JP2003072012A

JP2003072012A - シート

Info

Publication number: JP2003072012A
Application number: JP2001263463A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Kano; 美紀鹿野; Akifumi Kuwabara; 章史桑原
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2001-08-31
Publication date: 2003-03-12

Abstract

(57)【要約】【課題】強靱で、且つ伸張性、柔軟性を有し、成形加工
性、耐候性、耐薬品性、顔料分散性に優れ、更に耐汚染
性、汚染除去性にも優れ、各種装飾や表示、包装に用い
られるシートの提供。【解決手段】イソシアネート基と反応可能な官能基を有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
の構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）、及び２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物（Ｂ）を含む樹脂組成物（１）の硬化物からなるベ
ースシートの片面または両面に、フッ素原子またはケイ
素原子を有する重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物（２）か
らなる防汚層を有することを特徴とするシート

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、強靱で、且つ伸張
性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬品性、顔
料分散性に優れ、更に耐汚染性、汚染除去性にも優れ、
各種装飾や表示、包装に用いられるシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車、二輪車、モーターボー
ト、スノーモービル、家電、電子機器等の成形体や外装
板、内装材、建材、各種案内板、交通標識、屋内・屋外
広告、看板、シャッター、ウインドウなどに、着色、装
飾、表示を施したり、さらには、耐候性や、防汚性、各
種耐性等、種々の表面機能を付与する際に、様々なプラ
スチックシートが使用されている。また、各種の物品の
品質低下を防いだり、各機能を保護するための包装材料
としても、様々なプラスチックシートが使用されてい
る。

【０００３】多くの場合、これらのプラスチックシート
用材料には、半硬質もしくは軟質の塩化ビニル樹脂が用
いられている。しかし、半硬質もしくは軟質の塩化ビニ
ル樹脂には、成形加工性、伸張性、柔軟性等の物性を付
与するために、低分子量化合物、例えば、フタル酸系の
可塑剤などが多量に添加されている。これらの可塑剤は
移行性が大きいため、経時的に表面に移行して外観を損
ねたり、被着体に移行して接着力を低下させたり、基材
の膨張によるふくれ、しわを発生させたりするという問
題を有している。また、可塑剤が表面や被着体に移行す
ることにより、塩化ビニル樹脂の伸張性が失われ、成形
加工時の状態が保持できなくなるという問題も有してい
る。また、軟質の塩化ビニル樹脂は、硬度が低く、耐摩
耗性、耐擦傷性に劣るという問題も有している。

【０００４】プラスチックシート用材料としては、その
他に、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等が一般に知られている。しかし、ポリメチルメ
タクリレートなどのアクリル樹脂、ポリエチレンテレフ
タレートは、強靱性は有しているが、伸張性に劣るた
め、シートにした場合、特に常温では成形加工しにく
く、軟質化するためには塩化ビニル樹脂と同様に、低分
子量の可塑剤を添加しなければならない。また、ポリメ
チルメタクリレートなどのアクリル樹脂、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンは、高
分子量の場合には、顔料などの着色剤の分散性が低く、
着色が困難となり、装飾性が著しく損なわれるという問
題を有しており、低分子量の場合には、シートにした時
の強靱性に劣るという問題を有している。また、伸張性
を有するプラスチックシート用材料としては、ウレタン
樹脂などが知られているが、これは、強靱性に劣る、耐
候性が低い等の問題を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、強靱
で、且つ伸張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、
耐薬品性、顔料分散性に優れ、更に耐汚染性、汚染除去
性にも優れ、各種装飾や表示、包装に用いられるシート
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、伸張性、
柔軟性を有するポリエーテル、ポリエステル、ポリカー
ボネート、またはポリブタジエン構造を、強靱性と高耐
候性を有するビニル系重合体の側鎖に導入した樹脂をポ
リイソシアネートで三次元架橋させ、強靱な主鎖骨格に
つながった柔軟な側鎖部分どうしを直接に、または他の
成分を介して結合してなる、強靱な高分子鎖を柔軟な高
分子鎖でつないだ形の網目構造を有するベースシートの
片面または両面に、耐汚染性、汚染除去性を有する、フ
ッ素原子またはケイ素原子を有する重合体を含む樹脂組
成物からなる防汚層を積層することにより、強靱で且つ
伸張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬品性
に優れ、更に、耐汚染性、汚染除去性にも優れ、また着
色も容易なシートを作成し得ることを見出し、本発明に
至った。

【０００７】すなわち、本発明は、イソシアネート基と
反応可能な官能基を有する、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、またはポリブタジエンから選ば
れる少なくとも１種の構造を側鎖に有するビニル系重合
体（Ａ）、及び２個以上のイソシアネート基を有するポ
リイソシアネート化合物（Ｂ）を含む樹脂組成物（１）
の硬化物からなるベースシートの片面または両面に、フ
ッ素原子またはケイ素原子を有する重合体（Ｃ）を含む
樹脂組成物（２）からなる防汚層を有することを特徴と
するシートに関する。また、本発明は、重合体（Ａ）
が、不飽和二塩基酸とエチレン性不飽和二重結合を有す
る他の単量体との共重合体（ａ１）と、カルボキシル基
と反応可能な官能基と、イソシアネート基と反応可能な
官能基とを有する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリ
カーボネート、またはポリブタジエンから選ばれる少な
くとも１種（ａ２）との縮合反応により得られるグラフ
ト重合体であることを特徴とする上記のシートに関す
る。また、本発明は、樹脂組成物（１）が、更に、イソ
シアネート基と反応可能な官能基を２個以上有する、ポ
リエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、または
ポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種（Ｄ）を含
むことを特徴とする上記いずれかのシートに関する。

【０００８】また、本発明は、重合体（Ｃ）が、アルコ
キシシシリル基、ポリオルガノシロキシ基、またはフル
オロアルキル基から選ばれる少なくとも１種を有するこ
とを特徴とする上記いずれかのシートに関する。また、
本発明は、重合体（Ｃ）が、架橋性官能基を有すること
を特徴とする上記いずれかのシートに関する。また、本
発明は、防汚層が、アルコキシシシリル基、ポリオルガ
ノシロキシ基、またはフルオロアルキル基から選ばれる
少なくとも１種と、イソシアネート基と反応可能な官能
基とを有するビニル系重合体（Ｃ）、及び２個以上のイ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を含む樹脂組成物（２）の硬化物からなることを
特徴とする上記いずれかのシートに関する。

【０００９】また、本発明は、樹脂組成物（２）が、更
に、イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
（Ｄ）を含むことを特徴とする上記いずれかのシートに
関する。また、本発明は、樹脂組成物（１）が、更に、
着色剤を含むことを特徴とする上記いずれかのシートに
関する。また、本発明は、ベースシート上に粘着剤層を
有する上記いずれかのシートに関する。

【００１０】

【発明実施の形態】本発明のシートは、強靱で、且つ伸
張性、柔軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬品性、
顔料分散性にも優れた樹脂組成物（１）の硬化物からな
るベースシート、及びフッ素原子またはケイ素原子を有
する重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物（２）からなる、耐
汚染性、汚染除去性に優れた防汚層の少なくとも２層に
より構成される。ベースシートを構成する樹脂組成物
（１）に含まれる、イソシアネート基と反応可能な官能
基を有する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも
１種の構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）は、シ
ートに強靱性、伸張性、柔軟性、成形加工性、耐候性、
耐薬品性を付与するために用いられる。

【００１１】重合体（Ａ）とは、エチレン性不飽和二重
結合を有する単量体を重合させて得られるビニル系重合
体の主鎖に、イソシアネート基と反応可能な官能基を有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
の構造を側鎖として導入した、ポリエーテル、ポリエス
テル、ポリカーボネート、またはポリブタジエングラフ
トビニル系重合体をいう。イソシアネート基と反応可能
な官能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル
基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメ
チル基等が挙げられるが、反応性および得られるシート
の成形加工性の点で水酸基が好適である。

【００１２】側鎖の導入方法は、特に限定されることは
ないが、例えば、不飽和二塩基酸とエチレン性不飽和二
重結合を有する他の単量体との共重合体（ａ１）を合成
し、共重合体（ａ１）のカルボン酸または無水カルボン
酸部分と、カルボキシル基と反応可能な官能基と、イソ
シアネート基と反応可能な官能基とを有する、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリブ
タジエンから選ばれる少なくとも１種（ａ２）のカルボ
キシル基と反応可能な官能基とを縮合反応させることに
より導入することができる。

【００１３】共重合体（ａ１）の合成に使用可能な不飽
和二塩基酸の例としては、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン
酸、クロトン酸、ジフェニルメタン-ジ-γ-ケトクロト
ン酸等が挙げられる。不飽和二塩基酸は、要求性能に応
じて、１種、または２種以上を混合して用いることがで
きる。また、共重合体（ａ１）中の不飽和二塩基酸の割
合は、好ましくは０．０１〜３０重量％、更に好ましく
は０．０５〜１０重量％である。不飽和二塩基酸の割合
が３０重量％を越えた場合には得られる重合体（Ａ）の
安定性が低下し、０．０１重量％未満の場合にはシート
の伸張性、柔軟性が不充分となる。

【００１４】エチレン性不飽和二重結合を有する他の単
量体としては、（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニ
ル単量体、オレフィン系炭化水素単量体、ビニルエーテ
ル単量体等を用いることができる。他の単量体は、水酸
基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチ
ロール基、Ｎ−アルコキシメチル基等の官能基を有して
いてもよい。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１５】アミノ基を有する（メタ）アクリル系単量
体としては、メチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート等のモノアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。カルボキ
シル基を有する（メタ）アクリル系単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。エポキシ基を
有する（メタ）アクリル系単量体としては、グリシジル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１６】Ｎ−メチロール基を有する（メタ）アクリ
ル系単量体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド等が挙げられる。Ｎ−アルコキシメチル基を有す
る（メタ）アクリル系単量体としては、Ｎ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド等のＮ−モノアルコキシメチル基を有する（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシメチル）（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ブトキシメチル）
（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルコキシメチ
ル基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

【００１７】上記以外の（メタ）アクリル系単量体とし
ては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、メチル
スチレン、エチルスチレン、ヒドロキシスチレン等が挙
げられる。オレフィン系炭化水素単量体としては、エチ
レン、プロピレン、ブタジエン、イソブチレン、イソプ
レン、１,４−ペンタジエン等が挙げられる。ビニルエ
ーテル単量体としては、ビニルメチルエーテルが挙げら
れる。エチレン性不飽和二重結合を有する他の単量体
は、要求性能に応じて、１種、または２種以上を混合し
て用いることができる。

