CN102481387B - 通过聚合单体溶液液滴而制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法 - Google Patents
通过聚合单体溶液液滴而制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102481387B CN102481387B CN201080038111.1A CN201080038111A CN102481387B CN 102481387 B CN102481387 B CN 102481387B CN 201080038111 A CN201080038111 A CN 201080038111A CN 102481387 B CN102481387 B CN 102481387B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- monomer solution
- polymer particles
- monomer
- absorbing polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000008280 blood Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 title claims abstract description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 C20 carboxylic acid Chemical class 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- BPAZNZINLQSFMN-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-4,5-dihydro-1h-imidazole;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CC(C)C1=NCCN1 BPAZNZINLQSFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N (±)-α-Tocopherol Chemical compound OC1=C(C)C(C)=C2OC(CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 2
- 241000283898 Ovis Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 2
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 2
- GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N (R)-alpha-Tocopherol Natural products OC1=C(C)C(C)=C2O[C@@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C GVJHHUAWPYXKBD-IEOSBIPESA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxy-2,2-bis(prop-2-enoxymethyl)propan-1-ol Chemical compound C=CCOCC(CO)(COCC=C)COCC=C FYRWKWGEFZTOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFFCENKANLEONZ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propan-2-yl-4,5-dihydro-1h-imidazole;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.CC(C)C1=NCC(C)N1 IFFCENKANLEONZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- YXFSBPVCJHVBES-UHFFFAOYSA-N C(C=C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(O)C(C)(CO)CO Chemical compound C(C=C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(C(=C)C)(=O)O.C(O)C(C)(CO)CO YXFSBPVCJHVBES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNJVILVZKWQKPM-UHFFFAOYSA-N Lidocaine Chemical compound CCN(CC)CC(=O)NC1=C(C)C=CC=C1C NNJVILVZKWQKPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- BFIHKDNPDLJPRG-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na].C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)ONCCN Chemical compound [Na].[Na].[Na].C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)ONCCN BFIHKDNPDLJPRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940087168 alpha tocopherol Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229940009662 edetate Drugs 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N gamma-tocopherol Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC1CCC2C(C)C(O)C(C)C(C)C2O1 WIGCFUFOHFEKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940071826 hydroxyethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N isosorbide dinitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@H]1CO[C@@H]2[C@H](O[N+](=O)[O-])CO[C@@H]21 MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 229960000201 isosorbide dinitrate Drugs 0.000 description 1
