JPH10101988A - 建材塗料用樹脂組成物 - Google Patents
建材塗料用樹脂組成物Info
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- JPH10101988A JPH10101988A JP26302796A JP26302796A JPH10101988A JP H10101988 A JPH10101988 A JP H10101988A JP 26302796 A JP26302796 A JP 26302796A JP 26302796 A JP26302796 A JP 26302796A JP H10101988 A JPH10101988 A JP H10101988A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 基材との密着生が高く、塗装後の焼き付け時
の発泡、ピンホールの発生が少なく、光沢、耐候性等の
塗膜性能の優れた建材塗料用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 建材塗料用樹脂組成物が、（メタ）アク
リル酸エステル単量体４０〜１００重量％、メタクリル
酸またはアクリル酸から誘導される官能基含有（メタ）
アクリル酸エステル単量体０〜６０重量％とからなるア
クリル樹脂（Ａ）６０〜９９重量％と、塩素化されたポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）および／または塩素化されたオ
リゴマー（Ｃ）１〜４０重量％とで構成されている。
の発泡、ピンホールの発生が少なく、光沢、耐候性等の
塗膜性能の優れた建材塗料用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 建材塗料用樹脂組成物が、（メタ）アク
リル酸エステル単量体４０〜１００重量％、メタクリル
酸またはアクリル酸から誘導される官能基含有（メタ）
アクリル酸エステル単量体０〜６０重量％とからなるア
クリル樹脂（Ａ）６０〜９９重量％と、塩素化されたポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）および／または塩素化されたオ
リゴマー（Ｃ）１〜４０重量％とで構成されている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、建材塗料に使用さ
れる塗料用樹脂組成物に関し、特に石綿ストレート、木
毛セメント、石綿セメントパーライト、パルプセメント
等の基材に塗装した際、発泡、ピンホール等の塗装不良
が発生しない建材塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。
れる塗料用樹脂組成物に関し、特に石綿ストレート、木
毛セメント、石綿セメントパーライト、パルプセメント
等の基材に塗装した際、発泡、ピンホール等の塗装不良
が発生しない建材塗料用樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】建築、建材の塗装においては、基材との
密着性向上、エフロ、基材中の水分が蒸発するために生
じる背面水圧などの基材からの悪影響の緩和を目的とし
て、あるいは耐透水性の向上を目的として、上塗り塗料
を塗装する前に、下塗り剤としてシーラーの塗装が行な
われている。このとき使用されるシーラーとしては、一
般的に、アクリルウレタン系塗料、エポキシ系塗料、湿
気硬化型ウレタン系塗料、塩ゴム系塗料が挙げられる
が、これらの塗料を単に塗装しても十分な機能役割は果
たせず、塗膜厚（塗布量）を一定厚以上にしたり、ロー
ルコート、シャワーコート、エアカーテン等の塗装方法
を工夫して塗装を行なう必要があった。これら複合的な
改善策で、先に述べた基材への密着性向上、エフロ、背
面水圧などの基材からの悪影響の緩和、耐透水性の向上
は達成することができる。
密着性向上、エフロ、基材中の水分が蒸発するために生
じる背面水圧などの基材からの悪影響の緩和を目的とし
て、あるいは耐透水性の向上を目的として、上塗り塗料
を塗装する前に、下塗り剤としてシーラーの塗装が行な
われている。このとき使用されるシーラーとしては、一
般的に、アクリルウレタン系塗料、エポキシ系塗料、湿
気硬化型ウレタン系塗料、塩ゴム系塗料が挙げられる
が、これらの塗料を単に塗装しても十分な機能役割は果
たせず、塗膜厚（塗布量）を一定厚以上にしたり、ロー
ルコート、シャワーコート、エアカーテン等の塗装方法
を工夫して塗装を行なう必要があった。これら複合的な
改善策で、先に述べた基材への密着性向上、エフロ、背
面水圧などの基材からの悪影響の緩和、耐透水性の向上
は達成することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、建築、
建材に使用される基材は、塗装後焼き付け乾燥を行なう
必要があり、この乾燥時に、基材内部に含まれる気泡、
水分により塗膜が発泡したり（発泡状態は肉眼では見辛
いレベルのものもある）、ピンホール（ガスが抜けた
痕）を生じやすく、これが塗膜の性能の悪化などに通じ
ることが多かった。この好ましくない現象は、先に述べ
たようなシーラーとその塗装方法の工夫によっても、多
少は改善されるものの、完全には防止できなかった。
建材に使用される基材は、塗装後焼き付け乾燥を行なう
必要があり、この乾燥時に、基材内部に含まれる気泡、
水分により塗膜が発泡したり（発泡状態は肉眼では見辛
いレベルのものもある）、ピンホール（ガスが抜けた
痕）を生じやすく、これが塗膜の性能の悪化などに通じ
ることが多かった。この好ましくない現象は、先に述べ
たようなシーラーとその塗装方法の工夫によっても、多
少は改善されるものの、完全には防止できなかった。
【０００４】本発明はかかる従来技術の欠点を改良し、
シーラーとして用いることにより、基材との密着不良、
エフロの発生などを防止するのはもちろん、上塗り塗料
としても十分適用可能であり、塗装後の焼き付け乾燥時
の発泡、ピンホールの発生を押さえ、レベリング性、光
沢性などの仕上がり外観に優れた建材塗料用樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。
シーラーとして用いることにより、基材との密着不良、
エフロの発生などを防止するのはもちろん、上塗り塗料
としても十分適用可能であり、塗装後の焼き付け乾燥時
の発泡、ピンホールの発生を押さえ、レベリング性、光
沢性などの仕上がり外観に優れた建材塗料用樹脂組成物
を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記課題を達成するた
め、本発明は次のような構成からなる。
め、本発明は次のような構成からなる。
【０００６】すなわち、（メタ）アクリル酸エステル単
量体４０〜１００重量％、メタクリル酸またはアクリル
酸から誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体０〜６０重量％とからなるアクリル樹脂（Ａ）
６０〜９９重量％と、塩素化されたポリオレフィン樹脂
（Ｂ）および／またはオリゴマー（Ｃ）１〜４０重量％
とからなる建材塗料用樹脂組成物である。
量体４０〜１００重量％、メタクリル酸またはアクリル
酸から誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体０〜６０重量％とからなるアクリル樹脂（Ａ）
６０〜９９重量％と、塩素化されたポリオレフィン樹脂
（Ｂ）および／またはオリゴマー（Ｃ）１〜４０重量％
とからなる建材塗料用樹脂組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体とは、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ターシャリーブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリシクロデシ
ル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸イソボルニ
ル等が挙げられ、これらの単量体を単独で使用しても、
２種類以上の混合物として使用してもよい。
ル酸エステル単量体とは、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ターシャリーブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリシクロデシ
ル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
イソブチル、メタクリル酸ターシャリーブチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸イソボルニ
ル等が挙げられ、これらの単量体を単独で使用しても、
２種類以上の混合物として使用してもよい。
【０００８】前記した（メタ）アクリル酸エステル単量
体の配合量は、アクリル樹脂（Ａ）中４０〜１００重量
％である必要がある。４０重量％未満の場合には、レベ
リング性、光沢、密着性が悪い。
体の配合量は、アクリル樹脂（Ａ）中４０〜１００重量
％である必要がある。４０重量％未満の場合には、レベ
リング性、光沢、密着性が悪い。
【０００９】また、メタクリル酸またはアクリル酸から
誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコール
モノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチ
レングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリ
コールポリテトラメチレングリコールモノアクリレー
ト、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテ
トラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチ
レングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチ
レングリコールモノメタクリレート、アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、メ
タクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピルメタクリルアミド、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、メチルグリシ
ジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−アク
リロイルオキシヘキサノエートおよびこれの誘導体、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メタクリ
ロイルオキシヘキサノエートおよびこれの誘導体、３−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、３−トリメトキシシリル−１，３
−ブタジエン等が挙げられる。これらの単量体を単独で
使用しても、２種類以上の混合物として使用してもよ
い。
誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコール
モノアクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ
アクリレート、ポリエチレングリコールポリテトラメチ
レングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリ
コールポリテトラメチレングリコールモノアクリレー
