JP3436892B2 - ポリオレフィン系成形品用防眩塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は，自動車用インストルメントパネ
ル等の内装品に塗布するためのポリオレフィン系成形品
用防眩塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】自動車のエアバッグ一体インストルメント
パネルは，図２に示すごとく，パネル本体９１（図２
（ａ））とエアバッグドア９２（図２（ｂ））とからな
り，両者は別部材である。図２（ａ）に示すごとく，パ
ネル本体９１の開口部９１１には，エアバッグドア９２
が嵌合されている。

【０００３】パネル本体９１には，強度が要求されるた
め，硬質材料であるポリプロピレン樹脂（以下，ＰＰと
いう。）が用いられている。一方，エアバッグドア９２
には，エアバッグ膨張時に展開性が要求されるため，軟
質材料であるポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
（以下，ＴＰＯという。）が用いられている。そして，
図２（ｃ）に示すごとく，パネル本体９１及びエアバッ
グドア９２には，それぞれ塗膜９１０，９２０が形成さ
れていることが多い。

【０００４】

【解決するための課題】しかしながら，パネル本体９１
とエアバッグドア９２に対して別々に塗膜９１０，９２
０を形成すると，塗装工程が２工程以上必要となり製造
コストがかかる。また，異種材料からなるパネル本体９
１とエアバッグドア９２に対して，異種材料の塗膜９１
０，９２０により塗装した場合には，塗料の違いにより
質感，色の深み，目視により色ズレなどに違いが生じ
る。

【０００５】また，エアバッグドア９２は，展開時には
素材変形及び素材経時変化による伸縮が起こるため，塗
膜にはエアバッグドアの変形に追従するための柔軟性が
要求される。また，塗膜自身も低温屈曲性や熱劣化後屈
曲性を有するため，その際にエアバッグドア及びパネル
本体に対して付着性を保持するためにも，塗膜の柔軟性
が要求される。

【０００６】そのため，パネル本体９１及びエアバッグ
ドア９２を覆う塗膜９１０，９２０は，パネル本体９１
及びエアバッグドア９２に対する付着性だけでなく，そ
れ自身の柔軟性が必要である。一方，２液ウレタン塗料
を使用した場合には，ＴＰＯからなるエアバッグドアへ
の付着性と柔軟性は得られるが，ＰＰからなるパネル本
体への付着が困難である。そのため，ＰＰに対する付着
性を改善するため，プライマーを使用する必要があり，
コスト高となってしまう。よって，２液ウレタン塗料で
は，作業面とコスト面の点で不利である。

【０００７】そこで，作業面とコスト面で有利な，１液
ワンコート塗料を用いることが要求される。ＰＰに対し
ては，既に１液ワンコート塗料が使用されているが，こ
の塗料ではガラス転移点に問題があり柔軟性が得られな
い。例えば，エアバッグ展開時の塗膜飛散を起こし，Ｔ
ＰＯの経時変形に塗膜が追従できず割れなどが発生す
る。逆に，柔軟性だけを求め低ガラス転移点の樹脂を基
体とした，１液ワンコート塗料を用いた場合には，ＰＰ
への付着性及び，耐油脂性，耐薬品性などの塗膜物性に
欠点が生じる。

【０００８】また，インストルメントパネル用防眩塗料
は，防眩効果を狙い光沢値を１．０以下に落とすことが
必要である。かかる防眩塗料としては，ＰＰに硬質ポリ
ウレタンビーズを添加した１液防眩塗料がある。しか
し，柔軟性の観点から柔軟樹脂などへの樹脂成分の変更
を行うと，ビーズの凝集及び凝固が生じ，塗膜の艶や平
滑性に欠点が生じる。

【０００９】また防眩塗料としては，シリカ，珪藻土，
アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，アクリ
ル樹脂微粉末などの，一般的な無機または有機の艶消し
顔料が用いられる。これらの内，シリカが，ＰＰ用１液
ワンコート塗料に多く用いられている。しかし，シリカ
を含む塗膜は，爪で摩擦すると簡単に白い痕跡が残る。
また，塗膜表面が白くボケる，光沢ムラになりやすいな
どの欠点がある。また，人間の手で触れたときなどに油
脂汚染を受け塗膜が劣化したり，また摩擦色落性，揮発
油性などに欠点がある。

【００１０】本発明はかかる従来の問題点に鑑み，１液
型の防眩塗料であって，成形品に対する付着性及び柔軟
性を併有し，かつ防眩効果に優れ，油脂汚染防止性，低
温屈曲性，耐傷付性，耐色落摩耗性などの優れた塗膜物
性を持つ，ポリオレフィン系成形品用防眩塗料組成物を
提供しようとするものである。