- 229960004194 lidocaine Drugs 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N n-(5-chloro-2,4-dimethoxyphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound COC1=CC(OC)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1Cl DUWWHGPELOTTOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVJGIGDFHMIDFH-FTWQHDNSSA-N n-[(2s,3r,4r,5r,6r)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxyoxan-3-yl]-5-(dimethylamino)naphthalene-1-sulfonamide Chemical compound CO[C@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1NS(=O)(=O)C1=CC=CC2=C(N(C)C)C=CC=C12 YVJGIGDFHMIDFH-FTWQHDNSSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- MLGWTHRHHANFCC-UHFFFAOYSA-N prop-2-en-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.NCC=C MLGWTHRHHANFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229960002668 sodium chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229950006451 sorbitan laurate Drugs 0.000 description 1
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 description 1
- 229950003429 sorbitan palmitate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 150000005672 tetraenes Chemical class 0.000 description 1
- 229960000984 tocofersolan Drugs 0.000 description 1
- AOBORMOPSGHCAX-DGHZZKTQSA-N tocofersolan Chemical compound OCCOC(=O)CCC(=O)OC1=C(C)C(C)=C2O[C@](CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)(C)CCC2=C1C AOBORMOPSGHCAX-DGHZZKTQSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229940046009 vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002076 α-tocopherol Substances 0.000 description 1
- 235000004835 α-tocopherol Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hematology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及一种通过在环境气相中聚合单体溶液液滴而制备具有改进的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法，所述单体溶液含有一种表面活性剂。
Description
本发明涉及一种通过在环境气相中聚合单体溶液液滴而制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法，其中所述单体溶液含有一种表面活性剂。
吸水聚合物颗粒的制备描述于专著“Modern SuperabsorbentPolymer Technology”，F.L.Buchholz and A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，71至103页。
作为吸收水溶液的产品，吸水聚合物用于制备尿布、棉塞、卫生巾及其他卫生制品，而且还用作商品园艺中的保水剂。吸水聚合物也称作“超吸收(superabsorbent)聚合物”或“超吸收剂(super absorbent)”。
喷雾聚合可以将聚合和干燥的操作步骤结合。此外，颗粒大小可通过合适的操作机制(process regime)而设置在一定范围内。
通过聚合单体溶液液滴来制备吸水聚合物颗粒描述于例如EP 0 348180A1、EP 0 816 383A1、WO 96/40427A1、US 4,020,256、US2002/0193546和DE 35 19 013A1。
WO 2005/042042A1教导了对吸水聚合物颗粒涂以表面活性剂和醇，以提高血液吸收量。
本发明的一个目的为提供一种制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的改进方法。
该目的通过一种通过在环境气相中聚合单体溶液液滴而制备吸水聚合物颗粒的方法实现，所述单体溶液包括
a)至少一种烯键式不饱和单体，其具有酸基团并可至少部分被中和，
b)至少一种交联剂，
c)至少一种引发剂，
d)任选地一种或多种可与a)中所提及的单体共聚的烯键式不饱和单体，
e)任选地一种或多种水溶性聚合物，和
f)水，
所述单体含有至少一种表面活性剂。
所述至少一种表面活性剂可为一种阴离子的、阳离子的和/或非离子的表面活性剂。优选非离子的表面活性剂，尤其是HLB值为2-18的非离子的表面活性剂。所述HLB值为主要为非离子的表面活性剂的水溶性或油溶性的量度，可通过常规方法确定。
表面活性剂由至少一个非极性基团和至少一个极性基团组成。优选的表面活性剂具有大的非极性和/或极性基团。大基团为摩尔质量为至少130g/mol、优选至少250g/mol、更优选至少500g/mol的基团。
