TW201522530A - 免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件 - Google Patents

免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件 Download PDF

Info

Publication number
TW201522530A
TW201522530A TW103138365A TW103138365A TW201522530A TW 201522530 A TW201522530 A TW 201522530A TW 103138365 A TW103138365 A TW 103138365A TW 103138365 A TW103138365 A TW 103138365A TW 201522530 A TW201522530 A TW 201522530A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
coating composition
primer
coating
binder
polyolefin elastomer
Prior art date
Application number
TW103138365A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI655251B (zh
Inventor
Hong Yang
Tao Han
hai-yang Yu
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of TW201522530A publication Critical patent/TW201522530A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI655251B publication Critical patent/TWI655251B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09D123/28—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C09D123/286—Chlorinated polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B05D1/04—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying involving the use of an electrostatic field
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09D123/28—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09D123/28—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
    • C09D123/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09D131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2413/00—Characterised by the use of rubbers containing carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2423/28—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2427/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2431/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • C08J2431/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08J2431/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes

Abstract

此處揭露一種免用底漆之塗料組成物，包含一經羧化氯化之聚烯烴彈性體；一聚丙烯酸系結合劑、一聚氯乙烯結合劑及一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者；一色料；及一液體載劑。此處亦揭露一種方法，包含摻合一免用底漆之塗料組成物，其包含一經羧化氯化之聚烯烴彈性體；一聚丙烯酸系結合劑、一聚氯乙烯結合劑，及一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者；一色料；及一液體載劑；使此免用底漆之塗料組成物置放於一聚烯烴彈性體基材上，於置放此免用底漆之塗料組成物前，此聚烯烴彈性體基材不具有置放於其上之一底漆。

Description

免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件
此處揭露一種免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件。
背景
對於更安全之無聚氯乙烯(PVC)的兒童產品之不斷增加的消費者需求已造成主要玩具品牌製備商逐步停止使用PVC及提供無PVC之產品。由於環境法規及市場趨勢，聚烯烴彈性體(POE)於玩具及嬰兒產品應用變得更普遍。
但是，因為於聚烯烴基材上缺乏極性官能性基團及因為其後低表面能量之表面塗層，將塗料塗敷至聚烯烴基材留有一具挑戰的工作。此限制造成聚烯烴彈性體於代表大部份塑料玩具市場的可塗漆玩具之受限使用。
以PVC為主之塗料係極適用於PVC基材，但由於差的黏著性而係不適用於聚烯烴基材。以丙烯酸系聚合物為主之塗料係廣泛用於不同應用，但此等以丙烯酸系為主之塗料亦展現缺乏與聚烯烴基材之黏著性。此外，以丙烯酸系聚合物為主之塗料用於聚烯烴彈性體基材係太易脆， 且因此，於使用期間易受損。
以熱塑性橡膠(TPR)為主之塗料亦用於塗覆各種商業產品。此等以熱塑性橡膠為主之塗料包含聚苯乙烯-丁烯-聚苯乙烯(SBS)樹脂，其賦予塗料可撓性。但是，此等以TPR為主之塗料亦展現與聚烯烴彈性體基材之黏著性問題。為增強與聚烯烴彈性體基材之黏著性，數種步驟被採用。此等包含1)聚烯烴彈性體基材之表面預處理，諸如，電漿、火焰、化學蝕刻等；2)藉由使極性成份(例如，聚胺甲酸酯)併入基材內之本體改質；及3)使用一底漆作為基材與塗料間之一黏結層。但是，所有此等方法對產品增加額外製備步驟及成本。
於產品製備期間，塗漆通常係最為勞力密集及複雜之步驟。使用一底漆作為基材與塗料之一黏結層能改良塗料與聚烯烴彈性體基材之黏著性，但顯著增加成本。因此，期望使用與聚烯烴彈性體基材具良好黏著性之免用底漆之塗料，以降低製備物品之成本。
概要
此處揭露一種免用底漆之塗料組成物，包含一經羧化氯化之聚烯烴彈性體；一聚丙烯酸系結合劑、一聚氯乙烯結合劑，及一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者；一色料；及一液體載劑。
此處亦揭露一種方法，包含摻合一免用底漆之塗料組成物，其包含一經羧化氯化之聚烯烴彈性體；一聚丙 烯酸系結合劑、一聚氯乙烯結合劑，及一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者；一色料；及一液體載劑；使此免用底漆之塗料組成物置放於一聚烯烴彈性體基材上，於置放此免用底漆之塗料組成物前，此聚烯烴彈性體基材不具有置放於其上之一底漆。
圖式簡要說明
圖1含有此方法之一程序圖，其中，各種基材被塗漆；圖2描述橡皮擦測試方法之示意圖；圖3顯示交叉線測試示意圖：(a)經塗漆之板塊；(b)畫線方格；(c)將膠帶施用至表面；(d)使膠帶自表面移除；及(e)檢查塗料被移除之方格的百分率；圖4描述藉由ISO 2409/ASTM D3359方法B之黏著測試結果分級標準；圖5顯示比較的免用底漆之塗料系統(PVC塗料、SBS塗料、丙烯酸系塗料)之相片；圖6顯示比較的丙烯酸系/CPP免用底漆之塗料的相片；圖7顯示使用一二步驟程序之比較的底漆及塗料(PVC塗料、SBS塗料、丙烯酸系塗料)之相片；及圖8顯示本發明之免用底漆之塗料(SBS塗料、丙烯酸系塗料)之相片。
詳細說明
單數型式“一種”、“一”及“該”係包含複數個提及物。除非上下文明確地作其它指示。
選擇性及選擇性地係指其後描述之事件或情況係可發生或未發生。此描述包含此事件或情況發生之例子，及未發生之例子。
“組成物”、“調配物”及相似術語係二或更多種組份之一混合物或摻合物。於本發明之發明組成物之上下文，材料之混合物或摻合物包含一聚烯烴及一乙烯-α-烯烴互聚物，及選擇性之一或多種填料或添加劑。
“摻合物”、“聚合物摻合物”及相似術語意指二或更多種聚合物之一組成物。此一摻合物係可溶混或不可溶混。此一摻合物係可相分離或不可相分離。自穿透電子顯微術、光散射、x-射線散射，及此項技藝已知之任何其它方法判定時，此一摻合物可含有或不含有一或多個區域組態。此等摻合物包含以任何機械方法(例如，攪拌、翻滾、摺疊等)使二或更多種組份混合在一起而製造之機械摻合物，及藉由於製造聚合物組份之聚合反應方法期間使摻合物組份形成及/或混合在一起而製造之於原位或於反應器內之摻合物。
“聚合物”意指藉由使相同或不同型式之單體聚合反應而製備之一聚合物化合物。通稱術語聚合物因而包含術語均聚物(通當用以指僅自一種單體製備之聚合物)，及如下定義之術語互聚物。
“互聚物”意指藉由使至少二種不同單體聚合反應而製備之一聚合物。此通稱術語包含共聚物(通常用以指自二種不同單體製備之聚合物)，及自多於二種不同單體製備之聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物等。
“以烯烴為主之聚合物”、“聚烯烴”及相似術語意指以聚合物總重量為基準含有呈聚合型式之主要重量百分率之一烯烴(例如，乙烯或丙烯)之一聚合物。以烯烴為主之聚合物的非限制性例子包含以乙烯為主之聚合物及以丙烯為主之聚合物。
“無規乙烯-α-烯烴互聚物”、“均質互聚物”及相似術語意指其中共單體係無規地分佈於一特定互聚物分子內且其中本體聚合物之互聚物分子之大多數(若非實質上全部)於互聚物內具有相同或基本上相同之乙烯/共單體比率之一互聚物或多種互聚物。相反地，非無規或異種之互聚物係其中本體聚合物之互聚物分子之大多數係不具有相同或基本上相同之乙烯/共單體比率之互聚物。
“本體聚合物”及相似術語意指自聚合反應方法形成之聚合物。
“塑化劑”及相似術語意指可增加一聚合物可撓性及降低其玻璃轉化溫度，因而增加自此聚合物製造之一物件的可撓性及軟化其觸感之一添加劑。例示之塑化劑包含礦物油類、松脂酸酯類、己二酸酯類、烷基磺酸酯類、壬二酸酯類、苯甲酸酯類、經氯化之石蠟類、檸檬酸酯類、環氧化物類、二醇醚類及其酯類、戊二酸酯類、聚丁烯類、 蔥麻油酸酯類、烴油類、異丁酸酯類、油酸酯類、季戊四醇衍生物、磷酸酯料、酞酸酯類、酯類、癸二酸酯類、磺醯胺類、偏苯三酸酯類及均苯四酸酯類、聯苯衍生物、硬脂酸酯類、二呋喃二酯類、含氟之聚合物等。使用時，聚合物摻合物中之塑化劑可為聚合物摻合物總重量之從大於0至15重量%，從0.5至10重量%，或從1至5重量%。某些塑化劑係描述於George Wypych，“Handbook of Plasticizers”ChemTec Publishing，Toronto-Scarborough，Ontario(2004)。
“以酞酸酯為主之塑化劑”及相似術語意指以酞酸或相似化合物之酯為主之一添加劑。一般之以酞酸酯為主之塑化劑包含雙(2-乙基己基)酞酸酯、二異壬基酞酸酯、雙(正丁基)酞酸酯、丁基苯甲基酞酸酯，及二異癸基酞酸酯。
“免用”及相似術語意指若一組成物、塗料或相似物含有任何量之一特別物質，則所含之此物質的量係少於一特別政府法規、客戶規格等所允許之量。
範圍於此處可表示為從約一特別數值，及/或至約另一特別數值。當此一範圍被表示時，需瞭解另外實施例係從此一特別數值及/或至此另一特別數值，及於該範圍內之所有組合。
此處揭露一種免用底漆之塗料組成物，其包含一經羧化之軟氯化聚烯烴彈性體(其後係一經羧化氯化之聚烯烴)，及一丙烯酸系聚合物、一聚氯乙烯結合劑，及一熱塑性橡膠之一或多者。免用底漆之塗料組成物可另外含有 一色料及一有機溶劑。於一實施例，熱塑性橡膠係包含一乙烯基芳香族聚合物及一烯烴聚合物之共聚物。此組成物係有利的，因為其可於一包含聚烯烴之基材(例如，一聚烯烴彈性體基材)上無底漆時使用，藉此減少材料及製造成本。於一實施例，免用底漆之塗料組成物不含有聚氯乙烯。於其它實施例，免用底漆之塗料組成物確實含有聚氯乙烯。經羧化氯化之聚烯烴的存在增強與各種基材之黏著性，特別是含有聚烯烴之基材。免用底漆之塗料組成物可用於不含有置放於其上之底漆或於塗敷塗料組成物前未接受包含電漿、火焰、化學蝕刻等之表面預處理之聚烯烴基材或聚烯烴彈性體基材上。簡言之，於塗敷塗料前無需預處理基材。
此處亦揭露一種製備此免用底漆之塗料組成物之方法。此方法包含使經羧化氯化之聚烯烴、經馬來酸酐改質之聚烯烴，及一丙烯酸系聚合物及一熱塑性橡膠之一或多者；及選擇性之一色料及一有機溶劑摻合。然後，免用底漆之塗料組成物可藉由各種不同方法塗敷至一基材，包含粉刷塗覆、噴灑塗料、浸漬塗覆、旋轉鑄製等。
經羧化氯化之聚烯烴可包含一線性聚合物或經交聯之聚合物，且具有少於100兆帕(MPa)，特別是少於50MPa，且更特別係少於20MPa之彈性模量。此低彈性模量造成觸摸起來係軟的且增強塗料與其上置放此塗料之基材間的黏著性之一聚烯烴。
經羧化氯化之聚烯烴(即，經羧化軟氯化之聚烯 烴彈性體)係藉由使一聚烯烴與不飽和羧酸酯、不飽和羧酸、不飽和羧酸酐、乙烯單體、丙烯酸系單體，或此等之混合物的一或多者反應形成一經羧化之聚烯烴而製備。然後，經羧化之聚烯烴係藉由與至少一氯化劑反應而氯化形成一經氯化之聚烯烴。氯化劑可為能氯化聚烯烴之任何者。但是，此二步驟之順序並不重要。於一例示實施例，經羧化氯化之聚烯烴係藉由使聚烯烴氯化且其後引入含羧基之化合物而製備。一例示之經羧化氯化之聚烯烴係一經馬來酸酐改質之聚烯烴。
用以製備經羧化氯化之聚烯烴的聚烯烴係乙烯-α-烯烴無規互聚物、乙烯-α-烯烴嵌段互聚物、均質聚丙烯及丙烯-α-烯烴無規互聚物、嵌段互聚物，或此等之組合。
用於實施本發明之乙烯-α-烯烴無規互聚物包含一主要重量百分率之經聚合的乙烯單體(以可聚合單體之總重量為基準)，及至少一經聚合之α-烯烴共單體。此等無規聚烯烴具有少於0.91，特別是少於0.90，更特別是少於0.89，更特別是少於0.88，克/公分3之密度。低密度聚烯烴互聚物一般特徵在於非結晶性，可撓性，且具有良好光學性質，例如，高的可見光及紫外線透射性及低濁度。依據ASTM D1238於230℃測量時，此處使用之乙烯-α-烯烴無規互聚物具有0.1至50，更典型係0.2至30，克/10分鐘之熔融指數I2。
於一實施例，聚烯烴無規互聚物係以一單中心催化劑製造，諸如，一茂金屬催化劑或一限定幾何構型催化 劑。乙烯-α-烯烴無規互聚物s係以一單中心催化劑製造，且具有少於95，特別係少於90，更特別係少於85，更特別係少於80，且更特別係少於75℃之熔點。熔點係藉由，例如，於USP 5,783,638中所述之差式掃瞄量熱術(DSC)測量。具有低熔點之聚烯烴無規互聚物通常展現期望之可撓性及彈性。
聚烯烴無規互聚物包含具有10與20莫耳%之間，特別係至少11莫耳%，且更特別係至少12莫耳%之α-烯烴含量之乙烯-α-烯烴互聚物，其係藉由13C核磁共振(NMR)光譜術使用於Randall(Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29(2&3))中所述之程序測量。一般，互聚物之α-烯烴含量愈大，互聚物密度愈低且愈係非結晶性。
α-烯烴特別地係一C3-20線性、分支或環狀之α-烯烴。C3-20α-烯烴之例子包含丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯，及1-共烯。α-烯烴亦可含有一狀結構，諸如，環己烷或環戊烷，形成諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷之一α-烯烴。雖然以此術語之傳統意義並非α-烯烴，但為了此揭露內容之目的，諸如降冰片烯及相關烯烴之某些環狀烯烴係α-烯烴，且可用以替代上述α-烯烴之一些或全部。例示之三元共聚物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯，及乙烯-/丁烯/1-辛烯。
可作為經羧化氯化之彈性體的烯烴無規互聚物之更特別例子包含低密度聚乙烯(VLDPE)、均勻分支線性 乙烯-α-烯烴互聚物(例如，Mitsui Petrochemicals Company Limited之TAFMERTM及Exxon Chemical Company之EXACTTM)，及均勻分支實質上線性乙烯-α-烯烴聚合物(例如，可得自陶氏化學公司(The Dow Chemical Company)之AFFINITYTM及ENGAGETM聚乙烯樹脂)。更佳之聚烯烴互聚物係均勻分支線性及實質上線性乙烯互聚物。實質上線性乙烯互聚物係特別佳，且於USP 5,272,236、5,278,272及5,986,028中更完整說明。
如上所詳述，乙烯-α-烯烴嵌段互聚物亦可經羧化及氯化形成經羧化氯化之聚烯烴。“多嵌段互聚物”、“鏈段互聚物”及相似術語係指包含較佳係以線性方式結合(例如，共價鍵結或離子性鍵結)之二或更多個化學上不同之區域或鏈段(稱為“嵌段”)之一聚合物，即，包含有關於經聚合之乙烯官能性係以端對端結合，而非以側向或接枝方式，的化學上不同之單元的一聚合物。於一例示實施例，此等嵌段於併入之共單體的量或型式、密度、結晶量、可歸屬於此組成物之一聚合物的晶粒尺寸、排向之型式或程度(同排或對排)、立體規則性或立體不規則性、分支量(包含長鏈分支或超分支)、均勻性或任何其它化學或物理性質係不同。此處揭露之多嵌段互聚物特徵在於聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段長度分佈，及/或嵌段數分佈之獨特分佈，於一較佳實施例，係由於梭變劑與用於其製備之多種催化劑組合的效果。更特別地，當以一連續方法製造時，聚合物係期望擁有從1.7至3.5，特別是從1.8至3，更特別是 從1.8至2.5，且最特別是從1.8至2.2之多分散性指數(PDI)。當以批式或半批式方法製造時，聚合物係期望擁有從1.0至3.5，特別是從1.3至3，更特別是從1.4至2.5，且最特別是從1.4至2之PDI。
術語“乙烯多嵌段互聚物”意指包含乙烯及一或多種可異種共聚合之共單體的一多嵌段互聚物，其中，乙烯包含此聚合物內之至少一嵌段或鏈段之多數個經聚合之單體單元，特別是此嵌段之至少90莫耳%，更特別是至少95莫耳%，且最特別是至少98莫耳%。以總聚合物重量為基準，用於實施本發明之乙烯多嵌段互聚物特別地具有從25至97%，更特別是從40至96%，更特別是從55至95%，且最特別是從65至85%之乙烯含量。
因為自二或更多種單體形成之個別可區別的鏈段或嵌段結合成單聚合物鏈，聚合物無法使用標準選擇萃取技術完全分級。例如，含有含有相對較具結晶性之區域(高密度鏈段)及相對較具非結晶性之區域(較低密度鏈段)之聚合物無法使用不同溶劑選擇性萃取或分級。於一較佳實施例，使用二烷基醚或烷-溶劑之可萃取聚合物的品質係少於總聚合物重量之10%，特別是少於7%，更特別是少於5%，且最特別是少於2%。
此外，用於實施本發明之多嵌段互聚物期望擁有擬合Schutz-Flory分佈而非Poisson分佈之PDI。使用於WO 2005/090427及美國專利第7,608,668號案中之聚合反應方法造成具有多分散嵌段分佈與多分散嵌段尺寸分佈之一產 物。此造成形成具有改良且可區別之物理性質的聚合物產物。多分散嵌段分佈之理論性利益已於先前在Potemkin,Physical Review E(1998)57(6)，6902-6912頁及Dobrynin,J.Chem.Phvs.(1997)107(21)，9234-9238頁模型化及探討。
於一另外實施例，本發明之聚合物，特別是以連續溶液聚合反應器製造者，擁有最可能之嵌段長度分佈。於本發明之一實施例，乙烯多嵌段互聚物係定義為具有：a)從約1.7至約3.5之Mw/Mn，至少一熔點(Tm，℃)，及密度(d，克/立方公分)，其中，Tm及d之數值係相對應於關係：Tm>-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2，或b)從約1.7至約3.5之Mw/Mn，且特徵在於熔融熱(△H，J/g)，及以最高DSC峰值及最高CRYSTAF峰值間之溫度差定義之△量(△T，℃)，其中，△T及△H之數值具有下列關係：對於大於0且最高達130J/g之△H，△T>-0.1299△H+62.81對於大於130J/g之△H，△T48℃，其中，CRYSTAF峰值係使用至少5%之累積聚合物判定，且若少於5%之聚合物具有可鑑別之CRYSTAF峰值，則CRYSTAF溫度係30℃；或c)以乙烯/α-烯烴互聚物之一壓模成型薄膜測量之於300%應變及1周期之彈性回復(Re，%)，且具有密度(d，克/立方公分)，其中，當乙烯/α-烯烴互聚物係實質上無交聯相時，Re及d之數值滿足下列關係：Re>1481-1629(d)；或d)使用TREF分級時具有於40℃與130℃間析出之一分 子量部分，特徵在於此部分比於相同溫度間洗提之一可相比擬之無規乙烯互聚物部份高至少5%之一莫耳共單體含量，其中，該可相比擬之無規乙烯互聚物具有相同共單體，且具有乙烯-α-烯烴互聚物者之10%內之熔融指數、密度，及莫耳共單體含量(以整個聚合物為基準)；或e)具有於25℃之儲存模量(G’(25℃))，及於100℃之儲存模量(G’(100℃))，其中，G’(25℃)對G’(100℃)之比率係於約1：1至約9：1之範圍。
乙烯-α-烯烴互聚物亦可具有：(a)使用TREF分級時於40℃與130℃間析出之分子部分，特徵在於此部分具有至少0.5且最高達約1之嵌段指數，及大於約1.3之分子量分佈(Mw/Mn)；或(G)大於0且最高達約1.0之平均嵌段指數，及大於約1.3之分子量分佈(Mw/Mn)。
用於製備用以實施本發明之乙烯多嵌段互聚物之適合單體包含乙烯及一或多種不同於乙烯之可加成聚合之單體。適合共單體之例子包含具有3至30，較佳係3至20個碳原子之直鏈或分支之烯烴，諸如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯，及1-二十烯；具有3至30個，特別係3至20個碳原子之環烯烴，諸如，環戊烯、環庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四環十二烯，及2-甲基-1,4,5,8-二亞甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫萘；共軛二烯，諸如，丁二烯、異戊 二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯，及5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、1,2-二氟乙烯、四氟乙烯，及3,3,3-三氟-1-丙烯。
可被使用之其它乙烯多嵌段互聚物係乙烯、C3-20α-烯烴(特別是丙烯)及選擇性之一或多種二烯單體之彈性體互聚物。用於此實施例之較佳α-烯烴係以化學式CH2=CHR*指示，其中，R*係具有從1至12個碳原子之一線性或分支烷基基團。適合α-烯烴之例子包含丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯，及1-辛烯。一特別較佳α-烯烴係丙烯。以丙烯為主之聚合物於此項技藝一般係稱為EP或EPDM聚合物。用於製備此等聚合物，特別是多嵌段EPDM型聚合物之適合二烯類包含含有從4至20個碳原子之共軛或非共軛，直鏈或分支鏈，環狀或多環狀之二烯類。較佳之二烯類包含1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環戊二烯、環己二烯，及5-亞丁基-2-降冰片烯。一特別較佳之二烯係5-亞乙基-2-降冰片烯。
因為含有二烯之聚合物含有含較大或較少量之二烯(包括無)及α-烯烴(包括無)之交替鏈段或嵌段，二烯及α-烯烴之總量可被降低，且不會喪失其後聚合物性質。即，因為二烯及α-烯烴單體較佳係被併入聚合物之一種嵌段內， 而非均勻或無規地於整個聚合物，其等係更有效地被使用，且其後，聚合物之交聯密度可被更佳地控制。此等可交聯之彈性體及經固化之產物具有有利性質，包含較高抗拉強度及較佳彈性回復。
乙烯多嵌段互聚物具有少於0.90，特別是少於0.89，更特別是少於0.885，更特別是少於0.88，且更特別是少於0.875g/cc之密度。乙烯多嵌段互聚物一般具有大於0.85且更特別是大於0.86g/cc之密度。密度係藉由ASTM D-792之程序測量。低密度乙烯多嵌段互聚物一般特徵在於非結晶性，可撓性，且具有良好光學性質，例如，高的可見光及紫外線透射性及低濁度。
藉由ASTM D-882-02之程序測量時，可用於實施本發明之乙烯多嵌段互聚物具有少於約100，特別是少於約80，更特別是少於約50，且更特別是少於約20MPa之2%割線模量。乙烯多嵌段互聚物典型上具有大於0之2%割線模量，但模量愈低，互聚物係更佳地適用於此此免用底漆之塗料。割線模量係從一應力-應變圖之原點且於感興趣之點與曲線交叉之一直線的斜率，且其係用以描述一材料於此圖之非彈性區域的勁度。低模量之乙烯多嵌段互聚物係特別適用於本發明，因為其等提供於應力下之安定性，例如，較不應於應力下破裂或收縮。
乙烯多嵌段互聚物一般具有少於約125℃之熔點。熔點係藉由於WO 2005/090427(US2006/0199930)中所述之差式掃瞄量熱術(DSC)方法測量。具有低熔點之乙烯多嵌段 互聚物通常展現可用於製造本發明之模組的期望的可撓性及熱塑性性質。
用於實施本發明之乙烯多嵌段互聚物及其等之製備方法及使用係於USP 7,579,408、7,355,089、7,524,911、7,514,517、7,582,716及7,504,347中更完整說明。
聚烯烴彈性體亦可包含無規或嵌段丙烯聚合物(即，聚丙烯類)。無規聚丙烯彈性體典型上包含90或更多莫耳百分率之自丙烯衍生的單元。丙烯共聚物之剩餘單元係自至少一種α-烯烴之單元衍生。於本發明上下文中，無規聚丙烯共聚物不是丙烯-α-烯烴互聚物。
丙烯共聚物之α-烯烴組份較佳係乙烯(為了本發明目的被認為係α-烯烴)或一C4-20線性、分支或環狀之α-烯烴。C4-20α-烯烴之例子包含1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯，及1十八烯。α-烯烴亦可含有一環狀結構，諸如，環己烷或環戊烷，造成諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)及乙烯基環己烷之一α-烯烴。雖然以此術語之傳統觀念不是α-烯烴，但為了本發明之目的，某些環狀烯烴，諸如，降冰片烯及相關烯烴，特別是5-亞乙基-2-降冰片烯，係α-烯烴且可用於取代上述α-烯烴之一些或全部。相似地，苯乙烯及其相關烯烴(例如，α-甲基苯乙烯等)為了本發明之目的係α-烯烴。例示之無規丙烯共聚物不受限地包含丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/1-辛烯等。例示之三元共聚物包含乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/1-丁烯，及乙烯/丙烯/二烯單體 (EPDM)。
於一實施例，無規聚丙烯共聚物具有大於120℃之Tm，及/或大於70J/g之熔融熱(二者皆係藉由DSC測量)，且較佳但非必要地係經由齊格勒那塔(Ziegler-Natta)催化劑製造。
於另外實施例，聚烯烴彈性體係一丙烯-α-烯烴互聚物，且特徵在於具有實質上同排之丙烯序列。丙烯-α-烯烴互聚物包含以丙烯為主之彈性體(PBE)。“實質上同排之丙烯序列”意指此序列具有大於0.85；另外係大於0.90；另外係大於0.92；且另外係大於0.93之藉由13C NMR測量之一同排三元組(mm)。同排三元組係此項技藝已知，且係描述於，例如，USP 5,504,172及國際公開第WO 00/01745號案，此係以藉由13C NMR光譜判定之於共聚物分子量鏈中之三元組單元指稱同排序列。
丙烯-α-烯烴共聚物包含自丙烯衍生之單元及自一或多種α-烯烴共單體衍生之聚合物單元。用以製備丙烯-α-烯烴共聚物之例示共單體係C2及C4至C10之α-烯烴；例如，C2、C4、C6及C8 α-烯烴。
丙烯-α-烯烴互聚物包含從1至40重量%之一或多種α-烯烴共單體。從1至40重量%之所有個別數值及子範圍係於此處被包含且於此處被揭露。丙烯-α-烯烴互聚物可具有範圍從0.1至500克/10分鐘(g/10min)之熔融流速率，其係依據ASTM D-1238(於230℃/2.16公斤)測量。丙烯-α-烯烴互聚物具有範圍從至少1重量%(至少2焦耳/克(J/g)之熔融熱 (Hf))至30重量%(少於50J/g之Hf)之結晶度。丙烯-α-烯烴互聚物具有典型上少於0.895g/cm3之密度。丙烯-α-烯烴互聚物具有典型上少於120℃之熔融溫度(Tm)及典型上少於70焦耳/克(J/g)之熔融熱(Hf)，其係藉由於USP 7,199,203中所述之差式掃瞄量熱術(DSC)測量。丙烯-α-烯烴互聚物具有3.5或更少；或3.0或更少；或從1.8至3.0之分子量分佈(MWD)，其係以重量平均分子量除以數平均分子量(Mw/Mn)定義。
此等丙烯-α-烯烴互聚物係於USP 6,960,635中6,525,157進一步說明，此等案之全部內容在此被併入以供參考。此等丙烯-α-烯烴互聚物係可購自陶氏化學公司之商品名VERSIFYTM，或ExxonMobil Chemical Company之商品名VISTAMAXXTM。
於一實施例，丙烯-α-烯烴互聚物進一步特徵在於包含(A)60與少於100重量間，較佳係80與99重量%間，且更佳係85與99重量%間之自丙烯衍生之單元，及(B)大於0與40重量%間，較佳係1與20重量%間，更佳係4與16重量%間，且更佳係4與15重量%間之自至少一乙烯及/或一C4-10α-烯烴衍生之單元；且含有平均至少0.001個，特叨是平均至少0.005個且更特別係平均至少0.01個長鏈分支/1000個總碳。丙烯-α-烯烴共聚物中之長鏈分支的最大數量並不重要，但典型上，其不超過3個長鏈分支/1000個總碳。此處有關於丙烯-α-烯烴共聚物而使用之術語長鏈分支係指具有比一短鏈分支多至少一(1)個碳之一鏈長度，且此處有關於丙烯-α-烯烴共聚物而使用之短鏈分支係指具有比共單體中之碳 數少二(2)個碳之一鏈長度。例如，一丙烯-1-辛烯互聚物具有長度係至少七(7)個碳之長鏈分支之主鏈，但此等主鏈衽具有長度僅六(6)個碳之短鏈分支。此等丙烯/α-烯烴共聚物係於美國專利公開第2010-0285253號案及國際專利公開第WO 2009/067337號案中詳細說明，此等案之全部內容在此被併入以供參考。
上述聚烯烴彈性體可使用各種不同單體羧化。用以使聚烯烴彈性體羧化之單體的例子包含不飽和羧酸酯類、不飽和羧酸類、不飽和羧酸酐類、乙烯單體，及非環狀單體。於一實施例，此等單體包含馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、2,3-二甲基馬來酸酐、馬來酸、福馬酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-戊烯酸、2-甲基-2-戊烯酸、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二正丙酯、馬來酸二異丙酯、福馬酸二甲酯、福馬酸二乙酯、福馬酸二正丙酯、福馬酸二異丙酯、衣康酸二甲酯、丙烯酸甲酯。丙烯酸羥乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等；或包含前述單體之至少一者的組合。用於聚烯烴彈性體羧化之一例示羧酸酯單體係馬來酸酐。
以聚烯烴重量為基準，羧化單體之濃度係0.1至25重量%(wt%)，特別是2至20重量%，且更別是4至18重量%。
羧酸酯單體係於一溶液或熔融相中，使用諸如有機過氧化物或偶氮化合物之自由基起始劑作為起始劑，接枝至聚烯烴。於一實施例，單體係依據美國專利第6,262,182號案中所述之程序於一溶液方法接枝至聚烯烴，此案在此被併入以供參考。具有相對較低沸點之溶劑典型上更易移除，且因此係更合意用於此方法。例示之溶劑包含氯苯(沸點(b.p.)132℃.)、第三丁基苯(沸點169℃.)，及苯甲醚(沸點154℃.)。於另外實施例，單體係依據美國專利第6,046,279號案所述之程序於一擠壓方法接枝至聚烯烴，此案在此被併入以供參考。
經羧化之聚烯烴進一步與至少一氯化劑反應產生經羧化氯化之聚烯烴。若想要的話，經由上述溶液方法製備之經羧化之聚烯烴可於用以製備經羧化之聚烯烴的溶劑中氯化。另外，溶液可自經羧化之聚烯烴移除，且以用於與氯反應之任何適合溶劑替代。經由先前所述之擠壓方法製備的經羧化之聚烯烴典型上會於氯化反應之前溶於一適合溶劑中。於一實施例，經羧化之聚烯烴係如美國專利第4,954,573號案中所述般氯化，此案在此被併入以供參考。於另外實施例，經羧化之聚烯烴係如美國專利第5,436,079號案中所述般氯化，此案在此被併入以供參考。以經羧化氯化之聚烯烴的總重量為基準，經羧化氯化之聚烯烴中之氯含量係0.5至50重量%，較佳係5重量%至30重量%。
於一實施例，經羧化氯化之聚烯烴可如EP 1153996 B1中詳述般丙烯酸或聚胺甲酸酯改質，此案之全 部內容在此被併入以供參考。
以免用底漆之塗料組成物的總重量為基準，經羧化氯化之聚烯烴可以1至99重量%，特別是2至70重量%，且更特別是5至30重量%之量存在於免用底漆之塗料組成物中。可購得之經羧化氯化之聚烯烴可以來自Toyobo Company之HARDLEN® F-2P、HARDLEN® F-6P、HARDLEN® M-28P及來自Nippon Paper Industries Co.Ltd.之SUPERCHLON® 930S、SUPERCHLON® 2319S及SUPERCHLON® 3228S獲得。
如上所詳述，免用底漆之塗料組成物包含一聚丙烯酸系結合劑或一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者。聚丙烯酸系結合劑係自具有以化學式(1)表示之結構的一丙烯酸酯單體衍生之一聚合物： 其中，R1係一氫、羥基，或具有1至10個碳原子之一烷基基團。第一重複單體之例子係丙烯酸酯類及烷基丙烯酸酯類，諸如，羥基丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、乙基丙烯酸酯類、丙基丙烯酸酯類等，或包含前述丙烯酸酯類之至少一者的組合。
於一實施例，丙烯酸酯聚合物係自具有以化學式 (2)表示之結構的一單體衍生： 其中，R1係一氫、羥基，或具有1至10個碳原子之一烷基基團，且R2係一C1-10烷基、一C3-10環烷基，或一C7-10芳烷基基團。(甲基)丙烯酸酯類之例子係丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、丙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、芳基丙烯酸甲酯、羥基甲基丙烯酸酯、羥基乙基丙烯酸酯等，或包含前述丙烯酸酯類之至少一者的組合。除非其它特定外，術語“(甲基)丙烯酸酯”暗指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯係被考慮到。
丙烯酸酯聚合物具有3,000至1,000,000克/莫耳，特別是5,000至500,000克/莫耳之數平均分子量。以免用底漆之塗料組成物的總重量為基準，聚丙烯酸系結合劑可以5至95重量%，特別是25至60重量%之量使用。
當一丙烯酸酯聚合物用於免用底漆之塗料時，一選擇性之硬化劑可被使用。此選擇性之硬化劑可為一異氰酸酯或一聚異氰酸酯。異氰酸酯或聚異氰酸酯吾於製造期間添加至免用底漆之塗料，或另外，丙烯酸酯聚合物可以一異氰酸酯官能性或以一聚異氰酸酯官能性封端。一例示之異氰酸酯硬化劑係六伸甲基二異氰酸酯。以 免用底漆之塗料組成物的總重量為基準，選擇性之硬化劑可以0.5至20重量%，特別是1至10重量%之量添加。
免用底漆之塗料組成物亦可含有一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑，其係替代聚丙烯酸系結合劑或與聚丙烯酸系結合劑組合。術語乙烯基芳香族嵌段共聚物意指具有與至少一飽和或不飽和彈性體單體鏈段組合之至少一乙烯基芳香族單體嵌段鏈段之一聚合物，且更佳係其不具有不是彈性體亦不是乙烯基芳香族之一聚合物嵌段。乙烯基芳香族嵌段共聚物之例子係“苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯系嵌段共聚物”。術語‘苯乙烯嵌段共聚物”或“苯乙烯系嵌段共聚物”意指具有與至少一飽和或不飽和橡膠單體鏈段組合之至少一苯乙烯系單體鏈段之一聚合物，且更佳係其不具有不是橡膠或苯乙烯系之一聚合物嵌段。具有不飽和橡膠單體單元之適合苯乙烯嵌段共聚物包含苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯-異戊二烯-α-甲基苯乙烯等。術語“苯乙烯丁二烯嵌段共聚物”於此處用以包含SB、SBS及更高數量之苯乙烯(S)及丁二烯(B)之嵌段。相似地，術語“苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物”係用以包含具有至少一苯乙烯嵌段及一異戊二烯(I)之聚合物。苯乙烯嵌段共聚物之結構可為線性或放射狀型式，且係二嵌段、三嵌段或更高嵌段之型式。於某些實施例，具有至少四個不同嵌段或一對二重複嵌段(例如，重複之苯乙烯/丁二烯或 苯乙烯/乙烯丙烯嵌段)之苯乙烯系嵌段共聚物係期望的。苯乙烯嵌段共聚物係可購自Dexco Polymers之商標名VECTOR®，KRATON Polymers之商標名KRATONTM，Chevron Phillips Chemical Co.之商標名SOLPRENETM及K-Resin，及BASF Corp.之商標名STYROLUXTM。苯乙烯嵌段共聚物係選擇性地單獨或以二或更多者之組合使用。
嵌段共聚物之苯乙烯系部份較佳係苯乙烯或其類似物或同系物(包含α-甲基苯乙烯，及經環取代之苯乙烯類，特別是經環甲基化之苯乙烯類)之一聚合物或互聚物。較佳之苯乙烯系物係苯乙烯及α-甲基苯乙烯，且苯乙烯係特別較佳。
嵌段共聚物之彈性體部份選擇性係不飽和或飽和。具不飽和彈性體單體單元之嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯之均聚物，及此二種二烯之一或二者與小量苯乙烯系單體之共聚物。當使用之單體係丁二烯時，較佳係於丁二烯聚合物嵌段中之縮合丁二烯單元的約35與約55莫耳%具有一1,2-組態。當此一嵌段係經氫化時，形成之產物係或類似於乙烯及1-丁二烯之一規則共聚物嵌段(EB)。若使用之共軛二烯係異戊二烯，形成之經氫化的產物係或類似於乙烯及丙烯之一規則共聚物嵌段(EP)。較佳之嵌段共聚物具有不飽和彈性體單體單元，更佳係包含至少一苯乙烯單元鏈段及至少一丁二烯或異戊二烯鏈段，且SBS及SIS係最佳。其中，SIS係較佳，因為係特別有效使聚丙烯與依據本發明實施之組成物中之其它聚合物相容。再者， 其係較佳，因為相較於SBS，於製備期間較低交聯形成凝膠之趨勢。當一流延拉幅機生產線用於製造膜時，當其較高清淅度及較低濁度係有利時，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物另外地係較佳。
彈性體苯乙烯嵌段共聚物於本發明之實施係較佳，其提供韌性及比無嵌段共聚物.時獲得者更低之勁度。彈性體行為係以藉由ASTM D412及/或ASTM D882之程序測量時有利地於至少約200%，較佳係至少約220%，更佳係至少約240%，最佳係至少約260%，且較佳係至多約2000%，更佳係至多約1700%，最佳係至多約1500%之斷裂時之抗拉伸長百分率之性質指示。產業上，此型式之大部份聚合物含有10-80重量%之苯乙烯。於一特定型式及形態之聚合物內，當苯乙烯含量增加，嵌段共聚物之彈性體性質減少。
嵌段共聚物期望地係具有至少約2，較佳係至少約4克/10分鐘(g/10min)且期望地係至多20克/10分鐘，較佳係至多30克/10分鐘之熔融流速率(MFR)。依據ASTM方法D1238條件G測量MFR。
較佳之苯乙烯系嵌段共聚物包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(“SIS”)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(“SBS”)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(“SEP”)，經氫化之苯乙烯系嵌段共聚物，諸如，苯乙烯-(乙烯丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物(“SEBS”)(例如，可購自Kraton Polymers LLC商品名KRATONTM 1657之SEBS)。較佳地，用於免用底漆之塗料的苯乙烯系嵌段共聚物係SBS。
苯乙烯嵌段共聚物亦較佳係足夠抗衝擊性，以增加塗料塗敷之耐久性。缺口懸臂樑性抗衝擊係依據ASTM D256之程序測量，且當於72℉或23℃測試時，較佳係產生無斷裂狀況。
於一實施例，苯乙烯丁二烯嵌段共聚物具有一放射狀或星狀嵌段組態，且於芯部係聚丁二烯且於臂端部係聚苯乙烯。此等聚合物於此處稱為為星狀苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，且係於此項技藝內且可購自Chevron Phillips Chemical Co.之商品名K-Resin。此等聚合物含有呈一星狀嵌段型式之27%丁二烯或更多，且通常特徵係雙峰分子量分佈之聚苯乙烯。內聚丁二烯鏈段係具有約相同分子量，而外聚苯乙烯鏈段係具有不同分子量。此特徵增進聚丁二烯鏈段厚度之控制，獲得改良之清淅度。為了高清淅度，聚丁二烯鏈段厚度較佳係可見光光譜波長之約1/10或更少。
以免用底漆之塗料組成物之總重量為基準，乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑可以5至95重量%，特別是25至60重量%之量使用。
於一實施例，聚丙烯酸系結合劑及乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑二者可同時用於免用底漆之塗料組成物。當聚丙烯酸系結合劑及乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑同時用於免用底漆之塗料組成物時，聚丙烯酸系結合劑對乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之重量比率可於1：9至9：1之量改變。
聚氯乙烯結合劑包含聚氯乙烯。於一實施例，聚氯乙烯結合劑包含聚氯乙烯與其它聚合物(諸如，聚乙酸乙烯酯類、聚丙烯酸酯類、聚甲基丙烯酸甲酯類等)之一摻合物。包含於聚合物摻合物之氯乙烯聚合物可為剛性或基本上剛性之氯乙烯聚合物，諸如，氯乙烯均聚物及氯乙烯與可異種共聚合之單體(諸如，含有1至18個碳原子之有機酸的乙烯酯，例如，乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等；氯亞乙烯；對稱二氯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；其中烷基基團含有1至8個碳原子之烷基丙烯酸酯，例如，丙烯酸甲酯及丙烯酸丁酯；相對應之烷基甲基丙烯酸酯；其中烷基基團含有1至8個碳原子之二元有機酸之二烷基酯，例如，福馬酸二丁酯、馬來酸二乙酯等)之互聚物。一般，若使用氯乙烯互聚物，其等需含有至少約80重量%之氯乙烯。
以免用底漆之塗料組成物之總重量為基準，聚氯乙烯結合劑可以5至95重量%，特別是25至60重量%，之量使用。
免用底漆之塗料組成物亦可包含染料及色料。染料可為有機染料及色料或無機染料及色料。可被使用之適合有機染料及色料的例子係蒽酮類及其等之衍生物；蒽醌類s及其等之衍生物；克酮素類及其等之衍生物；單偶氮類、雙偶氮類、三偶氮類及其等之衍生物；苯并咪唑酮類及其等之衍生物；二酮吡咯吡咯類及其等之衍生物；二噁類及其等之衍生物；二芳基化物類及其等之衍生物；陰丹酮類及其等之衍生物；異吲哚啉類及其等之衍生物；異 吲哚啉酮類及其等之衍生物；萘酚類及其等之衍生物；，芘酮類及其等之衍生物；苝類及其等之衍生物，諸如，苝酸酐或苝酸醯亞胺；蒽酮類及其等之衍生物；二苯并芘醌類及其等之衍生物；皮蒽酮及其等之衍生物；拜爾蘭塞酮類(bioranthorones)及其等之衍生物；異拜爾蘭塞酮(isobioranthorone)及其等之衍生物；二苯基甲烷及三苯基甲烷型色料；花青及偶氮甲鹼型色料；靛類型色料；雙苯并咪唑型色料；薁噁鹽；吡喃鹽類；噻喃鹽類；苯并吡喃鹽類；酞菁類及其等之衍生物；皮蒽酮類及其等之衍生物；吖啶酮類及其等之衍生物；喹酞酮類及其等之衍生物；方酸菁類及其等之衍生物；方酸菁讀類及其等之衍生物；隱色染料類及其等之衍生物；經氘化之隱色染料類及其等之衍生物；吖染料類；吖啶類；二及三芳基甲烷染料類；醌亞胺類；鄰-硝基取代之亞芳基染料類、芳基硝酮染料類等，或包含前述有機染料及色料之至少一者的組合。
無機染料及色料之例子包含鋁色料(例如，群青紫(PV15)，其係含硫之鋁及鋁的矽酸鹽；群青(PB29)，其係含硫之矽酸鈉的錯合天然發生色料(Na8-10Al6Si6O24S2-4))、銅色料(例如，具有BaCuSi2O6之Han紫；埃及藍；Han藍，其係BaCuSi4O10)、鈷色料(例如，鈷紫(PV14)，其係磷酸鈷；鈷藍(PB28)；及蔚藍(PB35)，其係錫酸鈷(II))、錳色料(例如，錳紫(PV16)，其係磷酸錳銨)，鐵色料、隔色料、鉻色料、砷色料、鉛色料、鈦色料、銻色料等，或包含前述無機色料之至少一者之組合。
鹼性染料、脂可溶染料、金屬錯合物染料、有機色料、無機色料，及金屬色料可用於免用底漆之塗料組成物。鹼性染料可為陽離子染料，其可高度溶於醇類、二醇類及水之極性溶劑。其等可由印刷墨水產業與諸如單寧酸之固色劑使用，產生乾淨明亮色調。脂可溶染料包含非離子性無金屬之偶氮及蒽醌染料，其等係可高度溶於較不具極性之溶劑，諸如，芳香族及脂族烴類。偶氮染料主要係用於以脂族/芳香族溶劑為主之木材著色料及苯乙烯聚合物之著色。蒽醌染料由於其等更廣範圍之抗性而係更廣泛用於塑料及纖維之著色。金屬錯合物染料主要係偶氮染料之陰離子性鉻及鈷錯合物。陽離子係一鈉離子或一經取代之銨離子。經取代之可溶性酞菁類亦落於此種類內。此等染料一般係可溶於醇類、二醇醚類、酮類，及酯類。有機色料係經化學合成；其等含有碳且具有相對低量之毒性，未提供任何主要環境顧慮。有機色料一般係分類成六種：二偶氮色料、單偶氮色料、酸及鹼型色料、酞菁色料、喹吖酮色料，或此等之組合。
無機色料係經由化學製備產生，而非藉由研磨及清洗直接取自地球之黏土或礦物。無機色料之例子係TiO2、碳黑、氧化鐵、氧化銻、氧化鋅、碳酸鈣、煆製二氧化矽、氧化鉛、鈷藍、氧化鉻、鎘黃、鉬酸鹽橙，及鈦酸鎳。於其它色料，諸如，可提供特殊功效之螢光及磷光染料及色料被製造。
若合意的話，有機染料及色料與無機染料及色料 皆可添加至免用底漆之塗料組成物。以免用底漆之塗料組成物之總重量為基準，免用底漆之塗料組成物包含1至10重量%之量，特別是2至9重量%，且更特別是5至8重量%之量的色料。
免用底漆之塗料組成物亦可包含一液體載劑。於一實施例，免用底漆之塗料組成物可包含一有機溶劑。有機溶劑可為一液體非質子性之極性溶劑，諸如，丙烯碳酸酯、乙烯碳酸酯、丁內酯、乙腈、苯甲腈、硝基甲烷、硝基苯、環丁碸、二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等，或包含前述非質子性之極性溶劑的至少一者之組合。可使用諸如水、甲醇、乙腈、硝基甲烷、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、乙酸丁酯等之極性質子性溶劑，或前述極性質子性溶劑之至少一者的組合。亦可使用其它非極性溶劑，諸如，苯、甲苯、二氯甲烷、四氯化碳、己烷、乙醚、四氫呋喃、環己酮等，或包含前述溶劑之至少一者的組合。包含至少一非質子性之極性溶劑及至少一非極性溶劑的共溶劑亦可被用於修改塗料之黏度及黏著特性。
以免用底漆之塗料組成物之總重量為基準，溶劑可以15至80重量%，特別是17至78重量%，且更特別是20至75重量%之量使用。
於製備免用底漆之塗料組成物之一方法，經羧化氯化之聚烯烴、聚丙烯酸系結合劑及/或芳香族嵌段共聚物、染料及/或色料，及溶劑可於作為一塗層塗敷於一基材上之前摻合形成免用底漆之塗料組成物。摻合可於一混合裝置 中進行，其對混合物施加剪切、擠壓及/或伸長力形成免用底漆之塗料組成物。
混合可於一擠壓機(單螺桿或雙螺桿)、一Henschel混合機、一Waring摻合機、一Buss捏合機、一Banbury、一滾軋機(二或更多之滾筒)、高剪切葉輪分散機、和麵機等進行。然後，免用底漆之塗料組成物可藉由粉刷上漆、噴灑上漆、靜電噴灑上漆、浸漬塗覆、使用刮刀等，或包含前述塗覆方法之至少一者的組合塗敷至一基材。具有於其上置放免用底漆之塗料組成物的基材可接受於15℃至100℃，特別是25℃至80℃，且更特別是50℃至75℃之溫度乾燥30秒至4小時，特別是5分鐘至2小時，且更特別是10分鐘至1小時之時間。
於一實施例，塗料可以一單組份系統出售。換言之，於上列示之所有成份可被混合形成免用底漆之塗料組成物，然後，以一單罐出售給消費者。
於另外實施例，免用底漆之塗料組成物可以一二部份或或二組份之組成物出售。於此情況，經羧化氯化之聚烯烴形成一第一組份，其係與形成第二組份之聚丙烯酸系結合劑及/或乙烯基芳香族共聚物分開運送及貯存。溶劑及/或色料可均勻分佈於第一組份及第二組份之間。另外，溶劑可於第一組份及第二組份間分配，而染料或色料係第一組份或第二組份之一部份。
