JPH04218548A - 水分散体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は水分散体に関し、特に各
種の樹脂成形品に下塗りして成形品の表面への塗料の付
着性を向上させることができるとともに、有機溶媒を含
有しないため、作業環境を良好に保つことができる、プ
ライマーとして好適な水分散体に関する。　　【０００
２】 【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンの成形品の表面に塗装を施したり、他の樹脂層を形設
したりして、その付加価値を高めることが行われている
。しかし、一般にポリオレフィンは、極性に乏しく、一
般の塗料や他の樹脂との付着性が悪い。そのため、従来
は予め成形品の表面を、クロム酸、火炎、コロナ放電、
プラズマ、溶剤等で処理して該表面の極性を高めること
により、塗料の付着性を改善することが試みられてきた
。しかし、これらの処理においては、複雑な処理を要し
たり、腐食性の薬品を使用するため危険を伴なったりす
る難点がある。また、安定した処理効果を得るためには
、厳しい工程管理が必要であるという欠点がある。 【０００３】そこで、これらの欠点を改良する有効な手
段として、成形品等の表面をプライマーで塗布処理する
方法があり、そのプライマーとして、特定のカルボキシ
ル基を含有する化合物でグラフト変性したポリプロピレ
ンを、さらに塩素化してなる表面処理剤が、各種提案さ
れている。（特公昭５０−１０９１６号公報、特開昭５
５−１４９３０４号公報、特開昭６１−１０８６０８号
公報） 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来の
表面処理剤は、不溶分を含んでいたり、十分な接着性お
よび耐熱性を有しなかったり、また溶媒に対する溶解性
に劣るため、下塗剤として塗布した場合、十分な平滑性
を有する塗膜が得られず、成形品の外観、特に光沢が低
下するなどの不利があった。また、これら従来の表面処
理剤は、いずれも有機溶媒を含有または有機溶媒に溶解
して使用するものであるが、この有機溶媒は、製造およ
び使用時の作業環境を悪化させる原因となるという問題
がある。　　そのため、近年、揮発性有機溶媒の使用量
を低減させ、工場内の作業環境を良好に保つために、有
機溶媒を含有しない表面処理剤が要求されている。 【０００５】そこで本発明の目的は、樹脂成形品、例え
ば、ポリプロピレン等のポリオレフィン、合成ゴム、不
飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等
、あるいはこれらの複合樹脂等の各種の樹脂からなる成
形品との付着性に優れるため、これらの成形品の表面に
塗布して十分な剥離強度および密着性を有する塗膜を得
ることができるとともに、有機溶媒を含有しない水系で
あるため、作業環境を良好に保つことができる、プライ
マーとして好適な水分散体を提供することにある。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、極限粘度［η］が１ｄｌ／ｇ以上である
ポリオレフィンに、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物をグラフト共重合させてなる変性重合体であって、酸
価が５〜１００、かつ極限粘度が０．４〜１ｄｌ／ｇで
ある変性重合体を、さらに塩素化して得られる塩素含有
量１０〜４０重量％の塩素化変性ポリオレフィンを水に
分散させてなる水分散体を提供するものである。 【０００７】前記ポリオレフィンが、プロピレンおよび
／または１−ブテンを主成分とするものであると、好ま
しい。 【０００８】以下、本発明の水分散体について、詳細に
説明する。 【０００９】本発明の水分散体の主成分である塩素化変
性ポリオレフィンは、ポリオレフィンに不飽和ジカルボ
ン酸またはその無水物をグラフト共重合させてなる変性
重合体を、さらに塩素化してなるものである。この塩素
化変性ポリオレフィンの主要構成成分であるポリオレフ
ィンは、例えば、炭素数２〜１０のα−オレフィンの単
独重合体または共重合体である。この炭素数２〜１０の
α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙
げられる。本発明において、これらのα−オレフィンの
１種または２種以上が、ポリオレフィンに含まれていて
もよい。 【００１０】このポリオレフィンの極限粘度［η］は、
高い凝集力を有し、成形品の表面に塗布後、加熱処理し
ても良好な外観を保つことができる水分散体が得られる
点で、極限粘度［η］が１ｄｌ／ｇ以上、好ましくは１
〜１０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは１．５〜７ｄｌ／ｇの
ものである。ここで、本発明における極限粘度［η］は
、１３５℃のデカリン中で測定して得た値である。 【００１１】このようなポリオレフィンとして、Ｘ線回
折による結晶化度が５％以上のものが好ましい。 【００１２】このポリオレフィンの具体例として、プロ
ピレンおよび／または１−ブテンを主成分とする重合体
が挙げられ、例えば、プロピレンの単独重合体、１−ブ
テンの単独重合体、プロピレンと１−ブテンの共重合体
、あるいはプロピレンおよび／または１−ブテンと、他
のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。このプロ
ピレンおよび／または１−ブテンを主成分とする重合体
におけるプロピレンの含有量は、通常、９０モル％以上
程度である。また、このプロピレンおよび／または１−
ブテンを主成分とする重合体が、他のα−オレフィンを
含む場合、その含有量は、通常、４０モル％以下、好ま
しくは３０モル％以下である。 【００１３】本発明において、変性重合体を得るために
、前記のようなポリオレフィンに、グラフト共重合され
る不飽和ジカルボン酸または無水物としては、例えば、
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク
酸、メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナ
ジック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸あるいはこれらの無水物などが挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上を組合せても用いられる。 これらの不飽和ジカルボン酸または無水物の中でも、特
に、マレイン酸、無水マレイン酸、ナジック酸、無水ナ
ジック酸が好ましい。 【００１４】また、変性重合体は、これらの不飽和ジカ
ルボン酸または無水物以外に、ビニル系単量体、例えば
、スチレン、マレイン酸モノエステル等がグラフト共重
合されていてもよい。このビニル系単量体が変性重合体
に含まれる場合、その含有量は、通常、前記不飽和カル
ボン酸または無水物と等モル以下の割合である。 【００１５】本発明において、この変性重合体は、優れ
た接着性を有する水分散体が得られる点で、酸価が５〜
１００、好ましくは１０〜８０のものであり、さらに高
い凝集力を有するとともに、成形品の表面に塗布後、加
熱処理しても良好な外観を保つことができる水分散体が
得られる点で、極限粘度［η］が０．４〜１ｄｌ／ｇ、
好ましくは０．５〜１ｄｌ／ｇのものである。 【００１６】以上のような変性重合体の製造は、公知の
方法に従って行なうことができ、例えば、前記ポリオレ
フィンを有機溶媒に溶解し、これに前記不飽和カルボン
酸または無水物その他必要に応じて他の成分、およびラ
ジカル重合開始剤を添加し、加熱・攪拌して反応させる
方法；ポリオレフィン、前記不飽和カルボン酸または無
水物その他必要に応じて他の成分、およびラジカル重合
開始剤を押出機に供給し、ポリオレフィンの溶融状態で
全成分を混練して押出しながら反応させる方法などを適
用すればよい。 【００１７】用いられるラジカル重合開始剤としては、
例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオ
キシベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−ヘキシン−３、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン等の有
機ペルオキシド；ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチ
ルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテー
ト、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル−
ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、ク
ミルペルピバレート、ｔ−ブチルペルジエチルアセテー
ト等の有機ペルエステル；アゾビスイソブチロニトリル
、ジメチルアゾイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が
挙げられる。これらのうちでは、有機ペルオキシドおよ
び有機ペルエステルが好ましく、特に、ジクミルペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシドが好
ましい。 【００１８】反応温度は、有機溶媒を用いる場合には通
常、８０〜２５０℃程度、押出機を用いる場合には、通
常、１５０〜３５０℃の範囲でよい。 【００１９】反応時間は０．５〜６時間程度である。 【００２０】反応方式は、回分式、連続式のいずれでも
よいが、グラフト共重合を均一に行なうためには、回分
式が好ましい。 【００２１】有機溶媒を用いる場合、その有機溶媒の具
体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族系炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン
等の脂肪族系炭化水素；トリクロルエチレン、パークロ
ルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素などが挙げられ、これらの中でも、芳
香族系炭化水素が好ましく、特にアルキル基置換芳香族
系炭化水素が好ましい。 【００２２】本発明の水分散体は、前記のようにして得
られる変性重合体をさらに塩素化して得られる塩素化変
性ポリオレフィンを主成分とするものである。この塩素
化変性ポリオレフィンは、溶媒に溶解し易く、後記の溶
媒置換法による水分散体の製造が容易となり、また、ポ
リプロピレンの成形品との密着性が良好となる点で、塩
素含有量が１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重
量％のものである。 【００２３】また、この塩素化変性ポリオレフィンの極
限粘度は、通常、０．１〜１ｄｌ／ｇ、好ましくは０．
３〜０．８ｄｌ／ｇ程度であり、結晶化度が０〜２０％
程度のものである。　　 【００２４】この塩素化変性ポリオレフィンの製造は、
前記変性重合体を適当な有機溶媒に溶解または分散させ
た後、塩素ガスと反応させることによって行なうことが
できる。この反応は、通常、５０〜１２０℃程度で、約
０．５〜５時間で行なうのが一般的である。また、反応
を効率的に進行させるために、紫外線や可視光線を照射
したり、あるいはラジカル発生剤を使用してもよい。 【００２５】用いられる有機溶媒としては、例えば、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、テト
ラドデカン等の脂肪族炭化水素；メチルシクロペンタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオク
タン、シクロドデカン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、エチル
トルエン、トリメチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼン、四塩化炭素、四臭化炭素、
クロロホルム、ブロモホルム、トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエ
チレン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。 これらは１種単独でも２種以上を組合せて用いてもよい
。 【００２６】本発明の水分散体は、以上のようにして得
られる塩素化変性ポリオレフィンを水に分散させて得ら
れる。 【００２７】塩素化変性ポリオレフィンを水に分散させ
て、本発明の水分散体を製造する方法としては、例えば
、該塩素化変性ポリオレフィン、水および界面活性剤を
一括して混合して乳化させるドラム乳化法；予め粉砕し
ておいた塩素化変性ポリオレフィンを界面活性剤ととも
に水中に投入して分散させる粉砕法；有機溶媒に溶解し
た塩素化変性ポリオレフィンと界面活性剤および水とを
混合した後、有機溶媒を除去する溶媒置換法；ホモミキ
サーを用いて分散を行なうホモミキサー法；転相法等が
挙げられ、使用する塩素化変性ポリオレフィンの物性に
応じて適宜選択される。 【００２８】用いられる界面活性剤としては、非イオン
系およびアニオン系界面活性剤を挙げることができる。 【００２９】非イオン系界面活性剤としては、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエ
ーテル等が挙げられる。 【００３０】アニオン系界面活性剤としては、例えば、
脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル、アルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ、ナフタリンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフ
ェート等が挙げられ、特にアルキルベンゼンスルホン酸
ソーダが好ましい。 【００３１】この界面活性剤の使用量は、塩素化変性ポ
リオレフィンの分散状態が良好で、かつ得られる水分散
体の成形品との密着性が良好となる点で、通常、塩素化
変性ポリオレフィンに対して０．０５〜１０重量％程度
が好ましく、特に０．１〜７重量％が好ましい。 【００３２】また、本発明の水分散体を噴霧塗布によっ
て成形品の表面に塗布する場合には、塗布面に塗りむら
が生じず、塗膜付着性がばらつかず、かつ塗装後の塗膜
の平滑性が良好である点で、界面活性剤の使用量を塩素
化変性ポリオレフィンに対して３〜４５重量％とすると
、好ましい。 【００３３】本発明の水分散体中における塩素化変性ポ
リオレフィンと水の配合割合は、塩素化変性ポリオレフ
ィン５〜７０重量部に対して、水９５〜３０重量部の割
合の範囲の中で、適宜選択される。特に、本発明の水分
散体を噴霧塗布する場合には、塗布面に塗りむらが生じ
にくく、塗膜の付着性のばらつきが生じにくく、また、
形成される塗膜の層が厚くならないため、例えば、プラ
イマーとして使用した場合に塗装後の塗膜の平滑性が良
好となる点で３〜４５重量％が好ましい。 【００３４】また、本発明の水分散体には、必要に応じ
て、増粘剤、塩基性物質、消泡剤等を添加することもで
きる。　　さらに、塗布される素材との濡れ性を改善す
るために、必要に応じて少量の有機溶媒を添加してもよ
い。 【００３５】増粘剤としては、例えば、アルギン酸アン
モニウム、アルギン酸ナトリウム、ベントナイトクレー
等の鉱物性増粘剤；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリア
クリル酸アンモニウム、アクリルエマルジョンコポリマ
ー架橋アクリルエマルジョンコポリマー等のアクリル酸
系増粘剤；カルボキシルメチルセルロース、メチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等の繊維素誘導体等を挙げること
ができ、特にカルボキシメチルセルロースが好ましい。 【００３６】消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、大豆
油、アマニ油等の植物油；スピンドル油、流動パラフィ
ン等の鉱物油；ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；
オレイルアルコール、ポリオキシアルキレングリコール
、オクチルアルコール等のアルコール類；エチレングリ
コールジステアレート、ポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート等の脂肪酸エステル；トリブチルホスフ
ェート、ナトリウムオクチルホスフェート等のリン酸エ
ステル；ポリオキシアルキレンアミド等のアミド類；ス
テアリン酸アルミニウム、オレイン酸カリウム、ステア
リン酸カルシウム等の金属石鹸；ジメチルシリコン、ポ
リエーテル変性シリコン等のシリコン類；ジアミルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン等のアミン類
等が挙げられる。 【００３７】さらに、本発明の水分散体は、上記以外に
、必要に応じて酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等
の各種安定剤；酸化チタン、有機顔料等の着色剤；カー
ボンブラック、フェライト等の導電性付与剤などを含有
していてもよい。 【００３８】本発明の水分散体は、ポリオレフィンやそ
の他の重合体からなる成形品の表面に塗布し、その表面
への塗料の付着性を改善するためのプライマー等として
用いることができる。特に、本発明の水分散体は、例え
ば、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−
１−ブテン、ポリスチレン等のポリオレフィン；エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、
プロピレン・ブテン共重合体等のオレフィン共重合体な
どからなる成形品に好適に用いることができる。 【００３９】さらに、本発明の水分散体は、上記のポリ
オレフィンやその共重合体以外にも、ポリプロピレンと
合成ゴムとからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポ
リカーボネート樹脂等からなる成形品、例えば、自動車
用バンパー等の成形品、さらには、鋼板や電着処理用鋼
板等の表面処理にも用いることができる。また、ポリウ
レタン樹脂、脂肪酸変性ポリエステル樹脂、オイルフリ
ーポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を
主成分とする塗料、プライマー、接着剤等を塗布した表
面に下塗りし、その表面への塗料等の付着性を改善する
と共に、鮮映性、低温衝撃性等にも優れる塗膜を形成す
るためにも用いられる。 【００４０】また、本発明の水分散体が適用される成形
品は、上記の各種重合体あるいは樹脂が、射出成形、圧
縮成形、中空成形、押出成形、回転成形等の公知の成形
法のいずれの方法によって成形されたものであってもよ
い。 【００４１】本発明の水分散体は、これを適用する成形
品が、タルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マ
グネシウム等の無機充填剤、顔料等が配合されている場
合にも、特に塗膜の付着性の良いプライマー塗膜を形成
することができる。 【００４２】また、本発明の水分散体を塗布する成形品
は、上記以外に、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸
収剤等を含有していてもよい。 【００４３】好ましく用いられる安定剤としては、例え
ば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、メタオクタ
デシル−３−（４−ヒドキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）プロピオネート、２，２−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン
等のフェノール系安定剤；ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ジステアリルチオジプロピオネート等のイオウ系
安定剤；トリデシルホスファイト、トリノニルフェニル
ホスファイト等のリン系安定剤などを挙げることができ
る。 【００４４】また、用いられる紫外線吸収剤としては、
例えば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、パラオクチルフェニルサリチレート
等が挙げられる。 【００４５】塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン
酸カルシウム等が挙げられる。 【００４６】本発明の水分散体を成形品の表面に適用す
る方法としては、噴霧塗布が好適であり、例えば、スプ
レーガンにて成形品の表面に吹き付けられる。成形品へ
の塗布は常温で行なえば良く、塗布した後、自然乾燥や
加熱強制乾燥等、適宜の方法によって乾燥され、塗膜を
形成することができる。 【００４７】以上のように、成形品の表面に本発明の水
分散体を塗布し、乾燥させた後、該成形品の表面には、
静電塗装、吹き付け塗装、刷毛塗り等の方法によって、
塗料を塗布することができる。塗料の塗布は、下塗りし
た後、上塗りする方法で行なってもよい。塗料を塗布し
た後、ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する
通常の方法に従って塗膜を硬化させて、所望の塗膜を表
面に有する成形品を得ることができる。塗膜を硬化させ
る方法は、成形品の材質、形状、使用する塗料の性状等
によって適宜選ばれる。 【００４８】また、本発明の水分散体は、付着性、剥離
強度および耐水性に優れる特徴を生かして、上記の成形
品のプライマーとしての用途以外にも、広範囲の用途に
適用可能なものであり、例えば、接着剤や塗料の添加剤
等の用途にも適用可能であることはもちろんである。 【００４９】 【実施例】以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に
より何ら限定されるものではない。また、以下において
、塗膜の物性は下記の方法に従って評価した。 【００５０】碁盤目試験 ＪＩＳ　　Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方
法に準じて、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテー
プ（ニチバン（株）製、商品名）を試験片の碁盤目上に
張り付けた後、これを速やかに９０°の方向に引っ張っ
て剥離させ、碁盤目１００の内で剥離されなかった碁盤
目の数を数え、付着性の指標とした。 【００５１】剥離強度 基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０
°の方向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測
定した。 【００５２】耐水性 試験片を４０℃の水中に２４０時間浸漬させた後、碁盤
目試験に供し、付着性を評価する。 【００５３】（実施例１）ポリプロピレンの無水マレイ
ン酸変性 加圧反応容器に、ポリプロピレン（極限粘度：２．０ｄ
ｌ／ｇ）７５ｇ　およびトルエン２４０ｍｌを仕込み、
加圧反応容器内に窒素を約１時間吹き込み、反応雰囲気
を窒素で置換した。１４５℃に加熱して、ポリプロピレ
ンを完全に溶解させた後、無水マレイン酸６．０ｇ　を
トルエン３０ｍｌに溶解してなる溶液と、ジクミルパー
オキシド２．４ｇ　をトルエン３０ｍｌに溶解してなる
溶液とを、同時に４時間かけて滴下した。滴下終了後、
反応容器内の温度を１４５℃に保って２時間反応させた
。得られた反応混合物に大過剰のアセトンを加えて、反
応生成物を析出させ、これを濾別し、アセトンで繰返し
洗浄した後、減圧乾燥して無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンを得た。得られた無水マレイン酸変性ポリプロピ
レンの酸価を測定したところ、３５であった。また、極
限粘度［η］は０．８ｄｌ／ｇであった。 【００５４】無水マレイン酸変性ポリプロピレンの塩素
化 上記に得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレン５０
ｇを、クロロベンゼン中、１１０℃に加熱して完全に溶
解させ、温度を保ちながら、光を完全に遮断して、塩素
ガスを供給して、約２時間反応させた。得られた反応混
合物に大過剰のアセトンを加えて、反応生成物を析出さ
せ、これを濾別し、アセトンで繰返し洗浄した後、減圧
乾燥して無水マレイン酸変性ポリプロピレンの塩素化物
を得た。得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレンの
塩素化物の塩素含量を測定したところ、３０重量％であ
った。 【００５５】水分散体の調製 得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレンの塩素化物