【００１８】共重合体（ａ１）は、公知の方法、例え
ば、溶液重合で得ることができる。溶剤としては、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチ
レングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチルエーテルなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クメンなどの芳香族類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル類などの使用が可能であ
る。溶剤は２種以上を混合して使用してもよい。

【００１９】合成時の単量体の仕込み濃度は、０〜８０
重量％が好ましい。重合開始剤としては、過酸化物また
はアゾ化合物、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾイソブ
チルバレノニトリル、アゾビスイソブチロニトリル、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロキシペ
ルオキシド等を使用することができ、重合温度は、５０
〜２００℃、特に７０〜１４０℃が好ましい。

【００２０】共重合体（ａ１）のポリスチレン換算の重
量平均分子量は、好ましくは５，０００〜５００，００
０、更に好ましくは１０，０００〜１００，０００であ
る。共重合体（ａ１）の重量平均分子量が５００，００
０を越える場合には得られるシートの伸張性が低下し、
５，０００未満の場合には得られるシートの強靱性、耐
薬品性が低くなる。共重合体（ａ１）のガラス転移温度
は、好ましくは０〜１５０℃、更に好ましくは１０〜１
００℃である。共重合体（ａ１）のガラス転移温度が１
５０℃を越える場合には得られるシートの伸張性が低下
し、０℃未満の場合には得られるシートの耐薬品性、表
面硬度が低下する。

【００２１】化合物（ａ２）としては、例えば、直鎖の
末端または分岐した末端に、カルボキシル基と反応可能
な官能基と、イソシアネート基と反応可能な官能基とを
それぞれ１個以上ずつ有するポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリカーボネート、またはポリブタジエンを用いる
ことができる。中でも、得られるシートの伸張性、強靱
性のバランスおよび成形加工性の点からポリエステルが
好適である。化合物（ａ２）のカルボキシル基と反応可
能な官能基としては、水酸基、エポキシ基、アミノ基、
イソシアネート基等が挙げられるが、反応性および得ら
れるシートの成形加工性の点で水酸基が好適である。ま
た、化合物（ａ２）のイソシアネート基と反応可能な官
能基としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基
等が挙げられるが、反応性および得られるシートの成形
加工性の点で水酸基が好適である。化合物（ａ２）のカ
ルボキシル基と反応可能な官能基と、イソシアネート基
と反応可能な官能基とは、同一の官能基でも構わない
し、異なる官能基でも構わない。

【００２２】ポリエステルの例としては、ジカルボン酸
の少なくとも１種と、多価アルコール、多価フェノー
ル、またはこれらのアルコキシ変性物等のポリオールの
少なくとも１種とをエステル化して得られる末端水酸基
含有エステル化合物、及び末端の水酸基をアミノ基、カ
ルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基または、
Ｎ−アルコキシメチル基に変性したエステル化合物など
が挙げられる。ジカルボン酸の例としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５− ナフタ
ル酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシ）安息香
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、アゼライ酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸等が挙げられる。

【００２３】多価アルコールの例としては、１，３−プ
ロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブ
タンジオール、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジオ
ール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、３−
エチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、２−メチル−１，６−ヘキサンジオール、３
−メチル−１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタ
ンジオール、２−メチル−１，７−ヘプタンジオール、
３−メチル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−エチ
ル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，８−
オクタンジオール、４−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
トリメチロールプロパン、１，１，１−トリメチロール
プロパンエチレングリコール、グリセリン、エリスリト
ール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等が
挙げられる。

【００２４】多価フェノールの例としては、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、ヘキシルレゾルシン、
トリヒドロキシベンゼン、ジメチロールフェノール等が
挙げられる。市販の水酸基を２個以上有するポリエステ
ル（ポリエステルポリオール）としては、例えば、株式
会社クラレ製のクラレポリオールＰ−５１０、Ｐ−１０
１０、Ｐ−１５１０、Ｐ−２０１０、Ｐ−３０１０、Ｐ
−４０１０、Ｐ−５０１０、Ｐ−６０１０、Ｐ−２０１
１、Ｐ−２０１３、Ｐ−５２０、Ｐ−１０２０、Ｐ−２
０２０、Ｐ−１０１２、Ｐ−２０１２、Ｐ−５３０、Ｐ
−１０３０、Ｐ−２０３０、ＰＭＨＣ−２０５０、ＰＭ
ＨＣ−２０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０７０、ＰＭＨＣ−２
０９０、ＰＭＳＡ−１０００、ＰＭＳＡ−２０００、Ｐ
ＭＳＡ−３０００、ＰＭＳＡ−４０００、Ｆ−２０１
０、Ｆ−３０１０、Ｎ−２０１０、ＰＮＯＡ−１０１
０、ＰＮＯＡ−２０１４、Ｏ−２０１０、住友バイエル
ウレタン株式会社製のデスモフェン６５０ＭＰＡ、６５
１ＭＰＡ／Ｘ、６７０、６７０ＢＡ、６８０Ｘ、６８０
ＭＰＡ、８００、８００ＭＰＡ、８５０、１１００、１
１４０、１１４５、１１５０、１１５５、１２００、１
３００Ｘ、１６５２、１７００、１８００、ＲＤ１８
１、ＲＤ１８１Ｘ、Ｃ２００、東洋紡績株式会社製のバ
イロン２００、５６０、６００、ＧＫ１３０、ＧＫ８６
０、ＧＫ８７０、２９０、ＧＫ５９０、ＧＫ７８０、Ｇ
Ｋ７９０等が挙げられる。

【００２５】また、ポリエーテルの例としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル、及び末端の水酸基をアミノ基、カルボキシル基、エ
ポキシ基、Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチ
ル基に変性したエーテル化合物が挙げられる。市販の水
酸基を２個以上有するポリエーテル（ポリエーテルポリ
オール）としては、例えば、住友バイエルウレタン株式
会社製のデスモフェン２５０Ｕ、５５０Ｕ、１６００
Ｕ、１９００Ｕ、１９１５Ｕ、１９２０Ｄ等が挙げられ
る。

【００２６】また、ポリカーボネートの例としては、下
記一般式で表されるポリカーボネートジオール、及び末
端の水酸基をアミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、
Ｎ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチル基に変性
したカーボネート化合物が挙げられる。Ｈ−（Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ−）ｎＲ−ＯＨ（Ｒ：アルキレン鎖、またはジエチレングリコール等の
アルキレングリコール鎖ｎ：正の整数）市販の水酸基を２個以上有するポリカーボネートとして
は、例えば、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰＮ
ＯＣ−１０００、ＰＮＯＣ−２０００、ＰＭＨＣ−２０
５０、ＰＭＨＣ−２０５０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０７０、Ｐ
ＭＨＣ−２０７０Ｒ、ＰＭＨＣ−２０９０Ｒ、Ｃ−２０
９０等が挙げられる。

【００２７】また、ポリブタジエンの例としては、α，
ω−ポリブタジエングリコール、α、β- ポリブタジエ
ングリコール、及び末端の水酸基をアミノ基、カルボキ
シル基、エポキシ基、Ｎ−メチロール基またはＮ−アル
コキシメチル基に変性したブタジエン化合物が挙げられ
る。市販の水酸基を２個以上有するポリブタジエンとし
ては、例えば、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢ
Ｇ−１０００、Ｇ−２０００、Ｇ−３０００、ＧＩ−
１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００、ＧＱ−１
０００、ＧＱ−２０００等が挙げられる。市販のエポキ
シ基を２個以上有するポリブタジエンとしては、例え
ば、日本曹達株式会社製のＮＩＳＳＯ−ＰＢＢＦ−１
０００、ＥＰＢ−１３、ＥＰＢ−１０５４等が挙げられ
る。

【００２８】化合物（ａ２）のポリスチレン換算の重量
平均分子量は、好ましくは５００〜２５，０００、更に
好ましくは１，０００〜１０，０００である。化合物
（ａ２）の重量平均分子量が２５，０００を越える場合
には、溶剤への溶解性、共重合体（ａ１）との相溶性、
共重合体（ａ１）との反応性が低下し、また得られるシ
ートの強靱性が低下する。また、５００未満の場合に
は、シートに充分な伸張性、柔軟性を付与することがで
きない。

【００２９】重合体（Ａ）は、共重合体（ａ１）のカル
ボン酸または無水カルボン酸部分と、化合物（ａ２）の
カルボキシル基と反応可能な官能基とを、公知の方法、
例えば、化合物（ａ２）のカルボキシル基と反応可能な
官能基が水酸基、エポキシ基の場合はエステル化、アミ
ノ基の場合はアミド化、イソシアネート基の場合はイミ
ド化して得ることができる。溶剤としては、共重合体
（ａ１）合成時の溶媒をそのまま用いることができ、更
に、合成時の条件、塗工時の条件などに応じて、他の溶
媒を加えたり、脱溶媒したりしても構わない。反応触媒
としては、例えば、トリエチルアミン、トリエタノール
アミン、エチレンジアミンなどの３級アミンなどが用い
られ、反応温度は、５０〜３００℃が好ましい。

【００３０】共重合体（ａ１）と化合物（ａ２）との反
応比率は、共重合体（ａ１）のカルボン酸または無水カ
ルボン酸１モルに対して、化合物（ａ２）のカルボキシ
ル基と反応可能な官能基が０．０１〜１０モルとなるの
が好ましく、０．１〜５モルとなるのが更に好ましい。
化合物（ａ２）の反応比率が１０モルを越える場合に
は、樹脂組成物（１）の塗工性、シートの強靱性が損な
われ、０．０１モル未満の場合には、得られるシートの
伸張性、柔軟性が低下する。また、共重合体（ａ１）、
化合物（ａ２）は、それぞれ１種類づつを用いてもよ
く、目的、必要物性に応じて、それぞれ複数種を同時に
用いても構わない。

【００３１】重合体（Ａ）が水酸基を有する場合、その
水酸基価は、固形分換算で好ましくは１〜３００ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、更に好ましくは１０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ
である。重合体（Ａ）の水酸基価が３００ＫＯＨｍｇ／
ｇを越える場合には重合体（Ａ）の保存安定性が低下
し、１ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の場合には得られるシートの
強靱性、伸張性、耐薬品性が低くなる。また、重合体
（Ａ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好まし
くは５，０００〜５００，０００、更に好ましくは１
０，０００〜１００，０００である。重合体（Ａ）の重
量平均分子量が５００，０００を越える場合には、溶剤
への溶解性、シートの伸張性が低下し、５，０００未満
の場合には、得られるシートの強靱性、耐薬品性が低下
する。

【００３２】ベースシートを構成する樹脂組成物（１）
に含まれる、２個以上のイソシアネート基を有するポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）は、重合体（Ａ）と重合体
（Ａ）、さらに後述の化合物（Ｄ）を用いる場合には重
合体（Ａ）と化合物（Ｄ）および／または化合物（Ｄ）
と化合物（Ｄ）を架橋させ、強靱で且つ伸張性、柔軟
性、成形加工性、耐薬品性を有するシートを形成するた
めに用いられる。得られるシートを外装用途に用いる場
合には、シートが経時で黄色から褐色に変色することを
防ぐために、脂環族または脂肪族の化合物のみを用いる
ことが好ましい。

【００３３】脂環族ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添トリレ
ンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネートなどが挙げられる。脂肪族ポリイソシ
アネート化合物としては、例えば、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００３４】芳香族ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソ
シアネート、ｏ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシ
レンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。ポ
リイソシアネート化合物としては、上記化合物とグリコ
ール類またはジアミン類との両末端イソシアネートアダ
クト体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体を
用いても構わない。

【００３５】特に、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が
イソシアヌレート変性体、特にイソシアヌレート環含有
トリイソシアネートを含む場合には、より強靱、且つ伸
張性を有するシートを得ることができるため好ましい。
イソシアヌレート環含有トリイソシアネートとして具体
的には、イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネ
ート（例えば、住友バイエルウレタン株式会社製のデス
モジュールＺ４４７０）、イソシアヌレート変性ヘキサ
メチレンジイソシアネート（例えば、住友バイエルウレ
タン株式会社製のスミジュールＮ３３００）、イソシア
ヌレート変性トルイレンジイソシアネート（例えば、住
友バイエルウレタン株式会社製のスミジュールＦＬ−
２、ＦＬ−３、ＦＬ−４、ＨＬＢＡ）が挙げられる。

【００３６】また、上記ポリイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基を、例えば、メタノール、エタノール、
ｎ−ペンタノール、エチレンクロルヒドリン、イソプロ
ピルアルコール、フェノール、ｐ−ニトロフェノール、
ｍ−クレゾール、アセチルアセトン、アセト酢酸エチ
ル、ε- カプロラクタムなどのブロック剤と反応させて
ブロック化した、ブロック変性体を用いても構わない。

【００３７】更に、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と
して、イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上
有するポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
（ｂ１）と両末端にイソシアネート基を有するジイソシ
アネート化合物（ｂ２）とを反応させてなる、両末端イ
ソシアネートプレポリマーを用いても構わない。化合物
（Ｂ）が上記両末端イソシアネートプレポリマーを含む
場合には、少量で伸張性が得られ、塗膜の強靱性も損な
われない。

【００３８】化合物（ｂ１）としては、化合物（ａ２）
と同様の化合物を用いることができる。化合物（ｂ２）
としては、例えば、トルイレンジイソシアネート、ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ−
キシレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネート、水添４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシア
ネート等が挙げられる。

【００３９】両末端イソシアネートプレポリマーは、化
合物（ｂ１）のイソシアネート基と反応可能な官能基１
モルに対して、化合物（ｂ２）のイソシアネート基が１
モルより大きくなるような比率で化合物（ｂ１）と化合
物（ｂ２）を混合し、加熱撹拌して反応させることによ
り得られる。プレポリマーのポリスチレン換算の重量平
均分子量は、好ましくは１，０００〜５０，０００、更
に好ましくは１，０００〜１０，０００である。プレポ
リマーの重量平均分子量が５０，０００を越える場合に
は溶剤への溶解性、他成分との相溶性が低下し、１，０
００未満の場合には、得られるシートの強靱性、及び伸
張性が不足する。

【００４０】ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、要求
性能に応じて、重合体（Ａ）の官能基の総数に対して、
イソシアネート基の総数が、好ましくは０．１倍〜５．
０倍、更に好ましくは０．５倍〜３．０倍となるような
比率で、１種、または２種以上を混合して用いることが
できる。

【００４１】ベースシートを構成する樹脂組成物（１）
には、シートに柔軟性、伸張性、顔料分散性を付与する
ために、また、重合体（Ａ）の架橋密度を増加させ、シ
ートの強靱性、伸張性、柔軟性をより向上させるため
に、イソシアネート基と反応可能な官能基を２個以上有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
（Ｄ）を含有させることが好ましい。化合物（Ｄ）は、
例えば、直鎖の末端または分岐した末端にイソシアネー
ト基と反応可能な官能基を２個以上有するポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリカーボネート、またはポリブタ
ジエンである。中でも、得られるシートの伸張性、強靱
性のバランスおよび成形加工性の点からポリエステルが
好適である。

【００４２】イソシアネート基と反応可能な官能基とし
ては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ
基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基等が挙
げられるが、反応性および得られるシートの成形加工性
の点で水酸基が好適である。また、イソシアネート基と
反応可能な官能基数は、３個が特に好ましく、２個の場
合と比べ、少量で伸張性が得られ、塗膜の強靱性も損な
われない。

【００４３】化合物（Ｄ）としては、化合物（ａ２）と
同様の化合物を用いることができる。化合物（Ｄ）のポ
リスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは５００
〜２５，０００、更に好ましくは１，０００〜１０，０
００である。化合物（Ｄ）の重量平均分子量が２５，０
００を越える場合には、溶剤への溶解性が低下し、また
得られるシートの伸張性が低下する。また、５００未満
の場合には、他の成分との相溶性が低下し、均一かつ平
滑なベースシートの作成が困難となり、また得られるシ
ートの強靱性が低下する。化合物（Ｄ）は、要求性能に
応じて、１種、または２種以上を混合して用いることが
できる。得られるシートを外装用途に用いる場合には、
シートが経時で黄色から褐色に変色することを防ぐため
に、脂環族または脂肪族の化合物のみを用いることが好
ましい。

【００４４】重合体（Ａ）と化合物（Ｄ）との混合比
（重量比）は、（Ａ）：（Ｄ）＝１００：０〜１０：９
０、更に好ましくは９０：１０〜３０：７０、特に好ま
しくは９０：１０〜５０：５０である。重合体（Ａ）の
比率が上記範囲より少ない場合には、得られるシートの
強靱性、耐薬品性が低下し、上記範囲より多い場合に
は、充分な伸張性が得られない場合がある。また、化合
物（Ｄ）を用いる場合、ポリイソシアネート化合物
（Ｂ）は、要求性能に応じて、重合体（Ａ）の官能基と
化合物（Ｄ）の官能基との総数に対して、イソシアネー
ト基の総数が、好ましくは０．１倍〜５．０倍、更に好
ましくは０．５倍〜３．０倍となるような比率で、１
種、または２種以上を混合して用いることが望ましい。
なお、上記化合物（Ｂ）と化合物（Ｄ）とは、あらかじ
め反応させて末端イソシアネートプレポリマーとしても
よい。この場合、樹脂組成物（１）は、上記重合体
（Ａ）、および化合物（Ｂ）と化合物（Ｄ）とを反応さ
せてなる末端イソシアネートプレポリマーを含む組成物
となる。

【００４５】ベースシートを構成する樹脂組成物（１）
には、重合体（Ａ）及び必要に応じて用いられる化合物
（Ｄ）と、化合物（Ｂ）との架橋反応を促進させるため
に、それぞれの官能基に応じて、種々の架橋触媒を含有
させることができる。代表的な架橋触媒としては、有機
金属化合物、酸及びそれらのアンモニウム塩、低級アミ
ン塩、多価金属塩、アミン類、有機過酸化物などが挙げ
られる。有機金属化合物として具体的には、酢酸ナトリ
ウム、オクチル酸錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバル
ト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン
酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチル錫ジオクテート、
ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレートジブチル
錫ジ（２−エチルヘキソエート）、ジエチル亜鉛、テト
ラ（ｎ−ブトキシ）チタンなどが挙げられる。

【００４６】酸として具体的には、トリクロロ酢酸、リ
ン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、β−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレートのリン酸エステ
ル、モノアルキル亜リン酸、ジアルキル亜リン酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、無水フタル酸、安息香酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、イタコン酸、シュウ酸、マレイン酸
などが挙げられる。アミン類として具体的には、ジシク
ロヘキシルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，３−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、シクロヘキシルエチルアミンなどが
挙げられる。

【００４７】有機過酸化物としては、ヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼ
ンヒドロペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシ
ド、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、ｔ−ブチルペルオキシ−２− エチルヘキサノエー
ト、ｔ- ブチルペルオキシラウレートなどが挙げられ
る。

【００４８】これらの架橋触媒の中で、重合体（Ａ）な
いし化合物（Ｄ）の官能基が水酸基の場合は、酸及びそ
れらのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩など
の使用が好ましい。アミノ基の場合は、有機過酸化物、
酸無水物、カルボン酸、酸化亜鉛−マグネシウムなどの
使用が好ましい。カルボキシル基の場合は、酸及びそれ
らのアンモニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などの
使用が好ましい。エポキシ基の場合は、有機金属化合
物、アミン類などの使用が好ましい。Ｎ−メチロール基
またはＮ−アルコキシメチル基の場合は、酸、そのアン
モニウム塩、低級アミン塩、多価金属塩などの使用が好
ましい。これらの架橋触媒は２種類以上使用してもよ
く、その総使用量は重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）及び化
合物（Ｄ）を含む場合には化合物（Ｄ）の総量１００重
量％に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１
〜５重量％の範囲である。

【００４９】ベースシートを構成する樹脂組成物（１）
には、必要に応じ、本発明の効果を妨げない範囲で、顔
料や染料等の各種の着色剤を含有させてもよい。顔料と
しては、従来公知のものを用いることができるが、なか
でも、耐光性、耐候性の高いものが好ましい。具体的に
は、例えば、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリ
レン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソイ
ンドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モ
ノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロ
ン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピラン
スロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアン
スロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダ
ンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロ
ー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、
酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸
カルシウムなどの金属塩、カーボンブラック、雲母など
の無機顔料、アルミニウムなどの金属微粉やマイカ微粉
等が挙げられる。染料としては、例えば、アゾ系、キノ
リン系、スチルベン系、チアゾール系、インジゴイド
系、アントラキノン系、オキサジン系等が挙げられる。
着色剤は、粉体をそのまま用いても構わないし、あらか
じめ着色ペースト、着色ペレット等に加工してから用い
ても構わない。