預裝配及預混合、產品加工及包裝係用於製備免用底漆之塗料色料之一些步驟。於一實施例，於製備免用 底漆之塗料組成物之一方法，液體原料係於預裝配及預混合步驟裝配，然後，於容器中混合形成一黏稠材料，對此添加色料(例如，樹脂、有機溶劑、塑化劑、乾燥色料，及色料延展劑)。為產品加工步驟之一部份的色料研磨亦可被進行-此使色料併入塗料之液體基質(例如，樹脂、有機溶劑，及塑化劑)，產生一細微顆粒分散液。此程序之三階段包含濕潤、研磨，及分散，此等可於任何研磨操作重疊。最終產物之顏色、黏度及其它塗覆特性之規格係於產品加工步驟達成。此程序一般係由稀化、調色，及摻合所組成。大部份之溶劑、染色劑，及色調劑係於此操作期間添加。然後，產品被包裝。
免用底漆之塗料組成物可有利地用於塗料聚烯烴基材，特別是包含諸如聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯-聚丙烯共聚物等之熱塑性聚烯烴的基材。免用底漆之塗料組成物可於無任何表面預處理而直接塗敷於可撓性聚烯烴彈性體基材上，且達成優異之黏著性、耐磨耗性，及可撓性。基材亦可包含可購得之聚烯烴聚合物及可購得聚烯烴聚合物之摻合物，諸如，ENGAGETM-聚丙烯之摻合物、AFFINITYTM-聚丙烯之摻合物、INFUSETM/VERSIFYTM之摻合物、ENGAGETM/VERSIFYTM之摻合物，及VERSIFYTM。
此處詳述之組成物於下列非限制性範例中進一步例示。
範例
此範例被進行示範製備免用底漆之塗料組成物 及使用免用底漆之塗料組成物於一聚烯烴基材上之方法。使用之基材係顯示於下之表1中。硬度係以肖氏(Shore)A(A)、肖氏D(D)，或洛克威爾(Rockwell)(R)列示。
基材係藉由使INFUSE 9500及PP9712以65：35重量比率擠壓及使其如下般粒化而製備。混練係於一Coperion ZSK 18同向旋轉交叉式雙螺桿擠壓機上實施，其具有筒直徑D=18mm，及長度對直徑之比率L/D=48。擠壓機具有8個溫度控制區(筒)，且係裝設一個二孔式2mm模具，2m長之冷卻水浴，及氣刀。混練係以100/150/180/180/200/200/200/180℃之溫度分佈設定實施。進料速率係10公斤/小時(kg/hr)，螺桿轉數/分鐘(RPM)係800，扭矩係約40%。
然後，經擠壓之樣品模製成板塊。板塊樣品係使用裝設一板塊模具之一Fanuc Roboshot S-2000 I 100BH，100噸射出成型機模製。筒溫度分佈係設定為50/170/200/200/200/200℃。模具溫度係30℃。注射速度係30毫米/秒(mm/s)。經模製之板塊於40MPa維持20秒(s)，然後，另外冷卻16秒。
板塊被作為基材，其上係置放免用底漆之塗料塗 層。基材表面於上漆前係使用甲乙酮清理，以避免基材之油滑或骯髒區域對抗黏著性之負面作用。
免用底漆之塗料塗層係使用噴灑上漆以一空氣噴槍置放於基材上。一重力供料空氣噴槍(ANEST IWATA，型式：W-101-134G)被用於使樣品板塊上漆。噴槍具有一1.3毫米(mm)直徑之噴嘴，140毫米/分鐘(mL/min)之流體輸出，205mm之噴灑圖案寬度，且使用28.0磅/平方英吋(psi)之霧化壓力(1.96公斤力/平方公分(kgf/cm2))。噴灑上漆係於位於SDC 1F heavy-lab內之一塗覆站內部進行。塗層重量於乾燥後被評估係10至50微米厚度。以Peter-Lacke丙烯酸系塗料上漆之樣品於Thermo Scientific Lindberg內於80℃烘烤30分鐘。真空爐與一內部真空來源連接。所有其它塗料於室溫下乾燥30分鐘。
商業上之塗料組成物被購得且用於製造免用底漆之塗料組成物。製備免用底漆之塗料組成物之方法及組成物將於下詳細說明。商業上之塗料組成物係顯示於表之表2。
塗料係如下詳述般塗敷至基材。
一步驟上漆方法指示將塗料直接塗敷於基材上，於塗敷塗料前無底漆。二步驟上漆方法指示於塗敷塗料前塗敷底漆，以便改良塗料與基材之黏著強度。用於二步驟上漆方法之底漆係於二甲苯中之5重量% HARDLEN® F-2P之溶液。HARDLEN® F-2P含有經羧化氯化之聚烯烴彈性體。於塗敷塗料前，底漆於23℃乾燥30分鐘。亦使用一步驟上漆方法之提議的本發明免用底漆之塗料係HARDLEN® F-2P及塗料之摻合物。二塗料被使用：SBS塗料(Hang Cheung)，及丙烯酸系塗料(Peter Lacke)。HARDLEN® F-2P先溶於二甲苯製成一20重量% HARDLEN® F-2P溶液，然後，HARDLEN® F-2P溶液與個別塗料以HARDLEN® F-2P及塗料之固體組份含量之比率摻合。對於每一塗料，HARDLEN® F-2P與塗料間之三個不同固體組份比率被評估，即，1：2,1：1，及2：1(見下述表3)。使基材上漆之不同方法亦顯示於圖1。圖1含有各種基材被上漆之方法之一程序圖。
然後，經塗覆之基材接受測試評估每一樣品。測試詳細如下。
耐磨耗性測試(橡皮擦測試)
橡皮擦測試係設計用以判定表面塗層之耐磨耗性。此測試係以下列程序進行，且於圖2描述。使橡皮擦(Blaisdell #536-T橡皮擦/Sanford Magi Rub 1960 Peel off橡皮擦)固持於與表面塗層測試區垂直，且施加7N(1.5lbf)之向下力量。以一方向沿著一適合測試路徑長度(~3公分)推劃或擦抹。檢查塗層損害(或記錄進行多少次推劃，最高達10次推劃，使表面受損)。圖2描述橡皮擦測試方法之示意圖。左邊之例示係經上漆之板塊。中間之例示顯示橡膠測試，且右邊之例示顯示具損害之經上漆的表面。
黏著強度測試(交叉線測試)
交叉線測試係用以判定一塗層與一基材之黏著強度的一已確立方法。如圖3所描述，下列測試程序被使用。
使用交叉線劃線器製造9個經過表面塗層之直的平行切割，2mm分隔。然後，製作11個與第一組切割相似之切割。將膠帶(3M #810)施用於劃線區，且以手指擦拭以提供適當接觸壓力。抓住膠帶之未扣牢端且以與表面呈135度角平順且快速拉起，使膠帶自表面移除。檢查表面塗料被移除之任何證據。圖3顯示交叉線測試之示意圖：(a)經上漆之板塊；(b)畫線方格；(c)將膠帶施用至表面；(d)使膠帶自表面移除；及(e)檢查塗料被移除之方格的百分率。依據ISO 2409或ASTM D3359方法B，塗料黏著性可使用圖4描述之等級分級。圖4描述藉由ISO 2409/ASTM D3359方法B之 黏著測試結果分級標準。於此報告，使用ASTM D3359分級系統用。
可撓性測試
經上漆之基材被彎曲360度，且若未觀察到破裂，此被指示塗料具有良好可撓性。若不是，塗料具有差的可撓性。此測試係有用評估塗料與以聚烯烴彈性體為主之可撓性基材的黏著性。
測試結果詳述如下。如上所示，INFUSETM 9500/PP 9712(65/35 wt/wt)摻合物之經射出成型的板塊被作為此研究之基材。INFUSETM 9500/PP 9712(65/35 wt/wt)摻合物之肖氏A係86。比較之塗料系統及本發明之塗料系統的性能及成本係於下之表4中提供。
表4可綜述如下。四個不同的商業化塗料被研究-PVC塗料、SBS塗料、丙烯酸系塗料、丙烯酸系/CPP塗 料，且直徑噴灑上漆於基材上。結果顯示PVC塗料、SBS塗料及丙烯酸系塗料與基材具有差黏著性(見圖5)。此可能係由於塗料與基材間之差的層間或分子間交互作用。圖5顯二比較之免用底漆之塗料系統(PVC塗料、SBS塗料、丙烯酸系塗料)之相片。
PVC塗料及SBS塗料顯示好耐磨耗性與可撓性，且丙烯酸系塗料亦顯示好耐磨耗性，但使基材彎曲時顯示差可撓性。丙烯酸系/CPP塗料展現與基材之好黏著性能與耐磨耗性，可能係由於基材與併入丙烯酸系/CPP塗料內之CPP間的好相容性，因此，相互擴散及分纏繞發生於基材與塗料之間。但是，此塗料於彎曲時亦破裂，因為丙烯系樹脂及CPP樹脂皆係脆的(見圖6)。圖6顯示比較之丙烯系/CPP免用底漆之塗料的圖。
為了改良塗料與基材之黏著性，HARDLEN® F-2P被塗敷於基材與塗料間作為底漆。HARDLEN® F-2P係一聚烯烴樹脂，其需與以聚烯烴彈性體為主之基材具有好相容性。特別地，HARDLEN® F-2P係以馬來酸酐接枝且以氯處理之經羧化氯化之聚烯烴，且此等官能基團需與聚烯烴彈性體基材及塗料皆可相容。
HARDLENTM F-2P溶於二甲苯製成一5重量% HARDLEN® F-2P溶液，然後，使HARDLEN® F-2P溶液噴灑上漆至基材上，其後使PVC塗料、SBS塗料及丙烯酸系塗料個別噴灑上漆。觀察到藉由HARDLEN® F-2P幫助，SBS塗料及丙烯酸系塗料與基材之黏著性顯著改良，但PVC塗 料並沒有，其係由於HARDLEN® F-2P與PVC塗料間之差黏著性。三種塗料皆顯示好的耐磨耗性及可撓性，丙烯酸系塗料除外，其於彎曲時仍係非常脆(見圖7)。勞力成本高，因為需要二步驟上漆方法。
表3中顯示之樣品及結果可綜述如下。二商業化塗料被使用：SBS塗料(Hangcheung)，及丙烯酸系塗料(Peter-Lacke)。對於每一塗料，HARDLEN® F-2P與塗料間之三個不同固體組份比率被評估-1：2，1：1，2：1。結果顯示不同HARDLEN® F-2P含量的本發明之SBS免用底漆之塗料及本發明之丙烯酸系免用底漆之塗料展現：(a)優異耐黏著性(依據ASTM D3359，全部分級為5B)：無柵格方格脫離(見圖8)，(b)優異耐磨耗性：使表面受損需要最高達10次推劃，(c)優異可撓性：使板塊彎曲時未觀察融破裂，及(d)低勞力成本，因為僅需一步驟上漆方法。
範例2
此範例被進行以例示於單一免用底漆之塗料組成物中使用經羧化氯化之聚烯烴及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯結合劑。被選擇用於測試免用底漆之塗料組成物的基材係ENGAGETM-聚丙烯之摻合物、AFFINITYTM-聚丙烯之摻合物、INFUSETM/VERSIFYTM之摻合物、ENGAGETM/VERSIFYTM之摻合物，及VERSIFYTM。表5詳述一些前述材料及其等之性質。
另外之基材細節係於下之表6中提供。
上漆方法包含清理基材，使免用底漆之塗料組成物置放於基材上，然後，使塗料乾燥。
於第一組測試，包含經羧化氯化之聚烯烴及一苯乙烯丁二烯-苯乙烯結合劑的一免用底漆之塗料組成物置放於一些基材上。經羧化氯化之聚烯烴係Hardlen® F-2P，其先溶於二甲苯製成一20重量% HARDLEN® F-2P溶液，然後，HARDLEN® F-2P溶液與SBS塗料以HARDLEN® F-2P：SBS塗料之固體組份含量的重量比率1：2摻合。然後，HARDLEN® F-2P及SBS塗料之混合物使用稀化劑T593稀釋至適合黏度。塗料組成物(無Hardlen® F-2P)係於表7中詳述，且基材與測試結果係顯示於下之表8中。
結果顯示獲得好黏著性、好磨耗性及可撓性。測試係依據範例1中提供之細節進行。
範例3
於此範例，包含經羧化氯化之聚烯烴(HARDLEN® F-2P)及一聚氯乙烯-乙酸乙烯酯結合劑之一免用底漆之塗料組成物被用於使一聚烯烴彈性體基材上漆。塗料組成物之其它元素係顯示於下之表9中。
包含經羧化氯化之聚烯烴及一氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物結合劑之免用底漆之塗料組成物被睪於一些上述基材上。經羧化氯化之聚烯烴係Hardlen® F-2P，其係先溶於二甲苯製成一20重量% HARDLEN® F-2P溶液，然後，HARDLEN® F-2P溶液與PVC塗料以HARDLEN® F-2P：PVC塗料之固體組份含量之重量比率1：2摻合。然後，HARDLEN® F-2P及PVC塗料之混合物使用稀化劑T510稀釋至適合黏度。塗料組成物(無Hardlen® F-2P)係詳述於表9(上)，且基材及測試結果係顯示於下之表10中。
結果顯二獲得好黏著性、好磨耗性及可撓性。測試係依據範例1中提供之細節進行。
範例4
於此範例，包含經羧化氯化之聚烯烴(HARDLEN® F-2P)及一聚氯乙烯-乙酸乙烯酯結合劑之一免用底漆之塗料組成物被用於使一聚烯烴彈性體基材上漆。塗料組成物之其它元素係顯示於下之表11中。
包含經羧化氯化之聚烯烴及一氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物結合劑之免用底漆之塗料組成物係置放於一些上述基材上。經羧化氯化之聚烯烴係Hardlen® F-2P，其係先溶於二甲苯中製成一20重量% HARDLEN® F-2P溶液，然後，HARDLEN® F-2P溶液與PVC塗料以HARDLEN® F-2P：PVC塗料之固體組份含量之重量比率1：2摻合。然後，HARDLEN® F-2P及PVC塗料之混合物使用稀化劑T305稀釋至適合黏度。塗料組成物(無Hardlen® F-2P)係於表11(上)中詳述，且基材與測試結果係顯示於下之表12中。
結果顯示獲得好黏著性、好磨耗性及可撓性。測試係依據範例1中提供之細節進行。
測試結果顯示免用底漆之塗料組成物可於無任何表面預處理之可撓性聚烯烴彈性體基材上達成優異之黏著性、耐磨耗性及可撓性。無需使用一塗料底漆，降低成本。本發明之免用底漆之塗料系統包含呈不同重量比率之一經羧化氯化之聚烯烴(CPO)及一可購得之塗料(以聚氯乙烯為主之塗料，或以苯乙烯系嵌段共聚物(SBC)為主之塗料或以丙烯酸系為主之塗料)之一摻合物。軟性經氯化之聚烯烴係可與聚烯烴彈性體基材及極性塗料相容，結果達成好黏著性。軟性經氯化之聚烯烴提供塗料好可撓性，特別是對於以丙烯酸系為主之塗料，因此達成好可撓性。當塗覆於一可撓憐聚烯烴彈性體基材上時，本發明之免用底漆之塗料亦具有好耐磨耗性。

Claims (16)

  1. 一種免用底漆之塗料組成物，包含：一經羧化氯化之聚烯烴彈性體；一聚丙烯酸系結合劑、一聚氯乙烯結合劑，及一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者；一色料；及一液體載劑。
  2. 如請求項1之塗料組成物，其中，該經羧化氯化之聚烯烴彈性體係一經馬來酸酐改質之經氯化的聚烯烴共聚物。
  3. 如請求項1之塗料組成物，其中，該經羧化氯化之聚烯烴彈性體包含一乙烯-α-烯烴無規互聚物、一乙烯-α-烯烴嵌段互聚物、均質之聚丙烯及丙烯-α-烯烴無規互聚物、嵌段互聚物，或其等之組合。
  4. 如請求項1之塗料組成物，其中，該經羧化氯化之聚烯烴彈性體包含一線性聚合物或一經交聯之聚合物，且具有少於100兆帕之彈性模量。
  5. 如請求項1之塗料組成物，其中，該經羧化氯化之聚烯烴彈性體包含一羧化單體，以該經羧化氯化之聚烯烴彈性體之總重量為基準，含量係0.1至25重量%。
  6. 如請求項1之塗料組成物，其中，以該經羧化氯化之聚烯烴彈性體的總重量為基準，該經羧化氯化之聚烯烴彈性體包含0.5至50重量%之量的氯化。
  7. 如請求項1之塗料組成物，進一步包含一硬化劑，其中，該硬化劑係一異氰酸酯。
  8. 如請求項7之塗料組成物，其中，該異氰酸酯係六亞甲基-1,6-二異氰酸酯。
  9. 如請求項1之塗料組成物，其中，該聚丙烯酸系結合劑係自具有以化學式(1)表示之一結構的一丙烯酸酯單體之聚合反應衍生： 其中，R1係一氫、羥基，或具有1至10個碳原子之一烷基基團；或自具有以化學式(2)表示之一結構的一單體聚合反應衍生： 其中，R1係一氫、羥基，或具有1至10個碳原子之一烷基基團，且R2係一C1-10烷基、一C3-10環烷基，或一C7-10芳烷基基團。
  10. 如請求項1之塗料組成物，其中，該乙烯基芳香族嵌段 共聚物結合劑係一苯乙烯系嵌段共聚物。
  11. 如請求項10之塗料組成物，其中，該苯乙烯系嵌段共聚物係一苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、一苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、一苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、一苯乙烯-(乙烯丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物，或此等之組合。
  12. 如請求項1之塗料組成物，其中，該聚氯乙烯結合劑包含聚氯乙烯樹脂及一氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
  13. 一種物件，包含請求項1之塗料組成物。
  14. 如請求項13之物件，其中，該物件包含一聚烯烴彈性體基材，其不具有置放於其上之一底漆，或其中，於塗敷該塗料組成物前，該聚烯烴彈性體基材未接受包含電漿、火焰、或化學蝕刻之一表面預處理。
  15. 一種方法，包含：摻合一免用底漆之塗料組成物，其包含一經羧化氯化之聚烯烴彈性體；一聚丙烯酸系結合劑、聚氯乙烯結合劑及一乙烯基芳香族嵌段共聚物結合劑之一或多者；一色料；及一液體載劑；及置放該免用底漆之塗料組成物於一聚烯烴彈性體基材上，於置放該免用底漆之塗料組成物前，該聚烯烴彈性體基材不具有置放於其上之一底漆。
  16. 如請求項15之方法，其中，該免用底漆之塗料組成物的置放係經由噴灑上漆、靜電噴灑塗覆、粉刷塗覆、浸漬塗覆、使用刮刀塗覆，或此等之組合進行。
TW103138365A 2013-11-08 2014-11-05 免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件 TWI655251B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2013/086793 WO2015066899A1 (en) 2013-11-08 2013-11-08 Primerless paint composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
??PCT/CN2013/086793 2013-11-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201522530A true TW201522530A (zh) 2015-06-16
TWI655251B TWI655251B (zh) 2019-04-01

Family

ID=53040796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103138365A TWI655251B (zh) 2013-11-08 2014-11-05 免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11485831B2 (zh)
EP (1) EP3066167B1 (zh)
JP (1) JP6412567B2 (zh)
KR (1) KR102205707B1 (zh)
CN (2) CN112552747A (zh)
BR (1) BR112016009343B1 (zh)
MX (1) MX2016005267A (zh)
TW (1) TWI655251B (zh)
WO (1) WO2015066899A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI711674B (zh) * 2015-06-30 2020-12-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 黏著促進劑及用於極性紡織物上黏合非極性基板之方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106280850A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 李红玉 一种抗菌儿童服装面料
CN106009857A (zh) * 2016-08-03 2016-10-12 李红玉 一种阻燃抗菌面料
EP4092087A1 (en) 2017-02-01 2022-11-23 Chemeon Surface Technology, LLC Dyed trivalent chromium conversion coatings and methods of using same
US20210102054A1 (en) * 2018-03-01 2021-04-08 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Resin composition
MX2022002109A (es) * 2019-08-26 2022-03-17 Techno Umg Co Ltd Composicion de resina de recubrimiento y producto moldeado.

Family Cites Families (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53101026A (en) 1977-02-15 1978-09-04 Toagosei Chem Ind Co Ltd Resin composition for surface finishing of construction
JPS6017381B2 (ja) 1979-11-26 1985-05-02 カシユ−株式会社 ポリオレフイン系樹脂用被覆組成物
JPS5953305B2 (ja) 1981-05-30 1984-12-24 大日本インキ化学工業株式会社 塗料用樹脂組成物
JPS585371A (ja) 1981-07-02 1983-01-12 Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd 塗料用樹脂組成物
JPS5815535A (ja) 1981-07-21 1983-01-28 Honda Motor Co Ltd ポリプロピレン樹脂製部材の補修塗装方法
JPS5817174A (ja) 1981-07-23 1983-02-01 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料用樹脂組成物
JPS5832661A (ja) 1981-08-21 1983-02-25 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料用樹脂組成物
JPS5871966A (ja) 1981-10-26 1983-04-28 Toray Ind Inc 被覆用組成物
JPH0238618B2 (ja) 1982-05-10 1990-08-31 Sanyo Kokusaku Pulp Co Toryoyojushisoseibutsu
JPS6038436A (ja) 1983-08-11 1985-02-28 Dainippon Ink & Chem Inc 塗料用樹脂組成物
JPS60123565A (ja) * 1983-12-08 1985-07-02 Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd 塗料用組成物
JPS60124667A (ja) 1983-12-12 1985-07-03 Nippon Oil & Fats Co Ltd ゴムライニング表面の防汚方法
JPH064832B2 (ja) * 1984-10-05 1994-01-19 三井石油化学工業株式会社 重合体用接着剤
JPH0710957B2 (ja) * 1986-08-21 1995-02-08 日本油脂株式会社 塗装用プライマー組成物
JPS63191867A (ja) 1987-02-03 1988-08-09 Hitachi Chem Co Ltd 塗料用樹脂組成物
US4954573A (en) 1988-05-20 1990-09-04 Eastman Kodak Company Modified chlorinated polyolefins
JPH0694207B2 (ja) * 1988-10-20 1994-11-24 三恵技研工業株式会社 ポリオレフィン成形品と極性を有する異種材料との複合品
JP2518456B2 (ja) 1990-06-27 1996-07-24 日立化成工業株式会社 粘着フイルム用下塗剤組成物
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2988694B2 (ja) 1990-08-02 1999-12-13 三井化学株式会社 水性分散体
JP2984333B2 (ja) 1990-08-02 1999-11-29 三井化学株式会社 水性分散体
JP3051483B2 (ja) * 1990-08-30 2000-06-12 三井化学株式会社 水分散体
JPH04248845A (ja) 1991-01-09 1992-09-04 Mitsui Petrochem Ind Ltd プライマー組成物およびそれを用いる塗装方法
US5783638A (en) 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
JP2816617B2 (ja) 1991-10-23 1998-10-27 日本油脂株式会社 塗料用樹脂組成物
JP2652297B2 (ja) * 1992-02-26 1997-09-10 三洋化成工業株式会社 樹脂組成物、コーティング剤および接着剤
JP3523281B2 (ja) 1992-12-15 2004-04-26 三菱レイヨン株式会社 塗料用樹脂
JP3523282B2 (ja) 1992-12-15 2004-04-26 三菱レイヨン株式会社 塗料用樹脂
EP1209165B1 (en) 1993-06-07 2006-04-19 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene elastomer
JPH0776646A (ja) 1993-09-08 1995-03-20 Fujikura Kasei Co Ltd 塗料用樹脂組成物および該組成物を含有する塗料組成物
JPH07196979A (ja) 1993-12-28 1995-08-01 Mitsui Toatsu Chem Inc 塗料用樹脂組成物
JP2906991B2 (ja) 1994-04-06 1999-06-21 豊田合成株式会社 塗装ポリオレフィン成形品
US5436079A (en) 1994-05-06 1995-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gasoline resistant coated multilayer plastic substrate
JPH083507A (ja) * 1994-06-21 1996-01-09 Sanyo Chem Ind Ltd コーティング剤
JP4382158B2 (ja) 1994-08-25 2009-12-09 イーストマン ケミカル カンパニー 低着色のマレイン化高酸価高分子量ポリプロピレンの製造方法
JP3074673B2 (ja) 1996-04-16 2000-08-07 日本製紙株式会社 ポリオレフィン系樹脂用被覆組成物
JPH10101988A (ja) 1996-10-03 1998-04-21 Toray Ind Inc 建材塗料用樹脂組成物
JP3363332B2 (ja) 1996-11-28 2003-01-08 本田技研工業株式会社 ポリオレフィン用プライマー組成物
JPH10176137A (ja) 1996-12-18 1998-06-30 Suzuki Motor Corp ポリオレフィン系樹脂成形品用塗料
JPH10259367A (ja) 1997-03-18 1998-09-29 Nippon Paper Ind Co Ltd ポリオレフィン系シート用接着剤樹脂組成物及びその製造方法
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
JP3479208B2 (ja) 1997-10-28 2003-12-15 オリジン電気株式会社 プラスティック塗料用樹脂組成物及びそれを用いた塗料組成物
JP3862865B2 (ja) 1998-07-02 2006-12-27 オリジン電気株式会社 塗料組成物の製造方法
WO2000001745A1 (en) 1998-07-02 2000-01-13 Exxon Chemical Patents Inc. Propylene olefin copolymers
JP2000198807A (ja) 1998-10-30 2000-07-18 Nippon Paper Industries Co Ltd ポリオレフィン系樹脂用バインダ―樹脂及びその製造法と用途
US6262182B1 (en) 1999-06-09 2001-07-17 Eastman Chemical Co., Ltd. Solution modification of polyolefins
JP2001031820A (ja) 1999-07-21 2001-02-06 Denki Kagaku Kogyo Kk 被覆材、被覆体、管継手内面被覆用樹脂組成物及び管継手
JP3436903B2 (ja) 1999-11-24 2003-08-18 トヨタ車体株式会社 塗料組成物
JP2001288400A (ja) 2000-04-03 2001-10-16 Fujikura Kasei Co Ltd 一液型艶消し塗料組成物
MXPA03001299A (es) 2000-11-07 2003-06-24 Basf Corp Composiciones de recubrimiento para la adhesion a sustratos olefinicos.
JP2002338877A (ja) 2001-05-22 2002-11-27 Nippon Paper Industries Co Ltd ポリオレフィン系樹脂用プライマー組成物
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6906160B2 (en) 2001-11-06 2005-06-14 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymer fibers, their preparation and use
US7045574B1 (en) * 2001-11-21 2006-05-16 Nippon Bee Chemical Co., Ltd. Primer composition for polyolefin materials
DE10240733A1 (de) 2002-08-29 2004-03-18 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Haftzusatz für einen Wasserlack
JP2004256577A (ja) 2003-02-24 2004-09-16 Dainippon Ink & Chem Inc ポリオレフィン基材用水性塗料樹脂組成物
JP5174057B2 (ja) 2003-04-18 2013-04-03 ユニチカ株式会社 塩素化ポリオレフィン樹脂水性分散体
DE602004015462D1 (de) * 2003-07-23 2008-09-11 Kansai Paint Co Ltd Elektrisch leitfähige weisse grundierung sowie verfahren zur herstellung von mehrschichtigen lackierungen
ATE461231T1 (de) 2004-03-17 2010-04-15 Dow Global Technologies Inc Katalysatorzusammensetzung mit shuttlung-mittel für die herstellung von ethylen- multiblockcopolymer
US7514517B2 (en) 2004-03-17 2009-04-07 Dow Global Technologies Inc. Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7355089B2 (en) 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US7579408B2 (en) 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7524911B2 (en) 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7582716B2 (en) 2004-03-17 2009-09-01 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack
US7504347B2 (en) 2004-03-17 2009-03-17 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins
US7163981B2 (en) 2004-08-04 2007-01-16 Toyota Technical Center, U.S.A, Inc. Et Al. Aqueous paint composition and uses thereof
EP1780249A4 (en) * 2004-08-19 2009-06-03 Kansai Paint Co Ltd AQUEOUS FOUNDRY
US8058355B2 (en) * 2004-10-06 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
CN101035815B (zh) * 2004-10-06 2012-10-10 伊士曼化工公司 改性氯化羧基化聚烯烃及其作为增粘剂的用途
JP4572723B2 (ja) 2005-04-04 2010-11-04 東洋紡績株式会社 ポリオレフィン系樹脂用コーティング組成物
US7812085B2 (en) * 2005-06-24 2010-10-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized propylene copolymer adhesive composition
JP4782589B2 (ja) 2006-03-07 2011-09-28 日本ビー・ケミカル株式会社 導電性プライマー塗料およびこれを用いる塗膜形成方法
JP2007302709A (ja) * 2006-05-08 2007-11-22 Kansai Paint Co Ltd 水性プライマー組成物
JP4950696B2 (ja) * 2007-02-20 2012-06-13 関西ペイント株式会社 水性プライマー組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法
JP5601760B2 (ja) 2007-06-29 2014-10-08 関西ペイント株式会社 水性プライマー組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法
EP2212359B1 (en) 2007-11-19 2013-08-28 Dow Global Technologies LLC Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers
WO2010016617A1 (ja) * 2008-08-08 2010-02-11 関西ペイント株式会社 水性プライマー組成物及びそれを用いた塗装方法
US8530019B2 (en) 2010-02-22 2013-09-10 Dow Global Technologies Llc Painted polyolefin articles
JP5652955B2 (ja) 2011-03-18 2015-01-14 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗膜形成方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI711674B (zh) * 2015-06-30 2020-12-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 黏著促進劑及用於極性紡織物上黏合非極性基板之方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105683312A (zh) 2016-06-15
TWI655251B (zh) 2019-04-01
JP2016538370A (ja) 2016-12-08
BR112016009343B1 (pt) 2022-01-04
JP6412567B2 (ja) 2018-10-24
CN112552747A (zh) 2021-03-26
KR20160083882A (ko) 2016-07-12
EP3066167A1 (en) 2016-09-14
US11485831B2 (en) 2022-11-01
KR102205707B1 (ko) 2021-01-21
MX2016005267A (es) 2016-08-12
US20160257836A1 (en) 2016-09-08
BR112016009343A2 (zh) 2017-08-01
WO2015066899A1 (en) 2015-05-14
EP3066167B1 (en) 2019-06-26
EP3066167A4 (en) 2017-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI655251B (zh) 免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件
KR101354871B1 (ko) 수지 분산체, 도료, 적층체 및 그 제조 방법
JP5532712B2 (ja) 樹脂分散体組成物、及びそれを含有してなるプライマー、塗料、及びその積層体
TWI635100B (zh) 改質丙烯．α－烯烴共聚合體與其製造方法、含有其之塗佈材、成形用樹脂組成物及熱熔性組成物
KR100802976B1 (ko) 변성 폴리올레핀 수지, 및 이를 함유하는 접착제, 프라미어, 결합제, 조성물 및 폴리올레핀 성형체
KR20080015425A (ko) 수성 수지 분산체 및 그 제조 방법, 도료, 그리고 적층체
KR100467906B1 (ko) 내칩핑성 부여 수성 분산체 조성물
JP5358870B2 (ja) 水性樹脂分散体及びその製造方法、塗料、積層体及びその製造方法
JP2007270122A (ja) 樹脂分散体、塗料、積層体及びその製造方法
JP2007246871A (ja) 水性樹脂分散体及びその製造方法、塗料、積層体及びその製造方法
JP4623236B2 (ja) 水性樹脂分散体及びその製造方法、塗料、積層体及びその製造方法
TWI783109B (zh) 氯化聚烯烴樹脂及其用途
JP2011046777A (ja) ポリオレフィン系複合樹脂水性分散体及びその製造方法
JP2008138090A (ja) 水性樹脂分散体、これを含有してなる塗料、接着剤、積層体及びその製造方法
JP5035181B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂分散体組成物、及びそれを含有してなるプライマー、塗料、及びその積層体
JP2008137273A (ja) 積層体の製造方法及びこれに用いる水性塗料
JP2007262337A (ja) 加飾シート及びそれを用いた積層体
JP5011986B2 (ja) ポリプロピレン系積層体及びその製造方法、並びにこれに用いる塗料
JP7078331B2 (ja) 塗料組成物
TW202223044A (zh) 聚烯烴系塗料組成物
KR20040061208A (ko) 폴리올레핀 하도용 수지 조성물 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees