JP2984333B2

JP2984333B2 - 水性分散体

Info

Publication number: JP2984333B2
Application number: JP2205575A
Authority: JP
Inventors: 卓時田; 忠雄斉藤
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1990-08-02
Filing date: 1990-08-02
Publication date: 1999-11-29
Anticipated expiration: 2014-11-29
Also published as: JPH0489828A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は水性分散体に関し、特に成形品に下塗りして
成形品の表面への塗料の付着性を向上させることができ
る水性分散体に関する。

＜従来の技術＞従来、ポリプロピレン等のポリオレフィンの成形品の
表面に塗装を施して、その付加価値を高めることが行わ
れている。しかし、一般にポリオレフィンは、極性に乏
しく、塗料の付着性が悪い。そのため、従来は予め成形
品の表面をプライマーで処理して塗料の付着性および密
着性を改善することが行なわれている。

そこで、プライマーなしで直接成形品等に１回塗り可
能な塗料のバインダーとして使用するものとして、不活
性有機溶媒中でスチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物に（メタ）アクリル酸エステ
ル、特に水酸基を有するビニル単量体を重合して得られ
る塗料用樹脂組成物が提案されている。（特開昭63−51
477号公報）＜発明が解決しようとする課題＞しかし、前記特開昭63−51477号公報に記載された塗
料用樹脂組成物を用いても、得られる塗膜は、剥離強度
が十分なものではない。また、この組成物を含めて従来
のプライマーは、いずれも有機溶媒を含有または有機溶
媒に溶解して使用するものであるため、製造および使用
時の作業環境を悪化させる原因となるという問題があ
る。

そこで本発明の目的は、樹脂成形品、特にポリプロピ
レン等のポリオレフィンの成形品との付着性に優れるた
め、十分な剥離強度を有する塗膜を得ることができ、ま
た水系であるため、作業環境を良好に保つことができ
る、プライマーとして好適な水性分散体を提供すること
にある。

＜課題を解決するための手段＞本発明は、前記課題を解決するために、スチレン・ブ
タジエンブロック共重合体またはその水素添加物に、水
酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量体を0.05〜25重
量％含むようにグラフト共重合させてなる変性重合体
を、さらに塩素化してなる塩素含有量10〜50重量％の塩
素化ポリオレフィンを水に分散させてなる水性分散体で
あって、前記塩素化ポリオレフィン５〜70重量部に対し
て水95〜30重量部を含む水性分散体を提供するものであ
る。

また、前記水酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量
体が、１価のアルコールの（メタ）アクリル酸エステル
または多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステ
ルであると、好ましい。

以下、本発明の水性分散体について、詳細に説明す
る。

本発明の水性分散体の構成成分の変性重合体の主成分
であるスチレン・ブタジエンブロック共重合体は、１個
以上のスチレンに由来する繰返し構造単位であるスチレ
ン共重合体ブロックと、１個以上のブタジエンに由来す
る繰返し構造単位であるブタジエン重合体ブロックとを
含む共重合体であり、例えば、一般式：Ｓ−Ｄ_ｎ（式中、Ｓはスチレン重合体ブロック、Ｄはブタジエン
重合体ブロックを示し、ｎは１以上の整数である。）で表される構造を有するものである。

このスチレン・ブタジエンブロック共重合体は、例え
ば、米国特許第3,265,765号明細書、特開昭61−192743
号公報等に記載されている方法によって製造されるもの
などが挙げられる。このスチレン・ブタジエンブロック
共重合体の具体例として、クレイトン1101や1102（いず
れもシェル化学社製）として市販されているものが挙げ
られる。

また、このスチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物は、例えば、ヨウ素価20％以下のものであ
り、特公昭43−6636号公報、特公昭45−20504号公報、
特公昭48−3555号公報等に記載されている方法によって
製造されるものなどが挙げられる。このスチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体の水素添加物の具体例として、
クレイトンＧ−1652（シェル化学社製）として市販され
ているものが挙げられる。

これらのスチレン・ブタジエンブロック共重合体また
はその水素添加物は、本発明の水性分散体の塗膜の剥離
強度および固形分濃度の点から、テトラヒドロフランを
溶媒として、40℃でゲルパーミエーション・クロマトグ
ラフィーによって測定される数平均分子量が１×10⁴〜1
8×10⁴であるものが好ましく、特に、1.5×10⁴〜12×10
⁴であるものが好ましい。また、スチレン含有量は、本
発明の水性分散体の塗膜の付着性、剥離強度、低温特
性、べたつき性等の点から、10〜60重量％であることが
好ましく、特に12〜55重量％であることが好ましい。

本発明の水性分散体は、上記のようなスチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体またはその水素添加物（以下、
これらを単に「ブロック共重合体」という）に、水酸基
を有するα，β−不飽和ビニル単量体（以下、単にビニ
ル単量体という）をグラフト共重合させてなる変性重合
体を水に分散させてなるものである。

このビニル単量体としては、例えば、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等の１価のアルコールの
（メタ）アクリル酸エステル；グリセリンモノ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリ
レート、テトラエチロールエタンモノ（メタ）アクリレ
ート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の多価
アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル;10−ウ
ンデセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、２
−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニル
エーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノールなどが挙げられる。これらの中で
も、１価のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルま
たは多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル
が好ましく用いられる。

このビニル単量体は、0.05〜25重量％、好ましくは１
〜10重量％含有されるように、上記ブロック共重合体に
グラフト共重合されて変性重合体を構成する。このよう
な変性重合体を用いることによって、付着性および耐水
性に優れた塗膜を形成する水性分散体を得ることができ
る。

本発明の水性分散体の構成成分である変性重合体の製
造は、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶
媒の存在下もしくは不存在下に、前記ブロック共重合体
に前記ビニル単量体をグラフト共重合させることによっ
て行なうことができる。

不活性溶媒の存在下にグラフト共重合する方法として
は、例えば、トルエン等の不活性溶媒1m³にブロック共
重合体を10〜3000kg、好ましくは20〜1000kg溶解して溶
液を調製した後、これに溶液中のブロック共重合体1kg
当たりビニル単量体を0.5〜100ミリモル／分、好ましく
は１〜20ミリモル／分の割合で逐次添加するとともに、
ラジカル重合開始剤をブロック共重合体1kg当たり５×1
0^-5〜50ミリモル／分、好ましくは１×10^-2〜５ミリモ
ル／分の割合にて逐次添加して反応させる方法がある。
このとき、ラジカル重合開始剤／ビニル単量体の使用割
合は、通常、モル比で、1/100〜3/5、好ましくは1/20〜
1/2の範囲である。また、反応は加熱撹拌下に行なうの
が好ましい。反応温度は50℃以上、特に80〜200℃の範
囲が好適であり、反応時間は２〜10時間程度である。反
応方式は、回分式、連続式のいずれでもよいが、グラフ
ト共重合を均一に行なうためには、回分式が好ましい。

また、グラフト共重合を不活性溶媒の不存在下に行な
う方法としては、例えば、ブロック共重合体の軟化点以
上の反応温度で、ビニル単量体およびラジカル重合開始
剤の存在下に、該ブロック共重合体を加熱溶融し、強撹
拌することによって反応させる方法を挙げることができ
る。さらに、ブロック共重合体、ビニル単量体およびラ
ジカル重合開始剤を予め混合しておき、混合物を押出機
にて加熱溶融して押出しながらグラフト共重合させるこ
ともできる。これらの不活性溶媒の不存在下に行なう方
法において、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤の
使用量、ならびに両者の使用割合等は、前記の不活性溶
媒の存在下に行なう方法と同様である。

上記グラフト共重合に用いられるラジカル重合開始剤
としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロロ
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−ジ（ペルオ
キシベンゾエート）ヘキシン−３、1,4−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペ
ルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）−ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）−ヘキサン等の有機ペルオキシ
ド;t−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルペルペンゾエ
ート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−ブチル
ペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓ−オクトエー
ト、ｔ−ブチルピバレート、クミルペルピバレート、ｔ
−ブチルペルジエチルアセテート等の有機ペルエステ
ル；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブ
チロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ、好ましくは
有機ペルオキシドおよび有機ペルエステルである。

本発明の水性分散体は、前記のようにして得られる変
性重合体をさらに塩素化して塩素化変性ポリオレフィン
を調製し、この塩素化変性ポリオレフィンを水に分散さ
せてなるものである。この塩素化変性ポリオレフィン
は、溶媒に溶解し易く、後記の溶媒置換法による水性分
散体の製造が容易となり、また成形品に塗布して塗料の
付着性が高い塗膜を得ることができる水性分散体が得ら
れる点で、塩素含有量が10〜40重量％、好ましくは15〜
35重量％のものである。また、この塩素化変性ポリオレ
フィンは、通常、溶液粘度が、100〜10000cps程度、好
ましくは200〜5000cps程度のものである。

この塩素化変性ポリオレフィンの製造は、前記変性重
合体を適当な有機溶媒に溶解または分散させた後、塩素
ガスと反応させることによって行なうことができる。こ
の反応は、通常、50〜120℃程度で、約0.5〜５時間で行
なうのが一般的である。また、反応を効率的に進行させ
るために、紫外線や可視光線を照射したり、あるいはラ
ジカル重合開始剤を使用してもよい。

用いられる有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラドデカン
等の脂肪族炭化水素；メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シク
ロドデカン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、
トリメチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香
族炭化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジ
クロロベンゼン、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホル
ム、ブロモホルム、トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素な
どが挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組合
せても用いられる。

また、ラジカル重合開始剤を使用する場合、そのラジ
カル重合開始剤としては、例えば、前記グラフト共重合
に用いられるものと同じものが挙げられる。

本発明の水性分散体は、以上のようにして得られる塩
素化変性ポリオレフィンを水に分散させて得られる。塩
素化変性ポリオレフィンを水に分散させて、本発明の水
性分散体を製造する方法としては、例えば、該塩素化変
性ポリオレフィン、水および界面活性剤を一括して混合
して乳化させるドラム乳化法；予め粉砕しておいた塩素
化変性ポリオレフィンを界面活性剤とともに水中に投入
して分散させる粉砕法；有機溶媒に溶解した塩素化変性
ポリオレフィンと界面活性剤および水とを混合した後、
有機溶媒を除去する溶媒置換法；ホモミキサーを用いて
分散を行なうホモミキサー法；転相相法等が挙げられ、
使用する塩素化変性ポリオレフィンの物性に応じて適宜
選択される。

用いられる界面活性剤としては、非イオン系およびア
ニオン系界面活性剤を挙げることができる。非イオン系
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミンエーテル等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、高
級アルコール硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン
酸ソーダ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート等が挙
げられ、特にアルキルベンゼンスルホン酸ソーダが好ま
しい。

この界面活性剤の使用量は、変性重合体の分散状態が
良好で、かつ得られる水性分散体の成形品との密着性が
良好となる点で、通常、変性重合体に対して0.05〜10重
量％程度が好ましく、特に0.1〜７重量％が好ましい。

本発明の水性分散体中における変性重合体と水の配合
割合は、変性重合体５〜70重量部に対して、水95〜30重
量部の割合の範囲の中で、適宜選択される。特に、本発
明の水性分散体を噴霧塗布する場合には、塗布面に塗り
むらが生じにくく、塗膜の付着性のばらつきが生じにく
く、また、形成される塗膜の層が厚くならないため、例
えば、プライマーとして使用した場合に塗装後の塗膜の
平滑性が良好となる点で３〜45重量％が好ましい。

また、本発明の水性分散体には、必要に応じて、増粘
剤、塩基性物質、消泡剤等を添加することができる。

また、素材との濡れ性を改良するために、必要に応じ
て少量の有機溶媒を添加してもよい。増粘剤としては、
例えば、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウ
ム、ベントナイトクレー等の鉱物性増粘剤；ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、アクリ
ルエマルジョンコポリマー架橋アクリルエマルジョンコ
ポリマー等のアクリル酸系増粘剤；カルボキシルメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維
素誘導体等を挙げることができ、特にカルボキシメチル
セルロースが好ましい。

消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、大豆油、アマニ
油等の植物油；スピンドル油、流動パラフィン等の鉱物
油；ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；オレイルア
ルコール、ポリオキシアルキレングリコール、オクチル
アルコール等のアルコール類；エチレングリコールジス
テアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート等の脂肪酸エステル；トリブチルホスフェート、ナ
トリウムオクチルホスフェート等のリン酸エステル；ポ
リオキシアルキレンアミド等のアミド類；ステアリン酸
アルミニウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸カル
シウム等の金属石鹸；ジメチルシリコン、ポリエーテル
変性シリコン等のシリコン類；ジアミルアミン、ポリオ
キシプロピレンアルキルアミン等のアミン類等が挙げら
れる。

本発明の水性分散体は、必要に応じて、塩素化ポリプ
ロピレン、塩素化マレイン化ポリプロピレン、水酸基含
有塩素化ポリプロピレンを配合したり、スチレン、・ブ
タジエン・ブロック共重合体またはその水素添加物、ス
チレン・エチレン・プロピレンブロック共重合体等、あ
るいはこれらの共重合体に塩素原子、水酸基、カルボキ
シル基またはその無水物基を単独または複数種導入して
なる変性共重合体を含有していてもよい。また、本発明
の水性分散体の主成分である変性重合体以外のスチレン
・イソプレン・スチレンブロック共重合体またはその水
素添加物に、塩素原子、水酸基、カルボキシル基または
その無水物基を単独または複数種導入してなる変性共重
合体を含有していてもよい。

さらに、本発明の水性分散体は、上記以外に、必要に
応じて酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安
定剤；酸化チタン、有機顔料等の着色剤；カーボンブラ
ック、フェライト等の導電性付与剤などを含有していて
もよい。

本発明の水性分散体は、ポリオレフィンやその他の重
合体からなる成形品の表面に塗布し、その表面への塗料
の付着性を改善するためのプライマー等として用いられ
る。特に、本発明の水性分散体は、例えば、高圧法ポリ
エチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ブテン、ポ
リスチレン等のポリオレフィン；エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン、ブテン共重合体、プロピレン・ブ
テン共重合体等のオレフィン共重合体などからなる成形
品に好適に用いる事ができる。

さらに、本発明の水性分散体は、上記のポリオレフィ
ンやその共重合体以外にも、ポリプロピレンと合成ゴム
とからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂等からなる自動車用バンパー等の成形品、さ
らには、鋼板や電着処理用鋼板等の表面処理にも用いる
ことができる。また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変性ポ
リエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、プライ
マー、接着剤等を塗布した表面に下塗りし、その表面へ
の塗料等の付着性を改善すると共に、鮮映性、低温衝撃
性等にも優れる塗膜を形成するためにも用いられる。

本発明の水性分散体は、これを適用する成形品が、タ
ルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マグネシウ
ム等の無機充填剤、顔料等が配合されている場合にも、
特に塗膜の付着性の良いプライマー塗膜を形成すること
ができる。また、本発明の水性分散体を塗布する成形品
は、上記以外に、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸
収剤等が配合されていてもよい。

好ましく用いられる安定剤としては、例えば、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート）］メタン、メタオクタデシル−３−
（４′−ヒドキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオネート、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
2,2−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,
5−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェノール）ブタン等のフェノール系安定剤；ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート等のイオウ系安定剤；トリデシルホスファイ
ト、トリノニルフェニルホスファイト等のリン系安定剤
などを挙げることができる。

また、用いられる紫外線吸収剤としては、例えば、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−エ
チルヘキシル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレ
ート、パラオクチルフェニルサリチレート等が挙げられ
る。

塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウ
ム等が挙げられる。

本発明の水性分散体は、成形品への噴霧塗布に好適で
あり、例えば、スプレーガンにて成形品の表面に吹き付
けられる。成形品への塗布は常温で行なえば良く、塗布
した後、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方法によっ
て乾燥され、塗膜を形成することができる。

以上のように、成形品の表面に本発明の水性分散体を
塗布し、乾燥させた後、該成形品の表面には、静電塗
装、吹き付け塗装、刷毛塗り等の方法によって、塗料を
塗布することができる。塗料の塗布は、下塗りした後、
上塗りする方法で行なってもよい。塗料を塗布した後、
ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する通常の
方法に従って塗膜を硬化させて、所望の塗膜を表面に有
する成形品を得ることができる。塗膜を硬化させる方法
は、成形品の材質、形状、使用する塗料の性状等によっ
て適宜選ばれる。

＜実施例＞以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら
限定されるものではない。また、以下において、塗膜の
物性は下記の方法に従って評価した。

碁盤目試験 JIS K5400に記載されている碁盤目試験の方法に準じ
て、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ（ニチ
バン（株）製、商品名）を試験片の碁盤目上に張り付け
た後、これを速やかに90゜の方向に引っ張って剥離さ
せ、碁盤目100の内で剥離されなかった碁盤目の数を数
え、付着性の指標とした。

剥離強度基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180゜の方向
に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測定した。

耐水性試験片を40℃の水中に240時間浸漬させた後、碁盤目
試験に供し、付着性を評価する。

（実施例１）（変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体の製造）撹拌装置を備えた容量1.5のオートクレーブに、上
記に得られたスチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物（シェル化学社製）、クレイトンＧ−1652;
数平均分子量:8.8×10⁴、スチレン含有量:31重量％）25
0重量部およびトルエン500重量部を仕込み、撹拌下に16
0℃まで昇温した。次いで、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート25重量部およびジ−ｔ−ブチルペルオキシド
6.5重量部を、それぞれ５時間かけて滴下して加えた
後、さらに、160℃で２時間撹拌しながら反応させた。
反応終了後、反応混合物に大過剰のアセトンを加えて、
生成した変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体を
析出、別し、アセトンで繰返し洗浄した後、減圧乾燥
した。

得られた変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体
の２−ヒドロキシプロピルアクリレートの含有量を測定
したところ、3.4重量％であった。

（水性分散体の製造）前記の反応で得られた変性スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体を、クロロベンゼン中、110℃に加熱して
完全に溶解させた後、温度を保ちながら、光を完全に遮
断して、塩素ガスを供給して、約２時間30分反応させ
た。反応終了後、反応混合物に大過剰のメタノールを加
えて、生成した塩素化変性スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体を析出、別し、メタノールで繰返し洗浄し
た後、減圧乾燥した。

得られた塩素化変性スチレン・ブタジエンブロック共
重合体の塩素含有量を測定したところ、30重量％であっ
た。

（水性分散体の調製）得られた塩素化変性スチレン・ブタジエンブロック共
重合体をトルエンに溶解し、ポリマー濃度:125g/の溶
液を調製した。このポリマー溶液500g、蒸留水500gおよ
びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王（株）
製、ネオペレックスＦ−25）1.44gを、回転数10000rpm
で15分間撹拌しながら混合させた。次に、ポリアクリル
酸（和光純薬（株）製、ハイビスワコー304）0.72gを加
え、撹拌、混合して乳化液を得た。

得られた乳化液中のトルエンをエバポレーターで減圧
留去し、ポリマー濃度:20重量％の水性分散体を得た。

（塗装）この水性分散体を、1,1,1−トリクロルエタン蒸気で
洗浄したポリプロピレン製角板（X440,三井石油化学工
業株式会社製）に、200g/m²となるように噴霧塗布し
た。

この角板をエアオーブン中で100℃で30分間加熱乾燥
させたのち、これを碁盤目試験および耐水性の評価に供
した。結果を表１に示す。

（実施例２）実施例１と同様に、ポリプロピレン製角板に水性分散
体を塗布した後、さらに上塗り塗料（日本ビーケミカル
社製、Ｒ−271）を乾燥膜厚60μｍになるように塗布し
た。室温で10分間放冷させた後、100℃のエアーオーブ
ン中で30分間焼付を行なった。得られた塗膜を碁盤目試
験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。結果
を表１に示す。

（実施例３）実施例１で使用したものと同じスチレン・ブタジエン
ブロック共重合体3kg、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート120g、および2,5−ジメチル−ジ−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン4.8gをヘンシェルミキサーで予め
混合し、得られた混合物を２軸押出機（池貝鉄工所製、
PCM−45）に供給して樹脂温度230℃、回転数260RPMで加
熱混練して反応させ、変性スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体を得た。

得られた変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体
中の２−ヒドロキシプロピルアクリレートの含有量は2.
9重量％であった。

この変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体を用
いて、実施例１と同様にして塩素化し、さらに実施例１
と同様にしてポリマー濃度20重量％の水分散体の調製を
行った。得られた水性分散体を用いて、実施例２と同様
にして塗装を行ない、得られた塗膜試料を碁盤目試験、
剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。結果を表
１に示す。

（実施例４）２−ヒドロキシプロピルアクリレートの代わりに、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートを使用した以外は、
実施例１と同様にして塩素化した後、さらに実施例１と
同様にしてポリマー濃度20重量％の水分散体を調製し
た。

得られた水性分散体を用いて、実施例２と同様にして
塗装を行ない、得られた塗膜試料を碁盤目試験、剥離強
度の測定および耐水性の評価に供した。結果を表１に示
す。

（比較例１）実施例１で使用したスチレン・ブタジエンブロック共
重合体の水素添加物を、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レートで変性しないで、そのまま塩素化して、塩素化ス
チレン・ブタジエンブロック共重合体を得た。得られた
塩素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体を用いて
水性分散体を調製し、この水性分散体を用いた以外は、
実施例２と同様にして塗装を行ない、得られた塗膜を碁
盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供し
た。結果を表１に示す。

（比較例２）実施例１で使用したものと同じポリプロピレン製角板
に、水性分散体を塗布することなく、そのまま、実施例
２と同様に塗装を施し、塗膜試料を作製した。得られた
試料を碁盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価
に供した。結果を表１に示す。

＊碁盤目試験：碁盤目100当りの剥離されなかった碁盤
目の数剥離強度:g/cm 注表中の「−」は測定を行わなかったことを示す。

＜発明の効果＞本発明の水性分散体は、樹脂成形品、特にポリプロピ
レン等のポリオレフィンの成形品との付着性に優れるた
め、十分な剥離強度および密着性を有する塗膜を得るこ
とができるとともに、有機溶媒を含有していないため、
製造時および塗布作業時の作業環境を良好に保つことが
できる、プライマーとして好適なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08J 3/03 C08L 51/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン・ブタジエンブロック共重合体ま
たはその水素添加物に、水酸基を有するα，β−不飽和
ビニル単量体を0.05〜25重量％含むようにグラフト共重
合させてなる変性重合体を、さらに塩素化してなる塩素
含有量10〜50重量％の塩素化ポリオレフィンを水に分散
させてなる水性分散体であって、前記塩素化ポリオレフ
ィン５〜70重量部に対して水95〜30重量部を含む水性分
散体。
【請求項２】前記水酸基を有するα，β−不飽和ビニル
単量体が、１価のアルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルまたは多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エ
ステルである請求項１に記載の水性分散体。