JP2003511489A - 機械的に安定なヒドロゲル形成性ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ｉ）少なくとも４０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動伝導率（SFC）、（ｉｉ）少なくとも２０ｇ／ｇのＡＵＬ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）、（ｉｉｉ）少なくとも６０％の破砕性率を有するヒドロゲル形成性ポリマー、その製造法ならびに水性液体を収容するための該ヒドロゲル形成性ポリマーの使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、少なくとも２０ｇ／ｇのＡＵＬ０．７ｐｓｉ、少なくとも４０×１
０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動伝導率および少なくとも６０％の破砕性率を有す
る、改善された機械的安定性を有するヒドロゲル形成性ポリマー、その製造法な
らびに成人および乳児のための衛生用品における水性液体、殊に体液を吸収する
ための前記ポリマーの使用に関する。

【０００２】 ヒドロゲル形成性ポリマーは、水および水溶液に対して高い吸収能を示し、し
たがって超吸収性ポリマーとして、好ましくは衛生用品における吸収剤として使
用される。

【０００３】 衛生用品、例えば乳児用おむつおよび失禁用おむつを常に小さく薄手に形成さ
せるという傾向は、ますます全吸収能を維持する場合に、大きな容積の毛羽含量
を減少させかつ高膨潤性のヒドロゲルの含量を上昇させることによって適応させ
ることができる。それによって、超吸収性ポリマーは、付加的にゲル遮断現象に
基づく衛生用品の漏出を回避させるために、先に綿毛で実現される、液体吸収、
液体輸送および液体分布に関連する付加的な課題を引き継がなければならない。

【０００４】 高膨潤性ヒドロゲルの高い含量を有する衛生用品の例は、米国特許第５１４９
３３５号明細書、欧州特許出願公開第５３２００２号明細書、欧州特許出願公開
第６１５７３６号明細書、欧州特許出願公開第７６１１９１号明細書および米国
特許第５５６２６４６号明細書に教示されている。しかし、製品は、膨潤された
状態での液体輸送の点で不満足な性質を有している。

【０００５】 米国特許第５５９９３３５号明細書および米国特許第５６６９８９４号明細書
には、超吸収性ポリマーを有する少なくとも１つの領域を６０〜１００質量％の
濃度で含有する吸収性組成物が記載されており、この場合超吸収性ポリマーは、
少なくとも３０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動伝導率および少なくとも２３
ｇ／ｇの０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）の圧力下での性能を有している。

【０００６】 高いヒドロゲル含量を有する衛生用品には、圧力負荷下での良好な吸収能なら
びに膨潤されたゲル状態での十分な浸透性を有するヒドロゲルが必要とされる。
一般に強く架橋されたヒドロゲル形成性ポリマーは、この性質を有する。

【０００７】 しかし、ヒドロゲル形成性ポリマーは、強く架橋することによって著しく脆く
なり、したがってこのヒドロゲル形成性ポリマーは、膨潤されていない状態で、
例えば衛生用品の製造の際に空気輸送される際に発生するような機械的力の作用
下に簡単に摩耗されるかまたはむしろ破砕されうる。機械的負荷にとって必然的
な摩耗によって、一面でダスト含量が発生し、他面、物理化学的生成物特性の劣
化を記載することができる。１０μｍ未満の粒径の微細ダストは、吸入毒性の理
由から望ましくなく、１００μｍ未満の微細ダスト含量は、全て連続的に出現す
る目視可能なダストを惹起し、生産プラントおよび加工プラントにおける取り扱
いの問題をまねく、したがって同様に望ましくない。また、高められた微粒子含
量は、吸収特性および液体転送特性の劣化をも生じる。それというのも、膨潤さ
れた微細粒子は、吸収性構造体中の細孔を閉塞するからである。更に、表面後架
橋されたヒドロゲル形成性ポリマーの場合には、機械的摩耗によってポリマー粒
子の高度に架橋された外殻が破壊され、低度に架橋された核は、表面に現われ、
したがってこの粒子は、吸収性構造体中でゲルの遮断を示す。

【０００８】 強度に架橋されたポリマーを付加的な被覆によって機械的負荷に対して安定化
する種々の配合物が存在する。

【０００９】 即ち、欧州特許出願公開第７０３２６５号明細書には、親水性の高膨潤能を有
するヒドロゲルが記載されており、このヒドロゲルは、非反応性で水不溶性の被
膜形成性ポリマーで被覆されており、改善された耐摩耗性を有する。好ましい被
膜形成性ポリマーとしては、ビニルエステルのホモポリマーまたはコポリマーな
らびにアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルのホモポリマーまたは
コポリマーが使用される。

【００１０】 欧州特許第７５５９６４号明細書には、改善された耐摩耗性に関連して非反応
性で水不溶性のロウでヒドロゲルを被覆することが教示されている。好ましいロ
ウとしては、モンタンロウおよびポリエチレンワックスまたはポリエチレンワッ
クスの酸化物が使用される。

【００１１】 ２つの被覆の欠点は、粒子表面が疎水性であることであり、このことは、衛生
用品中での液体転送の劣化をまねく。

【００１２】 WO ９４／２２９４０には、ダストを排除し、耐摩耗性を向上させるためにヒ
ドロゲル形成性ポリマーをポリエーテルポリオールで被覆することが記載されて
いる。しかし、この被覆は、水性液体と接触すると溶解する可能性があり、さら
に吸収すべき液体の粘度を上昇させ、このことは、吸収性組成物の液体収容力の
劣化を結果としてまねく。

【００１３】 欧州特許出願公開第６９００７７号明細書には、耐摩耗性を改善させるために
、エーテル含有コモノマーおよびヒドロキシル基含有コモノマー、例えばポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレートまたはポリプロピレングリコール（メタ
）アクリレートを重合させることが記載されている。しかし、望ましい効果を達
成させるために、このコポリマーの比較的に大きな含量を使用しなければならず
、この場合このコポリマーは、ヒドロゲルの浸透性の膨潤力に貢献せず、したが
って質量に対して膨潤能力の劣化を生じさせる。

【００１４】 従って、本発明の課題は、上記欠点なしに高い機械的安定性、圧力負荷下での
高い吸収能および膨潤された状態での高い浸透性を有するヒドロゲル形成性ポリ
マーを提供することであった。

【００１５】 それによれば、少なくとも２０ｇ／ｇのＡＵＬ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐ
ａ）、少なくとも４０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動伝導率および少なくと
も６０％の破砕性率を有するヒドロゲル形成性ポリマーは、前記要件を満たすこ
とが見い出された。更に、本発明は、このようなヒドロゲル形成性ポリマーの製
造法ならびに成人および乳児のための衛生用品における水性液体、殊に体液を吸
収するための前記ポリマーの使用に関する。

【００１６】 本発明によるポリマーは、少なくとも４０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動
伝導率（SFC）および少なくとも２０ｇ／ｇのＡＵＬ０．７ｐｓｉ（４８２６．
５Ｐａ）を有するヒドロゲル形成性ポリマーを、ヒドロゲル形成性ポリマーに対
して少なくとも３質量％、好ましくは４質量％、殊に５質量％の残留湿分に調節
することにより得ることができる。

