082, DE 27 06 135, US 4 07 6663, DB 35 03 458, DE 40 20 780, DE 42 44 548, DE 43 23 001, DE 43 33 056, DE 44 18 818.
Dle tohoto vynálezu používané nenasycené monomery s kyselými skupinami jsou například kyseliny akrylová, methakrylová krotonová, isokrotonová, maleinová, fumarová, itakonová, vinylsulfonová, 2-akrylamino-2-methyl-l-propansulfonová, vinyl-12• · ······ 4 4 · · ·· · 4' 4 « 4 · 4 «
4 4 4 4··· 4 4 ·· • ···· · 4 4 ·>* 4 ··« 4 * • · 4 ·· '4' · 4 »·'·' 9 4 4 ’··· ·· 1(4 4 octová, methallylsulfonová, jakož! odpovídající soli alkalických kovů a/nebo amoniové. K modifikování vlastností polymeru lze přidat případně až do hmotn. 40% dalších komonomerů, přepočteno na monomery kyselé, jako je amid kyseliny akrylové či methakrylové či jejich soli. Dále je též možno nasazovat kombinace výše zmíněných monomerů, jakož i kombinace výše zmíněných monomerů s neiontovými, hydrofilními monomery, jako je např. allylalkohol nebo methallylalkohol, estery kyseliny akrylové či methakrylové, hlavHŮ monoestery s vícemocnými alkoholy nebo oxyethyláty. Použít je možno i nitril kyseliny akrylové či methakrylové, vinylpyrrolidon, hydroxyethylester kyseliny akrylové nebo vinylacetamid. Výhodnou látkou je však kyselina akrylová, methakrylové, případně jejich soli alkalických kovů či amoniové, zvláště pak kyselina akrylová či její sodná a/nebo draselná sůl0
Neutralizování kyselých monomerů při postupu polymerování dle tohoto vynálezu lze provést rozmanitými postupy. Podle jednoho lze provést polymerování přímo použitím kyselého monomeru, viz US 4 654 039 s tím, že se neutralizování provede potom s polymerním gelemo Podle jiného, a výhodného postupu se kyselé podíly monomerů neutralizují před polymerováním z 25 až 95%, s výhodou z 50 až 80% a tedy jsou již před začátkem polymerování ve formě sodných a/ nebo draselných a/nebo amoniových solí. K neutralizování se použijí s výhodou takové báze, které nemají žádný rušivý vliv ns pozdější polymerování o S výhodou se použijí hydroxid sodný či draselný a/nebo amoniak, zvláště pak s výhodou hydroxid sodný, přičemž přísada uhličitanu sodného či draselného, nebo hydrogenuhličitanu sodného se může projevit dodatečně kladným vlivem, jak je to známo z US.pat spisů 5 314 420 a 5 174 713. Takový částečně neutralizovaný roztok monomerů se před začátkem polymerování při diabetickém polymerování v roztoku ochladí pod 30 °C, s výhodou pod 20 °C0 Při jiných ze zmíněných postupů jsou dle současného stavu technologie známé a použitelné i teploty jiné0 ··
-13Polymery dle tohoto vynálezu mohou obsahovat ve vodě rozpustné polymery jako roubovací podklad a to v množstvích až do hmotn0 30 %, přepočteno na součet monomerů, jak jsou k dispozici. K tomu lze uvést a připočítat kromě jiných částečně nebo dokonale zmýdelněné polyvinylalkoholy, škroby nebo jejich deriváty, celulosu nebo její deriváty, kyseliny polyakrvlové, polyglykoly nebo jejich směsi. Molekulové hmotnosti polymerů, přidaných jako roubovací podklad, je třeba přizpůsobit v takovém případě podmínkám při polymerování o Takže v případě polymerování ve vodném roztoku může být z hlediska viskozity roztoku polymeru žádoucí přidávat jen polymery s nízkou nebo střední molekulovou hmotností, naproti 'tomu při suspenzním polymerování hraje tento faktor jen podřadnou úlohu0
Vedle polymerů, které lze získat zesítovacím polymerováním částečně neutralizované kyseliny akrylové, se s výhodou používají takové, které obsahují dodatečné podíly škrobu nebo polyvinylalkoholu, roubujících polymerování.
Kyselé monomery jsou v konečném produktu neutralizovány nejméně molárně z 25 %, s výhodou nejméně 5®% a zvláště výhodně z 50 až 80 %0 Neutralizování se provede buď přidáním odpovídajícího hydroxidu alkalického kovu Či amoniakem, nebo přidáním odpovídajícího uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu. Přitom lze částečné neutralizování provést již při přípravě roztoku monomeru, tedy před. vlastním polymerováním, nebo - jak je to popsáno v US.pat.spise 4 654 039 teprve za použití vzniklého polymeru. S výhodou se provede částečné neutralizování již před vlastní polymerací. ,
Vzniklý polymer se suší, semele a proseje se na zrněnou frakci, vhodnou pro technologické zpracování na plenky, izolace kabelů ci na jiné produkty« Potom se provede dodatečné následné zesítěnío V četných případech se však také osvědčilo přidat dodatečné zesítovadlo již jbřed sušením polymerního gelu, případně před rozdrcením částečně nebo převážně vysušeného polymeru. Dodatečné zesítění, prováděné dle tohoto vynálezu, je popsáno například v US.pat.spise 4 666 983 a v • 9 9 9 ► 9 9 <
i · ·*· • 9 • · · · ··· · . 9 »
-14DE 40 20 780. Dodatečné zesítovadlo se přidává často s výhodou také ve formě roztoku ve vodě, některém z organických rozpouštědel nebo jejich směsí, zvláště tehdy, kdy se používají jen skutečně nepatrná množství dodatečného zesítovadla. Vhodnými směsnými přístroji pro nanášení dodatečných zesítovacích prostředků jsou například Patterson-Kelley-Mischer”, DRAIS-Turbulenžmischer, míchadlo Lodige, Ruberg, šnekové míchadlo, talířové míchadlo a míchadlo s vířícími vrstvami, jakož i nepřetržitě pracující kolmé míchadlo, kdy se práškovaný podíl míchá rotujícími nožmi o rychlé frekvenci (SCHUGI-Mischer). Poté, co bylo dodatečné zesítující činidlo smícháno s předem zesítěným polymerem, vyhřeje se vše k provedení dodatečného zesítění na teploty v rozsahu 120 až 250 °C, s výhodou 135 až 200 °C a zvláště výhodně 150 až 185 °C, Doba trvání dodatečného zesítění je ohraničena bodem, kdy by došlo k poškození žádoucího profilu superabsorberu v důsledku zahřívání.
Pro zpracování superabsorberu se dle typu použití používají různé proseté frakce, například pro pleny mezi 100 až 1000 mm, s výhodou mezi 150 až 850 mm. Taková frakce zrnění se připraví obecně semletím a prosetím před dodatečnou úpravou následným zesítěním.
Hydrofilní superabsorbery dle tohoto vynálezu nalézají své upotřebení v případech, kdy se musí absorbovat vodná kapalina» Sem patří již uvedená a známá použití těchto produktů pro hygienické potřeby ve formě plenek pro malé děti, jakož i obvazových materiálů pro dospělé, dámské vložky., náplasti na poranění, dále při balení potravin, na úseku zemědělství při ochraně rostlin, v izolačních obalech kabelů, v absorbujících plošných výrobkách z papíru, pro polymery, rozpustné ve vodě, thermoplastické umělé hmoty a pěny, jakož i v případě účinných nosičů s úmyslem dosáhnout úkolu časově zpožděného uvolnění pro okolí.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech je popsána příprava zesítoB
• B • · ·
-15vacích činidel, použitelných dle tohoto vynálezu, je vysvětlena příprava i vlastnosti polymerů, připravených dle tohoto vynálezu, v kapitole testovací postupy jsou popsány předpisy pro stanovení vlastností superabsorberů.
Testovací postupy
1.Retence (TB)
Retence se měří dle postupu, popsaného v BP 514 724 (viz str.4, ř.6 až 22).
20 Pří jemk spaliny za tlaku (AUP)
Příjem kapaliny za tlaku (AUP při 0,3 a 0,7 psi, tj.
g/cm , případně 49 g/cm se sleduje postupem, popsaným v USopat.spise 5 314 420 (viz str.9, ř. 28), přičemž se jako kapalina, určená k měření, používá 0,9%ní roztok soli kuchyňské o
3. Rozpustné podíly
Rozpustné podíly (ih a l6h) se stanovují dle postupu, uvedeného v US.pat.spise 4 654 039 s tou změnou, že jako testovaná kapalina se používá místo syntetické moči 0,9%ní roztok soli kuchyňské.