合适的表面活性剂有例如脱水山梨醇酯，例如脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇棕榈酸酯和脱水山梨醇月桂酸酯，以及甘油酯，其酸组分来自C14至C20羧酸。
优选的表面活性剂是烷氧基化的、优选乙氧基化的醇，所述的醇可任选地是支化的和/或饱和的；和烷氧基化的、优选乙氧基化的脱水山梨醇单酯，例如脱水山梨醇单硬脂酸酯和脱水山梨醇单油酸酯。
极特别优选的表面活性剂为乙氧基化的C8-C20醇。
所述至少一种表面活性剂优选具有大于20mPas、更优选大于25mPas、最优选大于30mPas的粘度(根据EN12092在23℃测得)。
用于本发明方法中的表面活性剂的量优选为0.001-5重量％、更优选为0.01-2重量％、最优选为0.1-1重量％，在每种情况下均基于单体a)计。
向单体溶液中添加表面活性剂与迄今常规的之后进行涂布相比，会相当大地提高血液吸收量，并会显著降低血液的吸收时间。
通常非水溶性吸水聚合物颗粒的制备详细解释于下文中。
单体a)优选为水溶性的，即在23℃下在水中的溶解度通常为至少1g/100g水、优选至少5g/100g水、更优选至少25g/100g水、最优选至少35g/100g水。
合适的单体a)有例如烯键式不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和衣康酸。特别优选的单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。极特别优选的是丙烯酸。
其他合适的单体a)有例如烯键式不饱和磺酸，例如苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。
杂质可对聚合产生相当大的影响。因此所用原料应具有最大纯度。因此，通常有利的是特地纯化单体a)。合适的纯化方法描述于例如WO2002/055469A1、WO 2003/078378A1和WO 2004/035514A1。合适的单体a)有例如根据WO 2004/035514A1纯化的丙烯酸，其含有99.8460重量％的丙烯酸、0.0950重量％的乙酸、0.0332重量％的水、0.0203重量％的丙酸、0.0001重量％的糠醛、0.0001重量％的马来酸酐、0.0003重量％的二丙烯酸和0.0050重量％的氢醌单甲基醚。
丙烯酸和/或其盐在单体a)的总量中的比例为优选至少50mol％、更优选至少90mol％、最优选至少95mol％。
单体a)的酸基团通常部分被中和，优选达到至少25mol％的程度、优先达到50-80mol％的程度、更优选达到60-75mol％的程度、最优选达到65-72mol％的程度，为此可使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐、及其混合物。也可以使用铵盐替代碱金属盐。特别优选的碱金属是钠和钾，但极特别优选的是氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠、及其混合物。通常，中和通过混入水溶液形式、熔体形式或还优选固体形式的中和剂而实现。例如，水含量显著低于50重量％的氢氧化钠可作为熔点高于23℃的蜡质材料而存在。在此情况下，可以片状材料(piece material)或在提高的温度下以熔体的形式计量添加。任选地，可向单体溶液中或其起始材料中，添加一种或多种螯合剂，用于掩蔽金属离子，例如铁离子，以达到稳定的目的。合适的螯合剂有例如碱金属柠檬酸盐、柠檬酸、碱金属酒石酸盐、三聚磷酸五钠(pentasodium triphosphate)、乙二胺四乙酸盐、氮基三乙酸和所有已知的名为的螯合剂，例如C(二亚乙基三胺五乙酸五钠)、D((羟乙基)-乙二胺三乙酸三钠)和M(甲基甘氨酸二乙酸)。
单体a)通常含有聚合抑制剂，优选氢醌单醚，作为贮藏稳定剂。
所述单体溶液含有优选最多至250ppm重量、优选至多130ppm重量、更优选至多70ppm重量、优选至少10ppm重量、更优选至少30ppm重量、尤其是约50ppm重量的氢醌单醚，在每种情况下均基于未中和的单体a)计。例如，单体溶液可通过使用一种带酸基团的烯键式不饱和单体与一种适当含量的氢醌单醚而制备。然而，所述氢醌单醚也可通过吸收——例如用活性炭吸收——而从单体溶液中除去。
优选的氢醌单醚为氢醌单甲基醚(MEHQ)和/或α-生育酚(维生素E)。
合适的交联剂b)为具有至少两个适于交联的基团的化合物。这类基团有例如可自由基聚合进入聚合物链中的烯键式不饱和基团，和可与单体a)的酸基团形成共价键的官能团。此外，可与单体a)的至少两个酸基团形成配位键的多价金属盐也适于用作交联剂b)。
交联剂b)优选为具有至少两个可自由基聚合进入聚合物网络的可聚合基团的化合物。合适的交联剂b)有例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化铵、四烯丙氧基乙烷，如描述于EP 0 530 438A1；二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如描述于EP 0 547 847A1、EP 0 559 476A1、EP 0 632 068A1、WO 93/21237A1、WO 2003/104299A1、WO 2003/104300A1、WO 2003/104301A1和DE 103 31 450A1；其除了含有丙烯酸酯基团外还含有其他烯键式不饱和基团的混合丙烯酸酯，如描述于DE 103 31 456A1和DE 103 55 401A1；或交联剂混合物，如描述于DE 195 43 368A1、DE 196 46 484A1、WO 90/15830A1和WO2002/032962A2。
优选的交联剂b)有季戊四醇三烯丙基醚、四三烯丙氧基乙烷(tetraalloxyethane)、亚甲基双甲基丙烯酰胺、15-30重乙氧基化甘油基三丙烯酸酯、15-30重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、15-20重乙氧基化三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、15-20重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。
极特别优选的交联剂b)为已被丙烯酸或甲基丙烯酸酯化成二-或三丙烯酸酯形式的多乙氧基化和/或多丙氧基化丙三醇，例如描述于WO2003/104301A1。特别有利的是3-10重乙氧基化丙三醇的二-和/或三丙烯酸酯。极特别优选的是1-5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的二-或三丙烯酸酯。最优选的是3-5重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯，尤其是3重乙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯。