【００１７】 残留湿分は、１０５℃で３時間蒸発する湿分量である。好ましくは、残留湿分
は、水である。水を有する混合物中での水と混合可能な有機溶剤が２０質量％に
なるまでの微少量の添加が可能であるが、しかし、一般に純粋な水と比較して改
善された効果を示さない。

【００１８】 ４０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇ以上のＳＦＣおよび２０ｇ／ｇ以上のＡＵＬ０．
７ｐｓｉを有するポリマーは、一般に公知であり、例えば米国特許第５５９９３
３５号明細書および米国特許第５６６９８９４号明細書に記載されている。この
ポリマーは、表面後架橋されたヒドロゲルである。表面後架橋は、ポリマーの高
い架橋度、ひいては冒頭に記載された問題を引き起こす。

【００１９】 引続き表面後架橋される基本ポリマーは、主に塩の形、一般にアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩の形で存在する、酸基を有する架橋されたポリマーである
。この種のポリマーは、水性液体と接触すると膨潤し、ゲルに変わる。

【００２０】 この種の基本ポリマーは、例えば適当なグラフト主鎖上の１つ以上の親水性モ
ノマーのグラフト（コ）ポリマー、酸基を有する架橋されたセルロースエーテル
または澱粉エーテルおよびセルロースエステルまたは澱粉エステル、架橋された
カルボキシメチルセルロース、または酸基、例えばアルギン酸塩およびカラゲナ
ンを有する、水性液体中で膨潤可能な天然産物である。

【００２１】 適当なグラフト主鎖は、天然または合成の起源であることができる。例は、澱
粉、セルロースまたはセルロース誘導体ならびに別の多糖類およびオリゴ糖類、
ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキシド、殊にポリエチレンオキシドお
よびポリプロピレンオキシド、ポリアミン、ポリアミドならびに親水性ポリエス
テルである。適当なポリアルキレンオキシドは、例えば式

【００２２】

【化１】

【００２３】 を有し、上記式中、 Ｒ^１およびＲ^２は、互いに独立に水素、アルキル、アルケニルまたはアクリルを
表わし、 Ｘは、水素またはメチルを表わし、 ｎは、１〜１００００の整数を表わす。

【００２４】 Ｒ_１およびＲ^２は、有利に水素、（Ｃ_１〜Ｃ_４）−アルキル、（Ｃ_２〜Ｃ_６）
−アルケニルまたはフェニルを表わす。

【００２５】 好ましいのは、酸基を有するモノエチレン系不飽和モノマーまたはその塩を架
橋により重合するかまたは共重合することによって得ることができるポリマーで
ある。更に、このモノマーを架橋剤なしに（共）重合し、事後に架橋することは
、可能である。

【００２６】 このような酸基を有するモノマーは、例えばモノエチレン系不飽和Ｃ_３〜Ｃ_{２ ５} −カルボン酸または無水物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸
、α−クロルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸およびフマル酸で
ある。更に、モノエチレン系不飽和スルホン酸またはホスホン酸、例えばビニル
スルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタ
クリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシ−３−アクリルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−
メタクリルオキシプロピルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、
スチレンスルホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
である。モノマーは、単独で使用することもできるし、互いの混合物で使用する
こともできる。

【００２７】 有利に使用されるモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸
、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはこれらの酸の混合物、例えばアクリ
ル酸とメタクリル酸との混合物、アクリル酸とアクリルアミドプロパンスルホン
酸との混合物またはアクリル酸とビニルスルホン酸との混合物である。

【００２８】 性質の最適化のために、酸基を有しないが、しかし、酸基を有するモノマーと
共重合可能である付加的なモノエチレン系不飽和化合物を使用することは、重要
である。これには、例えばモノエチレン系不飽和カルボン酸のアミドおよびニト
リル、例えばアクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−ビニルホルムアミド
、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリルニ
トリルおよびメタクリルニトリルが属する。他の適当な化合物は、例えば不飽和
Ｃ_１〜Ｃ_４−カルボン酸のビニルエステル、例えば蟻酸ビニルエステル、酢酸ビ
ニルエステルまたはプロピオン酸ビニルエステル、アルキル基中に少なくとも２
個のＣ原子を有するアルキルビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテルまた
はブチルビニルエーテル、モノエチレン系不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−カルボン酸のエス
テル、例えば一価のＣ_１〜Ｃ_１８−アルコールとアクリル酸、メタクリル酸、ま
たはマレイン酸とのエステル、マレイン酸の半エステル、例えばマレイン酸モノ
メチルエステル、Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドンまたはＮ−
ビニルカプロラクタム、アルコキシル化された一価の飽和アルコール、例えばア
ルコール１モル当たり酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン２〜２００モ
ルと反応されている、１０〜２５個のＣ原子を有するアルコールのアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステル、ならびにポリエチレングリコールまたはポ
リプロピレングリコールのモノアクリル酸エステルおよびモノメタクリル酸エス
テルであり、この場合ポリアルキレングリコールの分子量（Ｍｎ）は、例えば２
０００までであってよい。更に、適当なモノマーは、スチレンおよびアルキル置
換されたスチレン、例えばエチルスチレンまたは第三ブチルスチレンである。

【００２９】 また、酸基を有しない前記モノマーは、別のモノマーとの混合物、例えば任意
の比での酢酸ビニルエステルと２−ヒドロキシエチルアクリレートとの混合物で
使用されてもよい。酸基を有しない前記モノマーは、０〜５０質量％の量、有利
に２０質量％未満で反応混合物に添加される。

【００３０】 好ましいのは、場合によっては重合の前または後にアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩に変換される、酸基を有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび全
質量に対して０〜５０質量％の酸基を有しないモノエチレン系不飽和モノマーか
らなる架橋されたポリマーである。

【００３１】 好ましいのは、モノエチレン系不飽和Ｃ_３〜Ｃ_６−カルボン酸および／または
そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩からの架橋されたポリマーである。殊
に、酸基の２５〜１００％がアルカリ金属塩またはアンモニウム塩として存在す
る架橋されたポリアクリル酸は好ましい。