【００５０】また、ベースシートを構成する樹脂組成物
（１）には、シートの強度を上げるために、本発明の効
果を妨げない範囲で、重合体（Ａ）及び化合物（Ｄ）以
外の各種の熱可塑性樹脂を含有させてもよい。かかる熱
可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイソブチ
レン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリメチルペンテン、アイオノマー、アクリルニト
リル−ブタジエン−スチレン、アクリル系樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポ
リエステル等が挙げられる。

【００５１】重合体（Ａ）及び化合物（Ｄ）以外の熱可
塑性樹脂の添加量は、重合体（Ａ）及び化合物（Ｄ）を
含む場合には化合物（Ｄ）の合計重量の５０重量％以下
が好ましく、３０重量％以下が更に好ましい。この上限
を越えると、他成分との相溶性が低下する場合がある。
また、樹脂組成物（１）には、必要に応じて、本発明に
よる効果を妨げない範囲で、紫外線吸収剤、紫外線安定
剤、ラジカル補足剤、充填剤、チクソトロピー付与剤、
老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、熱伝導
性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、防汚剤、防腐剤、殺菌
剤、消泡剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、硬化
剤、増粘剤、顔料分散剤、シランカップリング剤等の各
種の添加剤を添加してもよい。

【００５２】ベースシートを構成する樹脂組成物（１）
は、重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）、必要に応じて化合物
（Ｄ）、着色剤、架橋触媒、添加剤、及び溶剤を混合し
て得られる。溶剤は、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエ
ーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類などの内か
ら樹脂組成物の組成に応じ適当なものを使用する。溶剤
は２種以上用いてもよい。

【００５３】混合方法に特に限定はないが、通常は、重
合体（Ａ）の重合時に得られる重合体溶液に、化合物
（Ｂ）及び他の成分を混合し、攪拌羽根、振とう攪拌
機、回転攪拌機などで攪拌すればよい。また、サンドミ
ル、３本ロール、２本ロールなどを用いて混合してもよ
い。塗工性などの向上のために、さらに溶剤を追加した
り、濃縮してもよい。

【００５４】また、着色剤、特に顔料を添加する場合
は、まず、着色剤、分散樹脂、必要に応じて分散剤、及
び溶剤を混合した顔料ペーストを作成した後、他の成分
と混合するのが好ましい。分散樹脂としては、化合物
（Ｄ）を用いるのが好ましいが、特に限定はなく、顔料
分散性に優れた極性基、例えば水酸基、カルボキシル
基、チオール基、アミノ基、アミド基、ケトン基等を有
する、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリエステル樹脂等を用いることができる。分散剤
としては、例えば、顔料誘導体、アニオン系界面活性
剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、チタンカ
ップリング剤、シランカップリング剤等が挙げられる。
また、金属キレート、樹脂コートなどにより、顔料表面
の改質を行うこともできる。

【００５５】こうして得られた樹脂組成物（１）を剥離
シート上に塗布し、加熱硬化して成膜させ、本発明のシ
ートのベースとなる、樹脂組成物（１）の硬化物からな
るベースシートとすることができる。剥離シートとして
は、例えば、紙、またはポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、セルロースアセテート等のプラスチ
ックフィルムや、アルミ、ステンレスなどの金属箔等を
用いることができ、厚みが１０〜２５０μm のものが好
適に使用される。

【００５６】樹脂組成物（１）の塗布は、従来公知の方
法、例えば、グラビアコート方式、キスコート方式、ダ
イコート方式、リップコート方式、コンマコート方式、
ブレードコート方式、ロールコート方式、ナイフコート
方式、カーテンコート方式、スロットオリフィス方式、
スプレーコート方式、バーコート方式等により行うこと
ができる。樹脂組成物（１）は、数回に分けて塗布して
もよいし、１回で塗布してもよい。また、異なる方式を
複数組み合わせてもよい。樹脂組成物（１）の塗布膜厚
は、通常、１０〜２００μm 程度であるが、この範囲内
に限定されるものではなく、用途、要求性能に適した膜
厚となるように塗布すればよい。樹脂組成物（１）の硬
化は、樹脂組成物（１）の種類、剥離シートの種類、膜
厚、及び用途に応じた温度、時間で行えばよく、通常、
室温〜３５０℃で行われるが、硬化の効率化および生産
性の向上の点から、３０〜３５０℃に加熱して行うこと
が好ましい。

【００５７】防汚層は、フッ素原子またはケイ素原子を
有する重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物（２）からなるも
のであり、樹脂組成物（１）の硬化物からなるベースシ
ートの片面または両面に積層され、ベースシートに、耐
汚染性、汚染除去性を付与する働きをする。フッ素原子
またはケイ素原子を有する重合体（Ｃ）は、主鎖または
側鎖にフッ素原子またはケイ素原子を有する重合体をい
い、具体的には、フルオロオレフィン類、フルオロアル
キル基含有重合体類、ポリオルガノシロキサン類、ポリ
オルガノシロキシ基含有重合体類、アルコキシシリル基
含有重合体類等を例示することができる。

【００５８】フルオロオレフィン類としては、例えばポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフロオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエ
チレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエ
チレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフル
オライド等を挙げることができる。フルオロアルキル基
含有重合体類としては、例えばフルオロアルキル基を有
するポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイソブチレ
ン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリメチルペンテン、アイオノマー、アクリルニト
リル−ブタジエン−スチレン、ポリビニル樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポリエス
テル等を挙げることができる。ポリオルガノシロキサン
類としては、例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチ
ルエチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメ
チルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、
水酸基変性ポリジメチルシロキサン、アミノ基変性ポリ
ジメチルシロキサン、ビニル基変性ポリジメチルシロキ
サン、エポキシ基変性ポリジメチルシロキサン、カルボ
キシル基変性ポリジメチルシロキサン、メタクリロキシ
基変性ポリジメチルシロキサン等を挙げることができ
る。

【００５９】ポリオルガノシロキシ基含有重合体類とし
ては、例えばポリオルガノシロキシ基を有するポリプロ
ピレン、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリブタジ
エン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルペ
ンテン、アイオノマー、アクリルニトリル−ブタジエン
−スチレン、ポリビニル樹脂、アクリル系樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリアセタール、ポリエステル等を挙げるこ
とができる。アルコキシシリル基含有重合体類として
は、例えばトリメトキシシリル基、ジメトキシエトキシ
シリル基、メトキシジエトキシシリル基、トリエトキシ
シリル基、メチルジメトキシシリル基、ジメチルメトキ
シシリル基、メチルジエトキシシリル基、トリブトキシ
シリル基、トリプロポキシシリル基等アルコキシシリル
基を有するポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイソブ
チレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリメチルペンテン、アイオノマー、アクリルニ
トリル−ブタジエン−スチレン、ポリビニル樹脂、アク
リル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポリエ
ステル等を挙げることができる。

【００６０】中でも、シートの成型加工性、ベースシー
トとの密着性等の点から、重合体（Ｃ）として、アルコ
キシシリル基、ポリオルガノシロキシ基、フルオロアル
キル基から選ばれる少なくとも１種を有する重合体を用
いることが好ましい。アルコキシシリル基、ポリオルガ
ノシロキシ基、フルオロアルキル基を有する重合体は、
何れも、耐汚染性、汚染除去性を有しているが、特にア
ルコキシシリル基を有する重合体を用いた場合には、ア
ルコキシシリル基による自己架橋が生じ、長期間に及ぶ
汚染除去性が得られる。また、ポリオルガノシロキシ基
を有する重合体を用いた場合には、より優れた汚染除去
性が得られ、フルオロアルキル基を有する重合体を用い
た場合には、より優れた耐汚染性が得られる。また、ア
ルコキシシリル基、ポリオルガノシロキシ基、フルオロ
アルキル基を有する重合体の中でも、シートの耐候性、
強靱性の点から、特に、ポリビニル樹脂、アクリル系樹
脂等のビニル系重合体を用いることが好ましい。

【００６１】また、シートの強靱性、耐候性、耐薬品性
を向上させるために、重合体（Ｃ）は架橋、硬化させる
ことが好ましく、そのため、重合体（Ｃ）は、架橋性官
能基を有することが好ましい。架橋性官能基としては、
例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ
基、イソシアネート基、メチロール基、炭素−炭素二重
結合、アクリロイル基、ジアゾ基、シンナモイル基等が
挙げられる。架橋性官能基が水酸基の場合は、イソシア
ネート、カルボン酸又は酸無水物、アルデヒド、エポキ
シ化合物、フェノール樹脂又はアミノ樹脂等が架橋剤と
して用いられる。また、アミノ基の場合はイソシアネー
トが、カルボキシル基の場合は、エポキシ化合物、フェ
ノール樹脂又はアミノ樹脂、アミン又はアジリジン化合
物等が架橋剤として用いられる。また、エポキシ基の場
合は、アルコール、フェノール樹脂又はアミノ樹脂、ア
ミン又はアジリジン化合物等が架橋剤として用いられ
る。また、イソシアネート基の場合は、アルコール、エ
ポキシ化合物、アミン又はアジリジン化合物等が架橋剤
として用いられ、メチロール基の場合は、アミン又はア
ジリジン化合物が架橋剤として用いられる。炭素−炭素
二重結合、アクリロイル基、ジアゾ基、シンナモイル基
場合は、光架橋により架橋することができる。

【００６２】中でも、ベースシートの有する伸張性、柔
軟性を損なわず、またベースシートとの密着性にも優れ
るという点で、イソシアネートによる架橋が好ましく、
防汚層としては、特に、アルコキシシリル基、ポリオル
ガノシロキシ基、フルオロアルキル基から選ばれる少な
くとも１種と、イソシアネート基と反応可能な官能基を
有するビニル系重合体（Ｃ）、及び２個以上のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含
む樹脂組成物（２）の硬化物からなる層が好適である。

【００６３】アルコキシシリル基、ポリオルガノシロキ
シ基、フルオロアルキル基から選ばれる少なくとも１種
と、架橋性官能基を有するビニル系重合体（Ｃ）の製造
方法は特に限定されることはないが、一般的な方法、例
えば、アルコキシシリル基、ポリオルガノシロキシ基、
フルオロアルキル基から選ばれる１種とエチレン性不飽
和二重結合を有する単量体（ｃ１）、架橋性官能基とエ
チレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｃ２）、及び
エチレン性不飽和二重結合を有する他の単量体（ｃ３）
を共重合させる等の方法により製造することができる。

【００６４】アルコキシシシリル基とエチレン性不飽和
二重結合を有する単量体（ｃ１）としては、γ−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
ジメチルメトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、
ジメトキシメチルビニルシラン、トリエトキシビニルシ
ラン、トリエトキシアリルシラン等を用いることができ
る。

【００６５】ポリオルガノシロキシ基とエチレン性不飽
和二重結合を有する単量体（ｃ１）としては、例えば、
一般式アで表される化合物等を用いることが出来る。Ｒ１：CH₂=CH-COO-(CH₂)ｍ-、CH₂=C(CH₃)-COO-(CH₂)ｍ
-、CH₂=CH-(CH₂)ｍ-、またはCH₂=C(CH₃)-(CH₂)ｍ-（ｍ
は０〜１０の整数）Ｒ２：水素、メチル基、またはＲ１と同じ官能基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８：アルキル基、フ
ェニル基、水酸基、またはカルボキシル基

【００６６】フルオロアルキル基とエチレン性不飽和二
重結合を有する単量体（ｃ１）としては、例えば、パー
フルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフル
オロエチルメチル（メタ）アクリレート、２−パーフル
オロブチルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフル
オロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−パーフ
ルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−パー
フルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレート、２−
パーフルオロノニルエチル（メタ）アクリレート、２−
パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、パー
フルオロプロピルプロピル（メタ）アクリレート、パー
フルオロオクチルプロピル（メタ）アクリレート、パー
フルオロオクチルアミル（メタ）アクリレート、パーフ
ルオロオクチルウンデシル（メタ）アクリレート等の炭
素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有するパーフ
ルオロアルキルアルキル（メタ）アクリレート類、及び
これらのフッ素原子の一部を水素原子に置換した炭素数
１〜２０のフルオロアルキル基を有するフルオロアルキ
ル（メタ）アクリレート類、パーフルオロブチルエチレ
ン、パーフルオロヘキシルエチレン、パーフルオロオク
チルエチレン、パーフルオロデシルエチレン等のパーフ
ルオロアルキル、アルキレン類、及びこれらのフッ素原
子の一部を水素原子に置換したフルオロアルキル、アル
キレン類等を用いることができる。

【００６７】単量体（ｃ１）は要求性能に応じて１種、
または２種類以上を混合して用いることができる。ま
た、重合体（Ｃ）中の単量体（ｃ１）の割合は、好まし
くは１〜８０重量％、更に好ましくは１〜５０重量％で
ある。単量体（ｃ１）の割合が８０重量％を越える場合
には、その他の成分との相溶性が低下して平滑な防汚層
が得られ難く、１重量％未満の場合には、充分な耐汚染
性、汚染除去性が得られない。

【００６８】架橋性官能基とエチレン性不飽和二重結合
を有する単量体（ｃ２）の、架橋性官能基としては、水
酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、Ｎ−メ
チロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、イソシアネート
基等が挙げられるが、反応性および得られるシートの成
形加工性の点で水酸基が好適である。水酸基を有する単
量体（ｃ２）としては、共重合体（ａ１）の合成に使用
可能な他の単量体として例示した水酸基を有する（メ
タ）アクリル系単量体、ヒドロキシスチレン等を用いる
ことができる。

【００６９】また、アミノ基を有する単量体（ｃ２）と
しては、共重合体（ａ１）の合成に使用可能な他の単量
体として例示したアミノ基を有する（メタ）アクリル系
単量体を用いることができる。また、カルボキシル基を
有する単量体（ｃ２）としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等を用いる
ことができる。また、エポキシ基を有する単量体（ｃ
２）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、グリ
シジルシンナメート、グリシジルアリルエーテル、グリ
シジルビニルエーテル、ビニルシクロヘキサンモノエポ
キサイド、１、３−ブタジエンモノエポキサイド等を用
いることができる。

【００７０】また、Ｎ−メチロール基を有する単量体
（ｃ２）としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミドを用いることができる。また、Ｎ−アルコキシメチ
ル基を有する単量体（ｃ２）としては、共重合体（ａ
１）の合成に使用可能な他の単量体として例示したＮ−
アルコキシメチル基を有する（メタ）アクリル系単量体
を用いることができる。また、イソシアネート基を有す
る単量体（ｃ２）としては、（メタ）アクリロイルオキ
シエチルイソシアネート、（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルイソシアネート等を用いることができる。

【００７１】架橋性官能基とエチレン性不飽和二重結合
を有する単量体（ｃ２）は、要求性能に応じて、１種、
または２種以上を混合して用いることができる。また、
重合体（Ｃ）中の単量体（ｃ２）の割合は、好ましくは
１〜７０重量％、更に好ましくは５〜５０重量％であ
る。単量体（ｃ２）の割合が７０重量％を越える場合に
は、得られる重合体（Ｃ）の安定性が低下し、１重量％
未満の場合には、防汚層の強靱性、及び耐候性が不充分
となる。

【００７２】エチレン性不飽和二重結合を有する他の単
量体（ｃ３）としては、（メタ）アクリル系単量体、芳
香族ビニル単量体、オレフィン系炭化水素単量体、ビニ
ルエーテル単量体等を用いることができる。（メタ）ア
クリル系単量体としては、共重合体（ａ１）の合成に使
用可能な他の単量体として例示したアルキル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等を用いる
ことができる。また、芳香族ビニル単量体、オレフィン
系炭化水素単量体、ビニルエーテル単量体としては、共
重合体（ａ１）の合成に使用可能な他の単量体として例
示した化合物（ただし、ヒドロキシスチレンは除く。）
等を用いることができる。エチレン性不飽和二重結合を
有する他の単量体（ｃ３）は、要求性能に応じて、１
種、または２種以上を混合して用いることができる。

【００７３】重合体（Ｃ）は、公知の方法、例えば、溶
液重合で得ることができる。合成時に使用する溶剤およ
び重合開始剤、単量体の仕込み濃度、重合温度は、共重
合体（ａ１）を重合する際と同様である。重合体（Ｃ）
のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは
１，０００〜１０００，０００、更に好ましくは１０，
０００〜１００，０００である。重合体（Ｃ）の重量平
均分子量が１０００，０００を越える場合には、溶剤へ
の溶解性、防汚層の伸張性が低下し、１，０００未満の
場合には防汚層の強靱性、耐薬品性が低くなる。重合体
（Ｃ）が水酸基を有する場合、その水酸基価は、固形分
換算で好ましくは１〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇ、更に好ま
しくは１０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇである。重合体
（Ｃ）の水酸基価が３００ＫＯＨｍｇ／ｇを越える場合
には重合体（Ｃ）の保存安定性が低下し、１ＫＯＨｍｇ
／ｇ未満の場合には防汚層の強靱性、伸張性、耐薬品性
が低くなる。

【００７４】また、重合体（Ｃ）としては、市販の樹脂
を用いることもできる。市販のフルオロオレフィン類と
しては、例えば、ＡＴＯＣＨＥＭＮＯＲＴＨＡＭＥＲ
ＩＣＡ，ＩＮＣ．製のＫＹＮＡＲ５００、ダイキン工業
株式会社製のポリフロン、ネオフロン、ダイフロン、ル
ブロン、旭硝子株式会社製のルミフロンＬＦ１００、Ｌ
Ｆ２００、ＬＦ３０２、ＬＦ４００、ＬＦ５５２、ＬＦ
６００、日本油脂株式会社製のスーパーコナックＦ、日
本合成ゴム株式会社製のフローレン、エマフロールＳ５
０１等が挙げられる。市販のフルオロアルキル基含有重
合体類としては、例えば、旭硝子株式会社製のサーフロ
ンＳ−３８１、Ｓ−３８３、Ｓ−３９３、ＳＣ−１０
１、ＳＣ−１０５、ＫＨ−４０、ＳＡ−１００等が挙げ
られる。市販のポリオルガノシロキサン類としては、例
えば、チッソ株式会社製のサイラプレーンＦＭ−１１１
１、ＦＭ−１１２１、ＦＭ−１１２５、ＦＭ−３３１
１、３３２１、ＦＭ−３３２５、ＦＭ−４４１１、ＦＭ
−４４２１、ＦＭ−４４２５、ＦＭ−５５１１、ＦＭ−
５５２１、ＦＭ−５５２５、ＦＭ−６６１１、ＦＭ−６
６２１、ＦＭ−６６２５、ＦＭ−０４１１、ＦＭ−０４
２５、ＦＭ−Ｄ４１１、ＦＭ−Ｄ４２１、ＦＭ−Ｄ４２
５、ＦＭ−０５１１、ＦＭ−０５２１、ＦＭ−０５２
５、ＦＭ−０６１１、ＦＭ−０６２１、ＦＭ−０６２
５、東芝シリコーン株式会社製のトスガード５１０、５
２０、信越化学工業株式会社製のＫＲ２５１、ＫＲ２５
５、ＫＲ１１４Ａ、ＫＲ１１２、ＫＲ２６１０Ｂ、ＫＲ
２２０Ｌ、ＫＲ２８５、ＫＲ２０１９、ＫＲ２７０６、
ＫＲ１６５、ＫＲ１６６、ＫＲ１６９、ＫＲ２０３８、
ＫＲ２２１、ＫＲ１５５、ＫＲ２４０、ＫＲ２２０Ｌ、
ＫＲ１０１・１０、ＫＲ１２０、ＫＲ１０５、ＫＲ２７
１、ＫＲ２８５、ＫＲ３１１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５
５、ＫＲ２１１、ＫＲ２１２、ＫＲ２１６、ＫＲ２１
３、ＫＲ２１７、ＫＲ９２１８、ＫＲ２０６、ＫＲ５２
０６、ＫＲ９７０６等が挙げられる。市販のアルコキシ
シリル基含有重合体類としては、例えば、鐘淵化学工業
株式会社製のゼムラックＯＳＲ３００ＡＴ、ＯＳＲ６０
０ＡＴ、ＯＳＲ３０３ＭＤ１Ｔ、ＯＳＲ３００ＭＤ１
Ｔ、ＯＳＲ１１０ＭＤ１Ｔ、ＯＳＲ３０３ＳＭＤ１、Ｏ
ＳＲ７０１ＳＭＤ１等が挙げられる。

【００７５】樹脂組成物（２）に含まれる、２個以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
（Ｂ）は、重合体（Ｃ）と重合体（Ｃ）、さらに後述の
化合物（Ｄ）を用いる場合には重合体（Ｃ）と化合物
（Ｄ）および／または化合物（Ｄ）と化合物（Ｄ）を架
橋させ、耐汚染性、汚染除去性に優れた防汚層を形成す
るために用いられる。化合物（Ｂ）としては、樹脂組成
物（１）に含まれる化合物（Ｂ）と同様の化合物を用い
ることができるが、得られるシートを外装用途に用いる
場合には、シートが経時で黄色から褐色に変色すること
を防ぐために、脂環族または脂肪族の化合物のみを用い
ることが好ましい。

【００７６】樹脂組成物（１）に含まれる化合物（Ｂ）
と、樹脂組成物（２）に含まれる化合物（Ｂ）とは、同
じ化合物でも、異なる化合物でも構わない。ポリイソシ
アネート化合物（Ｂ）は、要求性能に応じて、重合体
（Ｃ）の官能基の総数に対して、イソシアネート基の総
数が、好ましくは０．１倍〜５．０倍、更に好ましくは
０．５倍〜３．０倍となるような比率で、１種、または
２種以上を混合して用いることができる。

【００７７】防汚層を構成する樹脂組成物（２）には、
防汚層に柔軟性、伸張性を付与するために、また、重合
体（Ｃ）の架橋密度を増加させ、防汚層の強靱性、伸張
性、柔軟性をより向上させるために、樹脂組成物（１）
に含有させることができる化合物（Ｄ）と同様の、イソ
シアネート基と反応可能な官能基を２個以上有する、ポ
リエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、または
ポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種（Ｄ）を含
有させることが好ましい。化合物（Ｄ）としては、防汚
層の伸張性、強靱性のバランスおよび成形加工性の点か
らポリエステルが好適である。

【００７８】イソシアネート基と反応可能な官能基とし
ては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ
基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基等が挙
げられるが、反応性および得られるシートの成形加工性
の点で水酸基が好適である。また、イソシアネート基と
反応可能な官能基数は、３個が特に好ましく、２個の場
合と比べ、少量で伸張性が得られ、塗膜の強靱性も損な
われない。

【００７９】化合物（Ｄ）のポリスチレン換算の重量平
均分子量は、好ましくは５００〜２５，０００、更に好
ましくは１，０００〜１０，０００である。化合物
（Ｄ）の重量平均分子量が２５，０００を越える場合に
は、溶剤への溶解性が低下し、また防汚層の伸張性が低
下する。また、５００未満の場合には、他の成分との相
溶性が低下し、均一かつ平滑な防汚層の作成が困難とな
り、また防汚層の強靱性が低下する。化合物（Ｄ）は、
要求性能に応じて、１種、または２種以上を混合して用
いることができる。得られるシートを外装用途に用いる
場合には、シートが経時で黄色から褐色に変色すること
を防ぐために、脂環族または脂肪族の化合物のみを用い
ることが好ましい。

【００８０】重合体（Ｃ）と化合物（Ｄ）との混合比
（重量比）は、（Ｃ）：（Ｄ）＝１００：０〜１０：９
０、更に好ましくは９０：１０〜３０：７０、特に好ま
しくは９０：１０〜５０：５０である。重合体（Ｃ）の
比率が上記範囲より少ない場合には、防汚層の強靱性、
耐薬品性が低くなる。また、化合物（Ｄ）を用いる場
合、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、要求性能に応
じて、重合体（Ｃ）の官能基と化合物（Ｄ）の官能基の
総数に対して、イソシアネート基の総数が、好ましくは
０．１倍〜５．０倍、更に好ましくは０．５倍〜３．０
倍となるような比率で、１種、または２種以上を混合し
て用いることが望ましい。なお、上記化合物（Ｂ）と化
合物（Ｄ）とは、あらかじめ反応させて末端イソシアネ
ートプレポリマーとしてもよい。この場合、樹脂組成物
（１）は、上記重合体（Ａ）、および化合物（Ｂ）と化
合物（Ｄ）とを反応させてなる末端イソシアネートプレ
ポリマーを含む組成物となる。

【００８１】防汚層を構成する樹脂組成物（２）には、
本発明による効果を妨げない範囲で、樹脂組成物（１）
と同様に、各種の熱可塑性樹脂、種々の架橋触媒、紫外
線吸収剤、紫外線安定剤、ラジカル補足剤、充填剤、チ
クソトロピー付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、難燃剤、熱伝導性改良剤、可塑剤、ダレ防止剤、
防汚剤、防腐剤、殺菌剤、消泡剤、レベリング剤、ブロ
ッキング防止剤、硬化剤、増粘剤、顔料分散剤、シラン
カップリング剤等の各種の添加剤を添加してもよい。

【００８２】防汚層を構成する樹脂組成物（２）は、重
合体（Ｃ）、必要に応じて化合物（Ｂ）、化合物（Ｄ）
着色剤、架橋触媒、添加剤、及び溶剤を混合して得られ
る。溶剤は、樹脂組成物（１）用の溶剤として例示した
アルコール類、ケトン類、エーテル類、炭化水素類、芳
香族類、エステル類などの内から樹脂組成物の組成に応
じ適当なものを使用することができる。溶剤は２種以上
用いてもよい。混合方法に特に限定はないが、通常は、
重合体（Ｃ）の重合時に得られる重合体溶液に、化合物
（Ｂ）及び他の成分を混合し、攪拌羽根、振とう攪拌
機、回転攪拌機などで攪拌すればよい。また、サンドミ
ル、３本ロール、２本ロールなどを用いて混合してもよ
い。塗工性などの向上のために、さらに溶剤を追加した
り、濃縮してもよい。

【００８３】こうして得られた樹脂組成物（２）は、樹
脂組成物（１）を剥離シート上に塗布する場合と同様の
従来公知の方法により、樹脂組成物（１）の硬化物から
なるベースシート上に直接塗布して防汚層を積層させて
もよいし、一旦工程紙上に塗布して、樹脂組成物（２）
の硬化物からなる防汚層や、市販のフィルムを、樹脂組
成物（１）の硬化物からなるベースシート上にラミネー
トして防汚層を積層させてもよい。工程紙としては、樹
脂組成物（１）の硬化物からなるベースシートを製造す
る際に使用される剥離シートと同様のものを用いること
ができ、厚みが１０〜２５０μm のものが好適に使用さ
れる。

【００８４】樹脂組成物（２）は、数回に分けて塗布し
てもよいし、１回で塗布してもよい。また、異なる方式
を複数組み合わせてもよい。樹脂組成物（２）の塗布膜
厚は、通常、１０〜２００μm 程度であるが、この範囲
内に限定されるものではなく、用途、要求性能に適した
膜厚となるように塗布すればよい。樹脂組成物（２）の
硬化は、樹脂組成物（２）の種類、膜厚、及び用途に応
じた温度、時間で行えばよく、通常、室温〜３５０℃で
行われるが、硬化の効率化および生産性の向上の点か
ら、３０〜３５０℃に加熱して行うことが好ましい。

【００８５】上記方法で得られる本発明のシートのう
ち、ベースシートの片面に防汚層を有するもののベース
シート上には、必要に応じて、粘着剤層を設けることが
できる。その際、防汚層に被着した剥離シートは、その
ままにしても、剥がしてもよい。粘着剤としては、例え
ば、一般的な天然ゴム、合成イソプレンゴム、再生ゴ
ム、スチレン- ブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、
スチレン- イソプレン- スチレンゴム等を主成分とする
ゴム系粘着剤や、（メタ）アクリル酸エステル（Ｃ２〜
Ｃ１２）を主体にアクリル酸、メタクリル酸、アクリル
アミド、酢酸ビニル、スチレン等の単量体を共重合した
重合体を主成分とするアクリル系粘着剤、ウレタン系粘
着剤、シリコン系粘着剤等を用いることができ、用途、
被着体の材質に応じた適当な接着力を有する物を選択す
ることができる。

【００８６】粘着剤層は、粘着剤の種類、塗工適性に応
じ、従来公知の方法、例えば、キスコート方式、ダイコ
ート方式、リップコート方式、コンマコート方式、ブレ
ードコート方式、バーコート方式等の種々の方式を利用
して、樹脂組成物（１）の硬化物からなるベースシート
上に直接塗工して積層させてもよいし、一旦工程紙上に
塗工した粘着剤を、樹脂組成物（１）の硬化物からなる
ベースシート上にラミネートして積層させてもよい。

【００８７】本発明のシートは、自動車、二輪車、モー
ターボート、スノーモービル、家電、電子機器等の成形
体や外装板、内装材、建材、各種案内板、交通標識、屋
内・屋外広告、看板、シャッター、ウインドウなどの、
各種装飾、着色、表示材料として、さらには、耐候性
や、耐汚染性、汚染除去性、各種耐性等の様々な表面機
能を付与するシートとして、また、各種の物品の品質低
下を防いだり、各機能を保護するための包装材料として
使用される。

【００８８】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例中の部および％は、すべて重量部およ
び重量％を示している。また、得られた重合体等のポリ
スチレン換算の重量平均分子量は、ゲルパーミネーショ
ンクロマトグラフィー装置を用いて測定した。（合成例ａ１−１〜ａ１−８）冷却管、撹拌装置、温度
計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、表１に示す
不飽和二塩基酸、エチレン性不飽和二重結合を有する他
の単量体および溶媒を表１に示す配合比（重量比）に基
づいて仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで
昇温し、アゾビスイソブチロニトリルを表１に示す配合
比の８０％加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビ
スイソブチロニトリルを表１に示す配合比（重量比）の
１０％加えてさらに２時間重合反応を行い、更にアゾビ
スイソブチロニトリルを表１に示す配合比（重量比）の
１０％量を加えてさらに２時間重合反応を行い共重合体
（ａ１）の溶液を得た。得られた共重合体（ａ１）の重
量平均分子量、ガラス転移温度を表１に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】ＭＡＨ：無水マレイン酸Ｔｏ
ｌ：トルエンＳＴ：スチレンＢｕＡｃ：酢酸ブ
チルＭＭＡ：メチルメタクリレートＡＩＢＮ：アゾビ
スイソブチロニトリルＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレートＭｗ：重量平均分
子量ＨＡ：ヘキシルアクリレートＴｇ：ガラス転移
温度

