JPH09124879A - 改質された吸水性樹脂粒子およびその製法 - Google Patents
改質された吸水性樹脂粒子およびその製法Info
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- JPH09124879A JPH09124879A JP7308276A JP30827695A JPH09124879A JP H09124879 A JPH09124879 A JP H09124879A JP 7308276 A JP7308276 A JP 7308276A JP 30827695 A JP30827695 A JP 30827695A JP H09124879 A JPH09124879 A JP H09124879A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的剪断力が加わった場合の粒子の壊れ性
（破断応力）および粒子脆さが改善された吸水性樹脂粒
子を得る。 【解決手段】 アクリル酸および／またはアクリル酸塩
を主構成単位とし、且つ該アクリル酸および／またはア
クリル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤
で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水性樹脂粒子に、加
熱架橋後に水を添加して含水率を３〜９％に調整し、粒
子の破断応力を３０Ｎ／ｍ2以上とする。
（破断応力）および粒子脆さが改善された吸水性樹脂粒
子を得る。 【解決手段】 アクリル酸および／またはアクリル酸塩
を主構成単位とし、且つ該アクリル酸および／またはア
クリル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤
で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水性樹脂粒子に、加
熱架橋後に水を添加して含水率を３〜９％に調整し、粒
子の破断応力を３０Ｎ／ｍ2以上とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、改質された吸水性
樹脂粒子およびその製法に関する。更に詳しくは、吸水
性樹脂粒子を加熱表面架橋した後に水を添加して含水率
を特定範囲に調節することにより、機械的作用が加わっ
た場合の粒子の壊れ性（破断応力）および粒子脆さを改
質した吸水性樹脂粒子およびその製法に関する。
樹脂粒子およびその製法に関する。更に詳しくは、吸水
性樹脂粒子を加熱表面架橋した後に水を添加して含水率
を特定範囲に調節することにより、機械的作用が加わっ
た場合の粒子の壊れ性（破断応力）および粒子脆さを改
質した吸水性樹脂粒子およびその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、生理用品、紙おむつなどの衛
生材料用途に吸水性樹脂が幅広く用いられている。この
様な吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸塩架
橋物、自己架橋型ポリアクリル酸塩、デンプン−アクリ
ル酸塩グラフト共重合体架橋物などの、実質的に水不溶
性の架橋重合体が知られている。近年、これら吸水性樹
脂の吸収特性およびゲル物性を改良する目的で、吸水性
樹脂粒子の表面近傍をアクリル酸および／またはアクリ
ル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤で加
熱架橋された、いわゆる表面架橋型の吸水性樹脂が登場
している。
生材料用途に吸水性樹脂が幅広く用いられている。この
様な吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸塩架
橋物、自己架橋型ポリアクリル酸塩、デンプン−アクリ
ル酸塩グラフト共重合体架橋物などの、実質的に水不溶
性の架橋重合体が知られている。近年、これら吸水性樹
脂の吸収特性およびゲル物性を改良する目的で、吸水性
樹脂粒子の表面近傍をアクリル酸および／またはアクリ
ル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤で加
熱架橋された、いわゆる表面架橋型の吸水性樹脂が登場
している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの加熱
架橋された表面架橋型の吸水性樹脂は、従来の非加熱表
面架橋型吸水性樹脂に比べて、優れた吸収特性とゲル物
性を発現するが、粒子表面近傍の架橋密度が高いこと、
および加熱架橋操作の過程で水分が蒸散して粒子の含水
率が低いことから、樹脂粒子は硬く、且つ脆くなる。そ
の結果、吸水性樹脂粒子を使用する場面、例えばスクリ
ューコンベアーやスプリングコンベアー等による機械的
な粉体輸送あるいは空気圧による粉体輸送、スクリュー
フィーダー等による粉体散布や供給、空気圧によるスプ
レー散布などの過程において、粒子同士の衝突、機械や
設備の壁面への粒子の衝突、機械的摩擦などによって吸
水性樹脂粒子が壊れて粒度分布が変化するという問題を
生じる。更に、粒子が壊れることによって表面架橋の効
果を損なう、粒子が壊れて微粒子が生成して粉塵の原因
となるという問題も生じる。また、微粒子が増加するこ
とにより、吸収性能やゲル物性が悪化するという問題が
発生する。従って、吸水性樹脂粒子を多量に使用するあ
らゆる場面において、これらの問題の解決が望まれてい
る。
架橋された表面架橋型の吸水性樹脂は、従来の非加熱表
面架橋型吸水性樹脂に比べて、優れた吸収特性とゲル物
性を発現するが、粒子表面近傍の架橋密度が高いこと、
および加熱架橋操作の過程で水分が蒸散して粒子の含水
率が低いことから、樹脂粒子は硬く、且つ脆くなる。そ
の結果、吸水性樹脂粒子を使用する場面、例えばスクリ
ューコンベアーやスプリングコンベアー等による機械的
な粉体輸送あるいは空気圧による粉体輸送、スクリュー
フィーダー等による粉体散布や供給、空気圧によるスプ
レー散布などの過程において、粒子同士の衝突、機械や
設備の壁面への粒子の衝突、機械的摩擦などによって吸
水性樹脂粒子が壊れて粒度分布が変化するという問題を
生じる。更に、粒子が壊れることによって表面架橋の効
果を損なう、粒子が壊れて微粒子が生成して粉塵の原因
となるという問題も生じる。また、微粒子が増加するこ
とにより、吸収性能やゲル物性が悪化するという問題が
発生する。従って、吸水性樹脂粒子を多量に使用するあ
らゆる場面において、これらの問題の解決が望まれてい
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、吸水性樹脂粒子の
加熱表面架橋後に水を添加して含水率を特定の範囲に調
整することによって、粒子の破断応力がアップし、粒子
の脆さが軽減され、機械的剪断力によっても壊れにくい
粒子が得られることを見いだし、本発明に到達した。
題点を解決すべく鋭意検討した結果、吸水性樹脂粒子の
加熱表面架橋後に水を添加して含水率を特定の範囲に調