交联剂b)的量优选为0.01-1.5重量％、更优选为0.05-1重量％、最优选0.1-0.6重量％，在每种情况下均基于单体a)计。随着交联剂含量的增加，离心保留容量(centrifuge retention capacity)(CRC)下降，且21.0g/cm2(AUL0.3psi)压力下的吸收量经过最大值。
所用引发剂c)可为可在聚合条件下分解成自由基的所有化合物，例如过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和已知的氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在一些情况下，有利的是使用多种引发剂的混合物，例如过氧化氢和过氧二硫酸钠或过氧二硫酸钾的混合物。过氧化氢和过氧二硫酸钠的混合物可以任意比例使用。
特别优选的引发剂c)为偶氮引发剂，例如2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐和2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐；和光敏引发剂，例如2-羟基-2-甲基苯基乙基酮和1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮；氧化还原引发剂，例如过硫酸钠/羟基甲基亚磺酸、过氧二硫酸铵/羟基甲基亚磺酸、过氧化氢/羟基甲基亚磺酸、过硫酸钠/抗坏血酸、过氧二硫酸铵/抗坏血酸和过氧化氢/抗坏血酸；光敏引发剂，例如1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮，及其混合物。
引发剂以常规量使用，例如0.001-5重量％、优选0.01-2重量％，基于单体a)计。
可与带有酸基团的烯键式不饱和单体a)共聚的烯键式不饱和单体d)有例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。
所用水溶性聚合物e)可为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纤维素(如甲基纤维素或羟乙基纤维素)、明胶、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选淀粉、淀粉衍生物和改性纤维素。
单体溶液的水含量优选小于65重量％、优先小于62重量％、更优选小于60重量％、最优选小于58重量％。
单体溶液在20℃的密度优选为1-1.3g/cm3、更优选1.05-1.25g/cm3、更优选1.1-1.2g/cm3。
单体水溶液计量加入气相中以形成离散的液滴。
在本发明方法中，可以使用一个或多个喷嘴。可用的喷嘴不受任何限制。待喷雾的液体可在压力下供应至所述喷嘴。待喷雾的液体可通过在达到一个具体的最小速度时其在喷嘴孔中减压而分散开。此外，对本发明目的而言，也可使用单物质喷嘴，例如缝隙式喷嘴或旋流室(全锥式喷嘴(full-cone nozzle))(例如购自Düsen-Schlick GmbH，Germany，或购自Spraying Systems Deutschland GmbH，Germany)。
本发明优选全锥式喷嘴。其中优选喷雾锥的开角为60-180°的那些。特别优选90-120°的开角。每个喷嘴的通过量约为0.1-10m3/h、经常为0.5-5m3/h。
反应也可在这样的装置中进行，其中单体溶液可以单分散液滴的形式自由降落。适于该目的的装置描述于例如US 5,269,980。
同样也可通过层流式喷射分解(laminar jet decomposition)产生液滴，如描述于Rev.Sci.Instr.38(1966)502。
液滴也可通过气动牵拉模具(pneumatic draw die)、旋转、切割喷射流或快速致动微阀喷嘴(rapidly actuable microvalve nozzle)而得到。
在一个气动牵拉模具中，液体喷射流与气体流一起加速穿过一个隔膜。气体的量可用于影响液体喷射流的直径，并由此影响液滴直径。
在通过旋转产生液滴的情况下，液体经过旋转盘的口。作用于液体的离心力产生确定尺寸的液滴。优选的旋转液滴化装置描述于例如DE 43 08 842A1。
但是，冒出的液体喷射流也可通过旋转叶片被切割成确定的节段。随后每一节段形成一个液滴。
在使用微阀喷嘴的情况下，直接得到具有确定的液体体积的液滴。
在本发明一个特别优选的实施方案中，单体溶液通过至少一个孔被计量加入反应室中，形成液滴。所述的孔可存在于例如液滴化器板(dropletizer plate)中。
液滴化器板为具有至少一个孔的板，液体由顶部进入该孔。可使液滴器板或液体摆动，这会在液滴器板下部的每个孔处产生一串理想的单分散液滴。在一个优选的实施方案中，不振荡液滴器板。
孔的数目和大小根据所需容量和液滴尺寸进行选择。液滴直径通常为孔直径的1.9倍。此处重要的是待液滴化的液体不能太快地穿过孔，孔处的压降不能太大。否则，液体无法液滴化，而是液体喷射流会由于高动能使而打碎(喷雾)。基于每个孔的通过量和孔直径的雷诺数(Reynoldsnumber)优选小于2000、优先小于1600、更优选小于1400且最优选小于1200。
液滴器板通常具有至少一个孔，优选优选至少10个、更优选至少50个，通常最多至10000个孔，优选最多至5000个、更优选最多至1000个孔，所述的孔通常均匀分布于液滴器板上，优选地为所谓的三角间距(triangular pitch)，即，每种情况下的三个孔均形成一个等边三角形的角。
孔的间距优选为1-50mm、更优选为2.5-20mm、最优选为5-10mm。
当单体溶液穿过孔时，其温度优选为10-60℃、更优选为15-50℃、最优选为20-40℃。
使气体流经反应室。载气可顺流或逆流——优选顺流，即从顶部向下——穿过反应室而传导至单体溶液的自由降落的液滴。穿过之后，该气体优选至少部分地——优选达至少50％的程度、更优选达至少75％的程度——作为循环气体再循环进入反应室内。通常，一部分载气在每一次穿过之后被排出，优选最高达10％、更优选最高达3％和最优选最高达1％。
载气中的氧气含量优选为0.5-15体积％、更优选1-10体积％、最优选2-7重量％。
除氧气之外，载气优选含有氮气。所述气体中氮气含量为优选至少80体积％、更优选至少90体积％、最优选至少95体积％。
优选调节载气的速度，使反应室内的流动不存在例如与一般流动方向相反的对流，该速度可为例如0.01-5m/s、优选0.02-4m/s、更优选0.05-3m/s、最优选0.1-2m/s。
将流经反应室的气体在进入该反应室之前适当预热至反应温度。
气体进入温度，即气体进入反应室的温度，优选为160-250℃、更优选180-230℃、最优选190-220℃。
有利地，气体进入温度控制为使得气体排出温度，即气体离开反应室的温度，为100-180℃、更优选110-160℃、最优选120-140℃。
反应可在提高的压力或降低的压力下进行；优选相对于环境压力降低至多100mbar的压力。