4o Rychlost bobtnání
Tato vlastnost polymeru (SG) se stanoví tímto postupem:
g roztoku syntetické moči (viz US.pat.spis 4 654 039) se naváží do úzkého pohárku, vsune se 1 g testovaného materiálu do široké válcovité misky (průměr 5 cm) a to do 'středu,'prášek se potom se superabsorbujícími vlastnostmi lehkým potřásáním rovnoměrně rozptýlí:po dně misky. Roztok syntetické moči se najednou přilije trychtýřkem,jehož ústí je právě 1 cm nade dnem mističky a uprostřed^ tím se nasadí čas pro změření. Doba měření končí, jakmile nelze rozeznat žádnou volně se pohybující kapalinu.
O
·» 4·«4
4 4 4 4 4
-l6Vlastní příklady
Příklad 1 (Reakce allylalkoholu s 5 moly ethylenoxidu)
V autoklávu se zdvihovým míchadlem se použije jako předloha 464,8 g allylalkoholu (Ivíersk) spolu s 4 g 25%ního roztoku natriummethoxidu, a pětinásobným stlačením pístu se natlačí dusík až na tlak 5 bar s tím, že se následným uvolněním tlaku až na 1 bar zbaví prostor kyslíku. Za dalšího zavádění dusíku se vyhřeje obsah autoklávu zprvu na 70 °G, a tím se odstraní methylalkohol, nasazený spolu s katalyzátorem. Potom se reaktor uzavře, vyhřeje na 140°C a za celkového tlaku 3 až 6 bar se během 30 minut natlačí 1760 g ethylenoxidu. Jako produkt se získá 2210 g světle žluté kapaliny, vlastnosti viz tabulka 1.
Příklad 2 (Reakce allylalkoholu s 10 moly ethylenoxidu)
Jako předloha se použije 290,5 g allylalkoholu (5 mol) a 2,5 g pevného ' hydroxidu draselného (85%).Iniciování, jak popsáno v příkladu 1. Během hodiny, 4 až 6 bar,se natlačí 2200 g ethylenoxidu, reakční teplota 140 °C, Produktem je 2480 g světle žluté kapaliny, vlastnosti viz tabulka 1.
Příklad 3 (Reakce allylalkoholu s 20 moly ethylenoxidu).
Jako předloha se v autoklávu objemu 5 litrů použije 1495,8 g (3 moly) produktu z příkladu 2, iniciace tle postupu z příkladu 1, reakce: během hodiny při 140°G s 1320 g (30 molů) ethylenoxidu. Výsledkem je 2805 g světle žlutě zbarvené kapaliny, vlastnosti viz tabulka 1.
·« ··· ·
Příklad 2
Příklad 1
Produkt
OH-číslo 204 mg KOH/g 118 mg KOH/g jodové číslo (Wijs) 91 mg KOH/g 53 mg KOH/g allylalkohol (GC) 2030 ppm
144 ppm 3 °C 7
1,085 g/ml bod tuhnutí číselné zbarvení jodu hustota
1,054 ;/ml • · · · · · · ··· • ♦ ♦ · · ·· ♦ · ··· • ♦ ««· · · · · · «··· · • · ·· · · · · ··· · ·· »·· ··
-17Tabulka 1.
Číselná vyhodnocení připravených ethoxylátů
Příklad 3p mg KOH/g 27 mg KOH/g 14 ppm 2 9 °C viskozita RV 2/10 18 mPas (20°0) 68 mPas (20°C) —
Příklad 4 (Estery akrylové kyseliny a 10-B0-allylalkoholu tj. AAA-10)
Za teploty 20 °C se míchá 245 g (0,726 mol) 10-E0-allylalkoholu v příkladu 2 spolu s 155,6 g (2,l6 mol) kyseliny akrylové a 0,8 g p-methoxyfenolu, až se p-methoxyfenol dokonale rozpustí. Dále se přidají 2,2 g kyseliny sírové, a celá násada se vyhřeje na 90 °G za tlaku 800 mbar. Přitom sw rovnoměrně zavádí do násady skleněnou fritou proud vzduchu. Jakmile se dosáhne teploty 90°C změní se vakuum na 400 mbar a zásada začne potom destilovat. Za 3 až 4 hodiny ustane rok destilátu a k dokončení reakce se vakuum upraví na hodnotu 100 mbar. Po dalších dvou hodinách se násada ochladí, Vyjma, a získá se tak 451 g světle žlutého oleje, číslo kyselosti 69,1 mg KOH/g, číslo zmýdelnění 175,6 mg KOH/g, stupen esterifikováni: 99%.
Příklad 5 (Estery kyseliny akrylové a 5-BO-allylalkoholu AAA5)
Jako v příkladu 4 se zpracuje 275 g (1 mol) 5 EO allylalkoholi z příkladu 1, 0,8 g p-methoxyfenolu, 216,3 g (3 moly) ·· • *· ·« ···· ► · ♦ • · · · ·
-18kyseliny akrylové a 2,0 g kyseliny sírové, výsledkem je 385 g žlutého oleje, číslo kyselosti: 76,5 mg KOH/g,
Číslo zmýdelnění: 237,4 mg KOH/g, stupen esterifikování*·
94,5 %„
Příklad 6 (Estery kyseliny akrylové a 20 BO-allylalkoholu, AAA20)
Jako v příkladu 4 se provede reakce 445,3 g (0,42 mol) 20 BO-allylalkoholu z příkladu 3, 0,8 g p-methoxyfenolu, 216,4 g (3 moly) kyseliny akryloví a 2,0 g kyseliny sírov vé0 Získá se tak 547 g žlutočerveného vosku. Číslo kyselosti: 68,5 mg KOH/g, číslo zmýdelnění 126,1 mg KOH/g, stupeň esterifikování: 97%.
Příklad 7 (Ester kyseliny methakrylové a 20 EO-allylalkoholu, MAA20):
Obdobně dle postupu z příkladu 4 se provede reakce 445,3 g (0,42 mol) 2O-B0-allylalkoholu z příkladu 3, 0,8 g p—methoxy.fenolu,. 385 g (4,53 mol) kyseliny methakrylové a 4 g kyseliny sírové kocentrované. Reakční doba se zdvojnásobí, vakuum ns konci reakce se upraví na 20 mbar. Získá se tak 555 g pevného produktu, číslo kyselosti 103,5 mg KOH/g, číslo zmýdelnění 158,3 mg KOH/g, stupen esterifikování: 93.9%.
Příklad 8 (Ester kyseliny methakrylové a 5 BO-allylalkoholu, MAAS)
Obdobně dle postupu z příkladu 7 se zpracuje 275 g (1 mol) 5-S0~allylalkoholu z příkladu 1 spolu s 0,8 g p-methoxyfenolu, 516,6 g (6,08 mol) kyseliny methakrylové a 2 g kyseliny sírové, získá se tím žlutá kapalina, číslo kyselosti 98,'1 mg KOH/g, číslo zmýdelnění: 247,8 mg KOH/g, $tupeň esterifikování: 91,6%.
Příklad 9 (Ester kyseliny methakrylové a 10-E0-allylalkoholu, MAA10)
Jako v příkladu 7 se provede reakce 479,5 g (1,01 mol) 10-BO-allylalkoholu z příkladu 2, 0,8 g p-methoxy·« 99
9 9 9
9 99
9 9 · • · ·
9 9 9 • ·
9999
····
99 • * ··· fenolu, 258,3 g (3,04 mol) kyseliny methakrylové, získá se tak 680 g žlutého oleje. Číslo kyselosti:. 99,5 mg KOH/g, číslo zmýdelnění: 196,0 mg KOH/g, stupen esterifikace 94%.
Dále popisované polymerační vsázky (příklady 10 až 17) a srovnávací příklady Vf až V5 byly provedeny použitím dále uvedeného obecného postupu přípravy:
a) Výchozí, látka
Ve válcovité nádobě z umělé hmoty se nasadí roztok monomeru z 265,2 g kyseliny akrylové a 372,4g dokonale odsolené vody, jakož i použitá zesítovadla. Za míchání a chlazení ge provede částečná neutralizace použitím 206,1 g 50%ního roztoku hydroxidu sodného (stupeň neutralizace 70%), roztok se dále ochladí na 7 až 8 °C a roztokem se tak dlouho probublává dusík, až obsah kyslíku v roztoku monomeru klesne pod hodnotu 0,2 ppm. Dále se přidá roztok 0,3 g dihydrochloridu azo-bis-(2-amidinopropanu) v 10 ml dokonale čisté vody, roztok 0,05 g persírgnu sodného v 6 g VB-vody, roztok 0,005 g 35%ního peroxidu vodíku v 1 g VE-vody a 2 g uhličitanu sodného. Nastartuje se polymerování přidáním roztoku 0,012 g kyseliny askorbové a 2 g vody, přitom se zjistí zcela patrný vzestup teploty, polymer se potom oddělí, suší v sušárně s výměnou vzduchu při 140 °C, semele se a proseje na frakci zrnění 150 až 850 pm.
