TW202223044A - 聚烯烴系塗料組成物 - Google Patents

聚烯烴系塗料組成物 Download PDF

Info

Publication number
TW202223044A
TW202223044A TW110133681A TW110133681A TW202223044A TW 202223044 A TW202223044 A TW 202223044A TW 110133681 A TW110133681 A TW 110133681A TW 110133681 A TW110133681 A TW 110133681A TW 202223044 A TW202223044 A TW 202223044A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
acrylate
mass
parts
coating composition
Prior art date
Application number
TW110133681A
Other languages
English (en)
Inventor
山崎北斗
柏原健二
Original Assignee
日商東洋紡股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商東洋紡股份有限公司 filed Critical 日商東洋紡股份有限公司
Publication of TW202223044A publication Critical patent/TW202223044A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806—C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/002—Priming paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20—Diluents or solvents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本發明之課題為提供一種塗料組成物，係使用作為用於汽車外裝零件等之聚丙烯基材的底漆，具有比以往更優異的耐藥品性、及耐高壓洗車性，且塗料的貯藏穩定性良好。 其特徵為：包含玻璃轉移溫度為-30℃以上的改性聚烯烴(A)、及玻璃轉移溫度為0℃以上，羥值為5~100mgKOH/g、或酸價為0~30mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系樹脂(B)，構成(甲基)丙烯酸系樹脂之(甲基)丙烯酸酯單體包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、含OH基之(甲基)丙烯酸酯中之任意者。

Description

聚烯烴系塗料組成物
本發明關於塗料貯藏穩定性、對於聚烯烴基材之密接性、耐藥品性、耐候性良好的塗料組成物。
聚烯烴系樹脂係相對低廉，且具有耐藥品性、耐水性等各種優異的特性。因此作為汽車零件、電力零件、建築材料、食品包裝用薄膜等材料而被使用在寬廣的領域中。其中尤其在汽車領域中，考量改善燃料消耗量的觀點而正在推進輕量化，聚烯烴系樹脂之使用量有增加的傾向。因為聚烯烴構件係非極性基材且密接性低，所以使用了密接性優異之改性聚烯烴的底漆係尤其被使用於汽車外裝零件上。近年，為了耐藥品性之比以往所要求的耐久時間變得更長、耐高壓洗淨性之即便在比以往更高溫、高壓的條件下仍不於塗膜發生剝離而要求提高，並為了滿足這些要求，已進行了各種提案。
例如，專利文獻1、專利文獻2的塗料組成物中，揭示添加了接枝有丙烯酸系樹脂之改性聚烯烴的塗料組成物。但，接枝有丙烯酸系樹脂而經改性後之聚烯烴，其耐藥品性等塗膜性能會降低，稱不上是具有充分的塗膜性能。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利6528064號 [專利文獻2]日本特開2002-332448號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種塗料組成物，係使用作為用於汽車外裝零件等之聚丙烯基材的底漆，具有比以往更優異的耐藥品性、及耐高壓洗車性，且塗料的貯藏穩定性良好。 [解決課題之手段]
本案發明人們針對上述課題努力研究，結果發現藉由使用具有特定之樹脂特性的改性聚烯烴樹脂、及丙烯酸系樹脂，便能解決上述課題而完成本發明。
亦即本發明係由以下構成組成。
[1]一種塗料組成物，其特徵為：包含玻璃轉移溫度為-30℃以上的改性聚烯烴(A)、及玻璃轉移溫度為0℃以上，羥值為5~100mgKOH/g、或酸價為0~30mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系樹脂(B)，構成(甲基)丙烯酸系樹脂之(甲基)丙烯酸酯單體包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、含OH基之(甲基)丙烯酸酯中之任意者。 [2]如[1]之塗料組成物，其中，相對於改性聚烯烴(A)100質量份，(甲基)丙烯酸系樹脂(B)為25~900質量份。 [3]如上述[1]或[2]之塗料組成物，其中，改性聚烯烴(A)之酸價為5~40mgKOH/g-resin。 [4]如上述[1]至[3]中任一項之塗料組成物，其中，改性聚烯烴(A)之重量平均分子量為20,000~180,000。 [5]如上述[1]至[4]中任一項之塗料組成物，含有烴系溶劑(C)，且相對於改性聚烯烴(A)100質量份係含有烴系溶劑(C)200~3000質量份。 [6]如上述[1]至[5]中任一項之塗料組成物，包含酯系溶劑(D1)或酮系溶劑(D2)中之至少一者。 [7]如上述[1]至[6]中任一項之塗料組成物，更包含醇系溶劑(E)。 [8]一種聚烯烴基材用底漆塗料，含有如上述[1]至[7]中任一項之塗料組成物。 [發明之效果]