反应废气，即离开反应室的气体，可例如在热交换器中冷却。这使水和未转化的单体a)冷凝。然后反应废气可至少部分地再加热，然后作为循环气体再循环进入反应室中。反应废气的一部分可被排出，然后由新鲜气体替代，在此情况下，存在于反应废气中的水和未转化的单体a)可被移出，然后进行再循环。
特别优选热集成系统，即，在废气冷却中，废热的一部分被用于加热循环气体。
可对反应器进行微加热。在此情况下，对微加热进行调节，使得壁温高于反应器内部温度至少5℃，并可靠地防止反应器壁上的冷凝。
吸水聚合物颗粒还可进行涂布或再湿润，以进一步改进性能。适于粘结粉尘的涂料有例如多元醇、超支化亲水聚合物(例如聚甘油)和亲水树枝状分子(dendrimer)。适于阻止聚合物颗粒发生不希望的结块倾向的涂料有例如火成二氧化硅，例如200；和表面活性剂，例如20(脱水山梨醇单月桂酸酯)、S1333(蓖麻油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸二钠)，以及WO 2007/074108A1中公开的表面活性剂。特别合适的有含N的表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子的表面活性剂。适于改进颜色稳定性(黄化稳定性)的涂料有例如还原剂如次磷酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、FF6和FF7(Brüggemann Chemicals；Heilbronn；Germany)。
本发明还提供了可通过本发明方法获得的吸水聚合物颗粒。
本发明的吸水聚合物颗粒优选具有部分缩进的空心球形的形状，并且为近似球形，即聚合物颗粒的平均球形度(mSPHT)为至少0.84、优选至少0.86、更优选至少0.88、最优选至少0.9。所述球形度(SPHT)定义为
其中A为聚合物颗粒的横截面面积，U为聚合物颗粒的横截面周长。平均球形度(mSPHT)为体积平均球形度。
平均球形度(mSPHT)可例如用图象分析系统(RetschTechnolgy GmbH；Haan；Germany)来测定。
在颗粒于聚合过程中或聚合之后附聚时，具有相对较低的平均球形度(mSPHT)的聚合物颗粒通过反向悬浮聚合而获得。
通过常规溶液聚合(凝胶聚合)制备的吸水聚合物颗粒在干燥之后进行粉碎并分级，以得到不规则的聚合物颗粒。这些聚合物颗粒的平均球形度(mSPHT)在约0.72和约0.78之间。
本发明的吸水聚合物颗粒具有的疏水溶剂的含量通常为小于0.005重量％、优选小于0.002重量％、更优选小于0.001重量％、最优选小于0.0005重量％。疏水溶剂的含量可通过气相色谱法，例如通过顶部空间技术(headspace technique)测定。
通过反向悬浮聚合获得的聚合物颗粒通常仍含有约0.01重量％的疏水溶剂用作反应介质。
本发明的吸水聚合物颗粒具有的血液吸收量为优选至少15g/g、更优选至少18g/g、最优选至少20g/g。血液吸收量通常小于40g/g。
本发明的吸水聚合物颗粒对血液的吸收时间优选小于7秒、更优选小于6秒、最优选小于5秒。
本发明吸水聚合物颗粒的平均直径为优选300-450μm、更优选320-420μm、极特别为340-400μm。
本发明的吸水聚合物颗粒具有的含水量优选为5-20重量％、更优选7-18重量％、最优选10-16重量％。
本发明还提供了含有本发明吸水聚合物颗粒的卫生制品。
卫生制品应理解为尤其意指卫生巾。
所述吸水聚合物颗粒通过下述测试方法进行测试。
方法：
除非另有指明，否则测量应在23±2℃的环境温度和50±10％的相对空气湿度下进行。吸水聚合物颗粒在测量之前进行彻底混合。
血液吸收量
血液吸收量通过EDANA推荐的测试方法No.WSP 241.2-05“离心保留容量”进行测定，不同在于根据US 6,147,424(第17栏第33行至第18栏第45行)，使用改性的羊血来替代0.9重量％的氯化钠水溶液。
液滴试验
液滴测试确定对血液的吸收时间。为进行测量，引入一个高约1mm的吸水聚合物颗粒层。通过Eppendorf吸量管，逐滴施加根据US 6,147,424改性的0.1ml羊血，测量直至液滴消失的时间。计算三次测量的平均值。
EDANA测试方法例如可由EDANA，Avenue Eugène Plasky 157，B-1030Brussels，Belgium获得。
实施例：
实施例1
将18.3kg丙烯酸钠水溶液(37.5重量％的去离子水溶液)和2.1kg丙烯酸与13.0g三乙氧基化甘油基三丙烯酸酯(约量85重量％)进行混合。将溶液用氮气进行惰化，使氧含量降至6ppm，并在加热的液滴化塔(高12m，宽2m，气体速率为0.1m/s，顺流)中液滴化。单体溶液的计量加入速率为20.5kg/h；单体溶液的温度为25℃。液滴器板具有20×200μm个孔。在液滴化塔的上游，通过静态混合器向单体溶液中计量加入引发剂。所用引发剂为1.8重量％2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐的水溶液和3重量％过氧二硫酸钠水溶液。所述引发剂溶液的计量添加速率分别为1.031kg/h和0.619kg/h。混合器和液滴化塔直接彼此相连。调节气体预热器的热量输出使液滴化塔的气体输出温度为130℃。所得聚合物颗粒筛选为颗粒大小为150-850μm，以除去任何形成的附聚物。
对所得聚合物颗粒进行分析。结果汇编于表1中。
实施例2
过程如实施例1；另外连同2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐水溶液、19g/h的AT80(BASF SE；Ludwigshafen；Germany)一起计量加入单体溶液中。AT80为一种基于饱和线性C16-C18脂肪醇的具有约80个环氧乙烷单元的乙氧基化醇。
对所得聚合物颗粒进行分析。结果汇编于表1中。
实施例3
过程如实施例1；另外连同2，2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐水溶液、37g/h的AT80一起计量加入单体溶液中。
对所得聚合物颗粒进行分析。结果汇编于表1中。
实施例4
将800g实施例1的聚合物颗粒在环境温度下加入一个具有加热夹套的M5犁头式混合器(Gebr.Maschinenbau GmbH，Paderborn，Germany)中。在200rpm的混合器轴速率下，将10.9g的15.0重量％的AT80水溶液在4分钟内喷雾至聚合物颗粒上。然后将混合器轴速率降至60rpm，在所述条件下再继续混合5分钟。将经涂布的聚合物颗粒从混合器中排出，通过网目大小为850μm的筛网筛出形成的任何附聚物。
实施例5
过程如实施例4，不同在于，喷雾21.9g的15.0重量％AT80水溶液。
表1：结果
＊)对比例
Claims (9)
1.一种通过在环境气相中聚合单体溶液液滴制备吸水聚合物颗粒的方法，所述单体溶液包括
a)至少一种烯键式不饱和单体，其具有酸基团并可至少部分被中和，
b)至少一种交联剂，
c)至少一种引发剂，
d)任选地一种或多种可与a)中提及的单体共聚的烯键式不饱和单体，
e)任选地一种或多种水溶性聚合物，和
f)水，
所述单体溶液含有至少一种表面活性剂。
2.权利要求1的方法，其中所述单体a)为至少50mol%的丙烯酸。
3.权利要求1或2的方法，其中所述单体a)的酸基团被中和达到至少25mol%的程度。
4.权利要求1的方法，其中所述单体溶液，基于单体a)计，含有0.001-5重量%的至少一种表面活性剂。
5.权利要求1的方法，其中所述至少一种表面活性剂为乙氧基化醇。
6.通过权利要求1-5中任一项的方法获得的吸水聚合物颗粒，所述聚合物颗粒的平均球形度为至少0.84。
7.权利要求6的聚合物颗粒，其具有至少15g/g的血液吸收量。
8.权利要求6或7的聚合物颗粒，其对血液的吸收时间小于7秒。
9.一种卫生制品，其含有权利要求6-8中任一项的吸水聚合物颗粒。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23654409P | 2009-08-25 | 2009-08-25 | |
| US61/236,544 | 2009-08-25 | ||
| PCT/EP2010/061802 WO2011023572A1 (de) | 2009-08-25 | 2010-08-13 | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbesserter blutabsorption durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102481387A CN102481387A (zh) | 2012-05-30 |
| CN102481387B true CN102481387B (zh) | 2014-10-01 |
Family
ID=42985588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201080038111.1A Active CN102481387B (zh) | 2009-08-25 | 2010-08-13 | 通过聚合单体溶液液滴而制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8399585B2 (zh) |
| EP (1) | EP2470222B1 (zh) |
| JP (1) | JP5661769B2 (zh) |
| CN (1) | CN102481387B (zh) |
| WO (1) | WO2011023572A1 (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8419971B2 (en) * | 2006-12-22 | 2013-04-16 | Basf Se | Method for producing mechanically stable water-absorbent polymer particles |
| US8481159B2 (en) | 2009-09-04 | 2013-07-09 | Basf Se | Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density |
| US9950306B2 (en) | 2011-07-14 | 2018-04-24 | Basf Se | Process for producing water-absorbing polymer particles with high free swell rate |
| EP2731975B1 (de) * | 2011-07-14 | 2016-04-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher anquellgeschwindigkeit |
| US20160280825A1 (en) * | 2013-10-30 | 2016-09-29 | Basf Se | Method for Producing Water-Absorbing Polymer Particles by Suspension Polymerization |
| WO2016135011A1 (de) * | 2015-02-27 | 2016-09-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel durch suspensionspolymerisation |
| WO2022239723A1 (ja) | 2021-05-12 | 2022-11-17 | 株式会社日本触媒 | ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂、及び吸収体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008009598A1 (de) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher permeabilität durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
| CN101490097A (zh) * | 2006-07-19 | 2009-07-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法 |
| WO2009095370A2 (de) * | 2008-01-29 | 2009-08-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4020256A (en) | 1975-07-03 | 1977-04-26 | The Dow Chemical Company | Method for preparing polymers from water soluble vinyl monomers |
| DE3519013A1 (de) | 1985-05-25 | 1986-11-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen wasserloeslichen polymerisaten und deren verwendung |
| EP0348180A3 (en) | 1988-06-22 | 1991-01-30 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for the preparation of water absorptive resin |
| WO1990015830A1 (en) | 1989-06-12 | 1990-12-27 | Weyerhaeuser Company | Hydrocolloid polymer |
| US6291605B1 (en) | 1990-06-06 | 2001-09-18 | Clarence S. Freeman | Polymerization process with spraying step |
| ES2097235T3 (es) | 1991-09-03 | 1997-04-01 | Hoechst Celanese Corp | Polimero superabsorbente que tiene propiedades de absorcion mejoradas. |
| JP3045422B2 (ja) | 1991-12-18 | 2000-05-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
| DE69312126T2 (de) | 1992-03-05 | 1997-11-06 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zu Herstellung eines absorbierenden Harzes |
| GB9208449D0 (en) | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Dow Deutschland Inc | Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation |
| DE4308842A1 (de) | 1993-03-19 | 1994-09-22 | Peter Prof Dr Walzel | Verfahren und Vorrichtung zum Zerstäuben von Flüssigkeiten |
| JPH06279511A (ja) * | 1993-03-29 | 1994-10-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高吸水性ポリマーの製造法 |
| DE69412547T2 (de) | 1993-06-18 | 1999-04-22 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Harzes |
| IN1996KO01040A (zh) | 1995-06-07 | 2005-03-04 | Clarence S Freeman | |
| DE19543368C2 (de) | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE19646484C2 (de) | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE19625143C1 (de) * | 1996-06-24 | 1997-08-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen, hochquellfähigen Hydrogelen |
| US6147424A (en) | 1997-07-18 | 2000-11-14 | Sankyo Seiki Mfg. Co., Ltd. | Gas dynamic pressure bearing apparatus |
| US6979564B2 (en) | 2000-10-20 | 2005-12-27 | Millennium Pharmaceuticals, Inc. | 80090, human fucosyltransferase nucleic acid molecules and uses thereof |
| BR0206396A (pt) | 2001-01-12 | 2004-02-10 | Degussa | Processo contìnuo para preparação e purificação de ácido (met)acrìlico |
| JP2002370025A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-12-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 吸水性複合体及びその製造方法 |
| DE10211686A1 (de) | 2002-03-15 | 2003-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | (Meth)Acrylsäurekristall und Verfahren zur Herstellung und Aufreinigung von wässriger (Meth)Acrylsäure |
| DE10225943A1 (de) | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen |
| CA2488226A1 (en) | 2002-06-11 | 2003-12-18 | Basf Aktiengesellschaft | (meth)acrylic esters of polyalkoxylated trimethylolpropane |
| BR0311498A (pt) | 2002-06-11 | 2005-03-15 | Basf Ag | éster f, processos para preparar o mesmo e um hidrogel reticulado, polìmero, hidrogel reticulado, uso de um polìmero, composição de matéria, e usos de uma mistura da reação, e de um éster f |
| DE10247240A1 (de) | 2002-10-10 | 2004-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| DE10331456A1 (de) | 2003-07-10 | 2005-02-24 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung |
| DE10331450A1 (de) | 2003-07-10 | 2005-01-27 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester monoalkoxilierter Polyole und deren Herstellung |
| US7867623B2 (en) | 2003-10-31 | 2011-01-11 | Basf Aktiengesellschaft | Polymeric particles capable of absorbing blood and/or body fluids |
| EP1682184B1 (en) | 2003-11-04 | 2013-10-16 | LEK Pharmaceuticals d.d. | Stable pharmaceutical composition comprising granulocyte-colony stimulating factor |
| DE10355401A1 (de) | 2003-11-25 | 2005-06-30 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester ungesättigter Aminoalkohole und deren Herstellung |
| EP1965841A1 (en) | 2005-12-28 | 2008-09-10 | Basf Se | Process for production of a water-absorbing material |
| JP5669391B2 (ja) * | 2006-07-19 | 2015-02-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 高い透過性を有する吸水性ポリマー粒子の重合による製造方法 |
-
2010
- 2010-08-13 JP JP2012525992A patent/JP5661769B2/ja active Active
- 2010-08-13 EP EP10742503.5A patent/EP2470222B1/de active Active
- 2010-08-13 CN CN201080038111.1A patent/CN102481387B/zh active Active
- 2010-08-13 WO PCT/EP2010/061802 patent/WO2011023572A1/de active Application Filing
- 2010-08-23 US US12/861,227 patent/US8399585B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008009598A1 (de) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher permeabilität durch polymerisation von tropfen einer monomerlösung |
| CN101490097A (zh) * | 2006-07-19 | 2009-07-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液液滴生产具有较高渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法 |
| WO2009095370A2 (de) * | 2008-01-29 | 2009-08-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2011023572A1 (de) | 2011-03-03 |
| EP2470222B1 (de) | 2015-10-14 |
| EP2470222A1 (de) | 2012-07-04 |
| US20110071267A1 (en) | 2011-03-24 |
| CN102481387A (zh) | 2012-05-30 |
| US8399585B2 (en) | 2013-03-19 |
| JP5661769B2 (ja) | 2015-01-28 |
| JP2013503217A (ja) | 2013-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102481387B (zh) | 通过聚合单体溶液液滴而制备具有提高的血液吸收量的吸水聚合物颗粒的方法 | |
| US20190135993A1 (en) | Process for producing surface- postcrosslinked water-absorbent polymer particles | |
| US8865828B2 (en) | Method for producing permeable water-absorbing polymer particles through polymerization of drops of a monomer solution | |
| JP5290413B2 (ja) | 吸水性ポリマー粒子の製造方法 | |
| CN102083865B (zh) | 通过聚合单体溶液的液滴生产吸水性聚合物颗粒的方法 | |
| CN105916897B (zh) | 通过悬浮聚合制备吸水性聚合物颗粒的方法 | |
| US9944739B2 (en) | Process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution | |
| CN103649130B (zh) | 制备具有高溶胀速度的吸水性聚合物颗粒的方法 | |
| CN103347548B (zh) | 具有高溶胀速度的吸水性聚合物颗粒的制备方法 | |
| BRPI0714450A2 (pt) | processo para preparar partÍculas polimÉricas absorvedoras de Água, partÍculas polimÉricas absorvedoras de Água, uso das partÍculas polimÉricas, e, artigos de higiene | |
| CN102892795B (zh) | 制备具有改善的颜色稳定性的吸水性聚合物颗粒的方法 | |
| JP2016094625A (ja) | 吸水性ポリマー粒子の製造方法 | |
| JP5306197B2 (ja) | モノマー溶液の液滴の重合による、吸水性ポリマー粒子の製造方法 | |
| CN102770469B (zh) | 制备具有改善的色彩稳定性的吸水性聚合物颗粒的方法 | |
| US9434802B2 (en) | Method for removal of residual monomers from water-absorbing polymer particles | |
| JP2011527360A (ja) | 吸水性ポリマー粒子の表面後架橋法 | |
| JP2018507938A (ja) | 吸水性ポリマー粒子を懸濁重合によって製造する方法 | |
| JP6820862B2 (ja) | 超吸収体粒子を凝集させる方法 | |
| CN111566145A (zh) | 超吸收剂混合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |