JPH0489828A - 水性分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は水性分散体に関し、特に成形品に下塗りして成
形品の表面への塗料の付着性を向上させることができる
水性分散体に関する。

〈従来の技術〉 従来、ポリプロピレン等のポリオレフィンの成形品の表
面に塗装を施して、その付加価値を高めることが行われ
ている。　しかし、一般にポリオレフィンは、極性に乏
しく、塗料の付着性が悪い。　そのため、従来は予め成
形品の表面をブライマーで処理して塗料の付着性および
密着性を改善することが行なわれている。

そこで、ブライマーなしで直接成形品等に１回塗り可能
な塗料のバインダーとして使用するものとして、不活性
有機溶媒中でスチレン・ブタジェン・スチレンブロック
共重合体の水素添加物に（メタ）アクリル酸エステル、
特に水酸基を有するビニル単量体を重合して得られる塗
料用樹脂組成物が提案されている。（特開昭６３−５１
４７７号公報） 〈発明が解決しようとする課題〉 しかし、前記特開昭６３−５１４７７号公報に記載され
た塗料用樹脂組成物を用いても、得られる塗膜は、剥離
強度が十分なものではない。　また、この組成物を含め
て従来のブライマーは、いずれも有機溶媒を含有または
有機溶媒に溶解して使用するものであるため、製造およ
び使用時の作業環境を悪化させる原因となるという問題
がある。

そこで本発明の目的は、樹脂成形品、特にボップロピレ
ン等のポリオレフィンの成形品との付着性に優れるため
、十分な剥離強度を有する塗膜を得ることができ、また
水系であるため、作業環境を良好に保つことができる、
ブライマーとして好適な水性分散体を提供することにあ
る。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は、前記課題を解決するために、スチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体またはその水素添加物に、水酸
基を有するα，β−不飽和ビニル単量体を０．０５〜２
５重量％含むようにグラフト共重合させでなる変性重合
体を、さらに塩素化してなる塩素含有量１０〜５ｏ重量
％の塩素化ポリオレフィンを水に分散させてなる水性分
散体であって、前記塩素化ポリオレフイン５〜７０＠量
部に対して水９５〜３０重量部を含む水性分散体を提供
するものである。

また、前記水酸基を有するα、β−不飽和ビニル単量体
が、１価のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルま
たは多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル
であると、好ましい。

以下、本発明の水性分散体について、詳細に説明する。

本発明の水性分散体の構成成分の変性重合体の主成分で
あるスチレン・ブタジエンブロック共重合体は、１個以
上のスチレンに由来する繰返し構造単位であるスチレン
重合体ブロックと、１個以上のブタジェンに由来する繰
返し構造単位であるブタジェン重合体ブロックとを含む
共重合体であり、例えば、−数式： ％式％ （式中、Ｓはスチレン重合体ブロック、Ｄはブタジェン
重合体ブロックを示し、ｎは１以上の整数である。） で表される構造を有するものである。

このスチレン・ブタジエンブロック共重合体は、例えば
、米国特許筒３，２６５，７６５号明細書、特開昭６１
−１９２７４３号公報等に記載されている方法によって
製造されるものなどが挙げられる。　このスチレン・ブ
タジエンブロック共重合体の具体例として、クレイトン
１１０１や１１０２（いずれもシェル化学社製）として
市販されているものが挙げられる。

また、このスチレン・ブタジエンブロック共重合体の水
素添加物は、例えば、ヨウ素価２０％以下のものであり
、特公昭４３−６６３６号公報、特公昭４５−２０５０
４号公報、特公昭４８−３５５５号公報等に記載されて
いる方法によって製造されるものなどが挙げられる。

このスチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加
物の具体例として、クレイトン６１６５２　（シェル化
学社製）として市販されているものが挙げられる。

これらのスチレン・ブタジエンブロック共重合体または
その水素添加物は、本発明の水性分散体の塗膜の剥離強
度および固形分濃度の点から、テトラヒドロフランを溶
媒として、４０℃でゲルパーミェーション・クロマトグ
ラフィーによって測定される数平均分子量がＩ　Ｘ　１
０’〜１８×ｌ○４であるものが好ましく、特に、１．
５Ｘ１０’〜１２Ｘ１０’であるものが好ましい。　ま
た、スチレン含有量は、本発明の水性分散体の塗膜の付
着性、剥離強度、低温特性、べたつき性等の点から、１
０〜６０！ｊｉ％であることが好ましく、特に１２〜５
５重量％であることが好ましい。

本発明の水性分散体は、上記のようなスチレン・ブタジ
エンブロック共重合体またはその水素添加物（以下、こ
れらを単に「ブロック共重合体」という）に、水酸基を
有するα，β−不飽和ビニル単量体（以下、単にビニル
単量体という）をグラフト共重合させてなる変性重合体
を水に分散させてなるものである。

このビニル単量体としては、例えば、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロビル（
メタ）アクリレート、３−り四ロー２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート等の１価のアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル；グリセリンモノ　（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールモノ　（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリ
レート、テトラエチロールエタンモノ　（メタ）アクリ
レート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の多
価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル；１０
−ウンデセン−１オール、■−オクテンー３−オール、
２−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノールなどが挙げられる。　これらの中で
も、１価のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルま
たは多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル
が好ましく用いられる。

このビニル単量体は、０．０５〜２５重量％、好ましく
は１〜１ｏ重量％含有されるように、上記ブロック共重
合体にグラフト共重合されて変性重合体を構成する。　
このような変性重合体を用いることによって、付着性お
よび耐水性に優れた塗膜を形成する水性分散体を得るこ
とができる。

本発明の水性分散体の構成成分である変性重合体の製造
は、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒
の存在下もしくは不存在下に、前記ブロック共重合体に
前記ビニル単量体をグラフト共重合させることによって
行なうことができる。

不活性溶媒の存在下にグラフト共重合する方法としては
、例えば、トルエン等の不活性溶媒１ｍ３にブロック共
重合体を１０〜３０００ｋｇ、好ましくは２０〜１００
０ｋｇ溶解して溶液を調製した後、これに溶液中のブロ
ック共重合体１ｋｇ当たりビニル単量体を０．５〜１０
０ミリモル／分、好ましくは１〜２０ミリモル／分の割
合で逐次添加するとともに、ラジカル重合開始剤をブロ
ック共重合体１ｋｇ当たり５Ｘ１０−’〜５０ミリモル
／分、好ましくはｌＸｌ０−２〜５ミリモル／分の割合
にて逐次添加して反応させる方法がある。　このとき、
ラジカル重合開始剤／ビニル単量体の使用割合は、通常
、モル比で、１／１００〜３１５、好ましくは１／２０
〜ｌ／２の範囲である。

また、反応は加熱撹拌下に行なうのが好ましい。　反応
温度は５０℃以上、特に８０〜２００℃の範囲が好適で
あり、反応時間は２〜１０時間程度である。　反応方式
は、回分式、連続式のいずれでもよいが、グラフト共重
合を均一に行なうためには、回分式が好ましい。

また、グラフト共重合を不活性溶媒の不存在下に行なう
方法としては、例えば、ブロック共重合体の軟化点以上
の反応温度で、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤
の存在下に、該ブロック共重合体を加熱溶融し、強攪拌
することによって反応させる方法を挙げることができる
。　さらに、ブロック共重合体、ビニル単量体およびラ
ジカル重合開始剤を予め混合しておき、混合物を押出機
にて加熱溶融して押出しながらグラフト共重合させるこ
ともできる。　これらの不活性溶媒の不存在下に行なう
方法において、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤
の使用量、ならびに両者の使用割合等は、前記の不活性
溶媒の存在下に行なう方法と同様である。

上記グラフト共重合に用いられるラジカル重合開始剤と
しては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルージ（ペルオ
キシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（１−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ヘキシン−３，２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔブチルペルオキシ）−ヘキサン等の有機
ペルオキシド；ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチル
ペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテート
、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペルーＳ
−オクトエート、ｔ−ブチルビバレート、クミルペルビ
バレート、ｔ−ブチルペルジエチルアセテート等の有機
ペルエステル・アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ、
好ましくは有機ペルオキシドおよび有機ベルエステルで
ある。

本発明の水性分散体は、前記のようにして得られる変性
重合体をさらに塩素化して塩素化変性ポリオレフィンを
調製し、この塩素化変性ポリオレフィンを水に分散させ
てなるものである。　この塩素化変性ポリオレフィンは
、溶媒に溶解し易く、後記の溶媒置換法による水性分散
体の製造が容易となり、また成形品に塗布して塗料の付
着性が高い塗膜を得ることができる水性分散体が得られ
る点で、塩素含有量が１０〜４０重量％、好ましくは１
５〜３５重量％のものである。　また、この塩素化変性
ポリオレフィンは、通常、溶液粘度が、１００〜１００
００ｃｐｓ程度、好ましくは２００〜５０００ｃｐｓ程
度のものである。

この塩素化変性ポリオレフィンの製造は、前記変性重合
体を適当な有機溶媒に溶解または分散させた後、塩素ガ
スと反応させることによって行なうことができる。　こ
の反応は、通常、５０〜１２０℃程度で、約０５〜５時
間で行なうのが一般的である。　また、反応を効率的に
進行させるために、紫外線や可視光線を照射したり、あ
るいはラジカル重合開始剤を使用してもよい。

用いられる有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、テトラドデカン等
の脂肪族炭化水素、メチルシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、シクロ
ドデカン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン、クメン、エチルトルエン、ト
リメチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン等の芳香族
炭化水素、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、０−ジク
ロロベンゼン、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム
、ブロモホルム、トリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素など
が挙げられる。　これらは１種単独でも２種以上を組合
せても用いられる。

また、ラジカル重合開始剤を使用する場合、そのラジカ
ル重合開始剤としては、例えば、前記グラフト共重合に
用いられるものと同じものが挙げられる。

本発明の水性分散体は、以上のようにして得られる塩素
化変性ポリオレフィンを水に分散させて得られる。　塩
素化変性ポリオレフィンを水に分散させて、本発明の水
性分散体を製造する方法としては、例えば、該塩素化変
性ポリオレフィン、水および界面活性剤を一括して混合
して乳化させるドラム乳化法：予め粉砕しておいた塩素
化変性ポリオレフィンを界面活性剤とともに水中に投入
して分散させる粉砕法、有機溶媒に溶解した塩素化変性
ポリオレフィンと界面活性剤および水とを混合した後、
有機溶媒を除去する溶媒置換法；ホモミキサーを用いて
分散を行なうホモミキサー法；転相法等が挙げられ、使
用する塩素化変性ポリオレフィンの物性に応じて適宜選
択される。

用いられる界面活性剤としては、非イオン系およびアニ
オン系界面活性剤を挙げることができる。　非イオン系
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミンエーテル等が挙げられる。　
アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、高
級アルコール硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン
酸ソーダ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート等が挙
げられ、特にアルキルベンゼンスルホン酸ソーダが好ま
しい。

この界面活性剤の使用量は、変性重合体の分散状態が良
好で、かつ得られる水性分散体の成形品との密着性が良
好となる点で、通常、変性重合体に対して００５〜１０
重量％程度が好ましく、特に０１〜７重量％が好ましい
。

本発明の水性分散体中における変性重合体と水の配合割
合は、変性重合体５〜７０重量部に対して、水９５〜３
０重量部の割合の範囲の中で、適宜選択される。　特に
、本発明の水性分散体を噴霧塗布する場合には、塗布面
に塗りむらが生じに＜＜、塗膜の付着性のばらつきが生
じにくく、また、形成される塗膜の層が厚くならないた
め、例えば、ブライマーとして使用した場合に塗装後の
塗膜の平滑性が良好となる湊で３〜４５重量％が好まし
い。

また、本発明の水性分散体には、必要に応じて、増粘剤
、塩基性物質、消泡剤等を添加することかできる。

また、素材との濡れ性を改良するために、必要に応じて
少因の有機溶媒を添加してもよい。　増粘剤としては、
例えば、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウ
ム、ベントナイトクレー等の鉱物性増粘剤；ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、アクリ
ルエマルジョンコポリマー架橋アクリルエマルジョンコ
ポリマー等のアクリル酸系増粘剤：カルボキシルメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維
素誘導体等を挙げることができ、特にカルボキシメチル
セルロースが好ましい。

消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、大豆油、アマニ油
等の植物油；スピンドル油、流動パラフィン等の鉱物油
；ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；オレイルアル
コール、ポリオキシアルキレングリコール、オクチルア
ルコール等のアルコール類；エチレングリコールジステ
アレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト等の脂肪酸エステル；トリブチルホスフェート、ナト
リウムオクチルホスフェート等のリン酸エステル；ポリ
オキシアルキレンアミド等のアミド類；ステアリン酸ア
ルミニウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸カルシ
ウム等の金属石鹸；ジメチルシリコン、ポリエーテル変
性シリコン等のシリコン類、シアミルアミン、ポリオキ
シプロピレンアルキルアミン等のアミン類等が挙げられ
る。

本発明の水性分数体は、必要に応じて、塩素化ポリプロ
ピレン、塩素化マレイン化ポリプロピレン、水酸基含有
塩素化ポリプロピレンを配合したり、スチレン・ブタジ
ェン・ブロック共重合体またはその水素添加物、スチレ
ン・エチレン・プロピレンブロック共重合体等、あるい
はこれらの共重合体に塩素原子、水酸基、カルボキシル
基またはその無水物基を単独または複数種導入してなる
変性共重合体を含有していてもよい。　また、本発明の
水性分散体の主成分である変性重合体以外のスチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体またはその水素
添加物に、塩素原子、水酸基、カルボキシル基またはそ
の無水物基を単独または複数種導入してなる変性共重合
体を含有していてもよい。

さらに、本発明の水性分散体は、上記以外に、必要に応
じて酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定
剤；酸化チタン、有機顔料等の着色剤、カーボンブラッ
ク、フェライト等の導電性付与剤などを含有していても
よい。

本発明の水性分散体は、ポリオレフィンやその他の重合
体からなる成形品の表面に塗布し、その表面への塗料の
付着性を改善するためのブライマー等として用いられる
。特に、本発明の水性分散体は、例文ば、高圧法ポリエ
チレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ブテン、ポリス
チレン等のポリオレフィン：エチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブテン
共重合体等のオレフィン共重合体などからなる成形品に
好適に用いる事ができる。

さらに、本発明の水性分数体は、上記のポリオレフィン
やその共重合体以外にも、ポリプロピレンと合成ゴムと
からなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂等からなる自動車用バンパー等の成形品、さら
には、鋼板や電着処理用鋼板等の表面処理にも用いるこ
とができる。　また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変性ポ
リエステル樹脂、オイルフッ−ポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、ブライ
マー、接着剤等を塗布した表面に下塗りし、その表面へ
の塗料等の付着性を改善すると共に、鮮映性、低温衝撃
性等にも優れる塗膜を形成するためにも用いられる。

本発明の水性分散体は、これを適用する成形品が、タル
ク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マグネシウム
等の無機充填剤、顔料等が配合されている場合にも、特
に塗膜の付着性の良いブライマー塗膜を形成することが
できる。　また、本発明の水性分散体を塗布する成形品
は、上記以外に、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸
収剤等が配合されていてもよい。

好ましく用いられる安定剤としては、例えば、２６−ジ
ーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス［メ
チレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）］メタン、メタオクタデシル−３−（
４’−ヒドキシ−３５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロ
ピオネート、２．２′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）４．４′−ブチリデンビス（
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４４’　−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，３．５−１−リスチルー２　４．６−ｈリス
（３５〜ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、１．３．５−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン等のフェノー
ル系安定剤ニジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネート等のイオウ系安定剤；トリ
デシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト
等のリン系安定剤などを挙げることができる。

また、用いられる紫外線吸収剤としては、例えば、２−
ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−エチ
ルへキシル−２−シアノ−３３−ジフェニルアクリレー
ト、パラオクチルフェニルサリチレート等が挙げられる
。

塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム
等が挙げられる。

本発明の水性分散体は、成形品への噴霧塗布に好適であ
り、例えば、スプレーガンにて成形品の表面に吹き付け
られる。成形品への塗布は常温で行なえば良く、塗布し
た後、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方法によって
乾燥され、塗膜を形成することができる。

以上のように、成形品の表面に本発明の水性分散体を塗
布し、乾燥させた後、該成形品の表面には、静電塗装、
吹き付は塗装、刷毛塗り等の方法によって、塗料を塗布
することができる。　塗料の塗布は、下塗りした後、上
塗りする方法で行なってもよい。　塗料を塗布した後、
ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する通常の
方法に従って塗膜を硬化させて、所望の塗膜を表面に有
する成形品を得ることができる。　塗膜を硬化させる方
法は、成形品の材質、形状、使用する塗料の性状等によ
って適宜選ばれる。

〈実施例〉 以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限
定されるものではない。

また、以下において、塗膜の物性は下記の方法に従って
評価した。

Ｌ１旦ｘＩ ＪＩＳ　　Ｋ５４００に記載されている基盤目試験の方
法に準じて、基盤目を付けた試験片を作成し、セロテー
プにチバン■製、商品名）を試験片の基盤目上に張り付
けた後、これを速やかに９０°の方向に引っ張って剥離
させ、基盤目１００の内で剥離されなかった基盤目の数
を数え、付着性の指櫻とした。

Ｌｉ２皿 基材上に塗膜を調製し、１　ｃｍ幅にカッター刃で基材
に刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後
、その剥離した塗膜の端部を５０　ｍｍ７分の速度で１
８０°の方向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度
を測定した。

肚水上 試験片を４０　’Ｃの水中に２４０時間浸漬させた後、
基盤目試験に供し、付着性を評価する。

（実施例１） （変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体の製造） 撹拌装置を備えた容量１．５℃のオートクレーブに、上
記に得られたスチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物（シェル化学社製、クレイトンＧ−１６５２
；数平均分子量二８．８Ｘ１０’、スチレン含有Ｎ：３
１重量％）２５０重量部およびトルエン５００重量部を
仕込み、撹拌下に１６０℃まで昇温した。

次いで、２−ヒドロキシプロピルアクリレート２５重量
部およびジ−ｔ−ブチルペルオキシド６．５重量部を、
それぞれ５時間かけて滴下して加えた後、さらに、１６
０℃で２時間撹拌しながら反応させた。　反応終了後、
反応混合物に大過剰のアセトンを加えて、生成した変性
スチレン・ブタジエンブロック共重合体を析出、炉別し
、アセトンで繰返し洗浄した後、減圧乾燥した。

得られた変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
２−ヒドロキシプロピルアクリレートの含有量を測定し
たところ、３．４重量％であった。

（水性分散体の製造） 前記の反応で得られた変性スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体を、クロロベンゼン中、１１０℃に加熱して
完全に溶解させた後、温度を保ちながら、光を完全に遮
断して、塩素ガスを供給して、約２時間３０分反応させ
た。　反応終了後、反応混合物に大過剰のメタノールを
加えて、生成した塩素化変性スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体を析出、炉別し、メタノールで繰返し洗浄
した後、減圧乾燥した。

得られた塩素化変性スチレン・ブタジエンブロック共重
合体の塩素含有量を測定したところ、３０重量％であっ
た。

（水性分散体の調製） 得られた塩素化変性スチレン・ブタジエンブロック共重
合体をトルエンに溶解し、ポリマー濃度：１２５ｇ／ρ
の溶液を調製した。　このポリマー溶液５００ｇ、蒸留
水５００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム（花王■製、ネオペレックスＦ−２５）１．４４ｇを
、回転数１１００００ｒｐで１５分間撹拌しながら混合
させた。　次に、ポリアクリル酸（和光紬薬■製、ハイ
ビスワコ−３０４）０．７２ｇを加え、撹拌、混合して
乳化液を得た。

得られた乳化液中のトルエンをエバポレーターで減圧留
去し、ポリマー濃度・２０重量％の水性分散体を得た。

（塗装） この水性分散体を、１，１．１−トリクロルエタン医気
で洗浄したポリプロピレン製角板（Ｘ４４０．三井石油
化学工業株式会社製）に、２００ｇ／ｍ２となるように
噴震塗布した。

この角板をエアオーブン中で１００℃で３０分間加熱乾
燥させたのち、これを基盤目試験、剥離強度の測定およ
び耐水性の評価に供した。　結果を表１に示す。

（実施例２） 実施例１と同様に、ポリプロピレン製角板に水性分散体
を塗布した後、さらに上塗り塗料（日本ビーケミカル社
製、Ｒ−２７１）を乾燥膜厚６０μｍになるように塗布
した。　室温でｌＯ分開放冷させた後、１００℃のエア
ーオーブン中で３０分間焼付を行なった。　得られた塗
膜を基盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価に
供した。結果を表１に示す。

（実施例３） 実施例１で使用したものと同じスチレン・ブタジエンブ
ロック共重合体３ｋｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート１２０ｇ、および２．５−ジメチル−ジー（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン４．８ｇをヘンシェルミキ
サーで予め混合し、得られた混合物を２軸押圧機（池貝
鉄工所製、ＰＣＭ−４５）に供給して樹脂温度２３０℃
、回転数２６　ＯＲＰＭで加熱混練して反応させ、変性
スチレン・ブタジエンブロック共重合体を得た。

得られた変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体中
の２−ヒドロキシプロピルアクリレートの含有量は２．
９重量％であった。

この変性スチレン・ブタジエンブロック共重合体を用い
て、実施例１と同様にして塩素化し、さらに水性分散体
を調製した。　得られた水性分数体を用いて、実施例２
と同様にして塗装を行ない、得られた塗膜試料を基盤目
試験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。　
結果を表１に示す。

（実施例４） ２−ヒドロキシプロピルアクリレートの代わりに、２−
ヒドロキシエチルメタクリレートを使用したり外は、実
施例１と同様にして塩素化変性スチレン・ブタジエンブ
ロック共重合体を得、さらに水性分散体を調製した。

得られた水性分散体を用いて、実施例２と同様にして塗
装を行ない、得られた塗膜試料を基盤目試験、剥離強度
の測定および耐水性の評価に供した。　結果を表１に示
す。

（比較例１） 実施例１で使用したスチレン・ブタジエンブロック共重
合体の水素添加物を、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ートで変性しないで、そのまま塩素化して、塩素化スチ
レン・ブタジエンブロック共重合体を得た。　得られた
塩素化スチレン・ブタジエンブロック共重合体を用いて
水性分散体を調製し、この水性分散体を用いた以外は、
実施例２と同様にして塗装を行ない、得られた塗膜を基
盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した
。　結果を表１に示すわ （比較例２） 実施例１で使用したものと同じポリプロピレン製角板に
、水性分散体を塗布することな（、そのまま、実施例２
と同様に塗装を施し、塗膜試料を作製した。　得られた
試料を基盤目試験、剥離強度の測定および耐水性の評価
に供した。　結果を表１に示す。

よび塗布作業時の作業環境を良好に保つことができる、
ブライマーとして好適なものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）スチレン・ブタジエンブロック共重合体またはそ
   の水素添加物に、水酸基を有するα，β−不飽和ビニル
   単量体を０．０５〜２５重量％含むようにグラフト共重
   合させてなる変性重合体を、さらに塩素化してなる塩素
   含有量１０〜５０重量％の塩素化ポリオレフィンを水に
   分散させてなる水性分散体であって、前記塩素化ポリオ
   レフィン５〜７０重量部に対して水９５〜３０重量部を
   含む水性分散体。
2. （２）前記水酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量体
   が、１価のアルコールの（メタ）アクリル酸エステルま
   たは多価アルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル
   である請求項１に記載の水性分散体。