根據本發明，可形成耐藥品性、耐高壓洗淨性等密接性優異的塗膜，且能獲得貯藏穩定性良好的塗料組成物。
以下，針對本發明之實施形態詳細說明。
＜改性聚烯烴(A)＞ 本發明使用之改性聚烯烴(A)並不特別限定，但為酸改性聚烯烴(A1)、或酸改性氯化聚烯烴(A2)較為理想。亦可將它們以併用的方式來使用。
本發明中就酸改性聚烯烴(A1)而言，對於α-烯烴之聚合物或共聚物中之至少1種進行酸改性較為理想，藉由將α,β-不飽和羧酸及其酸酐中之至少1種接枝於聚乙烯、聚丙烯及丙烯-α-烯烴共聚物中之至少1種所得者更為理想。
α-烯烴可列舉其碳數為2以上者，具體而言，可列舉如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2,3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯，可藉由使上述α-烯烴之1種或2種以上聚合來製成α-烯烴的聚合物或共聚物。
丙烯-α-烯烴共聚物係以丙烯作為主體並於其上將α-烯烴予以共聚合所成者。就α-烯烴而言，例如可使用乙烯、1-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、乙酸乙烯酯等中之1種或數種，其中以乙烯、1-丁烯較為理想。丙烯-α-烯烴共聚物之丙烯成分與α-烯烴成分的比例並無限定，但丙烯成分為50莫耳%以上較為理想，為70莫耳%以上更為理想。即便丙烯-α-烯烴共聚物之乙烯成分含量為50莫耳%以下，本發明之塗料組成物之密接性、耐藥品性及塗料的貯藏穩定性仍良好。然後，即便乙烯成分含量為30莫耳%以下，本發明之塗料組成物仍能充分展現密接性、耐藥品性及塗料的貯藏穩定性(塗料穩定性)，即便乙烯成分含量為9莫耳%以下也無妨。
就酸改性聚烯烴(A1)之酸改性而言，將酸官能基予以聚合較為理想。就酸官能基而言，可使用α,β-不飽和羧酸及其衍生物中之至少1種以上，就α,β-不飽和羧酸之衍生物而言，為酸酐較為理想。就α,β-不飽和羧酸及其酸酐中之至少1種而言，可列舉如馬來酸、衣康酸、檸康酸及它們的酸酐。這些當中以酸酐較為理想，為馬來酸酐更為理想。具體而言，可列舉如酸改性聚丙烯、酸改性丙烯-乙烯共聚物、酸改性丙烯-丁烯共聚物、酸改性丙烯-乙烯-丁烯共聚物等，可將這些酸改性聚烯烴之1種類或2種類以上予以組合使用。
酸改性聚烯烴(A1)之重量平均分子量(Mw)為20,000~180,000的範圍較為理想。為40,000~150,000的範圍更為理想。為60,000~120,000的範圍更甚理想。若為20,000以上，耐藥品性會變良好。另一方面，若為180,000以下，塗料貯藏穩定性會變良好。
酸改性聚烯烴(A1)之酸價，考量與聚烯烴樹脂基材之黏接性的觀點，為5~40mgKOH/g-resin的範圍較為理想。為10~30mgKOH/g-resin的範圍更為理想。若為5mgKOH/g-resin以上，塗料的貯藏穩定性會變良好。另一方面，若為40mgKOH/g-resin以下，耐藥品性係優異。
酸改性聚烯烴(A1)之熔點(Tm)為40℃以上較為理想，為50℃以上更為理想，為60℃以上更甚理想。若為40℃以上，密接性、耐藥品性會變良好。又，為120℃以下較為理想，為100℃以下更為理想，為90℃以下更甚理想。若為120℃以下，塗料的貯藏穩定性會變良好。
就酸改性聚烯烴(A1)之製造方法而言，並無特別限定，可列舉如自由基接枝反應(對成為主鏈之聚合物生成自由基物種，並將該自由基物種作為聚合起始點而使不飽和羧酸及酸酐進行接枝聚合的反應)等。
就自由基產生劑而言，並不特別限定，但可列舉過氧化鄰苯二甲酸二第三丁酯、過氧化第三丁醇、過氧化二異丙基苯、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化新戊酸第三丁酯、過氧化甲乙酮、二-第三丁基過氧化物、過氧化月桂醯等有機過氧化物；偶氮二異丁腈、偶氮二異丙腈等偶氮腈類等。其中以使用有機過氧化物較為理想。
酸改性氯化聚烯烴(A2)並無限定，但藉由將上述酸改性聚烯烴(A1)予以氯化所得者較為理想。
酸改性氯化聚烯烴(A2)之氯含有率為5~40質量%較為理想，為10~30質量%更為理想，為15~25質量%更甚理想。若未達5質量%的話溶液穩定性低，若為40質量%以上的話會有密接性降低的可能。
就酸改性氯化聚烯烴(A2)之製造方法而言，並無特別限定，例如可藉由將酸改性聚烯烴(A1)溶解於氯仿等鹵化烴中，再將氯導入而獲得。
係改性聚烯烴(A)之酸改性聚烯烴(A1)、酸改性氯化聚烯烴(A2)的玻璃轉移溫度(以下，亦稱Tg)為-30℃以上，為-25℃以上較為理想，為-20℃以上更為理想。由於Tg為-30℃以上，在耐水性試驗、高壓洗淨性試驗等將塗膜進行加溫時塗膜不易受影響，能抑制塗膜物性的降低，耐高壓洗淨性會變良好。
＜(甲基)丙烯酸系樹脂(B)＞ (甲基)丙烯酸系樹脂(B)的Tg為0℃以上，為10℃以上較為理想，為20℃以上更為理想。又，為150℃以下較為理想，為100℃以下更為理想。成膜過程中，Tg越低越理想，但過低的話在塗膜加溫時會有物性降低的可能性。另一方面，在150℃以上的情況，成膜、交聯反應會變困難，塗膜物性會有降低的可能。
