CN1207690A - 有改进性能的吸水性聚合物及其制备方法和用途 - Google Patents

有改进性能的吸水性聚合物及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1207690A
CN1207690A CN96199661A CN96199661A CN1207690A CN 1207690 A CN1207690 A CN 1207690A CN 96199661 A CN96199661 A CN 96199661A CN 96199661 A CN96199661 A CN 96199661A CN 1207690 A CN1207690 A CN 1207690A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
cross
linking agent
chr
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN96199661A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1142953C (zh
Inventor
J·豪本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Fabrik Stockhausen GmbH filed Critical Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Publication of CN1207690A publication Critical patent/CN1207690A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1142953C publication Critical patent/CN1142953C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols
    • C08F261/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated alcohols on to polymers of vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及粉末状的水和水基液体吸收剂,其基础是水可溶胀但不溶于水的交联聚合物,其中包含带有部分中和、单烯键不饱和酸基的单体,任选地可与其共聚的其它单体,和任选地适合作为接枝基材的聚合物。所述聚合物是用如下交联剂组合制备的:Ⅰ.40～90%(摩尔)CH2=CHR5－CO－(OCHR3－CHR3)zO－CH2－CHR5=CH2和Ⅱ.10～60%(摩尔)R1－[O(CHR3－CHR3O)u－CO－R2]x,式中R1是多价C2－10烷基,R2是线型或枝化的C2－10链烯基,R3是H、CH3、C2H5,R5是H、CH3,x是2～6,u是0～15,z是3～20。随后的表面交联导致如下的性能组合:高水平的保水性,高水平的压力下吸收,可溶成分数值低,流体吸收快。这些聚合物可用于体液吸收用卫生巾等结构、电缆或光缆、或植物栽培。