【００３２】 少なくとも２個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物は、架橋剤として
機能することができる。この型の化合物の例は、それぞれ１０６〜８５００、有
利に４００〜２０００の分子量のポリエチレングリコールから誘導される、Ｎ，
Ｎ′−メチレン−ビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート
およびポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジア
クリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ヘキサンジオールジメタクリレート、アリルメタクリレート、酸化エチレン
と酸化プロピレンとのブロックコポリマーのジアクリレートおよびジメタクリレ
ート、２回または数回アクリル酸またはメタクリル酸でエステル化された多価ア
ルコール、例えばグリセリンまたはペンタエリトリット、トリアリルアミン、ジ
アルキルジアリルアンモニウムハロゲン化物、例えばジメチルジアリルアンモニ
ウムクロリドおよびジエチルジアリルアンモニウムクロリド、テトラアリルエチ
レンジアミン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、１０６〜４０００の分
子量のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジビニルエール、トリ
メチロールプロパンジアリルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ペン
タエリトリットトリアリルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル
またはポリエチレングリコールジグリシジルエーテル１モルとペンタエリトリッ
トールトリアリルエーテルまたはアリルアルコール２モルとの反応生成物、およ
び／またはジビニルエチレン尿素である。有利には、水溶性架橋剤、例えばＮ，
Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド、ジオールまたはポリオール１モルへの酸化
エチレン２〜４００モルの付加生成物から誘導されるポリエチレングリコールジ
アクリレートおよびポリエチレングリコールジメタクリレート、ジオールまたは
ポリオール１モルへの酸化エチレン２〜４００モルの付加生成物のビニルエーテ
ル、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート
、またはグリセリン１モルへの酸化エチレン６〜２０モルの付加生成物のトリア
クリレートおよびトリメタクリレート、および／またはジビニル尿素が使用され
る。

【００３３】 更に、架橋剤としては、少なくとも１個の重合可能なエチレン系不飽和基およ
び少なくとも１個の他の官能基を有する化合物がこれに該当する。この架橋剤の
官能基は、モノマーの官能基、本質的に酸基と反応する状態でなければならない
。適当な官能基は、例えばヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基およびアジリ
ジノ基である。例えば、上記のモノエチレン系不飽和カルボン酸のヒドロキシア
ルキルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシブチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシブチルメタクリレート
、アリルピペリジニウムブロミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、例えばＮ−ビニル
イミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾールおよびＮ−ビニルイミダゾ
リン、例えばＮ−ビニルイミダゾリン、１−ビニル−２−メチルイミダゾリン、
１−ビニル−２−エチルイミダゾリンまたは１−ビニル−２−プロピルイミダゾ
リンを使用することができ、これらは、遊離塩基の形で使用することができるか
、四級化された形で使用することができるか、または重合の際に塩として使用す
ることができる。更に、ジアルキルアミノアルキルアクリレートおよびジアルキ
ルアミノアルキルメタクリレート、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレートおよ
びジエチルアミノエチルメタクリレートが適している。塩基性エステルは、有利
に四級化された形で使用されるかまたは塩として使用される。更に、例えばグリ
シジル（メタ）アクリレートを使用することもできる。架橋剤は、反応混合物中
に、例えば０．００１〜２０質量％、有利に０．０１〜１４質量％で存在してい
る。

【００３４】 重合は、一般に常法と同様に開始剤によって開始される。また、重合可能な混
合物水溶液上への電子線の作用によって重合を開始させることも可能である。し
かし、また、重合は、上記種類の開始剤の不在下で光開始剤の存在下でのエネル
ギーに富んだ放射線の作用によって開始させることもできる。重合開始剤として
は、重合条件下でラジカル中で崩壊する全化合物、例えば過酸化物、ヒドロペル
オキシド、過酸化水素、過硫酸塩、アゾ化合物および所謂酸化還元触媒を使用す
ることができる。好ましいのは、水溶性開始剤の使用である。多くの場合に、種
々の重合開始剤の混合物、例えば過酸化水素とナトリウムペルオキソジスルフェ
ートまたはカリウムペルオキソジスルフェートとの混合物を使用することは、好
ましい。過酸化水素とナトリウムペルオキソジスルフェートとの混合物は、全て
の任意の比で使用されることができる。適当な有機過酸化物は、例えばアセチル
アセトンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、第三ブチルヒドロペ
ルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、第三アミルペルピバレート、第三ブチ
ルペルピバレート、第三ブチルペルネオヘキサノエート、第三ブチルペルイソブ
チレート、第三ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート、第三ブチルペルイソ
ノナノエート、第三ブチルペルマレエート、第三ブチルペルベンゾエート、ジ−
（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキ
シジカーボネート、ジ−（４−第三ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボ
ネート、ジミリスチルペルオキシジカーボネート、ジアセチルペルオキシジカー
ボネート、アリル過酸エステル、クミルペルオキシネオデカノエート、第三ブチ
ルペル−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、アセチルシクロヘキシルスル
ホニルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドおよ
び第三アミルペルネオデカノエートである。特に適当な重合開始剤は、水溶性ア
ゾ開始剤、例えば２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２
，２′−アゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレン）イソブチルアミジン二塩酸塩、２
−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２′−アゾビス[２−（２′
−イミダゾリン−２−イル）プロパン]二塩酸塩および４，４′−アゾビス−（
４−シアノ吉草酸）である。記載された重合開始剤は、通常の量、例えば重合す
べきモノマーに対して０．０１〜５質量％、有利に０．１〜２．０質量％の量で
使用される。

【００３５】 更に、開始剤としては、酸化還元触媒がこれに該当する。酸化還元触媒は、上
記の過酸化合物の中の少なくとも１つを酸化成分として含有し、例えばアスコル
ビン酸、グルコース、ソルボース、亜硫酸水素アンモニウムもしくはアルカリ金
属亜硫酸水素塩、亜硫酸アンモニウムもしくはアルカリ金属亜硫酸塩、チオ硫酸
アンモニウムもしくはアルカリ金属チオ硫酸塩、次亜硫酸アンモニウムもしくは
アルカリ金属次亜硫酸塩、二亜硫酸アンモニウムもしくはアルカリ金属二亜硫酸
塩または硫化アンモニウムもしくはアルカリ金属硫化物、金属塩、例えば鉄−Ｉ
Ｉ−イオンまたはナトリウムヒドロキシメチルスルホキシレートを還元成分とし
て含有する。重合の際に使用されるモノマーの量に対して、例えば酸化還元触媒
系の還元成分３・１０^−６〜１モル％および酸化還元触媒の酸化成分０．００１
〜５．０モル％が使用される。

【００３６】 重合をエネルギーに富んだ放射線の作用によって開始させる場合には、通常開
始剤として所謂光開始剤が使用される。この場合には、例えば所謂α−分解剤、
Ｈ−排出系またはアジドが重要である。このような開始剤の例は、ベンゾフェノ
ン誘導体、例えばミヒラーケトン、フェナントレン誘導体、フルオレン誘導体、
ベンゾインエーテルおよびその誘導体、アゾ化合物、例えば上記のラジカル形成
剤、置換ヘキサアリールビスイミダゾールまたはアシルホスフィンオキシドであ
る。アジドの例は、次の通りである：２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル
−４−アジドシンナメート、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−ア
ジドナフチルケトン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−エチル−４−アジドベ
ンゾエート、５−アジド−１−ナフチル−２′−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チルスルホン、Ｎ−（４−スルホニルアジドフェニル）マレインイミド、Ｎ−ア
セチル−４−スルホニルアジドアニリン、４−スルホニルアジドアニリン、４−
アジドアニリン、４−アジドフェナシルブロミド、ｐ−アジド安息香酸、２，６
−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサノンおよび２，６−ビス−（ｐ
−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン。光開始剤は、使用され
る場合には、通常、重合すべきモノマーに対して０．０１〜５質量％の量で使用
される。

【００３７】 更に、酸基に対して反応性の少なくとも２個の基を有する架橋剤が存在する。
この架橋剤は、ラジカル重合の前、間または後に添加されることができる。反応
は、室温でかまたは２００℃までの高められた温度で架橋剤の反応性に応じて行
なうことができる。それに応じて、上記のモノエチレン系不飽和酸および場合に
よってはモノエチレン系不飽和コモノマーの重合によって得られかつ５０００を
超える、好ましくは５００００を超える分子量を有するポリマーの事後の架橋ま
たは連鎖成長と同時に生じる架橋が重要である。

【００３８】 適当な官能基は、既に上記されており、即ちヒドロキシル基、アミノ基、エポ
キシ基、イソシアネート基、エステル基、アミド基およびアジリジノ基である。
このような架橋剤の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロックコポリマー、エタノールアミン、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、エトキシル化されたソルビタン脂肪酸エステル、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリット、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、ポリビニルアルコール、ソルビット、ポリグリシジルエーテル
、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシ
ジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリ
シジルエーテル、ソルビットポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリットポリ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテルおよびポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアジリジン化合物、例えば２，
２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[３−（１−アジリジニル）−プ
ロピオネート]、１，６−ヘキサメチレンジエチレン尿素、ジフェニルメタン−
ビス−４，４′−Ｎ，Ｎ′−ジエチレン尿素、ハロゲン化エポキシ化合物、例え
ばエピクロロヒドリンおよびα−メチルエピフロロヒドリン、ポリイソシアネー
ト、例えば２，４−トルイレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシ
アネート、アルキレンカーボネート、例えば１，３−ジオキソラン−２−オンお
よび４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、さらにビスオキサゾリンお
よびオキサゾリドン、ポリアミドアミンならびにこれらの化合物とエピクロロヒ
ドリンとの反応生成物、さらにポリ第４級アミン、例えばジメチルアミンとエピ
クロロヒドリンとの縮合生成物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモ
ポリマーおよびコポリマーならびに場合によっては例えば塩化メチルで四級化さ
れている、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびコ
ポリマーである。

【００３９】 更に、適当な架橋剤は、イオン架橋を形成する状態にある多価金属イオンであ
る。このような架橋剤の例は、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウ
ムイオンおよびアルミニウムイオンである。この架橋剤は、例えばヒドロキシド
、炭酸塩または炭酸水素塩として重合可能な水溶液に添加される。

【００４０】 他の適当な架橋剤は、同様にイオン架橋を形成する状態にある多官能価塩基、
例えばポリアミンまたはその四級化された塩である。ポリアミンの例は、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンおよびポリエチレンイミンならびにそれ
ぞれ４００００００までの分子量を有するポリビニルアミンである。

【００４１】 架橋剤は、酸基を有するポリマーまたは塩に使用されるポリマーの量に対して
０．１〜２５質量％、有利に０．１〜１５質量％の量で添加される。

【００４２】 架橋されたポリマーは、有利に中和されて使用される。しかし、中和は、部分
的にのみ行なわれてもよい。中和度は、有利に２５〜１００％、殊に５０〜１０
０％である。中和剤としては、アルカリ金属塩基またはアンモニアまたはアミン
が使用されうる。好ましくは、苛性ソーダ液または苛性カリ液が使用される。し
かし、中和は、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭
酸水素カリウムまたは別の炭酸塩もしくは炭酸水素塩を用いて行なうこともでき
る。更に、第１級アミン、第２級アミンおよび第３級アミンが使用可能である。

【００４３】 前記生成物を製造するための工業的方法としては、通常、超吸収剤の製造の際
に使用される全ての方法を使用することができ、例えば”Modern Superabsorben
t Polymer Technology”, F.L. BuchholzおよびA.T. Graham, Wiley-VCH, 1998
中の第３章に詳説されている。

【００４４】 好ましいのは、所謂ゲル重合としての水溶液中での重合である。この場合、モ
ノマーおよび場合によっては適当なグラフト主鎖の１０〜７０質量％の水溶液は
、ラジカル開始剤の存在下でトロムスドルフ−ノーリッシュ効果を利用しながら
重合される。

【００４５】 重合反応は、０〜１５０℃、有利に１０〜１００℃の温度範囲内で、常圧下な
らびに高められた圧力下または減少された圧力下で実施されることができる。常
法と同様に、重合は、保護ガス雰囲気中、有利に窒素ガス雰囲気下で実施される
こともできる。

【００４６】 ５０〜１３０℃、有利に７０〜１００℃の温度範囲内でポリマーゲルの数時間
の後加熱によって、ポリマーの品質特性は、なお改善することができる。

【００４７】 表面後架橋は、自体公知の方法で乾燥され、粉砕され、かつ篩別されたポリマ
ー粒子を用いて行なうことができる。

【００４８】 このために、ポリマーの官能基と架橋下で反応しうる化合物は、有利に含水溶
液の形でヒドロゲル粒子の表面上に塗布される。含水溶液は、水混和性有機溶液
を含有することができる。適当な溶剤は、アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパノールまたはアセトンである。

【００４９】 適当な表面後架橋剤は、例えば − ジグリシジル化合物またはポリグリシジル化合物、例えばホスホン酸ジグリ
シジルエーテルまたはエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアルキレ
ングリコールのビスクロロヒドリンエーテル、 − アルコキシシリル化合物、 − ポリアジリジン、ポリエーテルまたは置換された炭化水素を基礎とする、ア
ジリジン単位を含有する化合物、例えばビス−Ｎ−アジリジノメタン、 − ポリアミンまたはポリアミドアミンならびにそのエピクロロヒドリンとの反
応生成物、 − ポリオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン、メチルトリグリコール、２００〜１００００
の平均分子量Ｍｗを有するポリエチレングリコール、ジグリセリンおよびポリグ
リセリン、ペンタエリトリット、ソルビット、前記ポリオールのオキシエチレー
トならびに前記ポリオールとカルボン酸または炭酸とのエステル、例えばエチレ
ンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、 − 炭酸誘導体、例えば尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミド、２−
オキサゾリジノンおよびその誘導体、ビスオキサゾリン、ポリオキサゾリン、ジ
イソシアネートおよびポリイソシアネート、 − ジ−Ｎ−メチロール化合物およびポリ−Ｎ−メチロール化合物、例えばメチ
レンビス（Ｎ−メチロールメタクリルアミド）またはメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂、 − ２個以上のブロック化されたイソシアネート基を有する化合物、例えば２，
２，３，６−テトラメチル−ピペリジノン−４でブロック化されたトリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート。

【００５０】 必要に応じて、酸触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、燐酸、硼酸または燐
酸二水素アンモニウムを添加することができる。