【００１１】

【課題の解決手段】本発明は，請求項１記載のように，
ガラス転移点の異なる少なくとも３種類のグラフト重合
樹脂を混合してなるとともに，上記少なくとも３種類の
グラフト重合樹脂のうち少なくとも２種類は，アクリル
樹脂成分と塩素化ポリオレフィン樹脂成分とをグラフト
重合させた樹脂Ａ，Ｂであり，かつ，上記少なくとも３
種類のグラフト重合樹脂のうち少なくとも１種類は，ア
クリル樹脂成分とポリウレタン樹脂成分とをグラフト重
合させた樹脂Ｃであるポリオレフィン系成形品用防眩塗
料組成物であって，上記少なくとも２種類の樹脂Ａ，Ｂ
の一方の樹脂Ａはオレフィン部の塩素量が２０〜３０
％，樹脂Ａの塩素化ポリオレフィン樹脂成分含有量が８
〜１２％（重量比を意味する。以下，同様。），分子量
が７万〜９万，塩素化ポリオレフィン変性後のガラス転
移点が７０〜９０℃である塩素化ポリオレフィングラフ
トアクリル樹脂であり，他方の樹脂Ｂはオレフィン部の
塩素量が２０〜３０％，樹脂Ｂの塩素化ポリオレフィン
樹脂成分含有量が２０〜３０％，分子量が３万〜４万，
塩素化ポリオレフィン変性後のガラス転移点が６０〜８
０℃である塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂
であり，かつ上記少なくとも１種類の樹脂Ｃは，アクリ
ル樹脂成分が５〜３０％，分子量が２万〜４万，ガラス
転移点が−６０〜−２０℃であるアクリルグラフトポリ
ウレタン樹脂であり，更に，上記樹脂Ａと上記樹脂Ｂと
上記樹脂Ｃとの混合比率（重量比を意味する。以下，同
様）は４５〜７５：９〜２５：５〜３０であることを特
徴とするポリオレフィン系成形品用防眩塗料組成物であ
る。

【００１２】本発明の作用につき説明する。本発明の塗
料組成物は，上記組成からなる樹脂Ａ及び樹脂Ｂを含有
するため，硬い性質と軟らかい性質を併せもった強靭な
塗膜を形成することができ，ポリオレフィン系成形品へ
の付着性，柔軟性に優れている。また，硬度，油脂汚染
防止性，低温屈曲性，耐傷付性，耐色落摩耗性などの優
れた塗膜物性を発揮できる。更に，本発明の塗料組成物
は，樹脂Ｃを含み，その中で硬質のポリウレタン樹脂粉
末が防眩剤として機能するため，従来以上の性能を有す
る防眩塗料を得ることができる。また，本発明の組成物
は，上記の優れた性質を有する１液型塗料を調製できる
ため，塗装工程数の減少を図ることができ，製造コスト
を安価にでき，作業性にも優れている。

【００１３】また，ガラス転移点の異なる少なくとも２
種類の塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂と少
なくとも１種類のアクリルグラフトポリウレタン樹脂と
を混合することにより防眩塗料組成物を調製している。
そのため，柔軟性に優れた塗膜を形成できる。また，２
種類の塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂Ａ，
Ｂは上記の塩素含有量であるため，ポリオレフィン系成
形品に対する付着性及び塗膜物性に優れている。

【００１４】本発明の詳細について説明する。本発明に
おいて，上記少なくとも２種類の樹脂Ａ，Ｂの一方の樹
脂Ａはオレフィン部の塩素量が２０〜３０％，樹脂Ａの
塩素化ポリオレフィン樹脂成分含有量が８〜１２％，分
子量が７万〜９万，塩素化ポリオレフィン変性後のガラ
ス転移点が７０〜９０℃である塩素化ポリオレフィング
ラフトアクリル樹脂であり，他方の樹脂Ｂはオレフィン
部の塩素量が２０〜３０％，樹脂Ｂの塩素化ポリオレフ
ィン樹脂成分含有量が２０〜３０％，分子量が３万〜４
万，塩素化ポリオレフィン変性後のガラス転移点が６０
〜８０℃である塩素化ポリオレフィングラフトアクリル
樹脂であり，かつ上記少なくとも１種類の樹脂Ｃは，ア
クリル樹脂成分が５〜３０％，分子量が２万〜４万，ガ
ラス転移点が−６０〜−２０℃であるアクリルグラフト
ポリウレタン樹脂である。

【００１５】上記樹脂Ａにおいて，オレフィン部の塩素
含有量が２０％未満の場合には，塗料の保存安定性が著
しく悪化するおそれがある。一方，３０％を超える場合
には，ＰＰ材やＴＰＯ材への付着性が低下するおそれが
ある。上記樹脂Ａにおいて，塩素化ポリオレフィン樹脂
成分含有量が８％未満の場合には，塗料の保存安定性が
悪化するおそれがある。一方，１２％を超える場合に
は，ＰＰ材やＴＰＯ材への付着性が低下するおそれがあ
る。