Description

有改进性能的吸水性聚合物及 其制备方法和用途
本发明涉及以水可溶胀但不溶于水的聚合物为基础的粉末状水和水基液体吸收剂。这些以含酸基单体为基础的交联聚合物是通过利用两种预交联剂和一种次级交联剂的特殊组合而得到的。它们显示高保水性、压力下高吸水性、低可溶成分和快速液体吸收的性能组合，这是迄今为止还没有人达到过的。
商业上可得到的超级吸收剂聚合物主要是交联的聚丙烯酸或交联的淀粉/丙烯酸接枝共聚物，其中羧基是用钠或钾离子部分地中和的。
这些聚合物诸如被用于能吸收尿等体液的卫生用品中，和电缆等的被覆材料中。在此，它们在溶胀和形成水凝胶之下吸收大量水基液体和体液，例如尿或血液。此外，在施用期间的典型压力下保持所吸收液量也是必要的。虽然超级吸收剂聚合物在向前推进，但近年来对这些产品提出的要求已经有了实质性变化。起初，只有与液体接触时非常高的溶胀能力才是超级吸收剂开发中的主要因素；然而，后来发现，除吸收液量外，溶胀凝胶的稳定性也具有重要性。然而，如同从US 3247171中已经知道的，以保水性为一方和以溶胀凝胶的稳定性为另一方，代表着对立的性能。这意味着，只具有特别高保水性的聚合物，其溶胀凝胶的刚性不良，结果是该凝胶在所施加压力(如体负荷)下是可形变的，因而有损于进一步的液体吸收。这种特有吸收性能在盎格鲁萨克逊(指英国人)用法中简称为“压力下的吸收”(AUP)，详见诸如US 5314 420。
随着在卫生领域中对超级吸收剂提出越来越高的要求，人们发现，21g/cm2(0.3psi)的初始负荷再也不对应于纤毛含量低、超级吸收剂数量大的失禁用品或纸尿布构造所需要的预期性能标准。由于这个理由，今天需要49g/cm2(0.7psi)的压力负荷。
尽管熟练技术人员熟悉有诸如高保水性或高吸收性或低可溶成分或快速吸收的产品的生产方法，但迄今为止已知的配方还不可能同时实现这四种有利性能。例如，对于熟练技术人员来说众所周知的是，提高交联剂浓度会导致可溶含量低的产品。然而，这也会导致保水性差的产品。另一方面，降低交联剂浓度会导致保水性高的产品，但也会导致可溶成分高且由于凝胶阻挡而吸水慢的产品。
US-Re32,649中描述的、为获得凝胶体积高、凝胶稳定性高和可溶成分低的产品而做出的努力，只有当使用那种要通过分解出致癌性酰胺的交联剂亚甲基二丙烯酰胺时才会导致所希望的产品性能。由于这个理由，不可能把这样的产品用于卫生用品中。
连同高水平的保水性和压力下液体吸收一起，超级吸收剂中可溶聚合物链的含量必须尽可能低。这些是作为聚合期间不完全交联的结果而引起的。在使用时，这些可溶成分不完全保留在溶胀的聚合物体中。这导致超级吸收剂性能下降，因为纸尿布中液体分布不均匀；此外，在极端情况下，这些可溶成分会从纸尿布构造中逸出，在皮肤上引起一种粘糊感。按照EP312952的教导，溶胀凝胶的良好稳定性、高吸收速率和高吸水量绝对要求该聚合物中可溶成分要低。例如，US Re32,649提到低可溶含量的极限值在16小时后为17％；但这必须视为太高，因为纸尿布有越来越薄、每个纸尿布的超级吸收剂比例越来越高的趋势。在现代超级吸收剂中，应能实现16小时后12％、较好10％的数值。
在这样一些纤毛部分减少而超级吸收剂部分增大的卫生用品中，对超级吸收剂提出的另一个要求是在液体出现时迅速将其吸收的性能，因为短纤浆的缓冲效果可观地降低了。US 5314420公开了一种通过添加碳酸钠来生产快速吸收型超级吸收剂的方法。这种措施显然只导致该超级吸收剂的物理结构变化而引起更快的吸收速率；然而，该聚合物的其它基本性能并没有得到改善。用一种表面活性剂样材料处理其表面以增大吸水速率(如WO 93/24153中所述)之所以失败，是由于再润湿(rewet)行为的缘故，即：超级吸收剂聚合物永久贮存曾吸收过的液体的性能，这一点在实践中十分重要。表面活性剂的存在颇大地损害了这种性能。
WO 94/09043的目的是提供一些甚至在压力负荷下对水基液体也有更大吸收能力的新型超级吸收剂聚合物。为了达到这个目的，它描述了双交联超级吸收剂，其第一生产步骤是在聚合期间用亚甲基二丙烯酰胺、二(丙烯酰胺基)乙酸、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、有末端乙烯基和烯丙基官能的酯或酰胺、或用高度乙氧基化的三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯进行预交联；其第二生产步骤是所形成聚合物颗粒的表面涂布一种交联剂，随后进行交联。在这种本身已知的方法中。较好的表面交联剂是多羟基化合物，它们是在来自第一步骤的聚合物凝胶的水分已被部分地脱除之后与水或水/溶剂混合物一起施用并在高温(175～230℃)进行反应的。
据说，所提到的初级交联剂之一与该次级表面交联剂的组合，达到了与保水作用和压力下液体吸收作用有关的独特产品性能，提供了在卫生用品方面的有利用途，其中吸收剂聚合物即使在压力负荷下也必须吸收大量液体并将其保留。然而，这些产品没有满足对现代纸尿布快速液体吸收构造的重要需求。
WO 93/21237描述了用多烷基二醇的不饱和酯交联的超级吸收剂聚合物；在随后的加热过程中，就保水作用和21g/cm2(0.3psi)的低压下的液体吸收作用而言，其性能被改善到25g/g。乙氧基化的三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯是较好的交联剂，且每条聚二醇链的EO单元数可以在2～7的范围。按照此公报中的说法，用非乙氧基化或只轻度乙氧基化的三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯交联的超级吸收剂显示出不良性能。所描述的产品没有满足今天对49g/cm2(0.7psi)的较高负荷下的吸收作用的要求。WO 93/21237第8/8页上图13代表不同压力负荷的压力下的液体吸收进程，清楚地显示所描述聚合的缺陷，在令人感兴趣的63g/cm2(0.9psi)压力负荷范围内约18g/g的实测值是绝对不能令人满意的。这适用于其余所有情况，因为这些实测值是用300～600μm的绝对异常筛分建立的，而这些筛分本身导致比实际上常用的150～800μm筛分更高的测定值。
US 5314420的目标是提供能非常快地吸收液体的产品。这一点是通过向单体溶液中添加一种含碳酸盐发泡剂和随后使所生成的聚合物再交联来实现的。这份公报提到了使若干种较好交联剂组合的可能性；然而，对于同时提高保水性、压力下吸收作用和吸收速率的问题，以及降低可溶含量的问题，还是没有解决办法。
对于迄今为止制造的产品来说，还不可能兼备高保水性、压力下高吸收作用和快速液体吸收以及同时低可溶含量等性能。
超级吸收剂聚合物生产中的另一个问题是在聚合开始时，在有时远远低于20℃的低温，很多标准交联剂在单体水溶液中的溶解性相当差。利用常用交联剂例如三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯、二丙烯酸二甘醇酯、二(甲基丙烯酸)四甘醇酯或甲基丙烯酸烯丙酯等只提到少数几例，单体水溶液在这些温度变得混浊。这种混浊溶液表明该交联剂不是均匀溶解的，导致随后聚合期间的不均匀交联，从而导致低标准产品。
为了回避这个问题，DE-OS 4138408提出了向单体溶液中添加一种不会参与聚合作用的表面活性剂，从而使本来可溶性差的交联剂能更均匀地分布。然而，这种方法有两个重大缺点。一方面，当含有表面活性剂的单体溶液通入氮气时，它会发泡到这样一种程度：为从单体溶液中除去干扰氧而进行的鼓泡会比不添加表面活性剂时持续更长的时间。另一方面，聚合物中的表面活性剂有利于吸收水逸出，导致所不希望的再湿润现象，并使该产品没有资格用于卫生用品中，因为它太容易释放出所吸收的液体。
WO 93/21237给出了所述问题的另一个解决办法；在此，利用高度乙氧基化聚二醇的(甲基)丙烯酸酯作为交联剂，较好的是乙氧基化的三(羟甲基)丙烷。因乙氧基化程度而异，这些产品可溶于单体溶液中，因而是均匀分布的，导致有所希望的低可溶含量的产品。然而，这些交联剂的缺点是，再交联产品没有30g/g以上的保水性，而且压力(21g/cm2)下吸收不超过28g/g的值(参照表1)。不可能使用非乙氧基化的或只稍微乙氧基化的交联剂，因为它们在这些体系中会引起坏的数值，尤其是关于可溶成分。此外，这份公报没有提供任何解决办法来提高该吸收剂的吸引力。
因此，本发明的目的是为超级吸收剂聚合物的生产提供交联剂或交联剂的组合，这些交联剂或其组合无需任何助剂就可溶于单体溶液中，并导致再交联聚合物中良好的保水性和压力下吸收性，同时导致12％以下的低可溶成分(16小时值)，从而提供有迅速吸水作用的产品。同时，应当删除那些会分解出致癌性丙烯酰胺的交联剂，例如亚甲基二丙烯酰胺，或那些可能引起过敏的交联剂，例如乙二醇二(甲基丙烯酸酯)。
最令人惊讶的是，发现了以含酸基单体为基础并通过两种本身已知的不同预交联剂I和II的组合。I.CH2＝CHR5-CO-(OCHR3-CHR3)zO-CH2-CHR5＝CH2II.R1-[O(CHR3-CHR3O)u-CO-R2]x式中R1：多价C2-10烷基，R2：线型或枝化C2-10链烯基，R3：H，CH3，C2H5，R5：H，CH3，x：2-6，u：0-15，z：3-20及随后的再交联而产生的超级吸收剂，导致保水性在30g/g以上、压力下吸收作用在20g/g以上、可溶含量(16小时)在12％以下、同时以溶胀速度在40秒以下表达的快速液体吸收的产品。
初步交联剂I，即一种聚二醇一(甲基)烯丙基醚的一种(甲基)丙烯酸酯，包含一个(甲基)烯丙基官能、一个(甲基)丙烯酸酯官能和一条插入这两个官能之间且由至少3个、较好5～20个、最好8～12个二醇单元组成的亲水链。适用的二醇单元包括乙二醇和丙二醇两种单元，既可以是单一的也可以是混合的；在混合物的情况下，无规和嵌段的烷氧基化物都适用。可以使用混合的乙二醇/丙二醇链和纯粹的丙二醇链，较好的是纯粹的聚乙二醇链。
所述类型I的预交联剂可以，例如，按照US 4618703中所述方法或通过用过量丙烯酸或甲基丙烯酸直接酯化(实例4～9)来生产。这样得到的酯可以在原始条件下，即在废催化剂和过量使用的(甲基)丙烯酸的存在下，贮存然后进一步加工。如果需要较高的纯度或为了较长期的贮存，也可以像US 4 618 703中所述那样洗涤这些酯类并通过蒸馏除去低沸点成分而使之纯化。酯化度应当在90％以上，或较好在95％以上，因为游离羟基官能起初并没有改善技术性能，而且在随后的再交联期间导致保水性下降。
预交联剂II，即多羟基化合物的一种(甲基)丙烯酸酯，是一种其醇官能己被转化成(甲基)丙烯酸酯的多官能醇。适用的多羟基化合物包括，例如，三(羟甲基)丙烷、乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇或其乙氧基化同系物例如聚乙二醇。也包括其一部分羟基基团仍未被酯化的酯，如同技术产品中可能存在的情况。具体地说，作为交联剂II，也可以使用通常不易溶于单体溶液中的(甲基)丙烯酸酯，例如三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯、3EO-三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯，因为这些能被交联剂I保持在溶液中。
类型II预交联剂是商业上可得的。实例中使用的Craynor CN 435是15-EO-三(羟甲基)丙烷的三丙烯酸酯；Craynor SR 351是三(羟甲基)丙烷的三丙烯酸酯。这两种产品都是Cray-Valley公司制造的。
相对于交联剂混合物而言，预交联剂I的用量为40～90％。较好40～80％、最好60～80％(摩尔)，而预交联剂II的用量为10～60％、较好20～60％、最好20～40％(摩尔)。相对于不饱和酸单体成分而言，这种交联剂组合的使用浓度为0.1～2％、较好0.3～1.0％(重量)。
就单独而言，这两种交联剂类型对于交联聚丙烯酸酯生产的一般熟练技术人员来说都是已知的。具体地说，在美国专利号4076663、4654039、4906717、5154713和5314420中提到了使用聚二醇单烷基醚的(甲基)丙烯酸酯的可能性。然而，在US 4654039、US 5154713、US 5 314 420和US 4 076 663中没有提到预交联  类型I与预交联类型II的优势组合。只有US 4906717提到了若干种交联剂类型组合的可能性，一份庞大的清单也包括按照本发明的那些交联剂；然而，并没有公开这样一种组合的优势，也没有实施例。具体地说，既没有提到也没有认识到与按照本发明的次级交联剂组合的这种交联剂组合的优势。
所描述的交联剂组合有令人惊讶的优势：就连可溶性差的交联剂成分II也因I的存在而增溶，且因而它们能充分展现它们的活性，而不会像DE 4138408中的情况那样由于没有参与聚合作用的表面活性剂的存在而损害再润湿行为。
次级表面交联的方法改善了按照本发明的超级吸收剂的特征，尤其是关于其压力下的液体吸收作用，因为在溶胀聚合物颗粒粘在一起且因此损害进一步液体吸收和液体在纸尿布内的分布的情况下已知的“凝胶阻挡”现象受到了抑制。次级交联期间，聚合物分子的羧基基团是在高温下与交联剂在超级吸收剂颗粒的表面上交联的。按照本发明的次级交联方法，在诸如DE 4020780、EP 317106和WO 94/9043等若干份公报已有描述。熟练技术人员，例如，从US 5314 420第8页第3～45行中已知的次级交联剂全部可以有利地按照本发明与预交联剂组合I和II并用。这些化合物一般包含至少两个官能团。醇、胺、醛、缩水甘油基和表氯官能是较好的，但也可以使用有若干个不同官能的交联剂分子。较好的是，使用下列次级交联剂之一：乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，甘油，聚甘油，丙二醇，二乙醇胺，三乙醇胺，聚环氧丙烷，环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯，三(羟甲基)丙烷，乙氧基化三(羟甲基)丙烷，季戊四醇，乙氧基化季戊四醇，聚乙烯醇，山梨糖醇，碳酸亚乙酯，碳酸亚丙酯，和多环氧化物，例如乙二醇二缩水甘油基醚。特别好的是使用碳酸亚乙酯作为次级交联剂。相对于要再交联的聚合物而言，次级交联剂的用量为0.01～30％(重量)、较好为0.1～10％(重量)、最好为0.1～1％(重量)。
按照本发明的聚合工艺可以由不同条件例如用放射性、电磁或紫外射线照射来引发，也可以用两种化合物例如亚硫酸氢钠与过硫酸钾或抗坏血酸与过氧化氢的氧化还原反应来引发。所谓自由基引发剂例如偶氮二异丁腈、过硫酸钠、氢过氧化叔丁基或过氧化二苯甲酰的热诱导分解也可以用来引发聚合。此外，也可以并用上述方法中的若干种。按照本发明，聚合较好的是用过氧化氢与抗坏血酸之间的氧化还原反应来引发，而用过硫酸钠和/或2，2-偶氮二(2-甲基丙酰胺)二盐酸盐的热诱导分解来完成。
若干种方法适合于使按照本发明的超级吸收剂聚合；例如，本体聚合、溶液聚合、喷雾聚合、逆乳液聚合和逆悬浮聚合。较好的是在作为溶剂的水中进行溶液聚合。溶液聚合既可以连续地也可以间歇地进行。专利文献给出了关于浓度比、温度、引发剂种类与数量、次级催化剂种类与数量的广谱变化。典型方法详见下列专利文件，这些文件列为按照本发明的生产方法的参考文献：US 4 286 082，DE 27 06 135，US 4076 663，DE 35 03 458，DE 40 20 780，DE 42 44 548，DE 43 23001，DE 43 33 056，DE 44 18 818。
要按照本发明使用的不饱和含酸基单体包括，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸，及其碱盐和/或铵盐。相对于这些酸单体而言，可多达40％(重量)的进一步共聚用单体，例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或其盐，可以任选地用来改进聚合物性能。此外，也可以使用上述单体的组合，以及上述单体与非离子型亲水单体如(甲基)烯丙基醇和多价醇或乙氧基化物的一(甲基)丙烯酸酯的组合。然而，较好的是使用丙烯酸、甲基丙烯酸或其碱盐或铵盐。尤其好的是丙烯酸及其钠盐和/或钾盐。
