EP2496343A1 - Verbesserte superabsorber enthaltende textilien - Google Patents
Verbesserte superabsorber enthaltende textilienInfo
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- EP2496343A1 EP2496343A1 EP10771474A EP10771474A EP2496343A1 EP 2496343 A1 EP2496343 A1 EP 2496343A1 EP 10771474 A EP10771474 A EP 10771474A EP 10771474 A EP10771474 A EP 10771474A EP 2496343 A1 EP2496343 A1 EP 2496343A1
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
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- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
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- A61F2013/530489—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials being randomly mixed in with other material
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- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2484—Coating or impregnation is water absorbency-increasing or hydrophilicity-increasing or hydrophilicity-imparting
Definitions
- the present invention relates to improved superabsorbent-containing textiles, processes for their preparation and their use for water absorption, including use for moisture regulation.
- the invention relates in particular to textiles containing superabsorbents, in which the distribution of liquid is improved.
- Superabsorbent containing textiles are known.
- superabsorbent is a constituent of the textile; it is produced, for example, by polymerization of a corresponding monomer solution or monomer suspension applied to the textile or introduced into the textile fabric as a finished powdery or fibrous superabsorber during production of the textile.
- Superabsorbents themselves are also known. Also, for such materials, terms such as “high swellable polymer” “hydrogel” (often used for the dry form), “hydrogel-forming polymer”, “water-absorbent polymer”, “absorbent gelling material”, “swellable resin”, “water-absorbent resin”, These are crosslinked hydrophilic polymers, in particular polymers of (co) polymerized hydrophilic monomers, graft (co) polymers of one or more hydrophilic monomers on a suitable graft base, crosslinked cellulose or starch ethers, crosslinked carboxymethylcellulose partially cross-linked polyalkylene oxide or natural products swellable in aqueous liquids, such as guar derivatives, whereby water-absorbing polymers based on partially neutralized acrylic acid are the most widespread.
- the essential properties of superabsorbents are their ability to multiply their own weight of aqueous liquids absorb the fluid and even under some pressure not to release the liquid again.
- the dry superabsorbent transforms into a gel when it absorbs liquid, with the usual water absorption corresponding to a hydrogel.
- Crosslinking is essential for synthetic superabsorbents and an important difference to conventional pure thickeners, as it leads to the insolubility of the polymers in water. Soluble substances would not be useful as superabsorbents.
- the most important application of superabsorbents is the absorption of body fluids.
- Superabsorbents are used, for example, in infant diapers, adult incontinence products or feminine hygiene products. Other fields of application are, for example, those used as water-retaining agents in agricultural horticulture, as water storage for protection against fire, for liquid absorption in food packaging or, more generally, for the absorption of moisture.
- WO 01/56625, EP-A 1 178 149 and US 5,962,068 describe processes for the production of water-absorbing textiles in which water-absorbing polymers are grafted onto a support material.
- WO 2006/106096 A1 describes moisture-regulating textiles which contain at least one planar support material, at least one water-soluble hygroscopic substance and at least one superabsorber grafted onto the support material in the presence of the water-soluble hygroscopic substance.
- JP-A 05-105705 relates to non-flowing drying agents, consisting of a carrier material and hygroscopic salts, wherein the hygroscopic salts are fixed by means of superabsorbers on the carrier material.
- WO 2007/023085 A1 teaches moisture-regulating textiles which do not form any undesirable unevenness upon contact with relatively high quantities of liquid (for example, spilling liquid on the textile).
- the moisture-regulating textiles of WO 2007/023086 A1 contain a plasticizer in order to avoid undesired stiffness.
- WO 00/6431 1 discloses textiles in which superabsorbents have been polymerized onto a support material. The textiles are used for moisture regulation in seat cushions.
- WO 2004/067826 A1 teaches multilayer textile fabrics, in particular those of single-sided mesh-coated nonwovens, which may contain functional agents, for example superabsorbents, and are suitable as upholstery fabrics.
- DE 197 26 810 C1 and DE 198 09 156 A1 relate to the use of moisture-regulating textiles in seat furniture, in particular in motor vehicle seats.
- a constant task in the application of superabsorbers is to distribute the liquid to be absorbed well over the available amount of superabsorber. This is the case in particular for hygiene articles in which the liquid to be absorbed is locally concentrated and introduced in a comparatively large amount in a short time, but may also be relevant in other applications, for example if liquid is spilled onto a climate-regulating layer of a pad. If only superabsorbent swells locally, a gel layer forms, the further liquid entry blocks (the so-called "gel-blocking"), the distances between the gel particles are too high, the liquid runs through.
- gel-blocking the further liquid entry blocks
- liquid distribution layers which ensure uniform distribution in a liquid storage layer.
- This storage layer contains the entire amount or at least the predominant amount of superabsorber which permanently absorbs the discontinued liquid. It is typically in the storage layer with Cellu- loose fibers (“fluff”) mixed to provide for liquid transport within the storage layer.
- the problem of liquid distribution is solved by using a superabsorber with a relatively low content of fluff, which itself has high fluid-transfer capability and is combined with hydrophilic dendritic polymer and water-insoluble phosphate.
- US 6,140,550 discloses a comparatively open, fiber-formed structure such as an open-celled polyurethane foam containing superabsorbents.
- the open structure allows unhindered entry of liquid.
- This structure may also be laminated with other fabrics, such as nonwovens of hydrophilic fibers.
- No. 5,451,452 combines a foam-type superabsorbent with a textile layer for liquid distribution.
- strips of denser material are incorporated in a hygiene article in the absorption body of a hygiene article, which is essentially composed of nonwoven or wadding (often with the English term "fluff") and superabsorbers, in order to better penetrate the incoming liquid WO 01/21 122 A1 teaches absorption bodies in which superabsorbent is arranged in a concentrated manner in longitudinal strips by a fluff matrix The fluting formed in particular after a first swelling of the superabsorber promotes the distribution of liquid WO 97/40 223 A1 describes a process for producing a nonwoven having different pore sizes. Such a structure has better liquid distribution.
- WO 03/053 483 A1 teaches a cover layer for a hygiene article which, although made of hydrophobic material, has been permanently hydrophilized on the surface. This causes improved liquid distribution in the absorption body under the cover layer.
- US 2004/0 254 551 A1 discloses an absorbent core for sanitary articles which also manages without liquid distribution layers and in which fluff, superabsorbents, binding elements (eg two-component fibers) and thin hollow fibers are combined.
- WO 94/24975 A1 teaches the use of thin hydrophilic fibers in addition to fluff in the core to improve the liquid distribution.
- the textile can in principle be any type of textile to which superabsorbents can be applied.
- Textiles are flexible fiber composites, in particular flat flexible fiber composites.
- fiber composites of this type also have interstices (often also called "pores") between the fibers
- textiles are, in particular, semi-finished and finished textile products, such as tapes, nonwoven fabrics (ie fiber composites held together by the fibers' own adhesion).
- nonwovens these are additionally consolidated nonwoven fabrics), felts (felted wicks, needle felts), woven fabrics, bobbinets, braids, knitted fabrics and knits, netting, lace, embroidery, stitchbonded fabrics, tufts, mixed forms thereof, and finished textile goods made therefrom.
- the basic definitions of textiles and other relevant terms in this field are laid down in DIN 60000 (January 1969).
- open-celled sheet-like foams such as textiles can also be used and are covered by the term textiles.
- nonwovens are predominantly used for the fields of application in question, depending on the intended use, with or without additional strengthening beyond the fibers' own adhesion.
- Nonwovens are preferred textiles for the present invention, essentially for economic reasons. If the term “fleece” is used in the description of the present invention, this term is therefore synonymous with textiles. "Materials such as the superabsorber-containing textiles in question are often also referred to as” superabsorbent nonwovens "or” superabsorbent coated nonwovens ". called.
- the textile according to the invention comprises at least one textile as a flat carrier material and at least one superabsorbent. It may contain further constituents, in particular those already known as constituents of superabsorbent nonwovens. Examples of such further ingredients are hygroscopic substances or plasticizers.
- Suitable nonwovens according to the invention include in particular those made of synthetic fibers.
- the plastic fibers can be made from all polymers from which fibers are formed and from which fibers a nonwoven fabric can be made.
- suitable polymers are polyolefins such as polyethylene, polypropylene and the like, polyesters such as polyethyleneterephthalate and the like, polyamides such as polyamide 6, polyamide 6,6, poly (iminocarboxylpentamethylene) and the like, acrylic fibers and modified cellulosic material such as cellulose acetate and rayon, and mixtures and copolymers thereof.
- the production of the plastic fibers can be carried out by meltblowing, by the spunbonding process, by extrusion and drawing or by other wet, dry and melt spinning processes known to the person skilled in the art.
- the plastic fibers from which the web is formed may have a finite length or be substantially endless. For example, if the plastic fibers are formed by meltblowing, they can be essentially endless (few visible ends).
- the fibers are made by extrusion and drawing into a tow or sliver, they may be so used or staple fibers having a length of, for example, about 25 millimeters to about 75 millimeters or short cut fibers having a length of about 1 millimeter to about 25 millimeters cut.
- the plastic Fibers may suitably have a maximum cross section of about 0.5 microns to about 50 microns as determined microscopically with the light microscope and the calibrated step micrometer or by scanning electron micrographs.
- the nonwoven fabric can be produced directly by wet or dry forming, by spunbond or meltblown processes, for example by carding or web formation in the air flow ("airlaids") of staple or short cut fibers
- the nonwoven web may then be thermally or mechanically bonded to one of the methods known in the art for bonding nonwovens include thermobonding, spot bonding, powder bonding, ultrasonic bonding, chemical bonding, mechanical needling, water jet bonding, stitching and the same.
- the fibers may be homogeneous fibers or else multicomponent fibers, in particular bicomponent fibers such as core-sheath or side-by-side fibers.
- the nonwoven may consist of a single type of plastic fiber or contain plastic fibers of different fiber lengths or diameters formed from different polymers.
- the nonwoven may comprise a blend of (1) polyethylene sheath bicomponent polypropylene core polypropylene fibers having a maximum cross sectional diameter of about 20 microns and a length of about 38 millimeters, and (2) polyester fibers (polyethylene terephthalate) having a largest cross sectional diameter of about 25 microns and a length of about 38 millimeters.
- the fibers 1 and 2 may be present in a weight ratio of 1:99 to 99: 1.
- the fibers may be uniformly mixed or enriched on opposing planar surfaces of the web.
- a suitable nonwoven generally consists of at least 10 wt%, preferably at least 20 wt%, more preferably at least 25 wt%, and most preferably at least 50 wt% plastic fiber.
- the weight fraction of plastic fiber may be 100% by weight.
- the nonwoven may also contain 0 to 90% by weight of a non-plastic fiber such as pulp fluff, cotton linters, cotton and the like.
- the polymers from which the synthetic fibers of the web are formed have inherently hydrophobic properties.
- a material is referred to as "hydrophobic” when the contact angle between water and the material is greater than 90 degrees.
- a material is referred to as “hydrophilic” if the contact angle between water and the material is less than 90 degrees.
- a polymeric material is considered to be “inherently” hydrophobic or hydrophilic if it is hydrophobic or hydrophilic without application of additives or adjuvants (such as surfactants or spin aids).
- the nonwoven generally has a basis weight of at least 20 g / m 2 , preferably at least 30 g / m 2 and more preferably at least 50 g / m 2 and generally at most 800 g / m 2 , preferably at most 400 g / m 2 and most preferably not more than 200 g / m 2 .
- the nonwoven fabric typically has a density of at least 0.005 g / cm 3, preferably at least 0.008 g / cm 3 and more preferably at least 0.01 g / cm 3, and generally of at most 0.12 g / cm 3, preferably of at most
- the nonwoven may additionally contain hydrophilic fibers.
- hydrophilic fibers may be inherently hydrophilic materials such as cellulosic fibers, such as pulp fluff, cotton linters and the like, cellulosic regenerate fibers such as rayon or certain nylon copolymers such as poly (pentamethylenecarbonamide) (polyamide-6) / polyethylene oxide.
- hydrophilic fibers are also obtainable by treating hydrophobic fibers with a hydrophilizing agent.
- the hydrophilic fibers can also be made from a polyolefin, which is subsequently coated with a surfactant, such as a surfactant, so that the fiber becomes hydrophilic.
- a surfactant such as a surfactant
- Other methods for hydrophilizing fibers from hydrophobic substances are also known and suitable in the context of the invention.
- inherently hydrophilic fibers such as pulp fluff
- methods of making regenerated cellulose fibers such as rayon or hydrophilic fiber hydrophilization methods.
- the fibers desirably have a fiber length and a diameter in the above ranges.
- the hydrophilic fibers are inherently hydrophilic, such as pulp fluff, rayon, cotton, cotton linters and the like, the fibers typically have a length of from about 1.0 millimeter to about 50 millimeters and a diameter of about 0, 5 microns to about 100 microns.
- the web may contain a single type of hydrophilic fiber, but also hydrophilic fibers of different composition, length and diameter.
- the web consists of airlaid cellulosic fibers such as pulp fluff. Pulp fluff fibers are preferred over synthetic fibers for their ease of accessibility and cost advantage used.