Příklad 18 a srovnávací příklady V6-V10: polymerování dle již popsaného obecného postupu polymerace, ale bez přísady uhličitanu sodného.
b) Následné zesítění
100 g semletého a na velikost zrnění 150 až 800 mm prosetého polymeru se smísí za mohutného promíchávání s roztokem 0,5 g ethylenkarbonátu a 1,5 g VE-vody v míchačce firmy Mischer-MTI, a vše se vyhřívá 30 minut v pícce na teplotu 180 °C.
ΦΦ φφ φ · φ · φ φ φφ 1 · φ φ φφφ φ « > · φ φ · « φφ φφφ Φ· φφ
V'připojených tabulkách je složení a vlastnosti polymerů dle příkladů 10 až 18, jakož i srovnávacích příkladů Vl-V 10.
Z tabulky lze vyčíst, že polymery dle tohoto vynálezu, viz příklady 10 až 18 se vyznačují vyhovující kombinací všech vlastností:
• φ φφφφ φφ φφφφ φ φ φ φφφ
Retence | nad | 30 | g/g | |||
absorpce | za tlaku | 21 | g/cm2 | nad | 30 | g/g |
absorpce | za tlaku | 49 | 2 g/cm | nad | 20 | g/g |
rychlost | bobtnání | pod | 40 | sekund | ||
rozpustné | podíly - | (16 | h) | pod | 12$ | -> •ύ |
V případě srovnávacích příkladů je sice možné dosáhnout měněním množství zesítovačů některé z výhodných vlastností, nikoli však kombinace všech těchto.
Tak je možno použitím zesítovače Craynor 435 (viz WO 93/21237 a WO 94/9043) dle přidaných množství (V2 a V4) získat produkty bud s dobrou absorpcí za tlaku 49 g/cm hodnoty 26,7 g/g,dokonce i : s přijatelným podílem rozpustných složejc ale s velmi špatnou retenci, nebo lze získat produkt s dobrou retenci a s přijatelnou absorpcí za tlaku, ale s velmi špatným stavem rozpustných podílů. Produkty pouze s jedním zesítovačem se vyznačují i za přidání uhličitanu sodného velmi špatnou rychlostí bobtnání.
Kombinace zesítovačů trimethylolpropantriakrylátu a trlallylsminu v srovnávacím příkladu V6 dle US pat.spisu 5 314 420 je uvedena jako výhodná kombinace, Z výsledků lze však odvodit, že nebylo dosaženo ani retence, ani rychlosti bobtnání, aniž podílu rozpustných složek tak, jak to lze dosáhnout použitím polymerů dle tohoto vynálezu.
Z pokusů bez přísady uhličitanu sodného (příklady 18,
V8 až V10) lze vyvodit, že polymery dle tohoto vynálezu mají z tohoto hlediska vynikající profil, tj. zlepšení rychlosti bobtnání je ve srovnání se současným stavem technologie nezávislé na použití dalších složek. U srovnávacích příkladů lze dosáhnout bez přidání uhličitanu sodného jen horších vlastností.
Claims (16)
- PATENTOVÍ NÍROKY lo Vodné kapaliny absorbující zesítěný polymer, vystavěný z částečně neutralizovaných, monoethylenicky nenasycených monomerů s kyselými skupinami, případně z dalších kopolymerovatelných monomerů a případně z polymerů, vhodných jako roubovací podklad, vyznačující se tím, že se připravuje z kombinace zesítovačů I a II obecných vzorcůI CH^pfxOXOCHlJ-CHRhz-0·^ -Cr5=CH2 v ™>l-mn°žství d 40 až 90%II R^-iO-(CHR^-CHR^O) -CO-R2! v v mol.množství 10-60%L U z X kdeR^ znamená alkylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku,R znamená přímou nebo větvenou alkenylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku,R znamená vodík, Skupinu methylovou či ethylovou,R znamená vodík nebo methylovou skupinu, x znamená celé kladné číslo od 2 do 6 u znamená celé kladné číslo od 0 do 15Z znamená celé kladné číslo od 3 do 20 a dodatečného zesítovačeo
- 2. Polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá zesítovač vzorce I v množství 50 až 80 mol% a zesítovač vzorce II v množství 20 až 50 mol%, přepočtebo na směs zesítovačů.
- 3. Polymer podle nároků 1 a 2, vyznačující se tím, že se používá zesítovač vzorce I z 60 až 80 mol% a zesítovač vzorce II z 20 až 40 mol%, přepočteno na směs zesítovačů.
- 4. Polyme^ podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se kombinace zesítovačů použová v množství 0,1 až 2,0 % (hmotn), přepočteno na směs monomerů.
- 5. Polymer podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, • 44 4 4 4 4 4 4444 «44 4 4444 4 444 * 4444 .0 4 4 44 4444 44 4 44 4 444444 4 44 444 44 44-26že se kombinace zesítovačů používá v množství 0,3 až 1,0 % (hmotn), přepočteno na směs monomerů.
- 6. Polymer podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se používá žesítovač vzorce I v pólyglykolovém řetězci v hmothostmím prostředí nejméně ze tří, š výhodou z pěti až dvaceti a zvláště pak s výhodou z osmi až dvanácti glykolových jednotek.
- 7o Polymer podle nároků 1 až 6, vyznačující se-tím, žeX* nenasycené kyselé skupiny monomerů jsou zvoleny ze skupiny, kterou tvoří kyseliny akrylová, methakrylová, vinyloctová, vinylsulfonová, methallylsulfonová a 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová.
- 8. Polymer podle nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje vpolymerováno 0 až 40% (hmotn).přepočteno na monomery, obsahující kyselé skupiny, dalších komonomerů ze skupiny, kterou.tvoří amid:či nitril kyseliny akrylové či methakrylová, vinylpyrrolidon, hydroxyethylester kyseliny akrylové a vinylacetamid.
- 9. Polymer podle nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje 0 až 30% (hmotn), přepočteno na sumu všech monomerů, polymerů, rozpustných ve vodě, vhodných jako roubovací podklad, s výhodou polysacharid a/nebo polyvinylalkoholo
- 10o Polymer podle nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že se dodatečné zesítění případně několikrát opakuje.
- 11«, Polymer podle nároku 10, vyznačující se tím, že se zesítuje na svém povrchu dodatečným zasítovačem ze skupiny polyolů, polyepoxidů, polyaminů nebo alkylenuhličitanS.
- 12. Polymer podle nároků 10 a 11, vyznačující se tím, je charakterizován retencí nejméně 30 g/g, příjmem kapaliny za tlaku (49 g/cm ) nejméně 2Ό g/g, obsahem rozpustných podílů po l6ti hodinách nejvýše 12% a rychlostí bobtnání pod 40 sekund • · · · · « » · · i · · · ·-2713Polymer podle nároků 10, 11 a 12, vyznačující se tím, že je charakterizován příjmem kapaliny za tlaku (49 g/cm ) nejméně 22 g/g.
- 14. Polymer podle nároků 10, 11 a 12, vyznačující se tím, že je charakterizován rychlostí bobtnání pod 35 sekund.
- 15 o Polymer podle nároků 10, 11 a 12, vyznačující se tím, že podíl rozpustných Částeček po léti hodinách činí nejvýše 10%.lé. Způsoby přípravy zesítěného polymeru, absorbujícího vodné kapaliny podle jednoho z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že polymeruje vodný roztok nenasycených, částečně neutralizovaných monomerů, nesoucích kyselé skupiny a směsí zesítovačů zI. 40 až 90% mol sloučeniny vzorceCH2 =CR5-CO-(OCHR3-CHR3) ,^-0-0¾ CR5 =0¾II. 10 až 60 % mol sloučeniny vzorce R^- (O-(CHR^-CHR^o)u-COR^ kdeRR‘ znamená alkyiovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku, znamená přímou nebo větvenou alkenylovou skupinu se dvěma až deseti atomy uhlíku, znamená vodík, skupinu methylovou či ethylovou, znamená vodík nebo methylovou skupinu,RRx znamená celé kčhadné číslo od 2 do 6 u znamená celé kladné číslo od 0 do 15, z znamená celé kladné číslo od 3 do 20 to za přidání látek, tvořících radikály použitím postupu polymerován v roztoku či suspenzi za vzniku hydrogelu, který se rozdrtí, vysuší, vsemele a prodeje, na polymer se působí zesítovačem povrchových ploch a zesítění povrchové plochy se provede za zvýšené teploty.
- 17 o Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se úprava povrchové plochy a zesítění opakuje vícekráte.
- 18o Použití polymerů podle nároků 1 až 15 jako absorpční • · 4 « « « · · «-28prostředky vody a vodných kapalin, zvláště pak při konstrukcích k převzetí tělesných kapalin ve formě napěněných nebo nenapěněných povrchových předmětů, to v případě kabelů pro vedení proudu či světla, v obalových materiálech, v prostředcích zlepšujících půdu, při ochraně rostlin, jako nosiče hnojiv· a dalších účinných látek, které v delším čssovým rozmezím mají pod pozdrženy při předání do okolí.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19543368A DE19543368C2 (de) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ150598A3 true CZ150598A3 (cs) | 1998-11-11 |
Family
ID=7778013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ981505A CZ150598A3 (cs) | 1995-11-21 | 1996-11-18 | Voduabsorbující zesítěný polymer, způsob jeho přípravy i jeho použití |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6143821A (cs) |
EP (1) | EP0873188B1 (cs) |
JP (1) | JP3900538B2 (cs) |
KR (1) | KR100406312B1 (cs) |
CN (1) | CN1142953C (cs) |
AT (1) | ATE185982T1 (cs) |
CA (1) | CA2235704A1 (cs) |
CZ (1) | CZ150598A3 (cs) |
DE (2) | DE19543368C2 (cs) |
DK (1) | DK0873188T3 (cs) |
ES (1) | ES2139394T3 (cs) |
TW (1) | TW408137B (cs) |
WO (1) | WO1997018890A1 (cs) |
Families Citing this family (294)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6596532B1 (en) | 1997-12-12 | 2003-07-22 | BIOMéRIEUX, INC. | Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids |
DE19909838A1 (de) | 1999-03-05 | 2000-09-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP4550256B2 (ja) * | 1999-11-19 | 2010-09-22 | 三洋化成工業株式会社 | 吸水性樹脂の製造法 |
EP1134232A1 (en) * | 2000-03-16 | 2001-09-19 | SCA Hygiene Products AB | Polysaccharide-based superabsorbent film |
US6903243B1 (en) * | 2000-09-08 | 2005-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Multi-layer absorbent wound dressing |
DE50105082D1 (de) * | 2000-10-19 | 2005-02-17 | Basf Ag | Vernetztes, wasserquellbares polymerisat und verfahren zu seiner herstellung |
DE10053858A1 (de) | 2000-10-30 | 2002-05-08 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften |
DE10161496A1 (de) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
DE10225943A1 (de) * | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen |
TWI378955B (en) | 2002-10-25 | 2012-12-11 | Evonik Stockhausen Gmbh | Absorbent polymer structure with improved retention capacity and permeabilty |
AU2003302254A1 (en) * | 2002-12-16 | 2004-07-22 | Avery Dennison Corporation | Analyte detecting article and method |
EP1447066B1 (en) | 2003-02-12 | 2008-10-01 | The Procter & Gamble Company | Comfortable diaper |
EP2324805B1 (en) | 2003-02-12 | 2013-11-13 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core for an absorbent article |
DE10331456A1 (de) * | 2003-07-10 | 2005-02-24 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung |
DE10334286B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-01-05 | Stockhausen Gmbh | Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde |
DE10334271B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
CA2534285C (en) | 2003-08-06 | 2010-10-12 | The Procter & Gamble Company | Coated water-swellable material |
CN100471525C (zh) | 2003-08-06 | 2009-03-25 | 宝洁公司 | 包含已涂敷的水可溶胀材料的吸收制品 |
MXPA06001298A (es) | 2003-08-06 | 2006-04-11 | Procter & Gamble | Estructuras absorbentes que comprenden material recubierto dilatable en agua. |
EP1518567B1 (en) | 2003-09-25 | 2017-06-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles |
AU2004296143B2 (en) | 2003-12-12 | 2008-04-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent, manufacture method thereof, and absorbent and absorbent article made therefrom |
DE102004051242A1 (de) | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung |
DE102004055765A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere |
ITTO20040918A1 (it) * | 2004-12-29 | 2005-03-29 | Luigi Ambrosio | Idrogel polimerici superassorbenti biodegradabili e procedimento per la loro preparazione |
DE102005002412A1 (de) † | 2005-01-18 | 2006-07-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymeren durch Sprühpolymerisation |
EP1846050A2 (en) * | 2005-02-04 | 2007-10-24 | Basf Aktiengesellschaft | A process for producing a water-absorbing material having a coating of elastic filmforming polymers |
ATE473764T1 (de) * | 2005-02-04 | 2010-07-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines wasserabsorbierenden materials mit einem überzug aus elastischen filmbildenden polymeren |
WO2006082239A2 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Water-absorbing material having a coating of elastic film-forming polymers |
JP2008529590A (ja) * | 2005-02-04 | 2008-08-07 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 改善された吸水性材料を有する吸収性構造体 |
WO2006082240A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Basf Aktiengesellschaft | Water swellable material |
DE102005014291A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere |
TWI353360B (en) * | 2005-04-07 | 2011-12-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Production process of polyacrylic acid (salt) wate |
US20060264861A1 (en) | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Lavon Gary D | Disposable absorbent article having breathable side flaps |
DE102005042604A1 (de) | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Basf Ag | Neutralisationsverfahren |
TWI394789B (zh) | 2005-12-22 | 2013-05-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品 |
EP1965841A1 (en) * | 2005-12-28 | 2008-09-10 | Basf Se | Process for production of a water-absorbing material |
EP1837348B9 (en) | 2006-03-24 | 2020-01-08 | Nippon Shokubai Co.,Ltd. | Water-absorbing resin and method for manufacturing the same |
DE602007003397D1 (de) * | 2006-03-29 | 2010-01-07 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierendem Polyacrylsäure (Salz)-Harz |
ATE465188T1 (de) | 2006-10-19 | 2010-05-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorbern |
US7863350B2 (en) | 2007-01-22 | 2011-01-04 | Maxwell Chase Technologies, Llc | Food preservation compositions and methods of use thereof |
DE102008000237A1 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Basf Se | Phenol-Imidazolderivate zur Stabilisierung von polymerisationsfähigen Verbindungen |
WO2008110524A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-18 | Basf Se | Process for producing re-moisturised surface-crosslinked superabsorbents |
CA2868589C (en) | 2007-06-18 | 2016-11-08 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article with substantially continuously distributed absorbent particulate polymer material and method |
JP5259705B2 (ja) | 2007-06-18 | 2013-08-07 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ほぼ連続的に分布した吸収性粒子状ポリマー材料を含む封止された吸収性コアを備える使い捨て吸収性物品 |
EP2018876A1 (en) * | 2007-07-27 | 2009-01-28 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article comprising water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof |
JP2010540696A (ja) * | 2007-09-25 | 2010-12-24 | サーモディクス,インコーポレイティド | 耐久性のある膨潤性ヒドロゲルマトリックス及び方法 |
US20110054375A1 (en) | 2007-11-27 | 2011-03-03 | Hans Smola | Dressing comprising polyacrylate particles and use thereof |
EP2261265B8 (en) | 2008-03-31 | 2013-08-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method of manufacturing particulate water absorbent with water-absorbent resin as main ingredient, and manufacturing apparatus therefor |
WO2009125849A1 (ja) | 2008-04-11 | 2009-10-15 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の表面処理方法および吸水性樹脂の製造方法 |
CN102014826A (zh) | 2008-04-29 | 2011-04-13 | 宝洁公司 | 制造具有抗应变芯覆盖件的吸收芯的方法 |
US20090318884A1 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-24 | Axel Meyer | Absorbent structures with immobilized absorbent material |
US20100063180A1 (en) * | 2008-09-05 | 2010-03-11 | Seungkoo Kang | Fire protection and/or fire fighting additives, associated compositions, and associated methods |
EP2163266A1 (en) | 2008-09-12 | 2010-03-17 | The Procter & Gamble | Absorbent article comprising water-absorbing material |
EP2398597B1 (de) | 2009-02-18 | 2018-01-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
US20100247916A1 (en) | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Basf Se | Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles |
WO2010124954A1 (de) | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Basf Se | Verfahren zur abtrennung metallischer verunreinigungen |