在按照本发明的聚合方法中，酸单体可以用不同方式中和。一方面，可以按照US 4 654 039所述方法进行聚合，即直接用酸单体聚合，和随后在聚合物凝胶中进行中和。其次且较好的是，该酸单体成分在聚合之前就中和到25～95％、较好50～80％的程度，然后在聚合开始时就已经作为钠盐和/或钾盐和/或铵盐存在。为了中和目的，较好的是使用那些对于在稍后阶段进行的聚合不产生消极影响的碱。较好的是使用氢氧化钠或氢氧化钾溶液和/或氨，最好的是使用氢氧化钠溶液，而且添加碳酸钠，碳酸钾或碳酸氢钠可能有额外的积极影响，如同US 5 314 420和US 5 154 713中所述的那样。在绝热溶液聚合的情况下，在聚合开始前，这种部分中和的单体溶液被冷却到30℃以下、较好20℃以下的温度。如果使用其它所提到的方法，则其它温度是技术上已知的和常用的。
按照本发明的聚合物可以包含作为接枝基材的水溶性聚合物，相对于所存在单体的总和而言，其含量可多达30％(重量)。除其它外，这些包括部分或完全皂化的聚乙烯醇、淀粉或淀粉衍生物、纤维素或纤维素衍生物、聚丙烯酸类、聚二醇类、或其混合物。作为接枝基材添加的聚合物的分子量必须能适应聚合条件的环境。在水溶液聚合的情况下，由于聚合物溶液粘度的缘故，可能(例如)有必要只使用中或低分子聚合物，而在悬浮聚合中这个因素无关紧要。
除了通过部分中和丙烯酸的交联聚合可以得到的聚合物外，较好的是使用那些额外包含接枝聚合淀粉部分或聚乙烯醇部分的聚合物。
在终端产品中，这些酸单体要中和到至少25％(摩尔)、较好至少50％(摩尔)、最好50～80％(摩尔)的程度。中和既可以通过添加对应的碱金属或铵的氢氧化物，也可以用对应的碳酸盐或碳酸氢盐进行。部分中和也可以在单体溶液生产期间即聚合之前进行，还可以像US4 654 039中所述那样用成品聚合物进行。较好的是在聚合之前进行部分中和。
得到的聚合物干燥、粉碎、过筛成有利于把它掺入一次性纸尿布、电缆绝缘体或其它产品中的筛分，然后使之发生次级交联反应。然而，在一些情况下，也己证明成功的是在聚合物凝胶干燥之前或在部分干燥或大体上干燥的聚合物造粒之前就已经添加次级交联剂。要按照本发明进行的次级交联详见，例如，US 4 666 983和DE 40 20 780。往往有利的是以在水、有机溶剂或其混合物中的溶液形式添加该次级交联剂，当使用少量次级交联剂时尤其如此。施用次级交联剂的适用混合机包括，例如，Patterson-Kelley混合机、DRAIS湍动混合机，Ldige混合机、Ruberg混合机、螺杆混合机，锅式混合机和流态化床混合机，以及连续立式混合机，其中粉末借助于旋转刀具高速混合(Schugi混合机)。在次级交联剂与预交联聚合物混合之后，将其加热到120～250℃、较好135～200℃、最好150～185℃的温度，以进行次级交联。再次由于热损害而破坏超级吸收剂的所希望性能特征的那一点，限制了后加热时间。
因其预期用途而异，使用不同的筛分来加工超级吸收剂，例如，用100～1,000μm、较好150～850μm的筛分来加工用于纸尿布的超级吸收剂。这种筛分一般是在次级交联之前进行研磨和过筛来生产的。
按照本发明的亲水超级吸收剂可用于凡是有水基液体要吸收的地方。这些包括，例如，这些产品在下列方面的已知用途：婴儿纸尿布和成人失禁用品、卫生巾、伤口贴剂、食品包装等形式的卫生物品；农业植物栽培，电缆绝缘，纸、水溶性聚合物和热塑性材料制成的吸收剂薄板材料，和泡沫塑料；以及作为能延缓向环境中释放的活性物质载体。
以下实例将示范按照本发明要使用的交联剂的制造，它们还将进一步说明按照本发明的聚合物的生产和性能；“试验方法”一章描述这些超级吸收剂性能的测定方向。
试验方法
1.保水性(TB)
保水性是按照EP 514724(第4页第6-22行)中所述方法测定的。
2.液体压力下吸收(AUP)
液体压力下吸收(AUP，在0.3和0.7psi，分别对应于21g/cm2和49g/cm2)是按照US 5 314 420第9页第28ff行中所述方法测定的；用0.9％食盐溶液作为测量液体。
3.可溶成分(SC)
可溶成分(1小时和6小时)是按照US 4 654 039中所述那样测定的，所不同的是用0.9％食盐溶液代替合成尿作为测试液体。
4.溶胀速率(SR)
聚合物的溶胀速率(SR)是按照以下方法测定的：20克合成尿溶液(按照US 4 654 039制备)称重，放入一个细长烧杯中。称取1克待测试材料放入一个宽(直径5cm)圆筒形盘的中部。把有超级吸收剂性能的粉末通过轻轻摇荡而均匀分布在该盘的底部。借助一个终止于该盘底部上方1cm处的漏斗，用一个喷淋头添加合成尿溶液；这开始时间测定。当再也不存在液体时，立即终止时间测定。
实例
实例1(烯丙醇与5摩尔环氧乙烷的反应)
在一个配备磁悬搅拌器的5升高压釜中，连同4克甲醇钠溶液(25％)一起准备464.8克烯丙醇(Merck)，通入氮气至高达5巴随后释放到1巴如此共5次进行脱氧。继续通氮，把反应器内容物加热到70℃，除去由催化剂带入的甲醇。此后，将反应器密闭，加热到140℃，在30分钟内以3～6巴的总压力引进1760克环氧乙烷。得到2210克浅黄色液体产品。特征列于表1中。
实例2(烯丙醇与10摩尔环氧乙烷的反应)
与2.5克固体KOH(85％)一起准备290.5克烯丙醇(5摩尔)，像实例1中一样使之惰性化。在1小时内以4～6巴压力通入2200克环氧乙烷(50摩尔)，反应温度140℃。得到2480克浅黄色液体产品。特征列于表1中。
实例3(烯丙醇与20摩尔环氧乙烷的反应)
在5升高压釜中准备1495.8克(3摩尔)实例2产品，按照实例1的程序使之惰性化，并在1小时内于140℃与1320克(30摩尔)环氧乙烷反应。得到2805克黄色固体。特征列于表1中。
       表1所产生的乙氧基化物的特征产品          实例1            实例2           实例3OH值          204mg KOH/g      118mg KOH/g     53mg KOH/g碘值(Wijs)    91mg KOH/g       53mgKOH/g       27mgKOH/g烯丙醇(GC)    2030ppm          144ppm          14ppm凝固点        -15℃            3℃             29℃碘色值        3                7               -密度          1.054g/ml        1.085g/ml       -粘度RV2/10    18mPas(20℃)     68mPas(20℃)    -
实例4(丙烯酸10EO烯丙醇酯AAA-10)
245g(0.726mol)实例2的10-EO-烯丙醇在20℃与155.6g(2.16mol)丙烯酸和0.8g对甲氧基苯酚一起搅拌，直至对甲氧基苯酚完全溶解。随后添加2.2g硫酸，并在800毫巴的压力把物料加热到90℃。通过气体导管把一股均匀的空气流导入物料中。当达到90℃时，把真空度提高到400毫巴，在此物料开始蒸馏。约3～4小时后，馏出物的流量己枯竭，再把真空度提高到100毫巴以完成反应。又2小时后，将物料冷却、取出。得到451g浅黄色油状物。酸值69.1mg KOH/g，皂化值175.6mg KOH/g，酯化度99％。
实例5(丙烯酸5-EO-烯丙醇酯AAA-5)
275g(1mol)实例1的5-EO-烯丙醇、0.8g对甲氧基苯酚、216.3g(3mol)丙烯酸和2.0g硫酸像实施例4中那样反应。得到385g黄色油状物。酸值76.5mg KOH/g，皂化值237.4mg KOH/g，酯化度94.5％。
实例6(丙烯酸20-EO-烯丙醇酯AAA-20)
445.3g(0.42mol)实例3的20-EO-烯丙醇、0.8g对甲氧基苯酚、216.4g(3mol)丙烯酸和2.0硫酸像实例4中那样反应。得到547g黄红色蜡状物。酸值68.5mg KOH/g，皂化值126.1mg KOH/g，酯化度97％。
实例7(甲基丙烯酸20-EO-烯丙醇酯MAA20)
445.3g(0.42mol)实例3的20-EO-烯丙醇、0.8g对甲氧基苯酚、385g(4.53mol)甲基丙烯酸和4g浓硫酸像在实例4中那样反应，反应时间延长1倍，反应结束时的真空度提高到20毫巴。得到555g固体产品。酸值103.5mg KOH/g，皂化值158.3mg KOH/g，酯化度93.9％。
实例8(甲基丙烯酸5-EO-烯丙醇酯MAA5)
275g(1mol)实例1的5-EO-烯丙醇像在实例7中一样与0.8g对甲氧基苯酚、516.6g甲基丙烯酸(6.08mol)和2g浓硫酸一起反应。得到一种黄色液体。酸值98.1mg KOH/g，皂化值247.8mg KOH/g，酯化度91.6％。
实例9(甲基丙烯酸10-EO-烯丙醇酯MAA10)
479.5g(1.01mol)实例2的10-EO-烯丙醇、0.8g对甲氧基苯酚、258.3g(3.04mol)甲基丙烯酸像在实例7中一样反应。得到680g黄色油状物。酸值99.5mg KOH/g，皂化值196.0mg KOH/g，酯化度94％。
以下所述的聚合物料( 实例10～17和比较例C1-C5)是按照以下一般方法制造的：
a)起始产品
在一个圆筒形塑料容器中配制一种单体溶液，使其组成为265.2g丙烯酸和372.4g软化水以及所用的交联剂。在搅拌和冷却下，用206.1g50％氢氧化钠溶液进行部分中和(中和度70％)。把溶液冷却到7～8℃，通入氮气，直至该单体溶液中的氧含量下降到0.2ppm以下的数值。随后添加溶于10g软化水中的0.3g偶氮二(2-氨基丙烷)二盐酸盐、溶于6g软化水中的0.05g过硫酸钠、溶于1g软化水中的0.005g过氧化氢(35％)和2g碳酸钠。然后通过添加溶于2g软化水中的0.012g抗坏血酸来使聚合引发，此时温度可观地上升。此后，将聚合物切碎、在一台循环空气干燥箱中于140℃干燥、研磨、过筛，得到150～850μm的筛分。
实例18和 比较例C6～C10是按照以上提到的一般生产方向聚合的，然而不添加碳酸钠。
b)次级交联
100g 150-800μm筛分的研磨聚合物在一台MTI混合机中在剧烈混合下用0.5g碳酸亚乙酯与1.5g软化水的溶液润湿，然后在一台烘箱中在30分钟内加热到180℃的温度。
附录1中的表显示按照实例10～18和比较例C1-C10的聚合物的组成与性能。
该表显示，按照本发明的实例10～18提供了兼备如下良好性能的聚合物：保水性                      ＞30g/g和压力下吸收(21g/cm2)        ＞30g/g和压力下吸收(49g/cm2)        ＞20g/g和溶胀速率                    ＜40秒和可溶成分(16小时)            ＜12％
在比较例中，通过改变交联剂数量就有可能达到某些单一性能，但不可能获得这些良好性能的组合。
因此，因用量而异(C2和C4)，Craynor 435交联剂(对应于WO 93/21237和WO 94/9043)要么提供了有26.7g/g的良好AUP(49g/cm2)和可接受可溶含量但保水性不好的产品，要么提供了有良好保水性和可接受AUP但关于可溶成分的结果不好的产品，一切有唯一一种交联剂的产品，尽管添加了碳酸钠，也都有不好的溶胀速率。
按照比较例C6的三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯和三烯丙基胺交联剂组合是在US 5314420中的较好组合提到的。其结果证实，无论保水性还是溶胀速率还是可溶物含量，都达不到按照本发明的聚合物的性能。
不添加碳酸钠的实验(实例18，C8～C10)证实，按照本发明的聚合物达到了其优异的性能形象，即，同先有技术相比，提高的溶胀速率不依赖于这种成分。不添加碳酸钠时，比较例都显示较差的性能。实例：按照本发明使用交联剂I和II的组合
实例    交联剂I      用量      mmol    交联剂II  用量   mmol    保水性    AUP        AUP     SR      SC(21g/cm2) (49g/cm2)
10  AAA-10EO(实例4)  0.53g     0.96      SR 351  0.27g  1.03    30.4g/g  32.9g/g    21g/g    34s   11.70％11  AAA-10EO(实例4)  1.06g     1.92      SR 351  0.14g  0.52    30g/g    33g/g      24.8g/g  30s   10.20％12  AAM-10EO(实例9)  1.06g     1.99      SR 351  0.14g  0.52    32.2g/g  33.0g/g    25.9g/g  33s   11.70％13  AAA-5EO(实例5)   1.06g     3.38      SR 351  0.14g  0.52    31.6g/g  31.1g/g    25g/g    38s   10.40％14  AAA-20EO(实例6)  1.06g     1.1       SR 351  0.14g  0.52    31.1g.g  31.3g/g    23.7g/g  38s   11.00％15  AAM-5EO(实例 8)  1.06g     3.34      SR 351  0.14g  0.52    31.0g/g  31.4g/g    22.5g/g  39s   10.20％16  AAM-20EO(实例7)  1.06g     1.11      SR 351  0.14g  0.52    31.4g/g  30.5g/g    24.2g/g  35s   9.50％17  AAA-10EO(实例4)  0.53g     0.96      CN 435  0.54g  0.615   32.6g/g  34.5g/g    26.1g/g  34s   9.30％
18  AAA-10EO(实例4)  0.2       0.36      SR 351  0.27g  0.3 1   35.4g/g  33.5g/g    25.8g/g  38s   9.30％
只使用一种交联剂的比较例
实例  交联剂I       用量  mmol 交联剂II 用量 mmol  保水性  AUP      AUP    SR    SC(21g/cm2) (49g/cm2)
C1 SR351           0.34g 1.32                     30.9g/g  27.8g/g 22.4g/g 59s 15.80％C2 CN435           0.53g 0.62                     33.3g/g  35.6g/g 14.9g/g 56s 17.20％C3 三烯丙基胺      0.18g 1.31                     32.9g/g  28.4g/g 17.0g/g 54s 18.70％C4 CN435           1.06g 1.23                     25.4g/g  23.9g/g 26.7g/g 56s 14.30％C5 AAA-10EO(实例4) 1.06  1.99                     36.0g/g  34.8g/g 20.2g/g 61s 15.50％
C8  三烯丙基胺       0.48g 3.49                   33.0g/g  29.9g/g 12.0g/g 78s 25.00％C9  三烯丙基胺       0.76g 5.53                   30.4g/g  30.0g/g 20.6g/g 67s 16.50％
使用按照本发明的组合以外的两种交联剂的比较例
C6  三烯丙基胺        0.4g   2.91    SR 351    0.13g  0.15   28.4g/g  31.2g/g  22.5g/g  45s  16.20％C7  甲基丙烯酸烯丙酯  0.53g  4.21    CN 435    0.54g  0.615  25.4g/g  30.2g/g  25.0g/g  53s  6％
C10 AAA-10EO(实例4)   0.4g   0.74  三烯丙基胺  0.53g  3.86   27.8g/g  25.8g/g  23.3g/g  54s 11.50％
SR 351：：Cray Vallcy公司的三丙烯酸三(羟甲基)丙烷酯CN 435：  Cray Vallcy公司的三丙烯酸  15EO  三(羟甲基)丙烷酯