５０ｇをトルエンに溶解し、ポリマー濃度１２５ｇ／ｌ
の溶液を調製した。このポリマー溶液５００ｇ、蒸留水
５００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（花王（株）製、ネオペレックスＦ−２５）１．４４ｇ
を、回転数１００００ｒｐｍ　で１５分間攪拌して混合
させた。次に、ポリアクリル酸（和光純薬株製、ハイビ
スワコー３０４）０．７２ｇを加え攪拌、混合して乳化
液を得た。得られた乳化液中のトルエンをエバポレータ
ーで減圧留去し、ポリマー濃度２０重量％の水分散体を
得た。 【００５６】この水分散体を、１，１，１−トリクロル
エタン蒸気で洗浄したポリプロピレン（Ｘ４４０，三井
石油化学工業株式会社製）製角板に、２００ｇ／ｍ２　
となるように噴霧塗布した。この角板をエアオーブン中
で１００℃で３０分間加熱乾燥させた後、碁盤目試験、
剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。結果を表
１に示す。 【００５７】（実施例２）実施例１と同様に、ポリプロ
ピレン製角板に水分散体を塗布した後、さらにウレタン
系塗料（日本ビーケミカル（株）製、Ｒ−２７１）を乾
燥膜厚６０μｍ　になるように上塗りした。次に、１０
０℃のオーブン中で３０分間焼付を行ない、塗膜試料を
得た。得られた試料を碁盤目試験、剥離強度の測定およ
び耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。 【００５８】（実施例３）実施例１と同様に、ポリプロ
ピレン製角板に水分散体を塗布した後、さらにウレタン
系塗料（大日本塗料（株）製、プラニット＃８００）を
乾燥膜厚６０μｍ　になるように上塗りした。次に、１
００℃のオーブン中で３０分間焼付を行ない、塗膜試料
を得た。得られた試料を碁盤目試験、剥離強度の測定お
よび耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。 【００５９】（実施例４）ポリプロピレン製角板の代わ
りに、ポリ４−メチルペンテン−１（三井石油化学工業
株式会社製、ＴＰＸ）製の角板を用いる以外は実施例２
と同様にして塗装を行ない、得られた塗膜試料を碁盤目
試験、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。結
果を表１に示す。 【００６０】（実施例５）実施例１と同様にして、酸価
６０、極限粘度［η］０．５ｄｌ／ｇ、かつ塩素含量４
０重量％の無水マレイン酸変性ポリプロピレンの塩素化
物を製造し、これを用いて、水分散体を調製し、実施例
２と同様に試料を作製して碁盤目試験、剥離強度の測定
および耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。 【００６１】（比較例１）実施例１と同様にして、酸価
２、極限粘度［η］１．７ｄｌ／ｇ、かつ塩素含量２５
重量％の無水マレイン酸変性ポリプロピレンの塩素化物
を製造し、これを用いて、水分散体を調製し、実施例１
と同様に試料を作製して碁盤目試験、剥離強度の測定お
よび耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。 【００６２】（比較例２）比較例１で調製した水分散体
を塗布したポリプロピレン製角板に、実施例２と同様に
上塗り塗装を行ない、試料を作製し、これを碁盤目試験
、剥離強度の測定および耐水性の評価に供した。結果を
表１に示す。 【００６３】（比較例３）実施例１で使用したものと同
じポリプロピレン製角板に水分散体を塗布することなく
、そのまま、実施例２と同様に上塗り塗装を行ない、試
料を作製し、これを碁盤目試験、剥離強度の測定および
耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。 【００６４】 【００６５】 【発明の効果】本発明の水分散体は、樹脂成形品、例え
ば、ポリプロピレン等のポリオレフィン、合成ゴム、不
飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等
、あるいはこれらの複合樹脂等の各種の樹脂からなる成
形品との付着性に優れるため、これらの成形品の表面に
塗布して十分な剥離強度および密着性を有する塗膜を得
ることができるとともに、有機溶媒を含有しない水系で
あるため、作業環境を良好に保つことができる、プライ
マーとして好適なものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　極限粘度［η］が１ｄｌ／ｇ以上であ
   るポリオレフィンに、不飽和ジカルボン酸またはその無
   水物をグラフト共重合させてなる変性重合体であって、
   酸価が５〜１００、かつ極限粘度が０．４〜１ｄｌ／ｇ
   である変性重合体を、さらに塩素化して得られる塩素含
   有量１０〜４０重量％の塩素化変性ポリオレフィンを水
   に分散させてなる水分散体。
2. 【請求項２】　　前記ポリオレフィンが、プロピレンお
   よび／または１−ブテンを主成分とするものである請求
   項１に記載の水分散体。