CN101528789B - 生产超吸收剂的方法 - Google Patents

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Abstract

通过聚合生产超吸收剂，其中所述聚合在至少一种选自具有下列结构式(1)、(2)、(3)和(4)的聚醚醇的不饱和聚醚醇存在下进行，其中n为0或1，m为1、2、3、4、5或6，o为1-200的自然数，和A为基团-(H2C-CHR1-O)-或-(R1HC-CH2-O)-，其中R1相互独立地为氢或有机基团。

Description

生产超吸收剂的方法
本发明涉及一种生产超吸收剂的方法。更具体而言，本发明涉及一种在捏合反应器中生产超吸收剂的改进方法。本发明进一步涉及使用本发明方法得到的超吸收剂和包含该超吸收剂的用于吸收流体的制品。
超吸收剂是已知的。该类材料还通常已知为“高溶胀性聚合物”、“水凝胶”(甚至常以干态使用)、“水凝胶形成聚合物”、“吸水性聚合物”、“吸收剂凝胶形成材料”、“可溶胀树脂”、“吸水性树脂”等，并以缩写SAP表示“超吸收聚合物”。所述材料是交联的亲水性聚合物，尤其是由(共)聚合的亲水性单体形成的聚合物，一种或多种亲水性单体在合适的接枝基质上的接枝(共)聚合物，交联的纤维素醚或淀粉，交联的羧甲基纤维素，部分交联的聚氧化烯或可以在含水流体中溶胀的天然产品，实例是瓜耳胶衍生物，其中最广泛使用基于部分中和的丙烯酸的吸水性聚合物。超吸收剂的主要性能是其吸收并保留等同于其自身重量许多倍的量的含水流体，甚至在温和压力下也如此。以干粉形式使用的超吸收剂在吸收液体时转化成凝胶，尤其是在通常吸收水时转化成水凝胶。超吸收剂的最重要应用领域是吸收体液。例如将超吸收剂用于婴儿尿布、成人失禁产品或女性卫生产品。其他应用领域的实例是作为园艺市场中的保水剂，作为防火的储水体，用于食品包装中的液体吸收或通常用于吸收水分。
不仅其吸收容量对超吸收剂是重要的，而且在压力下保留液体的能力以及在溶胀状态下转移液体的能力也是重要的。溶胀凝胶可能损害或甚至阻断(“凝胶阻断”)液体转移到尚未溶胀的超吸收剂。良好的液体转移性能例如为在溶胀状态下具有高凝胶强度的水凝胶所拥有。缺乏强度的凝胶在施加的压力下可变形，例如在体重引起的压力下，并且堵塞SAP/纤维素纤维吸收剂中的孔并因此阻止了流体的连续吸收。增强的凝胶强度通常通过更高度交联获得，但这降低了产品的保留性能。增强凝胶强度的有利方式是表面后交联。在该方法中，使具有平均交联密度的干燥超吸收剂进行额外的交联步骤。表面后交联增加了超吸收剂颗粒表面壳中的交联密度，将其在负荷下的吸收性提高到更高水平。虽然超吸收剂颗粒壳中的吸收容量降低，但芯的吸收容量由于存在聚合物的移动链而改进(与壳相比)，因而壳结构确保了改进的流体传输，而不会发生凝胶阻断效应。理想的是在超吸收剂的总容量消耗上与自发消耗相比存在时间延迟。因为卫生制品通常重复加载尿，因此超吸收剂的吸收容量在第一次加载或处理之后不应明显消耗。
所述超吸收剂在这里是常规超吸收剂，在压力下能够吸收并保留多倍于其自身重量的水。该超吸收剂的离心保留容量(CRC，下面所给测量方法)通常为至少5g/g，优选至少10g/g，更优选至少15g/g。超吸收剂还可以为化学上不同的超吸收剂的混合物或直到它们配合时才具有超吸收剂性能的组分的混合物，所以重要的不是制造超吸收剂的其化学组成而是它具有超吸收剂(超吸收)性能的事实。
生产超吸收剂的方法也是已知的。基于丙烯酸的超吸收剂是市场上最常见的超吸收剂形式，其通过丙烯酸在交联剂(“内部交联剂”)存在下的自由基聚合生产，其中在聚合之前、之后或部分在聚合之前、部分在聚合之后将丙烯酸部分中和，通过通过加入碱，常常加入氢氧化钠水溶液而进行。将如此得到的聚合物凝胶粉碎(这取决于所用聚合反应器而可以与聚合同时发生)并干燥。如此得到的干粉也称为基础聚合物，通常通过与其他交联剂如有机交联剂或多价阳离子如铝(通常以硫酸铝形式使用)反应而在颗粒表面后交联，产生与颗粒内部相比更高度交联的表面层。
Frederic L.Buchholz和Andrew T.Graham(编辑)：“现代超吸收剂Polymer Technology”，J.Wiley & Sons，New York，U.S.A./Wiley-VCH，Weinheim，德国，1997，ISBN 0-471-19411-5对生产超吸收剂的现有方法提供了综述。
WO 2005005 513 A1公开了烷氧基化不饱和多元醇醚的(甲基)丙烯酸酯及其生产。这些酯具有通式I：
其中
R1、R2、R3、R4和R5独立地为氢或C1-C6烷基，其中C3-C6烷基可以支化或未支化，
R6为氢或甲基，
m为0-10的整数，
n为1-5的整数，
o为0-100的整数，
p为2-100的整数，
q为1-5的整数，和
A为C3-C20烷(n+q)基或C3-C20杂烷(n+q)基，
n和q的总和为3-10的整数，以及
B代表选自具有下列结构式的基团的相同或不同基团：
Figure G2007800389751D00031
其中＊表示连接位置。
这些酯可以通过用(甲基)丙烯酸酯化通式II的烷氧基化的不饱和多元醇醚醇而得到：
Figure G2007800389751D00032
其中R1、R2、R3、R4、R5、m、n、o、p、q、A和B各自如上所定义。
WO 90/15 830 A1公开了一种使用交联剂混合物得到的超吸收剂，该交联剂混合物包含含有二-或三丙烯酰基的化合物如每分子具有1-9个乙二醇单元的聚乙二醇二丙烯酸酯作为一种组分。另一组分选自双烯丙基醚、双烯丙基酰胺、双烯丙基胺和三烯丙基胺并且例如为多元醇如在分子中具有1-3个乙二醇单元的聚乙二醇的二烯丙基醚。WO 02/32 964 A2推荐使用交联剂混合物，其中一种组分优选为多元醇的烯丙基醚，如分子量为200-2000，即在分子中具有约4-44个乙二醇单元的聚乙二醇的二烯丙基醚。
类似地，DE 195 43 368 A1、DE 196 45 240 A1、DE 199 39 662 A1、DE 199 41 423 A1、WO 01/00 258 A1、WO 01/00 259 A1、WO 02/20 068 A1和WO 02/34 384 A2描述了将烷氧基化烯丙醇的(甲基)丙烯酸酯用作超吸收剂的交联剂。
EP 238 050 A2公开了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，至少双重丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化甘油和双重或三重丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化的氧化乙烯和/或氧化丙烯在三羟甲基丙烷上的加成产物作为超吸收剂的可能内部交联剂。后一交联剂也描述于WO 93/21 237 A1中。根据WO 98/47 951 A1、WO 01/41 818 A1和WO 01/56 625 A2的教导也使用这些和类似交联剂。
根据所有所引用的现有技术文献，(甲基)丙烯酸酯各自可以通过酯化对应的醇得到，这些醇也公开在相应参考文献中或者为公知常识。
DE 196 46 484 A1尤其描述了乙二醇或在分子中具有至多45个乙二醇单元的聚乙二醇的单烯丙基醚及其(甲基)丙烯酸酯，它们用作超吸收剂生产的交联剂混合物成分。类似地，日本OPI文献JP 62/104 805描述了聚乙二醇或混合聚乙二醇/丙二醇的单烯丙基醚，其中将它们在超吸收剂生产中用作共聚单体。此时所用交联剂是卤代环氧链烷烃、聚环氧化物或醛类。
日本OPI文献JP 2000/001 541和JP 11/228 685公开了甘油单烯丙基醚的生产，其中甘油的另外两个羟基用乙二醇或乙二醇/丙二醇单元聚烷氧基化。WO 99/10 407 A1描述了使用双金属氰化物催化剂生产具有不饱和基团的该类聚醚多元醇。
US 5 073 612教导了一种生产超吸收剂的方法，该方法利用进一步包含羟基的α，β-不饱和共聚单体。相反，WO 01/45 758 A1的方法利用其中一种组分仍包含游离羟基的交联剂混合物。类似地，EP 629 411 A1利用包含游离羟基的交联剂混合物。
WO 2006/034806 A1、WO 2006/034 853 A1、WO 01/38402 A1以及在先国际申请PCT/EP/2006/063 787教导了在捏合机中连续生产超吸收剂的方法。
本发明的目的是提供生产超吸收剂的新型或改进方法。尤其需要避免副产物或废料或不合格材料的形成且降低或消除对再循环的需要或回收不能直接销售的产品的其他成本/不便的方法。尤其需要一种其中特别是在涉及同时聚合和粉碎(例如在捏合反应器中)的实施方案中观察到的产物未粉碎团块的形成降低或得以避免的方法，消除了将它们除去和再循环或其他处理(例如分开的粉碎)的任何需要。该再循环或其他处理大为不便，因为溶胀的粘性聚合物凝胶的这些团块非常难以输送或粉碎。
我们发现该目的由一种生产超吸收剂的方法实现，该方法包括在至少一种选自具有下列结构式(1)、(2)、(3)和(4)的聚醚醇的不饱和聚醚醇存在下进行聚合：
Figure G2007800389751D00051
其中n为0或1，
m为1、2、3、4、5或6，
o为1-200的自然数，和
A为-(H2C-CHR1-O)-或-(R1HC-CH2-O)-，其中R1在每次出现时独立地为氢或有机基团。
发现本发明方法尤其在特征在于同时聚合和粉碎的反应器中进行时产生比现有方法更少的团块。团块的除去和再循环或其他处理得以避免或至少显著降低。结果，本发明方法比现有技术方法更经济。本发明进一步提供了可以使用本发明方法得到的超吸收剂以及包含这些超吸收剂的卫生制品。
要加入的化合物为聚醚醇，即具有醚基团和醇基团的化合物。它们是不饱和的，即它们额外包含至少一个烯属不饱和基团，即C＝C双键。
在上式中，n为0或1。当n为0时，所述化合物为乙烯基醚，当n为1时，它们为烯丙基醚。
优选使用其中m为1的上式的不饱和聚醚醇。
优选加入其中o为1-100的自然数的上式的不饱和聚醚醇，更优选其中o为1-50的自然数的那些。非常特别优选使用其中o为10-30的自然数的那些聚醚醇。数字o为聚醚醇链中的氧化烯单元数。用氧化烯烷氧基化醇总是得到包含长度不同的氧化烯单元的链的混合物。因此数字o对任何一种上式化合物的两个分子不一定相同。当所述化合物具有不止一个氧化烯单元的链时，在任何一个单独分子内一个链的数字o甚至不一定与相同分子的任何其他链的数字o相同。因此在所述化合物中数字o表示氧化烯单元链中氧化烯单元的统计平均数，即平均烷氧基化程度。
在上式中，A代表在醇或胺与氧化烯(环氧乙烷类)反应时形成的聚醚链中的氧化烯单元。取代基R1为用于烷氧基化的氧化烯的环氧乙烷环上的取代基，通常为有机基团。优选使用上式的不饱和聚醚醇，其中A为-(H2C-CHR1-O)-或-(R1HC-CH2-O)-，其中R1为氢、线性烷基或苯基。更优选R1为氢、甲基或乙基。基团R1还可以在任何一种要根据本发明使用的化合物中不同，甚至在分子内不同。换言之，有用的聚醚醇包括用不同氧化烯烷氧基化的聚醚醇。当情况确实这样时，氧化烯单元可以在链中嵌段或无规分布。
根据本发明要加入的不饱和聚醚醇和制备它们的方法是已知的。该类化合物还有常见的市售产品。它们通常通过首先制备多元醇的乙烯基或烯丙基醚，然后用氧化烯烷氧基化而制备。在式(3)化合物的情况下，相应地使用氨基醇或胺化多元醇的乙烯基或烯丙基醚。为简单起见，该类氨基醇或胺化多元醇在下文归于“多元醇”下。
该乙烯基醚例如通过使合适的多元醇与乙炔反应而得到。合成式(4)化合物的芯结构的特别有利方式的实例是丁二醇与乙炔的单乙烯化。
多元醇的烯丙基醚可以通过以合适的化学计量用合适的多元醇将烯丙醇(2-丙烯-1-醇)醚化，使烯丙基氯与合适的多元醇反应或使烯丙醇与合适的多元醇氯化物反应而得到。合成其中n＝1且m＝1的式(1)、(2)和(3)化合物的芯结构的特别有利方式的实例是使烯丙醇与表氯醇(1-氯-2-环氧丙烷)反应形成1-烯丙氧基-2-环氧丙烷，然后水解或氨解环氧乙烷环。
可以烷氧基化形成可以用于本发明目的的多元醇醚的不饱和多元醇烯丙基醚的实例是1-甘油基单烯丙基醚、2-甘油基单烯丙基醚、1-甘油基单乙烯基醚、2-甘油基单乙烯基醚。1-甘油基单烯丙基醚是优选实例。
如此生产的乙烯基或烯丙基醚随后通过与氧化烯反应而烷氧基化。有用的氧化烯例如包括氧化乙烯(环氧乙烷)、氧化丙烯(1，2-环氧丙烯、甲基环氧乙烷)和/或氧化丁烯(1，2-环氧丁烯，乙基环氧乙烷)或氧化苯乙烯(2-苯基-1，2-环氧乙烯，苯基环氧乙烷)。优选使用氧化乙烯或氧化丙烯。这些方法也是已知的。进行它们的可能方式尤其在Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，第4版，1963，Thieme Verlag Stuttgart，第14/2卷，第440-444页中找到。
根据本发明要使用的烷氧基化不饱和聚醚醇的粘度不必满足特定要求，除了它们在低至约80℃下应易于泵送。它们的粘度优选应小于2000mPas，更优选小于1000mPas，最优选小于500mPas。
生产包括表面后交联的超吸收剂在内的超吸收剂的方法是已知的。合成超吸收剂例如通过聚合包含如下单体的单体溶液而得到：
a)至少一种烯属不饱和酸官能单体，
b)至少一种交联剂，
c)选择性的一种或多种可与单体a)共聚的乙烯属和/或烯丙基属不饱和单体，和
d)选择性的一种或多种其上可以至少部分接枝单体a)、b)和合适的话c)的水溶性聚合物。
按照本发明，使上述单体溶液与如下组分混合：
e)至少一种选自具有下列结构式(1)、(2)、(3)和(4)的聚醚醇的不饱和聚醚醇：
Figure G2007800389751D00081
其中n为0或1，
m为1、2、3、4、5或6，
o为1-200的自然数，和
A为-(H2C-CHR1-O)-或-(R1HC-CH2-O)-，其中R1在每次出现时独立地为氢或有机基团。
在聚合之前或聚合过程中或部分地在聚合之前或之后加入聚醚醇或聚醚醇混合物。类似地，可以在聚合之前加入一种聚醚醇或聚醚醇混合物并在聚合过程中加入另一聚醚醇或聚醚醇混合物。特别有利且因此优选的是在聚合之前加入单体溶液中。
聚醚醇e)的总加入量通常为至少0.001重量％，优选至少0.01重量％，更优选至少0.03重量％且通常至多1重量％，优选至多0.5重量％，更优选至多0.03重量％，全部基于单体溶液中的单体a)。
合适的单体a)例如为烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸，或其衍生物，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的单体。(术语“(甲基)丙烯酸”常用于甲基丙烯酸和丙烯酸。)非常特别优选丙烯酸。
单体a)和尤其是丙烯酸优选包含至多0.025重量％的氢醌半醚。优选的氢醌半醚是氢醌单甲醚(MEHQ)和/或生育酚。
生育酚指下式(III)的化合物：
Figure G2007800389751D00091
其中R3为氢或甲基，R4为氢或甲基，R5为氢或甲基且R4为氢或具有1-20个碳原子的酸基。
优选的基团R6为乙酰基、抗坏血酰基、琥珀酰基、烟酰基和其他生理上可耐受的羧酸。羧酸可以是一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸。
优选其中R3＝R4＝R5＝甲基的α-生育酚，尤其是外消旋α-生育酚。R6更优选为氢或乙酰基。尤其优选RRR-α-生育酚。
单体溶液优选包含不超过130重量ppm，更优选不超过70重量ppm，优选不小于10重量ppm，更优选不小于30重量ppm，尤其是约50重量ppm的氢醌半醚，全部基于丙烯酸，其中丙烯酸盐在算术上计作丙烯酸。例如，该单体溶液可以使用具有合适氢醌半醚含量的丙烯酸生产。
交联剂b)为具有至少两个可以自由基共聚进入聚合物网络中的可聚合基团的化合物。有用的交联剂b)例如包括如EP 530 438 A1所述的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷；如EP 547 847 A1、EP 559476 A1、EP 632 068 A1、WO 93/21 237 A1、WO 03/104 299 A1、WO 03/104300 A1、WO 03/104 301 A1和DE 103 31 450 A1所述的二-和三丙烯酸酯；如DE 103 31 456 A1和WO 04/013 064 A2所述的除了丙烯酸酯基团外还包含其他烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯；或例如如DE 195 43 368 A1、DE 196 46 484 A1、WO 90/15 830 A1和WO 02/032 962 A2所述的交联剂混合物。
有用的交联剂b)尤其包括N，N’-亚甲基双丙烯酰胺和N，N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单-或多羧酸酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，烯丙基化合物，如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、多烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸和乙烯基膦酸的烯丙基酯，例如如EP 343 427 A2所述。有用的交联剂b)进一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨醇的多烯丙基醚以及其乙氧基化变体。本发明方法可以利用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中所用聚乙二醇的分子量为300-1000。
然而，特别有利的交联剂b)是3-15重乙氧基化甘油、3-15重乙氧基化三羟甲基丙烷、3-15重乙氧基化三羟甲基乙烷的二-和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羟甲基丙烷、3重丙氧基化甘油、3重丙氧基化三羟甲基丙烷以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油、3重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷、15重乙氧基化甘油、15重乙氧基化三羟甲基丙烷、40重乙氧基化甘油、40重乙氧基化三羟甲基乙烷和40重乙氧基化三羟甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂b)是二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油，例如如WO 03/104 301 A1所述。特别有利的是3-10重乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯。非常特别优选1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最优选3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。这些的特征在于在吸水性聚合物中特别低的残留含量(通常小于10重量ppm)且用其生产的吸水性聚合物的含水提取液与在相同温度下的水相比具有几乎不变的表面张力(通常至少为0.068N/m)。
可以与单体a)共聚的烯属不饱和单体c)的实例是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基丙基酯、丙烯酸二乙氨基丙基酯、丙烯酸二甲氨基丁基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基新戊基酯和甲基丙烯酸二甲氨基新戊基酯。
有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚二醇、形式上完全或部分由乙烯基胺单体形成的聚合物如部分或完全水解的聚乙烯酰胺(所谓的“聚乙烯胺”)或聚丙烯酸，优选聚乙烯醇和淀粉。
聚合选择性地在常规聚合调节剂存在下进行。合适的聚合调节剂例如为硫代化合物，如巯基乙酸，巯基醇，例如2-巯基乙醇、巯基丙醇和巯基丁醇，十二烷硫醇，甲酸，氨和胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺、吗啉和哌啶。
在聚合引发剂存在下使单体(a)、(b)和合适的话(c)在水溶性聚合物d)存在下且在呈20-80重量％，优选20-50重量％，尤其是30-45重量％水溶液的聚醚醇(e)存在下选择性相互(共)聚合。有用的聚合引发剂包括所有在聚合条件下分解成自由基的化合物，实例是过氧化物、氢过氧化物、过氧化氢、过硫酸盐、偶氮化合物和所谓的氧化还原引发剂。优选使用水溶性引发剂。在某些情况下有利的是使用各种聚合引发剂的混合物，实例是过氧化氢和过氧二硫酸钠或钾的混合物。过氧化氢和过氧二硫酸钠的混合物可以任何所需比例使用。合适的有机过氧化物例如为过氧化乙酰丙酮、过氧化甲基乙基酮、氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过新戊酸叔戊基酯、过新戊酸叔丁基酯、过新己酸叔丁基酯、过异丁酸叔丁基酯、过-2-乙基己酸叔丁基酯、过异壬酸叔丁基酯、过马来酸叔丁基酯、过苯甲酸叔丁基酯、过-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯和过新癸酸叔戊基酯。其他合适的聚合引发剂是偶氮引发剂，例如2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二(N，N-二亚甲基)异丁脒二盐酸盐、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈和4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)。所述聚合引发剂以常规量使用，例如基于待聚合的单体以0.01-5mol％，优选0.1-2mol％的量使用。
氧化还原引发剂包含作为氧化组分的至少一种上述过化合物和还原性组分，例如抗坏血酸、葡萄糖、山梨糖、亚硫酸氢铵、亚硫酸铵、硫代硫酸铵、连二亚硫酸铵、焦亚硫酸铵、硫化铵、碱金属亚硫酸氢盐、碱金属亚硫酸盐、碱金属硫代硫酸盐、碱金属连二亚硫酸盐、碱金属焦亚硫酸盐、碱金属硫化物(尤其是钠化合物)、金属盐如铁(II)离子或银离子或羟甲基次硫酸钠，或2-羟基-2-亚磺酸基乙酸的二钠盐和2-羟基-2-磺酸基乙酸的二钠盐的混合物，或所述还原性组分的混合物。所用氧化还原引发剂的还原性组分优选为抗坏血酸或焦亚硫酸钠。基于聚合中所用单体量使用1×10-5-1mol％的氧化还原引发剂的还原性组分和1×10-5-5mol％的氧化性组分。代替氧化性组分或除此以外还可以使用一种或多种水溶性偶氮引发剂。
优选使用由过氧化氢、过氧二硫酸钠和抗坏血酸组成的氧化还原引发剂。这些组分例如基于单体以1×10-2mol％过氧化氢、0.084mol％过氧二硫酸钠和2.5×10-3mol％抗坏血酸的浓度使用。
类似地可以以一些其他方式引发聚合；许多方法是已知的。一个实例是通过用紫外光辐照而引发聚合，该辐照通常在使用紫外光辐照时形成自由基的化合物存在下进行。这类化合物的实例是2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和/或α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮。
单体水溶液可以包含溶解或分散形式的引发剂。然而，引发剂还可以与单体溶液分开地加入聚合反应器中。
优选的聚合抑制剂要求溶解氧以实现最佳效果。因此，可以在聚合之前从聚合抑制剂中除去溶解氧，这通过惰性化，即通过使惰性气体，优选氮气流过它们而进行。这借助惰性气体完成，惰性气体可以并流、逆流或以其间的任何进入角引入。良好的混合例如可以用喷嘴、静态或动态混合机或泡罩塔实现。单体溶液的氧气含量优选在聚合之前降至小于1重量ppm，更优选小于0.5重量ppm。单体溶液选择性通过使用惰性气流的反应器。
超吸收剂通常通过单体水溶液的加聚以及选择性地随后粉碎水凝胶而得到。合适的制造方法如文献所述。例如超吸收剂通过如下方法得到：
·以分批方法或在管式反应器中凝胶聚合以及随后在绞肉机、挤出机或捏合机中粉碎，例如如EP 445 619 A2和DE 19 846 413 A1所述；
·在捏合机中加聚，并通过例如逆转的搅拌轴连续粉碎，例如如WO 01/38402 A1所述；
·在带上加聚以及随后在绞肉机、挤出机或捏合机中粉碎，例如如EP 955 086 A2、DE 38 25 366 A1或US-6 241 928所述；
·乳液聚合，生产出具有较窄凝胶尺寸分布的珠粒状聚合物，例如如EP457 660 A1所述；
·纺织织物层的就地加聚，该层通常在连续操作中预先喷有单体水溶液并随后进行光聚合，例如如WO 02/94 328 A2、WO 02/94 329 A1所述。
所引用的参考文献的工艺操作细节明确引入本文。该反应优选在捏合机或带式反应器中进行。
在特别优选的形式中，本发明方法作为非静态或“搅拌”聚合进行，即通过向待聚合物质输入机械能，尤其是剪切能。因此特别优选以同时聚合和聚合产物的粉碎进行本发明方法。非常特别优选的是在捏合机中进行本发明方法。捏合机例如装备有1、2或更多个搅拌轴，优选1或2个，更优选2个(通常设置成搅拌轴和清洁轴或两个∑轴)，这些轴同向或逆向旋转且连续粉碎作为单体溶液引入捏合机中并在捏合机中聚合的材料。这类方法和适合其的设备例如如WO 01/38 402 A1、WO 2006/034 806 A1或WO 2006/34 853 A1所述，这些文献全部明确引入本文作为参考。
连续凝胶聚合是经济上优选的且因此在当前常用的制造超吸收剂的方法。连续凝胶聚合方法通过首先将丙烯酸溶液与中和剂、任选的共聚单体和/或其他辅助材料如根据本发明要使用的聚醚醇在不同时间和/或位置混合以生产单体混合物并随后将该混合物转移到反应器中或在反应器中作为初始进料制备该混合物而进行。引发剂体系最后加入，以开始聚合。接下来的连续聚合方法涉及形成聚合物凝胶，即在聚合溶剂-通常是水-中溶胀而形成凝胶的聚合物的反应并且该聚合物凝胶已经在搅拌聚合过程中粉碎。需要的话随后干燥聚合物凝胶，并且还切削、研磨和筛分并转移到进一步的表面处理中。
超吸收剂的酸基团通常部分中和，通常中和至少10mol％，优选至少25mol％，更优选至少30mol％且通常不超过95mol％，优选不超过80mol％，更优选不超过50mol％，为此可以使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。代替碱金属盐还可以使用铵盐。特别优选钠和钾作为碱金属，但最优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。中和通常通过将中和剂以水溶液或优选以固体材料混合而实现。例如，水含量明显低于50重量％的氢氧化钠可以作为熔点高于23℃的蜡状物质存在。此时作为片或在高温下的熔体计量加料是可能的。
中和还可以在聚合之后在水凝胶阶段(即在干燥之前)进行。但还可以完全或部分在聚合之前将中和进行到所需中和度。在聚合之前进行部分中和的情况下，通常在聚合之前通过加入一部分中和剂到单体溶液中而将所用单体中酸基团的至少10mol％，优选至少15mol％且通常不超过40mol％，优选不超过30mol％，更优选不超过25mol％中和。在该情况下所需最终中和度仅在聚合结束时或聚合之后设定，优选在水凝胶干燥之前的水凝胶阶段。单体溶液通过混入中和剂而中和。水凝胶可以在中和过程中机械粉碎，例如借助绞肉机或用于粉碎凝胶状物质的类似设备，此时可以喷雾、喷淋或浇注中和剂，然后小心混入。为此，所得凝胶物质可以重复绞碎以均化。
优选在聚合之前通过加入中和剂将单体溶液中和到所需最终中和度。
如此聚合的凝胶选择性地在通常为至少50℃，优选至少70℃且通常不超过130℃，优选不超过100℃的温度下维持一定时间，例如至少30分钟，优选至少60分钟，更优选至少90分钟且通常不超过12小时，优选不超过8小时，更优选不超过6小时，这在许多情况下进一步改进其性能。
类似地可以使用其他已知措施后处理凝胶。例如，可以在干燥之前在聚合凝胶阶段混合来自连续制造操作的筛分或筛选步骤的细粉。类似地可以进行降低凝胶中残留单体含量的措施，例如通过进一步加入引发剂。选择性地，还可以将凝胶用还原剂(例如亚硫酸氢钠)或漂白剂处理。
然后用带式或转鼓干燥机干燥中和的水凝胶直到残留水分含量优选小于15重量％，尤其小于10重量％，水含量由EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推荐的第430.2-02号测试方法“水分含量”测定。干燥超吸收剂因此含有至多15重量％，优选不超过10重量％的水分。分类为“干燥”的决定性标准尤其是对于作为粉末处理，例如在固体加工技术中所涉及的气动传输、包装填充、筛分或其他加工步骤具有足够的流动性。然而，选择性地，干燥还可以使用流化床干燥机或加热的犁头混合机进行。为了获得特别无色的产品，有利的是通过确保蒸发水的快速除去而干燥该凝胶。为此必须优化干燥机温度，必须控制空气进料和除去并且在所有时间必须确保充分排气。当凝胶的固体含量尽可能高时，干燥自然更为简单并且产物更为无色。因此，加聚时的溶剂分数应设定得使干燥之前凝胶的固体含量因此通常为至少20重量％，优选至少25重量％，更优选至少30重量％且通常不超过90重量％，优选不超过85重量％，更优选不超过80重量％。特别有利的是用氮气或一些其他非氧化惰性气体对干燥机排气。然而，选择性地仅在干燥过程中简单降低氧气的分压以防止氧化泛黄过程。但是，充分排气和除去水蒸气通常同样仍得到可接受的产品。非常短的干燥时间通常对产品颜色和质量是有利的。
优选将干燥的水凝胶(不再为凝胶(即使通常仍这样叫)，而是具有超吸收性能的干燥聚合物，落入术语“超吸收剂”下)研磨并筛分，有用的研磨设备通常包括辊磨机、针磨机、锤磨机、切割磨或摇摆磨。筛分的干燥水凝胶的粒度优选小于1000μm，更优选小于900μm，最优选小于850μm且优选大于80μm，更优选大于90μm，最优选大于100μm。
非常特别优选粒度(筛分)为106-850μm。粒度根据EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推荐的第420.2-02号测试方法“粒度分布”测定。
如此生产的干燥超吸收聚合物通常已知为“基础聚合物”且随后优选表面后交联。表面后交联可以使用干燥、研磨且分类的聚合物颗粒以常规方式完成。对于表面后交联，将能够与基础聚合物的官能团通过交联反应的化合物，通常以溶液形式，施用于基础聚合物颗粒的表面。合适的后交联剂例如为：
·二-或聚环氧化物，例如二-或多缩水甘油基化合物如膦酸二缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚或聚亚烷基二醇的双氯乙醇醚，
·烷氧基甲硅烷基化合物，
·聚氮丙啶、包含氮丙啶单元且基于聚醚或取代烃的化合物，例如二-N-氮丙啶基甲烷，
·聚胺或聚酰胺基胺以及它们与表氯醇的反应产物，
·多元醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、甘油、甲基三甘醇、平均分子量Mw为200-10000的聚乙二醇、二-和聚甘油、季戊四醇、山梨醇、这些多元醇的乙氧基化物及其与羧酸或碳酸的酯如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯，
·碳酸衍生物如脲、硫脲、胍、双氰胺、2-噁唑烷酮及其衍生物、双噁唑啉、聚噁唑啉、二-和多异氰酸酯，
·二-和聚-N-羟甲基化合物，如亚甲基二(N-羟甲基甲基丙烯酰胺)或蜜胺-甲醛树脂，
·具有两个或更多个封闭异氰酸酯基团的化合物，例如用2，2，3，6-四甲基哌啶4-酮封闭的三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
必要的话，可以加入酸性催化剂，实例是对甲苯磺酸、磷酸、硼酸或磷酸二氢铵。
特别合适的后交联剂是二-或多缩水甘油基化合物如乙二醇二缩水甘油醚，聚酰胺基胺与表氯醇的反应产物，2-噁唑烷酮和N-羟基乙基-2-噁唑烷酮。
表面后交联(通常仅称为“后交联”)通常通过将表面后交联剂(常常仅称为“后交联剂”)的溶液喷雾至水凝胶或干燥基础聚合物粉末上而进行。
用于表面后交联剂的溶剂是常规的合适溶剂，实例是水、醇、DMF、DMSO及其混合物。特别优选水和水-醇混合物，实例是水-甲醇、水-1，2-丙二醇和水-1，3-丙二醇。
用后交联剂溶液喷雾优选在具有移动混合工具的混合机中进行，如螺杆混合机、桨式混合机、盘式混合机、犁头混合机和铲式混合机。特别优选立式混合机，非常特别优选犁头混合机和铲式混合机。有用且已知的混合机例如包括
Figure G2007800389751D00161
混合机。非常特别优选高速混合机，例如或
Figure G2007800389751D00163
型高速混合机。
用交联剂溶液喷雾之后可以选择性进行热处理步骤，以基本进行表面后交联反应(通常也仅称为“干燥”)，该热处理步骤优选在下游的加热混合机(“干燥机”)中在通常为至少50℃，优选至少80℃，更优选至少90℃且通常不超过250℃，优选不超过200℃，更优选不超过150℃的温度下进行。待处理超吸收剂在干燥机中的平均停留时间(即各超吸收剂颗粒的平均停留时间)通常为至少1分钟，优选至少3分钟，更优选至少5分钟且通常不超过6小时，优选2小时，更优选不超过1小时。除了发生实际干燥外，不仅任何存在的切断产物而且溶剂级分均被除去。热干燥在任何常规干燥机如塔盘干燥机、旋转管式炉或可加热螺杆中进行，优选在接触式干燥机中进行。优选使用其中搅动产物的干燥机，即加热的混合机，更优选铲式干燥机，最优选盘式干燥机。
Figure G2007800389751D00171
干燥机和
Figure G2007800389751D00172
干燥机例如为合适的干燥机。也可以使用流化床干燥机。但干燥还可以在混合机自身中进行，通过加热夹套或将预热的气体如空气吹入其中而进行。但是例如还可以利用共沸蒸馏作为干燥方法。交联反应不仅可以在干燥之前而且可以在干燥过程中进行。
本发明的特别优选实施方案额外包括通过形成配合物而改变基础聚合物的颗粒表面的亲水性。通过喷雾二价或更高价阳离子的溶液而在颗粒的外壳上形成配合物，其中阳离子能够与聚合物的酸基团反应而形成配合物。二价或更高价阳离子的实例是形式上完全或部分由乙烯基胺单体构成的聚合物，如部分或完全水解的聚乙烯酰胺(所谓的“聚乙烯胺”)，其胺基甚至在非常高的pH值下总是部分以质子化成铵基的状态存在，或金属阳离子如Mg2+、Ca2+、Al3+、Sc3+、Ti4+、Mn2+、Fe2+/3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Y3+、Zr4+、La3+、Ce4+、Hf4+和Au3+。优选的金属阳离子是Mg2+、Ca2+、Al3+、Ti4+、Zr4+和La3+，特别优选的金属阳离子是Al3+、Ti4+和Zr4+。金属阳离子不仅可以单独使用，而且可以相互混合使用。在所述金属阳离子中，可以使用任何在待使用的溶剂中具有足够溶解度的金属盐。具有弱配位阴离子如氯离子、硝酸根和硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根以及羧酸根如乙酸根和乳酸根的金属盐是特别合适的。特别优选使用硫酸铝。对金属盐有用的溶剂包括水、醇、DMF、DMSO及其混合物。特别优选水和水-醇混合物，如水-甲醇、水-异丙醇、水-1，2-丙二醇和水-1，3-丙二醇。
用二价或更高价阳离子的溶液处理基础聚合物以与用表面后交联剂处理相同的方式进行，包括选择性干燥步骤在内。表面后交联剂和多价阳离子可以共同溶液或分开溶液喷雾至基础聚合物上。金属盐溶液在超吸收剂颗粒上的喷雾不仅可以在表面后交联操作之前而且可以在其之后进行。在特别优选的方法中，用金属盐溶液喷雾在与用交联剂溶液喷雾相同的步骤中进行，这两种溶液通过两个喷嘴依次或同时单独分配，或者可以通过一个喷嘴共同喷雾交联剂溶液和金属盐溶液。
当在表面后交联和/或用配位剂处理之后进行干燥步骤时，有利但不绝对必要的是在干燥之后冷却产物。冷却可以连续或不连续进行，有利的是通过将产物连续输送到干燥机下游的冷却器中。任何已知用于从粉状固体除热的设备均可使用，尤其是任何上面作为干燥设备提到的设备，条件是不对它提供加热介质，而是提供冷却介质如冷却水，从而不经壁且取决于设计也不经搅拌器元件或其他换热表面将热引入超吸收剂中，而是从超吸收剂除去热。优选使用其中搅动产物的冷却器，例如冷却的混合机，例如铲式冷却器、盘式冷却器或桨式冷却器，例如
Figure G2007800389751D00181
或
Figure G2007800389751D00182
冷却器。超吸收剂还可以通过向其中吹入冷却气体如冷空气而在流化床中冷却。冷却条件设定为使得得到具有进一步加工所需温度的超吸收剂。通常而言，在冷却器中的平均停留时间通常为至少1分钟，优选至少3分钟，更优选至少5分钟且通常不超过6小时，优选不超过2小时，更优选不超过1小时，并且冷却性能确定为使所得产物具有通常为至少0℃，优选至少10℃，更优选至少20℃且通常不超过100℃，优选不超过80℃，更优选不超过60℃的温度。
任选可以通过混合进一步提高表面后处理效果的细碎无机固体如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和氧化铁(II)而进一步改性超吸收剂。特别优选混入亲水性二氧化硅或平均初级粒度为4-50nm且比表面积为50-450m2/g的氧化铝。细碎无机固体优选在通过交联/配位进行表面改性之后混入，但也可以在这些表面改性之前或之中进行。
选择性地，对超吸收剂提供其他常规添加剂和辅助材料以影响储存或处理性能。其实例是着色物、改进溶胀凝胶的可见性的不透明添加物(这在某些应用中是需要的)、改进粉末流动性的添加物、表面活性剂等。通常将超吸收剂与防尘剂或粉尘结合剂混合。防尘剂或粉尘结合剂是已知的，例如使用聚醚二醇如分子量为400-20000g/mol的聚乙二醇，多元醇如甘油、山梨醇、新戊二醇或三羟甲基丙烷，它们选择性地7-20重乙氧基化。类似地，需要的话可以通过加入水对超吸收剂设定最终水含量。
固体、添加剂和辅助材料各自可以在分开的加工步骤中加入，但通常最有利的方法是将它们加入在冷却器中的超吸收剂中，例如通过用溶液喷雾超吸收剂或将它们以细碎固体或液体形式加入。
选择性地将表面后交联的超吸收剂以常规方式研磨和/或过筛。研磨通常是不必要的，但通常有利的是筛出形成的附聚物或筛底料以对产品设定所需粒度分布。附聚物和筛底料或者丢弃或者优选以常规方式在合适点返回该方法中；研磨后的附聚物。超吸收剂粒度优选不超过1000μm，更优选不超过900μm，最优选不超过850μm且优选至少80μm，更优选至少90μm，最优选至少100μm。典型的筛分例如为106-850μm或150-850μm。
本发明进一步提供了包含本发明超吸收剂的吸收流体用制品。本发明尤其提供了卫生制品，它们是意欲用于温和或严重失禁的吸收流体用制品，如用于严重或温和失禁的垫、失禁条、垫、还有尿布、婴幼儿训练裤或女性卫生制品如内衬、卫生巾或塞子，鞋垫和吸收体液的其他卫生制品。这类卫生制品是已知的。
本发明的超吸收剂还可以用于其中吸收液体，尤其是水或水溶液的其他技术和工业领域。这些领域例如为储存、包装、运输(作为对水或水分敏感的制品用包装材料的成分，例如用于花卉运输，也作为对抗机械冲击的保护体)；动物卫生(在猫废物中)；食品包装(运输鱼、鲜肉；在鲜鱼或肉块中吸收水、血)；药物(创伤石膏，烧伤敷料或其他泌水创伤用吸水性材料)，化妆品(药物和药品用载体材料、风湿膏、超声凝胶、冷却凝胶、化妆品增稠剂、防晒)；水包油和油包水乳液用增稠剂；纺织品(纺织品中的水分调节，鞋垫，用于蒸发冷却，例如在防护服、手套、头带中)；化学工程应用(作为有机反应的催化剂，以固定大官能分子如酶，作为相对于附聚的粘附剂，储热介质，过滤助剂，聚合物层合体中的亲水性组分，分散剂，超增塑剂)；在粉末注塑、建筑结构和工程中用作助剂(安装，在基于壤土的打底剂中，作为抑制振动的介质，在富含水的土壤中隧道挖掘用助剂，电缆套)；水处理、废物处理，除水(除冰剂、可再用沙袋)；清洁；农业科技(灌溉、融化水和露水的保留、堆肥添加剂，保护森林以防真菌/昆虫侵染，活性组分向植物的延迟释放)；用于消防或防火；热塑性聚合物中的共挤出剂(例如使多层膜疏水化)；生产能够吸水的膜和热塑性模制品(例如农业用雨水和露水储存膜；用于保持包装在潮湿膜中的水果和蔬菜新鲜的含超吸收剂的膜；超吸收剂-聚苯乙烯共挤出物，例如用于食品包装，如肉、鱼、家禽、水果和蔬菜)；或在活性组分配制剂中作为载体物质(药物、作物保护)。
本发明的吸收流体用制品与现有制品的不同在于包含本发明的超吸收剂。
本发明还提供了一种生产吸收流体用制品，尤其是卫生制品的方法，包括通过利用至少一种本发明的超吸收剂生产所述制品。在其他方面，使用超吸收剂生产该类制品的方法是已知的。
本发明方法由下列实施例更具体阐明。
实施例
测试方法
离心保留容量(CRC)：
离心保留容量(CRC)由EDANA(European Disposables andNonwovens Association，Avenue Eugène Plasky 157，1030 Brussels，比利时)推荐的第441.2-02号测试方法“离心保留容量”测定，其可以由位于所给地址的EDANA得到。
可提取物
16小时后的可提取物(E16)如EP-A-0 811 636第13页第1-19行所述测定。
实施例1：制备聚醚醇
向装有壳冷却、氧化乙烯进料和内部温度计的20升钢制反应器中加入264g 3-烯丙氧基-1，2-丙二醇和4.05g氢氧化钾。将反应器用氮气吹扫，加热到100℃(内部温度)并在20毫巴下脱水。然后在135℃下在605分钟内总共加入1760g氧化乙烯，以使压力维持为9巴。将反应混合物搅拌至常压，然后冷却至80℃并用氮气汽提，得到1620.5g产物。
实施例2：制备聚醚醇
向装有壳冷却、氧化乙烯进料和内部温度计的20升钢制反应器中加入244.2g 3-烯丙氧基-1，2-丙二醇和3.7g氢氧化钾。将反应器用氮气吹扫并加热到100℃(内部温度)。然后在495分钟内总共加入1603.4g氧化乙烯，以使压力维持为5-8巴。将反应混合物在8巴和100℃下再维持6小时，然后冷却至80℃并用氮气汽提而留下1660.8g产物。
在其他实施例中生产的超吸收剂各自根据下列通用说明生产：
将3100.23g 37.3％丙烯酸钠水溶液、1328.61g丙烯酸和下面所示具体量的完全无离子水混合并用氮气鼓泡。将该混合物填充到氮气惰性化的捏合机(制造商：Coperion Werner & Pfleiderer GmbH & Co.KG，Stuttgart，德国；LUK 8.0 K2型，具有两个∑轴)中。依次加入下面所示具体量的PEGDA 400(平均分子量为400的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、3.32g脲、22.14g 0.5重量％抗坏血酸水溶液、13.73g 15重量％过硫酸钠水溶液和2.21g 3重量％过氧化氢水溶液以及下面所示具体量的不饱和聚醚醇。以最大速度(较快轴对应于约98rpm，较慢轴对应于约49rpm，比例约2∶1)搅拌捏合机内容物。在加入过氧化氢之后立即将捏合机的加热夹套加热到74℃。在达到最大温度之后，停止加热并使捏合机内容物再补充反应15分钟。将所产生的凝胶冷却至65℃并取出。
将该凝胶在负载有700g凝胶/干燥塔盘的循环空气干燥箱中于175℃下干燥75分钟。在辊架(制造商：Bauermeister ZerkleinerungstechnikGmbH，Norderstedt，德国，LRC 125/70型，隙宽1000μm、600μm、400μm)中研磨3次之后，使聚合物通过筛子而回收850-100μm的筛分。
实施例3(对比例)
用量：
2521.02g 水
8.72g    PEGDA 400
没有加入不饱和聚醚醇。
该凝胶含有一些尺寸为1-2cm的凝胶团块。干燥并筛分的超吸收剂具有的CRC为25.6g/g且E16值为8.5重量％。
实施例4
用量：
2519.38g 水
6.86g    PEGDA 400
1.0g     实施例1的不饱和聚醚醇
该凝胶基本不含凝胶团块。干燥并筛分的超吸收剂具有的CRC为25.3g/g且E16值为8.9重量％。
实施例5
用量：
2520.24g 水
5.00g    PEGDA 400
1.99g    实施例1的不饱和聚醚醇
该凝胶基本不含凝胶团块。干燥并筛分的超吸收剂具有的CRC为27.0g/g且E16值为10.9重量％。
实施例6
用量：
2528.61g  水
6.86g     PEGDA 400
1.11g     实施例2的不饱和聚醚醇
该凝胶基本不含凝胶团块。干燥并筛分的超吸收剂具有的CRC为25.4g/g且E16值为8.3重量％。
实施例7
用量：
2519.82g  水
6.86g    PEGDA 400
0.55g    实施例2的不饱和聚醚醇
该凝胶基本不含凝胶团块。干燥并筛分的超吸收剂具有的CRC为26.9g/g。
实施例8
用量：
2519.77g  水
6.86g     PEGDA 400
0.60g     
Figure G2007800389751D00231
A10R，乙氧基化烯丙醇，来自BASF Aktiengesellschaft，
          Ludwigshafen，德国
该凝胶基本不含凝胶团块。干燥并筛分的超吸收剂具有的CRC为25.3g/g。
实施例表明本发明加入不饱和聚醚醇防止了结块而不会显著影响超吸收剂的其他基本性能。

Claims (10)

1.一种生产超吸收剂的方法，包括在至少一种选自具有下列结构式(1)、(2)、(3)和(4)的聚醚醇的不饱和聚醚醇存在下进行聚合：
其中n为0或1，
m为1、2、3、4、5或6，
o为1-200的自然数，和
A为-(H2C-CHR1-O)-或-(R1HC-CH2-O)-，其中R1在每次出现时独立地为氢、甲基、乙基或苯基。
2.根据权利要求1的方法，其中所用聚醚醇具有的m等于1。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所用聚醚醇具有的o为1-50的自然数。
4.根据权利要求3的方法，其中所用聚醚醇具有的o为10-30的自然数。
5.根据权利要求1的方法，其中所用聚醚醇具有的R1为氢。
6.根据权利要求1中任一项的方法，其中聚合在输入机械能下进行。
7.根据权利要求6的方法，其中聚合在捏合机中进行。
8.一种通过使用如权利要求1-7中任一项所述的方法生产的超吸收剂。
9.一种吸收流体的制品，包含如权利要求8所述的超吸收剂。
10.一种生产吸收流体的制品的方法，包括通过利用如权利要求8所定义的超吸收剂生产所述制品。
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