Claims (23)

1.一种能吸收水基液体的交联聚合物，其构成为部分中和的单烯键不饱和含酸基单体、任选的进一步能与这些共聚的单体、和任选的适合作为接枝基材的聚合物，其特征在于它是可通过使用一种有如下组成的交联剂组合生产的：I.40-90％(摩尔)CH2＝CHR5-CO-(OCHR3-CHR3)zO-CH2-CHR5＝CH2H.10-60％(摩尔)R1-[O(CHR3-CHR3O)u-CO-R2]x式中R1：多价C2-10烷基，R2：线型或枝化C2-10链烯基，R3：H，CH3，C2H5，R5：H，CH3，x：2-6，u：0-15，z：3-20
2.权利要求1的聚合物，其特征在于，相对于该交联剂混合物而言，使用50～80％(摩尔)交联剂I并使用20～50％(摩尔)交联剂II。
3.权利要求1～2中任何一项的聚合物，其特征在于，相对于该交联剂混合物而言，使用60～80％(摩尔)交联剂I并使用20～40％(摩尔)交联剂II。
4.权利要求1～3中任何一项的聚合物，其特征在于，相对于单体而言，该交联剂组合的用量为0.1～2.0％(重量)。
5.权利要求1～4中任何一项的聚合物，其特征在于，相对于单体而言，该交联剂组合的用量为0.3～1.0％(重量)。
6.权利要求1～5中任何一项的聚合物，其特征在于，该聚二醇链中交联剂I的重均组成为至少3个、较好5～20个、最好8～12个二醇单元。
7.权利要求1～6中任何一项的聚合物，其特征在于，该不饱和含酸基单体选自如下组成的一组：丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基乙酸，乙烯基磺酸，甲基烯丙基磺酸，和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。
8.权利要求1～7中任何一项的聚合物，其特征在于，相对于该含酸基单体而言，它包含通过聚合而结合的0～40％(重量)、由如下组成的一组的进一步的共聚单体：(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟乙酯和乙烯基乙酰胺。
9.权利要求1～8中任何一项的聚合物，其特征在于，相对于所有单体的总和而言，它包含10～30％(重量)适合作为接枝基材的水溶性聚合物，较好的是多糖和/或聚乙烯醇。
10.权利要求1～9中任何一项的聚合物，其特征在于它已经在表面上用一种次级交联剂进行了交联，而且在于这种次级交联任选地重复了若干次。
11.权利要求10的聚合物，其特征在于它已经在表面上用一种属于如下一组的次级交联剂进行了交联：多醇，聚环氧化物，多胺，或碳酸亚烷酯。
12.权利要求10和11中任何一项的聚合物，其特征于其保水率为至少30g/g，压力(49g/cm2)下的液体吸收为至少20g/g，16小时后可溶成分最大值为12％。且溶胀速率在40秒以下。
13.权利要求10、11和12中任何一项的聚合物，其特征在于其压力(49g/cm2)下的液体吸收为至少22g/g。
14.权利要求10、11和12中任何一项的聚合物，其特征在于其溶胀速率在35秒以下。
15.权利要求10、11和12中任何一项的聚合物，其特征在于其16小时后可溶成分最大值为10％。
16.权利要求1～9中任何一项的能吸收水基液体的交联聚合物的生产方法，其特征在于按照溶液聚合或悬浮聚合的方法，使不饱和、含酸基、部分中和的单体与如下交联剂混合物I.40-90％(摩尔)CH2＝CHR5-CO-(OCHR3-CHR3)zO-CH2-CHR5＝CH2II.10-60％(摩尔)R1-[O(CHR3-CHR3O)u-CO-R2]x式中R1：多价C2-10烷基，R2：线型或枝化C2-10链烯基，R3：H，CH3，C2H5，R5：H，CH3，x：2-6，u：0-15，z：3-20组成的水溶液在自由基生成剂的添加下聚合成一种水凝胶，造粒，干燥，研磨，和过筛。
17.权利要求16的方法，其特征在于该聚合物用一种表面交联剂处理，而且该表面交联是在高温进行的。
18.权利要求17的方法，其特征在于表面处理和交联进行若干次。
19.权利要求1～15中任何一项的聚合物作为水和水基液体吸收剂的用途。
20.权利要求1～15中任何一项的聚合物在体液吸收构造物中的用途。
21.权利要求1～15中任何一项的聚合物作为电缆或光缆中一种吸收水或水基液体的成分，作为包装材料中的一种成分，作为土壤调节剂，和在植物栽培上的用途。
22.权利要求1～15中任何一项的聚合物在能吸收水或水基液体的发泡或非发泡薄板材料中的用途。
23.权利要求1～15中任何一项的聚合物作为一种能在一段较长时期内以迟缓方式向环境中释放的肥料或其它活性物质的载体物质的用途。
CNB961996617A 1995-11-21 1996-11-18 有改进性能的吸水性聚合物及其生产方法和用途 Expired - Fee Related CN1142953C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19543368A DE19543368C2 (de) 1995-11-21 1995-11-21 Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19543368.8 1995-11-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1207690A true CN1207690A (zh) 1999-02-10
CN1142953C CN1142953C (zh) 2004-03-24

Family

ID=7778013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB961996617A Expired - Fee Related CN1142953C (zh) 1995-11-21 1996-11-18 有改进性能的吸水性聚合物及其生产方法和用途

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6143821A (zh)
EP (1) EP0873188B1 (zh)
JP (1) JP3900538B2 (zh)
KR (1) KR100406312B1 (zh)
CN (1) CN1142953C (zh)
AT (1) ATE185982T1 (zh)
CA (1) CA2235704A1 (zh)
CZ (1) CZ150598A3 (zh)
DE (2) DE19543368C2 (zh)
DK (1) DK0873188T3 (zh)
ES (1) ES2139394T3 (zh)
TW (1) TW408137B (zh)
WO (1) WO1997018890A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1832984B (zh) * 2003-08-06 2010-06-09 宝洁公司 已涂敷的水可溶胀材料
CN109863194A (zh) * 2017-06-30 2019-06-07 株式会社Lg化学 用于制备超吸收性聚合物的方法和由此制备的超吸收性聚合物