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)的Tg，可藉由使用(甲基)丙烯酸酯共聚物之理論Tg的算式(FOX式)來計算而求得。 1/Tg=C1/Tg1+C2/Tg2+･･･+Cn/Tgn：(FOX式) [算式(FOX式)中，Tg為(甲基)丙烯酸酯共聚物的理論Tg，Cn為單體n在(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)之單體混合物中含有的重量比例，Tgn為單體n之均聚物的Tg，n為構成(甲基)丙烯酸酯共聚物(B)之單體的個數，為正整數。]
(甲基)丙烯酸酯單體及含極性基之單體的均聚物的Tg，可使用文獻中記載之數值。就此種文獻而言，例如可參照以下文獻：共榮社化學公司之(甲基)丙烯酸酯目錄、三菱化學公司之丙烯酸酯目錄；以及北岡協三著，「新高分子文庫7，塗料用合成樹脂入門」，高分子刊行會，1997年發行，第168~169頁。
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)之重量平均分子量(Mw)為1000以上較為理想，為5000以上更為理想，為10,000以上更甚理想。又，為100,000以下較為理想，為50,000以下更為理想。藉由重量平均分子量為1000以上，塗料的密接性會變良好。另一方面，為100,000以下則塗料的貯藏穩定性會有變良好的傾向。
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)係羥值為5~100mgKOH/g，或酸價為0~30mgKOH/g。羥值為10~90mgKOH/g較為理想，為20~80mgKOH/g更為理想。未達5mgKOH/g的話交聯反應會不充分，會有密接性降低的可能。另一方面，在超過100mgKOH/g的情況，會有交聯反應進行而塗料的貯藏穩定性降低的可能。
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)的酸價為2~20mgKOH/g較為理想，為3~15mgKOH/g更為理想。在酸價超過30mgKOH/g的情況，會有塗料穩定性降低的可能性。
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)的羥值，係表示以固體成分換算的值，並依循JIS K 0070-1992之吡啶-氯化乙醯基化法進行評價。又，(甲基)丙烯酸系樹脂(B)的酸價，係表示以固體成分換算的值，並依循JIS K 0070-1992之電位差滴定法進行評價。
本申請案中，「(甲基)丙烯酸酯」係指「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯」，而「(甲基)丙烯酸」係指「丙烯酸或甲基丙烯酸」。
構成本發明中使用之(甲基)丙烯酸系樹脂(B)的(甲基)丙烯酸酯單體包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、含OH基之(甲基)丙烯酸酯中之任意者。藉由包含這些單體，即便在與改性聚烯烴混合時仍能維持良好的塗料穩定，同時能形成耐藥品性等優異的塗膜。
就含OH基之(甲基)丙烯酸酯單體的具體例而言，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、單丙烯酸1,4-環己烷二甲醇酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯及聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯，這些可各自單獨使用，或組合使用2種以上。
就其他構成(甲基)丙烯酸系樹脂(B)之(甲基)丙烯酸酯單體而言，可列舉(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯[即(甲基)丙烯酸月桂酯]、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十一烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸二十三烷酯、(甲基)丙烯酸二十四烷酯、(甲基)丙烯酸二十五烷酯、(甲基)丙烯酸二十六烷酯、(甲基)丙烯酸二十七烷酯、(甲基)丙烯酸二十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十九烷酯、(甲基)丙烯酸三十烷酯、(甲基)丙烯酸三十一烷酯、(甲基)丙烯酸三十二烷酯、(甲基)丙烯酸三十四烷酯、(甲基)丙烯酸三十五烷酯等丙烯酸系單體。烴基可為直鏈亦可為分支，又亦可含有環狀結構。這些單體，可單獨使用1種或將2種以上混合使用。
本發明之(甲基)丙烯酸系樹脂(B)，考量使其與聚烯烴以外之異種素材、使用於表塗之樹脂的密接性良好的觀點，不含有多環式(甲基)丙烯酸酯較為理想。就多環式(甲基)丙烯酸酯而言，可列舉如(甲基)丙烯酸四環十二烷酯、(甲基)丙烯酸2,10-二甲基四環十二烷酯、(甲基)丙烯酸11,12-二甲基四環十二烷酯等。
然後，本發明之(甲基)丙烯酸系樹脂(B)亦可含有鏈轉移劑。就鏈轉移劑而言，並不特別限定，但可列舉正十二硫醇(月桂基硫醇)、硫乙醇酸2-乙基己酯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、2-巰基乙醇、2,3-二巰基-1-丙醇、環氧丙基硫醇等硫醇類；乙酸烯丙酯、α-甲基苯乙烯二聚物及烯丙基甲醇等烯丙基化合物等。
然後，本發明之(甲基)丙烯酸系樹脂(B)亦可含有上述以外之聚合性單體。可列舉如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、二乙烯苯等苯乙烯系單體。然後，就上述以外之可併用的單體類而言，可列舉如乙酸乙烯酯等。這些單體可單獨使用1種，或將2種以上混合使用。
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)之含量，相對於酸改性聚烯烴(A)100質量份，為25質量份以上較為理想。為50質量份以上更為理想，為100質量份以上更甚理想。若為25質量份以上，塗料貯藏穩定性會變良好。又，為900質量份以下較為理想，為450質量份以下更為理想，為300質量份以下更甚理想。藉由為900質量份以下，可良好地發揮密接性、耐藥品性。
在本發明提出之塗料組成物中，在不損及本發明之效果的範圍內亦可含有丙烯酸系樹脂、酸醇樹脂、胺甲酸酯樹脂等。
在本發明提出之塗料組成物中，不含有乙酸丁酸纖維素(以下，亦稱作CAB)、將CAB予以接枝化到聚烯烴改性物所得之CAB改性聚烯烴較為理想。所謂不含有，係指相對於塗料組成物中之改性聚烯烴(A)，為20質量份以下，為10質量份以下更為理想，為3質量份以下更甚理想，為1質量份以下特別理想，為0質量份最為理想。因為這些CAB與改性PO的相容性並不良好，所以會有塗料穩定性降低的可能。
本發明之塗料組成物中，可包含顏料。就顏料而言，可使用著色顏料、體質顏料、導電性顏料等。
就著色顏料而言，可列舉如氧化鈦、碳黑、鉻黃、黃土、漢薩黃、顏料黃、鉻橙、顏料橙(permanent orange)、顏料紅(permanent red)、永固紫(fast violet)、甲基紫色澱、紺青、鈷藍、酞菁藍、顏料綠、萘酚綠、鋁糊劑等，這些可使用1種或併用2種以上。
就體質顏料而言，可列舉如硫酸鋇、滑石、二氧化矽、碳酸鈣等，這些可使用1種或併用2種以上。
就導電性顏料而言，只要是能對塗膜賦予導電性者並無特別限定，為粒子狀、薄片狀、纖維(包括晶鬚)狀中之任一形狀者皆可使用。可列舉如導電碳、奈米碳管、碳奈米纖維、銀、鎳、銅、石墨、鋁、摻雜了銻之氧化錫、摻雜了磷之氧化錫、以氧化錫/銻進行表面被覆後之針狀氧化鈦、氧化銻、銻酸鋅、銦錫氧化物等，這些可使用1種或將2種以上予以併用。
顏料之合計量，相對於酸改性聚烯烴(A)100質量份，含有50~700質量份較為理想，含有75~350質量份更為理想。
本發明中，塗料組成物含有烴系溶劑(C)，並可更含有酯系溶劑(D1)或酮系溶劑(D2)中之至少一者。相對於酸改性聚烯烴(A)100質量份，含有烴系溶劑(C)200質量份以上較為理想，含有300質量份以上更為理想，為400質量份以上更甚理想。又，為3000質量份以下較為理想，為2500質量份以下更為理想。為1800質量份以下更甚理想。藉由設定在上述範圍內可展現優異的塗料貯藏穩定性。
就烴系溶劑(C)而言，可列舉甲苯、二甲苯、Solvesso(註冊商標)100等芳香族烴系溶劑；己烷、庚烷等脂肪族系烴系溶劑；環己烷、環己烯、甲基環己烷、乙基環己烷等脂環族烴系溶劑，這些可較理想地使用1種以上。其中以二甲苯、或環己烷較為理想。尤其，以二甲苯、Solvesso(註冊商標)100及環己烷的組合較為理想。
酯系溶劑(D1)及酮系溶劑(D2)的合計量相對於酸改性聚烯烴(A)100質量份，為20質量份以上較為理想，為50質量份以上更為理想。又，為500質量份以下較為理想，為400質量份以下更為理想，為200質量份以下更甚理想。藉由設定在上述範圍內可展現優異的塗料貯藏穩定性。
就酯系溶劑(D1)而言，可列舉如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯等。其中以乙酸乙酯較為理想。就酮系溶劑(D2)而言，可列舉丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮，其中以甲乙酮較為理想。亦可從酯系溶劑(D1)及酮系溶劑(D2)之中將2種類以上予以組合。
塗料組成物中，亦可更添加醇系溶劑(E)。藉由添加醇系溶劑(E)，可使塗料貯藏穩定性更為改善。在摻合醇系溶劑(E)時，相對於酸改性聚烯烴(A)100質量份，為5質量份以上較為理想，為10質量份以上更為理想。又，為70質量份以下較為理想，為50質量份以下更為理想。藉由設定在上述範圍內可展現極為優異的塗料貯藏穩定性。就醇系溶劑(E)而言，可列舉甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-丁醇等。
＜溶劑系塗料組成物＞ 本發明之塗料組成物，係由酸改性聚烯烴(A)、(甲基)丙烯酸系樹脂(B)構成，視需要可進行稀釋藉以提供本發明之塗料組成物。
本發明之塗料組成物，實質上為溶劑系之塗料組成物較為理想。亦即，將塗料組成物中含有之所有溶劑計為100質量%時，上述烴系溶劑(C)、酯系溶劑(D1)、酮系溶劑(D2)及醇系溶劑(E)的合計為90質量%以上較為理想，為95質量%以上更為理想，為99質量%以上更甚理想，即便為100質量%也無妨。藉由實質上為溶劑系塗料組成物，可展現優異的耐水性、耐藥品性。
就上述塗料組成物之塗佈時的黏度而言，並無特別限制，但係落在10~300mPa･sec的範圍以內，更理想為落在15~200mPa･sec的範圍以內，藉此，塗佈作業性良好，考量成品外觀的觀點係合適。
本發明之塗料組成物中，在不損及本發明之效果的範圍內，亦可含有硬化劑。就硬化劑而言，為封端異氰酸酯、環氧系之硬化劑較為理想。封端異氰酸酯，可藉由預先以封端劑將異氰酸酯基予以遮蔽來製成一液型塗料組成物，並可於塗膜形成時進行加熱硬化。
本發明之塗料組成物作為聚烯烴基材用底漆係有用。就聚烯烴基材而言為聚丙烯基材較為理想。 [實施例]
＜酸改性聚烯烴(A1)之製造例＞ 於1L高壓釜中加入利用茂金屬觸媒而聚合而成之丙烯-丁烯共聚物(丙烯成分76莫耳%、及1-丁烯成分24莫耳%)100質量份、甲苯150質量份及馬來酸酐4質量份、二第三丁基過氧化物12質量份，並以140℃使其反應3小時。之後，注入已置有大量甲乙酮的容器中，使樹脂析出。之後，以離心分離將未反應物等予以去除，獲得馬來酸酐接枝聚合後之酸改性丙烯-丁烯共聚物。之後，藉由在減壓下以60℃乾燥5小時，獲得酸改性丙烯-丁烯共聚物(酸價5mgKOH/g-resin、重量平均分子量20,000、Tm70℃、Tg-20℃)。將以此製造例製作出之酸改性聚烯烴定義為A-1。
將馬來酸酐之進料量變更為4質量份，並將二第三丁基過氧化物變更為4質量份，除此以外，與製造例1同樣地進行，藉此獲得酸改性丙烯-丁烯共聚物(酸價5mgKOH/g-resin、重量平均分子量180,000、Tm70℃、Tg-20℃)。將以此製造例製作出之酸改性聚烯烴定義為A-2。
將馬來酸酐之進料量變更為40質量份，並將二第三丁基過氧化物變更為12質量份，除此以外，與製造例1同樣地進行，藉此獲得酸改性丙烯-丁烯共聚物(酸價40mgKOH/g-resin、重量平均分子量20,000、Tm70℃、Tg-20℃)。將以此製造例製作出之酸改性聚烯烴定義為A-3。
將馬來酸酐之進料量變更為40質量份，並將二第三丁基過氧化物變更為2質量份，除此以外，與製造例1同樣地進行，藉此獲得酸改性丙烯-丁烯共聚物(酸價40mgKOH/g-resin、重量平均分子量180,000、Tm70℃、Tg-20℃)。將以此製造例製作出之酸改性聚烯烴定義為A-4。
＜酸改性氯化聚烯烴(A-5)之製造例＞ 於安裝有攪拌機之1L高壓釜中，添加丙烯-乙烯共聚物100質量份、甲苯150質量份及馬來酸酐10質量份、二第三丁基過氧化物5質量份，並昇溫至140℃後，再攪拌3小時。之後，將獲得之反應液冷卻後，注入置有大量甲乙酮的容器中，使樹脂析出。 之後，以離心分離將未反應物等予以去除，獲得馬來酸酐接枝聚合後之酸改性丙烯-乙烯共聚物。之後，藉由在減壓下以70℃乾燥5小時，獲得馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物。然後，在2L之玻璃內襯製反應槽中，裝入馬來酸酐改性丙烯-乙烯共聚物100質量份、氯仿1700質量份並予以密閉。一邊將反應槽內之液體攪拌分散一邊予以加溫，以罐內溫度120℃的條件溶解1小時。將罐內溫度冷卻至110℃後，添加過氧化-2-乙基己酸第三丁酯0.5質量份，並導入氯70質量份。將罐內溫度冷卻至60℃，將氯仿1400質量份餾去。之後，藉由乾燥，獲得馬來酸酐改性氯化丙烯-乙烯共聚物(A-5、酸價15mgKOH/g-resin、氯含有率20質量%、重量平均分子量90,000、Tg5℃)。
＜改性聚烯烴溶液之製備例＞ 將100質量份之A-1及相對其為280質量份之環己烷、120質量份之二甲苯進料於具備水冷回流冷凝器及攪拌機之1000ml的四口燒瓶中，一邊攪拌一邊昇溫至70℃，並攪拌1小時，藉此獲得A-1溶液。
以與A-1溶液同樣的方法溶解A-2~A~5，藉此獲得A-2~A-5溶液。
將100質量份之改性聚烯烴(乙烯、丙烯酸乙酯、馬來酸酐之共聚物、酸價15mgKOH/g-resin、重量平均分子量100,000、Tm60℃、Tg-40℃)及相對其為280質量份之環己烷、120質量份之二甲苯進料於具備水冷回流冷凝器及攪拌機之1000ml的四口燒瓶中，一邊攪拌一邊昇溫至70℃，並攪拌1小時，藉此獲得A-6溶液。
依循下列方法針對以如上述之方式獲得的各酸改性聚烯烴進行分析測定及評價。
酸改性聚烯烴(A)之酸價的測定 本發明之酸改性聚烯烴(A)之酸價(mgKOH/g-resin)，係使用FT-IR(島津製作所公司製、FT-IR8200PC)，並使用從藉由馬來酸酐(東京化成製)之氯仿溶液所製作出之檢量線中獲得的係數(f)、及酸改性聚烯烴溶液中之琥珀酸酐之羰基(C=O)鍵結之伸縮峰部(1780cm -1)的吸光度(I)，經由下式算出之值。 酸價(mgKOH/g-resin)=[吸光度(I)×(f)×2×氫氧化鉀之分子量×1000(mg)/琥珀酸酐之分子量] 琥珀酸酐之分子量：100.07　氫氧化鉀之分子量：56.11
酸改性聚烯烴(A)重量平均分子量(Mw)之測定 本發明中之酸改性聚烯烴(A)之重量平均分子量係藉由日本沃特斯公司製凝膠滲透層析儀Alliance e2695(以下亦稱作GPC、標準物質：聚苯乙烯樹脂、移動相：四氫呋喃、管柱：Shodex KF-806+KF-803、管柱溫度：40℃、流速：1.0ml/分、檢測器：光電二極體陣列檢測器(波長254nm=紫外線))測定而得之值。
酸改性聚烯烴(A)Tm及Tg之測定 本發明中利用DSC之Tm及Tg的測定可依循JIS K7121-2012來進行測定，例如可依以下條件進行。使用DSC測定裝置(精工電子工業製)，將約5mg的試樣以150℃保持加熱熔解狀態10分鐘後，以10℃/分的速度進行降溫並穩定保持在-50℃之後，再以10℃/分昇溫至150℃，藉此求得Tm及Tg之值。在此所謂Tg，係指中間點玻璃轉移溫度。
酸改性氯化聚烯烴之氯含有率，係依循JIS K-7229-1995藉由滴定所測定者。
＜(甲基)丙烯酸系樹脂(B)＞ 首先，製備由甲基丙烯酸甲酯(MMA)15.8質量份、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)23.7質量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)0.46質量份、α-甲基苯乙烯二聚物1.2質量份、作為聚合起始劑之PERBUTYL O1.8質量份、及作為溶劑之乙酸丁酯14.6質量份構成之混合液。 接著，將乙酸丁酯45.4質量份進料於具備水冷回流冷凝器及攪拌機之500ml之四口燒瓶中，藉由氮氣充分地進行脫氣，並將內溫昇溫至90℃。然後，將製備出之混合液以滴加漏斗滴加3小時藉此進行聚合。滴加終了後，再加熱5小時進行熟成，藉此獲得固體成分40質量%之(甲基)丙烯酸系樹脂B-1(羥值5.0mgKOH/g、酸價0mgKOH/g、Tg80℃)。
將(甲基)丙烯酸酯單體以如表1中所示之方式進行變更，除此以外，同樣地而獲得(甲基)丙烯酸系樹脂B-2~B-9。又，將甲基丙烯酸乙基己酯記為EHMA，並將甲基丙烯酸記為MAA。
[表1]
B-1 B-2 B-3 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9
(甲基)丙烯酸酯單體
EHMA 33.2 39.5
HEMA 0.46 9.28 0.46 9.28 4.64 0.46 0 14 0.46
MAA 0 0 1.84 1.84 0 3.2 1.84 0 0
MMA 15.8 15.8 15.8 15.8 0.08 11.8 11.8 11.8 0
CHMA 23.7 14.9 21.9 13.1 2.08 24.5 26.4 14.2 0
(甲基)丙烯酸系樹脂(B)
計算值
聚合物Tg(℃) 80 78 86 83 0 86 82 72 -9
酸價(mgKOH/g) 0.0 0.0 30.0 30.0 0.0 52.1 30.0 0.0 0.0
羥值(mgKOH/g) 5.0 100.0 5.0 100.0 50.0 5.0 0.0 150.9 5.0
＜塗料組成物＞ 實施例1中所示之塗料組成物係以如下方式製作。相對於A-1溶液500質量份(A-1、100質量份)，添加二甲苯40質量份，再添加表2中所示之質量比的顏料，並到利用粒度計所為之評價變成10μm以下為止，以珠磨機進行分散，藉此獲得顏料分散液。在顏料分散液(A-1、100質量份)中，以使(甲基)丙烯酸系樹脂B-1成為100質量份的方式添加B-1溶液，然後將環己烷110質量份、甲乙酮50質量份等表中所示之溶劑進行混合，藉此獲得實施例1中所示之塗料組成物。
以實施例1中所示之方法，混合表中所示之比例的樹脂組成物、溶劑，藉此獲得實施例2~11中所示之塗料組成物。酯系溶劑(D1)、酮系溶劑(D2)、醇系溶劑(E)係添加於顏料分散液中。
以實施例1中所示之方法，混合表中所示之比例的樹脂組成物、溶劑，藉此獲得比較例1~5中所示之塗料組成物。酯系溶劑(D1)、酮系溶劑(D2)、醇系溶劑(E)係添加於顏料分散液中。
塗料穩定性 關於在實施例或比較例製得之塗料組成物的塗料穩定性，係針對以下項目進行評價。將結果顯示於表2及表3中。
[表2]
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11
溶劑系塗料組成物 改性聚烯烴(A) A-1 100
A-2 100
A-3 100
A-4 100
A-5 100 100 100 100 100 100 100
(甲基)丙烯酸系樹脂(B) B-1 100 100 100 100 100 25 900
B-2 100
B-3 100
B-4 100
B-5 100
烴系溶劑(C) 二甲苯 160 160 160 160 160 160 160 160 160 100 400
環己烷 390 390 390 390 390 390 390 390 390 280 1100
酮系溶劑(D2) 甲乙酮 50 50 50 50 50 25 25 50 30 50
甲基異丁基酮 25 25
甲基戊基酮 25 10 50
酯系溶劑(D1) 乙酸丁酯 150 150 150 150 150 150 150 150 150 37.5 1350
醇系溶劑(E) 異丙醇 15
顏料 氧化鈦 100 100 100 100 100 100 100 100 100 60 500
碳黑 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 30
硫酸鋇 20 20 20 20 20 20 20 20 20 15 100
滑石 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 5 40
評價結果 塗膜評價 初始密接性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
耐水性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
耐汽醇性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇
耐高壓洗淨性 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ 〇
塗料穩定性 -5℃ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇
50℃ ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 〇
[表3]
比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
溶劑系塗料組成物 改性聚烯烴(A) A-5 100 100 100 100
A-6 100
(甲基)丙烯酸系樹脂(B) B-1 100
B-6 100
B-7 100
B-8 100
B-9 100
烴系溶劑(C) 二甲苯 160 160 160 160 160