【００９１】（合成例Ａ１〜Ａ１５）共重合体（ａ１）
を重合した後、共重合体（ａ１）を重合したフラスコ
に、表２に示す共重合体（ａ１）の固形分比（重量比）
に対し、表２に示す化合物（ａ２）を表２に示す配合比
（重量比）となるよう添加し、窒素雰囲気下で撹拌しな
がら８０℃まで昇温し、トリエチルアミンを表２に示す
配合比に基づいて加え、６時間加熱撹拌を行い、重合体
（Ａ）溶液を得た。得られた重合体（Ａ）の重量平均分
子量（Mw）、水酸基価（OHV）を表２に示す。

【００９２】

【表２】

【００９３】P-3010：ポリエステルポリオール（株式会
社クラレ製「クラレポリオールP-3010」、Mw=3000） P-4010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-4010」、Mw=4000） 1900U ：ポリエーテルポリオール（住友バイエルウレタ
ン株式会社製「デスモフェン1900U」、Mw=2000）PM HC-2050 ：ポリカーボネートポリオール（株式会社クラ
レ製「クラレポリオールPMHC-2050」、Mw=2000） G-2000：ポリブタジエンポリオール（日本曹達株式会社
製「NISSO-PB G-2000」、Mw=2000） P-510 ：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-510」、Mw=500） GK870 ：ポリエステルポリオール（東洋紡績株式会社製
「バイロン GK870」、Mw=10000〜15000） BF-1000 ：エポキシ変性ポリブタジエン（日本曹達株式
会社製「NISSO-PB BF-1000」、Mw=1000） TEA ：トリエチルアミン

【００９４】（合成例Ｂ１）冷却管、撹拌装置、温度
計、窒素導入管、滴下ロートを備えた４つ口フラスコ
に、水酸基を２個以上有するポリエステル（株式会社ク
ラレ製「クラレポリオールＰ−２０１０」）１００部、
イソホロンジイソシアネート２２部、メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）１２２部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌し
ながら８０℃まで昇温した後、１時間加熱撹拌を行い、
重量平均分子量２５００の両末端イソシアネートプレポ
リマーＢ１を得た。

【００９５】（合成例Ｃ１〜Ｃ１５）冷却管、撹拌装
置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、表
３に示す単量体（ｃ１）、単量体（ｃ２）、単量体（ｃ
３）、および溶媒を表３に示す配合比（重量比）に基づ
いて仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇
温し、アゾビスイソブチロニトリルを表３に示す配合比
の８０％加えて２時間重合反応を行い、次に、アゾビス
イソブチロニトリルを表３に示す配合比（重量比）の２
０％加えてさらに２時間重合反応を行い、共重合体
（Ｃ）の溶液を得た。得られた共重合体（Ｃ）の重量平
均分子量（Mw）、水酸基価（OHV）を表３に示す。

【００９６】

【表３】

【００９７】Ｓ７１０：γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシシラン（チッソ株式会社製「サイラ
エースＳ７１０」）０７２１：α−ブチル−ω−[３−（メタクリロキシ）
プロピル]ポリジメチルシロキサン（チッソ株式会社製
「サイラプレーンＦＭ−０７２１」）１７ＦＭ：２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレ
ート（大阪有機化学株式会社製「ビスコート１７Ｆ
Ｍ」）ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＡＡ：アクリル酸ＧＭＡ：グリシジルメタクリレートＭＯＩ：メタクリロイルオキシエチルイソシアネートＭＭＡ：メチルメタクリレートＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレートＥｔＡｃ：酢酸エチルＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル

【００９８】（樹脂組成物（１）−１〜（１）−３７）
表４に示す重合体（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物
（Ｄ）、及び添加剤を、固形分換算で表４に示す割合と
なるように混合し、トルエン／酢酸ブチル＝５０／５０
（重量比）の混合溶媒で固形分濃度が５０％となるよう
希釈して樹脂組成物（１）を作成した。

【００９９】

【表４】

【０１００】NCO当量：イソシアネート基総数／重合体
（Ａ）と化合物（Ｂ）の官能基総数 F-3010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールF-3010」、Mw=3000 ） P-3010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-3010」、Mw=3000） 1900U ：ポリエーテルポリオール（住友バイエルウレタ
ン株式会社製「デスモフェン1900U」、Mw=2000）PM HC-2050 ：ポリカーボネートポリオール（株式会社クラ
レ製「クラレポリオールPMHC-2050」、Mw=2000） G-2000：ポリブタジエンポリオール（日本曹達株式会社
製「NISSO-PB G-2000」、Mw=2000） P-510 ：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-510」、Mw=500） GK870 ：ポリエステルポリオール（東洋紡績株式会社製
「バイロン GK870」、Mw=10000〜15000） Z4470 ：イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネ
ート（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュー
ル Z4470」） N3300 ：イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシ
アネート（住友バイエルウレタン株式会社製「スミジュ
ール N3300」 HT：トリメチロールプロパンアダクト変性ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（住友バイエルウレタン株式会社製
「スミジュール HT 」） BL3175：ブロック変性ヘキサメチレンジイソシアネート
（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュール B
L3175 」）触媒1：エステルアミン（住友バイエルウレタン株式会
社製「デスモラピッＰＰ」）樹脂：アクリル系樹脂（大成化工株式会社製「アクリッ
ト1422ＴＭ」）赤：赤色顔料（チバスペシャリティケミカルズ株式会社
製「シンカシアマゼンタ BRT343D」）黒：カーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテック
ス85」）白：酸化チタン顔料（石原産業株式会社製「タイペーク
CR97 」）

【０１０１】（樹脂組成物（２）−１〜（２）−２１）
表５に示す重合体（Ｃ）、化合物（Ｂ）、化合物
（Ｄ）、及び添加剤を、固形分換算で表５に示す割合と
なるように混合し、酢酸ブチルで固形分濃度が６０％と
なるよう希釈して樹脂組成物（２）を作成した。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】OSR300AT：アルコキシシリル基、水酸基含
有アクリル樹脂溶液（鐘淵化学工業株式会社製「ゼムラ
ックＯＳＲ３００ＡＴ」、固形分６０重量％、Mw=2500
0） SR2402：アルコキシシリル基含有シリコーンコーティン
グ剤（東レダウコーニングシリコーン株式会社製「ＳＲ
２４０２」） SF8428：水酸基含有シリコーンオイル（東レダウコーニ
ングシリコーン株式会社製「ＳＦ８４２８」） F-3010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールF-3010」、Mw=3000 ） P-3010：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-3010」、Mw=3000） 1900U ：ポリエーテルポリオール（住友バイエルウレタ
ン株式会社製「デスモフェン1900U」、Mw=2000）PM HC-2050 ：ポリカーボネートポリオール（株式会社クラ
レ製「クラレポリオールPMHC-2050」、Mw=2000） G-2000：ポリブタジエンポリオール（日本曹達株式会社
製「NISSO-PB G-2000」、Mw=2000） P-510 ：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製
「クラレポリオールP-510」、Mw=500） GK870 ：ポリエステルポリオール（東洋紡績株式会社製
「バイロン GK870」、Mw=10000〜15000） Z4470 ：イソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネ
ート（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュー
ル Z4470」） N3300 ：イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシ
アネート（住友バイエルウレタン株式会社製「スミジュ
ール N3300」 HT：トリメチロールプロパンアダクト変性ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（住友バイエルウレタン株式会社製
「スミジュール HT 」） BL3175：ブロック変性ヘキサメチレンジイソシアネート
（住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュール B
L3175 」） TEA：トリエチルアミン 828：エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ株式会社製
「エピコート８２８」）酸：アジピン酸 HMG：ヘキサメチレングリコール Oct：オクチル酸スズ

【０１０４】（実施例１〜３７、比較例１〜３）表６に
示す樹脂組成物（１）を、膜厚１００μm の剥離シート
（リンテック株式会社製「ＰＥＴ１００Ｘ」）上に、コ
ンマコーターを用いて、乾燥時の膜厚が約４０〜８０μ
m となるように塗布し、１５０℃のガスオーブン中で２
分間加熱して乾燥、硬化させ、樹脂組成物（１）の硬化
物からなるベースシートを作成した。更に、表６に示す
樹脂組成物（２）を、表６に示す樹脂組成物（１）の硬
化物からなるシート上に、コンマコーターを用いて、乾
燥時の膜厚が約１０〜２０μm となるように塗布し、１
５０℃のガスオーブン中で２分間加熱して乾燥、硬化さ
せ、ベースシートと防汚層とを積層させたシートを作成
した。乾燥、硬化後の各層の膜厚を表６に示す。得られ
たシートから剥離シートを取り除き、各種の試験を行っ
た。試験方法、及び評価方法は以下の通りである。試験
結果を表７に示す。

【０１０５】塗工性試験：シートの表面平滑性を目視に
て、表面のべたつきを指触覚にて、５段階（５：優、
４：良、３：可、２：不良、１：著しく不良）で評価し
た。引張強度試験：シートから、幅１ｃｍ×長さ５ｃｍの試
験片を切り抜き、引張試験機（不動工業株式会社製「Ｒ
ＥＯＭＥＴＥＲＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷ」）に取
り付け、レンジ１０ｋｇ、速度３０ｃｍ／分の条件で引
っ張り、試験片の破断に至るまでの最大荷重と試験片の
断面積から引張強度（破断応力×レンジ／サンプルの断
面積）を測定し、５段階（５：４００kg/cm²以上、４：
３００kg/cm²以上４００kg/cm²未満、３：２００kg/cm²
以上３００kg/cm²未満、２：１００kg/cm²以上２００kg
/cm²未満、１：１００kg/cm²未満）で評価した。

【０１０６】伸張性試験：引張強度試験と同様の方法で
試験を行い、試験片が破断に至るまでの伸張率を測定
し、５段階（伸張前を０％として、５：２００％以上、
４：１５０％以上２００％未満、３：１００％以上１５
０％未満、２：５０％以上１００％未満、１：５０％未
満）で評価した。引裂強度試験：シートから、ＪＩＳＫ６３０１引裂
Ｂ型で試験片を打ち抜き、引張試験機（不動工業株式会
社製「ＲＥＯＭＥＴＥＲＮＲＭ−２０１０Ｊ−Ｃ
Ｗ」）に取り付け、レンジ１０ｋｇ、速度３０ｃｍ／分
の条件で引っ張り、試験片の引裂時の最大荷重から引裂
強度（破断応力×レンジ）を測定し、５段階（５：４０
０ｇ以上、４：３００ｇ以上４００ｇ未満、３：２００
ｇ以上３００ｇ未満、２：１００ｇ以上２００ｇ未満、
１：１００ｇ未満）で評価した。

【０１０７】成形加工性試験１：ＪＩＳＺ２２４７
に準拠したエリクセン試験Ａ方法で、シートに１０ｍｍ
押し付けたときの、シートの外観上の変化を目視にて５
段階（５：変化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有
り、２：劣化、１：著しく劣化）で評価した。成形加工性試験２：カッティング試験機（ローランド社
製「ＣＭ２４」）を用いて、シートを各種パターンの形
状にカッティングし、カッティングの精度を目視にて５
段階（５：優、４：良、３：可、２：不良、１：著しく
不良）で評価した。促進耐候性試験：ＪＩＳＢ７７５０規定の紫外線カー
ボンアーク燈式耐候性試験機（スガ試験機株式会社製）
で、ＪＩＳＫ５４００６．１７に準拠した試験を行
い、１０００時間経過後の外観の変化を目視にて５段階
（５：変化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有り、
２：劣化、１：著しく劣化）で評価した。

【０１０８】耐薬品性試験：下記の薬品を、下記の条件
で浸漬した後の外観上の変化を目視にて５段階（５：変
化無し、４：僅かに変化有り、３：変化有り、２：劣
化、１：著しく劣化）で評価した。番号薬品条件１沸騰水９８℃沸騰水中に５分間浸漬２イソプロピルアルコール標準状態下で１時間浸漬３キシレン標準状態下で１時間浸漬４ガソリン標準状態下で１時間浸漬５５％食塩水標準状態下で２４０時間浸漬６５％硫酸水溶液標準状態下で７時間浸漬７５％水酸化ナトリウム水溶液標準状態下で７時間浸漬

【０１０９】耐汚染性試験：（財）建材試験センター規
格ＪＳＴＭＪ７６０２Ｔ・建築用外壁材料の汚染促進
試験法・汚染物質吹付法に準拠した装置（スガ試験機株
式会社製耐候性吹付汚染促進試験機ＸＷ−ＤＴ−１）
を用い、同規格に準拠した試験方法で汚染促進試験を行
い、１００サイクル後の試料表面の汚染度を目視にて５
段階評価（５：汚染が認められない、４：汚染がやや認
められる、３：汚染が認められる、２：汚染がかなり認
められる、１：汚染が顕著に認められる）した。

【０１１０】耐汚染除去性試験：耐汚染性試験を実施し
た後、防汚層の表面を水洗し、その時の防汚層表面の外
観上の変化を目視にて５段階（５：汚染跡無し、４：僅
かに汚染跡有り、３：汚染跡有り、２：汚染、１：著し
く汚染）評価した。

【０１１１】（実施例３８、比較例４）実施例１と同様
の方法で、表６に示す樹脂組成物（１）の硬化物からな
るベースシートを作成し、ベースシート上に、表６に示
すプラスチックシートをラミネート接着し、樹脂組成物
（１）の硬化物からなるシートと防汚層とを積層させた
シートを作成した。乾燥、硬化後の各層の膜厚を表６に
示す。得られたシートについて、実施例１と同様の試験
を行った。試験結果を表７に示す。

【０１１２】（実施例３９）粘着剤溶液（２液硬化型ア
クリル系粘着剤／硬化剤＝１００／８．７）を、膜厚１
００μm の剥離シート（カイト化学株式会社製「ＴＳＭ
−１１０Ｋ」）上に、コンマコーターを用いて、乾燥時
の膜厚が約１０〜２０μm となるように塗布し、８０℃
のガスオーブン中で２分間加熱して乾燥、硬化させ粘着
剤シートを作成した。作成した粘着剤シートと実施例４
で作成したシートをそれぞれ、粘着剤塗布面と樹脂組成
物（１）の硬化物からなるシート面とを貼り合わせるか
たちでラミネート接着して、粘着シートを作成した。得
られた粘着シートについて、実施例１と同様の試験を行
った。試験結果を表７に示す。

【０１１３】（比較例５）実施例１と同様の方法で、表
６に示す樹脂組成物（１）の硬化物からなる単層シート
を作成した。乾燥、硬化後の各層の膜厚を表６に示す。
得られたシートについて、実施例１と同様の試験を行っ
た。試験結果を表７に示す。

【０１１４】（比較例６〜８）膜厚８０μｍのポリエチ
レンテレフタレートシート（比較例６）、膜厚８０μｍ
のポリプロピレンシート（比較例７）、膜厚８０μｍの
軟質ポリ塩化ビニルシート（比較例８）上に、実施例１
と同様の方法で、表６に示す樹脂組成物（２）からなる
防汚層を作成し、ベースシートと防汚層とを積層させた
シートを作成した。乾燥、硬化後の各層の膜厚を表６に
示す。得られたシートについて、実施例１と同様の試験
を行った。試験結果を表７に示す。

【０１１５】

【表６】

【０１１６】ニトフロン901UL：ポリテトラフルオロエ
チレン製フィルム（日東電工株式会社製「ニトフロンフ
ィルム No．９０１ＵＬ」）エバールHF-E：エチレン−ビニルアルコール共重合物製
フィルム（株式会社クラレ製「クラレエバールＨＦ−
Ｅ」）

【０１１７】

【表７】

【０１１８】

【発明の効果】本発明により、強靱で、且つ伸張性、柔
軟性を有し、成形加工性、耐候性、耐薬品性、顔料分散
性に優れ、更に耐汚染性、汚染除去性にも優れ、各種装
飾や表示、包装に用いられるシートを得ることができ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 127/12 Ｃ０９Ｄ 127/12 ４Ｊ０３８ 175/04 175/04 183/04 183/04 201/10 201/10 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＺＦターム(参考） 4F100 AK03A AK03B AK03C AK17B AK17C AK29A AK29B AK29C AK41A AK41B AK41C AK45A AK45B AK45C AK51A AK51B AK51C AK52B AK52C AK54A AK54B AK54C AL04A AL05A AL05B AL05C BA02 BA03 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10C CA13A GB07 GB15 GB90 JB12A JB12B JB12C JL06B JL06C JL13D JL13E 4J002 CK051 DA036 DA096 DE106 DE116 DE136 DE236 DG046 DJ056 FD096 GF00 GH00 GJ01 HA05 4J004 AA04 AA05 AA07 AA09 AA10 AA11 AA14 AB01 CA03 CA06 CC03 CD06 FA01 FA06 4J031 AA12 AA13 AA16 AA19 AA20 AA22 AA29 AA49 AA52 AA53 AB01 AB02 AC03 AC07 AD01 AF05 AF10 AF11 AF12 AF13 AF17 AF23 4J034 BA05 DA01 DA03 DA05 DA08 DB03 DB04 DB07 DF01 DF02 DF16 DF17 DF20 DF21 DF22 DF24 DG03 DG04 DG06 DG08 DH01 DH02 DH06 DQ28 GA08 GA26 GA33 GA35 GA36 GA38 HA01 HA02 HA06 HA07 HA08 HB07 HB08 HB09 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC35 HC46 HC52 HC61 HC64 HC65 HC67 HC71 HC73 HD03 HD04 HD05 HD15 MA01 MA02 MA03 MA04 MA11 QB14 QC05 RA03 RA05 RA06 RA07 RA08 RA10 RA12 RA14 4J038 CB001 CB002 CC021 CC022 CD091 CD092 CD101 CD102 CD111 CD112 CD121 CD122 CD131 CD132 CG001 CG002 DA011 DA012 DD001 DD002 DE001 DE002 DG111 DG112 DG121 DG122

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イソシアネート基と反応可能な官能基を有
する、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、またはポリブタジエンから選ばれる少なくとも１種
の構造を側鎖に有するビニル系重合体（Ａ）、及び２個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物（Ｂ）を含む樹脂組成物（１）の硬化物からなるベ
ースシートの片面または両面に、フッ素原子またはケイ
素原子を有する重合体（Ｃ）を含む樹脂組成物（２）か
らなる防汚層を有することを特徴とするシート。
【請求項２】重合体（Ａ）が、不飽和二塩基酸とエチレ
ン性不飽和二重結合を有する他の単量体との共重合体
（ａ１）と、カルボキシル基と反応可能な官能基と、イ
ソシアネート基と反応可能な官能基とを有する、ポリエ
ーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリ
ブタジエンから選ばれる少なくとも１種（ａ２）との縮
合反応により得られるグラフト重合体であることを特徴
とする請求項１記載のシート。
【請求項３】樹脂組成物（１）が、更に、イソシアネー
ト基と反応可能な官能基を２個以上有する、ポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリブタ
ジエンから選ばれる少なくとも１種（Ｄ）を含むことを
特徴とする請求項１または２記載のシート。
【請求項４】重合体（Ｃ）が、アルコキシシシリル基、
ポリオルガノシロキシ基、またはフルオロアルキル基か
ら選ばれる少なくとも１種を有することを特徴とする請
求項１ないし３いずれか記載のシート。
【請求項５】重合体（Ｃ）が、架橋性官能基を有するこ
とを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載のシー
ト。
【請求項６】防汚層が、アルコキシシシリル基、ポリオ
ルガノシロキシ基、またはフルオロアルキル基から選ば
れる少なくとも１種と、イソシアネート基と反応可能な
官能基とを有するビニル系重合体（Ｃ）、及び２個以上
のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
（Ｂ）を含む樹脂組成物（２）の硬化物からなることを
特徴とする請求項１ないし５いずれか記載のシート。
【請求項７】樹脂組成物（２）が、更に、イソシアネー
ト基と反応可能な官能基を２個以上有する、ポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリブタ
ジエンから選ばれる少なくとも１種（Ｄ）を含むことを
特徴とする請求項１ないし６いずれか記載のシート。
【請求項８】樹脂組成物（１）が、更に、着色剤を含む
ことを特徴とする請求項１ないし７いずれか記載のシー
ト。
【請求項９】ベースシート上に粘着剤層を有する請求項
１ないし８いずれか記載のシート。