- a nonwoven generally has a basis weight of at least 20 g / m 2 , preferably at least 25 g / m 2 and more preferably at least 50 g / m 2 and generally of at most 200 g / m 2 , preferably at most 150 g / m 2 and most preferably at most 125 g / m 2 .
- Such a web generally has a density of at least 0.04 g / cm 3 , preferably at least 0.06 g / cm 3, and more preferably at least 0.08 g / cm 3, and generally at most 0.20 g / cm 3 , preferably of at most 0.16 g / cm 3 and in a particularly preferred form of at most 0.14 g / cm 3 .
- Another useful carrier material in the superabsorbent web is one of the elastomers known and often used for composites in seating, mattress and automotive seat covers.
- Nonwovens of the "multiknif”, “maliwatt”, “malivlies” or “kunit” type are nonwovens which are produced, for example, by stitch-bonding processes and are characterized by a partial reorientation of the mostly longitudinal fibers in the transverse direction, so that a thickening of the web takes place and a certain compressive elasticity or cushioning effect is generated.
- the superabsorbent nonwoven according to the invention contains superabsorbers on or in the nonwoven used as carrier material. This is produced, for example, by polymerization of a corresponding monomer solution or suspension applied to the nonwoven on the nonwoven or introduced as a finished powdered or fibrous superabsorber in the production of the nonwoven in this by the production of the nonwoven fabric in the presence of superabsorbent particles. In this case, any known superabsorbent can be used.
- the polymerization of a monomer solution applied to the nonwoven typically leads to superabsorber particles adhering particularly firmly to the fibers and uniformly distributed in the nonwoven, and is also technically comparatively simple and therefore the preferred process for the production of superabsorbent nonwovens.
- the monomer solution or suspension applied (for example sprayed or impregnated) onto the nonwoven fabric in this process for subsequent polymerization typically contains: a) at least one ethylenically unsaturated acid group-bearing monomer which may be at least partially neutralized,
- the monomers a) are preferably water-soluble, i. the solubility in water at 23 ° C. is typically at least 1 g / 100 g of water, preferably at least 5 g / 100 g of water, more preferably at least 25 g / 100 g of water, most preferably at least 35 g / 100 g of water.
- Suitable monomers a) are, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid. Particularly preferred monomers are acrylic acid and methacrylic acid. Very particular preference is given to acrylic acid.
- Suitable monomers a) are, for example, ethylenically unsaturated sulfonic acids, such as styrenesulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS).
- sulfonic acids such as styrenesulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS).
- AMPS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
- a suitable monomer a) is, for example, an acrylic acid purified according to WO 2004/035514 A1 with 99.8460% by weight of acrylic acid, 0.0950% by weight of acetic acid, 0.0332% by weight of water, 0.0203% by weight.
- Propionic acid 0.0001% by weight furfurale, 0.0001% by weight maleic anhydride
- the proportion of acrylic acid and / or salts thereof in the total amount of monomers a) is preferably at least 50 mol%, particularly preferably at least 90 mol%, very particularly preferably at least 95 mol%.
- a part of the monomer a) is neutralized.
- the monomer is partially neutralized. This is usually done by mixing the neutralizing agent as an aqueous solution or preferably as a solid in the monomer or the monomer solution.
- the degree of neutralization of the monomer is generally at least 25 mol%, preferably at least 50 mol% and more preferably at least 60 mol% and generally at most 95 mol%, preferably at most 80 mol%, and most preferably not more than 75 mol%
- the usual neutralizing agents may be used, preferably alkali metal hydroxides, alkali metal tallow oxides, alkali metal carbonates or alkali metal bicarbonates and mixtures thereof.
- alkali metal salts and ammonium salts can be used.
- Sodium and potassium are particularly preferred as alkali metals, but most preferred are sodium hydroxide, sodium carbonate or sodium bicarbonate and mixtures thereof.
- the monomer solution contains as stabilizer against undesired early polymerization preferably up to 250 ppm by weight, preferably at most 130 ppm by weight, more preferably at most 70 ppm by weight, preferably at least 10 ppm by weight, particularly preferably at least 30 Ppm by weight, in particular by 50 ppm by weight of hydroquinone half ether, in each case based on the unneutralized monomer a).
- an ethylenically unsaturated, acid group-carrying monomer having a corresponding content of hydroquinone half-ether can be used to prepare the monomer solution.
- This stabilizer is sometimes also referred to as a "polymerization", even if it is intended only to inhibit uncontrolled or premature polymerization and no inhibition of the desired polymerization to the superabsorbent.
- Preferred hydroquinone half ethers are hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and / or alpha-tocopherol (vitamin E). These stabilizers require dissolved oxygen for optimal effect. Therefore, the monomer solution may be polymerized prior to polymerization by inerting, i. By flowing with an inert gas, preferably nitrogen or carbon dioxide, freed of dissolved oxygen and thus conveniently the stabilization of the monomer against polymerization are lowered.
- an inert gas preferably nitrogen or carbon dioxide
- the oxygen content of the monomer solution before polymerization is reduced to less than 1 ppm by weight, more preferably less than 0.5 ppm by weight, most preferably less than 0.1 ppm by weight.
- Suitable crosslinkers b) are compounds having at least two groups suitable for crosslinking. Such groups are, for example, ethylenically unsaturated groups which can be radically copolymerized into the polymer chain, and functional groups which can form covalent bonds with the acid groups of the monomer a). Furthermore, polyvalent metal salts which can form coordinative bonds with at least two acid groups of the monomer a) are also suitable as crosslinking agents b).
- Crosslinkers b) are preferably compounds having at least two polymerizable groups which can be incorporated in the polymer network in free-radically polymerized form.
- Suitable crosslinkers b) are, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, triallylamine, tetraallylammonium chloride, tetraallyloxyethane, as described in EP 530 438 A1.
- Preferred crosslinkers b) are pentaerythritol triallyl ether, tetraalloxyethane, methylenebis-methacrylamide, 15-tuply ethoxylated methylolpropane triacrylate, polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate and triallylamine.
- Very particularly preferred crosslinkers b) are the polyethoxylated and / or propoxylated glycerols esterified with acrylic acid or methacrylic acid to form di- or triacrylates, as described, for example, in WO 2003/104301 A1.
- Particularly advantageous are di- and / or triacrylates of 3- to 10-fold ethoxylated glycerol.
- diacrylates or triacrylates of 1 to 5 times ethoxylated and / or propoxylated glycerol.
- Most preferred are the triacrylates of 3 to 5 times ethoxylated and / or propoxylated glycerol, in particular the triacrylate of 3-times ethoxylated glycerol.
- the amount of crosslinker b) is generally from 0.05 to 1, 5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 1 wt .-%, most preferably 0.3 to 0.6 wt .-%, each based on monomer a).
- initiators c) it is possible to use all compounds which generate free radicals under the polymerization conditions, for example thermal initiators, redox initiators or photoinitiators.
- Suitable redox initiators are sodium peroxodisulfate / ascorbic acid, hydrogen peroxide / ascorbic acid, sodium peroxodisulfate / sodium bisulfite and hydrogen peroxide / sodium bisulfite.
- thermal initiators and redox initiators are used, such as sodium peroxodisulfate / hydrogen peroxide / ascorbic acid.
- the reducing component used is preferably a mixture of the sodium salt of 2-hydroxy-2-sulfinatoacetic acid, the disodium salt of 2-hydroxy-2-sulfonatoacetic acid and sodium bisulfite.
- Such mixtures are as Brüggolite ® FF6 and FF7 Brüggolite ® (Bruggemann Chemicals; Heilbronn; DE) available.
- the production of superabsorbent nonwovens is often photopolymerized, in which case suitable photoinitiators are used.
- Preferred initiators include water-soluble azo compounds such as 2,2'-azo-bis (2- (2-imidazol-2-yl)) propane dihydrochloride and 2,2'-azobis (amidino) propane dihydrochloride, water-soluble benzophenones such as 4-benzoyl N, N, N-trimethylbenzenethanaminium chloride, 2-hydroxy-3- (4-benzoylphenoxy) -3-N, N, N-trimethyl-1-propane ammonium chloride monohydrate, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioaxanthone-2-yloxy) -N, N, N-trimethyl-1-propanaminium chloride, 2-hydroxy-1 - [4- (4-one hydroxyethoxy) - phenyl] -2-methyl-1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one and 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo
- the monomer solution or suspension contains a sufficient amount of one or more initiators to polymerize the superabsorbent-forming monomer contained in the monomer solution or suspension.
- the amount of initiator is in the range of 0.01 to 5.0, and more preferably in the range of 0.2 to 2.0 weight percent, based on the weight of monomer a).
- Examples of ethylenically unsaturated monomers d) which can be copolymerized with the ethylenically unsaturated monomers having acid groups are acrylamide, methacrylamide, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, diethylaminopropyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate.
- water-soluble polymers e it is possible to use polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, starch derivatives, modified cellulose, such as methylcellulose or hydroxyethylcellulose, gelatin, polyglycols or polyacrylic acids, preferably starch, starch derivatives and modified cellulose.
- the monomer solution usually contains a solvent or suspending agent f). Since most of the solutions or relatively small proportions of insoluble components containing suspensions (for example, supersaturated solutions) is used, the following is for the sake of simplicity, only solutions of the following. Any solvent or solvent mixture can be used with which a satisfactory application of the monomer solution to the nonwoven fabric is possible. Usually and preferably, water is used.
- the water content of the monomer solution is generally at least 40% by weight, preferably at least 45% by weight and more preferably at least 50% by weight, and generally at most 75% by weight, preferably at most 70% by weight in a particularly preferred form at most 65% by weight. If the monomer solution is applied by spraying on the nonwoven, the amount of water is adjusted so that a good sprayable solution is obtained. Optionally, this can also be achieved by using thickeners.
- a viscosity of the spray solution of at least 20 centipoise, preferably at least 30 centipoise, and more preferably at least 40 centipoise, and generally at most 400 centipoise, preferably at most 150 centipoise and most preferably at most 100 Centipoise, each measured in a Brookfield viscometer set.
- the monomer solution optionally contains further additives or auxiliaries.
- additives or auxiliaries are hygroscopic substances, in particular sodium chloride, as described for example in WO 2006/106096 A1 or JP 05/105705 A, plasticizers, as described in WO 2007/023085 A1, thickeners or substances acting as such, for example finely divided particulate superabsorbents as described in WO 01/56625 A2.
- the order of addition of the components of the monomer solution in the preparation of the monomer solution is not particularly important per se, but for safety reasons, it is preferred to add the initiator last.
- the monomer solution is first applied to the nonwoven used as carrier material.
- Convenient methods of application include spraying or dropping the monomer solution onto the web or soaking the web with monomer solution, conveniently by passing a nonwoven web through the monomer solution in a padder or similar apparatus capable of applying predetermined amounts of a liquid to a fabric.
- the monomer solution is typically applied in amounts such that a final superabsorbent content after final drying of generally at least 20 g / m 2 , preferably at least 40 g / m 2 and more preferably at least 40 g / m 2 and generally at most 700 g / m 2 , preferably at most 500 g / m 2 and in a particularly preferred form at most 400 g / m 2 is achieved.
- the spraying can take place by means of all conventional spraying devices, for example by nozzles.
- Both single-fluid nozzles and two-fluid nozzles, in which the monomer solution is atomized by a gas can be used.
- the gas air or an inert gas such as nitrogen, argon or helium can be used.
- the use of an inert gas such as nitrogen has the advantage of promoting the removal of oxygen from the monomer solution and thus reducing the polymerization inhibiting effect of stabilizers such as MEHQ.
- this condition is tered, where the monomers polymerize.
- these conditions include the action of heat, ultraviolet rays, electron beams, or their combination on the nonwoven fabric charged with the monomer solution.
- the polymerization may be carried out batchwise or continuously, for example by passing the nonwoven fabric charged with monomer solution through irradiation or heating sections on a conveyor belt.
- the reaction device is not particularly limited.
- the monomer solution applied to the nonwoven can be polymerized in an oven in air or in an inert atmosphere or else in vacuo.
- the mat passes through a dryer, such as an infrared dryer, through-air dryer, or the like.
- the polymerization temperature is selected as a function of the thickness of the substrate, the monomer concentration and the type and amount of the thermal initiator used in the monomer solution so that complete polymerization, apart from the tolerable in each case residual monomer concentration, is achieved.
- the thermal polymerization is typically carried out in a temperature range from 20 ° C to 150 ° C, and preferably from 40 ° C to 100 ° C.
- the polymerization time depends on the polymerization temperature, but is typically in the range of a few seconds to 2 hours, and preferably in the range of several seconds to 10 minutes.
- irradiation Upon initiation of polymerization by ultraviolet radiation, irradiation is conventionally effected using conventional UV lamps. Irradiation conditions, such as irradiation intensity and time, depend on the type of fibrous substrate used, the amount of monomer applied to the substrate, the amount and amount of initiator, and are chosen according to the art. Typically, the irradiation is carried out using a UV lamp with an intensity in the range of 100 to 700 watts per inch, preferably in the range of 400 to 600 watts per inch, with a distance between UV lamp and substrate between 2 to 30 centimeters , over a period of 0.1 seconds to 10 minutes.