環己烷 390 390 390 390 390
酮系溶劑(D2) 甲乙酮 50 50 50 50 35
酯系溶劑(D1) 乙酸丁酯 150 150 150 150 150
醇系溶劑(E) 異丙醇 15
顏料 氧化鈦 100 100 100 100 100
碳黑 5 5 5 5 5
硫酸鋇 20 20 20 20 20
滑石 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
評價結果 塗膜評價 初始密接性 ○ ○ ◎ ○ ×
耐水性 ○ 〇 ◎ × ×
耐汽醇性 × × ◎ × ×
耐高壓洗淨性 × × ◎ × ×
塗料穩定性 -5℃ × ○ ○ × ×
50℃ × ○ × × ×
在實施例或比較例製得之塗料組成物的黏度(流出時間)係以福特杯進行測定，將塗料組成物以-5℃、50℃的條件靜置10天，評價塗料組成物的外觀、黏度。黏度係利用福特杯(No.4、25℃)測得。 評價基準 ◎：沒有顆粒、凝膠化，與靜置10天之前相比之流出時間的增加(增稠)為5秒以內。 ○：沒有顆粒、凝膠化，增稠超過5秒並在10秒以內。 △：沒有顆粒、凝膠化，但增稠超過10秒。 ×：產生顆粒、凝膠化，且增稠超過10秒。
試驗塗板之製作 相對於在實施例或比較例獲得之塗料組成物100質量份，摻合30質量份之二甲苯及30質量份之甲苯，藉此調整成塗佈時的溶劑組成。以下，將調整後之塗料組成物記載成稀釋塗料組成物。
將聚丙烯基材(10cm×10cm)以異丙醇進行脫脂，製成試驗板。將在上述製得之稀釋塗料組成物以使乾燥膜厚成為10μm的方式噴灑塗佈於試驗板上。將作為著色基礎塗料之RETAN(註冊商標)PG WHITE(商品名、關西塗料公司製)以使乾燥膜厚成為50μm的方式噴灑塗佈於上述試驗板之稀釋塗料組成物面上。之後以80℃的烘箱加熱30分鐘而獲得形成有疊層塗膜的試驗塗板。以該試驗塗板進行以下所示之各種塗膜性能試驗。
塗膜性能試驗 關於依上述方法製得之試驗塗板，針對以下各項目進行評價試驗。將結果顯示於表2及表3中。
(1)初始密接性 利用裁切機以到達各試驗塗板之基底的方式切出切口，製作100個大小1mm×1mm的棋盤格。在其表面上黏貼黏著玻璃紙膠帶(Cellophane Tape)，調查於20℃的條件下將該膠帶急劇剝離之後的棋盤格塗膜的殘存數。 評價基準 ◎：殘存100個 ○：殘存99~90個 △：殘存89~41個 ×：殘存40個以下
(2)耐水性 將各試驗塗板浸漬於40℃之溫水中10天後，觀察塗膜表面。 評價基準 ◎：外觀完全沒有變化，非常良好。 ○：外觀幾乎沒有變化，係良好。 ×：確認出塗膜膨潤、鼓起等異常。
(3)耐汽醇性(耐藥品性) 將各試驗塗板以20℃的條件浸漬於汽油/乙醇=90/10之重量比的試驗液中，觀察經過120分鐘時之鼓起、剝離的塗面狀態，並以下列基準進行評價。 評價基準 ◎：完全無異常。 ○：產生直徑未達3mm的鼓起、及/或直徑未達3mm的剝離。 ×：產生直徑3mm以上的鼓起、及/或直徑3mm以上的剝離。
(4)耐高壓洗淨性試驗 利用裁切機將塗佈板(10cm×10cm)之試驗面以到達基底的方式予以橫切(cross-cut)，進行前處理。以塗佈板與噴射口的距離為10cm並角度為90°，且噴射水對準前處理之裁切部分的方式設定塗佈板。對此以水溫80℃、水壓80bar的溫水持續噴射1分鐘。觀察噴射後之塗膜狀態，並依以下基準進行評價。 ◎：完全無剝離。 〇：相對於塗佈板之面積之未達10%的塗膜剝離。 △：相對於塗佈板之面積之10~未達50%的塗膜剝離。 ×：相對於塗佈板之面積之50%以上的塗膜剝離。

Claims (8)

  1. 一種塗料組成物，其特徵為： 包含玻璃轉移溫度為-30℃以上的改性聚烯烴(A)、及玻璃轉移溫度為0℃以上，羥值為5~100mgKOH/g、或酸價為0~30mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系樹脂(B)， 構成(甲基)丙烯酸系樹脂之(甲基)丙烯酸酯單體包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、含OH基之(甲基)丙烯酸酯中之任意者。
  2. 如請求項1之塗料組成物，其中，相對於改性聚烯烴(A)100質量份，(甲基)丙烯酸系樹脂(B)為25~900質量份。
  3. 如請求項1或2之塗料組成物，其中，改性聚烯烴(A)之酸價為5~40mgKOH/g-resin。
  4. 如請求項1或2之塗料組成物，其中，改性聚烯烴(A)之重量平均分子量為20,000~180,000。
  5. 如請求項1或2之塗料組成物，含有烴系溶劑(C)，且相對於改性聚烯烴(A)100質量份係含有烴系溶劑(C)200~3000質量份。
  6. 如請求項1或2之塗料組成物，包含酯系溶劑(D1)或酮系溶劑(D2)中之至少一者。
  7. 如請求項1或2之塗料組成物，更包含醇系溶劑(E)。
  8. 一種聚烯烴基材用底漆塗料，含有如請求項1至7中任一項之塗料組成物。
TW110133681A 2020-09-14 2021-09-10 聚烯烴系塗料組成物 TW202223044A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020153934 2020-09-14
JP2020-153934 2020-09-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202223044A true TW202223044A (zh) 2022-06-16

Family