Families Citing this family (299)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6596532B1 (en) 1997-12-12 2003-07-22 BIOMéRIEUX, INC. Device for isolation and surface culture of microorganisms from bulk fluids
DE19909838A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP4550256B2 (ja) * 1999-11-19 2010-09-22 三洋化成工業株式会社 吸水性樹脂の製造法
EP1134232A1 (en) * 2000-03-16 2001-09-19 SCA Hygiene Products AB Polysaccharide-based superabsorbent film
US6903243B1 (en) * 2000-09-08 2005-06-07 3M Innovative Properties Company Multi-layer absorbent wound dressing
KR100799401B1 (ko) * 2000-10-19 2008-01-30 바스프 악티엔게젤샤프트 가교결합된 수-팽윤성 중합체 및 그의 제조 방법
DE10053858A1 (de) 2000-10-30 2002-05-08 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorbierendes Gebilde mit verbesserten Blockingeigenschaften
DE10161496A1 (de) * 2001-12-14 2003-06-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Kompaktierte absorbierende Polymere, deren Herstellung und Verwendung
DE10225943A1 (de) * 2002-06-11 2004-01-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen
WO2004037903A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Stockhausen Gmbh Absorbierende polymergebilde mit verbesserter retentionskapazität und permeabilität
AU2003302254A1 (en) * 2002-12-16 2004-07-22 Avery Dennison Corporation Analyte detecting article and method
ES2428693T3 (es) 2003-02-12 2013-11-08 The Procter & Gamble Company Núcleo absorbente para un artículo absorbente
ATE523180T1 (de) 2003-02-12 2011-09-15 Procter & Gamble Saugfähiger kern für einen saugfähigen artikel
DE10331456A1 (de) * 2003-07-10 2005-02-24 Basf Ag (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung
DE10334286B4 (de) 2003-07-25 2006-01-05 Stockhausen Gmbh Pulverförmige,wasserabsorbierende Polymere mit mittels thermoplastischen Klebstoffen gebundenen Feinteilchen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese beinhaltende chemische Produkte und Verbunde
DE10334271B4 (de) 2003-07-25 2006-02-23 Stockhausen Gmbh Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde
EP1654012B1 (en) 2003-08-06 2013-04-24 Basf Se Water-swellable material comprising coated water-swellable polymer particles
US7427437B2 (en) 2003-08-06 2008-09-23 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising coated water-swellable polymer
EP1518567B1 (en) 2003-09-25 2017-06-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising fluid acquisition zones with coated superabsorbent particles
US20070173610A1 (en) 2003-12-12 2007-07-26 Katsuyuki Wada Water-absorbing agent, manufacture method thereof, and absorbent and absorbent article made therefrom
DE102004051242A1 (de) 2004-10-20 2006-05-04 Basf Ag Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung
DE102004055765A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere
ITTO20040918A1 (it) * 2004-12-29 2005-03-29 Luigi Ambrosio Idrogel polimerici superassorbenti biodegradabili e procedimento per la loro preparazione
DE102005002412A1 (de) * 2005-01-18 2006-07-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren durch Sprühpolymerisation
US20080124551A1 (en) * 2005-02-04 2008-05-29 Basf Aktiengesellschaft Process For Producing a Water-Absorbing Material Having a Coating of Elastic Filmforming Polymers
JP2008538375A (ja) * 2005-02-04 2008-10-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 水膨潤性材料
WO2006097389A2 (en) * 2005-02-04 2006-09-21 Basf Aktiengesellschaft A process for producing a water-absorbing material having a coating of elastic filmforming polymers
CA2596870A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-10 The Procter & Gamble Company Absorbent structure with improved water-absorbing material
JP2008538121A (ja) * 2005-02-04 2008-10-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 弾性膜形成ポリマーのコーティングを有する水吸収材料
DE102005014291A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere
TWI344469B (en) * 2005-04-07 2011-07-01 Nippon Catalytic Chem Ind Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin
US20060264861A1 (en) 2005-05-20 2006-11-23 Lavon Gary D Disposable absorbent article having breathable side flaps
DE102005042604A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralisationsverfahren
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1965841A1 (en) * 2005-12-28 2008-09-10 Basf Se Process for production of a water-absorbing material
EP1837348B9 (en) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
EP2042521A1 (en) 2006-03-29 2009-04-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of producing polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin
ATE465188T1 (de) 2006-10-19 2010-05-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
US7863350B2 (en) 2007-01-22 2011-01-04 Maxwell Chase Technologies, Llc Food preservation compositions and methods of use thereof
DE102008000237A1 (de) 2007-02-06 2008-08-07 Basf Se Phenol-Imidazolderivate zur Stabilisierung von polymerisationsfähigen Verbindungen
CN104672473A (zh) * 2007-03-12 2015-06-03 巴斯夫欧洲公司 再润湿的表面交联的超吸收剂的制备方法
JP5259705B2 (ja) 2007-06-18 2013-08-07 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ほぼ連続的に分布した吸収性粒子状ポリマー材料を含む封止された吸収性コアを備える使い捨て吸収性物品
DE112008000010B4 (de) 2007-06-18 2013-08-22 The Procter & Gamble Company Einwegabsorptionsartikel mit im wesentlichen kontinuierlich verteilten, teilchenförmigem polymerem Absorptionsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2018876A1 (en) * 2007-07-27 2009-01-28 The Procter and Gamble Company Absorbent article comprising water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof
WO2009042191A1 (en) * 2007-09-25 2009-04-02 Surmodics, Inc. Durable swellable hydrogel matrix, method for preparation and method for encapsulation
US20110054375A1 (en) 2007-11-27 2011-03-03 Hans Smola Dressing comprising polyacrylate particles and use thereof
WO2009123193A1 (ja) * 2008-03-31 2009-10-08 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤の製造方法
CN102007170B (zh) 2008-04-11 2014-06-25 株式会社日本触媒 吸水性树脂的表面处理方法和吸水性树脂的制造方法
CN102014826A (zh) 2008-04-29 2011-04-13 宝洁公司 制造具有抗应变芯覆盖件的吸收芯的方法
US20090318884A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-24 Axel Meyer Absorbent structures with immobilized absorbent material
US20100063180A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 Seungkoo Kang Fire protection and/or fire fighting additives, associated compositions, and associated methods
EP2163266A1 (en) 2008-09-12 2010-03-17 The Procter & Gamble Absorbent article comprising water-absorbing material
CN102655950B (zh) 2009-02-18 2015-05-13 巴斯夫欧洲公司 制备吸水聚合物颗粒的方法
US20100247916A1 (en) 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles
EP2424900B1 (de) 2009-04-30 2013-04-03 Basf Se Verfahren zur abtrennung metallischer verunreinigungen
EP2432511B1 (de) 2009-05-20 2013-07-24 Basf Se Wasserabsorbierende speicherschichten
US8502012B2 (en) * 2009-06-16 2013-08-06 The Procter & Gamble Company Absorbent structures including coated absorbent material
EP2445942B2 (de) 2009-06-26 2017-08-16 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit geringer verbackungsneigung und hoher absorption unter druck
DE102009031992A1 (de) 2009-07-06 2011-01-13 Paul Hartmann Ag Vorrichtung zur Unterdrucktherapie von Wunden
EP2277557B1 (en) 2009-07-20 2014-06-25 The Procter and Gamble Company Coated superabsorbent polymer particles and processes therefore
EP2277558B1 (en) 2009-07-20 2014-07-02 The Procter and Gamble Company Superabsorbent polymer composite particles and processes therefore
JP5661769B2 (ja) 2009-08-25 2015-01-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ モノマー溶液の液滴の重合によって改善された血液吸収を有する、吸水性ポリマー粒子の製造方法
WO2011023536A1 (de) 2009-08-25 2011-03-03 Basf Se Weiche partikuläre superabsorber und ihre verwendung
EP2470221B1 (de) 2009-08-26 2016-03-23 Basf Se Geruchsinhibierende zusammensetzungen
WO2011023647A1 (en) 2009-08-28 2011-03-03 Basf Se Process for producing triclosan-coated superabsorbents
US8481159B2 (en) 2009-09-04 2013-07-09 Basf Se Water-absorbent porous polymer particles having specific sphericity and high bulk density
CN102597082A (zh) 2009-09-16 2012-07-18 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
EP2477664A1 (de) 2009-09-17 2012-07-25 Basf Se Farbstabiler superabsorber
US20120175556A1 (en) 2009-09-18 2012-07-12 Basf Se Open-Cell Foams Having Superabsorbers
WO2011040472A1 (ja) 2009-09-29 2011-04-07 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP5591339B2 (ja) 2009-10-09 2014-09-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸水性ポリマー粒子の連続製造法
US9751958B2 (en) 2009-10-09 2017-09-05 Basf Se Use of heating steam condensate for producing water-absorbent polymer particles
US9328207B2 (en) 2009-10-09 2016-05-03 Basf Se Method for re-wetting surface post-cross-linked, water-absorbent polymer particles
CN102666670B (zh) 2009-10-09 2014-02-19 巴斯夫欧洲公司 再润湿表面后交联的吸水性聚合物颗粒的方法
EP2496343A1 (de) 2009-11-06 2012-09-12 Basf Se Verbesserte superabsorber enthaltende textilien
AU2010314992B2 (en) 2009-11-09 2016-09-15 Spotlight Technology Partners Llc Polysaccharide based hydrogels
CA2780274C (en) 2009-11-09 2018-06-26 Spotlight Technology Partners Llc Fragmented hydrogels
WO2011061125A2 (de) 2009-11-23 2011-05-26 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbesserter farbstabilität
CN102665771A (zh) 2009-11-23 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性起泡聚合物颗粒的方法
EP2504038A1 (de) 2009-11-23 2012-10-03 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerer schäume
EP2329803B1 (en) 2009-12-02 2019-06-19 The Procter & Gamble Company Apparatus and method for transferring particulate material
EP2528630B1 (de) 2010-01-27 2016-03-30 Basf Se Geruchsinhibierende wasserabsorbierende verbundstoffe
CN102762617A (zh) 2010-02-24 2012-10-31 巴斯夫欧洲公司 制备吸水聚合物颗粒的方法
CN102762616B (zh) 2010-02-24 2014-07-16 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2547703A1 (en) 2010-03-15 2013-01-23 Basf Se A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution
US8703876B2 (en) 2010-03-15 2014-04-22 Basf Se Process for producing water absorbing polymer particles with improved color stability
JP5726283B2 (ja) 2010-03-24 2015-05-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子から残留モノマーを除去する方法
CN102905661B (zh) 2010-03-24 2016-09-07 巴斯夫欧洲公司 超薄流体吸收芯
CN102812053B (zh) 2010-03-24 2015-01-14 巴斯夫欧洲公司 通过聚合单体溶液的液滴制备吸水性聚合物颗粒的方法
WO2011117245A1 (de) 2010-03-25 2011-09-29 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
WO2011131526A1 (de) 2010-04-19 2011-10-27 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
CN103068861B (zh) 2010-06-14 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进的色彩稳定性的吸水聚合物颗粒
US9962459B2 (en) 2010-07-02 2018-05-08 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores
SG187585A1 (en) * 2010-08-03 2013-03-28 Basf Se Process for preparing allyl alcohol alkoxylates
US9073836B2 (en) 2010-08-03 2015-07-07 Basf Se Process for preparing allyl alcohol alkoxylates
US9089624B2 (en) 2010-08-23 2015-07-28 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores comprising adhesive and having very low dry SAP loss
CN103249745A (zh) 2010-10-06 2013-08-14 巴斯夫欧洲公司 热表面后交联的吸水性聚合物颗粒的制备方法
CN103270090B (zh) 2010-10-21 2014-12-17 巴斯夫欧洲公司 吸水聚合物颗粒及其制备方法
US8518539B2 (en) 2010-10-21 2013-08-27 The Procter & Gamble Company Absorbent structures comprising post-crosslinked water-absorbent articles
DE102010043113A1 (de) 2010-10-29 2012-05-03 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbesserten absorbierenden Polymeren mittels kryogenem Mahlen
EP2447286A1 (en) 2010-11-01 2012-05-02 The Procter & Gamble Company Process using supercritical medium to produce polymers
EP2476714A1 (de) 2011-01-13 2012-07-18 Basf Se Polyurethanintegralschaumstoffe mit verbesserter Oberflächenhärte
WO2012107344A1 (de) 2011-02-07 2012-08-16 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