- a UV lamp with an intensity in the range of 100 to 700 watts per inch, preferably in the range of 400 to 600 watts per inch, with a distance between UV lamp and substrate between 2 to 30 centimeters , over a period of 0.1 seconds to 10 minutes.
- the irradiation with ultraviolet rays may be carried out under vacuum, in the presence of an inert gas such as nitrogen, argon, helium and the like, or in air.
- the irradiation temperature is not critical, whereby the irradiation of the sprayed fleece can be carried out with satisfactory results, usually at room temperature.
- Electrocurtain ® CB is 175 (Energy Sciences, Inc., Wilmington, USA). In the range of 150 to 300 kilovolt operating accelerometers are usable. The typically in the range of 1 to 10 milliampere beam current of such systems can on the desired te dose of ionizing radiation can be adjusted. The particular dose of ionizing radiation will vary somewhat depending on such factors as the presence or absence of crosslinking monomers, the desired degree of polymerization of the polymer, the degree of crosslinking desired, and the like.
- the nonwoven web charged with monomer solution with doses of about 1 to 16 megarads, and preferably 2 to 8 megarads.
- doses of about 1 to 16 megarads, and preferably 2 to 8 megarads.
- deoxygenate the monomer solution for example, by bubbling nitrogen through the solution prior to application to the web.
- the dose is preferably chosen so that no fiber degradation occurs.
- superabsorbent nonwoven fabric is usually dried, for example, by drying in a convection oven, passing through a hot air dryer, passing through a lit with infrared lamps route or other suitable and known measures and apparatus for drying fabric webs. It is dried until the desired moisture content of the superabsorber is reached.
- the nonwoven used as a carrier material can be applied to one or both sides with monomer solution and irradiated. If desired, the superabsorbent fleece can be aftertreated. Examples of possible post-treatments are the application of plasticizers, surfactants, other textile auxiliaries, the setting of a desired moisture content or the surface postcrosslinking (often also only postcrosslinking) of the superabsorbent particles The measures can also be combined.
- Suitable surface postcrosslinkers are compounds containing groups that can form covalent bonds with at least two carboxylate groups of the polymer particles.
- Suitable compounds are, for example, polyfunctional amines, polyfunctional amidoamines, polyfunctional epoxides, as described in EP 83 022 A2,
- EP 543 303 A1 and EP 937 736 A2 di- or polyfunctional alcohols, as described in DE 33 14 019 A1, DE 35 23 617 A1 and EP 450 922 A2, or ß-hydroxyalkylamides, as in DE 102 04 938 A1 and US 6,239,230.
- DE 40 20 780 C1 also discloses cyclic carbonates, in DE 198 07 502 A1 2-oxazolidone and its derivatives, such as 2-hydroxyethyl-2-oxazolidone, in DE 198 07 992 C1 bis- and poly-2-oxazolidinones , in DE 198 54 573 A1 2-oxotetrahydro-1,3-oxazine and its derivatives, in DE 198 54 574 A1 N-acyl-2-oxazolidones, in DE 102 04 937 A1 cyclic ureas, in DE 103 34 584 A1 bicyclic Amidacetals, described in EP 1 199 327 A2 oxetanes and cyclic ureas and in WO 2003/31482 A1 morpholine-2,3-dione and its derivatives as suitable postcrosslinkers.
- cyclic carbonates in DE 198 07 502 A1 2-oxazolidone and its derivatives, such as 2-hydroxye
- Preferred secondary crosslinkers are ethylene carbonate, ethylene glycol diglycidyl ether, reaction products of polyamides with epichlorohydrin and mixtures of propylene glycol and 1,4-butanediol.
- Very particularly preferred postcrosslinkers are 2-hydroxyethyloxazolidin-2-one, oxazolidine-2-one and 1,3-propanediol. It is also possible to use postcrosslinkers which contain additional polymerizable ethylenically unsaturated groups, as described in DE 37 13 601 A1.
- the amount of postcrosslinker is generally 0.001 to 2 wt .-%, preferably 0.02 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 0.2 wt .-%, each based on the amount of superabsorbent in the fleece.
- polyvalent cations are applied to the particle surface before, during or after the post-crosslinking in addition to the postcrosslinkers or as postcrosslinkers.
- the polyvalent cations which can be used in the process according to the invention are, for example, divalent cations, such as the cations of zinc, magnesium, calcium, iron and strontium, trivalent cations, such as the cations of aluminum, iron, chromium, rare earths and manganese, tetravalent cations, such as the cations of Titanium and zirconium.
- divalent cations such as the cations of zinc, magnesium, calcium, iron and strontium
- trivalent cations such as the cations of aluminum, iron, chromium, rare earths and manganese
- tetravalent cations such as the cations of Titanium and zirconium.
- chloride, bromide, sulfate, hydrogensulfate, carbonate, hydrogencarbonate, nitrate, phosphate, hydrogenphosphate, dihydrogenphosphate and carboxylate, such as acetate and lactate are possible.
- Aluminum sulfate is preferred.
- the amount of polyvalent cation used is, for example, 0.001 to
- the post-crosslinking is usually carried out so that a solution of the postcrosslinker is sprayed onto the dried superabsorbent web. Following spraying, drying is carried out, the postcrosslinking reaction taking place both before and during drying. Spraying (in principle, application by impregnation is also possible) and drying are carried out as described above for the polymerization of the monomer solution.
- the postcrosslinkers are typically used as an aqueous solution. About the content of non-aqueous solvent or total amount of solvent, the penetration depth of the postcrosslinker can be adjusted in the superabsorbent particles. If only water is used as the solvent, it is advantageous to add a surfactant. As a result, the wetting behavior is improved and the tendency to agglomerate is reduced. However, preference is given to using solvent mixtures, for example isopropanol / water, 1,3-propanediol / water and propylene glycol / water, the mixing mass ratio preferably being from 20:80 to 40:60. After application of the superabsorbent hydrophilic fibers are introduced into the superabsorbent web thus produced.
- these subsequently introduced fibers do not carry any superabsorbent particles. They ultimately serve to fill up the relatively large pores of the original superabsorbent web so as to improve the caching and distribution of liquid.
- hydrophilic fibers it is possible to use all of the abovementioned inherently hydrophilic fibers or hydrophilicized by additional measures, which may also already be the original constituent of the nonwoven.
- Examples of inherently hydrophilic or optionally hydrophilized fiber materials which can be used according to the invention are monocomponent fibers such as fibers of polyethylene, polypropylene, nylon 6, nylon 6,6, nylon 12, copolyamide, polyesters such as polyethylene terephthalate (“PET”), polyethylene Terephthalate copolymers or mixtures thereof or bicomponent fibers such as polypropylene / polyethylene terephthalate fibers, polyethylene / PET, polypropylene / nylon 6, nylon 6 / ⁇ , polytrimethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, copolyester / PET, copolyester / nylon-6, copolyester / nylon-6, 6, poly-4-methyl-1-pentene / PET, poly-4-methyl-1-pentene / nylon-6, poly-4-methyl-1 - Pentene / nylon-6; poly-4-methyl-1-pentene / nylon-6,6; PET / polyethylene n
- Suitable fibrous materials are cellulose and cellulose derivatives, such as cellulose or cellulose derived from wood or cellulose, cellulose, cellulose acetate, wood fibers, polyvinyl alcohol or polyacrylate.
- cellulose or polyester fibers are used.
- the hydrophilic fibers typically have a length of about 1.0 millimeter to about 50 millimeters and a diameter of about 0.5 microns to about 100 microns.
- the hydrophilic fibers may be incorporated into the superabsorbent web by any known method of incorporating fibers into a web. Such methods are known in particular from felt production. A very simple method is the rolling in of scattered fibers, another the needling of a Superabsorbervlie- ses with scattered hydrophilic fibers. This can be done from one side, but also from both sides of the fleece.
- the textile according to the invention can additionally be aftertreated by any known measure. In particular, when used for moisture regulation, it can be laminated with an outer fabric and also contain further layers in addition to the outer fabric and superabsorbent nonwoven. These are chosen according to the purpose. Examples of possible further layers are, for example, a structuring layer under a synthetic leather outer material, spacer fabrics and flame-laminated foams, a back textile protective or reinforcing layer or a water-impermeable back layer.
- the textiles according to the invention are outstandingly suitable for the absorption of liquids, for example in hygiene articles, but also for moisture regulation, in particular in mattresses and seat cushions, for example in seating or car seats and in other interior linings or floor mats.
- Sanitary articles, seat cushions or mattresses containing at least one textile according to the invention have excellent absorption and regulating ability for moisture.
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Abstract
Die Erfindung betrifft verbesserte Superabsorber enthaltende Textilien, die nach der Aufbringung von Superabsorber eingebrachte hydrophile Fasern enthalten. Auf diese Weise kanneine relativoffenporige Textilie mit Superabsorber versehen werden,aber die Verteilung von auf die Textilie aufgegebener Flüssigkeit wird durch die zusätzlich eingebrachten hydrophilen Fasern deutlich verbessert.
Description
Verbesserte Superabsorber enthaltende Textilien Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Superabsorber enthaltende Textilien, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Wasserabsorption einschließlich der Verwendung zur Feuchtigkeitsregulierung. Die Erfindung betrifft insbesondere Superabsorber enthaltende Textilien, in denen die Verteilung von Flüssigkeit verbessert ist.
Superabsorber enthaltende Textilien sind bekannt. In solchen Textilien ist Superabsorber ein Bestandteil der Textilie, er wird beispielsweise durch Polymerisation einer entsprechenden, auf die Textilie aufgebrachten Monomerlösung oder Monomersuspensi- on auf der Textilie erzeugt oder als fertiger pulver- oder faserförmiger Superabsorber bei der Herstellung der Textilie in diese eingebracht.
Superabsorber selbst sind ebenfalls bekannt. Für derartige Materialien sind auch Bezeichnungen wie„hochquellfähiges Polymer"„Hydrogel" (oft auch für die trockene Form verwendet),„Hydrogel bildendes Polymer",„Wasser absorbierendes Polymer", „absorbierendes gelbildendes Material",„quellfähiges Harz",„wasserabsorbierendes Harz" oder ähnliche gebräuchlich. Es handelt sich dabei um vernetzte hydrophile Polymere, insbesondere Polymere aus (co)polymerisierten hydrophilen Monomeren, Pfropf(co)polymere von einem oder mehreren hydrophilen Monomeren auf einer geeigneten Pfropfgrundlage, vernetzte Cellulose- oder Stärkeether, vernetzte Carboxy- methylcellulose, teilweise vernetztes Polyalkylenoxid oder in wässrigen Flüssigkeiten quellbare Naturprodukte, wie beispielsweise Guarderivate, wobei wasserabsorbierende Polymere auf Basis teilneutralisierter Acrylsäure am weitesten verbreitet sind. Die wesentlichen Eigenschaften von Superabsorbern sind ihre Fähigkeiten, ein Vielfaches ihres Eigengewichts an wässrigen Flüssigkeiten zu absorbieren und die Flüssigkeit auch unter gewissem Druck nicht wieder abzugeben. Der trockene Superabsorber wandelt sich bei Flüssigkeitsaufnahme in ein Gel, bei der üblichen Wasseraufnahme entsprechend in ein Hydrogel um. Die Vernetzung ist für synthetische Superabsorber wesentlich und ein wichtiger Unterschied zu üblichen reinen Verdickern, da sie zur Unlöslichkeit der Polymeren in Wasser führt. Lösliche Substanzen wären als Superabsor- ber nicht brauchbar. Das mit weitem Abstand wichtigste Einsatzgebiet von Superabsorbern ist das Absorbieren von Körperflüssigkeiten. Superabsorber werden beispielsweise in Windeln für Kleinkinder, Inkontinenzprodukten für Erwachsene oder Damen- hygieneprodukten verwendet. Andere Anwendungsgebiete sind beispielsweise die als wasserzurückhaltende Mittel im landwirtschaftlichen Gartenbau, als Wasserspeicher zum Schutz vor Feuer, zur Flüssigkeitsabsorption in Lebensmittelverpackungen oder ganz allgemein zur Absorption von Feuchtigkeit.
Der Stand der Technik zu Superabsorbern wird beispielsweise in der Monographie
"Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz und AT. Graham, Wiley-VCH, 1998, Seiten 69 bis 1 17, zusammenfassend beschrieben.
WO 01/56625, EP-A 1 178 149 und US 5,962,068 beschreiben Verfahren zur Herstel- lung wasserabsorbierender Textilien, bei denen wasserabsorbierende Polymere auf ein Trägermaterial aufpolymerisiert werden. WO 2006/106096 A1 beschreibt feuchtigkeits- regulierende Textilien, die mindestens ein flächiges Trägermaterial, mindestens eine wasserlösliche hygroskopische Substanz und mindestens einen in Gegenwart der wasserlöslichen hygroskopischen Substanz auf das Trägermaterial aufpolymerisierten Su- perabsorber enthalten. JP-A 05-105705 betrifft nichtzerfließende Trockenmittel, bestehend aus einem Trägermaterial und hygroskopischen Salzen, wobei die hygroskopischen Salze mittels Superabsorber auf dem Trägermaterial fixiert werden.
WO 2007/023085 A1 lehrt feuchtigkeitsregulierende Textilien, die beim Kontakt mit relativ hohen Flüssigkeitsmengen (beispielsweise beim Verschütten von Flüssigkeit auf der Textilie) keine unerwünschten Unebenheiten bilden. Die feuchtigkeitsregulierenden Textilien von WO 2007/023086 A1 enthalten einen Weichmacher, um unerwünschte Steifigkeit zu vermeiden.
Die WO 00/6431 1 offenbart Textilien, bei denen Superabsorber auf ein Trägermaterial polymerisiert wurden. Die Textilien werden zur Feuchtigkeitsregulierung in Sitzpolstern verwendet. WO 2004/067826 A1 lehrt mehrschichtige textile Flächengebilde, insbesondere solche aus einseitig maschenbeschichteten Vliesstoffen, die Funktionsmittel wie zum Beispiel Superabsorber enthalten können und als Polsterstoff geeignet sind. Die DE 40 01 207 A1 , DE 40 34 920 A1 , DE 41 27 337 A1 , DE 42 06 895 A1 ,
DE 197 26 810 C1 und DE 198 09 156 A1 betreffen die Verwendung feuchtigkeitsregu- lierender Textilien in Sitzmöbeln, insbesondere in Kraftfahrzeugsitzen.
Eine stete Aufgabe bei der Anwendung von Superabsorbern ist es, die zu absorbierende Flüssigkeit gut über die zur Verfügung stehende Superabsorbermenge zu verteilen. Dies ist besonders bei Hygieneartikeln der Fall, in die zu absorbierende Flüssigkeit lokal konzentriert und in vergleichsweise hoher Menge in kurzer Zeit eingebracht wird, kann aber auch in anderen Anwendungen relevant sein, wenn beispielsweise auf eine klimaregulierende Schicht eines Polsters Flüssigkeit verschüttet wird. Quillt dabei nur lokal Superabsorber auf, bildet sich eine Gelschicht, die weiteren Flüssigkeitseintritt blockiert (das sogenannte„gel-blocking"), sind die Abstände zwischen den Gelpartikeln zu hoch, läuft die Flüssigkeit durch. In Hygieneartikeln, genauer gesagt in ihrem„Absorptionskern" (oft auch„Windelkern" oder nur„Kern" genannt) werden daher meist Flüssigkeitsverteilschichten integriert, die für gleichmäßige Verteilung in eine Flüssigkeitsspeicherschicht sorgen. In dieser Speicherschicht ist die gesamte Menge oder zumindest die überwiegende Menge an Superabsorber enthalten, der die aufgegebene Flüssigkeit dauerhaft absorbiert. Er ist in der Speicherschicht typischerweise mit Cellu-
losefasern („Fluff") vermischt, um für Flüssigkeitstransport innerhalb der Speicherschicht zu sorgen.
US 5,728,085 beschreibt einen Hygieneartikel, bei dem Zellstoff-Rollenware direkt und ohne die sonst übliche weitere Auflockerung als Absorptionsschicht verwendet wird. US 2002/0 123 728 A1 lehrt eine Flüssigkeitsverteilschicht für Hygieneartikel, in der vernetzte und unvernetzte Cellulosefasern kombiniert sind.
Nach der Lehre von WO 2005/094 749 A2 wird das Problem der Flüssigkeitsverteilung dadurch gelöst, dass bei relativ niedrigem Gehalt an Fluff ein Superabsorber verwendet wird, der selbst hohe Fähigkeit zur Flüssigkeitsweiterleitung aufweist und mit hydrophilem dendritischem Polymer und wasserunlöslichem Phosphat kombiniert ist.
US 6,140,550 offenbart eine vergleichsweise offene, aus Fasern gebildete Struktur wie etwa einen offenzelligen Polyurethanschaum, der Superabsorber enthält. Die offene Struktur erlaubt ungehinderten Eintritt von Flüssigkeit. Diese Struktur kann auch mit weiteren Flächengebilden wie etwa Vliesen aus hydrophilen Fasern laminiert sein. US 5,451 ,452 kombiniert einen Superabsorber in Schaumform mit einer textilen Lage zur Flüssigkeitsverteilung.
Nach der Lehre von WO 95/35 081 A1 werden in einem Hygieneartikel in den im Wesentlichen aus Faservlies oder Watte (oft mit dem englischen Begriff„Fluff" bezeichnet) und Superabsorber aufgebauten Absorptionskörper eines Hygieneartikels Streifen aus dichterem Material eingebaut, um eintretende Flüssigkeit besser im Absorptionskörper zu verteilen. WO 01/21 122 A1 lehrt Absorptionskörper, in denen Superabsorber konzentriert in Längsstreifen durch eine Fluff-Matrix angeordnet ist. Die insbesondere nach einer ersten Quellung des Superabsorbers entstehende Kannelierung fördert die Verteilung von Flüssigkeit. WO 97/40 223 A1 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Vlieses mit unterschiedlichen Porengrößen, Eine derartige Struktur weist bessere Flüssigkeitsverteilung auf.
WO 03/053 483 A1 lehrt eine Decklage für einen Hygieneartikel, die zwar aus hydro- phobem Material gefertigt, aber an der Oberfläche dauerhaft hydrophiliert wurde. Das bewirkt verbesserte Flüssigkeitsverteilung in den Absorptionskörper unter der Decklage.
US 2004/0 254 551 A1 offenbart einen Absorptionskern für Hygieneartikel, der auch ohne Flüssigkeitsverteilschichten auskommt und in dem Fluff, Superabsorber, Bindeelemente (z. B. Zweikomponentenfasern) und dünne Hohlfasern kombiniert sind.
WO 94/24 975 A1 lehrt die Verwendung von dünnen hydrophilen Fasern neben Fluff im Kern, um die Flüssigkeitsverteilung zu verbessern.
Bei Superabsorber enthaltenden Textilien stellt sich ein Zusatzproblem. Werden derar- tige Materialien durch Aufsprühen einer Monomermischung auf die Textilie und anschließende Polymerisation erzeugt, so entstehen fest haftende Superabsorberpartikel, was im Allgemeinen erwünscht ist. Dazu ist es allerdings wünschenswert, dass die Textilie relativ offenporig ist, da ansonsten die aufgesprühte Monomermischung nur auf der Oberfläche der Textilie verbleibt und nach Polymerisation eine vergleichsweise harte Superabsorber-Oberflächenschicht mit wenig Lücken zwischen den Superabso- rerpartikeln entsteht, die ausgeprägtes„gel-blocking" zeigt. Die Textilie büßt dadurch zudem ganz erheblich an Flexibilität ein, was in Anwendungen wie als Speicherschicht in Hygieneartikel oder als feuchtigkeitsregulierende Schicht in Polstern unerwünscht ist. Wird jedoch eine sehr offenporige Textilie verwendet, wird aufgebrachte Flüssigkeit oft nur in nicht zufriedenstellender Weise absorbiert, da die offenporige Textilie selbst Flüssigkeiten nur schlecht Zwischenspeichern und verteilen kann. Ein erheblicher Anteil aufgebrachter Flüssigkeit läuft dann lediglich durch die Textilie hindurch.
Es besteht demnach die Aufgabe, eine verbesserte Superabsorber enthaltende Textilie zu finden. Insbesondere sollte sie besser als vorbekannte Textilien dazu in der Lage sein, aufgebrachte Flüssigkeit in sich zu verteilen, so dass diese Flüssigkeit vom enthaltenen Superabsorber möglichst vollständig absorbiert werden kann. Daneben sollte die Textilie möglichst wenig von ihrer Flexibilität einbüßen und Superabsorber sollte in vorteilhafter Weise auf sie aufgebracht werden können.
Demgemäß wurden eine verbesserte Superabsorber enthaltende Textilie gefunden, die nach der Aufbringung von Superabsorber eingebrachte hydrophile Fasern enthält.
Weiterhin wurde ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Anwendungen gefunden.
Es wurde festgestellt, dass mit der erfindungsgemäßen Textilie und dem Verfahren zu ihrer Herstellung einerseits erreicht wird, dass eine relativ offenporige Textilie mit Superabsorber versehen werden kann, aber die Flüssigkeitsverteilung durch die zusätzlich eingebrachten hydrophilen Fasern deutlich verbessert wird.
Die Textilie kann grundsätzlich jede Art von Textilie sein, auf die Superabsorber aufgebracht werden kann. Textilien sind flexible Faserverbünde, insbesondere flächige flexible Faserverbünde. Derartige Faserverbünde weisen neben Fasern Zwischenräume (oft auch„Poren" genannt) zwischen den Fasern auf. Im Rahmen dieser Erfindung sind Textilien insbesondere textile Halb- und Fertigfabrikate wie Bänder, Faservliese (d.h., Faserverbünde, die durch eigene Haftung der Fasern zusammengehalten werden)
oder Vliesstoffe (dies sind zusätzlich verfestigte Faservliese), Filze (Walkfilze, Nadelfilze), Gewebe, Bobinets, Geflechte, Gewirke und Gestricke, Netztuche, Spitzen, Stickereien, Nähwirkstoffe, Nadelflore, Mischformen daraus, sowie daraus hergestellte textile Fertigwaren. Die grundlegenden Definitionen von Textilien sowie anderer einschlägiger Begriffe aus diesem Fachgebiet sind in DIN 60000 (Januar 1969) niedergelegt. Im Rahmen dieser Erfindung können auch offenzellige flächige Schäume wie Textilien verwendet werden und werden vom Begriff Textilien mit erfasst. Vor allem aus wirtschaftlichen Gründen werden für die hier in Rede stehenden Anwendungsbereiche ganz überwiegend Vliese verwendet, je nach Anwendungszweck ohne oder mit zusätz- licher Verfestigung über die eigene Haftung der Fasern hinaus. Vliese sind für die vorliegende Erfindung im Wesentlichen aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugte Textilien. Wenn bei der Beschreibung der hier vorliegenden Erfindung von„Vlies" die Rede ist, steht dieser Begriff daher synonym für Textilien. Materialien wie die hier in Rede stehenden Superabsorber enthaltenden Textilien werden auch oft pauschal„Superabsor- bervliese" oder„mit Superabsorber beschichtete Vliese" genannt.
Die erfindungsgemäße Textilie umfasst mindestens eine Textilie als flächiges Trägermaterial und mindestens einen Superabsorber. Sie kann weitere Bestandteile enthalten, insbesondere solche, die als Bestandteile von Superabsorbervliesen bereits be- kannt sind. Beispiele solcher weiteren Bestandteile sind hygroskopische Substanzen oder Weichmacher.
Zu erfindungsgemäß geeigneten Vliesen zählen insbesondere solche aus Kunststofffasern. Die Kunststofffasern können aus allen Polymeren hergestellt werden, aus denen Fasern geformt und aus deren Fasern ein Vlies hergestellt werden kann. Beispiele geeigneter Polymeren sind Polyolefine wie Polyethylen, Polypropylen und dergleichen, Polyester wie Polyethylenterephthalat und dergleichen, Polyamide wie Polyamid 6, Polyamid 6.6, Poly(iminocarboxylpentamethylen) und dergleichen, Acrylfasern und modifiziertes Cellulosematerial wie Celluloseacetat und Rayon sowie deren Mischun- gen und Copolymere.
Die Herstellung der Kunststofffasern kann durch Schmelzblasen, im Spinnvliesverfahren, durch Extrusion und Verstrecken oder sonstige dem Fachmann bekannte Nass-, Trocken- und Schmelzspinnverfahren erfolgen. Die Kunststofffasern, aus denen das Vlies gebildet wird, können eine endliche Länge aufweisen oder im Wesentlichen endlos sein. Werden die Kunststofffasern beispielsweise durch Schmelzblasen gebildet, können sie im wesentlichen endlos sein (wenige sichtbare Enden). Werden die Fasern durch Extrusion und Verstrecken zu einem Spinnkabel oder Spinnband hergestellt, kann man dieses so verwenden oder auch zu Stapelfasern mit einer Länge von bei- spielsweise etwa 25 Millimetern bis etwa 75 Millimetern oder Kurzschnittfasern mit einer Länge von etwa 1 Millimeter bis etwa 25 Millimetern zerschneiden. Die Kunststoff-
fasern können in geeigneter Weise einen mikroskopisch mit dem Lichtmikroskop und dem kalibrierten Stufenmikrometer oder durch Ausmessung von rasterelektronenmik- roskopischen Aufnahmen bestimmten maximalen Querschnitt von etwa 0,5 Mikrometer bis etwa 50 Mikrometer aufweisen.
Die Herstellung des Vlieses kann direkt durch Nass- oder Trockenformung, im Spinnvlies- oder Schmelzblasverfahren erfolgen, beispielsweise durch Kardieren oder Vliesbildung im Luftstrom („airlaids") von Stapel- oder Kurzschnittfasern erfolgen. Auch andere dem Fachmann bekannte Verfahren zur Herstellung von Vliesen sind zur Anwen- dung bei der vorliegenden Erfindung geeignet. Das Vlies kann anschließend durch thermisch oder mechanisch verfestigt werden. Zu den dem Fachmann bekannten Verfahren zum Verfestigen von Vliesen zählen Thermobonding, Punktbonding, Pulverbonding, Ultraschallbonding, chemisches Bonding, mechanische Nadelung, Wasserstrahl- Bonding, Vernähen und dergleichen.
Die Fasern können homogene Fasern oder auch Mehrkomponentenfasern, insbesondere Bikomponentenfasern wie Kern-Mantel- oder Seite-an-Seite-Fasern sein.
Das Vlies kann aus einem einzigen Typ von Kunststofffaser bestehen oder aus ver- schiedenen Polymeren gebildete Kunststofffasern mit verschiedenen Faserlängen oder -durchmessern enthalten. Das Vlies kann zum Beispiel eine Mischung aus (1 ) Bikomponentenfasern mit Polyethylenmantel und Polypropylenkern, die einen größten Querschnittsdurchmesser von etwa 20 Mikrometern und eine Länge von etwa 38 Millimetern aufweisen, und (2) Polyesterfasern (Polyethylenterephthalat) mit einem größten Quer- Schnittsdurchmesser von etwa 25 Mikrometern und einer Länge von etwa 38 Millimetern enthalten. Die Fasern 1 und 2 können in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 99 : 1 vorliegen. Die Fasern können gleichmäßig gemischt oder auf einander gegenüberliegenden ebenen Oberflächen des Vlieses angereichert vorliegen. Ein geeignetes Vlies besteht im Allgemeinen aus mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-%, in besonders bevorzugter Form mindestens 25 Gew.-% und in ganz besonders bevorzugter Form mindestens 50 Gew.-% Kunststofffaser. Der Gewichtsanteil Kunststofffaser kann 100 Gew.-% sein. Neben den Kunststofffasern kann das Vlies aber auch 0 bis 90 Gew.-% einer Nichtkunststofffaser wie Zellstoff-Fluff, Baumwoll-Linters, Baumwolle und dergleichen enthalten.
Im Allgemeinen weisen die Polymere, aus denen die Kunststofffasern des Vlieses gebildet sind, inhärent hydrophobe Eigenschaften auf. Dabei wird ein Material als "hydrophob" bezeichnet, wenn der Kontaktwinkel zwischen Wasser und dem Material größer als 90 Grad ist. Als "hydrophil" wird ein Material bezeichnet, wenn der Kontaktwinkel zwischen Wasser und dem Material kleiner als 90 Grad ist. Im Rahmen der vorliegen-
den Erfindung wird ein polymeres Material als "inhärent" hydrophob oder hydrophil erachtet, wenn es ohne Auftrag von Zusätzen oder Hilfsmitteln (wie zum Beispiel Ten- siden oder Spinnhilfsmitteln) hydrophob bzw. hydrophil ist. Das Vlies hat im Allgemeinen ein Flächengewicht von mindestens 20 g/m2, vorzugsweise mindestens 30 g/m2 und in besonders bevorzugter Weise mindestens 50 g/m2 sowie im Allgemeinen von höchstens 800 g/m2, vorzugsweise von höchstens 400 g/m2 und in besonders bevorzugter Weise von höchstens 200 g/m2. Das Vlies hat typischerweise eine Dichte von mindestens 0,005 g/cm3, vorzugsweise mindestens 0,008 g/cm3 und in besonders bevorzugter Form mindestens 0,01 g/cm3 sowie im Allgemeinen von höchstens 0,12 g/cm3, vorzugsweise von höchstens
0,1 g/cm3 und in besonders bevorzugter Form von höchstens 0,08 g/cm3. Das Vlies kann zusätzlich auch hydrophile Fasern enthalten. Dabei kann es sich um inhärent hydrophile Materialien wie Cellulosefasern, etwa Zellstoff- Fl uff, Baumwoll- Linters und dergleichen, Celluloseregeneratfasern wie Rayon oder bestimmte Nylon- Copolymere wie Poly(pentamethylencarbonamid)-(Polyamid-6)/Polyethylenoxid handeln. Alternativ dazu sind hydrophile Fasern auch durch Behandlung von hydrophoben Fasern mit einem Hydrophilierungsmittel erhältlich. Zum Beispiel kann man die hydrophilen Fasern auch aus einem Polyolefin herstellen, das anschließend so mit einem oberflächenaktiven Mittel, etwa einem Tensid, beschichtet wird, so dass die Faser hydrophil wird. Andere Verfahren zur Hydrophilierung von Fasern aus hydrophoben Substanzen sind ebenfalls bekannt und im Rahmen der Erfindung geeignet.
Verfahren zur Herstellung von inhärent hydrophilen Fasern wie Zellstoff- Fl uff sind bekannt, ebenso Verfahren zur Herstellung von Celluloseregeneratfasern wie Rayon oder Verfahren zur Hydrophilierung hydrophober Fasern. Werden die hydrophilen Fasern durch Hydrophilierung hydrophober Fasern hergestellt, haben die Fasern zweckmäßi- gerweise eine Faserlänge sowie einen Durchmesser in den oben angegebenen Bereichen. Handelt es sich bei den hydrophilen Fasern um inhärent hydrophile wie Zellstoff- Fluff, Rayon, Baumwolle, Baumwoll-Linters und dergleichen, haben die Fasern in der Regel eine Länge von etwa 1 ,0 Millimeter bis etwa 50 Millimeter und einen Durchmesser von etwa 0,5 Mikrometer bis etwa 100 Mikrometer.
Das Vlies kann einem einzigen Typ hydrophiler Faser, aber auch hydrophile Fasern unterschiedlicher Zusammensetzung, Länge und Durchmesser enthalten.
In einer besonderen Ausführungsform besteht das Vlies aus trocken abgelegten (air- laid) Cellulosefasern wie Zellstoff-Fluff. Zellstoff-Fluff-Fasern werden aufgrund ihrer leichten Zugänglichkeit und ihres Kostenvorteils gegenüber Synthesefasern bevorzugt
verwendet. Ein derartiges Vlies hat im Allgemeinen ein Flächengewicht von mindestens 20 g/m2, vorzugsweise mindestens 25 g/m2 und in besonders bevorzugter Weise mindestens 50 g/m2 sowie im Allgemeinen von höchstens 200 g/m2, vorzugsweise höchstens 150 g/m2 und in besonders bevorzugter Weise höchstens 125 g/m2. Ein derartiges Vlies hat im Allgemeinen eine Dichte von mindestens 0,04 g/cm3, vorzugsweise von mindestens 0,06 g/cm3 und in besonders bevorzugter Form von mindestens 0,08 g/cm3 sowie im Allgemeinen von höchstens 0,20 g/cm3, vorzugsweise von höchstens 0,16 g/cm3 und in besonders bevorzugter Form von höchstens 0, 14 g/cm3. Ein weiteres einsetzbares Trägermaterial im Superabsorbervlies ist einer der für Verbundstoffe bei Sitzmöbel-, Matratzen- und Kraftfahrzugsitzbezügen bekannten und oft verwendeten druckelastischen Textilien. Gängige druckelastische Textilien sind beispielsweise Vliesstoffe vom„Multiknif-,„Maliwatt"-,„Malivlies"- oder„Kunit"-Typ. Derartige Vliese werden beispielsweise durch Nähwirkverfahren erzeugt und zeichnen sich durch teilweise Umorientierung der meist längslaufenden Fasern in Querrichtung aus, so dass eine Verdickung des Vlieses erfolgt und eine gewisse Druckelastizität oder Polsterwirkung erzeugt wird.
Das erfindungsgemäße Superabsorbervlies enthält auf oder in dem als Trägermaterial verwendeten Vlies Superabsorber. Dieser wird beispielsweise durch Polymerisation einer entsprechenden, auf das Vlies aufgebrachten Monomerlösung oder -Suspension auf dem Vlies erzeugt oder als fertiger pulver- oder faserförmiger Superabsorber bei der Herstellung des Vlieses in dieses eingebracht, indem die Herstellung des Vlieses in Gegenwart von Superabsorberpartikeln erfolgt. In diesem Fall kann jeder bekannte Superabsorber verwendet werden. Die Polymerisation einer auf das Vlies aufgebrachten Monomerlösung führt typischerweise zu besonders fest an den Fasern haftenden und im Vlies gleichmäßig verteilten Superabsorberpartikeln, sie ist zudem technisch vergleichsweise einfach und daher das bevorzugte Verfahren zur Herstellung von Superabsorbervliesen.
Die in diesem Verfahren zur anschließenden Polymerisation auf das Vlies aufgebrachten (beispielsweise aufgesprühte oder durch Tränkung aufgebrachte) Monomerlösung oder -Suspension, enthält typischerweise: a) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, säuregruppentragendes Monomer, das zumindest teilweise neutralisiert sein kann,
b) mindestens einen Vernetzer,
c) mindestens einen Initiator,
d) wahlweise ein oder mehrere mit den unter a) genannten Monomeren copolymeri- sierbare ethylenisch ungesättigte Monomere;
e) wahlweise ein oder mehrere wasserlösliche Polymere
f) mindestens ein Lösungsmittel; und
g) wahlweise weitere Zusätze und/oder Hilfsstoffe.
Die Monomeren a) sind vorzugsweise wasserlöslich, d.h. die Löslichkeit in Wasser bei 23°C beträgt typischerweise mindestens 1 g/100 g Wasser, vorzugsweise mindestens 5 g/100 g Wasser, besonders bevorzugt mindestens 25 g/100 g Wasser, ganz besonders bevorzugt mindestens 35 g/100 g Wasser.
Geeignete Monomere a) sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, und Itaconsäure. Besonders bevorzugte Monomere sind Acrylsäure und Methacrylsäure. Ganz besonders bevorzugt ist Acrylsäure.
Weitere geeignete Monomere a) sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte Sulfon- säuren, wie Styrolsulfonsäure und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS).
Verunreinigungen können einen erheblichen Einfluss auf die Polymerisation haben. Daher sollten die eingesetzten Rohstoffe eine möglichst hohe Reinheit aufweisen. Es ist daher oft vorteilhaft die Monomeren a) speziell zu reinigen. Geeignete Reinigungsverfahren werden beispielsweise in der WO 2002/055469 A1 , der WO 2003/078378 A1 und der WO 2004/035514 A1 beschrieben. Ein geeignetes Monomer a) ist beispielsweise eine gemäß WO 2004/035514 A1 gereinigte Acrylsäure mit 99,8460 Gew.-% Acrylsäure, 0,0950 Gew.-% Essigsäure, 0,0332 Gew.-% Wasser, 0,0203 Gew.-% Propionsäure, 0,0001 Gew.-% Furfurale, 0,0001 Gew.-% Maleinsäureanhydrid,
0,0003 Gew.-% Diacrylsäure und 0,0050 Gew.-% Hydrochinonmonomethylether.
Der Anteil an Acrylsäure und/oder deren Salzen an der Gesamtmenge der Monomeren a) beträgt vorzugsweise mindestens 50 mol-%, besonders bevorzugt mindestens 90 mol-%, ganz besonders bevorzugt mindestens 95 mol-%. Üblicherweise ist ein Teil des Monomers a) neutralisiert. Es ist zwar theoretisch möglich, das Monomer im unneutralisierten Zustand zu polymerisieren und anschließend das entstehende Polymergel zu neutralisieren, bei Superabsorbervliesen ist eine ausreichend homogene Neutralisation auf dieser Stufe jedoch meist aufwendig und daher unwirtschaftlich. Vorzugsweise wird daher das Monomer teilneutralisiert. Dies ge- schieht üblicherweise durch Einmischung des Neutralisationsmittels als wässrige Lösung oder bevorzugt auch als Feststoff in das Monomer oder die Monomerlösung. Der Neutralisationsgrad des Monomeren beträgt im Allgemeinen mindestens 25 mol-%, vorzugsweise mindestens 50 mol-% und in besonders bevorzugter Weise mindestens 60 mol-% sowie im Allgemeinen höchstens 95 mol-%, bevorzugt höchstens 80 mol-%, und in besonders bevorzugter Weise höchstens 75 mol-%, wobei die üblichen Neutralisationsmittel verwendet werden können, vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalime-
talloxide, Alkalimetallkarbonate oder Alkalimetallhydrogenkarbonate sowie deren Mischungen. Statt Alkalimetallsalzen können auch Ammoniumsalze verwendet werden. Natrium und Kalium sind als Alkalimetalle besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt sind jedoch Natriumhydroxid, Natriumkarbonat oder Natriumhydrogenkarbonat sowie deren Mischungen.
Die Monomerlösung enthält als Stabilisator gegen eine unerwünscht frühe Polymerisation vorzugsweise bis zu 250 Gew.-ppm, bevorzugt höchstens 130 Gew.-ppm, besonders bevorzugt höchstens 70 Gew.-ppm, bevorzugt mindestens 10 Gew.-ppm, beson- ders bevorzugt mindestens 30 Gew.-ppm, insbesondere um 50 Gew.-ppm Hydrochi- nonhalbether, jeweils bezogen auf das unneutralisierte Monomer a). Beispielsweise kann zur Herstellung der Monomerlösung ein ethylenisch ungesättigtes, säuregruppen- tragendes Monomer mit einem entsprechenden Gehalt an Hydrochinonhalbether verwendet werden. Dieser Stabilisator wird gelegentlich auch als„Polymerisationsinhibi- tor" bezeichnet, auch wenn damit lediglich eine Inhibierung einer unkontrollierten oder verfrühten Polymerisation bezweckt wird und keine Inhibierung der gewünschten Polymerisation zum Superabsorber.
Bevorzugte Hydrochinonhalbether sind Hydrochinonmonomethylether (MEHQ) und/oder alpha-Tocopherol (Vitamin E). Diese Stabilisatoren benötigen für eine optimale Wirkung gelösten Sauerstoff. Daher kann die Monomerlösung vor der Polymerisation durch Inertisierung, d.h. Durchströmen mit einem inerten Gas, vorzugsweise Stickstoff oder Kohlendioxid, von gelöstem Sauerstoff befreit und so in bequemer Weise die Stabilisierung des Monomers gegen Polymerisation erniedrigt werden. Vorzugsweise wird der Sauerstoffgehalt der Monomerlösung vor der Polymerisation auf weniger als 1 Gew.-ppm, besonders bevorzugt auf weniger als 0,5 Gew.-ppm, ganz besonders bevorzugt auf weniger als 0,1 Gew.-ppm, gesenkt.
Geeignete Vernetzer b) sind Verbindungen mit mindestens zwei zur Vernetzung geeig- neten Gruppen. Derartige Gruppen sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte Gruppen, die in die Polymerkette radikalisch einpolymerisiert werden können, und funktionelle Gruppen, die mit den Säuregruppen des Monomeren a) kovalente Bindungen ausbilden können. Weiterhin sind auch polyvalente Metallsalze, die mit mindestens zwei Säuregruppen des Monomeren a) koordinative Bindungen ausbilden können, als Vernetzer b) geeignet.
Vernetzer b) sind vorzugsweise Verbindungen mit mindestens zwei polymerisierbaren Gruppen, die in das Polymernetzwerk radikalisch einpolymerisiert werden können. Geeignete Vernetzer b) sind beispielsweise Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldi- acrylat, Polyethylenglykoldiacrylat, Allylmethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trially- lamin, Tetraallylammoniumchlorid, Tetraallyloxyethan, wie in EP 530 438 A1 beschrie-
ben, Di- und Triacrylate, wie in EP 547 847 A1 , EP 559 476 A1 , EP 632 068 A1 , WO 93/21237 A1 , WO 2003/104299 A1 , WO 2003/104300 A1 , WO 2003/104301 A1 und DE 103 31 450 A1 beschrieben, gemischte Acrylate, die neben Acrylatgruppen weitere ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten, wie in DE 103 31 456 A1 und DE 103 55 401 A1 beschrieben, oder Vernetzermischungen, wie beispielsweise in DE 195 43 368 A1 , DE 196 46 484 A1 , WO 90/15830 A1 und WO 2002/32962 A2 beschrieben.
Bevorzugte Vernetzer b) sind Pentaerythrittriallylether, Tetraalloxyethan, Methylenbis- methacrylamid, 15-fach ethoxiliertes Tnmethylolpropantriacrylat, Polyethylenglykoldiac- rylat , Tnmethylolpropantriacrylat und Triallylamin.
Ganz besonders bevorzugte Vernetzer b) sind die mit Acrylsäure oder Methacrylsäure zu Di- oder Triacrylaten veresterten mehrfach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glyzerine, wie sie beispielsweise in WO 2003/104301 A1 beschrieben sind. Besonders vorteilhaft sind Di- und/oder Triacrylate des 3- bis 10-fach ethoxylierten Glyzerins. Ganz besonders bevorzugt sind Di- oder Triacrylate des 1 - bis 5-fach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glyzerins. Am meisten bevorzugt sind die Triacrylate des 3- bis 5-fach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glyzerins, insbesondere das Triacrylat des 3-fach ethoxylierten Glyzerins .
Die Menge an Vernetzer b) beträgt im Allgemeinen 0,05 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf Monomer a).
Als Initiatoren c) können sämtliche unter den Polymerisationsbedingungen Radikale erzeugende Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise thermische Initiatoren, Redox-Initiatoren oder Photoinitiatoren. Geeignete Redox-Initiatoren sind Natriumpero- xodisulfat/Ascorbinsäure, Wasserstoffperoxid/Ascorbinsäure, Natriumperoxodisul- fat/Natriumbisulfit und Wasserstoffperoxid/Natriumbisulfit. Oft werden Mischungen aus thermischen Initiatoren und Redox-Initiatoren eingesetzt, wie Natriumperoxodisul- fat/Wasserstoffperoxid/Ascorbinsäure. Als reduzierende Komponente wird aber vorzugsweise ein Gemisch aus dem Natriumsalz der 2-Hydroxy-2-sulfinatoessigsäure, dem Dinatriumsalz der 2-Hydroxy-2-sulfonatoessigsäure und Natriumbisulfit eingesetzt. Derartige Gemische sind als Brüggolite® FF6 und Brüggolite® FF7 (Brüggemann Chemicals; Heilbronn; DE) erhältlich. Zur Herstellung von Superabsorbervliesen wird aber auch oft photopolymerisiert, in diesem Fall werden geeignete Photoinitiatoren verwendet. Zu bevorzugten Initiatoren zählen wasserlösliche Azoverbindungen wie 2,2'-Azo- bis(2-(2-imidazol-2-yl))propandihydrochlorid und 2,2'-Azobis(amidino)propandihy- drochlorid, wasserlösliche Benzophenone wie 4-Benzoyl-N,N,N-trimethylbenzol- methanaminiumchlorid, 2-Hydroxy-3-(4-benzoylphenoxy)-3-N,N,N-trimethyl-1 -propan-
aminiumchloridmonohydrat, 2-Hydroxy-3-(3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioaxanthon-2- yloxy)-N,N,N-trimethyl-1 -propanaminiumchlorid, 2-Hydroxy-1 -[4-(hydroxyethoxy)- phenyl]-2-methyl-1 -Propanon, 2-Hydroxy-2-methyl-1 -phenylpropan-1 -on und 4-Ben- zoyl-N,Ndimethyl-N-[2-(1 -oxo-2-propenyl)oxy]ethylbenzolmethanaminiumchlond. Eine besonders bevorzugte Initiatorenkombination enthält sowohl einen Azoinitiator als auch 2-Hydroxy-1 -[4-(hydroxethoxy)phenyl]-2-methyl-1 -Propanon.
Die Monomerlösung oder -Suspension enthält eine ausreichende Menge eines oder mehrerer Initiatoren, um das in der Monomerlösung oder -Suspension enthaltene Su- perabsorber bildende Monomer auszupolymerisieren. Typischerweise liegt die Initiatormenge im Bereich von 0,01 bis 5,0 und bevorzugterweise im Bereich von 0,2 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Monomers a).
Mit den ethylenisch ungesättigten, säuregruppentragenden Monomeren a) copolymeri- sierbare ethylenisch ungesättigte Monomere d) sind beispielsweise Acrylamid, Methac- rylamid, Hydroxyethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Dimethylaminoethylmethacry- lat, Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Diethylaminopropylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat. Als wasserlösliche Polymere e) können Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, Stärkederivate, modifizierte Cellulose, wie Methylcellulose oder Hydroxyethylcellulose, Gelatine, Polyglykole oder Polyacrylsäuren, vorzugsweise Stärke, Stärkederivate und modifizierte Cellulose, eingesetzt werden. Die Monomerlösung enthält üblicherweise ein Lösungs- oder Suspensionsmittel f). Da meist mit Lösungen oder relativ geringe Anteile unlöslicher Komponenten enthaltenden Suspensionen (beispielsweise übersättigten Lösungen) gearbeitet wird, ist im folgenden der Einfachheit halber nur von Lösungen die Rede. Es kann jedes Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch verwendet werden, mit dem eine zufrieden stellende Auf- tragung der Monomerlösung auf das Vlies möglich ist. Meist und in bevorzugter Weise wird Wasser verwendet. Der Wassergehalt der Monomerlösung beträgt im Allgemeinen mindestens 40 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 45 Gew.-% und in besonders bevorzugter Weise mindestens 50 Gew.-% sowie im Allgemeinen höchstens 75 Gew.-%, bevorzugterweise höchstens 70 Gew.-% und in besonders bevorzugter Form höchs- tens 65 Gew.-%. Falls die Monomerlösung durch Besprühen auf das Vlies aufgebracht wird, wird die Wassermenge so eingestellt, dass eine gut versprühbare Lösung erhalten wird. Wahlweise kann dies auch durch Verwendung von Verdickern erreicht werden. Im allgemeinen wird eine Viskosität der Sprühlösung von mindestens 20 Centipoi- se, bevorzugt mindestens 30 Centipoise und in besonders bevorzugter Form von min- destens 40 Centipoise sowie im Allgemeinen höchstens 400 Centipoise, vorzugsweise höchstens 150 Centipoise und in besonders bevorzugter Form von höchstens 100
Centipoise, jeweils in einem Brookfield-Viskosimeter gemessen, eingestellt. Mit steigendem Wassergehalt steigt der Energieaufwand bei der anschließenden Trocknung und mit sinkendem Wassergehalt kann die Polymerisationswärme nur noch ungenügend abgeführt werden.
Die Monomerlösung enthält wahlweise weitere Zusätze oder Hilfsstoffe. Beispiele solcher Zusätze oder Hilfsstoffe sind hygroskopische Substanzen, insbesondere Natriumchlorid, wie etwa in WO 2006/106096 A1 oder JP 05/105705 A beschrieben, Weichmacher, wie in WO 2007/023085 A1 beschrieben, Verdicker oder als solche wirkende Stoffe, beispielsweise feinteilige partikulären Superabsorber, wie in WO 01/56625 A2 beschrieben.
Die Reihenfolge der Zugabe der Komponenten der Monomerlösung bei der Herstellung der Monomerlösung ist an sich nicht besonders wichtig, aus sicherheitstechnischen Gründen ist es jedoch bevorzugt, den Initiator zuletzt zuzusetzen.
Zur Herstellung eines Superabsorbervlieses wird zunächst die Monomerlösung auf das als Trägermaterial verwendete Vlies aufgebracht. Bequeme Methoden zur Aufbringung sind Aufsprühen oder Auftropfen der Monomerlösung auf das Vlies oder Tränken des Vlieses mit Monomerlösung, bequemerweise durch Durchleiten einer Vliesbahn durch die Monomerlösung in einem Foulard oder vergleichbaren Apparat, mit dem die Aufbringung vorherbestimmter Mengen einer Flüssigkeit auf einen textilen Stoff möglich ist. Die Monomerlösung wird typischerweise in solchen Mengen aufgebracht, dass ein Gehalt an fertigem Superabsorber nach abschließender Trocknung von im Allgemeinen mindestens 20 g/m2, bevorzugterweise mindestens 40 g/m2 und in besonders bevorzugter Form mindestens 40 g/m2 sowie im Allgemeinen höchstens 700 g/m2, bevorzugterweise höchstens 500 g/m2 und in besonders bevorzugter Form höchstens 400 g/m2 erreicht wird.
Vorzugsweise wird aufgesprüht. Das Sprühen kann mittels aller herkömmlichen Sprühvorrichtungen erfolgen, beispielsweise durch Düsen. Sowohl Einstoffdüsen als auch Zweistoffdüsen, in denen die Monomerlösung durch ein Gas zerstäubt wird, können verwendet werden. Als Gas kann Luft oder ein Inertgas wie Stickstoff, Argon oder Helium verwendet werden. Bevorzugt ist die Verwendung von Luft, Stickstoff oder eines Stickstoff- Luft-Gemisches. Die Verwendung eines Inertgases wie Stickstoff hat den Vorteil, die Entfernung von Sauerstoff aus der Monomerlösung zu fördern und so die polymerisationsinhibierende Wirkung von Stabilisatoren wie MEHQ herabzusetzen.
Nach dem Aufbringen der Monomerlösung auf das Vlies wird dieses Bedingungen un-
terworfen, bei denen die Monomere polymerisieren. Je nach in der Monomerlösung enthaltenem Initiator umfassen diese Bedingungen beispielsweise die Einwirkung von Hitze, ultravioletten Strahlen, Elektronenstrahlen oder deren Kombination auf das mit der Monomerlösung beaufschlagte Vlies. Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden, zum Beispiel indem das mit Monomerlösung beaufschlagte Vlies auf einem Förderband Bestrahlungs- oder Heizstrecken durchläuft.
Wird die Polymerisation thermisch initiiert, unterliegt die Reaktionsvorrichtung keinen besonderen Beschränkungen. Bei diskontinuierlich durchgeführten Polymerisationen kann die auf das Vlies aufgebrachte Monomerlösung in einem Ofen in Luft oder einer inerten Atmosphäre oder auch im Vakuum polymerisiert werden. Bei kontinuierlicher Durchführung durchläuft das Vlies einen Trockner, wie zum Beispiel einen Infrarottrockner, einen Durchlufttrockner oder dergleichen. Die Polymerisationstemperatur wird in Abhängigkeit von der Dicke des Substrats, der Monomerenkonzentration und der Art und Menge des in der Monomerlösung eingesetzten thermischen Initiators so gewählt, dass vollständige Polymerisation, abgesehen von der im Einzelfall tolerablen Restmo- nomerenkonzentration, erreicht wird. Die thermische Polymerisation erfolgt typischerweise in einem Temperaturbereich von 20°C bis 150°C und vorzugsweise von 40°C bis 100°C. Die Polymerisationszeit richtet sich nach der Polymerisationstemperatur, liegt aber typischerweise im Bereich von einigen Sekunden bis 2 Stunden und vorzugsweise im Bereich von einigen Sekunden bis 10 Minuten.
Bei Initiierung der Polymerisation mittel ultravioletter Strahlung wird in üblicher weise unter Anwendung herkömmlicher UV-Lampen bestrahlt. Die Bestrahlungsbedingungen, wie die Bestrahlungsintensität und -Zeit, richten sich nach dem Typ des eingesetzten Fasersubstrats, der auf dem Substrat aufgetragenen Monomermenge, der Initiatormenge und -art und werden fachüblich gewählt. Typischerweise erfolgt die Bestrahlung unter Anwendung einer UV-Lampe mit einer Intensität im Bereich von 100 bis 700 Watt pro Zoll, vorzugsweise im Bereich von 400 bis 600 Watt pro Zoll, bei einem Ab- stand zwischen UV-Lampe und Substrat zwischen 2 bis 30 Zentimetern, über einen Zeitraum von 0,1 Sekunden bis 10 Minuten. Die Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen kann im Vakuum, in Gegenwart eines inerten Gases, wie Stickstoff, Argon, Helium und dergleichen oder in Luft erfolgen. Die Bestrahlungstemperatur ist unkritisch, wobei die Bestrahlung des besprühten Vlieses mit befriedigenden Ergebnissen meist bei Raum- temperatur durchgeführt werden kann.
Zur Initiierung der Polymerisation mittels Elektronenstrahlen eignet sich beispielsweise ein handelsübliches Elektronenstrahlbeschleunigungsgerät wie der Electrocurtain® C B 175 (Energy Sciences, Inc., Wilmington, USA). Im Bereich von 150 bis 300 Kilovolt arbeitende Beschleunigungsgeräte sind verwendbar. Der typischerweise im Bereich von 1 bis 10 Milliampere liegende Strahlstrom solcher Anlagen kann auf die gewünsch-
te Dosis der ionisierenden Strahlung eingestellt werden. Die jeweilige Dosis ionisierender Strahlung variiert etwas und richtet sich nach Faktoren wie der An- oder Abwesenheit von vernetzend wirkenden Monomeren, dem gewünschten Polymerisationsgrad des Polymers, dem gewünschten Vernetzungsgrad und dergleichen. In der Regel ist es wünschenswert, das mit Monomerlösung beaufschlagte Vlies mit Dosen von etwa 1 bis 16 Megarad und vorzugsweise 2 bis 8 Megarad zu bestrahlen. Insbesondere bei Anwendung geringer Dosen ist es wünschenswert, die Monomerlösung von Sauerstoff zu befreien, zum Beispiel indem man vor Aufbringung auf das Vlies Stickstoff durch die Lösung perlt. Die Dosis wird vorzugsweise so gewählt, dass kein Faserabbau auftritt.
Nach der Polymerisation wird Superabsorbervlies üblicherweise getrocknet, beispielsweise durch Trocknen im Umluftofen, Durchlaufen eines Warmlufttrockners, Durchlaufen einer mit Infrarotlampen beleuchteten Strecke oder anderen geeigneten und bekannten Maßnahmen und Apparaten zum Trocknen von Stoffbahnen. Es wird so lange getrocknet, bis der gewünschte Feuchtegehalt des Superabsorbers erreicht ist.
Das als Trägermaterial verwendete Vlies kann auf einer oder auf beiden Seiten mit Monomerlösung beaufschlagt und bestrahlt werden. Falls gewünscht, kann das Superabsorbervlies nachbehandelt werden. Beispiele möglichen Nachbehandlungen sind die Aufbringung von Weichmachern, Tenside, sonstigen Textilhilfsmitteln, die Einstellung eines gewünschten Feuchtegehalts oder die Oberflächennachvernetzung (oft auch nur„Nachvernetzung") der Superabsorberpartikel. Die Maßnahmen können auch kombiniert werden.
Geeignete Oberflächennachvernetzer sind Verbindungen, die Gruppen enthalten, die mit mindestens zwei Carboxylatgruppen der Polymerpartikel kovalente Bindungen bilden können. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise polyfunktionelle Amine, polyfunktionelle Amidoamine, polyfunktionelle Epoxide, wie in EP 83 022 A2,
EP 543 303 A1 und EP 937 736 A2 beschrieben, di- oder polyfunktionelle Alkohole, wie in DE 33 14 019 A1 , DE 35 23 617 A1 und EP 450 922 A2 beschrieben, oder ß-Hydroxyalkylamide, wie in DE 102 04 938 A1 und US 6,239,230 beschrieben. Des weiteren sind in DE 40 20 780 C1 zyklische Karbonate, in DE 198 07 502 A1 2-Oxa- zolidon und dessen Derivate, wie 2-Hydroxyethyl-2-oxazolidon, in DE 198 07 992 C1 Bis- und Poly-2-oxazolidinone, in DE 198 54 573 A1 2-Oxotetrahydro-1 ,3-oxazin und dessen Derivate, in DE 198 54 574 A1 N-Acyl-2-Oxazolidone, in DE 102 04 937 A1 zyklische Harnstoffe, in DE 103 34 584 A1 bizyklische Amidacetale, in EP 1 199 327 A2 Oxetane und zyklische Harnstoffe und in WO 2003/31482 A1 Morpholin-2,3-dion und dessen Derivate als geeignete Nachvernetzer beschrieben. Bevorzuge Nachver- netzer sind Ethylenkarbonat, Ethylenglykoldiglycidylether, Umsetzungsprodukte von Polyamiden mit Epichlorhydrin und Gemische aus Propylenglykol und 1 ,4-Butandiol.
Ganz besonders bevorzugte Nachvernetzer sind 2-Hydroxyethyloxazolidin-2-on, Oxa- zolidin-2-οη und 1 ,3-Propandiol. Weiterhin können auch Nachvernetzer eingesetzt werden, die zusätzliche polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten, wie in DE 37 13 601 A1 beschrieben.
Falls nachvernetzt wird, beträgt die Menge an Nachvernetzer beträgt im Allgemeinen 0,001 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,02 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Superabsorbermenge im Vlies. In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden vor, während oder nach der Nachvernetzung zusätzlich zu den Nachvernetzern oder als Nachvernetzer polyvalente Kationen auf die Partikeloberfläche aufgebracht. Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren polyvalenten Kationen sind beispielsweise zweiwertige Kationen, wie die Kationen von Zink, Magnesium, Kalzium, Eisen und Strontium, dreiwertige Kationen, wie die Kationen von Aluminium, Eisen, Chrom, Seltenerden und Mangan, vierwertige Kationen, wie die Kationen von Titan und Zirkonium. Als Gegenion sind Chlorid, Bromid, Sulfat, Hydrogensulfat, Carbonat, Hydrogencarbonat, Nitrat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat und Carboxylat, wie Acetat und Lactat, möglich. Aluminiumsulfat ist bevorzugt. Außer Metallsalzen können auch Poly- amine als polyvalente Kationen eingesetzt werden.
Die Einsatzmenge an polyvalentem Kation beträgt beispielsweise 0,001 bis
1 ,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis
0,8 Gew.-%. jeweils bezogen auf die Polymerpartikel.
Die Nachvernetzung wird üblicherweise so durchgeführt, dass eine Lösung des Nachvernetzers auf das getrocknete Superabsorbervlies aufgesprüht wird. Im Anschluss an das Aufsprühen wird getrocknet, wobei die Nachvernetzungsreaktion sowohl vor als auch während der Trocknung stattfinden kann. Aufsprühen (prinzipiell ist auch Aufbrin- gung durch Tränkung möglich) und Trocknung werden wie oben für die Polymerisation der Monomerlösung beschrieben durchgeführt.
Die Nachvernetzer werden typischerweise als wässrige Lösung eingesetzt. Über den Gehalt an nichtwässrigem Lösungsmittel bzw. Gesamtlösungsmittelmenge kann die Eindringtiefe des Nachvernetzers in die Superabsorberpartikel eingestellt werden. Wird ausschließlich Wasser als Lösungsmittel verwendet, so wird vorteilhaft ein Tensid zugesetzt. Dadurch wird das Benetzungsverhalten verbessert und die Verklumpungsnei- gung vermindert. Vorzugsweise werden aber Lösungsmittelgemische eingesetzt, beispielsweise Isopropanol/Wasser, 1 ,3-Propandiol/Wasser und Propylenglykol/Wasser, wobei das Mischungsmassenverhältnis vorzugsweise von 20:80 bis 40:60 beträgt.
Nach Aufbringung des Superabsorbers werden in das so erzeugte Superabsorbervlies hydrophile Fasern eingebracht. Im Gegensatz zu Fasern, auch hydrophilen, die bei Aufbringung des Superabsorbers schon Bestandteil des Vlieses waren, tragen diese nachträglich eingebrachten Fasern keine Superabsorberpartikel. Sie dienen letztlich zum Auffüllen der relativ großen Poren des ursprünglichen Superabsorbervlieses, um so die Zwischenspeicherung und Verteilung von Flüssigkeit zu verbessern.
Als hydrophile Fasern können alle oben genannten inhärent hydrophilen oder durch zusätzliche Maßnahmen hydrophilierten Fasern verwendet werden, die auch bereits ursprünglicher Bestandteil des Vlieses sein können.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare inhärent hydrophile oder gegebenenfalls hydrophilierte Fasermaterialien sind Einkomponentenfasern wie Fasern aus Polyethylen, Polypropylen, Nylon-6, Nylon-6,6, Nylon-12, Copolyamid, Polyester wie etwa Poly- ethylen-Terephthalat („PET"), Polyethylen-Terephthalat-Copolymeren oder Mischungen daraus oder Zweikomponentenfasern wie Fasern aus Polypropylen/Polyethylen- Terephthalat, Polyethylen/PET, Polypropylen/Nylon-6; Nylon-6/ΡΕΤ, Polytrimethylen- Terephthalat; Polyethylen-Terephthalat, Polytetramethylen-Terephthalat; Copoly- ester/PET, Copolyester/Nylon-6, Copolyester/Nylon-6, 6, Poly-4-Methyl-1 -Penten/PET, Poly-4-Methyl-1 -Penten/Nylon-6, Poly-4-Methyl-1 -Penten/Nylon-6; Poly-4-Methyl-1 - Penten/Nylon-6, 6; PET/Polyethylen-Naphthalat (PEN), Nylon-6,6/Poly-1 ,4-Cyclo- hexan-Dimethyl (PCT), Polypropylen/Polybutylen-Terephthalat (PBI); Nylon-6/Copoly- amid, Polymilchsäure/Polystyrol, Polyurethan/acetal oder löslichem Copolyester/Po- lyethylen.
Weitere Beispiele geeigneter Fasermaterialien sind Cellulose und Cellulosederivate wie aus Holz oder Baumwolle gewonnene Cellulose, Zellstoff, Celulloseacetat, Holzfasern, Polyvinylalkohol- oder Polyacrylat. Bevorzugterweise werden Cellulose- oder Polyesterfasern verwendet.
Die hydrophilen Fasern haben in der Regel eine Länge von etwa 1 ,0 Millimeter bis etwa 50 Millimeter und einen Durchmesser von etwa 0,5 Mikrometer bis etwa 100 Mikrometer.
Die hydrophilen Fasern können mit jeder bekannten Methode zur Einbringung von Fasern in ein Vlies in das Superabsorbervlies eingebracht werden. Derartige Methoden sind insbesondere aus der Filzherstellung bekannt. Eine sehr einfache Methode ist das Einwalken aufgestreuter Fasern, eine weitere die Nadelung eines Superabsorbervlie- ses mit aufgestreuten hydrophilen Fasern. Dies kann von einer Seite, aber auch von beiden Seiten des Vlieses erfolgen.
Die erfindungsgemäße Textilie kann zusätzlich mit jeder bekannten Maßnahme nachbehandelt werden. Sie kann insbesondere bei Verwendung zur Feuchtigkeitsregulierung mit einem Oberstoff laminiert werden und auch neben Oberstoff und Superabsor- bervlies weitere Schichten enthalten. Diese werden je nach Einsatzzweck gewählt. Beispiele für mögliche weitere Schichten sind etwa eine strukturgebende Schicht unter einem Kunstleder-Oberstoff, Abstandsgewirke und flammkaschierte Schäume, eine rückseitige textile Schutz- oder Verstärkungsschicht oder eine wasserundurchlässige rückseitige Schicht.
Die erfindungsgemäßen Textilien eignen sich vorzüglich zur Absorption von Flüssigkeiten, etwa in Hygieneartikeln, aber auch zur Feuchtigkeitsregulierung, insbesondere in Matratzen und Sitzpolstern, beispielsweise in Sitzmöbeln oder Autositzen sowie in sonstigen Innenraumverkleidungen oder Fußmatten. Hygieneartikel, Sitzpolster oder Matratzen, enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Textilie, weisen hervorragende Absorptions- und Regulierungsfähigkeit für Feuchtigkeit auf.
Claims
1 . Superabsorber enthaltende Textilie, die nach der Aufbringung von Superabsorber eingebrachte hydrophile Fasern enthält.
2. Textilie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Vlies ist.
3. Textilie nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polyesterfaservlies ist.
4. Textilie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die hydrophilen Fasern Cellulosefasern sind
5. Textilie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Superabsorber ein vernetztes Polymer auf Basis teilneutralisierter Acrylsaure ist.
6. Verfahren zur Herstellung einer in den Ansprüche 1 bis 5 definierten Textilie, umfassend die Schritte
i) Aufbringen einer Monomermischung auf eine Textilie,
ii) Polymerisation der Monomermischung zu einem Superabsorber, und iii) Einbringung hydrophiler Fasern.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Monomermischung teilneutralisierte Acrylsaure und einen Vernetzer enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Acrylsäure zu mindestens 25 mol-% neutralisiert ist.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass hydrophile Fasern durch Walken oder Nadeln in die Textilie eingebracht werden.
10. Verwendung von Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Absorption von Flüssigkeiten.
1 1 . Verwendung von Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Feuchtigkeitsregulierung.
12. Hygieneartikel, Sitzpolster oder Matratzen, enthaltend mindestens eine Textilie nach einem der Ansprüche 1 bis 5.
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Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102013003755A1 (de) * | 2013-03-06 | 2014-09-11 | Carl Freudenberg Kg | Belüftungseinsatz |
DE102014003731A1 (de) | 2014-03-18 | 2015-09-24 | Carl Freudenberg Kg | Flächengebilde zur kontrollierten Freisetzung von Wirkstoffen |
DE102014012888A1 (de) * | 2014-09-04 | 2016-03-10 | Carl Freudenberg Kg | Textiles Flächengebilde zur Verhinderung des Eindringens und der Ausbreitung von Wasser in Kabeln |
DE102017001928A1 (de) * | 2017-03-02 | 2018-09-06 | Carl Freudenberg Kg | Einlegesohle |
JP6844092B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2021-03-17 | 常陽化成株式会社 | 機能性綿状樹脂ファイバ |
CN111996668A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-11-27 | 天津工业大学 | 一种高吸水非织造材料的制备方法 |
JP7498092B2 (ja) | 2020-10-30 | 2024-06-11 | 大王製紙株式会社 | 使い捨て着用物品の製造方法 |
DE102021122887A1 (de) | 2021-09-03 | 2023-03-09 | Rittal Gmbh & Co. Kg | Lufteintritts- oder Luftaustrittsfilter für ein Schaltschrankgehäuse und eine entsprechende Schaltschrankanordnung |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5597873A (en) * | 1994-04-11 | 1997-01-28 | Hoechst Celanese Corporation | Superabsorbent polymers and products therefrom |
US20040087923A1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-05-06 | Cole Robert Theodore | Core for an absorbent article and method for making the same |
Family Cites Families (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6018690B2 (ja) | 1981-12-30 | 1985-05-11 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂の吸水性改良方法 |
JPS58180233A (ja) | 1982-04-19 | 1983-10-21 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 吸収剤 |
US4500315A (en) * | 1982-11-08 | 1985-02-19 | Personal Products Company | Superthin absorbent product |
US4734478A (en) | 1984-07-02 | 1988-03-29 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Water absorbing agent |
US4605402A (en) * | 1984-08-17 | 1986-08-12 | Personal Products Company | Softening of a composite absorbent product |
JPS61275355A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-05 | Kao Corp | 吸収性物品 |
JPH0689077B2 (ja) * | 1985-07-22 | 1994-11-09 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸水性複合体の製造法 |
CN85106478A (zh) * | 1985-08-29 | 1987-03-18 | 个人用品公司 | 一全压纹吸收剂的结构物 |
DE3713601A1 (de) | 1987-04-23 | 1988-11-10 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur herstellung eines stark wasserabsorbierenden polymerisats |
JPH01239102A (ja) * | 1988-03-18 | 1989-09-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 使い捨ておむつ |
WO1990015830A1 (en) | 1989-06-12 | 1990-12-27 | Weyerhaeuser Company | Hydrocolloid polymer |
JP3164349B2 (ja) * | 1989-07-29 | 2001-05-08 | ダイニック株式会社 | 高吸水性シートおよびその製法 |
US5021050A (en) * | 1989-12-11 | 1991-06-04 | Weyerhaeuser Company | Absorbent panel structure |
DE4001207A1 (de) | 1990-01-17 | 1991-07-18 | Bayerische Motoren Werke Ag | Fahrzeugsitz |
US5360420A (en) * | 1990-01-23 | 1994-11-01 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures containing stiffened fibers and superabsorbent material |
CA2038779A1 (en) | 1990-04-02 | 1991-10-03 | Takumi Hatsuda | Method for production of fluid stable aggregate |
DE4020780C1 (de) | 1990-06-29 | 1991-08-29 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | |
DE4127337A1 (de) | 1990-08-29 | 1992-03-05 | Volkswagen Ag | Sitz, insbesondere fuer ein kraftfahrzeug, mit einer polsterung |
DE4034920A1 (de) | 1990-11-01 | 1992-05-07 | Kulicke Werner Michael Prof Dr | Sitz, der die waehrend des sitzens abgegebene koerperfeuchtigkeit reversibel aufnimmt |
DK0530438T3 (da) | 1991-09-03 | 1997-08-18 | Hoechst Celanese Corp | Superabsorberende polymer med forbedrede absorptionsegenskaber |
JP3146030B2 (ja) | 1991-10-17 | 2001-03-12 | 株式会社日本触媒 | 潮解性無機塩含有複合体の製法 |
DE4138408A1 (de) | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Cassella Ag | Hydrophile, hochquellfaehige hydrogele |
JP3045422B2 (ja) | 1991-12-18 | 2000-05-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
DE4206895C2 (de) | 1992-03-05 | 1997-07-31 | Bayerische Motoren Werke Ag | Textiles Flächengebilde und ein damit versehener Sitz |
DE69312126T2 (de) | 1992-03-05 | 1997-11-06 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zu Herstellung eines absorbierenden Harzes |
GB9208449D0 (en) | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Dow Deutschland Inc | Crosslinked hydrophilic resins and method of preparation |
SE508961C2 (sv) | 1992-11-17 | 1998-11-23 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande struktur och absorberande alster innehållande strukturen ifråga |
US5338766A (en) | 1993-03-26 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer foam |
US5348547A (en) * | 1993-04-05 | 1994-09-20 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members having improved fluid distribution via low density and basis weight acquisition zones |
US5350370A (en) | 1993-04-30 | 1994-09-27 | Kimberly-Clark Corporation | High wicking liquid absorbent composite |
DE69435237D1 (de) | 1993-06-18 | 2009-10-22 | Nippon Catalytic Chem Ind | Verfahren zur Herstellung eines absorbierenden Harzes |
JP3732225B2 (ja) | 1994-06-21 | 2006-01-05 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 高密度吸収性滲透ストリップを含む吸収性部材 |
MY124298A (en) * | 1994-12-28 | 2006-06-30 | Kao Corp | Absorbent sheet, process for producing the same, and absorbent article using the same |
JP2955222B2 (ja) * | 1994-12-28 | 1999-10-04 | 花王株式会社 | 体液吸収性物品 |
JP3357518B2 (ja) * | 1995-12-07 | 2002-12-16 | 花王株式会社 | 吸収性シート及びその製造方法並びに吸収性物品 |
DE19505709A1 (de) * | 1995-02-20 | 1996-08-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Schichtförmig aufgebauter Körper zur Absorption von Flüssigkeiten sowie seine Herstellung und Verwendung |
JP3583227B2 (ja) | 1995-06-19 | 2004-11-04 | 三菱化学株式会社 | 吸水性複合体およびその製造法 |
DE19646484C2 (de) | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19543368C2 (de) | 1995-11-21 | 1998-11-26 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
US5679042A (en) | 1996-04-25 | 1997-10-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric having a pore size gradient and method of making same |
DE29712091U1 (de) | 1997-07-09 | 1997-09-18 | Dörr, Klaus, 74235 Erlenbach | Kaschiermaterial für Sitze oder Innenverkleidungen von Fahrzeugen |
DE19726810C1 (de) | 1997-06-25 | 1998-10-22 | Klaus Doerr | Klimasitz |
US6140550A (en) | 1997-06-27 | 2000-10-31 | Basf Aktiengesellschaft | Water-absorbent article and method |
DE19807502B4 (de) | 1998-02-21 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung |
US6265488B1 (en) | 1998-02-24 | 2001-07-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for water-absorbing agent |
US6503979B1 (en) | 1998-02-26 | 2003-01-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method for cross-linking hydrogels with bis- and poly-2-oxazolidinones |
DE19854574A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit N-Acyl-2-Oxazolidinonen |
DE19854573A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen |
WO2000055418A1 (fr) | 1999-03-16 | 2000-09-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Composite d'absorption d'eau et son procede de production en continu |
WO2000064311A1 (de) | 1999-04-23 | 2000-11-02 | Vitra Patente Ag | Polster eines sitzes oder eines liegemöbels mit einem desorbierenden feuchtigkeitsspeicher |
US6239230B1 (en) | 1999-09-07 | 2001-05-29 | Bask Aktiengesellschaft | Surface-treated superabsorbent polymer particles |
CA2383299A1 (en) | 1999-09-21 | 2001-03-29 | Weyerhaeuser Company | Fluted absorbent composite |
US6417425B1 (en) | 2000-02-01 | 2002-07-09 | Basf Corporation | Absorbent article and process for preparing an absorbent article |
AU2002230831A1 (en) | 2000-10-20 | 2002-04-29 | Millennium Pharmaceuticals, Inc. | Compositions of human proteins and method of use thereof |
US6809158B2 (en) | 2000-10-20 | 2004-10-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and process for producing the same |
WO2002046510A1 (en) | 2000-12-07 | 2002-06-13 | Weyerhaeuser Company | Unitary distribution layer |
EP1349826B1 (de) | 2001-01-12 | 2012-06-27 | Evonik Stockhausen GmbH | Kontinuierliches verfahren zur herstellung und aufreinigung von (meth) acrylsäure |
EP1436335B1 (de) | 2001-10-05 | 2005-01-26 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur vernetzung von hydrogelen mit morpholin-2,3-dionen |
GB0130461D0 (en) | 2001-12-20 | 2002-02-06 | Scimat Ltd | An absorbent hygiene product |
DE10204938A1 (de) | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit beta-Hydroxyalkylamiden |
DE10204937A1 (de) | 2002-02-07 | 2003-08-21 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Nachvernetzung im Bereich der Oberfläche von wasserabsorbierenden Polymeren mit Harnstoffderivaten |
DE10211686A1 (de) | 2002-03-15 | 2003-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | (Meth)Acrylsäurekristall und Verfahren zur Herstellung und Aufreinigung von wässriger (Meth)Acrylsäure |
DE10225943A1 (de) | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen |
CN100480301C (zh) | 2002-06-11 | 2009-04-22 | 巴斯福股份公司 | 聚烷氧基化三羟甲基丙烷的(甲基)丙烯酸酯 |
PL374404A1 (en) | 2002-06-11 | 2005-10-17 | Basf Aktiengesellschaft | (meth)acrylic esters of polyalkoxylated glycerine |
DE10247240A1 (de) | 2002-10-10 | 2004-04-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
DE10303737A1 (de) | 2003-01-30 | 2004-08-12 | HÄNSEL VERBUNDTECHNIK GmbH | Textiles Flächengebilde, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US20040254551A1 (en) | 2003-06-11 | 2004-12-16 | Wellman, Inc | [absorbent core structure for hygiene products ] |
DE10331450A1 (de) | 2003-07-10 | 2005-01-27 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester monoalkoxilierter Polyole und deren Herstellung |
DE10331456A1 (de) | 2003-07-10 | 2005-02-24 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester alkoxilierter ungesättigter Polyolether und deren Herstellung |
DE10334584A1 (de) | 2003-07-28 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit bicyclischen Amidacetalen |
DE10355401A1 (de) | 2003-11-25 | 2005-06-30 | Basf Ag | (Meth)acrylsäureester ungesättigter Aminoalkohole und deren Herstellung |
EP1588723B1 (de) | 2004-03-29 | 2009-06-03 | The Procter & Gamble Company | Absorbierendes Element für absorbierende Artikel enthaltend Hydrogel-formende, quellbare Polymere mit hoher Permeabilität |
DE102005015536A1 (de) | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Basf Ag | Feuchtigkeitsregulierende Verbundstoffe |
DE102005039968A1 (de) | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Basf Ag | Verbesserte feuchtigkeitsregulierende Verbundstoffe |
DE102005039974A1 (de) | 2005-08-23 | 2007-03-22 | Basf Ag | Verbesserte feuchtigkeitsregulierende Verbundstoffe |
JP4738101B2 (ja) * | 2005-08-29 | 2011-08-03 | 花王株式会社 | 吸収性シート |
US20070135785A1 (en) * | 2005-12-12 | 2007-06-14 | Jian Qin | Absorbent articles comprising thermoplastic coated superabsorbent polymer materials |
-
2010
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5597873A (en) * | 1994-04-11 | 1997-01-28 | Hoechst Celanese Corporation | Superabsorbent polymers and products therefrom |
US20040087923A1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-05-06 | Cole Robert Theodore | Core for an absorbent article and method for making the same |
Non-Patent Citations (1)
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See also references of WO2011054784A1 * |
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