【００１６】また，上記樹脂Ａの分子量が７万未満の場
合には，油脂汚染防止性及び耐溶剤性が低下するおそれ
があり，９万を超える場合には塗膜の可とう性が低下す
るおそれがある。上記樹脂Ａのガラス転移点が７０℃未
満の場合には，塗膜の耐傷付性が低下するおそれがあ
り，９０℃を超える場合には，塗膜の耐衝撃性が極端に
低下するおそれがある。

【００１７】また，上記樹脂Ｂにおいて，オレフィン部
の塩素含有量が２０％未満の場合には塗料の安定性が低
下するおそれがあり，３０％を超える場合にはＰＰ材及
びＴＰＯ材への付着性及び油脂汚染防止性が低下するお
それがある。上記樹脂Ｂにおいて，塩素化ポリオレフィ
ン樹脂成分含有量が２０％未満の場合には塗料の安定性
が低下するおそれがあり，３０％を超える場合にはＰＰ
材及びＴＰＯ材への付着性及び油脂汚染防止性が低下す
るおそれがある。

【００１８】上記樹脂Ｂの分子量が３万未満の場合には
油脂汚染防止性が低下するおそれがあり，４万を超える
場合には塗膜の耐衝撃性が低下するおそれがある。上記
樹脂Ｂのガラス転移点が６０℃未満の場合には塗膜の耐
傷付性が低下するおそれがあり，８０℃を超える場合に
は塗膜の可とう性が低下するおそれがある。

【００１９】上記樹脂Ｃにおいて，アクリル樹脂成分が
５％未満の場合には塗料の安定性が低下し，３０％を超
える場合には耐油脂汚染性が低下するおそれがある。上
記樹脂Ｃの分子量が２万未満の場合には，低温屈曲性が
低下するおそれがある。４万を超える場合には，塗料の
安定性が低下するおそれがある。上記樹脂Ｃのガラス転
移点が−６０℃未満の場合には，耐油脂汚染性が低下す
るおそれがあり，−２０℃を超える場合には低温屈曲性
が低下するおそれがある。

【００２０】また，樹脂Ａ，Ｂ，Ｃのアクリル樹脂成分
は１０％以上であることが好ましい。これにより，ガラ
ス転移点が互いに異なる樹脂Ａ，Ｂ，Ｃの相溶性が向上
し，樹脂の分離現象が生じることを防止できる。特に，
後述のようにポリウレタンビーズを混合する場合には，
ポリウレタンビーズの凝集及びそれに伴う凝固現象が誘
発され，塗料の安定性が悪くなるおそれがある。そのた
め，かかる現象を防止するためにも，上記のごとく樹脂
Ａ，Ｂ，Ｃのアクリル樹脂成分は１０％以上であること
が好ましい。

【００２１】また，本発明において，上記樹脂Ａと上記
樹脂Ｂと上記樹脂Ｃとの混合比率は４５〜７５：９〜２
５：５〜３０である。樹脂Ｂ，２５に対する樹脂Ａの混
合比率が４５未満の場合，または樹脂Ｃ，３０に対する
樹脂Ａの混合比率が４５未満の場合には，塗膜の耐傷付
性並びにＰＰ材及びＴＰＯ材への付着性が低下するおそ
れがある。一方，樹脂Ｂ，９に対する樹脂Ａの混合比率
が７５を超える場合，または樹脂Ｃ，５に対する樹脂Ａ
の混合比率が７５を超える場合には，油脂汚染防止性が
著しく低下するおそれがある。樹脂Ａ，７５に対する樹
脂Ｂの混合比率が９未満の場合，または樹脂Ｃ，３０に
対する樹脂Ｂの混合比率が９未満の場合には，油脂汚染
防止性が著しく低下するおそれがある。一方，樹脂Ａ，
４５に対する樹脂Ｂの混合比率が２５を超える場合，ま
たは樹脂Ｃ，５に対する樹脂Ｂの混合比率が２５を超え
る場合には，塗膜の耐傷付性並びにＰＰ材及びＴＰＯ材
への付着性が低下するおそれがある。樹脂Ａ，７５に対
する樹脂Ｃの混合比が５未満の場合，または樹脂Ｂ，２
５に対する樹脂Ｃの混合比が５未満の場合には，低温屈
曲性が低下するおそれがある。一方，樹脂Ａ，４５に対
する樹脂Ｃの混合比が３０を超える場合，または樹脂
Ｂ，９に対する樹脂Ｃの混合比が３０を超える場合に
は，耐油脂汚染性が低下するおそれがある。

【００２２】また，樹脂Ａ及び樹脂Ｂの合計量に対する
樹脂Ｃの含有量は１０〜３０％であることが好ましい。
１０％未満の場合には低温屈曲性が低下するおそれがあ
り，３０％を超える場合には油脂汚染性が低下するおそ
れがある。

【００２３】請求項２記載のように，上記防眩塗料は，
ウレタン結合を有するポリエステルウレタン樹脂をビー
ズ化の前段階で合成した硬質ポリウレタンビーズを混合
してなることが好ましい。

【００２４】硬質ポリウレタンビーズは硬度が高い。よ
って，より多量に防眩塗料に添加することができる。し
たがって，塗膜の硬度を下げることなく，光沢値を下げ
て防眩効果を発揮できる。また，塗膜厚み２０μｍ程度
で艶消し効果を発揮できる。また，異種材料に対して塗
装した場合にも，両部材の境界を隠し，また質感差を無
くすことができ，隠蔽効果に優れている。更に，硬質ポ
リウレタンビーズは，硬度が高く，油脂により膨潤し難
いため，塗膜の油脂汚染防止性を向上させることもでき
る。

【００２５】上記硬質ポリウレタンビーズは，塗料組成
物の中に安定して分散していることが好ましい。これに
より，上記硬質ポリウレタンビーズ添加による優れた効
果をより一層有効に発揮できる。ここで，上記「安定し
て分散している」とは，硬質ポリウレタンビーズが相互
に凝集せずに分散している状態をいい，かかる状態を得
るには，油変性アルキッド樹脂による分散性の改良を行
う必要がある。

【００２６】上記硬質ポリウレタン粉末は，平均粒子径
が８〜１２μｍで，ガラス転移点（Ｔｇ）が６０〜９０
℃であることが好ましい。かかる硬質ポリウレタン粉末
は硬度が高いため，塗料組成物への添加により塗膜の硬
度を下げることなく光沢値を下げることができる。ま
た，油脂により膨潤し難いため，塗膜の樹脂汚染を防止
することも出来る。なお，平均粒子径が８μｍ未満若し
くは１２μｍを超える場合，またはガラス転移点が６０
℃未満若しくは９０℃を超える場合には上記光沢値の低
下及び塗膜汚染を防止する効果が低下するおそれがあ
る。

【００２７】上記ガラス転移点を調整するに当たって
は，たとえば，アクリル樹脂成分として，ガラス転移点
の高いモノマーを用いることが好ましい。これにより，
塗膜に硬さを付与し，優れた油脂汚染防止作用を得るこ
とができる。上記ガラス転移点の高いモノマーとして
は，例えば，メタクリル酸メチル，アクリル酸，スチレ
ンなどを用いることができる。

【００２８】本発明の防眩塗料組成物は，たとえば，自
動車のエアバッグドア付きインストルメントパネル部
材，家庭電気製品のスピーカーボックスやオーディオラ
ック，家具の机，いす，サイドボードの意匠部材，また
は内壁材の内屈曲性を有する部材などに用いることがで
きる。

【００２９】

【発明の実施の形態】実施形態例１ 本発明の実施形態例にかかるポリオレフィン系成形品用
防眩塗料について，図１を用いて説明する。本例のポリ
オレフィン系成形品用防眩塗料組成物は，ガラス転移点
の異なる３種類のグラフト重合樹脂を混合してなる。３
種類のグラフト重合樹脂のうち少なくとも２種類は，ア
クリル樹脂成分と塩素化ポリオレフィン樹脂成分とをグ
ラフト重合させた樹脂Ａ，Ｂであり，かつ，少なくとも
３種類のグラフト重合樹脂のうち少なくとも１種類は，
アクリル樹脂成分とポリウレタン樹脂成分とをグラフト
重合させた樹脂Ｃである。

【００３０】上記樹脂Ａはオレフィン部の塩素量が２０
〜３０％，樹脂Ａの塩素化ポリオレフィン樹脂成分含有
量が８〜１２％，分子量が７万〜９万，塩素化ポリオレ
フィン変性後のガラス転移点が７０〜９０℃である塩素
化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂である。樹脂Ｂ
はオレフィン部の塩素量が２０〜３０％，樹脂Ｂの塩素
化ポリオレフィン樹脂成分含有量が２０〜３０％，分子
量が３万〜４万，塩素化ポリオレフィン変性後のガラス
転移点が６０〜８０℃である塩素化ポリオレフィングラ
フトアクリル樹脂である。上記樹脂Ｃは，アクリル樹脂
成分が５〜３０％，分子量が２万〜４万，ガラス転移点
が−６０〜−２０℃であるアクリルグラフトポリウレタ
ン樹脂である。

【００３１】また，防眩塗料には，ウレタン結合を有す
るポリエステルウレタン樹脂を粉末化の前段階で合成し
た硬質ポリウレタン粉末が含まれている。この粉末は，
平均粒子径が８〜１２μｍで，ガラス転移点（Ｔｇ）が
６０〜９０℃である。

【００３２】次に，本例の防眩塗料の製造方法について
説明する。 塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂Ａの調製 冷却器，温度計，滴下ロート及び攪拌機を備えた４ツ口
フラスコに，トルエン６０部及び塩素含有率２７％の塩
素化ポリオレフィン（東洋化成工業（株）製；ハードレ
ン１４ＬＬＢ）の２５％トルエン溶液４０部を仕込み，
フラスコ内温を９５℃に昇温した。次いで，メチルメタ
クリレート５５部，ｉ−ブチルメタクリレート１６部，
スチレン１０部，β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト８部，メタクリル酸１部，ベンゾイルパーオキサイド
１部，アゾビスイソブチロニトリル１．２部の混合溶液
を３時間にわたって滴下した。１時間後，２時間後にア
ゾビスイソブチロニトリルをそれぞれ０．３部添加し，
更に２時間後にトルエンを１０部添加し冷却し，加熱残
分５０％，ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によ
る重量平均分子量８万，ＴＭＡ（熱機械分析）によるガ
ラス転移温度７５℃の塩素化ポリオレフィングラフトア
クリル樹脂Ａを得た。

【００３３】塩素化ポリオレフィングラフトアクリル
樹脂Ｂの調製 冷却器，温度計，滴下ロート及び攪拌機を備えた４ツ口
フラスコに，トルエン１５部及び塩素含有率２７％の塩
素化ポリオレフィン（東洋化成工業（株）製；ハードレ
ン１４ＬＬＢ）の２５％トルエン溶液１００部を仕込
み，フラスコ内温を９５℃に昇温した。次いで，メチル
メタクリレート４９部，ｉ−ブチルメタクリレート１５
部，スチレン５部，β−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート５部，メタクリル酸１部，ベンゾイルパーオキサイ
ド１部，アゾビスイソブチロニトリル２．２部の混合溶
液を３時間にわたって滴下した。１時間後，２時間後に
アゾビスイソブチロニトリルをそれぞれ０．３部添加
し，更に２時間後にトルエンを１０部添加し冷却し，加
熱残分５０％，ＧＰＣによる重量平均分子量３万５千，
ＴＭＡによるガラス転移温度６０℃の塩素化ポリオレフ
ィングラフトアクリル樹脂Ｂを得た。

【００３４】アクリル変性ポリウレタン樹脂Ｃの調製 ３種類のアクリル変性ポリウレタン樹脂Ｃ−１，Ｃ−
２，Ｃ−３を調製した。 i) アクリル変性ポリウレタン樹脂Ｃ−１ まず，攪拌機，還流冷却器，滴下漏斗及び温度計を取付
けた４ツ口フラスコの中にイソホロンジイソシアネート
１００部を仕込み，９０℃に加熱し，攪拌しながら溶融
したポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）アジペー
ト（クラレポリオールＰ２０１０，水酸基価５６．１Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ，（株）クラレ製）４４９．８部，２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１．４６部，メチルハイ
ドロキノン０．０３部を約１時間で滴下した。内温を９
０℃に保ち４時間反応させた後，メチルエチルケトン２
７５部，トルエン２７５部を添加し６０℃で１時間攪拌
して希釈した。次に攪拌下イソホロンジアミン３０．６
部，イソプロパノール１６７部の溶液を約１時間で溝下
した。さらにモノエタノールアミン４．８１部を添加し
て末端を封鎖した。続いてメタクリル酸メチル１２５．
７部，メタクリル酸ブチル１２５．７部，メチルエチル
ケトン１５４部，トルエン１５４部を仕込み窒素気流
下，７０℃に加熱してＡＩＢＮ（正式物質名２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル）７．５部を３分割して１
時間間隔で添加し，さらに１０時間反応した。得られた
アクリル変性ウレタン樹脂Ｃ−１は樹脂固形分４５％，
粘度３５００ｍＰａ・ｓ，重量平均分子量２４０００で
あり，また，アクリル樹脂成分は，樹脂固形分中３０％
であり，ガラス転移点は−５５℃であった。

【００３５】ii) アクリル変性ウレタン樹脂Ｃ−２ まず，攪拌機，還流冷却器，滴下漏斗，温度計を取り付
けた４ツ口フラスコの中にイソホロンジイソシアネート
１００部，２一メタクリロイルオキシエチルイソシアネ
ート１．１５部，メチルハイドロキノン０．０３部を仕
込み，９０℃に加熱し，攪拌しながら溶融したポリブチ
レンアジペート（大日本インキ化学工業（株）製，ポリ
ライトＯＤ−Ｘ−６６８，水酸基価５６．１ＫＯＨｍｇ
／ｇ）４４９．８部を約１時間で滴下した。内温を９０
℃に保ち４時間反応させた後，メチルエチルケトン２７
５部，トルエン２７５部を添加し６０℃で１時間攪拌し
て希釈した。次に攪拌下イソホロンジアミン３０．６
部，イソプロパノール１６８部の溶液を約１時間で滴下
した。さらにモノエタノールアミン６．１８部を添加し
て末端を封鎖した。続いてメタクリル酸メチル１２５．
９部，スチレン１２５．９部，メチルエチルケトン１５
４部，トルエン１５４部を仕込み窒素気流下，７０℃に
加熱してＡＩＢＮ７．６部を３分割して１時間間隔で添
加し，さらに１０時間反応した。得られたアクリル変性
ウレタン樹脂Ｃ−２は樹脂固形分４５％，粘度５５００
ｍＰａ・ｓ，重量平均分子量３００００であり，また，
アクリル樹脂成分は，樹脂固形分中４０％であり，ガラ
ス転移点は−３８℃であった。

【００３６】iii) アクリル変性ウレタン樹脂Ｃ−３ まず，攪拌機，還流冷却器，滴下漏斗，温度計を取り付
けた４ツ口フラスコの中にポリカプロラクトンジオール
（プラクセルＰＬＣ２２０，水酸基価５６．１ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ，ダイセル化学工業（株）製）５７４．７部，２
−ヒドロキシエチルメタクリレート１．４６部，１，４
−ブタンジオール２１．３部，メチルハイドロキノン
０．０３部，ジブチルチンジラウレート０．１４部，メ
チルエチルケトン２９９部，トルエン２９９部を仕込
み，７０℃に加熱し，撹枠しながらトリレンジイソシア
ネート１００部，メチルエチルケトン５０部，トルエン
５０部の混合溶液を約１時間で滴下した。内温を７０℃
に保ち４時間反応させた。続いてスチレン２３２．５
部，メタクリル酸メチル２３２．５部，メチルエチルケ
トン２３３部，トルエン２３３部を仕込み窒素気流下，
７０℃に加熱してＡＩＢＮ２７．５部を３分割して１時
間間隔で添加し，さらに１０時間反応した。得られたア
クリル変性ウレタン樹脂Ｃ−３は樹脂固形分５０％，粘
度２５００ｍＰａ・ｓ，重量平均分子量２６０００であ
り，また，アクリル樹脂成分は，樹脂固形分中４０％で
あり，ガラス転移点は−４９℃であった。

【００３７】硬質ポリウレタンビーズの製造 次に，上記硬質ポリウレタン粉末の製造方法につき説明
する。まず，ウレタンを硬質化するために，その素材で
あるポリエステルウレタン樹脂の分子量を高める。その
ため，マロン酸，コハク酸．グルタール酸，アジピン
酸，ピメリン酸，コルク酸，アゼライン酸，セバシン酸
等の脂肪族二塩基酸の少なくとも一種と，エチレングリ
コール，ジエチレングリコール，プロピレングリコー
ル，ジプロピレングリコール，ヘキサンジオール等の脂
肪族二価アルコールの少なくとも一種とを反応させ，分
子量５００〜３０００程度のポリエステルポリオールと
なす。

【００３８】次いで，上記ポリエステルポリオールを更
に，上述した脂肪族二価アルコールの少なくとも一種
と，キシレンジイソシアネート，ジフェニルメタンジイ
ソシアネート，ヘキサメチレンジイソシアネート，イソ
ホロンジイソシアネート，トリレンジイソシアネート等
のジイソシアネート化合物の少なくとも一種とを用いて
鎖延長反応させる。これにより，分子量４０００〜４０
０００程度のポリエステルウレタン樹脂を得ることがで
きる。

【００３９】次に，攪拌機，還流冷却器及び滴下漏斗を
有する三つ首フラスコを使用し，攪拌しながら上記ポリ
エステルウレタン樹脂１３０．５ｇと，分散助剤の油変
性アルキッド樹脂（ヤシ油変性，油長４０％）（フタル
キッド１３３−６０；日立化成工業（株）製）１０．５
ｇとを，分散媒のキシレン７４３．０ｇと共に約８５℃
に加熱する。これにより，ポリエステルウレタン樹脂を
分散させると共に油変性アルキッド樹脂を溶解する。

【００４０】次に，イソシアネートとしてコロネードＨ
Ｌ（ヘキサメチレンジイソシアネート：日本ポリウレタ
ン工業（株）製）６８．５ｇ，反応触媒としてナフテン
酸亜鉛３．５ｇ（金属含有量６％）及び硬化促進剤とし
てジブチル錫ジラウリレートの１％のキシレン溶液１
２．０ｇを加え，８５℃にて２時間反応させる。

【００４１】その後，反応停止剤としてプロピレングリ
コールモノメチルエーテル３５．０ｇを加え，８５℃に
て１時間維持し，未反応のイソシアネートを除去して，
８〜１２μｍの粒子径を有する硬質ポリウレタンビーズ
の懸濁液４５０ｇを得た。上記懸濁液を濾過することに
より，硬質ポリウレタンビーズを得た。

【００４２】上記硬質ポリウレタン粉末は，例えば，特
公昭５０−８１１６号に示されたポリウレタン粉末等の
従来品よりも架橋密度が大幅に高まり，水酸基価が約２
１０〜２２０となった。

【００４３】樹脂Ａ６８％，樹脂Ｂ１７％，樹脂Ｃ１
５％を混合し，次いで樹脂Ａ，Ｂ，Ｃの合計量１００重
量部に対して硬質ポリウレタン粉末を４５重量部添加し
た。樹脂Ｃは，Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３と３種類ある
が，これらは低温屈曲性の改質材として用いた。 以上により，本例の防眩塗料組成物を得た。

【００４４】本例の防眩塗料を，自動車のエアバッグ付
きインストルメントパネルに塗装した。インストルメン
トパネルは，図１（ａ）に示すごとく，パネル本体１と
エアバッグドア２とからなり，両者は別部材である（図
２参照）。パネル本体１にはエアバッグドア２を嵌合す
るための開口部１１が設けられており，該開口部１１に
エアバッグドア２を嵌めその表面全体に本例の防眩塗料
を塗装し塗膜３とした。パネル本体１はＰＰからなり，
エアバッグドア２はＴＰＯからなる。

【００４５】図１（ｂ）に示すごとく，エアバッグ５を
膨らませたときに，エアバッグドア２は，パネル本体１
の開口部１１から外れ，それに伴いその表面を覆う塗膜
３も，パネル本体１を覆う塗膜３と切断され，エアバッ
グドア２に付着したままその変形に追従した。このと
き，塗膜の剥離，飛散はなかった。また，塗膜３は艶が
なく，パネル本体１とエアバッグドア２との質感の差異
をなくし，境界を隠蔽する効果が認められた。

【００４６】次に，上記防眩塗料の各塗膜物性について
測定する。まず，上記防眩塗料を上記パネル本体１及び
エアバッグドア２と同様のポリプロピレン系及びＴＰＯ
成形品よりなる試験片に，塗膜厚さが約１５〜２０μｍ
になるよう塗装し，その後常温にて４８時間乾燥した。
一方，同様に塗膜厚さが１５〜２０μｍになるよう塗装
し，その後６０℃雰囲気にて１０分問乾燥した。上記塗
膜形成の際の乾燥条件は，従来の防眩塗料の使用の際の
乾燥条件とほぼ同一とした。

【００４７】次に，塗膜物性の測定方法について説明す
る。まず，油脂汚染試験につき説明する。試験を行う塗
膜の表面に牛脂（試薬：関東化学（株）製）２ｇ／１０
０ｃｍ^２を塗布し，８０℃雰囲気で強制対流のない電気
炉に一週間，上記試験片を放置した。このとき，牛脂の
揮散量を一定に維持するために，試膜片の上にネル（布
の一種）を載置した。上記放置の終了後，少量の中性洗
剤を用いて，上記試験片を充分水洗いし，その後，接着
テープ（セロハンテープ）による塗膜剥離試験及び摩擦
試験機による色落ち試験を行った。

【００４８】上記塗膜剥離試験は，上記試験片の試験面
全体にセロハンテープを貼着し，その後該セロハンテー
プを引き剥がすことにより行った。一方，上記色落ち試
験は，５枚重ねのガーゼを摩擦子とし，該摩擦子を試験
片の表面にて荷重４０．０９ｋＰａ，ストローク１００
ｍｍ，２００往復させた。その後，上記摩擦子及び試験
片の表面をを肉眼観察し，その状況に応じて色落ち性１
級〜５級と判定した。

【００４９】上記色落ち性の等級の基準は以下の通りで
ある。 『色落ち値５級』…色落ちなし。 『色藩ち性４級』…僅かに色落ちが認められるが，塗膜
表面の色調，光沢の変化は殆どない。 『色落ち性３級』…色落ちが認められる。 『色落ち性２級』…顕著な色落ちが認められる。 『色落ち性１級』…試験片の素地の露出が認められる。

【００５０】また，上記塗膜剥離試験及び色落ち試験
を，塗膜の乾燥直後の試験片に対して行う乾布摩擦堅牢
試験を行った。また，上記塗膜の乾燥直後の試験片に対
し，ＪＩＳＺ８７４１規格に基づき６０°グロス光沢値
を測定した。

【００５１】上記各試験結果につき説明する。上記試験
片の何れも６０°グロス光沢値は０．８であった。油脂
汚染試験における塗膜剥離試験については，両試験片共
に塗膜の剥離が認められなかった。また，油脂汚染試験
における色落ち試験は色落ち性４級以上であった。更
に，上記乾布摩擦堅牢試験においても，塗膜の剥離が認
められず，色落ち性４級以上であった。更に，試験片の
表面に塗膜表面の光沢が変化するほど傷もつかなかっ
た。以上により，両試験片における塗膜は，油脂汚染に
強く，傷付き難く，自動車用インストルメントパネルに
要求される防眩性を有していることが分かった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば，１液型の防眩塗料であ
って，成形品に対する付着性及び柔軟性を併有し，かつ
防眩効果に優れ，油脂汚染防止性，低温屈曲性，耐傷付
性，耐色落摩耗性などの優れた塗膜物性を持つ，ポリオ
レフィン系成形品用防眩塗料組成物を提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施形態例１における，自動車のエアバッグ付
きインストルメントパネルの断面説明図（ａ），及びエ
アバッグドアが開裂したときの断面説明図（ｂ）。

【図２】従来例における，自動車のエアバッグ付きイン
ストルメントパネルの平面説明図（ａ），及びエアバッ
グドアの平面説明図（ｂ）及びその断面説明図（ｃ）。

【符号の説明】

１．．．パネル本体， １１．．．開口部， ２．．．エアバッグドア， ３．．．塗膜， ５．．．エアバッグ，

フロントページの続き (72)発明者 北 崇 岡山県勝田郡勝央町太平台40番地 大橋 化学工業株式会社内 (72)発明者 有元 宏之 岡山県勝田郡勝央町太平台40番地 大橋 化学工業株式会社内 (72)発明者 福原 和弘 岡山県勝田郡勝央町太平台40番地 大橋 化学工業株式会社内 (72)発明者 宮本 圭一 岡山県勝田郡勝央町太平台40番地 大橋 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平９−194791（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−271463（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−298490（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−195370（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−292053（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−16746（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 5/00 - 201/10 C08J 7/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移点の異なる少なくとも３種類
   のグラフト重合樹脂を混合してなるとともに，上記少な
   くとも３種類のグラフト重合樹脂のうち少なくとも２種
   類は，アクリル樹脂成分と塩素化ポリオレフィン樹脂成
   分とをグラフト重合させた樹脂Ａ，Ｂであり，かつ，上
   記少なくとも３種類のグラフト重合樹脂のうち少なくと
   も１種類は，アクリル樹脂成分とポリウレタン樹脂成分
   とをグラフト重合させた樹脂Ｃであるポリオレフィン系
   成形品用防眩塗料組成物であって， 上記少なくとも２種類の樹脂Ａ，Ｂの一方の樹脂Ａはオ
   レフィン部の塩素量が２０〜３０％，樹脂Ａの塩素化ポ
   リオレフィン樹脂成分含有量が８〜１２％（重量比を意
   味する。以下，同様。），分子量が７万〜９万，塩素化
   ポリオレフィン変性後のガラス転移点が７０〜９０℃で
   ある塩素化ポリオレフィングラフトアクリル樹脂であ
   り， 他方の樹脂Ｂはオレフィン部の塩素量が２０〜３０％，
   樹脂Ｂの塩素化ポリオレフィン樹脂成分含有量が２０〜
   ３０％，分子量が３万〜４万，塩素化ポリオレフィン変
   性後のガラス転移点が６０〜８０℃である塩素化ポリオ
   レフィングラフトアクリル樹脂であり， かつ上記少なくとも１種類の樹脂Ｃは，アクリル樹脂成
   分が５〜３０％，分子量が２万〜４万，ガラス転移点が
   −６０〜−２０℃であるアクリルグラフトポリウレタン
   樹脂であり， 更に，上記樹脂Ａと上記樹脂Ｂと上記樹脂Ｃとの混合比
   率（重量比を意味する。以下，同様）は４５〜７５：９
   〜２５：５〜３０ であることを特徴とするポリオレフィ
   ン系成形品用防眩塗料組成物。
2. 【請求項２】 請求項１において，上記防眩塗料は，ウ
   レタン結合を有するポリエステルウレタン樹脂をビーズ
   化の前段階で合成した硬質ポリウレタンビーズを混合し
   てなることを特徴とするポリオレフィン系成形品用防眩
   塗料組成物。