EP2432511B1 (de) | 2009-05-20 | 2013-07-24 | Basf Se | Wasserabsorbierende speicherschichten |
US8502012B2 (en) * | 2009-06-16 | 2013-08-06 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures including coated absorbent material |
CN102803316B (zh) | 2009-06-26 | 2015-09-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有低结块倾向和在压力下的高吸收的吸水性聚合物颗粒的制备方法 |
DE102009031992A1 (de) | 2009-07-06 | 2011-01-13 | Paul Hartmann Ag | Vorrichtung zur Unterdrucktherapie von Wunden |
EP2277557B1 (en) | 2009-07-20 | 2014-06-25 | The Procter and Gamble Company | Coated superabsorbent polymer particles and processes therefore |
EP2277558B1 (en) | 2009-07-20 | 2014-07-02 | The Procter and Gamble Company | Superabsorbent polymer composite particles and processes therefore |
CN102481387B (zh) | 2009-08-25 | 2014-10-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液液滴而制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法 |
CN102482370A (zh) | 2009-08-25 | 2012-05-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 软质颗粒超吸收剂及其用途 |
CN105854063A (zh) | 2009-08-26 | 2016-08-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 除臭组合物 |
US20120157302A1 (en) | 2009-08-28 | 2012-06-21 | Basf Se | Process For Producing Triclosan-Coated Superabsorbents |
US8481159B2 (en) | 2009-09-04 | 2013-07-09 | Basf Se | Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density |
BR112012005901A2 (pt) | 2009-09-16 | 2019-09-24 | Basf Se | superabsorvente, processo para produzir um superabsorvente, artigo para absorver fluidos, e, processo para produzir artigos para absorver fluidos |
CN102612379A (zh) | 2009-09-17 | 2012-07-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
CN102498167A (zh) | 2009-09-18 | 2012-06-13 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有超吸收剂的开孔泡沫体 |
CN105771945A (zh) | 2009-09-29 | 2016-07-20 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
JP5794991B2 (ja) | 2009-10-09 | 2015-10-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 吸水性ポリマー粒子を製造するための加熱蒸気凝縮物の使用 |
JP5850841B2 (ja) | 2009-10-09 | 2016-02-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 表面後架橋された吸水性ポリマー粒子の後給湿方法 |
US20120184690A1 (en) | 2009-10-09 | 2012-07-19 | Basf Se | Method for Continuous Production of Water-Absorbent Polymer Particles |
CN102666670B (zh) | 2009-10-09 | 2014-02-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 再润湿表面后交联的吸水性聚合物颗粒的方法 |
CN102596393A (zh) | 2009-11-06 | 2012-07-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 含改良超吸收剂的织物 |
WO2011057133A1 (en) | 2009-11-09 | 2011-05-12 | Spotlight Technology Partners Llc | Fragmented hydrogels |
CA2780294C (en) | 2009-11-09 | 2018-01-16 | Spotlight Technology Partners Llc | Polysaccharide based hydrogels |
JP2013511610A (ja) | 2009-11-23 | 2013-04-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 吸水性ポリマー発泡体の製造方法 |
CN102665771A (zh) | 2009-11-23 | 2012-09-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备吸水性起泡聚合物颗粒的方法 |
CN102770469B (zh) | 2009-11-23 | 2015-04-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备具有改善的色彩稳定性的吸水性聚合物颗粒的方法 |
EP2329803B1 (en) | 2009-12-02 | 2019-06-19 | The Procter & Gamble Company | Apparatus and method for transferring particulate material |
CN102791298B (zh) | 2010-01-27 | 2015-02-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 抑制气味的吸水复合物 |
WO2011104152A1 (de) | 2010-02-24 | 2011-09-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
WO2011104139A1 (de) | 2010-02-24 | 2011-09-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
CN102803302A (zh) | 2010-03-15 | 2012-11-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 |
US8703876B2 (en) | 2010-03-15 | 2014-04-22 | Basf Se | Process for producing water absorbing polymer particles with improved color stability |
JP5933520B2 (ja) | 2010-03-24 | 2016-06-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水ポリマー粒子の製造方法 |
WO2011117187A1 (en) | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent cores |
CN102906124B (zh) | 2010-03-24 | 2014-12-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 从吸水性聚合物颗粒中移除残余单体的方法 |
CN102844358B (zh) | 2010-03-25 | 2014-09-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备吸水性聚合物颗粒的方法 |
WO2011131526A1 (de) | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
CN103068861B (zh) | 2010-06-14 | 2015-11-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有改进的色彩稳定性的吸水聚合物颗粒 |
US9962459B2 (en) | 2010-07-02 | 2018-05-08 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent cores |
US9073836B2 (en) | 2010-08-03 | 2015-07-07 | Basf Se | Process for preparing allyl alcohol alkoxylates |
BR112013001723A2 (pt) | 2010-08-03 | 2016-05-31 | Basf Se | processo para preparar poliéter reagindo um ou mais iniciadores insaturados. |
US9089624B2 (en) | 2010-08-23 | 2015-07-28 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent cores comprising adhesive and having very low dry SAP loss |
CN103249745A (zh) | 2010-10-06 | 2013-08-14 | 巴斯夫欧洲公司 | 热表面后交联的吸水性聚合物颗粒的制备方法 |
WO2012054661A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-04-26 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures comprising post-crosslinked water-absorbent particles |
JP2013540190A (ja) | 2010-10-21 | 2013-10-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 吸水性ポリマー粒子及びその製造方法 |
DE102010043113A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen |
EP2447286A1 (en) | 2010-11-01 | 2012-05-02 | The Procter & Gamble Company | Process using supercritical medium to produce polymers |
EP2476714A1 (de) | 2011-01-13 | 2012-07-18 | Basf Se | Polyurethanintegralschaumstoffe mit verbesserter Oberflächenhärte |
CN103347548B (zh) | 2011-02-07 | 2017-09-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有高溶胀速度的吸水性聚合物颗粒的制备方法 |
WO2012107344A1 (de) | 2011-02-07 | 2012-08-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
DE102011003882A1 (de) | 2011-02-09 | 2012-08-09 | Sb Limotive Company Ltd. | Zusammensetzung zum Löschen und/oder Hemmen von Fluor- und/oder Phosphor-haltigen Bränden |
DE102011003877A1 (de) | 2011-02-09 | 2012-08-09 | Sb Limotive Company Ltd. | Zusammensetzung zum Löschen und/oder Hemmen von Fluor- und/oder Phosphor-haltigen Bränden |
JP6113084B2 (ja) | 2011-03-08 | 2017-04-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 改善された浸透性を有する吸水性ポリマー粒子を製造する方法 |
DE102011007723A1 (de) | 2011-04-20 | 2012-10-25 | Evonik Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit |
CN103502324B (zh) | 2011-05-06 | 2015-12-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备吸水聚合物颗粒的方法 |
US20120296297A1 (en) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Achille Di Cintio | Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymeric foams |
US20120296299A1 (en) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Basf Se | Use of Water-Absorbing Polymer Particles for Absorbing Blood and/or Menses |
WO2012156242A2 (en) | 2011-05-18 | 2012-11-22 | Basf Se | Production of a superabsorbent foam of high swell rate |
US9279048B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-03-08 | Basf Se | Use of water-absorbing polymer particles for dewatering feces |
JP6124875B2 (ja) | 2011-05-18 | 2017-05-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 吸水性複合材料 |
US8987545B2 (en) | 2011-05-18 | 2015-03-24 | The Procter & Gamble Company | Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymer particles |
US9265855B2 (en) | 2011-05-18 | 2016-02-23 | The Procter & Gamble Company | Feminine hygiene absorbent article comprising a superabsorbent foam of high swell rate |
US9149556B2 (en) | 2011-05-18 | 2015-10-06 | The Procter & Gamble Company | Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing composites |
EP2714103B1 (de) | 2011-05-26 | 2019-08-21 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
EP2714104B1 (de) | 2011-05-26 | 2015-07-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
US8664151B2 (en) | 2011-06-01 | 2014-03-04 | The Procter & Gamble Company | Articles comprising reinforced polyurethane coating agent |
WO2012163995A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Basf Se | Geruchsinhibierende mischungen für inkontinenzartikel |
US8999884B2 (en) | 2011-06-01 | 2015-04-07 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures with coated water-absorbing material |
EP2714755B1 (de) | 2011-06-03 | 2017-04-26 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
WO2012163930A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
EP2532332B2 (en) | 2011-06-10 | 2017-10-04 | The Procter and Gamble Company | Disposable diaper having reduced attachment between absorbent core and backsheet |
CA2838951C (en) | 2011-06-10 | 2019-07-16 | The Procter & Gamble Company | An absorbent core for disposable diapers comprising longitudinal channels |
EP3111903B2 (en) | 2011-06-10 | 2022-01-12 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure for absorbent articles |
EP2532328B1 (en) | 2011-06-10 | 2014-02-26 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material |
US9974699B2 (en) | 2011-06-10 | 2018-05-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core for disposable absorbent articles |
US9468566B2 (en) | 2011-06-10 | 2016-10-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure for absorbent articles |
EP2532329B1 (en) | 2011-06-10 | 2018-09-19 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material |
EP2532334B1 (en) | 2011-06-10 | 2016-10-12 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core for disposable absorbent article |
CA2840641A1 (en) | 2011-06-30 | 2013-01-03 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structure comprising an oil-scavenger component |
JP5980325B2 (ja) | 2011-07-14 | 2016-08-31 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 高い膨潤速度を有する吸水性ポリマー粒子の製造法 |
WO2013045163A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-04-04 | Basf Se | A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution |
EP2768456B1 (en) | 2011-10-18 | 2018-06-20 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
EP2586412A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-01 | Bostik SA | New absorbent article and process for making it |
EP2586410A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-01 | Bostik SA | Novel process for preparing an absorbent article |
EP2586409A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-01 | Bostik SA | New absorbent article and process for making it |
DE102011117127A1 (de) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Basf Se | Flüssigkeiten aufnehmende und Flüssigkeiten speichernde Polymere, insbesondere Pfropfpolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
US9126186B2 (en) | 2011-11-18 | 2015-09-08 | Basf Se | Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles |
WO2013076031A1 (de) | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Basf Se | Superabsorber mit pyrogenem aluminiumoxid |
EP2812365A1 (de) | 2012-02-06 | 2014-12-17 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
JP6133332B2 (ja) | 2012-02-15 | 2017-05-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 高い膨潤速度および高い透過率を有する吸水性ポリマー粒子 |
CN104245760A (zh) | 2012-03-30 | 2014-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
CN104271622B (zh) | 2012-03-30 | 2017-02-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
JP2015512990A (ja) | 2012-03-30 | 2015-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 逆スクリューヘリックスを備えたドラム型熱交換器中で熱表面後架橋する方法 |
CN104244996A (zh) | 2012-04-17 | 2014-12-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备表面后交联的吸水性聚合物颗粒的方法 |
WO2013156281A1 (en) | 2012-04-17 | 2013-10-24 | Basf Se | Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles |
EP2671554B1 (en) | 2012-06-08 | 2016-04-27 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core for use in absorbent articles |
EP2859039A2 (en) | 2012-06-08 | 2015-04-15 | Basf Se | Odour-control superabsorbent |
WO2013186176A1 (de) | 2012-06-13 | 2013-12-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel in einem polymerisationsreaktor mit mindestens zwei achsparallel rotierenden wellen |
JP6226969B2 (ja) | 2012-06-19 | 2017-11-08 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 吸水性ポリマー粒子の製造法 |
EP2679209B1 (en) | 2012-06-28 | 2015-03-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with improved core |
EP2679210B1 (en) | 2012-06-28 | 2015-01-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with improved core |
EP2679208B1 (en) | 2012-06-28 | 2015-01-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core for use in absorbent articles |
US9840598B2 (en) | 2012-07-03 | 2017-12-12 | Basf Se | Method for producing water-absorbent polymer particles with improved properties |
WO2014019813A1 (de) | 2012-07-30 | 2014-02-06 | Basf Se | Geruchsinhibierende mischungen für inkontinenzartikel |
CN104583241B (zh) | 2012-08-27 | 2018-01-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备吸水性聚合物颗粒的方法 |
JP6261595B2 (ja) | 2012-09-19 | 2018-01-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
EP2730596A1 (de) | 2012-11-13 | 2014-05-14 | Basf Se | Polyurethanweichschaumstoffe enthaltend Pflanzensamen |
CN105310832B (zh) | 2012-11-13 | 2020-02-28 | 宝洁公司 | 具有通道和标志的吸收制品 |
SG11201503955XA (en) | 2012-11-21 | 2015-06-29 | Basf Se | A process for producing surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles |
WO2014079785A2 (de) | 2012-11-26 | 2014-05-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorbern auf basis nachwachsender rohstoffe |
EP2740449B1 (en) | 2012-12-10 | 2019-01-23 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with high absorbent material content |
DE202012013571U1 (de) | 2012-12-10 | 2017-12-06 | The Procter & Gamble Company | Absorptionspartikel mit hohem Absorptionsmaterialgehalt |
US9216116B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-12-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
EP2740454B1 (en) | 2012-12-10 | 2019-06-12 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article with profiled acquisition-distribution system |
US8979815B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-03-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
US10639215B2 (en) | 2012-12-10 | 2020-05-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and/or pockets |
PL2740452T3 (pl) | 2012-12-10 | 2022-01-31 | The Procter & Gamble Company | Wyrób chłonny o wysokiej zawartości materiału chłonnego |
US9216118B2 (en) | 2012-12-10 | 2015-12-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and/or pockets |
EP2740450A1 (en) | 2012-12-10 | 2014-06-11 | The Procter & Gamble Company | Absorbent core with high superabsorbent material content |
DE202012013572U1 (de) | 2012-12-10 | 2017-12-05 | The Procter & Gamble Company | Absorptionsartikel mit hohem Absorptionsmaterialgehalt |
WO2014104644A1 (ko) * | 2012-12-27 | 2014-07-03 | 주식회사 엘지화학 | 전해질 |
JP2016506981A (ja) | 2013-01-29 | 2016-03-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 膨潤したゲル床の高い透過性と同時に、速い膨潤速度、かつ高い遠心分離保持容量を有する吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
KR20150113129A (ko) | 2013-01-30 | 2015-10-07 | 바스프 에스이 | 물 흡수성 폴리머 입자로부터의 잔류 모노머의 제거 방법 |
DE102013203779A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013203781A1 (de) | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
US9820894B2 (en) | 2013-03-22 | 2017-11-21 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles |
JP6163254B2 (ja) | 2013-04-08 | 2017-07-12 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | バリアレッグカフを備える吸収性物品 |
US9302248B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-04-05 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
US9375507B2 (en) | 2013-04-10 | 2016-06-28 | Evonik Corporation | Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability |
DE102013209023A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102013208942A1 (de) | 2013-05-15 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
EP3254656B1 (en) | 2013-06-14 | 2021-11-10 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article and absorbent core forming channels when wet |
CN105683226B (zh) | 2013-08-26 | 2018-08-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 流体吸收制品 |
JP6334705B2 (ja) | 2013-08-27 | 2018-05-30 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | チャネルを有する吸収性物品 |
US9987176B2 (en) | 2013-08-27 | 2018-06-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels |
WO2015036273A1 (de) | 2013-09-12 | 2015-03-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrylsäure |
WO2015039062A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and signals |
US11207220B2 (en) | 2013-09-16 | 2021-12-28 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with channels and signals |
EP3351225B1 (en) | 2013-09-19 | 2021-12-29 | The Procter & Gamble Company | Absorbent cores having material free areas |
WO2015062883A2 (de) | 2013-10-30 | 2015-05-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch suspensionspolymerisation |
JP6474403B2 (ja) | 2013-11-22 | 2019-02-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
ES2606320T3 (es) | 2013-12-19 | 2017-03-23 | The Procter & Gamble Company | Núcleos absorbentes que tienen áreas formadoras de canal y juntas de envoltura en c |