整することによって、粒子の破断応力がアップし、粒子
の脆さが軽減され、機械的剪断力によっても壊れにくい
粒子が得られることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、アクリル酸および／ま
たはアクリル酸塩を主構成単位とし、且つ該アクリル酸
および／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２個
以上有する架橋剤で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水
性樹脂粒子に、加熱架橋後に水を添加して含水率を３〜
９％に調整することを特徴とする粒子脆さの改質された
吸水性樹脂の製法；並びにアクリル酸および／またはア
クリル酸塩を主構成単位とし、且つ該アクリル酸および
／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有
する架橋剤で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水性樹脂
粒子に水を添加して得られる、含水率が３〜９％であ
り、粒子の破断応力が３０Ｎ／ｍ2以上である粒子脆さ
の改質された吸水性樹脂粒子である。
たはアクリル酸塩を主構成単位とし、且つ該アクリル酸
および／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２個
以上有する架橋剤で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水
性樹脂粒子に、加熱架橋後に水を添加して含水率を３〜
９％に調整することを特徴とする粒子脆さの改質された
吸水性樹脂の製法；並びにアクリル酸および／またはア
クリル酸塩を主構成単位とし、且つ該アクリル酸および
／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有
する架橋剤で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水性樹脂
粒子に水を添加して得られる、含水率が３〜９％であ
り、粒子の破断応力が３０Ｎ／ｍ2以上である粒子脆さ
の改質された吸水性樹脂粒子である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、吸水性樹脂粒子
としては、水と接触したときに多量の水を吸収・膨潤し
て含水ゲル状物（ヒドロゲル）を形成する、実質的に水
不溶性の樹脂（吸水性樹脂）の粒子であり、アクリル酸
および／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２個
以上有する架橋剤で粒子表面近傍が加熱架橋されている
吸水性樹脂粒子である。このような表面架橋型の吸水性
樹脂としては、特に限定はないが、例えば、表面架橋さ
れたポリアクリル酸部分中和物の架橋体、表面架橋され
た自己架橋型ポリアクリル酸部分中和物、表面架橋され
たデンプン／アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、表
面架橋されたデンプン−アクリロニトリルグラフト重合
体架橋物の加水分解物、表面架橋されたビニルアルコー
ル／アクリル酸塩共重合体、表面架橋されたアクリル酸
塩／アクリルアミド共重合体架橋物もしくはアクリル酸
塩／アクリロニトリル共重合体架橋物の加水分解物、表
面架橋されたアクリル酸塩と２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸塩の共重合体架橋物などの１
種以上が挙げられる。尚、上記において塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩な
どが一般に用いられる。これらのうち好ましいものは、
最終的に得られる吸水性樹脂の吸収特性を考えると、ア
クリル酸および／またはアクリル酸塩を主構成単位とす
るエチレン性不飽和単量体の架橋重合体であり、実質的
に水不溶性の加熱表面架橋された吸水性樹脂粒子であ
る。尚、アクリル酸および／またはアクリル酸塩と常温
で反応しうる架橋剤（例えば多価金属塩など）を用い、
加熱操作を加えることなく表面架橋された吸水性樹脂粒
子は本発明の範囲には含まれない。
としては、水と接触したときに多量の水を吸収・膨潤し
て含水ゲル状物（ヒドロゲル）を形成する、実質的に水
不溶性の樹脂（吸水性樹脂）の粒子であり、アクリル酸
および／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２個
以上有する架橋剤で粒子表面近傍が加熱架橋されている
吸水性樹脂粒子である。このような表面架橋型の吸水性
樹脂としては、特に限定はないが、例えば、表面架橋さ
れたポリアクリル酸部分中和物の架橋体、表面架橋され
た自己架橋型ポリアクリル酸部分中和物、表面架橋され
たデンプン／アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、表
面架橋されたデンプン−アクリロニトリルグラフト重合
体架橋物の加水分解物、表面架橋されたビニルアルコー
ル／アクリル酸塩共重合体、表面架橋されたアクリル酸
塩／アクリルアミド共重合体架橋物もしくはアクリル酸
塩／アクリロニトリル共重合体架橋物の加水分解物、表
面架橋されたアクリル酸塩と２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸塩の共重合体架橋物などの１
種以上が挙げられる。尚、上記において塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩な
どが一般に用いられる。これらのうち好ましいものは、
最終的に得られる吸水性樹脂の吸収特性を考えると、ア
クリル酸および／またはアクリル酸塩を主構成単位とす
るエチレン性不飽和単量体の架橋重合体であり、実質的
に水不溶性の加熱表面架橋された吸水性樹脂粒子であ
る。尚、アクリル酸および／またはアクリル酸塩と常温
で反応しうる架橋剤（例えば多価金属塩など）を用い、
加熱操作を加えることなく表面架橋された吸水性樹脂粒
子は本発明の範囲には含まれない。
【０００７】該吸水性樹脂粒子の形状は特に限定はな
く、製法の違いにより、リン片状、塊状、岩状、パール
状あるいは無定形状、およびこれら粒子の造粒物等が挙
げられるが、いずれであってもよい。本発明の効果が顕
著であるという点で好ましい形状は、リン片状、塊状、
岩状あるいは無定形状である。また、粒径あるいは粒度
分布についても特に限定はなく、通常約１０〜１，００
０ミクロン、好ましくは約１００〜８５０ミクロンの粒
子が９０重量％以上の粒度分布であり、且つ平均粒径が
２００〜７００ミクロンの粒子である。
く、製法の違いにより、リン片状、塊状、岩状、パール
状あるいは無定形状、およびこれら粒子の造粒物等が挙
げられるが、いずれであってもよい。本発明の効果が顕
著であるという点で好ましい形状は、リン片状、塊状、
岩状あるいは無定形状である。また、粒径あるいは粒度
分布についても特に限定はなく、通常約１０〜１，００
０ミクロン、好ましくは約１００〜８５０ミクロンの粒
子が９０重量％以上の粒度分布であり、且つ平均粒径が
２００〜７００ミクロンの粒子である。
【０００８】本発明において、吸水性樹脂粒子の表面近
傍を架橋するのに用いられる架橋剤としては、アクリル
酸および／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２
個以上有する架橋剤であり、例えば、ポリグリシジルエ
ーテル系化合物、多価アルコール系化合物、ポリアミン
系化合物あるいはポリアミン系樹脂などが挙げられる。
これらの架橋剤を吸水性樹脂粒子のアクリル酸および／
またはアクリル酸塩と架橋反応させるには加熱操作を必
要とするのが通常である。
傍を架橋するのに用いられる架橋剤としては、アクリル
酸および／またはアクリル酸塩と反応しうる官能基を２
個以上有する架橋剤であり、例えば、ポリグリシジルエ
ーテル系化合物、多価アルコール系化合物、ポリアミン
系化合物あるいはポリアミン系樹脂などが挙げられる。
これらの架橋剤を吸水性樹脂粒子のアクリル酸および／
またはアクリル酸塩と架橋反応させるには加熱操作を必
要とするのが通常である。
【０００９】ポリグリシジルエーテル系化合物の具体例
としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリ
ン−１，３−ジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が
挙げられる。多価アルコール系化合物の具体例として
は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等が挙げられる。ポリアミン系化
合物あるいはポリアミン系樹脂の具体例としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリアミンと脂
肪酸との反応物であるポリアミド樹脂、ポリアミンエピ
クロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂等が挙げられる。該表面架橋剤として例示
したもののうち好ましいものは、ポリグリシジルエーテ
ル系化合物、多価アルコール系化合物およびポリアミン
系化合物である。更に好ましいものは、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、グリセリン−１，３−ジグリシジル
エーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグ
リセロールポリグリシジルエーテル、グリセリン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂である。
としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリ
ン−１，３−ジグリシジルエーテル、グリセリントリグ
リシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が
挙げられる。多価アルコール系化合物の具体例として
は、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等が挙げられる。ポリアミン系化
合物あるいはポリアミン系樹脂の具体例としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリアミンと脂
肪酸との反応物であるポリアミド樹脂、ポリアミンエピ
クロルヒドリン樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン樹脂等が挙げられる。該表面架橋剤として例示
したもののうち好ましいものは、ポリグリシジルエーテ
ル系化合物、多価アルコール系化合物およびポリアミン
系化合物である。更に好ましいものは、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、グリセリン−１，３−ジグリシジル
エーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリグ
リセロールポリグリシジルエーテル、グリセリン、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、ポリアミドポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂である。
【００１０】本発明において該表面架橋剤の使用量は、
架橋剤の種類、吸水性樹脂の種類およびその架橋度、得
られる改質された吸水性樹脂の性能目標などによっても
異なるが、吸水性樹脂：架橋剤の重量比で、通常１０
０：０．０１〜５、好ましくは１００：０．０２〜２、
特に好ましくは１００：０．０５〜１の範囲である。こ
の架橋剤の比率が０．０１未満では表面架橋の効果が十
分発現せず、反対に５より多い場合は表面架橋の密度が
過大となりすぎて吸収量の低下をまねく。
架橋剤の種類、吸水性樹脂の種類およびその架橋度、得
られる改質された吸水性樹脂の性能目標などによっても
異なるが、吸水性樹脂：架橋剤の重量比で、通常１０
０：０．０１〜５、好ましくは１００：０．０２〜２、
特に好ましくは１００：０．０５〜１の範囲である。こ
の架橋剤の比率が０．０１未満では表面架橋の効果が十
分発現せず、反対に５より多い場合は表面架橋の密度が
過大となりすぎて吸収量の低下をまねく。
【００１１】本発明において、表面架橋の方法について
は特に限定はなく従来からの方法が適用でき、例えば、
有機溶剤と水との混合溶媒に架橋剤を溶解して吸水性樹
脂粒子と混合した後に加熱架橋する方法、水溶性化合物
の水溶液に架橋剤を溶解して吸水性樹脂粒子と混合した
後に加熱架橋する方法、高速攪拌状態の吸水性樹脂粒子
に架橋剤水溶液を添加した後に加熱架橋する方法などが
挙げられる。尚、架橋剤溶液の混合と加熱架橋操作とを
同時に同じ装置内で行うこともできる。上記の加熱架橋
後に吸水性樹脂粒子を冷却する操作を加えても良い。い
ずれの方法においても、表面架橋反応に当たっては、反
応の場として水の存在を必要とするのが通常である。
は特に限定はなく従来からの方法が適用でき、例えば、
有機溶剤と水との混合溶媒に架橋剤を溶解して吸水性樹
脂粒子と混合した後に加熱架橋する方法、水溶性化合物
の水溶液に架橋剤を溶解して吸水性樹脂粒子と混合した
後に加熱架橋する方法、高速攪拌状態の吸水性樹脂粒子
に架橋剤水溶液を添加した後に加熱架橋する方法などが
挙げられる。尚、架橋剤溶液の混合と加熱架橋操作とを
同時に同じ装置内で行うこともできる。上記の加熱架橋
後に吸水性樹脂粒子を冷却する操作を加えても良い。い
ずれの方法においても、表面架橋反応に当たっては、反
応の場として水の存在を必要とするのが通常である。
【００１２】加熱架橋の条件についても特に限定はない
が、効率的な架橋反応を行わせるためには通常１００〜
２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度が必要で
あり、加熱時間は通常５〜１２０分、好ましくは１０〜
９０分である。この様な加熱条件で表面架橋された後の
吸水性樹脂粒子は、反応溶媒の蒸発により、通常含水率
は２％以下となる。加熱架橋条件によっては含水率が１
％以下になる場合がある。
が、効率的な架橋反応を行わせるためには通常１００〜
２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度が必要で
あり、加熱時間は通常５〜１２０分、好ましくは１０〜
９０分である。この様な加熱条件で表面架橋された後の
吸水性樹脂粒子は、反応溶媒の蒸発により、通常含水率
は２％以下となる。加熱架橋条件によっては含水率が１
％以下になる場合がある。
【００１３】本発明において、加熱架橋後に添加する水
の量は、最終的に得られる吸水性樹脂粒子の含水率が３
〜９％にできれば特に限定はないが、該吸水性樹脂粒子
の重量に対して通常２〜１５重量％であり、好ましくは
３〜１２重量％、更に好ましくは３〜９重量％である。
添加する水の量が２重量％未満の場合、粒子の破断応力
を改善する効果が殆ど認められない。また、加熱架橋後
の吸水性樹脂粒子の温度が高い場合には添加した水の大
部分が蒸発してしまうため、本発明の効果が得られなく
なる。一方、１５重量％を越える水を添加しても、水の
添加に見合う粒子の破断応力の改善効果が得られないこ
とから非経済的である。更に、多量の水を添加すること
から粒子同士のブロッキングにより塊状物を生じやすく
なり、均一な含水率を有する粒子が得られないという別
の問題が発生する。ここで、添加する水の量が目的とす
る含水率よりも多い量であるのは、加熱架橋後の吸水性
樹脂粒子の温度が高い状態で水を添加した場合、添加し
た水の一部が蒸発するため、この蒸発分を見込んで多め
に添加する必要があるためである。従って、加熱表面架
橋後に吸水性樹脂粒子を冷却する操作を加えた場合に
は、冷却操作を加えない場合に比べて添加する水の量は
少なくてよい。
の量は、最終的に得られる吸水性樹脂粒子の含水率が３
〜９％にできれば特に限定はないが、該吸水性樹脂粒子
の重量に対して通常２〜１５重量％であり、好ましくは
３〜１２重量％、更に好ましくは３〜９重量％である。
添加する水の量が２重量％未満の場合、粒子の破断応力
を改善する効果が殆ど認められない。また、加熱架橋後
の吸水性樹脂粒子の温度が高い場合には添加した水の大
部分が蒸発してしまうため、本発明の効果が得られなく
なる。一方、１５重量％を越える水を添加しても、水の
添加に見合う粒子の破断応力の改善効果が得られないこ
とから非経済的である。更に、多量の水を添加すること
から粒子同士のブロッキングにより塊状物を生じやすく
なり、均一な含水率を有する粒子が得られないという別
の問題が発生する。ここで、添加する水の量が目的とす
る含水率よりも多い量であるのは、加熱架橋後の吸水性
樹脂粒子の温度が高い状態で水を添加した場合、添加し
た水の一部が蒸発するため、この蒸発分を見込んで多め
に添加する必要があるためである。従って、加熱表面架
橋後に吸水性樹脂粒子を冷却する操作を加えた場合に
は、冷却操作を加えない場合に比べて添加する水の量は
少なくてよい。
【００１４】吸水性樹脂粒子に水を添加する際に粒子同
士のブロッキングを生じさせない目的で、必要により水
に無機の塩および／または無機の水酸化物を溶解して添
加することができる。このような無機の塩としては、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩か
ら選ばれる少なくとも１種の無機塩が挙げられる。無機
の水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムなどが挙げられる。
士のブロッキングを生じさせない目的で、必要により水
に無機の塩および／または無機の水酸化物を溶解して添
加することができる。このような無機の塩としては、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩か
ら選ばれる少なくとも１種の無機塩が挙げられる。無機
の水酸化物としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムなどが挙げられる。
【００１５】無機アルカリ金属塩の具体例としては、塩
化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトウム、リン酸
ナトリウム、ナトリウム明礬、塩化カリウム、硫酸カリ
ウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、カリウム明礬な
どが挙げられる。無機アルカリ土類金属塩の具体例とし
ては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネ
シウムなどが挙げられる。無機アルミニウム塩の具体例
としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどが
挙げられる。好ましい無機塩は無機アルカリ金属塩であ
り、特に好ましいものは硫酸ナトリウム、炭酸ナトウ
ム、リン酸ナトリウム、ナトリウム明礬である。
化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトウム、リン酸
ナトリウム、ナトリウム明礬、塩化カリウム、硫酸カリ
ウム、炭酸カリウム、リン酸カリウム、カリウム明礬な
どが挙げられる。無機アルカリ土類金属塩の具体例とし
ては、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネ
シウムなどが挙げられる。無機アルミニウム塩の具体例
としては、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどが
挙げられる。好ましい無機塩は無機アルカリ金属塩であ
り、特に好ましいものは硫酸ナトリウム、炭酸ナトウ
ム、リン酸ナトリウム、ナトリウム明礬である。
【００１６】該無機の塩の水に対する濃度は無機塩の種
類や添加する水の量によって種々変化させることができ
るが、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。濃度が５重量％未満の場合、通常の混合では
水添加時のブロッキングを防止する効果に乏しく、一
方、濃度が５０重量％を越えてもブロッキングを防止す
る効果に顕著な向上は認められず、且つ吸収性能が低下
する結果を招き好ましくない。
類や添加する水の量によって種々変化させることができ
るが、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。濃度が５重量％未満の場合、通常の混合では
水添加時のブロッキングを防止する効果に乏しく、一
方、濃度が５０重量％を越えてもブロッキングを防止す
る効果に顕著な向上は認められず、且つ吸収性能が低下
する結果を招き好ましくない。
【００１７】本発明において、該吸水性樹脂粒子に水を
添加する方法としては、攪拌羽根を備えた攪拌混合装置
内でおこなうのが好ましい。例えば、攪拌混合装置内に
供給された吸水性樹脂粒子を攪拌しながら水（または無
機塩を溶解した水）を噴霧あるいは滴下する方法が挙げ
られる。噴霧や滴下に当たっては、所定量の一括添加あ
るいは分割添加のいずれでもよい。
添加する方法としては、攪拌羽根を備えた攪拌混合装置
内でおこなうのが好ましい。例えば、攪拌混合装置内に
供給された吸水性樹脂粒子を攪拌しながら水（または無
機塩を溶解した水）を噴霧あるいは滴下する方法が挙げ
られる。噴霧や滴下に当たっては、所定量の一括添加あ
るいは分割添加のいずれでもよい。
【００１８】攪拌羽根を備えた攪拌混合装置としては、
通常の混合装置でよく、例えば、スクリュー型混合機、
スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混
合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、双腕型万能混
合機などが挙げられる。尚、攪拌羽根の形状および数
（単数または複数）については特に限定はない。上記の
ように水を添加して得られたの吸水性樹脂粒子は、その
後の乾燥操作なしに製品化されるのが通常であるが、必
要により含水率調整や粒度調整操作を施してもよい。
通常の混合装置でよく、例えば、スクリュー型混合機、
スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混
合機、リボン型混合機、双腕型ニーダー、双腕型万能混
合機などが挙げられる。尚、攪拌羽根の形状および数
（単数または複数）については特に限定はない。上記の
ように水を添加して得られたの吸水性樹脂粒子は、その
後の乾燥操作なしに製品化されるのが通常であるが、必
要により含水率調整や粒度調整操作を施してもよい。
【００１９】本発明の吸水性樹脂粒子は、表面架橋後か
ら製品化までの任意の段階で、防腐剤、防かび剤、抗菌
剤、酸化防止剤、還元性防止剤、芳香剤、消臭剤、無機
微粉末（シリカ微粉末など）、耐吸湿ブロッキング防止
剤などを添加したものとすることができ、その添加量は
通常５重量％以下である。
ら製品化までの任意の段階で、防腐剤、防かび剤、抗菌
剤、酸化防止剤、還元性防止剤、芳香剤、消臭剤、無機
微粉末（シリカ微粉末など）、耐吸湿ブロッキング防止
剤などを添加したものとすることができ、その添加量は
通常５重量％以下である。
【００２０】本発明の吸水性樹脂粒子の破断応力は、水
の添加による含水率の調整によってコントロールするこ
とができる。樹脂粒子の含水率は３〜９％、好ましくは
３〜７％であり、後述する方法で測定される粒子の破断
応力は通常３０Ｎ／ｍ2以上、好ましくは３０〜１００
Ｎ／ｍ2である。含水率が３％未満では粒子の破断応力
が低く、粒子の脆さや壊れ性の改善効果に乏しい。一方
９％を越えると貯蔵中あるいは輸送中などにおける荷重
が加わる条件下で粒子同士の凝集が生じやすくなり好ま
しくない。また、粒子の破断応力が３０Ｎ／ｍ2未満の
場合、粒子の機械的強度が不十分となり、脆く壊れやす
い粒子となる。その結果、吸水性樹脂粒子を使用する場
面、例えばスクリューコンベアーやスプリングコンベア
ー等による機械的な輸送あるいは空気圧による輸送の場
面、スクリューフィーダー等で供給・散布したり、空気
圧でスプレー散布する工程において、粒子同士の衝突、
機械や設備の壁面への粒子の衝突、機械的摩擦などによ
って吸水性樹脂粒子が壊れて粒度分布が変化するという
問題を生じる。更に、粒子が壊れることによって表面架
橋の効果を損なって吸収性能やゲル物性が悪化する、粒
子が壊れて微粒子が生成することによって粉塵が発生す
るという問題が発生する。
の添加による含水率の調整によってコントロールするこ
とができる。樹脂粒子の含水率は３〜９％、好ましくは
３〜７％であり、後述する方法で測定される粒子の破断
応力は通常３０Ｎ／ｍ2以上、好ましくは３０〜１００
Ｎ／ｍ2である。含水率が３％未満では粒子の破断応力
が低く、粒子の脆さや壊れ性の改善効果に乏しい。一方
９％を越えると貯蔵中あるいは輸送中などにおける荷重
が加わる条件下で粒子同士の凝集が生じやすくなり好ま
しくない。また、粒子の破断応力が３０Ｎ／ｍ2未満の
場合、粒子の機械的強度が不十分となり、脆く壊れやす
い粒子となる。その結果、吸水性樹脂粒子を使用する場
面、例えばスクリューコンベアーやスプリングコンベア
ー等による機械的な輸送あるいは空気圧による輸送の場
面、スクリューフィーダー等で供給・散布したり、空気
圧でスプレー散布する工程において、粒子同士の衝突、
機械や設備の壁面への粒子の衝突、機械的摩擦などによ
って吸水性樹脂粒子が壊れて粒度分布が変化するという
問題を生じる。更に、粒子が壊れることによって表面架
橋の効果を損なって吸収性能やゲル物性が悪化する、粒
子が壊れて微粒子が生成することによって粉塵が発生す
るという問題が発生する。
【００２１】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。含水率、粒子の破断応力、微粒子含量、粉塵度お
よび加圧吸収量は下記の方法により測定し、粒子の壊れ
性試験は下記の方法で実施した。以下、特に定めない限
り、％は重量％を示す。
らに説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。含水率、粒子の破断応力、微粒子含量、粉塵度お
よび加圧吸収量は下記の方法により測定し、粒子の壊れ
性試験は下記の方法で実施した。以下、特に定めない限
り、％は重量％を示す。
【００２２】含水率：１００ｍｌビーカーにサンプル５
ｇを入れて平坦に均した後、１０５℃に調整された非循
環型オーブンの中に入れる。２時間乾燥後、室温まで冷
却した後、減少した重量を測定する。この減少重量の乾
燥前サンプル重量に対する比を含水率（単位％）とし
た。
ｇを入れて平坦に均した後、１０５℃に調整された非循
環型オーブンの中に入れる。２時間乾燥後、室温まで冷
却した後、減少した重量を測定する。この減少重量の乾
燥前サンプル重量に対する比を含水率（単位％）とし
た。
【００２３】粒子の破断応力：４００〜５００ミクロン
の粒径のサンプルをクリープメーター（山電株式会社
製）を用いて圧縮試験し、粒子が破断する時の応力値を
求めて破断応力（単位Ｎ／ｃｍ2）とした。
の粒径のサンプルをクリープメーター（山電株式会社
製）を用いて圧縮試験し、粒子が破断する時の応力値を
求めて破断応力（単位Ｎ／ｃｍ2）とした。
【００２４】粒子の壊れ性試験：サンプル１００ｇをボ
ールミル（ポール数５個）に入れ、毎分１５０回転で１
５分間回転させる。
ールミル（ポール数５個）に入れ、毎分１５０回転で１
５分間回転させる。
【００２５】微粒子含量：１４０メッシュ（目開き１０
５ミクロン；直径２０ｃｍ）のＪＩＳフルイと受け皿が
セットされたロータップ試験機（飯田製作所製）に、サ
ンプル５０ｇを１４０メッシュフルイの上に載せ、５分
間振動させる（振動数：毎分１６５回）。１４０メッシ
ュを通過した粒子重量の全サンプル重量に対する比を微
粒子含量（単位％）とした。
５ミクロン；直径２０ｃｍ）のＪＩＳフルイと受け皿が
セットされたロータップ試験機（飯田製作所製）に、サ
ンプル５０ｇを１４０メッシュフルイの上に載せ、５分
間振動させる（振動数：毎分１６５回）。１４０メッシ
ュを通過した粒子重量の全サンプル重量に対する比を微
粒子含量（単位％）とした。
【００２６】粉塵度：１リットル吸引瓶の吸引口とデジ
タル粉塵計（柴田科学製）の吸入口を内径７ｍｍ、長さ
１０ｃｍのガラス管で接続する。吸引瓶の上部の口か
ら、ロートを用いて吸水性樹脂２０ｇを吸引瓶に落下さ
せる。落下させた吸水性樹脂粉末中の１分間に発生した
粉塵の個数をデジタル粉塵計を用いて測定し、この値を
粉塵度（単位ＣＰＭ）とした。
タル粉塵計（柴田科学製）の吸入口を内径７ｍｍ、長さ
１０ｃｍのガラス管で接続する。吸引瓶の上部の口か
ら、ロートを用いて吸水性樹脂２０ｇを吸引瓶に落下さ
せる。落下させた吸水性樹脂粉末中の１分間に発生した
粉塵の個数をデジタル粉塵計を用いて測定し、この値を
粉塵度（単位ＣＰＭ）とした。
【００２７】加圧吸収量：２５０メッシュのナイロン網
を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径３０
ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に吸水性樹脂０．１ｇを入れて
平坦に均す。この樹脂の上に２０ｇ／ｃｍ2の荷重とな
るように外径３０ｍｍの分銅を乗せる。生理食塩水６０
ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に吸水性
樹脂の入ったプラスチックチューブをナイロン網側を下
面にして浸し、放置する。吸水性樹脂が生理食塩水を吸
収して増加した重量を６０分後に測定し、この１０倍値
を生理食塩水に対する加圧吸収量（単位ｇ／ｇ）とし
た。
を底面に貼った円筒型プラスチックチューブ（内径３０
ｍｍ、高さ６０ｍｍ）内に吸水性樹脂０．１ｇを入れて
平坦に均す。この樹脂の上に２０ｇ／ｃｍ2の荷重とな
るように外径３０ｍｍの分銅を乗せる。生理食塩水６０
ｍｌの入ったシャーレ（直径：１２ｃｍ）の中に吸水性
樹脂の入ったプラスチックチューブをナイロン網側を下
面にして浸し、放置する。吸水性樹脂が生理食塩水を吸
収して増加した重量を６０分後に測定し、この１０倍値
を生理食塩水に対する加圧吸収量（単位ｇ／ｇ）とし
た。
【００２８】製造例１ アクリル酸２００ｇ、架橋剤としてメチレンビスアクリ
ルアミド０.３ｇ、イオン交換水６００ｇを混合して重
合性単量体水溶液を調整し、この混合液を断熱重合可能
な重合槽に投入した。溶液中に窒素ガスを導入すること
により、溶液中の溶存酸素量を０．１ｐｐｍ以下、溶液
温度を５℃とした。この重合溶液に、３５％過酸化水素
水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５ｇ、Ｖ−５０
（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．１ｇを添加した。１
０分後に重合開始を示す温度上昇が確認され、約３時間
後に最高到達温度に達した。更に４時間熟成してゲル状
重合体を得た。 このゲル状重合体６００ｇを小型ニー
ダーを用いて小片に砕断した後、これに５０％のＮａＯ
Ｈ水溶液１２０ｇを添加し、均一に混合した。この中和
されたゲルを熱風乾燥した後、２０〜１４５メッシュの
粒度に粉砕して吸水性樹脂粒子（ａ）を得た。あらかじ
めエチレングリコールジグリシジルエーテル（製品名：
ナガセ化成工業（株）「デナコールＥＸー８１０」）
０．６ｇを、水２５ｇとメタノール１０ｇの混合液に溶
解して表面架橋剤溶液を作成した。吸水性樹脂粒子
（ａ）６０ｇを容量２リットルの家庭用ジュサーミキサ
ーに入れ、高速攪拌しながら上記表面架橋剤溶液３.５
ｇを添加して十分混合した。この混合物を、１４０℃に
調整した熱風乾燥機で６０分間加熱架橋し、表面架橋型
吸水性樹脂粒子（ａ１）を得た。（ａ１）の含水率は
０．８％であった。
ルアミド０.３ｇ、イオン交換水６００ｇを混合して重
合性単量体水溶液を調整し、この混合液を断熱重合可能
な重合槽に投入した。溶液中に窒素ガスを導入すること
により、溶液中の溶存酸素量を０．１ｐｐｍ以下、溶液
温度を５℃とした。この重合溶液に、３５％過酸化水素
水０．０３ｇ、アスコルビン酸０．００５ｇ、Ｖ−５０
（和光純薬工業製アゾ系触媒）０．１ｇを添加した。１
０分後に重合開始を示す温度上昇が確認され、約３時間
後に最高到達温度に達した。更に４時間熟成してゲル状
重合体を得た。 このゲル状重合体６００ｇを小型ニー
ダーを用いて小片に砕断した後、これに５０％のＮａＯ
Ｈ水溶液１２０ｇを添加し、均一に混合した。この中和
されたゲルを熱風乾燥した後、２０〜１４５メッシュの
粒度に粉砕して吸水性樹脂粒子（ａ）を得た。あらかじ
めエチレングリコールジグリシジルエーテル（製品名：
ナガセ化成工業（株）「デナコールＥＸー８１０」）
０．６ｇを、水２５ｇとメタノール１０ｇの混合液に溶
解して表面架橋剤溶液を作成した。吸水性樹脂粒子
（ａ）６０ｇを容量２リットルの家庭用ジュサーミキサ
ーに入れ、高速攪拌しながら上記表面架橋剤溶液３.５
ｇを添加して十分混合した。この混合物を、１４０℃に
調整した熱風乾燥機で６０分間加熱架橋し、表面架橋型
吸水性樹脂粒子（ａ１）を得た。（ａ１）の含水率は
０．８％であった。
【００２９】製造例２ あらかじめポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹
脂１．５ｇを、水１０ｇとメチルトリグリコール５ｇの
混合液に溶解して表面架橋剤溶液を作成した。吸水性樹
脂粒子（ａ）１２０ｇを高速撹拌しながら上記表面架橋
剤溶液３ｇを添加して十分混合した。この混合物を、１
３０℃に調整した熱風乾燥機で４５分間加熱し、表面架
橋型吸水性樹脂粒子（ａ２）を得た。（ａ２）の含水率
は１．２％であった。
脂１．５ｇを、水１０ｇとメチルトリグリコール５ｇの
混合液に溶解して表面架橋剤溶液を作成した。吸水性樹
脂粒子（ａ）１２０ｇを高速撹拌しながら上記表面架橋
剤溶液３ｇを添加して十分混合した。この混合物を、１
３０℃に調整した熱風乾燥機で４５分間加熱し、表面架
橋型吸水性樹脂粒子（ａ２）を得た。（ａ２）の含水率
は１．２％であった。
【００３０】実施例１ 吸水性樹脂粒子（ａ１）１００ｇを容量２リットルの家
庭用ジュサーミキサーに入れ、高速攪拌しながら水道水
４ｇを添加して十分混合することにより本発明の吸水性
樹脂粒子（イ）を得た。混合中に凝集塊の生成は見られ
なかった。得られた吸水性樹脂粒子（イ）の含水率は
４．４％であった。粒子の破断応力、および壊れ性試験
前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１
に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の
測定結果を表２に示す。
庭用ジュサーミキサーに入れ、高速攪拌しながら水道水
４ｇを添加して十分混合することにより本発明の吸水性
樹脂粒子（イ）を得た。混合中に凝集塊の生成は見られ
なかった。得られた吸水性樹脂粒子（イ）の含水率は
４．４％であった。粒子の破断応力、および壊れ性試験
前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１
に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の
測定結果を表２に示す。
【００３１】実施例２ 吸水性樹脂粒子（ａ１）１００ｇを容量２リットルの家
庭用ジュサーミキサーに入れ、高速攪拌しながらナトリ
ウム明礬２０％水溶液６ｇを添加して十分混合すること
により本発明の吸水性樹脂粒子（ロ）を得た。混合中に
凝集塊の生成は見られなかった。得られた吸水性樹脂粒
子（ロ）の含水率は５．２％であった。粒子の破断応力
および壊れ性試験前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量
の測定結果を表１に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵
度、加圧吸収量の測定結果を表２に示す。
庭用ジュサーミキサーに入れ、高速攪拌しながらナトリ
ウム明礬２０％水溶液６ｇを添加して十分混合すること
により本発明の吸水性樹脂粒子（ロ）を得た。混合中に
凝集塊の生成は見られなかった。得られた吸水性樹脂粒
子（ロ）の含水率は５．２％であった。粒子の破断応力
および壊れ性試験前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量
の測定結果を表１に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵
度、加圧吸収量の測定結果を表２に示す。
【００３２】実施例３ 実施例２において、ナトリウム明礬２０％水溶液の添加
量を３．５ｇとする以外は実施例２と同様にして本発明
の吸水性樹脂粒子（ハ）を得た。混合中に凝集塊の生成
は見られなかった。得られた吸水性樹脂粒子（ハ）の含
水率は３．３％であった。粒子の破断応力および壊れ性
試験前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を
表１に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収
量の測定結果を表２に示す。
量を３．５ｇとする以外は実施例２と同様にして本発明
の吸水性樹脂粒子（ハ）を得た。混合中に凝集塊の生成
は見られなかった。得られた吸水性樹脂粒子（ハ）の含
水率は３．３％であった。粒子の破断応力および壊れ性
試験前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を
表１に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収
量の測定結果を表２に示す。
【００３３】実施例４ 実施例２において、ナトリウム明礬２０％水溶液６ｇに
代えて、硫酸ナトリウム２０％水溶液を同量使用する以
外は実施例２と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子
（ニ）を得た。混合中に凝集塊の生成は見られなかっ
た。得られた吸水性樹脂粒子（ニ）の含水率は５．３％
であった。粒子の破断応力および壊れ性試験前の微粒子
含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１に、壊れ性
試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を
表２に示す。
代えて、硫酸ナトリウム２０％水溶液を同量使用する以
外は実施例２と同様にして本発明の吸水性樹脂粒子
（ニ）を得た。混合中に凝集塊の生成は見られなかっ
た。得られた吸水性樹脂粒子（ニ）の含水率は５．３％
であった。粒子の破断応力および壊れ性試験前の微粒子
含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１に、壊れ性
試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を
表２に示す。
【００３４】実施例５ 実施例２の吸水性樹脂粒子（ａ１）に代えて、吸水性樹
脂粒子（ａ２）を使用する以外は実施例２と同様にして
本発明の吸水性樹脂粒子（ホ）を得た。混合中に凝集塊
の生成は見られなかった。得られた吸水性樹脂粒子
（ホ）の含水率は５．６％であった。粒子の破断応力お
よび壊れ性試験前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の
測定結果を表１に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵
度、加圧吸収量の測定結果を表２に示す。
脂粒子（ａ２）を使用する以外は実施例２と同様にして
本発明の吸水性樹脂粒子（ホ）を得た。混合中に凝集塊
の生成は見られなかった。得られた吸水性樹脂粒子
（ホ）の含水率は５．６％であった。粒子の破断応力お
よび壊れ性試験前の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の
測定結果を表１に、壊れ性試験後の微粒子含量、粉塵
度、加圧吸収量の測定結果を表２に示す。
【００３５】比較例１および２ 吸水性樹脂粒子（ａ１）および（ａ２）を比較の吸水性
樹脂粒子とし、粒子の破断応力および壊れ性試験前の微
粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１に、壊
れ性試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結
果を表２に示す。
樹脂粒子とし、粒子の破断応力および壊れ性試験前の微
粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１に、壊
れ性試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結
果を表２に示す。
【００３６】比較例３ 製造例１で得られた吸水性樹脂粒子（ａ）６０ｇを容量
２リットルの家庭用ジュサーミキサーに入れ、高速攪拌
しながら、あらかじめエチレングリコールジグリシジル
エーテル０．６ｇを、水２５ｇとメタノール１０ｇの混
合液に溶解して作成した表面架橋剤溶液３.５ｇを添加
して十分混合した。この混合物を、１００℃に調整した
熱風乾燥機で６０分間加熱し、比較の表面架橋型吸水性
樹脂粒子（ａ３）を得た。（ａ３）の含水率は１．９％
であった。粒子の破断応力および壊れ性試験前の微粒子
含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１に、壊れ性
試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を
表２に示す。
２リットルの家庭用ジュサーミキサーに入れ、高速攪拌
しながら、あらかじめエチレングリコールジグリシジル
エーテル０．６ｇを、水２５ｇとメタノール１０ｇの混
合液に溶解して作成した表面架橋剤溶液３.５ｇを添加
して十分混合した。この混合物を、１００℃に調整した
熱風乾燥機で６０分間加熱し、比較の表面架橋型吸水性
樹脂粒子（ａ３）を得た。（ａ３）の含水率は１．９％
であった。粒子の破断応力および壊れ性試験前の微粒子
含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を表１に、壊れ性
試験後の微粒子含量、粉塵度、加圧吸収量の測定結果を
表２に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】表１および表２の結果から、実施例１〜５
で得られた本発明の吸水性樹脂粒子（イ）〜（ホ）は、
比較例１〜３の比較の吸水性樹脂粒子（ａ１）〜（ａ
３）に比らべて粒子の破断応力が大きく、壊れ性試験後
においても微粒子含量の増加および粉塵度の増加が少な
く、加圧吸収量の低下もないことから、飛躍的な改善が
認められる。
で得られた本発明の吸水性樹脂粒子（イ）〜（ホ）は、
比較例１〜３の比較の吸水性樹脂粒子（ａ１）〜（ａ
３）に比らべて粒子の破断応力が大きく、壊れ性試験後
においても微粒子含量の増加および粉塵度の増加が少な
く、加圧吸収量の低下もないことから、飛躍的な改善が
認められる。
【００４０】
【発明の効果】本発明の方法、および本発明の方法によ
り得られる本発明の吸水性樹脂粒子はは次のような効果
を奏する。 本発明の方法は、加熱表面架橋後に水を添加するとい
う簡単な操作で吸水性樹脂粒子の粉体物性（粒子の破断
応力）を改質することができる。 粒子の破断応力がアップする結果、機械的剪断力に対
する壊れ性、粒子脆さの改善された吸水性樹脂粒子が製
造できる。 その結果、吸水性樹脂粒子を使用する場面、例えばス
クリューコンベアーやスプリングコンベアー等による機
械的な輸送あるいは空気圧による輸送の場面、スクリュ
ーフィーダー等で供給・散布したり、空気圧でスプレー
散布する工程において、粒子同士の衝突、機械や設備の
壁面への粒子の衝突、機械的摩擦などによる粒度分布の
変化が少ない。 機械的剪断力が加わっても粒子の壊れによる微粒子の
生成が少なく、粉塵発生がほとんどないことから、作業
環境を悪化させる心配や、粉塵吸入の心配が無いことか
ら作業者に安全である。。 更に、粒子の壊れによって表面架橋の効果を損なうこ
とによる、吸収性能やゲル物性の悪化がない。 上記のことから、ドラムフォーミング方式で紙おむつ
を製造する場合に特に有用であり、パルプ／吸水性樹脂
粒子積層用のスクリーンメッシュやパンチングプレート
への吸水性樹脂粒子の目詰まりが少なくなる。
り得られる本発明の吸水性樹脂粒子はは次のような効果
を奏する。 本発明の方法は、加熱表面架橋後に水を添加するとい
う簡単な操作で吸水性樹脂粒子の粉体物性（粒子の破断
応力）を改質することができる。 粒子の破断応力がアップする結果、機械的剪断力に対
する壊れ性、粒子脆さの改善された吸水性樹脂粒子が製
造できる。 その結果、吸水性樹脂粒子を使用する場面、例えばス
クリューコンベアーやスプリングコンベアー等による機
械的な輸送あるいは空気圧による輸送の場面、スクリュ
ーフィーダー等で供給・散布したり、空気圧でスプレー
散布する工程において、粒子同士の衝突、機械や設備の
壁面への粒子の衝突、機械的摩擦などによる粒度分布の
変化が少ない。 機械的剪断力が加わっても粒子の壊れによる微粒子の
生成が少なく、粉塵発生がほとんどないことから、作業
環境を悪化させる心配や、粉塵吸入の心配が無いことか
ら作業者に安全である。。 更に、粒子の壊れによって表面架橋の効果を損なうこ
とによる、吸収性能やゲル物性の悪化がない。 上記のことから、ドラムフォーミング方式で紙おむつ
を製造する場合に特に有用であり、パルプ／吸水性樹脂
粒子積層用のスクリーンメッシュやパンチングプレート
への吸水性樹脂粒子の目詰まりが少なくなる。
【００４１】上記効果を奏することから、本発明の方法
により得られる本発明の吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂
粒子の輸送、供給、散布を伴うあらゆる場面に有用であ
る。特に吸水性樹脂粒子を多量に取り扱う吸収性当材、
衛生材料（子供用および大人用紙おむつ、生理用ナプキ
ン、失禁用パッド等）等の製造に有用であり、性能の優
れた製品が得られる。
により得られる本発明の吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂
粒子の輸送、供給、散布を伴うあらゆる場面に有用であ
る。特に吸水性樹脂粒子を多量に取り扱う吸収性当材、
衛生材料（子供用および大人用紙おむつ、生理用ナプキ
ン、失禁用パッド等）等の製造に有用であり、性能の優
れた製品が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 健治 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 アクリル酸および／またはアクリル酸塩
を主構成単位とし、且つ該アクリル酸および／またはア
クリル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤
で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水性樹脂粒子に、加
熱架橋後に水を添加して含水率を３〜９％に調整するこ
とを特徴とする粒子脆さの改質された吸水性樹脂粒子の
製法。 - 【請求項２】 添加する水の量が該吸水性樹脂粒子の重
量に対して２〜１５重量％である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 添加する水が無機の塩および／または無
機の水酸化物を溶解している請求項１または２記載の製
法。 - 【請求項４】 該無機の塩が、アルカリ金属塩、アルカ
リ土類金属塩、アルミニウム塩から選ばれる少なくとも
１種である請求項３記載の製法。 - 【請求項５】 該無機の塩の水に対する濃度が５〜５０
重量％である請求項３または４に記載の方法。 - 【請求項６】 該吸水性樹脂粒子への水の添加を攪拌羽
根を備えた攪拌混合装置内でおこなう請求項１〜５のい
ずれかに記載の製法。 - 【請求項７】 該改質された吸水性樹脂粒子の破断応力
が３０Ｎ／ｍ2以上である請求項１〜６のいずれかに記
載の製法。 - 【請求項８】 アクリル酸および／またはアクリル酸塩
を主構成単位とし、且つ該アクリル酸および／またはア
クリル酸塩と反応しうる官能基を２個以上有する架橋剤
で粒子表面近傍が加熱架橋された吸水性樹脂粒子に水を
添加して得られる、含水率が３〜９％であり、粒子の破
断応力が３０Ｎ／ｍ2以上である粒子脆さの改質された
吸水性樹脂粒子。
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