JPH10176137A

JPH10176137A - ポリオレフィン系樹脂成形品用塗料

Info

Publication number: JPH10176137A
Application number: JP8338314A
Authority: JP
Inventors: Mitsutoshi Shimizu; 光俊清水
Original assignee: Suzuki Motor Corp
Current assignee: Suzuki Motor Corp
Priority date: 1996-12-18
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 1998-06-30

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、リフティング等の塗装不良を招来
することなく、重ね塗りを行うことが可能なポリオレフ
ィン系樹脂成形品用塗料を提供することを解決課題とす
る。【解決手段】本発明では、希釈混合溶剤として、少な
くともシクロヘキサン系溶剤を含むものを適用してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂成形品用塗料に関するもので、特に、重ね塗りを行
う場合に好適なポリオレフィン系樹脂成形品用塗料の改
良に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ポリプロピレン樹脂に代表され
るポリオレフィン系樹脂は、ウレタン系樹脂に比べてコ
ストパフォーマンスに優れる反面、分子構造中に極性基
が存在せず、また結晶性が高いことから、塗料の付着性
が極めて悪いことが知られている。

【０００３】このため、この種のポリオレフィン系樹脂
によって成形した成形品の表面に塗装を施す場合には、
１，１，１−トリクロロエタンをはじめとするハロゲン
系有機溶剤によって洗浄処理を施した後、当該樹脂成形
品の表面に、プライマー塗装、あるいはプラズマ処理等
の表面改質処理を施すようにしている。

【０００４】しかしながら、上述したプライマー塗装や
プラズマ処理等の表面改質処理は、工程が複雑で、多大
な設備投資や時間的ロスを伴うばかりか、塗料の付着性
が必ずしも十分に向上するとはいえず、また樹脂成形品
の形状によっては適用することさえ困難な場合もある。

【０００５】このような課題を解決するため、先に本件
特許出願人は、特定の塗料、すなわち、塩素化ポリオレ
フィン（＝５〜５０重量％）と、水酸基を有するアクリ
ル系単量体、またはこれと共重合可能なエチレン系単量
体との混合物（＝５〜８０重量％）と、末端にエチレン
性二重結合を有し、数平均分子量が５００〜３０００の
ポリエステルプレポリマー（＝１〜５０重量％）とを重
合し、その水酸基価が２０〜１５０である重合樹脂を主
成分とした主剤に対して、重合樹脂のＯＨに対するＮＣ
Ｏの割合をＮＣＯ／ＯＨ＝０．４〜２．０とする多官能
イソシアネート化合物を硬化剤として混合し、さらに各
種溶剤組成物を適宜配合した希釈混合溶剤、たとえば図
５に示すような組成比率をもった希釈シンナーによって
これらの混合物を希釈して成る塗料を用いた塗装方法を
提案している（特開平４−１３２７８３号公報）。

【０００６】この塗装方法によれば、塗料中の溶剤成分
がポリオレフィン系樹脂成形品の表面に配向したゴム成
分を膨潤することで、塗料中の樹脂成分が樹脂成形品の
表面に侵入するため、上述した表面改質処理を行うこと
なく塗料の樹脂成形品に対する付着性を十分に確保する
ことができるようになる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところで、主に、樹脂
成形品の美観を向上させる目的で行う２トーン塗装等の
多トーン塗装や、塗装不良範囲に対して修繕の目的で行
う再塗装の場合には、既に樹脂成形品の表面に形成され
た塗膜の上にも塗装が施される事態、つまり塗料の重ね
塗りという事態が発生する。

【０００８】このように塗料が重ね塗りされる場合、上
述した塗料にあっては、後から塗装した塗料に含まれる
希釈シンナーが、既に樹脂成形品の表面に形成された塗
膜に浸透・通過し、当該樹脂成形品の表面を再度膨潤さ
せる虞れがある。

【０００９】このため、たとえば既に形成された塗膜が
薄い場合には、当該塗膜が樹脂成形体の表面から浮き上
がり、リフティングといった塗装不良を引き起こす原因
となる。

【００１０】本発明は、上記実情に鑑みて、リフティン
グ等の塗装不良を招来することなく、重ね塗りを行うこ
とが可能なポリオレフィン系樹脂成形品用塗料を提供す
ることを解決課題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明では、下記成分
（Ａ）乃至（Ｃ）を重合し、その水酸基価が２０〜１５
０である重合樹脂を主成分とした主剤、および下記成分
（Ｄ）である硬化剤を混合して成るポリオレフィン系樹
脂成形品用塗料であって、希釈混合溶剤として、少なく
ともシクロヘキサン系溶剤を含むものを適用している。（Ａ）塩素化ポリオレフィン５〜５０重量％、（Ｂ）水酸基を有するアクリル系単量体、またはこれと共重合可能なエチレン系単量体との混合物５〜８０重量％、（Ｃ）末端にエチレン性二重結合を有し、数平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリマー１〜５０重量％、（Ｄ）重合樹脂のＯＨに対するＮＣＯの割合をＮＣＯ／ＯＨ＝０．４〜２．０とする多官能イソシアネート化合物。

【００１２】また本発明では、下記成分（Ａ）乃至
（Ｃ）を重合し、その水酸基価が２０〜１５０である重
合樹脂を主成分とした主剤、および下記成分（Ｄ）であ
る硬化剤を混合して成るポリオレフィン系樹脂成形品用
塗料であって、希釈混合溶剤として、ケトン系溶剤を除
く溶剤組成物を適宜配合して成るものを適用している。（Ａ）塩素化ポリオレフィン５〜５０重量％、（Ｂ）水酸基を有するアクリル系単量体、またはこれと共重合可能なエチレン系単量体との混合物５〜８０重量％、（Ｃ）末端にエチレン性二重結合を有し、数平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリマー１〜５０重量％、（Ｄ）重合樹脂のＯＨに対するＮＣＯの割合をＮＣＯ／ＯＨ＝０．４〜２．０とする多官能イソシアネート化合物。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、一実施の形態に基づいて本
発明を詳細に説明する。まず、本実施形態では、下記成
分（Ｅ）乃至下記成分（Ｉ）を含む樹脂組成物から成形
されたポリオレフィン樹脂成形品を被塗装対象としてい
る。

【００１４】（Ｅ）ポリプロピレン１００重量部（Ｆ）プロピレン含有量が４０〜６０重量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００ ℃）が２０〜６０のエチレン−プロピレン共重合体１５〜５０重量部（Ｇ）プロピレン含有量が２０〜３０重量％、ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００ ℃）が２０〜８０のエチレン−プロピレン共重合体、またはブテン−１含有量が１０〜３０重量％、メルトフローインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜３０ｇ／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体５〜１５重量部（Ｈ）分子末端にＯＨ基を持つ、ポリオレフィン系飽和炭化水素骨格の炭素数１５０〜２００のポリオレフィンポリオールおよび下記化学式に示す構造を有する分子量約９９０のポリカーボネートジオール１〜１５重量部（但し、ポリオレフィンポリオール／ポリカーボネートジオール＝１／２〜２／１（重量比））（Ｉ）無機フィラー０〜２０重量部

【００１５】上記樹脂組成物の成分（Ｅ）を構成するポ
リプロピレンは、プロピレンのホモポリマー、プロピレ
ンとα−オレフィン（プロピレンを除く）とのブロッ
ク、あるいはランダム共重合体の一種、または二種以上
からなるものである。

【００１６】本実施形態では、好ましくはプロピレンの
ホモポリマー、プロピレンとエチレンとのブロック、あ
るいはランダム共重合体の一種、または二種以上が用い
られ、特に好ましくはエチレン含有率が３〜２０重量％
で、メルトフローインデックス（２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）が１〜８０ｇ／１０分のプロピレンとエチレン
とのブロック共重合体の一種、または二種以上が用いら
れる。

【００１７】上記樹脂組成物の成分（Ｆ）を構成するエ
チレン−プロピレン共重合体は、プロピレン含有量が４
０〜６０重量％、好ましくは４５〜５５重量％、かつム
ーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）が２０〜６０、好まし
くは２５〜５０のエチレン−プロピレン共重合体であ
る。

【００１８】上記エチレン−プロピレン共重合体におい
て、プロピレン含有量が４０重量％未満、あるいは６０
重量％を越えると塗膜との密着性が不良になって好まし
くない。また、上記エチレン−プロピレン共重合体にお
いて、ムーニー粘度ＭＬ1+4（１００℃）が２０未満で
は樹脂成形品の耐衝撃性が低下し、６０を越えると流動
性の不良から樹脂成形品の外観にフローマークが発生し
たり、塗膜の密着性が低下するので好ましくない。

【００１９】上述した樹脂組成物において成分（Ｆ）の
使用量は、成分（Ｅ）１００重量部当り１５〜５０重量
部、好ましくは１７〜４０重量部が必要である。その使
用量が１５重量部未満では塗膜の密着性が損なわれ、５
０重量部を越えると樹脂成形品の剛性が不足し、いずれ
も好ましくない。

【００２０】上記樹脂組成物の成分（Ｇ）のうち、エチ
レン−プロピレン共重合体については、プロピレン含有
量が２０〜３０重量％、かつムーニー粘度ＭＬ1+4 （１
００℃）が２０〜８０、好ましくは３０〜７０のエチレ
ン−プロピレン共重合体が用いられる。

【００２１】上記エチレン−プロピレン共重合体におい
て、プロピレン含有量が２０重量％未満では塗膜の密着
性が低下し、３０重量％を越えると再塗装性が不良であ
り好ましくはない。また、ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１０
０℃）も２０〜８０が塗膜の密着性に対して必要であ
る。

【００２２】上述した樹脂組成物の成分（Ｇ）のうち、
エチレン−ブテン−１共重合体については、ブテン−１
含有量が１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量
％、メルトフローインデックス（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）が１〜３０ｇ／１０分、好ましくは３〜２０ｇ
／１０分のエチレン−ブテン−１共重合体が用いられ
る。

【００２３】上記エチレン−ブテン−１共重合体におい
て、ブテン−１含有量が１０重量％未満では塗膜の密着
性が低下し、３０重量％を越えると再塗装性が不良とな
り好ましくない。また、メルトフローインデックス（１
９０℃、２．１６ｋｇ荷重）も１〜３０ｇ／１０分が塗
膜の密着性に対して必要である。

【００２４】上述した樹脂組成物において成分（Ｇ）の
使用量は、成分（Ｅ）１００重量部当り５〜１５重量部
が必要である。その使用量が５重量部未満では再塗装性
が不良であり、１５重量部を越えると塗膜密着性が低下
し、いずれも好ましくない。特に、再塗装性を考慮する
と、成分（Ｇ）／成分（Ｆ）の使用比率は１／３〜１／
８が好ましい。

【００２５】上記樹脂組成物の成分（Ｈ）の末端に水酸
基を有するポリオレフィンポリオールとしては、たとえ
ば、三菱化成（株）製の商品名「ポリテール」があげら
れる。また、末端に水酸基を有するポリカーボネートジ
オールとしては、たとえば、日本ポリウレタン（株）製
の商品名「ニッポラン」があげられる。

【００２６】上述した樹脂組成物において成分（Ｈ）の
使用量は、成分（Ｅ）１００重量部当り１〜１５重量
部、好ましくは２〜１０重量部である。１重量部未満で
は塗膜密着性が低下して好ましくない。また、１５重量
部を越えて添加してもコストが上がるだけで好ましくな
い。さらに、再塗装性の改良のためにはポリオレフィン
ポリオールとポリカーボネートジオールとを重量比が１
／２〜２／１の範囲で併用することが必要である。

【００２７】必要に応じて用いられる樹脂組成物の成分
（Ｉ）を構成する無機フィラーとしては、酸化カルシウ
ム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ガラス繊
維、ワラストナイト、チタン酸カルシウム等、一般に使
用されているもののうち一種、または二種以上を使用す
ることができる。

【００２８】上述した樹脂組成物において成分（Ｉ）の
使用量は、成分（Ｅ）１００重量部当り０〜２０重量部
である。２０重量部を越えて使用すると重量が増加する
だけでなく、吸湿による悪影響も生じるので好ましくな
い。

【００２９】なお、その効果を著しく損なわない範囲
で、上述したポリオレフィン樹脂組成物の必須成分に加
え、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられる酸化防止
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤、着色
剤、分子量調節剤等の添加剤を併用しても差し支えな
い。

【００３０】本実施形態のポリオレフィン樹脂組成物
は、通常用いられる方法、たとえば、ヘンシェルミキサ
ー等の混合機で配合した後、押出機、バンバリーミキサ
ー、ロール等を用いて混練し、ペレット化したものを使
用するのが一般的である。

【００３１】この方法で得られたポリオレフィン樹脂組
成物を射出成形機等の成形機で成形すれば、その樹脂成
形品を容易に得ることができる。

【００３２】一方、本発明に用いられる上塗り塗料は、
下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）および下記成分（Ｃ）
を重合し、その水酸基価が２０〜１５０である重合樹脂
を主成分とした主剤に対して、下記成分（Ｄ）を硬化剤
とを混合し、この混合物を、少なくともシクロヘキサン
系溶剤を含む希釈シンナー、もしくはケトン系溶剤を除
く溶剤組成物を適宜配合して成る希釈シンナーによって
希釈して得られるものである。

【００３３】（Ａ）塩素化ポリオレフィン５〜５０重量％（Ｂ）水酸基を有するアクリル系単量体、またはこれと共重合可能なエチレン系単量体との混合物５〜８０重量％（Ｃ）末端にエチレン性二重結合を有し、数平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリマー１〜５０重量％（Ｄ）重合樹脂のＯＨに対するＮＣＯの割合をＮＣＯ／ＯＨ＝０．４〜２．０とする多官能イソシアネート化合物

【００３４】本発明で用いられる塗料組成物で、主剤に
使用される成分（Ａ）としては、たとえば、エチレン、
プロピレン、ブタジエンの少なくとも１種から合成され
る重合体の塩素化物や、エチレン、プロピレン、プタジ
エンの少なくとも１種から合成される重合体にカルボキ
シル基を導入して変性した後、さらに塩素化した従来公
知の塩素化ポリオレフィン系樹脂であって、塩素含有率
が１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、数
平均分子量が３０００〜１０００００、好ましくは５０
００〜５００００のものが使用できる。塩素含有率が１
０重量％未満では、特に低温で溶液の安定性が悪く、ま
た重合したときのアクリル樹脂成分との親和性が劣り、
塗膜外観性が悪く、また５０重量％を越えるとポリオレ
フィン系樹脂成形品に対する付着性、耐候性がよくな
い。また数平均分子量が３０００未満では、耐溶剤性、
硬度、付着性が劣り、また１０００００を越えると、樹
脂溶液の粘度が高過ぎるため希釈溶剤をより多く必要と
し、塗装時の塗料固型分が低くなり、塗膜厚が得難く、
塗膜作業性が悪くなるので好ましくない。

【００３５】同じく主剤に使用される成分（Ｂ）、すな
わち水酸基を有するアクリル系単量体としては、たとえ
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートなどがあり、またこれらとε−カプロラクトン
との付加物や、プラクセルＦＭモノマー、もしくはプラ
クセルＦＡモノマー（ダイセル化学工業株式会社製）な
ども使用可能である。

【００３６】またこれら水酸基含有アクリル単量体と併
用される他の共重合可能なビニル系単量体としては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アシル基
変成（メタ）アクリレートなどが使用できる。

【００３７】同じく主剤に使用される成分（Ｃ）、すな
わち末端にエチレン性不飽和結合を有するポリエステル
化合物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を重合して得ら
れる樹脂の顔料分散性、塗膜外観性を著しく向上させる
成分である。

【００３８】上述した成分（Ｃ）は、まず多塩基酸と多
価アルコールとをエステル化させて末端に水酸基を有す
るポリエステルを合成し、続いてポリエステルの水酸基
１当量に対して、０．２〜０．５当量のイソシアネート
基を持ったエチレン性不飽和単量体、または無水マレイ
ン酸に代表される二重結合を有した酸無水物を反応させ
て得られる化合物である。成分（Ｃ）の数平均分子量は
５００〜３０００、好ましくは７００〜２０００であ
る。数平均分子量が５００未満では良好な塗膜外観が期
待できず、３０００を越えると塗膜の耐溶剤性が低下
し、また後述する樹脂（Ｊ）の重合反応過程でゲル化の
危険性がある。

【００３９】上述した成分（Ｃ）に使用される多塩基酸
としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、無水ピロメリット酸、テトラクロロ無水フタ
ル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸など一般に用いられるポリエステル製造用の多塩基
酸、これらのエステルを、１種または２種以上混合して
使用することができる。

【００４０】同じく成分（Ｃ）に使用される多価アルコ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリコー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、水添ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、水添ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの２価
アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリ
スリトール、１，４−シクロヘキシルジメタノールなど
を１種または２種以上混合して使用することができる。

【００４１】さらに成分（Ｃ）に使用されるイソシアネ
ート基を持ったエチレン性不飽和単量体としては、メタ
クリロイルイソシアネート、２−イソシアネートエチル
メタクリレートおよびｍ−イソプロペニル−α．α−ジ
メチルベンジルイソシアネートが好ましいが、これらに
限定されるものではない。

【００４２】本発明で用いられる塗料組成物において、
上述した主剤の主成分となる樹脂（Ｊ）は、以上で説明
した成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を、成分
（Ａ）が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％、成分（Ｂ）が５〜８０重量％、好ましくは２０〜７
０重量％、成分（Ｃ）が１〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％の割合で重合させて得られ、水酸基価が
２０〜１５０である。

【００４３】成分（Ａ）が５重量％未満では付着性が悪
く、５０重量％を越えると耐溶剤性、耐候性が低下す
る。成分（Ｂ）が５重量％未満では耐溶剤性、耐候性、
耐水性が悪く、８０重量％を越えると塗膜が硬すぎて柔
軟性に欠けるので好ましくない。また成分（Ｃ）が１重
量％未満では、顔料の分散性、外観性が低下し、５０重
量％を越えると耐溶剤性が低下するので好ましくない。
水酸基価が２０未満では架橋が不十分となるため、塗膜
の耐溶剤性、耐候性、耐薬品性が低下し、１５０を越え
ると光沢が低下し、良好な外観が得られない。

【００４４】本発明で用いられる塗料組成物に硬化剤と
して混合される成分（Ｄ）、すなわち多官能イソシアネ
ート化合物としては、たとえばトリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、メチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ジ（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、あるいはこれらのジ
イソシアネートとエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリエーテルポ
リオール、ポリカプロラクトンポリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール、水などとの付加物、さら
にはピューレット体、ジイソシアネート同士の多量体な
どを使用することができる。

【００４５】主剤と硬化剤との混合割合は、樹脂（Ｊ）
の水酸基１当量に対して、成分（Ｄ）のイソシアネート
基が０．４〜２．０当量、好ましくは０．６〜１．５当
量である。０．４当量未満では、塗膜物性や耐溶剤性が
低下し、２．０当量を越えても特に性能向上はみられ
ず、経済的に不利であり好ましくない。

【００４６】本発明で用いられる塗料組成物において
は、上述した必須成分以外にさらに着色顔料、体質顔
料、アルミニウム粉末、パールマイカ粉末、その他の樹
脂、添加剤などを使用することができる。

【００４７】着色顔料としては特に限定しないが、たと
えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、クロム
酸鉛などの無機顔料や、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、キナクリドン系レッドのような有機
顔料が使用できる。

【００４８】体質顔料としては、カオリン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウムなどが使用できる。

【００４９】添加剤としては、塗料において通常用いら
れる添加剤、たとえば、界面活性剤、界面調整剤、顔料
沈降防止剤などを使用することができる。また、ナフテ
ン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ジブチル錫ラウレートなど
の硬化促進剤を併用することも可能である。

【００５０】さらに、本発明で用いられる塗料組成物
で、希釈シンナーとしては、図１乃至図３に示すような
組成比率を有したものを適用する。

【００５１】すなわち、図１に示した希釈シンナーは、
トルエンおよびキシレンといった芳香族炭化水素系溶剤
と、酢酸エチルおよび酢酸ブチルといったエステル系溶
剤とを混合しており、図５に示した従前の希釈シンナー
と比較した場合、アセトン、つまりケトン系溶剤を全く
含んでいない点で相違するものである。

【００５２】図２および図３に示した希釈シンナーは、
トルエンやキシレンといった芳香族炭化水素系溶剤と、
酢酸ブチルや酢酸メチルといったエステル系溶剤と、メ
チルシクロヘキサンやエチルシクロヘキサンといったシ
クロヘキサン系溶剤とを混合しており、図５に示した従
前の希釈シンナーと比較した場合、シクロヘキサン系溶
剤を含有させた点で相違するものである。

【００５３】なお、図２に示した希釈シンナーからも明
らかであるが、本発明で適用する希釈シンナーにあって
は、シクロヘキサン系溶剤を含有させた場合、アセトン
等のケトン系溶剤を多少含んでいても構わない。

【００５４】図４は、上記のようにして得られた塗料に
よって実際に塗膜を形成し、この塗膜にそれぞれの希釈
シンナーを滴下させてから各塗膜が膨潤するまでの時
間、つまり塗膜にリフティングが発生するまでの時間を
現したグラフである。

【００５５】同図からも明らかなように、本発明で適用
する希釈シンナーは、図５に示した従前の希釈シンナー
に比べ、いずれも塗膜に対する膨潤性が低下し、膨潤時
間が大幅に増大することになる。

【００５６】したがって、図１乃至図３に示した希釈シ
ンナーを適用した塗料を用いれば、２トーン塗装等の多
トーン塗装や再塗装によって塗料の重ね塗りが発生した
場合であっても、既に樹脂成形品の表面に形成された塗
膜が浮き上がる事態の発生を可及的に防止することがで
きるようになり、リフティングといった塗装不良が招来
される虞れがなくなる。

【００５７】なお、上述した実施の形態では、上記成分
（Ｅ）乃至上記成分（Ｉ）を含む樹脂組成物から成形さ
れたポリオレフィン樹脂成形品を被塗装対象としている
が、下記成分（Ｋ），（Ｌ），（Ｍ），（Ｎ）および
（Ｏ）からなるポリオレフィン樹脂成形品に適用しても
同様の効果を期待することが可能である。

【００５８】（Ｋ）ポリプロピレン５０〜９０重量％（Ｌ）下記成分（Ｐ）および（Ｑ）からなるエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー５０〜１０重量％（Ｐ）α−オレフィンの含有量が１５〜５０％であり、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が１０〜１００であるエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー１００〜２０重量％（Ｑ）α−オレフィンの含有量が５０〜８０％であり、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が２０〜８０であるエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー０〜８０重量％（Ｍ）両末端または片末端に、下式（Ｓ）で表される極性基を５〜１５重量部導入した直鎖ポリエチレンまたは直鎖ポリプロピレンからなる変性ポリオレフィン１〜１５重量部［（Ｋ）および（Ｌ）成分の合計量１００重量部に対して］（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキレン基を示す）（Ｎ）以下に示す一般式（Ｔ）または（Ｕ）で表される化合物０．０１〜２重量部［（Ｋ）および（Ｌ）成分の合計量１００重量部に対して］（式中、Ｒ² は炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を示し、Ｘはを示す）（Ｏ）無機充填材０〜１５重量部［（Ｋ）および（Ｌ）成分の合計量１００重量部に対し
て］

【００５９】ここで、上記成分（Ｋ）のポリプロピレン
（ＰＰ）としては特に制限されることはなく、種々のも
のがある。たとえば、結晶性を有するアイソタクチック
プロピレン単独重合体、エチレン単位の含有量の少ない
エチレン−プロピレンランダム共重合体、プロピレン単
独重合体からなるホモ部とエチレン単位の含有量の比較
的多いエチレン−プロピレンランダム共重合体からなる
共重合部とから構成されるプロピレンブロック共重合
体、あるいは上記プロピレンブロック共重合体における
各ホモ部または共重合部がさらにブテン−１などのα−
ポリオレフィンを共重合したものからなるプロピレン−
エチレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。
これらのＰＰのメルトインデックス（ＭＩ）は、特に制
限されないが、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、
特に好ましくは１〜５０ｇ／１０分である。

【００６０】また、成分（Ｌ）のエチレン−α−オレフ
ィン共重合エラストマーは、たとえばエチレンとプロピ
レン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン
等のエチレンとα−オレフィンの共重合体、あるいはこ
れらと非共役ジエンとの共重合体などが挙げられる。上
記非共役ジエンとしては、たとえば、ジシクロペンタン
ジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、
ジシクロオクタジエン、メチルノルボルネン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−メチル−
１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジ
エン等が挙げられる。一般に、ＰＰにエチレン−α−オ
レフィン共重合体エラストマーを配合することによっ
て、塗装膜の密着性が得られる。これは、塗料中のシン
ナー等の有機溶剤が樹脂成形品の表面に浸透し、塗料と
樹脂成形品の樹脂との混合層が形成されるからである。
しかしながら、トリクロロエタン等で成形品の表面を脱
脂し、かつエッチング効果等の下地調整が悪い場合、シ
ンナーの成形品への浸透は著しく低下し、十分な密着性
は得られない。したがって、成分（Ｌ）としては、
（Ｐ）で示す特定のエチレン−α−オレフィン共重合体
エラストマーを用いる。

【００６１】上記（Ｐ）で示すエチレン−α−オレフィ
ン共重合体エラストマーは、エチレンの含有量が５０〜
８５重量％、好ましくは６０から８０重量％のものであ
る。このエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマ
ーは、初期弾性率（ＪＩＳ−Ｋ−６３０に準拠して測
定）が４００ｋｇ／平方ｃｍ以下であるものが好まし
い。より好ましくは、２００ｋｇ／平方ｃｍ以下、特に
好ましくは、１００ｋｇ／平方ｃｍ以下の無定形ないし
低結晶性の共重合体である。また、ムーニー粘度［ＭＬ
1+4 （１００℃）］が、１０〜１００、好ましくは２０
〜８０の範囲のものである。

【００６２】上記エチレン−α−オレフィン共重合体エ
ラストマーとしては、たとえばエチレン−プロピレン共
重合ゴム（ＥＭＰ）、エチレン−ブテン−１共重合ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合ゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合ゴ
ム、エチレン−プロピレン−ブテン−１−非共役ジエン
共重合ゴム等が挙げられる。これらの中で、特にエチレ
ン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非
共役ジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン
−１共重合ゴムが好ましく用いられる。たとえば、エチ
レン−プロピレン共重合ゴムとしては、プロピレンの含
有量が１５〜５０重量％、ムーニー粘度［ＭＬ1+4 （１
００℃）］が１０〜１００、特に２０〜８０のものが好
ましい。また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合ゴム（ＥＰＤＭ）では、ヨウ素価が２０以下のもの
が好ましい。上記範囲外のものは塗装性能や物性バラン
スが劣り不適切である。そして、エチレン−プロピレン
−ブテン−１共重合ゴムは、プロピレンおよびブテン−
１の含有量が全体の２０〜６０重量％で、かつそのＭＩ
（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜２５ｇ／１
０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。ここで、
上記エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合ゴムにお
いて各成分の含有量は、赤外線スペクトル分析法や核磁
気共鳴法の常法によって判定される値である。また、当
該ゴムは実質上非晶質であるのが好ましいが、若干の結
晶性を有するものであってもよい。この場合、結晶価度
は、５％以下、好ましくは４％以下、特に好ましくは３
％以下のものが効果的である。これらのゴムは、ペレッ
ト状で供する場合が多いが、クラムまたはベール状でも
混練操作に支障を来さない限り問題はない。

【００６３】上述した成分（Ｋ）および（Ｌ）は、
（Ｋ）成分のポリプロピレン５０〜９０重量％、好まし
くは６０〜８０重量％、および（Ｌ）成分のエチレン−
α−オレフィン共重合エラストマー５０〜１０重量％、
好ましくは４０〜２０重量％の割合で配合される。この
（Ｋ）成分が５０重量％未満では、あるいは（Ｌ）成分
が５０重量％を越えると、樹脂組成物における剛性等の
物性が低下する。また、（Ｋ）成分が９０重量％を越え
ると、あるいは（Ｌ）成分が１０重量％未満では、塗装
膜の高い密着性を得られず、塗装性を付与することがで
きないので好ましくない。ここで、塗装性は、樹脂成形
品の表面に塗装された塗装膜が、様々な環境条件下で使
用された場合に、意匠性の低下する状態、すなわち塗装
膜の剥離やふくれ等が発生しないことを示す。上記成分
（Ｌ）として、上記（Ｐ）を用いることにより、通常の
使用には十分耐えられる塗装性を発現できるが、さらに
（Ｐ）に加えて溶剤膨潤性が高いエチレン−α−オレフ
ィン共重合体エラストマーを併用することによって、耐
ガソリン性、再塗装性等、塗装膜にとって非常に厳しい
使用条件下でも性能を発現、密着性を高レベルで維持す
ることができる。

【００６４】すなわち、成分（Ｌ）として溶剤膨潤性が
高いエチレン−α−オレフィン共重合体エラストマーを
配合することによって塗装膜の密着性をさらに向上させ
ることができる。しかし、自動車の外板への２トーン塗
装のように、再度塗装し有機溶剤が付着した場合、膨潤
性の高いエチレン−α−オレフィン共重合エラストマー
を配合しているために混合層が溶剤の再浸透を受け易
く、密着性が低下、あるいは剥離が発生する。この２ト
ーン塗装時に要求される密着性は、再塗装性として評価
される。すなわち、再塗装性は、塗装された成形品の塗
装面上に再度塗装し、塗装面の密着性、剥離性を評価す
る指標である。再塗装性を発現させるために、密着性と
剛性や耐衝撃強度等の機械的強度とのバランスから成分
（Ｌ）として成分（Ｐ）と（Ｑ）とで表されるエチレン
−α−オレフィン共重合体エラストマーを併用する。上
記（Ｑ）のエチレン−α−オレフィン共重合体エラスト
マーは、エチレンの含有量が５０から２０重量％、好ま
しくは５０〜３０重量％のものである。そしてそのムー
ニー粘度［ＭＬ1+4 （１００℃）］が２０〜８０、特に
２０〜５０のものが好ましい。成分（Ｐ）と成分（Ｑ）
とは、成分（Ｐ）１００〜２０重量％、好ましくは８０
〜２０重量％と、成分（Ｑ）０〜８０重量％、好ましく
は２０〜８０重量％の割合で用いられる。成分（Ｑ）が
２０重量％未満では、塗装膜の密着性が低下する。また
８０重量％を越えると、再塗装性が低下する。

【００６５】成分（Ｍ）の変性ポリオレフィンは、直鎖
ポリオレフィン、具体的には直鎖ポリエチレンまたは直
鎖ポリプロピレンの両末端または片末端に極性基を導入
した変性ポリオレフィンであり、塗料と成分（Ｌ）との
相溶性を向上させる効果を有するものである。この変性
ポリオレフィンとしては様々なものがある。たとえば、
直鎖ポリオレフィン部がエチレンあるいはプロピレンの
単独重合体あるいは複数成分の共重合体、具体的にはポ
リプロピレン、ポリエチレンさらにはエチレン−プロピ
レン共重合体等を挙げることもできる。この成分（Ｍ）
である変性ポリオレフィンにおける直鎖ポリオレフィン
部の数平均分子量は、１，０００〜１０，０００が好ま
しく、特に２，０００〜６，０００が好ましい。ここ
で、直鎖ポリオレフィン部の末端（片末端あるいは両末
端）に導入される極性基は、無水マレイン酸にアミノア
ルコールを付加した構造を有する上式（Ｓ）で表される
極性基である。上記極性基は、直鎖ポリオレフィンの両
末端または片末端に５〜１５重量部の割合で導入され
る。極性基が５重量部未満では、塗装性の向上効果が認
められない。上記成分（Ｍ）の変性ポリオレフィンは、
上記（Ｋ）および（Ｌ）成分の合計１００重量部に対し
て１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で
配合される。この配合量が１重量部未満では、塗料との
高い密着性を付与することができない。また１５重量部
を越えると、引張強度や低温衝撃強度等の機械的物性が
低下して好ましくない。

【００６６】また成分（Ｎ）は、上述した一般式（Ｔ）
または（Ｕ）で表される化合物である。一般式（Ｔ）ま
たは（Ｕ）で表される化合物としては、炭素数１０〜２
２の直鎖アルキル基（たとえば、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基など）およびＸで表される置換基を有す
るものであればよい。好ましくは、たとえばステアリン
酸モノグリセライド、ステアリルジエタノールアミン、
Ｎ−ジエタノールステアリン酸アミド、Ｎ−ジエタノー
ルデカンアミド等が挙げられる。成分（Ｎ）の化合物
は、上記（Ｋ）および（Ｌ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜２重量部、好ましくは０．０２〜１．
０重量部の割合で配合される。この配合量が、０．０１
重量部未満では、塗料との高い密着性を付与することが
できない。また２重量部を越えると、成形時にブリード
アウト等の不良現象が生じる。

【００６７】成分（Ｏ）の無機充填材としては、様々な
ものがある。たとえばタルク、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カル
シウム、アルミナ、シリカ、クレー、マイカ、石英粉等
が挙げられる。この成分（Ｏ）の無機充填材は、上記
（Ｋ）および（Ｌ）成分の合計１００重量部に対して０
〜１５重量部、好ましくは０〜１０重量部の割合で配合
される。この配合量が１５重量部を越えると、耐衝撃性
の低下が生じるので好ましくない。

【００６８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
希釈混合溶剤として塗膜に対する膨潤性の低いものを適
用しているため、塗料の重ね塗りを行った場合であって
も、既に樹脂成形品の表面に形成された塗膜が浮き上が
る事態の発生を可及的に防止することができるようにな
り、リフティングといった塗装不良が招来される虞れが
なくなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るポリオレフィン系樹脂成形品用塗
料に適用する希釈混合溶剤の組成比率を例示した図表で
ある。

【図２】本発明に係るポリオレフィン系樹脂成形品用塗
料に適用する希釈混合溶剤の組成比率を例示した図表で
ある。

【図３】本発明に係るポリオレフィン系樹脂成形品用塗
料に適用する希釈混合溶剤の組成比率を例示した図表で
ある。

【図４】図１乃至図３に例示した各希釈混合溶剤が塗膜
を膨潤させるまでの時間を現したグラフである。

【図５】従来の希釈混合溶剤の組成比率を示した図表で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｇ 18/68 Ｃ０８Ｇ 18/68

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分（Ａ）乃至（Ｃ）を重合し、そ
の水酸基価が２０〜１５０である重合樹脂を主成分とし
た主剤、および下記成分（Ｄ）である硬化剤を混合して
成るポリオレフィン系樹脂成形品用塗料であって、希釈
混合溶剤として、少なくともシクロヘキサン系溶剤を含
むものを適用したことを特徴とするポリオレフィン系樹
脂成形品用塗料。（Ａ）塩素化ポリオレフィン５〜５０重量％、（Ｂ）水酸基を有するアクリル系単量体、またはこれと共重合可能なエチレン系単量体との混合物５〜８０重量％、（Ｃ）末端にエチレン性二重結合を有し、数平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリマー１〜５０重量％、（Ｄ）重合樹脂のＯＨに対するＮＣＯの割合をＮＣＯ／ＯＨ＝０．４〜２．０とする多官能イソシアネート化合物。
【請求項２】下記成分（Ａ）乃至（Ｃ）を重合し、そ
の水酸基価が２０〜１５０である重合樹脂を主成分とし
た主剤、および下記成分（Ｄ）である硬化剤を混合して
成るポリオレフィン系樹脂成形品用塗料であって、希釈
混合溶剤として、ケトン系溶剤を除く溶剤組成物を適宜
配合して成るものを適用したことを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂成形品用塗料。（Ａ）塩素化ポリオレフィン５〜５０重量％、（Ｂ）水酸基を有するアクリル系単量体、またはこれと共重合可能なエチレン系単量体との混合物５〜８０重量％、（Ｃ）末端にエチレン性二重結合を有し、数平均分子量が５００〜３０００のポリエステルプレポリマー１〜５０重量％、（Ｄ）重合樹脂のＯＨに対するＮＣＯの割合をＮＣＯ／ＯＨ＝０．４〜２．０とする多官能イソシアネート化合物。