ト、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリテ
トラメチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチ
レングリコールポリテトラメチレングリコールモノメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールポリテトラメチ
レングリコールモノメタクリレート、アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、メ
タクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル
酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピルメタクリルアミド、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、メチルグリシ
ジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−アク
リロイルオキシヘキサノエートおよびこれの誘導体、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メタクリ
ロイルオキシヘキサノエートおよびこれの誘導体、３−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３
−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、３−トリメトキシシリル−１，３
−ブタジエン等が挙げられる。これらの単量体を単独で
使用しても、２種類以上の混合物として使用してもよ
い。
【００１０】特にメタクリル酸またはアクリル酸から誘
導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体
が、官能基としてカルボキシル基を有するものである
と、硬化剤の配合が不要な常温乾燥タイプの塗料用樹脂
組成物となり、取扱い性、作業性がよく、また分子量を
比較的大きく設定できるため、強靭な塗膜を作成できる
点で好ましい。
導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体
が、官能基としてカルボキシル基を有するものである
と、硬化剤の配合が不要な常温乾燥タイプの塗料用樹脂
組成物となり、取扱い性、作業性がよく、また分子量を
比較的大きく設定できるため、強靭な塗膜を作成できる
点で好ましい。
【００１１】またメタクリル酸またはアクリル酸から誘
導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体
が、官能基として水酸基を有する単量体、もしくは官能
基として水酸基を有する単量体と官能基としてカルボキ
シル基を有する単量体との混合物であると、硬化性や基
材への密着性のよいウレタン硬化タイプの塗料用樹脂組
成物となる。
導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体
が、官能基として水酸基を有する単量体、もしくは官能
基として水酸基を有する単量体と官能基としてカルボキ
シル基を有する単量体との混合物であると、硬化性や基
材への密着性のよいウレタン硬化タイプの塗料用樹脂組
成物となる。
【００１２】また、メタクリル酸またはアクリル酸から
誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量
体が、官能基として３級アミノ基またはアミノアミド基
を有する単量体の少なくとも一方、もしくは、これと官
能基としてカルボキシル基を有する単量体および／また
は官能基として水酸基を有する単量体との混合物である
と、基材への密着性がよく、毒性の少ないエポキシ樹脂
硬化タイプの塗料用樹脂組成物となる。
誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量
体が、官能基として３級アミノ基またはアミノアミド基
を有する単量体の少なくとも一方、もしくは、これと官
能基としてカルボキシル基を有する単量体および／また
は官能基として水酸基を有する単量体との混合物である
と、基材への密着性がよく、毒性の少ないエポキシ樹脂
硬化タイプの塗料用樹脂組成物となる。
【００１３】メタクリル酸またはアクリル酸から誘導さ
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基としてグリシジル基を有する単量体であると顔料
分散性のよい常温乾燥タイプの塗料用樹脂組成物とな
る。これにさらにアミン硬化剤または酸無水物硬化剤を
併用することにより硬化タイプの塗料用樹脂組成物とな
る。また官能基としてカルボキシル基を有する単量体お
よび／または官能基として水酸基を有する単量体と組み
合わせたものであると一液硬化タイプの塗料用樹脂組成
物となり、さらに、グリシジル基が特に脂環式エポキシ
基であると貯蔵安定性、硬化性に優れる一液硬化タイプ
の塗料用樹脂組成物となる。
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基としてグリシジル基を有する単量体であると顔料
分散性のよい常温乾燥タイプの塗料用樹脂組成物とな
る。これにさらにアミン硬化剤または酸無水物硬化剤を
併用することにより硬化タイプの塗料用樹脂組成物とな
る。また官能基としてカルボキシル基を有する単量体お
よび／または官能基として水酸基を有する単量体と組み
合わせたものであると一液硬化タイプの塗料用樹脂組成
物となり、さらに、グリシジル基が特に脂環式エポキシ
基であると貯蔵安定性、硬化性に優れる一液硬化タイプ
の塗料用樹脂組成物となる。
【００１４】一方、メタクリル酸またはアクリル酸から
誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量
体が、官能基として加水分解性アルコキシシリル基を有
する単量体、あるいはこれと官能基としてカルボキシル
基を有する単量体、官能基として水酸基を有する単量
体、官能基としてグリシジル基を有する単量体の少なく
とも一つを組み合せたものであると、塗膜強度、基材へ
の密着性、耐侯性に優れる塗膜が得られる。
誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量
体が、官能基として加水分解性アルコキシシリル基を有
する単量体、あるいはこれと官能基としてカルボキシル
基を有する単量体、官能基として水酸基を有する単量
体、官能基としてグリシジル基を有する単量体の少なく
とも一つを組み合せたものであると、塗膜強度、基材へ
の密着性、耐侯性に優れる塗膜が得られる。
【００１５】なお、ウレタン硬化タイプとして使用され
る際の硬化剤としては、特に限定されないが、トリレン
ジソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、メタキシレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びこれらから誘導されるダイマー、トリマー、さらに高
分子量のもの等が好ましく挙げられる。
る際の硬化剤としては、特に限定されないが、トリレン
ジソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、メタキシレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びこれらから誘導されるダイマー、トリマー、さらに高
分子量のもの等が好ましく挙げられる。
【００１６】エポキシ硬化タイプとして使用される際の
硬化剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロピルオキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、ドデセンオキサイド、
スチレンオキサイド、トクロヘキセンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテル、ネオヘンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの中か
ら任意に選択し使用できる。
硬化剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロピルオキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、ドデセンオキサイド、
スチレンオキサイド、トクロヘキセンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテル、ネオヘンチルグリコールジグリ
シジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、ソルビトー
ルポリグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの中か
ら任意に選択し使用できる。
【００１７】前記したメタクリル酸またはアクリル酸か
ら誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単
量体のアクリル樹脂（Ａ）中の配合量は０〜６０重量％
である必要がある。６０重量％を越える場合は、アクリ
ル樹脂（Ａ）の粘度が高くなりすぎ、塗装固形分が下が
ったり、基材への浸透性が低下する。
ら誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単
量体のアクリル樹脂（Ａ）中の配合量は０〜６０重量％
である必要がある。６０重量％を越える場合は、アクリ
ル樹脂（Ａ）の粘度が高くなりすぎ、塗装固形分が下が
ったり、基材への浸透性が低下する。
【００１８】本発明において塩素化されたポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）とは、塩素化ポリプロピレン、ポリクロロ
プレン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩化ゴムなど
が挙げられ、これらは単独で使用しても、２種類以上の
混合物であってもよい。
ン樹脂（Ｂ）とは、塩素化ポリプロピレン、ポリクロロ
プレン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩化ゴムなど
が挙げられ、これらは単独で使用しても、２種類以上の
混合物であってもよい。
【００１９】また塩素化されたオリゴマー（Ｃ）とは、
液状ポリクロロプレン、塩素化ポリプロピレンオリゴマ
ー等が挙げられ、これらは単独で使用しても、２種以上
の混合物であってもよい。
液状ポリクロロプレン、塩素化ポリプロピレンオリゴマ
ー等が挙げられ、これらは単独で使用しても、２種以上
の混合物であってもよい。
【００２０】本発明の建材塗料用樹脂組成物において、
塩素化されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）および／または
塩素化されたオリゴマー（Ｃ）の配合量は１〜４０重量
％である必要がある。１重量％未満の場合には、発泡
性、ピンホールの発生を十分に防止できず、期待する効
果が得られない。４０重量％を越える場合には、塗膜に
べたつき（タック、粘着性）が生じる場合があり、建材
の生産上重要な耐ブロッキング性が悪化し、耐候性が悪
化する。
塩素化されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）および／または
塩素化されたオリゴマー（Ｃ）の配合量は１〜４０重量
％である必要がある。１重量％未満の場合には、発泡
性、ピンホールの発生を十分に防止できず、期待する効
果が得られない。４０重量％を越える場合には、塗膜に
べたつき（タック、粘着性）が生じる場合があり、建材
の生産上重要な耐ブロッキング性が悪化し、耐候性が悪
化する。
【００２１】本発明の建材塗料用樹脂組成物は、前記し
たアクリル樹脂（Ａ）と塩素化されたポリオレフィン樹
脂（Ｂ）および／またはオリゴマー（Ｃ）で構成されて
いるため、塗膜の発泡性、ピンホールの発生が改善され
るとともに、塗膜のレベリング性、光沢性、鮮映性が向
上し、併せて、耐候性が向上する。
たアクリル樹脂（Ａ）と塩素化されたポリオレフィン樹
脂（Ｂ）および／またはオリゴマー（Ｃ）で構成されて
いるため、塗膜の発泡性、ピンホールの発生が改善され
るとともに、塗膜のレベリング性、光沢性、鮮映性が向
上し、併せて、耐候性が向上する。
【００２２】次に本発明の建材塗料用樹脂組成物の製造
法について一例を挙げて説明する。アクリル樹脂（Ａ）
は、トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノｔ−ブチルエーテル等のグリコールエ
ーテル系溶剤を用い、α，α´−アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート等の有機過酸化物を重合開始剤と
して、５０〜１３０℃で、（メタ）アクリル酸エステル
単量体４０〜１００重量％、メタクリル酸またはアクリ
ル酸から誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エス
テル単量体を０〜６０重量％溶液重合することにより作
製する。
法について一例を挙げて説明する。アクリル樹脂（Ａ）
は、トルエン、キシレン等の芳香族有機溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノｔ−ブチルエーテル等のグリコールエ
ーテル系溶剤を用い、α，α´−アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾ系重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート等の有機過酸化物を重合開始剤と
して、５０〜１３０℃で、（メタ）アクリル酸エステル
単量体４０〜１００重量％、メタクリル酸またはアクリ
ル酸から誘導される官能基含有（メタ）アクリル酸エス
テル単量体を０〜６０重量％溶液重合することにより作
製する。
【００２３】次いで、作製されたアクリル樹脂（Ａ）６
０〜９９重量％に対し、塩素化されたポリオレフィン樹
脂（Ｂ）および／または塩素化されたオリゴマー（Ｃ）
１〜４０重量％を加え、均一になるまで攪拌、混合する
ことにより、建材塗料用樹脂組成物を得る。
０〜９９重量％に対し、塩素化されたポリオレフィン樹
脂（Ｂ）および／または塩素化されたオリゴマー（Ｃ）
１〜４０重量％を加え、均一になるまで攪拌、混合する
ことにより、建材塗料用樹脂組成物を得る。
【００２４】以下実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお実施例中の各評価は、次の方法により測定
および判定を行うものとする。 １．発泡性 固形分が４０％に調製された塗料をＪＩＳ Ａ ５４１
３石綿セメントパーライト板に１０ミルのアプリケータ
ーで塗付し、直ちに１２０℃オーブン中に入れ、３０分
間強制乾燥を行う。乾燥後、オーブンから取り出し、室
温で１時間冷却し、実体顕微鏡で塗膜状態を観察する。
判定は、 ○ 全く発泡しておらず、良好な外観である。 ・・・合格 △ 小さい発泡が見られるが、塗膜は連続しており問題なし。・・・合格 × 発泡は小さいが、部分的に塗膜が破壊されている痕が見られる。 一面に、シャボン玉のような発泡が見られる。塗膜も破壊されている。 ・・・不合格 なお、実施例中も含め、固形分量はＪＩＳ Ｋ ５４０
０に準拠して測定するものとする。
明する。なお実施例中の各評価は、次の方法により測定
および判定を行うものとする。 １．発泡性 固形分が４０％に調製された塗料をＪＩＳ Ａ ５４１
３石綿セメントパーライト板に１０ミルのアプリケータ
ーで塗付し、直ちに１２０℃オーブン中に入れ、３０分
間強制乾燥を行う。乾燥後、オーブンから取り出し、室
温で１時間冷却し、実体顕微鏡で塗膜状態を観察する。
判定は、 ○ 全く発泡しておらず、良好な外観である。 ・・・合格 △ 小さい発泡が見られるが、塗膜は連続しており問題なし。・・・合格 × 発泡は小さいが、部分的に塗膜が破壊されている痕が見られる。 一面に、シャボン玉のような発泡が見られる。塗膜も破壊されている。 ・・・不合格 なお、実施例中も含め、固形分量はＪＩＳ Ｋ ５４０
０に準拠して測定するものとする。
【００２５】２．ピンホール性 １．発泡性と同様に試験を行い塗膜状態を観察した。
１．の○△レベルのものについてのみ判定を行った。
１．の○△レベルのものについてのみ判定を行った。
【００２６】 ○ へこみ、ピンホールがなく良好である。・・・合格 △ へこみはないが、ピンホールはある。 ・・・合格 × へこみはあるが、ピンホールがある。 へこみ、ピンホール共に見られる。 ・・・不合格
【００２７】３．密着性 塗料をＪＩＳ Ａ ５４１３石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が５０μｍになるようスプレー塗装し、室温で
１０分間セッティングを行った後、１００℃で３０分間
焼き付け乾燥を行った。この塗板を使用し、ＪＩＳ Ａ
５４００碁盤目試験にしたがい、密着性を評価した。
判定は、 ○ ２０／２５〜２５／２５・・・合格 △ １５／２５〜１９／２５・・・不合格 × １５／２５以下 ・・・不合格
に塗膜厚が５０μｍになるようスプレー塗装し、室温で
１０分間セッティングを行った後、１００℃で３０分間
焼き付け乾燥を行った。この塗板を使用し、ＪＩＳ Ａ
５４００碁盤目試験にしたがい、密着性を評価した。
判定は、 ○ ２０／２５〜２５／２５・・・合格 △ １５／２５〜１９／２５・・・不合格 × １５／２５以下 ・・・不合格
【００２８】４．光沢 塗料をＪＩＳ Ａ ５４１３石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が５０μｍになるようスプレー塗装し、室温で
１０分間セッティングを行った後、１００℃で３０分間
焼き付け乾燥を行った。ＪＩＳ Ａ ５４００に従い、
６０度鏡面光沢を測定した。光沢値が高いほど、発泡が
少なく、レベリング性が良好であると判断した。
に塗膜厚が５０μｍになるようスプレー塗装し、室温で
１０分間セッティングを行った後、１００℃で３０分間
焼き付け乾燥を行った。ＪＩＳ Ａ ５４００に従い、
６０度鏡面光沢を測定した。光沢値が高いほど、発泡が
少なく、レベリング性が良好であると判断した。
【００２９】５．耐候性（ＪＩＳ Ｋ ５４００Ｉ準
拠） 塗料をＪＩＳ Ａ ５４１３石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が５０μｍになるようスプレー塗装し、室温で
１０分間セッティングを行った後、１００℃で３０分間
焼き付け乾燥を行った。焼き付け後の塗板を用い、サン
シャインウェザー−Ｏ−メーター（ＳＷ０Ｍ）を使用し
て、１０００時間促進耐候性試験を行なった。光沢保持
率が７０％以上を合格とする。
拠） 塗料をＪＩＳ Ａ ５４１３石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が５０μｍになるようスプレー塗装し、室温で
１０分間セッティングを行った後、１００℃で３０分間
焼き付け乾燥を行った。焼き付け後の塗板を用い、サン
シャインウェザー−Ｏ−メーター（ＳＷ０Ｍ）を使用し
て、１０００時間促進耐候性試験を行なった。光沢保持
率が７０％以上を合格とする。
【００３０】
【実施例】以下の実施例および比較例において使用され
る原料ａ〜ｋの具体名およびその量（重量部）は、表１
〜２に示す通りである。ただし、各原料は実施例および
比較例中、表１〜２に示す重量部の４倍量（ｇ）を使用
するものとする。また表１〜２中、 ＤＥＭＡ：メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル、 ＥＣ−ＭＡ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメ
タクリレート、 ＭＰＳＩ：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、 ＴＭＡＣ：オルト酢酸トリメチル、 ＡＩＢＮ：α，α´−アゾビスイソブチロニトリル、 ＣＲ−２０：塩化ゴム（旭電化（株）製）、 Ｓ−６５１：塩素化ポリプロピレンオリゴマー（日本製
紙（株）製）、 ＬＣＲ（Ｘ−０５０）：液状クロロプレン（電気化学
（株）製）、 デナコール EX-622：ソルビトールポリグリシジルエー
テル（長瀬化成（株）製）、 ＧＰＴＳ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、 Ｎ−３５００：ポリイソシアネート化合物（住友バイエ
ルウレタン（株）製）、 ＴＢＡＢ：テトラブチルアンモニウムブロマイドとし、
また、 ａ、ｆ：溶剤、 ｂ：（メタ）アクリル酸エステル単量体、官能基含有単
量体、 ｃ：ＭＰＳＩを安定に配合するための添加剤、 ｄ：重合開始剤、 ｅ：重合開始剤スラリー、 ｇ：塩素化されたポリオレフィン樹脂、 ｈ：塩素化されたオリゴマー、 ｉ：硬化剤としてのエポキシ化合物、 ｊ：硬化剤としてのポリイソシアネート化合物、 ｋ：酸とエポキシ基を反応させるための触媒、を意味す
るものとする。
る原料ａ〜ｋの具体名およびその量（重量部）は、表１
〜２に示す通りである。ただし、各原料は実施例および
比較例中、表１〜２に示す重量部の４倍量（ｇ）を使用
するものとする。また表１〜２中、 ＤＥＭＡ：メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル、 ＥＣ−ＭＡ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメ
タクリレート、 ＭＰＳＩ：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメト
キシシラン、 ＴＭＡＣ：オルト酢酸トリメチル、 ＡＩＢＮ：α，α´−アゾビスイソブチロニトリル、 ＣＲ−２０：塩化ゴム（旭電化（株）製）、 Ｓ−６５１：塩素化ポリプロピレンオリゴマー（日本製
紙（株）製）、 ＬＣＲ（Ｘ−０５０）：液状クロロプレン（電気化学
（株）製）、 デナコール EX-622：ソルビトールポリグリシジルエー
テル（長瀬化成（株）製）、 ＧＰＴＳ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、 Ｎ−３５００：ポリイソシアネート化合物（住友バイエ
ルウレタン（株）製）、 ＴＢＡＢ：テトラブチルアンモニウムブロマイドとし、
また、 ａ、ｆ：溶剤、 ｂ：（メタ）アクリル酸エステル単量体、官能基含有単
量体、 ｃ：ＭＰＳＩを安定に配合するための添加剤、 ｄ：重合開始剤、 ｅ：重合開始剤スラリー、 ｇ：塩素化されたポリオレフィン樹脂、 ｈ：塩素化されたオリゴマー、 ｉ：硬化剤としてのエポキシ化合物、 ｊ：硬化剤としてのポリイソシアネート化合物、 ｋ：酸とエポキシ基を反応させるための触媒、を意味す
るものとする。
【００３１】実施例１ 攪拌装置、温度計、コンデンサー、モノマー供給ポンプ
を備えた２Ｌの四つ口フラスコに表１のａの原料を仕込
み８８℃に昇温する。ｂ、ｃ、ｄの原料混合物をモノマ
ー供給ポンプを使用して、フラスコ内に３時間で送液
し、更に８８℃で１時間重合を行う。この重合終了後お
よびその３０分後、１時間後の計３回に分けて、ｅのキ
シレン、ＡＩＢＮを等量ずつ添加する。添加終了後、１
時間重合を継続し、ｆを投入し冷却を開始する。６０℃
まで冷却し、重合を終了してアクリル樹脂（Ａ）のワニ
スを得る。これに、ｇ、ｈの原料を少しずつ加え、完全
に溶解または分散し均一になるまで撹拌、混合を行な
う。所要時間はおよそ３０分間である。さらに３０℃ま
で冷却し、建材塗料用樹脂組成物を得る。得られた建材
塗料用樹脂組成物を塗料として用い、塗膜の各特性につ
いて調べた結果を表３に示す。表３からも明らかなよう
に、発泡性、ピンホール性、光沢、耐候性のいずれにお
いても優れた塗膜を得ることができる。
を備えた２Ｌの四つ口フラスコに表１のａの原料を仕込
み８８℃に昇温する。ｂ、ｃ、ｄの原料混合物をモノマ
ー供給ポンプを使用して、フラスコ内に３時間で送液
し、更に８８℃で１時間重合を行う。この重合終了後お
よびその３０分後、１時間後の計３回に分けて、ｅのキ
シレン、ＡＩＢＮを等量ずつ添加する。添加終了後、１
時間重合を継続し、ｆを投入し冷却を開始する。６０℃
まで冷却し、重合を終了してアクリル樹脂（Ａ）のワニ
スを得る。これに、ｇ、ｈの原料を少しずつ加え、完全
に溶解または分散し均一になるまで撹拌、混合を行な
う。所要時間はおよそ３０分間である。さらに３０℃ま
で冷却し、建材塗料用樹脂組成物を得る。得られた建材
塗料用樹脂組成物を塗料として用い、塗膜の各特性につ
いて調べた結果を表３に示す。表３からも明らかなよう
に、発泡性、ピンホール性、光沢、耐候性のいずれにお
いても優れた塗膜を得ることができる。
【００３２】実施例２〜６ 原料ａ〜ｈおよび使用量を表１の通り変更したこと以外
は、実施例１と同様にして実施例２〜６の建材塗料用樹
脂組成物を作製した。実施例１と同様に、得られた建材
塗料用樹脂組成物を塗料として用い、塗膜の各特性につ
いて調べた結果を表３に示す。なお実施例２について
は、硬化剤としてポリイソシアネート化合物ｊを、実施
例３については、硬化剤としてエポキシ化合物ｉを、ま
た実施例４については硬化触媒ｋを、表１に示すアクリ
ル樹脂（Ａ）に対する配合割合で配合し、硬化性（架橋
性）を促進して各測定を行なうものとする。実施例２〜
６のいずれにおいても、各特性において十分満足いく結
果が得られた。
は、実施例１と同様にして実施例２〜６の建材塗料用樹
脂組成物を作製した。実施例１と同様に、得られた建材
塗料用樹脂組成物を塗料として用い、塗膜の各特性につ
いて調べた結果を表３に示す。なお実施例２について
は、硬化剤としてポリイソシアネート化合物ｊを、実施
例３については、硬化剤としてエポキシ化合物ｉを、ま
た実施例４については硬化触媒ｋを、表１に示すアクリ
ル樹脂（Ａ）に対する配合割合で配合し、硬化性（架橋
性）を促進して各測定を行なうものとする。実施例２〜
６のいずれにおいても、各特性において十分満足いく結
果が得られた。
【００３３】比較例１〜２ 原料ａ〜ｈおよび使用量を表２の通り変更したこと以外
は、実施例１と同様にして比較例１〜２の建材塗料用樹
脂組成物を作製した。実施例１と同様に、得られた建材
塗料用樹脂組成物を塗料として用い、塗膜の各特性につ
いて調べた結果を表３に示す。なお比較例１について
は、実施例２と同様に、硬化剤としてポリイソシアネー
ト化合物ｊを、比較例２については、実施例３と同様
に、硬化剤としてエポキシ化合物ｉを、表２に示すアク
リル樹脂（Ａ）に対する配合割合で配合し、硬化性（架
橋性）を促進して各測定を行なうものとする。比較例１
においては塩素化されたポリオレフィン樹脂および／ま
たは塩素化されたオリゴマーの量が少ないため、いずれ
の特性も満足するものではなく、また比較例２において
は塩素化されたポリオレフィン樹脂および／または塩素
化されたオリゴマーの量が多いため、発泡性においては
満足できるものの、それ以外においては満足できる値は
得られなかった。
は、実施例１と同様にして比較例１〜２の建材塗料用樹
脂組成物を作製した。実施例１と同様に、得られた建材
塗料用樹脂組成物を塗料として用い、塗膜の各特性につ
いて調べた結果を表３に示す。なお比較例１について
は、実施例２と同様に、硬化剤としてポリイソシアネー
ト化合物ｊを、比較例２については、実施例３と同様
に、硬化剤としてエポキシ化合物ｉを、表２に示すアク
リル樹脂（Ａ）に対する配合割合で配合し、硬化性（架
橋性）を促進して各測定を行なうものとする。比較例１
においては塩素化されたポリオレフィン樹脂および／ま
たは塩素化されたオリゴマーの量が少ないため、いずれ
の特性も満足するものではなく、また比較例２において
は塩素化されたポリオレフィン樹脂および／または塩素
化されたオリゴマーの量が多いため、発泡性においては
満足できるものの、それ以外においては満足できる値は
得られなかった。
【００３４】なお、実施例１〜６、比較例１〜２のいず
れにおいても、得られた組成物は全て淡黄色透明で、固
形分が５０〜５３％、ＧＰＣによる重量平均分子量が３
〜５万であった。
れにおいても、得られた組成物は全て淡黄色透明で、固
形分が５０〜５３％、ＧＰＣによる重量平均分子量が３
〜５万であった。
【００３５】
【表１】
【表２】
【表３】
【００３６】
【発明の効果】本発明の建材塗料用樹脂組成物は、（メ
タ）アクリル酸エステル単量体４０〜１００重量％、メ
タクリル酸またはアクリル酸から誘導される官能基含有
（メタ）アクリル酸エステル単量体０〜６０重量％とか
らなるアクリル樹脂（Ａ）６０〜９９重量％と、塩素化
されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）および／または塩素化
されたオリゴマー（Ｃ）１〜４０重量％とで構成されて
いるため、シーラーとして用いると基材との密着性が高
く、更に上塗り塗料としても十分使用することができ
る。特に塗装後の焼き付け時の発泡、ピンホールの発生
が少なく、光沢、耐候性等の塗膜性能に優れている。
タ）アクリル酸エステル単量体４０〜１００重量％、メ
タクリル酸またはアクリル酸から誘導される官能基含有
（メタ）アクリル酸エステル単量体０〜６０重量％とか
らなるアクリル樹脂（Ａ）６０〜９９重量％と、塩素化
されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）および／または塩素化
されたオリゴマー（Ｃ）１〜４０重量％とで構成されて
いるため、シーラーとして用いると基材との密着性が高
く、更に上塗り塗料としても十分使用することができ
る。特に塗装後の焼き付け時の発泡、ピンホールの発生
が少なく、光沢、耐候性等の塗膜性能に優れている。
Claims (7)
- 【請求項１】（メタ）アクリル酸エステル単量体４０〜
１００重量％、メタクリル酸またはアクリル酸から誘導
される官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体０
〜６０重量％とからなるアクリル樹脂（Ａ）６０〜９９
重量％と、塩素化されたポリオレフィン樹脂（Ｂ）およ
び／または塩素化されたオリゴマー（Ｃ）１〜４０重量
％とからなる建材塗料用樹脂組成物。 - 【請求項２】メタクリル酸またはアクリル酸から誘導さ
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基としてカルボキシル基を有する単量体からなる請
求項１に記載の建材塗料用樹脂組成物。 - 【請求項３】メタクリル酸またはアクリル酸から誘導さ
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基として水酸基を有する単量体からなる請求項１ま
たは２に記載の建材塗料用樹脂組成物。 - 【請求項４】メタクリル酸またはアクリル酸から誘導さ
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基として３級アミノ基またはアミドアミノ基を有す
る単量体の少なくとも一方からなる請求項１〜３のいず
れか１項に記載の建材塗料用樹脂組成物。 - 【請求項５】メタクリル酸またはアクリル酸から誘導さ
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基としてグリシジル基を有する単量体からなる請求
項１〜３のいずれか１項に記載の建材塗料用樹脂組成
物。 - 【請求項６】グリシジル基が、脂環式エポキシ基である
請求項５記載の建材塗料用樹脂組成物。 - 【請求項７】メタクリル酸またはアクリル酸から誘導さ
れる官能基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体が、
官能基として加水分解性アルコキシシリル基を有する単
量体からなる請求項１〜３および請求項５〜６のいずれ
か１項に記載の建材塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26302796A JPH10101988A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 建材塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26302796A JPH10101988A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 建材塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101988A true JPH10101988A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17383873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26302796A Pending JPH10101988A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 建材塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101988A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009129172A1 (en) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | Basf Corporation | Coatings and methods for improved adhesion to plastic |
| US11485831B2 (en) | 2013-11-08 | 2022-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Primerless paint composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP26302796A patent/JPH10101988A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009129172A1 (en) * | 2008-04-15 | 2009-10-22 | Basf Corporation | Coatings and methods for improved adhesion to plastic |
| US11485831B2 (en) | 2013-11-08 | 2022-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Primerless paint composition, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20050317 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20050329 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20051004 |