JP6138056B2 (ja) 2011-02-07 2017-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 高い膨潤速度を有する吸水性ポリマー粒子の製造法
DE102011003882A1 (de) 2011-02-09 2012-08-09 Sb Limotive Company Ltd. Zusammensetzung zum Löschen und/oder Hemmen von Fluor- und/oder Phosphor-haltigen Bränden
DE102011003877A1 (de) 2011-02-09 2012-08-09 Sb Limotive Company Ltd. Zusammensetzung zum Löschen und/oder Hemmen von Fluor- und/oder Phosphor-haltigen Bränden
CN103415553B (zh) 2011-03-08 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 用于制备具有改进渗透性的吸水性聚合物颗粒的方法
DE102011007723A1 (de) 2011-04-20 2012-10-25 Evonik Stockhausen Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserabsorbierenden Polymeren mit hoher Absorptionsgeschwindigkeit
CN103502324B (zh) 2011-05-06 2015-12-23 巴斯夫欧洲公司 制备吸水聚合物颗粒的方法
US8987545B2 (en) 2011-05-18 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymer particles
CN103596599B (zh) 2011-05-18 2016-08-17 巴斯夫欧洲公司 吸水聚合物颗粒用于吸收血液和/或月经的用途
US9149556B2 (en) 2011-05-18 2015-10-06 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing composites
US20120296297A1 (en) 2011-05-18 2012-11-22 Achille Di Cintio Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymeric foams
WO2012156386A1 (de) 2011-05-18 2012-11-22 Basf Se Verwendung wasserabsorbierender polymerpartikel zur entwässerung von fäkalien
US9265855B2 (en) 2011-05-18 2016-02-23 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent article comprising a superabsorbent foam of high swell rate
JP6109157B2 (ja) 2011-05-18 2017-04-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 高膨潤率の超吸収性フォームの製造
US9198996B2 (en) 2011-05-18 2015-12-01 Basf Se Water-absorbing composites
EP2714103B1 (de) 2011-05-26 2019-08-21 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
WO2012160174A1 (de) 2011-05-26 2012-11-29 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
US8664151B2 (en) 2011-06-01 2014-03-04 The Procter & Gamble Company Articles comprising reinforced polyurethane coating agent
DE112012002289A5 (de) 2011-06-01 2014-03-13 Basf Se Geruchsinhibierende Mischungen für Inkontinenzartikel
US8999884B2 (en) 2011-06-01 2015-04-07 The Procter & Gamble Company Absorbent structures with coated water-absorbing material
WO2012164081A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
CN103582654A (zh) 2011-06-03 2014-02-12 巴斯夫欧洲公司 连续制备吸水聚合物颗粒的方法
CA2838980A1 (en) 2011-06-10 2012-12-13 The Procter & Gamble Company Absorbent core for disposable absorbent articles
EP2532334B1 (en) 2011-06-10 2016-10-12 The Procter and Gamble Company Absorbent core for disposable absorbent article
CN105816277A (zh) 2011-06-10 2016-08-03 宝洁公司 一次性尿布
EP2532332B2 (en) 2011-06-10 2017-10-04 The Procter and Gamble Company Disposable diaper having reduced attachment between absorbent core and backsheet
PL3338750T5 (pl) 2011-06-10 2023-10-09 The Procter & Gamble Company Struktura chłonna do wyrobów chłonnych
PL2532328T3 (pl) 2011-06-10 2014-07-31 Procter & Gamble Sposób i urządzenie do wytworzenia struktur chłonnych z materiałem chłonnym
EP2532329B1 (en) 2011-06-10 2018-09-19 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for making absorbent structures with absorbent material
BR112013030593B1 (pt) 2011-06-10 2021-02-17 The Procter & Gamble Company estrutura absorvente para artigos absorventes
BR112013032851A2 (pt) 2011-06-30 2017-02-21 Procter & Gamble estrutura absorvente que compreende um componente sequestrante de óleo
EP2731975B1 (de) 2011-07-14 2016-04-20 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit hoher anquellgeschwindigkeit
WO2013045163A1 (en) 2011-08-12 2013-04-04 Basf Se A process for producing water-absorbent polymer particles by polymerizing droplets of a monomer solution
JP6129191B2 (ja) 2011-10-18 2017-05-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 流体吸収性物品
EP2586410A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA Novel process for preparing an absorbent article
EP2586412A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA New absorbent article and process for making it
EP2586409A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA New absorbent article and process for making it
DE102011117127A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Basf Se Flüssigkeiten aufnehmende und Flüssigkeiten speichernde Polymere, insbesondere Pfropfpolymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102011086516A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
US9126186B2 (en) 2011-11-18 2015-09-08 Basf Se Process for producing thermally surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013076031A1 (de) 2011-11-22 2013-05-30 Basf Se Superabsorber mit pyrogenem aluminiumoxid
WO2013117496A1 (de) 2012-02-06 2013-08-15 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
JP6133332B2 (ja) 2012-02-15 2017-05-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 高い膨潤速度および高い透過率を有する吸水性ポリマー粒子
WO2013144026A1 (de) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se Farbstabiler superabsorber
CN104204039A (zh) 2012-03-30 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 在具有反式螺杆螺纹的筒式热交换器中进行热表面后交联的方法
CN104245760A (zh) 2012-03-30 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
WO2013156330A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Basf Se Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013156281A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Basf Se Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
EP2671554B1 (en) 2012-06-08 2016-04-27 The Procter & Gamble Company Absorbent core for use in absorbent articles
WO2013182469A2 (en) 2012-06-08 2013-12-12 Basf Se Odour-control superabsorbent
JP6250042B2 (ja) 2012-06-13 2017-12-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 軸平行に回転する少なくとも２つのシャフトを有する重合反応器における吸水性ポリマー粒子の製造方法
CN104411731B (zh) 2012-06-19 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 用于制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2679209B1 (en) 2012-06-28 2015-03-04 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with improved core
EP2679208B1 (en) 2012-06-28 2015-01-28 The Procter & Gamble Company Absorbent core for use in absorbent articles
EP2679210B1 (en) 2012-06-28 2015-01-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with improved core
EP2870183B1 (de) 2012-07-03 2021-12-01 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbessertem eigenschaftsprofil
WO2014019813A1 (de) 2012-07-30 2014-02-06 Basf Se Geruchsinhibierende mischungen für inkontinenzartikel
CN104583241B (zh) 2012-08-27 2018-01-16 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2897994B1 (en) 2012-09-19 2016-11-23 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles
EP2730596A1 (de) 2012-11-13 2014-05-14 Basf Se Polyurethanweichschaumstoffe enthaltend Pflanzensamen
RU2635070C2 (ru) 2012-11-13 2017-11-08 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Абсорбирующие изделия с каналами и знаками
EP3381956B1 (en) 2012-11-21 2021-05-05 Basf Se Surface-postcrosslinked water-absorbent polymer particles
CN104812418B (zh) 2012-11-26 2019-02-19 巴斯夫欧洲公司 基于可再生原料制备超吸收剂的方法
US8979815B2 (en) 2012-12-10 2015-03-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
DE202012013572U1 (de) 2012-12-10 2017-12-05 The Procter & Gamble Company Absorptionsartikel mit hohem Absorptionsmaterialgehalt
EP2740450A1 (en) 2012-12-10 2014-06-11 The Procter & Gamble Company Absorbent core with high superabsorbent material content
US9216118B2 (en) 2012-12-10 2015-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and/or pockets
EP2740452B1 (en) 2012-12-10 2021-11-10 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high absorbent material content
US10639215B2 (en) 2012-12-10 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and/or pockets
DE202012013571U1 (de) 2012-12-10 2017-12-06 The Procter & Gamble Company Absorptionspartikel mit hohem Absorptionsmaterialgehalt
US9216116B2 (en) 2012-12-10 2015-12-22 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
EP2740454B1 (en) 2012-12-10 2019-06-12 The Procter and Gamble Company Absorbent article with profiled acquisition-distribution system
EP2740449B1 (en) 2012-12-10 2019-01-23 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high absorbent material content
WO2014104644A1 (ko) * 2012-12-27 2014-07-03 주식회사 엘지화학 전해질
US9822203B2 (en) 2013-01-29 2017-11-21 Basf Se Method for producing water-absorbing polymer particles with high swelling rate and high centrifuge retention capacity with simultaneously high permeability of the swollen gel bed
CN104955492B (zh) 2013-01-30 2018-01-12 巴斯夫欧洲公司 从吸水性聚合物颗粒中去除残余单体的方法
DE102013203781A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, insbesondere Geruchskontrolle und Farbbeständigkeit, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013203779A1 (de) 2013-03-06 2014-09-11 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu dessen Herstellung
US9820894B2 (en) 2013-03-22 2017-11-21 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles
MX2015014163A (es) 2013-04-08 2015-12-16 Procter & Gamble Articulo absorbente con dobleces de barrera para pierna.
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
US9375507B2 (en) 2013-04-10 2016-06-28 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
DE102013209023A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013208942A1 (de) 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
EP2813201B1 (en) 2013-06-14 2017-11-01 The Procter and Gamble Company Absorbent article and absorbent core forming channels when wet
JP2016535646A (ja) 2013-08-26 2016-11-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 流体吸収性製品
US9789011B2 (en) 2013-08-27 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
US9987176B2 (en) 2013-08-27 2018-06-05 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels
WO2015036273A1 (de) 2013-09-12 2015-03-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von acrylsäure
CN105555243A (zh) 2013-09-16 2016-05-04 宝洁公司 带有通道和信号的吸收制品
US11207220B2 (en) 2013-09-16 2021-12-28 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with channels and signals
EP3351225B1 (en) 2013-09-19 2021-12-29 The Procter & Gamble Company Absorbent cores having material free areas
JP6590800B2 (ja) 2013-10-30 2019-10-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸収性ポリマー粒子を懸濁重合によって製造する方法
CN105980799B (zh) 2013-11-22 2019-09-03 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2886092B1 (en) 2013-12-19 2016-09-14 The Procter and Gamble Company Absorbent cores having channel-forming areas and c-wrap seals
US9789009B2 (en) 2013-12-19 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Absorbent articles having channel-forming areas and wetness indicator
EP2905001B1 (en) 2014-02-11 2017-01-04 The Procter and Gamble Company Method and apparatus for making an absorbent structure comprising channels
JP6154412B2 (ja) 2014-03-05 2017-06-28 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ 改善された臭気抑制性能を有する超吸収性ポリマー及びその製造方法
EP2949299B1 (en) 2014-05-27 2017-08-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with absorbent material pattern
EP2949301B1 (en) 2014-05-27 2018-04-18 The Procter and Gamble Company Absorbent core with curved and straight absorbent material areas
EP2949300B1 (en) 2014-05-27 2017-08-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with absorbent material pattern
EP2949302B1 (en) 2014-05-27 2018-04-18 The Procter and Gamble Company Absorbent core with curved channel-forming areas
US11680184B2 (en) 2014-07-25 2023-06-20 Evonik Superabsorber Gmbh Anti-stick processing aids and use thereof in the production of water-absorbing particles
EP2995323B1 (de) 2014-09-15 2019-02-27 Evonik Degussa GmbH Aminopolycarboxylsäuren als Prozesshilfsmittel bei der Superabsorberherstellung
EP2995322B1 (de) 2014-09-15 2017-03-01 Evonik Degussa GmbH Geruchsadsorptionsmittel
EP3000486B1 (de) 2014-09-23 2017-11-08 Evonik Degussa GmbH Superabsorberproduktion unter Einsatz bestimmter Fördermaschinen
KR102472803B1 (ko) 2014-09-29 2022-12-01 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 흡수성 수지 분말 및 흡수성 수지 분말의 탄성률의 측정 방법
WO2016050397A1 (de) 2014-09-30 2016-04-07 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
EP3009474B1 (de) 2014-10-16 2017-09-13 Evonik Degussa GmbH Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere
WO2016135020A1 (de) 2015-02-24 2016-09-01 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure
GB2555016B (en) 2015-03-16 2021-05-12 Procter & Gamble Absorbent articles with improved cores
EP3270857B1 (en) 2015-03-16 2019-12-04 The Procter and Gamble Company Absorbent articles with improved strength
KR20160112220A (ko) * 2015-03-18 2016-09-28 한화케미칼 주식회사 고흡수성 수지의 제조방법
SG11201708206RA (en) 2015-04-07 2017-11-29 Basf Se Method for producing super absorber particles
US10835634B2 (en) 2015-04-07 2020-11-17 Basf Se Method for the agglomeration of superabsorber particles
WO2016162175A1 (de) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Se Verfahren zur dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure
US10648731B2 (en) 2015-05-08 2020-05-12 Basf Se Production method for producing water-absorbing polymer particles and belt dryer
BR112017024325A2 (pt) 2015-05-12 2018-07-24 Procter & Gamble artigo absorvente com um adesivo aprimorado entre o núcleo e a camada inferior
CN107683126A (zh) 2015-05-29 2018-02-09 宝洁公司 具有槽和润湿指示标记的吸收制品
WO2016207444A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Bostik Inc. New absorbent article comprising an acquisition/distribution layer and process for making it
EP3167859B1 (en) 2015-11-16 2020-05-06 The Procter and Gamble Company Absorbent cores having material free areas
PL3175832T3 (pl) 2015-12-02 2021-06-14 Paul Hartmann Ag Wyrób chłonny z ulepszonym rdzeniem
EP3205318A1 (en) 2016-02-11 2017-08-16 The Procter and Gamble Company Absorbent article with high absorbent capacity
CN109310986B (zh) 2016-03-28 2022-03-15 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂
US10881555B2 (en) 2016-03-30 2021-01-05 Basf Se Fluid-absorbent article
US10806640B2 (en) 2016-03-30 2020-10-20 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent article
US20170281425A1 (en) 2016-03-30 2017-10-05 Basf Se Fluid-absorbent article
EP3238678B1 (en) 2016-04-29 2019-02-27 The Procter and Gamble Company Absorbent core with transversal folding lines
EP3238676B1 (en) 2016-04-29 2019-01-02 The Procter and Gamble Company Absorbent core with profiled distribution of absorbent material
WO2017207330A1 (de) 2016-05-31 2017-12-07 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
EP3251648A1 (en) 2016-05-31 2017-12-06 The Procter and Gamble Company Absorbent article with improved fluid distribution
FR3052165B1 (fr) * 2016-06-03 2020-09-25 Coatex Sas Copolymere epaississant et suspensif
EP3278782A1 (en) 2016-08-02 2018-02-07 The Procter and Gamble Company Absorbent article with improved fluid storage
WO2018029045A1 (de) 2016-08-10 2018-02-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
US20190255514A1 (en) 2016-10-26 2019-08-22 Basf Se Method for discharging superabsorbent particles from a silo and filling them into bulk containers
US10828208B2 (en) 2016-11-21 2020-11-10 The Procte & Gamble Company Low-bulk, close-fitting, high-capacity disposable absorbent pant
KR102162503B1 (ko) * 2016-12-23 2020-10-06 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
CN110248631B (zh) 2017-02-06 2021-12-10 巴斯夫欧洲公司 流体吸收制品
CN110312497B (zh) 2017-02-17 2021-12-10 巴斯夫欧洲公司 流体吸收制品
CN110325273B (zh) 2017-02-22 2022-09-06 株式会社日本触媒 吸水性片、长条状吸水性片及吸收性物品
EP3391963B1 (en) 2017-04-19 2021-04-14 The Procter & Gamble Company Process to prepare agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification
EP3391962A1 (en) 2017-04-19 2018-10-24 The Procter & Gamble Company Method for making water-absorbing polymer particles
US10875985B2 (en) 2017-04-19 2020-12-29 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles comprising one or more than one area(s) with clay platelets and at least two distinct areas substantially free of clay platelets
EP3391961A1 (en) 2017-04-19 2018-10-24 The Procter & Gamble Company Agglomerated superabsorbent polymer particles having a specific size ratio
EP3391958B1 (en) 2017-04-19 2020-08-12 The Procter & Gamble Company Method of making surface-coated water-absorbing polymer particles in a microfluidic device
EP3391960B1 (en) 2017-04-19 2023-11-22 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles comprising one, or more than one area(s) with clay platelets and at least two distinct, non-adjacent areas with no clay platelets
US10767029B2 (en) 2017-04-19 2020-09-08 The Procter & Gamble Company Agglomerated superabsorbent polymer particles comprising clay platelets with edge modification and/or surface modification
US11053370B2 (en) 2017-04-19 2021-07-06 The Procter & Gamble Company Agglomerated superabsorbent polymer particles having a specific size ratio
EP3391959A1 (en) 2017-04-19 2018-10-24 The Procter & Gamble Company Method for making water-absorbing polymer particles having areas with inorganic solid particles and areas substantially free of inorganic solid particles
US20180333310A1 (en) 2017-05-18 2018-11-22 The Procter & Gamble Company Incontinence pant with low-profile unelasticized zones
US11680142B2 (en) 2017-07-12 2023-06-20 Basf Se Process for producing superabsorbent polymer particles
JP7287946B2 (ja) 2017-07-31 2023-06-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収性ポリマー粒子の分級方法
WO2019076682A1 (de) 2017-10-18 2019-04-25 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
DE202017005496U1 (de) 2017-10-24 2017-12-19 The Procter & Gamble Company Einwegwindel
US11813589B2 (en) 2017-11-10 2023-11-14 Basf Se Superabsorbent complexed with aluminum ions
DE202017006016U1 (de) 2017-11-21 2017-12-01 The Procter & Gamble Company Absorptionsartikel mit Kanälen
DE202017006014U1 (de) 2017-11-21 2018-01-14 The Procter & Gamble Company Absorptionsartikel mit Taschen
US11491463B2 (en) 2018-01-09 2022-11-08 Basf Se Superabsorber mixtures
JP7342035B2 (ja) 2018-02-06 2023-09-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体粒子を空気輸送する方法
KR20200125931A (ko) 2018-02-22 2020-11-05 바스프 에스이 초흡수제 입자의 제조 방법
US11986798B2 (en) 2018-04-10 2024-05-21 Basf Se Permeable superabsorbent and process for production thereof
US12083496B2 (en) 2018-04-20 2024-09-10 Basf Se Process for producing superabsorbents
JP7361717B2 (ja) 2018-04-20 2023-10-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 薄い流体吸収性コア－吸収紙
JP7374175B2 (ja) 2018-07-24 2023-11-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体の製造の方法
WO2020025401A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 Basf Se Fluid-absorbent core
CN112638337B (zh) 2018-08-01 2023-01-20 巴斯夫欧洲公司 女性卫生吸收制品
JP7450603B2 (ja) 2018-08-20 2024-03-15 ベーアーエスエフ・エスエー 超吸収体の製造方法
EP3856105A1 (de) 2018-09-28 2021-08-04 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
CN113166430A (zh) 2018-10-29 2021-07-23 巴斯夫欧洲公司 制备长期颜色稳定的超吸收性聚合物颗粒的方法
DE102019216910A1 (de) 2018-11-12 2020-05-14 Basf Se Verfahren zur Oberflächennachvernetzung von Superabsorbern
WO2020099154A1 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Basf Se Process for producing superabsorbents
CN112969529B (zh) 2018-11-14 2023-11-10 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收剂的方法
WO2020099155A1 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Basf Se Process for producing superabsorbents
WO2020109601A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 Basf Se Prediction of physical properties of superabsorbent polymers
WO2020151972A1 (de) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
US20220089789A1 (en) 2019-01-23 2022-03-24 Basf Se Method for producing superabsorbent particles
WO2020151969A1 (de) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
WO2020151971A1 (de) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
EP3914628A1 (de) 2019-01-24 2021-12-01 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
US12037429B2 (en) 2019-03-01 2024-07-16 Basf Se Process for producing superabsorbent polymer particles
JP2020180260A (ja) * 2019-04-26 2020-11-05 株式会社大阪ソーダ アクリル酸エステル系化合物からなる架橋剤、当該架橋剤を含有する吸水性樹脂用組成物、及び吸水性樹脂
EP4004072A1 (en) 2019-07-24 2022-06-01 Basf Se Permeable superabsorbent and process for production thereof
WO2022058190A1 (en) 2020-09-17 2022-03-24 Basf Se Process for producing superabsorbent polymer particles
WO2022093672A1 (en) 2020-10-28 2022-05-05 The Procter & Gamble Company Cementitious compositions comprising recycled superabsorbent polymer
WO2022128619A1 (de) 2020-12-16 2022-06-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
CN113072791A (zh) * 2021-04-01 2021-07-06 吴达华 一种以玉米淀粉为原料的可降解塑料及其制备方法
JP2024533699A (ja) 2021-09-27 2024-09-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体粒子を製造するためのプロセス
WO2023168616A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 The Procter & Gamble Company Absorbent article with high permeability sap
US20240091073A1 (en) 2022-09-08 2024-03-21 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent pants with elasticized waist panel structure and obscuring print patterns
WO2024089252A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of a propylene-derived chemical of interest, in particular an acrylic ester, from renewably-sourced ethanol
WO2024115160A1 (de) 2022-11-29 2024-06-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von farbstabilen superabsorberpartikeln
WO2024115158A1 (de) 2022-11-29 2024-06-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von farbstabilen superabsorberpartikeln
WO2024126174A1 (de) 2022-12-14 2024-06-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024132671A1 (de) 2022-12-20 2024-06-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024132670A1 (de) 2022-12-20 2024-06-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024146794A1 (de) 2023-01-05 2024-07-11 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024146792A1 (de) 2023-01-05 2024-07-11 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US32649A (en) * 1861-06-25 Improvement in machines for trimming teasels
US3247171A (en) * 1963-04-08 1966-04-19 Dow Chemical Co Process for hydrolyzing a cross-linked acrylamide polymer and the product thereby
FR2575479B1 (fr) * 1984-12-27 1987-02-27 Charbonnages Ste Chimique Copolymeres amphoteres, leur procede de fabrication et leur application a la retention d'eau
US4618703A (en) * 1985-09-13 1986-10-21 Atlantic Richfield Company Production of the acrylates and methacrylates of oxyalkylated allyl alcohol
DE3713601A1 (de) * 1987-04-23 1988-11-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats
US4833222A (en) * 1987-10-22 1989-05-23 The Dow Chemical Company Crosslinker stabilizer for preparing absorbent polymers
US5154713A (en) * 1991-10-22 1992-10-13 Nalco Chemical Company Enhancing absorption rates of superabsorbents by incorporating a blowing agent
DE4138408A1 (de) * 1991-11-22 1993-05-27 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele
GB9208449D0 (en) * 1992-04-16 1992-06-03 Dow Deutschland Inc Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation
US5767213A (en) * 1992-05-29 1998-06-16 The Dow Chemical Company Direct application of surface treatment to absorbent polymers
EP0664816A1 (en) * 1992-10-14 1995-08-02 The Dow Chemical Company Water-absorbent polymer having improved properties
DE4244548C2 (de) * 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
US5314420A (en) * 1993-09-17 1994-05-24 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure
DE4333056C2 (de) * 1993-09-29 1998-07-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, wäßrige Flüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Absorptionsmittel
DE4411536A1 (de) * 1994-04-02 1995-10-05 Cassella Ag Wasserquellbare hydrophile Polymere