【００５１】 特に好適な表面後架橋剤は、ポリオール、例えば１，２−プロパンジオールま
たは１，４−ブタンジオールおよび炭酸誘導体、例えばエチレンカーボネートま
たは２−オキサゾリジノンである。

【００５２】 架橋剤溶液の塗布は、好ましくは従来の反応型ミキサーまたは混合装置および
乾燥器中で架橋剤の溶液を噴霧することによって行なわれる。架橋剤溶液の噴霧
後、好ましくは後接続された乾燥器中で８０〜２３０℃、有利に１２０〜２１０
℃、特に有利に１６０〜１９０℃の温度で５分間ないし６時間、有利に１０分間
ないし２時間、特に有利に１０分間ないし１時間に亘って温度処理過程が後に続
き、この場合には、分解生成物ならびに溶剤含量が除去されうる。しかし、乾燥
は、混合装置それ自体中で、ジャケットの加熱または予熱されたキャリヤーガス
の吹込によって行なうことができる。

【００５３】 表面後架橋の温度処理工程によって必然的に、極めて僅かな残留湿分を有する
ヒドロゲル形成性ポリマーが得られ、典型的には、残留湿分は、１質量％未満、
むしろしばしば０．５質量％未満である。僅かな残留湿分は、ヒドロゲル形成性
ポリマーの脆性を高めるものと思われ、したがってこの生成物は、僅かな機械的
安定性だけを有する。

【００５４】 本発明によれば、少なくとも３質量％、有利に少なくとも４質量％、特に有
利に少なくとも５質量％への残留湿分の上昇は、この生成物の機械的安定性を著
しく向上させる。

【００５５】 高い反応性を有する表面後架橋剤、例えばエチレングリコールジグリシジルエ
ーテルおよびその混合物を使用する場合には、直接に少なくとも３質量％の残留
湿分が達成された際に注意深く温度処理することによって、反応を終結させるこ
とが可能である。

【００５６】 残留湿分の好ましい上昇は、表面後架橋剤の反応後、即ち温度処理工程後に行
なわれる。好ましくは、残留湿分の上昇は、乾燥器に後接続された冷却器または
混合装置中で水を噴霧することによって行なわれる。特に好ましくは、水は、表
面後架橋乾燥器に後接続された冷却器中で噴霧され、したがって熱い生成物の冷
却および残留湿分の上昇は、１つの工程で行なうことができる。ヒドロゲル形成
性ポリマーの温度は、水の噴霧の際に最大１００℃、有利に最大８０℃、特に有
利に最大６０℃である。また、場合によっては２つ以上の順次に接続された冷却
器を使用することもでき、したがって例えば第１の冷却器中で熱い生成物は、最
初に１００℃未満の温度に冷却され、引続き第２の冷却器中で水は噴霧され、さ
らに生成物の温度は減少される。

【００５７】 水をヒドロゲル形成性ポリマー上に噴霧した場合には、簡単に望ましくない凝
集が生じうる。従って、本発明の１つの好ましい実施態様において、界面活性剤
水溶液または界面活性剤水性分散液は、残留湿分の上昇のために噴霧される。こ
の場合には、３以上のＨＬＢ値を有する全ての非イオン界面活性剤、陰イオン界
面活性剤、陽イオン界面活性剤または両性界面活性剤が適している（HLB値の定
義：W.C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem. 5 (1954) 249参照）。

【００５８】 適当な非イオン界面活性剤は、例えばアルキルフェノール、脂肪族アルコール
、炭酸およびアミンへのエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはエチレン
オキシドとプロピレンオキシドとの混合物の付加生成物である。例えば、エチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドでアルコキシル化されたＣ_８〜Ｃ _１２ −アルキルフェノールが適している。この種の市販の製品は、例えばそれぞ
れフェノール１モル当たりエチレンオキシド４〜２０モルと反応されているオク
チルフェノールまたはノニルフェノールである。別の非イオン界面活性剤は、エ
トキシル化されたＣ_１０〜Ｃ_２４−脂肪アルコールまたはエトキシル化されたＣ _１０ 〜Ｃ_２４−脂肪酸ならびにエトキシル化されたＣ_１０〜Ｃ_２４−脂肪アミン
またはエトキシル化されたＣ_１０〜Ｃ_２４−脂肪酸アミドである。更に、部分的
にＣ_１０〜Ｃ_２４−脂肪酸で部分エステル化された多価Ｃ_３〜Ｃ_６−アルコール
も適している。このエステルは、付加的にエチレンオキシド２〜２０モルと反応
されていてもよい。界面活性剤の製造のためにアルコキシル化されている脂肪ア
ルコールとしては、例えばパルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリ
スチルアルコール、ラウリルアルコール、オキソアルコールならびに不飽和アル
コール、例えばオレイルアルコールが適している。この場合、脂肪アルコールは
、反応生成物が水中で可溶性であるような程度にエトキシル化されているかまた
はプロポキシル化されているか、或いはエチレンオキシドおよびプロピレンオキ
シドと反応されている。一般に、８を超えるＨＬＢ値を有する界面活性剤を得る
ために、上記の脂肪アルコール１モルは、エチレンオキシド２〜２０モルおよび
場合によってはプロピレンオキシド５モルまでと反応される。

【００５９】 部分的にエステル化されかつ場合によってはエトキシル化されているＣ_３〜Ｃ _６ −アルコールは、例えばグリセリン、ソルビット、マンニットおよびペンタエ
リトリットである。この多価アルコールは、Ｃ_１０〜Ｃ_２４−脂肪酸、例えばオ
レイン酸、ステアリン酸またはパルミチン酸で部分的にエステル化されている。
この場合、脂肪酸でのエステル化は、最大で多価アルコールの少なくとも１個の
ＯＨ基がなおエステル化されていないままであるような程度になるまで行なわれ
る。適当なエステル化生成物は、例えばソルビタンモノオレエート、ソルビタン
トリステアレート、マンニットモノオレエート、グリセリンモノオレエートおよ
びグリセリンジオレエートである。なお少なくとも１個のＯＨ基を有する、多価
アルコールの記載された脂肪酸エステルは、変性のためになおエチレンオキシド
、プロピレンオキシドまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物
と反応されることができる。脂肪酸エステル１モル当たり有利に記載されたアル
キレンオキシド２〜２０モルが使用される。エトキシル化度は、周知のように非
イオン界面活性剤のＨＬＢ値に対して影響を及ぼす。アルキル化剤およびアルキ
ル化剤の量を適当に選択することによって、３〜２０の範囲内のＨＬＢ値を有す
る界面活性剤は、工業的に簡単な方法で製造することができる。

【００６０】 適当な物質のもう１つの群は、エチレンオキシドのホモポリマー、エチレンオ
キシドとアルキレンオキシド、有利にプロピレンオキシドとのブロックコポリマ
ーならびに例えばジアミンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを連続
的に付加することによって形成される、多官能価ブロックコポリマーである。

【００６１】 更に、アルキルポリグリコシド、例えばHenkel社のＡＰＧ（登録商標）、グル
コパン（Glucopan（登録商標））およびプランタレン（Plantaren（登録商標）
）である。

【００６２】 非イオン界面活性剤は、単独で使用することもできるし、互いの混合物で使用
することもできる。

【００６３】 適当な陰イオン界面活性剤は、有利にアルカリ金属塩の形で使用されるＣ_８〜
Ｃ_２４−アルキルスルホネート、有利にアルカリ金属塩またはトリアルカノール
アンモニウム塩の形で使用されるＣ_８〜Ｃ_２４−アルキルスルフェート、例えば
トリエタノールアンモニウムラウリルスルフェート、スルホコハク酸ジエステル
、例えばスルホコハク酸ジ−（２−エチルヘキシル）−エステルのナトリウム塩
、スルホコハク酸半エステル、例えばナトリウムラウリルスルホスクシネートま
たはジナトリウム脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルホスクシネート、
Ｃ_８〜Ｃ_２４−アルキルラウリルスルホン酸ならびにアルキルフェノールまたは
脂肪アルコールへのエチレンオキシドの付加生成物の硫酸半エステルである。

【００６４】 適当な陽イオン界面活性剤の例は、脂肪アミンの塩、例えばヤシ油脂肪アンモ
ニウムアセテート、第４級脂肪酸アミノエステル、例えばジ脂肪酸イソプロピル
エステルジメチル−アンモニウムメトスルフェート、第４級脂肪酸アミノアミド
、例えばＮ−ウンデシレン酸−プロピルアミド−Ｎ−トリメチル−アンモニウム
メトスルフェート、脂肪アミンへのアルキレンオキシドの付加生成物または脂肪
アミンの塩、例えばペンタオキシエチルステアリルアンモニウムアセテートまた
はエトキシル化されたメチルオレインアミン−メトスルフェートならびに長鎖状
アルキルベンジルジメチルアンモニウム化合物、例えばＣ_１０〜Ｃ_２２−アルキ
ルベンジルジメチルアンモニウムクロリドである。

【００６５】 適当な両性界面活性剤の例は、同じ分子量で少なくとも１個の第４級アンモニ
ウム陽イオンと少なくとも１個のカルボン酸塩陰イオンまたは硫酸塩陰イオンを
有する化合物、例えばジメチルカルボキシメチル−脂肪酸アルキルアミドアンモ
ニウムベタインまたは３−（３−脂肪酸アミド−プロピル）ジメチルアンモニウ
ム−２−ヒドロキシプロパンスルホネートである。

【００６６】 イオン性界面活性剤は、単独で使用されてもよいし、互いの混合物で使用され
てもよい。

【００６７】 界面活性剤は、ヒドロゲル形成性ポリマーに対して０．００１〜２．０質量％
、有利に０．０１〜０．５質量％の量で使用される。この場合、好ましくは、非
イオン界面活性剤または陰イオン界面活性剤が使用され、特に好ましくは、非オ
ン界面活性剤、例えばエチレンオキシド２〜２０モルと反応されている、（Ｃ_{１ ０} 〜Ｃ_２４）−脂肪酸で部分的にエステル化された多価（Ｃ_３〜Ｃ_６）−アルコ
ールが使用されるかまたはエチレンオキシドと反応されていない前記のエステル
化生成物が使用される。

【００６８】 本発明のもう１つの好ましい実施態様において、噴霧すべき水には、ヒドロゲ
ル形成性ポリマー粒子の残留湿分を上昇させるために、一般式（Ｉ） （ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｘＮＲ_{（３−ｘ）} （Ｉ） 〔式中、 Ｒは、水素、メチルまたはＣ_２〜Ｃ_２０−アルキルを表わし、 ｘは、１、２または３の数を表わす〕で示されるエタノールアミンが可塑化助剤
として添加される。

【００６９】 この場合、式（Ｉ）のエタノールアミンの濃度は、ヒドロゲル形成性ポリマー
に対して０．００１〜２０質量％、有利に０．０１〜１０質量％、特に有利に０
．５〜５質量％である。式（Ｉ）の特に好ましいエタノールアミンは、トリエタ
ノールアミンである。場合によっては、エタノールアミン水溶液には、溶液の噴
霧の際にヒドロゲル形成性ポリマー粒子の強すぎる凝集を回避させるために、な
お１つの界面活性剤が添加されうる。このために適した界面活性剤は、既に上記
されたものである。

【００７０】 本発明によるヒドロゲル形成性ポリマーは、破砕性率によって特徴付けること
ができる、改善された機械的安定性を示す。即ち、本発明によるヒドロゲル形成
性ポリマーに対する破砕性率は、少なくとも６０％、有利に少なくとも７０％、
殊に少なくとも８０％、特に有利に少なくとも９０％である。

【００７１】 更に、本発明によるヒドロゲル形成性ポリマーは、圧力負荷下での高い吸収能
を有する。即ち、ＡＵＬ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）は、少なくとも２０
ｇ／ｇ、有利に少なくとも２２ｇ／ｇ、特に有利に少なくとも２４ｇ／ｇである
。更に、本発明によるヒドロゲル形成性ポリマーは、膨潤された状態での高い浸
透性を有する。即ち、塩類流動伝導率は、少なくとも４０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／
ｇ、有利に少なくとも５０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇ、殊に少なくとも６０×１０ ^−７ ｃｍ^３ｓ／ｇ、特に有利に少なくとも８０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇである。

【００７２】 更に、本発明は、 （Ａ）上側の液体透過性被覆、 （Ｂ）下側の液体不透過性層、 （Ｃ）（Ｃ１）本発明によるヒドロゲル形成性ポリマー１０〜１００質量％、 （Ｃ２）親水性繊維材料０〜９０質量％ を含有する、（Ａ）と（Ｂ）との間に存在する核、 （Ｄ）場合によっては核（Ｃ）の直接に上方および下方に存在するティッシュー
層および （Ｅ）場合によっては（Ａ）と（Ｃ）との間に存在する吸収層を含む衛生用品に
関する。

【００７３】 この場合、衛生用品は、成人の失禁用おむつおよび失禁用パンツならびに乳児
用おむつである。

【００７４】 液体透過性被覆（Ａ）は、皮膚に直接に接触する層である。材料は、通常の合
成繊維および半合成繊維またはフィルム、例えばポリエステル、ポリオレフィン
、レーヨンまたは天然繊維、例えば木綿である。編織されていない材料の場合に
は、繊維は、一般に結合剤、例えばポリアクリレートによって結合されている。
好ましい材料は、ポリエステル、レーヨンおよびその混紡、ポリエチレンおよび
ポリプロピレンである。

【００７５】 液体不透過性層（Ｂ）は、一般にポリエチレンまたはポリプロピレンからのシ
ートからなる。

【００７６】 核（Ｃ）は、本発明によるヒドロゲル形成性ポリマー（Ｃ１）と共に親水性繊
維材料（Ｃ２）を含有する。親水性とは、水性液体が急速に繊維上に分布するこ
とである。一般的には、繊維材料は、セルロース、変性セルロース、レーヨン、
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートである。特に好ましいのは、
セルロース繊維、例えばパルプである。繊維は、一般に１〜２００μｍ、有利に
１０〜１００μｍの直径を有する。更に、繊維は、１ｍｍの最小長さを有する。

【００７７】 核の全体量に対して親水性繊維材料の含量は、１０〜８０質量％、特に有利に
４０〜７０質量％である。

【００７８】 おむつの構造および形は、一般に公知であり、例えば欧州特許出願公開第０３
１６５１８号明細書および欧州特許出願公開第０２０２１２７号明細書に記載さ
れている。

【００７９】 本発明を次の実施例につき詳説する。

【００８０】 試験方法の記載： ＣＲＣ（Centrifuge Retention Capacity） ＣＲＣを測定するために、ヒドロゲル形成性ポリマー０．２ｇ（核画分１０６
〜８５０μｍ）を６０×８５ｍｍの大きさのティーバッグ中に計量供給し、引続
き溶接する。次に、このティーバッグを０．９質量％の食塩溶液の過剰量中に入
れる（食塩溶液少なくとも０．８３ ｌ／ヒドロゲル形成性ポリマー１ｇ）。３
０分間の膨潤時間後、ティーバッグを食塩溶液から取り出し、２５０Ｇで３分間
遠心分離する。遠心分離されたティーバッグの質量を量ることによって、ヒドロ
ゲル形成性ポリマーにより確定された液体量を測定する。

【００８１】 ＡＵＬ ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ） ＡＵＬ ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）を測定するための測定セルは、６
０ｍｍの内径および５０ｍｍの高さを有するプレキシガラス製円筒体であり、こ
れは、下側に３６μｍの目開きを有する接着された鋼製篩板を有している。更に
、測定セルには、５９ｍｍの直径およびプラスチック板と一緒に測定セル中に入
れることができるおもりを有するプラスチック板が属している。プラスチック板
およびおもりの質量は、総計で１３４５ｇである。ＡＵＬ ０．７ｐｓｉ（４８
２６．５Ｐａ）の測定を実施するために、空のプレキシガラス製円筒体およびプ
ラスチック板の質量を測定し、Ｗ_０として記録する。次に、ヒドロゲル形成性ポ
リマー０．９００±０．００５ｇ（粒度分布：１５０〜８００μｍ）をプレキシ
ガラス製円筒体中に計量供給し、できるだけ均一に鋼製篩板上に分布させる。引
続き、プレキシガラス板を注意深くプレキシガラス製円筒体中に入れ、全部の単
位を秤量し、質量をＷ_ａとして記録する。次に、おもりをプレキシガラス製円筒
体中のプラスチック板上に置く。２００ｍｍの直径および３０ｍｍの高さを有す
るペトリ皿の中心に、１２０ｍｍの直径および多孔度０を有するセラミック製濾
板を置き、濾板の表面が湿潤されることなく、液体表面が濾板表面で押しのけら
れる程度になるまで０．９質量％の塩化ナトリウム溶液を注入する。引続き、９
０ｍｍの直径および２０μｍ未満の孔径を有する円形の濾紙（Schleicher & Sch
uell社のSchwarzband 589）をセラミック製濾板上に置く。次に、ヒドロゲル形
成性ポリマーを含有するプレキシガラス製円筒体をプラスチック板およびおもり
と一緒に濾紙上に置き、そこで６０分間放置する。この時間の後、完全な単位を
濾紙のペトリ皿から取り出し、引続きおもりをプレキシガラス製円筒体から除去
する。膨潤されたヒドロゲルを含むプレキシガラス製円筒体をプラスチック板と
一緒に秤量し、質量をＷ_ｂとして記録する。ＡＵＬ ０．７ｐｓｉ（４８２６．
５Ｐａ）は、次の式により計算される： ＡＵＬ ０．７ｐｓｉ＝［Ｗ_ｂ−Ｗ_ａ］／［Ｗ_ａ−Ｗ_ｏ］ ＳＦＣ（Saline Flow Conductivity（塩類流動伝導率） ＳＦＣを測定するための試験方法は、米国特許第５５９９３３５号明細書に記
載されている。

【００８２】 破砕性率： 破砕性率は、ヒドロゲル形成性ポリマー粒子の機械的安定性を特性決定するた
めの１つの基準である。試験を実施するために、７．２ｃｍの内径、８．８ｃｍ
の内側の高さおよび約３６０ｍｌの収容能力を有する円筒形の陶製ミル中にヒド
ロゲル形成性ポリマー２０ｇ（全体の粒子スペクトル）を計量供給する。次に、
陶製体１２７ｇ（寸法：直径：１．２５ｃｍ、高さ：１．２５ｃｍ、質量：５．
３ｇ）を添加し、ミルを閉鎖し、１５０ｒｐｍで１５分間相応するローラー駆動
装置上で回転させる。ヒドロゲル形成性ポリマーによって処理の前および後にＳ
ＦＣを測定し、したがって破砕性率を次のように測定することができる： 破砕性率＝ ［ＳＦＣ］_{ボールミル試験後}×１００％／［ＳＦＣ］_{ボールミル試験前} 残留湿分： ヒドロゲル形成性ポリマー１００００ｇ±０．０１ｇを５０〜９０ｍｍの内径
および２０〜３０ｍｍの縁部の高さを有する緻密に被覆可能な外殻中に計量供給
し、均一に分配し、したがってヒドロゲル形成性ポリマーを有する外殻の表面負
荷量は、０．３ｇ／ｃｍ２以下である。ヒドロゲル形成性ポリマーを含有する外
殻の質量および外殻の被覆のために設けられた蓋の質量は、Ｍ１として記録され
る。次に、ヒドロゲル形成性ポリマーを有する外殻および蓋を、互いに別々に１
５℃±２℃に予熱された乾燥炉中に設け、そこで３時間放置する。この時間の後
に、外殻を蓋で閉鎖し、室温に冷却するためにデシケーター中に３０分間置く。
次に、この外殻をデシケーターから取り出し、２分間で計量し、質量をＭ２とし
て記録する。残留湿分は、次のように計算される： 残留湿分＝［（Ｍ１−Ｍ２）／（Ｍ１−Ｍ０）］×１００％ この場合、Ｍ０は、空の外殻および蓋の質量であり、Ｍ０の測定のために、外
殻および蓋は、乾燥箱中で１０５℃で乾燥され、引続きデシケーター中で室温に
冷却される。

【００８３】 少なくとも１回の二重測定を実施し、残留湿分として、個々の測定の算術平均
を記載する。

【００８４】 例１ ａ）４０ ｌのプラスチック製バケツ中で純粋なアクリル酸６．９ｋｇを脱イオ
ン化水２３ｋｇで希釈する。この溶液にペンタエリトリトールトリアリルエーテ
ル６２ｇを攪拌しながら添加し、窒素を導通することによって閉鎖されたバケツ
を不活性化する。次に、脱イオン水４０ｍｌ中に溶解された過酸化水素０．４ｇ
および脱イオン水４０ｍｌ中に溶解されたアスコルビン酸０．２ｇを添加するこ
とによって重合を開始させる。反応の終結後、ゲルを機械的に微粉砕し、使用さ
れたアクリル酸に対して７５モル％の中和度が達成されるまで、苛性ソーダ液を
添加する。次に、中和されたゲルをローラドライヤー上で乾燥し、ピン付きディ
スクミルで粉砕し、最後に２００〜８５０μｍで篩別する。

【００８５】 ｂ）ａ）で得られた基本ポリマーにレーディゲ（Loedige）実験室用ミキサー中
で、メタノール４９質量部、脱イオン水４９質量部および２−オキサゾリジノン
２重量部から構成された架橋剤溶液を基本ポリマーに対して１０．２質量％で噴
霧した。引続き、湿った生成物を予熱された第２のレーディゲ実験室用ミキサー
中に移し、１９５℃で６０分間温度処理した。乾燥されかつ室温に冷却された生
成物を８５０μｍで篩別した。

【００８６】 ｃ）ｂ）で得られた表面後架橋されたポリマーを温度処理工程後に第３のレーデ
ィゲ実験室用ミキサー中に移し、約８０℃に冷却した。約７５〜８０℃でポリマ
ーを使用したポリマーに対して脱イオン水４質量％で噴霧し、さらに室温に冷却
した。８５０μｍ以上の望ましくない粗大含分を篩別によって分離し、生成物の
破砕性率を測定した。

【００８７】 例２ 例１ｂ）に記載の表面架橋されたポリマーを温度処理工程後に第３のレーディ
ゲ実験室用ミキサー中に移し、約６０℃に冷却した。約５５〜６０℃でポリマー
に使用されたポリマーに対して脱イオン水６質量％を噴霧し、さらに室温に冷却
した。８５０μｍ以上の粗大含分を篩を通して分離した。

【００８８】 例３ 例１ｂ）に記載の表面変性されたポリマーを温度処理工程後に第３のレーディ
ゲ実験室用ミキサー中に移し、約６０℃に冷却した。約５５〜６０℃でポリマー
に、使用されたポリマーに対して脱イオン水９６．４質量部とソルビタンモノコ
コエート３．６質量部とからなる溶液５．１５質量％を噴霧し、さらに室温に冷
却した。８５０μｍ以上の粗大含分を篩を通して分離した。

【００８９】 例４ 例１ｂ）に記載の表面変性されたポリマーを温度処理工程後に第３のレーディ
ゲ実験室用ミキサー中に移し、約６０℃に冷却した。約５５〜６０℃でポリマー
に、使用されたポリマーに対して脱イオン水６０．１質量部とトリエタノールア
ミン３７．６質量部とソルビタンモノココエート２．３質量部とからなる溶液６
．６５質量％を噴霧し、さらに室温に冷却した。８５０μｍ以上の粗大含分を篩
を通して分離した。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】 例１ｃ、２、３および４の本発明によるポリマーは、例１ｂの本発明によらな
いポリマーよりも明らかに高い破砕性率を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｆ 5/44 (72)発明者 ノルベルト ヘルフェルト ドイツ連邦共和国 アルテンシュタット オーバーガッセ 59アー (72)発明者 ウルリッヒ リーゲル ドイツ連邦共和国 フランクフルト シュ タインエッカーシュトラーセ ６ (72)発明者 マティアス ヴァイスマンテル ドイツ連邦共和国 ヨスグルント ドイテ ルバッハー シュトラーセ ２ (72)発明者 ヴィルフリート ハイデ ドイツ連邦共和国 フラインスハイム ア ム ヴルムベルク 16 Ｆターム(参考） 3B029 BA18 4C003 AA23 AA26 GA02 4C098 AA09 DD04 DD05 DD06 DD17 DD23 DD24 DD25 DD26 DD28 4J100 AJ02P AJ02Q AJ08P AJ09P AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL44Q AL66R AL67R AL69P AM21P AM21Q AP01P AP01Q AQ08Q BA56P BA56Q CA01 CA04 CA05 CA31 HA53 HC10 HC34 HC43 HC48 HD13 HE12 JA60

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）少なくとも４０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動伝
   導率（SFC）、 （ｉｉ）少なくとも２０ｇ／ｇのＡＵＬ０．７ｐｓｉ（４８２６．５Ｐａ）、 （ｉｉｉ）少なくとも６０％の破砕性率を有するヒドロゲル形成性ポリマー。
2. 【請求項２】 少なくとも５０×１０^−７ｃｍ^３ｓ／ｇの塩類流動伝導率（
   SFC）を有する、請求項１記載のヒドロゲル形成性ポリマー。
3. 【請求項３】 少なくとも２２ｇ／ｇのＡＵＬ０．７ｐｓｉ（４８２６．５
   Ｐａ）を有する、請求項１または２記載のヒドロゲル形成性ポリマー。
4. 【請求項４】 少なくとも７０％の破砕性率を有する、請求項１から３まで
   のいずれか１項に記載のヒドロゲル形成性ポリマー。
5. 【請求項５】 請求項１から４までのいずれか１項に記載のヒドロゲル形成
   性ポリマーを製造する方法において、表面後架橋されたポリマーを少なくとも３
   質量％の残留湿分に調節することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか
   １項に記載のヒドロゲル形成性ポリマーの製造法。
6. 【請求項６】 表面後架橋乾燥器に後接続された冷却器中に水を添加する、
   請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 添加すべき水に３以上のＨＬＢ値を有する界面活性剤を添加
   する、請求項５または６記載の方法。
8. 【請求項８】 添加すべき水に一般式（Ｉ） （ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｘＮＲ_{（３−ｘ）} Ｉ 〔式中、 Ｒは、水素、メチルまたはＣ_２〜Ｃ_２０−アルキルを表わし、 ｘは、１、２または３の数を表わす〕で示されるエタノールアミンを可塑化助剤
   として添加する、請求項５から７までのいずれか１項に記載の方法。
9. 【請求項９】 衛生用品への請求項１から４までのいずれか１項に記載のヒ
   ドロゲル形成性ポリマーの使用。
10. 【請求項１０】 （Ａ）上側の液体透過性被覆、 （Ｂ）下側の液体不透過性層、 （Ｃ）（Ｃ１）請求項１から４までのいずれか１項に記載のヒドロゲル形成性ポ
    リマー１０〜１００質量％、 （Ｃ２）親水性繊維材料０〜９０質量％ を含有する、（Ａ）と（Ｂ）との間に存在する核、 （Ｄ）場合によっては核（Ｃ）の直接に上方および下方に存在するティッシュー
    層および （Ｅ）場合によっては（Ａ）と（Ｃ）との間に存在する吸収層を含む衛生用品。