ID=80631835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW110133681A TW202223044A (zh) 2020-09-14 2021-09-10 聚烯烴系塗料組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230312968A1 (zh)
EP (1) EP4212595A1 (zh)
JP (1) JPWO2022054727A1 (zh)
KR (1) KR20230066429A (zh)
CN (1) CN116648487A (zh)
TW (1) TW202223044A (zh)
WO (1) WO2022054727A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024106348A1 (ja) * 2022-11-18 2024-05-23 東洋紡エムシー株式会社 ポリオレフィン系塗料組成物及びプライマー塗料
WO2024106431A1 (ja) * 2022-11-18 2024-05-23 東洋紡エムシー株式会社 ポリオレフィン系塗料組成物及びプライマー塗料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59153032A (ja) 1983-02-18 1984-08-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 高周波加熱装置
JPH0995643A (ja) * 1995-07-27 1997-04-08 Mazda Motor Corp ポリオレフィン系樹脂成形品の塗料用樹脂組成物、それを用いた塗料組成物、及びその塗装方法
JP2000176365A (ja) * 1998-12-17 2000-06-27 Nippon Paint Co Ltd 金属調光沢塗膜の形成方法
JP3436892B2 (ja) * 1999-02-22 2003-08-18 トヨタ車体株式会社 ポリオレフィン系成形品用防眩塗料組成物
JP2002332448A (ja) 2001-05-08 2002-11-22 Kansai Paint Co Ltd 塗料用樹脂組成物及びこれを含む塗料組成物
JP2007182527A (ja) * 2005-12-07 2007-07-19 Honda Motor Co Ltd 自動車内装材用水性メタリック塗料および塗装物品
JP5068462B2 (ja) * 2006-02-23 2012-11-07 藤倉化成株式会社 ベースコート用塗料組成物
JP6528064B2 (ja) * 2017-04-20 2019-06-12 ナトコ株式会社 樹脂成形体用塗料組成物
JP7078331B2 (ja) * 2018-03-21 2022-05-31 関西ペイント株式会社 塗料組成物
JP2020055185A (ja) * 2018-09-29 2020-04-09 日本製紙株式会社 ハードコートフィルム及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022054727A1 (zh) 2022-03-17
US20230312968A1 (en) 2023-10-05
KR20230066429A (ko) 2023-05-15
EP4212595A1 (en) 2023-07-19
WO2022054727A1 (ja) 2022-03-17
CN116648487A (zh) 2023-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101354871B1 (ko) 수지 분산체, 도료, 적층체 및 그 제조 방법
TWI635100B (zh) 改質丙烯．α－烯烴共聚合體與其製造方法、含有其之塗佈材、成形用樹脂組成物及熱熔性組成物
KR20080015425A (ko) 수성 수지 분산체 및 그 제조 방법, 도료, 그리고 적층체
US10563082B2 (en) Polyolefin coating composition
TW202223044A (zh) 聚烯烴系塗料組成物
TWI655251B (zh) 免用底漆之塗料組成物、其製備方法及包含其之物件
CN110023356B (zh) 改性聚烯烃系树脂
JP2022179555A (ja) 樹脂組成物及びその用途
JP7013445B2 (ja) 塩素化ポリオレフィン系樹脂組成物
JP3974776B2 (ja) 熱可塑性プラスチック基材用インモールドコートコーティング組成物およびその用途
JP2004161952A (ja) バインダー樹脂組成物及びその用途
WO2024106348A1 (ja) ポリオレフィン系塗料組成物及びプライマー塗料
JP3468896B2 (ja) 変性ポリオレフィン溶液又は分散液の安定化法
CN111770962B (zh) 树脂组合物
WO2024106431A1 (ja) ポリオレフィン系塗料組成物及びプライマー塗料
US20220348783A1 (en) Polyolefin-based coating composition
JP2002020674A (ja) ベースコート用バインダー樹脂組成物
JP2022121905A (ja) 樹脂組成物
CN111770962A (zh) 树脂组合物
KR20040061208A (ko) 폴리올레핀 하도용 수지 조성물 및 그 제조방법