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1832984B (zh) * 2003-08-06 2010-06-09 宝洁公司 已涂敷的水可溶胀材料
CN109863194A (zh) * 2017-06-30 2019-06-07 株式会社Lg化学 用于制备超吸收性聚合物的方法和由此制备的超吸收性聚合物
CN109863194B (zh) * 2017-06-30 2021-09-17 株式会社Lg化学 用于制备超吸收性聚合物的方法和由此制备的超吸收性聚合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1142953C (zh) 2004-03-24
DE59603516D1 (de) 1999-12-02
KR19990071529A (ko) 1999-09-27
ES2139394T3 (es) 2000-02-01
DE19543368C2 (de) 1998-11-26
DE19543368A1 (de) 1997-05-22
EP0873188A1 (de) 1998-10-28
DK0873188T3 (da) 2000-04-03
KR100406312B1 (ko) 2004-03-24
US6143821A (en) 2000-11-07
JP2001503310A (ja) 2001-03-13
CZ150598A3 (cs) 1998-11-11
WO1997018890A1 (de) 1997-05-29
ATE185982T1 (de) 1999-11-15
CA2235704A1 (en) 1997-05-29
TW408137B (en) 2000-10-11
JP3900538B2 (ja) 2007-04-04
EP0873188B1 (de) 1999-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1142953C (zh) 有改进性能的吸水性聚合物及其生产方法和用途
CN1023897C (zh) 超吸收剂聚合组合物的制备方法
CN1091775C (zh) 水和含水液体的吸收剂及其生产方法和应用
US5281683A (en) Process for producing water-absorbent resin
US6087450A (en) Water-swelling polymers cross-linked with unsaturated amino alcohols, the production and use of same
CN1134471C (zh) 吸水性树脂的制造方法
US8552134B2 (en) Method of producing polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin
US5837789A (en) Fluid-absorbing polymers, processes used in their production and their application
US5672633A (en) Powdery polymers capable of absorbing aqueous liquids, a process for their production and their use as absorbents
JP2938920B2 (ja) 吸水性樹脂の製造方法
CN1013677B (zh) 制备吸收性聚合物的方法
CN1365290A (zh) 具有延迟吸水特性的超吸收性聚合物
CN1291998A (zh) 用双－和多－2－噁唑烷酮交联水凝胶的方法
CN1484654A (zh) 具有低单体含量的交联含羧基聚合物的吸水性树脂颗粒
MXPA00004926A (es) Geles superabsorbentes basados en poli (dialquilaminoalquil (met) acrilami
CN109575350B (zh) 一种制备高通液性吸水性树脂的方法
CN113307904A (zh) 一种吸水性树脂的制备方法
CN1365291A (zh) 网状超吸收性聚合物和纤维的制造
CN1044470A (zh) 超吸性乙烯醇共聚物
JPH0656933A (ja) 吸水性樹脂およびその製造方法
JPH0555523B2 (zh)
KR101120828B1 (ko) 양성 고분자 가교체 및 제조방법
JP3380292B2 (ja) 吸水性樹脂の製造方法、衛生材料
TWI736927B (zh) 吸水性樹脂組成物、吸水性樹脂與其製作方法
JP3350193B2 (ja) 架橋剤、該架橋剤を用いた吸水性樹脂、およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: STOCKHAUSEN MANAGEMENT CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: STOCKHAUSEN INC.

Effective date: 20100613

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: STOCKHAUSEN CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: STOCKHAUSEN MANAGEMENT CO., LTD.

Owner name: EVONIK STOCKHAUSEN GMBH

Free format text: FORMER NAME: STOCKHAUSEN CO., LTD.

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: KREFELD, GERMANY TO: KREFELD, GERMANY

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: German Clay Field

Patentee after: Evonik Stockhausen GmbH

Address before: German Clay Field

Patentee before: STOCKHAUSEN GmbH

Address after: German Clay Field

Patentee after: STOCKHAUSEN GmbH

Address before: German Clay Field

Patentee before: Stockhausen management Limited by Share Ltd.

TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20100613

Address after: German Clay Field

Patentee after: Stockhausen management Limited by Share Ltd.

Address before: Clay Field, Federal Republic of Germany

Patentee before: STOCKHAUSEN GmbH & Co.KG

ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: EVONIK DEGUSSA GMBH

Free format text: FORMER OWNER: EVONIK STOCKHAUSEN GMBH

Effective date: 20130718

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20130718

Address after: essen

Patentee after: EVONIK DEGUSSA GmbH

Address before: German Clay Field

Patentee before: Evonik Stockhausen GmbH

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20040324

Termination date: 20151118

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee