JP2950337B2

JP2950337B2 - 水性分散体

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Publication number: JP2950337B2
Application number: JP19202790A
Authority: JP
Inventors: 卓時田; 忠雄斉藤; 始稲垣
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1999-09-20
Anticipated expiration: 2014-09-20
Also published as: JPH0480222A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は水性分散体に関し、特に成形品に下塗りして
成形品の表面への塗料の付着性を向上させることができ
る水性分散体に関する。

＜従来の技術＞従来、ポリプロピレン等のポリオレフィンの成形品の
表面に塗装を施して、その付加価値を高めることが行わ
れている。しかし、一般にポリオレフィンは、極性に乏
しく、塗料の付着性が悪い。そのため、従来は予め成形
品の表面をプライマーで処理して塗料の付着性および密
着性を改善することが行なわれている。

そこで、プライマーなしで直接成形品等に１回塗り可
能な塗料のバインダーとして使用するものとして、不活
性有機溶媒中でスチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物の存在下に（メタ）アクリル酸
エステル、特に水酸基を有するビニル単量体を重合して
得られる塗料用樹脂組成物が提案されている（特開昭63
−51477号公報）。

＜発明が解決しようとする課題＞しかし、前記特開昭63−51477号公報に記載された塗
料用樹脂組成物を用いても、得られる塗膜は、剥離強度
が十分なものではない。また、この組成物を含めて従来
のプライマーは、いずれも有機溶媒を含有または有機溶
媒に溶解して使用するものであるため、製造および使用
時の作業環境を悪化させる原因となるという問題があ
る。

そこで本発明の目的は、樹脂成形品、特にポリプロピ
レン等のポリオレフィンの成形品との付着性に優れるた
め、十分な剥離強度を有する塗膜を得ることができ、ま
た水系であるため、作業環境を良好に保つことができ
る、プライマーとして好適な水性分散体を提供すること
にある。

＜課題を解決するための手段＞本発明は、前記課題を解決するために、スチレン・イ
ソプレンブロック共重合体またはその水素添加物に、水
酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量体を0.05〜25重
量％含むようにグラフト共重合させてなる変性重合体を
水に分散させてなる水性分散体であって、前記変性重合
体５〜70重量部に対して水95〜30重量部を含む水性分散
体を提供するものである。

また、前記水酸基を有するα，β−不飽和ビニル単量
体が２価のアルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステ
ルまたは３価以上のアルコールのモノ（メタ）アクリル
酸エステルであると、好ましい。

以下、本発明の水性分散体について、詳細に説明す
る。

本発明の水性分散体の構成成分である変性重合体の主
成分であるスチレン・イソプレンブロック共重合体は、
１個以上のスチレンに由来する繰返し構造単位であるス
チレン重合体ブロックと、１個以上のブタジエンに由来
する繰返し構造単位であるブタジエン重合体ブロックと
を含む共重合体であり、例えば、一般式：Ｓ−Ｄ−S_n （式中、Ｓはスチレン重合体ブロック、Ｄはイソプレン
重合体ブロックを示し、ｎは０または１である。）で表される構造を有するものである。

このスチレン・イソプレンブロック共重合体は、例え
ば、米国特許第3,265,765号明細書、特開昭61−192743
号公報等に記載されている方法によって製造されるもの
などが挙げられる。このスチレン・イソプレンブロック
共重合体の具体例として、カリフレックスTR1107や1117
（いずれもシェル化学社製）として市販されているもの
が挙げられる。

また、このスチレン・イソプレンブロック共重合体の
水素添加物は、例えば、特公開昭43−6636号公報、特公昭45−20504号公報、特公昭4
8−3555号公報等に記載されている方法によって製造さ
れるものなどが挙げられる。このスチレン・イソプレン
ブロック共重合体の水素添加物のヨウ素価は20以下であ
ることが好ましい。

これらのスチレン・イソプレンブロック共重合体また
はその水素添加物は、本発明の水性分散体の塗膜の剥離
強度および固形分濃度の点から、テトラヒドロフランを
溶媒として、40℃でゲルパーミエーション・クロマトグ
ラフィーによって測定される数平均分子量が１×10⁴〜1
8×10⁴であるものが好ましく、特に1.5×10⁴〜12×10⁴
であるものが好ましい。また、スチレン含有量は、本発
明の水性分散体の塗膜の付着性、剥離強度、低温特性、
べたつき性の点等から、10〜60重量％であることが好ま
しく、特に12〜55重量％であることが好ましい。

本発明の水性分散体は、上記のようなスチレン・イソ
プレンブロック共重合体またはその水素添加物（以下、
これらを単に「ブロック共重合体」という）に、水酸基
を有するα，β−不飽和ビニル単量体（以下、単にビニ
ル単量体という）をグラフト共重合させてなる変性重合
体を水に分散させてなるものである。

このビニル単量体としては、例えば、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート等の２価のアルコールのモ
ノ（メタ）アクリル酸エステル；グリセリンモノ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）ア
クリレート、テトラエチロールエタンモノ（メタ）アク
リレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の
３価以上のアルコールのモノ（メタ）アクリル酸エステ
ル;10−ウンデセン−１−オール、１−オクテン−３−
オール、２−メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチ
レン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフ
ェート、グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコ
ール、アリロキシエタノールなどが挙げられる。これら
の中でも、２価のアルコールのモノ（メタ）アクリル酸
エステルまたは３価以上のアルコールのモノ（メタ）ア
クリル酸エステルが好ましく用いられる。

このビニル単量体は、0.05〜25重量％、好ましくは0.
5〜10重量％含有されるように、上記ブロック共重合体
にグラフト共重合されて変性重合体を構成する。このよ
うな変性重合体を用いることによって、付着性および耐
水性に優れた塗膜を形成する水性分散体を得ることがで
きる。

本発明の水性分散体の構成成分である変性重合体の製
造は、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶
媒の存在下もしくは不存在下に、前記ブロック共重合体
に前記ビニル単量体をグラフト共重合させることによっ
て行なうことができる。

不活性溶媒の存在下にグラフト共重合する方法として
は、例えば、不活性溶媒1m³にブロック共重合体を10〜3
000kg、好ましくは20〜1000kg溶解して溶液を調製した
後、これに溶液中のブロック共重合体1kg当たりビニル
単量体を0.5〜100ミリモル／分、好ましくは１〜20ミリ
モル／分の割合で逐次添加するとともに、ラジカル重合
開始剤をブロック共重合体1kg当たり５×10^-5〜50ミリ
モル／分、好ましくは１×10^-2〜５ミリモル／分の割合
にて逐次添加して反応させる方法がある。このとき、ラ
ジカル重合開始剤／ビニル単量体の使用割合は、通常、
モル比で、1/100〜3/5、好ましくは1/20〜1/2の範囲で
ある。また、反応は加熱撹拌下に行なうのが好ましい。
反応温度は50℃以上、特に80〜200℃の範囲が好適であ
り、反応時間は２〜10時間程度である。反応方式は、回
分式、連続式のいずれでもよいが、グラフト共重合を均
一に行なうためには、回分式が好ましい。

また、グラフト共重合を不活性溶媒の不存在下に行な
う方法としては、例えば、ブロック共重合体の軟化点以
上の反応温度で、ビニル単量体およびラジカル重合開始
剤の存在下に、該ブロック共重合体を加熱溶融し、強撹
拌することによって反応させる方法を挙げることができ
る。さらに、ブロック共重合体、ビニル単量体およびラ
ジカル重合開始剤を予め混合しておき、混合物を押出機
にて加熱溶融して押出しながらグラフト共重合させるこ
ともできる。これらの不活性溶媒の不存在下に行なう方
法において、ビニル単量体およびラジカル重合開始剤の
使用量、ならびに両者の使用割合等は、前記の不活性溶
媒の存在下に行なう方法と同様である。

上記グラフト共重合に用いられるラジカル重合開始剤
としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロロ
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−ジ（ペルオ
キシベンゾエート）ヘキシン−３、1,4−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイウペ
ルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）−ヘキシン−３、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ
−ブチルペルオキシ）−ヘキサン等の有機ペルオキシ
ド;t−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−ブチル
ペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓ−オクトエー
ト、ｔ−ブチルピバレート、クミルペルピバレート、ｔ
−ブチルペルジエチルアセテート等の有機ペルエステ
ル；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブ
チロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ、好ましくは
有機ペルオキシドおよび有機ペルエステルである。

本発明の水性分散体は、以上のようにして得られる変
性重合体を水に分散させて得られる。

変性重合体を水に分散させて、本発明の水性分散体を
製造する方法としては、例えば、該変性重合体、水およ
び界面活性剤を一括して混合して乳化させるドラム乳化
法；予め粉砕しておいた変性重合体を界面活性剤ととも
に水中に投入して分散させる粉砕法；有機溶媒に溶解し
た変性重合体と界面活性剤および水とを混合した後、有
機溶媒を除去する溶媒置換法；ホモミキサーを用いて分
散を行なうホモミキサー法；転相法等が挙げられる、使
用する変性重合体の物性に応じて適宜選択される。

用いられる界面活性剤としては、非イオン系およびア
ニオン系界面活性剤を挙げることができる。非イオン系
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミンエーテル等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、高
級アルコール硫酸エステル、アルキルベンゼンスルンホ
ン酸ソーダ、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート等が
挙げられ、特にアルキルベンゼンスルホン酸ソーダが好
ましい。

この界面活性剤の使用量は、変性重合体の分散状態が
良好で、かつ得られる水性分散体の成形品との密着性が
良好となる点で、通常、変性重合体に対して0.05〜10重
量％程度が好ましく、特に0.1〜７重量％が好ましい。

本発明の水性分散体中における変性重合体と水の配合
割合は、変性重合体５〜70重量部に対して、水95〜30重
量部の割合の範囲の中で、適宜選択される。特に、本発
明の水性分散体を噴霧塗布する場合には、塗布面に塗り
むらが生じにくく、塗膜の付着性のばらつきが生じにく
く、また、形成される塗膜の層が厚くならない目的で、
更に、プライマーとして使用した場合に塗装後の塗膜の
平滑性が良好となる点で変性重合体の濃度は３〜45重量
％が好ましい。

また、本発明の水性分散体には、必要に応じて、増粘
剤、塩基性物質、消泡剤等を添加することができる。

増粘剤としては、例えば、アルギン酸アンモニウム、
アルギン酸ナトリウム、ベントナイトクレー等の鉱物性
増粘剤；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ア
ンモニウム、アクリルエマルジョンコポリマー架橋アク
リルエマルジョンコポリマー等のアクリル酸系増粘剤；
カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等の繊維素誘導体等を挙げることができる。
特にカルボキシメチルセルロースが好ましい。

消泡剤としては、例えば、ヒマシ油、大豆油、アマニ
油等の植物油；スピンドル油、流動パラフィン等の鉱物
油；ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；オレイルア
ルコール、ポリオキシアルキレングリコール、オクチル
アルコール等のアルコール類；エチレングリコールジス
テアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート等の脂肪酸エステル；トリブチルホスフェート、ナ
トリウムオクチルホスフェート等のリン酸エステル；ポ
リオキシアルキレンアミド等のアミド類；ステアリン酸
アルミニウム、オレイン酸カリウム、ステアリン酸カル
シウム等の金属石鹸；ジメチルシリコン、ポリエーテル
変性シリコン等のシリコン酸；ジアミルアミン、ポリオ
キシプロピレンアルキルアミン等のアミン類等が挙げら
れる。

本発明の水性分散体は、必要に応じて、塩素化ポリプ
ロピレン、塩素化マレイン化ポリプロピレン、水酸基含
有塩素化ポリプロピレンを配合したり、スチレン・ブタ
ジエン・ブロック共重合体またはその水素添加物、スチ
レン・エチレン・プロピレンブロック共重合体等、ある
いはこれらの共重合体に塩素原子、水酸基、カルボキシ
ル基またはその無水物基を単独または複数種導入してな
る変性共重合体を含有していてもよい。また、本発明の
水性分散体の主成分である変性重合体以外のスチレン・
プロピレン・スチレンブロック共重合体またはその水素
添加物に、塩素原子、水酸基、カルボキシル基またはそ
の無水物基を単独または複数種導入してなる変性共重合
体を含有していてもよい。

また、素材との濡れ性を改良するために必要に応じて
有機溶剤を少量添加することもできる。

さらに、本発明の水性分散体は、上記以外に、必要に
応じて酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安
定剤；酸化チタン、有機顔料等の着色剤；カーボンブラ
ック、フェライト等の導電性付与剤などを含有していて
もよい。

本発明の水性分散体は、ポリオレフィンやその他の重
合体からなる成形品の表面に塗布し、その表面への塗料
の付着性を改善するためのプライマー等として用いられ
る。特に、本発明の水性分散体は、例えば、高圧法ポリ
エチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ブテン、ポ
リスチレン等のポリオレフィン；エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン共重合体、プロピレン・ブ
テン共重合体等のオレフィン共重合体などからなる成形
品に好適に用いる事ができる。

さらに、本発明の水性分散体は、上記のポリオレフィ
ンやその共重合体以外にも、ポリプロピレンと合成ゴム
とからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂等からなる自動車用のバンパー等の成形品、
さらには、鋼板や電着処理用鋼板等の表面処理にも用い
ることができる。また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変性
ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、メ
ラミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、プラ
イマー、接着剤等を塗布した表面に下塗りし、その表面
への塗料等の付着性を改善すると共に、鮮映性、低温衝
撃性等にも優れる塗膜を形成するためにも用いられる。

本発明の水性分散体は、これを適用する成形品が、タ
ルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白、硫酸マグネシウ
ム等の無機充填剤、顔料等が配合されている場合にも、
特に塗膜の付着性の良いプライマー塗膜を形成すること
ができる。また、本発明の水性分散体を塗布する成形品
は、上記以外に、種々の安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸
収剤等が配合されていてもよい。

好ましく用いられる安定剤としては、例えば、2,6−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス
［メチレン（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート）］メタン、メタオクタデシル−３−
（４′−ヒドキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プ
ロピオネート、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
2,2−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,
5−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェノール）ブタン等のフェノール系安定剤；ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート等のイオウ系安定剤；トリデシルホスファイ
ト、トリノニルフェニルホスファイト等のリン系安定剤
などを挙げることができる。

また、用いられる紫外線吸収剤としては、例べば、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−エ
チルヘキシル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレ
ート、パラオクチルフェニルサリチレート等が挙げられ
る。

塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウ
ム等が挙げられる。

本発明の水性分散体は、成形品への噴霧塗布に好適で
あり、例えば、スプレーガンにて成形品の表面に吹き付
けられる。成形品への塗布は常温で行なえば良く、塗布
した後、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方法によっ
て乾燥され、塗膜を形成することができる。

以上のように、成形品の表面に本発明の水性分散体を
塗布し、乾燥させた後、該成形品の表面には、静電塗
装、吹き付け塗装、刷毛塗り等の方法によって、塗料を
塗布することができる。塗料の塗布は、下塗りした後、
上塗りする方法で行なってもよい。塗料を塗布した後、
ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する通常の
方法に従って塗膜を硬化させて、所望の塗膜を表面に有
する成形品を得ることができる。塗膜を硬化させる方法
は、成形品の材質、形状、使用する塗料の性状等によっ
て適宜選ばれる。

＜実施例＞以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら
限定されるものではない。

また、以下において、塗膜の物性は下記の方法に従っ
て評価した。

碁盤目試験 JIS K5400に記載されている碁盤目試験の方法に準じ
て、碁盤目を付けた試験片を作成し、セロテープ（ニチ
バン（株）製、商品名）を試験片の碁盤目上に張り付け
た後、これを速やかに90゜の方向に引っ張って剥離さ
せ、碁盤目100の内で剥離されなかった碁盤目の数を数
え、付着性の指標とした。

剥離強度基材上に塗膜を調製し、1cm幅にカッター刃で基材に
刃が到達するまで切れ目を入れ、端部を剥離させた後、
その剥離した塗膜の端部を50mm/分の速度で180゜の方向
に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測定した。

耐水性試験片を40℃の水中に240時間浸漬させた後、碁盤目
試験に供し、付着性を評価する。

（実施例１）（スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の
製造）反応容器に、スチレン90gおよびベンゼン1400gを仕込
み、40℃に加熱した後、ブチルリチウム0.003gを添加し
た。全てのスチレンが重合するまで、40℃で重合させ
た。次に、イソプレン420gを加え、さらに40℃で重合反
応を継続させ、全てのイソプレンが重合するまで反応さ
せた。さらにスチレン90gを添加し、スチレンがなくな
るまで重合させ、ブロック共重合体を得た。得られたブ
ロック共重合体のスチレン含有量を測定したところ、30
％であった。

（スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の
水素添加物の製造）反応容器に、前記の方法で得られたスチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体とシクロヘキサンとを
仕込み、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体の濃度10％の溶液を調製した。次に、この溶液中の
ブロック重合体1gに対して0.5gの割合で、ケイ藻土に担
持させたニッケル触媒を加え、145〜155℃で13時間、35
kg/cm²の水素圧で水素添加反応させ、ブロック重合体の
水素添加物を得た。

得られたブロック共重合体の水素添加物のヨウ素価を
測定したところ、3.6g I₂/100g（水素添加前のブロック
重合体のヨウ素価:272g I₂/100g）であった。

（変性重合体の製造）撹拌装置を備えた容量1.5のオートクレーブに、上
記に得られたスチレン・イソプレンブロック共重合体の
水素添加物250重量部およびトルエン500重量部を仕込
み、撹拌下に160℃まで昇温した。次いで、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート25重量部およびジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド6.5重量部を、それぞれ５時間かけて分
割して加えた後、さらに、160℃で２時間撹拌しながら
反応させ、変性重合体を得た。

得られた変性重合体の２−ヒドロキシプロピルアクリ
レートの含有量を測定したところ、5.92重量％であっ
た。

（水性分散体の製造）前記の反応で得られた変性重合体を含むトルエン溶液
に、さらにトルエンを加え、変性重合体の濃度を125g/
に調製した。

この変性重合体溶液500g、蒸留水500g、およびドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオペレックスＦ−
25、花王（株）製）1.44gを混合し、回転数1000rpmで15
分間撹拌した。次いで、カルボキシルメチルセルロース
（HE−600、第１工業薬品製）0.72gを加え、撹拌混合し
た。得られた乳化液中のトルエンをエバポレーターで減
圧留去し、変性重合体濃度20重量％の水性分散体を得
た。

（塗装）この水性分散体を、1,1,1−トリクロルエタン蒸気で
洗浄したポリプロピレン製角板（X440,三井石油化学工
業株式会社製）に、200g/m²となるように噴霧塗布し
た。

この角板をエアオーブン中で100℃で30分間加熱乾燥
させたのち、これを碁盤目試験、剥離強度の測定および
耐水性の評価に供した。

結果を表１に示す。

（実施例２）実施例１と同様に、ポリプロピレン製角板に水性分散
体を塗布した後、さらに上塗り塗料（日本ビーケミカル
社製、Ｒ−271）を乾燥膜厚60μｍになるように塗布し
た。室温で10分間放冷させた後、100℃のオーブン中で3
0分間焼付を行なった。得られた塗膜を碁盤目試験、剥
離強度の測定および耐水性の評価に供した。結果を表１
に示す。

（実施例３） 1,1,1−トリクロルエタンの蒸気で洗浄する代りに、
ホワイトガソリンで表面を拭いたポリプロピレン製角板
を用いた以外は実施例１と同様にして水性分散体を塗布
した後、さらに実施例２と同様にして上塗り塗料を塗布
して塗膜を得た。

得られた塗膜を碁盤目試験、剥離強度の測定および耐
水性の評価に供した。結果を表１に示す。

（実施例４）ポリプロピレン製角板の代わりに、ガラス繊維強化ナ
イロンを射出成形してなる角板を用いた以外は、実施例
２と同様にして、塗装、上塗および焼付を行ない、さら
に、得られた塗膜を碁盤目試験、剥離強度の測定および
耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。

（実施例５）実施例１で製造したものと同じスチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体の水素添加物3kg、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート120gおよび2,5−ジメチル
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン7.5gをヘンシエ
ル・ミキサーで予め混合した後、２軸押出機（池貝鉄工
所製、PCM−45）にて、樹脂温度230℃、回転数260rpmで
造粒し、粒状の変性重合体を得た。

得られた変性重合体中の２−ヒドロキシエチルアクリ
レートの含有量は3.5重量％であった。

この変性重合体を用いて実施例１と同様にして水性分
散体を製造し、実施例２と同様にして碁盤目試験、剥離
強度の測定および耐水性の評価に供した。結果を表１に
示す。

（比較例１）実施例１で製造されたブロック共重合体の水素添加物
を、２−ヒドロキシプロピルアクリレートで変性しない
で、そのまま用いて水性分散体を調製し、この水性分散
体を用いた以外は、実施例２と同様にして塗装を行な
い、得られた塗膜を碁盤目試験、剥離強度の測定および
耐水性の評価に供した。結果を表１に示す。

＜発明の効果＞本発明の水性分散体は、スチレン・イソプレンブロッ
ク共重合体またはその水素添加物に水酸基を有するα，
β−不飽和ビニル単量体をグラフト共重合させてなる変
性重合体を水に分散してなるものであり、成形品の塗布
時の作業性に優れ、しかも微粒化できるため塗料の付着
性のみならず、鮮映性に優れる塗膜を形成することがで
きる。また、有機溶媒を使用していないため、製造時お
よび塗布作業時の作業環境を良好に保つことができる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 287/00 C09D 151/00 C08L 51/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン・イソプレンブロック共重合体ま
たはその水素添加物に、水酸基を有するα，β−不飽和
ビニル単量体を0.05〜25重量％含むようにグラフト共重
合させてなる変性重合体を水に分散させてなる水性分散
体であって、前記変性重合体５〜70重量部に対して水95
〜30重量部を含む水性分散体。
【請求項２】前記水酸基を有するα，β−不飽和ビニル
単量体が、２価のアルコールのモノ（メタ）アクリル酸
エステルまたは３価以上のアルコールのモノ（メタ）ア
クリル酸エステルである請求項１に記載の水性分散体。