US9789009B2 (en) | 2013-12-19 | 2017-10-17 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles having channel-forming areas and wetness indicator |
EP2905001B1 (en) | 2014-02-11 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for making an absorbent structure comprising channels |
JP6154412B2 (ja) | 2014-03-05 | 2017-06-28 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法 |
EP2949302B1 (en) | 2014-05-27 | 2018-04-18 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with curved channel-forming areas |
EP2949300B1 (en) | 2014-05-27 | 2017-08-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with absorbent material pattern |
EP2949299B1 (en) | 2014-05-27 | 2017-08-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with absorbent material pattern |
EP2949301B1 (en) | 2014-05-27 | 2018-04-18 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with curved and straight absorbent material areas |
JP2016030832A (ja) | 2014-07-25 | 2016-03-07 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーEvonik Degussa GmbH | 付着防止加工助剤並びに吸水性粒子の製造におけるその使用 |
EP2995322B1 (de) | 2014-09-15 | 2017-03-01 | Evonik Degussa GmbH | Geruchsadsorptionsmittel |
EP2995323B1 (de) | 2014-09-15 | 2019-02-27 | Evonik Degussa GmbH | Aminopolycarboxylsäuren als Prozesshilfsmittel bei der Superabsorberherstellung |
EP3000486B1 (de) | 2014-09-23 | 2017-11-08 | Evonik Degussa GmbH | Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen |
KR102472803B1 (ko) | 2014-09-29 | 2022-12-01 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 흡수성 수지 분말 및 흡수성 수지 분말의 탄성률의 측정 방법 |
WO2016050397A1 (de) | 2014-09-30 | 2016-04-07 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
EP3009474B1 (de) | 2014-10-16 | 2017-09-13 | Evonik Degussa GmbH | Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere |
WO2016135020A1 (de) | 2015-02-24 | 2016-09-01 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure |
JP2018508291A (ja) | 2015-03-16 | 2018-03-29 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 改善された強度を有する吸収性物品 |
WO2016149251A1 (en) | 2015-03-16 | 2016-09-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with improved cores |
KR20160112220A (ko) * | 2015-03-18 | 2016-09-28 | 한화케미칼 주식회사 | 고흡수성 수지의 제조방법 |
CN107466302B (zh) | 2015-04-07 | 2020-12-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 超吸收颗粒团聚的方法 |
WO2016162175A1 (de) | 2015-04-07 | 2016-10-13 | Basf Se | Verfahren zur dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure |
EP3280460B1 (de) | 2015-04-07 | 2023-11-29 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln |
JP6793664B6 (ja) | 2015-05-08 | 2020-12-23 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 吸水性ポリマー粒子を製造するための製造方法、およびベルト式乾燥機 |
EP3294248B1 (en) | 2015-05-12 | 2020-12-30 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article with improved core-to-backsheet adhesive |
CN107683126A (zh) | 2015-05-29 | 2018-02-09 | 宝洁公司 | 具有槽和润湿指示标记的吸收制品 |
WO2016207444A1 (en) | 2015-06-26 | 2016-12-29 | Bostik Inc. | New absorbent article comprising an acquisition/distribution layer and process for making it |
EP3167859B1 (en) | 2015-11-16 | 2020-05-06 | The Procter and Gamble Company | Absorbent cores having material free areas |
EP3175832B1 (en) | 2015-12-02 | 2020-10-28 | Paul Hartmann AG | Absorbent article with improved core |
EP3205318A1 (en) | 2016-02-11 | 2017-08-16 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article with high absorbent capacity |
KR102187490B1 (ko) | 2016-03-28 | 2020-12-08 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 |
US20170281425A1 (en) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
US10806640B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-10-20 | Basf Se | Ultrathin fluid-absorbent article |
US10881555B2 (en) | 2016-03-30 | 2021-01-05 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
EP3238676B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-01-02 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with profiled distribution of absorbent material |
EP3238678B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-02-27 | The Procter and Gamble Company | Absorbent core with transversal folding lines |
CN109153792B (zh) | 2016-05-31 | 2022-05-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备超吸收剂的方法 |
EP3251648A1 (en) | 2016-05-31 | 2017-12-06 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article with improved fluid distribution |
FR3052165B1 (fr) * | 2016-06-03 | 2020-09-25 | Coatex Sas | Copolymere epaississant et suspensif |
EP3278782A1 (en) | 2016-08-02 | 2018-02-07 | The Procter and Gamble Company | Absorbent article with improved fluid storage |
EP3497141B1 (de) | 2016-08-10 | 2020-11-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorbern |
CN109843426A (zh) | 2016-10-26 | 2019-06-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 从筒仓中排出超吸收性颗粒并将其填充到散装容器中的方法 |
US10828208B2 (en) | 2016-11-21 | 2020-11-10 | The Procte & Gamble Company | Low-bulk, close-fitting, high-capacity disposable absorbent pant |
KR102162503B1 (ko) * | 2016-12-23 | 2020-10-06 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법 |
PL3576701T3 (pl) | 2017-02-06 | 2023-03-20 | Basf Se | Wyrób absorbujący płyn |
EP3582734B1 (en) | 2017-02-17 | 2021-12-01 | Basf Se | Fluid-absorbent article |
JP6803964B2 (ja) | 2017-02-22 | 2020-12-23 | 株式会社日本触媒 | 吸水性シート、長尺状吸水性シートおよび吸収性物品 |
US10767029B2 (en) | 2017-04-19 | 2020-09-08 | The Procter & Gamble Company | Agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification |
US11053370B2 (en) | 2017-04-19 | 2021-07-06 | The Procter & Gamble Company | Agglomerated superabsorbent polymer particles having a specific size ratio |
EP3391959A1 (en) | 2017-04-19 | 2018-10-24 | The Procter & Gamble Company | Method for making water-absorbing polymer particles having areas with inorganic solid particles and areas substantially free of inorganic solid particles |
EP3391962A1 (en) | 2017-04-19 | 2018-10-24 | The Procter & Gamble Company | Method for making water-absorbing polymer particles |
EP3391960B1 (en) | 2017-04-19 | 2023-11-22 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising one, or more than one area(s) with clay platelets and at least two distinct, non-adjacent areas with no clay platelets |
EP3391958B1 (en) | 2017-04-19 | 2020-08-12 | The Procter & Gamble Company | Method of making surface-coated water-absorbing polymer particles in a microfluidic device |
EP3391961A1 (en) | 2017-04-19 | 2018-10-24 | The Procter & Gamble Company | Agglomerated superabsorbent polymer particles having a specific size ratio |
EP3391963B1 (en) | 2017-04-19 | 2021-04-14 | The Procter & Gamble Company | Process to prepare agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification |
US10875985B2 (en) | 2017-04-19 | 2020-12-29 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising one or more than one area(s) with clay platelets and at least two distinct areas substantially free of clay platelets |
US20180333310A1 (en) | 2017-05-18 | 2018-11-22 | The Procter & Gamble Company | Incontinence pant with low-profile unelasticized zones |
KR102215025B1 (ko) * | 2017-06-30 | 2021-02-10 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이러한 방법으로 얻은 고흡수성 수지 |
JP7229987B2 (ja) | 2017-07-12 | 2023-02-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 超吸収性ポリマー粒子の製造方法 |
KR20200036858A (ko) | 2017-07-31 | 2020-04-07 | 바스프 에스이 | 고흡수성 폴리머 입자의 분류 방법 |
JP7275121B2 (ja) | 2017-10-18 | 2023-05-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 超吸収体を製造する方法 |
DE202017005496U1 (de) | 2017-10-24 | 2017-12-19 | The Procter & Gamble Company | Einwegwindel |
JP7254793B2 (ja) | 2017-11-10 | 2023-04-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高吸収体 |
DE202017006014U1 (de) | 2017-11-21 | 2018-01-14 | The Procter & Gamble Company | Absorptionsartikel mit Taschen |
DE202017006016U1 (de) | 2017-11-21 | 2017-12-01 | The Procter & Gamble Company | Absorptionsartikel mit Kanälen |
EP3737709A1 (de) | 2018-01-09 | 2020-11-18 | Basf Se | Superabsorbermischungen |
US11859059B2 (en) | 2018-02-06 | 2024-01-02 | Basf Se | Method for the pneumatic delivery of superabsorbent particles |
CN111836837A (zh) | 2018-02-22 | 2020-10-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备超强吸水剂颗粒的方法 |
US11986798B2 (en) | 2018-04-10 | 2024-05-21 | Basf Se | Permeable superabsorbent and process for production thereof |
WO2019201668A1 (en) | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Basf Se | Thin fluid absorbent core-absorbent paper |
US20210121852A1 (en) | 2018-04-20 | 2021-04-29 | Basf Se | Process for Producing Superabsorbents |
KR20210035807A (ko) | 2018-07-24 | 2021-04-01 | 바스프 에스이 | 초흡수제의 제조 방법 |
JP2021532868A (ja) | 2018-08-01 | 2021-12-02 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 生理用吸収性物品 |
CN112512476A (zh) | 2018-08-01 | 2021-03-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 流体吸收芯 |
EP3840872B1 (de) | 2018-08-20 | 2023-08-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorbern |
WO2020064411A1 (de) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorbern |
WO2020089013A1 (en) | 2018-10-29 | 2020-05-07 | Basf Se | Process for producing long-term color stable superabsorbent polymer particles |
DE102019216910A1 (de) | 2018-11-12 | 2020-05-14 | Basf Se | Verfahren zur Oberflächennachvernetzung von Superabsorbern |
US20210402370A1 (en) | 2018-11-14 | 2021-12-30 | Basf Se | Process for Producing Superabsorbents |
US20220016596A1 (en) | 2018-11-14 | 2022-01-20 | Basf Se | Process for Producing Superabsorbents |
JP2022507366A (ja) | 2018-11-14 | 2022-01-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 超吸収体を製造する方法 |
EP3887803A1 (en) | 2018-11-29 | 2021-10-06 | Basf Se | Prediction of physical properties of superabsorbent polymers |
WO2020151975A1 (de) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln |
WO2020151971A1 (de) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln |
WO2020151969A1 (de) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln |
WO2020151972A1 (de) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln |
JP2022518756A (ja) | 2019-01-24 | 2022-03-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 超吸収体粒子を製造する方法 |
EP3931239A1 (en) | 2019-03-01 | 2022-01-05 | Basf Se | Process for producing superabsorbent polymer particles |
JP2020180260A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-05 | 株式会社大阪ソーダ | アクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂 |
KR20220042390A (ko) | 2019-07-24 | 2022-04-05 | 바스프 에스이 | 투과성 초흡수제 및 이의 제조 방법 |
US20230364584A1 (en) | 2020-09-17 | 2023-11-16 | Basf Se | Process for producing superabsorbent polymer particles |
EP4237386A1 (en) | 2020-10-28 | 2023-09-06 | The Procter & Gamble Company | Cementitious compositions comprising recycled superabsorbent polymer |
CN116568732A (zh) | 2020-12-16 | 2023-08-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备超吸收剂颗粒的方法 |
CN113072791A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-07-06 | 吴达华 | 一种以玉米淀粉为原料的可降解塑料及其制备方法 |
CN118055954A (zh) | 2021-09-27 | 2024-05-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备超级吸收剂颗粒的方法 |
WO2023168616A1 (en) | 2022-03-09 | 2023-09-14 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with high permeability sap |
US20240091073A1 (en) | 2022-09-08 | 2024-03-21 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent pants with elasticized waist panel structure and obscuring print patterns |
WO2024089252A1 (en) | 2022-10-28 | 2024-05-02 | Basf Se | Process for the manufacture of a propylene-derived chemical of interest, in particular an acrylic ester, from renewably-sourced ethanol |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US32649A (en) * | 1861-06-25 | Improvement in machines for trimming teasels | ||
US3247171A (en) * | 1963-04-08 | 1966-04-19 | Dow Chemical Co | Process for hydrolyzing a cross-linked acrylamide polymer and the product thereby |
FR2575479B1 (fr) * | 1984-12-27 | 1987-02-27 | Charbonnages Ste Chimique | Copolymeres amphoteres, leur procede de fabrication et leur application a la retention d'eau |
US4618703A (en) * | 1985-09-13 | 1986-10-21 | Atlantic Richfield Company | Production of the acrylates and methacrylates of oxyalkylated allyl alcohol |
DE3713601A1 (de) * | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
US4833222A (en) * | 1987-10-22 | 1989-05-23 | The Dow Chemical Company | Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers |
US5154713A (en) * | 1991-10-22 | 1992-10-13 | Nalco Chemical Company | Enhancing absorption rates of superabsorbents by incorporating a blowing agent |
DE4138408A1 (de) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Cassella Ag | Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele |
GB9208449D0 (en) * | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Dow Deutschland Inc | Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation |
US5767213A (en) * | 1992-05-29 | 1998-06-16 | The Dow Chemical Company | Direct application of surface treatment to absorbent polymers |
AU5329994A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-09 | Dow Chemical Company, The | Water-absorbent polymer having improved properties |
DE4244548C2 (de) * | 1992-12-30 | 1997-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene |
US5314420A (en) * | 1993-09-17 | 1994-05-24 | Nalco Chemical Company | Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure |
DE4333056C2 (de) * | 1993-09-29 | 1998-07-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel |
DE4411536A1 (de) * | 1994-04-02 | 1995-10-05 | Cassella Ag | Wasserquellbare hydrophile Polymere |
-
1995
- 1995-11-21 DE DE19543368A patent/DE19543368C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-18 CN CNB961996617A patent/CN1142953C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-18 JP JP51148197A patent/JP3900538B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-18 DE DE59603516T patent/DE59603516D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-18 CA CA002235704A patent/CA2235704A1/en not_active Abandoned
- 1996-11-18 WO PCT/EP1996/005074 patent/WO1997018890A1/de active IP Right Grant
- 1996-11-18 KR KR19980703802A patent/KR100406312B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-11-18 AT AT96939835T patent/ATE185982T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-11-18 DK DK96939835T patent/DK0873188T3/da active
- 1996-11-18 CZ CZ981505A patent/CZ150598A3/cs unknown
- 1996-11-18 US US09/068,560 patent/US6143821A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-18 ES ES96939835T patent/ES2139394T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-18 EP EP96939835A patent/EP0873188B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-19 TW TW085114160A patent/TW408137B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6143821A (en) | 2000-11-07 |
TW408137B (en) | 2000-10-11 |
CA2235704A1 (en) | 1997-05-29 |
WO1997018890A1 (de) | 1997-05-29 |
DE19543368A1 (de) | 1997-05-22 |
KR19990071529A (ko) | 1999-09-27 |
CN1207690A (zh) | 1999-02-10 |
DK0873188T3 (da) | 2000-04-03 |
EP0873188B1 (de) | 1999-10-27 |
KR100406312B1 (ko) | 2004-03-24 |
ATE185982T1 (de) | 1999-11-15 |
EP0873188A1 (de) | 1998-10-28 |
DE59603516D1 (de) | 1999-12-02 |
JP2001503310A (ja) | 2001-03-13 |
JP3900538B2 (ja) | 2007-04-04 |
DE19543368C2 (de) | 1998-11-26 |
ES2139394T3 (es) | 2000-02-01 |
CN1142953C (zh) | 2004-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ150598A3 (cs) | Voduabsorbující zesítěný polymer, způsob jeho přípravy i jeho použití | |
AU718132B2 (en) | Fluid-absorbing polymers, process for the preparation and use thereof | |
CA2542491C (en) | Blood- and/or body fluid-absorbing hydrogel | |
KR100441472B1 (ko) | 물및수성액체용흡수제와이의제조방법및용도 | |
US6087450A (en) | Water-swelling polymers cross-linked with unsaturated amino alcohols, the production and use of same | |
CA2171085C (en) | Powder-form polymers capable of absorbing aqueous liquids, method of preparing them and their use as absorbents | |
US6297335B1 (en) | Crosslinked, hydrophilic, highly swellable hydrogels, production thereof and use thereof | |
US7790823B2 (en) | Acidic superabsorbent hydrogels | |
MXPA05001851A (es) | Agente absorbedor de agua y metodo para la produccion del mismo. | |
JP2003511489A (ja) | 機械的に安定なヒドロゲル形成性ポリマー | |
EP1957188B1 (en) | A method of drying an absorbent polymer with a surfactant | |
CA2478251A1 (en) | Polymer mixtures with improved odor control | |
JP3597597B2 (ja) | 吸水性樹脂及びその製造方法 | |
AU2002364396A1 (en) | Super-absorbing polymers containing tocopherol | |
EP0945143A2 (en) | Water-absorbing agent and its production process and use | |
CN108250458B (zh) | 连续线状超吸收性聚合 | |
EP0993310A1 (en) | Absorbent material structure, its manufacturing method and use, and an absorbent disposable article comprising such a material structure | |
KR101797832B1 (ko) | 냄새- 및 색상-안정성 수-흡수성 조성물 | |
JP2001342258A (ja) | 親水性重合体塊または粒子の製造方法 | |
TWI736927B (zh) | 吸水性樹脂組成物、吸水性樹脂與其製作方法 | |
JP2001200006A (ja) | 吸水性樹脂の製造法 | |
JPS60161410A (ja) | 高吸水性樹脂固体の製法 | |
TW200900439A (en) | The processes of high efficient of disperse the wet gel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |